BRPI0707452A2

BRPI0707452A2 - pré-formas para a obetenção de recipientes e recipiente correspondente

Info

Publication number: BRPI0707452A2
Application number: BRPI0707452-2A
Authority: BR
Inventors: Matteo Camerani; Fiorenzo Parrinello
Original assignee: Sacmi
Priority date: 2006-02-03
Filing date: 2007-01-26
Publication date: 2011-05-03
Also published as: RU2421331C2; JP2009525205A; ITMO20060037A1; ATE430010T1; RU2008135688A; CN101378886A; EP1986831A1; JP5303783B2; WO2007088475A8; TW200738429A; CN101378886B; DE602007001030D1; EP1986831B1; US20090191370A1; ES2324740T3; WO2007088475A1

Abstract

PRE-FORMAS PARA A OBTENçãO DE RECIPIENTES E RECIPIENTE CORRESPONDENTE. Uma pré-forma para a obtenção de um recipiente compreende um corpo oco (2) que tem uma parede lateral (5) que se estende em torno de um eixo geométrico longitudinal (Z) e uma parede de extremidade (4) disposta transversalmente ao referido eixo geométrico longitudinal (Z), um ponto (A) da referida parede de extremidade (4) tendo um valor de entalpia de fusão residual específica (AHspec); há pelo menos um ponto (B, E', L, O) da referida parede lateral (5) que tem um outro valor de entalpia de fusão residual específica (AHspec) que é maior do que o referido valor. Um recipiente compreende um corpo de contenção (31) que tem uma primeira zona de extremidade (33) fechada por uma parede de base (32) e uma segunda zona de extremidade (34) adequada para encaixe de um meio de fechamento; há pelo menos um ponto (A') da referida parede de base (32) que tem um valor de entalpia de fusão residual específica (AHspec) que é significativamente menor do que a entalpia de fusão residual específica (AHspec) dos pontos (B', E", L') do referido corpo de contenção (31) distinto da referida segunda zona de extremidade (34)

Description

PRÉ-FORMAS PARA A OBTENÇÃO DE RECIPIENTES E RECIPIENTECORRESPONDENTE.

A invenção se refere a uma pré-forma moldada porcompressão, particularmente para obtenção de umrecipiente, por exemplo, uma garrafa, através de umamoldagem por molde com distensão e sopro. A invenção aindase refere a um recipiente moldado com distensão e sopro,por exemplo, uma garrafa.

As pré-formas para a obtenção de garrafas usualmentetêm um corpo oco delimitado por uma parede lateralsubstancialmente cilíndrica e por uma parede de extremidadeque fecha uma extremidade do corpo oco. Estas pré-formaspodem ser obtidas através de moldagem por injeção, dentrode um molde que compreende um punção que reproduz o formatointerno da pré-forma e uma matriz adequada para aconformação da pré-forma externamente. O punção e a matrizsão móveis alternadamente entre uma posição fechada e umaposição aberta. Na posição fechada, entre o punção e amatriz é definida uma câmara, na qual a pré-forma pode serconformada, enquanto na posição aberta o punção e a matrizestão espaçados um do outro, de modo que a pré-forma possaser extraída do molde.

A matriz compreende um conduto de injeção através doqual, na posição fechada, os plásticos são injetados nomolde que se pretende que forme a pré-forma. O conduto deinjeção leva à câmara de formação em um ponto de injeçãodisposto em uma região central da parede de extremidade.

De modo a se obter uma pré-forma, antes de tudo, énecessário dispor o punção e a matriz na posição fechada.Subseqüentemente, os plásticos são introduzidos no moldeatravés do conduto de injeção, até que eles preenchamcompletamente a câmara de formação. Neste ponto, a injeçãode plásticos é parada e a pré-forma é resfriada dentro domolde disposto na posição fechada. Quando a pré-forma estásuficientemente resfriada, o molde pode ser aberto e a pré-forma que recém formada pode ser removida.

Nas pré-formas do tipo mostrado acima, a parede deextremidade é uma zona critica que freqüentemente temnumerosos defeitos. Em particular, em uma região central daparede de extremidade posicionada próxima do ponto ao qualo conduto de injeção leva, uma zona opaca usualmente éformada que, como a pré-forma usualmente é transparente,também é visivel a olho nu. Este fenômeno é denominado um"embranquecimento por tensão". A zona opaca formada naregião central da parede de extremidade pode ser um pontode partida de rupturas, particularmente durante a etapa desopro da garrafa.

As pré-formas do tipo acima normalmente são resfriadasde uma maneira bastante não homogênea. De fato, enquanto osplásticos estão preenchendo a câmara de formação, o punçãoe a matriz são resfriados através de um meio deresfriamento adequado. Por outro lado, no conduto deinjeção, temperaturas bastante altas são detectáveis, asquais são necessárias de modo que os plásticos não resfrieme possam fluir facilmente dentro do conduto de injeção parapreenchimento da câmara de formação. Portanto, os plásticosque formam a região central da parede de extremidadedisposta próxima do conduto de injeção resfriam maislentamente do que aqueles que formam a parede lateral, oque pode causar tensões residuais dentro da pré-forma. Astensões residuais freqüentemente causam inconvenientesquando o recipiente é moldado com distensão e sopro.

Um objetivo da invenção é melhorar as pré-formas paraa obtenção de recipientes, bem como os recipientes obtidosa partir dessas pré-formas.

Um outro objetivo é prover pré-formas providas com umaparede de extremidade que seja substancialmente desprovidade defeitos.

Ainda um outro objetivo é obter pré-formas tendotensões residuais limitadas.

Um objetivo adicional é obter pré-formas e recipientesem que haja um risco reduzido de rupturas ocorrerem,durante a moldagem com distensão e sopro ou durante a vidasubseqüente do recipiente.

Em um primeiro aspecto da invenção, é provida uma pré-forma para a obtenção de um recipiente, que compreende umcorpo oco que tem uma parede lateral que se estende emtorno de um eixo geométrico longitudinal e uma parede deextremidade disposta transversalmente ao referido eixogeométrico longitudinal, um ponto na referida parede deextremidade tendo um valor de entalpia de fusão residualespecifica, caracterizado pelo fato de pelo menos um pontoda referida parede lateral ter um valor adicional deentalpia de fusão residual especifica que é maior do que oreferido valor.

Devido a este aspecto da invenção, é possível obteruma pré-forma na qual os defeitos presentes na parede deextremidade são drasticamente reduzidos com respeito àspré-formas da técnica anterior. De fato, nas pré-formas deacordo com o primeiro aspecto da invenção, a parede deextremidade não é mais cristalina do que a parede lateral.Isto permite que defeitos sejam eliminados, que sãodetectáveis nas pré-formas da técnica anterior, devido aoalto grau de cristalinidade da parede de extremidade, talcomo, por exemplo, a presença de zonas opacas que sãoindesejadas do ponto de vista estético e em que rupturaspodem começar, quando o recipiente for moldado comdistensão e sopro.

Em um segundo aspecto da invenção, é provido umrecipiente que compreende um corpo de recipiente, que temuma primeira zona de extremidade fechada por uma parede debase e uma segunda zona de extremidade adequada paraencaixe com um meio de fechamento, caracterizado pelo fatode pelo menos um ponto da referida parede de base ter umvalor de entalpia de fusão residual especifica que ésignificativamente menor do que a entalpia de fusãoresidual especifica dos pontos do referido corpo derecipiente que são distintos da referida segunda zona deextremidade. Em uma modalidade, pelo menos um referidoponto da referida parede de base tem uma entalpia de fusãoresidual especifica que é menor do que metade da entalpiade fusão residual especifica dos pontos do referido corpode recipiente que são distintos da referida segunda zona deextremidade.

Devido ao segundo aspecto da invenção, é possívelobter um recipiente com boa resistência mecânica, mesmo naparede de base, e no qual os riscos são reduzidos derupturas poderem se originar a partir da parede de basedurante a moldagem com distensão e sopro e durante a vidasubseqüente do recipiente.

Em um terceiro aspecto da invenção, é provida uma pré-forma para a obtenção de um recipiente, que compreende umcorpo oco que se estende ao longo de um eixo geométricolongitudinal, caracterizada pelo fato de a diferença entreos valores de temperatura de transição de vidro medidos emquaisquer dois pontos do referido corpo oco não sersignificativa.

Devido a este aspecto da invenção, é possível obteruma pré-forma tendo propriedades que são substancialmentehomogêneas ao longo do eixo geométrico longitudinal, o quereduz os inconvenientes que podem ocorrer, quando a pré-forma sofrer uma moldagem com distensão e sopro para aobtenção do recipiente.

A invenção será mais bem entendida e colocada em açãocom referência aos desenhos anexados, nos quais umamodalidade da invenção é mostrada por meio de um exemplonão limitativo, em que:

a Figura 1 é um corte tomado ao longo do eixogeométrico longitudinal de uma pré-forma da técnicaanterior;

a Figura 2 é um corte esquemático de um molde paramoldagem por injeção da pré-forma da Figura 1;

a Figura 3 é um corte tomado ao longo do eixogeométrico longitudinal de uma pré-forma de acordo com ainvenção;

a Figura 4 é um corte esquemático de um molde para aobtenção da pré-forma na Figura 3, em uma posição aberta;

a Figura 5 é um corte como aquele na Figura 4, quemostra o molde em uma posição intermediária;

a Figura 6 é um corte como aquele na Figura 4, quemostra o molde em uma posição fechada;

a Figura 7 é um gráfico que mostra o diagrama de DSCdurante o aquecimento de uma amostra de material tomada apartir da pré-forma na Figura 3;

a Figura 8 é um gráfico que mostra os diagramas de DSCcomo aqueles na Figura 7, para uma pluralidade de amostrastomadas a partir da pré-forma na Figura 3;

a Figura 9 é um gráfico como aquele na Figura 8, oqual se refere a amostras tomadas a partir de uma pré-formada técnica anterior;a Figura 10 é uma tabela que contém os valores deentalpia medidos em uma pré-forma moldada por compressão;

a Figura 11 é uma tabela que contém os valores deentalpia medidos em uma pre^forma moldada por injeção;

a Figura 12 é um gráfico obtido a partir das tabelasnas Figuras 10 e 11;

a Figura 13 é uma tabela que contém os valores detemperatura de transição de vidro medidos em uma pré-formamoldada por compressão e em uma pré-forma moldada porinjeção;

a Figura 14 é um gráfico obtido a partir da tabela naFigura 13;

a Figura 15 é um corte esquemático de uma garrafaobtida através da moldagem com distensão e sopro de umapré-forma;

a Figura 16 é uma tabela que mostra os resultados deuma análise em uma garrafa;

a Figura 17 é uma tabela que mostra os resultados deuma análise realizada em uma outra garrafa;

a Figura 18 é um gráfico que mostra como a entalpia defusão residual especifica varia de acordo com a temperaturade cristalização em algumas garrafas.

A Figura 1 mostra uma pré-forma 101 de acordo com atécnica anterior, que compreende um corpo oco 102, o qual ésubstancialmente em formato de cilindro, que tem uma paredelateral 105 que se estende em torno de um eixo geométricolongitudinal Zl. O corpo oco 102 é provido, em umaextremidade do mesmo, com uma boca 103, também conhecidacomo um "acabamento", que é adequada para encaixe com umatampa de um recipiente. Em uma outra extremidade do corpooco 102 oposta à boca 103, é provida uma parede deextremidade 104 que se estende transversalmente ao eixogeométrico longitudinal Zl e é côncava em direção aointerior da pré-forma 101.

A pré-forma 101 foi obtida através de moldagem porinjeção, pelo uso de um molde 106 do tipo mostrado naFigura 2. O molde 106 compreende uma matriz 107 adequadapara a conformação externa da pré-forma 101 e um punção 108adequado para a conformação interna da pré-forma 101. Amatriz 107 e o punção 108 são móveis um em relação ao outroentre uma posição fechada, mostrada na Figura 2, e umaposição aberta, que não é mostrada. Na posição fechada,entre a matriz 107 e o punção 108 é definida uma câmara deformação 109 na qual a pré-forma 101 pode ser formada. Naposição aberta, a matriz 107 e o punção 108 estão espaçadosum do outro, para se permitir que a pré-forma 101 que foirecém formada seja extraída do molde 106.

Um conduto de injeção 110 é obtido na matriz 107 eleva à câmara de formação 109 próximo de uma zona depassagem 111 pretendida para a formação de uma regiãocentral da parede de extremidade 104.

De modo a se obter a pré-forma 101, a matriz 107 e opunção 108 são posicionados na posição fechada e plásticofundido é injetado na câmara de formação 109 através doconduto de injeção 110. 0 plástico fundido passando atravésda zona de passagem 111 atinge as zonas da câmara deformação 109 nas quais o corpo oco 102 e a boca 103 sãoformados, até preencher a câmara de formação 109 inteira.Quando a câmara de formação 109 tiver sido completamentepreenchida, o molde 106 permanece na posição fechada e éresfriado, de modo que o plástico que forma a pré-forma 101comece a solidificar. Subseqüentemente, a matriz 107 e opunção 108 atingem a posição aberta e a pré-forma 101 éextraída do molde 106.As pré-formas 101 obtidas através da moldagem porinjeção são facilmente reconhecíveis porque na superfícieexterna da parede de extremidade 104 um bico 112 é visívelna zona à qual leva o conduto de injeção 110.

As pré-formas 101 do tipo mostrado acimafreqüentemente têm defeitos na parede de extremidade 104.De fato, na zona de passagem 111 os plásticos sãosubmetidos a tensões de corte muito grandes, devido ao queas cadeias poliméricas que formam os plásticos se dispõemparalelas umas às outras. Na parede de extremidade 104, aszonas cristalinas assim são formadas, que não sãodesejadas, à medida que são zonas opacas que são visíveis aolho nu e comprometem a aparência estética da pré-forma.Mais ainda, as zonas cristalinas podem causar outrosinconvenientes e, em particular, elas podem ser pontos nosquais rupturas podem começar, quando a pré-forma sofrer umprocesso de moldagem com distensão e sopro para a obtençãode um recipiente, tal como uma garrafa, a partir dali.

O plástico que forma a pré-forma 101 ainda é resfriadode uma maneira bastante não uniforme dentro da câmara deformação 109. De fato, enquanto o plástico está preenchendoa câmara de formação 109, a matriz 107 e o punção 108 sãoresfriados através de uma pluralidade de condutos deresfriamento que não são mostrados. No conduto de injeção110, por outro lado, o plástico está a uma temperaturamuito alta, de modo a ter uma viscosidade que permite que oplástico preencha facilmente a câmara de formação 109. Aszonas na parede de extremidade 104 disposta próxima doconduto de injeção 110 assim são resfriadas de uma maneiradiferente em relação à parede lateral 105, o que faz comque o plástico se retraia diferentemente e gere tensõesresiduais na pré-forma 101. As tensões residuais podemcausar inconvenientes quando a pré-forma for moldada comdistensão e sopro para a obtenção do recipiente.

A Figura 3 mostra uma pré-forma 1 de acordo com ainvenção, a qual pode ser usada para a obtenção de umrecipiente, tal como, por exemplo, uma garrafa, através deum processo de moldagem com sopro e fusão em dois estágios.Este processo provê a moldagem de uma pré-forma, deixar apré-forma resfriar para a temperatura ambiente e,subseqüentemente, a sujeição da pré-forma a uma moldagemcom sopro e fusão para a obtenção de um recipiente a partirdali. Vários dias também podem decorrer entre a moldagem dapré-forma e a moldagem com sopro e fusão do recipiente.Ainda, a moldagem com sopro e fusão do recipiente pode serrealizada por uma pessoa diferente daquela que moldou apré-forma, por exemplo, se as pré-formas forem vendidaspara um fabricante de recipientes.

A pré-forma 1 é feita de plástico, por exemplo, detereftalato de polietileno (PET), polipropileno (PP) ,cloreto de polivinila (PVC), polietileno de alta densidade(HDPE) ou naftaleno de polietileno (PEN). A pré-forma 1compreende um corpo oco 2 que tem uma parede lateral 5 quese estende em torno de um eixo geométrico longitudinal Ζ. Aparede lateral 5 compreende uma porção substancialmentecilíndrica 13 e uma porção ligeiramente cônica 14 dispostaem seqüência ao longo do eixo geométrico longitudinal Z.Próximo da porção cônica 14, a parede lateral 5 é providacom uma boca 3 que compreende uma porção roscada 15, umaprojeção anular 16 e um colar 17. A boca 3 também édenominada um "acabamento" porque não sofre variaçõesespeciais durante o processo de moldagem com sopro e fusãoatravés do qual o recipiente é obtido a partir da pré-forma1. A boca 3 é adequada para encaixe, na porção roscada 15,com uma tampa que fecha o recipiente.

Em uma extremidade do mesmo oposta à boca 3, o corpooco 2 é fechado por uma parede de extremidade 4, que seestende transversalmente ao eixo geométrico longitudinal Z.

A parede de extremidade 4 é geralmente em formato de domo,isto é, é côncava com a concavidade voltada para o interiorda pré-forma 1.

A pré-forma 1 é moldada por compressão, conforme podeser facilmente reconhecido, porque a parede de extremidade4 é delimitada por uma superfície externa substancialmentelisa 18, mesmo próximo do eixo geométrico longitudinal Z.Em outras palavras, a parede de extremidade 4 não tem obico que pode ser visto nas pré-formas moldadas por injeçãona região à qual leva o conduto de injeção.

As Figuras 4 a 6 mostram um molde 6 que pode ser usadopara a formação da pré-forma 1 na Figura 3. 0 molde 6compreende uma matriz 7 provida com uma cavidade 19 na quala parede lateral 5 e a parede de extremidade 4 podem serconformadas externamente. O molde 6 ainda compreende umpunção 8 para conformação interna da pré-forma 1 e um parde elementos móveis 20 para conformação da boca 3externamente. Uma luva 21 interage com os elementos móveis20 para mantê-los próximos em conjunto.

Conforme mostrado na Figura 4, o molde 6 estáinicialmente em uma posição aberta, na qual a matriz 7 éespaçada do punção 8, de modo que seja possível depositarna cavidade 19 uma dose 22 de plástico fundido, por meio deum dispositivo de transferência que não é mostrado.Subseqüentemente, a matriz 7 é colocada próxima do punção 8e atinge uma posição intermediária, mostrada na Figura 5,na qual a matriz 7 se confina com os elementos móveis 20.Nesta configuração, o punção 8 já começou a interagir com oplástico que forma a dose 22. A matriz 7 continua a semover para o punção 8 em conjunto com os elementos móveis20, até atingir uma posição fechada, mostrada na Figura 6,na qual entre a matriz Ieo punção 8 é definida uma câmarade formação 9 que tem um formato correspondente à pré-forma1. O molde 6 permanece na posição fechada por um temposubstancial para a formação da pré-forma 1 e resfriamentoda última através de um meio de resfriamento que não émostrado. Subseqüentemente, o molde 6 se abre, de modo quea pré-forma 1 que foi recém formada possa ser extraída eseja possível começar um novo ciclo de moldagem.

De modo a se obter a pré-forma 1, foram usadosprocessos de os parâmetros que serão resumidos na formaabaixo:

- temperatura do plástico fundido: menos de 280 °C,por exemplo, igual a 275 °C;

- temperatura da matriz 7, do punção 8 e dos elementosmóveis 20: compreendida entre 5 e 15 °C;

- pressão de moldagem de plástico dentro da câmara deformação 9: menos de 600 bar (60 MPa), por exemplo, igual a450 bar (45 MPa);

- velocidade de preenchimento com a qual o plásticopreenche a câmara de formação 9: menos de 0,2 m/s;

- tensão de cisalhamento máxima à qual o plástico ésubmetido na câmara de formação 9 durante uma moldagem:menos de 0,4 MPa, por exemplo, igual a 0,25 MPa;

- plástico usado: PET com viscosidade intrínsecacompreendida entre 0,71 e 0,81 dl/g, por exemplo, igual a0,8 dl/g.

Prosseguindo conforme indicado acima, é possível obterpré-formas 1 de boa qualidade, porque o plástico ésubmetido a tensões limitadas durante uma moldagem. Defato, a tensão de cisalhamento máxima que é exercida sobrea dose é limitada, e o plástico pode preencher a câmara deformação 9 por um movimento a uma velocidade relativamentebaixa de urna maneira regular. Ainda, a dose 22 começa ainteragir com o punção 8 e, então, o plástico começa apreencher o espaço definido entre a matriz 7 e o punção 8,antes de a posição fechada ser atingida. Desta forma, oplástico pode preencher a câmara de formação 9 pelapassagem através de zonas de passagem relativamente amplas.Por último, o plástico formando a parede de extremidade 4não é submetido a movimentos substanciais, quando a pré-forma 1 é moldada por compressão, isto é, o plástico nãotem que fluir para preencher a câmara de formação, comoocorre, por outro lado, com a moldagem por injeção. Assim,a parede de extremidade 4 não é uma zona particularmentecritica da pré-forma 1.

Ainda, o molde 6 pode ser resfriado de uma maneirasubstancialmente uniforme, à medida que uma zona depassagem não é definivel, na qual todo o plástico tem quefluir, que é pretendido para a formação da pré-forma e,portanto, é possível começar a resfriar apenas após opreenchimento da câmara de formação inteira.

Deve ser notado, incidentalmente, que na moldagem porinjeção um dispositivo de formação normalmente é usadocompreendendo uma pluralidade de moldes 106 posicionados emuma placa, de modo a definirem as linhas e colunas de umamatriz. Os moldes 106 são resfriados por um fluido deresfriamento único que vem de um conduto de suprimentocomum, o que torna difícil controlar efetivamente ascondições de resfriamento em cada molde 106. Por exemplo,os moldes 106 posicionados na periferia da placa podem serresfriados mais do que aqueles posicionados no centro daplaca. As pré-formas obtidas em moldes diferentes 106 podemter, portanto, propriedades físicas e químicas que sãodiferentes daquelas de uma outra.

Por outro lado, em uma moldagem por compressão, osmoldes 6 geralmente constituem unidades únicas que sãosupridas e resfriadas independentemente umas das outras. Umresfriamento de cada molde 6 pode ser controlado, assim, daforma mais adequada, independentemente do resfriamento dosoutros moldes. Desta forma, é possível obter pré-formastendo propriedades que são substancialmente homogêneas umasem relação às outras.

A partir da pré-forma 1, uma pluralidade de amostrasfoi tirada, indicadas pelas letras A a Q na Figura 3.Conforme pode ser visto, a amostra A foi tirada em umaregião central da parede de extremidade 4, a referidaregião central estando posicionada próxima do eixogeométrico longitudinal Z. As amostras B, C, D e E foramtiradas de uma zona de conexão entre a parede lateral 5 e aparede de extremidade 4, na superfície interna da pré-forma. As amostras F, G, H e I foram tiradas da zona deconexão mencionada anteriormente, na superfície externa dapré-forma.

As amostras L, M e N foram tiradas quase na metade aolongo da parede lateral 5, enquanto as amostras O, P e Qforam tiradas próximas do colar 17.

Nas amostras assim obtidas, uma análise decalorimetria de varredura diferencial (DSC) foi realizada,cujos resultados são mostrados na Figura 7. A calorimetriade varredura diferencial permite que múltiplos aspectos deuma amostra sejam estudados, tais como, por exemplo, aestrutura ou as transformações de estado físico, com baseno fato que essas transformações ocorrem com a emissão ou aabsorção de calor. A amostra que se deseja estudar éaquecida em conjunto com uma amostra de referência em umsistema que, durante um aquecimento, mantém a amostra a serestudada à mesma temperatura que a da amostra dereferência, suprindo calor adicional para uma ou outra dasamostras e reqistrando a quantidade de calor suprida emfunção da temperatura. Isto é obtido com um sistemaeletrônico que controla as temperaturas das duas amostras,compara as temperaturas continuamente e ajusta a correnteelétrica e, portanto, a potência necessária para oaquecimento de cada amostra, quando as temperaturas dasduas amostras tenderem a diferir uma da outra. Um gráfico éobtido, assim, do tipo mostrado na Figura 7, que mostracomo a energia varia, que é absorvida pela amostra a serestudada, ou é emitida pela última, durante um aquecimento.

O gráfico na Figura 7 foi obtido pelo aquecimento deuma amostra tirada a partir da pré-forma 1 a partir datemperatura ambiente até uma temperatura final de 300 °C,em uma velocidade de aquecimento de 20 0C por minuto. Emuma primeira faixa de temperatura, imediatamente acima datemperatura ambiente, a energia absorvida pela amostraaumenta de uma maneira bastante regular. Subseqüentemente,o gráfico na Figura 7 tem um ponto de inflexão, no qual aassim denominada temperatura de transição de vidro (Tg) daamostra é definida. A última compreende, de fato, umafração cristalina, dentro da qual as moléculas do plásticosão arranjadas de uma maneira ordenada, e uma fraçãoamorfa, na qual as moléculas estão arranjadas, por outrolado, de uma maneira desordenada. Abaixo da temperatura detransição de vidro, as moléculas da fração amorfa sãopraticamente imóveis, isto é, elas são como se estivessem"congeladas" em uma estrutura de vidro. Acima datemperatura de transição de vidro, as moléculas da fraçãoamorfa adquirem uma certa capacidade de se moverem umas emrelação às outras e, assim sendo, a deformabilidade daamostra aumenta consideravelmente.

Com a continuação do aumento da temperatura acima daTg, no gráfico da Figura 7, um pico exotérmico é definivel,no qual uma cristalização de uma parte da fração amorfaoriginalmente presente na amostra ocorre. Em outraspalavras, algumas moléculas que formam a fração amorfa doplástico se arranjam de modo a formarem um reticulocristalino. A temperatura de pico é a temperatura decristalização, Tc, enquanto a área de pico é a entalpia decristalização Hca da parte amorfa que é capaz de secristalizar durante um aquecimento. Ambas a temperatura decristalização e a entalpia de cristalização dependem de umapluralidade de fatores, incluindo, por exemplo, ocomprimento e a orientação das cadeias poliméricas, apresença de nucleantes dentro da amostra, a percentagem dematerial originalmente em um estado amorfo e assim pordiante. No exemplo mostrado na Figura 7, a temperatura decristalização é de 145,78 0C e a entalpia de cristalizaçãoé de 157,77 mJ.

Com a continuação do aquecimento da amostra acima datemperatura de cristalização, um pico endotérmico é notado,no qual a porção cristalina incluída na amostra se funde. Atemperatura do pico endotérmico é a temperatura de fusão Tfda amostra, enquanto a área subtendida pelo pico é aentalpia de fusão total da porção cristalina Hftot· No casoespecífico da Figura 7, a temperatura de fusão é de 248,12°C e a entalpia de fusão total é de 247, 12 mJ. Também, atemperatura de fusão e a entalpia de fusão dependem denumerosos fatores, conforme já visto para a temperatura decristalização e a entalpia de cristalização.

A porção cristalina do material que se funde natemperatura de fusão Tf é a soma da fração cristalina queestava originalmente presente na amostra e da fraçãocristalina adicional que foi gerada na temperatura decristalização Tc. A fórmula a seguir, portanto, se aplica:

Hftot = Hfcl + HfC2onde Hftot é a entalpia de fusão total da amostra, HfCi é aentalpia de fusão da fração cristalina que estavaoriginalmente presente na amostra e Hfc2 é a entalpia defusão da fração cristalina adicional que é formada natemperatura de cristalização Tc, quando parte da fraçãoamorfa inicial for cristalizada.

A entalpia de fusão Hfc2 da fração cristalina adicionalé substancialmente a mesma que a entalpia de cristalizaçãoHca da parte da fração amorfa que se arranjou em uma formacristalina na temperatura de cristalização. Assim, adiferença entre a entalpia de fusão total HftOt/ a qual édeterminável, conforme já foi dito, pela área do pico defusão, e a entalpia de cristalização Hca, a qual, conformejá foi dito, é determinável pela área de cristalização, dobico é a assim denominada "entalpia de fusão residual"AHdiff, ou a entalpia de fusão da fração cristalinaoriginalmente presente na amostra. A fórmula a seguir seaplica:

AHdiff = Hfcl = Hftot ~ Hfc2 = Hftot ~~ Hca

Conforme pode ser facilmente entendido a partir dadefinição prévia, a entalpia de fusão residual AHdIff éligada ao grau inicial de cristalinidade da amostra. Defato, se a amostra inicial contiver uma alta percentagem defase cristalina e uma baixa percentagem de fase amorfa, aentalpia de cristalização da parte amorfa Hca será bastantebaixa. A amostra assim tem uma alta entalpia de fusãoresidual AHdiff. Por outro lado, uma amostra inicial com umapercentagem baixa de fase cristalina e uma percentagem altade fase amorfa tem altos valores da entalpia decristalização da parte amorfa Hca e valores baixos daentalpia de fusão da fração cristalina original Hfcl. Comoresultado, a entalpia de fusão residual AHdiff é bastantebaixa. Assim, pode ser avaliado que quanto maior a entalpiade fusão residual AHdiff de uma amostra, maior a percentagemde fase cristalina originalmente presente naquela amostra.

A partir da pré-forma 1, as amostras A, B, F, L, Oforam tiradas, as quais estão posicionadas conformemostrado na Figura 3. Após serem pesadas, as amostrasmencionadas anteriormente foram submetidas a uma análise deDSC, obtendo-se as curvas mostradas na Figura 8 e osvalores numéricos mostrados na Figura 10. Em particular, aanálise de DSC permitiu que a entalpia de cristalização daparte amorfa Hca que foi cristalizada durante umaquecimento e a entalpia de fusão total Hftot fossemdeterminadas. Pela divisão de Hca e Hftot pelo peso daamostra, a entalpia de cristalização especifica da parteamorfa HCSpec e a entalpia de fusão total especifica Hfspecsão obtidas. A diferença entre a entalpia de fusão totalespecifica Hfspec e a entalpia de cristalização especificada parte amorfa Hcspec é a entalpia de fusão residualespecifica AHspec, cujos valores são mostrados na últimacoluna da Figura 10.

Testes similares foram conduzidos nas amostras A, B,F, L, O tiradas de uma pré-forma moldada por injeção, deacordo com a técnica anterior. A Figura 9 mostra as curvasobtidas a partir da análise de DSC das amostras tiradas apartir da pré-forma moldada por injeção, enquanto a Figura11 lista os resultados numéricos da análise mencionadaanteriormente.

Os valores da entalpia de fusão residual específicaAHspec contidos nas tabelas das Figuras 10 e 11 forammostrados em forma gráfica na Figura 12. Deve ser notadoque, na pré-forma moldada por injeção, a amostra A, tiradano bico 112, tem uma fusão residual específica AHspec muitoalta, a qual é mais precisamente maior do que 43 mJ/mg.Todas as outras amostras tiradas a partir da pré-formamoldada por injeção têm uma entalpia de fusão residualespecífica AHspec que é menor do que aquela da amostra A.Assim, a amostra A é a amostra mais cristalina daquelastiradas a partir da pré-forma moldada por injeção.

Na pré-forma 1 de acordo com a invenção, a amostra Atirada a partir da parede de extremidade 4 próximo do eixogeométrico longitudinal Z tem uma entalpia de fusãoresidual específica AHspec igual a 7,61 mJ/mg, a qual émuito menor do que a entalpia de fusão residual específicada amostra correspondente a partir da pré-forma de acordo:com a técnica anterior. Mais em particular, a entalpia defusão residual específica da amostra A tirada a partir dapré-forma 1 é menor do que um quinto da entalpia de fusãoresidual específica da amostra A tirada a partir da pré-forma conhecida.

Ainda, na pré-forma de acordo com a técnica anterior,a entalpia de fusão residual específica das amostrastiradas ao longo da parede lateral 105 e indicada por B, F,L e 0 é significativamente menor do que aquela da amostraA. Isto confirma que a parede de extremidade 104 da pré-forma de acordo com a técnica anterior, em particularpróximo do bico 112, é muito mais cristalina do que aparede lateral 105 da mesma pré-forma.Por outro lado, na pré-forma 1 de acordo com ainvenção, a entalpia de fusão residual especifica daamostra A é da mesma ordem de magnitude que a entalpia defusão residual especifica de qualquer outra amostra. Nocaso especifico da Figura 10, a amostra A da pré-forma 1mesmo teve uma entalpia de fusão residual especifica que émenor do que aquela de todas as outras amostras. Em geral,na pré-forma de acordo com a invenção, há pelo menos umponto do corpo oco 2 que tem uma entalpia de fusão residualespecifica que é maior do que a entalpia de fusão residualespecifica da amostra A.

Deve ser notado que, na pré-forma 1 de acordo com ainvenção, a relação entre a entalpia de fusão residualespecifica da amostra Aea entalpia de fusão residualespecifica da amostra B, a qual é o ponto da pré-forma 1que tem a entalpia de fusão residual especifica máxima, éigual a 0,53. A relação entre a entalpia de fusão residualespecifica da amostra Aea entalpia de fusão residualespecifica da amostra L, a qual é o ponto da pré-forma 1que tem a entalpia de fusão residual especifica maissimilar àquela da amostra A, por outro lado, é igual a0,86.

Em uma pré-forma que tem estes recursos, a parede deextremidade 4 é provida com um grau de cristalinidade que émenor do que ou o mesmo que o grau de cristalinidade daparede lateral 5. As zonas cristalinas assim são evitadas,que nas pré-formas conhecidas causam imperfeições na paredede extremidade.

Quando a Figura 9 é examinada, é imediatamente notadoque a amostra L da pré-forma de acordo com a técnicaanterior tem um pico de histerese Pl próximo da temperaturade transição de vidro Tg. Isto indica que na pré-forma deacordo com a técnica anterior as tensões residuais estãopresentes, que são devidas a um resfriamento não uniforme.Por outro lado, conforme mostrado na Figura 8, nenhumaamostra tirada da pré-forma de acordo corn a invenção tempicos de histerese próximo da temperatura de transição devidro. Em outras palavras, em todos os pontos da pré-formade acordo com a invenção a energia absorvida pela amostradurante um aquecimento tem uma tendência de aumentomonotônica, durante a transição de vidro. Isto confirma quetodas as zonas da pré-forma de acordo com a invenção seresfriaram de uma maneira uniforme.

As considerações qualitativas estabelecidas acima comreferência ao resfriamento substancialmente homogêneo dapré-forma de acordo com a invenção são confirmadas pelosdados relativos à temperatura de transição de vidro. Comrespeito a isso, a Figura 13 mostra os valores datemperatura de transição de vidro, medida nas amostras A,B, F, L e O escolhidas, conforme mostrado na Figura 3, emuma pré-forma moldada por compressão de acordo com ainvenção e em uma pré-forma moldada por injeção de acordocom a técnica anterior. Estes valores são mostrados emforma gráfica na Figura 14.

Deve ser notado que a temperatura de transição devidro da pré-forma de acordo com a técnica anterior variade maneira significativa ao longo do eixo geométricolongitudinal da pré-forma. Em particular, entre atemperatura de transição de vidro máxima, medida na amostraL e igual a 79,39 °C, e a temperatura de transição de vidromínima, medida na amostra B e igual a 72,12 °C, há umadiferença de mais de 7 °C. Esta diferença confirma que asamostras tiradas a partir da pré-forma de acordo com atécnica anterior tiveram um histórico térmico diferenteumas das outras, isto é, que elas foram resfriadas de umamaneira não uniforme, o que causa propriedades nãohomogêneas dentro da pré-forma.

Por outro lado, na pré-forma de acordo cora a invenção,a diferença de temperatura de transição de vidro medida aolongo do eixo geométrico longitudinal Z não ésignificativa. No caso especifico mostrado nas Figuras 13 e14, a amostra B da pré-forma moldada por compressão tem umatemperatura de transição de vidro máxima igual a 76,19 °C,enquanto a amostra 0 tem uma temperatura de transição devidro mínima igual a 74,18 °C. A diferença entre estes doisvalores é menor do que 3 °C, mais precisamente éaproximadamente igual a 2 °C, e, portanto, é muito menor doque aquela encontrada em pré-formas conhecidas. Mais emgeral, pode ser declarado que, nas pré-formas moldadas porcompressão de acordo com a invenção, a diferença detemperatura de transição de vidro medida entre dois pontosdispostos ao longo do eixo geométrico longitudinal Z é daordem de magnitude do erro dos instrumentos usualmenteusados para a medição da temperatura de transição de vidro.

Deve ser notado, ainda, que na pré-forma moldada porinjeção a temperatura de transição de vidro diminuipassando-se da amostra A para a amostra B, então, aumentapassando-se da amostra B para a amostra L e, então, diminuide novo, passando-se da amostra L para a amostra 0. Emoutras palavras, a temperatura de transição de vidro variade acordo com uma linha de flutuação que tem mais de umponto máximo relativo. No caso específico das Figuras 13 e14, dois pontos máximos relativos são identificáveis,respectivamente, na amostra A e na amostra L.

Por outro lado, na pré-forma de acordo com a invenção,a temperatura de transição de vidro aumenta passando-se daamostra A para a amostra B, após o que diminui passando-seda amostra B para a amostra 0. A linha que mostra como atemperatura de transição de vidro varia ao longo do corpooco 2 tem, portanto, um ponto máximo relativocorrespondente à amostra B, diferentemente do que ocorreunas pré-formas conhecidas. Também é possível teorizar umcaso que não é mostrado, no qual a pré-forma 1 de acordocom a invenção tem um ponto mínimo relativo único.

As pré-formas tendo os recursos mostrados acima comreferência à temperatura de transição de vidro têmpropriedades substancialmente homogêneas ao longo do eixogeométrico longitudinal Z. Em particular, o históricotérmico da pré-forma é substancialmente uniforme, o quesignifica que as condições de resfriamento de quaisquerdois pontos na pré-forma não são diferentes demais umas dasoutras. Como resultado, a pré-forma é substancialmentedesprovida de tensões residuais, devido a diferentesretrações ao longo do corpo oco 2. Isto simplifica asoperações de moldagem com sopro e fusão subseqüentes epermite que produtos acabados de boa qualidade sejamobtidos.

Ainda, as considerações estabelecidas acima comreferência à entalpia de fusão residual não apenas sãoválidas para as pré-formas, mas também para os recipientes,por exemplo, as garrafas feitas a partir das pré-formasmencionadas anteriormente.

A Figura 15 mostra esquematicamente uma garrafa 30obtida por um processo de moldagem com sopro e fusão apartir da pré-forma 1 mostrada na Figura 3. A garrafa 30compreende um corpo de contenção 31, o qual se estende aolongo de um eixo geométrico principal W e pretende-se quereceba um líquido, por exemplo, uma bebida. O corpo decontenção 31 é fechado por uma parede de base 32 em umaprimeira zona de extremidade 33 da mesma. A parede de base32 atua como uma parede de apoio que permite que a garrafa30 seja apoiada sobre uma superfície de suporte que não émostrada. O corpo de contenção 31 ainda compreende umasegunda zona de extremidade 34, oposta à primeira zona deextremidade 33 e adequada para encaixe de um meio defechamento que não é mostrado. No exemplo específico daFigura 15, a segunda zona de extremidade 34 compreende umazona roscada 35 na qual uma tampa pode ser enroscada, demodo a se fechar a garrafa 30.

0 corpo de contenção 31 é derivado a partir do corpooco 2 da pré-forma 1, a qual foi deformada durante oprocesso de moldagem com sopro e fusão. De modo similar, aparede de base 32 é obtida pela deformação da parede deextremidade 4. A zona roscada 35 tem um formato e dimensõessubstancialmente correspondentes àqueles da boca 3 da pré-forma 1, a qual não foi substancialmente deformada duranteuma moldagem com sopro e fusão.

A partir da garrafa 30, uma pluralidade de amostrasfoi tirada, em posições correspondentes àquelas mostradasna Figura 3 para amostras tiradas a partir da pré-forma. Emparticular, na Figura 15, é mostrada a posição das amostrasA' , B', F', L', O' respectivamente correspondentes àsamostras A, B, F, L, 0 na Figura 3. As amostras tiradas dagarrafa 30, após serem pesadas, foram submetidas à análisede DSC, conforme explicado previamente com referência àFigura 7.

Os resultados da análise de DSC de duas garrafasdiferentes 30 obtidas a partir de pré-formas do tipomostrado na Figura 3 são resumidos nas Figuras 16 e 17.Deve ser, notado que as amostras B', F', L' têm uma entalpiade fusão residual específica que é significativamente maiordo que a das amostras B, F, L correspondentes tiradas apartir da pré-forma. Isto é explicado levando-se emconsideração que, durante uma moldagem com sopro e fusão, aparede lateral 5 da pré-forma, como a zona de conexão entrea parede lateral 5 e a parede de extremidade 4, sofreu umadistensão considerável. Como resultado, as moléculas queformaram a parede lateral 5 e a zona de conexão entre aparede lateral 5 e a parede de extremidade 4 se arranjaramparalelas umas às outras e deram origem a estruturasordenadas. As últimas, além de permitirem que umaresistência do corpo de contenção 31 seja aumentada e aspropriedades mecânicas do mesmo sejam melhoradas, sãoresponsáveis pelo aumento de entalpia de fusão residualespecífica que pode ser observado nas amostras B' , F' , L'da garrafa com respeito às amostras correspondentes da pré-forma .

Deve ser notado, ainda, que a amostra O' tirada apartir da garrafa tem uma entalpia de fusão residualespecífica que difere pouco daquela da amostra 0correspondente tirada a partir da pré-forma. A razão paraisto é que a amostra O' foi tirada na segunda zona deextremidade 34, a qual não sofreu uma deformaçãosubstancial com respeito à boca 3 da pré-forma. Durante umamoldagem com sopro e fusão, nenhum fenômeno de orientaçãoocorreu na boca 3 que, aumentasse significativamente aentalpia de fusão residual específica da amostra 0' .

Por último, deve ser notado que a entalpia de fusãoresidual específica da amostra A' da garrafa aumentou comrespeito àquela da amostra A da pré-forma. De fato, aamostra A' foi tirada da parede de base 32 no eixogeométrico principal W. A distensão sofrida por esta zonadurante o processo de moldagem com sopro e fusão, emboralimitada, foi suficiente, não obstante, para a formação dealgumas zonas orientadas, o que causou um aumento naentalpia de fusão residual especifica detectada na amostraA' , se comparada com a amostra A.

Pelo exame das Figuras 16 e 17, deve ser notado,também, que a entalpia de fusão residual especifica daamostra A' é significativamente mais baixa do que aentalpia de fusão residual especifica das amostras tiradasao longo do corpo de contenção 31, exceto pela amostra 0'tirada na segunda zona de extremidade 34. Em particular, aamostra A' tem uma entalpia de fusão residual especificaque é menor do que metade da entalpia de fusão residualespecifica das amostras B' , F' , L' . A entalpia de fusãoresidual especifica da amostra A' é ainda comparável comaquela da amostra 0'.

Uma garrafa 30 tendo as propriedades mostradas acimatem uma parede de base 32 cujas moléculas sofreram umacerta orientação durante uma moldagem com sopro e fusão, oque é apreciado como envolvendo um aumento da resistênciamecânica da parede de base 32. Este aumento ocorre porque aparede de base 32 da garrafa vem da parede de extremidade 4da pré-forma, a qual é substancialmente amorfa. Neste caso,uma distensão causa um aumento na resistência mecânica,contrário ao que ocorreria se uma parede cristalina fossesubmetida a uma distensão, o que tornaria a parede maisfrágil. Ainda, como a parede de extremidade 4, conforme jáfoi dito previamente, tinha um grau baixo decristalinidade, também o grau de cristalinidade da paredede base 32 não é alto. Isto permite que fenômenos defragilidade da zona da parede de base 32 próximo do eixogeométrico principal W sejam evitados, assegurando quenaquela zona nenhuma ruptura comece durante uma moldagemcom sopro e fusão.

A Figura 18 mostra como a entalpia de fusão residualespecifica AHspec varia de acordo com a temperatura decristalização Tc. A Figura 18 se refere a uma garrafaobtida a partir de uma pré-forma moldada por compressão,cujos valores são indicados por quadrados, e uma garrafaobtida a partir de uma pré-forma moldada por injeção, cujosvalores são indicados por círculos. Deve ser notado que osvalores medidos nas amostras tiradas a partir da garrafaobtida a partir de uma pré-forma moldada por compressão sãodispostos aproximadamente ao longo de uma linha reta. Istoé um índice de propriedades substancialmente homogêneas aolongo da garrafa 30. Por outro lado, na garrafa obtida apartir de uma pré-forma moldada por injeção, os valores deAHspec em função da temperatura de cristalização Tc têm umadistribuição bastante irregular, refletindo a nãouniformidade das propriedades da garrafa.

As considerações estabelecidas acima com referência àsFiguras 15 a 18 também se aplicam a outros recipientes alémde garrafas. Ainda, estas considerações também se aplicam arecipientes obtidos através de uma moldagem com sopro efusão de estágio único de pré-formas, isto é, em que a pré-forma é moldada com sopro e fusão após ser impressa, semsofrer um resfriamento completo para a temperaturaambiente.

Claims

1. Pré-forma para a obtenção de um recipiente, quecompreende um corpo oco (2) que tem uma parede lateral (5),que se estende em torno de um eixo geométrico longitudinal(Z) e uma parede de extremidade (4) dispostatransversalmente ao referido eixo geométrico longitudinal(Z), um ponto (A) da referida parede de extremidade (4)tendo um valor de entalpia de fusão residual especifica(AHspec) , caracterizada pelo fato de pelo menos um ponto (B,F, L, 0) da referida parede lateral (5) ter um outro valorde entalpia de fusão residual especifica (AHspec) que émaior do que o referido valor.

2. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o referido ponto (A) da referidaparede de extremidade (4) ser posicionada em uma regiãocentral da referida parede de extremidade (4) próximo doreferido eixo geométrico longitudinal (Z).

3. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de pelo menos um referido ponto (B)da referida parede lateral (5) estar posicionado em umazona na qual a referida parede lateral (5) é unida àreferida parede de extremidade (4).

4. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de a relação entre oreferido valor e o referido outro valor estar compreendidaentre 0,5 e 0,9.

5. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de a referida entalpiade fusão residual especifica (AHspec) ser igual à diferençaentre a entalpia de fusão total especifica (Hfspec) e aentalpia de cristalização especifica (Hcspec) da parte defase amorfa que se cristaliza quando é aquecida, as quaissão mensuráveis através de uma análise de calorimetria devarredura diferencial (DSC).

6. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de a diferença entre osvalores de temperatura de transição de vidro (Tg) medidosem quaisquer dois pontos do referido corpo oco (2) não sersignificativa.

7. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser menordo que ou a mesma que o erro de medição de um instrumentousável para a medição da temperatura de transição de vidro(Tg) .

8. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 6 ou 7,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser menordo que 5 °C.

9. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 8,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser demenos de 3 °C.

10. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de a referida diferença seraproximadamente igual a 2 °C.

11. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 6 a 10, caracterizada pelo fato de atemperatura de transição de vidro (Tg) variar ao longo doreferido corpo oco (2) de acordo com uma função que tem umponto mínimo relativo único.

12. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 6 a 11, caracterizada pelo fato de atemperatura de transição de vidro (Tg) variar ao longo doreferido corpo oco (2) de acordo com uma função que tem umponto máximo relativo único.

13. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente. caracterizada pelo fato de os pontos nareferida parede lateral (5) e da referida parede deextremidade (4), caso submetidos a uma análise decalorimetria de varredura diferencial (DSC), terem curvasdesprovidas de picos de histerese próximo da temperatura detransição de vidro (Tg) .

14. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de ser obtida atravésde moldagem por compressão.

15. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pelo fato de a referida parede de extremidade(4) ser delimitada, próximo do referido eixo geométricolongitudinal (Z), por uma superfície externasubstancialmente lisa (18) .

16. Pré-forma, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de ser usável para aformação de um recipiente através de uma moldagem com soproe fusão em dois estágios.

17. Pré-forma para a obtenção de um recipiente, quecompreende um corpo oco (2) que se estende ao longo de umeixo geométrico longitudinal (Z) , caracterizada pelo fatode a diferença entre os valores de temperatura de transiçãode vidro (Tg) medidos em dois pontos quaisquer do referidocorpo oco (2) não ser significativa.

18. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 17,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser menordo que ou ser a mesma que o erro de medição de uminstrumento usável para a medição da temperatura detransição de vidro (Tg) .

19. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 17 ou 18,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser menordo que 5 °C.

20. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 19,caracterizada pelo fato de a referida diferença ser demenos de 3 °C.

21. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 20,caracterizada pelo fato de a referida diferença seraproximadamente igual a 2 °C.

22. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 17 a 21, caracterizada pelo fato de atemperatura de transição de vidro (Tg) variar ao longo doreferido corpo oco (2) de acordo com uma função que tem umponto minimo relativo único.

23. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 17 a 22, caracterizada pelo fato de atemperatura de transição de vidro (Tg) variar ao longo doreferido corpo oco (2) de acordo com uma função que tem umponto máximo relativo único.

24. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 17 a 23, caracterizada pelo fato de ospontos do referido corpo oco (2), caso submetidos a umaanálise de calorimetria de varredura diferencial (DSC),terem curvas desprovidas de picos de histerese próximo datemperatura de transição de vidro (Tg) .

25. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 17 a 24, caracterizada pelo fato de serobtida através de moldagem por compressão.

26. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 25, ecaracterizada pelo fato de ainda compreender uma parede deextremidade (4) que se estende transversalmente ao referidoeixo geométrico longitudinal (Z) para fechamento de umaextremidade do referido corpo oco (2), a referida parede deextremidade (4) sendo delimitada, próximo do referido eixogeométrico longitudinal (Z), por uma superfície externasubstancialmente lisa (18).

27. Pré-forma, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 17 a 26, caracterizada pelo fato de serusável para a formação de um recipiente através de umamoldagem com sopro e fusão em dois estágios.

28. Recipiente, que compreende um corpo de contenção(31) que tem uma primeira zona de extremidade (33) fechadapor uma parece de base (32) e uma segunda zona deextremidade (34) adequada para encaixe com um meio defechamento, caracterizado pelo fato de pelo menos um ponto(A') da referida parede de base (32) ter um valor deentalpia de fusão residual específica (AHspec) que ésignificativamente menor do que a entalpia de fusãoresidual específica (AHspec) dos pontos (B', F', L') doreferido corpo de contenção (31) distinto da referidasegunda zona de extremidade (34).

29. Recipiente, de acordo com a reivindicação 28,caracterizado pelo fato de pelo menos um referido ponto(A') da referida parede de base (32) ter uma entalpia defusão residual específica (AHspec) que é menor do que metadeda entalpia de fusão residual específica (AHspec) dos pontos(B', F', L') do referido corpo de contenção (31) distintoda referida segunda zona de extremidade.

30. Recipiente, de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracterizado pelo fato de a referida entalpia de fusãoresidual específica (AHspec) ser igual à diferença entre aentalpia de fusão total específica (Hfspec) e a entalpia decristalização especifica (Hcspec) da parte de fase amorfaque se cristaliza quando é aquecida, as quais sãomensuráveis através de uma análise de calorimetria devarredura diferencial (DSC).

31. Recipiente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 30, e caracterizado pelo fato decompreender uma garrafa (30).

32. Recipiente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 31, caracterizado pelo fato de serobtido por uma moldagem com sopro e fusão de uma pré-formamoldada por compressão.

33.

Recipiente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 32, caracterizado pelo fato de areferida segunda zona de extremidade (34) compreender umazona roscada adequada para encaixe com uma tampa.