BRPI0706429A2 - adjuvante para composições de ligantes hidráulicos, processo de preparação do mesmo, e, utilização do adjuvante - Google Patents

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Abstract

ADJUVANTE PARA COMPOSIçõES DE LJGANTES HIDRAULICOS, PROCESSO DE PREPARAçãO DO MESMO, E, UTILIZAçãO DO ADJUVANTE A invenção visa um adjuvante para composição de ligante hidráulico que compreende pelo menos um polímero catiónico e pelo menosum polímero aniónico, pelo menos um destes polímeros apresentando uma estrutura de tipo em pente, na qual a relação em massa polímero aniónico/polímero catiónico está compreendida entre 99,9/0,1 e 60/40. Ela visa igualmente um processo para sua preparação bem como suas utilizações a título de plastificante.

Description

"ADJUVANTE PARA COMPOSIÇÕES DE LIGANTES HIDRÁULICOS,PROCESSO DE PREPARAÇÃO DO MESMO, E, UTILIZAÇÃO DOADJUVANTE"
A presente invenção se refere ao domínio dos adjuvantes paracomposições de ligantes hidráulicos, e em particular dispersantes,plastificantes, superplastificantes e agentes redutores de água.
Geralmente, adiciona-se às composições de liganteshidráulicos tais como os cimentos, adjuvantes que permitem melhorar suaspropriedades. Dentre as propriedades fundamentais das composições decimento estão as propriedades reológicas e sua evolução com o tempo.
Utiliza-se em particular plastificantes, os quais têm por efeitofluidificar composições de cimento e/ou permitem reduzir a quantidade deágua adicionada. É por isso que são igualmente designados como redutores deágua. A composição de cimento apresenta então uma densidade mais elevadae resulta em um material que apresenta uma resistência mecânica maiselevada.
Certos polímeros solúveis, chamados superplastificantes,permitem melhorar ainda a fluidez das composições de cimento e/ou reduzirmais a quantidade de água. Conhece-se notadamente superplastificantes detipo ácido policarboxílico polialcoxilado (PCP). No entanto, estes adjuvantesapresentam também inconvenientes.
Em particular, constata-se que seu desempenho é muitosensível às variações das formulações.
Estes desvios de desempenhos tornam necessário realizarensaios a fim de fixar a dosagem de adjuvante para cada ligante hidráulico oucada granulado suscetível de ser empregado.
O objetivo da invenção é propor adjuvantes cujo desempenhoé pouco sensível à natureza química da composição hidráulica.
Este objetivo é atingido de acordo com a invenção associandoem um adjuvante dois polímeros iônicos de carga oposta.
As soluções de polímeros hidrossolúveis com cargas opostassão contudo freqüentemente instáveis, porque eles têm tendência a se agregarformando clusters de cargas opostas neutralizando-se, o que conduz a suaprecipitação e à anulação de sua(s) propriedade(s).
Ora, foi constatado que tal associação pode ser estável quandopelo menos um dos dois tipos de polímeros apresenta uma estrutura em pente,comportando uma cadeia principal e grupos laterais. Supõe-se que a obstruçãoestérica sobre o polímero com estrutura em pente permite limitar aacessibilidade das cargas e evitar assim uma precipitação.
De acordo com um primeiro aspecto, a invenção se refereconsequentemente a um adjuvante para composições de ligantes hidráulicosque compreendem pelo menos um polímero catiônico e pelo menos umpolímero aniônico, pelo menos um destes polímeros apresentando umaestrutura de tipo em pente, no qual a relação em massa polímeroaniônico/polímero catiônico fica compreendida entre 99,9/0,1 e 60/40.
No quadro da presente exposição, entende-se pelo termo«composição de ligante hidráulico» qualquer material com cura hidráulica,notadamente as composições que comportam cimento, tal como o cimentoPortland. Estas composições poderão ser, por exemplo, argamassas quecompreendem, além disso, granulados finos, ou concretos, compreendendo,além disso, granulados grosseiros. O termo engloba igualmente os sulfatos decálcio anidros ou semi-hidratados.
Entende-se designar pelo termo «polímero» uma moléculaconstituída de monômeros unidos uns aos outros por ligações covalentes ecaracterizados pela repetição de um ou vários tipos de motivos. Este termovisa os homopolímeros, constituídos pela associação de moléculas queprovêm de só um motivo, os copolímeros, para os quais a polimerização seefetua sobre dois monômeros diferentes e os terpolímeros, para os quais apolimerização ocorre sobre três monômeros diferentes. Os polímeros obtidosa partir de mais de três monômeros diferentes são igualmente englobados.
Entende-se pelo termo «polímero catiônico» designar umpolímero do qual uma parte substancial das unidades de constituição leva umacarga positiva. O «polímero catiônico» pode portar igualmente cargasnegativas. Neste caso, as cargas catiônicas serão majoritárias em relação àscargas aniônicas.
De maneira análoga, entende-se pelo termo «polímeroaniônico» designar um polímero do qual uma parte substancial das unidadesde constituição porta uma carga negativa. O «polímero aniônico» pode portarigualmente cargas positivas. Neste caso, as cargas aniônicas serãomajoritárias em relação às cargas catiônicas.
Os polímeros catiônicos ou aniônicos são acompanhados decontra-íons. Estes últimos poderão ser cloretos, sulfatos, nitratos, acetatos,etc...para os polímeros catiônicos; sódio, potássio, amônio, etc....para ospolímeros aniônicos. As cargas podem se situar no nível da cadeia principalou sobre os grupos laterais. Os contra-íons não afetam as propriedades doconcreto nas dosagens preconizadas.
Entende-se pelo termo «polímero de estrutura em pente»designar um polímero que comporta uma cadeia principal à qual estão unidosgrupos laterais. De preferência, os polímeros de estrutura em pentecomportam grupos laterais polioxialquilados. Prefere-se igualmente que elescomportem em sua cadeia principal motivos derivados de ácido (met)acrílicoou maleico.
Geralmente, os polímeros catiônicos e aniônicos apropriadospara o adjuvante da invenção não são limitados particularmente.
Os grupos iônicos podem ser introduzido ou gerados nopolímero no momento da polimerização ou após, por exemplo, por enxerto degrupo que carrega uma função iônica.Polímero catiônico
O adjuvante, de acordo com a invenção, contém muitoprimeiramente um polímero catiônico.
Os grupos catiônicos podem ser notadamente grupos amônioquaternários, fosfônio, piridínio, sulfônio. De preferência, o grupo catiônicoserá um grupo amônio quaternário.
O grupo amônio quaternário pode ser obtido por quaternizaçãode um átomo de nitrogênio, o qual pode, por exemplo, fazer parte de umgrupo de tipo amina ou imina.
A quaternização, como é conhecida, pode ser realizadanotadamente por reação de um grupo amina ou imina com o cloreto de metila,ou por protonação.
Particularmente apropriados são consequentemente polímerosque contêm motivos de tipo amina ou imina. Estes grupos podem estarsituados na cadeia principal do polímero, ou em grupos laterais. Depreferência, eles estão situados na cadeia principal.
Os polímeros catiônicos de estrutura em pente comportamvantajosamente grupos polioxialquilados a título de grupos laterais.
Os polímeros catiônicos podem ser preparados por viaclássica, notadamente por polimerização radicalar ou por policondensação.
Os monômeros empregados podem ser monômeros catiônicos,seus precursores, e ou eventualmente em quantidade menor de co-monômerosnão iônicos ou aniônicos.
Dentre os monômeros catiônicos apropriados, pode-se citar ocloreto de dialildimetil amônio, o (met)acrilato de dialquilaminoalquilaeventualmente quaternizada, e a (met)acrilamida N-substituída por umadialquilaminoalquila eventualmente quaternizada.
A título de monômeros não iônicos apropriados, pode-se citarnotadamente monômeros tais como o (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol,a acrilamida, a N-vinilpirrolidona, o hidroxietil (met)acrilato, a N-vinil-N-metilacetamida, (met)acrilatos de alquila.
Polímeros catiônicos são igualmente acessíveis por reação deuma epialoidrina ou de um diepóxido com uma dialquilamina, tal comodescrito, por exemplo, na US 3.725.312 ou ainda por policondensação dediciandiamida com formaldeído, como descrito em FR 1.042.084.
Os grupos catiônicos podem igualmente ser introduzidos pormodificação de um polímero por pós-enxerto. Este processo consiste emmodificar uma função reativa, por exemplo, um grupo hidroxila ou amina, afim de introduzir um grupo catiônico. Esta via permite notadamente o acessoa polímeros catiônicos de origem natural, tais como amidos enxertados de umgrupo catiônico.
E possível modificar um (co)polímero de acrilamida porreação de Mannich com um aldeído como o formaldeído e uma amina como adimetilamina.
O adjuvante compreende como segundo componente umpolímero aniônico.
Os grupos aniônicos preferidos são os grupos de ácidocarboxílico como o ácido (met)acrílico e o ácido maleico ou de ácidosulfônico e seus derivados, notadamente seus sais.
A título de polímeros aniônicos preferidos podem ser citados:os polímeros (met)acrílicos, maleicos, vinílicos, alílicos;
os polinaftalenos sulfonatos;
os lignossulfonatos;os polimelaminas sulfonatos.
Os polímeros aniônicos podem ser obtidos diretamente porpolimerização, notadamente radicalar, de monômeros que comportam gruposaniônicos ou por modificação de um polímero.
Dentre os monômeros aniônicos apropriados para umapolimerização radicalar, pode-se mencionar notadamente monômeros queportam funções carboxílicas tais como o ácido (met)acrílico, o ácidoitacônico, o ácido maleico, etc., monômeros que portam funções sulfônicastais como o ácido acrilamido-2-metil-2-propanossulfônico (AMPS), o ácidovinilsulfônico, metacrilato de ácido sulfopropílico ou monômeros que portamfunções fosfônicas.
A título de (co)monômeros não iônicos são particularmenteapropriados aqueles que comportam um ou vários grupos silanóis ouderivados.
Assim, o polímero aniônico comporta, de preferência, gruposlaterais silanóis.
Os polímeros aniônicos podem ser de estrutura linear,ramificada ou em pente, sendo preferida uma estrutura em pente.
Os polímeros de estrutura em «pente» podem ser obtidos porvárias vias de síntese, notadamente por copolimerização radicalar, tal comodescrito em EP 0.056.627 ou por pós-enxerto de grupos lateraisDolioxialauileno- tal como descrito em US 5.614.017.
Os polímeros aniônicos de estrutura em pente comportamvantajosamente grupos polioxialquilados a título de grupos laterais.Vantajosamente, os polímeros aniônicos são terpolímeros.
De acordo com a invenção, pelo menos um dos polímerospresentes no adjuvante é de estrutura em pente. De preferência, trata-se dopolímero aniônico.
A proporção dos grupos iônicos no polímero catiônico eaniônico pode variar largamente.
A densidade de carga do polímero, expressa em meq/g,representa a quantidade de carga (em mmol) carregada por 1 g de polímero.Este valor pode ser medido por titulação coloidal ou por titulação pHmétrica.
A densidade dos grupos iônicos sobre os polímeros catiônico eaniônicos pode variar amplamente, mas será de preferência superior a 0,1meq/g, de preferência superior a 0,2 meq/g, respectivamente.
Vantajosamente, a cationicidade do polímero catiônico nãodepende ou depende pouco do pH.
Os polímeros aniônicos e catiônicos apresentam geralmenteuma massa molar média compreendida entre 10.000 e 1 M (Mw), depreferência entre 10.000 e 500.000 (Mw). A massa molar pode serdeterminada notadamente pela medida da viscosidade intrínseca ou então por GPC.
De preferência, os polímeros apresentam uma viscosidadeintrínseca inferior, a 1,5 dl/g, em particular inferior a 1,0 dl/g, e muitoparticularmente inferior a 0,8 dl/g.
O índice de polimerização Ip de preferência estácompreendido entre 1 e 5, de preferência entre 1,5 e 3.
O adjuvante descrito é preparado facilmente, com os meiosconhecidos para esse efeito, por exemplo, por simples mistura dos polímerosde cargas opostas em solução, de maneira conhecida pelo especialista.
A relação em massa polímero aniônico/polímero catiônico estácompreendida entre 99,9/0,1 a 60/40, de preferência de 99/1 a 70/30 eparticularmente de 98/2 a 80/20.
Também, de acordo com um outro aspecto, a invenção visa umprocesso de preparação do adjuvante descrito, no qual mistura-se pelo menosum polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico, pelo menos umde dois polímeros sendo de estrutura em pente, em um solvente adaptado, depreferência a água.
O adjuvante tem propriedades de plastificante notáveis epermite assim a preparação de composições de ligantes hidráulicos fluidose/ou com teor de água reduzido. Além disso, ele permite obter umamanutenção de fluidez de composições de ligantes hidráulicos prolongada, até90 minutos. A manutenção de fluidez a 90 minutos é de uma importânciaparticular nas composições de ligante hidráulico pré-fabricadas como oconcreto pronto para uso.
Também, de acordo com um último aspecto, a invenção visa autilização do adjuvante descrito a título de plastificante, e em particular para amanutenção de fluidez de composições de ligantes hidráulicos, notadamenteas composições de cimento, por exemplo, de cimento Portland, as argamassase os concretos.
De preferência, o adjuvante é acrescentado à água deamassadura da composição de ligante hidráulico. E igualmente possíveladicionar o adjuvante previamente a uma das matérias primas da composição,sem que isso afete as propriedades do adjuvante. A dosagem de adjuvante édeterminada de acordo com a fluidez da composição hidráulica procurada. Atítulo de exemplo, para composições de argamassa, uma dosagem de 0,10 a1% em peso seco de plastificante em relação ao peso de cimento tratamentofornece resultados satisfatórios.
A invenção será descrita mais em detalhe através dosexemplos não limitativos dados a seguir.
EXEMPLOS:
A. Caracterização dos polímeros
Os polímeros catiônicos e aniônicos são caracterizados pormeio de seu peso molecular, sua ionicidade e sua estrutura.a. Peso molecular
O peso molecular dos polímeros utilizados pode serdeterminado por análise cromatográfica ou a partir da viscosidade intrínsecade acordo com a relação de Mark-Houwink:
IV = K.Mra
IV: viscosidade intrínseca
Mr: peso molecular médioK e a: constantes dependentes do polímero, do solvente e datemperatura.
As medidas de viscosidade intrínseca de polímeros catiônicossão realizadas com viscosímetro capilar de tipo Ubbelhode em uma soluçãoNaCl 3M a 25°C.
Mede-se o tempo de escoamento no tubo capilar entre 2marcadores, o solvente e soluções do polímero a diferentes concentrações. Aviscosidade intrínseca é obtida a partir das viscosidades «reduzidas» adiferentes concentrações.
Para maiores detalhes relativos a esta medida, refere-se àseguinte obra: Encyclopedia of Polymer Science & Technology, Editors Markand Gaylord, published John Wiley & Sons, 1971, Vol.14, p. 717-740.
b. Densidade de carga
A densidade de carga catiônica (cationicidade) ou aniônica(anionicidade) expressa em meq/g representa a quantidade de cargas (emmmol) carregada por Ig de polímero. Este valor pode ser medido por titulaçãocoloidal ou por titulação pHmétrica.
A densidade de carga de um polímero catiônico pode sermedida por titulação por um polímero aniônico de ionicidade conhecida, porexemplo, o polivinilsulfato de potássio, na presença de um indicador cuja cordepende da natureza do polímero em excesso.
c. Estrutura
A estrutura dos polímeros é determinada por viscosimetria,medidas reológicas e por análise RMN.
B. Preparação dos polímeros
a. Preparação de um copolímero de ácidometacrílico/metacrilato de polietilenoglicolmetiléter 1100 (PAI)
Em um reator adaptado, munido de uma agitação mecânica, deum sistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se:<table>table see original document page 11</column></row><table>
Prepara-se uma solução de um iniciador pesando 5,27 g de2,2'-Azobis-(2,4-dimetilvaleronitrila) (Vazo 52 da Dupont) em 67g detetraidrofurano (THF).
Aquece-se o meio reacional a 60°C sob agitação assegurandouma desgaseifieação sob N2. Acrescenta-se a solução de catalisador ao meioreacional e deixa-se reagir a solução durante 5h30 a uma temperatura de60°C. A fim de estabilizar o THF, acrescenta-se uma pequena quantidade deágua. Destila-se em seguida a vácuo para eliminar o solvente.
O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a águapara obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso.
O copolímero PAl obtido tem uma relação molar (éster/ácido)de 38/62 e um peso molecular de 40000 g/mol e apresenta uma estrutura empente.
Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado àsolução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução.
b. Preparação de um terpolímero de ácidometacrílico/metacrilato de etilfosfato/metacrilato de metóxi PEG2000
Este terpolímero é composto de 66 mol% de ácido metacrílico,9 mol% de metacrilato de etila fosfato e 25 mol% metacrilato de metóxiPEG2000.
Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, deum sistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se:
<table>table see original document page 11</column></row><table>concentração em massa 50% (fase monômeros) 869g
Metacrilato de etilfosfato (fase monômeros) 16,4g
sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanos-sulfônico 80,6g
Prepara-se uma solução de um iniciador pesando 12,28 g de2,2'-Azobis-(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (V50 em Wako) em 67g de água (solução de iniciador).
Carrega-se no reator a quantidade de água (fundo de cuba).Aquece-se a 60°C sob agitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2.Acrescenta-se então o sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanossulfônico. Afase monômera então é adicionada de modo contínuo em 90 minutos,simultaneamente à solução de iniciador que é adicionada em 120 minutos. Atemperatura é mantida à 60°C durante os 120 minutos de escoamento.
O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a águapara obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso.
O terpolímero obtido possui um peso molecular de 40000g/mol e apresenta uma estrutura em pente.
Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado àsolução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução.
c. Preparação de um terpolímero de ácidometacrílico/metacrilato de propiltrimetoxissilila/metacrilato de metóxi PEG11000
Este terpolímero é composto de 42 mol% de ácido metacrílico,10 mol% de metacrilato de propiltrimetoxissilila e 48 mol% de metacrilato demetoxi PEGl 100.
Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, umsistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se:
Ácido metacrílico 30,7g
metacrilato de propiltrimetoxissilila 21,2gmetacrilato de metoxi PEGl 100 448,3g
Acido tioglicólico 4,8 Ig
Pesa-se no reator o ácido metacrílico, o metacrilato de propilatrimetoxissilila, o metacrilato de metoxi PEGl 100. Aquece-se a 80°C sobagitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2. Acrescenta-se então oácido tioglicólico bem como o 8,62g de AIBN. Mantêm-se em seguidadurante 2 horas o meio reacional a 80°C.
O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a águapara obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso.
A síntese conduz a um terpolímero que possui um pesomolecular de 40000 g/mol que apresenta uma estrutura em pente.
Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado àsolução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução.
O polímero aniônico PA2 é preparado por mistura de 20% empeso de polímero aniônico preparado de acordo com o protocolo b. e de 80%em peso de polímero aniônico preparado de acordo com o protocolo c.indicado acima.
d. Preparação de um copolímero metilsulfato de metacrilato deetiltrimetilamônio/metacrilato de metóxi PEG 1100 (PC 2)
Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, umsistema de aquecimento e de uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se:Água 200 g
Metacrilato de metóxi PEG 1100 (20 mol%) 49,3 gMetilsulfato de metacrilato de etiltrimetilamônio 63,4 g(concentração em massa 80%)
Sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanossulfônico Ig
Pesa no reator a quantidade de água necessária que se leva a60°C sob agitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2 durante 30minutos. Acrescenta-se então o sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanossulfônico, e depois os monômeros e por último 24,28 g de2,2'-Azobis-(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (V50 em Wako).Mantêm-se então durante 2 horas o meio reacional a 60°C.
O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a águapara obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso.
A síntese conduz a um copolímero PC 2 que possui um pesomolecular de 40000 g/mol e apresentando uma estrutura em pente.
Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é adicionado àsolução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução.
C. Avaliação dos adjuvantes
A eficácia dos adjuvantes é determinada por medida de desvioa 5, 15, 30, 60 e 90 minutos, de argamassas preparadas com matérias primasde diferentes procedências.
No protocolo seguinte, o plastificante é adicionado à água deamassadura.
Na bacia de um misturador Perrier, introduz-se a areia, edepois a água pré-molhagem agitando a baixa velocidade (140 rpm). Deixa-sedescansar durante 4 minutos antes de introduzir os ligantes (cimento, filler).Mistura-se de novo durante 1 minuto a baixa velocidade e depois se adiciona30 segundos a baixa velocidade a água de amassadura adicionada doadjuvante. Por fim, mistura-se ainda 2 minutos a 280 rpm.
O desempenho dos adjuvantes foi testado para duas areias edois cimentos diferentes, cuja procedência é indicada na tabela 1 abaixo.
As 2 areias são de procedências diferentes. O cimento N°1contém mais sulfatos que o cimento N°2.
Tabela 1: Procedência das areias e cimentos testados
<table>table see original document page 14 </column></row><table>A composição das argamassas preparadas com as areias N°1 eN°2 é indicada nas tabelas 2 e 3 abaixo respectivamente.
Tabela 2: Composição de argamassa com areia N°1
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Tabela 3: Composição de argamassa com areia N°2
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Os adjuvantes de acordo com a invenção foram preparadosmisturando um polímero aniônico com um polímero catiônico em soluçãoaquosa a 20% de peso nas proporções indicadas na tabela 4.
Tabela 4: Composição dos adjuvantes
<table>table see original document page 15</column></row><table>
* Policondensado epieloridrina - dimetilamina (FL2250 de SNF, França).Este polímero é linear, tem um cationicidade de 7,3 meq/g e uma viscosidade intrínseca de0,04 dl/g.
+ Policondensado diciandiamida-formaldeído-NFLtCl (DEC 50 de SNF,França). Este polímero contém pouco de íons cloretos.
As medidas desvio são realizadas como se segue. Preenche-seum molde sem fundo de forma troncônica, de reprodução à escala 0,5 do conede Abrams (ver norma NF 18-451, 1981) com as seguintes dimensões:
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com uma argamassa fresca preparada em três camadas de volume idêntico, edepois compacta-se entre cada camada a argamassa 15 vezes com a ajuda deuma haste de compactação de aço de 6 mm de diâmetro e extremidadeesférica. Nivela-se a superfície superior do cone e depois levanta-se o coneverticalmente. O desvio é medido em intervalos de tempos determinados deacordo com quatro diâmetros a 45° com uma esquadro calibrador. O resultadoda medida de desvio é a média dos quatro valores +/- 1 mm. Os ensaios sãorealizados a 20°C.
A fim de avaliar a sensibilidade dos plastificantes de acordocom a invenção, medidas de desvio foram realizadas variando a natureza daareia e o cimento. A título de comparação, realizou-se medidas com ospolímeros aniônicos sozinhos. Os resultados são dados na tabela 5 abaixo. Adosagem é expressa em % em peso seco de plastificante em relação ao pesode cimento na composição de argamassa. A dosagem é ajustada de modo queo desvio de 15 minutos seja de cerca de 300 a 340 Mm.
Tabela 5: Manutenção de fluidez
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Pode-se constatar a partir dos resultados que os adjuvantes quecontêm um polímero catiônico e um polímero aniônico são mais eficazescomparados a somente um polímero aniônico.
Com efeito, a utilização de uma mistura de polímerocatiônico/polímero aniônica permite diminuir o desvio de dosagem observadoentre as diferentes composições de argamassa para os polímeros aniônicossozinhos. Assim, para o exemplo 6 e 7, constata-se que este desvio dedosagem é de 0,17 e 0,18% em peso, enquanto que é de 0,22 e 0,23% em pesopara os polímeros aniônicos sozinhos.
Além disso, observa-se que a presença mesmo mínima depolímero catiônico (la 5% em peso) no adjuvante de acordo com o exemplo1 e 2, melhora a dosagem sendo igual a manutenção de fluidez no tempo emcomparação ao polímero aniônico sozinho.
Assim, observa-se para uma argamassa preparada com ocimento da Havre (cimento 2) e a areia silicocalcária de Palvadeau (areia 2)que tem uma fraca manutenção no tempo, uma melhoria de pelo menos 20%do desvio de 90 minutos comparado com os polímeros aniônicos sozinhos.
Esta melhoria é particularmente notável no nível dascomposições que têm uma baixa manutenção no tempo. Resulta umaaproximação de tempos de manutenção observados para as diferentesargamassas estudadas.
Em conclusão, parece de seus ensaios que um adjuvante quecompreende um polímero aniônico e um polímero catiônico tal como descritopermite atenuar as diferenças de dosagens para ligantes hidráulicos decomposição química diferente e melhorar a perda de manutenção de liganteshidráulicos.

Claims (13)

1. Adjuvante para composições de ligantes hidráulicoscaracterizado pelo fato de que compreendem pelo menos um polímerocatiônico e pelo menos um polímero aniônico, pelo menos um destespolímeros apresentando uma estrutura de tipo em pente, na qual a relação emmassa polímero aniônico/polímero catiônico é compreendida entre 99,9/0,1 e60/40.
2. Adjuvante de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o polímero aniônico comporta grupos laterais silanóis.
3. Adjuvante de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o polímero aniônico apresenta uma estrutura detipo em pente.
4. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que o polímero que apresenta uma estrutura de tipoem pente comporta grupos laterais polioxialquilados.
5. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo fato de que o polímero que apresenta uma estrutura de tipoem pente comporta em sua cadeia principal motivos derivados de ácido(met)acrílico.
6. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo fato de que o polímero aniônico tem uma viscosidadeintrínseca inferior a 1,5 dl/g.
7. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizado pelo fato de que o polímero aniônico tem uma viscosidadeintrínseca inferior a 1,0 dl/g.
8. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 7,caracterizado pelo fato de que o polímero aniônico tem uma viscosidadeintrínseca inferior a 0,8 dl/g.
9. Adjuvante de acordo com uma das reivindicações 1 a 8,caracterizado pelo fato de que a cationicidade do polímero catiônico nãodepende do pH.
10. Processo de preparação de um adjuvante de acordo comuma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que se misturaem um solvente adaptado pelo menos um polímero catiônico e pelo menos umpolímero aniônico, pelo menos um de dois polímeros sendo de estrutura empente.
11. Utilização do adjuvante de acordo com uma dasreivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que é a título de plastificantepara composições de ligantes hidráulicos.
12. Utilização de acordo com a reivindicação 11, caracterizadapelo fato de que é para a manutenção de fluidez de composições de liganteshidráulicos.
13. Utilização de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que a composição de ligante hidráulico é umacomposição de cimento.
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