BRPI0710207A2 - composição, processo para a produção de uma composição polimérica pigmentada, e, uso de um composto - Google Patents

composição, processo para a produção de uma composição polimérica pigmentada, e, uso de um composto Download PDF

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Abstract

COMPOSIçãO, PROCESSO PARA A PRODUçãO DE UMA COMPOSIçãO POLIMERICA PIGMENTADA, E, USO DE UM COMPOSTO A invenção refere-se a uma composição contendo pelo menos um composto de piperidina da fórmula (1) como um estabilizador. Na referida fórmula (1), as variáveis R^1^, R^2^, R^3^, R^4^ , R^5^ , R^6^ , R^7^ , R^8^ , Y e o índice n possuem os significados citados na reivindicação 1 e na descrição. A referida composição também compreende um componente de polímero e um agente de coloração. A invenção refere-se ainda a um método para a produção de composições de polímero contendo pigmento e ao uso de compostos da fórmula (1) como agentes auxiliares de dispersão.

Description

"COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMACOMPOSIÇÃO POLIMÉRICA PIGMENTADA, E, USO DE UMCOMPOSTO"
Descrição
A presente invenção refere-se a uma composição, quecompreende pelo menos um polímero, pelo menos um colorante, e, como umestabilizador, pelo menos um composto de piperidina. O estabilizador destina-se, de um modo particular, a proteger a composição contra a exposição à luz,oxigênio e/ ou calor, e também a assegurar uma boa estabilidade de cor dopolímero colorido. A presente invenção refere-se ainda a um processo para aprodução de uma composição polimérica pigmentada através do contatoíntimo de um componente de polímero com um pigmento e ao uso como umauxiliar de dispersão de composto de piperidina, e também ao uso docomposto de piperidina como um auxiliar de dispersão.
É conhecido que as propriedades mecânicas, químicas e/ ouestéticas dos plásticos são deterioradas mediante a exposição à luz, oxigênioe/ ou calor. Esta deterioração sobre a parte do plástico, que é também referidocomo cura, é manifestada, de um modo típico, como amarelamento,descoloração, formação de fissuras ou de fragilidade dos materiais. Comouma regra geral, a cura é encontrada em reações de oxidação, que podem seriniciadas através de calor, luz, estresse mecânico, catálise ou reações comagentes de contaminação. Os fenômenos de cura dos plásticos podemaparecer durante a sua produção ou o seu processamento para a formação depeças moldadas e/ ou enquanto as peças moldadas estão em serviço. De modoa reduzir o decréscimo nas propriedades mecânicas e na descoloração dosprodutos é, portanto, usual, estabilizar os plásticos usando estabilizadores oucomposições de estabilizador.
Aminas estericamente impedidas (estabilizadores de luz deamina impedida; HALS) são estabilizadores conhecidos contra adecomposição fotolítica e térmica dos plásticos. Os compostos de HALS apartir da arte anterior são os derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina. Oscompostos de HALS usados para a estabilização podem ser ou monoméricosou oligoméricos.
A EP O 316 582 e WO 01/ 74777 descrevem os derivados de4- formilamino-2,2,6,6- tetraalquila (C1-C4 piperidina como estabilizadores deluz efetivos para o material orgânico, em particular para as poliolefinas,poliamidas, e poliuretanos. Numerosas misturas de estabilizador, quecompreendem os compostos de HALS monoméricos, já foram descritas naarte anterior para a estabilização de poliolefinas pigmentadas, constandoexemplos na EO 1 338 622, DE 197 35 974, e EP 1 342 748. A WO 2005/05453 descreve poliestirenos pigmentados, que compreendem pelo menos umabsorvedor de UV, pelo menos um composto de HALS monomérico, e pelomenos um composto de HALS oligomérico.
Os compostos de HALS monoméricos, como conhecidos apartir da arte anterior, são freqüentemente insatisfatórios em termos de suaspropriedades de desempenho. Uma desvantagem principal consiste naduração freqüentemente inadequada do efeito protetor, devido à baixaestabilidade de migração dos compostos de HALS monoméricos. Uma outradesvantagem consiste em que muitos estabilizadores de luz conhecidospossuem uma cor intrínseca distintamente perceptível na faixa decomprimento de onda visível, o que diminui a intensidade da cor e brilho deum plástico que compreende um colorante. Além disso, muitosestabilizadores de luz apresentam baixa solubilidade no meio de aplicação. Acristalização do estabilizador de luz, que resulta a partir disto, pode causar aturvação do polímero, o que é igualmente indesejável. Em conseqüência,continua a haver uma necessidade quanto a estabilizadores e a composiçõesde estabilizador, que exibem propriedades de desempenho aperfeiçoadas.
A presente invenção é baseada no objetivo, portanto, de proverum estabilizador ou mistura de estabilizador tendo um perfil aperfeiçoado depropriedades. De um modo particular, um efeito protetor de longa duração emum alto nível precisa ser alcançado. O estabilizador ou mistura deestabilizador precisa, além disso, ser altamente compatível com os polímerosa serem estabilizadores e possui um baixo nível de cor intrínseca. Um outroobjetivo da invenção é o de prover um processo para a produção decomposições de polímero pigmentadas. As composições de polímeropigmentadas, obtidas através do processo da invenção, devem ser maisadequadas para a produção de peças moldadas, que são composições depolímero que compreendem colorante conhecidas, e, de modo particular,devem ser capazes de proporcionar uma economia, a ser efetuada em termosde pigmento, ao mesmo tempo em que permitem com que seja mantida amesma resistência de cor que no caso de preparações de polímeroconvencionais.
Estes objetos são alcançados mediante o uso de um compostode piperidina da fórmula (I):
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual:
η é 1 ou 2;
R1, R2, R3 e R4 são, cada qual independentemente, alquilaC1-C4, ou R1 e R2 e/ou R3 e R4, junto com o átomo de carbono ao qual elesestão ligados, formam um anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros;
R5 e R7 são, cada qual independentemente, hidrogênio oualquila C1-C4;
R6 é hidrogênio, oxila, hidróxi, acila, alquila C1-C40 oualquenila C2-C40, sendo possível que os dois radicais por último mencionadossejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes, selecionados,independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH-, e N(alquila C1-C10)-, e/ ou portem um ou mais substituintes, selecionados a partirde ciano, hidróxi, amino e arila, sendo possível que arila seja, por sua vez,substituído, uma ou mais vezes, por alquila CrC4, halogênio, alcóxi C1-C4, di(alquil Ci-C4) amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;
R8 é hidrogênio ou alquila C1-C10; e
se η for 1,
Y é hidrogênio ou alquila C1-C22, que é não- substituído ousubstituído, uma ou mais vezes, por radicais Ra e pode ser interrompido porum ou mais grupos não- adjacentes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- e N(alquila C1-C10)-; ou
Y é alquenila C3-C22, cicloalquila C3-C12, bicicloalquila C6-C12ou cicloalquenila C3-C10, nos quais os quatro radicais por último mencionadospodem portar um ou mais radicais Ra, e cicloalquila C3-C12, bicicloalquilaC6-C12 e cicloalquenila C3-C10 podem, em adição, portar um ou mais gruposalquila, ou
Y é arila, no qual arila pode ser substituído, uma ou maisvezes, por halogênio, alquila CrC4, alcóxi CrC4, alcoxicarbonila CrC4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil Ci-C4) amino; ou
Y é um anel heterocíclico que, se apropriado, porta um oumais radicais diferentes, selecionados a partir de oxila, hidróxi, acila, alquilaC1-C4O ou alquenila C2-C4O, sendo possível que alquila C1-C4O e alquenilaC2-C40 sejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes,selecionados independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre,-NH- e N (alquila C1-C10)-, e/ ou portem um ou mais substituintesselecionados, independentemente um do outro, a partir de ciano, hidróxi,amino e arila, sendo possível que arila seja, por sua vez, substituído, uma oumais vezes, por alquila CrC4, halogênio, alcóxi CrC4, di (alquila CrC4)amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;
em que
Ra sendo ciano, amino, hidróxi, hidróxi- alcóxi C1-C4, alcóxi-carbonila Ci-C4, arila ou heterociclila, sendo possível que os dois radicais porúltimo mencionados sejam, por sua vez, substituídos, uma ou mais vezes, porhalogênio, hidróxi, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil C1-C4) amino;
e se η for 2,
Y é um grupo di valente tendo de 1 a 30 átomos em ponte entreas ligações de flanco, o grupo divalente tendo unidades estruturaisselecionadas a partir de alquileno, alquenileno, arileno, heterociclileno ecicloalquileno, sendo possível que alquileno e alquenileno sejaminterrompidos, uma ou mais vezes, por oxigênio, enxofre, -NH- e -N(alquilaC1-C10), e que arileno, heterociclicleno e cicloalquileno sejam substituídos,uma ou mais vezes, por alquila C1-C4.
A presente invenção provê, portanto, primeiramente umacomposição, que compreende como estabilizador (i) pelo menos um compostode piperidina da fórmula (I) como acima definido, pelo menos um polímero(ii), e pelo menos um colorante (iii).
Uma modalidade específica da presente invenção refere-se auma composição, que compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado apartir de antioxidantes, estabilizadores de luz, desativadores metálicos,agentes antiestáticos, agentes de reforço, cargas, agentes contra a formação denévoa, e biocidas.
A presente invenção provê ainda um processo para a produçãode uma composição polimérica pigmentada, que compreende uma fase depolímero contínua e, dispersada na mesma, uma fase de pigmento empartículas, que compreende o contato íntimo da composição polimérica com opigmento e o uso, como um auxiliar de dispersão, de pelo menos umcomposto de piperidina da fórmula (I).
A presente invenção provê, de um modo adicional, o uso deum composto de piperidina da fórmula (I) como um auxiliar de dispersão emuma composição polimérica pigmentada.
Para os propósitos da presente invenção, o termo "halogênio"representa flúor, cloro, bromo ou iodo.
Alquila C1-C22 representa radicais hidrocarboneto de cadeiareta ou ramificada, saturados, tendo de 1 a 22 átomos de carbono, sendoexemplos metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec- butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1,2-dimetilpropila,1,1-dimetilpropila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 2-hexila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 1,1-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1- etil-2-metilpropila, n-heptila, 2- heptila, 3-heptila, 2-etilpentila,1-propilbutila, n-octila, 2-etilexila, 2-propileptila, 1,1,3,3- tetrametilbutila, nonila, decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, isotridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila, n-eicosila, e os similares.
Alquila C1-C40 representa radicais hidrocarboneto de cadeiareta ou ramificada, saturados, tendo de 1 a 40 átomos de carbono, sendoexemplos alquila C1-C22, e também triacontanila, tritriaxontanila outetracontanila.
Se alquila for interrompido por um ou mais, tal que 1, 2, 3, 4,5, 6, 7 ou 8, grupos não- adjacentes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- e N(alquila C1-C10)-, e então ostérminos do grupo alquila são formados por átomos de carbono. Exemplosdos mesmos são -(CH2)3N(CH3)2, -(CH2)3N(C2H5)2, -(CH2)3-OCH3,-(CH2)3-O-CH(CH3)25-(CH2)2O(CH2)2-OCH3, -CH2- (CH2)2-CH2-N(CH2)3,-(CH2)2-N[CH(CH3)2]2, -(CH2)2-N(C2H5)2, -(CH2)2N(CH3)2, -(CH2)2OCH3,-(CH2)2OCH2CH3, -(CH2)3-SCH3, -(CH2)3-S-CH(CH3)2,-(CH2)2S(CH2)2-SCH3, -(CH2)2SCH3 e -(CH2)2SCH2CH3.
Alquila C1-C40, como acima definido, pode ter um ou mais, talque 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 substituintes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de ciano, amino, hidróxi e arila, sendo possível que arila, porsua vez, seja substituído, uma ou mais vezes, tal que uma vez, duas vezes, trêsvezes ou quatro vezes, por halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil Ci-C4)amino.
Se alquila C1-C22 portar um ou mais radicais Ra idênticos oudiferentes, então o grupo alquila porta, de um modo preferido, 1, 2, 3, 4, 5 ou6 radicais R.
No caso de alquila substituído por hidróxi, o grupo alquilapossui, de um modo preferido, um ou dois, em particular um, grupo(s)hidróxi, por exemplo, hidroximetila, 2-hidroxiet-l-ila, 2-hidróxi-prop-l-ila, 3-hidroxiprop-l-ila, l-hidroxiprop-2-ila, 2-hidroxibut-l-ila, 3-hidroxibut-l-ila,4-hidroxibut-l-ila, l-hidroxibut-2-ila, l-hidroxibut-3-ila, 2-hidroxibut-3-ila,l-hidróxi-2-metilprop-3-ila, 2-hidróxi-2-metilprop-3-ila ou 2-hidroximetilprop-2-ila.
No caso de um substituinte amino, o grupo alquila possui, deum modo preferido, um ou dois, em particular um, grupo (s) amino, porexemplo aminometila, 2-aminoet-l-ila, 2-aminoprop-l-ila, 3-aminoprop-l-ila,l-aminoprop-2-ila, 2-aminobut-l-ila, 3-aminobut-l-ila, 4-aminobut-l-ila ou1 -aminobut-2-ila.
No caso de alquila substituído por hidróxi- alcóxi C1-C4, ogrupo alquila possui, de um modo preferido, em particular um ou dois, demodo particular um, substituinte(s) hidróxi-alcóxi C1-C4.No caso de alquila substituído por alcoxicarbonila CpC4, ogrupo alquila possui, de um modo preferido, um ou dois, em particular um,substituinte (s) alcoxicarbonila, por exemplo metoxicarbonilmetila,etoxicarbonilmetila, 2-metoxicarboniletila, 1 -metoxicarboniletila, 2-etóxi-carboniletila, 1-etoxicarboniletila, n-propopxicarbonilmetila,isopropoxicarbonilmetila, n-butoxicarbonilmetila, (1-metilpropóxi)carbonilmetila ou (2-metil-carbonilpropóxi) metila.
No caso de alquila substituído por ciano, o grupo alquilapossui, de um modo preferido, um ou dois, em particular um, substituinte(s)ciano, tal que cianometila ou cianoetila.
No caso do grupo alquila substituído por arila, o grupo alquilapossui, de um modo preferido, 1, 2, 3, ou 4, em particular um ou dois,substituinte(s) arila, sendo possível que o grupo arila seja substituído, uma oumais vezes, em particular uma ou duas vezes, por alquila CrC4, halogênio,alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, metilenodióxi, etilenodióxi ou di(alquilCi-C4) amino. De modo preferido, arila é fenila. Exemplos de alquilasubstituído por fenila compreendem benzila, metoxibenzila, metilbenzila,etilbenzila, isopropilbenzila, trimetilbenzila, fluorobenzila, clorobenzila,metilenodioxibenzila, feniletila, fenilpropila, dimetilaminobenzila,difenilmetila, e l,3-difenilprop-2-ila.
Alquenila C2-22 representa radicais hidrocarboneto de cadeiareta ou ramificada, monoinsaturados, tendo de 2 a 22 átomos de carbono euma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-l-propenila, 2-metil-1-propenila, l-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila e ossimilares. Se o grupo alquenila portar um ou mais substituintes Ra, ele entãopode portar, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 ou 6 substituintes R*.
Alquenila C2-C40 representa radicais hidrocarboneto de cadeiareta ou ramificada, monoinsaturados, tendo de 2 a 40 átomos de carbono euma ligação dupla em qualquer posição, e pode ser interrompido por um oumais, tal que 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, grupos não- adjacentes, selecionados,independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- eN(alquila C1-C10)-, (isto é, os términos do grupo alquenila são formados porgrupos de carbono), e podem, se apropriado, portar um ou mais, tal que 1, 2,3, 4, 5, 6, 7 ou 8 substituintes selecionados a partir de ciano, hidróxi, amino earila, sendo possível que arila, por sua vez, seja substituído, uma ou maisvezes, por alquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, di(alquil C1-C4) amino,metilenodióxi ou etilenodióxi.
Cicloalquila representa um grupo hidrocarboneto saturadomonocíclico tendo, por exemplo, de 3 a 12 membros no anel carbono, tais queciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila,ciclononila, ciclodecila, e os similares. Cicloalquila pode portar um ou maisradicais Ra, e um ou mais, tal que 1, 2, 3, 4, 5 ou mis do que 5, grupos alquila,por exemplo grupos alquila C1-C10. Se cicloalquila for substituído por Ra,então cicloalquila porta, de um modo geral, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 substituintes Ra.
Bicicloalquila é um grupo hidrocarboneto saturado bicíclicotendo, por exemplo, de 6 a 12 átomos de carbono, tais que biciclo[2.2.1 Jhept-1-ila, biciclo[2.2.1]hept-2-ila, biciclo [2.2.1] hept-7-ila, biciclo [2.2.2] oct-1-ila, biciclo[2.2.2]oct-2-ila, biciclo [3.3.0] octila, biciclo [4.4.0] decila, e ossimilares. Bicicloalquila pode portar um ou mais radicais Ra e um ou mais, talque 1, 2, 3, 4, 5 ou mais do que 5, grupos alquila, por exemplo grupos alquilaC1-C10. Se cicloalquenila for substituído por Ra, então cicloalquenila porta, deum modo geral, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 substituintes Ra.
A expressão "arila" compreende, para os propósitos dapresente invenção, radicais hidrocarboneto aromáticos monocíclicos oupolicíclicos. A expressão "arila" representa, de um modo preferido, fenila,tolila, xilila, mesitila, durila, naftila, fluorenila, antracenila, fenantrenila ounaftila, de um modo mais preferido fenila ou naftila. Arila pode sersubstituído, uma ou mais vezes, tal que 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 vezes, por alquilaC1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, metilenodióxi,etilenodióxi ou di(alquil C1-C4) amino.
A expressão "acila" compreende grupos alcanoíla, hetaroíla earoíla tendo, de um modo geral, de 1 a 22, de um modo preferido de 1 a 11,átomos de carbono, sendo exemplos os grupos formila, acetila, propionila,butirila, pentanoíla, hexanoíla, heptanoíla, 2-etilexanoíla, 2-propileptanoíla,benzoíla ou naftoíla.
Se η for 2, então Y é um grupo divalente tendo de 1 a 30átomos em ponte entre as ligações de flanco, o grupo divalente tendounidades estruturais, por exemplo, uma, duas, três, quatro, cinco, seis ou seteunidades estruturais - que são selecionadas a partir de alquileno, alquenileno,arileno, heterociclileno, e cicloalquileno, sendo possível que alquileno ealquenileno sejam interrompidos uma ou mais vezes por oxigênio, enxofre,-NH- e -N(alquila Ci-Ci0)-, tal que N(alquila CrC4) e que arileno,heterociclileno e cicloalquileno sejam substituídos, uma ou mais vezes, talque uma, duas, três vezes ou quatro vezes, por exemplo, por alquila CrC4.
Se Y compreender alquileno como uma unidade estrutural,então alquileno possui, de um modo preferido, de 1 a 30 átomos de carbono eé uma cadeia hidrocarboneto linear ou ramificada, saturada, tal que 1,1-etanodiila, 1,2-etanodiila, prop-1,2-ileno, prop-l,3-ileno, but-l,2-ileno, but-1,3-ileno, but-1,4- ileno, 2-metilprop-l,3-ileno, pent-1,2-ileno, l-metil-1,4-butileno, hex-1,3-ileno, hex-2,4-ileno, hex-1,4- ileno, hex-l,5-ileno, hex-1,6-ileno, hept-1,7-ileno, oct-l,8-ileno e os similares.
Se Y compreender, como uma unidade estrutural, alquilenointerrompido uma ou mais vezes, tal que uma, duas, três vezes ou quatrovezes, cinco vezes, seis vezes, sete vezes ou oito vezes, por oxigênio, enxofre,-NH- e -N (alquila CrCi0), tal que N(alquila CrC4), então exemplos dosmesmos compreendem: - (C3H6O)-C3H6-, -(C3H6O)2-C3H6-, -(C3H6O)3-C3H6-,-(C3H6O)4-C3H6-,-(C3H6O)5-C3IV, -(CH2)3 O(CH2)4 O(CH2)3-,-(CH2)3 O(CH2)2 O(CH2)2 O(CH2)2-, -(CH2)3 O(CH2)2 O(CH2)3-,-(CH2)-[N(CH3)]- (CH2)2-, -CH2-C(CH3)-[0(CH2)5CH3]-CH2-CH(CH3)-CH2-,-CH2-C(CH3)- [0(CH2)5CH3]-CH2-CH(C2H5)-CH2-, -(C3H6S)-C3H6-,-(C3H6S)2-C3H6-, -(C3H6S)3- C3H6-, -(C3H6S)4-C3H6-, - (C3H6S)5- C3H6-,-(CH2)3S(CH2)4S(CH2)3-, -(CH2)3S(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2-,-(CH2)3S(CH2)2S(CH2)3-, -CH2-C(CH3)-[S(CH2)5CH3]- CH2-CH(CH3)-CH2-,-CH2-C(CH3)-[S(CH2)5CH3]-CH2- CH (C2H5) - CH2-.
Se Y compreender alquenileno como uma unidade estrutural,então alquenileno possui, de modo preferido, 2 a 30 átomos de carbono e éuma cadeia hidrocarboneto linear ou ramificada, monoinssaturada.
Se Y compreender arileno como uma unidade estrutural,arileno sendo não- substituído ou substituído uma ou mais vezes, tal que uma,duas, três vezes ou quatro vezes, por alquila CrC4, então exemplos dosmesmos podem compreender naftileno, fenileno e bifenileno.
Se Y compreender cicloalquileno como uma unidadeestrutural. Então cicloalquileno possui, de modo preferido, de 5 a 22 átomosde carbono. Cicloalquileno pode ser não- substituído ou pode portar um oumais, tal que 1, 2, 3 ou 4 radicais alquila CrC4, tais que metila.
Se Y compreender heterociclileno como uma unidadeestrutural, então heterociclileno é, de modo preferido, um anel heterocíclicode 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros, que compreende um, dois, três ou quatroheteroátomos, selecionados a partir de O, S e N, como membros do anel.Heterociclileno pode ser saturado, parcialmente insaturado ou aromático. Oheterociclo compreende, de modo preferido, dois átomos de nitrogênio comomembros do anel. O heterociclo pode ser não- substituído ou pode portar umou mais, tal que 1, 2,3 ou 4 radicais alquila CrC4, tais que metila.
A expressão "anel heterocíclico", "heterociclo" ou"heterociclila" representa heterociclila de 5, 6, 7, 8, 9, ou 10 membros ecompreende não apenas heterociclila aromático (hetarila ou heteroarila) mastambém radicais heterocíclicos inteiramente saturados ou parcialmentesaturados. Heterociclila possui 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos, selecionados apartir de O, S e N, por exemplo, 1,2,3 ou 4 átomos de nitrogênio, 1, 2 ou 3átomos de nitrogênio, 1 ou 2 átomos de oxigênio, ou 1 átomo de oxigênio e 1ou 2 átomos d e nitrogênio ou 1 átomo de enxofre e 1 ou 2 átomos denitrogênio. De um modo preferido, heterociclila compreende 5 ou 6 átomosno anel.
Heterociclila é não- substituído ou porta, se apropriado, um oumais, tal que 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7 radicais idênticos ou diferentes, selecionadosa partir de oxila, hidróxi, acila, alquila CrC40 ou alquenila C2-C40, sendopossível que alquila CrC40 e alquenila C2-C40 sejam não- interrompidos porum ou mais grupos não- adjacentes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- e N(alquila CrCi0)-, e/ ou portemum ou mais substituintes, selecionados, independentemente um do outro, apartir de ciano, hidróxi, amino e arila, sendo possível que arila, por sua vez,seja substituído, uma ou mais vezes, por alquila CrC4 halogênio, alcóxi CrC4, di(alquil CrC4)amino, metilenodióxi ou etilenodióxi.
O composto piperidina da fórmula (I), compreendido nacomposição, é notável devido a um alto nível de compatibilidade com opolímero empregado e o colorante, em particular devido ao pigmentoempregado, devido a uma baixa pressão de vapor, e portanto devido a umabaixa tendência de migração. Deste modo, uma composição da invenção, emcomparação com uma composição que compreende um estabilizador da arteantecedente, preferivelmente a que um composto de piperidina da fórmula (I),exibe uma estabilidade aperfeiçoada.
Com relação ao uso do composto de piperidina da fórmula (I)na composição da invenção, é preferido que as variáveis R1, R2, R3, R4, R5, R65R7 e R8, independentemente um do outro, e, de modo particular, emcombinação, possuem as definições que se seguem:R1, R25 R3 e R4 metila;
R5 , R7 hidrogênio;
R8 hidrogênio;
R6 hidrogênio; alquila C1-C10, tal que metila, etila, n- propila,butila, pentila, hexila; cianoalquila C1-C4, tal que cianometila ou cianoetila;aminoalquila C1-C4, tal que aminometila, aminoetila; hidroxialquila C1-C4, talque hidroximetila ou hidroxietila; fenil- alquila C1-C4, tal que benzila,feniletila ou fenilpropila; tolil- alquila C1-C4, tal que 2-metilbenzila, 3-metilbenzila ou 4-metilbenzila; alquenila C2-6, tal que alila; acila, tal quealcanoíla C1-C22, sendo exemplos, formila, acetila, propionila, butanoíla oupentanoíla ou benzoíla; de modo particular hidrogênio, acetila, cianometila,aminoetila, e, de modo especial hidrogênio.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, R1, R2, R3e R4 são, cada qual, metila, e R5 e R7 são, cada qual, hidrogênio.
Se η for 1, então Y possui, de um modo preferido, uma dasdefinições que se seguem:
i) hidrogênio;
ii) alquila CrC22, tal que metila, etila, n- propila e isopropila,n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n- pentila, isopentila, hexila, octila,
decila, dodecila, octadecila, 3,3-dimetilbut-2-ila, neopentila, 4-metilpent-2-ila,e 2-etilexila;
iii) alquila CrCi0 substituído uma ou mais vezes, tal que uma,duas ou três vezes, por radicais Ra idênticos ou diferentes: Exemplos dosmesmos são:
cianoalquila C1-C10, tal que cianometila ou cianoetila;hidroxialquila C1-C10, tal que hidroxietila, hidroxipropila,
hidroxibutila;
alquila C1-C10 substituído por alcoxicarbonila C1-C4, tal quemetoxicarboniletila e etoxicarboniletila;
fenilalquila Ci-Ci0, sendo possível que fenila, por sua vez, sejasubstituído uma ou mais vezes, tal que uma ou duas vezes, por alquila C1-C4,flúor, cloro, alcóxi C1-C4, di (alquil C1-C4) amino u metilenodióxi, tal quebenzila, metilbenzila, etilbenzila, isopropilbenzila, trimetilbenzila,metoxibenzila, fluorobenzila, clorobenzila, dimetilaminobenzila, 3,4-(metilenodióxi) benzila, feniletila, fenilpropila e fenilbutila, difenilmetila, e1,3- difenilprop-2- ila;
alquila C1-C10 substituído por um heterociclo de 5, 6, 7, 8, 9 oumembros, saturado, parcialmente saturado ou aromático, o heterociclocompreendendo um, dois, três ou quatro heteroátomos, selecionados comomembros do anel a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, e portando, seapropriado, um ou mais, tal que 1 ou 2, substituintes selecionados a partir deoxila, hidróxi, acila, alquila C1-C10 ou alquenila C2-10, tal que:
<formula>formula see original document page 15</formula>
iv) alquila C4-22, interrompido por -O-, -S-, -NH- e - N(alquilaC1-C4)-, e substituído, se apropriado, por hidróxi, tal que -(CH2)3N(CH3)2,-(CH2)3N(C2H5)2, -(CH2)3-OCH3, -(CH2)3-0-CH(CH3)2,-(CH2)20-(CH2)20H-,-CH2-(CH2)2-CH2-N(CH2)3, -(CH2)2N[CH(CH3)2]2, -(CH2)2N(C2H5)2,-(CH2)2N(CH3)2, - (CH2)_2OCH3, e - (CH2)2OCH2CH3;
v) alquenila C3-C22, tal que alila, 1-butenila, 1-pentenila eoleíla;
vi) cicloalquila C3-Ci2, tal que ciclopropila, ciclobutila,ciclopentila, cicloexila, metilcicloexiía, cicloeptila, ciclooctila, ciclododecila,em especial ciclopentila e cicloexila;
vii) bicicloalquila Có-Cn, tal que bicicloeptila;viii) fenila substituído, se apropriado, por alquila C1-C4 oualcoxicarbonila C1-C4, tal que fenila, tolila, metóxi - e etoxicarbonilfenila; ou
ix) um radical da fórmula:
<formula>formula see original document page 16</formula>
na qual # representa sítio de ligação ao átomo de nitrogênioamida e R1 a R7 são como acima definidos e são, em particular, como acimadefinidos com preferido.
Se η for 2, então Y é um grupo divalente, que liga os doisátomos de nitrogênio amida, e possui, de modo preferido, uma das definiçõesque se seguem:
a) alquileno C1-C12, tal que metileno, 1,2-etanodiila, propano-1,3-diila, butano-l,4-diila, pentano-l,5-diila, hexano-l,6-diila, heptano-1,7-diila, octano-l,8-diila,
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que # marca os sítios de ligação com o respectivo átomo denitrogênio amida, em especial alquileno C4-C8, de um modo muito especialhexano-1,6-diila;
b) é um grupo divalente tendo de 1 a 30 átomos em ponte entreas ligações de flanco, o grupo divalente tendo unidades estruturaisselecionadas a partir de alquileno, alquileno sendo interrompido uma ou maisvezes, tal que uma, duas, três vezes, quatro vezes, cinco vezes, seis vezes, setevezes ou oito vezes, por oxigênio, enxofre, -NH- e -N (alquila)-, tal que-N(alquila C1-C4)-, tal que -(CH2)3 O(CH2)4 O(CH2)3,-(CH2)3 O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-, (C3H6O)-C3H6-, -(C3H6O)2- C3H6,-(C3H6O)3-C3H6, -(C3H6O)4- C3H6, -(C3H6O)5- C3H6,<formula>formula see original document page 17</formula>
c) é um grupo divalente tendo de 1 a 30 átomos em ponte entreas ligações de flanco, o grupo divalente possuindo unidades estruturaisselecionadas a partir de alquileno, cicloalquileno, heterociclileno e fenileno,sendo possível que fenileno, heterociclileno e cicloalquileno sejamsubstituídos, uma ou mais vezes, tal que uma vez, duas vezes ou três vezes,por alquila CrC4, tal que 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>
nas quais # marca os sítios de ligação do grupo Y aos doisátomos de nitrogênio amida.
Em uma modalidade particularmente preferida da presenteinvenção, as variáveis R19 R2, R3, R45 R5, R65 R7, R8 e Y e também o índice ηna fórmula (I) possuem as definições que se seguem: o índice η é 2, R1, R25 R3e R4 são cada qual metila, R5, R6, R7 e R8 são cada qual hidrogênio,e Y éhexano-1,6-diila.
Os compostos da fórmula geral (I) podem ser preparadosatravés da reação dos compostos da fórmula geral (II), na qual R15 R2, R3, R4,R5, R6, Y e η são como acima definidos com ácido fórmico ou ésteres deácido fórmico, no caso em que R seja hidrogênio, ou com um ácidocarboxílico Ci-Cio ou um éster carboxílico CrCio se R8 = alquila Ci-Cio- Paraestes propósitos, o éster metílico e o éster etílico são preferidos. Estas reaçõespodem ser operadas com ou sem catalisador. Os catalisadores podem serácidos de Lewis, dos quais podem ser mencionados, de modo particular, osortoésteres de titânio e, de modo especial, ortobutilato de titânio.
<formula>formula see original document page 18</formula>
As reações deste tipo são descritas na EP 0 316 582.Os compostos da fórmula geral (I) com R6 = H podem serconvertidos através de processos convencionais, tais que alquilação, aminaçãoredutiva, reação com nitrila ácido glicólico, etc., em compostos da fórmulageral (I), na qual R é alquila, alquenila, acila substituído ou não- substituído.Exemplos de agentes de alquilação adequados incluem cloreto de metila,brometo de metila ou iodeto de metila, ou sulfatos de dialquila, tais quesulfato de dimetila ou sulfato de dietila. A reação com o agente de alquilaçãoé executada, de modo vantajoso, na presença de um solvente. Os solventesusados para estas reações são- dependendo da faixa de temperatura-hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos, tais que hexano,cicloexano, tolueno, xileno, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais quehexano, cicloexano, tolueno, xileno, hidrocarbonetos alifáticos e aromáticosclorados, tais que diclorometano, clorobenzeno, éteres dialquílicos de cadeiaaberta, tais que éter dietílico, éter di-n- propílico, éter metil terc-butílico,éteres cíclicos, tais que tetraidrofurano, 1,4-dioxano, éteres glicólicos, tais queo éter dimetil glicólico, ou misturas destes solventes.
Os compostos da fórmula geral (I) com R6 = H podem serconvertidos no grupo oxila correspondente através de oxidação, por exemplo.Agentes de oxidação adequados incluem peróxidos, tais que peróxido dehidrogênio, hidroperóxido de terc- butila, hidroperóxido de cumeno,perácidos, tais que ácido peracético, ácido meta- cloroperbenzóico, ácidoorto- cloroperbenzóico, ácido perbenzóico, ácido para-nitroperbenzóico, oumonoperóxiftalato de magnésio. A oxidação pode ocorrer em um solventeinerte, tal que em um hidrocarboneto clorado, tal que cloreto de metileno, emum hidrocarboneto alifático, tal que éter de petróleo ou um hidrocarbonetoaromático, tal que tolueno, xileno, benzeno ou misturas dos mesmos.
Os compostos da fórmula (II) ou são conhecidos a partir daliteratura ou podem ser preparados por aquele versado na arte da sínteseorgânica, através da modificação de processos, que são em si conhecidos.De acordo com a invenção, os derivados de piperidina dafórmula (I) são usados para a estabilização de uma composição, quecompreende um polímero e pelo menos um colorante contra a degradação porluz e/ ou calor. Em adição a isto, os compostos (I) possuem também acapacidade para agir como desativadores metálicos.
De acordo com a invenção, os derivados de piperidina dafórmula (I) são usados para a estabilização de uma composição, quecompreende polímero e pelo menos um colorante contra a degradação por luze/ ou calor. Em adição a isto, os compostos (I) pode também ter a capacidadede atuar como desativadores metálicos.
Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se auma composição, que compreende como polímero ii) um polímerohalogenado. Os polímeros halogenados incluem policloropreno, borrachascloradas e fluoradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno- isopreno(borracha de halogênio), polietileno clorado e sulfoclorado, copolímeros deetileno e etileno clorado e etileno clorado, homopolímeros e copolímeros deepicloroidrina, em especial polímeros de compostos vinila que compreendemhalogênio, por exemplo cloreto de polivinila (PVC), cloreto de polivinilieno(PVDC), fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, e copolímeros dosmesmos, tais que cloreto de vinila/ cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou copolímeros de cloreto de vinilideno / acetato de vinila. Ocloreto de polivinila é empregado com um conteúdo de plastificante diferido:com um conteúdo de plastificante de 0-12% como PVC rígido, de mais doque 12% como PVC flexível, e cm um conteúdo de plastificante muito altocomo pasta de PVC. Exemplos de plastificantes típicos incluem ftalatos,epóxidos e ésteres adípicos.
O cloreto de polivinila é preparado através de polimerizaçãode radical livre de cloreto de vinila em massa, suspensão, microssuspensão, epolimerização em emulsão. A polimerização é freqüentemente iniciada porperóxidos. O PVC é empregado de um modo diverso, tal que, por exemplo,em couro de espuma sintético, coberturas de parede isolantes, artigos para amanutenção doméstica, soldas de calçados, perfis de mobiliário, coberturas depiso ou tubulações.
O cloreto de polivinilideno é preparado através dapolimerização de radical livre de cloreto de vinilideno. O cloreto de vinilidenopode ser também copolimerizado com (met)acrilatos, cloreto de vinila ouacrilonitrila. O cloreto de polivinilideno e também os copolímeros devinilideno são processados, por exemplo, de modo a formar filmes, mastambém de modo a formar perfis, tubulações e fibras. Uma aplicaçãoimportante refere-se a filmes de várias camadas; as boas propriedades debarreira do cloreto de polivinilideno são também usadas para revestimentos.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir dehomopolímeros e copolímeros de ésteres cíclicos, tais que polialquilenoglicóis, por exemplo óxido de polietileno, óxido de polipropileno oucopolímeros dos mesmos com éteres bisglicidílicos. Os polialquileno glicóissão gerados através da poliadição de um éter cíclico, tal que óxido de etileno,óxido de propileno, ou tetraidrofurano, por exemplo, com um composto deOH como a molécula iniciadora, tal que a água. As moléculas iniciadoras paraa poliadição podem ser também os álcoois diídricos ou poliídricos.Polialquileno glicóis de baixa massa molecular são usados com lubrificantessintéticos. De um modo adicional, os polialquileno glicóis são usados comosolubilizadores para combinações de tensoativo, como aglutinantes emsabões, como ingredientes em tintas para a escrita e a impressão, e comoplastificantes e agentes de liberação.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir de poliacetais,copolímeros de poliacetais com éteres cíclicos, e poliacetais modificados compoliuretanos termoplásticos, acrilatos ou copolímeros de acrilato de metila/butadieno /estireno. Os poliacetais são produzidos através da polimerizaçãode aldeídos ou de acetais cíclicos. Um poliacetal significativo industrialmenteé polioximetileno (POM), que é obtenível através da polimerização catiônicaou aniônica de formaldeído ou trioxano, respectivamente. O POM modificadoé obtido, por exemplo, através da copolimerização com éteres cíclicos, taisque óxido de etileno ou 1,3-dioxolano. A combinação de POM comelastômeros de poliuretano termoplásticos produz misturas de polímero à basede POM. O POM não - reforçado é notável quando a uma rigidez, resistênciae dureza muito altas. O POM é usado, de um modo preferido, para aconstrução de aparelhos para a manutenção doméstica e para a construção deaparelhos, veículos e maquinaria, e em engenharia de instalação e sanitária.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir de éterespoliarílicos, sulfetos de poliarila, e misturas de éteres poliarílicos compolímeros de etireno e poliamidas. Um exemplo de éteres poliarílicos sãoóxidos de polifenileno, cuja cadeia principal é construída a partir de unidadesde fenileno, que são ligadas através de átomos de oxigênio e substituídas, seapropriado, por grupos alquila. Um óxido de polifenileno significativoindustrialmente é o éter poli- 2, 6-dimetilfenílico. Um exemplo de sulfetos depoliarila são os sulfetos de polifenileno, que são obteníveis através dapolicondensação de 1,4-diclorobenzeno com sulfeto de sódio. Eles sãonotáveis quando à alta resistência, rigidez e dureza. Eles são um substitutoadequado para metais na construção de alojamentos de bomba e para outroselementos de engenharia mecânica e para construção de parelhos. Outroscampos de uso para os sulfetos de polifenileno são a engenharia elétrica e aeletrônica.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir depoliuretanos. Produtos de poliadição de poliisocianato adequados(poliuretanos) são, por exemplo, poliuretanos celulares, sendo exemplosespumas de poliuretano rígidas ou flexíveis, poliuretanos compactos,poliuretanos termoplásticos (TPUs), poliuretanos de termocura ou elásticos,ou poliisocianuratos. Estes polímeros sã de conhecimento geral e a suapreparação tem sido amplamente descrita. Eles são preparados, de um modotípico, através da reação de isocianatos difuncionais e polifuncionaissuperiores ou análogos de isocianato correspondentes com compostos reativosá isocianato. A preparação ocorre através de métodos típicos, tal que atravésde um método de carga única ou através do método de pré- polímero, emmoldes, em uma extrusora de reação ou ainda em uma unidade de correia, porexemplo. Um processo de preparação específico é o processo de moldagempor injeção da reação (RIM), que é usado, de um modo preferido, para apreparação de poliuretanos tendo um núcleo espumado ou compacto e umasuperfície não- porosa, predominantemente compacta. O composto (I) e osseus derivados são, de um modo vantajoso, adequados para todos estesprocessos.
Os poliuretanos são, de um modo geral, sintetizados a partir depelo menos um poliisocianato e pelo menos um composto tendo pelo menosdois grupos por molécula, que são reativos em relação a grupos isocianato.Poliisocianatos adequados processam, de um modo preferido, de 2 a 5 gruposNCO. Os grupos, que são reativos em relação a grupos isocianato, sãoselecionados, de um modo preferido, a partir de hidróxi, mercapto, gruposamino primários e secundários. Estão incluídos nestes, de modo preferido, ospolióis diídricos ou poliídricos superiores.
Poliisocianatos adequados são isocianatos alifáticos,cicloalifáticos, aralifáticos e aromáticos. Diisocianatos aromáticos adequadossão, por exemplo, 2,2'-, 2,4'- e/ ou 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI),1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- e/ ou 2, 6-diisocianato de tolileno(TDI), diisocianato de difenilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetildifenila,diisocianato de 1,2-difenilmetano e / ou diisocianato de fenileno.Diisocianatos alifáticos e cicloalifáticos compreendem, por exemplo,diisocianato de tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- e/ ou octametileno, 1,5-diisocianato de 2-metilpentametileno, 1, 4-diisocianato de 2-etilbutileno, 1-isocianato-3,3,5- trimetil-5-isocianatometil- cicloexano (diisocianato deisoforona, IPDI), 1,4- e/ ou 1,3-bis (isocianatometil)-cicloexano (HXDI), 1, 4-diisocianato de cicloexano, 4,4'-, 2, 4' e/ ou 2, 2'-diisocianato de l-metil-2,4-e/ ou 2, 6- ciclo- hexanodiisocianato e/ ou dicicloexilmetano. Os diisocianatospreferidos incluem o diisocianato de hexametileno (HMDI) e o diisocianatode isoforona. Exemplos de isocianatos polifuncionais superiores sãotriisocianatos, tais que 4, 4',4"- triisocianato de trifenilmetano, e também oscianuratos dos diisocianatos antes mencionados, e também os oligômerosobteníveis através da reação parcial de diisocianatos com água, tais que osbiuretos dos diisocianatos antes mencionados, e, além disso, os oligômerosobteníveis através da reação objetivada de diisocianatos semibloqueados compolióis tendo, em média, mais do que 2 e, de modo preferido, 3 ou maisgrupos hidróxi.
Os componentes de poliol usados neste contexto, para espumasde poliuretano rígidas, que, se apropriado, podem ter estruturas deisocianurato, são polióis com alta funcionalidade, em especial os poliéterpolióis à base de álcoois de alta funcionalidade, álcoois de açúcar e/ousacarídeos como moléculas iniciadoras. Para os produtos de poliadição depoliisocianato flexíveis, tais que espumas de poliuretano flexíveis oumateriais RIM, os polióis preferidos são os poliéter polióis 2- e/ ou 3-funcionais, baseados em glicerol e/ ou trimetilolpropano e/ ou glicóis comomoléculas iniciadoras, e os poliéter polióis 2- e/ ou 3- funcionais, baseadosem glicerol e / ou trimetilolpropano e/ ou glicóis como álcoois para aesterificação. Os poliuretanos termoplásticos são baseados, de um modotípico, em poliálcoois de poliéster predominantemente difuncionais e/ oupoliéter poliálcoois, que possuem de um modo preferido, uma funcionalidademédia de 1,8 a 2,5, de um modo mais preferido de 1,9 a 2,1.
A preparação dos poliéteres polióis neste contexto ocorre deacordo com uma tecnologia conhecida. Exemplos de óxidos de alquilenoadequados para a preparação dos polióis incluem 1,3- óxido de propileno, 1,2-e/ ou 2,3- óxido de butileno, óxido de estireno, e, de um modo preferido,óxido de etileno e 1,2- óxido de propileno. Os óxidos de alquileno podem serusados de forma individual, alternada ou em sucessão, ou como misturas. Épreferido usar óxidos de alquileno, que conduzam a grupos hidróxi primáriosno poliol. Os polióis suados, de modo particularmente preferido, são aquelesque no final da alcoxilação foram alcoxilados com óxido de etileno, de modoa que possuam grupos hidróxi primários. Outros polieteróis adequados sãopolitetraidrofuranos e polioximetilenos. Os poliéteres polióis possuem umafuncionalidade de, de modo preferido, 2 a 6, e de modo particular 2 a 4, epesos moleculares de 200 a 10 000, de um modo preferido de 200 a 8000.
Poliéster polióis adequados podem ser preparados, porexemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos orgânicos, tendo de 2 a 12 átomosde carbono, de modo preferido ácidos dicarboxílicos alifáticos tendo de 4 a 6átomos de carbono, e a partir de álcoois poliídricos, de modo preferido dióis,tendo de 2 a 12 átomos de carbono, e de modo preferido de 2 a 6 átomos decarbono. Os poliéster polióis possuem, de um modo preferido, umafuncionalidade de 2 a 4, em particular de 2 a 3, e um peso molecular de 480 a3000, de modo preferido de 600 a 2000, e de modo particular de 600 a 1500.
O componente de poliol pode ainda compreender dióis ouálcoois poliídricos superiores. Dióis adequados são glicóis tendo, de um modopreferido, de 2 a 25 átomos de carbono. Estes incluem 1,2- etanodiol, 1,2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10- decanodiol, dietileno glicol, 2,2,4-trimetilpentano-l,5-diol,2,2-dimetilpropano-1,3-cliol, 1,4- dimetilolcicloexano, 1, 6-dimetilolcicloexano, 2,2-bis (4-hidroxifenil) propano (bisfenol A), 2,2-bis (4-hidroxifenil) butano (bisfenol B) ou l,l-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilcicloexano (bisfenol C). Alcoois poliídrieos superiores adequados são,por exemplo, álcoois triídricos (trióis), tetraídricos (tetróis) e/ ou pentaídricos(pentóis). Eles possuem, de um modo geral, de 3 a 25, de modo preferido de 3a 18 átomos de carbono. Eles incluem glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano, eritritol, pentaeritritol, sorbitol, e os alcoxilatos dos mesmos.
Para modificar as propriedades mecânicas, a dureza, porexemplo, pode ser contudo vantajoso adicionar extensores de cadeia, agentesde reticulação, agente de interrupção, ou ainda, se apropriado, misturas destes.Os extensores de cadeia e/ ou agentes de reticulação possuem, por exemplo,um peso molecular de 40 a 300. Exemplos adequados incluem dióis alifáticos,cicloalifáticos e/ ou aralifáticos tendo de 2 a 14, de modo preferido de 2 a 10átomos de carbono, tais que etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol,1,10-decanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-diidroxicicloexano, dietileno glicol,dipropileno glicol, e, de um modo preferido, etileno glicol, 1,4-butanodiol,1,6-hexanodiol, e bis (2-hidroxietil) hidroquinona, trióis, tais que 1, 2, 4-,1,3,5-triidroxicicloexano, glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, e óxidosde polialquileno contendo hidróxi, de baixa massa molecular, baseados emóxido de etileno e/ ou 1,2- óxido de propileno e os dióis e/ ou trióis antesmencionados como moléculas iniciadoras. Agentes de interrupção adequadoscompreendem, por exemplo, os álcoois monofimcionais ou as aminassecundárias.
Os poliuretanos são principalmente processados para formarespumas.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionada a partir de poliuréias,poliimidas, poliamidaimidas, poliéterimidas, poliésterimidas, poliidantoínas, epolibenzimidazóis. As poliuréias são produzidas, como é conhecido, atravésda poliadição de diaminas e diisocianatos. Poliimidas, em que o elementoestrutural chave é o grupo imida na cadeia principal, são geradas através dareação de dianidridos tetracarboxílicos aroma'ticos com diaminas alifáticas ouaromáticas. As poliimidas são usadas, dentre outras coisas, como adesivos emcompósitos, e também para revestimentos, filmes delgados, como um materialisolante em microeletrônica, por exemplo, para fibras de alto módulo, paramembranas semipermeáveis, e como polímeros cristalinos líquidos.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero é selecionado a partir de poliésteres,de modo preferido a partir de pelo menos um poliéster linear. Os poliésteres eos copoliésteres adequados são descritos na EP-A -0678376, EP-a-0 595 413,e na US 6.096.854, incorporados a este, a título referencial. Os poliésteres,como é conhecido, são os produtos de condensação de um ou mais polióis eum ou mais ácidos policarboxílicos. Em poliésteres lineares, o poliol é umdiol e o ácido policarboxílico é um ácido dicarboxílico. O componente de diolpode ser selecionado a partir de etileno glicol, 1,4-cicloexanodimetanol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 2,2-dimetil- 1,3-propanodiol,1,6-hexanodiol, 1,2-cicloexanodiol, 1,4- cicloexanodiol, 1,2-cicloexanodimetanol e 1, 3-cicloexanodimetanol. São também adequados osdióis, cuja cadeia alquileno é interrompida, uma ou mais vezes, por átomos deoxigênio não adjacentes. Estes incluem dietileno glicol, trietileno glicol,dipropileno glicol, tripropileno glicol, e os similares. De um modo geral, odiol compreende de 2 a 18 átomos de carbono, de modo preferido de 2 a 8átomos de carbono. Os dióis cicloalifáticos podem ser usados sob a forma deseus isômeros eis ou trans, ou como uma mistura de isômero. O componenteácido pode ser um ácido alifático, alicíclico ou aromático. O componenteácido de poliésteres lineares é, de um modo geral, selecionado a partir doácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 1,4-cicloexanodicarboxílico, ácido1,3-cicloexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico,ácido sebácico, ácido 1,12-dodecanóico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, emisturas dos mesmos. Será apreciado que os derivados funcionais docomponente ácido podem ser também empregados, tais que os ésteres, sendoexemplos os ésteres metílicos, ou anidridos ou halogenetos, de um modopreferido, cloretos. Poliésteres preferidos são tereftalatos de polialquileno, enaftalatos de polialquileno, que são obteníveis através da condensação deácido tereftálico ou de ácido naftalenodicarboxílico, respectivamente, com umdiol alifático.
Tereftalatos de polialquileno preferidos são tereftalatos depolietileno (PET), que são obtidos através da condensação de ácido tereftálicocom dietileno glicol. PET é também obtenível através da transesterificação detereftalato de dimetila com etileno glicol, com a eliminação de metanol, demodo a formar tereftalato de bis (2-hidroxietila), e submeter o produto àpolicondensação, liberando etileno glicol. Outros poliésteres preferidos sãotereftalatos de polibutileno (PBT), que são obteníveis através da condensaçãodo ácido tereftálico com 1,4-butanodiol, naftalatos de polialquileno (PAN),tais que 2, 6-naftalatos de polietileno (PEN), tereftalatos de poli-1,4-ciclexanodimetileno (PCT), e também copoliésteres de tereftalato depolietileno com cicloexanodimetanol (PDCT), copoliésteres de tereftalato depolibutileno com cicloexanodimetanol. São também preferidos oscopolímeros, produtos de transesterificação, e as misturas físicas(combinações) dos tereftalatos de polialquileno antes mencionados. Polímerosparticularmente adequados são selecionados a partir de policondensados e decopolicondensados de ácido tereftálico, tais que tereftalato de poli- oucopolietileno (PET ou CoPET ou PETG), poli (2,6-naftalato(s) de etileno)(PEN) ou copolímeros de PEN/ PET e misturas de PEN/ PET. Os referidoscopolímeros e misturas, dependendo de seu processo de preparação, podemtambém compreender frações de produtos de transesterificação.PET e PBT são amplamente empregados na produção de fibrase também exibem alta resistência como materiais termoplásticos para partesindustriais, tais que mancais, engrenagens, discos de came, rolos, alojamentosde comutação, plugues, manípulos, botões operacionais. O PET é usado, emum alto grau, como um material para garrafas de bebidas.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir depolicarbonatos, poliéster carbonatos, e misturas dos mesmos. Ospolicarbonatos são produzidos, por exemplo, através da condensação defosgênio ou de ésteres carbônicos, tais que o carbonato de difenila ou ocarbonato de dimetila com compostos diidróxi. Compostos diidróxiadequados são compostos diidróxi alifáticos ou aromáticos. Como compostosdiidróxi aromáticos podem ser mencionados, por exemplo, os bisfenóis, taisque 2,2-bis (4-hidroxifenil) propano (bisfenol A), tetraalquilbisfenol A, 4,4-(meta-fenilenodiisopropil) difenol (bisfenol M), tetralalquilbisfenol A, 4,4-(meta- fenileno diisopropil) difenol (bisfenol M), 4,4-(para-fenilenodiisopropil) difenol, 1,1- bis (4- hidroxifenil)-3,3,5-trimetil-cicloexano (BP-TMC), 2,2-bis (4-hidroxifenil)-2-feniletano, 1,1- bis (4-hidroxifenil) cicloexano (bisfenol Z), e também, se apropriado, misturas dosmesmos. Os policarbonatos podem ser ramificados através do uso depequenas quantidades de agentes de ramificação. S agentes de ramificaçãoadequados incluem floroglucinol, 4, 6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil) hept-2-eno, 4, 6- dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil) heptano; 1, 3, 5-tri (4-hidroxifenil) benzeno; 1,1,1 -tri (4-hidroxifenil) heptano; 1, 3,5-tri (4-hidroxifenil) benzeno; 1,1,1-tri (4-hidroxifenil) heptano; 1, 3, 5-tri (4-hidroxifenil) benzeno; 1,1,1-tri (4-hidroxifenil)-etano; tri (4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis [4,4-bis (4-hidroxifenil) cicloexil]- propano; 2,4- bis (4-hidroxifenilisopropil) fenol; 2,6-bis (2-hidróxi-5'-metilbenzil)-4-metilfenol;
2- (4-hidroxifenil)-2-(2,4-diidroxifenil) propano; ésteres dehexa (4-(4-hidroxifenilisopropiL) fenil) orto- tereftálicos; tetra(4-hidroxifenil)metano; tetra (4-(4-hidroxifenilisopropil) fenóxi) metano; α,α',a"- tris (4-hidroxifenil)-l,3,5-triisopropilbenzeno; ácido 3,4-diidroxibenzóico; ácidotrimésico; cloreto cianúrico; 3,3-bis (3-metil-4-hidróxifenil)-2-oxo-2,3-diidroindol, 1, 4- bis (4', 4"-diidroxitrifenil)metil) benzeno, e, em particular,1,1,1 -tri (4-hidroxifenil) etano e bis (3-metil-4- hidroxifenil)-2- oxo-2,3-diidroindol.
Exemplos de compostos adequados para a terminação decadeia incluem fenóis, tais que fenol, alquilfenóis, tais que cresol e 4-terc-butilfenol, clorofenol, bromofenol, cumilfenol, ou misturas dos mesmos. Afração dos terminadores de cadeia é, de um modo geral, de 1 a 20 mol%, pormol de composto diidróxi.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir depolissulfonas, poliéter sulfonas, poliéter cetonas, e misturas dos mesmos. Aspoliéter cetonas são usadas, por exemplo, na indústria elétrica e emengenharia automotiva.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a composições, em que o polímero ii) é selecionado a partir de resinassintéticas. As resinas sintéticas incluem os polímeros reticulados, derivados apartir de aldeídos por um lado e de fenóis, uréias e melaminas por outro lado,tais que as resinas de fenol/ formaldeído, resinas de uréia / formaldeído, eresinas de melamina/ formaldeído. As resinas sintéticas incluem, do mesmomodo, a secagem e a não- secagem de resinas alquídeas e resinas de poliésterinsaturadas, derivadas a partir de copoliésteres de ácidos dicarboxílicossaturados e insaturados com álcoois poliídricos e compostos vinila comoagentes de reticulação e também modificações compreendendo halogênio dosmesmos de baixa inflamabilidade. As resinas sintéticas incluem ainda asresinas reticuláveis derivadas a partir de acrilatos substituídos, tais que epóxiacrilatos, uretano acrilatos e poliéster acrilatos. As resinas sintéticas incluem,de um modo adicional, as resinas alquídeas, as resinas de poliéster e as resinasde acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos,isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi, e resinas epóxi reticuladasderivadas a partir de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos,heterocíclicos ou aromáticos. As resinas epóxi são produzidas, como éconhecido, através de reação de reticulação de abertura de anel de epóxidospolifuncionais. Exemplos de resinas epóxi compreendem éteres diglicidílicosde bisfenol A ou de bisfenol F. Eles podem ser reticulados com anidridosácidos ou aminas, com ou sem acelerador. As resinas sintéticas tambémincluem resinas de hidrocarboneto, que possuem, de um modo típico, um pesomolecular abaixo de 2000. As resinas de hidrocarboneto podem serclassificadas em três grupos: resinas de petróleo, resinas de terpeno, e resinasde alcatrão. As resinas de hidrocarboneto também incluem, para os propósitosdesta invenção, as modificações hidrogenadas das mesmas e polialquilenos.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir depolímeros naturais, tais que celulose, borracha, gelatina, e derivadosquimicamente modificados dos mesmos, sendo exemplos acetatos de celulose,propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose, taisque metil celulose; e também colofônia e os seus derivados.
A celulose é usada principalmente como uma mistura comfibras de PET no setor de vestuário; e adicionalmente como seda artificial,materiais de forro, materiais de cortina, cordão de pneu, lã de algodão,materiais de vestuário e artigos sanitários. Os ésteres de celulose sãoprocessados, por exemplo, sob a forma de manípulos para chave de fenda,quadros de óculos, escovas, pentes, canetas esféricas, componentesindustriais, tais que rodas de direção de veículo, coberturas de lâmpadas e deinstrumentos, teclados de máquinas de escrever, filmes de isolamento elétrico,filmes para o uso fotográfico, e aglutinantes termoplásticos resistentes à luz eresistentes ao calor para materiais de revestimento. Os éteres de celuloseservem como aglutinantes para o material de revestimento transparente paratêxteis, papel, filme e metais. Borracha natural (1,4-cis-poliisopreno) éindispensável para muitas aplicações, incluindo, por exemplo, pneus radiais.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir demateriais orgânicos de ocorrência natural e sintéticos, que são produzidos apartir de compostos monoméricos puros, ou de misturas de tais compostos,sendo exemplos óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleos e ceras, ouóleos, gorduras e ceras baseados em ésteres sintéticos, tais que ftalatos,adipatos, fosfatos ou trimelitatos, e também misturas de ésteres sintéticos comóleos minerais em quaisquer razões em peso desejadas; de um modo geral,aqueles usados como agentes de fiação; e também emulsões aquosas de taismateriais.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir deemulsões aquosas de borracha natural ou sintética. As emulsões aquosas deborracha natural ou sintética incluem látex natural ou látexes de copolímerosde estireno/ butadieno carboxilados.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que polímero ii) é selecionado a partir depoliolefinas e de misturas das mesmas.
Para os propósitos da presente invenção, o termo "poliolefina"compreende todos os polímeros compostos de olefinas sem funcionalidadeadicional, tal que polietileno, polipropileno, polibut-l-eno ou poliisobutileno,poli-4-metilpent-1 -eno, poliisopreno, polibutadieno, polímeros decicloolefinas, tais que ciclopenteno ou norborneno, e também copolímeros demonoolefinas ou de diolefinas, tais que o polivinil cicloexano.Polímeros de Etileno:
Homopolímeros de polietileno (PE) adequados, classificadosde acordo com a densidade, são, por exemplo:
-PE - ULD (ULD = densidade ultrabaixa), PE- VLD (VLD =densidade muito baixa); copolímeros e terpolímeros de etileno com até 10%de octeno, 4-metilpent-l-eno, e ocasionalmente propileno; densidade entre0,91 e 0,88 g/ cm3; simplesmente cristalinos, transparentes;
- PE- LD (LD = baixa densidade ), obteníveis, por exemplo,através de um processo de alta pressão (ICI) em de 1000 a 3000 bar e de 150a 3 00°C, com oxigênio ou peróxidos como catalisadores em autoclaves oureatores de tubo. Altamente ramificados, com ramificações de comprimentodiferente, cristalinidade de 40 a 50%, densidade de 0,915 a 0,935 g/cm3,massa molar média de até 600000 g / mol.
- PE- LLD (LLD = baixa densidade linear), obteníveis comcatalisadores de complexo metálico, no processo de baixa pressão a partir deuma fase gasosa, a partir de uma solução (por exemplo, benzina), em umasuspensão ou com um processo sob alta pressão modificado. A ramificaçãoleve com cadeias laterais que são, em si mesmas, não- ramificadas, massasmolares mais altas do que para PE- LD.
- PE- MD (MD = densidade média; a densidade entre 0,93 e0,94 g/ cm3; podem ser preparados através da mistura de PE-LD e PE- HD oudiretamente como PE- LLD copolimérico.
- PE-HD (HD = alta densidade), obtenível através dosprocessos de pressão média (Phillips) e de baixa pressão (Ziegler). No Phillipsem de 30 a 40 bar, 85 a 180°C, catalisador de óxido de cromo, massas molaresde cerca de 50000 g/ mol. Em Ziegler a de 1 a 50 bar, de 20 a 150°C,halogenetos de titânio, ésteres de titânio ou alquilas de alumínio comocatalisadores, massa molar de cerca de 200000 a 400000 g/ mol. Execução emsuspensão, solução, fase gasosa ou em massa. Ramificação muito leve,cristalinidade de 60% a 80%, densidade de 0,942 a 0,965 g/ cm3.
- PE-HD- HMW (GMW = alto peso molecular), obteníveispelos métodos de Ziegler, Phillips ou de fase gasosa. Alta densidade e altamassa molar.
- PE-HD- UHMW (UHMW = peso molecular ultra alto)obteníveis com catalisador de Ziegler modificado, massa molar de 3000000 a6000000 g/ mol.
Um polietileno particularmente adequado é aquele preparadoem um processo de leito fluido de fase gasosa usando catalisadores(tipicamente suportados), por exemplo Lupolen® (Basell, Países Baixos).
E preferido, de um modo particular, o polietileno preparadoatravés do uso de catalisadores de metaloceno. Um tal polietileno estácomercialmente disponível, por exemplo, como Luflexen® (Basell, PaísesBaixos).
Copolímeros de etileno adequados são todos os copolímerosde etileno comerciais, sendo exemplos as classes Luflexen® (Basell; PaísesBaixos), Nordel® e Engage® (DuPont- Doe, USA). Exemplos decomonômeros adequados incluem a- olefinas tendo de 3 a 10 átomos decarbono, em especial propileno, but-l-eno, hex-l-eno, e oct-l-eno, e tambémacrilatos e metacrilatos de alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono noradical alquila, em especial acrilato de butila. Outros comonômerosadequados são dienos, tais que butadieno, isopreno, e octadieno, por exemplo.Outros comonômeros adequados são cicloolefinas, tais que ciclopenteno,norborneno e diciclopentadieno.
Os copolímeros de etileno são, de um modo típico,copolímeros aleatórios ou copolímeros em bloco ou de impacto. Copolímerosem bloco ou de impacto de etileno e comonômeros são, por exemplo,polímeros, para os quais, no primeiro estágio, um homopolímero docomonômero ou um copolímero aleatório do comonômero é preparado,contendo até 15%, em peso, de etileno, e então, no segundo estágio, umcopolímero de comonômero- etileno, com conteúdos de etileno de 15% a 80%, em peso, é polimerizado sobre o mesmo. De um modo ordinário,suficiente do copolímero de comonômero- etileno é polimerizado sobre, demodo a que o copolímero produzido no segundo estágio possua uma fração de3% a 60%, em peso, no produto final.
A polimerização para a preparação dos copolímeros de etileno-comonômero pode ser executada através de um sistema de catalisador Zigler-Natta. E, no entanto, também possível usar sistemas de catalisador baseadosem compostos de metaloceno ou baseados em complexos metálicos ativospara a polimerização.
O HDPE é usado para produzir principalmente brinquedos,artigos para a manutenção doméstica, pequenas partes industriais, eengradados de cerveja. Certas variedades de HDPE encontram uso em artigosproduzidos em massa e descartáveis para o uso diário. O campo de uso deLDPE estende-se a partir de filmes a até revestimento de papel e assim pordiante a até peças moldadas de paredes espessas e de paredes delgadas. OLLDPE exibe vantagens em relação ao LDPE em termos de propriedadesmecânicas e em termos de formação de rachaduras devido ao estresse. OLLDPE é empregado, de modo especial, para tubulações e filmes.
Polímeros de Propileno:
O polipropileno deve ser entendido abaixo com referindo-setanto a homopolímeros como a copolímeros de propileno. Os copolímeros depropileno compreendem menores quantidades de monômeroscopolimerizáveis com propileno, sendo exemplos alq-1- enos C2-8, tais queetileno, but-l-eno, pent-l-eno ou hex-l-eno, dentre outros. É também possívelo uso de dois ou mais comonômeros diferentes.
Polipropilenos adequados incluem os homopolímeros depropileno ou os copolímeros de propileno com até 50%, em peso de outrosalq-l-enos copolimerizados tendo até 8 átomos de carbono. Os copolímerosde propileno são, neste caso, copolímeros aleatórios ou em bloco decopolímeros de impacto. Quando os copolímeros de propileno são deconstrução aleatória, eles compreendem, de um modo geral, até 15%, empeso, de um modo preferido até 6%, em peso, de outros alq-l-enos tendo até 8átomos de carbono, em especial etileno, but-l-eno, ou uma mistura de etilenoe but-l-eno.
Copolímeros de propileno em bloco ou de impacto adequadossão, por exemplo, polímeros, para os quais, no primeiro estágio, umhomopolímero de propileno ou um copolímero aleatório de propileno com até15%, em peso, de modo preferido até 6%, em peso, de outros alq-l-enostendo até 8 átomos de carbono é preparado, e então, no segundo estágio, umcopolímero de propileno -etileno tendo conteúdos de etileno de 15% a 80%,em peso, é polimerizado sobre o copolímero de etileno, possivelmentecompreendendo ainda alq-l-enos C4-C8 adicionais. De um modo ordinário,suficiente do copolímero de propileno - etileno é polimerizado sobre, de talmodo que aquele copolímero produzido no segundo estágio possua umafração de 3% a 60%, em peso, no produto final.
A polimerização para a preparação de polipropileno podeocorrer através de um sistema de catalisador Ziegler- Natta. Naquele caso, sãousados sistemas de catalisador, que, em adição a um componente sólido a)contendo titânio também contêm cocatalisadores sob a forma de compostos dealumínio orgânicos b) e compostos doadores de elétron c).
E também possível, no entanto, usar sistemas de catalisadorbaseados em compostos de metaloceno ou baseados em complexos metálicosativos para a polimerização.
A preparação dos polipropilenos é executada, de um modotípico, através de polimerização em pelo menos uma zona de reação ou, deum modo freqüente, em duas ou mais zonas de reação conectadas em série(uma cascata de reatores), na fase gasosa, em suspensão ou em uma faselíquido (fase de massa). Os reatores usados podem ser os reatores típicosempregados para a polimerização de alq-l-enos C2-8· Os reatores adequadosincluem os tanques agitados contínuos, reatores em circuito fechado, reatoresde leito pulverizado ou os reatores de leito fluido.
A polimerização para a preparação dos polipropilenos usados éexecutada sob condições de reação típicas, em temperaturas a partir de 40 a120°C, em particular de 50 a IOO0C, e sob pressões de 10 a 100 bar, de ummodo particular de 20 a 50 bar.
Polipropilenos adequados possuem, de um modo geral, umataxa de fluxo de fusão (MFR), de acordo com a ISO 1133, de 0,1 a 200 g/10minutos, de modo particular de 0,2 a 100 g/ minuto, a 230°C, sob um peso de2,16 kg.
Em uma outra modalidade da invenção, o plástico compreendepelo menos uma poliolefina. As poliolefinas preferidas compreendem pelomenos um monômero em forma copolimerizada, selecionado a partir deetileno, propileno, but-l-eno, isobutileno, 4-metil-l-penteno, butadieno,isopreno, e misturas dos mesmos. A adequabilidade é possuída peloshomopolímeros, copolímeros dos monômeros de olefina mencionados, ecopolímeros de pelo menos uma das olefinas mencionadas como o monômeroprincipal, com outros monômeros (tais que vinil aromáticos, por exemplo)como comonômeros.
As poliolefinas preferidas são homopolímeros de polietilenode baixa densidade (PE-LD) e homopolímeros de polipropileno e copolímerosde polipropileno. Polipropilenos preferidos são, por exemplo, o polipropilenobiaxialmente orientado (BOPP) e o polipropileno cristalizado. Misturaspreferidas das poliolefinas antes mencionadas são, por exemplo, misturas depolipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (porexemplo, PP/ HDPE, PP/ LDPE), e misturas de diferentes tipos de polietileno(por exemplo, LDPE / HDPE).
Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a umacomposição, em que o polímero ii) é selecionado a partir de copolímeros demono-olefinas ou diolefinas com monômeros de vinila e misturas dosmesmos. Estes incluem copolímeros de etileno/ propileno, polietileno debaixa densidade linear (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno debaixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno (LLDPE) e misturas dosmesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros depropileno/ but-l-eno, copolímeros de propileno/ isobutileno, copolímeros deetileno/ but-l-eno, copolímeros de etileno/ hexeno, copolímeros de etileno/metil penteno, copolímeros de etileno/ hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/ butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/ acrilato de alquila, e copolímeros dosmesmos com monóxido de carbono, ou copolímeros de etileno/ ácido acrílicoe os seus sais (ionômeros) e também terpolímeros de etileno com propileno eum dieno, tal que hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno- norborneno; emisturas de tais copolímeros entre si e com os polímeros acima mencionados,sendo exemplos copolímeros de polipropileno / etileno - propileno,copolímeros de LDPE / etileno - acetato de vinila (EVA), copolímeros deLDPE/ etileno - ácido acrílico, (EAA), LLDPE/ EVA, LLDPE/ EAA, ecopolímeros de monóxido de carbono polialquileno alternados ou aleatórios, emisturas dos mesmos com outros polímeros, poliamidas, por exemplo.
Uma outra modalidade preferida da invenção refere-se a umacomposição, em que o polímero ii) é selecionado a partir de polímerosderivados a partir de álcoois insaturados e de aminas ou de seus derivados deacila ou acetais, tais que o acetato de polivinila (PVAC) e o álcool polivinílico(PVAL). A reação do álcool polivinílico com um aldeído produzpolivinilacetais; por exemplo, quando da reação com formaldeído, ospolivinilformais (PVFM) ou, com butiraldeído, os polivinilbutirais (PVB).Devido à sua baixa temperatura de transição vítrea, os compostos depolivinila não são materiais termoplásticos, mas, em vez disso, são resinas depolímero. Eles são usados como materiais de revestimento, tais querevestimentos para o suporte de carpete, revestimentos de queijos, coberturasde revestimento de papel, aglutinantes de tinta e de pigmento, material à basede tinta, agentes de encolamento, adesivos, colóides protetores, base de gomade mascar, aditivo concreto, filmes para a produção de vidro laminado paraprotetores automotivos, e para muitos outros propósitos.
Uma outra modalidade preferida da invenção refere-se a umacomposição, em que o polímero ii) é selecionado a partir de poliamidas(abreviadas pelo código PA) ou copoliamidas, que possuem, como elementosestruturais chave, grupos amida na cadeia do polímero principal. Aspoliamidas podem ser preparadas, por exemplo, através da policondensação apartir de diaminas e de ácidos dicarboxílicos ou de seus derivados. Exemplosde diaminas adequadas incluem alquil diaminas, tais que alquil diaminasC2-20, por exemplo, hexametilenodiamina, ou diaminas aromáticas, tais quediaminas aromáticas C6.2o, por exemplo m -, o- ou p-fenilenodiamina ou m-xililenodiamina. Ácidos dicarboxílicos adequados compreendem os ácidosdicarboxílicos alifáticos ou os seus derivados, cloretos, por exemplo, tais queos ácidos dicarboxílicos alifáticos C2-20, por exemplo o ácido sebácico, ácidodecanodicarboxílico ou o ácido adípico, ou ácidos dicarboxílicos aromáticos,sendo exemplos os ácidos dicarboxílicos aromáticos C6-20 ou os seusderivados, cloretos, por exemplo, tais que o ácido 2, 6-naftalenodicarboxílico,o ácido isoftálico ou o ácido tereftálico. Exemplos de poliamidas deste tiposão poli- 2,4,4- trimetilexametilenotereftalimida ou poli-m-fenilenoisoftalimida. PA 6,6 (poliexametilenoadipamida), PA 4, 6(politetrametilenoadipamida), PA 6,10 (poliexametilenosebaçamida), PA 6/ 9,PA 6/ 12, PA 4/ 6, PA 12/ 12, o primeiro número indicando, em cada caso, onúmero de átomos de carbono na diamina e o segundo número o número deátomos de carbono no ácido dicarboxílico.
As poliamidas são igualmente obteníveis através depolicondensação a partir de aminoácido, sendo exemplos os aminoácidosC2-20, tais que o ácido 6-aminocapróico, ácido 11-aminoundecanóico ouatravés de polimerização por abertura de anel a partir de lactamas,caprolactama, por exemplo. Exemplos de poliamidas deste tipo são PA 4(sintetizada a partir do ácido 4-aminobutírico), PA 6 (sintetizada a partir doácido 6- aminoexanóico). PA 11 é, por exemplo, uma poliundecanolactama, ePA 12 é uma polidodecanolactama. No caso de poliamidas que, como nestecaso, são sintetizadas a partir de um monômero, o número após a abreviaçãoPA indica o número de átomos de carbono no monômero.
As poliamidas podem, se apropriado, ser preparadas com umelastômero como modificador. Exemplos de copolidamidas adequadas sãocopolímeros em bloco das poliamidas antes mencionadas com poliolefinas,copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ouelastômeros enxertados; ou com poliéteres, tais que com polietileno glicol,polipropileno glicol ou politetrametileno glicol. São também adequadas aspoliamidas modificadas com EPDM ou ABS, ou copoliamidas, e aspoliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM).
A poliamida é usada em peças moldadas por injeção comrequerimentos de dureza rigorosa, resistência à abrasão, e estabilidade térmica(estabilidade dimensional), tais que, por exemplo, para componentes plásticosno compartimento do motor de automóveis, engrenagens, etc. Em adição, apoliamida é usada em fibras sintéticas (por exemplo, náilon, Perlon).
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir depolímeros derivados a partir de ácidos α, β - insaturados e de seus derivados,tais que os poliacrilatos e os polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila(PMMA), poliacrilamidas (ΡAA), e poliacrilonitrilas (ΡAC), modificados porimpacto por acetato de butila. Os ácidos poliacrílicos são produzidos, como éconhecido, através da polimerização de ácido acrílico. A polimerização podeser executada como uma polimerização em solução em água, como umapolimerização por precipitação em benzeno, por exemplo, ou com umapolimerização em suspensão.
O ácido poliacrílico é usado sob a forma de seus sais como umespessante e em meios aquosos para revestimentos. O ácido acrílico e os seuscopolímeros com acrilamida são usados como auxiliares de suspensão parapigmentos, como agentes de floculação no tratamento de água, comoauxiliares de perfuração em mineração, como auxiliares em papel, e como umadesivo para ligações metálicas /plásticas, e para muitos outros propósitos. Osésteres poliacrílicos são empregados principalmente como aglutinantes paratintas e para materiais de revestimento, na indústria de papel em suspensõesde revestimento e com agentes aglutinantes e agentes de encolamento, para oacabamento de têxteis, em adesivos e materiais de vedação, como auxiliaresem couro, como elastômeros, e para muitos outros propósitos. Um campoprincipal para o uso de PMMA como um componente de endurecimento emaglutinantes ou resinas formadoras de filme. Em combinação com acrilatos,ele produz revestimentos de alto grau, que se distinguem por sua adesão alongo termo, dureza de filme, brilho, e resistência ao tempo. As resinas destetipo são usadas em bases e em revestimentos, tintas de emulsão e vernizes. OPAA é usado principalmente como um floculante no tratamento de água,como um auxiliar em papel, e como um auxiliar de flutuação em mineração.Em adição, ele é usado como um auxiliar de clarificação para sucos de frutas,um auxiliar têxtil, como um agente de reticulação em revestimentos, no setorde couro, por exemplo como um agente de espessamento em dispersões detinta, em adesivos, e em numerosas outras aplicações. Os campos para o usodo PAC são os produtos de malha tricotada, os produtos têxteis domésticos(por exemplo, mantas, cortinas, e acolchoados) e carpetes.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir decopolímeros dos monômeros indicados no parágrafo acima entre si ou comoutros monômeros saturados, tais que os copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, copolímeros deacrilonitrila/ acrilato de alcoxialquila ou acrilonitrila / halogeneto de vinila, outerpolímeros de acrilonitrila/ metacrilato de alquila/ butadieno.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é selecionado a partir depoliestireno, poli (p-metilestireno), poli (α-metilestireno), copolímeros deestireno ou a-metilestireno com dienos ou derivados acrílicos, oucopolímeros de enxerto de estireno ou a-metilestireno.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é um copolímero de estireno comacrilonitrila e butadieno e/ou ésteres acrílicos ou metacrílicos.
Polímeros de estireno não- modificados podem serprocessados, de modo a formar os materiais de espuma usados em construçãoe em embalagens. Os copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienosou derivados acrílicos compreendem estireno/ butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/ metacrilato de alquila, estireno/ butadieno/ acrilato dealquila, estireno/ butadieno/ metacrilato de alquila, estireno/ anidrido maléico,estireno/ acrilonitrila/ acrilato de metila; misturas com alta resistência aimpacto de copolímeros de estireno e de um outro polímero, tal que umpoliacrilato, um polímero de dieno, ou um terpolímero de etileno/ propileno/dieno; e copolímeros em bloco de estireno, tais que estireno/ butadieno/estireno, estireno/ isopreno/ estireno, estireno/ etileno/ butileno/ estireno ouestireno/ etileno/ propileno/ estireno.
Copolímeros de enxerto de estireno ou α-metilestireno, porexemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno- estirenoou copolímeros de polibutadieno- acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (oumetacrilonitrila) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila, e metacrilato demetila sobre polibutadieno; estireno e anidrido maléico sobre polibutadieno;estireno, acrilonitrila, e anidrido maléico ou maleimida sobre polibutadieno;estireno e maleimida sobre polibutadieno; estireno e acrilatos de alquila oumetacrilatos sobre polibutadieno; estireno e acrilonitrila sobre terpolímeros deetileno/ propileno / dieno; estireno e acrilonitrila sobre acrilatos de polialquilaou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila sobre copolímeros deacrilato/ butadieno, e também misturas dos mesmos com poliuréias,poliimidas, poliamida -imidas, poliéterimidas, poliesterimidas, poliidantoínas,e polibenzimidazóoiis, sendo exemplos as misturas de copolímero conhecidascomo polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
Aplicações de base para ABS são componentes, sendoexemplos os alojamentos para dispositivos elétricos e eletrônicos (fones) ecomponentes automotivos.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a uma composição, em que o polímero ii) é uma mistura de polímero. Otermo " mistura de polímero" refere-se a uma mistura de dois ou maispolímeros ou copolímeros. As misturas de polímeros servem para aumentar aspropriedades do componente base.
Exemplos de misturas de polímero compreendem PP/ EPDM,poliamida / EPDM ou ABS, PVC/ EVA, PVC/ ABS, PVC/ MBS, PC/ ABS,PBTP/ ABS, PC/ASA, PC/ PBT, PVC/ CPE, PVC/ acrilatos, POM / PURtermoplástico, PC/ PUR termoplástico, POM/ acrilatos, POM/ MBS, PPO/HIPS, PPO/ AO 6,6 e copolímeros, polímeros de metacrilato de metila -acrilonitrila / butadieno/ estireno (MABS), PA/ HDPE, PA/ PP, PA/ PPO,PBT/ PC/ ABS ou PBT/ PET /PC.
Os copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) sãomisturas de polímero termoplástico ou elástico. Elas são produzidas atravésde polimerização por enxerto dos três monômeros base, acrilonitrila,butadieno, e estireno, em um processo de polimerização em emulsão ou emum processo de polimerização em massa. As propriedades de ABS podem sercontroladas através das proporções dos monômeros empregados.
De um modo inventivo, a composição compreende pelo menosum colorante iii). O termo colorante compreende não apenas os corantes, mastambém os pigmentos. De um modo preferido, o colorante é um pigmento. Opigmento pode ser um pigmento orgânico ou inorgânico. De um modosimilar, são considerados como colorantes os compostos orgânicos, queexibem fluorescência na parte visível do espectro eletromagnético, tal comoos corantes fluorescentes. O colorante pode também apresentar propriedadesadicionais, tais que a condutividade elétrica, ou pode ser magneticamenteblindado.
Exemplos de pigmentos colorantes inorgânicos adequados sãoos pigmentos brancos, tais que o dióxido de titânio, em suas três modificaçõesde rútilo, anatásio ou broquita, branco de chumbo, branco de zinco, sulfeto dezinco ou litoponas; pigmentos negros, tais que negro- de- fumo, óxido deferro preto, preto de manganês de ferro ou espinélio preto; pigmentoscromáticos, tais que óxido de cromo, verde de hidrato de óxido de cromo,verde de cobalto ou verde ultramarinho, azul de cobalto, azul de ferro, azulMilori, azul ultramrinho ou azul de manganês, violeta ultramarinho ou violetade cobalto e manganês, óxido de ferro vermelho, sulfosselenida de cádmio,vermelho de molibdato ou vermelho ultramarinho; óxido de ferro marrom,marrom misto, fases de espinélio e fases de conríndio ou laranja de cromo;óxido de ferro amarelo, amarelo de titânio níquel, amarelo de titânio cromo,sulfeto de cádmio, sulfeto de zinco cádmio, amarelo de cromo, amarelo dezinco, cromatos de metal alcalino terroso, amarelo de Nápoles, vanadato debismuto, pigmentos de efeito, tais que pigmentos de interferência e pigmentosde lustro.
Pigmentos inorgânicos adequados compreendem: Pigmentwhite 6, Pigment white 7, Pigment black 7, Pigment black 11, Pigment black22, Pigment black 27/ 30, Pigment yellow 34, Pigment yellow 35/ 37,Pigment yellow 42, Pigment yellow 53, Pigment brown 24, Pigment brown 6,Pigment brown 29, Pigment brown 31, Pigment yellow 164, Pigment red 101,Pigment red 104, Pigment red 108, Pigment red 265, Pigment violet 15,Pigment blue 28/ 36, Pigment blue 39, Pigment green 17, Pigment green 26/50.
Exemplos de pigmentos orgânicos adequados são anilina preta,pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de azometina, pigmentos deantraquinona, pigmentos monoazo, pigmentos disazol, pigmentos debenzimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona,pigmentos dicetopirrolpirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos deflavantrona, pigmentos de indantrona, pigmentos de indolinona, pigmentos deisoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de tioindigo, pigmentosde complexo metálico, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno,pigmentos de pirantrona, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de tioindigo,pigmentos de triarilcarbônio ou pigmentos de complexo metálico.
Pigmentos orgânicos adequados compreendem: C.I. (índice deCor) Pigment yellow 93, C.I Pigment yellow 95, C.I Pigment yellow 138, C.IPigment yellow 139, C.I Pigment yellow 155, C.I Pigment yellow 162, C.IPigment yellow 168, C.I Pigment yellow 180, C.I Pigment yellow 183, C.IPigment red 44, C.I Pigment red 170, C.I Pigment red 202, C.I Pigment red214, C.I Pigment red 254, C.I Pigment red 264, C.I Pigment red 272, C.IPigment red 48: 2, C.I Pigment red 48: 3, C.I Pigment red 53:1, C.I Pigmentred 57: 1, C.I Pigment green 7, C.I Pigment blue 15:1, C.I Pigment blue 15:3,C.I Pigment violet 19.
Alguns dos pigmentos especificados, tais que o negro- de-fumo ou dióxido de titânio, por exemplo, possuem também a capacidade defuncionais como uma carga ou agente de reforço e/ ou como um agente denucleação.
São preferidos, de um modo particular, os pigmentos brancos epretos, em especial o dióxido de titânio em suas três modificações, e o negro-de- fumo. São também preferidos os pigmentos branco ou preto, emcombinação com um pigmento orgânico ou inorgânico.
Exemplos de corantes adequados são: corantes azo, corantespirazolona, corantes antraquinona, corantes perionona, corantes perileno,corantes índigo e tioindigo e os corantes azometila.
Em uma modalidade específica da presente invenção, apartícula de pigmento possui um tamanho médio de menos do que 5 μπι,conforme determinado através de dispersão de luz dinâmica. O tamanho departícula médio está em uma faixa de 0,1 nm a 2 μπι, e em particular na faixade 1 nm a 1 μπι, e com preferência muito particular na faixa de 5 nm a 0,5μπι.
O conteúdo de pigmento da composição da invenção é guiadopelo requerimento de cor que o produto produzido a partir da composição dainvenção tem a intenção de exibir, e pode, portanto, variar amplamente. Deum modo preferido, o componente do pigmento iii) é usado em umaquantidade de 0, 0001% a 10%, em peso, de modo preferido de 0,001% e 5%,em peso, e de modo mais preferido de 0,01% a 3%, em peso, e de modo muitopreferido de 0,1% a 2%, em peso, com base no peso total da composição dainvenção.
O modo, pelo qual o componente de pigmento iii) éadicionado, não está submetido a qualquer restrição. O pigmento pode seradicionado em uma forma finamente dividida sem qualquer outro aditivo,como um sólido ou uma fusão, ou sob a forma de uma pré-mistura com umaditivo, por exemplo um solvente. São particularmente adequadas para acoloração isenta de pó as preparações de pigmento, nas quais o aditivo é umpolímero ou uma composição polimérica. Pré-misturas deste tipo são tambémreferidas como a bateladas mestre no contexto da presente invenção. Opolímero compreendido na batelada mestre, ou a composição poliméricacompreendida na mistura padrão, é de um modo preferido, o mesmo polímeroao mesma composição polimérica que o componente do polímero ii). Oproduto da mistura padrão pode estar em forma sólida ou líquida. Seapropriado, o produto da mistura padrão pode ser também uma pasta. Oproduto da mistura padrão pode ainda compreender outros aditivos, do tipoabaixo descrito. O componente iii) pode ser adicionado antes, durante e após apreparação do polímero. Ele é adicionado, de um modo preferido, após apolimerização do polímero. O componente de pigmento iii) pode serincorporado ao polímero usando todos os aparelhos e métodos deincorporação conhecidos, através de mistura.
O componente de estabilizador i) pode ser adicionado emforma sólida ou líquida, antes, durante, ou após a preparação do polímero. Ocomponente de pigmento iii) e o componente de estabilizador i) podem sertambém incorporados, de um modo conjunto ou em sucessão, antes, duranteou após a preparação do polímero.
A composição da invenção compreende, de um modo típico,pelo menos um composto da fórmula (I) em uma quantidade de 0,01% a 5%,em peso, de modo preferido de 0,02% a 2, 5%, em peso, e de modoparticularmente preferido de 0,1% a 1,0%, em peso, com base no peso total dacomposição. Por peso total da composição, é compreendido o peso dacomposição, à qual o composto (I) e também, se apropriado, os aditivosadicionais foram adicionados (polímero + pigmento + soma de todos osoutros aditivos).
A composição da invenção pode ainda compreender pelomenos um aditivo selecionado a partir de antioxidantes, estabilizadores de luz,desativadores metálicos, agentes antiestáticos, agentes de reforço, cargas,agentes contra a formação de névoa, e biocidas. De um modo preferido, acomposição da invenção não compreende outro desativador metálico que ocomposto da fórmula (I).
Os antioxidantes, estabilizadores de luz, e desativadoresmetálicos que são usados de um modo adicional, se apropriado, possuem umaalta fixação à migração e resistência de temperatura. Antioxidantesadequados, estabilizadores de luz, e desativadores metálicos são selecionados,por exemplo, a partir dos grupos a) a s):
a) 4,4-diarilbutadienos,
b) ésteres cinâmicos,
c) benzotriazóis,
d) hidroxibenzofenonas,
e) difenilcianoacrilatos,
f) oxamidas (oxalamidas),
g) 2- fenil-1,3,5- triazinas;
h) antioxidantes,
i) compostos de níquel,
j) aminas estericamente impedidas,
k) desativadores metálicos,
1) fosfitas e fosfonitas,
m) hidróximinas,
n) nitronas,
o) óxidos de amina,
p) benzofuranonas e indolinonas,
q) tiosinergistas,
r) varredores de peróxido, e
s) coestabilizadores básicos.
O grupo a) dos 4,4-diarilbutadienos inclui, por exemplo, oscompostos DA FORMULA A:
<formula>formula see original document page 49</formula>
Os compostos são conhecidos a partir da EP-A- 916 335. Ossubstituintes Rio e/ ou Rn são, de modo preferido, alquila Ci.g e cicloalquilaC5-8.
O grupo b) dos ésteres cinâmicos inclui, por exemplo, 4-metoxicinamato, 4-metoxicinamato de 2-etilexila, a-metoxicarbonilcinamatode metila, a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de metila, a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de butila e a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de metila.
O grupo c) dos benzotriazóis inclui, por exemplo, 2- (2'-hidroxifenil)-benzotriazóis, tais que 2- (2'-hidróxi-5'-metilfenil) benzotriazol,2-(3', 5' -di-terc-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5'-terc-butil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2'-hidróxi-5'- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc- butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3' -terc-buti 1-2' -hidroxi' 5' -metil feni 1)-5 - clorobenzotriazol, 2- (31- sec-butil-5'- terc-butil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2- (3',5'-di-terc- amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a, a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil) fenil)-5-clorobenzotriazol, 2- (3'-terc-butil-5'- [2-(2- etilexilóxi) carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'- (2-metoxicarboniletil) fenil)-5-clorobenzotriazol, 2- (3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-etilexilóxi) carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (31- dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil) benzotriazol e 2- (3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'- (2-isooctilóxi-carboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis [4-(l,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de esterificação de 2- [3'-terc-butil-5'- (2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol compolietileno glicol 300; [R- CH2CH2-COO (CH2)3]2, em que R = 3'-terc-butil-4'- hidróxi-5'- 2H- benzotriazol-2-il] fenila, e misturas dos mesmos.
O grupo d) das hidroxibenzofenonas inclui, por exemplo, 2-hidroxibenzofenonas, tais que 2- hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-diidróxi-4-metóxi-benzofenona, 2,4-diidroxibenzofenona, 2,2', 4, 4'-tetraidroxibenzofenona, 2,2' -diidróxi-4,4' -dimetoxibenzofenona, 2,2' -diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-(2-etilexilóxi) benzofenona,2-hidróxi-4-(n-octilóxi) benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona, ácido 2-hidróxi-3-carboxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico e o seu sal de sódio, e o ácido 2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5,5'-bissulfônico e o seu sal de sódio.
Grupo e) de difenilcianoacrilatos inclui, por exemplo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etila, obtenível comercialmente, por exemplo, sob amarca Uvinul® 3035 de BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilexila, obtenível comercialmente, por exemplo, comoUvinul® 3039 de BASF AG, Ludwigshafen, e 1,3-bis [T- cian-3',3'-difenilacriloil)oxi]2,2-bis{[2'- ciano-3',3'-difenilacriloil) oxi] metiljpropano,obtenível comercialmente, por exemplo, sob a marca Uvinul® 3030 de BASFAG, Ludwigshafen.
O grupo f) das oxamidas inclui, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-di-etoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5, 5'-di-terc-butiloxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5 '-di-terc-butiloxanilida, 2-etóxi-2'-etoxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, etambém misturas de oxanilidas orto-, para- metóxi- dissubstituídas e misturasde oxanilidas orto- e para- etóxi-dissubstituídas.
O grupo g) de 2-fenil-l,3,5-triazinas inclui, por exemplo, 2-(2-hidroxifenil)-l,3,5-triazinas, tais que 2,4,6-tris (2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis (2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4- propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis (4-metilfenil)-l,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-hidróxi-4-(2-hidróxi—3-octiloxipropóxi) fenil]-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[[4-(dodecilóxi/ tridecilóxi-2- hidroxipropóxi)-2-híidroxifenil]-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3- dodecilóxi propóxi)fenil]-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2-(2-hidróxi-4-hexiloxifenil) -4,6-difenil-l ,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6- difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris [2-hidróxi-4- (3-butóxi -2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, e 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
O grupo h) de antioxidantes inclui, por exemplo:
h.l) Monofenóis alquilados, tais que, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6- dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,2,6-di-terc- butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioxatadecil-4-metilfenol, 2, 4,6- tricicloexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis não- ramificados ou ramificados de cadeialateral, tais que, por exemplo, 2, 6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(l-metilundec-l-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(l-metileptadec-l-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(l-metiltridec-l-il) fenol, e misturas dos mesmos.
h.2) Alquitiometilfenóis, tais que, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6- metilfenol, 2,4-dioctiltimetil-6-etil-fenol e 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
h.3) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tais que, porexemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5- di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc- butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, e adipato de bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
h.4) Tocoferóis, tais que, por exemplo, α-tocoferol, β-tocoferol, γ- tocoferol, δ- tocoferol, e misturas dos mesmos (vitamina E).
h.5) Éter tiodifenílico hidróxido, tal que, por exemplo, 2,2'-tiobis (6-terc- butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis (4-octilfenol), 4,4'-tiobis (6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis (6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis (3,6- di-sec-amilfenol), e dissulfeto de 4,4'-bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenila).
h.6) Alquilidenobisfenóis, tais que, por exemplo, 2,2'-metilenobis (6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'- metilenobis (6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis [4-metil-6-(a-metilcicloexil) fenol], 2,2'-metilenobis (4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis (6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis (4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis (6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis [6- (a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis [6-(α, a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis (2,6- di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis (6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1- bis(5- terc-butil-4- hidróxi-2-)metilfenil) butano, 2, 6- bis (3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris (5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil) butano, 1,1-bis (5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicolbis [3,3-bis (3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], bis (3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, bis[2-(3 '-terc-butil-2-hidróxi-5-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil] tereftalato, l,l-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano,2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis (5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4- n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil) pentano.
h.7) Compostos de benzila, tais que, por exemplo, éter3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidróxi-dibenzílico, 4- hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato de octadecila, 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato de tridecila, tris (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil) amina, 1, 3,5-tri (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, di(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto, 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- benzilmercaptoacetato de isooctila, tereftalato de bis (4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) ditiol, 1, 3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris (4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, éster diòctadecílicó do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico e éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico, sal de cálcio.
h.8) Malonatos hidroxibenzilados, tais que, por exemplo, 2,2-bis (3,5-di-terc butil-2-hidroxibenzil) malonato de dioctadecila, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil) malonato, mercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato de didodecila, e bis[4-(l, 1,3,3-tetrametilbutil) fenil] 2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato.
h.9) Hidroxibenzil aromáticos, tais que, por exemplo, 1, 3,5-tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) -2,4,6- trimetilbenzeno, 1,4-bis (3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, e 2, 4, 6-tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) fenol.
h.10) Compostos de triazina, tais que, por exemplo, 2, 4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis (3,5-di-terc- butil-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6- bis (3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenóxi)-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris (3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenóxi)-l,3,5-triazina, 1,3,5-tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris (4-terc- butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexaidro-1,3,5-triazina, e 1,3,5-tris (3,5-dicicloexil-4- hidroxibenzil)isocianurato.h.ll) Benzilfosfonatos, tais que, por exemplo, 2,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzilfosfonato de dimetila, 3,5- di-terc-butil-4-hidróxibenzilfosfonato de dietila (dietil (3,5-bis (l,l-dimetiletil)-4-hidroxifenil) metilfosfonato), 3,5- di-terc-butl-4-hidroxibenzilfosfonato dedioctadecila, 5- terc-butil-4- hidróxi-3-metilbenzilfosfonato de dioctadecila, eo sal de cálcio de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de monoetila.
h.12) Acilaminofenóis, tais que, por exemplo, 4-hidróxiuranilida, 4-hidróxi-esteranilida, 2,4- bisoctilmercapto-6-(3, 5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triazina, e N-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.
h.13) Esteres do ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois monoídricos ou poliídricos, tais que, por exemplo,com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6- hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil) oxalamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, e 4-hidroximetil-l-fosfa- 2, 6,7 - trioxabiciclo-[2.2.2] octano.
h.14) Esteres do ácido P-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com álcoois monoídricos ou poliídricos, tais que, por exemplo,com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6- hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil)isocianurato, N, N'-bis(hidroxietil) oxalamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, e 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7- trioxa-biciclo[2.2.2] octano.
h.15) Esteres do ácido P-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois monoídricos ou poliídricos, tais que, por exemplo,com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol,etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietilenoglicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato), Ν,Ν'-bis(hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, e 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6,7-trioxabicicl [2.2.2] octano.
h.16) Esteres do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacéticocom álcoois monoídricos ou poliídricos, tais que, por exemplo, com metanol,etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, Ν,Ν'-bis (hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano, e 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
h.17) Amidas do ácido β- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, tais que, por exemplo, N,N'- bis (3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametileno-diamina, N,N'- bis (3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilenodiamina, di- terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi) etil] oxamida (por exemplo, Naugard® XL-I de Uniroyal).
h. 18) Acido ascórbico (vitamina C)
h.19) Antioxidantes amínicos, tais que, por exemplo, N, N'-diisopropil- p-fenilenodiamina, N, N'-di-sec- butil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-bis (l,4-dimetilpentil)-p-fenileno-diamina, Ν,Ν'-bis (l-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(l-metileptil) p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,N'- difenil- p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-bis (2-naftil) p-fenilenodiamina, N-isopropil- N'-fenil- p- fenilenodiamina, N-(l,3-dimetilbutil)-N'- fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1 -metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina,N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoil-aminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2,6-di-terc- butil-4- dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminofenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, Ν, N, N', N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil) amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil) biguanida, bis [4-(Γ, 3'-dimetilbutil)-fenil]amina, N-fenil-l-naftilamina terc- octilada, uma mistura de nonildifenilaminas mono- edialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, umamistura de isopropil/isoexil difenilaminas mono- e dialquiladas, uma misturade terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/ terc-octilfenotiazinasmono- e dialquiladas, uma mistura de terc- octilfenotiazinas mono- edialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N, N', N'- tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno,N5N- bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilenodiamina, bis (2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-il) sebaçato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-ona,2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-il, o polímero de succinato de dimetila com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-l- piperidinaetanol [número CAS 65447-77-0], porexemplo, Tinuvin® 622 de Ciba Specialty Chemicals, Suíça), polímero de2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazaespiro [5. 1. 11. 2] heneicosan-21- ona eepicloroidrina [CAS N°: 202483- 55-4] (por exemplo, Hostavin® N30, deClariant, Frankfurt am Main, Alemanha)
O grupo i) dos compostos de níquel inclui, por exemplo, oscomplexos de níquel de 2,2'- tiobis[4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol], tal queo complexo 1:1 ou 1:2, com usem ligantes adicionais, tais que n-butilamina,trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina, dibutil ditiocarbamato de níquel,sais de níquel dos ésteres monoalquílicos do ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, tais que os ésteres metílicos ou etílicos, por exemplo,complexos de níquel de cetoximas, tais que, por exemplo, de 2- hidróxi-4-metil fenil undecil cetoxima, e o complexo de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidróxi-pirazol, com ou sem ligantes adicionais.
O grupo j) de aminas esteticamente impedidas inclui, porexemplo, bis (2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil) sebaçato, bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) succinato, bis(l,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebaçato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebaçato, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o produto decondensação de l-(2-hidroxietil) -2,2,6,6- tetrametil-4-hidroxipiperidina eácido succínico, o produto de condensação de N,N'- bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-l, 3,5-triazina,tris (2,2, 6,6- tetrametil-4-piperidil) nitriloacetato, tetraquis (2,2, 6,6-tetrametil-4-piperidil) 1, 2, 3, 4-butanotetracarboxilato, 1,1'- (1,2-etileno) bis(3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi - 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) 2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzil) malonato, 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4,5] decano - 2,4-diona, bis (1-octilóxi - 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) sebaçato, bis (1-octilóxi - 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperídil) succinato, produto de condensação de 2-cloro- 4,6-bis(4-n-butilamino- 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)- 1, 3, 5-triazina e 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, produto de condensação de 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil)-l, 3, 5-triazina e 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7, 9,9-tetrametil-l,3, 8,7-triazaspiro [4,5] decano- 2,4-diona, 3-dodecil- 1- (2, 2, 6, 6- pentametil-4-piperidil) pirrolidona -2,5-diona, mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi -2,2,6,6- tetrametilpiperidina, produto de condensação de N,N'- bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4- cicloexilamino-2,6- dicloro-1,3,5- triazina, produto de condensação de 1,2- bis (3- aminopropilamino)etano e 2, 4,6- tricloro-1, 3, 5- triazina e também 4-butilamino- 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, N- (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,N-(l,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil -7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8 - diaza -4- oxoespiro [4,5]decano e epicloroidrina, poli [metoxipropil-3-oxo-4-(2, 2, 6, 6- tetrametil-4-piperidil)] siloxano, produtos de reação análogos a polímero derivados de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina e ácido maléico / copolímeros de a-olefinaC20-24, por exemplo Uvinul® 5050 H (BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen) e correspondendo a produtos de reação análogos a polímero,4-amino-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina (por exemplo, "Uvinul® metilado5050 H"), produtos de condensação de tetrametilolacetilenodiuréia e 4-amino- 2,2,6,6- tetrametilpiperidina, por exemplo, Uvinul® 4049 H (BASFAktiengesellschaft, Ludwigshafen), e os produtos de condensaçãocorrespondentes com 4-amino-l,2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina (por exemplo"Uvinul® metilado 4049 H"), poli [[6-[(l,l, 3, 3-tetrametilbutil) amino]-1,3,5- triazina -2,4- diila] [(2, 2, 6, 6- tetrametil-4- piperidinil) imino]- 1,6-hexanodiil [(2,2, 6,6- tetrametil-4- piperidinil) imino]] [CAS N0 71878 - 19 -8], Ν, N', N", N"'-tetraquis {4,6-bis [butil (N-metil-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)amino]triazin-2-il}- 4, 7- diazadecano - 1,10- diamina (CAS N0106990 - 43- 6) (por exemplo, Chimassorb® 119, de Ciba Specialty Chemicals, Suíça).
O grupo k) dos desativadores metálicos inclui, por exemplo,Ν,Ν'-difeniloxalamida, N-salicilal - N'- saliciloilidrazina, N,N'-bis(saliciloil) hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-l,2,4-triazol, bis(benzilideno) oxalil diidrazida,oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebaçoil- bisfenil hidrazida, diidrazida N,N'-diacetiladípico, diidrazida N,N'- bis (saliciloil) oxálico, e N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.
O grupo I) das fosfitas e fosfinitas inclui, por exemplo, trifenilfosfita, difenil alquil fosfitas, fenil dialquil fosfitas, tris (nonilfenil) fosfita,trilauril fosfita, trioctadecil fosfita, diestearil pentaeritritol difosfita, tris (2,4-di-terc-butilfenil) fosfita, diisodecil pentaeritritol difosfita, bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol difosfita, bis (2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfita, diisodecilóxi pentaeritritol trifosfita, tetraquis (2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenilenodifosfonita, 6-isoctilóxi-2,4-8, 10-tetra-terc-butil-dibenzo [d, f] [1, 3,2] dioxafosfepina, 6-fluoro-2,4, 8, 10-tetra-terc-butil-dibenzo [d, g] [1, 3, 2] dioxafosfocina, bis (2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilfosfita, 2, 2', 2"- nitrila [trietil tris (3, 3', 5, 5'- tetra- terc-butil-1,1'- bifenil-2,2'-diil) fosfita], e 2-etilexil] 3,3', 5, 5'-tetra-terc-butil-l,l'-bifenil-2,2'-diilfosfita.
O grupo m) das hidróximinas inclui, por exemplo, N,N-dibenzilidroxilamina, N,N- dietilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, N,N-dilaurilidroxilamina, Ν,Ν-ditetradecilidroxilamina, N,N-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecil- hidróximina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N- heptadecil- N-octadecilidroxilamina, N-metil- N-octadecilidroxilamina, e N,N- dialquilidroxil- amina a partir de aminas graxasde sebo hidrogenado.
O grupo n) das nitronas inclui, por exemplo, N- benzil a- fenilnitrona, N- etil α-metil nitrona, N- octil α-heptil nitrona, N-Iauril a- undecilnitrona, N- tetradecil a- tridecil nitrona, N- hexadecil α-pentadecil nitrona, N-octadecil α-pentadecil nitrona, N- octadecil a- heptadecil nitrona, H-hexadecil a- heptadecil nitrona, N-octadecil α-hexadecil nitrona, N-metil a-heptadecil nitrona, e nitronas derivadas a partir de N,N-dialquilidroxilaminas,preparadas a partir de aminas graxas de sebo hidrogenado.
O grupo o) dos óxidos de amina inclui, por exemplo, osderivados de óxido de amina conforme descrito nas Patentes US N0S5.844.029 e 5.880.191, óxido de didecilmetilamina, óxido de tridecilamina,óxido de tridodecilamina e óxido de triexadecilamina.
O grupo p) das benzofuronas e indolinonas inclui, porexemplo, aquelas descritas nas Patentes US 4.325.863; 4.338.244; 5.175.312;5.216.052; 5.252.643; na DE-A-4316611; na DE-A-4316611; na DE-A-4316876; na EP-A 0589839 ou na EP-A-0591102, ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2 (3H)-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiletóxi) fenil] benzofuran-2 (3H)-ona, 3,3'-bis [5,7-di-terc-butil-3-[4-[2-hidroxietoxi]fenil) benzofuran-2 (3H)-ona], 5,7- di-terc-butil-3- (4-etoxifenil) benzofiiran-2 (3H)-ona, 3- (4- acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-(3H) -ona, 3- (3,5- dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2 (3H)-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7- di- terc-butil-benzofuran-2(3H)-ona, Irganox® HP- 136 de Ciba Specialty Chemicals, e 3-(2,3- dimetilfenil)-5,7- di-terc-butil-benzofuran-2(3H)-ona.
O grupo q) dos tiosinergistas inclui, por exemplo,tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de diestearila.
O grupo r) dos varredores de peróxido inclui, por exemplo, osésteres do ácido β- tiodipropiônico, por exemplo, o éster laurílico, estearílico,miristílico ou tridecílico, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto dedictadecila, e tetraquis (β- dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol.
O grupo s) dos coestabilizadores básicos inclui, por exemplo,melamina, polivinil -pirrolidona, diaciandiamida, cianurato de trialila,derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos,sais de metal alcalino e de metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores,por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio,estearato de magnésio, ricinoleato de sódio, e palmitato de potássio,pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
Outros estabilizadores de luz adequados incluem, emparticular, difenilcianoacrilatos, tais que 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etila.Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se, portanto, auma composição em que o composto da fórmula (I) é N5N'- bis(formil)-N,N'-bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-l,6-hexanodiamina e o estabilizador deluz adicional é 2-ciano-3,3-difenil acrilato de etila. A razão em peso docomposto da fórmula (I) para 2- ciano-3,3- difenil acrialto de etila está, de ummodo típico, na faixa de 10:1 a 1: 10, de modo preferido na faixa de 5:1 a 1:5.
Também particularmente adequado como um estabilizador deluz adicional são as aminas estericamente impedidas. São muitoparticularmente preferidos os produtos de reação análogos a polímero de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina e copolímeros de ácido maléico/α- olefinaC20-24, um exemplo sendo Uvinul® 5050 H (BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen, Alemanha) e os produtos de reação análogos a polímerocorrespondentes com 4-amino-2,2,6,6-pentametilpiperidina (por exemplo,"Uvinul® metilado 5050H"). Uma outra modalidade preferida da presenteinvenção refere-se, portanto, a uma composição, na qual o composto dafórmula (I) é N,N'- bis (formil)-N,N'- bis (2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil)-1,6-hexanodiamina e como estabilizador de luz adicional os produtos dereação análogos a polímero de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina ecopolímeros de ácido maléico / α-olefina C20-24 ou o produto correspondentemetilado sobre o átomo de nitrogênio piperidina. A i*azão em peso docomposto da fórmula (I) para os produtos de reação análogos a polímero de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina e copolímeros de ácido maléico / a-olefinaC2-24 ou o produto correspondente metilado sobre o átomo de nitrogêniopiperidina está então em uma faixa de 10:1 a 1: 10, de um modo preferido emuma faixa de 5: 1 a 1: 5.
De acordo com a invenção, a composição pode tambémcompreender pelo menos um aditivo selecionado a partir de agentesantiestáticos, cargas ou agentes de reforço, e agentes de nucleação (grupo t).
Exemplos de agentes antiestáticos adequados incluem osderivados de amina, tais que N,N- bis (hidroxialquil) alquilaminas oualquilenoaminas, ésteres e éteres de polietileno glicol, ésteres carboxílicosetoxilados e carboxamidas, e monoestearatos e diestearatos de glicerol, etambém misturas dos mesmos.
Cargas ou agentes de reforço adequados compreendem, porexemplo, os pigmentos acima mencionados, tais que negro- de- fumo, grafita,carbonato de cálcio, silicatos, talco, mica, caulim, sulfato de bário, óxidosmetálicos e hidróxidos metálicos, serragem e pós finos ou fibras de outrosprodutos naturais e fibras sintéticas. Exemplos de cargas fibrosas oupulvurulentas incluem ainda as fibras de carbono ou as fibras de vidro emforma de tecidos de vidro, esteiras de vidro, ou mechas de vidro filamentares,vidro picado, contas de vidro, e volastonita. As fibras de vidro podem serincorporadas, tanto sob a forma de fibras de vidro curtas, como sob a formade fibras contínuas (mechas).
A composição da invenção pode ainda compreenderigualmente agentes de nucleação. Os agentes de nucleação adequadosincluem, por exemplo, os materiais inorgânicos, tais que talco, óxidosmetálicos, tais que o óxido de titânio ou o óxido de magnésio, fosfatos,carbonatos ou sulfatos, preferivelmente de metais alcalino terrosos;compostos orgânicos, tais que os ácidos monocarboxílicos ou policarboxílicose também os seus sais, tais que ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico,ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostospoliméricos, tais que os copolímeros iônicos ("ionômeros"), por exemplo.
Os compostos a partir dos grupos a) a s), com a exceção dasbenzofuranonas do grupo p) são usados em quantidades típicas, emquantidades, por exemplo, de 0,0001% a 10%, em peso, de modo preferido de0,01% a 1%, em peso, com base no peso total da composição.
Os aditivos do grupo t) são usados nas quantidades típicas. Deum modo típico, eles são usados em uma quantidade de 0 a 60%, em peso,com base no peso total da composição.
Em uma modalidade específica, os pigmentos empregados nascomposições de polímero pigmentado estão em forma finamente dividida, istoé, elas possuem, de um modo típico, um tamanho de partícula primário médioinferior a 5 μπι (5000 nm). Pigmentos finamente divididos, no entanto,tendem a ser amalgamados e a formar aglomerados. Quando os pigmentos sãoprocessados no polímero, é necessário romper os aglomerados do pigmentopor meio de forças de cisalhamento, de modo a assegurar uma divisão maisfina. De modo a auxiliar esta operação, é usual adicionar os auxiliares dedispersão.
Os auxiliares de dispersão empregados, de um modo típico,nas composições de polímero pigmentadas são ceras de polietileno e ceras depolipropileno, sabões metálicos, ésteres de ácido graxo, cera de ácido delinhito, polímeros similares a cera, ou cera de amida. De modo geral, existeuma necessidade para minimizar a proporção do auxiliar de dispersão.
Um método difundido para o processamento adicional determoplásticos é o processo de fiação em fusão. Naquele processo, acomposição polimérica, seja diretamente a partir da produção ou após a fusãoem uma extrusora, é forçada através de matrizes de fiandeira, cada qual sendocomposta, por exemplo, de uma placa perfurada, dotada de numerososorifícios. A fusão de polímero emerge a partir dos orifícios na matriz comoum feixe de filamentos. Quando da fiação de composições de polímeroconvencionais, que compreendem, digamos, cera como um auxiliar dedispersão, no entanto, a cera migra a partir da fusão de polímero, com aconseqüência de que a cera é depositada em torno das matrizes. A linha defiação em fusão precisa ser paralisada e limpada, o que, naturalmente, édispendioso. Além disso, a cera que migrou é depositada sobre a fibra, que,como um resultado, é mais difícil de imprimir, por exemplo, em umaoperação de processamento a jusante. As ceras empregadas como auxiliaresde dispersão em composições de polímero pigmentadas convencionais são,portanto, desvantajosas, devido às razões acima expostas. No processo defiação a seco e no processo de fiação a úmido ocorre, igualmente, umadesvantagem, no caso em que a composição polimérica compreendaauxiliares de dispersão de cera.
A luz da arte antecedente, era surpreendente e imprevisívelpara aquele versado na arte que o composto da fórmula (I) tivesse acapacidade de agir como um auxiliar de dispersão em uma composiçãopolimérica pigmentada. Um tal efeito não é exibido pelos estabilizadores daarte antecedente contra a exposição à luz, ao oxigênio e / ou ao calor.
A presente invenção provê, portanto, um processo para aprodução de uma composição polimérica pigmentada, que compreende umafase de polímero contínua e, dispersada na mesma, uma fase de pigmento empartículas, que compreende contatar, de um modo íntimo, a composição como pigmento e o uso, como um auxiliar de dispersão, de pelo menos umcomposto de piperidina da fórmula (I):
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na qual η, Y, R1, R2, R3, R4, R55 R6, R7 e R8 são como acimadefinidos, e, em particular, são como acima definidos como sendo preferidos.
Com relação a polímeros adequados na composiçãopolimérica, faz-se referência, em sua totalidade, ao que foi dito acima emconexão com o componente ii). A composição polimérica obtida através doprocesso da invenção compreende, como o seu componente de polímero, deum modo preferido um polímero, que pode ser adicionalmente processadoatravés de moldagem por injeção, extrusão ou moldagem por sopro. Acomposição polimérica pigmentada, produzida pelo processo da invenção, éadicionalmente processada através, de um modo particular, do processo defiação em fusão, processo de fiação a seco, ou processo de fiação a úmido, emespecial através do processo de fiação em fusão.
O componente de polímero ii) é selecionado, de um modopreferido, a partir do grupo de poliolefinas, copolímeros de poliolefina,politetrafluoroetilenos, copolímeros de etileno- tetrafluoroetileno, cloretos depolivinila, cloretos de polivinilideno, álcoois polivinílicos, misturas depolicarbonato de polivinila, poliésteres, misturas de poliéster, poli(met)acrilatos, misturas de copolímero de poli (met) acrilato - estireno,misturas de poli (met) acrilato- difluoreto de polivinilideno, poliuretanos,poliestirenos, copolímeros de estireno, poliéteres, poliéter cetonas, epolissulfonas, e misturas dos mesmos.
O componente de polímero ii) é selecionado, de um modopreferido, a partir do grupo de poliolefinas, copolímeros de poliolefina,polivinilalcanais, poliamidas, policarbonatos, misturas de policarbonato-poliéster, misturas de copolímero de policarbonato- estireno, poliésteres,misturas de poliéster, poli(met) acrilatos, misturas de copolímero de poli(met) acrilato-estireno, misturas de poli (met) acrilato - difluoreto depolivinilideno, copolímeros de estireno e polissulfonas, e misturas dosmesmos.
O componente de polímero ii) é selecionado, de um modopreferido, a partir do grupo de poliolefinas, copolímeros de poliolefina,polivinilalcanais, poliamidas, policarbonatos, misturas de policarbonato -poliéster, misturas de copolímero de policarbonato - estireno, poliésteres,misturas de poliéster, poli(met)acrilatos, misturas de copolímero de poli (met)acrilato - estireno, misturas de difluoreto de poli (met) acrilato -polivinilideno, copolímeros de estireno e polissulfonas, e misturas dosmesmos.
De um modo particularmente preferido, o componente depolímero ii) é selecionado a partir de polipropileno, poliamida 6, poliamida6,6, policarbonato, misturas de tereftalato de policarbonato - polietileno,misturas de policarbonato - tereftalato de polibutileno, misturas de copolímerode policarbonato- acrilonitrila/ estireno/acrilonitrila, misturas depolicarbonato- acrilonitrila/ butadieno/ estireno, polímero de metacrilato demetila- acrilonitrila/ butadieno / estireno (MABS), tereftalato de polietileno,tereftalato de polibutileno, metacrilato de polimetila, metacrilato de polimetilamodificado por impacto, acrilato de polibutila, misturas de metacrilato depolimetila - difluoreto de polivinilideno, copolímeros de acrilonitrila/butadieno/ estireno (ABS), polímeros de acrilonitrila/ estireno/ éster acrílico(ASA), copolímeros de estireno/ acrilonitrila (SAN), e polifenileno sulfona, etambém misturas dos mesmos.
Com relação a pigmentos adequados e preferidos, faz-sereferência, em sua totalidade, ao que foi dito acima em conexão com ocomponente do pigmento iii).
Uma composição polimérica pigmentada, que compreendeuma fase de polímero contínua e, dispersada na mesma, uma fase de pigmentoem partículas, é preparada através da mistura íntima do componente dopolímero, do pigmento, e de um composto de piperidina da fórmula (I).
Exemplos de equipamento de mistura para a implementação do processo dainvenção incluem os amassadores internos aquecidos com ou sem carnes, queoperam em um modo em batelada, amassadores que operam de um modocontínuo, tais que os amassadores internos contínuos, ou os amassadores deparafuso, com parafusos axialmente oscilantes, e os amassadores Banbury; ealém disso, extrusoras, e também moinhos de rolo, misturadores com rolosaquecidos, e calandras.
Os tipos típicos de extrusora, conhecidos daqueles versados naarte, são adequados, em princípio, para estes propósitos. Tais extrusorascompreendem, de um modo típico, um cilindro, uma unidade acionadora, umaunidade de plastificação, composta de um ou mais eixos rotativos (parafusos)providos com elementos de transporte e/ ou elementos de amassamento, euma unidade de controle. Estendendo-se ao longo do parafuso na direção detransporte, existem duas ou mais zonas, que, no processo da invenção,compreendem uma zona de admissão, pelo menos uma zona para aplastificação e a homogeneização, e uma zona de descarga. Cada zona podecompreender, por sua vez, um ou mais cilindros como a menor unidadeindependente. Exemplos de extrusoras adequadas são extrusoras de parafusoúnico, extrusoras de parafuso duplo, e extrusoras de vários parafusos. Em umaversão preferida, é usada uma extrusora de parafuso duplo.
O componente de polímero pode ser suprido em formafundida, mas de modo geral em forma sólida, ao aparelho de mistura, usadode acordo com a invenção. Se o componente do polímero for usado em formasólida, ele pode então assumir a forma de grânulos, pó, pelotas ou materialmoído. Neste caso, o componente de polímero é fundido em temperaturas de150 a 3OO0C, por exemplo.
O pigmento pode ser também usado sem adjuvante, porexemplo em forma sólida. De um modo preferido, no entanto, o pigmento éempregado sob a forma de um produto de mistura padrão.
O componente do polímero, pigmento, o composto depiperidina e quaisquer outros aditivos podem ser também misturados "a frio"e a mistura, depois disso, é fundida e homogeneizada. As temperaturasadequadas estão localizadas, de um modo típico, em uma faixa de 150 a 300°C.
A ordem, na qual o componente de polímero, o pigmento, e ocomposto de piperidina da fórmula (I) são adicionados, não é crítica. A adiçãopode ser efetuada de um modo conjunto ou separado um do outro, todos deuma vez, ou em porções. Se apropriado, pode ser vantajoso o uso de pré-misturas do componente de pigmento e do composto de piperidina da fórmula(I). O contato íntimo pode também ocorrer na presença de pelo menos umaditivo, selecionado a partir de um antioxidante, estabilizador de luz,desativador metálico, agente antiestático, agente de reforço, carga, agentecontra a formação de névoa, biocida, e auxiliar de dispersão, outros que oscompostos da fórmula (I). Com relação a antioxidantes adequados,estabilizadores de luz, desativadores metálicos, agentes antiestáticos, agentesde reforço, cargas, agentes contra a formação de névoa, e biocidas, faz-sereferência neste, em sua totalidade, ao que foi dito acima. Auxiliares dedispersão adequados, outros que o composto da fórmula (I), são cera depolietileno, cera de polipropileno, sabões metálicos, ésteres de ácido graxo,ácido de linhito, polímeros similares a cera, e cera de amida. A fração doauxiliar de dispersão, outro que o composto da fórmula (I), é, de um modopreferido, inferior a 0,01%, em peso, com base no peso total da composiçãopolimérica. Em uma modalidade particularmente preferida da presenteinvenção, a composição polimérica, que compreende colorante, nãocompreende outro auxiliar de dispersão que o composto da fórmula (I), e, deum modo particular, não compreende cera.
Devido ao processo da invenção, o pigmento está m forma departículas na fase de polímero contínua. A aglomeração e/ ou a sedimentaçãodo pigmento não ocorre de modo algum ou ocorre apenas em uma menorextensão. Uma composição polimérica pigmentada, preparada através doprocesso da invenção, não apresenta as desvantagens antes mencionadas deuma composição polimérica pigmentada convencional.
A presente invenção provê, deste modo, o uso de um compostode piperidina da fórmula (I) como um auxiliar de dispersão para pigmentosnas composições de polímero.
O uso de acordo com a invenção de um composto depiperidina da fórmula (I) apresenta, portanto, uma série de vantagens:
O composto de piperidina da fórmula (I) é capaz de dispersarpigmentos, de um modo muito efetivo, nas composições de polímero. Éportanto possível, de um modo geral, que isto seja efetuado sem o uso de umauxiliar de dispersão outro que o composto I, e, de um modo particular sem ouso de cera como um auxiliar de dispersão. Quando do uso de um auxiliar dedispersão, outro que o composto da fórmula (I), a sua proporção está abaixode 0,01%, em peso, com base no peso total da composição polimérica quecompreende colorante. Em uma modalidade particularmente preferida dainvenção, não é usado um auxiliar de dispersão, outro que o composto dafórmula (I).
A concentração de cor de uma composição poliméricapigmentada depende do grau de dispersão do colorante alcançada. Quandomais finamente for dividido o pigmento, mais profunda a cor aparente dopolímero colorido. Em contraste com os estabilizadores da arte antecedentecontra a exposição à luz, ao oxigênio e/ ou a calor, o composto de piperidinada fórmula (I) é capaz de dispersar pigmentos, de um modo muito efetivo, nascomposições de polímero. Um conteúdo de pigmento mais baixo é requerido,portanto, de modo a que seja obtida a mesma concentração de cor, quandcomparada com uma composição polimérica pigmentada convencional, quecompreende um estabilizador da arte antecedente conta a exposição à luz, aooxigênio e/ ou ao calor.
Investigações quando ao desempenho:
Estabilizadores usados:
-SI: Uvinul® 4050H de BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen, Alemanha: (N,N'- bis(frmil) -N5N'-bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-1,6-hexanodiamina), CAS N0 124172- 53-8.
-S3: Uvinul® 3035 de BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen, Alemanha: 2-cian-3,3-difenilacrilato de etila, CAS N0 5232 - 9-5;
-S4: Tinuvin® 234 de Ciba Speacialty Chemicals, Suíça: 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6- bis (1-metil-l- feniletil) fenol, CAS N0 70321-86--S5: Tinuvin® 320 de Ciba Geigy Specialty Chemicals, Suíça:
2-(2H- hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil) benzotriazol), CAS N03864-71-7;
-S6: Tinuvin® 770 de Ciba Specialty Chemicals, Suíça:
(bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil) sebaçato), CAS N052829-07-9;
-S7: Tinuvin® 783 de Ciba Specialty Chemcials, Suíça,mistura de poli{[6-[(l,l,3,3- tetrametilbutil) imino]-l,3,5- triazina-2,4-diil][2- (2,2,6,6- tetrametilpiperidil) amino] hexametileno-[4- (2,2,6,6-tetrametilpiperidil) imino ]} e poli - (Ν-β-hidroxietil- 2,2,6,6-tetrametil-4-succinato de hidroxipiperidila);
S8: Tinuvin® P, 2- (2- hidróxi-5- metilfenil) benzotirazol), de
Ciba Specialty Chemicals, Suíça, CAS N0 2440 - 22- 4;
S9: Chimassorb® 2020, de Ciba Specialty Chemicals, Suíça,
1,6-hexanodiamina, Ν,Ν'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-, polímero com 2, 4,6- tricloro-1,3,5- triazina, produto de reaçãocom N-butil-l-butanimina e N-butil-2,2,6,6- tetrametil-4- piperidinamina),CASN0 192268- 64-7;
S10: Chimassorb® 944, de Ciba Specialty Chemcials, Suíça:
Poli[[6- [(1,1,3,3-tetrametilbutil) amino]-l,3,5-triazina-2,4-diil] [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino] -l,6-hexanodiil[2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) imino]], CAS N0 71878 - 19-8;
Sl 1: Cyasorb® 3346 de Cytec, USA, poli [[6- (morfolino)-s-triazina-2,4- diil] [(2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil) imino] hexametileno[(2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil)imino]]), CAS N0 082451 - 48- 7;
S12: Cyasorb® 3529 de Cytec, USA, 1, 6-hexanodiamina,
N,N'- bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil) -, polímero com
Morfolino-2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, CAS N0 193 098 -40-S13: Cyasorb® 3853 de Cytec, USA, CAS NC 167078 -Ό6-0
<formula>formula see original document page 71</formula>
R = C1-C20, de modo preferido C16-C18.
S14: Hostavin® N30 de Clariant, Frankfurt / Main, Alemanha,polímero de 2,2,4,4- tetrametil-7- oxa-3,20 -diazaespiro [5.1.11.2] heneicosan-21- ona e epicloroidrina, CAS N0 202483- 55-4;
S15: Irganox® 1098 de Ciba Specialty Chemicals, Suíla,Fenilpropanamida - N,N_ 1,6-hexanodiilbis [3,5- bis (1,1-dimetiletil)-4- hidróxi], CAS - N°: 23128 - 74-7.
Exemplo 1: Exposição e armazenamento em forno de ABSpigmentado de branco
Em um misturador intensivo, 0,5%, em peso, de SI, 0, 35%,em peso, de S3, ABS do tipo Terluran 967 K (BASF Aktiengesellschafl,Ludwigshafen, Alemanha) e 1,0%, em peso, de TiO2, com base no peso damistura como um todo, foram misturados e subseqüentementehomogeneizados por uma extrusora laboratorial, em uma temperatura de240°C, e granulados. Os grânulos obtidos foram moldados por injeção paraformar amostras de t este de 2 mm de espessura.
As amostras de teste foram expostas de acordo com a DIN54004 a 45°C (Tabela 1) ou armazenadas de acordo com a DIN 53383, em umforno de ar forçado a 90°C (Tabela 2). Foram efetuadas medições do índice deamarelamento (índice de Amarelamento, YI) após, 0, 500, 1000, 1500, e 2000horas de exposição e, respectivamente, após 0, 250, 500 a 750 horas dearmazenamento em forno.
O controle usado foi uma amostra de teste, produzidaconforme descrito no Exemplo 1, mas não contendo adição de mistura deestabilizador. Como foi usado uma amostra de teste comparativa, que foiproduzida como acima descrito no Exemplo 1, mas com uma mistura deestabilizador, que consistia, em contraste com o Exemplo 1, de 0,5%, empeso, de S6 e 0, 5%, em peso, de S8, em vez de 0, 5%, em peso, de Sl e 0,35%, em peso, de S3.
Tabela 1: Exposição de ABS pigmentado de branco a 45° C
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Tabela 2: Armazenamento em forno de ABS pigmentado de branco a 90°C
<table>table see original document page 72</column></row><table>
O YI é uma medida do dano ao polímero. Quando menor ovalor de YI, melhor o efeito do estabilizador. Como é evidenciado a partir dasTabelas 1 e 2, a combinação de estabilizador de Sl (N, N'- bis (formil)- N,N'- bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6-hexanodiamina) e S3 (2- ciano-3,3-difenilacrilato de etila) é superior à combinação do estabilizador de S6(bis(2,2,6,6- tetrametil-4- piperidinil) sebaçato) e S8 (2-(2-hidróxi-5-metilfenil)benzotriazol), tanto mediante exposição a 45°C e em armazenamento emforno a 90°C. Com uma composição de estabilizador que compreende Sl (N,N'- bis (formil)-N,N'-ciano-3,3-difenilacrilato de etila) é alcançado umperíodo de estabilização mais longo.
Exemplo 2: Armazenamento em forno de ABS pigmentadode cinza
O Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 2, 0%, em peso,de Sicostyren Gray 00-6295 em lugar de 1%, em peso, de T1O2. Foramefetuadas medições quanto ao amarelamento (índice de Amarelamento, YI)após 200, 400, 600, 800 e 1000 horas de armazenamento em forno.Tabela 3: Armazenamento em forno de ABS pigmentadode cinza a 90°C
<table>table see original document page 73</column></row><table>
Exemplo 3: Equivalentes de cor e resistência à traçãoresidual de fibra de polipropileno pigmentada
Basel HP 561 R (polipropileno de Basell, Países Baixos) foimisturado em um misturador intensivo com os estabilizadores e os pigmentosindicados nas Tabelas 4 e 5 e a mistura foi homogeneizada por meio de umaextrusora laboratorial, em uma temperatura de 182°C, e fiados através de umaunidade de fibra. As fibras assim produzidas foram investigadas quanto a seusequivalentes de cor e resistência à tração residual.
O controle usado foi uma fibra de polipropilenocompreendendo como pigmento 0,3%, em peso, de Paliotol yellow K 1841 ou0,3%, em peso, de PV Fast Yellow HR.
A título comparativo, foram usados os estabilizadores que seseguem: S7, S9, SlO5Sll, S12eS13.
Tabela 4: Equivalentes de Cor de fibra de polipropileno pigmentada
<table>table see original document page 73</column></row><table><table>table see original document page 74</column></row><table>
O equivalente de cor (CE) indica, em relação ao valor decontrole de 100 (para polipropileno pigmentado sem o estabilizador ou o 0auxiliar de dispersão) o número de partes de pigmento requeridas para aobtenção do mesmo efeito de cor. Quando menor o valor de CE, melhor oefeito do estabilizador e/ ou do auxiliar de dispersão. Em termos deequivalentes de cor, Sl mostra valores significativamente melhores paraPaliotol yellow K 1841 e PV Fast Yellow HR, do que os outrosestabilizadores investigados.
Tabela 5: Resistência à tração residual de fibra de polipropilenopigmentada
<table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table>
A resistência à tração residual citada indica a proporção deforça requerida para a ruptura de uma fibra, após a fibra Ter sido exposta àintempérie durante 500, 1000, 1500, 2000, 2500 e 3000 horas, de acordo coma DIN EN ISO 4892- 2. O valor inicial (0 horas de exposição à intempérie) éajustado em 100%, com um controle. Quanto maior a resistência à traçãoresidual, melhor o efeito do estabilizador.
Como é evidente a partir da Tabela 5, Sl (N,N'-bis(formil)-N,N'- bis (2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil) -1,6-hexanodiamina ) em termos deresistência à tração residual, exibe valores significativamente melhores para oPaliotol yellow K 1841 do que os outros estabilizadores investigados.
Exemplo 4: Resistência à tração residual de fibra depoliamida pigmentada
A poliamida Ultramid B3S (fio 1360 f 68) (BASFAktiengesellschaft, Ludwigshafen, Alemanha) foi misturada em ummisturador intensivo com os estabilizadores indicados na Tabela 6, e, em cadacaso, 1, 0%, em peso, de Palamida Yellow 21- 0705 e, em cada caso, 0,85%,em peso, de Ultramid PCl (BASF Aktiengesselschaft, Ludwigshafen,Alemanha) e a mistura foi homogeneizada por meio de uma extrusoralaboratorial em uma temperatura de 260°C, e fiada através de uma unidade defibra. Os fios produzidos deste modo foram investigados quanto à suaresistência à tração residual.
Tabela 6: Resistência à tração residual da fibra depoliamida pigmentada
<table>table see original document page 76</column></row><table>
A resistência à tração residual relatada indica a proporção daforça requerida para a ruptura da fibra, após ela ter sido exposta de acordocom a DIN 75 202 - 3 A 10. ) valor inicial (0 ciclos de exposição) é ajustadoem 100% como um controle. Quando maior a resistência à tração individual,melhor o efeito do estabilizador.
Exemplo 5: Alteração de cor na poliamida de paredeespessa pigmentada
A poliamida 6 do tipo Ultramid B3S (BASF Aktiengsellschaft,Ludwigshafen, Alemanha) foi misturada em um misturador intensivo com osestabilizadores e os pigmentos relacionados nas Tabelas 7 e 8, e a mistura foihomogeneizada através de uma extrusora laboratorial, em uma temperatura de2610C, e granulada. Os grânulos obtidos foram moldados por injeção, demodo a fornecer placas de teste com uma espessura de 3 ou de 2 mm. Estasplacas foram expostas, de acordo com a DIN 75202- 3 a IOO0C (Tabela 7) ouexpostas à intempérie de acordo com a DIN 53387 a 65°C (Tabela 8).O parâmetro medido foi, em cada caso, a alteração de cor(DE* (CIELAB) após 1, 2, 3, 4 e 5 ciclos de exposição, ou após 1000, 1400,2000, 2500 e 3000 horas de exposição à intempérie. O valor de DE*(CIELAB) representa uma medida da eficácia do estabilizador. Quando maisbaixo este valor, melhor o efeito do estabilizador.
Tabela 7: Alteração de cor mediante exposição dapoliamida de parede espessa pigmentada
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Como é evidente a partir da Tabela 7, uma estabilizaçãosignificativamente melhor é obtida com Sl (N,N'-bis(formil)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6-hexanodiamina) do que com S6 (bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) sebaçato) quando o estabilizador éempregado em quantidade igual.
Tabela 8: Alteração de cor quando da exposição àintempérie da poliamida de parede espessa pigmentada de azul (1,0% deSicopal Blue K 6310)
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Como é evidente a partir da Tabela 8, uma estabilizaçãosignificativamente melhor é obtida com Sl (N,N'- bis (formil)-N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6-hexanodiamina) do que com S6 (bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil) sebaçato) quando o estabilizador éempregado em igual quantidade.

Claims (40)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende:i) como estabilizador, pelo menos um composto de piperidinada fórmula (I): <formula>formula see original document page 79</formula> na qual:η é 1 ou 2;R1, R25 R3 e R são, cada qual independentemente, alquilaC1-C4, ou R1 e R2 e/ou R3 e R4, junto com o átomo de carbono ao qual elesestão ligados, formam um anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros;R5 e R7 são, cada qual independentemente, hidrogênio oualquila C1-C4;R6 é hidrogênio, oxila, hidróxi, acila, alquila CrC40 oualquenila C2-C40, sendo possível que os dois radicais por último mencionadossejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes, selecionados,independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH-, e N(alquila C1-C10)-, e/ ou portem um ou mais substituintes, selecionados a partirde ciano, hidróxi, amino e arila, sendo possível que arila seja, por sua vez,substituído, uma ou mais vezes, por alquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, di(alquil C1-C4) amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;R é hidrogênio ou alquila C1-C10; ese η for 1,Y é hidrogênio ou alquila Q-C22, que é não- substituído ousubstituído, uma ou mais vezes, por radicais Ra e pode ser interrompido porum ou mais grupos não- adjacentes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- e N(alquila C1-C10)-; ouY é alquenila C3-C22, cicloalquila C3-C12, bicicloalquila C6-C12 ou cicloalquenila C3-C10, nos quais os quatro radicais por último mencionadospodem portar um ou mais radicais Ra, e cicloalquila C3-C12, bicicloalquilaC6-C12 e cicloalquenila C3-C10 podem, em adição, portar um ou mais gruposalquila, ouY é arila, no qual arila pode ser substituído, uma ou maisvezes, por halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil C1-C4) amino; ouY é um anel heterocíclico que, se apropriado, porta um oumais radicais diferentes, selecionados a partir de oxila, hidróxi, acila, alquilaC1-C40 ou alquenila C2-C40, sendo possível que alquila C1-C40 e alquenilaC2-C40 sejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes,selecionados independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre,-NH- e N(alquila C1-C10)-, e/ ou portem um ou mais substituintesselecionados, independentemente um do outro, a partir de ciano, hidróxi,amino e arila, sendo possível que arila seja, por sua vez, substituído, uma oumais vezes, por alquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, di-(alquil C1-C4)-amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;Ra sendo ciano, amino, hidróxi, hidróxi- alcóxi CrC4, alcoxi-carbonila C1-C4, arila ou heterociclila, sendo possível que os dois radicais porúltimo mencionados sejam, por sua vez, substituídos, uma ou mais vezes, porhalogênio, hidróxi, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil C1-C4) amino;e se η for 2,Y é um grupo di valente tendo de 1 a 30 átomos em ponte entreas ligações de flanco, o grupo divalente tendo unidades estruturaisselecionadas a partir de alquileno, alquenileno, arileno, heterociclileno ecicloalquileno, sendo possível que alquileno e alquenileno sejaminterrompidos, uma ou mais vezes, por oxigênio, enxofre, -NH- e -N(alquilaC1-C10), e que arileno, heterociclicleno e cicloalquileno sejam substituídos,uma ou mais vezes, por alquila C1-C4;ii) pelo menos um polímero; eiii) pelo menos um colorante.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que R1, R2, R3 e R4 na fórmula I são cada qual metila e R5 e R7são cada qual hidrogênio.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que R6 na fórmula I é hidrogênio.
4. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que R8 é H.
5. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que, na fórmula (I), η é-1 e Y é alquila C1-C10, que é não-substituído ou que porta um substituinteselecionado a partir de ciano, hidróxi, alcoxicarbonila C1-C4, hidroxialcóxiC1-C4, furila, tienila, tetraidrofuranila, morfolinila, piridila, imidazolila,piperidinila, pirrolidinila e 2- oxopiperidinila.
6. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que na fórmula (I), η é 2 e Y éuma cadeia alquileno de 2 a 10 membros.
7. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o composto dafórmula (I) é N,N'- bis (formil)- N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4- piperidil)-l,6-hexanodiamina.
8. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de polímeros halogenados e de misturas dos mesmos.
9. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de homopolímeros ou copolímeros de éteres e misturasdos mesmos.
10. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliacetais, copolímeros de poliacetais com éterescíclicos, poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, comacrilatos ou com acrilatos ou com copolímeros de acrilato de metila/butadieno/ estireno, e misturas dos mesmos.
11. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de éteres poliarílicos, sulfetos de poliarila, misturas deéteres poliarílicos com polímeros de estireno e poliamidas, e misturas dosmesmos.
12. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliuretanos.
13. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliuréias, poliamidaimidas, poliéterimidas,poliésterimidas, poliidantoínas, polibenzimidazóis, e misturas dos mesmos.
14. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliésteres.
15. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que polímero ii) é selecionadoa partir de policarbonatos, poliéster carbonatos, e misturas dos mesmos.
16. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de polissulfonas, poliéter sulfonas, poliéter cetonas, emisturas dos mesmos.
17. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de resinas sintéticas.
18. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de polímeros naturais.
19. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de materiais orgânicos de ocorrência natural ou sintéticos,preparados a partir de compostos monoméricos puros ou de misturas de taiscompostos.
20. Composição de acordo cm qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de emulsões aquosas de borracha natural ou sintética.
21. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de copolímeros de monoolefinas ou diolefinas commonômeros vinílicos e misturas dos mesmos.
22. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de polímeros derivados de álcoois insaturados e aminasou de seus derivados de acila ou acetais.
23. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de polímeros, que são derivados a partir de ácidos α, β-insaturados e de seus derivados.
24. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de copolímeros dos monômeros mencionados nareivindicação 23 entre si ou com outros monômeros insaturados.
25. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliamidas e copoliamidas.
26. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliestireno, poli (p-metilestireno), poli (a-metilestireno), e copolímeros de estireno ou a-metilestireno.
27. Composição de acordo com a reivindicação 26,caracterizada pelo fato de que o copolímero é um copolímero de estireno comacrilonitrila e butadieno e/ou ésteres acrílicos ou metacrílicos.
28. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) éselecionado a partir de poliolefinas e misturas dos mesmos.
29. Composição de acordo com a reivindicação 28,caracterizada pelo fato de que o polímero ii) é selecionado a partir dehomopolímeros e copolímeros de etileno e propileno, e de misturas dosmesmos.
30. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero ii) é umamistura de polímeros.
31. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o colorante iii) éum pigmento.
32. Composição de acordo com a reivindicação 31,caracterizada pelo fato de que o pigmento é um pigmento branco ou preto.
33. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende aindapelo menos um aditivo selecionado a partir de antioxidantes, estabilizadoresde luz, desativadores metálicos, agentes antiestáticos, agentes de reforço,cargas, agentes contra a formação de névoa e biocidas.
34. Composição de acordo com a reivindicação 33,caracterizada pelo fato de que o estabilizador de luz é um éster de ácido 2-ciano-3,3- difenilacrílico.
35. Processo para a produção de uma composição poliméricapigmentada, que compreende uma fase de polímero contínua e, dispersada namesma, uma fase de pigmento em partículas, caracterizado pelo fato de que acomposição polimérica está contactada, de um modo íntimo, com o pigmentoe o auxiliar de dispersão usado é pelo menos um composto de piperidina dafórmula (I): <formula>formula see original document page 85</formula> na qual,η é 1 ou 2;R1, R2, R3 e R4 são, cada qual independentemente, alquilaC1-C4, ou R1 e R2 e/ou R3 e R4, junto com o átomo de carbono ao qual elesestão ligados, formam um anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros;R5 e R7 são, cada qual independentemente, hidrogênio oualquila C1-C4;R6 é hidrogênio, oxila, hidróxi, acila, alquila C1-C40 oualquenila C2-C40, sendo possível que os dois radicais por último mencionadossejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes, selecionados,independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH-, eN(alquila C1-C10)-, e/ ou portem um ou mais substituintes, selecionados apartir de ciano, hidróxi, amino e arila, sendo possível que arila seja, por suavez, substituído, uma ou mais vezes, por alquila C1-C4, halogênio, alcóxi CrC4, di (alquil C1-C4) amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;R8 é hidrogênio ou alquila C1-C10; ese η for 1,Y é hidrogênio ou alquila C1-C22, que é não- substituído ousubstituído, uma ou mais vezes, por radicais Ra e pode ser interrompido porum ou mais grupos não- adjacentes, selecionados, independentemente um dooutro, a partir de oxigênio, enxofre, -NH- e N(alquila C1-C10)-; ouY é alquenila C3-C22, cicloalquila C3-C12, bicicloalquila C6-C12ou cicloalquenila C3-C10, nos quais os quatro radicais por último mencionadospodem portar um ou mais radicais Ra, e cicloalquila C3-C12, bicicloalquilaC6-C12 e cicloalquenila C3-Cio podem, em adição, portar um ou mais gruposalquila, ouY é arila, no qual arila pode ser substituído, uma ou maisvezes, por halogênio, alquila CrC4, alcóxi CrC4, alcoxicarbonila Ci-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di (alquil CrC4) amino; ouY é um anel heterocíclico que, se apropriado, porta um oumais radicais diferentes, selecionados a partir de oxila, hidróxi, acila, alquilaC1-C40 ou alquenila C2-C40, sendo possível que alquila C1-C40 e alquenilaC2-C4O sejam interrompidos por um ou mais grupos não- adjacentes,selecionados independentemente um do outro, a partir de oxigênio, enxofre,-NH- e N (alquila C1-Ci0)-, e/ ou portem um ou mais substituintesselecionados, independentemente um do outro, a partir de ciano, hidróxi,amino e arila, sendo possível que arila seja, por sua vez, substituído, uma oumais vezes, por alquila CrC4, halogênio, alcóxi C1-C4, di(alquila C1-C4)amino, metilenodióxi ou etilenodióxi;Ra sendo ciano, amino, hidróxi, hidróxi- alcóxi C1-C4, alcóxi-carbonila C1-C4, arila ou heterociclila, sendo possível que os dois radicais porúltimo mencionados sejam, por sua vez, substituídos, uma ou mais vezes, porhalogênio, hidróxi, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4,metilenodióxi, etilenodióxi ou di(alquil C1-C4) amino;e se η for 2,Y é um grupo divalente tendo de 1 a 30 átomos em ponte entreas ligações de flanco, o grupo divalente tendo unidades estruturaisselecionadas a partir de alquileno, alquenileno, arileno, heterociclileno ecicloalquileno, sendo possível que alquileno e alquenileno sejaminterrompidos, uma ou mais vezes, por oxigênio, enxofre, -NH- e -N(alquilaC1-C10), e que arileno, heterociclicleno e cicloalquileno sejam substituídos,uma ou mais vezes, por alquila CrC4.
36. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizadopelo fato de que o contato íntimo ocorre, de um modo adicional, na presençade pelo menos um aditivo, selecionado partir de um antioxidante,estabilizador de luz, desativador metálico, agente antiestático, agentes dereforço, carga, agente contra a formação de névoa, biocida e auxiliar dedispersão, outro que os compostos da fórmula I.
37. Processo de acordo com a reivindicação 36, caracterizadopelo fato de que o auxiliar de dispersão, outro que os compostos da fórmula I,é selecionado a partir de cera de polietileno, cera de polipropileno, sabõesmetálicos, ésteres de ácido graxo, cera de linhito, polímeros similares a cera, ecera de amida.
38. Processo de acordo com a reivindicação 36 ou 37,caracterizado pelo fato de que a fração do auxiliar de dispersão, outro que ocomposto da fórmula I, é inferior a 0,01%, em peso, com base no peso totalda composição polimérica.
39. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizadopelo fato de que não é usado auxiliar de dispersão, outro que o composto dafórmula (I).
40. Uso de um composto de piperidina da fórmula (I), tal comodefinido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como um auxiliarde dispersão em uma composição polimérica pigmentada.
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