BRPI0707387A2 - processo para preparação de dispersões de agentes de reticulação em água - Google Patents
processo para preparação de dispersões de agentes de reticulação em água Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0707387A2 BRPI0707387A2 BRPI0707387-9A BRPI0707387A BRPI0707387A2 BR PI0707387 A2 BRPI0707387 A2 BR PI0707387A2 BR PI0707387 A BRPI0707387 A BR PI0707387A BR PI0707387 A2 BRPI0707387 A2 BR PI0707387A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- isocyanate
- process according
- polycarbodiimide
- polyisocyanate
- mono
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims abstract 13
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- -1 fluorophenyl isocyanate Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 13
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 8
- 125000005275 alkylenearyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- XDSFZPURYILCRN-UHFFFAOYSA-N CP1=CCCC1 Chemical group CP1=CCCC1 XDSFZPURYILCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SXJYSIBLFGQAND-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(N=C=O)=C1 SXJYSIBLFGQAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GFLXBRUGMACJLQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O GFLXBRUGMACJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCCN=C=O DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXAYHHMVMJVFPQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoundecane Chemical compound CCCCCCCCCCCN=C=O JXAYHHMVMJVFPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical group CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 claims 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 description 2
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OLXJCGHCKVKDLL-UHFFFAOYSA-N N=C=N.N=C=O Chemical group N=C=N.N=C=O OLXJCGHCKVKDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoethanesulfonate Chemical group [Na+].NCCS([O-])(=O)=O GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/025—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing carbodiimide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C267/00—Carbodiimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
- C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
- Y10T442/2189—Fluorocarbon containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
PROCESSO PARA PREPARAçãO DE DISPERSõES DE AGENTES DE RETICULAçãO EM áGUA. A presente invenção refere-se a um processo para preparação de dispersões aquosas de policarbodiimida estáveis para serem usadas como agentes de reticulação, nos quais inicialmente uma policarbodiimida com isocianato funcional é preparada a partir de um poliisocianato e um mono ou poliisocianato contendo um grupo hidrofóbico. Depois disso a cadeia de policarbodiimida é terminada e/ou estendida pela reação das funções de isocianato ou de uma parte das mesmas com composto hidrofílico contendo um grupo funcional amina ou hidróxi e as funções de isocianato restantes com um composto com grupos funcionais amina ou hidróxi contendo grupos hidrofóbicos, depois disso o produto obtido sendo disperso em água e o pH sendo ajustado a um valor entre 9 e 14. Os grupos hidrofóbicos são hidrocarbonetos contendo de 4 a 25 átomos de carbono, hidrocarbonetos fluorados, hidrocarboneto com silicone funcional ou polissilicones. Adicionalmente, a presente invenção refere-se a uma mistura para revestimento na qual a dispersão policarbodiimida é usada como um agente de reticulação e refere-se ao material curado obtido com a mistura para revestimento.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSOPARA PREPARAÇÃO DE DISPERSÕES DE AGENTES DE RETICULAÇÃO EM ÁGUA".
A presente invenção refere-se a policarbodiimidas que são a-gentes de reticulação bem conhecidos para os polímeros aquosos contendofunções de ácidos carboxílicos.
Uma revisão do desenvolvimento da preparação e a aplicaçãode policarbodiimidas é descrita no WO 2005/003204.
O pedido de patente em questão descreve o desenvolvimentode dispersões de policarbodiimida em água, que são estabilizadas em umpH elevado pela adição de uma base ou um tampão.
Contudo, quando se está usando este processo, o número mé-dio de funções carbodiimida nas moléculas no polímero é limitado, porque aviscosidade da mistura reacional aumenta fortemente quando a cadeia depolicarbodiimida é extra alongada aumentando o tempo de reação na primei-ra etapa para preparação. Desse modo, a mistura do intermediário funcionalisocianato de policarbodiimida se tornará difícil, bem como a mistura do pro-duto intermediário contendo funções hidrofílicas, que é formado postriormen-te. Por isso, é difícil dispersar este intermediário em água.
O objetivo da presente invenção é fornecer um processo no qualas desvantagens acima mencionadas são efetivamente eliminadas.
Descrição da Invenção.
De acordo com a presente invenção é fornecido um processopara preparação de dispersões aquosas estáveis de policarbodiimida paraserem usadas como agentes de reticulação, caracterizados por:
- reagir um poliisocianato a uma temperatura entre 120SC e180-C na presença de 0,5 % a 5 % de um catalisador da carboxidiimida, pa-ra formar uma policarbodiimida com isocianato funcional, com um valor mé-dio de 1 a 10 funções carbodiimida e contendo de 5 % a 30 % em peso deum mono ou poliisocianato com um grupo hidrofóbico e cujo mono ou polii-socianato contribua para a formação da policarbodiimida com isocianato fun-cional, e em que o grupo hidrofóbico é um hidrocarboneto contendo de 4 a25 átomos de carbono, um hidrocarboneto fluorado, um hidrocarboneto comum silicone funcional ou um polissilicone,
- terminar e/ou estender a cadeia da policarbodiimida com isoci-anato funcional pela adição de 0,1 a 1,0 equivalente, em relação às funçõesde isocianato, de um composto contendo um grupo hidrofílico e uma ou maisfunções amina e/ou hidróxi, juntamente com ou seguido por, uma terminaçãodas funções de isocianato restantes com um composto contendo uma oumais funções amina e/ou hidróxi e opcionalmente um grupo hidrofóbico, emque o grupo hidrofóbico é um hidrocarboneto contendo de 4 a 25 átomos decarbono, um hidrocarboneto fluorado, um hidrocarboneto com silicone fun-cional ou um polissilicone,
- dispersão do composto resultante em água,
- ajustar o pH da dispersão formada a um valor entre 9 e 14 pelaadição de uma base ou um tampão durante ou depois da dispersão em água.
O número de funções carbodiimida na cadeia de policarbodiimi-da podendo ser selecionado controlando a primeira etapa da reação. Aquantidade restante de isocianato depois da primeira etapa de reação sendouma medida deste número.
Uma cadeia de policarbodiimida com menos funções é obtidausando um tempo de reação mais curto e uma cadeia de policarbodiimidacom mais funções é obtida usando um tempo de reação mais longo.
A dispersão de policarbodiimida contém de 0 % a 25 % de umsolvente orgânico que não é reativo na presença da policarbodiimida. Osexemplos são N-metil-pirrolidinona, N-etilpirrolidinona, dipropilenoglicol dime-tiléter, dietilenoglicol dimetiléter, acetato de metoxipropila. Por razões ambi-entais é preferido que a dispersão não contenha nenhum solvente orgânicoem absoluto.
Quando o grupo hidrofóbico de mono ou diisocianato, ou docomposto contendo uma ou mais funções amina e/ou hidróxi é um hidrocar-boneto, este composto contém preferivelmente de 6 a 20 átomos de carbono.A terminação da função isocianato da cadeia de policarbodiimi-da com um composto funcional hidróxi ocorre em condições convencionaisem uma temperatura entre 50 e 120 qC e opcionalmente um catalisador con-vencional, tal como um composto ou complexo orgânico contendo estanho,alumínio, bismuto, zircônio, zinco, ou níquel e/ou um composto com aminaterciária funcional. A terminação com um composto funcional amina ocorretambém sob condições convencionais e é usada uma temperatura entre 0 e60 °C. Além disso, o composto funcional amina pode ser acrescentado par-cialmente ou completamente depois da dispersão na fase aquosa.
Inesperadamente, a viscosidade da policarbodiimida com isoci-anato funcional e do produto intermediário posteriormente formado por ter-minação ou por extensão da cadeia, preparado durante o processo, pareceuser mais baixa do que a viscosidade dos produtos intermediários correspon-dentes com uma quantidade similar de funções carbodiimida tal como foiformada durante um processo sem os compostos contendo funções hidrofó-bicas, cujo processo é descrito no WO 2005/003204. Devido a essa razão,podem ser preparadas policarbodiimidas mesmo com mais funções. Um se-gundo efeito da extensão da cadeia de policarbodiimida consiste em que aconcentração média de carbodiimida aumenta, já que a contribuição do pesomolecular do grupo terminal será diminuída.
Uma vantagem adicional consiste em que o produto terá propri-edades emulsificantes por causa da combinação de material hidrofóbico ehidrofílico em um mesmo composto. Em comparação com antigos desenvol-vimentos foi mostrado que é necessário menos material hidrofílico para adispersão da policarbodiimida e depois da aplicação da policarbodiimida co-mo um agente de reticulação o filme seco ou o revestimento são menossensíveis à água. Uma vantagem adicional consiste em que depois da apli-cação da policarbodiimida como o agente de reticulação em poliuretano, ofilme ou revestimento obtido é mais resistente aos solventes e se comportamelhor em um teste de esfregação úmida. Finalmente, é obtida uma densi-dade de reticulação mais alta.
Um grupo hidrofóbico na policarbodiimida, contendo o hidrocar-boneto fluorado, contribui para um efeito anti-sujeira e para um caráter maishidrofóbico do filme ou revestimento reticulado.
Um grupo hidrofóbico na policarbodiimida, contendo funções desilicone, contribui para um melhor comportamento do fluxo de aplicação damistura, e para um caráter mais hidrofóbico e a uma melhor sensação aotoque do filme ou do revestimento reticulado.
Há várias opções para a composição de mono e/ou diisocianato,que podem ser usadas no processo. O monoisocianato contendo um grupohidrofóbico pode ser um isocianato contendo um grupo alquila, alquileno,alquil-arila ou alquileno-arila linear ou ramificado contendo de 4 a 25 átomosde carbono. Por exemplo, pode ser uma alquila, cicloalquila, alquil-arila, ouarilalquila com isocianato funcional, tal como butilisocianato, hexilisocianato,octilisocianato, undecilisocianato, dodecilisocianato, hexadecílisocianato,octadecilisocianato, isocianato de cicloexila, fenilisocianato, tolilisocianato, 2- heptil -3,4 - bis (9-isocianatononil) -1-pentilcicloexano.
Uma opção adicional consiste em que o monoisocianato e/oupoliisocianato são o aduto de um poliisocianato e um composto funcionalhidróxi ou amina com um grupo alquila, alquileno, alquil-arila ou alquileno-arila linear ou ramificado contendo de 4 a 25 átomos de carbono.
Uma opção adicional consiste em que os monoisocianatos con-tendo um grupo hidrofóbico são um isocianato contendo um grupo alquila,alquileno, alquil-arila ou alquileno-arila contendo de 1 a 50 átomos de flúor.Os exemplos dos mesmos sendo fluorfenilisocianato, fluortolilisocianato, flu-ortolila, 3-(trifluormetil) fenilisocianato.
Uma opção adicional consiste em que o monoisocianato e/oupoliisocianato são o aduto de um poliisocianato e um composto funcionalhidróxi ou amina com um grupo alquila, alquileno, alquil-arila ou alquileno-arilcontendo de 1 a 50 átomos de flúor.
Uma opção adicional consiste em que o monoisocianato e/oupoliisocianato são o aduto de um poliisocianato e um composto hidróxi ouamina com silicone funcional, ou hidroxialquila ou aminoalquila com siliconefuncional.A terminação ou a extensão da cadeia de carbodiimida com iso-cianato funcional com o composto contendo um grupo hidrofílico e uma oumais funções amina e/ou hidróxi e com o composto contendo uma ou maisfunções amina e/ou hidróxi e nenhum grupo hidrofílico, podem ser realizadasdurante a formação da policarbodiimida em uma temperatura de 120 9C a180 9C1 depois da formação da policarbodiimida em uma temperatura de 09C a 120 9C, ou depois da dispersão em água em uma temperatura de 0 9Ca 60 9C.
O pH da dispersão policarbodiimida é preferivelmente ajustadoentre 11 e 13 com o objetivo de se obter uma dispersão estável. O catalisa-dor da carboxidiimida usado no processo pode ser qualquer catalisador con-vencional da carboxidiimida, mas preferivelmente é usado o oxido de 1-metil-1 -fosfoleno.
O poliisocianato que é usado para a preparação da policarbodi-imida é tolueno -2,4- diisocianato, tolueno -2,6- diisocianato e misturas dosmesmos, é o difenilmetano -4,4- diisocianato, 1,4-fenilenodiisocianato, dici-cloexil-metano -4,4'- diisocianato, 3-metilisocianato -3,5,5- trimetilcicloexilisocianato, 1,6-hexildiisocianato, 1,4-cicloexildiisocianato, norbonildiisociana-to, ou mistura dos mesmos e é preferivelmente o dicicloexilmetano -4,4'- dii-socianato.
A função da base que é usada na última etapa do processo de-ve estabilizar a dispersão. É um hidróxido de metal alcalino, por exemplo,hidróxido de lítio, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, ou uma trial-quilamina, ou uma trialquilamina contendo funções de hidróxi.
Uma opção adicional consiste em que a dita base, ou parte dela,é incorporada na cadeia de policarbodiimida pela terminação da cadeia depolicarbodiimida com uma dialqulamino alquilamina ou um álcool, e/ou pelaadição de 0,01 a 0,3 equivalente, em relação ao poliisocianato, de uma ami-na terciária contendo um poliol ou uma poliamina durante ou depois da for-mação da policarbodiimida.
Como alternativa da base pode estar usado um tampão para a-justar o valor do pH ao valor desejado e mantê-lo naquele nível. Os tampõesque são eficazes na faixa de variação de pH entre 9 e 14 são adequadospara aquele objetivo. Os exemplos são um tampão fosfato, carbonato, tris(hidroximetil)-aminometano ou um tampão de ácido amino alquilsulfônico.
O composto contendo um grupo hidrofílico e uma ou mais fun-ções amina e/ou hidróxi é um polietóxi mono ou diol, um polietóxi/polipropóximono ou diol, um polietóxi mono ou diamina, um polietóxi/polipropóxi monoou diamina, um diol ou diamina contendo uma ramificação de cadeia polial-cóxi, um hidróxi ou amina alquilsulfonada, ou um álcool ou amina dialquila-mino-alquila, ou uma mistura dos mesmos, cujo composto possui um pesomolecular entre 10O e 6.000 e preferivelmente entre 200 e 2.000.
De um modo similar ao descrito no WO 2005/003204, 0,01 a0,30 equivalente de mono ou poliol ou mono ou poliamina, em relação aopoliisocianatos, pode ser acrescentado antes, durante ou depois da forma-ção da policarbodiimida, tal poliol ou poliamina são, por exemplo, um monoou poliidroxialcano, um poliéter mono ou poliol, um poliéster poliol, um poli-carbonato poliol, uma policaprolactama poliol, um alcano mono ou poliamino,um poliéter mono ou poliamina. Como descrito no WO 2005/003204, o obje-tivo é aumentar a distância entre as funções de reticulação.
Um emulsificante convencional não-iônico, aniônico ou catiônicopode ser usado durante a dispersão em água do composto de cadeia termi-nada ou estendida.
A presente invenção também se refere a uma mistura para re-vestimento compreendendo a dispersão da policarbodiimida como agente dereticulação e um polímero dispersos em água, cujo polímero contém funçõesde ácido carboxílico e que pode conter um solvente. Os exemplos deste po-límero são poliuretano, polímeros ou copolímeros de acrilato e metacrilato,polivinilacetatos e látices.
Além disso, a mistura para revestimento pode conter solventesou aditivos convencionais, tais como emulsificantes, corantes, pigmentos,agentes umectantes, agentes suavizantes, silicones, materiais de carga,plastificantes, agentes de embalagem.
Finalmente a presente invenção se estende até o material cura-do que é obtido aplicando-se a mistura para revestimento a um substrato eevaporando a água e, se presente, evaporando o solvente.
Substratos convenientes são, por exemplo: couro, couro artifici-al, plásticos, tais como poliuretano, poliacrilato, polietileno, polipropileno, clo-reto de polivinila ou poliéster, papel, cartões, tecido, tecidos não-tecidos, pa-no, espuma, madeira, vidro, metal. A presente invenção é também ilustradapelos seguintes exemplos aos quais a invenção, entretanto, não está limita-da. Os referidos exemplos seguem sem a necessidade de informar que di-versas outras modalidades são possíveis, estando todas dentro do alcancede abrangência da presente invenção.
EXEMPLOS:
Exemplos de 1 a 13:
Preparação de dispersões aquosas de policarbodiimidas, à basede dicicloexilmetano -4,4'- diisocianato e octadecilisocianato.
Sob uma atmosfera de nitrogênio uma mistura de dicicloexilme-tano-4,4'-diisocianato (daqui por diante indicado como HMDI), octadecilisoci-anato (daqui por diante indicado como ODIC), tal como indicado na tabela A,e 2 g de oxido de 1-metil-1-fosfoleno foi aquecida a 140 2C enquanto a agi-tação e o aquecimento foram continuados até que o teor de isocianato deacordo com a tabela A fosse obtido. Então a mistura foi esfriada de 90 9C a100 QC. O tempo de reação foi de 8 horas. Os compostos funcionais hidroxilaforam acrescentados como indicado na Tabela A, e a soma total foi equimo-Iar em relação à função isocianato. O Iaureato de dibutil estanho em umaquantidade de 0,01 % em peso foi acrescentado como catalisador e as mis-turas foram reagidas também de 90 qC a 100 -C até que o sinal do isociana-to no espectro IV tivesse desaparecido, o que tomou aproximadamente 3horas. No caso do exemplo 11 a dimetil-etanolamina foi acrescentada depoisde 1 hora do tempo de reação. As misturas foram resfriadas a de 60 9C a 659C e dispersas em água de de 60 9C a 65 9C, enquanto a quantidade de cor-pos sólidos foi ajustada para 35 %. No caso dos exemplos 12 e 13, o com-posto funcional amina foi acrescentado à dispersão posteriormente e a mis-tura foi agitada por 10 minutos. Uma solução a 10 % do hidróxido de sódiofoi acrescentada tal como mostrado na Tabela A até que o pH estivesse en-tre 11 e 12. As amostras foram submetidas a um teste de estabilidade a 50-C. A cada 2 semanas a quantidade de carbodiimida foi verificada. Os produ-tos ficaram estáveis durante pelo menos 8 semanas a 50-C.<table>table see original document page 10</column></row><table>a) PEG 750 é um polioxietanol com um peso molecular médiode 750.
b) HDA é o álcool hexadecílico.
c) Polifox é Polifox AT 1137 C4-monool, um composto com 1função de hidróxi e uma função alquil fluorado, obtido da Omnova Solutions.
d) Fluorolink é Fluorolink D, um composto de perfluorpoliéter hi-dróxi funcional contendo uma função de CH2OH como grupo reativo isocia-nato, tendo um peso molecular médio de 1000 e contendo 62 % em peso deflúor, obtido da Solvay Solexis.
e) Silicone-monool é Silwet L7608, um composto com 1 funçãode hidróxi e várias funções siloxano, obtido da GE Silicones.
f) DMEA é N-dimetiletanolamina.
g) MEA é metoxietilamina.
h) Na-taurina é 2-aminoetilssulfonato de sódio.
i) HMDI é dicilcoexilmetano-4,4'-diisocianato.
j) ODIC é octadecilisocianato.<table>table see original document page 12</column></row><table>Exemplos de 14 a 16:
Exemplos Comparativos: Preparação de dispersões aquosas depolicarbodiimidas, baseado no dicilcoexilmetano-4,4'-diisocianato.
As dispersões de policarbodiimida baseadas no dicilcoexilmeta-no-4,4'-diisocianato e terminado com o PEG 350 (um polietoxietanol com umpeso molecular médio de 350), tal como apresentado na Tabela B, forampreparadas de acordo com o método descrito no WO 2005/003204. Essaspolicarbodiimidas não contêm nenhum grupo hidrofóbico adicional. Os com-postos de polietóxi que são usados nesses exemplos comparativos têm umpeso molecular mais baixo do que os usados nos exemplos de 1 a 13 paraevitar que os produtos finais venham a conter demasiado material hidrofílico.
Comparando as viscosidades nos exemplos 14, 15 e 16 com asviscosidades nos exemplos 1, 2 e 3, e nos exemplos 5 e 6, pareceu que asviscosidades nos exemplos 1, 2 e 3 e nos exemplos 5 e 6 são muito maisbaixas do que a viscosidade nos exemplos 14, 15 e 16, enquanto que umaquantidade teórica similar de funções carbodiimida está presente no polímero.
Exemplos de 17 a 29:
Preparação de dispersões aquosas de policarbodiimidas, a basede HMDI.
O método dos exemplos de 1 a 13 foi repetido, com exceção deque a água foi substituída por uma solução tampão de fosfato dissódico a0,01 M. As amostras foram submetidas a um teste de estabilidade a 50 eC. Acada 2 semanas a quantidade de carbodiimida foi verificada. Os produtosforam estáveis durante pelo menos 8 semanas a 50 -C.
Exemplo 30:
Teste dos produtos dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 como agen-tes de reticulação em uma dispersão de poliuretano, com os produtos dosexemplos 14 e 15 como exemplos comparativos.
6 % das dispersões dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 14 e 15 fo-ram misturados com RU-5509 (uma dispersão de poliuretano da Stahl Europe).Cada dispersão foi, borrifada com uma espessura de 50 μιη so-bre uma peça de couro, enquanto que uma outra peça de couro foi pré-tratada com RU-3952 (um revestimento base da Stahl Europe) e o couroborrifado foi seco por 3 minutos a 80 -C em um forno. As amostras do courorevestido foram submetidas a um "teste de esfregação úmida" com um apa-relho Veslic. Nesse testes peças de teste de couro são esfregadas com umapequena peça de feltro úmido sob uma pressão de 500 g. Depois de cada250 esfregadas, até um total de 1000, a superfície do couro esfregado é veri-ficada em relação a danos. Para determinadas aplicações o revestimentodeve conseguir um mínimo de 1000 esfregadas sem ficar danificado. Os re-sultados desse teste são apresentados na Tabela C.
Os resultados na Tabela C mostram que mais de 1000 esfrega-das sem danos do filme de RU-5509 e um agente de reticulação são obtidossomente se a quantidade teórica de funções carbodiimida no polímero foremmais do que 4 e se além disso a composição do polímero reticulado contiverpelo menos de 5 % a 30 % em peso de um mono e/ou poliisocianato con-tendo um grupo hidrofóbico, e cujo poliisocianato contribui para a formaçãoda policarbodiimida com isocianato funcional.
Tabela C:
<table>table see original document page 14</column></row><table>Exemplo 31:
Teste dos produtos dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 como agentede reticulação em uma dispersão de poliuretano, com os produtos dos e-xemplos 14 e 15 como exemplos comparativos.
6 % das dispersões dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 14 e 15 fo-ram misturados com RU-3901 (uma dispersão de poliuretano da Stahl Euro-pe).
Cada dispersão foi, aplicada com uma espessura de 200 pmsobre uma lâmina de vidro, e a lâmina de vidro coberta foi seca durante 1 diana temperatura ambiente e depois durante 1 hora a 80 9C. As amostras dofilme seco foram submetidas a um teste de absorção de etanol. Nesse testeas peças secas e pesadas foram imersas em etanol durante 1 hora e depoisfoi determinado o aumento do peso do filme.
Adicionalmente, as propriedades mecânicas e o estiramento dosfilmes foram medidos com um aparelho MTS Sinergy 200. Os resultados dostestes são apresentados na Tabela D.
Os resultados mostram que a reticulação com o agente de reti-culação dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7 é mais forte do que com o agentede reticulação dos exemplos 14 e 15, o que é demonstrado pelo estressemais elevado no filme que é produzido quando o filme está sendo esticado epelo aumento da perda de peso causado pela imersão do filme em etanol.
Tabela D:
<table>table see original document page 15</column></row><table>a) MPa é megapascal (106 Nm2). As propriedades mecânicas fo-ram medidas em um aparelho MTS Synergy 200. M-100, M-200, M-300 e M-400 são valores de estresse elástico dos filmes quando eles são esticadosem 100 %, 200 %, 300 % e 400 %, respectivamente.
b) O estiramento é o estiramento máximo no momento em que ofilme rompe, medido em um aparelho MTS Synergy 200.
c) O aumento de peso é a percentagem de aumento de peso dofilme quando é imerso em etanol.
Claims (23)
1. Processo para preparação de dispersões aquosas de policar-bodiimida estáveis para serem usadas como agente de reticulação, compre-endendo:- reagir um poliisocianato a uma temperatura entre 120 qC e 180-9C na presença de 0,5 % a 5 % de um catalisador da carboxidiimida, paraformar uma policarbodiimida com isocianato funcional, com um valor médiode 1 a 10 funções carbodiimida e contendo de 5 % a 30 % em peso de ummono ou poliisocianato com um grupo hidrofóbico e cujo mono ou poliisocia-nato contribua para a formação da policarbodiimida com isocianato funcio-nal, e em que o grupo hidrofóbico é um hidrocarboneto contendo de 4 a 25átomos de carbono, um hidrocarboneto fluorado, um hidrocarboneto comsilicone funcional ou um polissilicone,- terminar e/ou estender a cadeia da policarbodiimida com isoci-anato funcional pela adição de 0,1 a 1,0 equivalente, em relação às funçõesde isocianato, de um composto contendo um grupo hidrofílico e uma ou maisfunções amina e/ou hidróxi, juntamente com ou seguido por, uma terminaçãodas funções de isocianato restantes com um composto contendo uma oumais funções amina e/ou hidróxi e opcionalmente um grupo hidrofóbico, emque o grupo hidrofóbico é um hidrocarboneto contendo de 4 a 25 átomos decarbono, um hidrocarboneto fluorado, um hidrocarboneto com silicone fun-cional ou um polissilicone,- dispersão do composto resultante em água,- ajustar o pH da dispersão formada a um valor entre 9 e 14 pelaadição de uma base ou um tampão durante ou depois da dispersão em água.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que a dispersão policarbodiimida contém de 0 % a 25 % de um sol-vente orgânico que é não-reativo em presença da policarbodiimida e preferi-velmente não contém nenhum solvente orgânico.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracteriza-do pelo fato de que o grupo hidrofóbico de mono ou poliisocianato, ou docomposto contendo uma ou mais funções amina e/ou hidróxi, é um hidrocar-boneto contendo de 6 a 20 átomos de carbono.
4. Processo de acordo com as reivinicações de 1 a 3, caracteri-zado pelo fato de que o monoisocianato contendo um grupo hidrofóbico éum isocianato contendo um grupo alquila, alquileno, alquila-arila ou alquile-no-arila linear ou ramificado contendo de 4 a 25 átomos de carbono.
5. Processo de acordo com as reivinicações de 1 a 4, caracteri-zado pelo fato de que o monoisocianato contendo um grupo hidrofóbico éum alquil-, uma cicloalquila, uma arila, um alquil-arila ou aril-alquila contendoum isocianato funcional, e é por exemplo, butilisocianato, hexilisocianato,octilisocianato, undecilisocianato, dodecilisocianato, hexadecílisocianato,octadecilisocianato, cicloexilisocianato, fenilisocianato, tolilisocianato, 2 -heptil - 3,4 - bis(9-isocianatonil) -1 - pentilcicloexano.
6. Processo de acordo com as reivinicações de 1 a 3, em que omonoisocianato e/ou poliisocianato são o aduto de um poliisocianato e umcomposto funcional hidróxi ou amina com um grupo alquila, alquileno, alquil-arila ou alquileno-arila linear ou ramificado contendo de 4 a 25 átomos decarbono.
7. Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracteriza-do pelo fato de que o monoisocianato contendo um grupo hidrofóbico é umisocianato contendo um grupo alquila, alquileno, alquil-arila ou alquileno-arilacontendo de 1 a 50 átomos de flúor.
8. Processo de acordo com as reivindicações 1, 2 e 7, caracteri-zado pelo fato de que o monoisocianato contendo um grupo hidrofóbico éfluorfenilisocianato, fluortolilisocianato, 3-(trifluormetil) fenilisocianato.
9. Processo de acordo com as reivindicações 1, 2 e 7, em que omonoisocianato e/ou o poliisocianato são o aduto de um poliisocianato e umcomposto funcional hidróxi ou amino com um grupo alquila, alquileno, alquil-aril ou alquileno-arila contendo de 1 a 50 átomos de flúor.
10. Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, em que omonoisocianato e/ou poliisocianato são o aduto de um poliisocianato e umcomposto hidróxi ou amina com silicone funcional, ou hidroxialquila ou ami-noalquila com silicone funcional.
11. Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracteri-zado pelo fato de que a terminação ou a extensão da cadeia de carbodiimidacom isocianato funcional com o composto contendo um grupo hidrofílico euma ou várias funções amina ou hidróxi e com o composto contendo uma oumais funções amina e/ou hidróxi e nenhum grupo hidrofílico, são realizadasdurante a formação da policarbodiimida em uma temperatura de 120 qC a-180 sC1 depois da formação da policarbodiimida em uma temperatura de 0gC a 120 QC, ou depois da dispersão em água em uma temperatura de 0 5Ca 60 -C.
12. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 11, carac-terizado pelo fato de que o pH da dispersão de policarbodiimida é ajustado aum valor entre 11 e 13.
13. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 12, carac-terizado pelo fato de que o dito catalisador da carboxidiimida é o oxido de 1-metil-1-fosfoleno.
14. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 13, carac-terizado pelo fato de que o poliisocianato que é usado para a preparação dapolicarbodiimida é tolueno-2,4-diisocianato, tolueno-2,6-diisocianato e mistu-ras dos mesmos, difenil-metano-4,4'-diisocianato, 1,4-fenilenodiisocianato,dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato, 3-metilisocianato-3,5,5-trimetilcicloexi-lisocianato, 1,6-hexildiisocianato, 1,4-cicloexildiisocianato, norbonildiisocia-nato, ou mistura dos mesmos.
15. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 14, carac-terizdo pelo fato de que o poliisocianato é dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato.
16. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 15, carac-terizado pelo fato de que a base é um hidróxido de metal alcalino, por exem-plo, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, ou umatrialquilamina, ou uma trialquilamina contendo funções hidróxi.
17. Processo de acordo com as reivindicações de 1 e 16, carac-terizado pelo fato de que dita base, ou parte dela, está incorporada na ca-deia de policarbodiimida pela terminação da cadeia de policarbodiimida comuma dialqulamino alquilamina ou um álcool, e/ou pela adição de 0,01 a 0,3equivalentes, em relação ao poliisocianato, de uma amina terciária contendoum poliol ou uma poliamina durante ou depois da formação da policarbodii-mida.
18. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 15, carac-terizado pelo fato de que a faixa de variação eficaz do pH do tampão estáentre 9 e 14.
19. Processo de acordo com as reivindicações de 1 e 18, carac-terizado pelo fato do dito tampão ser um tampão fosfato, carbonato, tris(hi-droximetil)-aminometano ou um tampão ácido amino alquilsulfônico.
20. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 19, carac-terizado pelo fato de que o composto contendo um grupo hidrofílico e umaou mais funções amina e/ou hidróxi é um polietóxi mono ou diol, um polietó-xi/polipropoxi mono ou diol, um polietóxi mono ou diamina, um polietó-xi/polipropóxi mono ou diamina, um diol ou diamina contendo uma ramifica-ção de cadeia polialcóxi, um hidróxi ou amina alquilsulfonato, ou um dialqui-lamino-alquil álcool ou amina, ou uma mistura dos mesmos, cujo compostopossui um peso molecular entre 100 e 6000 e preferivelmente entre 200 e 2000.
21. Processo de acordo com as reivindicações de 1 a 20, carac-terizado pelo fato de que 0,01 a 0,30 equivalentes de mono ou poliol ou mo-no ou poliamina, em relação aos poliisocianatos é acrescentado antes, du-rante ou depois da formação da policarbodiimida, cujo poliol ou poliaminasão, por exemplo, um mono ou poliidroxialcano, um mono ou poliol a basede poliéter, um poliol a base de poliéster, um poliol a base de policarbonato,um poliol a base de caprolactama, um mono ou poliamino alcano, uma monoou poliamina a base de poliéter.
22. Mistura para revestimento compreendendo a dispersão depolicarbodiimida como definida nas reivindicações de 1 a 21 como um agen-te de reticulação e um polímero dispersos em água, cujo polímero contémfunções de ácidos carboxílicos e que pode conter um solvente.
23. Material curado obtido pela aplicação da mistura para reves-timento como definida na reivindicação 22 em um substrato, e a água e, sepresente, o solvente.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1031053 | 2006-02-02 | ||
| NL1031053A NL1031053C2 (nl) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | Werkwijze voor de bereiding van dispersies van vernettingsmiddelen in water. |
| PCT/NL2007/050007 WO2007089142A1 (en) | 2006-02-02 | 2007-01-10 | Process for the preparation of dispersions of cross-linking agents in water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0707387A2 true BRPI0707387A2 (pt) | 2011-05-03 |
| BRPI0707387B1 BRPI0707387B1 (pt) | 2020-12-15 |
Family
ID=36405970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0707387-9A BRPI0707387B1 (pt) | 2006-02-02 | 2007-01-10 | Processo para preparação de dispersões de agentes de reticulação em água, mistura para revestimento e material curado |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8969471B2 (pt) |
| EP (1) | EP1981922B1 (pt) |
| JP (1) | JP5654732B2 (pt) |
| KR (1) | KR101425916B1 (pt) |
| CN (1) | CN101374876B (pt) |
| AU (1) | AU2007210370A1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0707387B1 (pt) |
| CA (1) | CA2634011A1 (pt) |
| DE (1) | DE602007001583D1 (pt) |
| DK (1) | DK1981922T3 (pt) |
| ES (1) | ES2328084T3 (pt) |
| MX (1) | MX2008008593A (pt) |
| NL (1) | NL1031053C2 (pt) |
| PT (1) | PT1981922E (pt) |
| RU (1) | RU2427569C2 (pt) |
| WO (1) | WO2007089142A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA200805587B (pt) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8389113B2 (en) | 2002-09-17 | 2013-03-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Substrates and articles of manufacture coated with a waterborne 2K coating composition |
| JP5539623B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2014-07-02 | 日清紡ホールディングス株式会社 | カルボジイミド化合物、カルボジイミド組成物及び水性塗料組成物 |
| US20090246393A1 (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polycarbodiimides |
| JP5552310B2 (ja) * | 2009-12-24 | 2014-07-16 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 樹脂架橋剤 |
| CN102140219A (zh) * | 2010-01-28 | 2011-08-03 | 复旦大学 | 一种塑料用水性树脂及其制备方法和应用 |
| CN102869694B (zh) * | 2010-03-02 | 2015-09-02 | Ppg工业俄亥俄公司 | 单组分、环境能固化的水性涂料组合物,相关的方法和涂覆的基材 |
| NL2005163C2 (nl) * | 2010-07-28 | 2012-01-31 | Stahl Int Bv | Werkwijze voor de bereiding van multifunctionele polycarbodiimides, welke gebruikt worden als vernettingsmiddel. |
| EP2423186B1 (de) * | 2010-08-30 | 2017-05-31 | LANXESS Deutschland GmbH | Neuartige haftvermittler auf basis von carbodiimiden, haftvermittlerhaltige, wässrige resorcin-formaldehyd-latex-dispersionen, haftungsverbesserte fasern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| ES2571582T3 (es) | 2012-05-24 | 2016-05-26 | Basf Se | Composiciones acuosas de aglutinante |
| CA2940285A1 (en) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | Basf Se | Post-modified polycarbodiimides |
| US10487453B2 (en) * | 2015-05-18 | 2019-11-26 | Basf Se | Methods for treating paperboards and paper media, and associated treated paperboards and paper media |
| US10058502B2 (en) | 2015-12-31 | 2018-08-28 | L'oreal | Nail polish compositions |
| DE102016201344A1 (de) * | 2016-01-29 | 2017-08-03 | Voith Patent Gmbh | Pressmantel und Verfahren zur Herstellung eines solchen |
| JP7031824B2 (ja) * | 2016-11-18 | 2022-03-08 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリカルボジイミド共重合体 |
| JP6984838B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-12-22 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボキシル基含有水性樹脂組成物、成形体、及びポリカルボジイミド化合物の製造方法 |
| JP7028401B2 (ja) * | 2018-02-23 | 2022-03-02 | 日清紡ケミカル株式会社 | 水性カルボジイミド含有液の製造方法 |
| CN108359368A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-08-03 | 四川大学 | 水溶性电磁屏蔽涂料和其制备方法以及水溶性电磁屏蔽涂层制备方法 |
| EP3785925B1 (en) * | 2018-04-24 | 2023-04-19 | Kao Corporation | Aqueous composition for inkjet recording |
| DE102018114549A1 (de) * | 2018-06-18 | 2019-12-19 | CHT Germany GmbH | Polyurethan-Organopolysiloxane mit Carbodiimid-Gruppen |
| CN108863851A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-23 | 成都创世芯研科技有限公司 | 一种支化型水性碳化二亚胺型交联剂及其制备方法 |
| JP7668615B2 (ja) * | 2018-08-10 | 2025-04-25 | 三井化学株式会社 | 繊維処理用カルボジイミド架橋剤 |
| ES2984228T3 (es) * | 2018-08-10 | 2024-10-29 | Mitsui Chemicals Inc | Composición de policarbodiimida, método de producción de composición de policarbodiimida, composición de dispersión acuosa, composición de disolución, composición de resina, producto curado de resina y agente de reticulación de carbodiimida para el tratamiento de fibras |
| ES2994335T3 (en) | 2018-11-23 | 2025-01-22 | Basf Coatings Gmbh | Selbsttrennendes pigmentiertes in-mold-coating (imc) zur beschichtung von substraten |
| CN113165223B (zh) | 2018-11-23 | 2024-03-05 | 巴斯夫涂料有限公司 | 涂覆部件的注射模塑的自动化方法 |
| ES2993285T3 (en) | 2018-11-23 | 2024-12-26 | Basf Coatings Gmbh | Self-releasing in-mould-coating (imc) for coating substrates |
| EP3883736B1 (de) | 2018-11-23 | 2023-10-11 | BASF Coatings GmbH | Manuelles verfahren zum spritzformen von beschichteten bauteilen |
| CN113260650B (zh) * | 2019-03-21 | 2023-09-12 | Sika技术股份公司 | 具有改进的透明度的水基组合物 |
| EP3730528A1 (de) * | 2019-04-24 | 2020-10-28 | Covestro Deutschland AG | Latent-reaktive klebstoffzubereitungen |
| CN110092879B (zh) * | 2019-04-25 | 2022-01-04 | 陕西科技大学 | 一种具有亲/疏水链端的混合封端型水性聚氨酯的制备方法 |
| IT202100006743A1 (it) * | 2021-03-19 | 2022-09-19 | Maflon S P A | Composto policarbodiimidico, suoi usi e metodo di preparazione |
| EP4200367B1 (en) | 2021-09-28 | 2024-07-10 | BASF Coatings GmbH | Method of coating a substrate using a coating composition comprising a naturally occurring pigment |
| EP4415946A1 (en) | 2021-10-11 | 2024-08-21 | BASF Coatings GmbH | Method for producing coated non-crosslinking polymer materials |
| CN118085303B (zh) * | 2024-01-24 | 2024-10-22 | 广州冠志新材料科技有限公司 | 一种水性聚碳化二亚胺交联剂及其制备方法和应用 |
| CN120268566B (zh) * | 2025-06-10 | 2025-09-30 | 中国矿业大学(北京) | 一种浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2537685C2 (de) * | 1975-08-23 | 1989-04-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten |
| DE3643239C2 (pt) * | 1985-03-29 | 1990-12-20 | ||
| DE3512918A1 (de) * | 1985-04-11 | 1986-10-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Carbodiimidgruppen enthaltende isocyanat-derivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige loesungen oder dispersionen von kunststoffen |
| US4820863A (en) * | 1986-03-31 | 1989-04-11 | Union Carbide Corporation | Surface active polycarbodiimides |
| AR244271A1 (es) * | 1986-12-30 | 1993-10-29 | Union Carbide Corp | Una policarbodiimida tensioactiva. |
| NL9100578A (nl) * | 1991-04-03 | 1992-11-02 | Stahl Holland Bv | Multifunctionele waterdispergeerbare verknopingsmiddelen. |
| US5574083A (en) * | 1993-06-11 | 1996-11-12 | Rohm And Haas Company | Aromatic polycarbodiimide crosslinkers |
| JP3629041B2 (ja) * | 1994-06-10 | 2005-03-16 | 日清紡績株式会社 | 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド |
| JP3630527B2 (ja) * | 1997-05-16 | 2005-03-16 | 日清紡績株式会社 | カルボジイミド系架橋剤及びその製造方法並びにコーティング材 |
| US5866715A (en) * | 1997-12-17 | 1999-02-02 | Industrial Technology Research Institute | Polycarbodiimides and method for producing the same |
| NL1013179C2 (nl) * | 1999-09-30 | 2001-04-02 | Stahl Int Bv | Werkwijze voor de bereiding van een coating, een gecoat substraat, plakmiddel, film of vel, een aldus verkregen product en bekledingsmengsel ten gebruike bij de werkwijze. |
| BR0311207A (pt) * | 2002-05-24 | 2005-03-15 | 3M Innovative Properies Compan | Composição fluoroquìmica, composição de revestimento, método de tratamento de um substrato fibroso, e , artigo |
| NL1023817C2 (nl) * | 2003-07-03 | 2005-01-04 | Stahl Int Bv | Werkwijze voor de bereiding van stabiele polycarbodiimide dispersies in water, welke geen organische oplosmiddelen bevatten en als vernettingsmiddel kunnen worden gebruikt. |
-
2006
- 2006-02-02 NL NL1031053A patent/NL1031053C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-01-10 KR KR1020087018139A patent/KR101425916B1/ko active Active
- 2007-01-10 RU RU2008135463A patent/RU2427569C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-01-10 ES ES07709155T patent/ES2328084T3/es active Active
- 2007-01-10 DE DE200760001583 patent/DE602007001583D1/de active Active
- 2007-01-10 JP JP2008553190A patent/JP5654732B2/ja active Active
- 2007-01-10 MX MX2008008593A patent/MX2008008593A/es active IP Right Grant
- 2007-01-10 CN CN2007800025100A patent/CN101374876B/zh active Active
- 2007-01-10 PT PT07709155T patent/PT1981922E/pt unknown
- 2007-01-10 DK DK07709155T patent/DK1981922T3/da active
- 2007-01-10 EP EP07709155A patent/EP1981922B1/en active Active
- 2007-01-10 AU AU2007210370A patent/AU2007210370A1/en not_active Abandoned
- 2007-01-10 BR BRPI0707387-9A patent/BRPI0707387B1/pt active IP Right Grant
- 2007-01-10 CA CA 2634011 patent/CA2634011A1/en not_active Abandoned
- 2007-01-10 US US12/278,275 patent/US8969471B2/en active Active
- 2007-01-10 WO PCT/NL2007/050007 patent/WO2007089142A1/en not_active Ceased
-
2008
- 2008-06-26 ZA ZA200805587A patent/ZA200805587B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080097408A (ko) | 2008-11-05 |
| DK1981922T3 (da) | 2009-10-19 |
| RU2008135463A (ru) | 2010-03-10 |
| AU2007210370A1 (en) | 2007-08-09 |
| DE602007001583D1 (de) | 2009-08-27 |
| BRPI0707387B1 (pt) | 2020-12-15 |
| WO2007089142A1 (en) | 2007-08-09 |
| US20100076153A1 (en) | 2010-03-25 |
| ES2328084T3 (es) | 2009-11-06 |
| JP2009525380A (ja) | 2009-07-09 |
| US8969471B2 (en) | 2015-03-03 |
| JP5654732B2 (ja) | 2015-01-14 |
| NL1031053C2 (nl) | 2007-08-03 |
| EP1981922B1 (en) | 2009-07-15 |
| CN101374876A (zh) | 2009-02-25 |
| CA2634011A1 (en) | 2007-08-09 |
| CN101374876B (zh) | 2011-07-13 |
| EP1981922A1 (en) | 2008-10-22 |
| KR101425916B1 (ko) | 2014-08-05 |
| PT1981922E (pt) | 2009-09-23 |
| RU2427569C2 (ru) | 2011-08-27 |
| MX2008008593A (es) | 2008-11-14 |
| HK1123820A1 (en) | 2009-06-26 |
| ZA200805587B (en) | 2009-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0707387B1 (pt) | Processo para preparação de dispersões de agentes de reticulação em água, mistura para revestimento e material curado | |
| JP2009525380A5 (pt) | ||
| US4137360A (en) | Microporous sheets and a process for making them | |
| US4092286A (en) | Production of water-dispersible polyurethanes having ionic groups and hydrophilic side chains | |
| BR112013003650B1 (pt) | Processo para a preparação de policarbodi-imidas multifuncionais que são usadas como agentes de reticulação | |
| EP0219677A1 (en) | A process for the preparation of an aqueous polyurethane-urea dispersion | |
| CA1261994A (en) | Aqueous solutions or dispersions of polyisocyanate addition products, a process for the production thereof and the use thereof as coating agents or as sizing agents for paper | |
| CN108840987A (zh) | 有机硅多元醇改性的水性聚氨酯乳液及制法 | |
| BR112017017056B1 (pt) | Método para tratar um substrato fibroso, composição isenta de flúor e substrato fibroso | |
| PT2440592E (pt) | Dispersões de poliuretano baseadas em poli(thf) | |
| CN115679703A (zh) | 一种防水剂及其制备方法和应用 | |
| TW202124810A (zh) | 纖維基材及人工皮革 | |
| CN112823174A (zh) | 一种聚氨酯组合物、其制备方法和应用 | |
| EP0507173B1 (en) | Aqueous polyurethane-urea dispersions based on bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-methane enriched in the trans,trans-isomer and coatings or films prepared therefrom | |
| TW201910371A (zh) | 磺酸型水性聚氨酯乳液及其製備方法 | |
| US20040260015A1 (en) | Aqueous preparations of hydrophilic polyurethane resins | |
| CN101238160B (zh) | 抗耐物质 | |
| KR20040093670A (ko) | 섬유성 재질을 발수성으로 만드는 수성조성물 | |
| KR920009685B1 (ko) | 양이온계 수성우레탄 에멀젼의 제조방법 | |
| US20230220253A1 (en) | Adhesive composition and preparation method and use thereof | |
| CN114149779A (zh) | 粘结剂组合物及其制备方法和应用 | |
| CA1053868A (en) | Microporous sheets and a process for making them | |
| HK1123820B (en) | Process for the preparation of dispersions of cross-linking agents in water | |
| CN121758719A (zh) | 耐水性高固含量交联型水性聚氨酯及其制备方法和应用 | |
| JP2022071425A (ja) | ポリカーボネートポリオール及びポリウレタン樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Ipc: C08G 18/02 (2006.01), C08G 18/28 (2006.01), C08G 1 |
|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06T | Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/12/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |