BRPI0707722A2 - compostos, processo para a preparaÇço de compostos, composiÇço agrÍcola, uso de compostos, mÉtodos para combater fungos fitopatogÊnicos, para combater pestes artràpedes, para proteger culturas de ataque ou infestaÇço por pestes artràpedes, para proteger sementes da infestaÇço por pestes artràpedes e das raÍzes e rebentos de mudas da infestaÇço por pestes artràpodes, e para proteger materiais nço-vivos do ataque ou infestaÇço por pestes artràpedes, e, semente - Google Patents

compostos, processo para a preparaÇço de compostos, composiÇço agrÍcola, uso de compostos, mÉtodos para combater fungos fitopatogÊnicos, para combater pestes artràpedes, para proteger culturas de ataque ou infestaÇço por pestes artràpedes, para proteger sementes da infestaÇço por pestes artràpedes e das raÍzes e rebentos de mudas da infestaÇço por pestes artràpodes, e para proteger materiais nço-vivos do ataque ou infestaÇço por pestes artràpedes, e, semente Download PDF

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Jan Klaas Lohmann
Wassilos Grammenos
Michael Puhl
Jochen Dietz
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Joachim Rheinheimer
Jens Renner
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Abstract

COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇçO DE COMPOSTOS, COMPOSIÇçO AGRICOLA, USO DE COMPOSTOS, METODOS PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, PARA COMBATER PESTES ARTROPODES, PARA PROTEGER CULTURAS DE ATAQUE OU INFESTAÇçO POR PESTES ARTRàPODES, PARA PROTEGER SEMENTES DA INFESTAÇçO POR PESTES ARTRàPODES E DAS RAÍZES E REBENTOS DE MUDAS DA INFESTAÇçO POR PESTES ARTRàPODES, E PARA PROTEGER MATERIAIS NçO-VIVOS DO ATAQUE OU INFESTAÇçO POR PESTES ARTRàPODES, E, SEMENTE. A presente invenção refere-se a piridin-4-ilmetilamidas de fórmula geral (I), em que R^1^ a R^6^ e n são como definidos nas reivindicações, e a N-óxidos e sais agriculturalmente aceitáveis dos compostos I. A invenção também refere-se a um processo para preparar estes compostos. Além disso, a invenção refere-se ao uso dos compostos I e dos N-óxidos e de seus sais agriculturalmente aceitáveis para combater fungos fitopatogénicos (a seguir referidos como fungos nocivos). Além disso, os compostos I, seus N-óxidos e sais podem ser usados para controlar pestes artrópodes.

Description

"COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS,COMPOSIÇÃO AGRÍCOLA, USO DE COMPOSTOS, MÉTODOS PARACOMBATER FUNGOS FITOPATOGÊMCOS, PARA COMBATERPESTES ARTRÓPODES, PARA PROTEGER CULTURAS DE ATAQUEOU INFESTAÇÃO POR PESTES ARTRÓPODES, PARA PROTEGERSEMENTES DA INFESTAÇÃO POR PESTES ARTRÓPODES E DASRAÍZES E REBENTOS DE MUDAS DA INFESTAÇÃO POR PESTESARTRÓPODES, E PARA PROTEGER MATERIAIS NÃO-VIVOS DOATAQUE OU INFESTAÇÃO POR PESTES ARTRÓPODES, E,SEMENTE"
A presente invenção refere-se a piridin-4-ilmetilamidas defórmula geral I
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que
R1 é hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, Ciano-C1-C4-alquila, C1-C4-Iialoalquila, C1-C^alcoxi-C1-C4-alquila, C1-Crhaloalcoxi-C1-C4-alquila, di(C1-C4alquiOamino-C1-C4-alquila, C3-C6-Cicloalquil-C1-C4-alquila, C3-C6-Iialocicloalquil-C1-C4-alquila, (C1-C4-alquil)earbonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C2-C6-alquenila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila,C5-C6-cicloalquenila, N-heterociclil-Q -C4-alquila saturada de 5 ou 6membros, ciano-C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C1-Gralcoxi-C2-C4-alquenila, C1-C4-haloalcóxi-C2-C4-alquenila, (C1 -C4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenila, (C1 -C4-alcóxi)carbonil-C2-C4-alquenila, (C1-C4-alquil)amino-C2-C4-alquenila, C2-C6-alquinila, C2-C4-haloalquinila, C1-C4-Iialoalquil-C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquinila, tri(C1-C4-alquil)silil-C2-C4-alquinila,di(C1-C4-alquil)amino, naftilmetila ou benzila em que os últimos dois radicaismencionados podem conter no anel fenila ou naftila 1, 2, ou 3 radicaisselecionados de ciano, halogênio, ((C1-4))-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, ((C1-4))-haloalcóxi, ((C1-C4)-alquil)carbonila, ((C1-C4)-alcóxi)carbonila eradical di((C1-C4)-alquil)amino;
R2, R3, R4, R5, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, halogênio, ((C1-4))-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, tri-CrC4-alquilsilila, C1-Crhaloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, S(O)pR16 eNR17R18;
ou
R2 e R3, juntos com os átomos de carbono a que eles sãoligados,, podem formar um carbociclo fundido de 5 ou 6 membros ou umheterociclo fundido de 5 ou 6 membros contendo um, dois ou trêsheteroátomos como membros do anel, sendo selecionados do grupoconsistindo de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possível parao anel fundido conter um ou dois radicais R e/ou R ,R6 é halogênio, ciano, nitro, C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila,C2-C10-alquinila, C1-C10-alcóxi, C1-C10-haloalquila, C1-C10-haloalcóxi, (C1-C4-alquil)carbonila, (((C1-4))-alcóxi)carbonila, -C(R9)=NOR10, ((C1-C4)-alquil)aminocarbonila, di((C1-C4)-alquil)aminocarbonila, hetarila ou hetarilóxide 5 ou 6 membros contendo um ou dois heteroátomos como membros doanel, sendo selecionado do grupo de átomos de nitrogênio, oxigênio eenxofre, fenila, ou fenóxi, em que o anel fenila ou hetarila dos últimos quatroradicais mencionados pode conter um, dois ou três radicais R11;
dois radicais R6, juntos com dois átomos de carbonoadjacentes do anel piridila a que eles são ligados, podem também formar umcarbociclo fundido de 5 ou 6 membros, que podem ser substituídos por 1, 2 ou3 radicais R12;
R7, R8, independentemente entre si, são halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi;n é 0, 1 ou 2;R9 é hidrogênio, C1-C^alquila, CrC4-haloalquila, C1-C4-alcóxi-CrC4-alquila, C1-C4-Iialoalcoxi-C1-C4-alquila, fenila que pode conter aradical ciano, halogênio, CrC4-alcóxi ou C1-C4-Iialoalcoxi, ou benzila quepode ser não substituída ou substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados deciano, halogênio e C-|-C4-alquila;
R10 é C-i-Ce-alquila, benzila, C2-C4-alquenila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila ou C2-C4-haloalquinila;
R11 é nitro, ciano, OH, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, (CrC4-alcóxi)carbonila, C1-C4-alquilcarbonila, CHO, CO-NH2, C1-C4-alquilaminocarbonila, di(CrC4-alquil)aminocarbonila, C1-C4-alquiltio, C1-C4-Iialoalquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, (CrC4-alquil)amino, di(CrC4-alquil)amino, tri(CrC4-alquil)silila, -C(R13)=NOR14, C2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila;
dois radicais R1 \ junto com dois átomos de carbono adjacentesdo anel fenila a que eles são ligados, podem formar um carbociclo fundido de5 ou 6 membros ou um heterociclo fundido de 5 ou 6 membros contendo um,dois ou três heteroátomos como membros do anel, sendo selecionados dogrupo consistindo de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possívelpara o anel fundido conter 1, 2 ou 3 radicais R12a;
R12, R12a, independentemente entre si, são selecionados dehalogênio, ciano, nitro, CrC8-alquila, C1-C8-Iialoalquila, CrC8-alcóxi,C1 -C8-haloalcóxi, (C1 -C4-alquil)carbonila, (C1 -C4-alcóxi)carbonila,-C(R13a)=NOR14a, (C1 -C4-alquil)aminocarbonila, di(CrC4-alquil)aminocarbonila, fenila e fenóxi, em que o anel dos últimos dois radicaismencionados pode conter um, dois ou três grupos R15;
R13, R13a, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, C1-C4-alquila, CrC4-haloalquila, C1-C^alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C4-Iialoalcoxi-C1 -C4-alquila, fenila que pode ser não substituída ousubstituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados de ciano, halogênio, CrC4-alcóxiand CrC4-haloalcóxi, ou benzila que pode ser não substituída ousubstituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados de ciano, halogênio e CrC4-alquila;
R145 R14a5 independentemente entre si, são selecionados de CrC6-alquila, benzila, C2-C4-alquenila, CrC4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila,C2-C4-alquinila e C2-C4-haloalquinila;
R15 é halogênio, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, Crhaloalquila ouChaloalcóxi;
R16 é Ci-C4-alquila ou CrC4-haloalquila e ρ é 0, 1 ou 2; e
R17, R18, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, CrC6-alquila ou R17 e R18, juntos com o átomo de nitrogênio aque eles são ligados, formam um heterociclo saturado de cinco a oitomembros, que é ligado via nitrogênio e pode conter um, dois ou três outrosheteroátomos ou grupos heteroátomo do grupo consistindo de O, N, S, S(O) eS(O)2 como membros do anel, sendo possível para o heterociclo conter 1, 2, 3ou 4 substituintes selecionados de CrC4-alquila, CrC4-haloalquila ouhalogênio;
e aos N-óxidos e aos sais agriculturalmente aceitáveis doscompostos I.
WO 2005/33081 descreve 4-piridilmetil amidas dos compostosde ácido benzenossulfônico e seu uso para combater fungos nocivos.Entretanto, a ação dos compostos descritos ali não é sempre completamentesatisfatória. Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer compostostendo melhorada ação e/ou um ampliado espectro de atividade contra fungosnocivos.
Verificou-se que este objetivo é alcançado pelos compostos defórmula geral I, seus N-óxidos e sais, como definido aqui. Em comparaçãocom os compostos conhecidos, os compostos de fórmula I têm aumentadaeficácia contra fungos nocivos. Portanto, a invenção refere-se a compostos defórmula geral I, seus N-óxidos e seus sais. A invenção também refere-se a umprocesso para preparar estes compostos.
Além disso, a invenção refere-se ao uso dos compostos I e dosN-óxidos e de seus sais agriculturalmente aceitáveis para combater fungosfitopatogênicos (a seguir referidos como fungos nocivos). Portanto, ainvenção também fornece um método para combater fungos fitopatogênicos,método este compreendendo tratar os fungos ou os materiais, plantas, o soloou as sementes a serem protegidos contra ataque füngico, com umaquantidade eficaz de pelo menos uma piridin-4-ilmetil-amida de fórmula Ie/ou um N-óxido ou um seu sal agriculturalmente aceitável.
Desta maneira, a invenção fornece ainda composiçõesagrícolas, preferivelmente na forma de soluções, emulsões, pastas, dispersõesoleosas, pós, materiais para dispersão, polvilhos ou na forma de grânulos,diretamente pulverizáveis, que compreendem uma quantidade pesticidamenteeficaz de pelo menos um composto I e/ou um N-óxido ou um seu sal e pelomenos um veículo que pode ser líquido e/ou sólido e que é preferivelmenteagronomicamente aceitável, e/ou pelo menos um tensoativo.
Além disso, constatou-se que os compostos I, seus N-óxidos esais podem ser usados para controlar ou combater pestes artrópodes. Oscompostos I, seus N-óxidos e sais são, em particular, úteis para combaterinsetos. Igualmente, os compostos I, seus N-óxidos e sais são, em particular,úteis para combater araquinídeos. A expressão "combater peste artrópodes",como aqui usada, compreende controlar, isto é matando, ditas pestes etambém plantas protetoras, materiais não vivos ou semente, de um ataque ouinfestação por ditas pestes. Portanto, a invenção refere-se ao uso doscompostos I e dos N-óxidos e de seus sais agriculturalmente aceitáveis, paracombater pestes artrópodes.
Além disso, a invenção fornece um método para combater taispestes, que compreende contatar ditas pestes, seu habitat, local de procriação,suprimento de alimentos, planta, semente, solo, área, material ou meio-ambiente em que as pestes artrópodes estão se desenvolvendo ou podemdesenvolver-se, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ouespaços a serem protegidos do ataque de ou infestação por dita peste, comuma quantidade pesticidamente eficaz de pelo menos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I, e/ou um seu N-óxido ou sal, ou com umacomposição compreendendo pelo menos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou N-óxido, ou seu sal agriculturalmente aceitável,como definido aqui.
A invenção fornece, em particular, um método para protegerculturas, incluindo sementes, do ataque ou infestação por pestes artrópodes,dito método compreendendo contatar uma cultura com uma quantidade eficazde pelo menos um composto de fórmula I e/ou seu N-óxido ou sal, comodefinido aqui. A invenção também fornece sementes, compreendendo pelomenos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxidoou um seu sal agriculturalmente aceitável, preferivelmente em umaquantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente.
A invenção também fornece um método para protegermateriais não-vivos do ataque ou infestação pelas pestes acima mencionadase/ou fungos nocivos, método este compreendendo contatar o material não-vivo com uma quantidade pesticidamente eficaz de pelo menos um compostode fórmula I como aqui definido, com um seu N-óxido ou com um seu sal.
Os compostos edequados de formula I abrangem todos ospossíveis estereoisômeros (isômeros, enantiômeros cis/trans) que podemocorrer e suas misturas. Os centros estereoisoméricos são, p. e., átomo decarbono e nitrogênio do componente -C(R9)=NOR10, bem como átomos decarbono assimétricos dos radicais R1, R2, R3, R4 e/ou R5 etc. A presenteinvenção fornece os enentiômeros ou diastereômeros puros ou suas misturas,os eis e trans-isômeros puros e suas misturas. Os compostos de fórmula geralI podem também existir na forma de diferentes tautômeros. A invençãocompreende os tautômeros simples, se separáveis, bem como as misturas detautômeros. A presente invenção inclui os isômeros tanto (R) como (S) doscompostos de fórmula I tendo centros quirais, bem como suas misturas, emparticular seus racematos.
Os sais dos compostos de fórmula I e dos N-óxidos de fórmulaI são sais agriculturalmente aceitáveis. Eles podem ser formados por métodosusuais, p. ex., reagindo-se o composto com um ácido do ânion em questão, seo composto de fórmula I tiver uma funcionalidade básica, ou reagindo-se umcomposto ácido de fórmula I com uma base adequada.
Sais agriculturalmente úteis adequados, incluem os saisdaqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions eânions, respectivamente, não têm qualquer efeito adverso sobre a ação doscompostos de acordo com a presente invenção. Cátions adequados são, emparticular, os íons dos metais alcalinos, preferivelmente lítio, sódio e potássio,dos metais alcalinos terrosos, preferivelmente cálcio, magnésio e bário, e dosmetais de transição, preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro e tambémamônio (NH4*) e amônio substituído, em que um a quatro átomos dehidrogênio são substituídos por Ci-C4-alquila, Ci-C4-hidroxialquila, C1-C4-alcóxi, C-i-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, hidróxi-CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, fenilaou benzila. Exemplos de íons de amônio substituídos compreendemmetilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio,trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxietóxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)amônio,benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além disso íons de fosfônio, íonsde sulfônio, preferivelmente tri(C1-C4-alquil)sulfônio, e íons sulfoxônio,preferivelmente tri(Ci -C4-alquil)sulfoxônio.
Ânions de sais de adição de ácido úteis são principalmentecloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, fosfatodiidrogenado, fosfato de hidrogênio, fosfato, nitrato, carbonato de hidrogênio,hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos CrC4-alcanóicos, preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato. Elespodem ser formados reagindo-se os compostos de fórmula I com um ácido docorrespondente ânion, preferivelmente um ácido clorídrico, ácido bromídrico,ácido sulfurico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
As porções orgânicas mencionadas nas definições acima dasvariáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagensindividuais dos membros de grupo individuais. O prefixo Cn-Cm indica, emcada caso, o possível número de átomos de carbono do grupo,halogênio: flúor, cloro, bromo e iodo;
alquila e todos os componentes alquila de alquilcarbonila,tri(alquil)silila, dialquilamino, dialquilaminocarbonila: radicaishidrocarboneto, saturados, de cadeia reta ou ramificada, tendo 1 a 4, 6, 8 ou10 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono (C1-C6-alquila), especialmente 1 a 4 átomos de carbono (CrC4-alquila) tal comometila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila,1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila; alquila tendo 1 a10 átomos de carbono (CrCio-alquil): CrC6-alquila como mencionadoacima, e por exemplo, heptila, octila, 2-etilexila, 2,4,4-trimetilpentila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, nonila e decila;
alcóxi: radicais hidrocarboneto, saturados, de cadeia reta ouramificada, tendo 1 a 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 6átomos de carbono, especialmente 1 a 4 átomos de carbono, como definidoaqui, que são ligados ao resto da molécula via uma ligação oxigênio;
haloalquila: grupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo1 a 2, 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono (como mencionado acima), em quealguns ou todos os átomos de hidrogênio destes grupos podem sersubstituídos por átomos de halogênio como mencionado acima: in particularCrC2-haloalquila, tal como clorometila, bromometila, diclorometila,triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila,diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila ou l,l,l-trifluoroprop-2-ila;haloalcóxi e todos os componentes haloalcóxi dehaloalcoxialquila, haloalcoxialquenila: grupos alquila de cadeia reta ouramificada tendo 1 a 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono, em particular 1 a 6átomos de carbono (Ci-C6-Iialoalquila), especialmente 1 a 4 átomos decarbono (C1-C4-Iialoalquila), como mencionado acima, ligados através deligação oxigênio, em qualquer ligação do grupo alquila, em que alguns outodos os átomos de hidrogênio destes grupos podem ser substituídos porátomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo CrC2-haloalcóxi, tal como clorometóxi, bromometóxi, diclorometóxi,triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi,clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 1-cloroetóxi, 1-bromoetóxi, 1-fluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, 5-fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5-bromopentóxi, 5-iodopentóxi, 6-fluoroexóxi, 6-cloroexóxi, 6-bromoexóxi ou6-iodoexóxi e similares;
haloalquiltio: grupo alquila de cadeia reta ou ramificada, tendo1 a 4 átomos de carbono, como mencionado acima, que é ligado ao resto damolécula via uma ligação enxofre, em que alguns ou todos os átomos dehidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio comomencionado acima;
haloalquilsulfmila: grupo alquila de cadeia reta ou ramificada,tendo 1 a 4 átomos de carbono, como mencionado acima, que é ligado aoresto da molécula via um grupo SO, em que alguns ou todos os átomos dehidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio comomencionado acima;
haloalquilsulfonila: grupo alquila de cadeia reta ou ramificada,tendo 1 a 4 átomos de carbono, como mencionado acima, que é ligado aoresto da molécula via um grupo SO2, em que alguns ou todos os átomos dehidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio comomencionado acima;
alquenila: radicais hidrocarboneto, insaturados, de cadeia retaou ramificada, tendo 2 a 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono e uma ou duasduplas ligações em qualquer posição, por exemplo C2.C6-alquenila, tal comoetenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil- 1-propenila, l-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, l-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, l-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, l-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, l-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, l-metil-3-pentenila, 2-metil-3 -pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, l-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1 -dimetil-3 -butenila, 1,2-dimetil-1 -butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, l,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, l,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-l-butenila,2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-l-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-l-butenila, l-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1 -metil-2-propenila, l-etil-2-metil-l-propenila e l-etil-2-metil-2-propenila;
haloalquenila: radicais hidrocarboneto, insaturados, de cadeiareta ou ramificada, tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma ou duas duplasligações em qualquer posição (como mencionado acima), em que nestesgrupos alguns ou todos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos porátomos de halogênio como mencionado acima, em particular por flúor, cloro ebromo;
alquinila: grupos hidrocarboneto de cadeia reta ou ramificada,tendo 2 a 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono e uma ou duas triplas ligações emqualquer posição, por exemplo C2-C6-alquinila, tal como etinila, 1-propinila,
2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila,2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, l-metil-2-butinila, l-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-metil- 1-butinila, l,l-dimetil-2-propinila, l-etil-2-propinila,1 -hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, l-metil-2-pentinila,1 -metil-3-pentinila, l-metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, l,l-dimetil-2-butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, l,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil- 1-butinila, l-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e l-etil-l-metil-2-propinila;
haloalquinila: radicais hidrocarboneto, insaturados, de cadeiareta ou ramificada, tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma tripla ligação emqualquer posição (como mencionado acima), em que nestes grupos alguns outodos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos dehalogênio como mencionado acima, em particular por flúor, cloro e bromo;
cicloalquila: grupos hidrocarboneto mono ou bicíclicos,saturados, tendo 3 a 6 membros no anel carbono, por exemplo C3-C6-cicloalquila tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, e cicloexila;
cicloalquenila: grupos hidrocarboneto monocíclicos,monoinsaturados, tendo 5 a 6 membros no anel carbono (C5-C6-cicloalquenila), tal como ciclopenten-l-ila, ciclopenten-3-ila, cicloexen-l-ila,cicloexen-3-ila e cicloexen-4-ila;
tri(Ci-C4-alquil)silila: radical silício contendo 3 grupos C1-C4-alquila, que podem ser idênticos ou diferentes, exemplos incluindotrimetilsilila, trietilsilila, dimetiletilsilila, dimetilisopropilsilila, dimetil-n-butilsilila, dimetil-2-butilsilila, etc.;
os termos "ciano-CrC4-alquila", "C1-Gralcoxi-C1-C4-alquila", "Ci-C4-haloalcóxi-CrC4-alquila", "di(C1-C4-alquil)amino-Ci-C4-alquila", "C3.C6-cicloalquil-Ci-C4-alquila", "C3-C6-Iialocicloalquil-C1-C4-alquila", "N-heterociclil-CrC4- alquila de 5 ou 6 membros, saturada", comoaqui usado, refere-se a C1-C4-alquila, como definido aqui, que é substituídapor um radical selecionado de ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, di(CrC4-alquil)amino, C3.C6-cicloalquila, C3.C6-halocicloalquila, N-heterociclila deou 6 membros, saturada,;
os termos "ciano-C2-C4-alquenila", "CrC4-alcóxi-C2-C4-alquenila", "CrC4-haloalcóxi-C2- C4-alquenila", "(CrC4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenila", "(C1-C4-alcóxi)carbonil-C2-C4- alquenila", "di(CrC4-alquil)amino-C2-C4-alquenila" refere-se a C2-C4-alquenila, como definidoaqui, que é substituída por um radical selecionado de ciano, CrC4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, (C1-Cralquil)Carbonila, (CrC4-alcóxi)carbonila, di(CrC4-alquil)amino;
os termos "C1-C4-haloalquil-C2-C4-alquinila", "CrC4-alcóxi-C2-C4-alquinila", "tri(C1-C4-alquil)sim-C2-C4-alquinila" refere-se a C2-C4-alquinila, como definido aqui, que é substituída por um radical selecionado deC1-C4-lialoalquila, C1-C4-alcóxi, tri(C1-C4-alquil)silila;
heterociclo de cinco ou seis membros, que contêm um, dois,três ou quatro heteroátomos do grupo consistindo de O, N e S, deve serentendido como significando heterociclos tanto saturados, parcialmenteinsaturados como aromáticos tendo 5 ou 6 átomos no anel, incluindo:
heterociclila de 5 ou 6 membros, que contém um, dois ou trêsátomos de nitrogênio e/ou um átomo de oxigênio ou enxofre ou um ou doisátomos de oxigênio e/ou enxofre, e que é saturada ou parcialmente insaturada,por exemplo 2-tetraidrofuranila, 3-tetraidrofuranila, 2-tetraidrotienila, 3-tetraidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila,5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 2-pirrolin-2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-2-ila, 3-pirrolin-3-ila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, l,3-dioxan-5-ila, 2-tetraidropiranila, 4-tetraidropiranila, 2-tetraidrotienila, 3-hexaidropiridazinila, 4-hexaidropiridazinila, 2-hexaidropirimidinila, 4-hexaidropirimidinila, 5-hexaidropirimidinila e 2-piperazinila;
heterociclila aromática de 5 membros (heteroarila), quecontém um, dois, três ou quatro átomos de nitrogênio ou um, dois ou trêsátomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou oxigênio: grupos heteroarilade 5 membros que, além de átomos de carbono, podem conter um a quatroátomos de nitrogênio ou um a três átomos de nitrogênio e um átomo deenxofre ou oxigênio como membros do anel, por exemplo 2-tienila, 3-tienila,3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila e l,3,4-triazol-2-ila;
heteroarila de 6 membros, que contém um, dois, três ou quatroátomos de nitrogênio: grupos heteroarila de 6 membros que, além de átomosde carbono, podem conter um, dois, três ou quatro átomos de nitrogênio comomembros do anel, por exemplo 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3-piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila e 2-pirazinila.
Igualmente, um heterociclo saturado, de cinco a oito membros,que é ligado via nitrogênio e pode conter um, dois ou três outros heteroátomosou grupos heteroátomo do grupo consistindo de O, N, S, S(O) e S(O)2 comomembros do anel, é um heterociclo saturado, que contém a átomo denitrogênio como membro do anel e que é ligado ao resto da molécula via ditoátomo de nitrogênio, e que tem 5, 6, 7 ou 8 átomos no anel, que são átomos decarbono ou heteroátomos tais como O, N ou S ou grupos heteroátomo taiscomo S(O) ou S(O)2; exemplos incluindo pirrolidin-l-ila, piperazin-l-ila,morfolin-4-ila, tiomorfolin-4-ila, azepan-l-ila etc.
Carbociclo de 5 ou 6 membros, fundido, significa um anelhidrocarboneto, que compartilha dois átomos de carbono adjacentes comoutro anel, exemplos sendo ciclopentano, ciclopenteno, cicloexano,cicloexeno e benzeno.
Exemplos para heterociclos de 5 ou 6 membros, que contêmum anel carbocíclico de 5 ou 6 membros, fundido, como mencionado acima,são indolila, indolinila, isoindolinila, benzpirazolila, benzimidazolila,benzotriazolila, quinolinila, 1,2,3,4-tetraidroquinolinila, isoquinolinila,fitalazinila, quinazinila, quinazolinila, cinolinila, benzofuranila,benzotiofenila, benzopiranila, dihidrobenzopiranila, benzotiopiranila, 1,3-benzodioxolila, benzoxazolila, benztiazolila, benzisoxazolila e 1,4-benzodioxanila.
Alquileno: cadeias não ramificadas divalentes de 1 a 5 gruposCh2, Por exemplo CH2, CH2Ch2, CmCmCm, Ch2Ch2Ch2Ch2 e
CH2CH2CH2CH2CH2
Alquenileno: cadeias não ramificadas divalentes de 4 ou 6grupos CH que são ligadas por duplas ligações C=C conjugados, por exemploCH=CH ou CH=CH-CH=CH.
Com vistas aos usos pretendidos das piridin-4-ilmetil-amidas I,preferência particular é dada aos seguintes significados dos sub substituintes,em cada caso sozinhos ou em combinação:
A invenção preferivelmente fornece compostos de fórmula I,em que R1 é hidrogênio, CrC4-alquila, C3-C4-alquenila tal como alila, C3-C4-alquinila tal como propargila, ou benzila, em particular hidrogênio.
Preferência é também dada aos compostos de fórmula I, emque R2, R3, R4 e R5, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, halogênio, CrC4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, tri-C1-C4-alquilsilila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi,S(O)pR16 e NR17R18, em particular hidrogênio, CrC4-alquila tal como metilaou etila, halogênio, tal como flúor ou cloro, CrC2-haloalquila tal como CF3,ou Ci-C2-haloalcóxi tal como OCF3 ou OCHF2.
Preferência particular é dada aos compostos em que R2, R3, R4e R5 são hidrogênio.
Além disso, preferência particular é também dada aoscompostos de fórmula I, em que pelo menos um, em particular um ou dois,grupo(s) selecionados de R2, R3, R4 e R5 não é/são hidrogênio. Entre estes,preferência é dada àqueles compostos em que tanto R4 como R5 sãohidrogênio, enquanto pelo menos um dos radicais R2, R3 é diferente dehidrogênio e tem um dos significados dados acima. Em particular, o R e/ouR3 que é/são diferentes de hidrogênio é/são selecionado(s) de CrC4-alquila talcomo metila ou etila, halogênio, tal como flúor ou cloro, CrC2-haloalquila talcomo CF3, ou C1-C2-Iialoalcoxital como OCF3 ou OCHF2. nesta forma derealização preferência é também dada a compostos em que um dos radicais Re/ou R3 é selecionado de C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, tri(CrC4-alquil)silila, um radical S(O)pR16 ou um radical NR17R18. O radical restante R2ou R3 é preferivelmente hidrogênio ou selecionado do grupo consistindo deC1-C4-alquila tal como metila ou etila, halogênio, tal como flúor ou cloro, C1-C2-haloalquila tal como CF3, ou CrC2-haloalcóxi tal como OCF3 ou OCHf2.
Preferência é também igualmente dada aos compostos defórmula I, em que os radicais R2 e R3, juntos com os átomos a que sãoligados, formam um anel benzeno fundido, isto é, R2 e R3 juntos formam umradical bivalente -CH=CH-CH=CH-, em que um ou dois dos átomos dehidrogênio podem ser substituídos pelos radicais R e/ou R . Nesta forma derealização, R4 e R5 são preferivelmente hidrogênio.
Preferivelmente η é 1 ou 2. Se η for 1 ou 2, preferivelmentepelo menos um radical R6 é localizado meta ou para com respeito ao gruposulfonila.
Em uma primeira forma de realização preferida, η é 1 ou 2 eR6 é selecionado de halogênio, em particular cloro e flúor; C-|-C4-alquila, emparticular metila e etila; Ci-C4-alcóxi, em particular metóxi e etóxi; C1-C4-haloalquila, em particular trifluorometila; Ci-C4-haloalcóxi, em particulardifluorometóxi e trifluorometóxi; (CrC4-alcóxi)carbonila, em particularmetoxicarbonila e etoxicarbonila.
Em uma segunda forma de realização preferida, η é 1 ou 2 eum dos radicais R6 é fenila ou hetarila de 5 ou 6 membros, que são nãosubstituídos ou preferivelmente contêm 1, 2 ou 3 radicais R11 como definidoacima.
Mais preferência é dada a compostos em que um dos radicaisR6 é fenila, que é não substituída ou que preferivelmente contém 1, 2 ou 3radicais R11 como definido acima. Se presente, o outro radical R6 épreferivelmente diferente de fenila, hetarila, hetarilóxi ou fenóxi, e maispreferivelmente selecionado de halogênio, em particular cloro e flúor;CrC4-alquila, em particular metila e etila; CrC4-alcóxi, em particular metóxie etóxi; CrC4-haloalquila, em particular trifluorometila; Ci-C4-haloalcóxi, emparticular difluorometóxi e trifluorometóxi; (CrC4-alcóxi)carbonila, emparticular metoxicarbonila e etoxicarbonila.
Na segunda forma de realização η é preferivelmente 1. Nasegunda forma de realização, o anel fenila ou o anel hetarila é preferivelmentelocalizado meta ou para com respeito ao grupo sulfonila.
Igualmente preferidos são os compostos de fórmula I, em queR6 é hetarila ou hetarilóxi de 5 ou 6 membros contendo um ou doisheteroátomos como membros do anel, selecionados do grupo de átomos denitrogênio, oxigênio e enxofre, em que o heterociclo pode ser não substituídoou pode conter 1, 2 ou 3 radicais R11. Nesta forma de realização preferida R6 épreferivelmente hetarila de 5 ou 6 membros, em particular, piridila, tienila,oxazolila, isoxizolila, oxadiazolila ou tiadizolila, mais preferivelmente 2-, 3-ou 4-piridila, oxazol-5-ila, oxazol-2-ila ou l,3,4-oxadiazol-2-ila, em que ahetarila pode ser não substituída ou pode conter 1, 2 ou 3, maispreferivelmente 1 ou 2 radicais R11 como definido aqui.
Em uma outra forma de realização preferida dos compostos deacordo com a presente invenção, o índice η é zero.
Nos compostos de fórmula I, o anel piridina do grupo sulfonilapode ser ligado via o átomo de carbono da posição 2, 3 ou 4 do anel piridina,isto é, o átomo de nitrogênio do anel piridina pode ser localizado orto, metaou para com respeito ao grupo sulfonila.
Conseqüentemente, uma forma de realização da invençãorefere-se a compostos de fórmula I-A,em que R1, R25 R3, R45 R5, R6 e η são como definidos aqui.Entre os compostos I-A, preferência é dada àqueles em que η é 1 ou 2 e emque um radical R6 é localizado na posição-6 do anel piridina. Estes compostossão também referidos como compostos I-A.a. Preferência é dada também aoscompostos I-A, em que η é 1 ou 2, em particular 1, e em que um radical R6 élocalizado na posição-5 do anel piridina. Estes compostos são tambémreferidos como compostos I-A.b. Preferência é também dada aos compostos Ι-Α, em que η é 1 ou 2, em particular 1, e em que um radical R6 é localizado naposição-4 do anel piridina. Estes compostos são também referidos comocompostos I-A.c. Nos compostos I-A.a, I-A.b e I-A.c, o radical R6, que élocalizado na posição 4, 5 ou 6, é muitíssimo preferivelmente fenila, que énão substituída ou substituída como definido acima.
Conseqüentemente, uma outra forma de realização dainvenção refere-se a compostos de fórmula I-B,
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e η são como definidos aqui.Entre os compostos I-B, preferência é dada àqueles em que η é 1 ou 2 e umradical R6 é localizado na posição 6 do anel piridina. Estes compostos sãotambém referidos como compostos I-B.a. Preferência é também dada aoscompostos I-B, em que η é 1 ou 2 e um radical R6 é localizado na posição 5do anel piridina. Estes compostos são também referidos como compostos I-B.b. Nos compostos I-B.a, e I-B.b o radical R6, que é localizado na posição 5ou 6, é muitíssimo preferivelmente fenila, que é não substituída ou substituídacomo definido acima.
Conseqüentemente, uma outra forma de realização dainvenção refere-se a compostos de fórmula I-C,<formula>formula see original document page 20</formula>
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e η são como definidos aqui.Entre os compostos I-C5 preferência é dada àqueles em que η é 1 ou 2 e umradical R6 é localizado na posição 2 do anel piridina. Estes compostos sãotambém referidos como compostos I-C.a. Nos compostos I-C.a, o radical R65que é localizado na posição 2, é muitíssimo preferivelmente fenila, que é nãosubstituída ou substituída como definido acima.
R7, se presente, é preferivelmente selecionado de halogênio,em particular cloro e flúor; Ci-C4-alquila, em particular metila, etila,isopropila, terc-butila; CrC4-alcóxi, em particular metóxi, etóxi, isopropóxi,tert.-butoxi; e CrC4-haloalquila, em particular trifluorometila epentafluoroetila.
R8, se presente, é preferivelmente selecionado de halogênio,em particular cloro e flúor; CrC4-alquila, em particular metila, etila,isopropila, terc-butila; CrC4-alcóxi, em particular metóxi, etóxi, isopropóxi,terc-butóxi; e C1-C4-Iialoalquila, em particular trifluorometila epentafluoroetila.
R9, R135 R13a, se presente, são, independentemente entre si,preferivelmente selecionados de hidrogênio ou CrC4-alquila, em particularhidrogênio.
R10, R14, R14a, se presente, são, independentemente entre si,preferivelmente C1-C4-alquila.
R11, se presente, é preferivelmente selecionado de nitro, CN,OH, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-Iialoalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C1-C4-alquilcarbonila, C1-C4-alquiltio,C1 -C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-Iialoalquilsulfonila, (C1-C4-alquil)amino, di(C1-C4-alquil)amino, tri(C1-C4-alquil)silila, -CH=NCKC1-C4-alquila), -C(C1-C4-alquil)=NO(C1-C4-alquila), C2-C4-alquenila, C3-C4-alquinila ou CONH2, ou dois radicais R113 juntos com dois átomos de carbonoadjacentes do anel fenila, podem formar um radical de fórmulas: (CH2)3,(CH2)4, O-CH2-O, O(CH2)3 ou -CH=CH-CH=CH-. R11, se presente, é maispreferivelmente selecionado de CN, halogênio, em particular flúor ou cloro,C1-C4-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila ou terc-butila,C1-C4-haloalquila, em particular trifluorometila, difluorometila outrifluoroetila, C1-C4-alcóxi, em particular metóxi, C1-C4-Iialoalcoxi, emparticular trifluorometóxi, CrC4-alquilcarbonila, em particular acetila,CONh2, -CH=NOCH3, -C(CHS)=NOCH3, -CH=NOCh2CH3, ou-C(CH3)=NOCh2CH3.
R16, se presente, é preferivelmente selecionado de metila, etila,trifluorometila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila ou 2,2,2-trifluoroetila.
O radical NR17R18, se presente, é preferivelmente selecionadode NH2, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilamino,propilmetilamino, dipropilamino, 1-pirrolidinila, 1-piperidinila, 1-piperazinila, 4-metilpiperazin-l-ila, morfolin-4-ila, 2-metilmorfolin-4-ila ou2,6-dimetilmorfolin-4-ila.
Muitíssimo preferivelmente R6 é fenila que contém um, doisou três radicais R11 como definido aqui, em particular como fornecidos naslinhas da tabela A. Na tabela A, o prefixo indica a posição do anel fenila, aque o radical R11 é ligado.
Exemplos de compostos preferidos são dados nas seguintestabelas:
Tabela 1Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 6 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;Tabela 2
Compostos de fórmula I-A.a em que R15 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 3
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 4
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 5
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 6
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 7
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 8
Compostos de fórmula I-A.a em que R15 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 9
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 10
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 11
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 12
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 13
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 14
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 15
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 5 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 16
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 17
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 18
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 19
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 20
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 21
Compostos de fórmula I-A.b em que R19 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 22
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais Rncomo definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 23
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 24
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 25Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 26
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 27
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 28
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 29
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição-4 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 30
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;Tabela 31
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 32
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 33
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 34
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A.
Tabela 35
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 36
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 37
Compostos de fórmula I-A.c em que R15 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 38
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 39
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 40
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 41
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 42
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-4 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 43
Compostos de fórmula I-B.a em que R15 R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 6 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 44
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 45
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 46
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição-6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 47
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 48
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 49
Compostos de fórmula I-B.a em que R15 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 50
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 51
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 52
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 53
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 54Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição-6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 55
Compostos de fórmula I-B.a em que R15 R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 56
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 6 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 57
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 5 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 58
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 59
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;Tabela 60
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 61
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 62
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 63
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 64
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 65
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 66
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é5 como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 67
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 68
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 69
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 70
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 5 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A
Tabela 71
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 2 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 72
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 73
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é cloro, R3 é cloro, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizadona posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definidonas fileiras da Tabela A;
Tabela 74
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 75
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 76
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 77
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 78
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metóxi, R3 é metóxi, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 79
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 80
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 81
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é metila, R3 é metila, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 82
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é hidrogênio, R3 é OCHf2, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 83Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 é OCHf2, R3 é hidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que élocalizado na posição 2 do anel piridina e que contém 1 ou 2 radicais R11como definido nas fileiras da Tabela A
Tabela 84
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R2, R3, R4 e R5 sãohidrogênio, η é 1 e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 2 do anelpiridina e que contém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da TabelaA;
Tabela 85
Compostos de fórmula I-A.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 6 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 86
Compostos de fórmula I-A.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 5 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 87
Compostos de fórmula I-A.c em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição-4 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 88
Compostos de fórmula I-B.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 6 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;Tabela 89
Compostos de fórmula I-B.b em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 5 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;
Tabela 90
Compostos de fórmula I-C.a em que R1, R4 e R5 sãohidrogênio, R2 e R3 juntos formam um componente -CH=CH-CH=CH-, η é 1e R6 é um anel fenila, que é localizado na posição 2 do anel piridina e quecontém 1 ou 2 radicais R11 como definido nas fileiras da Tabela A;
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Os compostos I de acordo com a presente invenção podem serpreparados por analogia aos métodos descritos na arte.
Vantajosamente, eles são obtidos de derivativos de piridina defórmula II. Um processo adequado para a preparação dos compostos Icompreende a reação dos compostos II com ácidos sulfônicos ou derivativosdo ácido sulfônico de fórmula III, sob condições básicas como descrito noseguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 40</formula>
Nas fórmulas II e III, η e os radicais R1, R2, R3, R4, R5, e R6são como definidos acima. Na fórmula III, L é um grupo de partida adequadotal como hidroxila ou halogênio, preferivelmente cloro.
Esta reação é usualmente realizada em temperaturas de (-30)
°C a 120 °C, preferivelmente de (-10) 0C a 100 0C, em um solvente orgânicoinerte, na presença de uma base [cf. Lieb. Ann. Chem. 641 (1990)].
Solventes adequados incluem hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, cicloexano e éter de petróleo, hidrocarbonetosaromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetoshalogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno,éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butila metil éter, dioxano,anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila,cetonas, tais como acetona, metil etil cetona dietil cetona e terc-butil metilcetona e também dimetil sulfóxido, dimetilformamida e dimetilacetamida,particularmente preferível diisopropil éter, dietil éter e tetraidrofurano. Étambém possível utilizarem-se misturas dos solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais como óxido delítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metalalcalino e metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio,hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e metalalcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio ecarbonato de cálcio e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, além disso bases orgânicas, por exemplo, aminasterciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, triisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e4-dimetilaminopiridina e também aminas bicíclicas. Preferência particular édada à piridina, trietilamina e carbonato de potássio.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; entretanto, elas pode preferivelmente ser empregadas emquantidades equimolares, em particular em excesso ou, se apropriado, comosolvente.
Os materiais de partida são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Em termos de produção, pode ser vantajoso utilizar-se um excesso de II, baseado em III.
Os compostos em que R6 é fenila ou hetarila opcionalmentesubstituídas podem também ser preparados de compostos I, em que R6 éhalogênio, em particular bromo, por uma reação de acoplamento, tal como umacoplamento Stille ou sob condições de um Acoplamento-Suzuki, p. ex., pelareação mostrada no seguinte esquema de reação:<formula>formula see original document page 42</formula>
Nas fórmulas Ia, Ib e IV, as variáveis R1, R2, R3, R45 R5 e R11são como definidas acima. A variável k é 0 ou 1. A variável ρ é 0, 1, 2 ou 3.R6a tem um dos significados dados para R6, exceto para fenila ou hetarila de 5ou 6 membros. R6b é fenila ou hetarila de 5 ou 6 membros. Hal na fórmula Iaé halogênio, em particular bromo. X na Fórmula IV é OH ou C1-C4 alcóxi.Kat é um catalisador de metal de transição, em particular um catalisador Pd.As condições de reação podem ser adotadas dos exemplos de trabalho ou deSuzuki et al., Chem. Rev, 1995, 95, 2457-2483 e da literatura citada ali.
O intermediário III pode ser preparado do respectivo piridil-haleto V por tratamento com alquilmagnésiohalogeneto, tal como iPrMgCl,SO2 e SO2Cl2, como mostrado no esquema abaixo.
<formula>formula see original document page 42</formula>
Os materiais de partida requeridos para preparar os compostosI são comercialmente disponíveis ou conhecidos na arte ou podem serpreparados por analogia com os métodos descritos na arte.
Por exemplo, os compostos de aminometilpiridina de fórmulaII, em que um ou mais dos radicais R2, R3, R4 ou R5 é/são diferentes dehidrogênio e, tais como (halo)alcóxi, (halo)alquiltio, (halo)alquila, alquenila,trialquilsilila ou alquinila, podem ser preparados partindo-se dehalopiridinocarbonitrilas, substituindo-se um radical halogênio por um radicaldiferente de halogênio, por reação de substituição nucleofílica convencionalou por uma reação de acoplamento, p. ex., por tratamento com nucleófiloadequado, tal como HNR17R18, (halo)alcóxido, (halo)alquiltio, um compostoorgânico metálico, opcionalmente na presença de um catalisador de metal detransição, para obter-se a correspondente carbonitrila substituída [cf. Journalof Medicinal Chemistry, 22(11), 1284-90; 1979; U.S., 4,558,134, Synthesis,(6), 763-768; 1996 e Heterocicles, 41 (4), 675-88; 1995], e subseqüentehidrogenação do radical C=N, para obter-se o correspondente composto II,em que R1 é hidrogênio [cf. Heterocicles, 41 (4), 675-88; 1995; Recueila desTravaux Chimiques des Pays-Bas et de Ia Belgique, 52, 55-60; 1933; ActaPoloniae Pharmaceutica, 32(3), 265-8; 1975; Journal of Medicinal Chemistry,24(1), 115-17; 1981, P 49173, Heterocicles, 41 (4), 675-88; 1995,Angewandte Chemie, International Edition, 43(37), 4902-4906; 2004; Journalof Heterociclic Chemistry, 19(6), 1551 -2; 1982]. A subseqüente alquilaçãodo nitrogênio de amino metila produz compostos em que R1 é diferente dehidrogênio.
As misturas de reação são elaboradas da maneira costumeira,por exemplo, misturando-se com água, separando-se as fases e, se apropriado,purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários eprodutos finais são obtidos na forma de óleos viscosos incolores ouligeiramente amarronzados, que pode ser purificados ou liberados decomponentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamenteelevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos,purificação pode também ser realizada por recristalização ou digestão.
Os N-óxidos podem ser preparados dos compostos I de acordocom métodos de oxidação convencionais, por exemplo, tratando-se oscompostos de piridina I com um perácido orgânico, tal como ácidometacloroperbenzóico [Journal of Medicinal Chemistry, 38(11), 1892-903;1995, WO 03/64572]; ou com agentes oxidantes inorgânicos, tais comoperóxido de hidrogênio [cf. Journal of Heterociclic Chemistry, 18(7), 1305-8;1981] ou oxônio [cf. Journal of the American Chemical Societi, 123(25),5962-5973; 2001]. A oxidação pode resultar em mono, bis ou tris-N-óxidosou em uma mistura de diferentes N-óxidos, que podem ser separados pormétodos convencionais, tais como cromatografia. Preferivelmente, um oudois dos nitrogênios de piridina dos compostos I são oxidados noscorrespondentes mono ou bis-N-óxidos.
Se compostos individuais I não puderem ser obtidos pelas viasdescritas acima, eles podem ser preparados por derivatização de outroscompostos I.
Se a síntese produzir misturas de isômeros, uma separação égeralmente não necessariamente necessária, uma vez que em alguns casos osisômeros individuais podem ser interconvertidos durante a elaboração parauso ou durante a aplicação (por exemplo, sob a ação da luz, ácidos ou bases).Tais conversões podem ocorrer após uso, por exemplo, no tratamento deplantas da planta tratada ou no fungo nocivo ou peste a serem controlados.
Os compostos I são adequados como fungicidas. Eles sãodistinguidos por uma notável eficácia contra um largo espectro de fungosfitopatogênicos, especialmente das classes Ascomicetos, Deuteromicetos,Oomicetos e Basidiomieetos. Alguns são sistemicamente eficazes e podem serusados em proteção de cultura como fungicidas foliares, fungicidas pararevestimento de semente e fungicidas de solo.
Eles são particularmente importante no controle de umamultidão de fungos em várias plantas cultivadas, tais como trigo, centeio,cevada, aveias, arroz, milho, grama, bananas, algodão, soja, café, cana deaçúcar, videiras, plantas de frutas e ornamentais, e vegetais tais como pepinos,feijões, tomates, batatas e curcubitáceas e nas sementes destas plantas.
Eles são especialmente adequados para controlar as seguintesdoenças de planta:
Alternaria species em fruta, colza, beterrabas, arroz evegetais (p. ex., A. solani ou A. alternata em batatas e tomates),• Aphanomyces species em beterrabas e vegetais,
• Ascochyta species em cereais e vegetais,
• Bipolaris e Drechslera species em cereais, milho, arroz egramados (p. ex., D. maydis em milho),
• Blumeria graminis (míldio pulverulento) em cereais,
• Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, plantasornamentais e videiras,
• Bremia lactucae em alface
• Cerospora species em milho, soja, arroz e beterrabas,
• Cochliobolus species em milho, cereais, arroz (p. ex.,Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz),
• Colletotricum species em soja e algodão,
• Drechslera species, Pyrenophora species em milho, cereais,arroz e gramado (p. ex., D. teres em cevada ou D. tritici-repentis em trigo).
Esca videiras, causada por Phaeoacremoniumchlamydosporium, Ph. Aleophilum e Formitipora punetata (sin. Phellinuspunctatus ),
• Elsinoe ampelina videiras
• Exserohilum species em milho,
• Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea emcurcubitáceas,
• Erysiphe (sin.. Uncinula) necator em videiras,
• Fusarium e Verticillium species em várias plantas (p. ex., F.graminearum ou F. culmorum em cereais ou F. oxisporum em várias plantas,p. ex., tomates),
• Gaeumanomyces graminis em cereais,
• Gibberella species em cereais e arroz (p. ex., Gibberellafujikuroi em arroz),
• Glomerella cingulata videiras e outras plantas,• Grainstaining complex em arroz,
• Guignardia budwell zvideiras,
• Helmintosporium species em milho e arroz,
• Isariopsis clavispora videiras,
• Michrodochium nivale em cereais,
• Mycosphaerella species em cereais, bananas e amendoins (p.ex., M graminieola em trigo ou M fijiesis em bananas),
• Peronospora species em repolho e plantas de cebola (p. ex.,P. brassicae em repolho ou P. destructor em cebolas),
• Phakopsarapachyrhizi e Phakopsara meibomiae em soja,
• Phomopsis species em soja e girassóis,
• Phytophthora infestans em batatas e tomates,
• Phytophthora species em várias plantas (p. ex., P. capsici empáprica)
• Plasmopara viticola em videiras,
• Podosphaera leucotricha em maçãs,
• Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais,especialmente trigo e cevada,
• Pseudoperonospora em várias plantas (P. cubensis empepino ou P. humili em lúpulos),,
• Pseudopezicula tracheiphilai em videiras,
• Puccinia em várias plantas (p. ex., P. triticina, P. striformins,P. hordei ou P. graminis em cereais ou P. asparagi em aspargos),
• Pyrenophora species em cereais,
• Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Saroeladium oryzae,S.attenuatum, Entyloma oryzae em arroz,
• Pyrieularia grisea em gramados e cereais,
• Pithium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, colza,girassóis, beterrabas, vegetais e outras plantas (p. ex., P. ultiumum em váriasplantas, Ρ. aphanidermatum em gramados),
• Rhizoctonia species em algodão, arroz, gramados, batatas,milho, colza, beterrabas, vegetais e em várias plantas (p. ex., R. solani em
beterrabas e várias plantas), · Sclerotinia species em colza e girassóis,
• Septoria tritiei e Stagonospora nodorum em trigo,
• Setospaeria species em milho e gramados,
• Sphacelotheca reilinia em milho,
• Thievaliopsis species em soja e algodão, · Tilletia species em cereais,
• Uncinula necator em videiras,
• Ustilago species em cereais, milho e cana de açúcar (p. ex.,U. maydisem milho), e
• Venturia species (sarna) em maçãs e peras.
Os compostos I são também adequados para controlar fungos
nocivos na proteção de materiais (p. ex., madeira, papel, dispersões de tinta,fibra ou tecidos) e na proteção de produtos estocados. Quanto à proteção demadeira, os seguintes fungos nocivos são dignos de nota: Ascomicetos taiscomo Ophiostoma spp., Ceratocistis spp., Aureobasidium pullulans,Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurusspp.\ Basidiomicetos tais como Coniophora spp., Coriolus spp.,Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. eTyromyces spp., Deuteromicetos tais como Aspergillus spp., Cladosporiumspp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. eZigomicetos tais como Mucor spp., e além disso na proteção de produtosarmazenados os seguintes fungos de levedura são dignos de nota: Candidaspp. e Saccharomyces cerevisae.
Além disso, os compostos de fórmula I podem ser tambémusados em culturas que podem tolerar inseticida ou ataque fungico devido aocultivo, incluindo engenharia genética.
Além disso, os compostos de fórmula I, seus N-óxidos e saisde acordo com a presente invenção mostram alta atividade contra artrópodesnocivos. Eles podem ser usados como pesticidas em proteção de cultura e nossetores de higiene e a proteção de produtos armazenados e no setorveterinário.
Eles podem atuar por contato ou podem ser de ação-estomacalou ter ação sistêmica ou residual. Ação de contato significa que a peste émorta entrando em contato com um composto I ou com material que libere ocomposto I. De ação estomacal significa que a peste é morta se ingerir umaquantidade pesticidamente eficaz do composto I ou material contendo umaquantidade pesticidamente eficaz do composto I. Ação sistêmica significa queo composto é absorvido dentro dos tecidos das plantas de planta tratada e apeste é controlada se ela comer o tecido da planta ou sugar a seiva da planta.Os compostos I são em particular adequados para controlar pestes de insetos,tais como
• da ordem de Lepidoptera, por exemplo Agrotis ypsilon,Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestiaconjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana,Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristonaura fumiferana,Choristonaura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cidia pomonella,Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Eariasinsulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana,Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grafolitha funebrana, Grapholithamolesta, Heliotis armigera, Heliotis vireseens, Heliotis zea, Hellula undalis,Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferialyeopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exígua, Leueoptera eoffeella,Leueoptera seitella, Litocolletis blaneardella, Lobesia botrana, Loxostegestieticalis, Lymantria díspar, Lymantria monaeha, Lyonetia elereella,Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinianubilalis, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Peridroma saueia,Phalera bueephala, Ftorimaea operculella, Phillocnistis eitrella, Pierisbrassicae, Platipena scabra, Plutella xilostella, Pseudoplusia includens,Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga eerealella,Sparganotis pilleriana, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda,Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pitioeampa, Tortrixviridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera eanadensis,
• da ordem de Coleoptera (besouros), por exemplo Agrilussinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis,Anisandrus díspar, Antonomus grandis, Antonomus pomorum, Atomarialinearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruehus rufimanus,Bruchus pisorum, Bruehus lentis, Byctiseus betulae, Cassida nebulosa,Cerotoma trifureata, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus napi,Chaetoenema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioeeris asparagi, Diabrotiealongimilhois, Diabrotiea 12-punetata, Diabrotiea virgifera, Epilaehnavarivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hilobius abietis,Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata,Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus,Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus,Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae,Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae,Phillotreta chrysocephala, Phillophaga sp., Phillopertha horticola,Phillotreta nemorum, Phillotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatuse Sitophilus granaria,
• da ordem de Diptera, por exemplo Aedes aegypti, Aedesvexans, Anastrepha ludens, Anofeles maculipennis, Ceratitis eapitata,Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria,Contarinia sorghicola, Cordilobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacuscucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis,Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans,Haplodiplosis equestris, Hilemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyzasativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lueilia serieata,Lycoria peetoralis, Mayetiola destruetor, Musea domestica, Muscinastabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysociami, Forbia antiqua,Forbia brassicae, Forbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa,
• da ordem de Tisanoptera (thrips), p. ex., Dichromothripsspp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici,Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi and Thrips tabaci,
• da ordem de Hymenoptera p. ex., Athalia rosae, Attacephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampatestudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata e Solenopsisinvicta,
• da ordem de Heteroptera, p. ex., Acrosternum hilare, Blissusleucopterus, Cirtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercusintermedius, Eurygaster integarrozps, Euschistus impictiventris, Leptoglossusphillopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesmaquadrata, Solubea insularis e Tianta perditor,
• da ordem de Homoptera, p. ex., Acirtosifon onobrychis,Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphisforbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri,Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acirtosifon pisum, Aulacorthum solani,Bemisa tabaci, Bemisa argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudushelichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicorynebrassicae, Capitoforus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosifon fragaefolii,Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphisradicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphispiri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus laetucae,Macrosiphum avenae, Maerosiphum euforbiae, Maerosifon rosae, Megouravieiae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persieae,Myzus asealonieus, Myzus eerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri,Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiell saecharieida, Forodonhumuli, Psill mali, Psilla piri, Rhopalomyzus asealonieus, Rhopalosiphummaidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala,Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Sehizoneura lanuginosa, Sitobionavenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii,da ordem de Isoptera (cupins), p. ex., Calotermes flavieollis,Leueotermes flavipes, Reticulitermes lueifugus e Termes natalensis, e
• da ordem de Orthoptera, p. ex., Aeheta domestica, Blattaorientalis, Blattella germaniea, Forfieula aurieularia, Gryllotalpagryllotalpa, Loeusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexieanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplusspretus, Nomadaeris septemfaseiata, Periplaneta americana, Schistocercaamericana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroceanus e Taehyeinesasynamorus.
Os compostos de fórmula I, seus N-óxidos e seus sais sãotambém úteis para controlar nematóides, por exemplo, nematódeos galha deraiz, p. ex., Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogynejavanica, nematóides em forma de cisto, p. ex., Globodera rostochiensis,Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heteroderatrifolii, nematóides de haste e folha, p. ex., Belonolaimus Iongicaudatus,Ditilenchus destructor, Ditilenchus dipsaci, Heliocotilenchus multicinctus,Longidorus elongatus, Radofolus similis, Rotilenchus robustus, Trichodorusprimitivus, Tilenchorhynchus claytoni, Tilenchorhynchus dubius, Pratilenehusneglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenehus curvitatus e Pratilenehusgoodeyi.Os compostos de fórmula I são particularmente úteis paracontrolar insetos da ordem Lepidoptera.
Os compostos I, seus N-óxidos e seis podem ser convertidosem formulações costumeiras (formulações agrícolas), p. ex., soluções,emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas e grânulos. Portanto, a invençãotambém refere-se a composições agrícolas que compreendem um veículosólido ou líquido e pelo menos um composto de piridin-4-ilmetil-amida defórmula I ou um N-óxido ou um seu sal farmaceuticamente aceitável. Ascomposições agrícolas da invenção geralmente compreendem entre 0,1 e95%, preferivelmente entre 0,5 e 90% em peso de composto ativo.
As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, porexemplo, estendendo-se o ingrediente ativo com solventes e/ou veículos, sedesejado usando-se emulsificantes e dispersantes. Os solventes/auxiliares, quesão adequados, são essencialmente:
- água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso,xileno), parafinas (por exemplo, frações minerais), álcoois (por exemplo,metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo,cicloexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (metilpirrolidona), (NMP),N-octilpirrolidona (NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis,dimetilamidas do ácido graxo, ácidos graxos e ésteres do ácido graxo. Emprincípio, misturas de solventes também podem ser usadas.
- veículos, tais como minerais naturais moídos (por exemplo,caulins, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, sílicaelevadamente dispersa, silicatos); emulsificantes, tais como emulsificantesnão-aniônicos e aniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo depolioxietileno, alquilssulfonatos e arilssulfonatos) e dispersantes, tais comolicores de refugo de ligno-sulfito e metilcelulose.
Tensoativos adequados são metal alcalino, metal alcalinoterroso e sais de amônio do ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico,ácido fenolssulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilssufonatos,sulfatos de alquila, alquilssulfonatos, sulfatos de álcool graxo, glicol éteres doálcool graxo sulfatados, além disso condensados de naftaleno sulfonatado ederivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou deácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfeniléter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicoléteres, tributilfenil poliglicol éter, tristearilfenil poliglicol éter, alquilarilpoliéter álcool, álcool e condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo derícino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, laurilálcool poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores de refugo de ligno-sulfito e metilcelulose.
Substâncias que são adequadas para a preparação de soluções,emulsões, pastas ou dispersões oleosas diretamente vaporizáveis são: fraçõesde óleo mineral de médio a elevado ponto de ebulição, tais como queroseneou óleo diesel, além disso óleos de coaltar e óleos de origem vegetal ouanimal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo,tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seusderivados, metanol, etanol, propanol, butanol, cicloexanol, cicloexanona,isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo, dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona e água.
Pós, materiais para dispersão e polvilhos podem ser preparadosmisturando-se ou moendo-se concomitantemente as substâncias ativas comum veículo sólido.
Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados ligando-se osingredientes ativos a veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terrasminerais, tais como géis de sílica, silicatos, talco, caulim, attaclay, pedracalcárea, cal, giz, argila luminosa, loess, argila, dolomita, terra diatomácea,sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticosmoídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato deamônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, tais comofarinha de cereal, farinha de casca de árvore e farinha de casca de noz, pós decelulose e outros veículos sólidos.
Os ingredientes ativos são empregados em uma pureza decerca de 90 % a 100 %, preferivelmente de 95 % a 100 % (de acordo com oespectro NMR).
Os seguintes são exemplos de formulações:
1. Produtos para diluição com água
A Concentrados solúveis em água (SL)partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em água ou em um solvente solúvel em água. Comoalternativa, umectantes ou outros auxiliares são adicionados. O compostoativo dissolve-se sob diluição com água.
B Concentrados dispersáveis (DC)
partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em cicloexanona com adição de um dispersante, por exemplo,polivinilpirrolidona. A diluição com água fornece uma dispersão.
C Concentrados Emulsificáveis (EC)
partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcioe etoxilato de óleo de rícino (5 % em cada caso). A diluição com água forneceuma emulsão.
D Emulsões (EW, EO)
partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcioe etoxilato de óleo de rícino (5 % em cada caso). Esta mistura é introduzida naágua por meio de uma máquina emulsificante (Ultraturrax) e transformada emuma emulsão homogênea. A diluição com água fornece uma emulsão.E Suspensões (SC, OD)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de umcomposto de acordo com a invenção são cominuídas com adição dedispersantes, umectantes e água ou um solvente orgânico, para fornecer umasuspensão fina do composto ativo. A diluição com água forneceu umasuspensão estável do composto ativo.
F Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água(WG, SG)
50 partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão finamente moídas com adição de dispersantes e umectantes etransformadas em grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água, pormeio de dispositivos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização,leito fluidizado). A diluição com água fornece uma dispersão ou soluçãoestável do composto ativo.
G Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP)
75 partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão moídas em um moinho rotor-estator com adição de dispersantes,umectantes e gel de sílica. A diluição com água fornece uma dispersão estávelou solução do composto ativo.
2. Produtos para serem aplicados não diluídos
H Pós empoáveis (DP)
5 partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão finamente moídas e misturadas intimamente com 95 % de caulimfinamente dividido. Isto fornece um produto empoável.
I Grânulos (GR, FG, GG, MG)
5 partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão finamente moídas e associadas com 95,5% de veículos. Os métodos atuaissão extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. Estes fornecemgrânulos para serem aplicados não diluídos.J Soluções ULV (UL)
10 partes em peso de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Este forneceum produto para ser aplicado não diluído.
Os ingredientes ativos podem ser usados como tais, nas formasde suas formulações ou nas formas de uso preparadas deles, por exemplo, naforma de soluções, pós, suspensões ou dispersões diretamente pulverizáveis,emulsões, dispersões de óleos, pastas, produtos empoáveis, materiais paradispersão ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, empoação,dispersão ou verteção. As formas de uso dependem inteiramente dasfinalidades pretendidas; pretende-se garantir em cada caso a mais finadistribuição possível dos ingredientes ativos, de acordo com a invenção.
As formas de uso aquosas podem ser preparadas deconcentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós pulverizáveis,dispersões de óleos) adicionando-se água. Para preparar emulsões, pastas oudispersões de óleos, as substâncias, como tais ou dissolvidas em um óleo ousolvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante,agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Alternativamente, épossível preparar compostos concentrados de substância ativa, umectante,agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se apropriado,solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição com água.
As concentrações de ingredientes ativos nos produtos prontos-para-uso podem variar dentro de faixas relativamente largas. Em geral, elassão de 0,0001 a 10 %, preferivelmente de 0,001 a 1 %.
Os ingredientes ativos podem também ser usados com sucessono processo de ultra baixo volume (ULV), sendo possível aplicar formulaçõescompreendendo acima de 95% em peso de ingrediente ativo, ou mesmoaplicar o ingrediente ativo sem aditivos.
As composições de acordo com a invenção podem, na formade uso como fiingicidas, também estar presentes junto com outros compostosativos, por exemplo, com herbicidas, inseticidas, reguladores do crescimento,fungicidas ou então outros fertilizantes. A mistura dos compostos I ou dascomposições compreendendo-os, na forma de uso como fungicidas comoutros fungicidas, resulta, em muitos casos, em uma expansão do espectrofungicida da atividade sendo obtida.
A seguinte lista de fungicidas, em conjunto com os quais oscompostos de acordo com a invenção podem ser usados, destina-se aexemplificar as possíveis combinações, mas não limitá-las.
• acilalaninas, tais como benalaxila, metalaxila, ofurace ouoxadixila,
• derivados de amina, tais como aldimorf, dodina,dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxaminaou tridemorf,
• anilinopirimidinas, tais como pirimetanila, mepanipirim ouciprodinila,
• antibióticos, tais como cicloeximida, griseofulvina,kasugamicina, natamicina, polioxina ou estreptomicina,
• azóis, tais como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol,difenoconazol, dinitroconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol,fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalila, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, procloraz,protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon,triadimenol, triflumizol ou triticonazol,
• dicarboximidas, tais como, iprodiona, miclozolina,procimidona ou vinclozolina,
• ditiocarbamatos, tais como ferbam, nabam, maneb,mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram ou zineb,
• compostos heterocíclicos, tais como anilazina, benomila,boscalida, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamid, dazomet,ditianon, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanila,furametipir, isoprotiolano, mepronil, nuarimol, picobenzamida, probenazol,proquinazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol,tifluzamida, tiofanato-metila, tiadinila, triciclazol ou tríforina,
• fungicidas de cobre, tais como mistura Bordeaux, acetatode cobre, oxicloreto de cobre ou sulfato de cobre básico,
• derivados de nitrofenila, tais como binapacrila, dinocap,dinobuton ou nitroftal-isopropila, fenilpirróis, tais como fenpiclonila oufludioxonila,
• enxofre,
• outros fungicidas, tais como acibenzolar-S-metila,bentiavalicarb, carpropamid, clorotalonila, ciflufenamid, cimoxanila,diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenexamida,acetato de fentina, fenoxanila, ferinzona, fluazinam, fosetila, fosetil-alumínio,ácido fosforoso, iprovalicarb, hexaclorobenzeno, metrafenona, pencicuron,pentropirad, propamocarb, ftalida, toloclofos-metila, quintozeno ou zoxamida,
• estrobilurins, tais como azoxiestrobina, dimoxiestrobina,enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominoestrobina,orisaestrobina, picoxiestrobina, piraclostrobina ou trifloxiestrobina
• derivados de ácido sulfênico, tais como captafol, captan,diclofluanid, folpet ou tolilfluanid,
• cinamidas e compostos análogos, tais como dimetomorf,flumetover ou flumorf.
As composições desta invenção podem também conter outrosingredientes ativos, por exemplo, outros pesticidas, tais como inseticidas eherbicidas, fertilizantes, tais como nitrato de amônio, uréia, potassa esuperfosfato, fitotóxicos e reguladores do crescimento de plantas, protetores enematicidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados seqüencialmenteou em combinação com as composições acima-descritas, se apropriado,também adicionados somente imediatamente antes do uso (mistura emtanque). Por exemplo, a(s) planta(s) pode(m) ser pulverizada(s) com umacomposição desta invenção antes ou após ser tratada com outros ingredientesativos.
Estes agentes usualmente são misturados com os agentes deacordo com a invenção em uma relação de peso de 1:100 a 100:1.
A seguinte lista de pesticidas junto com a qual os compostosde acordo com a invenção podem ser usados, destina-se a ilustrar as possíveiscombinações, mas não impõe qualquer limitação:
A.1. Organo(tio)fosfatos: por exemplo, acefato, azametifos,azinfos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinon,diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etion, fenitrotion, fention,isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos,monocrotofos, oxidemeton-metil, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona,fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metila, profenofos, protiofos,sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;
A.2. Carbamatos: por exemplo, alanicarb, aldicarb,bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbossulfano, fenoxicarb,furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb,triazamato;
A.3. Piretróides: por exemplo, aletrina, bifentrina, ciflutrina,cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina,zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina,fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I eII, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina,tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;
A.4. Reguladores do crescimento: a) inibidores da síntese daquitina: por exemplo, benzoiluréias: clorfluazurona, diflubenzurona,flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona,teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol,clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: por exemplo, halofenozida,metoxifenozida, tebufenozida, azadiraquitina; c) juvenóides: por exemplo,piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese do lipídio:por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno ou espirotetramat;
A.5. Compostos agonistas/antagonistas do receptor nicotínico(inseticidas nicotinóides ou neonicotinóides): por exemplo, clotianidina,dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiaclopridou o composto tiazol de formula Pl
<formula>formula see original document page 60</formula>
A.6. Compostos antagonistas de GABA: por exemplo,acetoprol, endossulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, 5-amino-3-(aminotiocarbonil)-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-4-(trifluorometilssulfinila)-pirazol;
A.7. Inseticidas de lactona macrocíclica: abamectina,emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad,
A. 8. Inibidores do transporte de elétrons do complexoMitocondrial I (compostos METI I): por exemplo, fenazaquina, piridabeno,tobufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;
A.9. Inibidores do transporte de elétrons do complexoMitocondrial II e/ou complexo III (compostos METI II e III): por exemplo,acequinocila, fluaciprim, hidrametilnona;
A.10. Compostos desacopladores: por exemplo, clorfenapir;
A.ll. Compostos inibidores da fosforilação oxidativa:ciexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita;Α. 12. Compostos rompedores de muda: por exemplo,ciromazina;
A. 13. Compostos inibidores de oxidase de função mista: porexemplo, piperonil butóxido;
A. 14. Compostos bloqueadores do canal de sódio: porexemplo, indoxacarb, metaflumizona,
A. 15. Vários: compostos da fórmula P2, benclotiaz,bifenazato, cartap, flonicamid, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam,flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet,compostos de fórmula P2:
em que XeY são, cada um independentemente, halogênio,particularmente cloro;
W é halogênio ou Ci-C2-haloalquila, particularmentetrifluorometila;
R1 é C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, cada um dos quais pode sersubstituído por 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de halogênio; particularmente R1 émetila ou etila;
R2 e R3 são C1-C6-alquila, particularmente metila, ou podemformar, junto com o átomo de carbono adjacente, um componente C3-C6-cicloalquila, particularmente um componente ciclopropila, que pode conter 1,2 ou 3 átomos de halogênio, incluindo os exemplos 2,2-diclorociclopropila e2,2-dibromociclopropila; e
R4 é hidrogênio ou C1-C6-alquila, particularmente hidrogêniode metila ou etila;
compostos antranilamida de fórmula P3<formula>formula see original document page 62</formula>
em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y' é F,Cl ou Br, Y" é F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3,OCH2CF3, OCF2H, e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2;
e compostos malononitrila como descritos em JP 2002 284608,WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399,ou JP 2004 99597.
Os compostos pesticidas adequados também incluemmicroorganismos, tais como Bacillus thuringiensis, Bacillus tenebrionis eBacillus subtilis.
As composições acima mencionadas são particularmenteutilizadas para proteger plantas contra infestação de ditas pestes e tambémpara proteger plantas contra infecções de fungos fitopatogênicos, ou paracombater estas pestes/fungos em plantas infestadas/infectadas.
Entretanto, os compostos de fórmula I são também adequadospara o tratamento de sementes. A aplicação às sementes é realizada antes dasemeadura, diretamente nas sementes ou após terem pré-germinado asúltimas.
As composições que são utilizadas para o tratamento desementes são, por exemplo:
A Concentrados solúveis (SL, LS)B Emulsões (EW, EO, ES)E Suspensões (SC, OD, FS)
F Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água(WG, SG)G Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP,WS)
H Pós empoáveis (DP, DS)
Formulações FS preferidas dos compostos de fórmula I paratratamento de sementes geralmente compreendem de 0,5 a 80 % doingrediente ativo, de 0,05 a 5 % de um umectante, de 0,5 a 15 % de um agentedispersante, de 0,1 a 5 % de um espessante, de 5 a 20 % de um agente anti-congelante, de 0,1 a 2 % de um agente anti-espumante, de 1 a 20 % de umpigmento e/ou um corante, de 0 a 15 % de um agente de viscosidade/adesão,de 0 a 75 % de uma carga/veículo, e de 0,01 a 1 % de um preservativo.
Os pigmentos ou corantes adequados para formulações detratamento de semente são: pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigmentblue 15:2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigmentyellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red57:1, pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigmentorange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigmentbrown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.
Agentes de viscosidade/adesão são adicionados para melhorara adesão dos materiais ativos nas sementes após o tratamento. Adesivosadequados são copolímeros de bloqueio EOPO-tensoativos, mas tambémpolivinilálcoois, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos,polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenoaminas,polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres ecopolímeros derivados destes polímeros.
Para uso contra formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos,grilos ou baratas, os compostos de fórmula I são preferivelmente usados emuma composição de isca.
A isca pode ser um líquido, um sólido ou uma preparaçãosemi-sólida (por exemplo, um gel). Iscas sólidas podem ser formadas emvários formatos e formas adequadas às respectivas aplicações, por exemplo,grânulos, blocos, bastões, discos. Iscas líquidas podem ser carregadas dentrode vários dispositivos para assegurar apropriada aplicação, por exemplo,recipientes abertos, dispositivos de pulverização, fontes de gotículas ou fontesde evaporação. Os géis podem ser baseados em matrizes aquosas ou oleosas epodem ser formulados para necessidades particulares em termos deviscosidade, retenção de umidade ou características de envelhecimento.
A isca empregada na composição é um produto que ésuficientemente atraente para incitar insetos, tais como formigas, cupins,vespas, moscas, mosquitos, grilos, etc. ou baratas, a comê-la. A atratividadepode ser manipulada usando-se estimulantes na alimentação ou feromonassexuais. Os estimulantes de alimento são escolhidos, por exemplo, mas nãoexclusivamente, de proteínas de animal e/ou plantas (carne-, peixe- ourefeição sangüínea, partes de insetos, gema de ovo), de gorduras e óleos deorigem animal e/ou planta, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos,especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectinaou mesmo melado ou mel. Partes frescas ou deterioradas de frutas, culturas,plantas, animais, insetos ou suas partes específicas, podem também servircomo um estimulante de alimentação. Feromônios sexuais são sabidos seremmais específicos de inseto. Feromônios específicos são descritos na literaturae são conhecidos daqueles hábeis na arte.
As formulações de compostos de fórmula I como aerossóis(por exemplo, em latas de spray), sprays de óleos ou sprays de bombas, sãoaltamente adequadas para o não-profissional usar para controlar pestes, taiscomo moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. As receitas deaerossol são preferivelmente compostas do composto ativo, solventes, taiscomo álcoois inferiores (por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol),cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona), hidrocarbonetos de parafina(por exemplo, querosenes), tendo faixas de ebulição de aproximadamente 50 a250 °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetil sulfóxido,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno, água, além disso,auxiliares, tais como emulsificantes, tais como sorbitol monooleato, etoxilatooleoso tendo 3-7 mol de óxido de etileno, álcool graxo etoxilato, óleos deperfume, tais como óleos etéreos, ésteres de ácidos graxos médios comálcoois inferiores, compostos aromáticos de carbonila, se apropriadoestabilizantes, tais como benzoato de sódio, tensoativos anfotéricos, epóxidosinferiores, ortoformiato de trietila e, se requerido, propulsores, tais comopropano, butano, nitrogênio, ar comprimido, éter dimetílico, dióxido decarbono, óxido nitroso ou misturas destes gases.
As formulações de spray de óleo diferem das receitas deaerossol em que os propulsores não são usados.
Os compostos de fórmula I e suas respectivas composiçõespodem também ser usados em espirais de mosquito e fumegantes, cartuchosde fumaça, placas de vaporizador ou vaporizadores de longo-termo e tambémem papéis de traça ou almofadas de traça ou outros sistemas vaporizadoresindependentes de calor.
Os compostos de fórmula I e suas composições podem serusados para proteger material não-vivo, particularmente materiais baseadosem celulose, tais como materiais de madeira, por exemplo, árvores, cercadosde tábuas, dormentes, etc. e construções, tais como casas, alpendres, fábricas,porém também materiais de construção, mobílias, couros, fibras, artigos devinil, arames e cabos elétricos etc., de formigas e/ou cupins e para controlarformigas e cupins fazendo mal a culturas ou ser humano (por exemplo,quando as pestes invadem as casas e utilidades públicas). Os compostos defórmula I são empregados não somente à superfície circundante do solo ou nosub-solo, a fim de proteger materiais de madeira, mas podem também serempregados em artigos de madeira, tais como superfícies de concreto sob opiso, postes de caramanchão, vigas, compensados, móveis, etc., artigos demadeira, tais tábuas de partículas, meias tábuas, etc, e artigos de vinila, taiscomo, fios elétricos revestidos, folhas de vinila, material isolando calor, taiscomo espumas de estireno, etc. No caso da aplicação contra formigas nocivasa culturas ou seres humanos, o controlador de formiga da presente invenção éaplicado às culturas ou ao solo circundante, ou é diretamente aplicado noninho das formigas ou similar.
Nos métodos de acordo com a invenção, as pestes sãocontroladas contactando-se o parasita/peste alvo, seu suprimento de alimento,habitat, área de reprodução ou seu local com uma quantidade pesticidamenteeficaz de pelo menos um composto I, ou o N-óxido ou seu sal, ou com umacomposição, contendo uma quantidade pesticidamente eficaz de pelo menosum composto I, ou o N-óxido ou seu sal.
"Local" significa um habitat, planta, semente, solo, área,material ou ambiente em que uma peste ou parasita é desenvolvido ou podedesenvolver-se.
Geralmente, "quantidade pesticidamente eficaz" significa aquantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observávelno crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardação, prevenção,e supressão, destruição, ou de outro modo reduzir a ocorrência e atividade doorganismo alvo. A quantidade pesticidamente eficaz pode variar para osvários compostos/composições usados na invenção. Uma quantidadepesticidamente eficaz das composições também variarão de acordo com ascondições prevalecendo, tais como o efeito e duração do pesticida desejado,tempo, espécies alvo, local, modo de aplicação e similares.
Os compostos da invenção podem também ser empregadospreventivamente em lugares em que a ocorrência das pestes é esperada.
Os compostos de fórmula I podem ser também usados paraproteger plantas em crescimento do ataque ou infestação por pestes,contactando-se a planta com uma quantidade pesticidamente eficaz decompostos de fórmula I. Como tal, "contatar" inclui tanto contato direto(aplicando-se os compostos/composição diretamente na peste e/ou planta -tipicamente à folhagem, caule ou raiz da planta) como o contato indireto(aplicando-se os compostos/composições ao local da peste e/ou planta).
Os compostos I são empregados para tratar fungos, pestes ouos materiais de plantas, sementes ou o solo a ser protegido do ataque füngicoou ataque pesticida com uma quantidade fungicida ou pesticidamente eficazde pelo menos um composto I ativo, seu N-óxido ou sal. A aplicação pode serrealizada tanto antes quanto após a infecção/infestação dos materiais, plantasou sementes pelo fungos ou peste.
Quando empregadas na proteção da planta, as quantidadesaplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, na faixa de 0,1 g a 4000g por hectare, desejavelmente de 25 g a 600 g por hectare, maisdesejavelmente de 50 g a 500 g por hectare.
No tratamento de sementes, as taxas de aplicação doscompostos ativos são geralmente de 0,001 g a 100 g por kg de semente,preferivelmente de 0,01 g a 50 g por kg de semente, particularmente de 0,01 ga 2 g por kg de semente.
No caso de tratamento do solo ou de aplicação no lugar dehabitação das pestes ou ninho, a quantidade de ingrediente ativo varia de0,0001 a 500 g por 100 m2, preferivelmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
As taxas de aplicação habituais na proteção de materiais são,por exemplo, de 0,01 g a 1000 g de composto ativo por m2 de materialtratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m2.
As composições inseticidas para uso na impregnação demateriais tipicamente contém de 0,001 a 95 % em peso, preferivelmente de0,1 a 45 % em peso, e mais preferivelmente de 1 a 25 % em peso de pelomenos um repelente e/ou inseticida.Para uso em composições de isca, o teor típico de ingredienteativo é de 0,001 % em peso a 15 % em peso, desejavelmente de 0,001 % empeso a 5 % em peso de composto ativo.
Para uso em composições de spray, o teor de ingrediente ativoé de 0,001 a 80 % em peso, preferivelmente de 0,01 a 50 % em peso e maispreferivelmente de 0,01 a 15 % em peso.
Quando usada na proteção de materiais ou produtosarmazenados, a quantidade de composto ativo aplicada depende do tipo deárea de aplicação e do efeito desejado. As quantidades costumeiramenteaplicadas na proteção de materiais são, por exemplo, 0,001 g a 2 kg,preferivelmente 0,005 g a 1 kg, de composto ativo por metro cúbico dematerial tratado.
Sob condições ao ar livre, a taxa de aplicação do compostoativo para controlar pestes é de 0,1 a 2,0, preferivelmente de 0,2 a 1,0 kg/ha.
Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas,fungicidas, outros pesticidas, ou bactericidas podem ser adicionados aoscompostos ativos, se não apropriado, até imediatamente antes do uso (misturade tanque). Estes agentes podem ser misturados com os agentes de acordocom a invenção, em uma relação de peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente1:10 a 10:1.
Os adjuvantes que podem ser usados são, particularmente,polissiloxanos orgânicos modificados, tais como Break Thru S 240®; álcooisalcoxilatos, tais como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® eLutensol ON 30®; polímeros bloqueadores EO/PO, ζ. B. Pluronic IlPE 2035®e Genapol B®; álcoois etoxilatos, tais como Lutensol XP 80®; e dioctilsulfossuccinato de sódio, tais como Leophen RA .
Exemplos de Síntese
Os procedimentos descritos nos exemplos de síntese abaixoforam usados para preparar outros compostos I por apropriada modificaçãodos compostos de partida. Os compostos assim obtidos são listados nastabelas abaixo, junto com dados físicos.
Exemplo 1: Preparação de picolil amida do ácido 5-bromo-piridino-2-sulfônico
A O 0C, uma solução de isopropilmagnesiocloreto (2 M emtetraidrofurano, 1,1 equivalentes (eq,)) foi lentamente adicionada a 80 mmolde 3-bromo-6-iodo-piridina em 80 ml de tetraidrofurano, mantendo-se atemperatura entre 0 e 10 0C. Após agitação por 1 h a cerca de 20 0C, a soluçãofoi esfriada a (-40) 0C. Em seguida, 2,5 eq. de SO2 foram adicionados sobintenso resfriamento, para manter uma temperatura de (- 40) 0C. Após 30minutos nesta temperatura, 1,1 eq. de SO2Cl2 foram cuidadosamenteadicionados. Em seguida, a mistura de reação foi aquecida a 0 0C. Após 30minutos de agitação, 10 % de ácido clorídrico aquoso foram cuidadosamenteadicionados. Em seguida, a mistura de reação bruta foi extraída com 100 mlde éter dietílico três vezes. As fases orgânicas combinadas foram lavadas comcloreto de sódio aquoso e então secadas através de sulfato de sódio. Osolvente foi removido e então sulfocloreto bruto foi dissolvido em 40 ml deacetonitrila.
No ínterim, 1,1 equivalente de picolilamina e 1,1 equivalentede trietilamina foram dissolvidos em 50 ml de metilcianeto e esfriados a 0 0C.O sulfocloreto bruto em metilcianeto foi adicionado via um funil degotejamento, mantendo-se a temperatura abaixo de 10 0C. A solução foiaquecida a cerca de 20 0C e agitada durante a noite. Em seguida, o sólidoprecipitado foi filtrado e lavado com 30 ml de água. O produto obtido foi umsólido não totalmente branco. Produção: 20,0 g (82%); p.f.: 156 0C.
Exemplo 2: Preparação de picolil amida do ácido 5-(4-metoxifenil)-piridino-2-sulfônico
Uma solução de 0,4 g (1,2 mmol) brometo do exemplo 1, 0,22g (1,5 mmol) de ácido 4-metoxibenzeno borônico, 0,03 g dePdCl2[P(C6H5)3]2, 0,020 g de P[C(CH3)3]3*HBF4 e trietilamina foi dissolvidaem 5 ml de metilcianeto e 2 ml de água. A mistura de reação foi refluxada por2 horas. Após purificação cromatográfica 0,28 g do composto do título foramobtidos como um sólido branco pálido. P.f. 172 0C.
Os compostos dos exemplos 3 a 132 foram preparados de umamaneira análoga e são listados na tabela B, tabela C e tabela D.
Tabela B:
<formula>formula see original document page 70</formula>
<table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table>
p.f. ponto de fusão
Tabela C:
<formula>formula see original document page 71</formula>
<table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table>
p.f. ponto de fusãoTabela D:
<formula>formula see original document page 73</formula>
p.f. ponto de fusão
Exemplos de ação contra fungos nocivos
A ação fungicida dos compostos de fórmula I foi demonstrada5 pelos seguintes experimentos:
Os compostos ativos foram formulados separadamente oujunto com uma solução estoque com 0,25 % em peso do composto ativo emacetona ou dimetilsulfóxido. 1 % em peso do emulsificante Uniperol® EL(agente umectante tendo ação emulsificante e dispersante baseada emalquilfenóis etoxilados) foi adicionado a esta solução e diluído com água naconcentração desejada.
Exemplo de Uso 1 - Atividade contra praga precoce detomates causada por Alternaria solani
Rebentos jovens de plantas de tomate foram cultivados empotes. Estas plantas foram pulverizadas até escorrer com uma suspensãoaquosa, contendo a concentração do composto ativo citado abaixo. No diaseguinte, as plantas tratadas foram inoculadas com uma suspensão de esporosaquosa de Alternaria sonali contendo 0,17 χ IO6 esporos por ml. Em seguidaas plantas do experimento foram imediatamente transferidas para uma câmaraúmida. Após 5 dias a 20 e 22 0C e uma umidade relativa próxima de 100 %, aextensão do ataque fungico nas folhas foi visualmente avaliada como % deárea de folha doentia.
Neste teste, as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppmdo composto ativo dos exemplos 8, 66, 69, 70, 72, 75, 78, 90 e 113,respectivamente, apresentaram uma infecção de não mais do que 5% e asplantas que tinham sido tratadas com 250 ppm de composto ativo, dosexemplos 2, 9, 13, 61, 67, 74, 84, 91, 111 e 112, respectivamente,apresentaram uma infecção de não mais do que 20%, enquanto que as plantasnão-tratadas estavam 90% infectadas.
Exemplo de uso 2: Atividade contra praga tardia de tomates,causada por Phytophthora infestans, tratamento protetor
Rebentos jovens de plantas de tomate foram cultivados empotes. As plantas foram pulverizadas até o escorrimento com uma suspensãoaquosa contendo a concentração dos compostos ativos citados abaixo. No diaseguinte, as plantas tratadas foram infectadas com uma suspensão aquosa desporângios de Phytophthora infestans. Após inoculação, as plantas doexperimento foram imediatamente transferidas para uma câmara úmida. Apósseis dias a 18 a 20 0C e uma umidade relativa próxima de 100%, a extensãodo ataque fungico nas folhas foi visualmente avaliada como % de áreadoentia.
Neste teste as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppmdo composto ativo dos exemplos 5, 7, 10, 19, 21, 66, 67, 68, 69, 70, 75, 78 e112, respectivamente, apresentaram uma infecção de não mais do que 5% e asplantas que tinham sido tratadas com 250 ppm do composto ativo dosexemplos 6, 8, 13, 17, 18, 25, 28, 72, 74, 86, 92, 119 e 122, respectivamente,mostraram uma infecção de não mais do que 20%, enquanto que as plantasnão tratadas foram 90% infectadas.
Exemplo de uso 3 - Atividade curativa contra ferrugemmarrom de trigo, causada por Puccinia recôndita
Folhas de mudas de trigo em pote da variedade "Kanzler"foram empoadas com esporos de ferrugem marrom (.Puecinia recôndita). Paraassegurar o sucesso da inoculação residual, as plantas foram transferidas parauma câmara úmida sem luz e uma umidade relativa e 20 a 22 0C por 24 horas.No dia seguinte, as plantas foram pulverizadas até escorrer com umasuspensão aquosa contendo a concentração do composto ativo como descritoabaixo. As plantas foram permitidas secar ao ar. Em seguida, as plantas doexperimento foram cultivadas por 8 dias em uma câmara de estufa aaproximadamente 22°C e uma umidade relativa entre 65 a 70%. A extensãodo ataque fungico foi visualmente avaliada como % de área de folha doentia.
Neste teste as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppmdo composto ativo do exemplo 3'4 mostraram uma infecção de não mais doque 5% e as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppm do composto ativodo exemplos 32, 62, 95 e 97, respectivamente, apresentaram uma infecção denão mais do que 20%, enquanto que as plantas não-tratadas foram 90%infectadas.
Exemplo de uso 4 - Atividade protetora contra ferrugemmarrom do trigo por Puccinia recôndita
As folhas de mudas de trigo em pote do cultivar "Kanzler"foram pulverizadas até escorrer com uma suspensão aquosa, contendo aconcentração do ingrediente ativo como descrito abaixo. No dia seguinte, asplantas foram inoculadas com esporos de ferrugem marrom (.Pueeiniarecôndita). Para assegurar o sucesso da inoculação artificial, as plantas foramtransferidas para uma câmara úmida sem luz e alta umidade de 20 a 25 0C por24 h. Em seguida as plantas do experimento foram cultivadas por 6 dias emuma câmara de estufa a ca. de 22 0C e uma umidade relativa entre 65 a 70%.A extensão do ataque fungico nas folhas foi visualmente avaliado como %área adoentada.
Neste teste as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppmdo composto ativo dos exemplos 77 e 82, respectivamente, mostraram umainfecção de não mais do que 20%, enquanto que as plantas não tratadas foram90% infectadas.
Exemplo de Uso 5 - Atividade curativa contra ferrugem desoja, causada por Phakopsorapachyrhizi
As folhas de mudas de soja cultivadas em pote da variedade"Oxford" foram inoculadas com esporos de Phakopsora pachyrhizi. Paraassegurar o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas parauma câmara úmida com uma umidade relativa de cerca de 95% e 23 a 27 0Cpor 24 h. No dia seguinte, as plantas foram pulverizadas até escorrer com umasuspensão aquosa, contendo a concentração do ingrediente ativo comodescrito abaixo. As plantas foram permitidas secar ao ar. Em seguida asplantas do experimento foram cultivadas por 14 dias em uma câmara de estufaa 23 a 27 0C e uma umidade relativa entre 60 e 80%. A extensão do ataquefungico nas folhas foi visualmente avaliada como % área de folha doentia.
Neste teste, as plantas que tinham sido tratadas com 250 ppmdo composto ativo dos exemplos 28, 29, 58, 59, 88, 89 e 125,respectivamente, mostraram uma infecção de não ais do que 5% e as plantasque tinham sido tratadas com 250 ppm do composto ativo dos exemplos 54,55, 83 e 126, respectivamente, mostraram uma infecção de não mais do que20%, enquanto que as plantas não tratadas foram 90% infectadas.
A ação dos compostos de fórmula I contra pestes nocivas foidemonstrada pelos seguintes experimentos:
1. Atividade contra gorgulho do algodão {Anthonomusgrandis)
Os compostos ativos foram formulados em 1;3dimetilsulfóxido: água. 10 a 15 ovos foram colocados em placas demicrotítulo enchidas com 2% de ágar-ágar em água e 300 ppm de formalina.Os ovos foram pulverizados com 20 μΐ da solução de teste, as placas foramseladas com folhas perfuradas e mantidas a 24 - 26 0C e 75 - 85 % deumidade com um ciclo de dia/noite por 3 a 5 dias. A mortalidade foi avaliadacom base nos ovos não eclodidos remanescentes ou larvas na superfície doágar e/ou quantidade e profundidade dos canais cavados, causados pelaslarvas eclodidas. Os testes foram replicados 2 vezes
2. Atividade contra mosca das frutas do Mediterrâneo (Ceratiscapitata)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água.50 a 80 ovos foram colocados dentro de placas de microtítulo enchidas com0,5% de ágar-ágar e 14% de dieta em água. Os ovos foram pulverizados com5 μl da solução de teste, as placas foram seladas com folhas perfuradas emantidas a 27 - 29°C e 75 - 85% de umidade sob luz fluorescente por 6 dias.A mortalidade foi avaliada com base na agilidade das larvas eclodidas. Ostestes foram replicados 2 vezes.
3. Atividade contra lagarta do botão do tabaco (.Heliothisvirescens)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3dimetilsulfóxido: água. 15 a 25 ovos foram colocados dentro de placas demicrotítulo enchidas com dieta, os ovos foram pulverizados com 10 μl dasolução de teste, as placas foram seladas com folhas perfuradas e mantidas a27 - 29°C e 75 - 85% de umidade sob luz fluorescente por 6 dias. Amortalidade foi avaliada com base da agilidade e e alimentação comparativadas larvas eclodidas. Os testes foram replicados 2 vezes.
4. Atividade contra afídeo Ervilhaca (.Megoura viciae)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 DMSO: água.Discos de folhas de feijão foram colocadas em placas de microtítulo enchidascom 0,8% de ága-ágar e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos de folha forampulverizados com 2,5 μl da solução de teste e 5 a 8 afídeos adultos foramcolocados dentro das placas de microtítulo, que foram então fechadas emantidas a 22 - 24 °C e 35 - 45 % sob luz fluorescente por 6 dias. Amortalidade foi avaliada com base nos afídeos reproduzidos, vigorosos. Ostestes foram replicados 2 vezes.
5. Atividade contra afídeo do Trigo CRhopalosiphum padi)Os compostos ativos foram formulados em 1:3dimetilsulfóxido: água. Discos de folha de cevada foram colocados dentro deplacas de microtítulo enchidas com 0,8% de ágar-ágar e 2,5 ppm OPUS™. Osdiscos de folha foram pulverizados com 2,5 μΐ da solução de teste e 3 a 8afídeos adultos foram colocados dentro das placas de microtítulo, que foramentão fechadas e mantidas a 22 - 24 0C e 35 - 45% de umidade sob luzfluorescente por 5 dias. A mortalidade foi avaliada com base nos afídeosvigorosos. Os testes foram replicados 2 vezes.

Claims (23)

1. Compostos de piridin-4-ilmetil-amida, caracterizados pelofato de serem de fórmula I <formula>formula see original document page 79</formula> em que:R1 é hidrogênio, C-|-C6-alquila, CrC6-alcóxi, Ciano-CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, C1-C4-Iialoalcoxi-C1-C4-alquila, CiiCC1 -C4-alquil)amino-Ci -C4-alquila, C3-C6-cicloalquil-Ci -C4-alquila, C3-C6-Iialocicloalquil-C1-C4-alquila, (CrC4-alquil)carbonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C2-C6-alquenila, C3.C6-cicloalquila, C3.C6-halocicloalquila,C5.C6-cicloalquenila, N-Iieterociclil-C1-C4-alquila saturada de 5 ou 6membros, ciano-C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C1-Gralcoxi-C2-C4-alquenila, C1-C4-haloalcóxi-C2-C4-alquenila, (CrC4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenila, (C1 -C4-alcóxi)carbonil-C2-C4-alquenila, di(CrC4-alquil)amino-C2-C4-alquenila, C2.C6-alquinila, C2-C4-haloalquinila, C1-C4-Iialoalquil-C2-C4-alquinila, C1-C4-aleóxi-C2-C4-alquinila, tri(CrC4-alquil)silil-C2-C4-alquinila,di(C-i -C4-alquil)amino, naftilmetila ou benzila em que os últimos dois radicaismencionados podem conter no anel fenila ou naftila 1, 2, ou 3 radicaisselecionados de ciano, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4-Iialoalquila, CrC4-alcóxi, C1 -C4-haloalcóxi, (CrC4-alquil)carbonila, (CrC4-alcóxi)carbonila eradical di(C1-C4-alquil)amino;R2, R3, R4, R5, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, halogênio, C1-C^alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, tri-CrC4-alquilsilila, C1-C4-haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, S(O)pR16 eNR17R18;ouR2 e R3, juntos com os átomos de carbono a que eles sãoligados, podem formar um carbociclo fundido de 5 ou 6 membros ou umheterociclo fundido de 5 ou 6 membros contendo um, dois ou trêsheteroátomos como membros do anel, sendo selecionados do grupoconsistindo de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possível parao anel fundido conter um ou dois radicais R e/ou R ,R6 é halogênio, ciano, nitro, C1-C10-alquila, C1-C10-alquenila,C2-Cio-alquinila, C1-C10-alcóxi, CrCio-haloalquila, CrCi0-haloalcóxi, (C1-C4-alquil)carbonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila, -C(R9)=NOR10, (C1-C4-alquil)aminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila, hetarila ou hetarilóxide 5 ou 6 membros contendo um ou dois heteroátomos como membros doanel, sendo selecionado do grupo de átomos de nitrogênio, oxigênio eenxofre, fenila, ou fenóxi, em que o anel fenila ou hetarila dos últimos quatroradicais mencionados pode conter um, dois ou três radicais R11;dois radicais R6, juntos com dois átomos de carbonoadjacentes do anel piridila a que eles são ligados, podem também formar umcarbociclo fundido de 5 ou 6 membros, que podem ser substituídos por 1, 2 ou-3 radicais R12;R7, R8, independentemente entre si, são halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi;η é 0, 1 ou 2;R9 é hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi-C-i -C4-alquila, C1-C4-haloalcóxi-C1-C4-alquila, fenila que pode conter aradical ciano, halogênio, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, ou benzila quepode ser não substituída ou substituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados deciano, halogênio e C1-C4-alquila;R10 é C1-C6-alquila, benzila, C2-C4-alquenila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila ou C2-C4-haloalquinila;R11 é nitro, ciano, OH, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C1-C4-alquilcarbonila, CHO, CO-NH2, CrC4-alquilaminocarbonila, di(CrC4-alquil)aminocarbonila, CrC4-alquiltio, C1-C4-Haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, (CrC4-alquil)amino, di(CrC4-alquil)amino, tri(CrC4-alquil)silila, -C(R13)=NOR14, C2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila;dois radicais R11Junto com dois átomos de carbono adjacentesdo anel fenila a que eles são ligados, podem formar um carbociclo fundido de-5 ou 6 membros ou um heterociclo fundido de 5 ou 6 membros contendo um,dois ou três heteroátomos como membros do anel, sendo selecionados dogrupo consistindo de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possívelpara o anel fundido conter 1, 2 ou 3 radicais R12a;R12, R12a, independentemente entre si, são selecionados dehalogênio, ciano, nitro, C1-C8-alquila, C1-C8-haloalquila, C1-C8-alcóxi, C1-C8-haloalcóxi, (C1-C4-alquil)carbonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila,-C(R13a)=NOR14a, (C1-C4-alquil)aminocarbonila, di(C1-C4-alquil)aminocarbonila, fenila e fenóxi, em que o anel dos últimos dois radicaismencionados pode conter um, dois ou três grupos R15;R13, R13a, independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi-CrC4-alquila,C1 -C4-haloalcóxi-C 1 -C4-alquila, fenila que pode ser não substituída ousubstituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados de ciano, halogênio, C1-C4-alcóxiand CrC4-haloalcóxi, ou benzila que pode ser não substituída ousubstituída por 1, 2 ou 3 radicais selecionados de ciano, halogênio e C1-C4-alquila; R14, R14a, independentemente entre si, são selecionados de C1-C6-alquila, benzila, C2-C4-alquenila, CrC4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila,C2-C4-alquinila e C2-C4-haloalquinila;R15 é halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-haloalquila ouC1-haloalcóxi;R16 é C1-C4-alquila ou Ci-C4-haloalquila e ρ é 0, 1 ou 2; eR17, R185 independentemente entre si, são selecionados dehidrogênio, CrC6-alquila ou R17 e R18, juntos com o átomo de nitrogênio aque eles são ligados, formam um heterociclo saturado de cinco a oitomembros, que é ligado via nitrogênio e pode conter um, dois ou três outrosheteroátomos ou grupos heteroátomo do grupo consistindo de O, N, S, S(O) eS(O)2 como membros do anel, sendo possível para o heterociclo conter 1, 2, 3ou 4 substituintes selecionados de C-|-C4-alquila, CrC4-haloalquila ouhalogênio;e os N-óxidos e os sais agriculturalmente aceitáveis doscompostos I.
2. Compostos de fórmula geral I de acordo com areivindicação 1, caracterizados pelo fato de que R , R\ R4 e R3 saohidrogênio.
3. Compostos de fórmula geral I de acordo com areivindicação 1, caracterizados pelo fato de R2 e R3, independentemente entresi, serem selecionados de hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, tri-CrC4-alquilsilila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxi, Ci -C4-haloalcóxi, S(O)pR16 e NR17R18, R4 e R5 são hidrogênio, em quepelo menos um os radicais R2 e R3 é diferente de hidrogênio.
4. Compostos de fórmula gera I de acordo com a reivindicação-1, caracterizados pelo fato de que R2 e R3, juntos com os átomos de carbono aque eles são ligados, formam um anel benzeno fundido, sendo possível para oanel benzeno fundido conter um ou dois radicais R7 e/ou R8, e em que R4 e R5são hidrogênio.
5. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações precedentes, caracterizados pelo fato de R1 seremhidrogênio, CrC4-alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila ou benzila.
6. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações precedentes, caracterizados pelo fato de η ser 1 e R0 éfenila, que pode conter 1, 2 ou 3 radicais R11.
7. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 5, caracterizados pelo fato de η ser 1 e R6 ser hetarilaou hetarilóxi de 5 ou 6 membros contendo um ou dois heteroátomos comomembros do anel, selecionados do grupo de átomos de nitrogênio, oxigênio eenxofre, em que o heterociclo pode ser não substituído ou pode conter 1, 2 ou 3 radicais R11.
8. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações precedentes, caracterizados pelo fato de serem de fórmulasem que R1, R2, R3, R4, R55 R6 e η serem como definidos aqui, eos N-óxidos e os sais agriculturalmente aceitáveis dos compostos I-A.
9. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 7, caracterizados pelo fato de serem de fórmulas I-B<formula>formula see original document page 83</formula>em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e η serem como definidos aqui, eos N-óxidos e os sais agriculturalmente aceitáveis dos compostos I-B.
10. Compostos de fórmula geral I de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 7, caracterizados pelo fato de serem de fórmulas I-C<formula>formula see original document page 83</formula>em que R1, R2, R3, R45 R5, R6 e η serem como definidos aqui, eos N-óxidos e os sais agriculturalmente aceitáveis dos compostos I-C.
11. Processo para a preparação de compostos de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I como definidos na reivindicação 1, dito processocaracterizado pelo fato de compreender reagir um composto de 4-aminometilpiridina de fórmula II<formula>formula see original document page 84</formula>em que R1 a R5 são como definidos na reivindicação 1,sob condições básicas com um composto de ácido sulfônicopiridina de fórmula III<formula>formula see original document page 84</formula>em que R6 e η são como definidos na reivindicação 1 e L éhidróxi ou halogênio.
12. Composição agrícola, caracterizada pelo fato decompreender um veículo sólido ou líquido e pelo menos um composto depiridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou um seu salagriculturalmente aceitável, como definido na reivindicação 1.
13. Uso de compostos sendo piridin-4-ilmetil-amidas defórmula I e seus N-óxidos ou seus sais agriculturalmente aceitáveis comodefinidos na reivindicação 1, dito uso caracterizado pelo fato de ser paracombater fungos fitopatogênicos.
14. Uso de compostos sendo piridin-4-ilmetil-amidas defórmula I e seus N-óxidos ou seus sais agriculturalmente aceitáveis, comodefinidos na reivindicação 1, dito uso caracterizado pelo fato de ser paracombater peste artrópode.
15. Uso de compostos sendo piridin-4-ilmetil-amidas defórmula I e seus N-óxidos ou seus sais agriculturalmente aceitáveis, comodefinidos na reivindicação 1, dito uso caracterizado pelo fato de ser paraproteger semente, as raízes e rebentos de mudas da infestação por pestesartrópodes e/ou fungos fitopatogênicos.
16. Método para combater fungos fitopatogênicos, dito métodocaracterizado pelo fato de compreender tratar os fungos ou os materiais,plantas, o solo ou sementes a serem protegidos contra ataque fungico compelo menos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou um seu sal agriculturalmente aceitável, como definido nareivindicação 1.
17. Método para combater pestes artrópodes, dito métodocaracterizado pelo fato de compreender contatar ditas pestes, seu habitat, localde criação, suprimento alimentar, planta, semente, solo, área, material oumeio-ambiente em que as pestes artrópodes estão se desenvolvendo ou podemse desenvolver, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ouespaços a serem protegidos de um ataque de ou infestação por ditas pestes,com pelo menos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I, e/ouum N-óxido, ou um seu sal agriculturalmente aceitável, como definido nareivindicação 1, ou com uma composição compreendendo pelo menos umcomposto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou seu salagriculturalmente aceitável.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de as pestes serem insetos.
19. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de as pestes serem araquinídeos.
20. Método para proteger culturas de ataque ou infestação porpestes artrópodes, dito método caracterizado pelo fato de compreendercontatar uma cultura com pelo menos um composto de piridin-4-il-metil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou um seu sal agriculturalmenteaceitável, como definido na reivindicação 1.
21. Método para proteger sementes da infestação por pestesartrópodes e das raízes e rebentos de mudas da infestação por pestesartrópodes, dito método caracterizado pelo fato de compreender contatar asemente ou as raízes e rebentos de mudas com pelo menos um composto depiridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou um seu salagriculturalmente aceitável como definido na reivindicação 1.
22. Método para proteger materiais não-vivos do ataque ouinfestação por pestes artrópodes, dito método caracterizado pelo fato decompreender contatar o material não-vivo com pelo menos um composto depiridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxido ou um seu salagriculturalmente aceitável, como definido na reivindicação 1.
23. Semente, caracterizada pelo fato de compreender pelomenos um composto de piridin-4-ilmetil-amida de fórmula I e/ou um N-óxidoou um seu sal agriculturalmente aceitável, como definido na reivindicação 1,em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente.
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