BRPI0707964B1

BRPI0707964B1 - Filme co-extrusado com orientação biaxial termorretrátil, processo para a fabricação do referido filme, e embalagem

Info

Publication number: BRPI0707964B1
Application number: BRPI0707964-8A
Authority: BR
Inventors: Forloni Roberto
Original assignee: Cryovac, Inc
Priority date: 2006-02-16
Filing date: 2007-01-29
Publication date: 2018-01-23
Also published as: ATE532629T1; US20090017245A1; BRPI0707964A2; US8129007B2; ES2377190T3; CA2640313C; AU2007214582C1; AU2007214582A1; AU2007214582B2; RU2008137085A; WO2007093495A1; CN101384431A; KR20090015889A; KR101345532B1; CA2640313A1; BRPI0707964B8; EP1984176B1; RU2424908C2; CN101384431B; EP1984176A1

Abstract

filme de poliéster co-extrusado e termorretrátil. a presente invenção refere-se a filmes co-extrudados, com ori- entação biaxial, termo-retráteis, com camada base compreendendo um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75 e pelo menos uma camada externa selável a quente diretamente aderida à camada base. a camada externa é selável a quente e de forma opcional, descascável, em particular, para os recipientes de poliéster. a invenção também relata um processo para a produção de filme e embalagens compreendendo um recipiente, um produto e o filme co-extrusado, orientação biaxial, termorretrátil e vedado em um recipiente. as embalagens são adequadas para uso com alimentos pre- parados prontos, chamadas "refeições prontas", que são projetadas para aquecimento em microonda ou fogão convencional.

Description

(54) Título: FILME CO-EXTRUSADO COM ORIENTAÇÃO BIAXIAL TERMORRETRÁTIL, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DO REFERIDO FILME, E EMBALAGEM (51) Int.CI.: B32B 27/36; B65D 77/20; B29C 55/14 (30) Prioridade Unionista: 16/02/2006 EP 06 110040.0 (73) Titular(es): CRYOVAC, INC (72) Inventor(es): ROBERTO FORLONI

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para FILME COEXTRUSADO COM ORIENTAÇÃO BIAXIAL TERMORRETRÁTIL, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DO REFERIDO FILME, E EMBALAGEM. Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um filme de poliéster coextrusado, de orientação biaxial, termorretrátil com camada base e pelo menos uma camada externa selável a quente diretamente aderida à camada base, A camada base compreende um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75. A camada externa é selável a quente e, opcionalmente, descascável em particular para recipientes de poliéster. A camada externa selável a quente e, opcionalmente, descascável compreende uma resina de poliéster, A invenção também se refere a um processo para a produção de filme e seu uso como filme para tampas em operações de embalagem de alimentos.

Técníca Antecedente

O documento US2005/100750 descreve películas de poliéster coextrusadas, orientadas biaxialmente, compreendendo uma camada de base (B) e uma camada externa (A) selável a quente, em que o poliéster da camada de base possui uma Viscosidade Intrínseca (IV) não superior a 0,75. O comportamento de retração desses filmes anteriores não está de acordo com os requisitos das aplicações atuais para tampas da bandeja.

Descrição da Invenção

Os filmes de poliéster com orientação biaxial são normal mente utilizados como filmes para tampas, em particular, para recipientes para microondas. Os sistemas de embalagem compreendem um recipiente rígido estável a quente com fino filme termoplástico flexível selado neste, sendo normalmente usados para a embalagem da chamada refeição pronta, que é um produto alimentar requerendo somente o aquecimento para estar pronto para consumo. O aquecimento pode ser realizado tanto em microondas como em um fogão convencional. Em razão das temperaturas envolvidas, na etapa de aquecimento somente podem ser utilizados poucos materiais. Os materiais adequados para o recipiente são, por exemplo, alumínio, papelão revestido de poliéster ou poli (etileno tereftalato) (PET). Os recipientes PET

Segue-se na folha 1a

1a cristalinos (CPET) são especialmente adequados para esta aplicação. Para melhorar a selabilidade a quente desses recipientes com os filmes para tampa, freqüentemente, o recipiente compreende um camada de PET amorfo (APET) como a camada de contato com o alimento. O PET com orientação biaxial é em geral empregado como filme para tampa em razão de sua alta estabilidade em temperaturas padrão de aquecimento. Para melhorar a se-

Segue-se na folha 2 da tampa também compreende uma camada selável a quente de poliéster de fusão mais baixa ou amorfo. A camada selável a quente é freqüentemente revestida com solvente ou extrusão sobre uma camada base, conforme descrito em EP-A-1.362.075 e WO 96/19333. Normalmente, os filmes de poliéster com orientação biaxial do estado da técnica são termoendurecidos, isto é, não termo-retráteis . Nas embalagens obtidas com os filmes não termo-retráteis, a tampa flexível permanece flexível no produto. Esta aparência relaxada em geral não é bem percebida pela maioria dos consumidores e, de fato, muitos produtores encerram o recipiente com tampa em uma capa de papelão impressa, aumentando o custo final da embalagem. Assim, o uso de filme termorretrátil seria vantajoso. Mais vantajoso seria o uso de um filme termorretrátil que não necessita de um tratamento a quente separado para promover a retração, isto é, um filme fornecido com essas propriedades de retração a quente em que o calor liberado durante a etapa de vedação a quente do filme no recipiente é suficiente para promover a retração e fornecer uma embalagem firme. A quantidade de retração do filme termorretrátil é sua tensão de retração nas temperaturas de vedação a quente, em qualquer caso,devem ser tal que a embalagem resultante não seja distorcida. A necessidade de propriedades de retração controlada, isto é, retração e/ou tensão de retração, é particularmente importante no caso de filmes utilizados na embalagem de produtos que são tratados a quente na embalagem, por exemplo, pasteurizados, para evitar a distorção ou quebra da embalagem como conseqüência de um tratamento a quente.

Entre os filmes de poliéster com orientação biaxial termoretráteis conhecidos no estado da técnica o documento EP-A-1.529.797 descreve um filme compreendendo uma camada base de um poliéster termoplástico e uma camada externa selável a quente também compreendendo um poliéster, apresentando dito filme uma retração medida a temperatura de ar circulado de 100^eC em um período de 15 minutos de mais de 5% em pelo menos uma direção. A retração promove a autoventilação durante o aquecimento do produto alimentício na embalagem. Indicação alguma é fornecida sobre o comportamento da retração desses filmes em períodos de aquecí3 mento inferiores ou temperaturas mais altas.

O documento AP-B-1.0090.739 descreve um filme de poliéster de monocamada com orientação biaxial termorretrátil que retrai, quando tratado a 95²C pór 10 segundos, de 30 a 50% em pelo menos uma direção e de 25 a 45% na direção perpendicular.

O documento US 5.747.174 descreve os filmes com orientação biaxial compreendendo uma camada base de uma resina de poliéster com uma temperatura de transição vítrea não superior a 50^eC e duas camadas externas, também compreendendo uma resina de poliéster, para uma variedade de aplicações. Entre os filmes descritos no documento US 5.747.174, existem os filmes termo-retráteis para aplicações em embalagem, que são descritos como tendo uma retração a 100^QC de pelo menos 25% em cada direção.

Os filmes como aqueles descritos nos documentos EP-B1.090.739 e US 5.747.174 seriam inadequados em aplicações de tampabandeja: a elevada retração em temperaturas bem abaixo da temperatura de vedação a quente de filmes de poliéster (tipicamente de 140 a 200²C) provavelmente causaria uma retração excessiva do filme antes de ser completada a vedação, requerendo, assim, um grande excesso de filme para formar uma vedação eficiente entre o filme e a borda da bandeja.

Sabe-se que uma solução para o problema acima é fornecida por um filme de poliéster com orientação biaxial com uma camada base (isto é, a camada que, em termos de espessura, representa a parte mais alta do filme) compreendendo uma resina de poliéster com uma viscosidade intrínseca superior a 0,75. Quando a camada base do filme compreende uma resina de poliéster com uma viscosidade intrínseca superior a 0,75, é possível realizar o processo com orientação biaxial em temperaturas mais baixas e taxas com orientação mais alta do que aquelas tipicamente utilizadas para as resinas de poliéster com uma viscosidade intrínseca menor que 0,75. Podem ser usadas as temperaturas com orientação transversal não excedendo a 130^eC, tipicamente menores que 120^QC. Conseqüentemente, o filme de poliéster termorretrátil resultante não possui qualquer retração ou uma retra4 ção desprezível a temperaturas abaixo das temperaturas de vedação a quente (tipicamente de 140 a 200^QC) do poliéster e a retração máxima de 30% em cada direção, em uma mesma faixa de temperatura.

Um primeiro objeto da presente invenção é, portanto, um filme termorretrátil , com orientação biaxial, compreendendo uma camada base, compreendendo um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75 e uma primeira camada externa selável a quente diretamente aderida a essa camada base, compreendendo dita camada selável a quente um poliéster amorfo e um poliéster cristalino com uma temperatura de fusão não superior à temperatura dé fusão do poliéster da camada base.

Um segundo objeto da presente invenção é um método para a fabricação de um filme co-extrusado, com orientação biaxial e termorretrátil compreendendo uma camada base, compreendendo um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75 e a primeira camada externa selável a quente diretamente aderida a essa camada base, compreendendo dita camada selável a quente um poliéster amorfo ou um poliéster cristalino com uma temperatura de fusão não superior a temperatura de fusão do poliéster da camada base.

O terceiro objeto da presente invenção é uma embalagem compreendendo um recipiente, um produto e uma tampa formada de filme coextrusado, com orientação biaxial, termorretrátil do primeiro objeto vedado no referido recipiente.

O termo poliéster é utilizado neste instrumento referindo-se tanto a poliésteres homo ou copoliéster onde homopoliésteres são definidos como polímeros obtidos da condensação de um ácido dicarboxílico com um diol e copoliésteres são definidos como polímeros obtidos da condensação de um ou mais ácidos dicarboxílicos com um ou mais dióis.

A viscosidade intrínseca (VI) é definida como um valor limite da viscosidade reduzida a uma diluição infinita do polímero e é determinada usando um viscosímetro capilar. Os métodos adequados para a determinação da viscosidade intrínseca são , por exemplo, ASTM método D4603-03 e método interno VGAS-A-AN-G-V-1 de Voridian.

Na primeira concretização, o filme da presente invenção consiste em uma camada base compreendendo um poliéster com VI superior a 0,75 e uma camada externa selável a quente diretamente aderida a essa camada base. Neste caso, o filme possui uma estrutura de duas camadas.

A camada base do filme compreende um poliéster com VI superior a 0,75, por exemplo: 0,76, 0,77, 0,78, 0,79. Preferivelmente, a camada base do filme compreende um poliéster com VI de pelo menos 0,80.

A resina de poliéster utilizada como material de partida também pode apresentar uma viscosidade intrínseca inferior a 0,75 desde que a vis10 cosidade intrínseca no filme, antes da orientação, seja maior que este valor. Como exemplo, a viscosidade intrínseca da resina de poliéster poderia ser aumentada durante o processo de extrusão através de aditivos adequados, como o chamado extensores de cadeia. Os extensores de cadeia adequados, por exemplo, são aqueles descritos no documento EP-A.372.846.

As resinas de poliéster adequadas, por exemplo, poliésteres de etilenoglicol e acido tereftálico, isto é (poli(etileno tereftalato) (PET). Dá-se preferência a poliésteres que contém unidades de etileno e incluem, baseado nas unidades de dicarboxilato, pelo menos 90 % em mol, mais preferivelmente pelo menos 95 % em mol, de unidades de tereftalato. As unidades de monômero remanescentes são selecionadas a partir de outros ácidos ' dicarboxílicos ou dióis. Outros ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são preferivelmente ácido isoftálico, ácido ftálico , ácido 2,5-, 2,6- ou 2,7naftalenodicarboxílico.. Dos ácidos cicloalifáticos dicarboxílicos, deve-se mencionar os ácidos ciclohexanodicarboxílicos (em particular ácido 1,425 ciclohexanodicarboxílico). Dos ácidos alifáticos dicarboxílicos, os ácidos alcanodióicos (C3 - C19) são particularmente adequados, em particular 0 ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido subérico ou ácido pimélico.

Outros dióis alifáticos adequados são, por exemplo, dióis alifáti30 cos tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol,

1,3-butano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, 2,2-dimetil-1,3-propano diol, neopentila glicol e 1,6-hexano diol e dióis cicloalifáticos tais como: 1,46 ciclohexanodimetanol e 1,4-ciclohexano diol, opcionalmente, heterátomo contendo dióis com um ou mais anéis.

Misturas ou combinação de homo- e/ou copoliésteres podem sem usadas para a camada base, desde que o poliéster com um VI maior que 0,75 represente a maior proporção da camada base. Preferivelmente, a camada base compreende, pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% do peso de um poliéster com VI maior que 0,75, com base no peso total da camada base. Preferivelmente, a camada base compreende pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% em peso de um PET com VI de pelo menos 0,80. Um exemplo desse polímero é PET2291W ® vendido pela Voridian, que possui um ponto de fusão T_m de 245^QC e um VI de 0,80.

Qualquer homo e/ou copolímero pode ser misturado com a resina de poliéster, apresentando um IV superior a 0,75.

Por exemplo, a camada base pode compreender pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster com VI maior que 0,75 e não mais de 50%, 40%, 30%, 20%, 15% 10%, 5% de uma resina de poliéster amorfo. O poliéster amorfo usado na camada base pode ser o mesmo ou um poliéster amorfo diferente daquele usado na camada selável a quente.

As resinas de poliéster amorfo adequadas para uso na camada base são copoliésteres de ácido tereftálico com um diol alifático e um diol cicloalifático, especialmente etileno glicol e 1,4-ciclohexanodimetanol, como PETG Eastar @6763 vendido pela Eastman.

As camadas base adequadas compreendem pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster com VI superior a 0,75 e não mais de 50%, 40%, 30%, 20%, 15%, 10%, 5% de um poliéster amorfo de ácido tereftálico com etileno glicol e 1,4-ciclohexanodimetanol.

A espessura total do filme de poliéster, de acordo com a invenção, pode variar dentro dos limites de largura. É preferivelmente de 3 a 100 pm, em particular de 5 a 80 pm, preferivelmente de 10 a 70 pm, mais ainda preferivelmente de 15 a 50 pm. A espessura da camada base representa pelo menos 50% da espessura total do filme de múltipla camada da inven7 ção, sendo preferível de 50 a 85% da espessura total.

A camada selável a quente compreende uma resina de poliéster amorfo ou uma resina de poliéster cristalino com uma temperatura de fusão não superior a temperatura de fusão do poliéster da camada base. O termo cristalino sendo usado neste instrumento indica que a resina possui uma temperatura de fusão definitiva.

A camada selável a quente pode compreender uma resina de copoliéster amorfo ou uma resina de copoliéster cristalino com uma temperatura de fusão inferior a temperatura de fusão do poliéster da camada base.

As resinas de copoliéster derivadas de um ou mais ácidos dicarboxílicos ou de seus diésteres de alquila inferior (até 14 átomos de carbono) com um ou mais glicóis, particularmente um glicol alifático ou cicloalifático são adequadas como resinas de poliéster para a camada selável a quente. Os ácidos dicarboxílicos adequados incluem os ácidos dicarboxílicos aromá15 ticos, tais como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ou ácido 2,5ou 2,6- ou 2,7-naftalenodicarboxílico, e ácidos alifáticos dicarboxílicos, tais como ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido subérico ou ácido pimélico. O(s) glicol(is) adequado(s) inclui (em) dióis.alifáticos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol,

1,3-butano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, 2,2-dimetil-1,3-propano • diol, neopentil glicol e 1,6-hexano diol e dióis cicloalifáticos tais como 1,4ciclohexanodimetanol e 1,4-ciciohexano diol.

Em uma concretização, o copoliéster cristalino da camada selável a quente compreende um ácido dicarboxílico aromático e um ácido alifá25 tico dicarboxílico. Um ácido dicarboxílico aromático preferido é o ácido tereftálico. Os ácidos alifáticos dicarboxílicos preferidos são selecionados do ácido sebácico, ácido adípico e ácido azeláico. A concentração do ácido dicarboxílico aromático presente no copoliéster é preferivelmente na faixa de 45 a 80, mais preferivelmente de 50 a 70, e particularmente 55 a 65 % em mol com base nos componentes de ácido carboxílico de copoliéster. A concentração de ácido dicarboxílico presente no copoliéster é preferivelmente na faixa de 20 a 55, mais preferivelmente de 30 a 50 e particularmente de 35 a % em mol com base nos componentes de ácido dicarboxílico do copoliéster. Particularmente, os exemplos preferidos desses copoliésteres são (i) copoliésteres de ácido azeláico e ácido tereftálico com um glicol alifático, preferivelmente etileno glicol; (ii) copoliésteres de ácido adípico e ácido tereftálico com glicol alifático, preferivelmente etileno glicol; e (iii) copoliésteres de ácido sebácico e ácido tereftálico com um glicol alifático, preferivelmente butileno glicol. Os polímeros preferidos incluem um copoliéster de ácido sebácico/ácido tereftálico/butileno glicol com um ponto de fusão de T_m de 117⁹C e um copoliéster de ácido azeláico/ ácido tereftálico/ etileno glicol com T_mde150⁹C.

Em uma concretização alternativa, o copoliéster de camada selável a quente é derivado de um diol alifático e uma pluralidade de ácidos dicarboxílicos aromáticos, particularmente, ácido tereftálico e ácido isoftálico. Um co-poliéster preferido é derivado de etilenoglicol ácido tereftálico e ácido isoftálico. As taxas molares preferidas de componente de ácido tereftálico para o componente de ácido isoftálico estão na faixa de 50:50 a 90:10, preferivelmente na faixa de 65:35 a 85:15.

Em uma concretização alternativa, as camadas seláveis a quente compreendem um copoliéster amorfo. Os copoliésteres amorfos adequados são aqueles derivados de um diol alifático e um diol cicloalifático com um ou mais ácidos dicarboxílicos, preferivelmente um ácido dicarboxílico aromático. Os poliésteres típicos que fornecem as propriedades de vedação a quente satisfatórias incluem os copoliésteres de ácido tereftálico com um diol alifático e um diol cicloalifático, especialmente etileno glicol e 1,4ciclohexanodimetanol. As taxas molares preferidas de diol cicloalifático para o diol alifático estão na faixa de 10:90 a 60:40, preferivelmente na faixa de 20:80 a 40:60, e mais preferivelmente de 30:70 a 35:65. Um exemplo desse polímero é PETG Eastar® 6763 vendido pela Eastman, que compreende um copoliéster de ácido tereftálico, cerca de 33 % em mol 1,4-ciclohexano dimetanol e cerca de 67 % em mol etileno glicol e que possui uma temperatura de transição vítrea T_g de 81⁵C.

A espessura de uma camada selável a quente está geralmente entre cerca de 5 e 40% da espessura da camada base. A camadas selável a quente pode ter uma espessura até cerca de 25pm, preferivelmente até cerca de 15pm, mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e 10 pm e mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e 7 pm.

O filme desta invenção forma uma vedação sólida com os materiais da base de poliéster, em particular tanto com recipientes APET como CPET.

Para reduzir a força da vedação, facilitando assim a remoção do filme do recipiente com a mão, foi considerado conveniente combinar a resi10 na de poliéster da camada externa selável a quente com 3 a 40% em peso, 5 a 30% em peso, preferivelmente 15 a 25% em peso de uma resina termoplástica adequada. As resinas termoplásticas adequadas que contribuem para reduzir a força de vedação sem prejudicar as propriedades óticas do filme são as poliamidas, poliestirenos, em particular, copolímeros do bloco estireno-butadieno, ionômeros, etileno/copolímero de acido carboxílico não saturado, como copolímeros de ácido etileno (meta)acrílico, etileno/ copolímeros de ésteres não saturados, como etileno/ copolímeros de acetato de vinila, etileno/ copolímeros de propileno e atileno/ copolímeros de olefina cíclica, como etileno/ copolímeros norborneno.

Sabe-se que um bom equilíbrio entre a capacidade hermética da ¹ vedação entre o filme e o recipiente e fácil remoção do filme ao abrir a embalagem pode ser obtido ao combinar um copoliéster amorfo com 3 a 40% do peso de um etileno/ copolímero de ácido acrílico ou de um etileno/ copolímero de propileno. Foram também obtidos bons resultados ao misturar PET com 3 a 40% do peso de poliamida. As poliamidas adequadas são, por exemplo, poliamida 6, poliamida 66 e copoliamida incluindo copoliamida 6/9, copoliamida 6/10, copoliamida 6/12, copoliamida 6/66, copoliamida 6/69, e poliamidas e copoliamidas aromáticas tais como 6I, 6I/6T, MXD6, MXD6/MXDI.

As combinações de um copoliéster amorfo com 3 a 40% do peso de um etileno/ copolímero de ácido acrílico são particularmente adequadas nas aplicações de embalagem que requerem o tratamento a quente, como a pasteurização, pois fornecem o melhor equilíbrio entre a fácil abertura e a capacidade hermética da embalagem. Um exemplo de um poliéster amorfo adequado é PETEG Eartar ® 6763 vendido pela Eastman.

Em uma segunda concretização, o filme da presente invenção possui uma estrutura de três camadas: uma camada base compreendendo um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75, uma camada externa selável a quente e uma segunda camada externa no lado oposto da camada da base em relação à camada externa selável a quente.

A segunda camada externa pode compreender qualquer resina termoplástica adequada, embora uma resina de poliéster seja preferida. A resina de poliéster pode ser a mesma resina da camada base ou diferente.

Por exemplo, o filme de três camadas pode compreender a camada base, uma primeira camada externa selável a quente e uma segunda camada externa compreendendo uma resina de poliéster diferente da resina usada tanto na camada base como na camada selável a quente. Alternativamente, o filme de três camadas pode compreender a camada base, e duas camadas externa vedadas a quente compreendendo o mesmo poliéster amorfo ou o mesmo poliéster amorfo cristalino com uma temperatura de fusão não superior a temperatura de fusão de um poliéster da camada base. Alternativamente, o filme de três camadas pode compreender a camada base, uma primeira camada externa selável a quente e uma segunda camada externa compreendendo a mesma resina de poliéster que a camada da base.

Em um arranjo particularmente conveniente com uma viscosidade intrínseca superior a 0,75, a primeira camada externa selável a quente compreende um poliéster amorfo e uma segunda camada externa compreendendo a mesma resina de poliéster da camada base.

Preferivelmente, o filme de três camadas compreende a camada base compreendendo pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster com VI superior a 0,75 e não mais de 50%, 40%, 30%, 20%, 15%, 10%, 5% de um poliéster amorfo, uma primeira camada externa selável a quente compreendendo um poliéster amorfo e uma segunda ca11 mada externa compreendendo a mesma resina de poliéster da camada base. Preferivelmente, o poliéster amorfo na camada base é o mesmo poliéster amorfo na camada selável a quente.

A éspessura da segunda camada externa situa-se geralmente entre 5 e 40% da espessura da camada base. A segunda camada externa pode ter uma espessura até cerca de 25pm, preferivelmente até cerca de 15pm, mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e 10pm e mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e 0,7pm. A espessura de duas camadas externas pode ser a mesma ou diferente.

Tipicamente, os filmes da presente invenção possuem nenhuma retração ou retração desprezível sob temperatura abaixo de 140^QC. A retração (em cada direção) é geralmente menor que 5% em temperaturas abaixo de 100⁹C, abaixo de 120^QC, mesmo abaixo de 140^QC. A retração (em cada direção) é pelo menos 5% a 150^eC. Normalmente, a retração (em cada dire15 ção) não excede a 30% em temperaturas comuns de vedação a quente dos filmes de poliéster, a saber, na faixa de 140 a 200 ^QC. A retração em geral não excede a 30% (em cada direção) a 180^QC, a 160-C e mesmo a 150⁹C.

O valor máximo de uma tensão de retração dos filmes da invenção tipicamente não é inferior a 15 kg/cm² em cada direção, em geral, supe20 rior a 20 kg/cm² em cada direção.

• Entretanto, quando os filmes da invenção são usados em aplicações que requerem tratamento a quente do produto dentro da embalagem, como a pasteurização^ valores mais baixos de tensão de retração podem ser vantajosos pois podem reduzir a distorção da embalagem. Os filmes ade25 quados para este tipo de aplicação possuem valores de tensão de retração iniciando em 5, 8 ou mesmo 10 kg/cm² em cada direção.

O valor máximo da tensão de retração dos filmes não excede a 70 kg/cm² em cada direção, preferivelmente é inferior a 50 kg/cm², 40 kg/cm²em cada direção.

Normalmente, os filmes da invenção possuem a combinação a seguir de retração/ propriedades de tensão de retração em cada direção:

uma retração menor que 5% a 100^sC e pelo menos 5% a 150^eC e uma ten12 são de retração não excedendo a 70kg/cm². Preferivelmente, os filmes da invenção possuem uma retração em cada direção menor que 5% a 100-C e pelo menos 5% mas não superior a 30% a 150-C e a tensão de retração não excede a 70 kg/cm² em cada direção. Mais ainda preferivelmente, os filmes da invenção possuem uma retração em cada direção de menos de 5% a 100-C e de pelo menos 5%, mas não acima de 30% a 150^QC e uma tensão de retração não excedendo a 50 kg/cm² em cada direção.

Uma ou mais camadas do filme da presente invenção podem contem qualquer dos aditivos convencionalmente empregados na fabricação de filmes poliméricos. Assim, os agentes como pigmentos, lubrificantes, antioxidantes, seqüestrantes de radicais, absorvedores de UV, estabilizadores térmicos, agentes antibloqueio, agentes ativos de superfície, agentes de deslize, branqueadores ópticos, auxiliares de melhoria do brilho, modificadores de viscosidade podem ser incorporados conforme adequado.

Em particular, para melhorar o processamento do filme em equipamento de embalagem de alta velocidade, podem ser adicionados agentes de deslize e/ou agentes antibloqueio a uma ou ambas as camadas externas. Os aditivos podem ser adicionados na forma de um concentrado em uma resina veículo de poliéster. A quantidade do aditivo está tipicamente na ordem de 0,2 a 5% do peso do peso total da camada.

O filme da presente invenção preferivelmente compreende pelo menos uma superfície fornecida com propriedades anti-fog. Tipicamente, a superfície anti-fog é a superfície da camada selável a quente, que é a superfície diretamente voltada para o produto no recipiente.

Para obter uma superfície anti-fog, os agentes anti-fog podem ser compostos diretamente na resina de poliéster da camada selável a quente antes da extrusão do filme da invenção. Os agentes anti-fog adequados são, por exemplo, tensoativos fluoretados não iônicos, como alquiéster fíuoretos, oxidos de etileno perfluoroalquila, tensoativos fluoretados aniônicos, como sal de amônio quaternário de sulfonados perfluoroalquila, tensoativos não iônicos, como ésteres de acido graxo com álcool polihídrico, aminas de acido graxo superiores, amidas de acido graxo superiores e adutos de óxido de etileno de aminas ou amidas de acido graxo superior e similares. A quantidade de agente anti-fog adicionados à camada selável a quente é geralmente de 0,5 a 8%, de 1 a 5% de 1 a 3% do peso da camada selável a quente.

Altemativamente, o agente anti-fog pode ser na forma de um revestimento aplicado a camada externa selável a quente. As técnicas convencionais podem ser usadas para a aplicação de agente anti-fog para a camada selável a quente, como revestimento de gravura, revestimento direto inverso, revestimento de barra da fonte, pulverização.

A aplicação de agente anti-fog pode ser realizada tanto por um método in-line envolvendo a aplicação durante a fabricação de filme de poliéster termorretrátil como por um método de revestimento off-line envolvendo a aplicação após a fabricação de filme de poliéster termorretrátil.

Os agentes anti-fog adequados para esta aplicação são tensoa15 tivos não tônicos como ésteres de ácido graxo com álcool polihídrico, aminas de ácido graxo superior, amidas de ácido graxo superior, éteres de polioxietileno de álcoois graxos superiores e adutos de óxido de etileno de aminas e amidas de ácido graxo superior. Entre estes, os ésteres de ácido graxo com álcool polihídrico, ésteres de polioxietileno de álcoois graxos superiores e ésteres de ácido graxo de glicerina são preferidos.

¹ A quantidade de revestimento de agente anti-fog não é particularmente limitada, mas pode ser 0,1 a 8 mL/m², 0,5 a 7 mL/m², 0,5 a 5 mL/m².

Um segundo objetivo da presente invenção é um método para a fabricação de um filme co-extrusado, com orientação biaxial, termorretrátil compreendendo as medidas de co-extrusão de uma camada base compreendendo uma resina de poliéster com um VI maior que 0,75 diretamente aderido a, pelo menos, uma camada externa selável a quente compreendendo um poliéster amorfo ou um poliéster cristalino com uma temperatura de fusão não superior à temperatura de fusão do poliéster de uma camada base, extinguiu o extrudado e com orientação biaxial, dito extrudado a uma temperatura não excedendo 130-C.

O método pode ser realizado por qualquer processo conhecido no estado da técnica para a produção de filme de orientação biaxial, por exemplo um processo de orientação de filme tubular ou plano.

Em um processo tubular, também conhecido como processo de double bubble, a orientação biaxial simultânea é obtida ao extrudar o tubo de resina termoplástica, que é subseqüentemente temperada, reaquecida e então expandida pela pressão de gás interno para induzir a orientação transversa e enrolado a uma taxa que induzirá a orientação longitudinal. Um exemplo de um equipamento adequado para esta técnica é descrito pelo documento US 4.841.605.

Em um processo de filme plano, as resinas termoplásticas que formam o filme são extrudadas através de um molde T e rapidamente extingüiu em um rolo resfriado para garantir que as resinas sejam extintas a um estado amorfo. A orientação é então efetiva por estiramento, simultânea ou seqüencialmente, o extrudado extingüiu a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea de uma resina termoplástica.

Em um método de orientação plana seqüencial, um extrudado plano extinguido é primeiramente orientado em uma direção, normalmente a direção longitudinal, isto é, direção para a frente através da máquina de estiramento do filme, e então na direção transversa. O estiramento longitudinal do extrudado é convenientemente realizado em um conjunto de rolos giratórios (MDO), que gira em velocidades diferentes. Pelo menos um dos primeiros pares de rolos é aquecido, por exemplo, por circulação interna do óleo quente. O estiramento transverso é normalmente realizado em uma matriz de extrusão plana (TDO), que compreende um certo número de zonas de aquecimento e meios de estiramento adequados. Em uma medida de recozimento subseqüente, o filme com orientação biaxial é estabilizado dimensionalmente por um tratamento a quente a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão do filme.

Para produzir um filme termorretrátil da invenção, os polímeros para a camada base, para a camada externa selável a quente, e onde adequado, para a segunda camada externa, são alimentados em extrusoras se15 paradas. As fusões são extrudadas através de um molde T com camada múltipla e extinta em um rolo resfriado. O estiramento longitudinal (MDO) do extrudado é convenientemente realizado em uma faixa de temperatura de 60 a 120²C, preferivelmente 70 a 100 ²C.

Em um estiramento transverso (TDO), as temperaturas do filme estão na faixa de 90²C (zona de pré-aquecimento) a 130²C (zona de estiramento), preferivelmente 90²C (zona de pré-aquecimento) a 110²C (zona de estiramento).

A taxa de estiramento longitudinal está na faixa de 2,0:1 a 5,0:1, preferivelmente de 2,3:1 a 4,8:1. A taxa de estiramento transverso está geralmente na faixa de 2,4:1 a 6,0:1, preferivelmente de 2,6:1 a 5,5:1.

O recozimento é realizado a temperaturas de 150 a 210^sC, preferivelmente de 160 a 200²C, mais ainda preferivelmente de 160 a 195²C. A temperatura de recozimento pode ser usada para o ajuste fino das proprie15 dades finais de retração do filme. Subseqüentemente, o filme é enrolado da forma usual.

A invenção também fornece um pacote compreendendo um recipiente, um produto colocado no recipiente e uma tampa formada pelo filme de poliéster termorretrátil coextrudado com orientação biaxial da invenção vedada no recipiente.

• Tipicamente, a superfície do recipiente em contato com o produto, isto é, a superfície envolvida na formação da vedação com o filme da cobertura, compreende uma resina de poliéster. Por exemplo, o recipiente pode ser feito de papelão revestido com poliéster, ou pode ser integralmente feito de resina de poliéster. Os exemplos de recipientes adequados para a embalagem da invenção são os recipientes de CPET, APET ou APET/CPET. Esses recipientes podem tanto ser espumados ou não espumados, isto é, sólidos.

A embalagem é produzida pelas técnicas já conhecidas dos ver30 sados na técnica. Uma vez que o alimento a ser embalado foi introduzido no recipiente, o filme termorretrátil da invenção é selado no recipiente através de temperatura e/ou pressão usando as técnicas e equipamento convencio16 nais. O filme é colocado em um recipiente de forma que a camada selável a quente esteja em contato com a superfície do recipiente e a camada base, ou de forma opcional, a segunda camada externa, é a superfície mais externa do filme. A vedação é realizada através da estrutura aquecida a temperaturas de 140 a 200^QC, 150 a 190^eC a uma pressão de 200 a 1000 KPa (2 a 10 bar), 400 a 800 KPa (4 a 8 bar). Os tempos de vedação são tipicamente, da ordem de 0,3 a 2,0 segundos 0,5 a 1,0 segundos. O calor gerado pela estrutura de vedação, independente dos tempos reduzidos de vedação, promove a retração do filme em ambas as direções sem distorção do recipiente para fornecer uma tampa hermeticamente vedada firme.

A embalagem é particularmente adequada para uso com alimentos preparados prontos, conhecidos como refeições prontas, que são projetadas para aquecimento em um microondas ou em qualquer outro tipo de fogão, tais como o fogão convencional, um fogão de radiação direta e um fogão de ar quente forçado. Esses tipos de produtos alimentícios geralmente submetem-se a tratamento a quente, como pasteurização, para aumentar sua validade. Devido às propriedades de retração controlada dos filmes da presente invenção, os produtos podem ser pasteurizados diretamente na embalagem sem qualquer distorção do recipiente, mesmo após tratamento a quente prolongado.

A presente invenção será ilustrada por alguns exemplos, entretanto, a presente invenção não está limitada a esses exemplos. Os filmes de poliéster coextrudados, com orientação biaxial, termo-retráteis preparados nos exemplos a seguir e exemplos Comparativos foram avaliados pelos métodos descritos abaixo.

% RETRAÇÃO: isto é, a mudança dimensional percentual em um espécime de filme de 10 cm x 10 cm quando sujeito a um calor selecionado foi medido pelo Método de Teste Padrão ASTM D 2732-83, imergindo a amostra por 5 segundos em um banho de óleo aquecido.

TENSÃO DE RETRAÇÃO: isto é, a força por largura de unidade original desenvolvida pelo filme em direção longitudinal (LD) ou transversa (TD) em uma temperatura especificada em suas tentativas de retração en17 quanto sob restrição foi medido pelo método de teste interno a seguir: uma tira de filme de 25,4 mm é cortada de uma amostra em uma direção longitudinal ou transversal. A medição da força é feita pela célula de carregamento em que está conectado um fixador de sujeição. Oposto a esse fixador, o se5 gundo a que o espécime é fixado pode ser ajustado na posição por um botão manual externo para a pré-tensão do espécime. Os dois fixadores mantêm o espécime no centro de um canal em que um impulsionador sopra ar aquecido. Nos canais de ar, três termopares são fixados para medir a temperatura. A temperatura do espécime, conforme medida pelos termopares, é aumen10 tada a taxa de cerca de 2²C/segundo até cerca de 180^QC e a força é medida continuamente. A força medida é então dividida pela largura do original do espécime para obter a força de retração e depois dividida pela espessura da amostra do filme para fornecer a tensão de retração. Tipicamente, a tensão de retração é expressa em kg/cm³.

Os polímeros usados nos exemplos e exemplos Comparativos a seguir são informados na Tabela 1:

Tabela 1

PET1	Poli(etileno tereftalato), VI = 0,80
PET2	Poli(etileno tereftalato), VI = 0,60
PETG1	Copoliéster de ácido tereftálico, 1,4-dimetanol ciclohexano e etileno glicol, T_g = 81 -C
PETG2	Copoliéster de ácido tereftálico, 1,4-dimetanol ciclohexano e etileno glicol, T_g = 82^eC com peso 6 % Sio₂ e peso 10 % de encerame nto

Exemplo 1

Um filme de duas camadas termorretrátil consistindo em uma 20 camada base de PET1 e uma camada externa selável a quente de PETG1 com uma espessura total de 25 pm e uma taxa de espessura de 4:1 foi produzida por um processo de orientação plano seqüencial descrito acima. Em particular, a temperatura de um rolo resfriado foi mantido em cerca de 21 ^eC. A lâmina não estirada foi pré-aquecida em cerca de 82²C e então estirada entre os rolos na direção da máquina em 91 -C a uma taxa de 3:4:1. A lâmina estírada longitudinalmente foi pré-aquecida em cerca de 95⁹C e então estirada na direção transversa em cerca de 100⁹C a uma taxa de 5,0:1. A etapa de recozimento foi realizada a uma temperatura de 200 a 205⁹C.

Exemplo Comparativo 1

Um filme de duas camadas termorretrátil consistindo em uma camada base de PET2 e uma camada externa selável a quente de PETG1 com espessura total de 25 pm e uma taxa de espessura de 4:1 foi produzido conforme descrito no exemplo 1. Os ajustes de temperatura/estiramento a seguir, em particular para as condições de estiramento transversal, foram necessários parà produzir com sucesso o filme orientado: a lâmina foi préaquecida em cerca de 82⁹C e então estirada entre os rolos na direção da máquina a 91⁹C a uma taxa de 3,2:1. A lâmina estirada longitudinalmente foi pré-aquecida em cerca de 125⁹C e então estirada na direção transversa em cerca de 120⁹C a uma taxa de 3,8:1. A etapa de recozimento foi realizada a uma temperatura de 200 a 205⁹C. Assim, comparado ao filme com PET1 para obter os filmes com PET2 foi necessário aumentar a temperatura de orientação (de 95/100⁹C a 125/120⁹C) e reduzir a taxa de estiramento transversal (de 5:1 para 3,8:1).

As propriedades de retração dos filmes do exemplo 1 e o exem20 pio Comparativo 1 são informados na Tabela 2.

Tabela 2

		exemplo 1	exemplo Comp. 1
Retração (%) a 120^eC	L T	3 4	1 0
Retração (%) a 140®C	L T	6 8	2 1
Retração (%) a 160⁹C	L T	11 14	6 3
Retração (%) a 180⁹C	L T	20 22	14 9
Tensão de retração (kg/cm²)	L T	38(158⁹C) 68(160⁹C)	43(170⁹C) 15 175⁹C)

Como pode ser visto na Tabela 2, embora os filmes do exemplo e exemplo Comp 1 terem sido recozidos à mesma temperatura, o filme do exemplo 1 possui uma retração superior ao filme do exemplo Comp 1 na mesma temperatura e também uma tensão de retração máxima a temperaturas inferiores. Esta combinação das propriedades de retração resulta em embalagens com aparência firme obtidas na temperatura de vedação a quente do filme no recipiente.

Exemplo 2

Diversos filmes de três camadas termo-retráteis com as disposições de camada a seguir B/A/C, onde A = camada base, B = camada selável a quente e C = camada externa, foram produzidos usando a mesma temperatura e taxas de estiramento informados acima para o filme do exemplo 1. As composições e espessuras da camada são informadas na Tabela 3. Todos os filmes tiveram uma retração de cerca de 5% a cerca de 10% em cada direção a 150⁹C.

Tabela 3

Camada B (espessura em pm)	Camada A (espessura em pm)	Camada C (espessura em pm)
PETG1 (5)Q	PET1 (15)	95% PET1 + 5% PETG2 (5)
PETG1 (2,5)Q	PET1 (17,5)	95% PET1 + 5% PETG2 (5)
80% PETG1 + 20% EAA (2,5)	PET1 (17,5)	95% PET1+ 5% PETG2 (5)
85% PETG1 + 15% EAA (6)	PET1 (24)	98% PET1+ 2% PETG2 (5)
85% PETG1 + 15% EAA (6)	50% PET1 + 50% PETG1 (24)	98% PET1+ 2% PETG2 (5)
85% PETG1 + 15% ÉPC (3)	PET1 (27)	98% PET1+ 2% PETG2 (5)
80% PETG1 + 20% SBS (2,5)	PET1 (17,5)	95% PET1+5% PETG2 (5)
80% PETG1 + 20% PA 6/12 (2,5)	PET1 (17,5)	95% PET1+5% PETG2 (5)
80% PETG1 + 20% ENB (2,5)	PET1 (17,5)	95% PET1+5% PETG2 (5)
75% PETG1 + 20% PA 6/12 + 5% PETG2 (5)	PET1 (15)	95% PET1+5% PETG2 (5)

Onde: EAA = copolímero etileno/ácido acrílico; SBS = copolímero em bloco estireno-butadieno; PA 6/12 = copoliamida com base εcaprolactam e laurolactam; ENB = copolímero etileno/ norborneno; EPC = copolímero etileno/propileno.

Exemplos 3-6

Diversos filmes de três camadas com a disposição de camada a seguir B/A/C, onde A = camada base, B = camada selável a quente e C = camada externa, foram produzidos usando o processo de orientação plana seqüencial descrita no exemplo 1 com as condições de estiramento a seguir:

Temperaturas de estiramento longitudinal: pré-aquecimento a

82⁹C, estiramento a 91⁹C

Taxa de estiramento longitudinal: 3,2:1

Temperaturas de estiramento transversal: pré-aquecimento a 100⁹C, estiramento a 105⁹C

Taxá de estiramento transversal: 4,5:1

As composições e espessuras da camada e as temperaturas de recozimento são informadas na Tabela 4.

Tabela 4

	Camada B (espessura em pm)	Camada A (espessura em pm)	Camada C (espessura em pm)	Temperatura de recozimento (⁹C)
Ex. 3	PETG1 (6)	PET1 (24)	98% PET1 + 2% PETG2 (5)	195
Ex. 4	PETG1 (6)	70% PET1 + 30% PETG1 (24)	98% PET1 + 2% PETG2 (5)	195
Ex. 5	PETG1 (6)	50% PET1 + 50% PETG1 (24)	98% PET1 + 2% PETG2 (5)	195
Ex. 6	PETG1 (6)	50% PET1 + 50% PETG1 (24)	98% PET1 + 2% PETG2 (5)	176

As propriedades da retração dos filmes dos exemplos 3 a 6 são informados na Tabela 5.

Tabela 5

		Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5	Ex. 6
Retração (%) a	L	2	2	3	2
120²C	T	3	3	3	2
Retração (%) a	L	4	4	4	4
140²C	T	4	5	5	5
Retração (%) a	L	7	6	6	7
160²C	T	9	8	8	9
Retração (%) a	L	14	13	12	11
180^eC	T	14	13	13	14
Tensão de re-	L	21,6(170²C)	14,4(150²C)	8,2(150²C)	5,4 (180²C)
tração (kg/cm²)	T	36,6(170²C)	20,8(170²C)	13,5 (170²C)	12,9 (180²C)

A adição de 30 e 50% do peso de um poliéster amorfo como

PETG1 à camada base dos filmes dos exemplo 4 e 5 teve uma influência insignificante na quantidade total da retração dos filmes com respeito à estrutura de referência do exemplo 3, mas teve uma influência na tensão de retração. No fato da tensão de retração máxima diminuir com o aumento das quantidades de PETG1. Os valores mais baixos da tensão de retração podem ser uma vantagem naquelas aplicações de embalagem que requerem o tratamento a quente da embalagem, como a pasteurização, pois reduzem os riscos de distorção do recipiente.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme co-extrusado com orientação biaxial termorretrátil, caracterizado pelo fato de que compreende uma camada base compreendendo um poliéster com viscosidade intrínseca superior a 0,75 e uma camada externa selável a quente aderida a essa camada base, compreendendo a dita camada externa selável a quente um poliéster amorfo ou um poliéster cristalino com temperatura de fusão não superior à temperatura de fusão do poliéster da camada base.
2. Filme de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a viscosidade intrínseca do poliéster da camada base ser pelo menos 0,80.
3. Filme de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem uma retração em cada direção de menos que 5% a 100°C e pelo menos 5% a 150 C.
4. Filme de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a retração a 150°C não é acima de 30% em cada direção.
5. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o poliéster da camada base é poli(etileno tereftalato).
6. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada selável a quente compreende um copoliéster de ácido tereftálico com etileno glicol e 1,4-ciclohexanodimetanol.
7. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a camada base compreende pelo menos 50% em peso de um poliéster com uma viscosidade intrínseca superior a 0,75 e não mais do que 50% por peso de um poliéster amorfo.
8. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que ainda compreende uma segunda camada externa diretamente aderida a camada base no lado oposto da camada selável a quente.
9. Filme de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a segunda camada externa compreende o poliéster da camada base.
10. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende um agente anti-fog.
11. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a camada selável a quente ainda compreende 3 a 40% por peso de um segundo material selecionado de poliamidas, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, ionômeros, poliestirenos, copolímeros de etileno/olefina cíclica, e copolímeros de etileno/propileno.
12. Processo para a fabricação de um filme com orientação biaxial termorretrátil, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de coextrusão da camada base, compreendendo uma resina de poliéster com uma viscosidade intrínseca superior a 0,75 diretamente aderida a pelo menos uma camada externa selável a quente, compreendendo a dita camada externa selável a quente um poliéster amorfo ou poliéster cristalino com uma temperatura de fusão não superior a temperatura de fusão do poliéster da camada base, resfriando rapidamente o extrudado e orientando biaxialmente esse extrudado a uma temperatura que não exceda a 130°C.
13. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é um processo de orientação plana.
14. Embalagem, caracterizada pelo fato de que compreende um recipiente, um produto e uma tampa formados de um filme com orientação biaxial termorretrátil como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 vedados no dito recipiente.
15. Filme de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o agente anti-fog compreende um tensoativo não iônico.
16. Filme de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o agente anti-fog compreende pelo menos um membro selecionado do grupo consistindo em éster de ácido graxo de álcool polihídrico, éter de polioxietileno de um álcool graxo, éster de ácido graxo de glicerina, aduto de óxido de etileno de amina de ácido graxo, amida de ácido graxo, e aduto de óxido de etileno de éster de ácido graxo.
17. Filme de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o agente anti-fog compreende pelo menos um membro selecionado do grupo consistindo em éster de ácido graxo de álcool polihídrico, éter de polioxietileno de um álcool graxo, e éster de ácido graxo de glicerina.
18. Filme de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o agente anti-fog está presente sobre a camada de vedação em uma quantidade de 0,5 a 8 porcento, com base no peso da camada selável a quente.
19. Filme de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o agente anti-fog está presente sobre a camada de vedação em uma quantidade de 1 a 5 porcento, com base no peso da camada camada selável a quente.