BRPI0706559B1 - tubo flexível multicamada para ar comprimido - Google Patents
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Abstract
tubo flexivel em poliamida para ar comprimido. a presente invençào refere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem; uma camada externa (1) em poliamida, opcionalmente uma camada intermediária (2) de um polímero tendo um módulo de flexão inferior a 500 mpa, uma camada interna (3) de um polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 mpa, a camada interna (3) estando em contato com o ar comprimido.
Description
TUBO FLEXÍVEL MULTICAMADA PARA AR COMPRIMIDO
Domínio da invenção
A presente invenção refere-se a tubos flexíveis de poliamida para ar comprimido. São úteis para distribuir o ar comprimido para as ferramentas, instrumentos de máquinas, diversos dispositivos e também para os circuitos de frenagem de veículos de grande potência.
Técnica anterior e problema técnico
A patente US 6066377 descreve tubos flexíveis para os circuitos de frenagem. Estes tubos flexíveis são constituídos de uma camada interna em poliamida 11 ou 12 (em contato com o ar de frenagem) e uma camada externa em poliamida 11 ou 12 e entra estas camadas há uma ou duas camadas de polietileno de alta densidade (HDPE) e opcionalmente uma dobra de reforço de poliéster. O HDPE deve ser reticulado por irradiação de modo que o tubo tenha uma resistência mecânica em especial à ruptura e deve também conter poliolefina funcionalizada para criar uma adesão entre a poliamida e o HDPE. Os exemplos não são reprodutíveis e conduzem a resultados aleatórios. As propriedades mecânicas do HDPE são insuficientes e fragilizam o tubo.
O pedido de patente FR 2812928 descreve uma tubulação estratificada de poliamida para freio a ar comprimido formada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou 12, com camadas medianas em poliamida 6 contendo em pesos 14% de um plastificante (butilbenzenosulfonamida), 7% de caprolactama residual, 10% de elastômero EPDM enxertado por anidrido maleico e 5% de polietileno enxertado pelo anidrido maleico. As camadas de poliamida 6 e de poliamida
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2/17 ou 12 são coladas juntas por uma camada de ligação. A camada de ligação é preferivelmente uma poliamida 6-12 ou uma poliolefina modificada por um anidrido. O plastificante e a caprolactama residual das camadas de PA 6 exsudam e provocam uma delaminação das camadas e um endurecimento das camadas de PA 6. O tubo não mais apresenta propriedades mecânicas suficientes. Além disso, da poliamida 6 tem uma recuperação de umidade mais importante que a do PA 11 ou do PA 12 e, por conseguinte as suas propriedades mecânicas caem fortemente.
O pedido de patente GB 2367108 descreve uma tubulação estratificada de poliamida para freio a ar comprimido formada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou 12, com camadas medianas de poliamida 6 ou 6.6 e uma dobra de reforço disposta também ao interior da estrutura entre as camadas de PA 11 ou de PA 12.
O pedido de patente EP 1378696 descreve um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo:
uma camada interna em contato com o ar comprimido em poliamida escolhida entre a PA 11, a PA 12, uma camada externa em poliamida escolhida entre os mesmos produtos que a camada interna e podendo ser idêntica ou diferente, pelo menos uma camada intermediária disposta entre a camada interna e a camada externa escolhida entre as misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida, os copolímeros com blocos de poliamida e blocos de poliéter, as misturas de poliamidas e copolímeros com blocos de poliamida e de blocos de poliéter.
Uma dobra de reforço pode ser disposta entre a camada
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3/17 interna e a camada externa.
Assim a técnica anterior descreveu uma tubulação estratificada em poliamida para freio a ar comprimido formada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou
12, com as camadas internas em polímeros além de PA 11 ou DO 12. Ao interior da estrutura entre as camadas de PA 11 ou PA 12 dispõe-se seja uma dobra de reforço, seja um polímero reticulado, seja uma dobra de reforço e um polímero reticulado. Estes tubos são fabricados por coextrusão das diferentes camadas, mas a presença da dobra obriga a efetuar a co-extrusão várias vezes. Do mesmo modo o polímero reticulado deve co-extrusado ao estado não reticulado, seguidamente ser reticulado após que acrescente uma operação. Agora se pode substituir a dobra por um polímero de alto módulo. Este tubo flexível pode também compreender uma ou várias camadas de polímero flexível (polímero de baixo módulo) de maneira a conservar a flexibilidade do tubo. No presente texto polímero de alto módulo quer dizer polímero de alto módulo de flexão, isto é, tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa; um polímero de baixo módulo quer dizer polímero de baixo módulo de flexão e visa um polímero que tem um módulo de flexão inferior a 500 MPa.
Breve descrição da invenção
A presente invenção refere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem:
uma camada externa (1) em poliamida, opcionalmente uma camada intermediária (2) de um polímero flexível, uma camada interna (3) de um polímero de alto módulo,
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4/17 a camada interna (3) estando em contato com o ar comprimido.
Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem:
- uma camada externa (1) em poliamida,
- opcionalmente uma camada intermediária (2) de um polímero que tem um módulo de flexão inferior a 500 MPa,
- uma camada interna (3) de um polímero que tem um módulo de flexão superior a 1100 MPa, a camada interna (3)
| estando | em | contato com o | ar comprimido. |
| De | acordo com a | invenção, a poliamida da camada | |
| externa | (1) | é escolhida | entre |
| - a | PA | 11, | |
| - a | PA | 12, | |
| - uma | poliamida A | que responde a fórmula X.Y/Z ou |
6.Y2/Z na qual:
. X designa os resíduos de uma diamina alifática tendo de 6 a 10 átomos de carbono,
| . Y | designa os | resíduos | de diácido | carboxílico |
| alifático | tendo 10 a 14 | átomos de | carbono, | |
| . Y2 | designa os | resíduos | de diácido | carboxílico |
| alifático | tendo de 15 a | 20 átomos | de carbono, |
Z designa pelo menos um grupo escolhido entre os resíduos de uma lactama, os resíduos de um alfa-ômega aminoácido carboxílico e o grupo X1.Y1 no qual X1 designa os resíduos de uma diamina alifática e Y1 designa os resíduos de um diácido carboxílico alifático, os relatórios em pesos Z/(X+Y+Z) e Z/(6+Y2+Z) compreendidos entre 0 e 15%, e
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- uma poliamida B semi-aromática que pode, especialmente responder a fórmula X/Y,AR na qual:
. Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendo de 8 a 20 átomos de carbono, . AR designa os resíduos de diácido carboxílico aromático, . X designa seja os resíduos do ácido aminoundecanóico NH2-(CH2)10-COOH, da lactama 12 ou do aminoácido correspondente seja o grupo Y,x resto da condensação da diamina com um diácido alifático (x) tendo entre 8 e 20 átomos de carbono seja ainda o grupo Y,I resto da condensação da diamina com o ácido isoftálico.
De acordo com uma alternativa, desta primeira forma um ligante pode ser disposto entre pelo menos duas destas camadas. De acordo com outra alternativa, pelo menos uma das camadas contém um produto que facilita a adesão sobre a camada adjacente. Não se sairia do quadro da invenção, ao utilizar uma combinação destas duas alternativas.
De acordo com uma segunda forma, a presente invenção refere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem:
uma camada externa (1) em poliamida, opcionalmente uma camada (2) de um polímero flexível, uma camada intermediária (3) de um polímero de alto módulo, opcionalmente uma camada (4) de um polímero flexível, uma camada interna (5) escolhida entre as poliamidas, as misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida, os copolímeros com blocos de poliamida e blocos de poliéter, as misturas de poliamidas e copolímeros com
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6/17 blocos de poliamida e blocos de poliéter, a camada interna (5) estando em contato com o ar comprimido.
Assim, de acordo com esta segunda forma da invenção, o tubo descrito acima compreendendo duas ou três camadas, pode, além disso compreender, a partir da camada interna (3) do polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa e nesta ordem:
- opcionalmente uma camada (4) de um polímero tendo um módulo de flexão inferior a 500 MPa, e
- uma camada interna (5) de um polímero escolhido entre as poliamidas, as misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida, os copolímeros com blocos de poliamida e blocos de poliéter, e as misturas de poliamidas e de copolímeros com blocos de poliamida e blocos de poliéter, a camada interna (5) estando em contato com o ar comprimido.
De acordo com uma alternativa, desta segunda forma um ligante pode ser disposto entre duas destas camadas. De acordo com outra alternativa, pelo menos uma das camadas contém um produto que facilita a adesão sobre a camada adjacente. Não se sairia do quadro da invenção, ao utilizar uma combinação destas duas alternativas.
De acordo com uma alternativa, destas duas formas da invenção uma dobra de reforço pode ser disposta na camada de polímero de alto módulo. Isto é, que a camada de polímero de alto módulo é substituída por estas 3 camadas adjacentes constituídas sucessivamente de uma camada de polímero de alto módulo, de uma dobra e de uma camada de polímero de alto módulo.
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Descrição detalhada da invenção
Tratando-se da camada externa (1) em poliamida pode-se citar a PA 11 e a PA 12.
Pode-se ainda citar a poliamida A de fórmula X.Y/Z ou de 6.Y2/Z na qual:
X designa os resíduos de uma diamina alifática tendo de 6 a 10 átomos de carbono,
| Y designa | os | resíduos de | um diácido | carboxílico |
| alifático tendo | de 10 | a 14 átomos | de carbono, | |
| Y2 designa | os | resíduos de | um diácido | carboxílico |
| alifático tendo | de 15 | a 20 átomos | de carbono, |
Z designa pelo menos um grupo escolhido entre os resíduos de uma lactama, os resíduos de um alfa-ômega aminoácido carboxílico, o grupo X1.Y1 no qual X1 designa os resíduos de uma diamina alifática e Y1 designa os resíduos de um diácido carboxílico alifático,
| as razões em | pesos | Z/(X+Y+Z) | e | Z/(6+Y2+Z) | |
| compreendidos entre 0 | e 15%. | ||||
| Pode-se citar a | título | de exemplo a | PA | 6.10 | (grupos |
| hexametileno diamina | e ácido | sebácico), a | PA | 6.12 | (grupos |
hexametileno diamina e ácido dodecanodióico), a PA 6.14 (grupos hexametileno diamina e diácido C14), a PA 6.18 (grupos hexametileno diamina e diácido C18) e a PA 10.10 (grupos 1,10-decanodiamina e ácido sebácico).
Preferivelmente, a poliamida A é escolhida entre PA
6.14, PA 6.18 e PA 10.10.
Pode-se ainda citar uma poliamida B semi-aromática.
A poliamida B pode em particular responder a fórmula
X/Y,Ar na qual:
• Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendo
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8/17 de 8 a 20 átomos de carbono, • AR designa os resíduos de diácido carboxílico aromático, • X designa seja os resíduos do ácido aminoundecanóico
NH2-(CH2)10-COOH, da lactama 12 ou do aminoácido correspondente, seja o grupo Y,x resto da condensação da diamina com um diácido alifático (X) tendo entre 8 e 20 átomos de carbono, seja ainda o grupo Y,I resto da condensação da diamina com o ácido isoftálico,
Preferivelmente, a poliamida B designa:
- o 11/10,T que resulta da condensação do ácido aminoundecanóico, da 1,10-decanodiamina e do ácido tereftálico,
- o 12/12,T que resulta da condensação da lactama 12,
| da 1,12-dodecanodiamina e | do ácido | tereftálico, | |||
| - o 10,10/10,T que | resulta | da | condensação | do | ácido |
| sebácico, da 1,10-decanodiamina e | do | ácido tereftálico | , | ||
| - o 10,I/10,T que | resulta | da | condensação | do | ácido |
isoftálico, da 1,10-decanodiamina e do ácido tereftálico.
Esta lista não é limitativa e pode-se igualmente mencionar as poliamidas B semi-aromáticas PA 6,I/6,T, PA 6,6/6,I/6,T e PA 6/6,T.
A viscosidade inerente da poliamida da camada externa (1) pode ser compreendida entre 1 e 2 e vantajosamente entre 1,2 e 1,8. A viscosidade inerente é medida a 20°C para uma concentração de 0,5% no meta-cresol. A poliamida da camada externa (1) pode conter de 0 a 30% em peso de pelo menos um produto escolhido entre os plastificantes e os modificantes choque para respectivamente 100 a 70% de poliamida. Esta poliamida pode conter os aditivos habituais
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9/17 anti UV, estabilizantes, antioxidantes, antifogo.
A poliamida da camada externa (1) pode conter pelo menos um produto escolhido entre os plastificantes, os modificantes choque e as poliamidas opcionalmente catalisadas.
Tratando-se do plastificante é escolhido entre os derivados de benzeno sulfonamida, tal como a n-butil benzeno sulfonamida (BBSA), a etil tolueno sulfonamida ou a N-ciclohexil tolueno sulfonamida; os ésteres de ácidos hidróxi-benzóicos, tal como o parahidróxibenzoato de etil-2 hexila e o parahidróxibenzoato de decil-2 hexila; os ésteres ou éteres do álcool tetrahidrofurfuril, como o oligoetilenoóxitetrahidrofurfurilalcool; os ésteres do ácido cítrico ou do ácido hidróxi-malônico, como o oligoetilenoóxi malonato. Pode-se citar também o decil hexil parahidróxibenzoato e o etil hexil parahidróxibenzoato. Um plastificante particularmente preferido é o n-butil benzeno sulfonamida (BBSA).
Tratando-se do modificante choque, pode-se citar por exemplo, poliolefinas, poliolefinas reticuladas, os elastômeros EPR, EPDM, SBS e SEBS estes elastômeros que podem ser enxertados para facilitar a sua compatibilização com a poliamida, os copolímeros com blocos de poliamidas e blocos de poliéteres. Estes copolímeros com blocos de poliamidas e blocos de poliéteres são conhecidos neles mesmos, também são designados pela denominação PEBA (poliéter bloco amida) e vendidos pela requerente sob o nome PEBAX®. Pode-se ainda citar os elastômeros acrílicos por exemplo, os do tipo NBR, HNBR, X-NBR. As poliolefinas úteis como modificantes choque são, por exemplo os
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10/17 copolímeros etileno-(meta)acrilato de alquila-anidrido maleico (ou metacrilato de glicidila). São vendidos pela requerente sob o nome de Lotader®.
Tratando-se da poliamida opcionalmente catalisada é uma poliamida diferente da poliamida de base da camada (1). Vantajosamente é uma poliamida contendo um catalisador de policondensação, tal como um ácido mineral ou orgânico, por exemplo, o ácido fosfórico. O catalisador pode ser acrescentado na poliamida após a sua preparação por um método qualquer ou, muito simplesmente é o que prefere-se, ser o resto do catalisador utilizado para a sua preparação. As reações de polimerização e/ou despolimerização poderão muito substancialmente ocorrer durante ao curso mistura desta poliamida catalisada e da poliamida da camada externa. A quantidade de catalisador pode ser compreendida entre 5 ppm e 15000 ppm de ácido fosfórico em relação a poliamida catalisada. A quantidade de catalisador pode ser até 3000 ppm e vantajosamente entre 50 e 1000 ppm. Para outros catalisadores, por exemplo o ácido bórico, os teores serão diferentes e podem ser escolhidos de maneira adequada de acordo com as técnicas habituais da policondensação das poliamidas.
A proporção de plastificante pode ser compreendida (em peso) entre 5 e 20% (vantajosamente entre 10 e 15%), os modificantes choque entre 0 e 5%, a poliamida opcionalmente catalisada entre 0 e 5% e o complemento com 100% em poliamida da camada externa.
Vantajosamente a poliamida da camada externa é a PA 12. Caso acrescente-se a poliamida opcionalmente catalisada nesta poliamida então esta poliamida é vantajosamente da PA
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11.
Tratando-se da preparação das composições da camada externa, elas podem ser preparadas pela mistura ao estado fundido dos constituintes de acordo com as técnicas habituais das matérias termoplásticas. A camada externa pode também compreender aditivos habituais das poliamidas tais como estabilizantes UV, antioxidantes, pigmentos, antifogo.
Tratando-se da camada interna (5) e das poliamidas, elas podem ser escolhidas entre as da camada externa (1). A poliamida desta camada (5) pode ser idêntica ou diferente a da camada (1). A poliamida da camada (5) pode ser também a PA 6 ou a PA 6.6.
Quanto às misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida, são vantajosamente misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida e fase dispersa de poliolefina. Nas misturas de poliamida e poliolefina com matriz de poliamida e de fase dispersa de poliolefina, o termo poliolefina designa igualmente os homo polímeros quanto os copolímeros, os termoplásticos assim como elastômeros. Isso é, por exemplo os copolímeros de etileno e de uma alfaolefina. Estas poliolefinas podem ser PE, RPE, EPDM. Podem ser funcionalizadas ao todo ou parte. Entende-se também por polietileno os copolímeros de etileno e de (meta)acrilato de alquila. Estes copolímeros podem também conter funções, por exemplo ácido ou anidrido de ácido ou epóxi. A fase dispersa pode ser uma mistura de uma ou várias poliolefinas não funcionalizadas e de uma ou várias poliolefinas funcionalizadas. Vantajosamente a matriz de poliamida representa 50 a 85% em peso para
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12/17 respectivamente 50 a 15% de fase dispersa. Preferivelmente a matriz de poliamida representa 55 a 80% em peso para respectivamente 45 a 20% de fase dispersa. Nestas misturas de poliamida e a poliolefina com matriz de poliamida, a poliamida é preferivelmente de PA 6.
Quanto aos copolímeros com blocos de poliamida e blocos de poliéter, eles resultam da copolicondensação de seqüências de poliamidas com extremidades reativas, com seqüências de poliéteres com extremidades reativas, tal como, entre outras:
1) Seqüências de poliamidas com extremidades de cadeia diaminas com as seqüências de polióxialquilenos com extremidades de cadeias dicarboxílicas.
2) Seqüências de poliamidas com extremidades de cadeias dicarboxílicas com seqüências de polióxialquilenos com extremidades de cadeias diaminas.
3) Seqüências de poliamidas com extremidades de cadeias dicarboxílicas com poliéterdióis, os produtos obtidos sendo, neste caso específico, poliéteresteramidas. Utiliza-se vantajosamente estes copolímeros.
Quanto às misturas de poliamidas e copolímeros com blocos de poliamida e de blocos de poliéter, isto retorna a substituir uma parte da poliamida por um copolímero com blocos de poliamida e blocos de poliéter, isto é, utilizando uma mistura compreendendo, pelo menos uma das poliamidas precedentes citadas para a camada (5) e, pelo menos um copolímero com blocos de poliamida e blocos de poliéter. Pode-se citar, por exemplo as misturas de (i) PA 6 e (ii) copolímero com blocos PA 6 e blocos PTMG, as misturas de (i) PA 6 e (ii) copolímero com blocos PA 12 e
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13/17 blocos PTMG e as misturas de (i) PA 12 e (ii) copolímero com blocos PA 6 ou PA 12 e blocos PTMG.
Tratando-se das camadas intermediárias (2) e (4) polímero flexível, pode-se citar a título de exemplo os polímeros de módulo de flexão inferior a 500 MPa e vantajosamente compreendidos entre 80 e 300 MPa. A título de exemplo, pode-se citar os copolímeros de etileno e os copolímeros propileno.
Tratando-se da camada interna (3) de polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa, pode-se citar uma poliamida, o policarbonato (PC), a polisulfura fenileno (PPS), o polióxido fenileno (PPO), o polibutileno tereftalato (PBT) e o polietileno tereftalato (PET).
Vantajosamente, a poliamida da camada interna (3) é escolhida entre PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, uma poliamida aromática e uma poliamida semi-aromática, tal como os vistos sob o termo de poliamida B previamente descrita.
Mais preferencialmente, o polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa da camada interna (3) é escolhido entre o policarbonato (PC), o polióxido fenileno (PPO), a poliamida aromática e a poliamida semi-aromática.
Tratando-se da camada eventual de ligante, designa-se assim qualquer produto que permite a adesão das camadas. O ligante pode ser uma poliolefina funcionalizada que tem uma função ácido carboxílico ou anidrido de ácido carboxílico. Pode ser misturada com uma poliolefina não funcionalizada. O ligante pode ser também uma copoliamida.
Tratando-se do ligante em copoliamida, as copoliamidas utilizáveis na presente invenção têm uma temperatura de
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14/17 fusão (Norma DIN 53736B) compreendida entre 60 e 200°C e a sua viscosidade relativa em solução pode ser compreendida entre 1,3 e 2,2 (Norma DIN 53727, solvente m-cresol, concentração 0,5 g/100 ml, temperatura 25°C, viscosímetro Ubbelohde). Sua reologia ao estado fundido é preferivelmente próxima da dos materiais das camadas que se quer fazer aderir.
As copoliamidas provêm, por exemplo, da condensação de ácidos alfa-ômega aminocarboxílicos de lactamas ou de diácidos carboxílicos e diaminas.
De acordo com um primeiro tipo, as copoliamidas resultam da condensação de pelo menos dois ácidos alfa ômega aminocarboxílicos ou de pelo menos duas lactamas tendo de 6 a 12 átomos de carbono ou de uma lactama e de um ácido aminocarboxílico não tendo o mesmo número de átomos de carbono em presença eventual de um limitador de cadeia que pode ser, por exemplo, uma monoamina ou uma diamina ou um monoácido carboxílico ou diácido carboxílico. Entre os limitadores de cadeia pode-se citar, especialmente, o ácido adípico, o ácido azelaico, o ácido esteárico, a dodecanodiamina. As copoliamidas deste primeiro tipo podem compreender também grupos que são resíduos de diaminas e diácidos carboxílicos.
A título de exemplo de ácido dicarboxílico pode-se citar o ácido adípico, o ácido nonanedióico, o ácido sebácico e o ácido dodecanodióico.
A título de exemplo de ácido alfa ômega aminocarboxílico, pode-se citar o ácido aminocapróico, o ácido aminoundecanóico e o ácido aminododecanóico.
A título de exemplo de lactama pode-se citar a
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15/17 caprolactama e a laurillactama.
De acordo com um segundo tipo, as copoliamidas resultam da condensação de pelo menos um ácido alfa-ômega aminocarboxílico (ou uma lactama), pelo menos uma diamina e pelo menos um diácido carboxílico. O ácido alfa ômega aminocarboxílico, a lactama e o diácido carboxílico podem ser escolhidos entre os citados mais acima. A diamina pode ser uma diamina alifática ramificada, linear ou cíclica ou ainda arílica. A título de exemplos pode-se citar, a hexametilenodiamina, a piperazina, a isoforona diamina (IPD), a metil pentametilenodiamina (MPDM), o bis(aminociclohexil) metano (BACM), o bis(3-metil-4aminociclohexil) metano (BMACM). Os métodos de fabricação das copoliamidas são conhecidos da técnica anterior e estas copoliamidas podem ser fabricadas por policondensação, por exemplo, em autoclave.
De acordo com um terceiro tipo, as copoliamidas são
| uma mistura | de uma copoliamida | 6/12 rica | em | 6 e de | uma | |
| copoliamida | 6/12 | rica em 12. | Tratando-se | da | mistura | de |
| copoliamidas | 6/12 | compreendendo | em peso mais | de | 6 que de | 12 |
| e o outro mais de | 12 que de 6, | a copoliamida | 6/12 resulta |
da condensação da caprolactama com a laurillactama. É claro que 6 designa os grupos derivados da caprolactama e 12 designa os grupos derivados da laurillactama. Não se sairia do quadro da invenção se a caprolactama for substituída em todo ou parte pelo ácido aminocapróico, do mesmo modo para a laurillactama que pode ser substituída pelo ácido aminododécanóico. Estas copoliamidas podem compreender outros grupos desde que as razões das proporções de 6 e 12 sejam respeitadas.
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Vantajosamente a copoliamida rica em 6 compreende 60 a 90% em peso de 6 para respectivamente 40 a 10% de 12.
Vantajosamente a copoliamida rica em 12 compreende 60 a 90% em peso de 12 para respectivamente 40 a 10% de 6.
Quanto às proporções da copoliamida rica em 6 e da copoliamida rica em 12 podem ser, em peso, de 40/60 a 60/40 e preferivelmente 50/50.
Estas misturas de copoliamidas podem também compreender até 30 partes em peso de outras (co)poliamidas ou de poliolefinas enxertadas para 100 partes das copoliamidas ricas em 6 e ricos em 12.
Estas copoliamidas têm uma temperatura de fusão (Norma DIN 53736B) compreendida entre 60 e 200°C e a sua viscosidade relativa em solução pode ser compreendida entre 1,3 e 2,2 (Norma DIN 53727, solvente m-cresol, concentração 0,5 g/100 ml, temperatura 25°C, viscosímetro Ubbelohde). Sua reologia ao estado fundido é preferivelmente próxima da dos materiais das camadas adjacentes. Estes produtos fabricam-se pelas técnicas habituais das poliamidas. Métodos são descritos nas patentes US 4424864, US 4483975, US 4774139, US 5459230, US 5489667, US 5750232 e US 5254641.
De acordo com outra alternativa, pelo menos uma das camadas contém um produto que facilita a adesão sobre a camada adjacente. Este produto pode ser um dos ligantes que acaba-se de definir acima.
O diâmetro interno dos tubos da presente invenção pode ser compreendido entre 4 e 30 mm e vantajosamente entre 5 e 25 mm. A sua espessura pode ser compreendida entre 0,5 e 5 mm.
Petição 870170084648, de 03/11/2017, pág. 57/67
17/17
Estes tubos são fabricados por co-extrusão. Nos que contêm uma dobra de reforço, ela é disposta após ter extrudado as camadas mais ao interior seguidamente acima desta dobra vem-se a coextrudar as outras camadas por um 5 dispositivo dito em cabeça angular. Pode-se pôr várias camadas intermediárias, uma ou várias dobras. Todas as técnicas são conhecidas em si.
Os tubos da presente invenção têm muito boa resistência química da sua camada externa em particular ao 10 cloreto de zinco. Têm-se também muito boa tensão mecânica, em particular que permite a sua conexão com a ajuda de conectores com garras.
Claims (4)
- REIVINDICAÇÕES1. Tubo flexível multicamada para ar comprimido CARACTERIZADO pelo fato de que compreende apenas 3 camadas, nesta ordem:uma camada externa (1) consistindo em poliamida, um plastificante, um modificador de impacto ou uma poliamida diferente catalisada, uma camada intermediária (2) consistindo em copolímero (s) de etileno ou copolímero (s) de propileno tendo um módulo de flexão inferior a 500 MPa, e uma camada interna (3) de um polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa, a camada interna (3) estando em contato com ar comprimido, em que a dita camada interna (3) de polímero é policarbonato (PC), sulfureto de polifenileno (PPS), o óxido de polifenileno (PPO) ou uma poliamida aromática ou uma poliamida semi-aromática, em que a poliamida da camada externa (1) é:PA 11,PA 12, uma poliamida A que responde à fórmula X.Y/Z ou 6.Y2/Z, nas quais:X designa os resíduos de uma diamina alifática tendo de6 a 10 átomos de carbono,
Y designa os resíduos de um ácido dicarboxílico alifático tendo 10 a 14 átomos de carbono, Y2 designa os resíduos de um ácido dicarboxílico alifático tendo de 15 para 20 átomos de carbono,Z designa pelo menos um grupo que é resíduo de uma lactama, resíduos de um ácido α-ω-aminocarboxílico ou o grupo X1.Y1 no qual X1 designa os resíduos de uma diamina alifáticaPetição 870180051957, de 18/06/2018, pág. 10/60 - 2/3 e Y1 designa os resíduos de um ácido dicarboxílico alifático, as razões em peso Z/(X+Y+Z) e Z/(6+Y2+Z) estando entre 0 e 15%, ou uma poliamida B semi-aromática que corresponde à fórmula X/Y.AR, na qual:Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendo de 8 a 20 átomos de carbono,Ar designa os resíduos de um ácido dicarboxílico aromático,X designa os resíduos de um ácido amino-undecanóico NH2(CH2)10-COOH, de lactama 12 ou do aminoácido correspondente, ou denota o grupo Y.x, o resíduo da condensação da diamina com um diácido alifático (x) tendo entre 8 e 20 átomos de carbono, ou designa o grupo Y.I, o resíduo da condensação da diamina com ácido isoftálico.2. Tubo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamida A da camada externa é PA 6.14, PA 6.18 e PA 10.10.
- 3. Tubo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamida B da camada externa é PA 6.I/6,T, PA 6.6/6.I/6.T, PA 6/6.T, PA 11/10.T, PA 12/12.T, PA 10.10/10.T e PA 10.I/10.T.
- 4. Tubo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada interna (3) consiste em três camadas adjacentes sucessivamente compostas de uma camada de polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa, de uma dobra e de uma camada de polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 Mpa, em que a dita camada de polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 Mpa é policarbonato PC), sulfureto de polifenileno (PPS), o óxido de polifenilenoPetição 870180051957, de 18/06/2018, pág. 11/603/3 (PPO) ou uma poliamida que é PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, uma poliamida aromática ou uma poliamida semi-aromática.
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| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
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