BRPI0621071A2 - material fotocrÈmico, composto quìmico, método para fazer um material fotocrÈmico e artigo fotocrÈmico - Google Patents
material fotocrÈmico, composto quìmico, método para fazer um material fotocrÈmico e artigo fotocrÈmico Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0621071A2 BRPI0621071A2 BRPI0621071-6A BRPI0621071A BRPI0621071A2 BR PI0621071 A2 BRPI0621071 A2 BR PI0621071A2 BR PI0621071 A BRPI0621071 A BR PI0621071A BR PI0621071 A2 BRPI0621071 A2 BR PI0621071A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- alkyl
- phenyl
- substituted
- group
- photochromic
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 275
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- -1 4-aminophenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 118
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims abstract description 64
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[f]chromene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=CCO3)C3=CC=C21 VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 87
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 70
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 70
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 68
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 45
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 35
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 35
- GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 10bh-benzo[h]chromene Chemical compound C1=CC=C2C3OC=CC=C3C=CC2=C1 GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- BRQCQGMBPPVGBW-UHFFFAOYSA-N 7h-benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C12=CC=CC=C2C(O)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2 BRQCQGMBPPVGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 6
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910006080 SO2X Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- RFEBDZANCVHDLP-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-cyanophenyl)methylamino]-6-(trifluoromethyl)quinoxaline-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC2=CC=C(C(F)(F)F)C=C2N=C1NCC1=CC=C(C#N)C=C1 RFEBDZANCVHDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006272 (C3-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004244 benzofuran-2-yl group Chemical group [H]C1=C(*)OC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 claims description 2
- 125000004534 benzothien-2-yl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004197 benzothien-3-yl group Chemical group [H]C1=C(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C2S1 0.000 claims description 2
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 47
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000005562 fading Methods 0.000 abstract description 4
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 abstract 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 105
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 26
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 21
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 9
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 8
- 230000004044 response Effects 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 7
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxycarbonyloxyethoxy)ethyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCCOCCOC(=O)OCC=C JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 5
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 5
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SPDAXRNDVYOOOE-UHFFFAOYSA-N 3,9-difluoro-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC(F)=CC=C2C2=C1C(C)(C)C1=CC(F)=CC=C12 SPDAXRNDVYOOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 239000006117 anti-reflective coating Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZYZYQWFEIRCCH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(4-fluorophenyl)-3-methoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(=C(CC(O)=O)C(=O)OC)C1=CC=C(F)C=C1 IZYZYQWFEIRCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPMYPXRQMIBJJJ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC=CC=C2C2=C1C(C)(C)C1=CC=CC=C12 JPMYPXRQMIBJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N monosodium acetylide Chemical compound [Na+].[C-]#C SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JHRKKHFDXTWUJO-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl)-(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JHRKKHFDXTWUJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 description 1
- RXADMHQVYNAKLV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-1-(4-piperidin-1-ylphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C=1C=C(N2CCCCC2)C=CC=1C(C#C)(O)C1=CC=C(F)C=C1 RXADMHQVYNAKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKESERDUDQOXKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;phenol Chemical class CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OC1=CC=CC=C1 SKESERDUDQOXKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 1
- ZBWXIZHZDKZCGE-UHFFFAOYSA-N 7H-benzo[c]fluoren-1-ol Chemical compound OC1=CC=CC=2C=CC=3CC=4C=CC=CC4C3C21 ZBWXIZHZDKZCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 101100114365 Caenorhabditis elegans col-8 gene Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical class CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKADIDUAMVZKK-UHFFFAOYSA-N OCOC(=O)C=C.OCOC(=O)C=C.OCOC(=O)C=C Chemical class OCOC(=O)C=C.OCOC(=O)C=C.OCOC(=O)C=C GHKADIDUAMVZKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical class ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465382 Physalis alkekengi Species 0.000 description 1
- 241000907661 Pieris rapae Species 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- LODJLIXTQXVWGZ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-acetyloxy-1-phenylnaphthalene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(OC(C)=O)=C2C=CC=CC2=C1C1=CC=CC=C1 LODJLIXTQXVWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
MATERIAL FOTOCRÈMICO, COMPOSTO QUìMICO, MéTODO PARA FAZER UM MATERIAL FOTOCRÈMICO E ARTIGO FOTOCRÈMICO. São divulgados materiais fotocrómicos compreendendo naftopiranos fusionados com indenotendo substituintes compreendendo um grupo 4-fluorfenila e um grupo 4-aminofenila ligados à posição 3-do naftopirano fusionado com indeno. Os materiais fotocrâmicos exibem taxas de desvanecimento mais rápidas comparativamente com naftopiranos fusionados com indeno semelhantes sem um grupo 4-fluorfenila e um grupo 4-aminofenila ligados à posição 3- do naftopirano fusionado com indeno. São divulgados aqui 2-propin-1-óis substituídos utilizados para a síntese dos naftopiranos fusionados com indeno. Também são divulgados aqui composições e artigos fotocrómicos, tais como elementos óticos, incorporando os materiais fotocrómicos divulgados aqui.
Description
"MATERIAL FOTOCRÔMICO, COMPOSTO QUÍMICO, MÉTODO PARA FAZER UM MATERIAL FOTOCRÔMICO E ARTIGO FOTOCRÔMICO" . Diversas concretizações não limitativas da presente divulgação estão relacionadas a materiais fotocrômicos compreendendo naftopiranos fusionado com indenos tendo substituintes compreendendo um grupo 4-fluorfenila e um 4-aminofenila ligados ã posição 3- do naftopirano. Os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas da presente invenção também poderão exibir taxas de desvanecimento mais rápidas comparativamente com naftopiranos fusionado com indenos sem um grupo 4 -fluorfenila e um 4-aminofenila ligados à posição 3- do naftopirano. Outras concretizações não limitativas da presente divulgação também se referem a 2-propin-1-óis para a síntese dos naftopiranos fusionado com indenos divulgados aqui. Ainda outras concretizações não limitativas divulgadas aqui referem-se a composições e artigos fotocrômicos, tais como elementos óticos, incorporando os materiais fotocrômicos.
Muitos materiais fotocrômicos convencionais, tais como, por exemplo, naftopiranos fotocrômicos, poderão sofrer uma transformação de uma primeira(o) forma ou estado para uma segunda(o) forma ou estado, em resposta à absorção de radiação eletromagnética. Por exemplo, muitos materiais fotocrômicos termicamente reversíveis convencionais são capazes de se transformar entre uma primeira forma base "límpida" ou "alvejada" e uma segunda forma ativada "colorida" em resposta à absorção de certos comprimentos de onda de radiação eletromagnética (ou "radiação actínica"). Conforme usado aqui, o termo "radiação actínica" refere-se à radiação eletromagnética que seja capaz de causar que um material fotocrômico se transforme de uma primeira forma ou estado para uma segunda forma ou estado. 0 material fotocrômico poderá então reverter para o estado límpido base em resposta à energia térmica na ausência de radiação actínica. Artigos e composições fotocrômicos que contenham mais que um ou mais materiais fotocrômicos, por exemplo, lentes fotocrômicos para aplicações oculares, geralmente exibem estados coloridos oticamente incolor(es) e coloridos que correspondem ao(s) material(is) fotocrômico(s) que ele(s) contém(êm). Daí, por exemplo, lentes para uso ocular que contenham materiais fotocrômicos poderão se transformar de um estado incolor para um estado colorido por exposição a radiação actínica, tal como certos comprimentos de onda encontrados na luz solar, e poderá retornar ao estado incolor na ausência de tal radiação por absorção de energia térmica.
Quando utilizados em artigos e composições fotocrômicos, materiais fotocrômicos convencionais são tipicamente incorporados a uma matriz polimérica hospedeira por uma dentre embebição, misturação, e/ou ligação.
Alternativamente, o material fotocrômico poderá ser embebido em um artigo ou revestimento pré-formadp. Conforme usado aqui, o termo "composição fotocrômica" refere-se a um material fotocrômico em combinação com um ou mais outros materiais, que poderão ou não ser um material fotocrômico.
Para muitas aplicações fotocrômicas, é geralmente desejável ter um material fotocrômico a possa rapidamente retornar da forma de estado ativado colorido para a forma de estado básico, incolor, enquanto que mantendo características aceitáveis, tais como densidade de cor. Por exemplo, em aplicações oculares fotocrômicas, lentes óticas compreendendo materiais fotocrômicos transformam- se de um estado oticamente incolor para um estado colorido à medida que o usuário se desloca de uma região de baixa radiação actínica, tal como de um ambiente interior, para uma região de alta radiação actínica, tal como a luz solar direta. À medida que a lente se torna colorida, menos radiação eletromagnética das regiões visível e/ou ultravioleta do espectro eletromagnético é transmitida através da lente para os olhos do usuário. Em outras palavras, mais radiação eletromagnética é absorvida pela lente no estado colorido do que no estado oticamente incolor. Quando o usuário subseqüentemente se desloca da região de alta radiação actínica de volta para uma região de baixa radiação actínica, os materiais fotocrômicos nos artigos oftálmicos retornam da forma de estado ativado, colorido para a forma de estado básico em resposta a energia térmica. Desta transformação de colorido para incolor leva diversos minutos ou mais, a visão do usuário poderá ser menos que ótima durante este tempo devido ao efeito combinado da menor luz ambiente e a transmissão reduzida de luz visível através de lentes coloridas.
Consequentemente, para certas aplicações, poderá ser vantajoso desenvolver materiais fotocrômicos que possam transitar mais rapidamente da forma colorida para a forma incolor, comparativamente com materiais fotocrômicos convencionais. Conforme usado aqui, o termo "taxa de desvanecimento" é uma medição da velocidade na qual o material se transforma do estado colorido ativado para o estado incolor desativado. A taxa de desvanecimento para um material fotocrômico poderá ser medido, por exemplo, ativando um material fotocrômico até a saturação sob condições controladas em uma dada matriz, medindo sua absorbância no estado estacionário ativado (i. é, a densidade ótica saturada) e então determinando a extensão de tempo que leva para a absorbância do material fotocrômico decrescer até a metade do valor da absorbância no estado estacionário ativado. Conforme medido desta maneira, a taxa de desvanecimento é designada por T1Z2, com unidades de segundos.
Oespectro de absorção de um material fotocrômico na forma de estado ativado corresponderá à cor do artigo contendo o material fotocrômico, por exemplo, a cor da lente de óculos, quando expostos à radiação actínica. À medida que comprimentos de onda específicos dentro da região visível de radiação eletromagnética são absorvidos por um material fotocrômico na forma de estado ativado, os comprimentos de onda dentro da região visível que são transmitidos (i. é, não absorvidos) correspondem à cor do material fotocrômico na forma aberta. Absorções de comprimentos de ondas de luz ao redor de cerca de 50 0 nm a cerca de 52 0 nm na região visível do espectro eletromagnético resultam em um material fotocrômico que exibe uma cor "avermelhada", i. é, absorvem radiações visíveis dos comprimentos de onda curtos ou extremo azul do espectro visível e transmitem radiações dos comprimentos de onda mais longos ou extremo vermelho do espectro visível. Ao contrário, a absorção de comprimentos de onda de luz ao redor de cerca de 58 0 nm a cerca de 610 nm na região visível os espectro eletromagnético resulta em um material fotocrômico que exibe uma coloração "mais azulada", i. é, ele absorve a radiação visível do comprimento de onda mais longo ou extremo vermelho do espectro visível e transmite radiação do comprimento de onda mais curto ou extremo azul do espectro visível.
Muitos compostos fotocrômicos atuais possuem espectros de absorção no estado ativado que absorve luz visível em direção ao extremo azul do expectro visível e exibem uma coloração avermelhada na forma ativada. Caso o material fotocrômico tenham um espectro de absorção no estado ativado que seja batocromicamente deslocado, i. é, deslocado para absorver luz tendo comprimentos de onda mais longos, o material fotocrômico exibirá uma coloração mais azul que o material fotocrômico atual. Para certas aplicações, poderá ser desejável ter um material fotocrômico que tenha um espectro de absorção na forma ativada batocromicamente deslocado para radiação actínica e que poderá daí exibir uma coloração mais azulada.
Sumário da invenção
Diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui referem-se a materiais fotocrômicos compreendendo naftopiranos fusionado com indenos tendo substituintes compreendendo um grupo 4-fluorfenila e um 4-aminofenila ligados à posição 3 do naftopirano fusionado com indeno. Materiais fotocrômicos de acordo com certas concretizações não limitativas poderão ter taxas de desvanecimento mais rápidas que um naftopirano fusionado com indeno fotocrômico comparável que não tenha substituintes compreendendo um grupo 4-fluorfenila e um 4-aminofenila ligados à posição 3 do naftopirano fusionado com indeno.
Em uma concretização não limitativa, o material fotocrômico poderá compreender um naftopirano fusionado com indeno compreendendo um grupo B ligado ã posição 3 do mesmo e um grupo B' ligado à posição 3 do mesmo. 0 grupo B poderá ser um grupo 4-fluorfenila e o grupo B' poderá ser um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte na posição 4 do grupo fenila substituído em 4- é -NR1R2, onde R1 e R2 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os ditos subst ituintes fenila são alquila Ci-C6 ou alcóxi C1-C6, ou R1 e R2 reúnem-se com um átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica II:
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde cada -Y- é independentemente selecionado dentre - CH2-, -CH (R3) -, -NH3-, N (R3) -, ou -N(arila)-, onde cada R3 é independentemente alquila Ci-C6 ou (hidróxi)alquila C1- C6, cada arila é independentemente fenila ou naftila, m é um número inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2 ou 3 e quando ρ é 0, Zé -Y-.
Concretizações não limitativas adicionais da presente divulgação refere-se a um material fotocrômico tendo a estrutura conforme mostrada na estrutura III:
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R16, R17, R18, R19, e R20 representa grupos conforme descrito adiante e mostrado nas reivindicações. Concretizações não limitativas da presente divulgação refere-se a um composto químico tendo a estrutura conforme mostrada na estrutura VI:
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R12 representa um grupo conforme descrito aqui nas reivindicações. Concretizações não limitativas adicionais da presente divulgação refere-se a um método para fazer um material fotocrômico compreendendo reagir um composto da figura VI com um 7H-benzo [C]fluoren-ol para formar um 3H,13H-indeno [2',3' :3,4]nafto[1,2-b]pirano. Outras concretizações não limitativas refere-se a artigos fotocrômicos compreendendo um substrato e o material fotocrômico de acordo com qualquer uma das concretizações não limitativas divulgadas aqui. Breve descrição dos desenhos
As diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui poderão ser melhor entendidas quando lidas em conjunto com as seguintes figuras. As figuras 1 e 2 ilustram diagramas esquemáticos de esquemas de reação para fazer intermediários para a síntese dos materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui; e A figura 3 ilustra um diagrama esquemático de um esquema de reação para fazer os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui .
Descrição detalhada da invenção
Conforme usado aqui nesta divulgação e nas reivindicações apensas, os artigos "um", "uma", "o" e "a" incluem diversos referentes, salvo expressamente e inequivocamente limitado a um referente.
Adicionalmente, para os fins desta divulgação, salvo indicação em contrário, todos números expressando quantidades de ingredientes, condições de reação, e outras propriedades ou parâmetros usados na divulgação deverão ser entendidos como estando modificados em todos os casos pelo termo "cerca de" . Consequentemente, salvo indicação em contrário, deverá ser entendido que os parâmetros numéricos apresentados na divulgação a seguir e nas reivindicações apensas são aproximações. No mínimo, e não com a intenção de limitar a aplicação da doutrina dos equivalentes à abrangência das reivindicações, parâmetros numéricos deverão ser lidos à luz do número de dígitos significativos reportados e a aplicação de técnicas de arredondamento padrões.
Ademais, enquanto as faixas e parâmetros numéricos apresentando a abrangência ampla da invenção são aproximações conforme discutido acima, os valores numéricos apresentados na seção de exemplos são reportados da maneira mais precisamente possível. Deverá ser entendido, entretanto, que tais valores numéricos contêm inerentemente certos erros resultantes do equipamento de medição e/ou da técnica de medição. Serão discutidos agora compostos e materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas da invenção. Conforme usado aqui, o termo "fotocrômico" significa ter um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varie em resposta à absorção de pelo menos uma radiação actínica. Conforme usado aqui, o termo "radiação actínica" refere-se à radiação eletromagnética que seja capaz de ocasionar que um material fotocrômico se transforme de um primeiro estado ou forma para um segundo estado ou forma. Ademais, conforme usado aqui, "material fotocrômico" significa qualquer substância que seja adaptada para exibir propriedades fotocrômicas, i. é, adaptada para ter um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varie a resposta à absorção de pelo menos uma radiação actínica. Conforme usado aqui, o termo "composição fotocrômica" refere-se a um material fotocrômico em combinação com um ou mais outro material, que poderá ser ou poderá não ser um material fotocrômico.
Conforme usado aqui, o termo "naftopirano fusionado com indeno" é definido como um composto fotocrômico tendo um esqueleto anelar compreendendo um indeno [2 ' , 3 ' :3,4]nafto[1,2-b]pirano, conforme mostrado abaixo em (I) . Naftopiranos fusionado com indenos são exemplos de naftopiranos fotocrômicos. Conforme usado aqui, "naftopiranos fotocrômicos" refere-se a naftopiranos que sejam capazes de se transformar entre uma primeira "forma fechada" e uma segunda "forma aberta" em resposta à absorção de radiação actínica. Conforme usado aqui, o termo "forma fechada" corresponde ao estado básico do naftopirano fusionado com indeno e o termo "forma aberta" corresponde à forma ativada do naftopirano fusionado com indeno.
Conforme usado aqui, "posição 3-", posição 6-", posição 11-" e assim por diante refere-se à posição 3-, 6-, e 11- respectivamente dos átomos do esqueleto de anel do naftopirano fusionado com indeno, conforme ilustrado pelas posições numeradas na estrutura (I) abaixo. Ademais, os anéis do esqueleto de naftopirano fusionado com indeno poderão ser denotados por uma letra de A a E, tal que cada anel possa ser referido por sua letra correspondente. Daí, por exemplo, conforme usados aqui, os termos "anel C" ou "anel C do naftopirano indeno- substituído" corresponde ao anel inferior da estrutura naftila do naftopirano indeno-substituído, conforme denotado pelo anel rotulado como "C" na estrutura abaixo. Conforme usado aqui, o termo "ligado a um carbono do anel C" significa ligado a um carbono pelo menos na posição 5- na posição 6-, na posição 7-, ou na posição 8-, de acordo com a numeração apresentada na estrutura (I).
<formula>formula see original document page 10</formula>
De acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, os grupos BeB' na posição do naftopirano fusionado com indeno são parte do esqueleto do naftopirano fusionado com indeno ilustrado acima em (I). Sem pretender-se limitar a qualquer teoria em particular, acredita-se que os grupos BeB' possam ajudar a estabilizar a forma aberta da estrutura de naftopirano indeno-funsionada. De acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, os grupos BeB' poderão ser quaisquer estruturas que tenham pelo menos uma ligação em π capaz de ser em conjugação com o sistema em π da forma aberta do núcleo da estrutura de naftopirano indeno-fusionada, tal como, em diversas concretizações da presente divulgação, um substituinte fenila substituído. De acordo com diversas concretizações não limitativas da presente divulgação, os grupos BeB' dos materiais fotocrômicos poderão cada qual compreender um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte a posição 4- de cada grupo fenila substituído e 4- dos grupos BeB' conforme apresentado abaixo.
Diversas concretizações não limitativas dos materiais fotocrômicos da presente divulgação serão descritos agora em detalhe. De acordo com certas concretizações não limitativas, a presente divulgação prove para um material fotocrômico compreendendo um naftopirano fusionado com indeno compreendendo um grupo B ligado à posição 3- do naftopirano fusionado com indeno e um grupo B' ligado à posição 3- do naftopirano fusionado com indeno. 0 grupo B poderá ser um grupo 4-fluorfenila e o grupo B' poderá ser um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte na posição 4- do grupo fenila substituído em 4- é -NR1R2. De acordo com diversas concretizações não limitativas, R1 e R2 poderá cada um independentemente ser hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila. di-substituído, sendo que os ditos substituintes fenila são alquila Ci-C6 ou alcóxi Ci-C6, ou R1 e R2 reúnem-se com um átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica II:
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde cada -Y- é independentemente selecionado dentre - CH2-, -CH (R3) - , -NH3-, N (R3) - , ou -N(arila)-, onde cada R3 é independentemente alquila C1-C6 ou (hidróxi)alquila C1- C6, cada arila é independentemente fenila ou naftila, m é um número inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2 ou 3 e quando p é 0, Zé -Y-.
De acordo com certas concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos poderão ter uma taxa de desvaanecimento mais rápida, conforme medida em uma ficha de polimetacrilato, que um material fotocrômico comparável compreendendo um naftopirano indeno- substituído onde no naftopirano indeno-substituído falta um grupo 4-fluorfenila ligado à sua posição 3- e um grupo fenila substituído em 4- na posição 3-, onde o substituinte na posição 4- do fenila substituído em 4- é -NR1R2.
Conforme usado ao longo da presente divulgação, o termo "taxa de desvanecimento" representa um valor de taxa cinética que poderá ser expressado medindo o valor Τχ/2 do material fotocrômico. Conforme usado aqui, o termo "taxa de desvanecimento" é uma medição da taxa na qual o material fotocrômico se transforma do estado colorido ativado para o estado incolor desativado. A taxa de desvanecimento para um material fotocrômico poderá ser medido, por exemplo, ativando um material fotocrômico até a saturação sob condições controladas em uma dada matriz, medindo sua absorbância no estado estacionário ativado (i. é, a densidade ótica saturada) e então determinando a extensão de tempo que leva para a absorbância do material fotocrômico decrescer até a metade do valor da absorbância no estado estacionário ativado. Conforme medido desta maneira, a taxa de desvanecimento é designada por Τ1/2, com as unidades de segundos. Daí, quando uma taxa de desvanecimento é dita "mais rápida", o composto fotocrômico muda do estado ativado colorido para o estado desativado incolor a uma velocidade mais rápida. A taxa mais rápida poderá ser indicada, por exemplo, por uma redução no valor da medição de T1/2 para o material fotocrômico. Isto é, à medida que a taxa de desvanecimento se torna mais rápida, a extensão de tempo para a absorbância decrescer de uma metade do valor de absorv6encia ativada inicial se tornará mais curta. Procedimentos de medição mais detalhados para determinar os valores de Ti/2 para os materiais fotocrômicos divulgados aqui são apresentados nos exemplos abaixo.
Será apreciado por aqueles entendidos no assunto que a taxa de desvanecimento do material fotocrômico poderá ser dependente do meio no qual o material fotocrômico é incorporado. Conforme usado aqui, o termo "incorporado" quando usado com relação a um material fotocrômico for um meio significa fisicamente ou quimicamente combinado. Na presente divulgação, todos os dados de desempenho fotocrômico divulgados aqui, por exemplo, taxa de desvanecimento (T1/2) , comprimento de onda de absorbância máxima (λvis_máx) , densidade ótica saturada, e atributo de desempenho, são medidos usando um protocolo padrão envolvendo a incorporação do material fotocrômico em uma ficha de ensaio polimérica compreendendo um polímero de metacrilato, salvo especificamente apontado em contrário.
Conforme usado aqui, os termos "comprimento de onda de absorbância máxima" ou "λvis-máx" é o comprimento de onda no espectro visível no qual ocorre a absorbância máxima da forma ativada (colorida) do material fotocrômico. Conforme usado aqui, o termo "densidade ótica saturada" (abreviada como "Sat'd OD"), é uma medição da absorbância em estado estacionário (i. é, a densidade ótica) do material fotocrômico ativado sob condições padrão conforme definidas nos exemplos. Conforme usado aqui, "atributo de desempenho" ou "PR" é uma medição do desempenho de um material fotocrômico e é calculado pela equação:
atributo de desempenho = ((Sat'd OD0/T1/2) X 10.000. Atributos de desempenho têm tipicamente valores de 1 a 100, com valores mais altos geralmente sendo preferidos. Ensaios de desempenho fotocrômico e o protocolo padrão para a formação da ficha de ensaio polimérica, que incorpora os materiais fotocrômicos das diversas concretizações não limitativas, são divulgados em maior detalhe na seção de exemplos aqui. Aquele entendido no assunto reconhecerá que apesar de valores exatos para taxas de desvanecimento e outros dados de desempenho fotocrômico variarem dependendo do meio de incorporação, os dados de desempenho fotocrômico divulgados aqui poderão ser ilustrativos de taxas relativas e valores de dados a serem esperados para o material fotocrômico quando incorporado em outros meios.
De acordo com outras concretizações não limitativas, o material fotocrômico compreende um naftopirano fusionado com indeno onde o grupo B poderá ser um grupo 4- fluorfenila e o grupo B' poderá ser um 4-morfolinofenila, um 4-piperidinofenila, um 4-(piperidino substituído)fenila, um 4-pirrolidinofenila, um 4- (pirrolidino substituído)fenila, ou um 4-pierizinofenila, sendo que o substituinte poderá ser alquila C1-C6 ou hidróxi alquila (C1-C6) . Em certas concretizações não limitativas, o 4-piperizinofenila poderá ser um 4-(N'- substituído)piperizinofenila, onde a substituição no nitrogênio poderá ser um substituinte alquila C1-C6. De acordo com ainda outras concretizações não limitativas, o grupo B' poderá ser um (N,N-dialquilamino)fenila, onde os grupos alquila poderão ser iguais ou diferentes e poderão ser alquila C1-C6, tais como, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, e butila.
<formula>formula see original document page 14</formula>
Estrutura (A) Al Ra = F, Rb = piperidino A2 Ra = F, Rb = morfolino Α3 Ra = Η, Rb = H Α4 Ra = Η, Rb = peperidino Α5 Ra = Η, Rb = morfolino Α6 Ra = F, Rb = H
De acordo com certas concretizações não limitativas divulgadas aqui, os materiais fotocrômicos compreendendo um naftopirano fusionado com indeno tendo um grupo B compreendendo 4-fluorfenila e um grupo B' compreendendo 4-aminofenila, conforme apresentado e reivindicado aqui, poderá ter uma taxa de desvanecimento, conforme medido pelo valor de Tx/2, que seja mais rápida que um naftopirano fusionado com indeno comparável sem os grupos B e B' combinados conforme apresentados acima. Por exemplo, e com referência à Estrutura (A), o composto Al, de acordo com uma concretização não Iimitativa específica, o material fotocrômico onde o grupo B é um 4- fluorfenila (Ra = F) e o grupo B' é um 4-piperidinofenila (Rb = piperidino) tem uma taxa de desvanecimento de Τχ/2 = 118 segundos> Em contraste e com referência à Estrutura (A), os compostos A3 e A4, dois materiais fotocrômicos comparáveis onde o grupo B é fenila (Ra = H) e o grupo B' é ou fenila (Rb = H) ou 4-piperidinofenila (Rb piperidino), respectivamente, têm valores de taxa de desvanecimento Ti/2 mais lentas de 723 segundos e 180 segundos, respectivamente. Adicionalmente, com referência à estrutura (A), o composto A6, o material fotocrômico comparável onde o grupo B é 4 -f luorf enila (Ra = F) e o grupo B' é f enila (Rb = H) tem um valor de taxa de desvanecimento Tλ/2 mais lenta de 542 segundos. Ademais, com referência à estrutura (A), composto A2, de acordo com uma concretização não limitativa específica, o material fotocrômico onde o grupo B é um 4-fluorfenila (Ra = F) e o grupo B' é um 4-morf olinoof enila (Bb = morfolino) tem uma taxa de desvanecimento de Ti/2 = 151 segundos. Em contraste e com referência à estrutura (A), compostos A3 e A5, dois materiais fotocrômicos comparáveis onde o grupo B é fenila (Ra = H) e o grupo B' é ou fenila (Rb = Η) ou 4-morf olinof enila (Rb morfolino), respectivamente, têm valores de taxa de desvanecimento T1/2 mais lentos de 723 segundos e 241 segundos, respectivamente. Adicionalmente, com referência à estrutura (A), composto A6, o material fotocrômico comparável onde o grupo B é 4 - f luorf enila (a = F) e o grupo B' é fenila (Rb = H) tem uma taxa de desvanecimento T1/2 mais lenta de 542 segundos.
Certas concretizações não limitativas dos materiais fotocrômicos poderão compreender, adicionalmente aos grupos B e B' conforme descritos aqui, um primeiro grupo recolhedor de elétrons ligado a um carbono do anel de C do naftopirano fusionado com indeno. De acordo com certas concretizações não limitativas do material fotocrômico, o primeiro grupo recolhedor de elétrons poderá estar ligado ã posição 6- do anel de C do naftopirano fusionado com indeno.
Conforme usados aqui, os termos "grupo" ou "grupos" significam um arranjo de um ou mais átomos. Conforme usado aqui, o termo "grupo recolhedor de elétrons" poderá ser definido como um grupo que recolha densidade eletrônica de um sistema em pi, tal como, por exemplo, o sistema em pi do esqueleto de naftopirano fusionado com indeno. Ademais, um "grupo recolhedor de elétrons", conforme usado aqui, poderá ser definido como um grupo tendo um valor σρ de Hammett positivo, onde o grupo está ligado a um carbono participando de um sistema em pi, quando o gruOpo estiver ligado a um carbono participando de um sistema em pi aromático, tal como o sistema em pi do núcleo do naftopirano fusionado com indeno. Conforme usado aqui, termo "valor σρ de Hammett" é uma medição da influência eletrônica, ou como uma influência doadora de elétrons ou recolhedora de elétrons, de um substituinte ligado a um carbono participando de um sistema em pi aromático que é transmitido através do sistema de elétrons em pi tal como, por exemplo, um sistema de elétrons em pi aromático. O valor σρ de Hammett é uma medição relativa comparando a influência eletrônica do substituinte na posição para de um anel fenila com a influência de um hidrogênio substituído na posição para. Tipicamente para substituintes aromáticos em geral, um valor s? de Hammett negativo é indicativo de um grupo ou substituinte tendo uma influência doadora de elétrons em um sistema de elétrons em pi (i. é, um grupo doador de elétrons) e um valor s? de Hammett positivo é indicativo de um grupo ou substituinte tendo uma influência recolhedora sobre um sistema de elétrons em pi (i. é, um grupo recolhedor de elétrons).
Grupos recolhedores de elétrons adequados para uso em conexão com diversas concretizações não limitativas do material fotocrômico descrito aqui poderão ter um valor s? de Hammett variando de cerca de 0,05 a cerca de 0,75. Grupos recolhedores de elétrons adequados poderão compreender, por exemplo e sem limitação: halogênio, tal como fluoro (s? = 0,06), cloro (s? = 0,23), e bromo (s? = 0,23); perfluoralquila (por exemplo, -CF3, s? = 0,054) ou perfluoralcóxi (por exemplo, -OCF3, s? = 0,35), onde a porção perfluoralquila tanto do perfluoralquila quanto do perlfuoralcóxi poderá compreender, por exemplo, trifluormetila ou outras porções perfluoralcóxi tendo a fórmula CnF2m+!., onde "n" é um número inteiro de 1 a 10; ciano (s? = 0,66); -0C(=0)R4 (por exemplo, -OC (=0) CH3, s? = 0,31); -SO2X (por exemplo, -SO2CH3, s? = 0,68); ou - C (=0) -X, onde X é hidrogênio (-CH0, s? = 0,22), alquila C1-C6 (por exemplo, -C(=0)CH3, s? = 0,50), -OR5 (s? « 0,4), ou -NR6R7 (por exemplo, -C(=0)NH2,ap = 0,36), onde cada um dentre R4, R5, R6 e R7 poderá independentemente ser hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, fenila di-substituído, alquileno glicol, ou polialquileno glicol, sendo que os substituintes de fenila poderão ser alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6. Substituintes recolhedores de elétrons adequados tendo valores s? de Hammett na faixa de cerca de 0,05 a cerca de 0,75 são apresentados em "Section 9 Physicochemical Relationships" no Lange's Handbook of Chemistry, 15a Ed., J. A. Dean, editor, McGraw Hill, 1999, págs. 9,1-9,8, a divulgação do qual é aqui incorporada por referência. Será apreciado por aqueles entendidos no assunto que o subscrito "ρ", quando usado em conexão com o valor σρ de Hammett, refere-se ao valor σρ de Hammett conforme medido quando o grupo está localizado na posição para de um anel fenila de um sistema modelo, tal como um sistema modelo de ácido benzóico substituído em para.
Conforme usado aqui, o termo "polialquileno glicol" significa um substituinte tendo a estrutura geral de -[0- (CaH2a) ] b-OR" onde "a" e "b" são cada qual independentemente números inteiros de 1 a 10, e "R" poderá ser H, alquila, um substituinte reativo, ou um segundo material fotocrômico. Exemplos não limitativos de polialquileno glicóis adequados poderão ser encontrados na patente U.S. n° 6.113.814, coluna 3, linhas 30-64, cuja divulgação é aqui incorporada por referência. Exemplos não limitativos de substituintes reativos poderão ser encontrados no pedido de patente U.S. n° de série 11/102.280, parágrafos [0033]- [0040] , cuja divulgação é aqui incorporada por referência. De acordo com concretizações não limitativas adicionais, os materiais fotocrômicos da presente divulgação poderão adicional compreender um segundo grupo recolhedor de elétrons ligado à posição 11- do naftopirano fusionado com indeno. De acordo com diversas concretizações não limitativas, o segundo grupo extrator poderá ser fluoro, cloro, bromo, perfluoralquila, perfluoralcóxi, ciano, OC(=0)R8, -SO2X, ou -C(=0)-X, X sendo hidrogênio, alquila C1-C6, -OR9, ou -NR10R11, onde R8, R9, R10, e R11 são, cada qual, independentemente hidrogênio, aluquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído ou fenila bi-substituído, sendo que os substituintes do fenila são alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6.
Uma discussão adicional de materiais fotocrômicos compreendendo um naftopirano fusionado com indeno, um primeiro grupo recolhedor de elétrons, e, em certas concretizações não limitativas, um segundo grupo recolhedor de elétrons, conforme apresentado acima, poderá ser encontrada no pedido de patente não provisório U.S. n° de série 11/314.141, intitulado Photochromic Materials Having Electron-Withdrawing Substituents", depositado concorrentemente com este, a divulgação do qual é aqui incorporada integralmente por referência. De acordo com certas concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos da presente divulgação poderão compreender um naftopirano fusionado com indeno onde o primeiro grupo recolhedor de elétrons ligado à posição 6- do mesmo poderá ser um primeiro grupo fluoro e o segundo grupo recolhedor de elétrons ligado à posição 11- do mesmo poderá ser um segundo grupo fluoro.
De acordo com outras concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos da presente divulgação terão a estrutura representada pela fórmula (III) abaixo.
Com referência à estrutura (III) , "S" poderá ser um número inteiro variando de 0 a 3, e "q" poderá ser um número inteiro variando de 0 a 3. Cada R16 e cada R17 poderá para cada ocorrência compreender, por exemplo, hidrogênio; fluoro; cloro; bromo; perfluoralquila; perf luoralcóxi; ciano, -OC (=0) R21; -SO2X; -C(=0)-X, onde X poderá ser, por exemplo, hidrogênio, alquila C1-C6, OR22, ou NR23R24, onde R21, R22, R23, e R24 poderão independentemente ser alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di- substituído, sendo que substituintes do fenila poderão ser alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; alquila C1-C6; cicloalquila C3-C7; fenila substituído ou não substituído; OR25, onde R25 poderá ser, por exemplo, hidrogênio, alquila C1-C6, fenil alquila (C1-C3), fenil alquila (Ci-C3) substituído com mono-alquila (C1-C6), fenil alquila (C1-C3) substituído com mono-alcóxi (C1-C6), alcóxi (C1-C6) alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, ou cicloaquila (C3-C7) substituído com mono-alquila (C1-C4), e os ditos substituintes do fenila poderão ser alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; um fenila mono-substituído, o dito fenila tendo um substituinte localizado na posição para, sendo que o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado deste, um resíduo de diamina ou derivado deste, um resíduo de amino álcool ou um resíduo deste, um resíduo de poliol ou derivado deste, -CH2-, - (CH2)t-, ou -[0-(CH2)t]k-, onde "t" é um número inteiro 2, 3, 4, 5 ou 6 e "k" é um número inteiro de 1' a 50, o substituinte sendo um grupo arila ou outro material fotocrômico; ou -N(R26)R27, onde R26 e R27 poderão cada qual, independentemente, ser, por exemplo, hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, furanila, benzofuran-2- ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzo- furanila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4- C20, tricicloalquila C5-C20, ou alcoxialquila C1-C20, sendo que o dito grupo arila é fenila ou naftila.
Alternativamente, R26 e R27 poderão estar juntos com o átomo de nitrogênio para formar um anel de hetero- bicicloalquila C3-C20 ou um anel de hetero-tricicloalquila C4-C20; um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula gráfica IV A: <formula>formula see original document page 21</formula>
onde cada -Y- poderá independentemente em cada ocorrência ser -CH2-, -CH(R28)-, -C(R28)2-, -CH(arila)-, -C(arila)2, ou -C (R28) (arila)-, e Z poderá ser -Y-, -O- -S-, S(O)-, -SO2-, -NH-, -N (R28)-, ou -N (arila), onde cada R28 poderá independentemente ser alquila C1-C6 ou hidroxialquila (C1-C6), cada arila poderá independentemente ser fenila ou naftila, "m" é um número inteiro 1, 2 ou 3, e "p" é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando "p" for 0, Zé -Y-; um grupo representado pelas seguintes fórmulas gráficas IVB ou IVC:
<formula>formula see original document page 21</formula>
onde R31, R32, e R33 poderá cada qual ser, independentemente, por exemplo, hidrogênio, alquila C1- C6, fenila, ou naftila, ou os grupos R30 e R31 poderão em conjunto formar um anel de 5 a 8 átomos de carbono e cada R29 poderá independentemente em cada ocorrência ser alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, fluoro ou cloro e "g" é um número inteiro de 0, 1, 2 ou 3, ou uma amina espirobicíclica C4-C18, ou uma amina espirobicíclica C4- C18, não substituída, mono-, ou di-substituída, sendo que os substituintes são independente arila, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, ou fenil alquila C1-C6. Ademais, um grupo R16 na posição 6- e um grupo R16 na posição 7- em conjunto poderão formar um grupo representado por uma dentre IVD e IVE: <formula>formula see original document page 22</formula>
onde T e T' poderão, cada qual independentemente, ser oxigênio ou um grupo -NR26-, onde R26, R30, e R31 poderão ser conforme apresentados acima.
Ademais, com referência à estrutura (III), R18 e R19 poderão, cada qual independentemente, ser, por exemplo, hidrogênio, hidróxi; alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7; alila; fenila substituído ou não substituído; benzila substituído ou não substituído; cloro; fluoro; o grupo C(=O)W, onde W poderá ser, por exemplo, hidróxi, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, os grupos arila fenila ou naftila substituídos ou não substituídos, fenóxi substituído com mono- ou di-alcóxi (C1-C6), amino, monoalquil (C1-C6) amino, di (C1-C6)amino, fenilamino, fenilamino substituído com mono- ou di-alquila (C1-C6), fenilamino substituído com mono- ou di-alcóxi (C1-C6), -OR33, onde R33 poderá ser, por exemplo, alquila C1-C6, fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, fenil alquila C1-C3 substituído com mono alcóxi C1-C6, alcóxi fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6 alquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C2-C4, cicloalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C3-C7, cicloalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C3-C67 substituído com mono alquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C4, cloroalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, fluoralquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, alila, ou o grupo -CH(R34)W', onde R34 poderá ser hidrogênio, ou alquila C1-C6, e W' poderá ser CN, CF3, ou COOR35, onde R35 poderá ser hidrogênio ou alquila C1-C3, ou R33 poderá ser o grupo -C(=O)W", onde W" poderá ser, por exemplo, hidrogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, os grupos arila não substituídos, e di- substituídos fenila ou naftila, fenóxi, fenóxi
substituído com mono- ou di-alquila C1-C6, fenóxi substituído com mono- ou di-alcóxi (C1-C6) amino, mono- alquil (C1-C6) amino, di-alquil (C1-C6) amino, fenilamino, fenilamino substituído com mono- ou di-alquila C1-C6, ou fenilamino substituído com mono- ou di-alcóxi C1-C6, sendo que cada qual dos substituintes de grupos fenila, benzila ou, arila poderá independentemente ser alquila C1-C6, ou alcóxi C1-C6; ou um fenila mono-substituído, o dito fenila tendo um substituinte localizado na posição para, sendo que o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado deste um resíduo de diamina ou derivado deste, um resíduo de amino álcool ou um resíduo deste, um resíduo de poliol ou derivado deste, -CH2-, - (CH2)t-, ou - [O- (CH2) t] k-, onde "t" é um número inteiro 2, 3, 4, 5 ou 6 e "k" é um número inteiro de l"a 50, o substituinte sendo um grupo arila ou outro material fotocrômico. Alternativamente, R18 e R19 em conjunto formam um grupo oxo, um grupo espirocarboxíIico contendo 3a 6 átomos de carbono, ou um grupo espiro-heterocíclico contendo 1 a 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espirocarbono, os ditos grupos espiro-carboxíIico e espiro-heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno. Com referência à estrutura (III) , R20 poderá ser -NR36R37, onde R36 e R37 poderão, cada qual independentemente, ser, por exemplo, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5- C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di- substituído, sendo que os substituintes do fenila são alquila C1-C6, ou alcóxi C1-C6. Alternativamente, R36 e R37 poderão ser juntados com o átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica V: <formula>formula see original document page 24</formula>
onde cada -Y- poderá independentemente em cada ocorrência ser -CH2-, -CH(R38)-, -C(R38)2-, -CH(arila)-, -C(arila)2, ou -C (R38) (arila) -, e Z poderá ser -Y'-, -O-, -S-, -S(O)- , -SO2-, -NH-, -N (R38) -, ou -N (arila), onde cada R38 poderá independentemente ser alquila Ci-C6 ou hidroxialquila (Ci-C6) , cada arila poderá independentemente ser fenila ou naftila, m' é um número inteiro 1, 2 ou 3, e p' é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando p' for 0, Z' é -Y'-.
De acordo com certas concretizações não limitativas, quando R20 for morfolino, R16 poderá não ser um piperidino substituído em 4- ligado à posição 7- do esqueleto de naftopirano fusionado com indeno. De acordo com certas concretizações não limitativas, o material fotocrômico poderá compreender uma estrutura de acordo com a estrutura (III) onde R20 poderá compreender dialquilamino, morfolino, piperidino, piperidino substituído, pirrolidino, pirrolidino substituído, piperizino, ou piperizino substituído. 0 substituinte na parcela piperidino, pirrolidino, ou piperizino poderá compreender alquila C1-C6 ou hidróxi alquila C1-C6, tal como, por exemplo, hidroximetila. Os substituintes alquila do dialquilamino poderão ser iguais ou diferentes e poderão ser alquila C1-C6.
De acordo com ainda outras concretizações não limitativas, o material fotocrômico poderá compreender uma estrutura de acordo com a estrutura (III) onde R16 poderá ser um grupo fluoro localizado na posição 6- do naftopirano fusionado com indeno de estrutura (III) e R17 poderá compreender um segundo grupo fluoro localizado na posição 11- do naftopirano fusionado com indeno de estrutura (III) .
Métodos não limitativos para fazer os materiais fotocrômicos de diversas concretizações não limitativas da presente divulgação serão discutidos agora com referência às figuras 1 e 2. Diversos métodos para sintetizar compostos de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol adequados para uso na presente divulgação poderão ser encontrados, por exemplo, na patente U.S. n° 6.296.785 na coluna 11, linha 6 à coluna 28, linha 3 5 e nos exemplos; na patente U.S. n° 5.645.767 da coluna 6, linha 32 à coluna 8, linha 3 2 e nos exemplos; pedido de patente U.S. n° de série 11/102.280 (depositado em 8 de abril de 2005), parágrafos [0069] a [0072] e nos exemplos; e pedido de patente U.S. n° de série 11/102.279 (depositado em 8 de abril de 2005), parágrafos [0099] a [0106] e nos exemplos, cujas divulgações são aqui incorporadas por referência. Por exemplo, a figura 1 ilustra um esquema de reação não limitativo para fazer compostos de 7H-benzo[C]fluoren-5- ol que poderão, em certas concretizações não limitativas, ter substituintes R' e R", tais como, por exemplo, um primeiro e um segundo grupos recolhedores de elétrons. Os compostos de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol substituídos ou não substituídos poderão então ser adicionalmente reagidos, conforme mostrado na figura 3, com um 1-(4-aminofenil)-1- (4-fluorfenil))-2-propin-2-ol (a síntese geral do qual é mostrada na figura 2), conforme descrito abaixo, para formar materiais fotocrômicos compreendendo um 3H,13H- indeno [2',3' :3,4]nafto [1,2-b]pirano (de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui), compreendendo ademais um grupo B ligado à sua posição 3- e um grupo B' ligado à sua posição 3-, sendo que o grupo Beo grupo B' são conforme definidos e reivindicados aqui. Será apreciado que esses esquemas de reação são apresentados para fins de ilustração apenas, e não são pretendidos como limitativos aqui. Exemplos adicionais de métodos para fazer os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui são apresentados nos exemplos.
Com referência agora à figura 1, benzofenona 1, que poderá ser substituído, por exemplo, com um primeiro substituinte R' e/ou um segundo substituinte R", é submetido auma condensação de Stobbe com succinato de dimetila para dar um ácido carboxílico 2, como uma mistura de isômeros de dupla ligação (quando R' não for igual a R", a mistura de isômeros poderá ser separada neste ponto ou transferida diretamente para reações subseqüentes e separada mais tarde). 0 ácido carboxílico 2 é reagido com anidrido acético a temperaturas elevadas para produzir naftaleno substituído 3, onde R* é acetato. O acetato é hidrolisado para dar naftol 4 (R* = H) . 0 éster do naftol 4 é reagido com excesso de brometo de metil magnésio para dar um diol 5 por desenvolvimento com água. 0 diol 5 é ciclizado com um ácido sulfônico, tal como, por exemplo, ácido dodecilbenzeno sulfônico ("DBSA") para dar 7H-benzo[C]fluoren-5-ol 6.
Com referência agora à figura 2, onde é.apresentada uma abordagem não limitativa do 1-(4-aminofenil)-1-(4 - fluorfenil)-2-propin-l-ol, 4,4'-difluorobenzofenona (7) é reagida com uma amina secundária HNR"'R"" para dar a 4- amino-4'-fluorbenzofenona 8, R'" e R"" poderão ser iguais a R36 e R37, respectivamente, conforme apresentado e reivindicado aqui. Um ânion acetileto, por exemplo, acetileto de sódio em acetileno em dimetilformamida saturada, é adicionado à carbonila de 4-amino-4'- fluorbenzof enona 8 para dar, por desenvolvimento com água, 1-(4-aminofenil)-1-(4-fluorfenil)-2-propin-1-ol 9. Com referência agora à figura 3, 7H-benzo{C}fluoren-5-ol 6 (uma síntese da qual é mostrada na figura 1) poderá ser reagido com 1-(4-aminofenil)-1-(4-fluorfenil)-2-propin-l- ol 9 (uma síntese da qual é mostrada na figura 2) , A condensação de 6 e 9 é catalisada com um ácido sulfônico, tal como, por exemplo, DBSA ou ácido metano sulfônico, e produz 3H,13H-indeno[2',3' :3,4]nafto [1,2-b]pirano 10, de acordo com diversas concretizações não limitativas da presente divulgação, compreendendo um grupo B ligado à sua posição 3- e um grupo B' ligado ã sua posição 3-, onde o grupo Beo grupo B' poderão ser conforme reivindicado aqui. Aquele entendido no assunto reconhecerá que diversas modificações dos materiais, reagentes e/ou condições de reação poderão ser feitas dos esquemas de reação mostrados nas figuras 1 a 3 para obter as diversas concretizações não limitativas dos materiais fotocrômicos compreendendo naftopiranos fusionados com indeno substituídos, conforme apresentados e reivindicados aqui, e que tais modificações estarao dentro da abrangência da invenção da presente divulgação.
Conforme discutido acima, a síntese dos materiais fotocrômicos da presente divulgação poderá incluir a reação de 7H-benzo-[C]-fluoren-5-ol 6 com 1-(4- aminofenil)-1-(4-fluorfenil))-2-propin-2-ol 9. Ademais, o grupo amino do 1-(4-aminofenil)-1-(4-fluorfenil))-2- propin-2-ol 9 poderá ser substituído conforme mostrado aqui. De acordo com certas concretizações não limitativas, a presente divulgação prove para um composto químico representado pela fórmula (VI):
<formula>formula see original document page 27</formula>
onde o grupo B poderá ser um substituinte 4-fluorfenila e o grupo B' representa um substituinte fenila substituído em 4- onde o substituinte R12 poderá ser NR13R14. De acordo com certas concretizações não limitativas, R13 e R14 poderá independentemente ser hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7,, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os substituintes do fenila são alquila C1-C6, ou alcóxi C1-C6. De acordo com outras concretizações não limitativas, R13 e R14 poderão ser juntados com um átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica II:
<formula>formula see original document page 28</formula>
onde cada -Y- poderá independentemente em cada ocorrência ser -CH2-, -CH(R15)-, -C(R15)2-, -CH(arila)-, -C(arila)2, ou -C (R15) (arila) -, e Z poderá ser -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N (R3) -, ou -N (arila) , onde cada R15 poderá independentemente ser alquila C1-C6 ou hidroxialquila (Cx-C6) , cada arila poderá independentemente ser fenila ou naftila, m é um número inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando ρ for 0, Zé -Y-. Dca certas concretizações não limitativas de propin-l-ol da estrutura VI, R12 poderá compreender dialquilamino, morfolino, piperidino, piperidino substituído, pirrolidino, pirrolidino substituído, piperizino, ou piperizino substituído. 0 substituinte na parcela piperidino, pirrolidino, ou piperizino poderá compreender alquila C1-C6 ou hidróxi alquila C1-C6, tal como, por exemplo, hidroximetila. Os substituintes alquila do dialquilamino poderão ser iguais ou diferentes e poderão ser alquila C1-C6.
Certas outras concretizações não limitativas dos materiais fotocrômicos da presente divulgação poderão ser representadas pelo seu nome químico, conforme determinado, pelo menos em parte, pelo sistema IUPAC de nomenclatura. Materiais fotocrômicos contemplados pela presente divulgação incluem:
(a) 3-(4 -fluorfenil)-3-(4-morfolinofenil)-13,13-dimetil- 3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(b) 3- (4-fluorfenil) ,-3-(4-morfolinofenil) -6,11-difluoro- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(c) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperidinofenil)-13,13-dimetil- 3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(d) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperidinofenil)-6,11-difluoro- 13 , 13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (e) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(2-metilpiperidino)fenil) - 13 , 13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (f) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(2-metilpiperidino)fenil)-6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(g) 3 -(4 - flúorfenil)-3 -(4-piperizinofenil)-13,13-dimetil- 3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(h) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperizinofenil)-6,11-difluoro- 13,13-dimetÍ1-3H,13H-indeno [2' , 3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(i) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-13,13- dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(j) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(k) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(N,N-dimetilamino)fenil)-13,13- dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (1) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(N,N-dimetilamino)fenil)-6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano.
Os materiais fotocrômicos da presente divulgação, por exemplo, materiais fotocrômicos compreendendo um naftopirano fusionado com indeno compreendendo um grupo B ligado ã posição 3- deste e um grupo B' ligado ã posição 3- deste, sendo que o grupo B é um grupo 4-fluorfenila e o grupo B' é um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte na posição 4 do grupo fenila substituído em 4- é -NR1R2, conforme apresentado aqui, poderá ser usados naquelas aplicações em que materiais fotocrômicos possam ser empregados, tais como, em elementos óticos, por exemplo, um elemento oftálmico, um elemento de display, uma janela, um espelho, um elemento de célula de cristal líquido ativo, ou um elemento de célula de cristal líquido passivo. Conforme usado aqui, o termo "ótico" significa pertencer a ou estar associado com a luz e/ou a visão. Conforme usado aqui, o termo "oftálmico" significa pertencer a ou estar associado com o olho e a visão. Conforme usado aqui, o termo "display" significa a representação visível ou legível por máquina de informações em palavras, números, símbolos, designs ou desenhos. Exemplos não limitativos de elementos de display incluindo telas, monitores, e elementos de segurança, tais como marcações de segurança. Conforme usado aqui, o termo "janela" significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através da mesma. Exemplos não limitativos de janelas incluem janelas de aeronaves e pára-brisas automotivos, transparências automotivas e para aeronaves, p. ex., tetos solares, lanternas laterais e traseiras, filtros, obturadores e interruptores óticos. Conforme usado aqui, o termo "espelho" significa uma superfície que reflita especularmente uma grande fração da luz incidente. Conforme usado aqui, o termo "célula de cristal líquido" refere-se a uma estrutura contendo um material de cristal líquido que seja capaz de ser ordenado. Um exemplo não limitativo de um elemento de célula de cristal líquido é um display de cristal líquido.
Em certas concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos da presente divulgação poderão ser usados em um elemento oftálmico, tal como, uma lente corretiva, incluindo lentes de visão simples e multi-visão, que poderão ou ser lentes de multi-visão segmentadas ou não- segmentadas (tais com, mas não limitadas a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), lentes não corretivas, uma lente de aumento, uma lente protetora, um visor, óculos de mergulho, e uma lente para um instrumento ótico, tal como uma lente de câmera ou de telescópio. Em outras concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos da presente divulgação poderão ser usadas em películas e folhas plásticas, texteis, e revestimentos.
Ademais, é contemplado que os materiais fotocrômicos farmaceuticamente aceitável diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui possam ser usados isoladamente, em combinação com outros materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, em combinação com um material fotocrômico convencional complementar apropriado. Por exemplo, os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui poderá ser usado em conjunto com materiais fotocrômicos convencionais tendo máximos de absorção dentro da faixa de cerca de 400 a cerca de 800 nanometros. Ademais, os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui poderão ser usados em conjunto com um material fotocrômico complementar polimerizável convencional ou compatibilizado, tal como, por exemplo, aqueles divulgados nas patentes U.S. nos 6.113.814 (na col. 2, linha 39 à col. 8, linha 41), e 6.555.028 (na col. 2, linha 65 à col. 12, linha 56), cujas divulgações são especificamente incorporadas aqui por referência. Conforme discutido acima, de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, as composições fotocrômicas poderão conter uma mistura de materiais fotocrômicos. Por exemplo, apesar de não limitativas aqui, misturas de materiais fotocrômicos poderão ser usadas para alcançar certas cores ativadas tais como um cinza neutro ou um marrom quase neutro. Vide por exemplo, a patente U.S. n° 5.645.767, col. 12, linha 66 â col. 13, linha 19, que descreve os parâmetros que definem as cores cinza e marrom neutros e as quais divulgações são especificamente incorporadas aqui por referência.
Diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui provêem uma composição fotocrômica compreendendo um material orgânico, o dito material orgânico sendo pelo menos um dentre um material polimérico, um material oligomérico, e um material monomérico, e um material fotocrômico de acordo com qualquer uma das concretizações não limitativas apresentado acima incorporado a pelo menos uma porção do material orgânico. De acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, o material fotocrômico poderá ser incorporado a uma porção do material orgânico através de pelo menos um dentre misturar e ligar o material fotocrômico ao material orgânico ou um precursor deste. Conforme usado aqui com referência à incorporação de materiais fotocrômicos em um material orgânico, os termos "misturar" e "misturado" significa que o material fotocrômico é intermisturado com pelo menos uma porção do material orgânico, mas não ligado ao material orgânico.
Ademais, conforme usado aqui com referência à incorporação de materiais fotocrômicos ao material orgânico, os termos "ligar" ou "ligado" significam que o material fotocrômico está ligado a uma porção do material orgânico ou precursor deste.
Conforme discutido acima, as composições fotocrômicas de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aquipoderão compreender um material orgânico escolhido dentre um material polimérico, um material oligomérico e/ou um material monomérico. Exemplos de materiais poliméricos que poderão ser usados em conjunto com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui incluem, sem limitação: polímeros de monômeros de bis(carbonato de alila); monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monômeros de diisopropil benzeno; monômeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado; monômeros de bismetacrilato de etileno glicol; monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol; monômeros de bismetacrilato de fenol etoxilado; monômeros de acrilato de álcool polihídrico alcoxilado, tais como monômeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado; monômeros de acrilato de uretano; monômeros de vinilbenzeno; e estireno. Outros exemplos não limitativos de materiais poliméricos adequados incluem de acrilatos e/ou metacrilatos poli-funcionais, p. ex., mono-, di- e tri- funcionais; poli (metacrilato de alquila C1-C12), tal como poli(metacrilato de metila); dimetacrilato de poli(oxialquileno); poli(metacrilatos de fenol alcoxilado); acetato de etileno;triacetato de celulose; acetato propionato de celulose; acetato butirato de celulose; poli(acetato de vinila); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos; poliésteres; poli(tereftalato de etileno); poliestireno; poli(α-metilestireno); copolímeros de estireno e metacrilato de metila; copolímeros de estireno e acrilonitrila; polivinilbutirai; e polímeros de dialilideno pentaeritritol, particularmente copolímeros de monômeros de (carbonato de alila) de poliol, por ex., bis(alil carbonato) de dietilrno glicol, e monômeros de acrilato, p. ex. , acrilato de etila, acrilato de butila. Também contemplados também são copolímeros dos monômeros acima mencionados, combinações, e misturas dos polímeros e copolímeros acima mencionados com outros polímeros, p. ex., para formar produtos de reticulados interpenetrantes.
Ademais, de acordo com diversas concretizações não limitativas onde é desejada a transparênciada composição fotocrômica, o material orgânico poderá ser um material polimérico transparente. Por exemplo, de acordo com diversas concretizações não limitativas, o material polimérico poderá ser um material oticamente incolor preparado a partir de uma resina termoplástica, tal como uma resina derivada de bisfenol A e fosgênnio, que é vendida sob a designação comercial LEXAN®; um poliéster, tal como o material vendido sob a designação comercial PLEXIGLAS; e polimerizados de um monômero de (carbonato de alila) de poliol, especialmente bis(alil carbonato) de dietileno glicol, o qual monômero é vendido sob a designação comercial CR-39e; e polímeros de poliuréia- poliuretano (poliuréia uretano), os quais são preparados, por exemplo, pela reação de um oligômero de poliuretano e um agente de cura de diamina, uma composição para um tal polímero sendo vendido sob a designação comercial TRIVEX pela PPG Industries, Inc. Outros exemplos não limitativos de materiais poliméricos adequados incluem polimerizados de copolímeros de um poliol(carbonato de alila), p. ex. , bis(carbonato de alila) de dietileno glicol, com outros materiais monoméricos co- polimerizáveis, tais como, mas não limitados a: copolímeros com acetato de vinila, copolímeros com um poliuretano tendo funcionalidade terminal de diacrilato, e copolímeros com uretanos alifáticos, a porção terminal dos quais contendo grupos funcionais alila ou acrilila. Ainda outros materiais poliméricos adequados incluem, sem limitação, poli(acetato de vinila), polivinilbutiral, poliuretano, politiouretanos, polímeros escolhidos dentre monômeros de dimetacrilato, monômeros de diisopropil benzeno, monômeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monômeros de bismetacrilato de etileno glicol, monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol), monômeros de bismetacrilato de feno etoxilado e monômeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado, acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, butirato acetatpo de celulose, poliestireno e co-polímeros de estireno com metacrilato de metila, acetato de vinila e acrilonitrila. De acordo com uma concretização não limitativa, o material polimérico poderá ser resinas óticas vendidas pela PPG Industries, Inc. sob a designação comercial CR, tais como, por exemplo, CR-307, CR-407, e CR-607.
De acordo com uma certa concretização não limitativa específica, o material orgânico poderá ser um material polimérico escolhido dentre poli(carbonato), copolímeros de etileno e acetato d vinila; copolímeros de etileno e álcool vinílico; copolímeros de etileno, acetato de vinila, e álcool vinílico (tais como aqueles resultantes da saponificação parcial de copolímeros de etileno e acetato de vinila); acetato butirato de celulose; poli(uretano); poli(acrilato); poli(metacrilato); epóxis; polímeros com funcionalidade aminoplática; poli(anidrido); poli(uréia uretano); polímeros com funcionalidade de N-alcoximetil(met)acrilamida; poli(siloxano); poli(silano); e combinações e misturas destes.
Diversas concretizações não limitativas divulgadasaqui provêem artigos fotocrômicos compreendendo um substrato e um material fotocrômico de acordo com qualquer uma das concretizações não limitativas discutidas acima conectadas a ou incorporadas a uma porção do substrato. Vf usado aqui, o termo "conectado a" significa associado com, quer duretamente, quer indiretamente através de um outro material ou estrutura. Em uma concretização não limitativa, os artigos fotocrômicos da presente divulgação poderão ser um elemento ótico, por exemplo, mas não limitado a, um elemento oftálmico, um elemento de cristal líquido ativo, ou um elemento de célula de cristal líquido passivo.
Em certas concretizações não limitativas, o artigo fotocrômico é um elemento oftálmico, por exemplo, mas não limitado a, uma lente corretiva, incluindo lentes de visão simples e multi-visão, que poderão ou ser lentes de muiti-visão segmentadas ou não-segmentadas (tais com, mas não limitadas a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), lentes não corretivas, uma lente de aumento, uma lente protetora, um visor, óculos de mergulho, e uma lente para um instrumento ótico.
De acordo com diversas concretizações não limitativasdivulgadas aqui quando o substrato do artigo fotocrômico compreende um material polimérico, o material fotocrômico poderá ser conectado a pelo menos uma porção do substrato incorporando o material fotocrômico a pelo menos uma porção do material polimérico do substrato, ou a polímero uma porção do material oligomérico ou polimérico do qual o substrato é formado. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o material fotocrômico poderá ser incorporado ao material polimérico do substrato por um método de fundição em posição.
Adicionalmente ou alternativamente, o material fotocrômico poderá e ser incorporado a pelo menos uma porção do material polimérico do substrato por embebição. O método de embebição e de fundição em posição são discutidos abaixo.
De acordo com outras concretizações não limitativas, o material fotocrômico poderá ser conectado a pelo menos uma porção do substrato do artigo fotocrômico como parte de um revestimento pelo menos parcial que é conectado a pelo menos uma porção do substrato. De acordo com esta concretização não limitativa, o substrato poderá ser um substrato polimérico ou um substrato inorgânico (tal como, mas não limitado a, um substrato de vidro) . Ademais, o material fotocrômico poderá ser incorporado a pelo menos uma porção da composição de revestimento antes da aplicação da composição de revestimento aquoso substrato ou, alternativamente, uma composição de revestimento poderá ser aplicada ao substrato, pelo menos parcialmente endurecida, e em seguida o material fotocrômico poderá ser embebido em pelo menos uma porção do revestimento. Conforme usados aqui, os termos "endurecido" e "endurecer" inclui, sem limitação, curar, polimerizar, reticular, resfriar, e secar. Por exemplo, em uma concretização não limitativa da presente divulgação, o artigo fotocrômico poderá compreender pelo menos um revestimento parcial de um material conectado a pelo menos uma porção de uma superfície sua. De acordo esta concretização não limitativa, o material fotocrômico poderá ser misturado com e/ou ligado a pelo menos uma porção do material polimérico do revestimento pelo menos parcial. O revestimento pelo menos parcial compreendendo um material fotocrômico poderá ser conectado ao substrato, por exemplo, diretamente aplicando uma composição de revestimento compreendendo um material fotocrômico a pelo menos uma porção de uma superfície do substrato, e pelo menos parcialmente endurecendo a composição de revestimento. Adicionalmente ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial compreendendo um material fotocrômico poderá ser conectado ao substrato, por exemplo, por meio de um ou mais revestimentos adicional(is). Por exemplo, conquanto não limitando aqui, de acordo com diversas concretizações não limitativas, uma composição de revestimento adicional poderá ser aplicada a pelo menos uma porção da superfície do substrato, pelo menos parcialmente endurecida, e em seguida a composição de revestimento compreendendo um material fotocrômico poderá ser aplicada sobre o revestimento adicional e pelo menos parcialmente endurecido. Métodos não limitativos para aplicar composições de revestimento a substratos são discutidos aqui abaixo.
Exemplos não limitativos de revestimentos e películas adicionais que poderão ser usados em conjunto com os artigos fotocrômicos divulgados aqui incluem revestimentos de primer ou de compatibilização, revestimentos resistentes à abrasão e outros revestimentos para proteger contra os efeitos de químicos da reação de polimerização e/ou proteger contra a deterioração devido a condições ambientais tais como umidade, calor, luz ultravioleta, oxigênio (p.ex., revestimentos protetores contra UV e revestimentos de barreira a oxigênio); revestimentos anti-refletivos; um revestimento fotocrômico convencional; e revestimentos polarizantes e películas estiradas polarizantes; e combinações destes.
Exemplos não limitativos de revestimentos de primer ou compatibilizantes que poderão ser usados em conjunto com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui incluem revestimentos compreendendo agentes de acoplamento, hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento, e misturas destes. Conforme usado aqui, "agente de acoplamento" significa um material tendo um grupo capaz de reagir, ligar-se e/ou associar-se com um grupo em uma superfície. Agentes de acoplamento de acordo com as diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui incluem organometálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônio, hidrolisados destes e misturas destes. Conforme usada aqui, a frase "hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento" significa que alguns a todos os grupos hidrolisáveis no agente de acoplamento são hidrolisados. Outros exemplos não limitativos de revestimentos de primer que são adequados para uso em conjunto com as diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui incluem aqueles revestimentos de primer descritos na patente U.S. n° 6.025.026 na col. 3, linha 9 à col. 11, linha 40 e na patente U.S. n° 6.150.430 na col. 2, linha 39 à col. 7, linha 58, cujas divulgações são especificamente incorporados aqui por referência.
Conforme usado aqui, o termo "revestimento transitório" significa um revestimento que auxilia em criar um gradiente entre as propriedades dos dois revestimentos. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, um revestimento transitório poderá ajudar em criar um gradiente de dureza entre um revestimento relativamente duro (tal como um revestimento resistente à abrasão) e um revestimento relativamente macio (tal como um revestimento fotocrômico). Exemplos não limitativos de revestimentos transitórios incluem curados por radiação, películas delgadas baseadas em acrilato conforme escritas na publicação de pedido de patente U.S. n° 2003/0165686 nos parágrafos [0079]- [0173] ; que são aqui especificamente incorporados por referência aqui. Conforme usado aqui, o termo "revestimento resistente à abrasão" refere-se a um material polimérico protetor que demonstra uma resistência à abrasão que é maior que um material de referência padrão, p. ex. , um polímero feito de monomero CR-39® comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., conforme testado com um método comparável a ASTM F-735 Standard Test Method for Brasion Resistance of Transparent Plastics and Coatings Using the Oscillating Sand Method. Exemplos não limitativos de revestimentos resistentes à abrasão incluem revestimentos resistentes à abrasão compreendendo organossilanos, organossiloxanos, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos tais como sílica, titânia e/ou zircônia, e revestimentos resistentes à abrasão orgânicos do tipo que são curáveis por ultravioleta.
Exemplos não limitativos de revestimentos anti-refletivos incluem revestimentos em mono-camada, multi-camadas de óxidos metálicos, fluoretos metálicos, ou outros tais materiais, que poderão ser depositados sobre os artigos divulgados aqui (ou sobre películas autoportantes que sejam aplicados aos artigos), por exemplo, por deposição a vácuo, sublimação catódica, etc.
Exemplos não limitativos de revestimentos fotocrômicos convencionais incluem, mas não estão limitados a, revestimentos compreendendo materiais fotocrômicos convencionais.
Exemplos não limitativos de revestimentos polarizantes e películas estiradas polarizantes incluem, mas não estão limitados a, revestimentos (tais como aqueles descritos na publicação de pedido de patente U.S. n° 2005/0151926), e películas estiradas polarizantes compreendendo compostos dicróicos que são conhecidos na técnica.
Conforme discutido aqui, de acordo com diversas concretizações não limitativas, um revestimento ou película pelo menos parcial adicional poderá ser formado no substrato antes de formar o revestimento compreendendo o material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui sobre o substrato. Por exemplo, de acordo com certas concretizações não limitativas um revestimento de primer ou compatibilizante poderá ser formado no substrato antes de aplicar-se a composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico. Adicionalmente ou alternativamente, um revestimento pelo menos parcial adicional poderá ser formado sobre o substrato após formar o revestimento compreendendo o material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui no substrato, por exemplo, como um sobrerrevestimento no revestimento fotocrômico. Por exemplo, de acordo com certas concretizações não limitativas, um revestimento transitório poderá ser formado sobre o revestimento compreendendo o material fotocrômico, e um revestimento resistente à abrasão poderá ser formado sobre o revestimento transitório. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, é provido um artigo fotocrômico compreendendo um substrato (tal como, mas não limitado a, um substrato de lente oftálmica plano-côncavo ou plano-convexo) , que compreende um revestimento resistente à abrasão sobre pelo menos uma porção de uma superfície do mesmo; um revestimento de primer ou compatibilizante sobre pelo menos uma porção do revestimento resistente à abrasão; um revestimento fotocrômico compreendendo um material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui sobre pelo menos uma porção do revestimento de primer ou compatibilizante; um revestimento transitório sobre pelo menos uma porção do revestimento fotocrômico; e um revestimento resistente à abrasão sobre pelo menos uma porção do revestimento transitório. Ademais, de acordo com esta concretização não limitativa, o artigo fotocrômico também poderá compreender, por exemplo, um revestimento anti-refletivo que é conectado à superfície do substrato e/ou um revestimento ou película polarizante que é conectado a uma superfície do substrato.
Métodos não limitativos para fazer composições fotocrômicas e artigos fotocrômicos, tais como elementos óticos, de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui serão discutidos agora. Uma concretização não limitativa provê um método para fazer uma composição fotocrômica, o método compreendendo incorporar um material fotocrômico a pelo menos uma porção de um material orgânico. Métodos não limitativos para incorporar materiais fotocrômicos em um material orgânico incluem, por exemplo, misturar o material fotocrômico em uma solução ou um fundido de um material polimérico, oligomérico ou monomérico, e subseqüentemente pelo menos parcialmente endurecer o material polimérico, oligomérico ou monomérico (com ou sem ligar o material fotocrômico ao material orgânico).
Outra concretização não limitativa provê um método para fazer um artigo fotocrômico compreendendo conectar um material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não limitativas discutidas acima a pelo menos uma porção de um substrato. Por exemplo, se o substrato compreender um material polimérico, o material fotocrômico poderá ser conectado a pelo menos uma porção do substrato por pelo menos um método de fundição em posição e por embebição. Por exemplo, no método de fundição em posição, o material fotocrômico poderá ser misturado com uma solução ou um fundido polimérico, ou outra solução ou mistura oligomérica e/ou monomérica que seja subseqüentemente fundido em um molde tendo no formato desejado e pelo menos parcialmente endurecida para formar o substrato. Opcionalmente, de acordo com estas concretização não limitativa, o material fotocrômico poderá ser ligado a uma porção do material polimérico do substrato, por exemplo, por co- polimerização com um precursor monomérico do mesmo. No método de embebição, o material fotocrômico poderá ser difundido no material polimérico do substrato após ser formado, por exemplo, por imersão de um substrato em uma solução contendo o material fotocrômico, com ou sem aquecimento. Em seguida, apesar de não requerido, o material fotocrômico poderá ser ligado ao material polimérico.
Outras concretizações não limitativas divulgadas aqui provêem um método para fazer um elemento ótico compreendendo conectar um material fotocrômico a pelo menos uma porção de um substrato por pelo menos um dentre fundição, revestimento e laminação. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, onde o substrato compreender um material polimérico, o material fotocrômico poderá ser conectado a polímero uma porção de um substrato por moldagem em posição. De acordo com esta concretização não limitativa, uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico, que poderá ser uma composição de revestimento líquida ou uma composição de revestimento em pó, é aplicado a uma superfície de um molde e pelo menos parcialmente endurecido. Em seguida uma solução ou um fundido de polímero, ou uma solução ou mistura oligomérica ou monomérica, é fundido sobre o revestimento e pelo menos parcialmente endurecido. Após o endurecimento, o substrato revestido é removido do molde. Exemplos não limitativos de revestimentos em pó nos quais os materiais fotocrômicos, de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, poderão ser empregadas são mostrados na patente U.S. n° 6.068.797 na col. 7, linha 50 à coluna 19, linha 42, a qual divulgação é aqui especificamente incorporada por referência. De acordo com ainda outra concretização não limitativa, onde o substrato compreenda um material polimérico ou um material inorgânico tal como vidro, o material fotocrômico poderá ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato por revestimento. Exemplos não limitativos de métodos de revestimento adequados incluem revestimento em giro, revestimento por aspersão (p. ex. , usando um revestimento líquido ou em pó) , revestimento por cortina, sobre-moldagem, e combinações destes. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o material fotocrômico poderá ser conectado ao substrato por moldagem em estufa. De acordo com esta concretização não limitativa, uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico (que poderá ser uma composição de revestimento líquida ou uma composição de revestimento em pó conforme anteriormente discutidas) , poderá ser aplicado a um molde e então o substrato poderá ser colocado dentro do molde de maneira tal que o substrato contate o revestimento ocasionando que este se espalhe sobre pelo menos uma porção da superfície do substrato. Em seguida, a composição de revestimento poderá ser pelo menos parcialmente endurecida e o substrato revestido poderá ser removido do molde.
Alternativamente, uma sobre-moldagem poderá ser feita colocando o substrato em um molde de maneira tal que uma região aberta seja definida entre o substrato e o molde, e em seguida injetando uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico para dentro da região aberta. Em seguida, a composição de revestimento poderá ser pelo menos parcialmente endurecida e o substrato revestido poderá ser removido do molde. Adicionalmente ou alternativamente, uma composição de revestimento (com ou sem um material fotocrômico) poderá ser aplicada a um substrato (por exemplo, por qualquer dos métodos acima) , a composição de revestimento poderá ser pelo menos parcialmente endurecida e, em seguida, um material fotocrômico poderá ser embebido (conforme discutido anteriormente) em uma composição de revestimento.
De acordo com ainda outra concretização não limitativa, onde o substrato compreenda um material polimérico ou um material inorgânico tal como vidro, o material fotocrômico poderá ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato por laminação. De acordo com esta concretização não limitativa, uma película compreendendo o material fotocrômico poderá ser aderida ou de outra maneira conectado a uma porção do substrato, com ou sem adesivo e/ou a aplicação de calor e pressão. Em seguida, caso desejado, um segundo substrato poderá ser aplicado sobre o primeiro substrato e os dois substratos poderão ser laminados um no outro (i. é, pela aplicação de calor e pressão), para formarem um elemento onde a película compreendendo o material fotocrômico esteja interposta entre os dois substratos. Métodos para formar películas compreendendo um material fotocrômico poderão incluir, por exemplo, e sem limitação, combinando um material fotocrômico com uma solução polimérica ou uma solução oligomérica ou mistura, fundindo ou extrudando uma película com o mesmo, e, caso requerido, pelo menos parcialmente endurecendo a película. Adicionalmente ou alternativamente, uma película poderá ser formada (com ou sem o material fotocrômico) e embebida com o material fotocrômico (conforme discutido acima).
Ademais, diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui contemplam o uso de diversas combinações dos métodos acima para formar artigos fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui. Por exemplo, e sem limitação aqui, de acordo com uma concretização não limitativa, um material fotocrômico poderá ser conectado a um substrato por incorporação a um material orgânico do qual o substrato seja formado (por exemplo, usando o método de fundição em posição e/ou embebição), e em seguida um material fotocrômico (que poderá ser igual ou diferente do material fotocrômico mencionado acima) poderá ser conectado a uma porção do substrato usando os métodos de fundição intra-molde, revestimento e/ou laminação discutidos acima. Ademais, será apreciado por aqueles entendidos no assunto que as composições e os artigos fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui poderão adicionalmente compreender outros aditivos que ajudem no processamento e/ou desempenho da composição ou artigo. Exemplos não limitativos de tais aditivos incluem fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, solventes, estabilizantes de luz (tais como, mas não limitados a, absorventes de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de aminas impedidas (HALS), estabilizantes térmicos, agentes desmoldantes, agentes de controle de reologia, agentes nivelantes (tais como, por exemplo, mas não limitados a, tensoativos), expurgadores de radicais livres, promotores de adesão (tais como diacrilato de hexanodiol e agentes de acoplamento), e combinações e misturas destes.
De acordo com diversas concretizações não limitativas, os materiais fotocrômicos descritos aqui poderão ser usados em quantidades (ou proporções) tais que o material ou substrato orgânico sobre o qual os materiais fotocrômicos são incorporados ou de outra maneira conectados exibem propriedades óticas desejáveis. Por exemplo, a quantidade e os tipos de materiais fotocrômicos poderão ser selecionados de maneira tal que o material ou substrato orgânico possa ser límpido e incolor quando o material fotocrômico estiver na forma fechada (i. é, no estado alvejado ou desativado) e poderá exibir uma cor resultante desejada quando o material fotocrômico estiver na forma aberta (i. é, quando ativado por radiação actínica). A quantidade precisa do material fotocrômico a ser utilizada nos diversos artigos e composições fotocrômicos descritos aqui não é crítica contanto que uma quantidade suficiente seja usada para produzir o efeito desejado. Deverá ser apreciado que a quantidade em particular do material fotocrômico usado poderá depender de uma variedade de fatores, tais como, mas não limitados a, as características de absorção do material fotocrômico, as intensidade de cor da cor desejada quando ativado, e o método usado para incorporar ou conectar o material fotocrômico ao substrato. Conquanto não limitativo aqui, de acordo com diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui, a quantidade de material fotocrômico que é incorporada ao material orgânico poderá variar de 0,001 a 40 por cento em peso com base no peso do material orgânico.
Diversas concretizações não limitativas divulgadas aqui serão ilustradas agora nos seguintes exemplos não limitativos.
EXEMPLOS
Na Parte I dos exemplos, os procedimentos sintéticos usados para fazer materiais fotocrômicos de acordo com certas concretizações não limitativas divulgadas aqui são apresentados nos exemplos 1-4. Na Parte II, a formação de fichas de metacrilato incorporando certos materiais fotocrômicos são descritos aqui, juntamente com materiais fotocrômicos, e são descritos procedimentos de ensaio para determinar a taxa de desvanecimento (Τ1/2) , comprimento de onda de absorbância máxima, e densidade ótica saturada.
PARTE I: PROCEDIMENTOS SINTÉTICOS
Exemplo 1
Etapa 1:
Piperidina (23,4 gramas ("g")), 4,4"-difluorbenzofenona (60 g) , trietilamina (30,6 g) foram adicionados a um frasco de reação contendo 100 mililitros ("mL") de dimetilsulfoxido. A mistura resultante foi aquecida até 105°C e agitada lentamente da noite para o dia sob uma atmosfera de nitrogênio. Após 24 horas a 105°C, a reação foi resfriada bruscamente em 1000 mL de água com agitação vigorosa para verificar a precipitação de um sólido marrom claro. Este material foi usado na etapa seguinte sem purificação adicional.
Etapa 2: O produto da etapa 1, 1,4 -fluor-4'-piperidinobenzofenona (78 g) foi adicionado a um frasco de reação contendo 500 mL de N,N-dimetilformamida saturada com acetileno. A mistura resultante foi agitada lentamente usando um agitador mecânico à temperatura ambiente sob uma atmosfera de nitrogênio. Acetileto de sódio em xilenos/óleo mineral (73,5 g de uma solução a 18% em peso) foi adicionado ao longo de trinta minutos à mistura reagente enquanto que agitando lentamente. Após agitar lentamente durante uma hora à temperatura ambiente, a reação foi resfriada bruscamente em 4 L de água com agitação vigorosa para observar um precipitado marrom amarelado. 0 sólido foi filtrado, lavado com água e secado aberto ao ar para se obter 85 g do produto desejado, 1(4-fluorfenil)-1-(4-piperidinofenil)-2-propin- 1-ol. Este material foi usado na etapa 7 sem purificação adicional.
Etapa 3:
t-Butóxido de potássio (68,8 g) foi pesado em um frasco de reação equipado com um agitador mecânico, colocado sob uma atmosfera de nitrogênio e 700 mL de tolueno foram adicionados seguido de 4,4"-difluorbenzofenona (100 g). A mistura reagente foi agitada mecanicamente e aquecida até 70°C. Uma solução de succinato de dimetila (80 g) em 100 mL de tolueno foi adicionada à mistura reagente ao longo de um período de 60 minutos. A mistura reagente foi aquecida a 70°C durante 4 horas. Após resfriar até a temperatura ambiente, a mistura reagente foi despejada sobre 500 mL de água e a camada de tolueno foi descartada. A camada aquosa foi extraída com éter dietílico (1 χ 400 mL) para remover os produtos neutros, e então acidifiçada a camada aquosa com HCl concentrado.
Um sólido oleoso amarelo amarronzado foi obtido da camada aquosa, e foi extraído com 3 χ 300 mL de acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com solução saturada de NaCl (1 χ 500 mL) e secadas sobre sulfato de soído anidro. A remoção do solvente por evaporação rotativa produziu 122 g de ácido 4,4-di(4- fluorfenil)-3-metoxicarbonil-3-butenóico como um sólido oleoso amarronzado. Este material não foi adicionalmente purificado, mas foi usado diretamente na etapa subseqüente.
Etapa 4:
O produto da etapa 3 (ácido 4,4-di(4-fluorfenil)-3- metoxicarbonil-3-butenóico, 122 g) e anidrido acético foram adicionados a um frasco de reação. A mistura reagente foi resfriada até a temperatura ambiente e subseqüentemente despejada em 1200 mL de água. 0 precipitado resultante foi coletado por filtração a vácuo e lavado com água fria produzindo 110 g de 1-(4- fluorfenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi- 6-fluornaftaleno. 0 produto foi usado sem purificação adicional diretamente na etapa seguinte.
Etapa 5:
O 1-(4-fluorfenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6- f luornaf taleno da etapa 4 (110 g) e 400 mL de metanol foram combinados em um frasco de reação. Foram adicionados 5 mL de ácido clorídrico concentrado ao frasco de reação, e aquecido ao refluxo durante 4 horas sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura reagente foi resfriada até a temperatura ambiente, e então até 0°C. Foram obtidos cristais brancos do produto desejado (l-(4- fluorfenil)-2-metoxicarbonil-4-hidroxi-6 -fluornaftaleno, 65 g) , e subseqüentemente filtrados e secados sob vácuo. Este material não foi adicionalmente purificado, mas usado diretamente na etapa seguinte.
Etapa 6:
O produto da etapa 5 ((1-(4-fluorfenil)-2-metoxicarbonil- 4-hidroxi-6-fluornaftaleno, 39,4 g) ) foi adicionado a i, frasco de reação contendo 3 00 mL de tetrahidrofurano. A mistura resultante foi resfriada em um banho de água gelada e agitada lentamente sob uma atmosfera de nitrogênio. 167 mL de solução de brometo de metil magnésio (3M em éter dietílico) foram adicionados gota-a- gota ao longo de trinta minutos. A mistura reagente amarela resultante foi aquecida até a temperatura ambiente, e agitada lentamente da noite para o dia. A mistura reagente foi despejada sobre 400 mL de água e neutralizada com HCl concentrado até a acidez. A mistura foi extraída com três porções de 300 mL de éter, e as porções orgânicas foram combinadas e lavadas com 1 L de solução saturada de NaCl. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e concentrada por evaporação rotativa. O óleo marrom resultante (37,8 g) foi transferido para um vaso de reação (adaptado com um Dean-Stark) contendo 300 mL de xileno ao qual foram adicionadas cinco gotas de ácido dodecilbenzeno sulfônico. A mistura reagente foi aquecida até o refluxo durante 3 horas e resfriada. O xileno foi removido por evaporação rotativa para dar 35 g de 3,9-difluor-7,7- dimetil-5-hidroxi-7H-benzo[C]fluoreno na forma de um óleo marrom. Este material não foi purificado adicionalmente, mas foi usado diretamente na etapa seguinte. Etapa 7:
O produto da etapa 6 (3,9-difluor-7,7-dimetil-5-hidroxi- 7H-benzo[C]fluoreno, 5,55 g), o produto da etapa 2 (1(4- fluorfenil)-1-(4-piperidinofenil)-2-propin-1-ol, 5,8 g) , 8 gotas de ácido metano sulfônico e 250 mL de clorofórmio foram combinados em um frasco de reação e agitados sob temperaturas de refluxo sob atmosfera de nitrogênio. Após duas horas, 3,0 g adicionais do 1(4-fluorfenil)-1-(4- piperidinofenil)-2-propin-1-ol e 8 gotas de ácido dodecil benzeno sulfônico foram adicionados â mistura reagente. A mistura reagente foi aquecida a 50°C da noite para o dia, e então resfriada até a temperatura ambiente. A mistura reagente foi lavada cuidadosamente com uma mistura de 250 mL de uma solução saturada de bicarbonato de soído e 2 50 mL de água. A camada orgânica foi separada, secada sobre sulfato de sódio, e concentrada por evaporação rotativa. O resíduo foi cromatografado em uma coluna de sílica gel usando uma mistura de hexano e acetato de etila (95/5) como eluente. Frações fotocrômicas foram coletadas e concentradas por evaporação rotativa para obter um sólido branco azulado. A espuma branco azulada foi adicionalmente purificada por precipitação de metano para dar 3,5 g de um sólido branco esverdeado. Um espectro de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperidinofenil)-6,11-(difIuor- 13,13-dimetil-3H, 13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano.
Exemplo 2 Etapa 1:
O produto do exemplo 1, etapa 2 da patente U.S. n° 5.645.767 (1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxinaftaleno, 50 g) foi adicionado a um frasco de reação contendo 500 mL de tetrahidrofurano. A mistura resultante foi resfriada em um banho de água gelada e agitado lentamente sob uma atmosfera de nitrogênio. 703 mL de uma solução de cloreto de metil magnésio (1M em tetrahidrofurano) foram adicionados gota-a-gota ao longo de 45 minutos. A mistura de reação resultante foi agitada lentamente a 0°C durante 2 horas e lentamente aquecida à temperatura ambiente. A mistura reagente foi despejada em uma mistura de 2 L de gelo/água. Éter etílico (1 L) foi adicionado, e as camadas separaram. A camada aquosa foi extraída com duas porções de 500 mL de éter, e as porções orgânicas foram combinadas e lavadas com 1 L de água. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e concentrado por evaporação rotativa. 0 óleo resultante foi transferido para um vaso de reação (adaptado com um Dean- Stark) contendo 50 0 mL de tolueno ao qual foram adicionadas dez gotas de ácido dodecilbenzeno sulfônico. A mistura reagente foi aquecida ao refluxo durante 2 horas e resfriada. 0 tolueno foi removido por evaporação rotativa para produzir 4 0,2 g de um sólido amarelo claro.
Um espctro de NMR exibiu o produto como tendo uma estrutura consistente com 7,7-dimetil-5-hidroxi-7H- benzo[C]fluoreno. Este material não foi adicionalmente purificado, mas foi usado diretamente na etapa seguinte.
Etapa 2:
O produto da etapa 1, 7,7-dimetil-5-hidroxi- benzo[C]fluoreno (6,0 g), o produto da etapa 2, 1(4- fluorfenil)-1-(4-piperidinofenil)-2-propin-1-ol, 7,1 g) , foram combinados em um frasco de reação e agitados às temperaturas de refluxo. Após duas horas 2,0 g adicionais de 1(4-fluorfenil)-1-(4-piperidinofenil)-2-propin-1-ol e quatro gotas de ácido metano sulfônico foram adicionados à mistura reagente. Em seguida, uma nova adição de 1(4- fluorfenil)-1-(4-piperidinofenil)-2-propin-1-ol e quatro gotas de ácido metano sulfônico após duas horas. A mistura reagente foi aquecida ao refluxo durante 6 horas e então resfriada à temperatura ambiente. A mistura reagente foi lavada cuidadosamente com uma mistura de 200 mL de uma solução saturada de bicarbonato de sódio e 200 mL de água. A camada orgânica foi separada, secada sobre sulfato de sódio, e concentrada por evaporação rotativa.
O resíduo foi cromatografado em uma coluna de sílica gel usando uma mistura de hexano e acetato de etila (83/7) como eluente. Frações fotocrômicas foram coletadas e concentradas por evaporação rotativa para obter um sólido azulado (11 g). O sólido azul foi adicionalmente purificado por cristalização de uma mistura a 1:1 de éter dietílico e hexano para produzir 9,2 g de um sólido branco. Um espectro de NMR mostrou que o produto tem uma estrutura consistente com 3-(4-flurofenil)-3-(4- piperidinofenil)-13,13-dimetil 3H, 13H- indeno[2',3:3,4]nafto[1,2-b]pirano.
Exemplo 3
O produto do exemplo 1, etapa 6 (3,9-difluor-7,7-dimetil- 5-hidroxi-7H-benzo[C]fluoreno, 5,0 g) , 1-(4-fluorfenil)- 1-(4-morfolinofenil)-2-propin-l-ol (5,3 g), 7 gotas de ácido metano sulfônico e 200 mL de clorofórmio foram combinados em um frasco de reação e agitados lentamente a temperaturas de refluxo sob uma atmosfera de nitrogênio.
Após uma hora, 5,0 g adicionais de 1-(4-fluorfenil)-1-(4- morfolinofenil)-2-propin-1-ol foram adicionados à mistura de reação e o aquecimento continuou. Após duas horas, 2,0 g adicionais de 1-(4-fluorfenil)-1-(4-morfolinofenil)-2- propin-1-ol e 4 gotas de ácido metano sulfônico foram adicionados à mistura reagente. A mistura reagente foi aquecida durante quatro horas adicionais, e então resfriada até a temperatura ambiente. A mistura reagente foi lavada cuidadosamente com uma mistura de 125 mL de uma solução saturada de bicarbonato de sódio e 125 mL de água. A camada orgânica foi separada, secada sobre sulfato de sódio, e concentrada por evaporação rotativa.
O resíduo foi cromatografado em uma coluna de sílica gel usando uma mistura de hexano, cloreto de metileno e acetato de etila (60/35/5) como eluente. Frações fotocrômicas foram coletadas e concentradas por evaporação rotativa para obter um sólido azul (4,0 g). O sólido azul foi adicionalmente purificado por cristalização a partir de uma mistura de éter dietílico e hexano para produzir 3,4 g de um sólido branco. Um espectro de NMR mostrou o produto como tendo uma estrutura consistente com 3 - (4-fluorfenil)-3 -(4- morfolinofenil)6,11-dilfuor-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
Exemplo 4
O produto do exemplo 2, etapa 1, 7,7-dimetil-5-hidroxi- 7H-benzo[C]fluoreno, 1-(4-fluorfenil)-1-(4- morfolinofenil)-2-propin-l-ol (6,3 g) , 8 gotas de ácido metano sulfônico e 200 mL de clorofórmio foram combinados em um frasco de reação e agitados lentamente sob uma atmosfera de nitrogênio. Após uma hora, 4,6 g adicionais de 1-(4-fluorfenil)-1-(4-morfolinofenil)-2-propin-l-ol foram adicionados à mistura reagente e o aquecimento foi continuado. Após duas horas, 5,0 g adicionais do l-(4- fluorfenil)-1-(4-morfolinofenil)-2-propin-l-ol e 4 gotas de ácido metano sulfônico foram adicionados à mistura reagente. A mistura reagente foi aquecida da noite para o dia, e então resfriada até a temperatura ambiente. A mistura reagente foi lavada cuidadosamente com uma mistura de 100 mL de uma solução de bicarbonato de sódio padrão e 100 mL de água. A camada orgânica foi separada, secada sobre sulfato de sódio, e concentrada por evaporação rotativa. O resíduo foi cromatografado em uma coluna de silica gel usando uma mistura de hexano, cloreto de metileno e acetato de alila (60/37/3). Frações fotocrômicas foram coletadas e concentradas por evaporação rotativa para obter um sólido azul (8,2 g). O sólido azul foi adicionalmente purificado por cristalização a partir de éter de dietila para produzir 4,4 g de um sólido branco. Um espectro de NMR mostrou que o produto tem uma estrutura consistente 3-(4-fluorfenil)- 3-(4-morfolinofenil)-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano.
PARTE II: ENSAIOS
O desempenho fotocrômico dos materiais fotocrômicos dos exemplos 1-4, e exemplos comparativos CE1-CE6 foi testado usando o seguinte arranjo de bancada. Adicionalmente, um quinto composto de acordo com certas concretizações não limitativas da presente divulgação, exemplo 5, foi testado. Será apreciado por aqueles entendidos no assunto que os materiais fotocrômicos do exemplo 5 e exemplos comparativos CE1-CE6 poderão ser feitos de acordo com os ensinamentos e exemplos divulgados aqui com modificações apropriadas, que se tornarão prontamente aparentes àqueles entendidos no assunto pela leitura da presente divulgação. Ademais, aqueles entendidos no assunto reconhecerão que diversas modificações dos métodos divulgados, bem como outros métodos, poderão ser usados para fazer os materiais fotocrômicos dos exemplos 1-4 sem desviar da abrangência da presente divulgação conforme apresentada aqui no descritivo e reivindicações.
Procedimento de Fichas de Metacrilato
Uma quantidade do material fotocrômico a ser testado, calculado para produzir uma solução 1,5 χ 10-3M foi adicionada a um frasco contendo 50 g de uma mistura de monômeros de 4 partes de metacrilato de bisfenol A etoxilado (BPA 2E0 DMA), 1 parte de dimetacrilato de poli (etileno glicol) 600, e 0,33 por cento em peso de 2,2'-azobis(2-metil propionitrila) ("AIBN"). O tm fotocrômico foi dissolvido na mistura de monômeros com agitação lenta e manuseio suave. Após obtida uma solução límpida, esta foi desgaseifiçada antes de ser despejada em um molde de folha chato tendo dimensões interiores de 2,2 mm χ 15,24 cm (6 polegadas) χ 15,24 cm (6 polegadas).
O molde foi selado e colocado em uma estufa programável de fluxo de ar horizontal, programada de maneira a aumentar a temperatura de 4 0°C a 95°C ao longo de um intervalo de 5 horas, manter a temperatura durante 3 horas, e então baixar a temperatura até 60°C durante pelo menos 2 horas. Após abrir o molde, a folha de polímero foi cortada em quadrados de 5,1 cm (2 polegadas) usando uma serra de diamante.
Os quadrados de ensaio incorporando os materiais fotocrômicos preparados conforme descrito acima foram testados para resposta fotocrômica em uma bancada ótica.
Antes de testar na bancada ótica, os quadrados de ensaio fotocrômico foram expostos a uma luz ultravioleta de 365 nm durante cerca de 15 minutos para ocasionar que os materiais fotocrômicos nos mesmos se transformassem do estado base desativado (ou alvejado) para um estado ativado (colorido), e então colocados em uma estufa a 75°C durante cerca de 15 minutos para permitir que o material fotocrômico revertesse de volta para o estado desativado. Os quadrados de ensaio foram resfriados até a temperatura ambiente, expostos à iluminação fluorescente ambiente durante pelo. menos 2 horas, e então mantidos cobertos (isto é, em um ambiente escuro) durante pelo menos 2 horas antes de testar em uma bancada ótica mantida a 23°C. A bancada foi adaptada com uma lâmpada de arco de xenônio de 300 watts, um obturador com controle remoto, um filtro Melles Griot KG2 que modifica os comprimentos de onda de UV e IR e atua como um abaixador de calor, filtro(s) de densidade neutros, e um fixador de amostras, situado dentro de um banho d'água a 23°C, dentro do qual o quadrado a ser testado foi introduzido. Um raio de luz colimado de uma lâmpada de tungstênio foi passada através do quadrado a um ângulo baixo (aproximadamente 3 0°) normal ao quadrado. Após passar através do quadrado, a luz da lâmpada de tungstênio foi direcionada a uma esfera coletora, onde a luz foi mesclada, e a um espectrômetro Ocean Optics S2000 onde o espectro do raio de medição foi coletado e analisado. 0 λmaχ-νis é o comprimento de onda ocorre no espectro visível no qual a absorção máxima da forma ativada (colorida) do material fotocrômico nos quadrados de ensaio. 0 comprimento de onda Xraáx-vis foi determinado testando os quadrados de ensaio fotocrômico em um espectrofotômetro Varian Cary 4000 UV-Visible. Os sinais de saída do detector foram processados por um radiômetro. A densidade ótica saturada ("Sat'd OD") para cada quadrado de ensaio foi determinado abrindo o obturador da lâmpada de xenônio e medindo a transmitância após expor a ficha de ensaio à radiação UV durante 30 minutos. 0 Xm^x- vis na Sat"d OD foi calculado a partir dos dados medidos pelo espectrômetro S2000 na bancada ótica. A Taxa de Desvanecimento, conforme medida pela meia vida de desvanecimento (i. é, Ti/2) , é o intervalo de tempo em segundos para a absorbância da forma ativada do material fotocrômico nos quadrados de ensaio para atingir a metade do valor de absorbância na Sat'd OD à temperatura ambiente (23°C), após remoção da fonte de luz ativadora.
O "Atributo de Desempenho" ("PR") é calculado a partir da Sat'd OD e T1Z2 segundo a equação:
PR = ((Sat'd OD)/T/i2+) x 10.000 Dados fotocrômicos de certos materiais fotocrômicos de acordo com a presente divulgação são apresentados na tabela 1. Dados fotocrômicos para materiais fotocrômicos comparativos (i. é, naftopiranos fusionados com indeno fotocrômicos onde os grupos B e B', combinados, não são grupo 4-fluorfenila e 4-aminofenila, conforme apresentado aqui) são apresentados na tabela 2.
Tabela 1: Materiais Fotocrômicos e Resultados de Ensaios
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Tabela 2: Materiais Fotocrômicos Comparativos e Resultados de Ensaios
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Deverá ser entendido que a presente descrição ilustra aspectos da invenção relevantes para o claro entendimento da invenção. Certos aspectos da invenção que seriam aparentes àqueles entendidos no assunto e que, daí, não facilitam um melhor entendimento da invenção não foram apresentados de maneira a simplificar a presente descrição. Apesar de a presente invenção ter sido descrita com relação a certas concretizações, a presente invenção não está limitada às concretizações particulares descritas, mas se pretende que cubram modificações que estejam dentro do espírito e da abrangência da invenção conforme definida pelas reivindicações apensas.
Claims (20)
1. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender: um naftopirano fusionado com indeno compreendendo um grupo B ligado ã posição 3 do mesmo e um grupo B' ligado à posição 3 do mesmo. 0 grupo B poderá ser um grupo 4- fluorfenila e o grupo B' poderá ser um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte na posição 4 do grupo fenila substituído em 4- é -NR1R2, onde R1 e R2 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1- C6, cicloalquila C3-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os ditos substituintes fenila são alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6, ou R1 e R2 reúnem-se com um átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica II: onde cada -Y- é independentemente selecionado dentre - CH2-, -CH (R3) -, -NH3-, N (R3) -, ou -N(arila)-, onde cada R3 é independentemente alquila C1-C6 ou (hidróxi)alquila C1- C6, cada arila é independentemente fenila ou naftila, m é um número inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, -1, 2 ou 3 e quando P é 0, Zé -Y-.
2. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma taxa de desvanecimento mais rápida que um material fotocrômico compreendendo um naftopirano fusionado com indeno onde o naftopirano fusionado com indeno carece de um grupo 4-fluorfenila e um grupo fenila substituído em 4-, sendo que o substituinte na posição 4- é -NR1R2, na sua posição 3-.
3. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o grupo B' ser um dentre 4- (N,N)-dialquilamino)fenila, 4-piperidinofenila, 4- (piperidino substituído)fenila, 4-pirrolidinofenila, 4- (pirrolididino substituído)fenila, 4-piperizinofenila, ou -4 -(piperizino substituído)fenila, sendo que o substituinte no piperidino, pirrolidino, ou piperizino compreende alquila (C1-C6) ou hidroxi alquila (C1-C6), e os grupos alquila do dialquilamino sao, iguais ou diferentes, alquila (C1-C6).
4. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender um primeiro composto recolhedor de elétrons ligado a um carbono do anel de C do naftopirano fusionado com indeno.
5. Material, fotocrômico, de acordo com a reivindicação -4, caracterizado pelo fato de o grupo recolhedor de elétrons estar ligado na posição 6- do naftopirano fusionado com indeno.
6. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o primeiro grupo recolhedor de elétrons ser fluoro, cloro, bromo, perfluoralquila, ciano, -OC(=O)R4, -SO2X ou -C(=O)-X, X é hidrogênio, alquila C1-C6, -OR5, ou -NR6R7, onde cada um dentre R4, R5, R6 e R7 é independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os substituintes de fenila poderão ser alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6.
7. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda um segundo grupo recolhedor de elétrons ligado à posição 11- do naftopirano fusionado com indeno.
8. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o segundo grupo recolhedor de elétrons ser fluoro, cloro, bromo, perfluoralquila, perfluoralcóxi, ciano, -OC(=O)R8, -SO2X, ou -C(=O)-X, X sendo hidrogênio, alquila C1-C6, -OR9, ou -NR10R11, onde Rs, R9, R10, e R11 são, cada qual, independentemente hidrogênio, aluquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído ou fenila bi-substituído, sendo que os substituintes do fenila são alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6.
9. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda um primeiro substituinte de fluoro ligado à posição 6- do naftopirano fusionado com indeno e um segundo substituinte de fluoro ligado à posição 11- do naftopirano fusionado com indeno.
10. Material fotocrômico, caracterizado pelo fato de ter a estrutura: onde s é um número inteiro variando de 0 a 3, q é um número inteiro variando de 0 a 3, e cada R16 e cada R17 para cada ocorrência compreende: hidrogênio; fluoro; cloro; bromo; perfluoralquila; perfluoralcóxi; ciano, OC (=0) R21; -SO2X; -C(=0)-X, onde X é hidrogênio, alquila C1-C6, OR22, ou NR23R24, onde R21, R22, R23, e R24 são independentemente ser alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di- substituído, sendo que substituintes do fenila poderão ser alquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6; alquila C1-C6; cicloalquila C3-C7; fenila substituído ou não substituído; OR25, onde R25 é hidrogênio, alquila C1-C6, fenil alquila (C1-C3) , fenil alquila (C1-C3) substituído com mono-alquila (C1-C6) , fenil alquila (C1-C3) substituído com mono-alcóxi (C1-C6), alcóxi (C1-C6) alquila (C2-C4) , cicloalquila C3-C7, ou cicloaquila (C3-C7) substituído com mono-alquila (C1-C4) , e os ditos substituintes do fenila sendo alquila C1-C6 ou alcóxi C1- C6; um fenila mono-substituído, o dito fenila tendo um substituinte localizado na posição para, sendo que o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado deste, um resíduo de diamina ou derivado deste, um resíduo de amino álcool ou um resíduo deste, um resíduo de poliol ou derivado deste, -CH2-, - (CH2) t-, ou - [O-(CH2)t]k-, onde "t" é um número inteiro 2, 3, 4, 5 ou 6 e "k" é um número inteiro de l'a 50, o substituinte sendo um grupo arila ou outro material fotocrômico; ou N(R26)R27, onde R26 e R27 é cada qual, independentemente, hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, furanila, benzofuran-2-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3- ila, dibenzo-furanila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20, ou alcoxialquila C1-C20, sendo que o dito grupo arila é fenila ou naftila, ou R26 e R27 estão juntos com o átomo de nitrogênio para formar um anel de hetero- bicicloalquila C3-C20 ou um anel de hetero-tricicloalquila C4-C20; um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula gráfica IV A: onde cada -Y- é independentemente em cada ocorrência selecionado dentre -CH2-, -CH(R28)-, -C(R28)2-, -CH(arila)- , -C (arila) 2, e -C (R28) (arila) -, e Z é -Y-, -0-, -S-, - S(O)-, -SO2-, -NH-, -N (R28) -, ou -N (arila), onde cada R28 é independentemente alquila C1-C6 ou hidroxialquila (C1- C6), cada arila é independentemente fenila ou naftila, "m" é um número inteiro 1, 2 ou 3, e "p" é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando "p" for 0, Z é -Y-; um grupo representado pelas seguintes fórmulas gráficas IVB ou IVC: <formula>formula see original document page 61</formula> <formula>formula see original document page 62</formula> onde R31, R32, e R33 e cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, fenila, ou naftila, ou os grupos R30 e R31 em conjunto formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono e cada R29 é independentemente em cada ocorrência alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, fluoro ou cloro e "g" é um número inteiro de 0, 1, 2 ou 3, ou uma amina espirobicíclica C4-Ci8, ou uma amina espirobicíclica C4- C18, não substituída, mono-, ou di-substituída, sendo que os ditos substituintes são independente arila, alquila C1-C6, al cóxi C1-C6, ou fenil alquila C1-C6; ou um grupo R16 na posição 6- e um grupo R16 na posição 7- em conjunto formam um grupo representado por uma dentre IVD e IVE: <formula>formula see original document page 62</formula> onde T e T' cada qual, independentemente, é oxigênio ou um grupo -NR26-, onde R26, R30, e R31 poderão ser conforme apresentados acima; R18 e R19 é cada qual, independentemente, hidrogênio, hidróxi; alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7; alila; fenila substituído ou não substituído; benzila substituído ou não substituído; cloro; fluoro; o grupo C(=O)W, onde W é hidrogênio, hidróxi, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, os grupos arila fenila ou naftila substituídos ou não substituídos, fenóxi substituído com mono- ou di- alcóxi (C1-C6), amino, monoalquil (C1-C6) amino, di(C1- C6)amino, fenilamino, fenilamino substituído com mono- ou di-alquila(C1-C6), fenilamino substituído com mono- ou di-alcóxi (C1-C6) , -OR33, onde R33 é alquila C1-C6, fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, fenil alquila C1-C3 substituído com mono alcóxi C1-C6, alcóxi fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6 alquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C2-C4, cicloalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C3-C7, cicloalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C3-C67 substituído com mono alquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C4, cloroalquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, fluoralquila fenil alquila C1-C3 substituído com mono alquila C1-C6, alila, ou o grupo - CH(R34)W', onde R34 é hidrogênio, ou alquila C1-C6, e W' é CN, CF3, ou COOR35, onde R35 é hidrogênio ou alquila C1-C3, ou R33 é o grupo -C(=0)W", onde W" é hidrogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, os grupos arila não substituídos, e di-substituídos fenila ou naftila, fenóxi, fenóxi substituído com mono- ou di-alquila C1-C6, fenóxi substituído com mono- ou di-alcóxi (C1-C6) amino, mono- alquil (C1-C6) amino, di-alquil (C1-C6) amino, fenilamino, fenilamino substituído com mono- ou di-alquila C1-C6, ou fenilamino substituído com mono- ou di-alcóxi C1-C6, sendo que cada qual dos substituintes de grupos fenila, benzila ou, arila é independentemente ser alquila C1-C6, ou alcóxi C1-C6; ou um fenila mono-substituído, o dito fenila tendo um substituinte localizado na posição para, sendo que o substituinte é: um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado deste um resíduo de diamina ou derivado deste, um resíduo de amino álcool ou um resíduo deste, um resíduo de poliol ou derivado deste, -CH2-, - (CH2)t-, ou - [O-(CH2) t] k~, onde wt" é um número inteiro 2, -3, 4, 5 ou 6 e "k" é um número inteiro de lva 50, o substituinte sendo um grupo arila ou outro material fotocrômico; ou R18 e R19 em conjunto formam um grupo oxo, um grupo espirocarboxílico contendo 3 a 6 átomos de carbono, ou um grupo espiro-heterocíclico contendo 1 a 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espirocarbono, os ditos grupos espiro- carboxílico e espiro-heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno; e R20 é -NR36R37, onde R36 e R37 é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di-substituído, sendo que os substituintes do fenila são alquila Ci-C6, ou alcóxi Ci-C6, ou R36 e R37 são juntados com o átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica V: <formula>formula see original document page 64</formula> onde cada -Y- é independentemente em cada ocorrência - CH2-, -CH (R38) -, -C(R38)2-, -CH (arila) -, -C(arila)2, ou - C(R38)Carila)-, e Z é -Y'-, -0-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N (R38) -, ou -N (arila), onde cada R38 é independentemente alquila C1-C6 ou hidroxialquila (C1-C6) , cada arila é independentemente fenila ou naftila, m' é um número inteiro 1, 2 ou 3, e p' é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando p' for 0, Z' é -Y'-; com a ressalva de que se R20 for morfolino, R16 não é piperidino substituído em 4- na posição 7- da estrutura III.
11. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de R20 compreender dialquilamino, morfolino, piperidino, piperidino substituído, pirrolidino, pirrolidino substituído, piperizino, ou piperizino substituído, sendo que o substituinte no piperidino, pirrolidino, ou piperizino compreende alquila C1-C6 ou hidróxi alquila C1-C6 e os grupos alquila do dialquilamino poderão ser iguais ou diferentes, alquila C1-C6.
12. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação -10, caracterizado pelo fato de R16 ser um grupo fluoro na posição 6- e R17 ser um grupo fluoro na posição 11-.
13. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação -10, caracterizado pelo fato de ser selecionado dentre: (a) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-morfolinofenil)-13,13-dimetil- -3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (b) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,11-difluoro- -13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (c) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperidinofenil)-13,13-dimetil- -3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (d) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperidinofenil)-6,11-difluoro- -13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (e) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(2-metilpiperidino)fenil) - -13,13-dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (f) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(2-metilpiperidino)fenil)-6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano; (g) 3 -(4 - flúorfenil)-3 -(4-piperizinofenil)-13,13-dimetil- -3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (h) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-piperizinofenil)-6,11-difluoro- -13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (i) 3-(4 -fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-13,13- dimetil-3H,13H-indeno [2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (j) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano; (k) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(N,N-dimetilamino)fenil)-13,13- dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2-b]pirano; (l) 3-(4-fluorfenil)-3-(4-(N,N-dimetilamino)fenil) -6,11- difluoro-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3',3,4]nafto[1,2- b]pirano.
14. Composto químico, caracterizado pelo fato de ser representado pela estrutura: <formula>formula see original document page 66</formula> onde R12 é NR13R14, sendo que R13 e R14 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, , fenila, fenila mono-substituído, ou fenila di- substituído, sendo que os ditos substituintes do fenila são alquila C1-C6, ou alcóxi C1-C6, ou R13 e R14 são juntados com um átomo de nitrogênio para formar um anel contendo nitrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica II: <formula>formula see original document page 66</formula> onde cada -Y- é independentemente em cada ocorrência - CH2-, -CH(Ris)-, -C(R15)2-, -CH (arila) -, -C(arila)2, ou - C (R15) (arila) -, e Z é -Y-, -0-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(R3) -, ou -N(arila), onde cada R15 é independentemente alquila C1-C6 ou hidroxialquila (C1-C6) , cada arila sendo independentemente fenila ou naftila, m é um número inteiro 1, 2 ou 3, e ρ é um número inteiro 0, 1, 2, ou 3 e quando ρ for 0, Zé -Y-.
15. Composto químico, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de R12 compreender dialquilamino, morfolino, piperidino, piperidino substituído, pirrolidino, pirrolidino substituído, piperizino, ou piperizino substituído, sendo que substituinte no piperidino, pirrolidino, ou piperizino compreende alquila C1-C6 ou hidróxi alquila C1-C6, e os grupos alquila do dialquilamino são iguais ou diferentes, alquila C1-C6.
16. Método para fazer um material fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender: reagir o composto químico conforme definido na reivindicação 14 com 7H-benzo[C]fluoren-5-ol para formar um 3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
17. Artigo fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender: um substrato; e -0 material fotocrômico conforme definido na reivindicação -1 conectado a pelo menos uma porção do substrato.
18. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de ser um elemento ótico, o dito elemento ótico sendo pelo menos um elemento oftálmico, um elemento, um elemento de display, uma janela, um espelho, um elemento de célula de cristal líquido ativo, ou um elemento de célula de cristal líquido passivo.
19. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de o substrato compreender um material polimérico e o material fotocrômico ser incorporado a pelo menos uma porção do material polimérico por pelo menos um dentre misturar com pelo menos uma porção do material polimérico, ligar a pelo menos uma porção do material polimérico, e embeber em pelo menos uma porção do material polimérico.
20. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de o artigo fotocrômico compreender pelo menos um revestimento parcial conectado a pelo menos uma porção do substrato, o revestimento pelo menos parcial compreendendo o material fotocrômico.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/314,142 | 2005-12-21 | ||
| US11/314,142 US7527754B2 (en) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| PCT/US2006/046415 WO2007078529A1 (en) | 2005-12-21 | 2006-12-05 | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0621071A2 true BRPI0621071A2 (pt) | 2011-11-29 |
| BRPI0621071B1 BRPI0621071B1 (pt) | 2016-11-16 |
Family
ID=38001156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0621071A BRPI0621071B1 (pt) | 2005-12-21 | 2006-12-05 | material fotocrômico, composto químico, método para fazer um material fotocrômico e artigo fotocrômico |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7527754B2 (pt) |
| EP (1) | EP1966180B1 (pt) |
| JP (2) | JP5236493B2 (pt) |
| KR (1) | KR101008778B1 (pt) |
| CN (1) | CN101341141B (pt) |
| AU (1) | AU2006333330B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0621071B1 (pt) |
| CA (1) | CA2631854C (pt) |
| ES (1) | ES2536076T3 (pt) |
| WO (1) | WO2007078529A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA200804779B (pt) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8545984B2 (en) * | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US9028728B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-05-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans |
| US8647538B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds having at least two photochromic moieties |
| US9139552B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-09-22 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups |
| US7527754B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-05 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US7556751B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials having electron-withdrawing substituents |
| US8748634B2 (en) * | 2006-10-30 | 2014-06-10 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials demonstrating improved fade rates |
| JP2009067680A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| US8110127B2 (en) | 2008-06-19 | 2012-02-07 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Photochromic coating exhibiting improved performance |
| JP2010174135A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Mitsubishi Plastics Inc | ポリエステルフィルム |
| US8518305B2 (en) | 2009-10-28 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials |
| US8535577B2 (en) * | 2010-04-30 | 2013-09-17 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials that include 6-amino substituted indeno-fused naphthopyrans |
| US8859097B2 (en) * | 2010-12-16 | 2014-10-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds, compositions and articles |
| US8641933B2 (en) | 2011-09-23 | 2014-02-04 | Ppg Industries Ohio, Inc | Composite crystal colloidal array with photochromic member |
| CN103030652A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 上海甘田光学材料有限公司 | 一种苯并吡喃衍生物、制备方法及应用 |
| US9133362B2 (en) | 2012-07-16 | 2015-09-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating composition having mechanochromic crystals |
| WO2014152259A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymer compositions containing mechanochromic polymers |
| WO2014151543A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Controlled radical polymerization initiators |
| EP3018115B1 (en) * | 2013-07-01 | 2018-08-22 | Tokuyama Corporation | Novel phenyl napthol derivative |
| EP3071401B9 (en) | 2013-11-20 | 2018-03-14 | Transitions Optical, Inc. | Method of forming a photochromic segmented multifocal lens |
| CN109716216B (zh) * | 2016-09-30 | 2021-05-07 | 三井化学株式会社 | 光致变色透镜及聚合性组合物 |
| US12304991B2 (en) * | 2018-11-08 | 2025-05-20 | Transitions Optical, Ltd. | Photochromic article |
| JP7274911B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2023-05-17 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品用コーティング組成物、眼鏡レンズ、眼鏡および眼鏡レンズの製造方法、ならびに光学物品および光学物品の製造方法 |
| CN115697249A (zh) | 2020-06-01 | 2023-02-03 | 应用奈米医材科技股份有限公司 | 双面非球面衍射多焦点透镜及其制造和用途 |
| ES3060286T3 (en) * | 2020-12-24 | 2026-03-25 | Hoya Lens Thailand Ltd | Photochromic composition, photochromic article, and glasses |
| WO2022168989A1 (ja) | 2021-02-08 | 2022-08-11 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 |
| EP4306519A4 (en) | 2021-03-12 | 2025-03-26 | Hoya Lens Thailand Ltd. | PHOTOCHROMIC COMPOUND, PHOTOCHROMIC COMPOSITION, PHOTOCHROMIC ARTICLE AND EYEGLASSES |
| JP2022151088A (ja) * | 2021-03-26 | 2022-10-07 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | インデノ縮合ナフトピラン化合物の粒子、重合性組成物の製造方法及びフォトクロミック物品の製造方法 |
| JP7696427B2 (ja) | 2021-06-11 | 2025-06-20 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 |
| WO2023034402A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | Quadratic 3D, Inc. | Photoinitiators, photohardenable compositions, and methods for forming an object in a volume |
| US12577454B2 (en) * | 2021-11-24 | 2026-03-17 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Photochromic compositions |
| JP2023111570A (ja) | 2022-01-31 | 2023-08-10 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 |
| JP2023111569A (ja) | 2022-01-31 | 2023-08-10 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 |
| CN114934737B (zh) * | 2022-05-11 | 2024-04-05 | 上海甘田光学材料有限公司 | 一种光热双调节智能玻璃的制备方法 |
| JPWO2024181424A1 (pt) | 2023-02-28 | 2024-09-06 | ||
| JPWO2024181425A1 (pt) | 2023-02-28 | 2024-09-06 | ||
| EP4692072A1 (en) | 2023-03-27 | 2026-02-11 | Tokuyama Corporation | Photochromic compound, propargyl alcohol compound, curable composition, optical article, lens, and spectacles |
| AU2023451662A1 (en) | 2023-06-09 | 2025-12-11 | Transitions Optical, Ltd. | Photochromic lens |
| CN119798281B (zh) * | 2025-01-07 | 2025-11-21 | 上海甘田光学材料有限公司 | 一种光致变色化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5645767A (en) * | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US6025026A (en) * | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
| US6555028B2 (en) * | 1998-09-11 | 2003-04-29 | Transitions Optical, Inc. | Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans |
| JP4531984B2 (ja) * | 1998-09-11 | 2010-08-25 | トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド | 重合性ポリアルコキシル化ナフトピラン |
| US6068797A (en) * | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
| US6478988B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-11-12 | Bmc Vision-Ease Lens, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
| US6150430A (en) * | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
| US6296785B1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
| ES2243460T3 (es) | 2000-03-22 | 2005-12-01 | Transitions Optical, Inc. | Naftopiranos hidroxilados/carboxilados. |
| US20050258408A1 (en) * | 2001-12-20 | 2005-11-24 | Molock Frank F | Photochromic contact lenses and methods for their production |
| US7452611B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-11-18 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
| US7097303B2 (en) * | 2004-01-14 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polarizing devices and methods of making the same |
| US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US7556750B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials with reactive substituents |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US7527754B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-05 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US7556751B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials having electron-withdrawing substituents |
-
2005
- 2005-12-21 US US11/314,142 patent/US7527754B2/en active Active
-
2006
- 2006-12-05 JP JP2008547268A patent/JP5236493B2/ja active Active
- 2006-12-05 CA CA2631854A patent/CA2631854C/en active Active
- 2006-12-05 BR BRPI0621071A patent/BRPI0621071B1/pt active IP Right Grant
- 2006-12-05 EP EP06839020.2A patent/EP1966180B1/en active Active
- 2006-12-05 CN CN200680048424.9A patent/CN101341141B/zh active Active
- 2006-12-05 WO PCT/US2006/046415 patent/WO2007078529A1/en not_active Ceased
- 2006-12-05 AU AU2006333330A patent/AU2006333330B2/en active Active
- 2006-12-05 KR KR1020087014715A patent/KR101008778B1/ko active Active
- 2006-12-05 ES ES06839020.2T patent/ES2536076T3/es active Active
-
2008
- 2008-06-02 ZA ZA200804779A patent/ZA200804779B/xx unknown
-
2011
- 2011-12-26 JP JP2011284296A patent/JP2012092349A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5236493B2 (ja) | 2013-07-17 |
| WO2007078529A1 (en) | 2007-07-12 |
| US20070138448A1 (en) | 2007-06-21 |
| CN101341141A (zh) | 2009-01-07 |
| ES2536076T3 (es) | 2015-05-20 |
| CA2631854C (en) | 2011-10-04 |
| JP2012092349A (ja) | 2012-05-17 |
| EP1966180A1 (en) | 2008-09-10 |
| EP1966180B1 (en) | 2015-02-18 |
| AU2006333330B2 (en) | 2011-04-14 |
| CN101341141B (zh) | 2016-09-28 |
| US7527754B2 (en) | 2009-05-05 |
| JP2009526092A (ja) | 2009-07-16 |
| KR20080078671A (ko) | 2008-08-27 |
| KR101008778B1 (ko) | 2011-01-14 |
| AU2006333330A1 (en) | 2007-07-12 |
| BRPI0621071B1 (pt) | 2016-11-16 |
| CA2631854A1 (en) | 2007-07-12 |
| ZA200804779B (en) | 2009-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0621071A2 (pt) | material fotocrÈmico, composto quìmico, método para fazer um material fotocrÈmico e artigo fotocrÈmico | |
| ES2339389T3 (es) | Materiales fotocromicos que tienen sustituyentes aceptores de electrones. | |
| US7556750B2 (en) | Photochromic materials with reactive substituents | |
| CA2850614C (en) | Photochromic materials that include 6-amino substituted indeno-fused naphthopyrans | |
| AU2011341664B2 (en) | Photochromic compounds, compositions and articles | |
| BRPI0621066A2 (pt) | naftopirano e artigo fotocrÈmico | |
| CN101616906A (zh) | 表现出改进的褪色速率的光致变色材料 | |
| MX2008008053A (en) | Photochromic indeno-fused naphthopyrans | |
| HK1124590A (en) | Photochromic indeno-fused naphthopyrans | |
| HK1189664B (en) | Photochromic compounds, compositions and articles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/12/2006, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |