BRPI0709468A2 - método de produção de uma membrana polimérica tubular reforçada, dispositivo para impregnar um cordão oco com uma solução polimérica, membrana polimérica tubular e memebrana reforçada tubular - Google Patents

Abstract

MéTODO DE PRODUçãO DE UMA MEMBRANA POLIMéRICA TUBULAR REFORçADA, DISPOSITIVO PARA IMPREGNAR UM CORDãO OCO COM UMA SOLUçãO POLIMéRICA, MEMBRANA POLIMéRICA TUBULAR E MEMBRANA REFORçADA TUBULAR. Um método de produção de uma membrana polimérica tubular reforçada compreendendo os passos de fabricar o suporte tubular a partir de fio monofilamentar, impregnar o suporte com um banho de membrana e ajustar o diâmetro interno e externo da membrana. Um dispositivo de revestimento compreende um prumo de moldagem e um orifício para ajustar, respectivamente, o diâmetro interno e externo da membrana. Uma membrana polimérica tubular reforçada compreende um suporte tubular e substância membranosa. O suporte tubular é fabricado a partir de fio monofilamentar e tem uma estrutura suficientemente aberta (aberturas superiores a 0,1 mm). As partes em contacto e/ou engatadas do fio podem ser ligadas antes da impregnação do suporte com banho de membrana. O suporte pode compreender laços do fio monofilamentar que também são ligados.

Description

"MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA MEMBRANA POLIMERICA TUBULARREFORÇADA, DISPOSITIVO PARA IMPREGNAR UM CORDÃO OCO COMUMA SOLUÇÃO POLIMERICA, MEMBRANA POLIMERICA TUBULAR EMEMBRANA REFORÇADA TUBULAR".

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a membranas de filtragempoliméricas tubulares reforçadas, quer do interior para oexterior (i/o), quer do exterior para o interior (o/i), ea métodos de produção das mesmas. Particularmente, apresente invenção refere-se a membranas poliméricastubulares compreendendo um suporte de reforço que estáembebido na membrana. O material de membrana de umamembrana polimérica é um composto de polímero. A presenteinvenção não prevê membranas cerâmicas.

Estado da Técnica

Na técnica, sabe-se que é habitual reforçar membranaspoliméricas tubulares que são utilizadas como membranasdo interior para o exterior (i/o) ou do exterior para ointerior (o/i). A utilização da membrana determina a quelado da membrana tubular (interior ou exterior) se vaiproporcionar um forro ou suporte de reforço. O suporte dereforço compreende, tipicamente, uma camada densa na qualo banho de membrana (a solução que é adicionada ouaplicada) só penetra parcialmente, o que leva a uma fracaadesão entre o suporte de reforço e a substânciamembranosa.

Como resultado, todas as membranas tubulares suportadasdo i/o podem agüentar pressões transmembrana (TMP) do i/osignificativas após filtragem, mas apresentam uma fracaTMP do o/i após lavagem em contra corrente, dado que amembrana tem tendência a deformar-se, o que danificapermanentemente a membrana. Uma pressão transmembrana porlavagem em contra corrente é uma pressão aplicada,através da membrana, num sentido inverso ao da TMP parafiltragem (funcionamento normal). A lavagem em contracorrente remove substâncias incrustadas aderentes àmembrana. Uma situação análoga existe com as membranas defiltragem poliméricas por capilaridade do exterior para ointerior (o/i) que apresentam uma fraca TMP do i/o apóslavagem em contra corrente, dado que a membrana temtendência a separar-se do suporte e pode acabar porexplodir quando a TMP da lavagem em contra corrente édemasiado elevada.

Conseqüentemente, as membranas poliméricas tubularesexistentes não permitem explorar todo o seu potencialnuma operação híbrida de contra corrente/filtragemconvencional denominada "semi dead end" a longo prazo,onde há necessidade de efetuar freqüentes lavagens emcontra corrente. Os problemas principais das membranaspoliméricas tubulares existentes são:

aderência de membrana limitada em todos os tipos demembranas tubulares (tanto membranas i/o, como o/i), oque dá origem a membranas danificadas quando as TMP dalavagem em contra corrente são superiores a 1 bar comlíquido e 0,7 bar com gás;

a maioria dos suportes tubulares tecidos e nãotecidos são soldados e não há penetração da membrana nacostura da soldadura; por conseguinte, a membrana éfacilmente separada do suporte tubular na zona dassoldaduras;

colapso do suporte tubular de membranas i/o apóslavagem em contra corrente com TMP superiores.

Um suporte tubular que melhora os suportes supracitados éconhecido do documento WO 2005/061081, que divulga umprocesso de crochê para fabricar um suporte de membranatubular utilizando fibras multifilamentares. Fioslongitudinais e transversais são unidos uns aos outrosnuma série de pontos distintos, melhorando a estabilidadedo suporte. No entanto, a secção transversal do suporteresultante não é circular, mas poligonal. Além disso, autilização de fibras multifilamentares dá origem a umaestrutura de suporte tubular tendo uma rigidez inferior auma estrutura monofilamentar: este tipo de suporte pode,por conseguinte, ter mais tendência para o colapso.Sabe-se, do documento US 4061821, que se impregna umcordão entrançado ou tricotado tubular com um banho demembrana de modo a obter uma membrana tubular na qual ocordão está totalmente embebido na membrana. O método defabrico divulgado, no entanto, não permite controlar comexatidão o diâmetro interno da membrana em todas ascircunstâncias, particularmente no caso em que o cordãoestá totalmente impregnado com banho de membrana.

Objetivos da Invenção

No estado da técnica há uma necessidade de membranas defiltragem poliméricas tubulares de baixo custo queestejam aptas a suportar TMP de lavagem em contracorrente elevadas e que, eventualmente, possam serutilizadas, tanto como membranas de filtragem do interiorpara o exterior, como do exterior para o interior. Estasmembranas podem ser utilizadas em aplicações comerciaisconsideráveis, tal como em biorreatores de membranas (MBR).

A presente invenção visa, conseqüentemente, proporcionaruma membrana polimérica tubular reforçada com melhorresistência mecânica e melhores propriedades de lavagemem contra corrente, que supere os inconvenientes datécnica anterior. Um objetivo da invenção é proporcionare fabricar uma membrana polimérica tubular melhorada ou,pelo menos, alternativa, compreendendo um suporte dereforço que pode ser impregnado pelo banho de membrana eque é permeável ao banho de membrana. Isto deve permitiruma lavagem em contra corrente da membrana com TMP delavagem em contra corrente muito superiores a 1 bar e,eventualmente, com TMP de lavagem em contra corrente daordem da TMP de filtragem.

A presente invenção também visa proporcionar um métodomelhorado ou, pelo menos, alternativo, de produção de umamembrana polimérica tubular reforçada e um equipamentomelhorado para fabricar uma membrana desse tipo. Apresente invenção visa, igualmente, proporcionar ummétodo de fabrico de uma membrana desse tipo que supereos inconvenientes da técnica anterior.

Sumário da Invenção

As membranas de filtragem ocas de forma circularapresentam-se numa ampla gama de dimensões. Estasmembranas tendo um diâmetro interno no intervalo entre0,5 mm e 2,5 mm são, em geral, designadas por membranascapilares. As membranas tendo um diâmetro internosuperior a 2-2,5 mm são, em geral, designadas pormembranas tubulares. A presente invenção refere-se, tantoa membranas de filtragem poliméricas reforçadascapilares, como a tubulares, como expresso nasreivindicações anexas. As membranas previstas pelainvenção têm um diâmetro interno no intervalo entre cercade 1 mm e 25 mm. Sempre que se utilizar, daqui em diante,o termo "membrana tubular", isto deve ser interpretadocomo compreendendo também membranas capilares. A presenteinvenção refere-se, igualmente, a um método de fabrico demembranas poliméricas tubulares reforçadas, como expressonas reivindicações anexas e a um equipamento derevestimento para revestir o suporte de reforço com amembrana.

De acordo com um aspecto da invenção, proporciona-se ummétodo de produção de uma membrana polimérica tubularreforçada compreendendo os passos de: fabricar um suportetubular poroso sem linhas de junção a partir de fiomonofilamentar, impregnar o suporte tubular com umasolução polimérica para obter um suporte tubularimpregnado, ajustar o diâmetro interno do suporte tubularimpregnado, ajustar o diâmetro externo do suporte tubularimpregnado e imergir o suporte tubular impregnado numbanho de precipitação para obter uma membrana reforçada.No passo de impregnação, a solução polimérica éintroduzida a partir do exterior do suporte. O lúmeninterno do suporte tubular é, pelo menos parcialmente,cheio com a solução polimérica. A solução polimérica é umbanho de membrana que dá origem a uma substânciamembranosa porosa e sólida depois da precipitação oucoagulação. 0 banho de precipitação é um banho no qual asolução polimérica coagula.

0 passo de regular o diâmetro interno compreende, de ummodo preferido, fazer passar o suporte tubular impregnadoao longo de um prumo de moldagem. 0 passo de regular odiâmetro externo compreende, de um modo preferido, fazerpassar o suporte tubular impregnado através de umorifício.

No passo de fabrico, o suporte tubular poroso sem linhasde junção compreende, de um modo preferido, aberturas depassagem tendo um tamanho superior ou igual a 0,1 mm. Asaberturas de passagem têm, de um modo mais preferido, umtamanho que se situa no intervalo de 0,1 mm a 10 mm. Asaberturas de passagem, de um modo ainda mais preferido,têm um tamanho que se situa no intervalo de 0,2 mm a 5mm. As aberturas de passagem são aberturas ou poros quese estendem totalmente através da parede do suportetubular, desde o lado exterior até ao lúmen interno.

0 método de acordo com a invenção compreende, de um modopreferido, o passo de cortar o suporte tubular impregnadoquando este está imerso no banho de precipitação.

0 passo de impregnação é, de um modo preferido, executadonum dispositivo de revestimento e o suporte tubular éimpelido através do dispositivo de revestimento.

0 passo de fabrico compreende, de um modo preferido,ligar partes do referido fio monofilamentar que estãoengatadas e/ou em contacto. 0 passo de ligação fixa asreferidas partes do fio monofilamentar. 0 passo de ligarpartes do fio monofilamentar compreende, de um modo maispreferido, a termofixação das referidas partes. 0 passode ligar partes do fio monofilamentar compreende, de ummodo igualmente preferido, revestir o suporte com umaresina e curar ou endurecer a referida resina. A resinapode ser uma resina curável por UV que é curada por UVdepois do suporte ser revestido. A resina também podecompreender um acelerador de endurecimento. No passo deendurecimento da resina, a resina é, de um modopreferido, endurecida até 60 segundos depois derevestimento do suporte.

O método de acordo com a invenção compreende, de um modopreferido, antes do passo da impregnação, o passo deinserir um fio em espiral pré-formado no suporte tubulare ligar o referido fio em espiral ao suporte tubular.No passo de impregnação, a solução polimérica tem, de ummodo preferido, uma viscosidade que se situa no intervalode 0,5 Pa. s a 500 Pa. s. No passo de impregnação, asolução polimérica tem, de um modo preferido, um teorpolimérico total superior ou igual a 25%.

De acordo com um segundo aspecto da invenção,proporciona-se um dispositivo para impregnar um cordãooco com uma solução polimérica. 0 dispositivo da invençãocompreende uma cabeça de revestimento compreendendo umaentrada de cordão, uma entrada para a solução poliméricae uma saída. 0 dispositivo compreende ainda meios de guiapara guiar o cordão para a cabeça de revestimento queestão proporcionados na entrada de cordão. A saídacompreende um orifício e um prumo de moldagem de modo aque, quando o cordão oco atravessar o dispositivo, oprumo de moldagem fique posicionado no interior do lúmeninterno do cordão oco.

Os referidos meios de guia compreendem, de um modopreferido, um tubo.O referido tubo está proporcionado naentrada de cordão. O referido tubo estende-se, de um modopreferido, para dentro da cabeça de revestimento e, de ummodo preferido, compreende perfurações na cabeça derevestimento. O tubo tem, de um modo preferido, uma formacilíndrica ou cônica.

De acordo com um terceiro aspecto da invenção,proporciona-se uma membrana polimérica tubularcompreendendo um suporte tubular e uma substânciamembranosa. O suporte tubular não apresenta linhas dejunção, compreende um fio monofilamentar e compreendeaberturas de passagem. 0 suporte tubular está embebido nasubstância membranosa e a substância membranosa estápresente, tanto na parede interna, como na externa, dosuporte tubular e enche as referidas aberturas depassagem.

As aberturas de passagem têm, de um modo preferido, umtamanho superior ou igual a 0,1 mm. As aberturas depassagem têm, de um modo mais preferido, um tamanho quese situa no intervalo de 0,1 mm a 10 mm. As aberturas depassagem têm, de um modo ainda mais preferido, um tamanhoque se situa no intervalo de 0,2 mm a 5 mm.

Partes do fio monofilamentar que estão engatadas e/ou emcontacto são, de um modo preferido, ligadas por outrosmeios que não a substância membranosa, e para além dasubstância membranosa. As referidas partes do fiomonofilamentar que estão engatadas e/ou em contacto são,de um modo mais preferido, ligadas por resina curada ouendurecida. O referido suporte tubular compreende, de ummodo ainda mais preferido, laços de fio monofilamentar elaços adjacentes e/ou engatados são ligados. O referidosuporte tubular é, de um modo preferido, tricotado oucriado por crochê.

O referido fio monofilamentar é, de um modo preferido,selecionado do grupo consistindo de poliéster, poliamida,polietileno, polipropileno, polieter-cetona, poli-éter-éter-cetona e sulfeto de polifenileno.

A membrana reforçada tubular de acordo com a invençãotem, de um modo preferido, um diâmetro externo igual aodiâmetro externo do suporte tubular.

A membrana reforçada tubular de acordo com a invençãotem, de um modo preferido, um diâmetro interno igual aodiâmetro interno do suporte tubular.

A membrana reforçada tubular de acordo com a invençãocompreende, de um modo preferido, um fio em espiral nointerior do suporte tubular que está embebido nasubstância membranosa.

Descrição Resumida dos Desenhos

A figura 1 representa a unidade nuclear de uma máquina detricotar;A figura 2a representa uma agulha em perfil lateral;A figura 2b representa um grande plano da parte superiorda agulha da figura 2a;

As figuras 3a e 3b representam o processo de tricotagem.A figura 4 representa, esquematicamente, o artigotricotado em espiral;

A figura 5 representa um cordão de acordo com a presenteinvenção composto por um único fio monofilamentartricotado em espiral;

A figura 6 representa um pormenor do tecido do cordãomostrado na figura 5;

A figura 7 representa uma vista de topo do artigo dafigura 5;

A figura 8 representa um cordão de acordo com a invençãocompreendendo dois fios monofilamentares tricotados emespiral;

A figura 9 representa uma vista de topo do artigo dafigura 8;

A figura 10 representa a unidade de tricotagem com umabobina adicional para inserir uma mola helicoidal noartigo tricotado;

A figura 11 mostra uma parte de um cordão monofilamentartricotado;

A figura 12 mostra a parte de cordão da figura 11revestido com resina endurecida para ligar os laços;

A figura 13 representa o dispositivo pararevestir/impregnar um cordão oco com banho de membrana deacordo com a invenção;

A figura 14 representa um cordão oco tricotado (artigoinferior) e o mesmo cordão numa membrana reforçada(artigo superior) de acordo com a invenção;

A figura 15 representa uma vista de topo do artigosuperior da figura 14; e

A figura 16 representa um cordão oco tricotado (artigosuperior) e um suporte entrançado e soldado de modohelicoidal para uma membrana da técnica anterior (artigoinferior).Descrição Detalhada da Invenção

As membranas poliméricas tubulares reforçadas da técnicaanterior mostram já uma resistência satisfatória contra aTMP numa direção - ou i/o ou o/i - mas, quando a membranaé sujeita a uma lavagem em contra corrente, surgem váriosproblemas que limitam a TMP da lavagem em contra correntemaximamente aplicável (TMP inversa). Um problema possívelé o colapso do tubo da membrana, o que faz com que amembrana não possa ser utilizada. Outro problema poderesidir no fato da substância membranosa (o material demembrana poroso e filtrante) se separar do suporte e serirreversivelmente danificada. O que é inovador napresente invenção é um novo suporte, muito mais rígido,para a membrana e um método de fixar a substânciamembranosa ao novo suporte, em que o suporte é embebidono interior da substância membranosa e a substânciamembranosa é distribuída pelo interior da estrutura dosuporte, o que faz com que a membrana adira maisfirmemente ao suporte e que o suporte mostre umaresistência elevada contra o colapso e explosão. Comoresultado, as membranas poliméricas tubulares reforçadasda invenção têm uma TMP do i/o e uma TMP do o/i máximasque são quase iguais. Conseqüentemente, pode empregar-sea mesma membrana, tanto em aplicações do i/o, como doo/i, sem qualquer limitação de TMP de lavagem em contracorrente aplicável.

De modo a conseguir os fins supracitados, proporciona-seum método para fabricar uma membrana polimérica tubularreforçada. Numa primeira parte do método, fabrica-se umsuporte tubular suficientemente rígido que reforça amembrana polimérica. O suporte tubular é um cordão oco eporoso. Podem proporcionar-se passos opcionais parareforçar o suporte. Numa parte seguinte do método dainvenção, o suporte é impregnado (revestido) com umasolução polimérica (banho de membrana) e os diâmetros,interno e externo, da membrana são ajustados. Finalmente,a membrana é imersa num banho de precipitação no qual obanho de membrana coagula para formar uma substânciamembranosa. A membrana pode, opcionalmente, ser cortadaem tubos com um comprimento desejado.

0 método da invenção permite ajustar e controlar, tanto odiâmetro interno, como o externo, da membrana, de modo aobter uma membrana com paredes, interna e externa, lisas,em que o suporte pode ser totalmente embebido nasubstância membranosa polimérica.

Conseqüentemente, num primeiro passo, fabrica-se umsuporte tubular sem linhas de junção a partir de fiomonofilamentar. Podem utilizar-se práticas conhecidas natécnica para o fabrico de tecidos, panos, etc., numaforma circular sem linhas de junção, tais comotricotagem, entrançamento, crochê ou tecelagem, parafabricar o suporte. O método de fabrico do suporte dáorigem a um cordão oco tendo uma estrutura alveolar, i.e., um cordão poroso oco. As aberturas (ou poros)estendem-se completamente através da espessura de parededo cordão, constituindo, assim, aberturas de passagem. Asaberturas devem ter um tamanho suficientemente grandepara permitir que o banho de membrana impregne o cordão.

0 cordão tem, de um modo preferido, uma secçãotransversal circular. O fabrico do suporte (o cordão) dáorigem a um cordão sem linhas de junção e as operações desoldadura para tornar o suporte tubular ou oco não sãoutilizadas. Para fins da presente invenção, quando se dizque não há linhas de junção isso significa que o cordãonão compreende uma costura de soldadura.

Os materiais monofilamentares adequados são fiosmonofilamentares de poliéster, poliamida, polietileno,polipropileno, polieter-cetona (PEK), poli-éter-éter-cetona (PEEK) e sulfeto de polifenileno. Estes fios são,de um modo preferido, previamente contraídos antes deserem utilizados no processo de fabrico do cordão. Acontração prévia do fio monofilamentar permite reduzir,consideravelmente, a contração e aumentar a rigidez docordão tubular. No final deste texto, descreve-se, emmais pormenor, uma forma de realização do passo defabrico do suporte (um método de tricotagem).Após o fabrico, o cordão pode ser enrolado numa bobinapara ser transportado. Isto facilita o manuseamento quando o cordão não é revestido com membrana na mesmainstalação ou local.

Num passo opcional, um fio em espiral pode ser inseridono interior do cordão para melhorar a resistência doscordões com um diâmetro maior relativamente à formação de pregas do cordão (para melhorar a resistência ao colapsoda membrana tubular). 0 fio em espiral pode ser fabricadoantecipadamente e inserido no cordão durante o processode fabrico do cordão.

Numa forma de realização preferida do método de fabrico da membrana, de modo a melhorar ainda mais a resistênciaao colapso (formação de pregas) do cordão oco, depois dopasso de fabrico do cordão, partes de engate do fio sãoligadas ou laços adjacentes e/ou de engate são ligados.Isto pode ser efetuado pela aplicação de um passo de fixação por calor ou pela aplicação de uma resina deendurecimento rápido. No caso de um fio em espiral nointerior do cordão oco, o passo do método presentepermite ligar o fio em espiral ao cordão.

Uma fixação por calor (ou termofixação) é efetuada por meio de calor e pode ser efetuada na mesma máquina queproduz o cordão. Durante a fixação por calor, às partesengatadas/em contacto do fio derretem e são fundidas, umpouco, formando, desse modo, uma ligação. É importanteque, durante a fixação, a estrutura alveolar do tecido não seja completamente fechada ou, caso contrário, perde-se a permeabilidade do suporte. A temperatura de fixaçãomáxima pode ser da ordem dos 200 °C; para fixar um cordãomonofilamentar pode, de um modo preferido, utilizar-seuma temperatura de cerca de 120 0C a 180 °C, consoante omaterial fibroso. 0 passo de termofixação reduz aelasticidade do cordão, melhora a sua rigidez e impedeque o cordão se desfie.A ligação também pode ser efetuada pelo revestimento docordão tubular fabricado com uma resina de endurecimento,de um modo preferido, uma resina de endurecimento rápida.

Esta pode ser uma resina curável por UV (e. g., epóxi) ouuma resina com um acelerador de endurecimento (e. g.,epóxi de dois componentes ou resina de poliuretano comaceleradores de endurecimento) . Subseqüentemente, deixa-se o revestimento no cordão endurecer ou curar (e. g.,fazendo passar o cordão por baixo de uma lâmpada UV) . Aresina fixa partes do fio engatadas ou em contacto(e. g., laços) . Esta ação faz com que partes domonofilamento sejam fixas e deixem de se conseguirmovimentar relativamente umas às outras. Como resultado,obtém-se um suporte tubular poroso e compressível. Asfiguras 11 e 12 mostram um pormenor de um cordãomonofilamentar tricotado, respectivamente, antes e depoisdo passo de ligação (utilizou-se uma resina deendurecimento rápido na figura 12) . Como pode ser vistona figura 12, só se perde parte da capacidade de aberturada estrutura do cordão da figura 11.

A resina de endurecimento rápida pode ser revestidadepois do passo de fabrico do cordão e antes do passo derevestimento/impregnação do cordão com banho de membrana.Numa forma de realização preferida, o cordão é fabricadoe enrolado numa bobina. Subseqüentemente, na instalaçãode fabrico da membrana, o cordão é desenrolado da bobina,revestido com resina e a resina é endurecida ou curadaantes do passo de revestimento do cordão com banho de membrana.

Num passo seguinte, o suporte tubular é impregnado combanho de membrana. Por conseguinte, faz-se com que osuporte atravesse um dispositivo de revestimento dainvenção. Comparado com dispositivos de revestimento datécnica anterior, o dispositivo de revestimento dainvenção permite impregnar completamente o suporte combanho de membrana e obter uma membrana tubular com umdiâmetro interno e externo controlados.

A figura 13 mostra uma forma de realização 200 preferidado dispositivo de revestimento da invenção. O dispositivode revestimento compreende uma cabeça 210 derevestimento. A cabeça 210 de revestimento compreende umaentrada 211 e saída 212 para um cordão 2 01 oco e umdispositivo 215 de alimentação para o banho de membrana.O cordão 2 01 oco é introduzido em contínuo no dispositivo200 de revestimento. 0 cordão 201 vai constituir osuporte de uma membrana tubular. Na entrada 211 do cordãooco, proporciona-se um tubo 216 para guiar o cordão 201através do dispositivo de revestimento. 0 tubo 216 podeter uma forma cilíndrica ou cônica (i. e., o diâmetrointerno decresce na direção de introdução do cordão).Numa forma de realização preferida, o tubo 216 estende-separa dentro da cabeça 210 de revestimento, estando o tubo216 dotado com perfurações 217 para deixar passar o banhode membrana. As perfurações 217 têm como função remover oar após o arranque do processo e deixar impregnar e encher completamente o cordão com banho. 0 banho demembrana, que é uma solução polimérica líquida, éintroduzido por uma bomba dosadora no ponto 215 dealimentação e enche a cabeça 210 de revestimento. 0 banhode membrana atravessa as perfurações 217 do tubo 216 e impregna o cordão. O lúmen interno do cordão 201 écompletamente cheio com banho de membrana. 0 tubo 216pode terminar a uma curta distância a montante da saída212 da cabeça de revestimento. A quantidade de banho édosada em função do nível do banho no interior dodispositivo de revestimento (nível na entrada 211).

Conseqüentemente, o cordão 201, depois de sair do tubo216, chega à saída 212 do dispositivo 200 derevestimento. Na saída, ajustam-se os diâmetros, internoe externo, da membrana final. Por conseguinte, a saída212 compreende um orifício 214 e um prumo 213 demoldagem. O orifício 214 determina o eventual diâmetroexterior da membrana 203 tubular fabricada. O prumo 213de moldagem determina o diâmetro interno final damembrana 2 03 tubular.

O diâmetro interno da membrana é ajustado deixando que ocordão 2 01, que, nesta fase, está impregnado ecompletamente cheio com o banho, passe pelo lado exteriordo prumo 213 de moldagem. 0 prumo 213 de moldagem estásituado no lúmen interno do cordão. Conseqüentemente, odiâmetro externo do prumo 213 de moldagem controla(ajusta) o diâmetro interno da membrana. O prumo demoldagem pode ser mantido no lugar por uma barra ou corda218 que pode estar colocada a montante ou a jusante doprumo de moldagem, ou é mantido no lugar de modomagnético. 0 diâmetro externo da membrana é ajustadodeixando que o cordão 201 atravesse o orifício 214.

Conseqüentemente, o diâmetro do orifício 214 controla(ajusta) o diâmetro externo da membrana. 0 prumo 213 demoldagem e o orifício 214 podem ou não ser deslocadosrelativamente um ao outro na direção da corrente (e. g.,podem ser posicionados à mesma altura na figura 13) . Odispositivo 200 de revestimento permite obter umamembrana polimérica tubular com paredes lisas e comdiâmetros, interno e externo, constantes e reprodutíveis.o cordão 2 01 pode ser puxado através do dispositivo derevestimento, como é prática comum na técnica anterior,ou pode ser impelido através do dispositivo derevestimento. Impelir o cordão através do dispositivo derevestimento pode ser vantajoso quando o cordãoimpregnado é cortado com comprimentos desejados e não éenrolado numa bobina. Na forma de realização dafigura 13, o cordão 201 é impelido através do dispositivo200 de revestimento por meio de rodas 202 de acionamento.As rodas 2 02 podem estar dotadas com pinos que se engatamnas aberturas do cordão 2 01 e, conseqüentemente, impelemo cordão através do dispositivo 200 de revestimento. Asrodas 2 02 também podem ser em borracha exercendo umaforça de atrito elevada sobre o cordão para introduzir ocordão no dispositivo. Deve salientar-se que a capacidadepara impelir o cordão através do dispositivo derevestimento é possibilitada pela orientaçãoproporcionada pelo tubo 216. O tubo 216 tem a função deguiar o cordão 201 desde a entrada do dispositivo derevestimento até à saída. As velocidades de introdução docordão através do dispositivo 200 de revestimento variam,de um modo preferido, de 1 a 10 metros/minuto.

De acordo com uma forma de realização preferida, um ouambos de entre o prumo de moldagem e o orifício temdimensões iguais a, respectivamente, o diâmetro interno eexterno do suporte tubular (o cordão). Conseqüentemente,pode obter-se uma membrana fazendo com que um ou ambos dodiâmetro interno ou externo sejam iguais a,respectivamente, o diâmetro interno e externo do seusuporte. Uma membrana deste tipo continua a ter o seusuporte completamente impregnado com banho de membrana,i. e., o banho de membrana encontra-se presente, tanto naparede interior, como na parede exterior do suporte.Depois do cordão impregnado pela membrana sair dodispositivo de revestimento pela saída 212, é imerso numbanho 220 de precipitação, no qual o banho de membranacoagula para formar uma substância membranosa sólida eporosa. O banho 220 de precipitação pode compreender umagente coagulante para o banho de membrana. Para que hajacoagulação, o banho pode compreender um não solventedo(s) polímero(s) do banho de membrana ou uma mistura deum solvente e um não solvente. 0 passo de formação damembrana pode ser efetuado de acordo com métodosconhecidos na técnica.

O banho de membrana utilizado é uma solução viscosacompreendendo um ou mais polímeros, um solvente orgânicopara o(s) polímero(s) em utilização e um compostohidrófilo. A viscosidade preferida da solução estásituada no intervalo de 0,5 Pa.s a 500 Pa.s. Esta gama devalores é mais elevada do que é normal na técnicaanterior. A viscosidade da solução do banho pode seradaptada em função do tipo de suporte tubular (tamanhodas aberturas, diâmetro do monofilamento, etc.). De modoa permitir uma impregnação completa do cordão com banhode membrana com as velocidades de alimentação sugeridas,é preferível que as aberturas de passagem do cordãotenham um tamanho superior a 0,1 mm. 0(s) polímero(s)pode (m) ser um ou mais de entre os seguintes:polietersulfona (PES), polivinilpirrolidona (PVP),polisulfona, poliacrilonitrilo, poli(álcool vinílico),poliacetato de vinilo e policloreto de vinilo. O solventepode ser N-metilpirrolidona (NMP) . A concentração totalde polímero da solução de banho de membrana é, de um modopreferido, 25% ou superior. O banho 220 de precipitação,conseqüentemente, pode compreender uma mistura de água(como não solvente dos polímeros do banho) e NMP.Num passo subseqüente opcional do método da invenção, amembrana é cortada em tubos com um comprimento desejado.Isto pode ser efetuado depois da membrana ter passadopelo banho de precipitação. Em alternativa, o passo decorte também pode ser, igualmente, efetuado enquanto amembrana está imersa no banho 220 de precipitação, comomostrado na figura 13. Por conseguinte, no banho 220 deprecipitação, por baixo do nível de líquido do banho,podem proporcionar-se duas lâminas 230 tipo guilhotinapara cortar a membrana. A membrana pode ser cortadadurante a coagulação do banho de membrana. Utilizam-se,de um modo preferido, duas lâminas de modo a evitar odeslocamento da membrana. Depois das membranas 2 03 teremsido cortadas com o tamanho devido, são colocadas de ladono interior do banho 22 0 de precipitação deixando-se queo banho de membrana continue a coagular. As membranaspodem ser cortadas com comprimentos que excedem trêsmetros.

Subseqüentemente, a membrana pode ser lavada para removero solvente, não solventes e aditivos do banho solúveis emágua, e é seca.

A título de exemplo, para uma membrana i/o com umadistribuição de tamanho de poros assimétrica tendo umaestrutura densa no interior (poros pequenos) e umaestrutura menos densa no exterior (poros maiores), opasso de formação da membrana pode ser efetuado de modo aque a camada interna da membrana seja formada porprecipitação de imersão num banho de precipitação (águaou outros não solventes do banho de membrana, ou misturade solvente e não solvente) e a camada externa damembrana possa ser formada por um contacto com vapor deágua controlado (e. g., antes da imersão no banho),tendo, de um modo preferido, uma temperatura situada nointervalo de 40 °C a 80 °C.

0 método de fabrico da invenção permite o fabrico demembranas poliméricas tubulares reforçadas superiores comum custo relativamente baixo e com uma produtividadeelevada.

A invenção também proporciona uma membrana poliméricatubular reforçada que pode ser produzida pelo método dainvenção e que tem melhores propriedades mecânicas que asmembranas poliméricas da técnica anterior. A membrana dainvenção tem dois aspectos importantes: um suporte rígidocom uma resistência mecânica elevada e uma forte fixaçãoda substância membranosa ao suporte.

No que se refere ao primeiro aspecto, o suporte damembrana polimérica tubular reforçada da invenção é umcordão oco constituído por fio monofilamentar. 0 cordãotem, de um modo preferido, uma secção transversalcircular. 0 fio monofilamentar tem uma rigidez maiselevada do que o fio multif ilamentar com um diâmetroigual. 0 cordão é, de um modo preferido, de um tipotecido, tricotado, entrançado, ou em crochê, ou fabricadopor qualquer outra técnica semelhante que permita obterum cordão oco sem linhas de junção. 0 suporte (o cordão)conseqüentemente, não compreende uma costura desoldadura.

De acordo com uma forma de realização preferida, o cordãoé tricotado ou criado por crochê, em que partes do fiomonofilamentar formam laços (tais como os pontos decostura num cordão tricotado) , que se engatam noutroslaços ou partes do fio de modo a formar um tecido. Oscordões supracitados mostram já uma elevada resistência àexplosão (resistência contra a TMP do i/o), mas a resistência ao colapso (resistência contra a TMP do o/i)do cordão pode, nalguns casos, não ser suficiente. Aresistência contra o colapso pode ser melhorada aoempregar-se fios monofilamentares de maior diâmetro parafabricar o cordão.

Uma solução alternativa que é avançada pela presenteinvenção é ligar laços adjacentes e/ou engatados (e. g.,no caso de cordão tricotado ou criado por crochê) oupartes engatadas do fio (e. g., no caso de cordãotecido). A ligação dos laços ou partes de fio engatadas pode ser efetuada por termofixação ou pela aplicação aosuporte de uma resina de endurecimento rápido (e. g.,curável por UV ou termicamente endurecida). A ligaçãoimpede que os laços ou partes do fio se desloquemrelativamente uns aos outros e melhora a rigidez do suporte. A ligação de laços ou partes do fio pode serefetuada além da utilização de fio monofilamentar commaior diâmetro para aumentar a resistência mecânica docordão.

Um outro aspecto importante do suporte tubular da presente invenção é a fixação da substância membranosa aosuporte. Uma boa fixação da substância membranosa aocordão pode ser conseguida ao proporcionar um suporterugoso e alveolar.

Em primeiro lugar, a estrutura do suporte tubular é porosa e mostra, de um modo preferido, um determinadograu de rugosidade e compreende, de um modo preferido, umelevado grau de sinuosidade do fio monofilamentar. Umaestrutura de suporte rugosa permite a existência depontos de fixação suficientes para a substância membranosa, o que contribui para a intensidade daaderência da substância membranosa ao suporte e aumenta aresistência à pressão da membrana tubular.Em segundo lugar, a estrutura do suporte (cordão) tubularda invenção é, de um modo preferido, suficientementeaberta (porosa) e compreende aberturas de passagem que seestendem através da parede do suporte. Isto permite umaboa permeabilidade do banho de membrana no suporte.Conseqüentemente, a substância membranosa encontra-sepresente no interior da estrutura do suporte e embebe osuporte. A substância membranosa pode ainda estarpresente no lado externo do suporte e/ou no lado internodo suporte tubular. O suporte compreende aberturas depassagem que são suficientemente grandes. Além disso,quando as aberturas (os poros) no suporte são maiores,isto dá origem a uma maior área de parede disponível parafiltragem. Por outro lado, as aberturas na estrutura desuporte podem não ser demasiadamente grandes, dado quedistâncias maiores são mais difíceis de preencher pelasubstância membranosa. As aberturas de passagem (poros)do suporte têm, de um modo preferido, um tamanho superiorou igual a 0,1 mm e, de um modo mais preferido, entre 0,1mm e 10 mm. As aberturas de passagem têm, de um modomuito preferido, um tamanho que se situa no intervalo de0,2 mm a 5 mm.

A obtenção de um suporte tubular rígido mas alveolar podenecessitar de uma escolha apropriada do tamanho do fiomonofilamentar para o suporte e cuidados a ter com aligação ou fixação das partes do fio ou laços do suporte.Estas ligações podem não fechar totalmente as aberturas(poros) do tecido.

Além disso, os suportes tubulares com maior diâmetropodem ser dotados com um fio em espiral inserido nocordão oco, de modo a melhorar ainda mais a resistênciaao colapso. Este fio em espiral funciona no interior docordão como um tipo de mola, impedindo a formação depregas no cordão. O fio de mola tem, de um modopreferido, um diâmetro maior do que o do fio do tecido eé, de um modo preferido um fio monofilamentar selecionadodo mesmo grupo de materiais que para os .fios utilizadospara o tecido do cordão. Em alternativa, o fio de molapode ser em metal. A mola pode ser ligada ao cordãotubular por termofixação ou aplicação de um revestimentode endurecimento rápido.

O suporte é embebido na substância membranosa.Conseqüentemente, quer na parede interior e na exterior,do suporte tubular proporciona-se uma substânciamembranosa. A substância membranosa forma uma estruturaunitária através e no interior do suporte.

Quanto às características da substância membranosa(banho), é preferível que o banho tenha uma concentraçãode polímeros suficientemente elevada de modo a aumentar aviscosidade do banho. O peso molecular do polímero é, deum modo preferido, suficientemente elevado, de modo a terum polímero com uma resistência mecânica suficiente.

Opcionalmente, o polímero pode ser reticulado paraaumentar a resistência mecânica.

Descrição de uma Forma de Realização Preferida da Invenção

Fabrico de um cordão de suporte tubular por um processode tricotagem

A título de exemplo, pode fabricar-se um cordão ocotricotado numa máquina com controlo individual dasagulhas. A figura 1 representa a unidade 10 "nuclear" damáquina de tricotar. De modo a obter um produto seminterrupções no processo de tricotagem, um filamentocontínuo é tricotado em torno de um cilindro ou cabeça 12de tricotagem, que está fixo. No lado externo da cabeça12, proporcionam-se várias ranhuras axiais. Cada ranhuraaceita uma agulha 11. São acionadas por um sistema 13 deexcêntrico. O sistema de excêntrico garante que nem todasas agulhas sobem ou descem simultaneamente, mas omovimento axial no sentido ascendente e descendenteassemelha-se a um movimento ondulatório. Um limitador 14de fio fixo recebe o fio e transfere-o para as agulhas.

As figuras 2a e 2b representam a agulha 11 em perfil. Noque se refere à figura 2a, as agulhas estão dotadas comuma saliência 24, que constitui um elemento seguidor quese engata no excêntrico 13. 0 elemento 24 seguidorpermite que o excêntrico 13 desloque as agulhas navertical (para cima/baixo). A agulha tem um gancho 21 para se engatar no fio e uma lingüeta 23, apta a rodar emtorno de uma articulação 22. As agulhas são montadas nacabeça 12 com o gancho 21 e lingüeta 23 virados parafora. A função da lingüeta 23 é óbvia quando se olha paraas figuras 3a e 3b. A figura 3a representa uma vista desdobrada das agulhas 11 montadas na cabeça detricotagem. As agulhas descrevem um movimento ondulatóriono sentido ascendente e descendente. As agulhas do ladoesquerdo das figuras 3a e 3b estão a deslocar-se nosentido ascendente; as do lado direito estão a deslocar- se no sentido descendente. Além disso, cada agulhadesloca-se dentro da alça 33 do ponto de costura que estáa tricotar. Quando a agulha se encontra na sua posição 3mais elevada da figura 3b, a lingüeta 23 fica situadaacima da alça do ponto de costura. Durante o movimento no sentido descendente da agulha, o gancho 21 engata-se nofio virgem no ponto 32. A alça do ponto de costura apanhaa lingüeta 23, como representado na posição 4 da figura3b. À medida que a lingüeta 23 roda no sentido ascendenteem torno da articulação 22, abre a alça do ponto de costura e permite que o gancho 21, com o fio virgem,atravesse a alça do ponto de costura. Ao mesmo tempo, alingüeta 2 3 fecha o gancho 21, impedindo, desse modo, queo fio virgem se escape. Na posição mais baixa da agulha,o gancho 21 ainda está engatado no fio e vai soltar o fio logo que o movimento no sentido ascendente se iniciar. Noseu movimento no sentido ascendente, a agulha é envolvidapor este novo pedaço virgem de fio que, por sua vez,forma uma nova alça do ponto de costura. Esta nova alçado ponto de costura vai rodar a lingüeta 23 no sentidodescendente, abrindo, desse modo, o gancho 21, e oprocesso é repetido para formar um novo ponto de costura.0 limitador 14 de fio garante que as agulhas se podemengatar no fio.

A característica do produto resultante é um cordãocomposto por um fio tricotado em espiral, comorepresentado esquematicamente na figura 4. Isto significaque os pontos de costura se situam ao longo de uma linha40 espiral. A distância 41 entre uma revolução completada linha 40 espiral (pontos a e b na figura 4), ao longoda qual os pontos de costura são tricotados é o passo. 0passo é determinado pela velocidade de evacuação docordão da cabeça 12, pela freqüência do movimento devaivém das agulhas e pelo tamanho das agulhas. Um passogrande dá origem a uma estrutura tricotada mais aberta -os pontos de costura ficam mais afastados uns dos outros.As figuras 5, 6 e 7 representam um cordão fabricado comum fio monof ilamentar, em que os pontos de costura sesituam ao longo de uma linha espiral. Como é óbvio aoobservar a figura 7, foram utilizadas oito agulhas paratricotar este cordão e o diâmetro interno é de 5 mm.o diâmetro interno do cordão oco tricotado é determinadopelo número de agulhas utilizado e pelo diâmetro dacabeça de tricotagem. 0 diâmetro externo é determinadopelo diâmetro e número (um ou mais) de monofilamentosutilizados.

Consequentemente, podem utilizar-se, simultaneamente,dois ou mais monofilamentos no processo de tricotagem. Noúltimo caso, aplica-se a mesma técnica de fabrico que adescrita anteriormente para o caso de um único fiomonof ilamentar, com a única diferença de dois ou maismonofilamentos serem utilizados e costurados,simultaneamente, pela mesma agulha. Um cordão para o qualse empregaram dois fios monofilamentares é mostrado nasfiguras 8 e 9. Ao observar a figura 9 é óbvia autilização de seis agulhas para tricotar este cordão. Éimportante perceber que estes fios não compõem um fiomultifilamentar, mas permanecem fios monofilamentaresdistintos. São tricotados e, deste modo, ligados uns aosoutros num e no mesmo ponto de costura.Para que o funcionamento seja correto, o fiomonofilamentar provém de uma bobina de flanges que estámontada verticalmente num sistema de desenrolamentoprévio. O fio tem que ser introduzido sem tensão, o que éefetuado por um controlador de tensão no topo da máquina,dando origem a uma alimentação positiva do fio. Esta faseé uma fase de produção proeminente que leva à formação deum cordão sem defeitos.

Um outro aspecto importante é a preparação do cordão.Isto ocorre a jusante da máquina, de um modo preferido,depois de qualquer passo de ligação. A tensão dapreparação tem que ser meticulosamente regulada, de modoa garantir que o cordão tubular não seja comprimido. Demodo a produzir um cordão com um comprimentoininterrupto, deve utilizar-se um vaivém de grandesdimensões e leve, pelo menos, suficientemente grande paratratar de 5000 a 10000 m.

Os tubos de suporte tricotados circulares com um diâmetrointerno de um mínimo de 1,0 mm até 15 mm podem serfabricados a partir de um monofilamento (poliéster,polipropileno, etc.) com um diâmetro no intervalo de 0,1mm a 1,0 mm. O número e tamanho das agulhas e o diâmetroda cabeça de tricotagem estão adaptados para o diâmetrointerno/externo desejado do cordão. 0 movimento dasagulhas na máquina de tricotar é controlado,individualmente, pela utilização de um sistema deexcêntrico arredondado. A caixa de excêntrico garante quenem todas as agulhas se movimentam no sentido ascendenteou descendente simultaneamente, mas movimentam-se deforma ondulatória. A velocidade de rotação pode servariada entre 500 e 5000 rpm.

Numa forma de realização preferida, um fio em espiralpode ser inserido no interior do cordão. Este fiofunciona no interior do tecido tricotado como uma espéciede mola, impedindo a formação de pregas no cordão. Estamola espiral é fabricada antecipadamente e inserida nocordão durante o processo de tricotagem. No que se refereà figura 10, a mola 103 espiral é introduzida através daabertura 102 na unidade 10 nuclear. Uma bobina 101fornece a fibra 104 a tricotar ao limitador 14 de fio eunidade 10 nuclear. A mola não se engata em qualquer dospontos de costura. 0 fio de mola tem, de um modopreferido, um diâmetro maior do que o do fio do tecido eé, de um modo preferido, um fio monofi lamentarselecionado do mesmo grupo de materiais que o dos fiosutilizados para o tecido do cordão. Em alternativa, o fiode mola pode ser em metal.

Exemplos de membranas tubulares

Quatro membranas (N°1, N02, N°3, N04) foram preparadasutilizando o método de fabrico da invenção. Todos osquatro suportes tubulares são de um cordão ocomonofilamentar de poliéster (PET) tricotado. Utilizaram-se catorze agulhas na tricotagem dos suportes tubulares,mas com um diâmetro do monofilamento variável entre ossuportes (de 0,2 mm a 0,4 mm, ver quadro 1) . Devido aofato do número de agulhas ter sido mantido constante, odiâmetro externo do suporte permaneceu o mesmo (6,2 mm),enquanto que o diâmetro interno decresceu em função doaumento do diâmetro do monofilamento. Apenas o suporte damembrana N02 recebeu um revestimento de resina epóxi, quefoi curado por UV, para ligar as partes engatadas domonofilamento. As aberturas de passagem nos quatrocordões de suporte tinham tamanhos no intervalo de 0,2 a0,6 mm.

O cordão foi impregnado com banho num dispositivo derevestimento da invenção, no qual o diâmetro do orifíciode saída era de 6,5 mm (ligeiramente maior do que odiâmetro externo do cordão) e, e. g., para a membrana N03utilizou-se um prumo de moldagem tendo um diâmetroexterno de 4,9 mm. Todas as membranas foram cortadas emcomprimentos de 1 metro a uma profundidade de 2 0 cmabaixo do nível do líquido do banho de precipitação.

Preparou-se uma solução de banho de membrana composta por20% em peso de polietersulfona (tipo Radel A100®), 10% empeso de PVP (tipo BASF K90®) e 70% em peso de NMP. 0banho de membrana foi aplicado sobre o suporte de acordocom o método da invenção. 0 meio de coagulação foi água.As figuras 14 e 15 mostram a superfície externa e umcorte da membrana N03.

As membranas foram testadas quanto à resistência mecânicacontra explosão (por uma pressão proveniente do interior)e resistência contra uma pressão com origem no exterior(pressão de colapso e pressão de separação de membrana).

Para comparação, também se testou uma membrana (N0O)suportada por um suporte de poliéster de camada duplasoldado (suporte 160 da figura 16) , sendo este suportedescrito no documento US 5034129.<table>table see original document page 27</column></row><table>Verifica-se, a partir do quadro 1, que todas as membranasproporcionam uma excelente resistência contra explosão(mais de 17 bar) , mas encontram-se grandes diferenças naresistência contra a pressão proveniente do exterior. Amembrana N0O da técnica anterior separava-se logo apartir de 1 bar e a membrana deformava-se a partir de 2bar, o que dava origem a uma membrana com uma fracalavagem em contra corrente. As membranas N°1 a N04 feitascom um suporte monofilamentar entrançado nem sequer sesepararam do suporte, embora não ã sua pressão decolapso. Também se observou na tabela 1 que a utilizaçãode um monofilamento PET com um maior diâmetro durante oprocesso de entrançamento deu origem a pressões decolapso mais elevadas.

Quanto à membrana N°2 com fio ligado, a tabela 1 mostrouque a membrana N02 com fio ligado com um diâmetro de 0,2mm tem uma resistência mecânica equivalente à da membranaN°3 com um fio não ligado com um diâmetro de 0,3 mm (nãoligado antes do revestimento de membrana) , mostrando acapacidade melhorada da lavagem em contra corrente dasmembranas da invenção.

As membranas de acordo com a presente invenção estãopreparadas para microfiltragem (MF), ultrafiltragem (UF),nanofiltragem (NF), osmose inversa (RO), separação degases (GS) , destilação por membrana (MD), penetração devapor (VP) e pervaporação (PV). Estas membranas podem seraplicadas em vários sectores, incluindo, sem ser de umaforma restritiva:

- biorreatores de membrana externa de fluxo em contracorrente (MBR), MBR submersos.

Claims (22)

1. Método de produção de uma membrana poliméricatubular reforçada, caracterizado pelo fato de compreenderos passos de:- fabricar um suporte (2 01) tubular poroso sem linhasde junção a partir de fio monofilamentar,impregnar o suporte tubular com uma soluçãopolimérica para obter um suporte tubular impregnado, emque a solução polimérica é introduzida do exterior dosuporte e em que o lúmen interno do suporte tubular é,pelo menos parcialmente, cheio com a solução polimérica,ajustar o diâmetro interno do suporte tubularimpregnado compreendendo fazer passar o suporte tubularimpregnado ao longo de um prumo de moldagem de modo aobter uma parede interna lisa,ajustar o diâmetro externo do suporte tubularimpregnado compreendendo fazer passar o suporte tubularimpregnado através de um orifício de modo a obter umaparede externa lisa, e- imergir o suporte tubular impregnado num banho deprecipitação para obter uma membrana reforçada.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de no passo de fabrico, o suportetubular poroso sem linhas de junção compreender aberturasde passagem tendo um tamanho superior ou igual a 0,1 mm,de um modo preferido, no intervalo de 0,1 mm a 10 mm e,de um modo mais preferido, no intervalo de 0,2 mm a 5 mm.

3. Método, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato decompreender o passo de cortar o suporte tubularimpregnado quando este está imerso no banho deprecipitação.

4. Método, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de opasso de impregnação compreender encher, completamente, olúmen interno do suporte tubular com a soluçãopolimérica.

5. Método, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de opasso de fabrico compreender ligar partes do referido fiomonofilamentar que estão engatadas e/ou em contacto.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5,caracterizado pelo fato de o passo de ligar partes do fiomonofilamentar compreende a termofixação das referidaspartes.

7. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o passo de ligar partes do fiomonofilamentar compreende revestir o suporte com umaresina e curar ou endurecer a referida resina, de um modopreferido, curando a resina por UV ou endurecendo aresina com um acelerador de endurecimento.

8. Método, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato decompreender ainda, antes do passo da impregnação, o passode inserir um fio em espiral pré-formado no suportetubular e ligar o referido fio em espiral ao suporte tubular.

9. Método, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de nopasso de impregnação, a solução polimérica tem umaviscosidade que se situa no intervalo de 0,5 Pa. s a 500Pa.s.

10. Dispositivo para impregnar um cordão oco com umasolução polimérica, caracterizado pelo fato decompreender um dispositivo uma cabeça (210) derevestimento, em que a cabeça de revestimento compreendeuma entrada (211) de cordão, uma entrada (215) para asolução polimérica e uma saída (212) e em que odispositivo compreende meios (216) de guia para guiar ocordão para a cabeça de revestimento, estando os meios deguia proporcionados na entrada de cordão e em que a saída compreende um orifício (214) e um prumo (213) de moldagemde modo a que, quando o cordão oco atravessar odispositivo, o prumo de moldagem fique posicionado nointerior do lúmen interno do cordão oco.

11. Dispositivo, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de os referidos meios de guiacompreendem um tubo (216), em que o referido tubo:- está proporcionado na entrada de cordão e estende-separa dentro da cabeça de revestimento, ecompreende perfurações (217) na cabeça derevestimento.

12. Dispositivo, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de o tubo tem uma formacilíndrica ou cônica.

13. Membrana polimérica tubular, caracterizada pelo fatode compreender um suporte tubular e uma substânciamembranosa, em que:- o suporte tubular não apresenta linhas de junção ecompreende um fio monofilamentar,o suporte tubular compreende aberturas de passagem,o suporte tubular está embebido na substânciamembranosa, e- a substância membranosa está presente, tanto naparede interna, como na externa, do suporte tubular eenche as referidas aberturas de passagem.

14. Membrana polimérica tubular, de acordo com areivindicação 13, caracterizada pelo fato de as aberturasde passagem ter um tamanho superior ou igual a 0,1 mm, deum modo preferido, no intervalo de 0,1 mm a 10 mm e, deum modo mais preferido, no intervalo de 0,2 mm a 5 mm.

15. Membrana polimérica, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 13 ou 14, caracterizada pelo fato de aspartes do fio monofilamentar que estão engatadas e/ou emcontacto serem ligadas por outros meios que não asubstância membranosa e para além da substânciamembranosa.

16. Membrana reforçada tubular, conforme definida nareivindicação 15, caracterizada pelo fato de as referidaspartes do fio monofilamentar que estão engatadas e/ou emcontacto são ligadas por resina curada ou endurecida.

17. Membrana polimérica tubular, de acordo com qualqueruma das reivindicações 15 ou 16, caracterizada pelo fatode o referido suporte tubular compreender laços de fiomonofilamentar e laços adjacentes e/ou engatados são ligados.

18. Membrana reforçada tubular, de acordo com areivindicação 17, caracterizada pelo fato de o referidosuporte tubular ser tricotado ou criado por crochê.

19. Membrana reforçada tubular, de acordo com qualqueruma das reivindicações 13 a 18, caracterizada pelo fatode o referido fio monofilamentar ser selecionado do grupoconsistindo de poliéster, poliamida, polietileno,polipropileno, polieter-cetona, poli-éter-éter-cetona esulfeto de polifenileno.

20. Membrana reforçada tubular, de acordo com qualqueruma das reivindicações 13 a 19, caracterizada pelo fatode ter um diâmetro externo igual ao diâmetro externo dosuporte tubular.

21. Membrana reforçada tubular, de acordo com qualqueruma das reivindicações 13 a 20, caracterizada pelo fatode ter um diâmetro interno igual ao diâmetro interno dosuporte tubular.

22. Membrana reforçada tubular, de acordo com qualqueruma das reivindicações 13 a 20, caracterizada pelo fatode compreender um fio em espiral no interior do suportetubular, estando o fio em espiral embebido na substânciamembranosa.