BRPI0620668A2 - composto da fórmula 1, composição que compreende composto, composição de controle de pragas invertebradas, composição de pulverização, composição de isca, dispositivo de armadilha, métodos de controle de pragas invertebradas, método de controle de baratas, formigas ou cupins e método de proteção de sementes contra pragas invertebradas - Google Patents

composto da fórmula 1, composição que compreende composto, composição de controle de pragas invertebradas, composição de pulverização, composição de isca, dispositivo de armadilha, métodos de controle de pragas invertebradas, método de controle de baratas, formigas ou cupins e método de proteção de sementes contra pragas invertebradas Download PDF

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Kanu Maganbhai Patel
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Abstract

COMPOSTO DA FóRMULA 1, COMPOSIçãO QUE COMPREENDE COMPOSTO, COMPOSIçãO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, COMPOSIçãO DE PULVERIZAçãO, COMPOSIçãO DE ISCA, DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MéTODOS DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, MéTODO DE CONTROLE DE BARATAS, FORMIGAS OU CUPINS E MéTODO DE PROTEçãO DE SEMENTES CONTRA PRAGAS INVERTEBRADAS. São descritos compostos da Fórmula (1), incluindo todos os seus someros geométricos e estereoisómeros, N-óxidos e sais, em que A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR^ 3^ e N; cada R^ 3^ é independentemente H, lalogênio, alquila C~ 1~-C~ 6~, haloalquila C~ 1~-C~ 6~, cicloalquila C~ 3~-C~ 6~, halocicloalquila C~ 3~-C~ 6~, alcóxi C~ 1~-C~ 6~, haloalcóxi C~ 1~-C~ 6~, alquiltio C~ 1~-C~ 6~, haloalquiltio C~ 1~-C~ 6~, alquilsuílinila C~ 1~- C~ 6~, haloalquilsulfinila C~ 1~-C~ 6~, alquilsulfonila C~ 1~-C~ 6~, haloalquilsulfonila C~ 1-C~ 6~, alquilamino C~ 1~-C~ 6~, dialquilamino C~ 2~-C~ 6'~-CN, -NO~ 2~ ou -CR^ 9^=NOR^ 10^; ou anel fenila ou piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados indepedentemente a partir de R^ 8^; Q é anel heterocíclico saturado ou nsaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C~ 1~-C~ 6~, haloalquila C~ 1~-C~ 6~, cicloalquila C~ 3~-C~ 6~, halocicloalquila C~ 3~-C~ 6~, alcóxi C~ 1~-C~ 6~, haloalcóxi C~ 1~-C~ 6~, alquiltio C~ 1~-C~ 6~, haloalquiltio C~ 1~-C~ 6~, alquilsulfinila C~ 1~-C~ 6~, haloalquilsulfinila C~1~- C~ 6~, alquilsulfonila C~ 1~-C~ 6~, haloalquilsulfonila C~ 1~-C~ 6~,-CN, -NO~ 2~, -N(R^ 11^)R^ 12^, - C(W)N(R^ 13^)R^ 14^, -C(O)OR^ 15^ e R^ 16^ou Q é -CO=(W)NR^ 4^R^ 5^; e R^ 1^, R^ 2^, R^ 4^, R^ 5^, R^ 8^, R^ 9^, R^ 10^, R^ 11^, R^ 12^, R^ 13^, R^ 14^, R^ 15^, R^ 16^ W e n são conforme definido no relatório descritivo. Também são descritas composições que contêm os compostos da Fórmula 1 e métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção.

Description

"COMPOSTO DA FÓRMULA 1, COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE COMPOSTO, COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, COMPOSIÇÃO DE PULVERIZAÇÃO, COMPOSIÇÃO DE ISCA, DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MÉTODOS DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, MÉTODO DE CONTROLE DE BARATAS, FORMIGAS OU CUPINS E MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES CONTRA PRAGAS INVERTEBRADAS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a certas isoxazolinas, seus N- óxidos, sais e composições apropriadas para usos agronômicos e não agronômicos, incluindo os usos relacionados abaixo, e métodos de seu uso para o controle de pragas invertebradas tais como artrópodes em ambientes agronômicos e não agronômicos.
Antecedentes da Invenção
O controle de pragas invertebradas é extremamente importante para atingir alta eficiência de produção. O dano por pragas invertebradas a safras agronômicas em cultivo e armazenadas pode causar redução significativa da produtividade e, desta forma, resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de pragas invertebradas em produtos florestais, safras de estufa, plantas ornamentais, safras de mudas, alimentos armazenados e produtos de fibra, animais de criação, domésticos, gramados, produtos de madeira e saúde pública e animal também é importante. Muitos produtos são disponíveis comercialmente para estes propósitos, mas permanece a necessidade de novos compostos que sejam mais eficazes, tenham custo mais baixo, sejam menos tóxicos, ambientalmente mais seguros ou possuam diferentes modos de ação.
A Patente PCT WO 05/085216 descreve derivados de isoxazolina da Fórmula i como inseticidas: <formula>formula see original document page 3</formula>
em que, entre outros, cada um dentre A11 A2 e A3 é independentemente C ou N; G é anel de benzeno; W é O ou S; e cada X é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C6.
Descrição Resumida da Invenção
A presente invenção refere-se a compostos da Fórmula 1 incluindo todos os seus isômeros geométricos e estereoisômeros, A/-óxidos e sais, composições que os contêm e seu uso para o controle de pragas invertebradas:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR3 e N;
R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
cada R2 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6l haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila Ci-C6, haloalquilsulfonila Ci-C6l alquilamino C1-C6l dialquilamino C2-C6l alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6l alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6l alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6l -CN, -NO2 ou -C1-9=NOR10; ou anel fenila ou piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados indepedentemente a partir de R8;
Q é anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN1 - NO2l -N(R11)R121 -C(W)N(R13)R141 -C(O)OR15 e R16; ou Q é -C(=W)NR4R5;
cada R41 R11 e R13 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7l alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
cada R51 R121 R14 e R15 é independentemente H, alquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou - NO2; cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, -CN,-NO2 ou Q1;
cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6l haloalquilsulfonila C1-C6l alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN, -NO2, fenila e piridinila;
cada R8 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
cada R9 é independentemente H1 NH2l alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4;
cada R10 é independentemente H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4;
- cada R16 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R17;
cada R17 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH1-NH2, -COOH, -CN ou -NO2; W é O ou S; e
η é 1, 2, 3, 4 ou 5.
A presente invenção também fornece composição que compreende composto da Fórmula 1, seu /V-óxido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido. Em uma realização, a presente invenção também fornece composição de controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.
A presente invenção também fornece composição de pulverização para controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu /V-óxido ou sal ou a composição descrita acima e propelente. A presente invenção também fornece composição de isca para controlar pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu /V-óxido ou sal ou da composição descrita na realização acima, um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente atrativo e opcionalmente umectante.
A presente invenção fornece ainda dispositivo de armadilha para controle de pragas invertebradas que compreende a mencionada composição de isca e abrigo adaptado para receber a mencionada composição de isca, em que o abrigo contém pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa obter acesso à mencionada composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para as pragas invertebradas ou perto dele.
A presente invenção também fornece método de controle de pragas invertebradas que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal (tal como composição descrita no presente). A presente invenção também se refere a método em que a praga invertebrada ou seu ambiente é colocada em contato com composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
A presente invenção também fornece método de proteção de sementes contra pragas invertebradas que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal. A presente invenção refere-se ainda a semente tratada que compreende composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, em quantidade de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento.
A presente invenção também fornece composição de proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto da Fórmula 1, seu N- óxido ou sal e pelo menos um veículo. A presente invenção fornece ainda a composição descrita acima em forma para administração oral. A presente invenção também fornece método de proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto da Fórmula 1, seu N- óxido ou sal. Descrição Detalhada da Invenção
Da forma utilizada no presente, as expressões "compreende", "que compreende", "inclui", "que inclui", "tem", "que tem", "contém", "que contém" ou qualquer outra de suas variações destinam-se a cobrir inclusão não exclusiva. Composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos, por exemplo, não se limita necessariamente apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho. Além disso, a menos que indicado expressamente em contrário, "ou" indica inclusivo e não exclusivo. Condição A ou B é satisfeita, por exemplo, por qualquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente) ou ambos, AeB, são verdadeiros (ou presentes).
Além disso, os artigos indefinidos "um" e "uma" que precedem elemento ou componente de acordo com a presente invenção destinam-se a ser não restritivos com relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) do elemento ou componente. "Um" ou "uma", portanto, deverá ser lido como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra no singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número se destine obviamente a ser singular.
Da forma indicada no presente relatório descritivo, a expressão "praga invertebrada" inclui artrópodes, gastrópodes e nematóides de importância econômica como pragas. O termo "artrópode" inclui insetos, ácaros, aranhas, escorpiões, centopéias, miriápodes, cochonilhas e centopéias de jardim. O termo "gastrópode" indica caracóis, Iesmas e outros estilomatóforos. O termo "helmíntios" inclui vermes do filo dos nematelmintos, platielmintos e acantocéfalos, tais como vermes redondos, parasitas cardíacos e nematóides fitofagosos (nematóides), fascíolas (trematóides), céstodes (céstodes) e ctenóforos.
No contexto do presente relatório descritivo, "controle de pragas invertebradas" indica a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas (incluindo mortalidade, redução da alimentação e/ou rompimento do acasalamento) e expressões relacionadas são definidas de forma análoga.
O termo "agronômico" indica a produção de safras de campo tal como para alimento e fibras e inclui o crescimento de milho, soja e outros vegetais, arroz, cereais (tais como trigo, aveia, cevada, centeio, arroz e milho), verduras folhosas (tais como alface, repolho e outras safras de couve), vegetais frutíferos (tais como tomates, pimentas, berinjela, crucíferas e abóboras), batatas, batatas doces, uvas, algodão, frutas de árvores (tais como pomos, drupas e cítricos), frutas pequenas (bagas, cerejas) e outras safras especializadas (tais como canola, girassol, azeitonas). A expressão "não agronômico" indica outras safras hortícolas (por exemplo, plantas de estufa, viveiros ou ornamentais não cultivadas no campo), estruturas residenciais e comerciais em ambientes urbanos e industriais, gramados (tais como plantações de grama, pastos, campos de golfe, gramados residenciais, campos esportivos de recreação etc.), produtos de madeira, produtos armazenados, agroflorestal e aplicações em administração de vegetação, saúde pública (humana) e saúde animal (tal como animais domesticados como animais de estimação, de criação e aves, animais não domesticados como animais selvagens).
Nas descrições acima, o termo "alquila", utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquila", inclui alquila de cadeia linear ou ramificado, tal como metila, etila, π-propila, /'-propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. "Alquenila" inclui alquenos de cadeia linear ou ramificados tais como etenila, 1-propeníla, 2-propenila e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. "Alquenila" também inclui polienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. "Alquinila" inclui alquinas de cadeia linear ou ramificados tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. "Alquinila" pode também incluir porções compostas de diversas uniões triplas múltiplas, tais como 2,5- hexadiinila.
"Alcóxi" inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. "Alquiltio" inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros de propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. "Alquilsulfinila" inclui os dois enantiômeros de grupo alquilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfinila" incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfonila" incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. "Alquilamino", "dialquilamino" e similares são definidos de forma análoga aos exemplos acima. "Cicloalquila" inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. O termo "alquilcicloalquila" indica substituição alquila sobre porção cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, /-propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilciclohexila. O termo "cicloalquilalquila" indica substituição cicloalquila sobre porção alquila. Exemplos de "cicloalquilalquila" incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila unidas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados.
O termo "halogênio", seja isoladamente ou em palavras compostas tais como "haloalquila", ou quando utilizado em descrições tais como "alquila substituído com halogênio" inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como "haloalquila", o mencionado alquila pode ser parcial ou totalmente substituído com átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes. Exemplos de "haloalquila" ou "alquila substituído com halogênio" incluem F3C-, CICH2-, CF3CH2- e CF3CCI2-. Os termos "halocicloalquila", "haloalcóxi", "haloalquiltio" e similares são definidos de forma análoga ao termo "haloalquila". Exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3O-, CCI3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de "haloalquiltio" incluem CCI3S-, CF3S-, CCI3CH2S- e CICH2CH2CH2S-. Exemplos de "haloalquilsulfinila" incluem CF3S(O)-, CCI3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de "haloalquilsulfonila" incluem CF3S(O)2-, CCI3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-.
"Alquilcarbonila" indica porções alquila de cadeia linear ou ramificada unidas a porção C(=0). Exemplos de "alquilcarbonila" incluem CH3C(=0)-, CH3CH2CH2C(=0)- e (CH3)2CHC(=0)-. Exemplos de "alcoxicarbonila" incluem CH30C(=0)-, CH3CH20C(=0)-, CH3CH2CH2OCi=O)-, (CH3)2CH0C(=0)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila.
A quantidade total de átomos de carbono em grupo substituinte é indicada pelo prefixo "Cj-Cj", em que i e j são números de 1 a 7. Alquilsulfonila C1-C4, por exemplo, designa metilsulfonila até butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)1 CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de grupo alquila substituído com grupo alcóxi que contém total de quatro átomos de carbono, em que exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
Quando composto for substituído com substituinte que contém subscrito que indica que o número dos mencionados substituintes pode exceder 1, os mencionados substituintes (quando excederem 1) são selecionados independentemente a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, (R2)n, η é 1, 2, 3, 4 ou 5. Quando um grupo contiver substituinte que pode ser hidrogênio, tal como R2, e quando esse substituinte for tomado como hidrogênio, reconhece-se que este é equivalente ao mencionado grupo não substituído.
"Aromático" indica que cada um dos átomos de anéis encontra-se essencialmente no mesmo plano e possui p-orbital perpendicular ao plano de anel, em que (4n + 2) π elétrons, em que η é número inteiro positivo, são associados ao anel para atender à lei de Hückel.
As expressões "anel heterocíclico" ou "heterociclo" indicam anel em que pelo menos um átomo que forma a cadeia principal do anel não é carbono, tal como nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, anel heterocíclico contém não mais de quatro nitrogênios, não mais de dois oxigênios e não mais de dois enxofres. A menos que indicado em contrário, anel heterocíclico pode ser anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando anel heterocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel também é denominado "anel heteroaromático", "anel heterocíclico aromático". A menos que indicado em contrário, anéis heterocíclicos e sistemas de anéis podem ser ligados por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por substituição de hidrogênio sobre o mencionado carbono ou nitrogênio.
A expressão "opcionalmente substituído", com relação aos anéis heterocíclicos, designa grupos que não são substituídos ou possuem pelo menos um substituinte não de hidrogênio que não elimina a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Da forma utilizada no presente, as definições a seguir deverão aplicar-se a menos que indicado em contrário. A expressão "opcionalmente substituído" é utilizada de forma intercambiável com a expressão "substituído ou não substituído" ou com a expressão "(não) substituído". A menos que indicado em contrário, grupo opcionalmente substituído pode conter substituinte em cada posição substituível do grupo e cada substituição é independente da outra. Quando Q for anel heterocíclico que contém nitrogênio com cinco ou seis membros, ele pode ser ligado ao restante da Fórmula 1, por meio de qualquer átomo de anel de carbono ou nitrogênio disponível, a menos que descrito em contrário. De forma similar, quando Q1 for heterociclo que contém nitrogênio com cinco ou seis membros, ele pode ser ligado por meio de qualquer átomo de anel de carbono ou nitrogênio disponível, a menos que descrito em contrário.
Conforme indicado acima, Q1 pode ser (entre outros) fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplo de fenila opcionalmente substituído com um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Ilustração 1, em que Rv é selecionado a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e r é número inteiro de 0 a 5.
Conforme indicado acima, Q ou Q1 pode ser (entre outros) anel heterocíclico de cinco ou seis membros, que pode ser saturado ou insaturado, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplos de anel heterocíclico aromático insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem ps anéis U-2 a U-61 exibidos na Ilustração 1 em que Rv é qualquer substituinte definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1 e r é número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis sobre cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U-43 possuem apenas uma posição disponível, para esses grupos U r é limitado aos números inteiros 0 ou 1 e r = 0 indica que o grupo U não é substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r. Ilustração 1
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Embora os grupos Rv sejam exibidos nas estruturas U-1 a U-61, observa-se que eles não necessitam estar presentes, pois são substituintes opcionais. Observe-se que, quando Rv é H e ligado a um átomo, torna-se igual a quando o mencionado átomo não é substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher a sua valência são substituídos com H ou Rv. Observe-se que, quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U for ilustrado como flutuante, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo U for ilustado como flutuante, o grupo U pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U por meio de substituição de um átomo de hidrogênio. Observe-se que alguns grupos U somente podem ser substituídos com menos de quatro grupos Rv (tais como U-2 até U-5, U-7 até U-48 e U-52 até U-61).
Observe-se que, quando Q ou Q1 for anel heterocíclico não aromático saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo de substituintes definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1, um ou dois membros de anel de dois carbonos do anel heterocíclico podem encontrar-se opcionalmente na forma oxidada de porção carbonila.
Exemplos de anel heterocíclico insaturado não aromático ou saturado com cinco ou seis membros incluem os anéis G-1 até G-35 conforme exibido na Ilustração 2. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo G for ilustrado como flutuante, o grupo G pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G por substituição de átomo de hidrogênio. Os substituintes opcionais correspondentes a Rv podem ser ligados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível por meio de substituição de átomo de hidrogênio. Para esses anéis G, r é tipicamente número inteiro de 0 a 5, limitado pelo número de posições disponíveis sobre cada grupo G.
Observe-se que, quando Q ou Q1 compreender anel selecionado a partir de G-28 até G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N. Observe-se que, quando G2 for Ν, o átomo de nitrogênio pode completar a sua valência por meio de substituição com H ou os substituintes definidos na Descrição Resumida da Invenção para Q ou Q1.
Ilustração 2
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Ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida na técnica para permitir a preparação de anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para análises completas, consulte o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky e C. W. Rees, editores- chefes, Pergamon Press, Oxford, 1984, e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees e E. F. V. Scriven, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem existir na forma de um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diaestereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os técnicos no assunto apreciarão que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido com relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente os mencionados estereoisômeros. Os compostos de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como forma oticamente ativa.
Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os anéis heterocíclicos que contêm nitrogênio podem formar N-óxidos, pois o nitrogênio requer par isolado disponível para oxidação no óxido; os técnicos no assunto reconhecerão os heterociclos que contêm nitrogênio que podem formar N- óxidos. Os técnicos no assunto também reconhecerão que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos sintéticos de preparação de N-óxidos de anéis heterocíclicos e aminas terciárias são muito bem conhecidos pelos técnicos no assunto, incluindo a oxidação de anéis heterocíclicos e aminas terciárias com ácidos peróxi tais como ácido peracético e m-cloroperbenzóico (MCPBA)1 peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila tais como hidroperóxido de f-butila, perborato de sódio e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos de preparação de N-óxidos foram extensamente descritos e analisados na literatura; vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley1 Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Os técnicos no assunto reconhecem que, como no ambiente e sob condições fisiológicas os sais de compostos químicos encontram-se em equilíbrio com suas formas não de sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não de sais. Desta forma, ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 é útil para o controle de vegetação indesejada. Os sais dos compostos de acordo com a presente invenção incluem sais de adição de ácidos com ácidos orgânicos ou inorgânicos tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4- toluenossulfônico ou valérico. Os sais dos compostos de acordo com a presente invenção também incluem os formados com bases orgânicas (tais como piridina, amônia ou trietilamina) ou bases inorgânicas (tais como hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário) quando o composto contiver porção ácida, tal como quando R4 é alquilcarbonila e R5 é H. Conseqüentemente, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais apropriados para uso agrícola.
Realizações da presente invenção conforme incluído na Descrição Resumida da Invenção incluem:
Realização 1. Composto da Fórmula 1 em que R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6.
Realização 2. Composto da Realização 1 em que R1 é alquila C1- C3 independentemente substituído com halogênio.
Realização 3. Composto da Realização 2 em que R1 é CF3.
Realização 4. Composto da Fórmula 1 em que cada R6 é independentemente halogênio.
Realização 5. Composto da Fórmula 1 em que cada R2 é independentemente H, halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou -CN.
Realização 6. Composto da Realização 5 em que cada R2 é independentemente H, halogênio, CF3, OCF3 ou -CN. Realização 7. Composto da Fórmula 1 em que cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6l alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -CN,-NO2 ou -CR9=NOR10; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8;
Realização 8. Composto da Fórmula 1 em que cada R9 é independentemente alquila C1-C4.
Realização 9. Composto da Fórmula 1 em que cada R10 é independentemente H.
Realização 10. Composto da Realização 7, em que cada R3 é independentemente H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1- C4, -CN ou -NO2; ou anel fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8.
Realização 11. Composto da Realização 10 em que cada R3 é independentemente H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; ou anel fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8.
Realização 12. Composto da Fórmula 1, em que cada R8 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcoxicarbonila C2-C4l -CN ou -NO2.
Realização 13. Composto da Realização 12 em que cada R8 é independentemente halogênio.
Realização 14. Composto da Fórmula 1 em que Q é anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN, -NO2, -N(R11)R12, -C(W)N(R13)R14, C(O)OR15 e R16.
Realização 15. Composto da Realização 14 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6l halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4,-CN, - NO2, -N(R11)R12, -C(W)N(R13)R14, C(O)OR15 e R16.
Realização 16. Composto da Realização 15 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é iigado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN e -NH2.
Realização 17. Composto da Realização 16 em que Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio.
Realização 18. Composto da Realização 17 em que Q é anel triazolila ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio.
Realização 19. Composto da Fórmula 1 em que Q é - C(=W)NR4R5.
Realização 20. Composto da Fórmula 1 em que cada R41 R11 e R13 é independentemente H1 alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7.
Realização 21. Composto da Realização 20, em que cada R4, R11 e R13 é independentemente Η.
Realização 22. Composto da Fórmula 1 em que cada R51 R12, R14 e R15 é independentemente H1 alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloaiquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7.
Realização 23. Composto da Realização 22 em que cada R51 R121 R14 e R15 é independentemente H ou alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7.
Realização 24. Composto da Fórmula 1 em que R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi Ci-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, -CN1-NO2 ou Q1.
Realização 25. Composto da Fórmula 1 em que cada Q1 é independentemente anel fenila, anel piridinila ou anel tiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, -CN1 fenila e piridinila.
Realização 26. Composto da Realização 25 em que Q1 é anel fenila, anel piridinila ou anel tiazolila.
Realização 27. Composto da Fórmula 1, em que R5 é alquila C1- C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7.
Realização 28. Composto da Realização 27, em que R5 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um Q1 e opcionalmente substituído com um ou mais flúor.
Realização 29. Composto da Fórmula 1 em que cada R7 é independentemente halogênio ou Q1. Realização 30. Composto da Realização 29 em que cada R7 é independentemente F ou Q1.
Realização 31. Composto da Realização 30 em que cada R7 é F.
Realização 32. Composto da Realização 27 em que R5 é CH2CF3.
Realização 33. Composto da Realização 27 em que R5 é CH2-2- piridinila.
Realização 34. Composto da Fórmula 1 em que W é O.
Realização 35. Composto da Fórmula 1 em que η é 1 ou 2.
Realização 36. Composto da Fórmula 1 em que A é CR3.
Realização 37. Composto da Fórmula 1 em que A é N.
Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 37 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer forma e as descrições de variáveis nas realizações pertencem não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos iniciais e compostos intermediários. Além disso, realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 37 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e qualquer de suas combinações, pertencem às composições e métodos de acordo com a presente invenção.
Combinações das Realizações 1 a 37 são ilustradas por:
Realização A. Composto da Fórmula 1 em que:
R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
cada R2 é independentemente H, halogênio, haloalquila C1- C6, haloalcóxi C1-C6 ou -CN;
cada R3 é independentemente H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -CN1 -NO2 ou -CR9=NOR10; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8;
Q é anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6l halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6l haloalquilsulfonila C1-C6, -CN, -NO2, -N(R11)R12, - C(W)N(R13)R141 -C(O)OR15 e R16; ou Q é C(=W)NR4R5;
cada R41 R11 e R13 é independentemente H1 alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
cada R51 R121 R14 e R15 é independentemente H, alquila C1- C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; e
cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio CrC4l alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, -CN1-NO2 ou Q1.
Realização B. Composto da Realização A1 em que:
R1 é alquila C1-C3 independentemente substituído com halogênio;
cada R2 é independentemente H, halogênio, CF3, OCF3 ou -CN;
cada R3 é independentemente H1 alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -CN ou -NO2; ou anel fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8;
- Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4l alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN e -NH2; ou
- Q é C(=W)NR4R5;
- R4 é H;
- R5 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
- cada R7 é independentemente halogênio ou Q1; e
- Q1 é anel fenila, anel piridinila ou anel tiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, -CN, fenila e piridinila.
Realização C. Composto da Realização B1 em que:
- R1 é CF3; e
- R5 é CH2CF3 ou CH2-2-piridinila.
Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste de:
- 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-4-(trifluorometil)-5-pirimidinocarboxamida;
- 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-N-(2,2,2-trifluoroetil)-4-(trifluorometil)-5-pirimidinocarboxamida;
- 2-[5-(3,5-diclorofenil)-415-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-4-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)-5-pirimidinocarboxamida; e
- 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida. Realizações específicas adicionais incluem qualquer combinação dos compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo imediatamente acima.
Realizações da presente invenção incluem ainda:
Realização AA. Composto da Fórmula 1p, seu N-óxido ou sal:
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que:
A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR3 e N; R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6;
cada R2 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6,haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6,alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C6l alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C61 haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6l halocicloalquila C3-C61 alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C61 haloalquiltio C1-C61 alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6l -CN ou -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8;
R4 é H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
R5 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C61 cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7;
cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou - NO2;
cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C61 alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7l -CN1-NO2 ou Q1;
cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6l cicloalquila C3-C6l halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C61 haloalquiltio C1-C61 alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C61-CN1 -NO2l fenila e piridinila;
cada R8 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C61 alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2;
- WéOou S;e - é 1, 2, 3, 4 ou 5. Realização BB. Composto da Realização AA1 em que:
R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de R6;
cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H1 halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 e -CN;
cada R3 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -CN e -NO2; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8;
R4 é H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;
R5 é H, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicioaiquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de R7; e
cada R7 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila CrC4l alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, -CN e -NO2; ou Q1.
Realização CC. Composto da Realização BB1 em que:
R1 é alquila C1-C3 substituído com halogênio;
cada R2 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H1 CF3l OCF3, halogênio e -CN;
- cada R3 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste de H1 alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4, -CN e -NO2; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8; R4 é Η;
R5 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de R7; e
Q1 é fenila, piridinila ou tiazolila, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, -CN, fenila e piridinila.
Realização DD. Composto de acordo com a Realização CC1 em que:
R1 é CF3; e
- R5 é CH2CF3 ou CH2-2-piridinila.
Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1p selecionados a partir do grupo que consiste de:
2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazol]-4-metii-N-(2,2,2-trifluoroetil)-5-pirimidinocarboxamida; e
- 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazol]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida.
Também merecem observação como realizações da presente invenção composições que compreendem composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e quaisquer de suas combinações, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que as mencionadas composições compreendem ainda opcionalmente pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
Também merecem observação como realizações da presente invenção composições de controle de pragas invertebradas que compreendem quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende ainda opcionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional. Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores (tal como na forma de composição descrita no presente).
Realizações da presente invenção também incluem composição que compreende composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, na forma de formulação líquida para encharcamento do solo. Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato do solo com composição líquida na forma de encharcamento do solo que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores.
Realizações da presente invenção também incluem composição de pulverização para controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores e propelente. Realizações da presente invenção incluem ainda composição de isca para controle de pragas invertebradas que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente atrativo e opcionalmente umectante. Realizações da presente invenção também incluem dispositivo de controle de pragas invertebradas que compreende a mencionada composição de isca e abrigo adaptado para receber a mencionada composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ter acesso à mencionada composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para a praga invertebrada ou perto dele.
Realizações da presente invenção também incluem método de proteção de sementes contra pragas invertebradas que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores. As realizações da presente invenção incluem ainda semente tratada que compreende composto de acordo com qualquer das realizações anteriores em quantidade de cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento.
Realizações da presente invenção também incluem composição para proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores e pelo menos um veículo. Realizações da presente invenção também incluem composição que compreende composto de acordo com qualquer das realizações anteriores em forma para administração oral. Realizações da presente invenção incluem adicionalmente método de proteção de animais contra pragas parasíticas invertebradas que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com qualquer das realizações anteriores.
Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio de um ou mais dos métodos e variações a seguir conforme descrito nos Esquemas 1 a 11. As definições de R11 R21 R31 R41 R51 A, Q1 η e W nos compostos das Fórmulas 1 a 18 abaixo são conforme definido acima na Descrição Resumida da Invenção. A Fórmula 1a é subconjunto da Fórmula 1, a Fórmula 2a é subconjunto da Fórmula 2, a Fórmula 3a é subconjunto da Fórmula 3, as Fórmulas 5a e 5b são subconjuntos da Fórmula 5 e a Fórmula 15a é subconjunto da Fórmula 15. Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio de
cicloadição de estirenos da Fórmula 2 com óxidos de nitrila derivados de oximas da Fórmula 3, conforme descrito no Esquema 1. A reação processa-se tipicamente por meio da intermediação de cloreto de hidroxiamila gerado in situ. Em procedimento típico, reagente clorante tal como hipoclorito de sódio, N-clorossuccinimida ou cloramina T é combinado com a oxima na presença do estireno. Dependendo das condições, podem ser necessárias bases amina tais como piridina ou trietilamina. A reação pode ser conduzida em ampla série de solventes, que incluem tetraidrofuran, dietil éter, cloreto de metileno, dioxano e tolueno, com temperaturas ideais variando da temperatura ambiente à temperatura de refluxo do solvente. Procedimentos gerais de cicloadição de óxidos de nitrila com olefinas são bem documentados na literatura química. Para referências relevantes, vide Lee, Synthesis, 1982, 6, 508-509 e Kanemasa et al, Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1064, bem como as referências ali mencionadas. O método do Esquema 1 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa E, e no Exemplo 3, Etapa D.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 32</formula>
Oximas da Fórmula 3 podem ser preparadas por meio de contato dos aldeídos correspondentes com hidroxilamina de acordo com métodos conhecidos, conforme exibido no Esquema 2.
Esquema 2
<formula>formula see original document page 32</formula> Alternativamente, oximas da Fórmula 3 podem ser preparadas diretamente a partir de acetais da Fórmula 5 e excesso de cloridrato de hidroxilamina, conforme exibido no Esquema 3. Esta reação pode ser conduzida em ampla série de solventes polares, que inclui etanol, metanol ou água, em que as temperaturas ideais variam da temperatura ambiente à temperatura de refluxo do solvente. O método do Esquema 3 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa D, e Exemplo 3, Etapa C.
Esquema 3
<formula>formula see original document page 33</formula>
Os compostos da Fórmula 5 podem ser preparados por meio dos métodos da literatura a seguir, vide Schaefer1 F. C., Peters, G. A., J. Org. Chem., 1961, 26, 412. Os compostos da Fórmula 5a (ou seja, Fórmula 5 em que A é CR3), em que cada R3 pode ser idêntico ou diferente, por exemplo, podem ser preparados conforme exibido no Esquema 4.
Esquema 4
<formula>formula see original document page 33</formula>
No método do Esquema 4, os compostos da Fórmula 5a são preparados por meio da reação de compostos das Fórmulas 6 e 7; tipicamente, é necessário base tal como trietilamina ou etóxido de sódio. A reação pode ser conduzida em ampla variedade de solventes, que inclui tetraidrofuran, tolueno ou etanol, em que as temperaturas ideais variam da temperatura ambiente à temperatura de refluxo do solvente. O método do Esquema 4 é ilustrado no Exemplo 3, Etapa B.
Os compostos da Fórmula 7 podem ser preparados por meio de modificação de procedimentos conhecidos; vide Menozzi, G., J. Heterocyclic Chem., 1987, 24, 1669. Para exemplo específico, compostos da Fórmula 7, em que Q é anel triazolila, podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, vide Abdel-Megid, M. et al, J. Heterocyclic Chem., 2002, 39, 105- 108 e Pedido de Patente Alemão n0 DE 3.144.670. Exemplo da preparação de composto da Fórmula 7 é ilustrado no Exemplo 3, Etapa A.
Grupo especialmente útil de estirenos para a síntese de compostos da Fórmula 1 é representado pela Fórmula 2a (ou seja, Fórmula 2 em que R1 é CF3) conforme exibido na Esquema 5. Estes intermediários podem ser preparados por meio do acoplamento catalisado por paládio de 2-bromo- 3,3,3-trifluoropropeno disponível comercialmente (Fórmula 8) com ácidos aril borônicos da Fórmula 9. Procedimento típico para o método do Esquema 5 é descrito no Exemplo 1, Etapa C.
Esquema 5
<formula>formula see original document page 34</formula>
Compostos da Fórmula 1a (ou seja, Fórmula 1 em que Q é - C(=W)NR4R5) em que W é O podem ser preparados a partir de compostos da Fórmula 10 conforme exibido no Esquema 6. Este método envolve em primeiro lugar hidrólise do éster da Fórmula 10 com base tal como hidróxido de sódio ou lítio e conversão do ácido resultante da Fórmula 11 no cloreto ácido da Fórmula 12 por meio de métodos conhecidos tais como reação com cloreto de oxalila ou cloreto de tionila. Os compostos da Fórmula 1a em que W é O são preparados em seguida por meio de tratamento dos cloretos ácidos da Fórmula 12 com aminas da Fórmula 13. Pode ser necessário base tal como trietilamina ou piridina. A reação pode ser conduzida em ampla variedade de solventes incluindo tetraidrofuran, dietil éter, cloreto de metileno, dioxano e tolueno, em que as temperaturas ideais variam da temperatura ambiente à temperatura de refluxo do solvente. Os compostos da Fórmula 1a em que W é S podem ser preparados em seguida por tratamento dos compostos de amida correspondentes da Fórmula 1a em que W é O com reagentes de transferência de tio, tal como P2Ss (vide, por exemplo, E. Klingsberg et al, J. Am. Chem. Soc. 1951, 72, 4988: E. C. Taylor Jr. et al, J. Am. Chem. Soe. 1953, 75, 1904; R. Crossley et al, J. Chem. Soe. Perkin Trans. 1, 1976, 977) ou reagente de Lawesson (2,5-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano-2,4-dissulfeto; vide, por exemplo, S. Prabhakar et al, Synthesis, 1984, 829). O método do Esquema 6 é ilustrado no Exemplo 1, Etapas EeF.
<formula>formula see original document page 35</formula>
Conforme descrito no Esquema 7, os compostos da Fórmula 10 podem ser preparados por meio da cicloadição de estirenos da Fórmula 2 com oximas da Fórmula 14 utilizando métodos análogos aos já descritos para o Esquema 1. O método do Esquema 7 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa D. Esquema 7
<formula>formula see original document page 36</formula>
Conforme exibido no Esquema 8, a condensação dos acetais da Fórmula 15 com excesso de cloridrato de hidroxilamina fornece as oximas da Fórmula 14. Condições para o método do Esquema 8 são análogas aos descritos para o método do Esquema 3. O método do Esquema 8 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa B.
Esquema 8
<formula>formula see original document page 36</formula>
Os compostos da Fórmula 15 podem ser preparados utilizando as condições similares ao descrito para a preparação de compostos da Fórmula 5 no Esquema 4. Conforme exibido no Esquema 9, os compostos da Fórmula 15a (ou seja, Fórmula 15 em que A é CR3) em que cada R3 pode ser idêntico ou diferente, são preparados por meio da reação de compostos das Fórmulas 6 e 16. O método do Esquema 9 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa A.
Esquema 9
<formula>formula see original document page 36</formula>
Alternativamente, os compostos da Fórmula 1a em que W é O podem também ser preparados por meio do método exibido no Esquema 10, que é subconjunto do método do Esquema 1. O método do Esquema 10 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa E.
Esquema 10
<formula>formula see original document page 37</formula>
Os compostos da Fórmula 3a (ou seja, Fórmula 3 em que Q é - C(=W)NR4R5 e W é O) podem ser preparados a partir de compostos da Fórmula 15 conforme exibido no Esquema 11, que é análogo ao método do Esquema 6 seguido pelo método do Esquema 3. O cloreto ácido da Fórmula 18 pode ser preparado por meio de hidrólise do éster da Fórmula 15 com base tal como hidróxido de sódio, seguido por conversão do ácido resultante da Fórmula 17 no cloreto ácido correspondente da Fórmula 18. O tratamento dos cloretos ácidos 18 com aminas da Fórmula 13 fornece compostos da Fórmula 5b (ou seja, 5 em que Q é -C(=W)NR4R5 e W é O). Os compostos da Fórmula 3a podem ser preparados em seguida a partir de compostos da Fórmula 5b por meio do método do Esquema 3. O método do Esquema 11 é ilustrado no Exemplo 2, Etapas A, B, C e D.
Esquema 11
<formula>formula see original document page 37</formula> Reconhece-se que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de seqüências de proteção e desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese auxiliará na obtenção dos produtos desejados. O uso e seleção dos grupos protetores será evidente para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene1 T. W.; Wuts1 P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, segunda edição: Wiley: Nova lorque, 1991). Os técnicos no assunto reconhecerão que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente conforme ilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapas sintéticas rotineiras adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese dos compostos da Fórmula 1. Os técnicos no assunto também reconhecerão que pode ser necessário realizar combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em ordem diferente da indicada pela seqüência específica apresentada para a preparação dos compostos da Fórmula 1.
Os técnicos no assunto também reconhecerão que compostos da Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálicas, de oxidação e de redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.
Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando o relatório descritivo acima, possam utilizar a presente invenção até o máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser considerados meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os espectros de NMR 1H são relatados em ppm a partir de tetrametilsilano: "s" indica isolado, "d" indica dupla, "t" indica trio, "q" indica quarteto, "m" indica múltiplo e "br s" indica isolado amplo. Exemplo 1
Preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)- 3-isoxazolil]-4-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)-5-pirimidinocarboxamida:
Etapa A: preparação de 2-(dietoximetil)-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila.
Solução de 2-[(dimetilamino)metileno-3-oxobutanoato de etila (vide J. Heterocyclic Chem. 1987, 24, 1669 para preparação) (1,85 g, 0,01 mol) em etanol (10 ml) foi adicionada a mistura de monocloridrato de 2,2- dietoxietanimidamida (também conhecido como cloridrato de dietoxiacetamidina) (vide J. Org. Chem. 1961, 26, 412 para preparação) (1,45 g, 0,01 mol) e etóxido de sódio (3,15 ml de 21% em etanol). A mistura de reação foi aquecida sob refluxo por dezoito horas. A mistura resultante foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi suspenso em água, seguido por extração com diclorometano (2 χ 50 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar o composto título na forma de óleo amarelo (2,3 g).
NMR 1H (CDCI3) δ 9,2 (s, 1H), 5,6 (s, 1H), 4,4 (q, 2H), 3,8 (q, 2H), 3,6 (q, 2H), 2,68 (s, 3H), 1,29 (q, 2H), 1,25 (m, 6H).
Etapa B: preparação de 2-[(hidroxiimino)metil]-4-metil-5- pirimidinocarboxilato de etila.
Solução de 2-(dietoximetil)-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa A) (2 g, 0,00746 mol), cloridrato de hidroxilamina (1 g, 0,014 mol), etanol (10 ml) e água (1 ml) foi aquecida sob refluxo por duas horas e a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em água (10 ml), neutralizado com solução aquosa de NaHCOs e extraído com diclorometano (2 χ 20 ml). A solução de diclorometano foi seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto título na forma de sólido marrom (1,2 g). NMR 1H NMR (CDCI3) δ 9,2 (br s, 1H), 8,4 (s, 1H), 4,43 (q, 2H), 2,86 (s, 3H), 1,42 (t, 3H).
Etapa C: preparação de 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno.
A mistura de tetraidrofuran (33 ml), etileno glicol dimetil éter (33 ml) e 4 N hidróxido de potássio aquoso (33 ml) em tubo vedado Fisher-Porter de 200 ml, adicionou-se ácido 3,5-diclorofenil borônico (8,72 g, 45,7 mmol) e 2- bromo-3,3,3-trifluoropropeno (10,0 g, 57,2 mmol), seguido pela adição de tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0) (264 mg, 0,229 mmol). A mistura foi aquecida a 75 0C por três horas. A mistura de reação foi repartida em seguida entre dietil éter e água. A camada aquosa foi extraída com dietil éter (2 χ 20 ml). Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para fornecer resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel para gerar o composto título na forma de óleo transparente (4,421 g).
NMR 1H (CDCI3): δ 7,41 (s, 2H), 7,33 (s, 1H), 6,04 (d, 1H), 5,82 (d, 1H).
Etapa D: preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila.
Solução de hipoclorito de sódio aquoso marca Clorox® (6,15%, 1,4 ml) e 1 N NaOH aquoso (0,1 ml) foi adicionada em gotas a mistura de 2- [(hidroxiimino)metil]-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa B) (0,21 g, 1 mmol) e 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto da Etapa C) (0,241 g, 1 mmol) em tetraidrofuran (5 ml) e dietil éter (5 ml) a 5°C. A mistura de reação foi agitada em seguida à temperatura ambiente por uma hora. A mistura resultante foi despejada em água (20 ml) e extraída com acetato de etila (2 x 20 ml). Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para fornecer óleo, que foi purificado por meio de cromatografia sobre coluna de sílica gel eluída com 10% acetato de etila em hexanos para fornecer o composto título na forma de óleo amarelo claro (30 mg).
NMR 1H (CDCI3): δ 9,18 (s, 1H), 7,52 (m, 2H), 7,4 (s, 1H), 4,44 (q, 2H), 4,2 (d, 1H), 3,8 (d, 1H), 2,87 (s, 3H), 1,43 (t, 3H).
Etapa E: preparação de cloreto de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-4-metil-5-pirimidinocarbonila.
Mistura de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa D) (0,15 g, 0,33 mmol) e 1 N hidróxido de sódio aquoso (2 ml) em tetraidrofuran (1 ml) foi agitada à temperatura ambiente por dezoito horas. A mistura resultante foi acidificada com 1 N ácido clorídrico aquoso (3 ml) e extraída com diclorometano (2 χ 20 ml). Os extratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar ácido 2-[5-(3,5- diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-4-metil-5- pirimidinocarboxílico (0,1 g). Este ácido bruto foi dissolvido em diclorometano (2 ml) e adicionou-se cloreto de oxalila (0,038 g, 0,3 mmol), seguido por uma gota de N, N-dimetilformamida. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por meia hora e, em seguida, concentrada sob pressão reduzida para gerar o composto título na forma de óleo, que foi utilizado diretamente na etapa a seguir.
Etapa F: preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-S-isoxazolilH-metil-N(2,2,2-trifluoroetil)-5-pirimidinocarboxamida.
Solução de cloreto de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-4-metil-5-pirimidinocarbonila (ou seja, o produto da Etapa E) em diclorometano (2 ml) foi adicionada a solução de 2,2,2- trifluoroetilamina (0,038 g, 0,388 mmol) e trietilamina (0,032 g, 0,032 mmol) em diclorometano (3 ml) a 5°C. A mistura foi agitada em seguida à temperatura ambiente por dezoito horas. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida para gerar resíduo, que foi purificado por meio de cromatografia sobre sílica gel eiuída com 20% acetato de etila em hexanos para gerar o composto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de óleo (70 mg).
NMR 1H (CDCI3): δ 8,76(s 1H),7,51(m,2H),7,4(m,1H),6,3(br s,1H), 4,23 (q, 2H), 4,2 (m, 2H), 3,8 (d, 1H), 2,72 (s, 3H).
Exemplo 2
Preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)- 3-isoxazolil]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida.
Etapa A: preparação de ácido 2-(dietoximetil)-4-metil-5- pirimidinocarboxílico.
A solução de 2-(dietoximetil)-4-metil-5-pirimidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa A, Exemplo 1) (2,68 g, 0,01 mol) em tetraidrofuran (15 mi), adicionou-se 1 N hidróxido de sódio aquoso (15 ml). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por dezoito horas e extraída em seguida com dietil éter (2 χ 10 ml) e a camada aquosa foi acidificada com 1 N ácido clorídrico aquoso até pH 5 e extraída com diclorometano (2x10 ml). Os extratos de diclorometano foram secos (MgSO^ e concentrados sob pressão reduzida para fornecer o composto título na forma de sólido branco (2 g).
NMR 1H (CDCI3) δ 9,33(s,1H),5,6(s,1H),3,8 (q, 2H),3,77 (q, 2H), 2,92(s,3H),1,3(t,3H),1,28(t,3H).
Etapa B: preparação de cloreto de 2-(dietoximetil)-4-metil-5- pirimidinocarbonila.
A solução de ácido 2-(dietoximetil)-4-metil-5-pirimidinocarboxílico (ou seja, o produto da Etapa A) (1,2 g, 5,02 mmol) em diclorometano (2 ml), adicionou-se cloreto de oxalila (0,65 g, 5,2 mmol), seguido por uma gota de N, N-dimetilformamida. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por meia hora. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto título na forma de óleo, que foi utilizado diretamente na etapa seguinte.
Etapa C: preparação de 2-(dietoximetil)-4-metil-N-(2-piridinilmetil)- 5-pirimidinocarboxamida.
A solução de cloreto de 2-(dietoximetil)-4-metil-5- pirimidinocarbonila (ou seja, o produto da Etapa B) em diclorometano (2 ml), adicionou-se solução de 2-piridinometanamina (também conhecida como 2- (aminometil)piridina) (0,6 g, 5,55 mmol) e trietilamina (0,52 g, 5,14 mmol) em diclorometano (3 ml) a 5 °C. A mistura de reação foi agitada em seguida à temperatura ambiente por dezoito horas. A mistura resultante foi concentrada sob pressão reduzida para gerar resíduo, que foi purificado por meio de cromatografia sobre coluna de sílica gel eluída com acetato de etila para gerar o composto título na forma de sólido amarelo claro (1,5 g).
NMR 1H (CDCl3) δ 8,84 (s, 1H), 8,6 (d, 1H), 7,8 (m, 1H), 7,6 (br s, 1H), 7,3 (s, 1H), 7,2 (m, 1H), 5,55 (m, 1H), 4,6 (d, 2H), 3,8 (q, 2H), 3,7 (q, 2H), 2,74 (s, 3H), 1,29 (m, 6H).
Etapa D: preparação de 2-[(hidroxiimino)metil]-4-metil-N-(2- piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida.
Mistura de 2-(dietoximetil)-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5- pirimidinocarboxamida (ou seja, o produto da Etapa C) (0,30 g, 1 mmol) e cloridrato de hidroxilamina (0,15 g, 2,0 mmol) em etanol (10 ml) foi aquecida sob refluxo por uma hora. Agregou-se cloridrato de hidroxilamina adicional (0,15 g, 2,00 mol) e o aquecimento prosseguiu por dez minutos. Em seguida, adicionou-se acetato de sódio (30 mg, quantidade catalítica) e a mistura de reação foi aquecida por mais trinta minutos. Permitiu-se que a mistura agintisse a temperatura ambiente e ela foi diluída com água (10 ml), neutralizada com bicarbonato de sódio sólido e extraída com diclorometano (2 x 20 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar o composto título na forma de sólido branco (0,21 g).
NMR 1H (DMSO-cfe) δ 10,2 (s, 1H), 9,2 (m, 1H), 8,8 (s, 1H), 8,5 (m, 1H), 8,00 (s, 1H), 7,8 (s, 1H), 7,4 (m, 1H), 7,2 (m, 1H), 4,6 (d, 2H), 2,57 (s, 3H).
Etapa E: preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida.
A solução de 2-[(hidroxiimino)metil]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5- piridinocarboxamida (ou seja, o produto da Etapa D) (0,135 g, 0,50 mmol) e 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto da Etapa C, Exemplo 1) (0,135 g, 0,55 mmol) em diclorometano (5 ml) a 5°C, adicionou-se hipoclorito de sódio aquoso marca Clorox® (6,15%, 275 ml) e, em seguida, trietilamina (três gotas). A mistura de reação foi agitada por uma hora à temperatura ambiente. A mistura foi diluída em seguida com água (10 ml) e extraída com diclorometano (2 χ 20 ml). Os extratos orgânicos foram secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida para gerar resíduo sólido, que foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel (acetato de etila) para gerar o produto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido (21 mg).
NMR 1H (CDCI3): δ 8,9 (s, 1H), 8,6 (d, 1H), 7,8 (m, 1H), 7,5 (m, 2H), 7,4 (s, 1H), 7,2 (m, 1H), 7,1 (m, 1H), 4,8 (d, 2H), 4,25 (d, 1H), 3,88 (d, 1H), 2,77 (s, 3H).
Exemplo 3
Preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)- 3-isoxazolil]-5-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-(trifluorometil)pirimidina:
Etapa A: preparação de 4-(dimetilamino)-1,1,1-trifluoro-3-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)-3-buten-2-ona.
Mistura de 3-bromo-1,1,1-trifluoro-2-propanona (4,00 g, 0,02 mol) e 1H-1,2,4-triazol (1,7 g, 0,02 mol) em isopropanol (20 ml) foi aquecida sob refluxo por quatro horas e concentrada em seguida sob pressão reduzida para gerar sólido. A solução do sólido dissolvido em água (5 ml) e ácido clorídrico concentrado (3,63 ml), adicionou-se solução de nitrito de sódio (1,6 g, 0,024 mol) em água (5 ml) em gotas por quinze minutos a 5°C. A mistura de reação foi agitada por uma hora à temperatura ambiente, adicionou-se água (25 ml) e a agitação prosseguiu por quinze minutos adicionais. A mistura aquosa foi extraída com acetato de etila (2 χ 25 ml) e os extratos orgânicos combinados foram secos (MgSO4), filtrados e concentrados sob pressão reduzida para gerar sólido. Mistura do sólido (3,00 g, 0,016 mol) e N,N-dimetilformamida dimetilacetal (2,5 ml, 0,018 mol) foi aquecida sob refluxo por duas horas e concentrada em seguida sob pressão reduzida para gerar o composto título na forma de óleo amarelo (3,2 g).
NMR 1H (CDCI3) δ 8,16 (s, 1H), 8,09 (s, 1H), 8,02 (s, 1H), 2,95 (s, 3H), 2,80 (3H).
Etapa B: preparação de 2-(dietoximetil)-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-4- (trifluorometil)pirimidina.
A solução de 4-(dimetilamino)-1,1,1-trifluoro-3-(1H-1,2,4-triazol-1- il)-3-buten-2-ona (ou seja, o produto da Etapa A) (2,34 g, 0,01 mol) em etanol (10 ml), adicionou-se mistura de monocloridrato de 2,2-dietoxietanimidamida (vide J. Org. Chem. 1961, 26, 412 para a preparação) (1,85 g, 0,01 mol) e etóxido de sódio (2,2 ml de 21% em etanol). A mistura foi aquecida até relfuxo por cinco horas e concentrada em seguida sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi suspenso em água e extraído com diclorometano (2 χ 25 ml). Os extratos orgânicos combinados foram secos (MgSO4), filtrados e concentrados sob pressão reduzida para gerar resíduo, que foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel eluída com diclorometano-acetato de etila (8:2) para gerar o composto título na forma de óleo amarelo (0,591 g).
NMR 1H (CDCI3) δ 9,20 (s, 1H), 8,40 (s, 1H), 8,20 (s, 1H), 5,54 (s, 1Η), 3,80 (m, 2Η), 3,70 (m, 2Η), 1,26 (m, 6Η).
Etapa C: preparação de 5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-4-(trifluorometil)-2- pirimidinocarboxaldeído oxima.
Mistura de etil 2-(dietoximetil)-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-4- (trifluorometil)pirimidina (ou seja, o produto da Etapa B) (0,59 g, 1,86 mmol), cloridrato de hidroxilamina (0,624 g, 9,32 mmol), etanol (10 ml) e 3 N ácido clorídrico (duas gotas) foi aquecida sob refluxo por sete horas e, em seguida, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em água (20 ml) e extraído com diclorometano (2 χ 25 ml). Os extratos orgânicos combinados foram secos (MgSO4), filtrados e concentrados sob pressão reduzida para gerar o composto título na forma de sólido (0,25 g).
NMR 1H (CDCI3): δ 10,2 (s, 1H), 9,2 (m, 1H), 8,4 (s, 1H), 8,26 (s, 1H).
Etapa D: preparação de 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-4-(trifluorometil)pirimidina.
Mistura de 5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-4-(trifluorometil)-2- pirimidinocarboxaldeído oxima (ou seja, o produto da Etapa C) (0,25 g, 0,097 mmol), 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometiletenil)]benzeno (ou seja, o produto da Etapa C, Exemplo 1) (0,163 g, 0,66 mmol), N-clorossuccinimida (0,09 g, 0,67 mmol), carbonato de potássio (0,303 g, 3,03 mmol) e acetato de etila (10 ml) foi aquecida sob refluxo. Após quinze horas, a mistura de reação foi mantida em resfriamento à temperatura ambiente, filtrada e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para gerar sólido. O sólido foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel eluída com acetato de etila-hexanos (3:7) para gerar o composto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco (0,11 mg).
NMR 1H (CDCI3): δ 9,24 (s, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,25 (s, 1H), 7,54 (m, 2H), 7,53 (m, 1H), 4,30 (d, 1H), 3,95 (d, 1H). Por meio dos procedimentos descritos no presente, junto com métodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os compostos a seguir das Tabelas 1 a 3. As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas que se seguem: t indica terciário, s indica secundário, i indica iso, η indica normal, Me indica metila, Et indica etila, Pr indica propila, Bu indica butila, /-Pr indica isopropila, s-Bu indica sec-butila, i -Bu indica isobutila, f-Bu indica ferc-butila, Ph indica fenila, OMe indica metóxi, SMe indica metiltio, CF3 indica trifluorometila, 2,4-di-F-Ph indica 2,4-difluorofenila, -CN indica ciano e -NO2 indica nitro.
Tabela 1
<formula>formula see original document page 47</formula>
<table>table see original document page 47</column></row><table> <table>table see original document page 48</column></row><table> <table>table see original document page 49</column></row><table> <table>table see original document page 50</column></row><table> <table>table see original document page 51</column></row><table> <table>table see original document page 52</column></row><table> <table>table see original document page 53</column></row><table>
Tabela 2
<formula>formula see original document page 53</formula> <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> <formula>formula see original document page 61</formula>
Formulação/utilidade
Os compostos de acordo com a presente invenção serão geralmente utilizados como ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas em composição, ou seja formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve de veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados de forma a serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais, tais como tipo de solo, umidade e temperatura.
As formulações úteis incluem composições sólidas e líquidas. Composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessados na forma de géis. Os tipos gereais de composições líquidas aquosas são concentrados solúveis, concentrados em suspensão, suspensão de cápsulas, emulsão concentrada, microemulsão e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrados dispersíveis e dispersões em óleo.
Os tipos gerais de composições sólidas são poeiras, pós, grânulos, pelotas, pílulas, pastilhas, tabletes, filmes recheados (incluindo revestimentos de sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água ("molháveis") ou hidrossolúveis. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções formadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e adicionalmente moldado em forma de suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou "sobrerrevestida"). A encapsulação pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Grânulos emulsionáveis combinam as vantagens de formulação de concentrado emulsionável e formulação granular seca. Composições com alta resistência são principalmente utilizadas como intermediários para formulação adicional.
Formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em meio apropriado antes da pulverização. Essas formulações líquidas e sólidas são formuladas para que sejam facilmente diluídas no meio de pulverização, normalmente água. Volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare mas, mais tipicamente, encontram-se na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. Formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio apropriado para tratamento foliar por meio de aplicação aérea ou terrestre, ou para aplicação ao meio de cultivo da planta. Formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio. Formulações líquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre sementes de safras e outra vegetação desejável na forma de tratamentos de semente antes do plantio para proteger raízes em desenvolvimento e outras partes de plantas subterrâneas e/ou folhagem por meio de absorção sistêmica.
As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das faixas aproximadas a seguir, que somam 100% em peso. <table>table see original document page 63</column></row><table>
Diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido de titânio, oxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (tais como Iactose e sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, segunda edição, Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.
Diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N, N- dimetilalcanamidas (tais como N, A/-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, A/-alquilpirrolidonas (tais como A/-metilpirrolidinona), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (tais como óleos minerais brancos, parafinas normais e isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres tais como ésteres de Iactato alquilados, ésteres dibásicos e γ- butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, r?-propanol, álcool isopropílico, n- butanol, álcool isobutílico, A7-hexanol, 2-etil hexanol, /7-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool de diacetona e álcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como óleos de frutas e sementes de plantas (tais como óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente de algodão, soja, colza, coco e semente de palma), gorduras de fontes animais (tais como sebo de boi, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau e óleo de peixe) e suas misturas. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (tais como metilados, etilados, butilados) em que os ácidos graxos podem ser obtidos por meio de hidrólise de ésteres de glicerol de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por meio de destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, segunda edição, Interscience, Nova Iorque, 1950.
As composições sólidas e líquidas de acordo com a presente invenção freqüentemente incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a líquido, tensoativos (também conhecidos como "agentes ativos na superfície") geralmente modificam, mais freqüentemente reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes desespumantes.
Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Tensoativos não iônicos úteis para as composições do presente incluem, mas sem limitar-se a: alcoxilados álcoois tais como alcoxilados álcoois com base em álcoois naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propilieno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados tais como óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol tais como etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros de bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros de bloco reversos em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; óleos e ésteres graxos etoxilados; metil ésteres etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados com base em lanolina, ésteres de polietoxilado tais como ésteres de ácido graxo de sorbitan polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxo de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitan tais como ésteres de sorbitan; tensoativos poliméricos tais como copolímeros aleatórios, copolímeros de bloco, resinas peg alquídeos (polietileno glicol), polímeros de enxerto ou de pente e polímeros estrela; polietileno glicóis (pegs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos com base em silicone; e derivados de açúcar tais como ésteres de sacarose, alquil poliglicosídeos e alquil polissacarídeos.
Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: ácidos alquilaril sulfônicos e seus sais; etoxilados de alquilfenol ou álcoois carboxilados; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como lignossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tais como ésteres de fosfato de alcoxilados álcoois, ésteres de fosfato de alcoxilados de alquilfenol e ésteres de fosfato de etoxilados de estiril fenol; tensoativos com base em proteína; derivados de sarcosina; éter sulfato de estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como tauratos de N,N-alquila; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfossuccinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados tais como sais de sulfossuccinato de dialquila.
Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina, tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2- hidroxietil)-alquilamina.
Também são úteis para as composições do presente misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são descritos em uma série de referências publicadas que incluem McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edições anuais norte- americanas e internacionais publicadas pela Divisão McCutcheon's, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood1 Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, sétima edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.
As composições de acordo com a presente invenção podem também conter aditivos e auxiliares de formulação, conhecidos dos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados como também funcionando como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Esses aditivos e auxiliares de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes formadores de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipientes (antimicrobianos), congelamento de produto (anticongelantes), cor (tinturas/dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos da formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila e polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico e ceras. Exemplos de aditivos e auxiliares de formulação incluem os relacionados em McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, edições anuais internacionais e norte- americanas publicadas pela Divisão McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co. e Patente PCT n0 WO 03/024222.
O composto da Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados às composições do presente por meio de dissolução do ingrediente ativo em solvente ou de moagem em diluente líquido ou seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas por meio de simples mistura dos ingredientes. Caso o solvente de composição líquida destinada a uso como concentrado emulsionável seja imiscível em água, adiciona-se tipicamente emulsificante para emulsionar o solvente que contém ativo mediante diluição com água. Caldas de ingrediente ativo, com diâmetros de partícula de até 2000 μηι, podem ser moídas úmidas utilizando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios de menos de 3 μm. Caldas aquosas podem ser elaboradas em concentrados de suspensão terminados (vide, por exemplo, US 3.060.084) ou adicionalmente processadas por meio de secagem por pulverização para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secas normalmente necessitam de processos de moagem seca, que produzem diâmetros médios de partícula na faixa de 2 a 10 μm. Pós e pós secos podem ser preparados por meio de mistura e, normalmente, moagem (tal como em moinho martelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e pelotas podem ser preparados por meio de pulverização do material ativo sobre veículos granulares formados previamente ou por meio de métodos de aglomeração. Vide Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, quatro de dezembro de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical EngineerjS Handbook, quarta edição, McGraw-HiII, Nova Iorque, 1963, págs. 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Pelotas podem ser preparadas conforme descrito em US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado em US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Pastilhas podem ser preparadas conforme ensinado em US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Filmes podem ser preparados conforme ensinado em GB 2.095.558 e US 3.299.566.
Para informações adicionais referentes ao método de formulação, vide T. S. Woods, The FormuIatorjS Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscienee, The Food-Environment Challenge, T. Brooks e T. R. Roberts, Eds., Proeeedings ofthe 9th International Congress on Pestieide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Vide também US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19 e Exemplos 10 a 41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 a 140, 162 a 164, 166, 167 e 169 a 182; US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1 a 4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, págs. 81 a 96; Hance etal, Weed Control Handbook, oitava edição, Blackwell Seientifie Publications, Oxford, 1989; e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
formulações são preparadas de formas convencionais. Os números dos compostos referem-se aos compostos nas Tabelas índice AeB. Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando o relatório descritivo acima, possam utilizar a presente invenção até o máximo possível. Os Exemplos a seguir devem ser compreendidos, portanto, como meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os percentuais são em peso, exceto quando indicado em contrário.
Nos Exemplos a seguir, todos os percentuais são em peso e todas as
Exemplo a
Pó molhável:
Composto 7 65,0%
Dodecilfenol polietileno glicol éter 2,0%
Ligninossulfonato de sódio 4,0%
Silicoaluminato de sódio 6,0%
Montmorilonita (calcinada) 23,0%
Exemplo B
Grânulos:
Composto 10 10,0%
Grânulos de atapulgita (material de baixa 90,0%
volatilidade, 0,71/0,30 mm; peneiras USS n° 25-50) Exemplo C
<table>table see original document page 70</column></row><table>
Exemplo D
Concentrado emulsionável:
Compostol 10,0%
Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0%
Metil éster de ácido graxo C6-Ci0 70,0%
Exemplo E
Microemulsão:
Composto 2 5,0%
Copolímero de polivinilpirrolidona-vinil acetato 30,0%
Alquilpoliglicosídeo 30,0%
Monooleato de glicerila 15,0%
Água 20,0%
Exemplo F
Tratamento de sementes:
Composto 7 20,00%
Copolímero de polivinilpirrolidona-vinil acetato 5,00%
Cera de ácido montana 5,00%
Ligninossulfonato de cálcio 1,00%
Copolímeros de bloco de polioxietileno/ 1,00% polioxipropileno
Álcool estearílico (POE 20) 2,00% <table>table see original document page 71</column></row><table>
Os compostos de acordo com a presente invenção exibem atividade contra amplo espectro de pragas invertebradas. Essas pragas incluem invertebrados que habitam uma série de ambientes, tais como folhagem de plantas, raízes, solo, safras colhidas ou outros alimentos, estruturas de construção ou tegumentos animais. Essas pragas incluem, por exemplo, alimentação de invertebrados sobre folhagem (incluindo folhas, hastes, flores e frutas), sementes, madeira, fibras têxteis ou sangue ou tecidos animais, de forma a causar lesões ou danos, por exemplo, a safras agronômicas em crescimento ou armazenadas, florestas, safras de estufa, plantas ornamentais, safras de viveiros, alimentos ou produtos de fibra armazenados ou casas ou outras estruturas ou seus conteúdos, ou ser prejudiciais à saúde animal ou saúde pública. Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todos os estágios de crescimento de todas as pragas.
Os compostos e composições do presente são, portanto, úteis agronomicamente para a proteção de safras de campo contra pragas invertebradas fitófagas, bem como não agronomicamente para a proteção de outras safras hortícolas e plantas contra pragas invertebradas fitófagas. Esta utilidade inclui a proteção de safras e outras plantas (ou seja, agronômicas e não agronômicas) que contenham material genético introduzido por meio de engenharia genética (ou seja, transgênicas) ou modificadas por meio de mutagênese para fornecer características vantajosas. Exemplos dessas características incluem tolerância a herbicidas, resistência a pragas fitófagas (tais como insetos, ácaros, afídeos, aranhas, nematóides, caracóis, fungos patogênicos de plantas, bactérias e vírus), crescimento vegetal aprimorado, maior tolerância a condições de cultivo adversas tais como temperaturas altas ou baixas, umidade do solo baixa ou alta e alta salinidade, aumento da formação de flores ou frutos, maiores rendimentos de colheita, maturação mais rápida, melhor qualidade e/ou valor nutricional do produto colhido ou melhores propriedades de processo ou armazenagem dos produtos colhidos. As plantas transgênicas podem ser modificadas para expressar diversas características. Exemplos de plantas que possuem características fornecidas por meio de engenharia genética ou mutagênese incluem variedades de milho, algodão, soja e batata que expressam toxina de Bacillus thuringiensis inseticida tais como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® e NEWLEAF® e variedades tolerantes a herbicidas de milho, algodão, soja e colza, tais como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® e CLEARFIELD®, bem como safras que expressam N-acetiltransferase (GAT) para fornecer resistência a herbicida glifosato, ou safras que contêm o gene HRA que fornece resistência a herbicidas que inibem acetolactato sintase (ALS). Os compostos e composições do presente podem interagir de forma sinérgica com características introduzidas por meio de engenharia genética ou modificadas por meio de mutagênese, de forma a aumentar a expressão fenotípica ou eficácia das características ou aumento da eficácia do controle de pragas invertebradas dos compostos e composições do presente. Particularmente, os compostos e composições do presente podem interagir sinergicamente com a expressão fenotípica de proteínas e outros produtos naturais tóxicos para pragas invertebradas para fornecer controle maior que aditivo dessas pragas.
Usos não agronômicos indicam controle de pragas invertebradas nas áreas diferentes de campos de plantas de safra. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente incluem o controle de pragas invertebradas em grãos, cereais e outros alimentos armazenados e em produtos têxteis tais como roupas e tapetes. Usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas invertebradas em plantas ornamentais, florestas, jardins, ao longo de acostamentos de rodovias e direitos de tráfego de ferrovias e sobre gramados, tais como campos de grama, campos de golfe e pastagens. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas invertebradas em casas e outras construções que podem ser ocupadas por seres humanos e/ou animais de companhia, fazenda, rancho, zoológico ou outros. Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem o controle de pragas tais como cupins que podem danificar madeira ou outros materiais estruturais utilizados em construções.
Os usos não agronômicos dos compostos e composições do presente também incluem a proteção da saúde humana e animal por meio do controle de pragas invertebradas que são parasitas ou transmitem doenças infecciosas. O controle de parasitas animais inclui o controle de parasitas externos que são parasíticos para a superfície do corpo do animal hospedeiro (tal como ombros, axilas, abdômen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasíticos para o lado interno do corpo do animal hospedeiro (tal como estômago, intestino, pulmão, veias, sob a pele, tecido linfático). Pragas transmissoras de doenças ou parasíticas externas incluem, por exemplo, chiques, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, sarna, ácaros e pulgas. Parasitas internos incluem vermes do coração, ancilóstomos e helmíntios. Compostos e composições de acordo com a presente invenção são apropriados para controle sistêmico e/ou não sistêmico de infestações ou infecções por parasitas sobre animais. Compostos e composições de acordo com a presente invenção são particularmente apropriados para o combate a pragas parasíticas ou transmissoras de doenças externas. Os compostos e composições de acordo com a presente invenção são apropriados para o combate a parasitas que infestam animais de trabalho agrícola, tais como bois, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas; animais domésticos e animais de estimação, tais como cães, gatos, pássaros de estimação e peixes de aquário; bem como os chamados animais experimentais, tais como hamsters, cobaias, ratos e camundongos. Combatendo estes parasitas, as fatalidades e a redução do desempenho (em termos de carne, leite, lã, pele, ovos, mel etc.) são reduzidas, de forma que a aplicação de composição que compreende composto de acordo com a presente invenção permite acasalamento de animais mais simples e econômico.
Exemplos de pragas invertebradas agronômicas ou não agronômicas incluem ovos, larvas e adultos da ordem dos lepidópteros, tais como lagartas dos cereais, gramiolas, larvas das geometrídeas e heliotinas da família dos noctuídeos (por exemplo, broca rosa das hastes (Sesamia inferens, Walker), broca das hastes do milho (Sesamia nonagrioides, Lefebvre), lagarta do sul (Spodoptera erídania, Cramer), lagarta dos cereais do outono (Spodoptera fugiperda, J. E. Smith), lagarta da beterraba (Spodoptera exígua, Hübner), lagarta das folhas do algodão (Spodoptera littoralis, Boisduval), lagarta de listas amarelas (Spodoptera ornithogalli, Guenée), lagarta negra dos cereais (Agrotis ipsilon, Hufnagel), grilo dos grãos de veludo (Anticarsia gemmataiis, Hübner), verme das frutas verdes (Lithophane antennata, Walker), lagarta do repolho (Barathra brassicae, Linnaeus), gramiola da soja (Pseudoplusia includens, Walker), gramiola do repolho (Trichoplusia ni, Hübner), larva dos botões de fumo (Heliothis virescens, Fabricius)); brocas, besouros, vermes de teias, vermes das coníferas, vermes do repolho e insetos carniceiros da família dos piralídeos (por exemplo, broca do milho européia (Ostrinia nubilalis, Hübner), verme da laranja de umbigo (Amyelois transitella, Walker), verme de teias da raiz do milho (Crambus caliginosellus, Clemens), vermes das teias dos gramados (piralídeos: Crambinae), tais como verme dos gramados (Herpetogramma licarsisalis, Walker)), broca da haste da cana de açúcar (Chilo infuscatellus, Snellen), broca pequena do tomate (Neoleucinodes elegantalis, Guenée), cigarreiro verde (Cnaphalocerus medinalis), traça da uva (Desmia funeralis, Hübner), verme do melão (Diaphania nitidalis), lagarta do centro do repolho (Helluala hydralis, Guenée), broca das hastes amarela (Scirpophaga incertulas, Walker), broca dos brotos precoces (.Scirpophaga infuscatellus, Snellen), broca das hastes branca (Seirpophaga innotata, Walker), broca dos brotos superiores (Seirpophaga nivella, Fabricius), broca do arroz de cabeça preta (Chilo polyehrysus, Meyrick), grilo do cacho de repolho (Croeidolomia binotalis, English)); vermes das folhas, vermes dos botões, vermes das sementes e vermes das frutas da família dos tortricídeos (por exemplo, traça pequena (Cydia pomonella, Linnaeus), traça das uvas (Endopiza viteana, Clemens), traça das frutas oriental (Grapholita molesta, Busck), traça da maçã falsa dos cítricos (Cryptophlebia leucotreta, Meyrick), broca dos cítricos (Ecdylotopha aurantiana, Lima), traça de faixas vermelhas (Argyrotaenia velutinana, Walker), traça de faixas oblíquas (Choristoneura rosaceana, Harris), traça das maçãs marrom pequena (Epiphyas postvittana, Walker), traça das uvas européia (Eupoecilia ambiguella, Hübner), traça dos botões da maçã (Pandemis pyrusana, Kearfott), traça onívora (Platynota stultana, Walsingham), traça das árvores frutíferas listrada (Pandemis cerasana, Hübner), traça marrom das maçãs (Pandemis heparana, Denis & Schiffermüller)); e muitos outros lepidópteros economicamente importantes (por exemplo, traça das crucíferas (Plutella xylostella, Linnaeus), lagarta rosa do algodão (Pectinophora gossypiella, Saunders), ocnéria (Lymantria díspar, Linnaeus), broca das frutas de pêssego (Carposina niponensis, Walsingham), broca dos ramos de pêssego (Anarsia lineatella, Zeller), larva dos tubérculos da batata (Phthorimae operculella, Zeller), lagarta teniforme manchada (Lithocolletis blaneardella, Fabricius), lagarta das maçãs asiática (Lithocolletis ringoniella, Matsumura), cigarreiro do arroz (Lerodea eufala, Edwards), lagarta das maçãs (Leueoptera seitella, Zeller)); ovos, ninfas e adultos da ordem dos blatódeos, incluindo baratas das famílias dos blatelídeos e dos blatídeos (por exemplo, barata oriental (Blatta orientalis, Linnaeus), barata asiática (Blatella asahinai, Mizukubo), barata alemã (Blatella germaniea, Linnaeus), barata de faixas marrons (Supella longipalpa, Fabricius), barata americana (Periplaneta americana, Linnaeus), barata marrom (Periplaneta brunnea, Burmeister), barata da Madeira (Leueophaea maderae, Fabricius), barata marrom opaca (,Periplaneta fuliginosa, Service), barata australiana (Periplaneta australasiae, Fabr.), barata lagosta (Nauphoeta cinerea, Olivier) e barata mole (Symploee pallens, Stephens)); ovos, larvas que se alimentam de folhas, que se alimentam de frutos, que se alimentam de raízes, que se alimentam de sementes e que se alimentam de tecido vesicular e adultos da ordem dos coleópteros, incluindo gorgulhos das famílias dos antribídeos, bruquídeos e curculionídeos (por exemplo, gorgulho do algodão (Anthonomus grandis, Boheman), gorgulho d'água do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus, Kuschel), gorgulho dos cereais (Sitophilus granarius, Linnaeus), gorgulho do arroz (Sitophilus oryzae, Linnaeus)); gorgulho da grama azul anual (Listronotus maculicolis, Dietz), gorgulho da grama azul (Sphenophorus parvulus, Gyllenhal), gorgulho caçador (Sphenophorus venatus vestitus), gorgulho de Denver (Sphenophorus cicatristriatus, Fahraeus)); besouros pulga, besouros dos pepinos, larvas das raízes, besouros das folhas, besouros das batatas e lagartas das folhas da família dos crisomelídeos (por exemplo, besouro da batata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata, Say), larvas das raízes de milho do oeste (Diabrotica virgifera virgifera, LeConte)); escaravelhos e outros besouros da família dos escaribeídeos (por exemplo, besouro japonês (Popillia japonica, Newman), besouro oriental (Anômala orientalis, Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse), Baraud), escaravelho mascarado do norte (Cyclocephala borealis, Arrow), escaravelho mascarado do sul (Cyclocephala immaculata, Olivier, ou C. lurída, Bland), besouro do esterco e larva branca (Aphodius spp), larva preta da grama azul (Ataenius spretulus, Haldeman), besouro verde de junho (Cotinis nítida, Linnaeus), besouro do jardim asiático (Maladera castanea, Arrow), besouros de maio e junho (Phyllophaga spp) e escaravelho europeu (Rhizotrogus majalis, Razoumowsky)); besouros dos tapetes da família dos dermestídeos; larvas dos fios da família dos elaterídeos; besouros das cascas das árvores da família dos escolitídeos e besouros da farinha, da família dos tenebrionídeos. Adicionalmente, as pragas agronômicas e não agronômicas incluem: ovos, adultos e larvas da ordem dos dermápteros, incluindo lacraias da família dos forficulídeos (por exemplo, lacraias européias (,Forficula aurícularia, Linnaeus), lacraias negras (Chelisoches morio, Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens dos hemípteros e homópteros, tais como besouros das plantas da família dos mirídeos, cigarras da família dos cicadídeos, gafanhotos das folhas (por exemplo, Empoasca spp.) da família dos cicadelídeos, besouros das camas (por exemplo, Cimex lectularius, Linnaeus) da família dos cimicídeos, gafanhotos das plantas das famílias dos fulgoroídeos e delfacídeos, gafanhotos das árvores da família dos membracídeos, psilídeos da família dos psilídeos, moscas brancas da família dos aleirodídeos, afídeos da família dos afídeos, filoxeras da família dos filoxerídeos, besouros das farinhas da família dos pseudococcídeos, mede- palmos das famílias dos coccídeos, diaspidídeos e margarodídeos, besouros de renda da família dos tingídeos, besouros de mau cheiro da família dos pentatomídeos, besouros da cilha (por exemplo, besouro peludo da cilha (,Blissus Ieucopterus hirtus, Montandon) e besouro da cilha do sul (Blissus insularis, Barber)) e outros besouros das sementes da família dos ligeídeos, besouros da saliva da família dos cercopídeos, besouros da abóbora da família dos coreídeos, besouros vermelhos e besouros do algodão da família dos pirrocorídeos. Também são incluídos ovos, larvas, ninfas e adultos da ordem dos ácaros (ácaros), tais como ácaros aranha e ácaros vermelhos da família dos tetraniquídeos (por exemplo, ácaro vermelho europeu (Panonyehus ulmi, Koch), ácaro aranha de duas manchas (Tetranyehus urtieae, Koch), ácaro de McDanieI (Tetranyehus medanieli, McGregor)), ácaros chatos da família dos tenuipalpídeos (por exemplo, ácaro chato dos cítricos (Brevipalpus Iewisi, McGregor)), ferrugem e ácaros dos botões da família dos eriofídeos, outros ácaros que se alimentam de folhas e ácaros importantes em saúde humana e animal, ou seja, ácaros da poeira da família dos epidermoptídeos, ácaros de folículos da família dos demodicídeos, ácaros dos cereais da família dos glicifagídeos, carrapatos da ordem dos ixodídeos (por exemplo, carrapato dos cervos (Ixodes scapularís, Say), carrapato de paralisia australiano (Ixodes holocyclus, Neumann), carrapato dos cães americano (Dermacentor variabilis, Say), carrapato estrela solitário (Amblyomma americanum, Linnaeus)) e ácaros da crosta e de coceira das famílias dos psoroptídeos, piemotídeos e sarcoptídeos; ovos, adultos e imaturos da ordem dos ortópteros, incluindo gafanhotos, Iocustas e grilos (por exemplo, gafanhotos migratórios (por exemplo, Melanoplus sanguinipes, Fabricius, M. differentialis, Thomas), gafanhotos americanos (por exemplo, Schistocerca americana, Drury), gafanhoto do deserto (Schistocerca gregaría, Forskal), gafanhoto migratório (,Loeusta migratória, Linnaeus), gafanhoto dos arbustos (Zonoeerus spp), grilo doméstico (Aeheta domestieus, Linnaeus), grilos-toupeira (tais como grilo toupeira fulvo (Scapteriscus vieinus, Scudder) e grilo toupeira do sul (Seapteriseus borellii, Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem dos dípteros, incluindo lagartas (por exemplo, Liriomyza spp como lagarta dos vegetais serpentina (Liriomyza sativae, Blanchard)), mosquitos-pólvora, moscas das frutas (tefritídeos), moscas das fritas (por exemplo, Oseinella frít, Linnaeus), larvas de moscas do solo, moscas domésticas (por exemplo, Musea domestica, Linnaeus), moscas domésticas menores (por exemplo, Fannia canicularis, Linnaeus, F. femoralis, Stein), moscas dos estábulos (por exemplo, Stomoxys calcitrans, Linnaeus), moscas do rosto, moscas do chifre, moscas varejeiras (por exemplo, Chrysomya spp, Phormia spp) e outras pragas moscóides, moscas dos cavalos (por exemplo, Tabanus spp), moscas do berne (por exemplo, Gastrophilus spp, Oestrus spp), lagartas do gado (por exemplo, Hypoderma spp), moscas dos cervos (por exemplo, Chrysops spp), piolhos (por exemplo, Melophagus ovinus, Linnaeus) e outros braquíceros, mosquitos (por exemplo, Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp), moscas negras (por exemplo, Prosimulium spp, Simulium spp), mosquitos-pólvora, moscas da areia, moscas do cogumelo e outros nematóceros; ovos, adultos e imaturos da ordem dos tisanópteros, incluindo tripés da cebola (Thrips tabaci, Lindeman), tripés das flores (Frankliniella spp) e outros tripés que se alimentam de folhas; insetos pragas da ordem dos himenópteros, incluindo formigas da família dos formicídeos, que incluem a formiga carpinteira da Flórida (Camponotus floridanus, Buckley), formiga carpinteira vermelha (Camponotus ferrugineus, Fabricius), formiga carpinteira preta (Camponotus pennsylvanicus, De Geer), formiga de pés brancos (Technomyrmex albipes fr. Smith), formiga de cabeça grande (Pheidole sp), formiga fantasma (Tapinoma melanocephalum, Fabricius); formiga faraó (Monomorium pharaonis, Linnaeus), formiga-brasa pequena (Wasmannia auropunctata, Roger), formiga-brasa (Solenopsis geminata, Fabricius), formiga-brasa importada vermelha (Solenopsis invicta, Buren), formiga argentina (Iridomyrmex humilis, Mayr), formiga louca (Paratrechina longicornis, Latreille), formiga dos pavimentos (Tetramorium caespitum, Linnaeus), formiga dos campos de milho (Lasius alienus, Fõrster) e formiga doméstica odorífera (Tapinoma sessile, Say). Outros himenópteros incluem abelhas (incluindo abelhas carpinteiras), vespões, vespas americanas, vespas e moscas de serra (Neodiprion spp; Cephus spp); insetos pragas da ordem dos isópteros, incluindo cupins das famílias dos termicídeos (tais como Macrotermes sp, Odontotermes obesus, Rambur), calotermicídeos (tais como Cryptotermes sp) e rinotermicídeos (tais como Reticulitermes sp, Coptotermes sp, Heterotermes tenuis, Hagen), cupim subterrâneo oriental (Retieulitermes flavipes, Kollar), cupim subterrâneo ocidental (Retieuiitermes hesperus, Banks), cupim subterrâneo de Taiwan (Coptotermes formosanus, Shiraki), cupim da madeira seca do oeste da índia (Ineisitermes immigrans, Snyder), cupim do pó (Cryptotermes brevis, Walker), cupim de madeira seca (Ineisitermes snyderi, Light), cupim subterrâneo do sudeste (Retieulitermes virginieus, Banks), cupim de madeira seca do oeste (Ineisitermes minor, Hagen), cupins das árvores, tais como Nasutitermes sp e outros cupins de importância econômica; insetos pragas da ordem dos tisanúreos, tais como traça dos livros (Lepisma saccharina, Linnaeus) e tesourinhas (Thermobia domestica, Packard); insetos pragas da ordem dos malófagos, incluindo piolho humano (Pediculus humanus capitis, De Geer), piolho do corpo (Pediculus humanus, Linnaeus), piolho das galinhas (Menacanthus stramineus, Nitszch), piolho dos cães (Trichodectes canis, De Geer), piolho da penugem (Goniocotes gallinae, De Geer), piolho dos carneiros (Bovicola ovis, Schrank), piolho bovino de nariz curto (Haematopinus eurysternus, Nitzsch), piolho bovino de nariz longo (Linognathus vituli, Linnaeus) e outros piolhos parasíticos sugadores e mordedores que atacam o homem e os animais; insetos pragas da ordem dos sifonópteros, incluindo a pulga dos ratos oriental (Xenopsylla cheopis, Rothschild), pulga dos gatos (Ctenocephalides felis, Bouche), pulga dos cães (Ctenocephalides canis, Curtis), pulga das aves (Ceratophyllus gallinae, Schrank), pulga das galinhas (Eehidnophaga gallinacea, Westwood), pulga humana (Pulex irritans, Linnaeus) e outras pulgas que afligem os mamíferos e as aves. Pragas artrópodes adicionais cobertas incluem: aranhas da ordem das aranhas, tais como a aranha reclusa marrom (Loxosceles reclusa, Gertsch e Mulaik) e a aranha viúva negra (Latrodectus mactans, Fabricius) e centopéias da ordem dos escutigeromorfos, tais como a centopéia doméstica (Scutigera coleoptrata, Linnaeus). Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade sobre membros das classes dos nematóides, céstodes, trematóides e acantocéfalos, incluindo membros economicamente importantes das ordens dos estrongilídeos, ascaridídeos, oxiurídeos, rabditídeos, espirurídeos e enóplidos, tais como, mas sem limitar-se a pragas agrícolas economicamente importantes (ou seja, nematóides dos nós das raízes do gênero Meloidogyne, nematóides de lesões do gênero Pratylenchus, nematóides das raízes grossas do gênereo Trichodorus etc.) e pragas de saúde humana e animal (ou seja, todos os vermes, solitárias e Iombrigas economicamente importantes, tais como Strongylus vulgaris em cavalos, Toxocara canis em cães, Haemonchus contortus em carneiros, Dirofilaria immitis Leidy em cães, Anoplocephala perfoliata em cavalos, Fasciola hepatica Linnaeus em ruminantes etc.).
Os compostos de acordo com a presente invenção exibem atividade particularmente alta contra pragas da ordem dos lepidópteros (por exemplo, Alabama argillaeea Hübner (larva das folhas de algodão), Arehips argyrospila Walker (lagarta das folhas das árvores frutíferas), A. rosana Linnaeus (lagarta das folhas européia) e outras espécies de Arehips, Chilo supressalis Walker (broca do caule de arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (lagarta da folha de arroz), Crambus ealiginosellus Clemens (verme de teias de raiz de milho), Crambus teterrellus Zincken (verme de teias de capim do campo), Cydia pomonella Linnaeus (traça das frutas), Earias insulana Boisduval (larva de mariposa espinhosa), Earias vittella Fabricius (larva de mariposa manchada), Helieoverpa armigera Hübner (larva de mariposa americana), Helieoverpa zea Boddie (larva de mariposa do milho), Heliothis vireseens Fabricius (verme dos botões de fumo), Herpetogramma liearsisalis Walker (verme de teias do gramado), Lobesia botrana Denis e Schiffermüller (traça da uva), Peetinophora gossypiella Saunders (larva de mariposa rosa), Phyllocnistis eitrella Stainton (lagarta dos cítricos), Pieris brassieae Linnaeus (borboleta branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena), Plutella xylostella Linnaeus (traça das crucíferas), Spodoptera exígua Hübner (lagarta da beterraba), Spodoptera Iitura Fabricius (gramiola do fumo, lagarta dos cachos), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (lagarta do outono), Trichoplusia ni Hübner (larva do repolho) e Tuta absoluta Meyrick (lagarta do tomate)).
Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade significativa sobre membros da ordem dos homópteros, que incluem: Acyrthosiphon pisum Harris (afídeo da ervilha), Aphis craccivora Koch (afídeo do feijão-fradinho), Aphis fabae Scopoli (afídeo do feijão preto), Aphis gossypii Glover (afídeo do algodão, afídeo do melão), Aphis pomi De Geer (afídeo da maçã), Aphis spiraecola Patch (afídeo da parte superior), Aulacorthum solani Kaltenbaeh (afídeo da dedaleira), Chaetosiphon fragaefolii Coekerell (afídeo do morango), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (afídeo do trigo russo), Dysaphis plantaginea Paaserini (afídeo da maçã rosada), Eriosoma Ianigerum Hausmann (afídeo da maçã lanosa), Hyalopterus pruni Geoffroy (afídeo da ameixa farinácea), Lipaphis erysimi Kaltenbaeh (afídeo do nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (afídeo dos cereais), Macrosiphum euphorbiae Thomas (afídeo da batata), Myzus persicae Sulzer (afídeo da batata-pêssego, afídeo do pêssego verde), Nasonovia ribisnigri Mosley (afídeo da alface), Pemphigus spp. (afídeos das raízes e afídeos da galha), Rhopalosiphum maidis Fitch (afídeo da folha de milho), Rhopalosiphum padi Linnaeus (afídeo da aveia-cereja de pássaros), Schizaphis graminum Rondani (besouro verde), Sitobion avenae Fabricius (afídeo dos cereais inglês), Therioaphis maculata Buckton (afídeo da alfafa manchado), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (afídeo negro dos cítricos) e Toxoptera citricida Kirkaldy (afídeo marrom dos cítricos); Adelges spp. (adelgídeos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera da noz pecã), Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca do fumo, mosca branca da batata-doce), Bemisia argentifolii Bellows e Perring (mosca branca da folha de prata), Dialeurodes citri Ashmead (mosca branca dos cítricos) e Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca branca da estufa); Empoasca fabae Harris (gafanhoto das folhas de batata), Laodelphax striatellus Fallen (gafanhoto marrom das plantas menor), Maerolestes quadrilineatus Forbes (gafanhoto das folhas de áster), Nephotettix eintieeps Uhler (gafanhoto verde das folhas), Nephotettix nigropietus Stâl (gafanhoto das folhas de arroz), Nilaparvata Iugens Stál (gafanhoto marrom das plantas), Peregrinus maidis Ashmead (gafanhoto das plantas de milho), Sogatella furcifera Horvath (gafanhoto das plantas de costas brancas), Sogatodes orízicola Muir (delfacídeo de arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (gafanhoto branco das folhas de maçã), Erythroneoura spp. (gafanhotos das folhas de uva);
Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra de estação); Icerya purchasi Maskell (mede-palmos do algodão), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (mede-palmos de São José), Planococcus citrí Risso (besouro farináceo dos cítricos), Pseudococcus spp. (outro complexo de besouro farináceo), Cacopsylla pyríeola Foerster (psila da pêra), Trioza diospyri Ashmead (psila de dióspiro).
Os compostos de acordo com a presente invenção também apresentam atividade sobre membros da ordem dos hemípteros, que incluem: Aerosternum hilare Say (besouro verde de mau cheiro), Anasa tristis De Geer (besouro da abóbora), Blissus leueopterus leueopterus Say (besouro percevejo), Cimex Ieetularius Linnaeus (besouro do leito), Corythuea gossypii Fabricius (besouro de renda de algodão), Cyrtopeltis modesta Distant (besouro do tomate), Dysdereus suturellus Herrich-Schãffer (besouro do algodão), Euehistus servus Say (besouro marrom de mau cheiro), Euehistus variolarius Palisot de Beauvois (besouro de mau cheiro com uma mancha), Graptosthetus spp. (complexo de besouros de sementes), Leptoglossus eoreulus Say (besouro de sementes de pinho em folhas), Lygus Iineolaris Palisot de Beauvois (besouro de plantas manchado), Nezara viridula Linnaeus (besouro verde de mau cheiro do sul), Oebalus pugnax Fabricius (besouro de mau cheiro do arroz), Oncopeltus faseiatus Dallas (besouro grande de plantas leitosas), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (gafanhoto-pulga do algodão). Outras ordens de insetos controladas por compostos de acordo com a presente invenção incluem tisanópteros (por exemplo, Frankliniella oeeidentalis Pergande (tripé das flores do oeste), Seirthothrips eitri Moulton (tripé dos cítricos), Sericothrips variabilis Beach (tripé da soja) e Thrips tabaci Lindeman (tripé da cebola)); e a ordem dos coleópteros (por exemplo, Leptinotarsa decemlineata Say (besouro da batata do Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (besouro do feijão mexicano) e larvas dos fios do gênero Agriotes, Athous ou Limonius).
Observe-se que alguns sistemas de classificação contemporâneos colocam os homópteros como subordem da ordem dos hemípteros.
Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de tripé das flores do oeste (Frankliniella occidentalis). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para controle de gafanhoto das batatas (Empoasca fabae). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella). Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para o controle da lagarta dos cereais de outono (Spodoptera frugiperda).
Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes, que incluem inseticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores do crescimento tais como estimulantes do enraizamento, quimioesterilizadores, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes da alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou vírus, fungos ou bactérias entomopatogênicas para formar pesticida de múltiplos componentes, oferecendo espectro ainda mais amplo de utilidade agronômica e não agronômica. Desta forma, a presente invenção também se refere a composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e quantidade eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional e pode compreender ainda pelo menos um dentre tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido. Os outros agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem pelo menos um dentre tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para as misturas de acordo com a presente invenção, os demais agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados junto com os compostos do presente, incluindo os compostos da Fórmula 1, para formar mistura prévia, ou os outros agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados separadamente dos compostos do presente, incluindo os compostos da Fórmula 1 e as duas formulações combinadas entre si antes da aplicação (tal como em tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.
Outros agentes ou compostos biologicamente ativos úteis nas composições de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir de agentes de controle de pragas invertebradas que possuem modo de ação diferente ou classe química diferente, incluindo Iactonas macrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, Iigantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereisotoxina, inibidores do transporte de elétrons mitocôndricos, inibidores da colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA (ácido γ-aminobutírico), imitadores de hormônios juvenis, inibidores da biossíntese de lipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus (NPV), membro de Bacillus thuríngiensis, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis] e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado. Merecem observação agentes ou compostos biologicamente ativos adicionais selecionados a partir de inseticidas do grupo que consiste de piretróides, carbamatos, neonicotinóides, bloqueadores de canais de sódio neuronais, Iactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas de ácido γ- aminobutírico, uréias inseticidas e imitadores de hormônios juvenis, membro de Bacillus thuringiensis, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado.
Merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir de inseticidas do grupo que consiste de lactonas macrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, ligantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereisotoxina, inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria, inibidores da colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA, imitadores de hormônios juvenis, agentes biológicos e inibidores da biossíntese de lipídios.
Também merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir de inseticidas do grupo que consiste de piretróides, carbamatos, neonicotinóides, bloqueadores de canais de sódio neuronais, Iactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas de ácido γ- aminobutírico (GABA), uréias inseticidas e imitadores de hormônios juvenis, membro de Bacillus thuringiensis, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado.
Exemplos desses agentes ou compostos biologicamente ativos com os quais os compostos de acordo com a presente invenção podem ser formulados são: inseticidas tais como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, clorfenapir, clorfuazuron, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorpirifós, clorpirifós-metil, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endossulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, metoxifenozida, mo nocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, protrifenbuta, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen (BSN 2060), espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon e triflumuron; fungicidas, tais como acibenzolar, aldimorf, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropila, binomial, bifenila, bitertanol, blasticidin-S, mistura de Bordéus (sulfato de cobre tribásico), boscalid/nicobifen, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, clotrimazol, oxicloreto de cobre, sais de cobre tais como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamid, ciflunamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofuanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, dicostrobina, ditianon, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfós, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramid, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferfurazoato, ferinzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametapir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, iodicarb, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, maneb, mapanipirina, mefenoxam, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina/fenominostrobina, mepanipirim, metrafenona, miconazol, miclobutanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, paclobutrazol, penconazol, pencicuron, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfônico, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirazofós, pirifenox, pirimetanil, pirifenox, pirolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinoxifen, quintozene, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecrazene, tecloftalam, tecnazene, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metil, tiram, tiadinil, tolclofós-metil, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, tridemorf, trimorfamida, triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolina, zineb, ziram e zoxamida; nematicidas, tais como aldicarb, imiciafós, oxamil e fenamifós; bactericidas, tais como estreptomicina; acaricidas, tais como amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben e tebufenpirad; e agentes biológicos incluindo bactérias entomopatogênicas, tais como Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki e as delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis (tais como Cellcap, MPV, MPVII); fungos entomopatogênicos, tais como fungo muscardina verde; e vírus entomopatogênicos que incluem bacilovírus, nucleopoliedrovírus (NPV) tais como HzNPV, AfNPV; e vírus granulose (GV) tal como CpGV.
Os compostos de acordo com a presente invenção e suas composições podem ser aplicados a plantas geneticamente transformadas para expressar proteínas tóxicas para pragas invertebradas (tais como delta- endotoxinas de Bacillus thuringiensis). O efeito dos compostos de controle de pragas invertebradas aplicados de forma exógena de acordo com a presente invenção pode ser sinérgico com as proteínas de toxina expressas.
As referências gerais para estes protetores agrícolas (ou seja, inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003, e The BioPesticide Manual, segunda edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Merece observação composição de acordo com a presente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, Iambda- cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, Iufenuron1 malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
Também merece observação composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
Também merece observação composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifós, clorpirifós- metil, cromafenozida, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, Iambda- cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, gama-cialotrina, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, protrifenbute, pimetrozina, piretrina, piridalil, piriproxifen, rotenona, rianodina, S1812 (VaIent)1 espinosad, espiridiclofen, espiromesifen (BSN 2060), sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, aldicarb, fenamifós, amitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben, tebufenpirad, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
Merece observação adicional composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de cipermetrina, cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, tralometrina, fenoticarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endosulfan, etiprol, fipronil, flufenoxuron, triflumuron, diofenolan, piriproxifen, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis e fungos entomopatogênicos.
Para realizações em que são utilizados um ou mais desses vários parceiros de mistura, a razão em peso entre esses vários parceiros de mistura (no total) e o composto da Fórmula 1 é tipicamente de cerca de 1:3000 a cerca de 3000:1. Merecem observação razões em peso de cerca de 1:300 a cerca de 300:1 (tais como razões de cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Os técnicos no assunto podem determinar facilmente por meio de experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de pragas invertebradas controladas para além do espectro controlado pelo composto da Fórmula 1 isoladamente.
Em certos casos, combinações de composto de acordo com a presente invenção com outros agentes ou compostos (particularmente de controle de pragas invertebradas) biologicamente ativos (ou seja, ingredientes ativos) podem resultar em efeito maior que o aditivo (ou seja, sinérgico). Sempre é desejável reduzir a quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente ainda que garantindo controle eficaz de pragas. Quando for encontrada sinergia de ingredientes ativos de controle de pragas invertebradas em taxas de aplicação que gerem níveis agronomicamente satisfatórios de controle de pragas invertebradas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo de produção de safras e reduzir a carga ambiental.
Merece observação combinação de composto da Fórmula 1 com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas. Merece observação específica combinação em que o outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas possui local de ação diferente do composto da Fórmula 1. Em certos casos, combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas que possui espectro de controle similar mas local de ação diferente será particularmente vantajosa para administração de resistência. Desta forma, composição de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas adicional que possui espectro de controle similar mas local de ação diferente. O contato de planta geneticamente modificada para que expresse composto de praga invertebrada (tal como proteína) ou o local da planta com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção pode também fornecer espectro mais amplo de proteção às plantas e ser vantajoso para a administração de resistência.
A Tabela A relaciona combinações específicas de composto da Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas que ilustram as misturas, composições e métodos de acordo com a presente invenção. A primeira coluna da Tabela A relaciona os agentes de controle de pragas invertebradas específicos (tais como "abamectina" na primeira linha). A segunda coluna da Tabela A relaciona o modo de ação (quando conhecido) ou classe química dos agentes de controle de pragas invertebradas. A terceira coluna da Tabela A relaciona realização(ões) de faixas de razões em peso para taxas em que o agente de controle de pragas invertebradas pode ser aplicado com relação a composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal (tal como "50:1 a 1:50" de abamectina com relação a composto da Fórmula 1 em peso). Desta forma, por exemplo, a primeira linha da Tabela A descreve especificamente que a combinação de composto da Fórmula 1 com abamectina pode ser aplicada em razão em peso de 50:1 a 1:50. As linhas restantes da Tabela A devem ser interpretadas de forma similar. Merece observação adicional que a Tabela A relaciona combinações específicas de composto da Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas ilustrativos das misturas, composições e métodos de acordo com a presente invenção e inclui realizações adicionais de faixas de razão em peso para taxas de aplicação.
Tabela a
<table>table see original document page 95</column></row><table> <table>table see original document page 96</column></row><table> <table>table see original document page 97</column></row><table> <table>table see original document page 98</column></row><table> <table>table see original document page 99</column></row><table>
Uma realização de agentes de controle de pragas invertebradas (tais como inseticidas e acaricidas) para mistura com compostos de acordo com a presente invenção inclui moduladores de canais de sódio tais como bifentrina, ciper metrina, cialotrina, la mbda-cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina e tralometrina; inibidores da colinesterase, tais como clorpirifós, metomil, oxamil, tiodicarb e triazamato; neonicotinóides, tais como acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitempiram, nitiazina, tiacloprid e tiametoxam; Iactonas macrocíclicas inseticidas, tais como espinetoram, espinosad, abamectina, avermectina e emamectina; bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA (ácido γ-aminobutírico), tais como endossufan, etiprol e fipronil; inibidores da síntese de chitina, tais como buprofezina, ciromazina, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron e triflumuron; imitadores de hormônios juvenis, tais como diofenolan, fenoxicarb, metoprene e piriproxifen; Iigantes receptores de octopamina, tais como amitraz; agonistas de ecdisona, tais como azadiractina, metoxifenozida e tebufenozida; Iigantes receptores de rianodina, tais como rianodina, diamidas antranílicas tais como clorantraniliprol (vide a Patente Norte-Americana n° 6.747.047, Publicações PCT WO 2003/015518 e WO 2004/067528) e flubendiamida (vide Patente Norte-Americana n° 6.603.044); análogos de nereistoxina tais como cartap; inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria tais como clorfenapir, hidrametilnon e piridaben; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como espirodiclofen e espiromesifen; inseticidas de ciclodieno tais como dieldrina; ciflumetofen; fenotiocarb; flonicamid; metaflumizona; pirafluprol; piridalil; piriprol; pimetrozina; espirotetramat e tiosultap-sódio. Uma realização de agentes biológicos para mistura com compostos de acordo com a presente invenção inclui nucleopoliedrovírus tal como HzNPV e AfNPV; Bacillus thuringiensis e delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, tais como Cellcap1 MPV e MPVII; bem como inseticidas virais de ocorrência natural e geneticamente modificados que incluem membros da família dos bacilovirídeos, bem como fungos entomófagos. Merece observação a composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir dos Agentes de Controle de Pragas Invertebradas relacionados na Tabela A acima. Também merece observação a composição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de cipermetrina, cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, tralometrina, fenotiocarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endossulfan, etiprol, fipronil, flufenoxuron, triflumuron, diofenolan, piriproxifen, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aisawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis e fungos entomófagos.
As razões em peso entre composto, incluindo composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, e o agente de controle de pragas invertebradas adicional são tipicamente de 1000:1 a 1:1000, em que uma realização é de 500:1 a 1:500, outra realização é de 250:1 a 1:200 e outra realização é de 100:1 a 1:50.
Encontram-se relacionadas abaixo na Tabela B realizações de composições específicas que compreendem composto da Fórmula 1 (os números de compostos designam compostos nas Tabelas índice A e B) e agente de controle de pragas invertebradas adicional.
Tabela B
<table>table see original document page 101</column></row><table> <table>table see original document page 102</column></row><table> <table>table see original document page 103</column></row><table>
As misturas específicas relacionadas na Tabela B tipicamente combinam composto da Fórmula 1 com o outro agente de pragas invertebradas nas razões especificadas na Tabela A.
As pragas invertebradas são controladas em aplicações agronômicas e não agronômicas por meio da aplicação de um ou mais compostos de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma de composição, em quantidade biologicamente eficaz, ao ambiente das pragas que inclui o local de infestação agronômico e/ou não agronômico, à área a ser protegida ou diretamente sobre as pragas a serem controladas.
Desta forma, a presente invenção compreende método de controle de pragas invertebradas em aplicações agronômicas e/ou não agronômicas, que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de um ou mais dos compostos de acordo com a presente invenção, ou com composição que compreende pelo menos um desses compostos ou composição que compreende pelo menos um desses compostos e quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional. Exemplos de composições apropriadas que compreendem composto de acordo com a presente invenção e quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional incluem composições granulares, em que o composto ativo adicional está presente sobre o mesmo grânulo do composto de acordo com a presente invenção ou sobre grânulos separados do composto de acordo com a presente invenção.
Para atingir contato com composto ou composição de acordo com a presente invenção para proteger safra de campo contra pragas invertebradas, o composto ou a composição é aplicada tipicamente à semente da safra antes do plantio, à folhagem (tal como folhas, hastes, flores, frutos) de plantas de safra ou ao solo ou outro meio de crescimento antes ou depois do plantio da safra.
Uma realização de método de contato é por meio de pulverização. Alternativamente, composição granular que compreende composto de acordo com a presente invenção pode ser aplicada à folhagem da planta ou ao solo. Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser efetivamente fornecidos por meio de absorção da planta por contato da planta com composição que compreende composto de acordo com a presente invenção aplicado na forma de encharcamento de solo com formulação líquida, formulação granular ao solo, tratamento de caixa de mudas ou mergulhamento de transplantes. Merece observação composição de acordo com a presente invenção na forma de formulação líquida para encharcamento de solo. Também merece observação método de controle de pragas invertebradas que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção ou com composição que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção. Merece observação adicional o método em que o ambiente é solo e a composição é aplicada ao solo na forma de formulação de encharcamento de solo. Merece observação adicional que compostos de acordo com a presente invenção também são eficazes por meio de aplicação localizada ao local de infestação. Outros métodos de contato incluem a aplicação de composto ou composição de acordo com a presente invenção por meio de pulverizações diretas e residuais, pulverizações aéreas, géis, revestimentos de sementes, microencapsulações, absorção sistêmica, iscas, marcas de orelhas, misturas, nebulizadores, fumigantes, aerossóis, pós e muitos outros. Uma realização de método de contato é grânulo, bastão ou pastilha fertilizante com dimensões estáveis que compreende composto ou composição de acordo com a presente invenção. Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser impregnados em materiais para a fabricação de dispositivos de controle de invertebrados (tais como redes contra insetos).
Os compostos de acordo com a presente invenção também são úteis em tratamentos de sementes para proteger sementes contra pragas invertebradas. No contexto do presente relatório descritivo e reivindicações, o tratamento de semente indica o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção, que é tipicamente formulado na forma de composição de acordo com a presente invenção. Este tratamento de semente protege a semente contra pragas invertebradas do solo e geralmente pode também proteger raízes e outras partes da planta em contato com o solo da muda em desenvolvimento a partir da semente em germinação. O tratamento de sementes pode também fornecer proteção da folhagem por meio de translocação do composto de acordo com a presente invenção ou segundo ingrediente ativo na planta em desenvolvimento. Tratamentos de sementes podem ser aplicados a todos os tipos de sementes, incluindo aquelas das quais germinarão plantas geneticamente transformadas para expressar características especializadas. Exemplos representativos incluem as que expressam proteínas tóxicas para pragas invertebradas, tais como toxina de Bacillus thuringiensis ou as que expressam resistência a herbicidas tais como glifosato acetiltransferase, que fornece resistência a glifosato.
Um método de tratamento de sementes é por meio de pulverização ou polvilhamento da semente com composto de acordo com a presente invenção (ou seja, na forma de composição formulada) antes do plantio das sementes. Composições formuladas para o tratamento de sementes geralmente compreendem agente adesivo ou formador de filme. Portanto, composição de revestimento de sementes de acordo com a presente invenção compreende tipicamente quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal e formador de filme ou agente adesivo. As sementes podem ser revestidas por meio de pulverização de concentrado em suspensão fluida diretamente para leito de tombamento de sementes e secagem das sementes em seguida. Alternativamente, outros tipos de formulação tais como pós umedecidos, soluções, suspoemulsões, concentrados emlusionáveis e emulsões em água podem ser pulverizados sobre a semente. Este processo é particularmente útil para aplicação de revestimentos de filme sobre sementes. Vários processos e máquinas de revestimento são disponíveis para os técnicos no assunto. Processos apropriados incluem os relacionados em P. Kosters et al, Seed Treatment: Progress and Prospects, Monografia BCPC 1994 n° 57, e referências ali relacionadas.
A semente tratada compreende tipicamente composto de acordo com a presente invenção em quantidade de cerca de 0,1 g a 1 kg por 100 kg de sementes (ou seja, cerca de 0,0001 a 1% em peso da semente antes do tratamento). Suspensão fluida formulada para tratamento de sementes compreende tipicamente cerca de 0,5 a cerca de 70% do ingrediente ativo, cerca de 0,5 a cerca de 30% de adesivo formador de filme, cerca de 0,5 a cerca de 20% de agente dispersante, 0 a cerca de 5% de espessante, 0 a cerca de 5% de pigmento e/ou tinta, 0 a cerca de 2% de agente antiespumante, 0 a cerca de 1% de conservante e 0 a cerca de 75% de diluente líquido volátil.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser incorporados a composição de isca que é consumida por pragas invertebradas ou utilizada em dispositivo tal como armadilha, estação de isca e similares. Essa composição de isca pode apresentar-se na forma de grânulos que compreendem (a) ingredientes ativos, nomeadamente quantidade biologicamente eficaz de composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal, (b) um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente (c) um atrativo e, opcionalmente, (d) um ou mais umectantes. Merecem observação grânulos ou composições de isca que compreendem cerca de 0,001 a 5% de ingredientes ativos, cerca de 40 a 99% de material alimentício e/ou atrativo, e, opcionalmente, cerca de 0,05 a 10% de umectantes, que são eficazes no controle de pragas invertebradas do solo em taxas de aplicação muito baixas, particularmente em doses de ingrediente ativo que são letais por ingestão em vez de por contato direto. Alguns materiais alimentícios podem funcionar como fonte de alimento e como atrativo. Os materiais alimentícios incluem carboidratos, proteínas e lipídios. Exemplos de materiais alimentícios são farinha vegetal, açúcar, amidos, gordura animal, óleo vegetal, extratos de levedura e sólidos de leite. Exemplos de atrativos são odorizantes e aromatizantes, tais como extratos de plantas ou de frutas, perfume ou outro componente animal ou vegetal, feromônios ou outros agentes conhecidos por atraírem pragas invertebradas alvo. Exemplos de umectantes, ou seja, agentes retentores de umidade, são glicóis e outros polióis, glicerina e sorbitol. Merece observação composição de isca (e método de uso dessa composição de isca) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebrada selecionada a partir do grupo que consiste de formigas, cupins e baratas. Dispositivo de controle de pragas invertebradas pode compreender a composição de isca do presente e abrigo adaptado para receber a composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ganhar acesso à composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em local de atividade conhecida ou potencial para a praga invertebrada.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas mais freqüentemente a aplicação será de formulação que compreende um ou mais ingredientes ativos com veículos, diluentes e tensoativos apropriados e, possivelmente, em combinação com alimento, dependendo do uso final contemplado. Um método de aplicação envolve a pulverização de dispersão em água ou solução de óleo refinado de composto de acordo com a presente invenção. Combinações com óleos de pulverização, concentrações de óleo de pulverização, adesivos espalhantes, adjuvantes, outros solventes e sinérgicos tais como butóxido de piperonila freqüentemente aumentam a eficácia do composto. Para usos não agronômicos, essas pulverizações podem ser aplicadas a partir de recipientes de pulverização tais como lata, garrafa ou outro recipiente, seja por meio de bomba ou de sua liberação de recipiente pressurizado, tal como lata de pulverização de aerossol pressurizada. Essas composições de pulverização podem assumir várias formas, tais como pulverizações, névoas, espumas, fumaças ou neblina. Essas composições de pulverização podem compreender adicionalmente, portanto, propelentes, agentes espumantes etc., conforme venha a ser o caso. Merece observação composição de pulverização que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção e veículo. Uma realização dessa composição de pulverização compreende quantidade biologicamente eficaz de composto ou composição de acordo com a presente invenção e propelente. Os propelentes representativos incluem, mas sem limitar-se a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil éter e misturas dos acima.
Merece observação composição de pulverização (e método que utiliza essa composição de pulverização liberada de recipiente de pulverização) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebrada selecionada a partir do grupo que consiste de mosquitos, moscas negras, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas, mosquitos e similares, incluindo individualmente ou em combinações.
Aplicações não agronômicas incluem a proteção de animais, particularmente vertebrados, mais particularmente vertebrados homeotérmicos (tal como mamíferos ou pássaros) e, ainda mais particularmente, mamíferos, contra pragas parasíticas invertebradas por meio da administração de quantidade eficaz como parasiticida (ou seja, biologicamente eficaz) de composto de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma de composição formulada para uso veterinário, ao animal a ser protegido. Merece observação, portanto, método de proteção de animais que compreende a administração ao animal de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção. Conforme indicado no presente relatório descritivo e nas reivindicações, as expressões "parasiticida" e "como parasiticida" indicam efeitos observáveis sobre pragas parasitas invertebradas para fornecer proteção de animal contra a praga. Os efeitos parasiticidas referem-se tipicamente à redução da ocorrência ou atividade da praga parasítica invertebrada alvo. Esses efeitos sobre a praga incluem necrose, morte, crescimento retardado, redução da mobilidade ou redução da capacidade de permanecer no animal hospedeiro ou sobre ele, redução da alimentação e inibição da reprodução. Estes efeitos sobre pragas parasitas invertebradas fornecem controle (incluindo prevenção, redução ou eliminação) de infestação parasítica ou infecção do animal. Exemplos de pragas parasíticas invertebradas controladas por meio da administração de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção a animais a serem protegidos incluem ectoparasitas (artrópodes, acarinas etc.) e endoparasitas (helmíntios, tais como nematóides, trematóides, céstodes, acantocéfalos etc.). Particularmente, os compostos de acordo com a presente invenção são eficazes contra ectoparasitas, incluindo: moscas tais como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca do chifre), Stomoxys calcitrans (mosca dos estábulos), Simulium spp (mosca negra), Glossina spp (mosca tse-tsé), Hydrotaea irritans (mosca da cabeça), Musca autumnalis (mosca da face), Musca domestica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca do suor), Tabanus spp (mosca dos cavalos), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucilia cuprina (mosca do sopro verde), Calliphora spp (mosca do sopro), Protophormia spp, Oestrus ovis (mosca do berne nasal), Culicoides spp (mosquito pólvora), Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis e Gastrophilus naslis; piolhos, tais como Bovieola (Damalinia) bovis, Bovieola equi, Haematopinus asini, Felieola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Trichodectes canis; piolhos tais como Melophagus ovinus; ácaros, tais como Psoroptes spp, Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiella spp, Notoedres cati, Trombicula spp e Otodectes cyanotis (ácaros dos ouvidos); percevejos, tais como Ixodes spp, Boophilus spp, Rhipicephalus spp, Amblyomma spp, Dermacentor spp, Hyalomma spp e Haemaphysalis spp; e pulgas tais como Ctenocephalides felis (pulga dos gatos) e Ctenocephalides canis (pulga dos cães).
Aplicações não agronômicas no setor veterinário têm lugar por meios convencionais, tais como por meio de administração enteral na forma de, por exemplo, pastilhas, cápsulas, bebidas, preparações de encharcamento, granulados, pastas, misturas, procedimentos de alimentação ou supositórios; por meio de administração parenteral, tal como por injeção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal), implantes; por administração nasal; por administração local, tal como na forma de imersão ou mergulhamento, pulverização, lavagem, revestimento com pó ou aplicação a pequena área do animal e por meio de artigos tais como coleiras, marcas na orelha, fitas na cauda, fitas de medição dos membros ou cabrestos que compreendem compostos ou composições de acordo com a presente invenção.
Tipicamente, composição parasiticida de acordo com a presente invenção compreende mistura de composto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, com um ou mais veículos farmacêutica ou veterinariamente aceitáveis que compreendem excipientes e auxiliares selecionados com relação à via de administração pretendida (tal como administração oral, local ou parenteral como injeção) e de acordo com a prática padrão. Além disso, veículo apropriado é selecionado com base na compatibilidade com um ou mais ingredientes ativos na composição, incluindo considerações tais como estabilidade com relação ao pH e teor de umidade. Merece observação, portanto, composição de proteção de animal contra pragas parasitas invertebradas que compreende quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção e pelo menos um veículo.
Para administração parenteral, incluindo injeção intravenosa, intramuscular e subcutânea, composto de acordo com a presente invenção pode ser formulado em suspensão, solução ou emulsão em veículos oleosos ou aquosos e pode conter adjuntos tais como agentes de suspensão, estabilização e/ou dispersão. Composições farmacêuticas para injeção incluem soluções aquosas de formas hidrossolúveis de ingredientes ativos (tais como sal de composto ativo), preferencialmente em tampões fisiologicamente compatíveis que contêm outros excipientes ou auxiliares, conforme conhecido na técnica de formulação farmacêutica.
Para administração oral incluindo soluções (a forma mais facilmente disponível de absorção), emulsões, suspensões, pastas, géis, cápsulas, pastilhas, misturas, pós, grânulos, blocos de retenção no rume e blocos de alimentação/água/lambedura, composto de acordo com a presente invenção pode ser formulado com aglutinantes/cargas conhecidos na técnica que sejam apropriados para composições para administração oral, tais como açúcares (como lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (tais como amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose e derivados (tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, etil hidroxicelulose), derivados de proteína (tais como zeina e gelatina) e polímeros sintéticos (tais como álcool polivinílico, polivinilpirrolidona). Se desejado, lubrificantes (tais como estearato de magnésio), agentes desintegrantes (tais como polivinilpirrolidinona reticulada, agar, ácido algínico) e tinturas ou pigmentos podem ser adicionados. Pastas e géis freqüentemente também contêm adesivos (tais como acácia, ácido algínico, bentonita, celulose, goma xantana, silicato de alumínio e magnésio coloidal) para ajudar a manter a composição em contato com a cavidade oral sem ser facilmente ejetada.
Caso as composições parasiticidas encontrem-se na forma de concentrados alimentares, o veículo é tipicamente selecionado a partir de alimentos de alto desempenho, cereais alimentícios ou concentrados de proteína. Essas composições que contêm concentrado alimentício podem compreender, além dos ingredientes ativos parasiticidas, aditivos que promovam a saúde ou crescimento animal, melhorando a qualidade da carne de animais para abate, ou úteis de outra forma para a criação de animais. Estes aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos, quimioterapêuticos, bactericidas, fungicidas, coccidicidas e hormônios. Descobriu-se que os compostos de acordo com a presente invenção possuem propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis, fornecendo disponibilidade sistêmica a partir de administração oral e ingestão. Após a ingestão pelo animal a ser protegido, portanto, concentrações eficazes como parasiticidas de compostos de acordo com a presente invenção no fluxo sangüíneo protegem o animal tratado contra pragas sugadoras de sangue, tais como pulgas, camundongos e piolhos. Merece observação, portanto, composição de proteção de animais contra pragas parasitas invertebradas em forma para administração oral (ou seja, que compreendem, além de quantidade eficaz como parasiticida de composto de acordo com a presente invenção, um ou mais veículos selecionados a partir de aglutinantes e cargas apropriadas para administração oral e veículos de concentrados alimentícios).
Formulações para administração local encontram-se tipicamente na forma de pó, creme, suspensão, pulverização, emulsão, espuma, pasta, aerossol, ungüento, pomada ou gel. Mais tipicamente, formulação local é solução hidrossolúvel, que pode apresentar-se na forma de concentrado que é diluído antes do uso. As composições parasiticidas apropriadas para administração local compreendem tipicamente composto de acordo com a presente invenção e um ou mais veículos apropriados para uso local. Em aplicações de composição parasiticida localmente ao lado externo de animais tal como linha ou ponto (ou seja, tratamento "de ponto"), espera-se que o ingrediente ativo migre sobre a superfície do ativo para cobrir, no todo ou em sua maior parte, a sua extensão externa. Como resultado, o animal tratado é particularmente protegido contra pragas invertebradas, o que afasta da epiderme do animal, por exemplo, percevejos, pulgas e piolhos. Formulações para administração localizada compreendem freqüentemente, portanto, pelo menos um solvente orgânico para facilitar o transporte do ingrediente ativo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal. Solventes comumente utilizados como veículos nessas formulações incluem propileno glicol, parafinas, aromáticos, ésteres tais como miristato de isopropila, glicol éteres e álcoois, tais como etanol e n-propanol.
A taxa de aplicação necessária para controle efetivo (ou seja, "quantidade biologicamente eficaz") dependerá de fatores tais como a espécie de invertebrado a ser controlada, o ciclo de vida da praga, estágio de vida, seu tamanho, localização, época do ano, animal ou safra hospedeira, comportamento alimentar, comportamento de acasalamento, umidade ambiente, temperatura e similares. Sob circunstâncias normais, taxas de aplicação de cerca de 0,01 a 2 kg de ingrediente ativo por hectare são suficientes para controlar pragas em ecossistemas agronômicos, mas até 0,0001 kg/hectare podem ser suficientes ou até 8 kg/hectare podem ser necessários. Para aplicações não agronômicas, taxas de uso eficazes variarão de cerca de 1,0 a 50 mg/metro quadrado, mas até 0,1 mg/metro quadrado podem ser suficientes ou até 150 mg/metro quadrado podem ser necessários. Os técnicos no assunto podem determinar facilmente a quantidade biologicamente eficaz necessária para o nível desejado de controle de pragas invertebradas.
Geralmente, para uso veterinário, composto da Fórmula 1, seu N- óxido ou sal é administrado em quantidade eficaz como parasiticida a animal a ser protegido contra pragas parasitas invertebradas. Quantidade eficaz como parasiticida é a quantidade de ingrediente ativo necessária para atingir efeito observável de redução da ocorrência ou atividade da praga parasita invertebrada alvo. Os técnicos no assunto apreciarão que a dose eficaz como parasiticida pode variar para os diversos compostos e composições de acordo com a presente invenção, o efeito parasiticida e a duração desejada, a espécie de praga invertebrada alvo, o animal a ser protegido, o modo de aplicação e similares, e a quantidade necessária para atingir resultado específico pode ser determinada por meio de simples experimentação.
diária de composto de acordo com a presente invenção varia tipicamente de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, mais tipicamente cerca de 0,5 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, de peso do corpo do animal. Para administração local (tal como dérmica), mergulhantes e pulverizadores contêm tipicamente cerca de 0,5 ppm a cerca de 5000 ppm, mais tipicamente cerca de 1 ppm a cerca de 3000 ppm, de composto de acordo com a presente invenção.
Os TESTES a seguir demonstram a eficácia de controle de compostos de acordo com a presente invenção sobre pragas específicas. "Eficácia de controle" representa a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas (incluindo a mortalidade) que causa redução significativa da alimentação. A proteção de controle de pragas oferecida pelos compostos não se limita, entretanto, a estas espécies. Vide as Tabelas índice AeB para descrições dos compostos. As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas índice que se seguem: Me é metila, /-Pr é isopropila, n-Pr é propila normal, f-Bu é íerc-butila, Ph é fenila e CF3 indica trifluorometila. A abreviação "Ex." representa "Exemplo" e é seguida por número que indica em qual exemplo é preparado o composto.
Para administração oral a animais homeotérmicos, a dosagem
Tabela Índice A
<formula>formula see original document page 115</formula> <table>table see original document page 116</column></row><table>
Vide Tabela índice C para dados de NMR 1H.
Tabela Índice B
<table>table see original document page 116</column></row><table>
Vide Tabela índice C para dados de NMR 1H.
Tabela Índice C
<table>table see original document page 116</column></row><table> <table>table see original document page 117</column></row><table> a Os dados de NMR 1H são em ppm campo abaixo a partir de tetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s) isolado, (d) dupla, (t) trio, (q) quarteto, (m) múltiplo, (br s) isolado amplo.
Exemplos Biológicos da Invenção
Teste A
Para avaliar o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella), a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de rabanete com doze a quatorze dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada (ou seja, infestad antes da pulverização com compostos experimentais) com dez a quinze larvas neonatais sobre um pedaço de alimento para insetos, utilizando amostrador central para remover batoque de folha de alimento para insetos endurecido que contém várias larvas crescendo sobre ela e transferir o batoque que contém larvas e alimento para a unidade de teste. As larvas moveram-se para a planta de teste à medida que o batoque de alimento secou.
Compostos de teste foram formulados utilizando solução contendo 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de tensoativo não iônico Fórmula X-77® Spreader Lo-Foam contendo alquilarilpolioxietileno, ácidos graxos livres, glicóis e isopropanol (Loveland Industries, Inc., Greeley, Colorado, Estados Unidos). Os compostos formulados foram aplicados em 1 ml de líquido por meio de bocal atomizador SUJ2 com corpo customizado 1/8 JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, Estados Unidos) posicionado a 1,27 cm acima do topo de cada unidade de teste. Todos os compostos experimentais nestes testes foram pulverizados a 250 ppm, o que foi repetido por três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade de teste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, tampa com tela preta foi colocada sobre o topo. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 25°C e umidade relativa de 70%. Os danos por alimentação à planta foram determinados visualmente em seguida com base na folhagem consumida.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram níveis muito bons a excelentes de proteção da planta (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 e 14.
Teste B
Para avaliação do controle de tripé das flores do oeste (Frankliniella occidentalis) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de feijão Longio com cinco a sete dias de idade no seu interior.
Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppm e repetidos por três vezes conforme descrito para o Teste A. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas para secar por uma hora, 22 a 27 tripés adultos foram adicionados em seguida à unidade e tampa com tela preta foi colocada sobre ela. As unidades de teste foram mantidas por sete dias a 25 °C e umidade relativa de 45 a 55%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em níveis muito bons a excelentes de controle de pragas (pelo menos 80% de mortalidade): 2, 7 e 10.
Teste C
Para avaliação do controle de lagarta dos cereais de outono (Spodoptera frugiperda), a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de milho com quatro a cinco dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada (utilizando amostrador central) com dez a quinze larvas com um dia de idade sobre um pedaço de alimento de insetos. Compostos de teste foram formulados em seguida e pulverizados a 250 ppm conforme descrito para o Teste A e repetidos por três vezes. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas em câmara de crescimento e avaliadas visualmente em seguida conforme descrito para o Teste A.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram níveis muito bons a excelentes de proteção de plantas (20% ou menos de danos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 5, 7 e 10.
Teste D
Para avaliação do controle de gafanhoto da batata (Empoasca fabae, Harris) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de pequeno recipiente aberto com planta de feijão Longio com cinco a seis dias de idade (folhas primárias emergiram) no seu interior. Adicionou-se areia branca ao topo do solo e uma das folhas primárias foi extirpada antes da aplicação. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 50 ppm e repetidos por três vezes conforme descrito para o Teste A. Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas para secar por uma hora antes que fossem infestadas com cinco gafanhotos da batata (adultos com 18 a 21 dias de idade). Tampa preta com tela foi colocada sobre o cilindro. As unidades de teste foram mantidas por seis dias em câmara de crescimento a 19-21°C e umidade relativa de 50 a 70%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida para determinar a mortalidade dos insetos.
Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaram em níveis muito bons a excelentes de controle de pragas (pelo menos 80% de mortalidade): 7 e 10.

Claims (21)

1. COMPOSTO DA FÓRMULA 1, seu N-óxido ou sal: <formula>formula see original document page 121</formula> em que: A é selecionado a partir do grupo que consiste de CR3 e N; R1 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6; cada R2 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila CrC61 alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio Ci-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-Ce, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2; cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila Ci-C61 alquilamino CrC6l dialquilamino C2-C61 -CN1 -NO2 ou -CR9=NOR10; ou anel fenila ou piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados indepedentemente a partir de R8; Q é anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila Ci-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, -CN,- NO2, -N(R11)R12, -C(W)N(R13)R141 -C(O)OR15 e R16; ou - Q é -C(=W)NR4R5; - cada R41 R11 e R13 é independentemente H1 alquila CrC61 alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; cada R5, R12, R14 e R15 é independentemente H, alquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; - cada R6 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, -CN ou - NO2; cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C61 alcóxi C1-C6l alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7, alcoxicarbonila C2-C7, -CN ou -NO2; ou Q1; cada Q1 é independentemente anel fenila ou anel heterocíclico saturado ou insaturado com cinco ou seis membros, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, -CN, -NO2, fenila e piridinila; cada R8 é independentemente halogênio, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alcoxicarbonila C2-C4, -CN ou -NO2; cada R9 é independentemente Η, NH2, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; cada R10 é independentemente H1 alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; cada R16 é independentemente anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R17; cada R17 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C7, dialquilaminocarbonila C3-C7, -OH, -NH2l -COOH1-CN ou -NO2; W é O ou S; e η é 1, 2, 3, 4 ou 5.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, em que: R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R6; cada R2 é independentemente H1 halogênio, haloalquila C1- C6, haloalcóxi Ci-C6 ou -CN; cada R3 é independentemente H1 halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, -CN1 -NO2 ou -CR9=NOR10; ou anel fenila ou anel piridinila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8; Q é anel piridinila, anel pirimidinila, anel triazinila, anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila, anel imidazolila, anel oxazolila, anel isoxazolila, anel tiazolila ou anel isotiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6 haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6 alquilsulfinila C1-C6l haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 -CN1 -NO2, -N(R11)R12, - C(W)N(R13)R141 -C(O)OR15 e R16; ou Q é C(=W)NR4R5; cada R41 R11 e R13 é independentemente H1 alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7; cada R51 R121 R14 e R15 é independentemente H1 alquila C1- C4, alquenila C2-C4l alquinila C2-C4l cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7l cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; e cada R7 é independentemente halogênio, alquila C1-C4, alcóxi Ci-C4l alquiltio C1-C4l alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4l alcoxicarbonila C2-C4l -CN1-NO2 ou Q1.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, em que: R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com halogênio; cada R2 é independentemente H1 halogênio, CF3, OCF3 ou -CN; cada R3 é independentemente H1 alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciclopropila, alcóxi C1-C4l -CN ou -NO2; ou anel fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados independentemente a partir de R8; Q é anel pirazolila, anel triazolila, anel tetrazolila ou anel imidazolila, em que cada anel é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -CN e -NH2; ou Q é -C(=W)NR4R5; R4 é H; R5 é alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R7; cada R7 é independentemente halogênio ou Q1; e Q1 é anel fenila, anel piridinila ou anel tiazolila, em que cada anel é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, -CN, fenila e piridinila.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, em que: R1 é CF3; e R5 é CH2CF3 ou CH2-2-piridinila.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, que é selecionado a partir do grupo que consiste de: -2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-N-(2-piridinilmetil)-4-(trifluorometil)-5-pirimidinocarboxamida; -2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-N-(2,2,2-trifluoroetil)-4-(trifluorometil)-5-pirimidinocarboxamida; - 2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-4-metil-N-(212,2-trifluoroetil)-5-pirimidinocarboxamida; e -2-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-4-metil-N-(2-piridinilmetil)-5-pirimidinocarboxamida.
6. COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição opcionalmente compreende ainda pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
7. COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, que compreende quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composição opcionalmente compreende ainda quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir de inseticidas do grupo que consiste de Iactonas macrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, Iigantes receptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereisotoxina, inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria, inibidores de colinesterase, inseticidas de ciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA, imitadores de hormônios juvenis, inibidores da biossíntese de lipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus, membro de Bacillus thuríngiensis, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis; e inseticida viral de ocorrência natural ou geneticamente modificado.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, Iambda- cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus, delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidiná, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefuran, diofenolan, emamecti na, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, meíoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen, rianodina, espinoteram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, na forma de formulação líquida para encharcamento de solo.
12. COMPOSIÇÃO DE PULVERIZAÇÃO, para controlar pragas invertebradas, que compreende: (a) quantidade biologicamente eficaz do composto de acordo com a reivindicação 1 ou da composição de acordo com a reivindicação 7; e (b) propelente.
13. COMPOSIÇÃO DE ISCA, para controle de pragas invertebradas, que compreende: (a) quantidade biologicamente eficaz do composto de acordo com a reivindicação 1 ou da composição de acordo com a reivindicação 7; (b) um ou mais materiais alimentícios; (c) opcionalmente atrativo; e (d) opcionalmente umectante.
14. DISPOSITIVO DE ARMADILHA, para controle de pragas invertebradas, que compreende: (a) composição de isca de acordo com a reivindicação 13; e (b) abrigo adaptado para receber a composição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir a passagem da praga invertebrada através da abertura, de forma que a praga invertebrada possa ter acesso à composição de isca a partir de local fora do abrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para que seja colocado em local de atividade conhecida ou potencial da praga invertebrada ou perto dele.
15. MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com quantidade biologicamente eficaz do composto de acordo com a reivindicação 1.
16. MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INVERTEBRADAS, que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com composição de acordo com a reivindicação 7.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, em que o ambiente é solo e a composição é aplicada ao solo na forma de formulação de encharcamento do solo.
18. MÉTODO DE CONTROLE DE BARATAS, FORMIGAS OU CUPINS, que compreende o contato da barata, formiga ou cupim com a composição de isca em dispositivo de armadilha de acordo com a reivindicação 14.
19. MÉTODO, de controle de mosquitos, moscas pretas, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos que compreende o contato de mosquitos, moscas pretas, moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos com a composição de pulverização de acordo com a reivindicação 12 liberada a partir de recipiente de pulverização.
20. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES CONTRA PRAGAS INVERTEBRADAS, que compreende o contato da semente com quantidade biologicamente eficaz de composto de acordo com a reivindicação 1.
21. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 20, em que a semente é revestida com o composto de acordo com a reivindicação 1, formulado na forma de composição que compreende agente formador de filme ou adesivo.
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