BRPI0709434B1 - poliamida,composição e artigo - Google Patents
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Abstract
POLIAMIDA, COMPOSIÇÃO E ARTIGO. A presente invenção trata de uma poliamida e de um processo de fabricação desta e das composições que a contêm. Ela trata, mais particularmente, de uma poliamida obtida por polimerização de monômeros diácidos e diaminas em presença de compostos multifuncionais e monofuncionais capazes de formar uma função amida por reação, seja com uma função aminada, seja com uma função ácida. Essa poliamida é, em particular, útil para a fabricação de composições destinadas, por exemplo, a serem moldadas.
Description
[001] A presente invenção trata de uma poliamida e de um processo de fabricação desta e das composições que a contêm. Ela trata, mais particularmente, de uma poliamida obtida por polimerização de monômeros de diácidos e diaminas em presença de compostos multifuncionais capazes de formar uma função amida por reação tanto com uma função amina, quanto com uma função ácida. Essa poliamida é particularmente útil para a fabricação de composições destinadas, por exemplo, a serem moldadas.
[002] As composições termoplásticas à base de poliamida são matérias-primas suscetíveis de serem transformadas por moldagem, em particular, por moldagem por injeção para fabricar peças plásticas.
[003] Há, pelo menos, três propriedades principais que se deseja obter para essas composições à base de poliamida, em particular quando elas são utilizadas nesses processos de transformação.
[004] A primeira dessas propriedades reside no fato de que essas composições termoplásticas realizadas devem ser caracterizadas, no estado fundido, por uma fluidez ou um comportamento reológico compatível com os processos de modelagem de interesse, tal como a moldagem por injeção. De fato, essas composições termoplásticas devem ser suficientemente fluidas quando estão em fusão, a fim de que possam ser encaminhadas e manipuladas fácil- e rapidamente em certos dispositivos de modelagem, tais como, por exemplo, a moldagem, por injeção.
[005] Procura-se, ainda, aumentar as propriedades mecânicas dessas composições. Essas propriedades mecânicas são, em particular, a resistência aos choques, o módulo em flexão ou em tração, a tensão de ruptura em flexão ou em tração, entre outras. Em geral, são utilizadas, para esse fim, cargas de reforço, tais como fibras de vidro.
[006] Finalmente, no caso das peças moldadas a partir dessas composições termoplásticas, procura-se um aspecto de superfície nítido e uniforme. Essa exigência se torna um problema difícil de resolver, particularmente quando se utiliza uma composição termoplástica fortemente carregada de fibras de vidro, pois essas fibras de vidro alteram negativamente o aspecto de superfície das peças moldadas. Para obter um aspecto de superfície aceitável, costuma-se utilizar composições termoplásticas que apresentam fluidez elevada. Todavia, esse aumento de fluidez provoca uma diminuição das propriedades mecânicas dos artigos obtidos.
[007] Fica, portanto, difícil obter para uma mesma composição termoplástica à base de poliamida essas diferentes propriedades.
[008] A Depositante descobriu uma poliamida modificada por compostos multifuncionais e monofuncionais que apresenta uma fluidez aumentada e propriedades mecânicas equivalentes ou superiores, em relação às poliamidas lineares clássicas, e que permite a realização de artigos que tenham um excelente aspecto de superfície, principalmente quando estes compreendem uma alta taxa de cargas.
[009] Essa poliamida é obtida por polimerização de monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas de um composto multifuncional que apresenta, pelo menos, 3 funções ácidas ou aminas suscetíveis de formar uma ligação amida com as funções dos referidos monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas, e de um composto monofuncional que apresenta uma função ácida ou amina da mesma natureza que as funções do referido composto multifuncional, suscetíveis de formar uma função amida com as funções dos referidos monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas. O processo de polimerização é clássico e corresponde ao habitualmente utilizado para a polimerização de poliamida à base de monômeros de diácidos e diaminas, como a poliamida 66.
[010] A presente invenção tem por primeiro objeto uma poliamida suscetível de ser obtida por polimerização em presença de pelo menos: (i) monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas, ou seus sais; (ii) de 0,05 a 0,5% molar de um composto multifuncional que compreende, pelo menos, 3 funções X1, em relação ao número de mols de monômeros constitutivos da poliamida; (iii) de 0,2 a 2% molar de um composto monofuncional que compreende uma função X2, em relação ao número de mols de monômeros constitutivos da poliamida; (iv) funções X1 e X2 são funções ácidos carboxílicos ou funções aminas, suscetíveis de reagirem com os monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas (i) e de formarem uma ligação amida; (v) quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1 de tipo ácido carboxílico, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 de tipo ácido carboxílico; e - quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1 de tipo amina, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 de tipo amina.
[011] Por número de mols de monômeros constitutivos da poliamida, entende-se o número de mols de ácidos dicarboxílicos adicionado ao número de mols de diaminas, sendo que esses podem ser eventualmente combinados em forma de sais, ao qual é acrescentado, eventualmente, o número de mols de aminoácidos ou lactamas.
[012] Os compostos multifuncionais (ii) e os monofuncionais (iii) portam, assim, funções X1 e X2 da mesma natureza; de tipo ácido carboxílico ou de tipo amina. Preferencialmente, as funções X1 dos compostos multifuncionais (ii) e a função X2 dos compostos monofuncionais (iii) são idênticas.
[013] Preferencialmente, a poliamida, segundo a presente invenção, é obtida por polimerização dos monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas, ou seus sais, um único tipo de composto multifuncional (ii) e um único tipo de composto monofuncional (iii).
[014] Os monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas são, em particular, aqueles classicamente utilizados para a fabricação: - das poliaminas alifáticas, de tipo PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, PA 12.12, PA 4.6, - das poliamidas semi-aromáticas, como o poliadipato de m- xilileno diamina (MXD6), a politereftalamidas, tais como as poliamidas 6.T e 6.6.6T, as poliisoftalamidas, como as poliamidas 6l e 6.6.6l. - as poliaramidas, - ou seus copolímeros.
[015] Esses monômeros de ácidos dicarboxílicos e/ou diaminas podem ser alifáticos, em particular com cadeia linear, ramificada ou cíclica, ou aromáticos.
[016] Como monômero de ácido dicarboxílico, podem, particularmente, ser citados os ácidos dicarboxílicos alifáticos ou aromáticos que possuem de 4 a 12 átomos de carbono, como o ácido adípico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácido glutárico, o ácido pimélico, o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico.
[017] Como monômero diamina, podem ser citadas, em particular, as diaminas alifáticas, eventualmente cicloalifáticas, ou aromáticas que contêm de 4 a 12 átomos de carbono, como o hexametilenodiamina, butano diamina, a m-xilileno diamina, a isoforonadiamina, a 3,3’5-trimetil hexametilenodiamina, e a metilpentametileno diamina.
[018] Prefere-se, em particular, utilizar, segundo a presente invenção, monômeros constitutivos da poliamida 66, que são: ácido adípico, hexametileno diamina, ou seus sais, tal como o adipato de hexametileno diamônio, também chamado de sal Nylon ou sal N.
[019] No processo segundo a presente invenção, é perfeitamente possível utilizar uma quantidade equimolar de ácido dicarboxílico e de diamina, ou então um excesso de um desses compostos, para obter um desequilíbrio em grupos terminais ácidos ou aminas, como é bem conhecido pelo técnico no assunto.
[020] A poliamida modificada segundo a presente invenção pode conter um ou mais ácidos dicarboxílicos e uma ou mais diaminas, de tipos diferentes. Dessa forma, pode-se, por exemplo, adicionar na polimerização, uma quantidade equimolar de ácido dicarboxílico e de diamina, como também uma determinada proporção de outro ácido dicarboxílico de um tipo diferente.
[021] Pode-se, também, adicionar aos monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas, aminoácidos ou suas lactamas, como a caprolactama, por exemplo. Pode-se, em particular, adicionar ao meio reacional de 1 a 15% molar de aminoácidos ou lactamas em relação ao número de mols de monômeros constitutivos da poliamida, preferencialmente, de 2 a 10% molar.
[022] O composto multifuncional (ii) segundo a presente invenção compreende, pelo menos 3, preferencialmente entre 3 e 10 e, mais preferencialmente ainda, 3 ou 4 funções X1; sendo X1 uma função ácido carboxílico ou uma função amina suscetível de reagir com os monômeros constitutivos do poliamida e de formar uma ligação amida.
[023] A função X1 é, preferencialmente, uma função ácido carboxílico ou uma função amina primária ou secundária, ou seus sais.
[024] Exemplos de compostos multifuncionais que podem ser apropriados estão, particularmente, citados nas patentes US5346984, US5959069, WO9635739 e EP672703.
[025] Prefere-se, particularmente, um composto multifuncional (ii) de fórmula geral (1): R[A-X1]n (1) na qual: - R é um radical alifático (linear ou ramificado), cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que contém, pelo menos, 2 átomos de carbono e que pode compreender um ou mais heteroátomos. - A é uma ligação covalente ou um radical alifático à base de hidrocarbonetos que pode compreender um ou mais heteroátomos, e que contém de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência de 1 a 6 átomos de carbono; - X1 é uma função ácido carboxílico ou uma função amina primária ou secundária, ou seus sais; e - n é um número inteiro compreendido entre 3 e 10, preferencialmente igual a 3 ou 4.
[026] Esse composto multifuncional (ii) é, preferencialmente, um composto alifático (linear ou ramificado), cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que contém, pelo menos, 4 átomos de carbono, particularmente pelo menos 5 átomos de carbono, em particular, de 10 a 100 átomos de carbono e que pode compreender um ou mais heteroátomos.
[027] Os heteroátomos podem ser O, S, N ou P.
[028] A pode ser um radical metilênico ou polimetilênico, tal como os radicais etila, propila ou butila, ou um radical polioxialquilênico, como o radical polioxietilênico.
[029] R pode ser uma cadeia hidrocarbonada alifática que contém de 2 a 10 átomos de carbono linear ou ramificado, saturado ou insaturado, podendo compreender radicais ciclohexila, ciclohexanonila, benzila, naftila, antracenila, bifenila, trifenila, piridina, bipiridina, pirrol, indol, furano, tiofeno, purina, quinoleína, fenantreno, porfirina, ftalocianina, naftalocianina, 1,3,5- triazina, 1,4-diazina, 2,3,5,6-tetraetilpiperazina, piperazina, tetratiafulvaleno.
[030] A título de exemplo de compostos multifuncionais (ii) que portam funções X1 ácidos carboxílicos, podem, em particular, ser citados a 2,2,6,6-tetra(β-carboxietil)ciclo-hexanona, o ácido tetracético N,N,N’,N’- diaminopropano, o ácido 3,5,3’,5’-bifeniltetracarboxílico, os ácidos derivados da ftalocianina e da naftalocianina, o ácido 3,5,3’,5’-bifeniltetracarboxílico, o ácido 1,3,5,7-naftalenotetracarboxílico, o ácido 2,4,6-piridinatricarboxílico, o ácido 3,5,3’,5’-bipiridiltetracarboxílico, o ácido 3,5,3’,5’-benzofenonatetracarboxílico, o ácido 1,3,6,8-acridinatetracarboxílico, o ácido trimésico, o ácido 1,2,4,5- benzenotetracarboxílico e o ácido 2,4,6-triaminocapróico-1,3,5-triazina (TACT).
[031] A título de exemplo de compostos multifuncionais (ii) que portam funções X1 aminas, pode-se citar particularmente: as nitrilotrialquilaminas, em particular a nitrilotrietilamina, as dialquilenotriaminas, em particular a dietilenotriamina, a bis-hexametileno triamina, as trialalquilenotetraminas e tetraalquilenopentaminas, sendo que o alquileno é de preferência o etileno, a 4-aminoetila-1,8-octanodiamina, a melamina, os compostos que resultam da reação do trimetiol propano ou do glicerol com o óxido de propileno e aminação dos grupos hidroxilas terminais (Jeffamine T® da Huntsman) que possuem a fórmula geral
na qual: R1 representa um radical 1,1,1-triila propano, ou 1,2,3-triila propano e A representa um radical polioxietilênico.
[032] Pode-se, por exemplo, utilizar a Jeffamine T403® (polioxipropilenotriamina) da Huntsman como composto multifuncional de acordo com a presente invenção.
[033] O composto multifuncional (iii) é preferencialmente um composto alifático, cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que compreende pelo menos 2 átomos de carbono, e que pode compreender heteroátomos (O, S, N ou P).
[034] O composto monofuncional (iii) é, preferencialmente, escolhido no grupo que compreende: a n-hexadecilamina, a n-octadecilamina e a n-dodecilamina, o ácido acético, o ácido láurico, a benzilamina, o ácido benzóico, o ácido propiônico e a 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
[035] A polimerização do processo da presente invenção é, em particular, realizada de acordo com as condições operatórias clássicas de polimerização dos ácidos dicarboxílicos e diaminas, quando esta é realizada na ausência de compostos multifuncionais e monofuncionais.
[036] Esse processo de polimerização pode compreender resumidamente: - um aquecimento por agitação e por pressão da mistura dos monômeros e compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i), - uma manutenção da mistura sob pressão e temperatura durante um tempo determinado e, a seguir, descompressão e manutenção durante um tempo determinado a uma temperatura superior ao ponto de fusão da mistura, em particular, sob nitrogênio ou sob vácuo, para, dessa forma, continuar a polimerização por eliminação da água formada.
[037] Os compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i) são, preferencialmente, adicionados no início da polimerização. Nesse caso, procede-se à polimerização de uma mistura de monômeros de ácidos dicarboxílicos e diaminas e compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i).
[038] Na saída da polimerização, o polímero pode ser resfriado vantajosamente com água, depois cortado para produzir granulados.
[039] O processo de polimerização segundo a presente invenção pode, perfeitamente, ser realizado em modo contínuo ou descontínuo.
[040] No processo de polimerização da presente invenção, utiliza- se de 0,05-0,5% molar, preferencialmente, de 0,2 a 0,5% molar e, mais preferencialmente, de 0,25 a 0,4% molar de compostos multifuncionais (ii), em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida, em particular, 0,25, 0,5, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,3, 0,35 e 0,4% molar.
[041] No processo de polimerização da presente invenção, utiliza- se de 0,2 a 2% molar, preferencialmente 0,5-2% molar e, mais preferencialmente, de 0,5 a 1% molar de compostos monofuncionais (iii), em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida, em particular, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8 e 0,9% molar.
[042] Utiliza-se, preferencialmente, uma proporção de compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (iii) obedecendo à seguinte relação: (nCmu . FX1) / nCmo compreendido entre 0,1 e 4, com: nCmu é o número de mols de compostos multifuncionais (ii), nCmo é o número de mols de compostos monofuncionais (iii), e FX1 é o número de funções X1 do composto multifuncional (ii).
[043] De acordo com a presente invenção, a poliamida modificada apresenta, preferencialmente, um índice de viscosidade em solução compreendido entre 80 e 120, de acordo com a norma ISO 307 (com 0,5% de polímero em solução no ácido fórmico a 90%, a uma temperatura de 25 °C), em particular, entre 85 e 110.
[044] A presente invenção também tem por objeto uma solução que contém, pelo menos, a poliamida tal como anteriormente definida.
[045] Preferencialmente, a poliamida da presente invenção é utilizada como matriz nessa composição, em particular, para a obtenção de artigos moldados.
[046] Para melhorar as propriedades mecânicas da composição de acordo com a presente invenção, pode ser vantajoso adicionar-lhe pelo menos uma carga de reforço e/ou de enchimento, preferencialmente escolhida no grupo que compreende as cargas fibrosas tais como as fibras de vidro, as cargas minerais tais como as argilas, o caulim ou nanopartículas de reforço ou de matéria termoendurecível, e as cargas em pó como o talco. A taxa de incorporação de carga de reforço e/ou de enchimento está de acordo com os padrões do campo dos materiais compósitos. Pode se tratar, por exemplo, de uma taxa de carga de 1 a 80%, de preferência de 10 a 70%, mais especificamente, entre 30 e 60%.
[047] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender, além da poliamida modificada da presente invenção, um ou mais polímeros diferentes, de preferência poliamidas ou copoliamidas.
[048] A composição de acordo com a presente invenção pode, também, compreender aditivos usualmente utilizados para a fabricação de composições poliamidas destinadas a serem moldadas. Dessa forma, podem ser citados os lubrificantes, os agentes ignifugantes, os plastificantes, os agentes nucleantes, os catalisadores, os agentes para melhorar a resiliência, como os elastômeros eventualmente enxertados, os estabilizadores de luz e/ou térmicos, os antioxidantes, os antiestáticos, os corantes, os matificantes, os aditivos de auxílio à moldagem ou outros aditivos convencionais.
[049] Essas cargas e aditivos podem ser adicionadas à poliamida modificada por meios usuais adaptados a cada carga ou aditivos, tal como, por exemplo, no momento da polimerização ou em mistura em estado fundido.
[050] A poliamida segundo a presente invenção pode, igualmente, também ser utilizada como matriz em uma composição que compreende uma grande proporção de aditivos de tipo mistura-mestre (masterbach) destinada a ser misturada a outra composição termoplástica.
[051] A poliamida segundo a presente invenção pode ser também utilizada, como aditivo, ou em mistura, em particular, para conferir certas propriedades, especialmente reológicas, em composições que compreendem, como matrizes, um polímero termoplástico, em particular uma (co)poliamida. Então, geralmente se mistura a poliamida, de acordo com a presente invenção, em estado fundido com polímeros termoplásticos. Pode-se, em particular, utilizar uma proporção compreendida entre 10 e 90% em peso de (co)poliamida, tal como uma (co)poliamida linear, preferencialmente, de 30 a 80% em peso, em relação à proporção total de (co)poliamida e da poliamida segundo a presente invenção.
[052] As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas como matéria prima no campo dos plásticos técnicos, por exemplo, para a realização de artigos obtidos por moldagem por injeção. por injeção/insuflação, por extrusão ou por extrusão/insuflação.
[053] Segundo um modo de realização usual, a poliamida é extrudada, por exemplo, em um dispositivo de extrusão com duplo parafuso, em forma de cilindros que são, a seguir, recortados em granulados. As peças moldadas são realizadas, a seguir, por fusão dos granulados produzidos acima e alimentação da composição no estado fundido em dispositivos de moldagem por injeção.
[054] Termos específicos são utilizados na descrição, de modo a facilitar a compreensão do princípio da presente invenção. Deve-se, porém, compreender que o uso desses termos específicos não implica nenhuma limitação do alcance da presente invenção. O termo e/ou inclui os significados e, ou, bem como todas as outras combinações possíveis dos elementos conectados a esse termo.
[055] Outros detalhes e vantagens da presente invenção aparecerão mais claramente com a leitura dos exemplos dados a seguir a título meramente indicativo.
[056] A polimerização é realizada em uma autoclave aquecida e que compreende meios de agitação.
[057] 11,111 kg de sal N (quantidade equimolar de ácido adípico e de hexametilenodiamina), 81 g de 2,2,6,6-tetra(β-carboxietil)ciclohexanona (0,25% molar), 80 g de ácido benzóico (0,78% molar), 40 g de antiespuma (Silcolapse) são adicionados na autoclave com 5 litros de água destilada, a uma temperatura de 90 °C.
[058] A mistura, colocada em agitação, é aquecida a uma temperatura de 280 °C sob 7,5 atmosferas. Ela é mantida a essa temperatura e pressão durante 2 horas.
[059] A seguir, a pressão é diminuída, depois uma varredura da autoclave pelo nitrogênio é realizada durante uma hora e meia, sempre mantendo a temperatura a 280 °C. O sistema é, a seguir, colocado sob vácuo, a uma pressão de 0,5 atm durante 1 hora.
[060] O polímero fundido é, a seguir, extrudado em forma de cilindros, depois resfriado rapidamente com água e recortado em granulados.
[061] Diversos polímeros são sintetizados dessa maneira, variando a proporção dos compostos multifuncionais e monofuncionais.
[062] O exemplo C1 corresponde a uma poliamida 66 linear fabricada na ausência de compostos multifuncional e monofuncional.
[063] As características, propriedades reológicas e mecânicas desses polímeros estão agrupadas na tabela 1 abaixo. Para a medida de certas propriedades, foram fabricados corpos de prova realizados por moldagem por injeção. TABELA 1
[064] Os teores de grupos terminais ácidos e aminas são dosados por potenciometria, os choques Izod são medidos de acordo com as normas ISO 179/1eU e ISO 179/1eA, a resistência à tração, o alongamento e o módulo de tensão são medidos de acordo com a norma ISO 527 a uma temperatura de 23 °C.
[065] Composições que compreendem como matriz poliamida as poliaminas fabricadas anteriormente, são carregadas com 50% em peso de fibras de vidro por mistura no estado fundido em extrusora com parafuso duplo tipo Werner e Pfleiderer ZSK 40, com degaseificação (L/D=36). As fibras de vidro são Vetrotex 99B. Os parâmetros de extrusão são os seguintes: temperatura de extrusão com um perfil crescente: 235-280 °C; velocidade de rotação do parafuso: 260 rotações por minuto; vazão da composição: 40 Kg/h; o torque do motor e a potência do motor absorvida variam de acordo com as poliamidas.
[066] As propriedades das composições carregadas estão agrupadas na tabela 2 abaixo. Para a medida de certas propriedades, são fabricados corpos de prova por modelagem por injeção.
[067] O aspecto de superfície é apreciado visualmente; o teste espiral permite quantificar a fluidez das composições colocando em fusão os granulados e injetando-os em uma fôrma em forma de espiral com seção semicircular de 2 mm de espessura e 4 cm de diâmetro, em uma prensa BM- Biraghi 85T, a uma temperatura de bainha de 275 °C, uma temperatura de fôrma de 80 °C e com uma pressão de injeção de 80 bar (o resultado é expresso em comprimento de fôrma preenchido corretamente pela composição).
[068] Composições que compreendem a poliamida do exemplo 4 (PA 4) e diversas proporções de poliamida 66 (PA C1) são fabricadas por mistura em estado fundido em extrusora com parafuso duplo tipo Werner e Pfleiderer ZSK 40, com degaseificação (L/D=36), em presença de 30% em peso de fibras de vidro. Os parâmetros de extrusão são os seguintes: temperatura de extrusão com um perfil crescente: 250-285 °C; velocidade de rotação do parafuso: 260 rotações por minuto; vazão da composição: 40 Kg/h; o torque do motor e a potência do motor absorvida variam de acordo com as poliamidas.
[069] As propriedades das composições carregadas estão agrupadas na tabela 3 abaixo. Para a medida de algumas das propriedades, são fabricados corpos de prova por moldagem por injeção. TABELA 3
[070] O choque Charpy é medido de acordo com a norma ISO
[071] Observa-se que a adição de poliamida 66 linear à poliamida de acordo com a presente invenção permite aumentar as propriedades mecânicas da composição resultante, sem afetar negativamente sua fluidez em meio fundido.
[072] Poliamidas modificadas segundo a presente invenção são fabricadas como descrito no exemplo 1 de acordo com as proporções dos monômeros do teste 4, e com um acréscimo de 5 ou 10% em peso de caprolactama (substituindo, assim, 5 ou 10% em peso de sal N).
[073] O polímero fundido é, a seguir, extrudado em forma de cilindros, depois resfriado rapidamente com água e recortado em granulados.
[074] As características, propriedades reológicas e mecânicas desses polímeros estão agrupadas na tabela abaixo. TABELA 4
Claims (22)
1. POLIAMIDA, caracterizada por poder ser obtida por polimerização na presença de pelo menos: (i) monômeros de ácido dicarboxílico e diaminas, ou seus sais; (ii) de 0,05 a 0,5% molar de um composto multifuncional que compreende pelo menos 3 funções X1, em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida; (iii) de 0,2 a 2% molar de um composto monofuncional que compreende uma função X2, em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida; (iv) funções X1 e X2 são funções ácidos carboxílicos ou funções aminas, capazes de reagirem com os monômeros de ácidos dicarboxílicos e de diaminas (i) e de formarem uma ligação amida; (v) quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1 de tipo ácido carboxílico, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 de tipo ácido carboxílico; e (vi) quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1 de tipo amina, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 de tipo amina.
2. POLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos monômeros constitutivos da poliamida do tipo ácidos dicarboxílicos serem alifáticos ou aromáticos e compreenderem de 4 a 12 átomos de carbono.
3. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelos monômeros constitutivos da poliamida do tipo diaminas serem alifáticos ou aromáticos e compreenderem de 4 a 12 átomos de carbono.
4. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelos monômeros constitutivos da poliamida serem ácido adípico e hexametilenodiamina, ou seus sais.
5. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo composto multifuncional (ii) ser representado pela fórmula geral (1): R[A-X1]n (1) em que: - R é um radical alifático, linear ou ramificado, cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que compreende pelo menos 2 átomos de carbono, e que pode compreender um ou mais heteroátomos; - A é uma ligação covalente ou um radical alifático à base de hidrocarbonetos que pode compreender um ou mais heteroátomos, e que compreende de 1 a 20 átomos de carbono; - X1 é uma função ácido carboxílico ou uma função amina primária ou secundária, ou seus sais; e - n é um número inteiro compreendido entre 3 e 10.
6. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo composto multifuncional (ii) ser um composto alifático, cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que compreende pelo menos 4 átomos de carbono, e que pode compreender um ou mais heteroátomos.
7. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo composto multifuncional (ii) que porta funções X1 ácidos carboxílicos ser escolhido do grupo que compreende a 2,2,6,6-tetra(β- carboxietil)ciclohexanona, o ácido tetracético N,N,N’,N’-diaminopropano, o ácido 3,5,3’,5’-bifeniltetracarboxílico, os ácidos derivados da ftalocianina e da naftalocianina, o ácido 3,5,3’,5’-bifeniltetracarboxílico, o ácido 1,3,5,7- naftalenotetracarboxílico, o ácido 2,4,6-piridinatricarboxílico, o ácido 3,5,3’,5’- bipiridiltetracarboxílico, o ácido 3,5,3’,5’-benzofenonatetracarboxílico, o ácido 1,3,6,8-acridinatetracarboxílico, o ácido trimésico, o ácido 1,2,4,5- benzenotetracarboxílico e o ácido 2,4,6-triaminocapróico-1,3,5-triazina (TACT).
8. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo composto multifuncional (ii) que porta funções X2 aminas ser escolhido do grupo que compreende: as nitrilotrialquilaminas, em particular a nitrilotrietilamina, as dialquilenotriaminas, em particular a dietilenotriamina, a bis-hexametileno triamina, as trialalquilenotetraminas e tetraalquilenopentaminas, sendo que o alquileno é de preferência o etileno, a 4- aminoetila-1,8-octanodiamina, a melamina, os compostos que resultam da reação do trimetiol propano ou do glicerol com o óxido de propileno e aminação dos grupos hidroxilas terminais que possuem a fórmula geral:
em que R1 representa um radical 1,1,1-triila-propano, ou 1,2,3-triila-propano e A representa um radical polioxietileno.
9. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo composto monofuncional (iii) ser um composto alifático, cicloalifático ou aromático à base de hidrocarbonetos que compreende pelo menos 2 átomos de carbono, e que pode compreender heteroátomos.
10. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo composto monofuncional (iii) ser escolhido do grupo que compreende a n-hexadecilamina, a n-octadecilamina e a n-dodecilamina, o ácido acético, o ácido láurico, a benzilamina, o ácido benzoico, o ácido propiônico e a 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
11. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelas funções X1 do composto multifuncional (ii) e X2 do composto monofuncional (iii) serem idênticas.
12. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por utilizar de 0,2 a 0,5% molar de compostos multifuncionais (ii) em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida.
13. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por utilizar de 0,5 a 1% molar de compostos monofuncionais (iii) em relação à soma do número de mols de monômeros constitutivos da poliamida.
14. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada por utilizar uma proporção de compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (iii), obedecendo à seguinte relação: (nCmu.FX1)/nCmo compreendido entre 0,1 e 4, em que: nCmu é o número de mols de compostos multifuncionais (ii), nCmo é o número de mols de compostos monofuncionais (iii), e FX1 é o número de funções X1 do composto multifuncional (ii).
15. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pela polimerização ser conduzida na presença de um aminoácido ou uma lactama.
16. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pela poliamida modificada apresentar uma viscosidade em solução entre 80 e 120, de acordo com a norma ISO 307, com 0,5% de polímero em ácido fórmico a 90%, a uma temperatura de 25 °C.
17. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender pelo menos a poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por compreender, como matriz, uma poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por compreender uma mistura de um polímero termoplástico e de uma poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por compreender uma mistura de (co)poliamida e de uma poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
21. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20, caracterizada por compreender pelo menos uma carga de reforço e/ou de enchimento.
22. ARTIGO, caracterizado por ser obtido por moldagem por injeção, injeção/insuflação, extrusão ou extrusão/insuflação de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 17 a 21.
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