BRPI0710108A2 - microcapsulas de fase reversa para ingredientes ativos, processo simplificado de sua fabricação e formulações combinadas de wdg-cs, zc, ec-sc e cx - Google Patents

Abstract

Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processo simplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS. ZC, EC-SC e CX "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processo simplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS, ZC, EC-SC e CX" sendo a invenção relacionada a microcapsulas e processos de microencapsulação de água solúvel ou combinações de dispersible de água através de microencapsulação de contrário-fase, recorreu a agrochemicais mas não como uma característica limitando, e como os combinar com outro óleo solúvel ou combinações de dispersible de óleo em formulações satisfatórias para agricultura, em um industrial processo viável que rende microcapsulas minúsculo (<5-10 p.m, preferivelmente) e distribuição muito homogênea de tamanho de partícula, e desempenho bom global da formulação. São descobertas combínaçoes adicionais, múltiplas deste microcapsulas de contrário-fase, enquanto sendo especialmente notório a combinação com microcapsulas de normal-fase para criar uma Cápsula Misturaram Suspensão (CX) onde um óleo exterior - ou alternativamente água - fase contém microcapsulas de dois tipos: esses com um caroço de água - e actives dissolveram ou dispersaram nisso - e esses com um caroço de óleo - e actives dissolveramou dispersaram nisso -. Molhe Grânulos de Dispersable (WDG) e Emulsão Concentra .(EC) e suspensão concentra (o SC) também são executadas prosperamente combinações com o microcapsulas de fase inverso, enquanto proporcionando para um conceito moderno de combinações de óleo solúvel água microencapsulada solúvel ingredientes ativos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção "Microcapsulas de FaseReversa para Ingredientes Ativos, processo simplificado de sua fabricaçãoe^formulações combinadas de WDG-CS, ZC5 EC-SC e CX"

Campo da invenção

A invenção está no campo de microencapsulation, particularmente nocampo de microencapsulation de água ingredientes ativos solúveis emverdadeiro microcapsules. O campo de formulação de produtos agrícolastambém é endereçado nisto.

Antecedentes da invenção

A invenção presente considera microcapsules onde uma fase de água édentro dentro do caroço junto com ingredient(s biologicamente ativo),processo simplificado de microencapsulation e formulações misturadas(suspensão de cápsula mais suspensão em óleo, suspensão de cápsula maissuspensão concentra, etc) e usa disso. Mais adiante, aqui é descrito porcompleto pela primeira vez um tipo de formulação agrícola utilizável quef nós chamados Cápsula Misturou Suspensão (propôs CX para um códigode dois-carta novo de classificação internacional de formulações)caracterizou dentro que a formulação contém: i) uma água ou óleo ii defase exterior contínuo) microcapsules que contém um caroço oleoso comingredientes ativos óleo-solúveis e iii) microcapsules que contém umcaroço aguado com iv de ingredientes ativo solúvel em água)coformulants satisfatório, em particular superfície combinações ativas.O conceito unitário desta invenção é o microencapsulation inverso deágua solúvel (ou dispersible) materiais - ingredientes ativos ou a.i. -.A técnica de microencapsulation é bem conhecida em muitos campos. Umcampo de interesse especial para os inventores é agrochemistry (qualquertipo de combinações químicas que são usado em agricultura melhorar osbenefícios do fazendeiro, inclusive herbicidas, fungicidas, inseticidas,raticides, semiochemicals, viricides, molusquicides, etc). Porém camposcomo cosméticas, medicina, ciência farmacêutica, etc., pode levar lucro domesmo microcapsule e processos. Para simplicidade nós focalizaremos emusos agrícolas.

O a.i. se referiu nisto está em quaisquer de suas formas, contanto quealcance um efeito biologicamente técnico, Tradicionalmente o a.i. (emresumo, a.i., o uso do termo "a.i." é usado em plural, a menos que sejaexplicitamente compreendido que é singular pelo contexto) se refere sobrea molécula (ou moiety da molécula) com herbicida, inseticida, attractant,etc. atividade. Por exemplo, em uma composição de herbicida, o a.i. seriaa molécula que tem atividade de herbicidal; em uma preparaçãocosmética, um fungicida que faz parte da formulação e está dentro domicrocapsules seria um a.i., embora tal formulação pode não ser dirigidapara ter antifungal principalmente efetua (talvez é usado para efeito deformiga-ruga). O a.i. pode ser considerado como bem um safener oupenetrator (por exemplo, ethoxylates de álcool gorduroso para herbicidasde "fop") em uma composição de herbicidal ou um enhancer de penetratorpara fungicidas ou herbicidas (por exemplo N-octyl-2-pyrrolidone), ou umsynergistic compõe (por exemplo, um inibidor de fotossíntese que agesynergistically com o herbicida a.i "principal".; também um synergist nocaso de inseticidas do pyrethroid digita (por exemplo, butoxide depyperonyl). em outro palavra, qualquer coisa no que ou tem qualquer tipode atividade biológica seu próprio ou combinou com outras combinações,será entendido como a.i. na invenção presente. O que não seria a.i. é, porexemplo barros, pára-choques, superfície combinações ativas em tão longeeles não afetam o efeito biológico do a.i significativamente, e estápresente na formulação como ajudas tecnológicas com a finalidade dealcançar formulação utilizável (por exemplo, estável e perfeitamentedispersable no tanque de spray), etc.

A maioria vasta de conhecido (verdadeiro - é dito, esses que têm umaparede que faz uma separação física do a.i. da fase contínua, para ocontrário desse "microcapsules" non-verdadeiro feitos por encapsulationde matriz) microcapsules no campo de agrochemical têm no caroçodeles/delas (fase descontínua) uma fase insolúvel em água, é dito, oconteúdo do microcapsule é oleoso, unpolar, substancialmente insolúvelem água, e o microcapsules estão espalhados em água (fase contínua).Dentro do caroço podem estar sólidos ou materiais espalhados. A maioriada arte anterior descobre microcapsules onde o a.i oleoso, (s) está dentrodo microcapsule. Nós recorremos a isto como microencapsulation normalou microencapsulation de fase normal (ΝΡμ em resumo).

Porém, há muitas limitações sobre microcapsules de forma onde as mídiacontínuas são oleosas e o caroço contém água com a.i solúvel em água.Isto normalmente se refere como microencapsulation de fase inverso (ΚΡμem resumo). Patentes que lidam com ΚΡμ, mas provendo soluçõesbastante diferentes são EUA 6531160 (parede de reactive que não formamateriais satisfatório com a finalidade desta invenção), EUA 6534094(polímero biodegradável, undesired para nossos problemas se dirigidos,desde que nós precisamos de uma parede forte para resistir condições) ouEUA 6572894 (parede biodegradável como bem).

A arte anterior mostra uma presença opressiva de patentes de ΝΡμ edocumentos científicos em cima disso de ΙΙΡμ. O estado da arte apresentauns modos muito restringidos como como produzir ΙΙΡμ. O uso de óleoisocyanates solúvel ou resinas de formaldeído de urea/melamine são omodo convencional de executar ΝΡμ. Na arte anterior, por alcançar ΚΡμ, aparede escolhida que forma materiais deve estar na fase de água - ou pelomenos parte deles - no começo do processo, conduzindo então adegradação de undesired de algum a.i. devido à natureza de reactive destaparede solúvel em água que forma materiais (por exemplo, polyols, emque o grupo de hydroxyl é grátis reagir), difficulting a reação cheia deparede formando materiais e conduzindo a microcapsules de 30-100 μm,maior e mais inhomogeneous que esses obtiveram nesta invenção (veja

Exemplo 10, CEI).

Depois de produzir o ΚΡμ, o microcapsules devem ser misturados com ocoformulants apropriado para obter uma forma funcionalmente utilizáveldo microcapsules (por exemplo, adição de dispersants, wetters, os UV-protetores de pele...). Normalmente o microcapsules de ΝΡμ sãoformulados em uma fase de água (por exemplo, suspensões de cápsulapara agricultura) ou depois de um processo secante que rende grânulos dedispersable de água. Então, uma necessidade de coformulants diferentepara o ΚΡμ processa e para o "segundo" processo de formulação podemcausar problemas de logistic, especialmente para companhias pequenas emque a disponibilidade de substâncias químicas altamente especiais(coformulants para ΝΡμ ou ΙΙΡμ) está limitado.

Um problema se dirigido nesta invenção é obter na mesma formulaçãocomercial ΝΡμ e ΙΙΡμ. Note isso nem mesmo um produto no mercadoalguma vez teve esta característica particular (encapsulation dobrar-benéfico de água e óleo a.i solúvel.).

Um dos problemas principais ser resolvido ao executar ummicroencapsulation (se não o problema mais importante) é escolher aparede certa que forma materiais para que eles:

- não reaja com o a.i. ou coformulants, ou pela presença na mesma fase deágua inicial ou por sua falta de reatividade para o a.i escolhido.

- faça polymerize de um modo controlado

- não parta unreacted compõe ou combinações tóxicas depois depolimerização

- forme um polímero com as densidades apropriadas, porosidade ehydrophobicity permitir o desejado controlado liberte do a.i.

- permite que o tamanho do microcapsules é suficiente pequeno para umafuncionalidade correta

- a distribuição do tamanho para ser uniformeIsto é alcançado nesta invenção por uma seleção de purposive de paredeque forma materiais. A seleção da parede que forma materiais queoutorgam esta invenção foi terminada com conta devida de preservar todasas necessidades declare acima e, além disso, é apropriado para o muitomicroencapsulation de fase inverso menos habitual. Nossa paredeselecionada formando materiais não só permite tal precisa mas tambémpermite a microencapsulate a.i. em umas cargas altas sem o uso depolímero de PVP, também, uma distribuição de tamanho de partículamuito homogênea, e uma muito baixa quantia de material deunencapsulated. O uso de resinas de glycoluril faz para o processo muitomenos perigoso em termos de toxicologia humana em frente a uso de arteanterior de isocyanates de monomer (com perfil tóxico alto e volatilidade).O uso de resinas de glycoluril também faz as cápsulas mais elástico eresistente para romper através de tensões durante a produção e depois (porexemplo, enchendo máquinas).

Os problemas se dirigidos pela invenção são vários, embora a invençãopode ser formulada sobre que resolve outros problemas como bem,enquanto existindo implicitamente no processo de ΙΙΡμ.O primeiro problema é achar um confiantemente, processo simples eefetivo de ΚΡμ que tem microcapsules com tamanho de partícula pequenoe homogêneo e porosidade apropriada. Outro problema se dirigido é sercapaz para simplificar o processo de formular para agricultura o produtode ΚΡμ de tal um modo a necessidade de tipos diferentes de matérias-primas pela planta de formulação é reduzido a um mínimo, por logistical erazões econômicas. Também nós endereçamos a necessidade de evitar oureduzimos a um mínimo a degradação do a.i. durante o processo (ou atémesmo durante armazenamento) devido a undesired reações laterais.Também, nós procuramos a combinação de água de labile - and/or a.ióleo-solúvel. na mesma formulação. Obtendo uma formulação seca eestável e funcional de microcapsules feita por ΚΡμ, eventualmente comóleo a.i solúvel, incorporado rta formulação seca, também é um de nossosobjetivos. Aqui é apresentado formulações agrícolas completamentefuncionais pela primeira vez em que são combinados os dois tipos demicrocapsules (o CX). há nenhum produto comercial que contémsuspensões de cápsula combinadas (isto é, ΝΡμ e ΙΙΡμ). A arte anteriormostra habilitando revelações de formulações de microcapsules quecontém fase de água no caroço, ou, sempre alternativamente, fase de óleono caroço, mas nunca antes de uma revelação habilitando de umaformulação que contém dois tipos de microcapsules simultaneamente comum aguado-caroço e um oleoso-caroço. É altamente surpreendente queesta necessidade nunca foi resolvida durante mais de 40 anos depois queos primeiros processos de microencapsulation se aparecessem e osesforços aumentados na indústria de Agro para desenvolver formulaçõesnovas (reduzindo o investimento procurando moléculas novas), éuncontestable que esta invenção provê um passo grande adiante no campode formulação, à visão para as patentes aumentadas do campo deformulação e microencapsulation nos últimos anos, e o fato que nenhumendereço patente este problema de óleo de microencapsulating e água a.isolúvel, com duas técnicas diferentes e combina os produtos finais.A invenção resolve estes problemas do modo seguinte:

- Proporcionando para um processo novo de ΚΡμ o uso de determinadaparede que forma materiais, coformulants - esses descobertos nisto podemser trocáveis com semelhante até onde a funcionalidade é o mesmo (porexemplo, com o mesmo HLB e propriedades de solubilidade) epreferivelmente a estrutura molecular é semelhante e relações seletivas,condições de reação e tratamento (formulação) do microcapsules desolução formado.

- Simplificando o processo de Ι3Ρμ de tal um modo que o mesmocoformulants que é usado no passo de formulação (mesmo coformulantspara tipos diferentes de formulações acabado). Nós recorremos a Exemplo1 para entender melhor esta solução onde uma RP μ Cápsula Suspensão(CS) formulação é formulada com o mesmo coformulants como umaformulação de CS-EC combinada (Suspensão de Cápsula + EmulsãoConcentra).

- Obtendo um processo muito seguro de ΙΙΡμ com uma distribuição afiadado tamanho do microcapsule sem a necessidade de uso coformulants dearte anterior julgaram gaveta essencial agora para 13Ρμ (por exemplo,polímero do tipo de polyvinylpyrrolidone - PVP -) e sem a necessidade desomar qualquer parede que forma material na fase de água inicialmentepreparado, por meio de escolher óleo parede solúvel formando materiais eevitando o contato de qualquer água material parede-formando solúvel(isso pode estar presente) até pelo menos o passo de emulsificação, emque o contato de água são reduzidos ingredientes solúveis a um mínimo(segundos ou minutos a intervalos discretos debaixo de agitação).

- Microencapsulating por ΚΡμ a água solúvel (ou dispersible) a.i. e tendoo óleo ingrediente solúvel dispersou ou dissolveu na fase de óleocontínua, com os processos já enfrentados acima e misturando depois comΝΡμ.

- Secando o microcapsules formado, ambos com uma água a.i solúvel,como o único a.i.; e também combinação de água a.i solúvel, com a.i óleo-solúvel., o ser posterior fora do microcapsules. Não pode ser avaliadoanteriormente se nosso RΡμ fosse tensão-resistente para borrifar secando.- Formulando o ΙΙΡμ de tal um modo que pode ser incorporado com outrasformulações que contêm ΝΡμ, enquanto provendo uma aproximaçãocompletamente nova no campo de agrochemistry de formulações - há nemmesmo um código internacional (por exemplo, usou pelo FAO ou peloBCPC) para o tipo de formulações CX -.

Nós levamos uma visão mais íntima da arte anterior à visão dos problemascitada.

EUA 3464926 e EUA 3577515 (o Van de Gaer et al., Corporação dePennwalt) é invenções pioneiras no campo de microencapsulation. Comomostrado disso em Figuras 1 e 2 de EUA 3464926 e descrição, o processoé longe fluxos usando complicados e industrially complicaram caminhospara o reactants viajar, economicamente muito caro hoje em dia trazer emprática. Mais adiante, aquela patente só recorre a microencapsulation depraguicidas (diazinon e malathion) em fase "normal", isto é, lubrifique emágua onde os restos inseticidas óleo-solúveis dentro do microcapsule.

O ΙΙΡμ é descrito no EUA 3577515 Exemplo 15, com o uso de éter depetróleo, tetrachloride de carbono, talco, pentamine de tetraethylene,hidróxido de cálcio, água, e dimer cloreto ácido, sendo a parede formadapela reação de dimer cloreto ácido com pentamine de tetraethylene. Isto(reactants, microcapsules formaram, e processo) processo é bastantediferente que o a pessoa descreveu na invenção presente onde, porexemplo, nós fazemos nenhum uso de cloreto ácidos (altamente reactive eprovável para degradate a.i. reagir para formar a parede. Nenhuma mençãodo uso do ΚΡμ para qualquer uso de agrochemical é sugerida no caso deágua em microencapsulation de óleo, ou os tamanhos indicados para umdesempenho bom na aplicação final no campo de tal microcapsules oucaracterísticas de taxa de liberação.

Os inventores observaram que, ao contrário do que é descrito na arteanterior mais íntima EUA 4524783, onde formar a parede de polyurea amicroencapsulate a água combinações solúveis eles necessariamente usampolyols [Exemplos 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9 e 10] ou polyamines [Exemplos 1 e 5]na fase de água), há nenhuma necessidade de usar qualquer amine ouqualquer álcool ou qualquer combinação adicional na fase de águaalcançar um o ΚΡμ de acordo com a invenção presente. Parede tendo queforma materiais na fase de água provoca undesired eventualmente reaçõeslaterais com o a.i. (este fato é tão óbvio para um qualificado em químicaque nós não provemos mais informação sobre esta consideração). Ainvenção presente resolve este problema que "isola" o a.i. na fase de água.De acordo com a invenção presente, o microencapsulation podem serlevados a cabo com uma fase de água que só contém a água compounds(ssolúvel) (a.i.) e água. Esta possibilidade de surpressive da remoção dequalquer combinação adicional na fase de água é benéfica para aestabilidade da água compound(s solúvel) para microencapsulate, como asreações de decomposição ou há pouco qualquer amável de interferência, éevitado em virtude de "isolar" a água solúvel-a.i.(s) em uma fase,deixando todo o resto das combinações na outra fase (fase de óleo).Um dos problemas se dirigido na invenção presente é prover uma fase deágua livre de parede que forma materiais (se precisou assim) isso podeinteragir com a água a.i solúvel, (s) para microencapsulate. Toda a arteanterior citou sobre parte de uso da parede que forma material para estarna fase de óleo, EUA 4,534,783 faz uso de diols na fase de água reagircom o cloreto de adipyl (em exemplo 4) ou com os 1,6-Hexamethylenediisocyanate em exemplo 3, ou o amines em exemplo 5,etc. o EUA 6113935 usos em parede que forma materiais na fase de água;em Mesa 1 (exemplos 2 a 8) o prepolymeric molham formando material nafase de água é WS-351-380, ou urea/formaldehyde plano no exemplo 1.EUA 6359031 (Lykke et al.) executa um processo de ΙΙΡμ em virtude deusar polímero carboxy-funcionais para associar com amine monomers dereactive funcional para evitar que os non-protegeram (através de gruposde carboxy) polímero estão espalhados na fase de óleo - observando nossoproblema se dirigido de undesired reações laterais devido a reatividade deparede-formar materiais -. Esta solução é complicada para executar longe,devido ao custo de functionalizing com carboxy a água se agrupapolímero solúveis (insinuando falta de fontes comerciais ou preços altosde polímero propostos). Esta solução é apropriada para microcapsulesfinal alto-estimado, como esses descritos nisso para enzimas, mas talsolução, a partir de hoje, não é viável para aplicação industrial no campode agrochemistry. Além disso, a modificação extremamente complicadados polímero para alcançar ΚΡμ, quando comparou a esta invenção, fazmais surpressive e inventivo a solução fácil propôs na invenção presente.Também existe a possibilidade que estes polímero carboxy-protegidos (ocarboxy se agrupam ou aldehydes/ketones reduzido ou álcoóis) reaja coma água a.i solúvel, (s).

EUA 6113935 (Rodson e Scher, Zeneca Ltd.), publicou em 2000, aindaendereça o microencapsulation que provê uma fase de água que contém aparede de reactive que forma materiais. Esta aproximação é evitadapreferencialmente na invenção presente, evitar qualquer reação de ladoentre os produtos para microencapsulate e pela primeira vez aqui quepermite um microencapsulation inverso com o uso de só óleo paredesolúvel que forma materiais. A presença de urea ou polímero deformaldeído de melamine na fase de água faz mais difícil a conclusão atéo fim da parede que forma reação, como bem explicou no EUA 6113935Al, col. 5: "Como a parede de polímero fica mais rígida, contate entre osgrupos ativos no [solúvel em água] prepolymer fica crescentemente maisdifícil." Este enredo químico é completamente invertido em nosso caso.Considerando que a parede que forma materiais está na fase de óleo, asespessuras aumentadas da parede não prevenirão que o resto do materialego-polymerizes. Quando em EUA 6113935 é dito que a reação depolimerização está ego-terminando não está devido a uma disponibilidadeperfeita de parede que forma materiais para reagir completamente (não édesejável para ter restos de parede de unreacted tóxica que formamateriais na formulação final), bastante para a impossibilidade devido aocrescimento das densidades de parede de reação completa da parede queforma materiais. Então, EUA 6113935 diz que "a reação está ego-terminando e geralmente é permitido correr a conclusão", contanto isto éinterpretado na luz da oração prévia onde é explicado que esta conclusãoestá devido à dificuldade dos grupos ativos da água prepolymer solúvelrealmente reagir completamente. Em nosso processo demicroencapsulation, em virtude da presença da parede que forma materiaisna fase de óleo, há uma conclusão da reação realmente graças à reaçãoabsolutamente completa dos materiais parede-formando (para a diferençade EUA 6113935, onde a "conclusão" ou "terminar" é devido aindisponibilidade reagir mais que o limite dado pelas densidades deparede). Além disso, EUA 6113935 sistema não provê uma solução parausar o mesmo process/components (de, por exemplo, Misturas deAdjustemt UM e B de nosso Exemplo 1) para formulações deagrochemical produtoras que podem ser transformadas depois facilmenteem uma formulação combinada, como a solução ofereceu na invençãopresente. Nenhuma sugestão é provida sobre formule RPμ com ΝΡμ.Deve ser reconhecido que de um ponto de vista científico, a literaturaespecializada é uma fonte de conhecimento de guarantied para o estado daarte, entre outras coisas, porque é publicações revisadas semelhantes, oprestígio e a justeza científica do escritor está em jogo e este é o modo,como o cientista e técnicos obtêm fontes de informação razoavelmente"confiadas." Nós achamos no livro "Química de "Proteção de Colheita(Editou por Voss e Ramos, do Publicador Wiley-VCH reconhecido, ISBN3-527-30540-8) que a solução propôs pelos inventores da patente presentevai contra qualquer expectativa para o qualificado na arte; isto é, nossaproposta de usar a parede que só forma materiais na fase de óleo édesconsiderada como possível pelo microencapsulation reconhecidoGeorge Β. Beestman especialista - ο inventor de um do poucos RPμ eprocessa, EUA 4534783 em pg. 273 daquele livro: Preparar W/O para afase inversa (Água-em-óleo) deve ser tomado cuidado de emulsões paraselecionar monomers que permanecerá na gotinha de água espalhadadurante a fase de emulsão. Se o monomers difundem de gotinhassuspensas na polimerização de fase contínua acontecerá ao longo daemulsão e não à interface como planejado. Nenhum microcapsules serãoformados". Ele insiste depois no mesmo parágrafo que em um processoonde amines participam, não teriam sido produzidos o microcapsules. Olivro relativamente novo (editou em 2003), usado como referênciastandard neste campo, não dê nenhuma sugestão em iniciar o processo deemulsificação sem qualquer combinação na fase de água, menos prover ocatalisador (eventualmente em nosso caso compõem um azo de cycled)depois que emulsificação tenha começou, bastante ensina longe dasolução proposta. Esta inventividade mostrada na aplicação presente deveser levada em conta quando considerando que a arte anterior mais íntimadisponível é uma patente do autor que ensina longe de nossa soluçãoproposta (Beestman mostra um ΙΙΡμ para água agrochemicals solúvel). Nomesmo capítulo de Beèstman, uma menção de em-situ polimerização éfeita, mas este tempo nenhuma referência de uma possível formação deum ΙΙΡμ é feita usando este tipo de polimerização (na realidade, os únicosmétodos enfrentados na literatura patente de executar um RPμ são essesusando a parede que só forma material qualquer um na fase de água ou emóleo e fases de água, mas não só na fase de óleo como se dirigido nestainvenção em sua incorporação preferida).

Note que conforme a invenção, só não é endereçado que a fase de águacontém nenhuma parede que forma material, bastante, que em nossapontaria prover um processo simplificado de produção de microcapsulesde fase inverso para adição adicional de outros componentes outransformações nos tipos de formulação - por exemplo de uma Suspensãode Cápsula (CS) para um CS mais suspensão concentre (o SC) -. Emboranós achamos aquele das incorporações preferidas é altamentesurpreendente em cima do estado da arte, no senso da parede colocandoque forma materiais na fase de óleo, nada previne o qualificado na arteusar outras características desta invenção com RPμ tradicional com paredeque forma material na fase de óleo, contanto que sejam alcançados outrosbenefícios desta invenção (por exemplo, ΙΙΡμ combinado e ΝΡμ(formulação de CX)). Então, a revelação desta invenção também abraçaincorporações que têm parede-formando materiais em ambas as fases,como uma alternativa menos atraente, mas possível. Neste caso éprecisado que qualquer presente material na fase de água está inerte comconsideração o a.i. e outros componentes do (inicial) fase de água. Otermo "inerte" está bem definido e clareia nesta invenção: a parede solúvelem água que forma materiais não deve reagir, na presença de água, e nasmesmas proporções que são usado na preparação de fase de água doprocesso descritas nisto, com o a.i solúvel em água. (s) escolhido, isso estána fase de água.

Estas notas são precisadas enfatizar que a invenção presente resolve oproblema principal de achar um processo melhorado demicroencapsulation de água solúvel ou dispersible a.i., e os problemasparciais de facilitar logistical precisam e combinações do microcapsulesformaram. Cada um destes problemas parciais tem sua própria solução quepode ser usada independentemente, com o conceito inventivo comum deaplicações de RΡμ novas. O mesmo aplica aos outros problemas parciaismencionados acima.

A invenção inclui - ao isolar sua aplicação em agrochemistry - acombinação em uma única formulação, de pelo menos ummicroencapsulated molham agrochemical solúvel (preferivelmenteglyphosate and/or sulfosate and/or glufosinate) combinou com um óleoinseticida solúvel fora do microcapsules (preferivelmente sulfonamides deand/or de sulfonylureas) ou em microcapsules de fase normal, de tal ummodo que todo o a.i. permaneça estável, e optionally que secam acombinação resultante para obter grânulos de dispersable de água quecontêm RΡμ e ΝΡμ encapsularam (também non-encapsulou)sulfonylureas. Algum preferido incorporações inclusive sulfonylureasemana devido à instabilidade famosa de sulfonamides, e o uso largo deglyphosate, sulfosate e glufosinate. Surpreendentemente, os inventoresperceberam que o processo para microencapsulate molha herbicidassolúveis descobertos nisto, pode ser continuado com a adição na fase deóleo de sulfonylureas sem qualquer detrimento para a funcionalidade doprimeiro microencapsulated agrochemical solúvel em água ou o óleosubseqüentemente somado material solúvel. Então a invenção provêusando o mesmo processo, qualquer agrochemical RΡμ-água-solúvel (porexemplo glyphosate) ou, se desejou, agrochemical RΡμ-água-solúvel maisóleo agrochemical solúvel (livre ou NP-microencapsulated).

Deve ser notado que o estado da arte processa para ΝΡμ, permita termicrocapsules seco que contém agrochemicals oleoso no caroço demicrocapsules. Este microcapsules podem ser somados (espalhado) de talum modo ao fim nós temos uma formulação com microencapsulated deingredientes solúvel em água na fase contínua de uma formulação de RΡμ,mas também com microencapsulated de ingredientes óleo-solúvel. Adispersão em óleo de tal água-secado podem ser feitos microcapsulesusando dispersants do tipo sulfonate de naftalina de alkyl de sódio,produtos de condensação de cresolformadehyde, EO/PO bloqueiamcopolymers ou metal salga de taurides de metil ácido gorduroso. Comowetters para dispersibility bom e suspensibility, nós propomos ethoxylatede álcool de isotridecyl, lauryl sulfato ans metal de sódio salga dealkylsulfosuccinate, como dioctylsulfosuccinate de sódio.E uma pergunta de obviedade que, em princípio, qualquer água estábulosolúvel molécula orgânica pequena (por exemplo, agrochemicals, muitasmedicinas, alcalóides, oligopeptides) pode ser submetido a nosso ΚΡμ etambém que qualquer óleo estábulo solúvel molécula orgânica pequena(por exemplo, agrochemicals, muitas medicinas) pode ser acrescentado aoóleo fase exterior.

Também é uma pergunta de conhecimento comum para o qualificado naarte que não são incluídos agrochemicals na extensão na patente, isto é,esses que por qualquer razão não poderiam ser usado a invenção presenteconforme: por exemplo, uma água inorgânica ou óleo que fertilizanteinsolúvel não pôde desabar a extensão da invenção se há nenhum razoávelpretenda dispersar isto na água ou a fase de óleo; qualquer um qualquera.i. isso decomporia através de degradação térmica às temperaturaspartidas na invenção presente. Isto é, nós reivindicamos que a invenção épossível em toda a gama de a.i. exclua esses que não podem sersubmetidos obviamente a nosso processo. Para a seleção do a.i., nenhumfardo impróprio é partido o qualificado na arte, bastante, só his/herconhecimento normal na área de microencapsulation e química.Descrição detalhada da invenção

O microencapsulation da água é executada combinação solúvel tendo umafase de água, em que a água combinação solúvel (ou mistura de águacombinações solúveis) is(are) dissolveu, e uma fase de óleo em que aparede que forma materiais (polímero, prepolymers, oligomers oumonomers), o catalyst(s), são dissolvidos dispersants e coformulants emum solvente orgânico.Molhe fase

De acordo com esta invenção, o microencapsulation podem ser levados acabo com uma fase de água que só contém a água compound(s solúvel) eágua. A remoção de qualquer combinação adicional na fase de água antesdo passo de emulsão leva lugar é benéfico para a estabilidade da águacompound(s solúvel) para microencapsulate, como as reações dedecomposição ou há pouco qualquer amável de interferência, é evitado emvirtude de "isolar" a água a.i solúvel, (s) em uma fase, deixando todo oresto das combinações na fase de óleo. Também é possível usar águaparede solúvel que forma materiais, em outros problemas tão distantes sedirigidos nesta invenção é resolvido e contanto que a água parede solúvelque forma materiais faz nenhum reaja com o a.i.Lubrifique fase

Solvente: Qualquer solvente capaz dissolver o a.i. (se um único a.i. ouuma combinação de a.i óleo-solúvel.) pode ser usado, como longe estáinerte para o a.i. solventes Habituais são óleos vegetais ou minerais,aromático, parafinic ou hidrocarboneto de aliphatic do tipo de Solvesso®100, 150 ou 200, Marcol®, Isopar®, inclusive aliphatic, hidrocarbonetoque são aromático e misturam disso etc. também podem ser usadossolventes mais voláteis, como mais baixos álcoóis (por exemplo, butanol,hexanol, octanol), cyclohexanone, gama-butyrolactone, N-alkyllactams,Ν,Ν-dimetylalkyl - amides ou - amines, e em geral, qualquer solventeusou em produtos de agrochemical. Preferido é

Parede que forma materiais: Como parede que forma materiais nósselecionamos uma combinação escolhida pelo menos de um dos doisgrupos (preferivelmente de ambos):um) isocyanates, preferivelmente, um isocyanate de aliphatic,preferivelmente escolhido do grupo TMXDI, Cythane® 3174 [CYTEC],eventualmente, and/or um isocyanate aromático (preferivelmenteescolhido de TDI, MDI). Os nomes curtos para isocyanates usado nestainvenção são bem conhecidos para o qualificado na arte e terra comum naliteratura patente.

b) glycoluril resina, preferivelmente, Cymel® 1170, Cymel®, 1171,Powderlink® 1174, Cymel 1172 (de Indústrias de CYTEC.Uma combinação preferida é escolher TMXDI e Cythane® 3174 de grupoum) junto com Cymel 1170 de grupo b) com uma relação 10:1 a 1:10 emwt. -% de TMXDI para Cythane® 3174; preferivelmente com uma raçãoem wt. -% de grupo um) se agrupar b) de 15:1 a 2:1.Catalisadores: Qualquer catalisador capaz catalisar a reação depolimerização pode ser usado. Dialkyltin que são preferidos ácidosgordurosos, em particular dibutyl estanham o laureado. Também umcíclico (di - ou tri - ou lambari-cyclo) (mono -, di -, tri -, lambari -)catalisador de aza é usado, preferivelmente {1,8 -}Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene [em resumo, DBU]. O catalisador deazacyclo ou pode pertencer à fase de óleo inicial ou para a água deemulsão em solução de óleo que é formada durante o processo (introduziudissolvido em direito de óleo depois do começo do emulsificação, esta énossa solução preferida, desde controle melhor de reação é alcançado),deste modo, reage (e fica preferencialmente situado) na interface da água efases de óleo com a parede que forma materiais. O DBU é preferivelmenteusado como uma solução no solvente de óleo, preferivelmente de 5-50%em wt. -%. poderiam ser somados Qualquer coformulant que são águasolúvel e podem ser funcionalmente de interesse pela formulação final nafase de água inicial (por exemplo, um dispersant para a.i água-espalhado.com baixa afinidade para a fase de óleo escolhida), para fazer andardepressa a reação quando usando glycoluril resina, um catalisador dos tipopróton transferência catalisadores (preferivelmente do ácido de p-toluensulfonic de tipo e derivado) é recomendado, embora nós temossurpressively observado que isso não é necessário. O glycolurils estãoincorporados na parede de polyurea-gllycoluril misturada sem anecessidade destes ácidos de sulfonic indicados.

Coformulants: Com a finalidade de obter uma fase de água tão "puro"quanto possível, o coformulants serão preferivelmente óleo solúvel eestarão na fase de óleo. Porém, podem ser acrescentados coformulantsinerte à fase de água como desejado, como pode ser o caso de agentes deantigelante (por exemplo, propylen - ou diethylen - ou polypropylene -glycol), ajustadores de pH, antioxidantes, UV-protetores, etc.Preferivelmente lá será usado surfactants e dispersants, na fase de óleo, dotipo Atlox® 4914, Atlox® ELEPÊ-6 or/and ELEPÊ-1, e qualquersurfactants convencional que pode ser achado facilmente em catálogos(por exemplo, Clariant, ICI, surfactant/dispersant de Rodhia cataloga) comfuncionalidade semelhante como esses mencionados. Com a finalidade dealcançar um microencapsulation bom, de nenhum outro coformulants sãoprecisados em nosso processo. Porém, qualquer coformulants adicional doque pode ser precisado para um desempenho bom da formulação final (porexemplo, wetters, agendas, outro dispersants, etc.) pode ser somado nesteóleo ou fase de água, ou, preferivelmente, ao término do processo.

EMULSIFICACÃO-MICROENCAPSULATION PASSO

Uma vez nós temos óleo e fases de água, nós há pouco executamos umpasso de emulsificação que em condições de laboratório pode ser feitocom um Ultraturrax L4 às 30-95°C durante 2-20 minutos. Depois doprimeiro minuto de emulsificação, será somado o catalisador de azolentamente. Nesta fase a estrutura da parede do microcapsules é iniciada jáe parcialmente terminado. A emulsão é partida com agitação suave(agitador de âncora, por exemplo) a 40-80°C durante 30-240 minutos paracurar o microcapsules. Nós já temos a formulação de microencapsulatedde água combinação solúvel.PASSO DE FORMULAÇÃO

Se o produto final for uma formulação de agrochemical, nós precisamossomar componentes adicionais para que o produto fosse emulsifiable emágua. Para este propósito que nós podemos usar compõe do tipo Atlox®G-5000, enquanto Dispersando Agente LFH®, Atlox® MBA 13/8,Attagel® 50 (preferivelmente em solução 10-90 wt. -%) e eventualmentemais solvente.

Nesta fase nós temos já uma formulação de agrochemical completamentefuncional pronto ser uso pelo fazendeiro (emulsificação no tanque de águae spray).

O candidato inventou este processo para que combinação adicional comoutro agrochemicals óleo-solúvel seja surpressively fácil ao usar oprocesso descrito acima.

Da formulação obtida acima, pode ser somado há pouco o óleo a.i solúvel.(ou mistura de a.i.) em pura forma - se líquido - ou preferivelmentedissolveu no mesmo solvente que constitui o óleo fase contínua descritoacima.

Este processo permite o produtor para converter uma formulação desuspensão de cápsula facilmente (em fase inversa, isto é com óleo comofase contínua) em uma mistura de uma suspensão de cápsula com umaemulsão concentre.

Nós temos surpresively achado isso ao "microencapsulated em phase"-material de água pode ser somado (como fase contínua) uma suspensão deóleo (por exemplo, através de emulsificação) de material solúvel em águaque previamente foi moido e foi estabilizado no óleo com a ajuda decoformulants (principalmente dispersants para homogeneicity), isto é, parapara uma suspensão em óleo + formulação de suspensão de cápsula.A fase de água dentro do microcapsules pode conter a.i.s insolúvel emágua dispersou em tal fase de água, mais coformulants estabilizar asuspensão. Estas são variantes da invenção presente que o qualificado naarte pode reproduzir com conhecimento comum no campo. Umanecessidade no caso de misturar combinações solúvel em água comcombinações insolúvel em água que são moidas (espalhado na água dentrodo microcapsules) é que eles não são quimicamente incompatíveis. Nocaso de adição de a.i óleo-espalhado., o processo descrito acima édiretamente útil, desde que lá não é nenhum modo em qual o a.i óleo-espalhado. entrará no microcapsules. No caso que é somado na fase deágua inicial um a.i água-espalhado., cuidado deve ser tomado para quedurante o processo de emulsificação a água a.i insolúvel. (pretendeu estardentro do microcapsule) não entre na fase de óleo: por isto, sócombinações que são insolúvel em água, e ao mesmo tempo insolúvel(não prontamente solúvel) no solvente escolhido (fase de óleo) pode serincorporado a invenção presente conforme. Caso contrário, nós vimos queuma migração alta para a fase de óleo exterior. Nestes casos de procurar uma dispersão boa em água, a aproximação melhor é procurar uma fase deóleo em que o a.i insolúvel em água. também não é solúvel. Este pode sero caso onde o a.i. é solúvel em baixos solventes de peso moleculares (porexemplo, tebuconazole como a.i. em cyclohexanone) mas ésubstancialmente insolúvel em solventes de nafta (por exemplo, tebuconazole em Solvesso 100). Neste caso, poderiam ser moidos otebuconazole e poderiam ser suspendidos na fase de água (átomos denitrogênio de afinidade de espetáculo de tebuconazole para água) e nãoiria preferencialmente para o Solvesso 100, enquanto permitindo omicroencapsulation de ambos o a.i solúvel em água assim, e o a.i insolúvel em água. A seleção das fases de óleo que são o melhor por evitaresta migração do a.i insolúvel em água moido., é uma tarefa rotineirabaseado na seleção do solvente de fase de óleo.

As possíveis formulações alcançável por esta invenção é provido noesquema seguinte:

- ingredientes ativos que são água solúvel: ai-wsl, ai-ws2, ai-ws3, etc.

- ingredientes ativos que são óleo-solúveis: ai-osl, ai-os2, ai-os3, etc.

- ΚΡμ: microcapsules de fase inverso (água e a.i solúvel em água. nocaroço)

- ΝΡμ: microcapsules de fase normal (óleo e a.i óleo-solúvel. no caroço

-O SC: uma suspensão concentra em água de um a.i óleo-solúvel. moeu edispersou em água

- O SER-SC: uma Mistura de Ajuste apropriado por emulsificar o ΙΙΡμ emum SC (ou viceversa) formar um RΡμ-SC (= ZC)

- SER-WDG: uma Mistura de Ajuste apropriado por criar grânulos de dispersable de água

- SER-EC: uma Mistura de Ajuste na qual um ai-osl está na forma deEmulsão Concentra, que depois de misturar com o RPμ em produto deóleo um EC de RPμ, tendo ai-wsl e ai-osl.

- SER-NP: uma Mistura de Ajuste acrescentou a um ΝΡμ, destine por emulsificar uma formulação de ΝΡμ no RPμ em óleo.

- SER-NPX: uma Mistura de Ajuste apropriado por emulsificar umaformulação de RPμ no ΝΡμ em água.

- CX: isto é, suspensão de cápsula combinada uma combinação na mesmaformulação de RPμ [contendo ai-wsl] e ΝΡμ [contendo ai-osl].

- CXw: CX em que a fase contínua é água- CXo: CX em que a fase contínua é óleo- DRΡμ: microcapsules de fase inverso seco (depois de, por exemplo,spray que seca de ΙΙΡμ em óleo)- SER-DRP: uma Mistura de Ajuste apropriado por secar (por exemplo,spray que seca) RPμ em uma formulação fluida de microcapsules de RJ^(DRPμ)- SER-NRP: uma Mistura de Ajuste apropriado por secar (por exemplo,spray que seca) ΝΡμ em uma formulação fluida de microcapsules de ΝΡμ(ϋΝΡμ)

a. RPμ com ai-wsl no caroço, espalhado em óleob. RPμ + SER-WDG -> (spray seca) [extrusão é um processo equivalente]-> WDG de ΚΡμ com como-wslc. RPμ + o SC + o SER-SC -> (spray seca) -> WDG de RPμ com ai-wsl eai-os1d. ΚΡμ + SER-EC -> RPμ-EC com ai-osl junto com um RPμ com ai-wsle. 1) RPμ + SER-NP -> (adição para o óleo no qual o ΚΡμ está presente deuma formulação de ΝΡμ) -> CXw em fase contínua aguada com ai-wsl eai-os-2, ambos o a.i. sendo microencapsulated -> (spray seca) -> WDG-CXw2) ΝΡμ - SER-NPX -> (adição para a água na qual o ΝΡμ está presente deuma formulação de RPμ) -> CXo em fase contínua oleosa com ai-wsl eai-os-2, ambos o a.i. sendo microencapsulated -> (spray seca) -> WDG-CXof. RPμ + SER-DRP -> (secando) -> DRPμ + ΝΡμ -> CXwg. ΝΡμ + SER-DNP -> (secando) -> ΟΝΡμ +RPμ -> CXoPara alcançar uma formulação de CX, nos exemplos é determinado osurfactants preferido: eles têm que satisfazer que o RPμ a ser misturadocom um ΝΡμ (ou viceversa) está em uma quantidade de 1-50%,preferivelmente 5-25% e mais preferivelmente 10-20% na formulação sercombinado. Misturar um RPμ em um surfactants de ΝΡμ com HLB altosão precisados, com um HLB de 7-14, preferivelmente 8-14 e maispreferivelmente 9-13. Misturar um ΝΡμ em um surfactants de ΚΡμ combaixo HLB são precisados, com um HLB de 1-7, preferivelmente 1-5, emais preferivelmente de 2-5. Como primeiro escolha, o qualificado na arteque tenta reproduzir a invenção o surfactants proposto deveriam tentar nasconcentrações começadas os Exemplos de seção. Ao fracassar estastentativas, aumente na concentração de surfactants de 10% será testado,enquanto selecionando dois ou três surfactants semelhante então (mas comfórmula molecular diferente) com HLB semelhante. Se esta dois falta detestes curta, então um surfactant (preferivelmente com mesma fórmulamas com número mudado de mols de ethoxylated/propoxylated) um HLBaumentado ou diminuiu (respectivamente por misturar ΙΙΡμ a ΝΡμ e pormisturar ΝΡμ a ΙΙΡμ) será tentado. Estes ajustes básicos e necessários,seguindo estas recomendações foram provou trabalhar para pelo menos 25combinações diferentes de a.i. e concentrações de a.i. então pelosinventores, este processo é julgado para ser executável em toda a gamareivindicada de agrochemicals existente. Em todas estas tentativas, oprimeiro solvente escolhido para o ΝΡμ é de nafta de tipo, como lubrificasegundo parafinic escolhido, e como terceiros óleos vegetais escolhidos(preferivelmente hidrogenou ou parcialmente hidrogenou). Como umaregra, a divergência mínima do surfactants e solventes e parede queformam materiais, é preferido poder executar formulações executáveis.Para obter grânulos de dispersable de água de formulações de CX (outodas as outras possibilidades mencionaram na invenção que contém ΚΡμ)nós vimos que o melhor procedimento é prover uma matriz para absorvero óleo, com ajudas habituais por secar para cada grupo, em particular paraspray que seca (por analogia, nos processos de extrusão). O a maioriapreferiu modo para executar este passo de ΚΡμ secante ou formulaçõesCX-contendo está spray-secando, enquanto acrescentando ao absorbantsde câmara de spray ou adsorbants do caolin de tipo, barros ou carboidrato(gomas, carboxymethylcellulose, cyclodextrins,; e derivado, etc.)Novamente, a menos divergência dos exemplos, os resultados melhoressão esperados.

Nós temos surpresively achado que a maioria dos emulsificadoresadequado por executar emulsificação de óleos em água pode ser usadosem qualquer interferência com a estabilidade de suspensão de cápsula naformulação de CX final. Então, nós incluímos nisto esse surfactantsdestinam por formar óleo em emulsões de água, como extensivamenteexplicou em catálogos, por exemplo o de catálogos de Uniquemadisponível em Internet (www.uniquema.com) e em cópia dura, cp/e/9-99/-/eur/02/lk (adjuvants) ou cp/e/9-99/-/eur/03/lk (aditivo de Formulação).Isto não é evidentemente óbvio, desde que os produtos mencionados nãosão entretanto por emulsificar óleo que contém cápsulas, bastante sóemulsificar óleos em água. Nenhuma menção é feita nisso que suspensõesde cápsula seriam estáveis ao emulsificar uma formulação de RPμ em umΝΡμ com surfactants de HLB alto (ou o contrário para ΝΡμ em ΝΡμ combaixo surfactants de HLB). Realmente, nós acreditamos que em nossainvenção é mostrada a estabilidade de microcapsules pela primeira vez aomisturar RΡμ e ΝΡμ (ou viceversa) ao usar surfactants convencional.Por motivo de claridade, nós discutiremos a invenção relacionada com asreivindicações em detalhes (cada parágrafo marcado recorre ao número dereivindicação mostrado).

§1 A invenção provê microcapsules para controlado liberte de águasolúvel ou dispersible compõe, preferivelmente agrochemicals,caracterizou dentro que o microcapsule têm uma parede polímera queconsiste dentro o em-situ reação produto polímero do único óleomaterial(s solúvel) selecionou de pelo menos um dos grupos i) ou ii), maispreferivelmente pelo menos um de cada grupo, e preferivelmente um decada grupo:

i) pelo menos uma resina de glycoluril, preferivelmente um lambari-butoxylated resina de glycoluril

ii) pelo menos um isocyanate, preferivelmente uma resina depolyisocyanate de aliphatic,

e, quando escolhido de ambos os tipos, a relação de ii) para i) é nomáximo 20:1 e pelo menos 1:2

e o tamanho comum do microcapsules é de 0.1 μπι a 50 μιτι,preferivelmente 1 a 5 μπι, e o tamanho percentil 90 do microcapsules sãono máximo 200 μπι, preferivelmente 3 5 μιη, quando medido em dispersãoem água em um aparato de difração de laser, optionally do tipoMastersizer™.

E bastante pertinente o termo "óleo materiais solúveis" que formam aparede: isto significa na reivindicação presente que a parede que formamateriais está na fase de óleo e só na fase de óleo ao executar omicroencapsulation. Porém, esta característica técnica é refletida bemcomo no microcapsules acabado (desde que a parede só é formada atravésde óleo polímero solúveis) então nós dirigimos uma reivindicação aopróprio produto, não necessariamente como um produto através dereivindicação de processo.

A arte anterior em espetáculo de ΙΙΡμ que a parede que forma materiaisdeve ser selecionada de melamine-formaldeído ou urea-formaldeído resina(como em EUA 6113935, reivindique 1 um)) colocou na fase de água ou opolímero formado é uma poliamida, polyurea, poliuretana,polysulfonamide, polyesther ou polycarbonate (como em EUA 4534783),em que a parede que forma materiais também é colocada (pelo menosalguns deles necessariamente) na fase de água. A formação de umpolímero de glycoluril-polyurea para microencapsulation de fase inverso énova, e provê vantagens em cima da arte anterior. Repetion de exemplo 10de EUA 4534783 microcapsules de rendimento com uma partícula máclassificam segundo o tamanho de 74 μπι com um percentil 90 de 398 μπι.Uma tentativa adicional para alcançar microcapsules menor com a base deuma parede de polyurea, realmente conduzida a microcapsules menor,entretanto parte do sal de IPA cristalizou (aproximadamente 13%) na fasede óleo. Repetição de exemplos 2 e 8 de EUA 6113935 dianteira paramicrocpasules muito grande (de fato a denominação de microcapsulescomeça a ser nenhum mais aplicável) com um diâmetro mau de 289 μm e310 μm respectivamente, com um percentil 90 a 1512 μm. Está claro queexiste a necessidade de microcapsules pequeno que pode ser prendido aospontos de ação da combinação respectiva (por exemplo, um fungicida ouherbicida dentro de microcapsules executarão melhor é o tamanho permiteum anexo melhor aos fungos ou as folhas, e isto é diretamente dependentecom o tamanho), mais adiante, para algumas aplicações cosméticasmicrocapsules menor resistem a muitas tensões melhores devido amisturar operações ou até mesmo processos de homogeneização depressão altos. Outra vantagem do tamanho menor de microcapsules é queeles têm uma liberação mais rápida devido à superfície mais alta providapelas esferas menores (e no caso que uma liberação rápida quer serevitada, nossa invenção resolve isto aumentando a porcentagem de paredeque forma materiais em cima do peso total, daquele modo, a parede é maisgrossa, enquanto se atenuando a liberação, mas com diâmetro exteriorsemelhante).

Até mesmo mais importante é o homogeneicity do microcapsules (que omáximo possível do microcapsules é muito perto do mau, isto é, é umleptocurtic pronunciado distribuição de Gaussian, em outro palavra ocume que mostra microcapsules' conta contra tamanho é tão afiada quantopossível (veja partícula fixa classificar segundo o tamanho medidas). Estehomogeneicity também é fundamental para obter um produto comfuncionalidade segura. Enquanto no campo de microencapsulation de fasenormal (ΝΡμ) alguns destes problemas foram resolvidos, as característicasespeciais do ΚΡμ, conduziu estas necessidades a não ter sido resolvidasgaveta agora. Para fazer claro o que é um das vantagens múltiplas destainvenção, o tamanho preferido deve estar entre 0.1 a 25 μιη em média, eter distribuição homogênea, afiada, o percentil 90 nós recomendamos paraestar debaixo de 50 μιη. Naturalmente, nós só obtemos microcapsulesmaior diminuindo a quantia de emulsificador e reduzindo a tensãotosquiando durante o passo de emulsificação.

O material para ser microencapsulated pode ser uma única combinação ouuma combinação de combinações: por exemplo, em uma formulação deherbicida, diquat e paraquat; em uma formulação medicinal contra asma,cafeína e theophylline e theobromine.

As combinações para microencapsulate devem ser água solúvel oudispersible de água, normalmente usado a uma concentração debaixo dolimite de solubilidade de solubilidade as combinações escolhidas. Porém,as combinações podem estar em cima de seu limite de solubilidade (então,parte será solubilized e parte precipitadas). A exigência para talincorporação é que a combinação usou em cima da solubilidade em limitede água, especialmente a parte sólida, está completamente espalhado naágua com o uso de dispersants de água de terra comum comercial. Esteuma tarefa rotineira que pode ser realizada acrescentando à fase de águaum dispersant solúvel em água e uma moenda prévia da fase de água (ouuma alíquota da fase de água) em uma máquina de moenda convencionalpara o tamanho de partícula desejado.

Outra exigência para a invenção para ser executável é que a solubilidadedesta combinação sólida na fase de óleo escolhida é muito baixa ou pelomenos abaixa que que em água. Por exemplo, acifluorfen-sódio(solubilidade em água aproximadamente 60 g/L) poderia ser formulado a100 g/L no caroço do microcapsules, o 40 g/L que estariam em formasólida devido a alcançar o limite de solubilidade não deveriam sersolúveis, ou poucos solúvel na fase de óleo. Então nós pudemos escolheuhexane como a matriz da fase de óleo ou isooctanol plano onde asolubilidade é ao redor 6 g/L. devido ao escolhido inicialmente fase deágua e o água-dispersants usado, o testamento acifluorfen-de sódio água-espalhado tende a ficar na fase de água e não deslocar à fase de óleo antesdo microcapsules é formado. E contemplado que o a.i. é insolúvel emágua, e está nisso espalhado, mas é ao mesmo tempo insolúvel - ou pelomenos menos solúvel que em água - na fase de óleo. Nós nos referiremosneste documento como algo "insolúvel" ou "substancialmente insolúvel"quando a solubilidade é mais baixa que 1 g/L, com respeito à fase sereferida em cada caso. Por exemplo, nós poderíamos moer o tebuconazolede fungicida (insolúvel em água) em água, e então usa um solvente deunpolar como a "matriz" da fase de óleo (isto é, majoritary compõem dafase de óleo, quando vários solventes de unpolar usados que estesconsideraram junto seriam a matriz), contanto que tebuconazole tambémseja insolúvel em tal fase de óleo. Como um exemplo, pudemos nósescolheu hexane, em que o tebuconazole tem uma solubilidade abaixarque 0.1 g/L.

Ambos o microencapsulations de acifluorfen-sódio e tebuconazolemostraram para trabalhar (microcapsules homogêneo de diâmetro mau de,respectivamente, 9 e 11 μπι, e presença desprezível do a.i.s na fase de óleopor, respectivamente, HPLC-UV e análise de GC-FID).Uma vantagem adicional de usar resinas de glycoluril é que eles, atravésde estrutura de substância química, são muito menos reactive que o ureaconvencional e melamine resina, enquanto permitindo um controle melhorda reação então quando executou em tamanho industrial.

Nós também reivindicamos:

§2 Microcapsules em que o microcapsule têm uma parede polímera queconsiste na reação de:

i) uma resina de glycoluril, preferivelmente um lambari-butoxylated resinade glycoluril

ii) um polyisocyanate de aliphatic resinam, preferivelmente do tipoCythane® 3714, combinado com TMXDI,

em que na reação de polimerização é pelo menos usado um catalisadorselecionado de um ou os dois os grupos

i) azo de polycyclic compõem, preferivelmente [di -, tri - ou lambari -]cyclo [mono -, di -, tri - ou lambari -] catalisador de aza, preferivelmente

um catalisador de diazabicyclo, mais preferivelmente {1,8 -}Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.

ii) um non-nitrogenated catalisador óleo-solúvel, preferivelmente dialkylestanham ester ácido gorduroso, e mais preferivelmente dibutyl estanhamlaurate

preferivelmente com um catalisador de cada grupo e preferivelmente acombinação de {1,8 -} Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene e dibutylestanham laurate

Neste caso, nós queremos mostrar o que é a solução preferida que nósadotamos, isto é a combinação da parede dita que forma materiais, e que aparede é formada (então o microcapsules é também caracterize por que)com a ajuda dos catalisadores mencionados. Mais adiante a seleção docatalisador i) é vantajoso porque nós temos surpresively notado que se nóssomamos tal direito de catalisador depois do emulsificação é começado, ocatalisador pode executar a parede que forma reação. Mais adiante, énossa melhor solução achou combinar estes dois tipos de catalisadores,outro efeito surpreendente desta invenção, desde que o que é arte anterioré usar um catalisador de um tipo, e não dois catalisadores como nóspropomos optionally. A reação é alcançada igualmente só pelo uso delaurate de lata de dibutyl, mas o tamanho do microcapsules é aumentadoentão antes de aproximadamente 10%. variações Obvias das estruturas decatalisadores também trabalham em nossa invenção (por exemplo, dibutylestanham stearate, catalisadores de triaza, catalisadores de triciclo, etc.),em todo caso é uma pergunta de conhecimento de síntese químicoelementar para desconsiderar qual catalisador não pudesse executar bastante bem a reação.§3 Ao aplicar a invenção presente ao campo de agrochemicals, sãoselecionadas as combinações preferidas para microencapsulate da lista:acifluorfen-sodium, ammonium sulfamate, asulam-sodium, aviglycinehydrochloride, potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, bilanafos-sodium, bispyribac-sodium, borax, bromoxynil heptanoate, sec-butylamine, cartap hydrochloride, chlormequat chloride, sodiumchloroacetate, clofencet-potassium, clopyralid-olamine, copper sulfate,2,4-D-dimethylammonium, 2,4-D-sodium, dalapon-sodium, 2,4-DB-sodium, dicamba, dichlorprop-potassium, dikegulac-sodium, dinoterb-diolamine, diquat dibromide, diquat dichloride, ferrous sulfate,flucarbazone-sodium, flupropanate-sodium, formaldehyde, formetanatehydrochloride, fosamine-ammonium, fosetyl-aluminium, fosthiazate,gibberellic acid, glufosinate-ammonium, glyphosate-isopropylammonium,glyphosate-trimesium, glyphosate-sodium, glyphosate-ammonium,glyphosate, guazatine acetates, GY-81, hexazinone, 8-hydroxyquinolinesulfate, hymexazol, imazalil sulfate, imazapyr, imazaquin-ammonium,iminoctadine triacetate, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil-sodium,ioxynil, kasugamycin hydrochloride hydrate, maleic hydrazide, maleichydrazide potassium salt, MCPA-sodium, MCPA-sodium, mepiquatchloride, mercuric chloride, mesosulfuron-methyl, mesotrione, metalaxyl,metalaxyl-M, metam-sodium, methamidophos, methomyl, methaldehyde,naptalam-sodium, nicotine, sodium o-nitrophenolate, sodium p-nitrophenolate, sodium 5-nitroguaiacolate, paraquat dibromide, paraquatdichloride, sodium pentachlorophenoxide, sodium 2-phenylphenoxide,phloxine, picloram-triisopropanolammonium, picloram-potassium,propamocarb hydrochloride, propoxycarbazone-sodium, pyrithiobac-sodium, streptomycin sesquisulfate, strychnine, 2,3,6-TBA, trichloroaceticacid, TCA-sodium, thiocyclam hydrogen oxalate, trifloxysulfuron-sodium,validamycin, chlordimeform hydrochloride, chlorphonium chloride,dehydroacetic acid, 2-methoxyethylmercury chloride, natamycin,potassium cyanate, prothiocarb hydrochloride, sodium fluoride, sodiumhexafluorosilicate, TEPP; em qualquer água forma solúvel, em qualquerisômere ou composição de stereochemical.

em qualquer água forma solúvel, em qualquer isômere ou stereochemicalcomposition.Not só esta água ingredientes solúveis podem sermicroencapsulated que outorgam a invenção presente: cosméticas e a.ifarmacêutico, solúvel em água, e não prontamente reactive com a paredeque forma materiais podem ser microencapsulated.

Embora algumas destas combinações (ingrediente ativo) é poucos solúvelem água esta solubilidade é aceitável com a finalidade da invenção desdeque esta baixa solubilidade pode bastar para bioactivity, em especial paraesse agrochemicals altamente ativo a muito baixas doses. Porém, o usomais fácil, no senso de dosagem mais alta e nenhuma necessidade dedispersão, da invenção presente é pelo menos para essas combinações comsolubilidade em água de 10% em wt. -%. será entendido que a lista provêque a substância química mais comum nomeia do a.i., na forma maiscomum. Obviamente, para esta lista, e para todo o outro a.i mencionado,neste documento (por exemplo, óleo a.i solúvel.), são incluídos sais ou osderivado de metil ou derivado de demethylated de combinaçõesmencionadas explicitamente (por exemplo, glyphosate inclui glyphosate-amônio, glyphosate-isopropylammonium, trimesium de glyphosate, eassim por diante), o que é importante é que a parte biologicamente ativada molécula representou pelo abovementioned combinaçõesrepresentativas está presente nos derivado. Isto também inclui isomers estereoisomers e formas de cristal diferentes. Quando o sal é solúvel emágua e o livre (por exemplo ácido) forma é insolúvel em água, então, coma finalidade de microencapsulation em reivindicação 3, nós recorremos sóàs formas solúvel em água.

§4 A invenção é bem satisfatória como para ingredientes ativos nãoclassificados no campo de agrochemical, como drogas ou medicinas,vivendo ou organismos de morte em qualquer estado fisiológico inclusiveesporos ou pólen, como mycoplasmas, fungos, bactérias, vírus, viroids,prions, fermentos, plantas, ou material genético, celas, celas de talo, celaspara xenotransplantation, que aminoacids, ácidos de nucleic, ADN, RNA,proteínas, aminoacids, vacinas ou combinações dirigiram por alimentarpropósitos. Lá nenhuma característica específica na invenção presente queprevine para ser usado para os propósitos mencionados, exclua datemperatura e as tensões de tosquia precisadas em nosso processo. Oqualificado na arte pode determinar caso através de caso quando ainvenção não tiver nenhuma aplicação; por exemplo, paramicroencapsulation de calor desnaturalizaram celas sensíveis ou umaproteína que são ambos e perdem sua atividade biológica a 40 °C,temperatura da que é precisada pelo curar do microcapsules.Q qualificado também pode determinar quando o isocyanates escolhido oucombinações de glycoluril resultarão em degradação dos ingredientes debioactive e então esta invenção não pode ser usada. Em todo caso este édecidir em um caso-por-caso base. Há uma necessidade crescente paraformular os materiais de abovementioned no campo médico ebiotecnológico e químico. Até agora, microencapsulation de tais materiaisfoi terminado por processo completamente diferente, principalmenteatravés de coacervation, porque a dificuldade inerente obtendomicrocapsules de fase inverso. Nós não estamos atentos de qualquerdocumento público que aproximação a solução deste problema com nossomicrocapsules, menos sem nosso processo, e a arte anterior, evitandosistematicamente o em-situ verdadeiro (isto é, não microcapsules deesponja-tipo) microencapsulation com parede que forma materiais na fasede água, ensina longe de nossa solução. A arte anterior mais íntimarelativo a esta reivindicação poderia ser WO 89/04170, mas eles nãorendem "verdadeiro" microcapsules esférico, bastante um amorfo eunhomogeneous matriz orgânica em que o minério de vírus que sãoesporos bacterianos. Nosso espetáculo de experiências que o tamanhoreivindicado reduzido das cápsulas 5-50 μιη pode não obtido diretamentepor um em-situ reação onde a parede atrai a água e materiais água-suspensos absolutamente (como acontece em nossa invenção), bastante,por spray que seca a matriz (cápsulas de esponja-tipo). Isto é, só por sprayque seca tal tamanho pequeno dos materiais matriz-encapsulados pode seralcançado (isto está de acordo com WO 89/04170, em que só exemplo 11espetáculo o (mau) tamanho de partícula, depois de spray secar. Por outrolado, a parede que forma material daquela invenção (Eudragit,polyacrylates, etc.) é longe diferente do usado na invenção presente.

§5 O microcapsules tão longe descritos podem ser usados dentro um secoou forma de flowable. Um modo muito fácil para executar estaincorporação é a microencapsulate em um solvente altamente volátil (porexemplo, octano) e depois que encapsulation evaporem o solvente poraquecimento simples, preferivelmente debaixo de vazio. Se isto seráexecutado que é conveniente que antes do passo de evaporação, a fase deóleo contém os agentes de antiagglomerating, e esse coformulantsconhecidos pelo qualificado na arte facilitar formulações de flowable (porexemplo, barros, aluminosilicates, etc.) disponível em qualquer livroespecializado. Modo de Antother para obter microcapsules seco (livre desolvente) é executar um estado da arte operação unitária de filtração oucentrifugation.

Também é possível que um óleo adicional combinação solúvel, maisespecificamente, um ingrediente ativo óleo-solúvel, está na forma desuspensão na fase de óleo. Então o passo secante ou a filtração (ouultrafiltration) passo fará uma mistura de microcapsules de flowable e óleoingrediente solúvel em forma sólida. Para fazer esta mistura utilizável,pode ser usado qualquer estado do processo de arte por facilitar oflowability. Uma incorporação particular incluída nesta reivindicação é aformação de grânulos de dispersable de água a partir da solução demicrocapsules. Os métodos conhecidos de spray-secante de microcapsulesde fase normal pode ser usado para este propósito. Deve ser notado que aarte anterior ou não descreve nada a necessidade de grânulos dedispersable de água agrícolas (problema não se dirigiu) commoicrocapsules de phased inverso ou o modo como os obter. Está claroque uma liberação controlada de água agrochemicals solúvel tem suasvantagens, igual a todo já reivindicou para microencapsulation normal.E inventivo para obter grânulos de dispersible de água de ΙΙΡμ como asituação diferente do óleo e fase de água afete extremamente como devemser selecionados o coformulants para obter o WDG (principalmente óleo-solúvel neste caso). Surpressively que nós achamos que a evaporação deum solvente em vez da evaporação tradicional de água não afeta opossível uso do microcapsules de reivindicação 1 na forma de grânulos dedispersable de água.§6 O microcapsules de reivindicação 1, embora em princípio eles sãoobtidos com uma fase de óleo como fase externa e contínua, pode serdryed e então redispersed novamente em umas mídia aguadas (optionallycom outros solventes de hydrophyllic, por exemplo, ethanol paraaplicações médicas), com a ajuda de superfície necessária combinaçõesativas. O processo para obter esta formulação seria, por exemplo: 1) sprayseca ou evaporando a dispersão do microcapsule resultante conforme emóleo o método 2 reivindicado) redisperse este microcapsules em umasmídia de água com o coformulants necessário, pelo menos com superfíciecombinações ativas, Esta superfície que combinações ativas podem ser,por exemplo, uma mistura de goma de arabic, e lecithin de soja a 15% emágua, sendo a concentração de micrcapsules às 20% (wt. -%).Um agente mais adiante dispersando é recomendado, como o Agente LFHDispersando e optionally também Atlox G-5000. Então nós temoscompound(s de microencapsulated de água) espalhado em água, com asvantagens ecológicas que este tipo de formulação tem (em agricultura), ouas outras vantagens em cosméticas ou phaemaceuticals que sãodiretamente conseqüência de evitar qualquer solvente orgânico em umaformulação do microcapsules reivindicação 1 de acordo.§7 Esta invenção provê uma solução para ter o microcapsules cercado poruma fase de óleo externa com a ajuda de superfície necessáriacombinações ativas. Até mesmo se o processo descrevesse abaixo provêuma fase de óleo que cerca (contendo) o microcapsules é possível"substituir" esta fase de óleo por outra fase de óleo, por meio defiltering/drying - de solvente - o microcapsules e redispersing eles emoutro solvente. Isto adquire seu melhor significante quando, pornecessidades do processo, a formulação final desejada de microcapsulestem que ter uma fase de óleo em que a reação de microencapsulation nãopode ser levada a cabo. Por exemplo, se nós gostaríamos de ter um aminelíquido derivado como solvente de unpolar orgânico como uma fasecontínua na formulação final, isto não pôde ser obtido diretamente peloprocesso descrito nesta invenção, devido à natureza do purposivelyselecionou parede que forma materiais (os grupos de amine reagiriamimediatamente com o isocyanates). Então seria precisado desta mudançade "dois-passo" de fase de óleo contínua.§8 O processo proposto chegar ao microcapsules desejado que contémuma fase de água e água and/or solúvel molha compound(s de dispersible)nisso consista nos passos:

1) provendo uma fase aquosa que contém um pelo menos compõem -ingrediente ativo - ser microencapsulated, preferivelmente pelo menosuma água solúvel ou dispersable compõem, preferivelmente umagrochemical, optionally pelo menos uma água superfície solúvelingrediente ativo; optionally molham surfactant(s solúvel), antioxidantes,UV-protetores, emético, barros,; e no caso que o ingtredient(s ativo)is(are) totalmente ser ou parcialmente dispersado em água, uma água quedispersa o agente, moendo it(them eventualmente) em uma alíquota dafase de água dispersar tal ingredient(s ativo), contanto que se há qualquera.i sólido, na fase de água, a afinidade para a fase de água deve ser maisalta que a afinidade para o óleo fase 2)

2) provendo uma fase de óleo que contém um solvente de unpolar pelomenos substancialmente insolúvel em água, preferivelmente um solventede nafta ou aliphatic ou distillate de petróleo aromático, legume ou óleosminerais,; a parede que forma materiais selecionou do grupo: glycolurilresina, preferivelmente completamente glycoluril de butoxylated resinam,isocyanate de aliphatic resina, preferivelmente do tipo químico Cymel®3741, e preferivelmente combinou com TMXDI; e pelo menos óleosuperfície solúvel ingredient(s ativo), preferivelmente, e um catalisador dodibutyltinlauralte de tipo um optionally um catalisador de transferência depróton (mas necessariamente se nenhum catalisador é somado em passo3).

3) emulsifícando a fase aquosa na fase de óleo, a uma temperatura de 40 a60°C inicia este passo o em reação de polimerização de situ da parede queforma materiais sobre as gotinhas de água, optionally que soma óleocatalisador solúvel quando a reação de polimerização já começou -preferivelmente DBU ou qualquer catalisador de azapolycyclo semelhante-,aproximadamente 5-30 minutos depois da adição da fase de água para afase de óleo (mas necessariamente se nenhum catalisador é somado empasso 2)

4) elevando a temperatura pelo curar do microcapsules a 60 - IOO0C

5) acrescentando à dispersão resultante de microcapsules em óleocoformulants adicional solúvel ou dispersible em suface de óleocoformulants ativo, barros de optionally, aluminosilicates, modificadoresde viscosidade, antioxidantes, UV-protetores, molhando os agentes,perfumes, emético,,; optionally esta adição que dissolve este coformulantspreviamente no mesmo solvent(s) de unpolar é feita.E significado que pode ser microencapsulated um ou várias combinações.Quando recorreu a "combinações" nós recorremos ao a.i. da formulação demicroencapsulated.

E excluído da extensão da invenção tal combinação de a.i., coformulants,solventes, parede que forma materiais que são quimicamenteincompatíveis. Isto é fácil de conhecer pelo químico qualificado baseadonas características químicas das combinações, e no caso de dúvida um errosimples e passo de tentativa clarificará se a invenção pode ser aplicadapara uma determinada combinação de a.i. e coformulants.Na reivindicação que reflete este processo, o ingredient(s ativo) [a.i.]is(are) pretendeu estar dentro do microcapsules.No passo 1) é contemplado a possibilidade que:um) o a.i. é completamente água solúvel à concentração usadab) o a.i. é água solúvel, mas a concentração na fase de água está em cimado limite de solubilidade, então parte do a.i. seria precipitadoc) o a.i. em insolúvel em água

Nos casos b) e c), para que a invenção seja a.i executável, tal. deve poderser dispersado na fase de água. Para isso, os catálogos comuns dedispersar os distribuidores de agentes provêem bastante informação paraescolher o dispersant certo para cada a.i. também é possível executar umpasso de moenda em água que contém o a.i. até alcançar um determinadotamanho de partícula, preferível debaixo de 100 μιη, este pre-passo que épreferivelmente terminado com a ajuda de um dispersant escolhidoconhecimento de terra comum de acordo pelo químico de formulação.Para que durante o passo de emulsificação as partículas sólidas não sejamexpelidas fora" da fase de água, é precisado que o a.i. é ao mesmo tempoinsolúvel na fase de óleo escolhida para passo 2), ou pelo menos e maisimportantemente, que a afinidade para tal fase de óleo é mais baixa a issoda fase de água. Obvioisly, o qualificado na arte vá escolheu a fase deóleo certa na qual tais partículas sólidas não são solúveis nisto. Estainformação é customarily provido nas folhas de dados materiais do a.i., ouem geral informação sobre o produto ou catálogos ou no PraguicidaManual (BCPC, ISBN 1-901396-34-7), Merck Index, etc. Em taldocumenta pode ser visto em qual solventes o a.i. é insolúvel. E nãoesperar que o coformulants provocariam uma mudança drástica nasolubilidade do a.i escolhido, isso divergiria da informação provida em talcatalogs/publications. Nos poucos casos dos que são precisados, um testede tentativa e erro de dividir uma quantidade pequena do a.i. entre as duasfases (por exemplo em um funil de separatory de 250 mL), e visualizandoentão onde as partículas sólidas tendem a ser ou seu comportamento dedissolução debaixo de tremer. Para resultados extremamente precisos, umGC habitual ou HPLC análise cromatográfica de cada fase seria suficientepara quantificar a solubilidade.

Há centenas de possível coformulants para a fase de água que pode serusada nossa invenção conforme. Porém, a seleção deles é óbvia. Um UV-labile molha combinação solúvel precisaria da presença de um UV-protetor, enquanto sempre escolhendo como primeiro escolha essecoformulants que são água solúvel. Um facilmente oxidable a.ifarmacêutico, precisaria (talvez) a presença de um antioxidante, porexemplo, ácido ascórbico. Uma formulação que contém microbiologicallycombinações degradantes pode precisar da presença de uma água o agentede microbiological solúvel (por exemplo nipagin, nipasol). Um a.i. isso éaltamente tóxico pode ser conveniente para ser microencapsulated com umemético (por exemplo, no caso de diquat ou paraquat seria razoável parausar um emético).

A fase de óleo de 2) inclui substancialmente (geralmente >50% em wt. -%) um solvente de unpolar, é dito, immiscible com água. A seleção dafase de óleo é geralmente terminada na visão de:

- solventes aprovados para cada propósito (por exemplo, para formulaçõesagrícolas, o solvente de unpolar deve ser selecionado da listacorrespondente de solventes aprovados para agrochemicals; paraformulações farmacêuticas, aprovaram esses solventes respectivamente,etc).

- a solubilidade do a.i. ser microencapsulated, e a.i eventualmentesecundário, na fase de água (por exemplo raticide de synergistical) (porexemplo, o a.i. não deve ser solúvel de muito baixo solúvel no sovent deunpolar escolhido, normalmente com uma solubilidade abaixe que que emágua)

- a conveniência para o microencapsulation pisa (por exemplo, nãoreactive com isocyanates ou glycoluril resina)

- a solubilidade de um óleo a.i solúvel, isso é fingido ser colocado na fasede óleo, formar uma formulação com a.i. ambos no microencapsulatedmolham fase e na fase de óleo (mesmos critérios de seleção comomentiones sobre aplica, isto é, catálogos, manuais, MSDSs, etc)Nós nos referiremos para fontes comuns de informação para a seleção do solvente de unpolar apropriado: por exemplo, listas de unpolar aprovado(orgânico) solventes para agricultura no caso da aplicação da invençãonesta área.

Características nesta reivindicação 8 que recorre à parede que formamateriais já têm sido discutidas acima. Nós insistimos dentro que a aplicação de resinas de glycoluril para formação de microcapsules em faseinversa nunca foi descoberta, também não tem beed descoberto a seleçãode purposive de TMXDI no campo de ΙΙΡμ. Enquanto esta combinação formuito bem conhecida em ΝΡμ, nenhuma aplicação disto no ΙΙΡμ foiinformada, ou pelo menos, os resultados melhores obtiveram com isto no RΡμ em cima de outro isocyanates. Merecedor notar o abovementionedlivro de conhecimento geral em o que é declarado que a parede que formamateriais para RPμ deve estar na fase de água, enquanto sendo entãonossa solução contra as convicções de arte anteriores.O passo 3) consiste no emulsifícação, com o romance e característica de surpresive que, para reproduzir a invenção, nós usamos um non-nitrogenated próton transferência catalisador e um catalisador depolycyclo-polyaza que são somados em solução aguada na melhor formamas - característica distintiva - só depois do emulsifícação e reação depolimerização começou. Isto evita qualquer reação de lado na fase de água antes da própria reação. Arte anterior sempre mostra que o catalisador estápresente na fase de água como parte disto, e não é sugerido em nenhumaparte que a adição dos catalisadores solúvel em água possa ser feita nopróprio reator. Além disso, nós mostramos como estes catalisadores decycloaza são muito apropriados para ΙΙΡμ. E não dirija a conclusão absolutamente que se este tipo de catalisador trabalhar para ΝΡμ,trabalhará em ΙΙΡμ, menos somando isto quando nós fazemos isto.Uma vez o microcapsules são formados - passo 4) -, o curando(endurecendo e fixação da parede) é executado elevando a temperatura.Para esse a.i. de modo térmico rótulo é preferivelmente um período curando mais longo (por exemplo, a 45-55 °C) durante várias horas (porexemplo, 6 h) que uma temperatura preferida de 70 0C para 1 h.O passo 5) é um passo opcional para realizar um "pronto usar" direito deformulação no reator onde o microencapsulation aconteceu. A quantidadee tipo de coformulants para somar dependerão fortemente do uso final da formulação, e a área de uso (cosmético, agrícola, nutraceutical, etc). Omesmo bom senso e fontes de informação para a escolha de coformulantsmencionada acima para a fase de água aplicam aqui. Até ondepreferivelmente o coformulants somados a este passo são óleo solúvel, àsvezes é melhor para levar uma certa quantia do solvente de unpolar usadaem 2), então misture o coformulants de um modo rápido através de tensãode tosquia alta, e então acrescente esta porção ao total (deste modo nósnão destruímos microcapsules o misturando de coformulants). Se temponão estiver limitando, o coformulants só podem ser somados porsuavemente âncora que mexe (por exemplo, 10-40 rpm).

Coformulants que é combinações superfície-ativas apropriado para nossainvenção pode ser selecionado do seguinte:

- Dispersando os agentes

Ethoxylate de Tristyrylphenol, CHA de ethoxylate de tristyrylphenol dephosphated, EO/PO bloqueiam copolymers, phosphated, tauride de metilde ácido gorduroso de sódio, sulfonate de naftalina de alkyl de sódio,sódio condensou sulfonate de naftalina, produto de polymerisation dePO/EO, sal de sódio de um produto de condensação decresolformaldehyde de um sal de sódio,

- Molhando os agentes

ethoxylate de álcool de isotridecyl, sulphonate de naftalina de alkyl desódio, sulfato de lauryl de sódio, tauride de metil de ácido gorduroso desódio, dioctylsulfosuccinate de sódio,

- Defoamers

Silicone fundou defoamers, defoamers de fluorinated,

Relativo à disponibilidade do coformulants, nós apresentamos uma listaselecionada de produtos comerciais (Uniquema, ICI) capaz ser usadoincorporações da invenção presente em particular:

Atplus 124 alcohol alcoxylate blend

Atplus LSA9103 alcoxylated linear synthetic alcohol

Atplus261 athoxylated alcohol blend

Lubrol 17A17 POE-( 17)-oleyl alcohol

Synperonic 91/8 POE-(8)-synthetic primary C9/C11 alcohol

Synperonic A2 POE-(2)-synthetic primary C13/C15alcohol

Atplus 121 alkylaryl sulphonate in solvent

Atplus 469 alkyl polysaccharide blend

Atplus APS b9101 branched alkyl polysaccharide

Atplus 505 fatty amine ethoxylate

Atlas G-3780A POE-(20)-fatty amine ethoxylate

Synprolam 35X15 POE-(15)-C13-C15 synthetic amine<table>table see original document page 32</column></row><table>Atlox MBA 1306 mono branched fatty alcohol alcoxylate Atlox MBA 13/8 POE-(8)-monobranched fatty alcohol PEG 200 polyethylene Atlox 4912 nonionic block copolymer Atlox 4913 acrylic copolymer solution Atlox LPl Polymeric disperant Atlox LP6 Polymeric disperant in high boiling petroleum fraction Hypermer B261 nonionic block copolymer SCS 4447 branched carboxylic copolymer partial ester SCS 4477 polymeric disperant (previous trademark: Atlox LP5) Span 80 sorbitan monooleate Atplus 300F sorbitan ester blend (contains NPE) Atplus 309F sorbitan ester blend (NPE free version of Atplus 300F)

O glycolurils de primeira escolha como parede que forma materiais são(CYTEC Ind.):

Altamente butylated de alkylated Glycolurils (Cymel 1170)

Altamente alkylated Misturaram Glycolurils para álcoóis (Cymel 1171)

Altamente methylated de alkylated Glycolurils (Powderlink 1174)

Unalkylated Glycolurils (Cymel 1172)

Particulary aditivo interessantes para glyphosate, sulfosate ou formulaçõesde glufosinate são Atplus 258, Altplus 411 F, Atlox 70145, SCS 2397,relativo à atividade biológica deles/delas.

Nota que a relevância da lista é alcançar um agriculturally perfeitoformulação funcional. A lista longa não é provida para confundir oqualificado ou desde o microcapsules o processo é significativamenteafetado pelo uso de um ou outro coformulant na arte,: o que é afetado é odesempenho final no campo. Como seria irreal para prover a formulaçãoperfeita para cada tipo de formulação que contém RΡμ, e para cadaingrediente ativo onde nossa invenção pode ser aplicada, nós provemoscom a finalidade de claridade e habilitando a invenção uma lista limitadamas inclusiva de coformulants executável.

Embora a invenção presente oferece várias possibilidades relativo aossolventes usar para a fase de óleo, estes não representam problema deseleção, desde os documentos científicos especializados ou até mesmomanuais de referência mundiais descrevem a solubilidade de a.i. emsolventes diferentes, oferecendo uma resposta rápida assim à pergunta (senão imediato, mostrando para a solução) de qual é o solvente maisapropriado para a fase de óleo.§9 No processo mencionado podem existir compõe ou surfactantsdispersaram na água, contanto que eles não tenham nenhuma afinidade àdeterminada fase de óleo escolhida em passo 2) de reivindicação 8, isto é,substancialmente insolúvel na fase de óleo.§ 10-§ 14 Apoio para reivindicação 10-14 esteve em outro lugar já nadescrição sido determinado§ 15 UM processo mais restringido é um processo por produzir umacomposição formulada que contém microcapsules que encapsula umaágua pelo menos solúvel ou dispersible de água combinaçãobiologicamente ativa dentro de uma parede feita da reação de um menosuma resina de glycoluril e uma resina de isocyanate, e optionally TMXDIque processo inclui:1) provendo uma fase aquosa que contém pelo menos em combinação paraser microencapsulated, preferivelmente pelo menos uma águaagrochemical solúvel, optionally pelo menos uma água superfície solúvelingrediente ativo2) provendo uma fase de óleo que contém um solvente de unpolar pelomenos substancialmente insolúvel em água, a parede que forma materiaisselecionou do grupo: glycoluril resina, preferivelmente completamenteglycoluril de butoxylated resinam, isocyanate de aliphatic resina,preferivelmente do tipo químico Cymel® 3741, e preferivelmentecombinou com TMXDI; e pelo menos óleo superfície solúvel ingredient(sativo), preferivelmente do tipo ELEPE-6 and/or Atlox® 4914 e optionallyum non-nitrogenated próton transferência catalisador (masnecessariamente se nenhum catalisador é somado em passo 3).3) emulsificando a fase aquosa na fase de óleo, a uma temperatura de 40 a60°C inicia este passo o em reação de polimerização de situ da parede queforma materiais sobre as gotinhas de água, optionally que soma um óleocatalisador de aza solúvel do tipo DBU quando a reação de polimerizaçãojá começou, aproximadamente 5-30 minutos depois da adição da fase deágua para a fase de óleo (mas necessariamente se nenhum catalisador ésomado em passo 2)4) elevando a temperatura pelo curar do microcapsules a 60 - 100°CSomando o coformulants necessário para formar preferivelmente pelomenos uma formulação agrícola funcionalmente aceitável dois superfíciemateriais ativos, optionally pelo menos um material alumiosilicate-baseado ou material que provê a mesma funcionalidade disto, e todos esteoptionally de coformulants que estão em solvent(s de unpolar orgânico),40 preferivelmente o mesmo solvent(s de unpolar) presente na fase de óleo depasso 2).

§ 17 sulfonylureas Preferido ser incluído em qualquer fase de óleo onde oRPμ estão presentes, é: Amidosulfuron, Bensulfuron-metil, Chlorimuron,Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethametsulfuron-metil,Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Flupyrsulfuron-metil, Foramsulfuron,Halosulfuron-metil, Imazosulfuron, Iodosulfuron-metil, Mesosulfuron,Metsulfüron-metil, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron-metil,Prosulfuron, Pyrazosulfuron-metil, Rimsulfuron, Sulfosulfuron,Thifensulfuron-metil, Triasulfuron, Tribenuron-metil, Trifloxysulfuron,Triflusulfuron-metil, Tritosulfuron, que nota que qualquer derivado destasmoléculas também é incluído nesta reivindicação, derivado de alkyl deoptionally, que and/or de deivatives de dealkylated salga disso. Estereferes para as variações típicas: thifensulfuron-etilo <-> thifensulfuron,etc. Quando o sulfonylureas estão em uma forma salgada, e a solubilidadeno solvente de óleo desejado não é bastante para alcançar um efeitobiológico no campo, então é preferido que tal derivado de sulfonylureaseja somado na fase de água e microencapsulated em RΡμ.

§18 O processo de misturar um SC com um CS de RΡμ é explicado noExemplo 7. Nós também reivindicamos uma composição de agrochemicalformulada reivindicação de acordo 8 ou 15 em que, aparte de uma águasolúvel ou água dispersible microencapsulated agrochemical, está pelomenos presente uma água que combinação solúvel ou combinação óleo-solúvel dispersaram na fase de óleo, preferivelmente moendo talcompound(s) em uma alíquota separada da fase de óleo - mas nãocontendo nenhum microcapsules - e misturando o compound(s moidoentão) junto com esta alíquota para a fração de microencapsulated§19-20 composições de agrochemical Formuladas do tipo CS, CX, WDG,ZC, CS-EC, OD (dispersão de óleo) outorgando a invenção podem ter umágua solube microencapsulated agrochemical pelo menos selecionado dogrupo: glyphosate, glufosinate, glufosinate, paraquat, diquat, chlormequat,2,4-D, - ambos em qualquer forma, preferivelmente em forma de sal - uma fase de óleo contém diflufenican ou pelo menos umaryoxyphenoxypropionate, preferivelmente Quizalofop-P-etilo oupropaquizafop-etilo ou fenoxaprop-P-etilo. Também formulações desulfonylureas nos tipos reivindicados [CS, CX, WDG, ZC, CS-EC, OD] épreferido particularmente, em ΙΙΡμ tão distante está presente, e disto,nicosulfuron é de grande interesse e provado ser pelo menos 20%cronometra mais estável a hydrolysis que formulações comerciais atuais,quando encarnou em um CX que é microencapsulated em ΝΡμ ecombinou com sulfosate.§21 herbicidas de "Quat", preferivelmente escolhido de cloreto oubrometo - paraquat, diquat, chlormequat, são objeto desta invenção, emmicroencapsulation tão distante uma solução oferece a sua toxicidade alta,combinou com uma fase de óleo contém um sulfonylurea o sulfonamideherbicida.

§22 Glufosinate e lactofen é uma combinação muito efetiva provada agirsynergistically em nossa estufa testa (resulta não mostrado).§23 que UMA composição de agrochemical formulada dos tipo águadispersable grânulos que contêm microcapsules reivindicação de acordo 1ou 2 é de interesse alto, desde que estas composições de flowable sólidassão muito preferidas pelos fazendeiros e reduzem custos de transporte desolventes. Um quadro deste tipo de formulação é mostrado em Figura 3.§24 UMA composição de agrochemical formulada do tipo ZC (suspensãoconcentra mais suspensão de cápsula) contendo microcapsulesreivindicação de acordo 1 ou 2 é mostrado em Figura 4.§25 UMA composição de agrochemical formulada que consiste em umacombinação de uma emulsão concentra mais suspensão de cápsula,enquanto contendo microcapsules reivindicação de acordo 1 ou 2 é um dasincorporações preferidas para sua facilidade de preparação com Misturasde Ajuste muito trocáveis (veja Exemplo 1).§26-35 Esta invenção provê uma revelação habilitando de formulações deagrochemical caracterizada dentro pela primeira vez que eles contêm:um) microcapsules de fase Inverso que contém um caroço aguado em quepelo menos água ingrediente ativo solúvel está presenteb) microcapsules de fase Normal que contém um caroço oleoso em quepelo menos um ingrediente ativo solúvel oleoso está presenteE descrito nisto pela primeira vez. Como o objeto desta invenção é acharmodos novos para usar em agricultura agrochemicals solúvel em água, nósnão restringimos a reivindicação explicitamente ao ΙΙΡμ mostrado emreivindicação 1 ou em curso 8. Bastante, este tipo revolucionário deformulação pode ser usado com qualquer amável de RPμ - presente oufuturo -, em tão longe o tamanho e desempenho é aceitável. Claro que,como incorporação preferida desta formulação é que onde nosso ΚΡμ sãousados, e também onde a parede de ΝΡμ é criada como em Exemplo 5,com parede de polyurea-glycoluril misturada. Formulações demicrocapules misturado são esses tendo como água de fase contínua, óleo,WDG, SC-ΚΡμ-ΝΡμ, EC-ΚΡμ-ΝΡμ, ΪΙΡμ-ΝΡμ na forma de dispersão deóleo - em que na dispersão de óleo está presente um ingrediente ativoadicional -, ou igualmente, como emulsão concentra onde no óleo estápresente um ingrediente ativo adicional.§35 O ΝΡμ+ΚΡμ misturado são especialmente satisfatórios para combinarclasses diferentes de agrochemicals, isto é, o a.i. é combinado para terefeitos biológicos diferentes, preferivelmente a combinação de: fungicidas+ herbicidas, fungicidas + inseticidas, inseticidas + herbicidas, inseticidas+ reguladores de crescimento de planta, inseticidas + semiochemicals,contanto que no caso de existir o dois microcapsules diferentereivindicação 26 de acordo um) e b), cada tipo de microcapsule contémum material diferente biologicamente ativo (no senso dos organismosvivos designados controlar).Incorporações particulares da invenção presente são:microcapsules de fase inverso que contêm isopropylammonium deglyphosate dispersaram em um óleo ou fase de água; microcapsules defase inverso que contêm trimesium de isopropylammonium de glyphosatedispersaram em um óleo ou fase de água: microcapsules de fase inversoque contêm amônio de glyphosate dispersaram em um óleo ou fase deágua: microcapsules de fase inverso que contêm amônio de sulphosatedispersaram em um óleo ou fase de água; microcapsules de fase inversoque contêm amônio de glufosinate dispersaram em um óleo ou fase deágua; microcapsules de fase inverso que contém 2,4-D espalhado em umóleo ou fase de água; microcapsules de fase inverso que contêm MCPP-sódio dispersaram em um óleo ou fase de água; microcapsules de faseinverso que contêm MCPA-sódio dispersaram em um óleo ou fase deágua; microcapsules de fase inverso que contém brometo de diquat (oubrometo) espalhado em um óleo ou fase de água; microcapsules de faseinverso que contém cloreto de paraquat (ou brometo) espalhado em umóleo ou fase de água; microcapsules de fase inverso que contêmglyphosate combinaram com uma fase de óleo que contém nicosulfuron;ambos como dispersão de óleo ou como grânulos de dispersable de água(WDG) depois de spray que seca de tal lubrifique dispersão;microcapsules de fase inverso que contêm glyphosate combinaram comuma fase de óleo que contém thifensulfuron-metil; ambos como dispersãode óleo ou como grânulos de dispersable de água (WDG) depois de sprayque seca de tal dispersão de óleo; microcapsules de fase inverso quecontêm glyphosate combinaram com uma fase de óleo que contémmetsulfuron-metil; ambos como dispersão de óleo ou como grânulos dedispersable de água (WDG) depois de spray que seca de tal dispersão deóleo; microcapsules de fase inverso que contêm glyphosate combinaramcom uma fase de óleo que contém rimsulfuron; ambos como dispersão deóleo ou como grânulos de dispersable de água (WDG) depois de spray queseca de tal dispersão de óleo; microcapsules de fase inverso que contêmglyphosate combinaram com uma fase de óleo que contém tribenuron-metil; ambos como dispersão de óleo ou como grânulos de dispersable deágua (WDG) depois de spray que seca de tal dispersão de óleo;microcapsules de fase inverso que contêm glyphosate combinaram comuma fase de óleo que contém foramsulfuron; ambos como dispersão deóleo ou como grânulos de dispersable de água (WDG) depois de spray queseca de tal dispersão de óleo; microcapsules de fase inverso que contêmglyphosate combinaram com uma fase de óleo que contém iodosulfuron;ambos como dispersão de óleo ou como grânulos de dispersable de água(WDG) depois de spray que seca de tal dispersão de óleo; microcapsulesde fase inverso que contêm glyphosate combinaram com uma fase de óleoque contém chlorsulfuron; ambos como dispersão de óleo ou comogrânulos de dispersable de água (WDG) depois de spray que seca de taldispersão de óleo; microcapsules de fase inverso que contêm glyphosatecombinaram com um óleo fase que contém chlorimuron ou mesosulfuron;ambos como dispersão de óleo ou como grânulos de dispersable de água(WDG) depois de spray que seca de tal dispersão de óleo; microcapsulesde fase inverso que contêm glyphosate combinaram com uma fase de óleoque contém triflusulíuron; ambos como dispersão de óleo ou comogrânulos de dispersable de água (WDG) depois de spray que seca de taldispersão de óleo; microcapsules de fase inverso que contêm glyphosatecombinaram com uma fase de óleo que contém quizalofop-P-etilo; amboscomo dispersão de óleo ou como grânulos de dispersable de água (WDG)depois de spray que seca de tal dispersão de óleo; microcapsules de faseinverso que contêm glyphosate combinaram com uma fase de óleo quecontém propaquizafop-etilo; ambos como dispersão de óleo ou comogrânulos de dispersable de água (WDG) depois de spray que seca de taldispersão de óleo; microcapsules de fase inverso que contêm glyphosatecombinaram com uma fase de óleo que contém fenoxaprop; ambos comodispersão de óleo ou como grânulos de dispersable de água (WDG) depoisde spray que seca de tal dispersão de óleo; microcapsules de fase inversoque contêm sulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fasede óleo que contém nicosulfuron; microcapsules de fase inverso quecontêm sulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fase deóleo que contém thifensulfuron-metil; microcapsules de fase inverso quecontêm sulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fase deóleo que contém metsulfuron-metil; microcapsules de fase inverso quecontêm sulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fase deóleo que contém rimsulfuron; fase microcapsules contendo inversosulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fase de óleo quecontém tribenuron-metil; microcapsules de fase inverso que contêmsulfosate de and/or de glufosinate combinaram com uma fase de óleo quecontém triflusulfuron; microcapsules de fase inverso que contêmisopropylammonium de glyphosate combinaram com uma fase de óleo quecontém diflufenican; microcapsules de fase inverso que contémisopropylammonium de glyphosate (ou amônio de glufosinate ou amôniode sulfosate), combinou com uma fase de óleo que contém lactofen;microcapsules de fase inverso que contém isopropylammonium deglyphosate (ou amônio de glufosinate ou amônio de sulfosate) combinoucom uma fase de óleo que contém flufenacet; microcapsules de faseinverso que contém isopropylammonium de glyphosate (ou amônio deglufosinate ou amônio de sulfosate) combinou com uma fase de óleo quecontém fluroxypyr-meptyl; microcapsules de fase inverso que contémisopropylammonium de glyphosate ou amônio de glufosinate ou amôniode sulfosate, combinado com uma fase de óleo que contém isoxaflutole,;microcapsules de fase inverso que contém isopropylammonium deglyphosate ou amônio de glufosinate ou amônio de sulfosate, combinoucom uma fase de óleo que contém deltamethrin (para controle de ervasdaninhas e insetos); microcapsules de fase inverso que contémisopropylammonium de glyphosate ou amônio de glufosinate ou amôniode sulfosate, combinou com uma fase de óleo que contém lambda-cyhalothrin (para controle de ervas daninhas e insetos); microcapsules defase inverso que contém isopropylammonium de glyphosate ou amônio deglufosinate ou amônio de sulfosate, combinou com uma fase de óleo quecontém alfa-cypermethrin (para controle de ervas daninhas e insetos);microcapsules de fase inverso que contém isopropylammonium deglyphosate ou amônio de glufosinate ou amônio de sulfosate, combinoucom uma fase de óleo que contém gama-cyhalothrin (para controle deervas daninhas e insetos); fase inversa microcapsules que contémisopropylammonium de glyphosate ou amônio de glufosinate ou amôniode sulfosate, combinou com uma fase de óleo que contém imidacloprid(para controle de ervas daninhas e insetos): microcapsules de fase inversoque contém isopropylammonium de glyphosate ou amônio de glufosinateou amônio de sulfosate, combinou com uma fase de óleo que contémspirodiclofen (para controle de ervas daninhas e mites); microcapsules defase inverso que contém isopropylammonium de glyphosate ou amônio deglufosinate ou amônio de sulfosate, combinou com uma fase de óleo quecontém tebuconazole (para controle de ervas daninhas e fungos);microcapsules de fase inverso que contém isopropylammonium deglyphosate ou amônio de glufosinate ou amônio de sulfosate, combinoucom uma fase de óleo que contém o fosetyl-Al (para controle de ervasdaninhas e fungos); microcapsules de fase inverso que contémisopropylammonium de glyphosate ou amônio de glufosinate ou amôniode sulfosate, combinou com uma fase de óleo que contém trifloxystrobin(para controle de ervas daninhas e fungos); microcapsules de fase inversoque contêm isopropylammonium de glyphosate combinaram commicrocapsules de fase normal (ou em óleo ou água fase contínua)contendo tribenuron-metil; microcapsules de fase inverso que contêmisopropylammonium de glyphosate combinaram com microcapsules defase normal (ou em óleo ou água fase contínua) contendo triadimenol;microcapsules de fase inverso que contêm isopropylammonium deglyphosate combinaram com microcapsules de fase normal (ou em óleo ouágua fase contínua) contendo clomazone; microcapsules de fase inversoque contêm amônio de glufosinate combinaram com microcapsules defase normal (ou em óleo ou água fase contínua) contendo flurochloridone;misturas de microcapsules de fase inverso que contém glyphosate,gluphosinate, sulfosate, paraquat, diquat, chlormequat ou 2,4-D e fasemicrocapsules contendo normais: sulfonylureas, herbicidas de "fop" - porexemplo, Quizalofop-P-etilo, fenoxaprop, propaquizafop -, clomazone,fungicidas de triazol - por exemplo, propiconazole, tebuconazole,triadimenol -, pyrethroids, flurochloridone, lactofen, diflufenican,flufenacet, azoxystrobins, spinosad, trimedlure, benzoylureas - porexemplo, hexaflumuron, novaluron, triflumuron, lufenuron -, hormôniosjuvenis, inibidores de síntese de chitin - por exemplo ciromazine -,semiochemicals, Metazachlor, butachlor, alachlor, organophosphates,phosphtionates, cloraram ou fluorinated inseticidas persistentes - porexemplo, DDT, 666 -;tudo em uma concentração (ambos na própria formulação e no tanque despray) isso rende os valores indicados de a.i. por Hectare quando aplicadono campo, preferivelmente às mesmas concentrações como o ones usadoem estado do non-microencapsulated de arte ou microencapsulatedprodutos comerciais que contêm tal a.i.,

O leitor reconhecerá imediatamente que a mudança de uma certa formasalgada da água a.i solúvel, é irrelevante: por exemplo, o uso deisopropylammonium de glyphosate pode ser substituído facilmente atravésde amônio de glyphosate, ou qualquer outro sal ou derivado orgânico - emtão longe as propriedades de solubilidade não é mudado tremendamente -por exemplo, para uma solubilidade de máximo de 40% em água umamudança para uma solubilidade de 1% - e a concentração ajustou paraemparelhar o mesmo conteúdo em glyphosate grátis forma ácida. Istotambém aplica semelhantemente a outro óleo a.i solúvel., por exemplo:Quizalofop-P-etilo pode ser substituído facilmente através de Quizalofop-etilo (uma mistura de racemic), metsulfuron-metil pode ser substituídoatravés de metsulfuron, propaquizafop-etilo pode ser substituído atravésde propaquizafop, como assim em. Não há nada nesta invenção queprevine tais mudanças elementares.

Tudo isso que foram percebidas formulações, embora por motivo desimplicidade, são descobertos só os detalhes completos da formulação dealguns deles. Porém, com os exemplos providos, são descobertas todas asformulações mencionadas implicitamente em uma revelaçãocompletamente habilitando, desde o único que o qualificado nasnecessidades de arte para fazer só é substituir o conteúdo em ingredienteativo de um para outro.

Os exemplos seguintes mostram como a invenção é encarnada facilmentecom resultados surpreendentes relativo à facilidade do processo e aestabilidade e desempenho alcançada pelas formulações reivindicadas.Em todos os exemplos, e também em todos lugares neste documento, asporcentagens recorrem a por cento de peso.

Figure 1 espetáculos a distribuição de tamanho de partícula da suspensãode cápsula de formulação de hydrochloride de oxytetracycline em ΙΙΡμ emoeu tebuconazole. Figure 2 espetáculos o diagrama de viscosidade típicode uma formulação de diflufenican e glyphosate de ΙΙΡμ. Figure 3espetáculos água dispersable grânulos de ΙΙΡμ. Figure 4 mostramicrocapsules de uma formulação de CX (formulação de ΚΡμ+ΝΡμ).

EXEMPLO 1

Uma formulação de suspensão de cápsula da água glyphosate de herbicidasolúvel em seu isopropylamine salgam forma (em resumo, G-IPA), foiexecutado como segue (depois também, uma formulação misturada com odiflufenican de herbicida insolúvel em água).

Uma fase de água que contém o G-IPA e uma fase de óleo foi feita, eesquentou a 50 °C, em recipientes separados de acordo com:

<table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table>

2) a fase de água é transferida (verteu) lentamente mas continuamente paraa fase de óleo durante 1 minuto na fase de óleo, debaixo de agitaçãocontínua com um Ultraturrax misturador de L4 durante 10 minutos.

3) antes da conclusão do 10 período de minuto mencionada acima, edepois de finalização da adição da fase de água para a fase de óleo, umasolução em Solvesso 200 (às 10%) de {1,8 -} Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene [em resumo, DBU] é acrescentado à solução emulsificada -0.15% emcima de porcentagem total - (preferivelmente 1 minuto depois queemulsificação começa, isto é, depois de adição total da fase de água).

4) depois do período de 10 minutos, o recipiente de reator é partido às60°C e com agitação suave (com um agitador de tipo de âncora a 25 rpm)para um período de 2 horas (curando de microcapsules). Depois desteperíodo de curar, nós temos um Glyphosate Concentrado formulação deCS [em resumo, C.G. - CS]. Neste momento nós obtemos microcapsulescom um tamanho mediano de 1.8 μπι. Lubrifique Fase

5) neste momento nós podemos escolher ter um Glyphosate CS 250formulação de g/L [ponto 5.1)] ou nós podemos combinar o microcapsulescom uma fase de óleo que contém outro ingrediente ativo [ponto 5.2)] naforma de Emulsão Concentre (EC) como uma formulação MisturadaGlyphosate 200 g/L CS e diflufenican 80 g/L EC.5.1) embora neste momento, depois do curar, a formulação éperfeitamente microencapsulated e estábulo, com a finalidade de usar aformulação como um pronto usar formulação de agrochemical, umaMistura de Ajuste UM [em resumo, A.F. - UM] é acrescentado àsuspensão de cápsula que é o resultado de ponto 4) [o C.G. - CS] em umarelação A.F. - UM / C.G. - CS de 20 / 80.

<table>table see original document page 42</column></row><table>

Depois do misturar de A.F. - UM com o C.G. - CS nós temos um prontousar Suspensão de Cápsula de Glyphosate a 250 g/L.As características de physicochemical mostram, para o produto final que otamanho de partícula mediano, determinado por um laser equipamento deMastersizer, é de 9.5 μηι, com um nu de viscosidade a tau10 de 248.0 cP euma tensão de rendimento de tauO = 2.47 Pa a gamma=0, com umadensidade de 1.1242 g/L, e com uma condutância de 0.001 S (significandoque a fase de água reteve efetivamente dentro do microcapsules).5.2) alternativamente o C.G. - CS pode ser misturado com a Mistura deAjuste seguinte B [A.F. - B] {em vez de usar o A.F. - UM} para obter umamistura de herbicidal de synergistic que contém glyphosate CS ediflufenican EC (emulsão concentra):

Componentes Partes

Adjustment Mixture B

Atlox® G-5000 0.13

Dispersing Agent LFH 10.00

AtloxMBA 13/8 3.50

Attagel 50 (solution at 20%) 2.00

Solvesso® 200 13.20

Diflufenican 8.06

Depois do misturar de A.F. - B com o C.G. - CS a uma relação 37: 63 nóstemos um pronto usar Suspensão de Cápsula de Glyphosate a 200 g/L eEmulsão Concentram de diflufenican a 80 g/L.

As características de physicochemical mostram, para o produto final que otamanho de partícula mediano, determinado por um laser equipamento deMastersizer, é de 14.3 μηι, com um nu de viscosidade a taulO de 40.9 cP euma tensão de rendimento de tauO = 1.38 Pa a gamma=0, com umadensidade de 1.0971 g/L, e com uma condutância debaixo dos limites dedescoberta (significando que a fase de água foi retida efetivamente dentrodo microcapsules).

Testes de Estabilidade de armazenamento.

Foram submetidas ambas as formulações a estabilidade de calor aceleradatesta (a 54°C durante 2 semanas). Nenhum das duas formulações mostrouqualquer liberação de água do microcapsules, separação de water/oil ouemulsão.

Observação microscópica do microcapsules mostrou uma integridadecompleta. Também, presença de material de unencapsulated - água a.isolúvel. - estava debaixo de 0.1%.

A degradação química de glyphosate e diflufenican não era nenhumstatistically significante (amostras frescas de ambas as formulações 5.1) e5.2) comparou com amostras velhas fez diferenças apresentadas no t-testedo Estudante, ou com puras soluções de padrão analíticas à mesmaconcentração do a.i.). Estes testes foram executados com HPLC e métodosde padrão de análise debaixo de condições de Prática de Laboratório Boas.

EXEMPLO 2

ΙΙΡμ formulação carregada Alta de amônio de glyphosate + halosulfiironde EC

Uma formulação carregada alta (E2.1) de amônio de glyphosate junto como halosulfuron de herbicida de sulfonylurea, era outorgando preparado ainvenção presente, e comparou com outros dois métodos de arte anterioresde microencapsulation.

A composição é idêntica a Exemplo 1 mas substituindo:

- na fase de água: isopropylammonium de glyphosate através de amôniode glyphosate, e aumentando seu conteúdo a 65 partes (a fase de óleo deresto que permanece com as partes originais).

- na fase de óleo: o conteúdo de diflufenican completamente através dehalosulfuron

e que a relação A.F. - UM / C.G. - CS em vez de ser 22.5 / 77.5 são agora10/90.

A formulação mostrou microcapsules perfeitamente estável (diâmetro mau= 1.5 μm) a 54°C durante duas semanas, com 0.05% degradação deglyphosate e 5.12% degradação de halosulfuron. O halosulfuronlubrificam concentre (E2.2) mostrou uma degradação de 4.82%, enquantosignificando que nenhuma degradação aumentada de halosulfuron estavadevido ao processo ou a formulação misturada.

EXEMPLO 3

RΡμ + EC misturou formulação de 2,4-D sódio e lactofenUma formulação (E3.1) de ΙΙΡμ de 2,4-D de sódio mais lactofen (E3.2) foifeito, render um emulsifiable concentram contendo microcapsules de 2,4-D sódio e lactofen de solubilized.

A composição seguiu isso explicado em Exemplo 1, onde o glyphosate foisubstituído antes das 2,4-D (20% em água) e o diflufenican foi substituídoatravés de lactofen (E3.3).

Uma Mistura de Ajuste SER-EC para criar uma emulsão concentre dosformaram 2,4-D+lactofen formulação era usada, enquanto consistindo emóleo de rícino 20 ethoxylated de mols: emulsificador dedodecylbenzenesulfonate de cálcio (a Calsogen CA): Genapol LA àrelação 50: 10: 40. Isto SER-EC foi somado (200 g) para o E3.3.Esta formulação de CS-EC (E3.4) foi emulsificado em água a umaconcentração de 5% da formulação, enquanto mostrando nenhum óleo eseparação de nata a tempo 30 minutos, e 1 ml põem creme em a 2 horas.

EXEMPLO 4

Microcapsules de WDG-ΚΡμ de amônio de sulfosateUma formulação Exemplo de acordo E 1.1, usando amônio de sulfosate(20% em água) como a.i. em vez de glyphosate foi feito. Ao término domicroencapsulation, uns 10% (com respeito peso total de E 1.1 formado)de dioctylsulfosuccinate de sódio mais molhado foi somado e também 1 %de dispersant de condendation de cresolformaldehyde de sódio. Para esta quantia, uma Mistura de Adjustemt SER-DItf^ por permitir parao spray processo seco era usado, enquanto consistindo em 48% decyclodextrin, 2% de Arbocel™, 25% CMC (carboxymethylcellulose) e25% dextrin. 30% em cima do 1000 g (300 g) desta mistura foiacrescentado diretamente à câmara de spray, em ordem o óleo é adsorbed em tal material. A adição de adicional SER-DRi^ era terminado comoprecisado (neste processo foi feito só um grupo, e de nenhuma adiçãoadicional de materiais de adsorbing foi precisada, porém, a balançaindustrial, a aposentadoria de já microcapsules de flowable pode precisarde adições adicionais de SER-DRPμ, do modo convencional para o qualificado em spray technicial secante fariam para processossemelhantes). Depois de spray que seca a uma temperatura de produto de50 °C, foi obtido um pó de flowable de microcapsules de dispersable deamônio de sulfosate (grânulos de fispersable de água). O resíduopeneirando molhado calculado com uma peneira de 250 μηι era 0.85%, enquanto tendo um dispersibility de 85% e um suspensibility de 92%.

EXEMPLO 5

CS2 (formulação misturada ΙΙΡμ e ΝΡμ) de flurochloridone e acifluorfen-sódio

Uma formulação de ΝΡμ (E5.1) flurochloridone foi feito a fórmulaseguinte conforme:

<table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table>

Sendo a composição de LignoGAT™:

<table>table see original document page 46</column></row><table>

Um ΚΡμ formulado (E5.2) de sódio de acifluorfen foi executado como emExemplo 1, enquanto substituindo o amônio de glyphosate às 60% emágua através de sódio de acifluorfen às 44% em água.Agora, no passo de misturar ambos os tipos de formulações, deve serlevado em conta:

- A adição para a fase de água do E5.2 da fase de óleo do E5.1 acabado,precisa da presença de um emulsificador com HLB 7-14, preferivelmente9-10, ou pelo menos, que o HLB total dos emulsificadores compararia umvalor de 9-10. Isto é terminado neste exemplo que acrescenta umethoxylathe de óleo de rícino 64 mols à fase de água de E5.2, em uns 10%em cima de peso total de E5.2.

- O emulsificação é feito óleo preferivelmente em água, isto é o RPμacrescentou ao ΝΡμ. Uma relação de ΙΙΡμ para ΝΡμ de 40 a 60 é usadaneste exemplo. Emulsificação é somando terminado o ΚΡμ como obtidoem E5.2 ao E5.1 mais o surfactant mencionado com HLB alto (mais de 7),debaixo de agitação contínua com agitador de tipo de âncora (aaproximadamente 100-1000 rpm) - isto que requer que a configuração doagitador e a velocidade não danifica o microcapsules -.

- Deste modo nós obtivemos o ΙΙΡμ + ΝΡμ, mas para evitar problemas deestabilidade de armazenamento, é recomendado a adição de algunsmodificadores de viscosidade à fase de água. Neste exemplo nós usamosuma mistura de Keltrol e Pangel às 1:1, em um total de 3% em cima depeso total até o momento daquela adição de modificador de viscosidade.Finalmente, nós obtivemos, pela primeira vez uma formulação de CX-w(combinou suspensão de cápsula de ΙΙΡμ e ΝΡμ), em que nós temosacifluorfen microencapsulated de sódio em um caroço de água, emicroencapsulated de flurochloridone em um caroço de óleo, e ambos ostipos de microcapsules que tem uma fase contínua de água que os cerca.

O tamanho mau do microcapsules combinado estava medido com um laserMastersizer™, com um resultado de 2.9 μπι e um percentil 90 de 5.3 μηι.Isto representa um grau enorme de homogeneicity, e além disso, umtamanho muito pequeno em cima da arte anterior ΙΙΡμ. Foram testadaspropriedades de emulsificação especificações de FAO de acordo que nãomostram nenhuma separação de óleo a 30 minutos e depois de 2 horas, ereemulsification cheio foi mostrado depois de 24 horas. A formulação feznão apresentado nenhuma separação de fase depois de 2 semanas a 40 °C.Nenhuma descoberta de degradaded de qualquer do a.i. era possível(debaixo de limites de descoberta / erro analítico), material deUnencapsulated estava debaixo de 0.5% para o sódio de acifluorfen edebaixo de 0.01% para flurochloridone.

Em Figura 4 uma microfotografia é mostrada com a formulação finalresultante. O ΙΙΡμ são ligeiramente maiores, e eles podem serdiferenciados do ΝΡμ dentro que o anterior tenha um caroço avermelhadoe o ΝΡμ têm uma cor sólida esverdeada.

Pode ser apreciado que a parede que forma materiais para o ΝΡμ e o ΙΙΡμé quimicamente da mesma natureza (glycolurils+isocyanates) umresultado surpreendente que facilita o logistic e controlando operações naplanta de formulação.

MAIS ADIANTE PROCESSO

A formulação resultante do CX-w foi processada para obter WDG demicrocapsules misturado. Para 1 kg do CX-w resultante, uma Mistura deAdjustemt SER-DRi^ por permitir para o spray processo seco era usado,enquanto consistindo em 50% de cyclodextrins, 25% sepiolite e 25%CMC (carboxymethylcellulose), 30% em cima do 1000 g (300 g) destamistura foi acrescentado diretamente à câmara de spray, em ordem o óleoé adsorbed em tal material. A adição de adicional SER-DRi^ eraterminado como precisado (neste processo foi feito só um grupo, e denenhuma adição adicional de materiais de adsorbing foi precisada, porém,a balança industrial, a aposentadoria de já microcapsules de flowable podeprecisar de adições adicionais de SER-DRi^, do modo convencional parao qualificado em spray technicial secante fariam para processossemelhantes). Depois de spray que seca a uma temperatura de produto de63 °C, foi obtido um pó de flowable de microcapsules de dispersable, istoé WDG de microcapsules de CX.

EXEMPLO 6

Formulação de CX (ΝΡμ misturado e ΙΙΡμ) de sódio de ioxynil emetsulfuron-metil.

Microcapsules do tipo RPμ seja terminado (E6.1) outorgando a fórmulaseguinte e processa como em Exemplo 1:<table>table see original document page 48</column></row><table>

Microcapsules do tipo ΝΡμ seja outorgando terminados esses em Exemplo5, mas substituindo o flurochloridone através de metsulfuron-metil.

Aqui para a diferença de Exemplo 6, é acrescentado o ΝΡμ ao ΚΡμ. Paraisto nós precisamos proceder como acima enquanto invertendo anecessidade do HLB do surfactant, este tempo na gama 1-6,preferivelmente aproximadamente 2-3 (em todo caso abaixe que 7). UMA10% presença de surfactant é bastante para produzir uma emulsão boa.Atlox® ELEPE-6 é usado neste exemplo a 12%, antes de emulsificação.Devido à viscosidade aumentada de Solvesso a emulsão era até mesmoestável sem adição de modificador de viscosidade este tempo, embora érecomendado qualquer modificador de viscosidade para a fase de óleoexterior.

Finalmente, nós obtivemos, pela primeira vez uma formulação de CX-o(combinou suspensão de cápsula de ΚΡμ e ΝΡμ), em que nós temos sódiode ioxynil, microencapsulated em um caroço de água, e microencapsulatedde metsulfuron em um caroço de óleo, e ambos os tipos de microcapsulesque tem uma fase contínua de água que os cerca.

A melhor vantagem desta formulação é que o muito sensível ametsulfuron-metil de sulfonylurea de degradação degradado só 3.1% em 2semanas a 54 °C comparado com produtos comerciais que contêm isto emque uma gama de 10% até 34% foi observada ao mesmo tempo em nossolaboratório e condições de temperatura. Mais adiante, uma suspensão deóleo de metsulfuron-metil, Mistura de Ajuste de acordo B de Exemplo 1(substituindo diflufenican através de metsulfuron-metil) e somando 5% deurea em respeito suspensão de óleo total, mostrou degradação de 45% em2 semanas a 54 °C. Isto demonstra undoubtfully que quase é inibidacompletamente degradação de metsulfuron-metil em virtude demicroencapsulating isto, enquanto provendo esta invenção assim ummodo para combinar água agrochemicals solúvel com sulfonylureas delabile, muito propenso a degradação em fase de água ou até mesmo fase deóleo. A constrição espacial do microcapsules minúsculo (1.1 μm diâmetromau) limites a reatividade do sulfonylureas, e a acumulação de qualquersubproduto que equilibra o equilíbrio ao undegraded de sulfonylureaoriginal, faz esta invenção extremamente útil para qualquer sulfonylurea,desde que a inibição de degradação vista com metsulfuron-metil, foiobservado igualmente com tribenuron-metil (resulta e processa nãomostrado) e não há nenhuma razão em pensar que este efeito protetor nãopode ser estendido a todo o sulfonylureas que é bastante semelhante emestrutura química. Além disso, a experiência de tribenuron-metil eraterminada com um emulsificação na fase de água como em Exemplo 6(isto é, obtendo um CX-w), significando que a existência de um óleo ouuma fase de água fora do microcapsule é irrelevante para o que acontecedentro do microcapsule (logicamente), material de Unencapsulated estavadebaixo de 0.1%. foram testadas propriedades de Emulsificaçãoespecificações de FAO de acordo que não mostram nenhuma separação deóleo a 30 minutos e depois de 2 horas, e reemulsification cheio foimostrado depois de 24 horas. A formulação fez não apresentado nenhumaseparação de fase depois de 2 semanas a 40 °C.

EXEMPLO 7

ZC (= CS+SC) formulação de uma suspensão de cápsula de hydrochloridede oxytetracycline em ΚΡμ e moeu tebuconazole contra fungai e ataquesbacterianos.

Um RΡμ (Suspensão de Cápsula em fase inversa, CS) exemplo 1 deacordo foi feito - E7.1 -, substituindo a 60% solução de glyphosate-IPAcom uns 10% de solução de hydrochloride de oxytetracycline ajustaram apH 5 com ácido cítrico (como precisado).

Um Suspensión Concentrate faz tebuconazole foi executado com afórmula seguinte, e um processo de moenda habitual foi levado a cabocom máquinas de DynoMill com copo-contas como moendo mecanismo.

Fórmula SC Tebuconazole E7.2:

<table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table>

Para o tebuconazole de SC E7.2 uma mistura de emulsificadores E7.3 queconsiste em óleo de rícino 54 ethoxylated de mols: Soprophor 461: Tween20 (relação 10:80:10) estava preparado para alcançar uma formulação deZC em óleo de fase contínuo.Esta mistura de emulsificador estava misturada a 20 partes por 80 partesdo SC, obtendo E7.4,Finalmente a formulação de ZC desejada foi obtida misturando debaixo deâncora que mexe (100 rpm) 50 partes de E7.4 com 50 partes de E7.1Material de Unencapsulated estava debaixo de 0.1%.EXEMPLO 8Tamanho de partícula de ΙΙΡμ de sódio de trifloxysulfuron que outorga a

<table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table>

Nestes séries de testes, foi investigado os efeitos da parede que formamateriais no tamanho do microcapsules.

O resultado melhor (a maioria do microcapsules homogêneo com odiâmetro menor) foi obtido por E8.1, bem distante dos resultados de todosos outros testes.

O menor o diâmetro é, o mais rápido é a liberação que para a maioria dosherbicidas é altamente desejado, desde que os desejos de fazendeiroobtenham controlando resultados o mais cedo possível. Porém, tamanhosmais altos podem, em certas condições é mais interessante, desde que istoprovê uma ação mais longa, em geral.

Para as características mais comuns e apreciadas do microcapsules paraagricultura (tamanho de partícula pequeno) o ones que contém glycolurilresina mostre muitos resultados melhores. Destes, esses combinaram comele isocyanate TMXDI provêem o mais homogêneo e afiaram distribuiçãode tamanhos.

EXEMPLO 9

Formulações de RΡμ com parede diferente que forma materiais e local decomponentes para microencapsulat

<table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>

Tamanho de Partícula comum: 5.9 μmSeparação de fase de oil/water depois de 2 semanas às 54°C: nãoUnencapsulated a.i.: 4.7%

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Tamanho de Partícula comum: 8.7 μmSeparação de fase de oil/water depois de 2 semanas às 54°C: nãoUnencapsulated a.i.: 10.2%

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Tamanho de Partícula comum: 18.1 μmSeparação de fase de oil/water depois de 2 semanas às 54°C: nãoUnencapsulated a.i.: 3.9%

<table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table>

Tamanho de Partícula comum: 8.4 μm

Separação de fase de oil/water depois de 2 semanas às 54°C: nãoUnencapsulated a.i.: debaixo de limite de descoberta (0.01%)Em tudo isso formulações, nós obtivemos microcapsules conveniente comfórmulas modernas, enquanto não mantendo livre a fase de água de todosos componentes mas o a.i. Nós podemos executar isto comisopropylammonium de Glyphosate salgue e 2,4-D sódio, desde nenhumdos componentes somados na fase de água reaja com o a.i. Enquanto asincorporações preferidas desta invenção são esses que só mantêm a fasede água para o ingredient(s ativo), isto não significa podem ser usadasaquelas outras vantagens da invenção ao somar parede que formamateriais na fase de água (neste caso, a precisamente mesma Mistura deAjuste UM de Exemplo 1 foi usado para obter formulações perfeitamenteestáveis de microcapsules, uma vantagem de logistical).

EXEMPLO 10

Molhe Grânulos de Dispersable de thifensulfuron-metil e ΙΙΡμ que contêmamônio de glyphosate.

Uma formulação (água fundou) Exemplo 5 de acordo foi feito, com asubstituição de flurocloridone por thifensulfuron-metil e sódio deacifluorfen através de amônio de glyphosate (El0.1). ao término doprocesso para permitir o processo spray-seco, foi somado 10% (comrespeito peso total de E 10.1 formado) de dioctylsulfosuccinate de sódiomais molhado foi somado e também 1% de stearic metil tauride dispersantde sódio. Para esta quantia, uma Mistura de Adjustemt SER-DRPμ porpermitir para o spray processo seco era usado, enquanto consistindo em48% de cyclodextrin, 2% de Arbocel™, 25% CMC(carboxymethylcellulose) e 25% dextrin. 30% em cima do 1000 g (300 g)desta mistura foi acrescentado diretamente à câmara de spray e então oproduto foi borrifado secado, enquanto rendendo WDG como mostradoem Figura 3.EXEMPLO 11

Umas séries de testes malsucedidos são representadas pelas fórmulasseguintes. Os produtos de microencapsulated resultantes fizeram nãosatisfeito as exigências mínimas para um tamanho de partícula distribuídohomogêneo ou a estabilidade era pobre (separação de óleo de água depoisde 4 dias às 54°C). Em a maioria dos casos, a combinação de parede queforma materiais produziu uma reação muito rápida de um modoincontrolável.

<table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table>

Em CEI, foi achado 10% de unencapsulated isopropylammonium deGlyphosate. Mais adiante, restos de formaldeído eram detectable às0.008%, meanining que a água que resina solúvel não pôde reagir porcompleto, ou pelo menos consumo total de formaldeído tóxico não foialcançado.

i) A presença de formaldeído em todos os Exemplos 1-10 desta invençãofoi testada e nós não pudemos descobrir qualquer presença residual deisocyanates (por derivatization e análise de HPLC-UV) (0.0001% limitede descoberta) ou de formaldeído (0.001% limite de descoberta).

Claims (21)

1. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC5 EC-SC e CX" caracterizada por ser microcapsulas de fase reversapara ingredientes ativos, processo simplificado de sua fabricação eformulações combinadas de WDG-CS, ZC, EC-SC e CX Microcapsulespara controlado liberte de água solúvel ou dispersible compõe,preferivelmente agrochemicals, caracterizou dentro que o microcapsuletêm uma parede polímera que consiste dentro o em-situ reação do óleo material(s solúvel) selecionou de pelo menos um dos grupos i) ou ii), maispreferivelmente pelo menos um de cada grupo, e preferivelmente um decada grupo:pelo menos uma resina de glycoluril, preferivelmente um lambari-butoxylated resina de glycolurilii) pelo menos um isocyanate, preferivelmente uma resina depolyisocyanate de aliphatic,e, quando escolhido de ambos os tipos, a relação de ii) para i) é nomáximo 20:1 e pelo menos 1:2e o tamanho comum do microcapsules é de 0.1 μπι a 25 μιη, preferivelmente 1 a 5 μπι, e o tamanho percentil 90 do microcapsules sãono máximo 100 μπι, preferivelmente 50 μιη, quando medido em dispersãoem água em um aparato de difração de laser.

2. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS, ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada emque o microcapsule têm uma parede polímera que consiste na reação de:uma resina de glycoluril, preferivelmente um lambari-butoxylated resinade glycolurilii) um polyisocyanate de aliphatic resinam, preferivelmente do tipo Cythane® 3714, combinado com TMXDI,em que na reação de polimerização é pelo menos usado um catalisadorselecionado de um ou os dois os gruposazo de polycyclic compõem, preferivelmente [di -, tri - ou lambari -] cyclo[mono -, di -, tri - ou lambari -] catalisador de aza, preferivelmente um catalisador de diazabicyclo, mais preferivelmente {1,8 -}Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.um catalisador de non-nitrogenated, preferivelmente dialkyl estanhamester ácido gorduroso, e mais preferivelmente dibutyl estanham laurate;preferivelmente com um catalisador de cada grupo e preferivelmente a combinação de {1,8 -} Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, DBU tambémnomeado, de 0.5 a 10% e dibutyl estanham laurate de 0.01 a 5%;contanto que a concentração do compound(s encapsulado) na fase de águade caroço é abaixo da solubilidade em limite de água a 20 0C do cadaencapsulou combinação; eo tamanho comum do microcapsules é de 0.1 μm a 25 μm, e o tamanhopercentil 90 do microcapsules são no máximo 50 μm, quando medido emdispersão em água em um aparato de difração de laser.

3. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada emque pelo menos uma água que é selecionada combinação solúvel da lista:acifluorfen-sodium, ammonium sulfamate, asulam-sodium, aviglycinehydrochloride, potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, bilanafos-sodium, bispyribac-sodium, borax, bromoxynil heptanoate, sec-butylamine, cartap hydrochloride, chlormequat chloride, sodiumchloroacetate, clofencet-potassium, clopyralid-olamine, copper sulfate, 2,4-D-dimethylammonium, 2,4-D-sodium, dalapon-sodium, 2,4-DB-sodium, dicamba, dichlorprop-potassium, dikegulac-sodium, dinoterb-diolamine, diquat dibromide, diquat dichloride, ferrous sulfate,flucarbazone-sodium, flupropanate-sodium, formaldehyde, formetanatehydrochloride, fosamine-ammonium, fosetyl-aluminium, fosthiazate,gibberellic acid, glufosinate-ammonium, glyphosate-isopropylammonium,glyphosate-trimesium, glyphosate-sodium, glyphosate-ammonium,glyphosate, guazatine acetates, GY-81, hexazinone, 8-hydroxyquinolinesulfate, hymexazol, imazalil sulfate, imazapyr, imazaquin-ammonium,iminoctadine triacetate, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil-sodium,ioxynil, kasugamycin hydrochloride hydrate, maleic hydrazide, maleichydrazide potassium salt, MCPA-sodium, MCPA-sodium, mepiquatchloride, mercuric chloride, mesosulfuron-methyl, mesotrione, metalaxyl,metalaxyl-M, metam-sodium, methamidophos, methomyl, methaldehyde,naptalam-sodium, nicotine, sodium o-nitrophenolate, sodium p-nitrophenolate, sodium 5-nitroguaiacolate, paraquat dibromide, paraquatdichloride, sodium pentachlorophenoxide, sodium 2-phenylphenoxide,phloxine, picloram-triisopropanolammonium, picloram-potassium,propamocarb hydrochloride, propoxycarbazone-sodium, pyrithiobac-sodium, streptomycin sesquisulfate, strychnine, 2,3,6-TBA, trichloroaceticacid, TCA-sodium, thiocyclam hydrogen oxalate, trifloxysulfuron-sodium,validamycin, chlordimeform hydrochloride, chlorphonium chloride,dehydroacetic acid, 2-methoxyethylmercury chloride, natamycin,potassium cyanate, prothiocarb hydrochloride, sodium fluoride, sodiumhexafluorosilicate; including any water soluble form of ali of them,combined or not, in any isomeric or stereochemical composition.

4. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada emque o compound(s) microencapsulated na fase de água de caroço são águacompound(s solúvel), contanto que eles não precipitem devido a saturaçãopor causa de alcançar a concentração de limite na fase de água de caroço,ou compõe dispersible em água selecionada dos grupos: drogas oumedicinas, vivendo ou organismos de morte em qualquer estadofisiológico inclusive esporos ou pólen, mycoplasmas, fungos, bactérias,celas, celas de talo, celas para xenotransplantation, que vírus, viroids,prions, fermentos, plantas, ou material genético, aminoacids, proteínas,ácidos de nucleic, ADN, RNA, vacinas ou combinações dirigiram poralimentar propósitos,.

5. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada emque o microcapsules estão dentro um seco ou flowable formam, optionallycombinaram com óleo adicional agrochemicals solúvel tambémapresentam dentro seque ou forma de flowable.

6. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 5, caracterizada dentroque eles estão mais adiante espalhados e rodeados por uma fase de águaexterna, com a ajuda de superfície necessária combinações ativas,preferivelmente selecionadas de goma de árabe, álcool de polyvinyl,ethoxylates/propoxylates de óleo de rícino, di - ouethoxylates/propoxylates de tri-stirylphenol, ethoxylates de álcool ácidogorduroso, esters de sorbitan.

7. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 6, caracterizada dentroque eles estão mais adiante espalhados e rodeados por uma fase de óleoexterna, enquanto fazendo tal emulsifiable de formulação em água, com aajuda de superfície necessária combinações ativas, preferivelmenteselecionadas de ethoxylates/propoxylates de óleo de rícino, di - ouethoxylates/propoxylates de tri-stirylphenol, ethoxylates de álcool ácidogorduroso, esters de sorbitan.

8. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser um processo para a produção demicrocapsules que contém uma fase de água e água compound(s solúvel)nisso, dentro de uma parede polímera, disse processo incluindo:provendo uma fase aquosa que contém pelo menos em combinação paraser microencapsulated, preferivelmente pelo menos uma águaagrochemical solúvel, optionally pelo menos uma água superfície solúvelingrediente ativo e optionally molham superfície solúvel compounds(sativo), antioxidantes, UV-protetores, emético, barros,;provendo uma fase de óleo que contém um solvente de unpolar pelomenos substancialmente insolúvel em água, preferivelmente um solventede nafta ou aliphatic ou distillate de petróleo aromático, legume ou óleosminerais,; a parede que forma materiais selecionou do grupo: glycolurilresina, preferivelmente completamente glycoluril de butoxylated resinam,isocyanate de aliphatic resina, preferivelmente do tipo químico Cymel®-3741, e preferivelmente combinou com TMXDI; e pelo menos óleosuperfície solúvel ingredient(s ativo), preferivelmente, e um catalisador dodibutyltinlauralte de tipo um optionally um catalisador de transferência depróton (mas necessariamente um catalisador de transferência de próton senenhum catalisador é somado em passo 3), optionally que soma umcatalisador de polycyclo de aza do tipo DBU neste passo e não em passo-3; emulsificando a fase aquosa na fase de óleo, a uma temperatura de 40 a-60°C inicia este passo o em reação de polimerização de situ da parede queforma materiais sobre as gotinhas de água, optionally que soma óleocatalisador solúvel quando a reação de polimerização já começou -preferivelmente DBU ou qualquer catalisador de polycyclo de azasemelhante -, aproximadamente 5-30 minutos depois da adição da fase deágua para a fase de óleo (mas necessariamente se nenhum catalisador ésomado em passo 2) elevando a temperatura pelo curar do microcapsulesa 60-100°CAcrescentando eventualmente à dispersão resultante de microcapsules emóleo coformulants adicional solúvel ou dispersible em suface de óleocoformulants ativo, barros de optionally, aluminosilicates, modificadoresde viscosidade, antioxidantes, UV-protetores, molhando os agentes,perfumes, emético, defoamers,,; optionally esta adição que dissolve estecoformulants previamente em uma alíquota do mesmo solvent(s deunpolar é feita)

9. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada emqual na fase de água de passo 1) lá existe ingredientes ativos ousurfactants dispersados na água, contanto que eles não tenham nenhumaafinidade à determinada fase de óleo escolhida em passo 2), isto é,substancialmente insolúvel na fase de óleo.

10. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada emque pelo menos um compõe para ser microencapsulated é umbiologicamente ativo, para qualquer entidade biológica, ingrediente,contanto que tal compound(s) não perca a atividade biológica deles/delasdevido à reação com qualquer combinação ou mistura de presente decombinações no processo, ou para as condições do processo, em particulardegradação de temperatura e reatividade com parede que forma materiais.

11. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada emque pelo menos um compõe para ser microencapsulated é umagrochemical ingrediente ativo.

12. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada emque pelo menos um compõe para ser microencapsulated é um cosmético,farmacêutico, medicinal, nutraceutic, ingrediente ativo biotechnologically-obtido.

13. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada porproduzir uma composição formulada que contém microcapsules queencapsula uma água pelo menos solúvel ou dispersible de águacombinação biologicamente ativa dentro de uma parede feita da reação deum menos uma resina de glycoluril e uma resina de isocyanate, eoptionally TMXDI que processo inclui:provendo uma fase aquosa que contém pelo menos em combinação paraser microencapsulated, preferivelmente pelo menos uma águaagrochemical solúvel, optionally pelo menos uma água superfície solúvelingrediente ativo provendo uma fase de óleo que contém um solvente deunpolar pelo menos substancialmente insolúvel em água, a parede queforma materiais selecionou do grupo: glycoluril resina, preferivelmentecompletamente glycoluril de butoxylated resinam, isocyanate de aliphaticresina, preferivelmente do tipo químico Cymel® 3741, e preferivelmentecombinou com TMXDI; e pelo menos óleo superfície solúvel ingredientesativo), preferivelmente do tipo ELEPE-6 and/or Atlox® 4914 e optionallyum non-nitrogenated próton transferência catalisador (masnecessariamente se nenhum catalisador é somado em passo 3).emulsificando a fase aquosa na fase de óleo, a uma temperatura de 40 a-60°C inicia este passo o em reação de polimerização de situ da parede queforma materiais sobre as gotinhas de água, optionally que soma um óleocatalisador de aza solúvel do tipo DBU quando a reação de polimerizaçãojá começou, aproximadamente 5-30 minutos depois da adição da fase deágua para a fase de óleo (mas necessariamente se nenhum catalisador ésomado em passo 2) elevando a temperatura pelo curar do microcapsules a-60-1OO°CSomando o coformulants necessário para formar preferivelmente pelomenos uma formulação agrícola funcionalmente aceitável dois superfíciemateriais ativos, optionally pelo menos um material alumiosilicate-baseado ou material que provê a mesma funcionalidade disto, e todos esteoptionally de coformulants que estão em solvent(s de unpolar orgânico),preferivelmente o mesmo solvent(s de unpolar) presente na fase de óleo depasso 2).

14. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada emque o agrochemical de microencapsulated é pelo menos um herbicida de"quat", preferivelmente escolhido de paraquat, diquat, chlormequat, emqualquer forma, optionally em halogenide formam, mais preferivelmentebrometo ou cloreto - um a fase de óleo contém um sulfonylurea osulfonamide herbicida.

15. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser uma composição deagrochemical formulada dos tipo água dispersable grânulos que contêmmicrocapsules reivindicação 1 de acordo.

16. - "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser uma composição deagrochemical formulada do tipo ZC (suspensão concentra mais suspensãode cápsula) contendo microcapsules reivindicação 1 de acordo.

17. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser uma composição deagrochemical formulada que consiste em uma combinação de umaemulsão concentra mais suspensão de cápsula, enquanto contendomicrocapsules reivindicação 1 de acordo.

18. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser uma formulação de agrochemicalcaracterizou dentro que contém:Microcapsules de fase inverso (Ι*Ρμ) contendo um caroço aguado em quepelo menos água ingrediente ativo solúvel está presenteMicrocapsules de fase normal (ΝΡμ) contendo um caroço oleoso em quepelo menos um ingrediente ativo solúvel oleoso está presente

19. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 18, caracterizada porser uma em que o microcapsules um) é caracterizado dentro que elas sãoreivindicação 1 de acordo.

20. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX", de acordo com a reivindicação 18, caracterizada emque o microcapsules b) é caracterizado dentro que eles têm uma paredepolímera misturada feita pela reação de isocyanates e parede de glycolurilque formam materiais.

21. "Microcapsulas de Fase Reversa para Ingredientes Ativos, processosimplificado de sua fabricação e formulações combinadas de WDG-CS,ZC, EC-SC e CX" caracterizada por ser um processo de produzir umaformulação de agrochemical que contém o microcapsules reivindicação 18de acordo que consiste dentro:Obtaning uma suspensão óleo-baseada de microcapsules ΙΙΡμObtendo uma suspensão água-baseada de microcapsules ΝΡμE alternativamente:Emulsificando a suspensão com ΙΙΡμ no ΝΡμ com o uso de um surfactantou mais preferivelmente uma mistura de surfactants (a uns 1-50% comrespeito o peso total de formulação de ΝΡμ, preferivelmente 5-25% e maispreferivelmente 10-20%) com HLB avalie de 7-14, preferivelmente 8-14 emais preferivelmente 9-13, ouEmulsificando a suspensão com ΝΡμ no RPμ com o uso de um surfactantou mais preferivelmente mistura de surfactants (a uns 1-50% com respeitoo peso total de formulação de ΝΡμ, preferivelmente 5-25% e maispreferivelmente 10-20%) com HLB avalie de 1-7, preferivelmente 1-5 emais preferivelmente 2-5.