BE1011938A3 - Produits et melanges stabilisants, composition les contenant et procede les utilisant. - Google Patents

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BE1011938A3 BE9800406A BE9800406A BE1011938A3 BE 1011938 A3 BE1011938 A3 BE 1011938A3 BE 9800406 A BE9800406 A BE 9800406A BE 9800406 A BE9800406 A BE 9800406A BE 1011938 A3 BE1011938 A3 BE 1011938A3
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Abstract

L'invention concerne un produit utile pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation provoquée par la chaleur, la lumière ou l'oxydation. Le produit peut être obtenu en faisant réagir en un rapport stoechiométrique un composé de formule (alpha) où B peut être un groupe N-(2,2,6,6,-tétraméthyl-4-pipéridyl) butylamino avec un composé de formule (Béta) où R peut être un groupe 2,2,6,6,-tétraméthyl-4-pipéridyle et R2 peut être un groupe hexaméthylène, en faisant réagir le composé de formule (Béta) avec le composé obtenu en un rapport molaire de 0,4:1 à 0,75:1, en faisant réagir les groupes terminaux présents dans le produit obtenu avec un composé de formule A-H qui peut être la dibutylamine en rapport molaire de 2:1,7 à 2:3, et en convertissant les groupes 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle en groupes N-(R1O)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle où R1 peut être un radical hydrocarbyle. Domaine d'application : Stabilisants pour matières organiques et polymères synthétiques.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   "Produits et mélanges stabilisants, composition les contenant et procédé les utilisant" 
La présente invention concerne des oligomères séquencés spécifiques contenant des groupes 1-hydrocarbyloxy- 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle, leur utilisation comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants contre l'oxydation pour des matières organiques, notamment des polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées. L'invention concerne en outre des produits intermédiaires. 



   La stabilisation de polymères synthétiques avec des dérivés de 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine a été décrite, par exemple, dans les documents US-A-4 086 204, US-A- 4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 234 707, US-A-4 459 395, US-A-4 492 791, US-A-5 204 473, EP-A-53 775, EP-A-357 223, EP-A-377 324, EP-A-462 069, EP-A-782 994 et GB-A-2 301 106. 



   La présente invention concerne en particulier un produit pouvant être obtenu
1) en faisant réagir un composé de formule (a) 
 EMI1.1 
 avec un composé de formule (ss) 
 EMI1.2 
 en un rapport stoechiométrique pour obtenir un composé de formule (y) 
 EMI1.3 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
2) en faisant réagir le composé de formule   (ss)   avec le composé de formule (y) en un rapport molaire de 0,4 : 1 à 0,75 : 1, de préférence 0,5 : 1 à 0,75 : 1, notamment 0,5 : 1 ;
3) en faisant réagir les groupes terminaux de formule   (ô)   
 EMI2.1 
 présents dans le produit de la réaction 2) avec un composé de formule (e)
A-H   (E)   en un rapport molaire de 2 (groupe terminal) : 1,7 à 2 : 3, de préférence 2 : 2 à 2 : 2,6, notamment 2 : 2 à 2 : 2,4 ;

   les réactions 1) à 3) étant effectuées dans un solvant organique en présence d'une base minérale ; et
4) en convertissant les groupes de formule   (G-I)   
 EMI2.2 
 présents dans le produit de la réaction 3) en groupes de formule   (G-II)   
 EMI2.3 
 ladite conversion étant effectuée en faisant réagir le produit de la réaction 3) avec un hydroperoxyde dans un solvant hydrocarboné en présence d'un catalyseur décomposant les peroxydes ; et, dans les formules ci-dessus,   R1   est un groupe hydrocarbyle, ou   bien -O-R1   est le groupe oxyle ;

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
R2 est un groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en C4-C12, cycloalkylène en C5-C7, (cycloalkylène en   CE-C7)-   di (alkylène en C1-C4), (alkylène en C1-C4)-di (cycloalkylène en C5-C7), phénylène-di (alkylène en C1-C4) ou alkylène en 
 EMI3.1 
 C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle, par - 0-ou par N-X1, X1 étant un groupe acyle en C1-C12 ou 12 (alcoxy en C1-C12)carbonyle ou ayant l'une des significations données pour   R4   ci-dessous ;

   ou bien R2 est un groupe de formule   (I-a),   (I-b) ou   (I-c)   
 EMI3.2 
 m étant 2 ou 3,   x2   étant un groupe alkyle en   C1-C18'un   groupe 
 EMI3.3 
 cycloalkyle en Cc-C < -, non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C,, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C,, un groupe phénylalkyle en Cy-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ; et les radicaux X3 étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C12 ;

   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 A est-OR-N (R.) (Rc) ou un groupe de formule (II) 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 R, R. et Ru, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en   Cl-Cl., un   groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe alcényle en C3-C18, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en    Ci-C,, un   groupe phénylalkyle en   Cy-Cn   non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en   C1-C8'par   un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III)

   
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 Y étant-O-,-CH-,-CHCH-ou N-CH. ; Il et Ri peut aussi être l'hydrogène, ou -N(R4)(R5) peut être un groupe de formule   (III) ;  
X   est -O- ou #N-R6 ;  
R6 est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe 
 EMI4.6 
 alcényle en C-Cg, un groupe cycloalkyle en Cc-C, non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en   C-C, un   groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule   (G-I)   ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en   Cl-C8,   par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
R a l'une des significations données pour   Rg ;

     et
B a l'une des significations données pour A. 

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   La conversion des groupes de formule (G-I) en groupes de formule   (G-II)   peut être effectuée, par exemple, d'une façon analogue au procédé décrit dans le document US-A-4 921 962 qui est inclus ici par référence. 



   La signification de R1 dépend du solvant hydrocarboné utilisé dans la réaction 4). R1 est de préférence un groupe hydrocarbyle ayant 5 à 18 atomes de carbone. 



   En particulier, R1 est un groupe alkyle en C5-C18, 
 EMI5.1 
 un groupe alcényle en Ce-C18, un groupe alcynyle en Cc-C, , un groupe cycloalkyle en Cr-C non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, un groupe cycloalcényle en   Ce-C.   non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   Cl-C4, un   groupe hydrocarbyle bicyclique ou tricyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ;

   et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est par conséquent, selon Ri, un alcane en C5-C18, un alcène en   CS-C18'un   alcyne en   CS-C18'un   cycloalcane en   Ce-C12   non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, un cycloalcène en   Cr-C   non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   Cl-C4, un   hydrocarbure bicyclique ou tricyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone ou un phénylalcane en   Cy-Cq   non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4. 



   Selon une forme de réalisation encore préférée,   R1   est un groupe heptyle, octyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclohexényle, a-méthylbenzyle ou 1,2, 3,4-tétrahydronaphtényle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon   Ri, l'heptane,   l'octane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le cyclooctane, le cyclohexène, l'éthylbenzène ou la Tétraline. 



   Selon une forme de réalisation particulièrement préférée, R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon   Ri,   l'octane ou le cyclohexane. 

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   Des exemples de groupe alkyle ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle. R1 est de préférence 
 EMI6.1 
 un groupe alkyle en Cg-C, notamment heptyle ou octyle. R., Rc et R6 sont chacun de préférence un groupe alkyle en   ci-c., notamment   alkyle en Cl-C4. 



   Un exemple de groupe alkyle en C2-C4 substitué par - OH est un groupe 2-hydroxyéthyle. 



   Des exemples de groupe alkyle en C2-C4 substitué 
 EMI6.2 
 par un groupe alcoxy en Cl-C., de préférence par un groupe alcoxy en Ci-c,, notamment méthoxy ou éthoxy, sont les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octoxypropyle et 4-méthoxybutyle. 



   Des exemples de groupe alkyle en   C2-C4   substitué par un   groupe-di   (alkyle en C1-C4) amino, de préférence par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, sont les groupes 2-diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-diéthylaminopropyle, 3-dibutylaminopropyle et 4-diéthylaminobutyle. 



   Le groupe de formule (III) est de préférence 
 EMI6.3 
 A - N 0 "--1 Des exemples préférés de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe de formule (III) sont les groupes de formule y N-- (CH)--. Un groupe 0 N'rr-n \. -- ! 2-4 "---1 2 2-4 particulièrement préféré. 
 EMI6.4 
 



  Des exemples de groupe cycloalkyle en Ce-C. non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. Un groupe cyclohexyle substitué ou non substitué est préféré. 

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   Un exemple préféré de groupe hydrocarbyle bicyclique ou tricyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone est un groupe 1,2, 3,4-tétrahydronaphtényle. 



   Un exemple préféré de groupe cycloalcényle   enCe-C   non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   C1-C4   est un groupe cyclohexényle. 



   Des exemples de groupe alcényle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2-méthylallyle, butényle, hexényle, undécényle et octadécényle. Des groupes alcényle préférés sont ceux dans lesquels l'atome de carbone à la position 1 est saturé, et le groupe allyle est particulièrement préféré. 



   Des exemples préférés de groupe alcynyle sont les groupes pentynyle et octynyle. 



   Des exemples de groupe phényle substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 sont les groupes méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle,   t-butylphényle,     di-t-butylphényle,   3,   5-di-t-butyl-4-méthyl-   phényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle et butoxyphényle. 



   Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 sont les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyl et 2-phényléthyle. Le groupe benzyle est préféré. 



   Des exemples de groupe acyle (aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique) n'ayant pas plus de 12 atomes 
 EMI7.1 
 de carbone sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanole, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl et benzoyle. Les groupes alcanoyle en Ci-C. et benzoyle sont préférés. Le groupe acétyle est particulièrement préféré. 



   Des exemples de groupe (alcoxy en   C1-C12)   carbonyle sont les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, pentoxycarbonyle, hexoxycarbonyle, heptoxycarbonyle, octoxycarbonyle, nonyloxycarbonyle, décyloxycarbonyle, undécyloxycarbonyle et dodécyloxycarbonyle. 

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   Des exemples de groupe alkylène n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène. R2 est, 
 EMI8.1 
 par exemple, un groupe alkylène en C-Cg ou alkylène en C.-Co, en particulier alkylène en C-Cr, de préférence hexaméthylène. 



   Un exemple de groupe alcénylène en   c 4-Cl2   est le groupe 3-hexénylène. 



   Un exemple de groupe cycloalkylène en   Ce-Cy   est le groupe cyclohexylène. 
 EMI8.2 
 



  Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle sont 
 EMI8.3 
 - CH, CH,-N N-CH. CH,- ou-CH, CH, CH-N N-CH, CH, CH,- 
 EMI8.4 
 Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par-0-, par exemple 1, 2 ou 3-O-, sont les groupes 3-oxapentane-1, 5-diyle, 4-oxaheptane-1, 7-diyle, 3,6-dioxa-   octane-1,   8-diyle, 4, 7-dioxadécane-1, 10-diyle, 4,9-dioxa-   dodécane-1,   12-diyle, 3,6, 9-trioxaundécane-1, 11-diyle et 
 EMI8.5 
 4, 7, 10-trioxatridécane-1, 13-diyle. 



  Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par N-X sont-CHCHCH-N (X)-CHCH-N (X)-CHCHCH-, en . 11 particulier-CHCHCH-N (CH)-CHCH-N (CH)-CHCHCH-. 



  Un exemple de groupe (cycloalkylène en CE-Cy)-di- (alkylène en Cl-C4) est un groupe cyclohexylène-diméthylène. 



  Des exemples de groupe (alkylène en C.-C.)-di- (cycloalkylène enCe-Cy) sont les groupes méthylène-dicyclo- hexylène et isopropylidène-dicyclohexylène. 



   Un exemple de groupe phénylène-di (alkylène en C1-C4) est un groupe phénylène-diméthylène. 



   Dans le composé de formule (y), R est de préférence un groupe de formule   (G-I).   



   Un produit préféré est celui dans lequel
R2 est un groupe alkylène en C2-C12, cycloalkylène en   C-Cy,   (cycloalkylène en   Cc-Cy)-di   (alkylène en C1-C4), 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 (alkylène en C1-C4)-di (cycloalkylène en C5-C7), phénylènedi (alkylène en   Cl-C4)   ou alkylène en C4-Cl2 interrompu par 
 EMI9.1 
 -0- ou par"N-Xl r-c ou - 0-ou par N-X., X < étant un groupe acyle en C1-C12 ou Il 1 1 12 (alcoxy en Ci-Cl 2) carbonyle ou ayant l'une des significations données pour R4 ; ou bien R2 est un groupe de formule (I-b) ;

   R3, R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en Cl-cl8, un groupe cycloalkyle en Ce-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4. un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4, ou un groupe phénylalkyle en   C-Cn   non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes 
 EMI9.2 
 alkyle en C1-C4 ; et R peut aussi être l'hydrogène, ou-N (R.) (Re) peut être un groupe de formule (III) ; et R6 est un groupe alkyle en C-Cg, un groupe cycloalkyle en Cc-C.-, non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué'ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, ou un groupe de formule (G-I). 



   Un produit préféré également est celui dans lequel
R2 est un groupe alkylène en C2-C10, cyclohexylène, cyclohexylène-di (alkylène en C1-C4), (alkylène en C1-C4)dicyclohexylène ou phénylène-di (alkylène en Cl-C4) ;
R3,   R.     et Rc, qui   sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en C1-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C7 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 
 EMI9.3 
 groupes alkyle en C1-C4'un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; ou bien -N (R4) (R5) peut être un groupe de formule (III) ;

   et
R6 est un groupe alkyle en C1-C12, un groupe 
 EMI9.4 
 cycloalkyle en Cr-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4, un groupe benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en   Cl-C4, ou   un groupe de formule   (G-I).   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 



  Un produit encore préféré est celui dans lequel R2 est un groupe alkylène en C2-C8 ; R, R. et Ré, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en Cl-C8, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle, ou bien -N(R4)(R5) peut être un groupe 4-morpholinyle ; et
R6 est un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle ou un groupe de formule   (G-I).   



   Un produit particulièrement préféré est celui dans lequel
R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon   R1'l'octane   ou le cyclohexane ; 
 EMI10.2 
 R2 est un groupe alkylène en C-Cg ; A est-N (R.) (Re) ou un groupe de formule (II) ; R4 et Ru, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkyle en Cl-C. ; ou bien-N (R.) (Re) peut être un groupe 4-morphovinyle X est N-R ; R6 est un groupe alkyle en Cl-C8 ; et B a l'une des significations données pour A. 



   Un produit particulièrement préféré également est celui dans lequel   R1   est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon   R1'l'octane   ou le cyclohexane ;
R2 est un groupe alkylène en   C-Ce ;  
R est un groupe de formule (G-I)
A est -N(R4)(R5) ;
R4 et Ru, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkyle en C1-C8 ;
B est un groupe de formule   (II) ;  
X   est #N-R6 ;   et
R6 est un groupe alkyle en C1-C8. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



   Le solvant organique utilisé dans les réactions 1), 2) et 3) est notamment un hydrocarbure aromatique ou une cétone aliphatique. 



   Des exemples d'hydrocarbure aromatique sont le toluène, le xylène, le triméthylbenzène, l'isopropylbenzène, le diisopropylbenzène et le   t-butylbenzène.   



   Des exemples de cétone aliphatique sont la méthyl- éthylcétone,   la méthylbutylcétone,   la méthylisobutylcétone, la méthylamylcétone, l'éthylbutylcétone, la di-n-propylcétone, la méthylhexylcétone et l'éthylamylcétone. 



  Les cétones essentiellement insolubles dans l'eau sont préférées. 



   Des solvants préférés sont le toluène, le xylène, la méthylbutylcétone et la méthylisobutylcétone. Le xylène et la méthylisobutylcétone sont particulièrement préférés. 



   Des exemples de la base minérale utilisée dans le présent procédé sont l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. L'hydroxyde de sodium est préféré. 



   Les réactions 1) à 3) sont conduites de préférence dans une atmosphère inerte, en particulier sous azote. 



   Selon le solvant, la réaction 1) est par exemple conduite à une température de 100 à 90 C, de préférence 200 à   90 C,   notamment 500 à 85 C. 



   La réaction 2) est effectuée avantageusement dans un système fermé à une température de, par exemple, 1100 à 200 C, de préférence   1300 à 190OC,   notamment   150 C   à   160 C.   Lors du chauffage du mélange réactionnel à la température souhaitée, la pression augmente, car la réaction est conduite dans un système fermé. En raison des bas points d'ébullition des solvants utilisés, une pression de 0,3 à 0,8 MPa, par exemple 0,4 à 0,6 MPa, est généralement mesurée dans le réacteur. 



   La réaction 3) est également effectuée avantageusement dans un système fermé à une température de, par exemple, 1100 à   180 C,   de préférence 1300 à 170 C, notamment 1400 à 160 C. En raison de la haute température, une pression de 

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 0, 3 à 0, 8 MPa, par exemple 0, 4 à 0, 6 MPa, est normalement mesurée ici encore dans le réacteur. 



  Après la fin de la réaction 3), le composé de formule (e) et éventuellement les matières de départ n'ayant pas réagi peuvent facultativement être éliminés du mélange final par distillation ou en utilisant les techniques de purification usuelles. 



  Le produit de la réaction 3) est avantageusement isolé avant la réaction 4). 



  Le catalyseur décomposant les peroxydes utilisé dans la réaction 4) est, par exemple, un métal-carbonyle, un oxyde métallique, un acétylacétonate métallique ou un alcoolate métallique, dont le métal est choisi dans les Groupes IVb, Vb, VIb, VIIb et VIII du Tableau Périodique, de préférence l'acétylacétonate de vanadium-III, le cobaltcarbonyle, l'oxyde de chrome-VI, l'isopropylate de titaneIV, le tétrabutylate de titane, le molybdène-hexacarbonyle, le trioxyde de molybdène, etc. Le catalyseur le plus apprécié est MoO3. 



  Des hydroperoxydes appropriés sont l'hydroperoxyde de t-butyle, l'hydroperoxyde de t-amyle, l'hydroperoxyde de t-hexyle, l'hydroperoxyde de t-octyle, l'hydroperoxyde d'éthylbenzène, l'hydroperoxyde de Tétraline ou l'hydroperoxyde de cumène (= isopropylbenzène). L'hydroperoxyde le plus apprécié est l'hydroperoxyde de t-butyle. 



  Dans la réaction 4), on applique par exemple 2 à 8 moles, de préférence 3 à 6 moles, de l'hydroperoxyde, 0, 001 à 0, 1 mole, de préférence 0, 005 à 0, 05 mole, du catalyseur décomposant les peroxydes et 5 à 30 moles, de préférence 10 à 20 moles, du solvant hydrocarboné par mole du fragment amine à empêchement stérique de formule (G-I) 
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 présent dans le produit de la réaction 3). 

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  La conversion des fragments amine à empêchement stérique de formule (G-I) en groupes de formule 
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 Y -- ( N-0-hydrocarby ! e H3C CH3 
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 est conduite, par exemple, entre 75  et 160 C, de préférence entre 100  et 150 C. 



  Lorsque, dans la réaction 4), les fragments amine à empêchement stérique de formule (G-I) sont d'abord traités avec un hydroperoxyde aqueux en présence du catalyseur décomposant les peroxydes dans un solvant organique inerte (par exemple d'une façon analogue au procédé décrit dans le document US-A-4 691 015), le produit réactionnel initial obtenu en un temps relativement court est le composé intermédiaire N-oxylé correspondant (-OR1 = oxyle) qui est fortement coloré et qui peut être isolé. 



  Une forme de réalisation encore préférée de la présente invention est donc un produit pouvant être obtenu selon les réactions 1) à 4) ci-dessus où le radical -0-R1 est un groupe oxyle et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est un solvant organique inerte, de préférence le toluène ou le 1, 2-dichloréthane. 



  Lorsque le solvant organique utilisé dans la réaction 4) est un hydrocarbure ayant un atome d'hydrogène labile, lorsqu'il reste un excès molaire suffisant d'hydroperoxyde au-delà de ce qui est nécessaire pour la conversion de l'amine en le dérivé N-oxylé correspondant, et lorsque le mélange réactionnel est chauffé à des températures modérées (de préférence 1000 à 150OC) pendant une période supplémentaire, une nouvelle réaction se produit entre le composé N-oxylé (préparé in situ à partir de l'amine initiale ou utilisé comme composé intermédiaire de départ dans le procédé) et le solvant hydrocarboné pour donner le dérivé à groupes N-hydrocarbyloxy correspondant. 

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   Le mélange réactionnel initial dans la réaction 4) est incolore, mais se colore fortement à mesure que le composé intermédiaire N-oxylé se forme. Cette couleur disparaît à mesure que le composé N-oxylé est converti en le produit à groupes N-hydrocarbyloxy incolore. Ce processus est donc en soi un indicateur coloré intégré indiquant le degré d'avancement de la réaction. Lorsque le mélange réactionnel devient incolore, cela signifie que le composé intermédiaire N-oxylé coloré a été totalement converti en le produit à groupes N-hydrocarbyloxy. 



   Une forme de réalisation de la présente invention est également un produit pouvant être obtenu en hydrogénant le produit de la réaction 4),   où -OR1   dans la formule   (G-II)   est un groupe oxyle, pour former un produit ayant des groupes de formule   (G-III)   
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L'hydrogénation est effectuée selon des méthodes connues, par exemple dans un solvant organique tel que le méthanol ou l'éthanol, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, de préférence le palladium sur charbon ou   PtO-,,   comme décrit par exemple dans le document US-A-4 691 015. 



   Si cela est souhaité, le produit obtenu dans la réaction 4) peut être purifié par l'une des méthodes suivantes : a) Le peroxyde résiduel est décomposé et le solvant est évaporé pour laisser un produit solide brut. Le solide est agité avec un solvant inerte tel que le cyclohexane, l'octane, l'hexane, l'éther de pétrole, le xylène, le toluène, l'acétone,   laméthyléthylcétone,   l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'alcool t-butylique, l'alcool t-amylique, l'alcool isopropylique, l'éthanol, le méthanol, le chloroforme,   le dichlorométhane,   l'acétonitrile, l'éther de diéthyle, l'éther de dibutyle et/ou l'eau. Le mélange 

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 peut être chauffé sous agitation.

   Après l'agitation, le mélange est refroidi et le produit solide est recueilli par filtration et séché. b) Le peroxyde résiduel est décomposé et le solvant est partiellement évaporé. Le résidu est filtré pour donner un solide qui est lavé avec un solvant inerte tel que l'un de ceux mentionnés ci-dessus, qui peut être refroidi, puis séché. c) Le peroxyde résiduel est décomposé et le solvant est évaporé à température élevée pour donner une masse fondue. La masse fondue chaude est mélangée avec un solvant inerte tel que l'un de ceux mentionnés ci-dessus, qui peut être refroidi, et le précipité résultant est recueilli par filtration et séché.

   Des variantes de cette méthode consistent à mélanger la masse fondue chaude avec le solvant, puis refroidir le mélange pour produire un précipité, ou à mélanger la masse fondue chaude avec un solvant, chauffer pour faire passer tous les solides en solution, puis refroidir pour produire un précipité. d) Le peroxyde résiduel est décomposé et le solvant est évaporé à température élevée pour donner une masse fondue. La masse fondue est dissoute dans un solvant inerte tel que l'un de ceux mentionnés ci-dessus, avec ou sans chauffage, et la solution résultante peut être concentrée en éliminant une partie de l'excès de solvant par distillation. 



  La solution est ensuite mélangée avec un second solvant tel que l'un de ceux mentionnés ci-dessus, à une température telle que le produit précipite. Le solide est recueilli par filtration et séché. 



   Plus particulièrement, le produit obtenu dans la réaction 4) est de préférence purifié comme suit :
Après la fin de la réaction 4), le mélange réactionnel brut est refroidi à   50 C   et traité avec une solution aqueuse à 20 % de sulfite de sodium jusqu'à ce que la concentration de peroxyde résiduel tombe au-dessous de 0,5 %. La phase aqueuse est éliminée et la phase organique est concentrée par chauffage de la solution de produit sous 

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 pression réduite. Le produit brut est dissous dans un excès d'alcool t-butylique et le solvant est éliminé par chauffage de la solution sous pression réduite jusqu'à ce que la concentration de matière sèche soit de 50 %. Cette solution est ajoutée lentement à du méthanol froid.

   Le précipité résultant est séparé par filtration, lavé au méthanol et séché par chauffage sous vide. 



  En général, les matières de départ utilisées dans le procédé décrit ci-dessus sont connues. Dans le cas où elles ne sont pas disponibles dans le commerce, il est possible de les préparer par analogie avec des procédés connus. 



  Le composé de formule (a) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir le chlorure cyanurique avec un composé B-H en un rapport stoechiométrique en présence d'un solvant organique et d'une base minérale. Pour la préparation du composé de formule (a), il est approprié d'utiliser le même solvant et la même base minérale que dans les réactions 1) à 3) indiquées ci-dessus. 



  Si cela est souhaité, après la préparation de la matière de départ de formule (a), la réaction 1) peut suivre immédiatement sans isolement du composé de formule (a). 



  Certaines matières de départ de formule (ss) sont décrites, par exemple, dans les documents WO-A-95/21 157, US-A-4 316 837 et US-A-4 743 688. 



  Une autre forme de réalisation de la présente invention est un produit pouvant être obtenu par les réactions 1) à 3) ci-dessus. 



  Les produits dans lesquels l'atome d'azote du groupe 
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 est substitué par un groupe alkyle en C1-C8, hydroxyalkyle 
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 en (-Cg, O,-OH, hydrocarbyloxy en C1-C18 (par exemple alcoxy en C1-C18 ou cycloalcoxy en Cc-C),-CHCN, alcényle en C-Cg, alcynyle en C-C < ./acyle en Cl-C. ou phénylalkyle 

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 en C7-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en    Cl-C4, peuvent   être préparés par analogie avec les réactions 1) à 3) ci-dessus en utilisant les matières de départ appropriées. L'atome d'azote est de préférence substitué par un groupe alkyle 
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 en Cl-C4, notamment méthyle. Les matières de départ qui contiennent un groupe de formule 
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 H3C CH3 -- (.

   N-0-Hydrocarbyle H3C CH3 
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 peuvent être préparées, par exemple, d'une façon analogue aux procédés décrits dans les documents US-A-4 921 962, US-A-5 021 577 et US-A-5 204 473. 



   Le produit de la réaction 3) n'est pas un composé unique spécifique, mais un composé présentant une distribution de poids moléculaires. 



   La polydispersité dénote la distribution de poids moléculaires d'un composé polymère. Dans la présente demande, la polydispersité est le rapport du poids moléculaire moyen en poids    (Mp)   au poids moléculaire moyen en nombre (Mn)'Une valeur    Mp/Mn   égale à 1 signifie que le composé   est monodispersé et n'a   qu'un seul poids moléculaire et aucune distribution de poids moléculaires. Une distribution étroite de poids moléculaires est caractérisée par une polydispersité    Mp/Mn   proche de 1. 



   Un produit préféré de la réaction 3) a une polydispersité de 1,1 à 1,7, par exemple 1,1 à 1,6 ou 1,3 à 1,7, notamment 1,3 à 1,6. 



   Il est à remarquer que le produit de la réaction 3) contient, par exemple, moins de 5 mol %, en particulier moins de 2 mol % ou moins de 1 mol %, de sous-produits linéaires qui ne sont pas coiffés par un fragment de formule 
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Pendant les réactions 1) et 2), il peut se former comme sous-produit un composé cyclique de formule 
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 Ce composé, qui est connu d'après le document US-A-4 442 250, peut être présent en une quantité, par exemple, inférieure à 15 mol % dans le produit de la réaction 3). 



  Le produit de la réaction 3) est de préférence un mélange contenant un composé monodispersé de formule (M-I), un composé monodispersé de formule (M-II) et un composé monodispersé de formule (M-III), lesdits composés ne différant que par le nombre de motifs récurrents. 
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 les radicaux A, B, R et R2 étant tels que définis ci-dessus, et la quantité totale du composé de formule (M-I) étant de 15 à 45 mol %, par exemple 20 à 45 mol % ou 25 à 45 mol % ou 30 à 45 mol % ou 30 à 40 mol %, la quantité totale du composé de formule (M-II) étant de 15 à 35 mol %, par exemple 15 à 30 mol % ou 15 à 25 mol % ou 20 à 25 mol %, et la quantité totale du composé de formule (M-III) étant de 3 à 18 mol %, par exemple 3 à 12 mol % ou 5 à 12 mol %, par rapport au mélange total (= 100 mol %). 



  Un mélange préféré est celui qui contient, de plus, un composé monodispersé de formule (M-IV) 
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 et dans lequel la quantité totale du composé de formule (M-IV) est de 1 à 15 mol %, par exemple 1 à 10 mol % ou 1 à 5 mol %, par rapport au mélange total (= 100 mol %). 



   La réaction 4) concerne en particulier la conversion des groupes de formule   (G-I)   
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 présents dans le mélange contenant les composés de formules   (M-I),     (M-II),     (M-III)   et facultativement (M-IV), en groupes de formule   (G-II)   
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Après la conversion, les quantités des composés représentés ci-dessous de formules   (P-I),     (P-II),     (P-III)   et facultativement (P-IV) dans le produit de la réaction 4) correspondent aux quantités des composés initiaux représentés ci-dessus de formules   (M-I),     (M-II),     (M-III)   et facultativement (M-IV),

   car le squelette de ces composés n'est pas modifié pendant la réaction. 



   Par conséquent, une autre forme de réalisation de la présente invention est un mélange contenant un composé monodispersé de formule (P-I), un composé monodispersé 
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 de formule (P-II) et un composé monodispersé de formule (P-III), lesdits composés ne différant que par le nombre de motifs récurrents, 
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 la quantité totale du composé de formule   (P-I)   étant de 15 à 45 mol %, par exemple 20 à 45 mol % ou 25 à 45 mol % ou 30 à 45 mol % ou 30 à 40 mol %, la quantité totale du composé de formule (P-II) étant de 15 à 35 mol %, par exemple 15 à 30 mol % ou 15 à 25 mol % ou 20 à 25 mol % et la quantité totale du composé de formule   (P-III)   étant de 3 à 18 mol %, par exemple 3 à 12 mol % ou 5 à 
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 12 mol %,

   par rapport au mélange total (= 100 mol %) ; et R1 est l'hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, ou bien -0-R1 est le groupe oxyle ; R2 est un groupe alkylène en C-C.. , alcénylène en C < C.. cycloalkylène en C5-C7, (cycloalkylène en Ce-Cy)di (alkylène en Cl-C4). (alkylène en C < -C.)-di (cycloalkylène en   Cc-C),   phénylène-di (alkylène en   C1-C4)   ou alkylène en
C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle, par 
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 - 0-ou par N-X < , X. étant un groupe acyle en C1-C12 ou 1 1 12 (alcoxy en Cl-Cl2) carbonyle ou ayant l'une des signifi- cations données pour R4 ci-dessous ;

   ou bien R2 est un groupe de formule   (I-a),   (I-b) ou   (I-c)   
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 m étant 2 ou 3,
X2 étant un groupe alkyle en   Cl-Cl., un   groupe cycloalkyle en   Cr-C   non substitué ou substitué par 1,2 ou 
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 3 groupes alkyle en Cl-C., un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c, ou alcoxy en Cl-C4, un groupe phénylalkyle en Cy-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ; et les radicaux X3 étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C12 ;

   
A* est -OR3, -N(R4)(R5) ou un groupe de formule (G-IV) 
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 R3, R4 et Ré, qui sont identiques ou différents, 
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 sont chacun un groupe alkyle en Cl-C 18, un groupe cycloalkyle en C 5-Cl2 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 un groupe alcényle en CJ-C18' un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le 
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 noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par-OH, par un groupe 

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 alcoxy en Cl-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) 
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 Y étant-O-,-CH-,-CHCH-ou N-CH ; 2 1 2 2-ou 3 ;

   et   R   peut aussi être l'hydrogène, ou -N(R4)(R5) peut être un groupe de formule (III) ;
X*   est -O- ou #N-R6* ;   
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 R6* est un groupe alkyle en C1-C18'un groupe alcényle en C-Cg, un groupe cycloalkyle en CE-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule   (G-II)   
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 ou un groupe alkyle en   C2-C4   substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en   Ci-C, 1 par   un groupe di (alkyle   en Cl-C4)   amino ou par un groupe de formule (III) ;
R* a l'une des significations données pour R6* ;

   et
B* a l'une des significations données pour A*. 



   Un mélange préféré est celui qui contient, de plus, un composé monodispersé de formule (P-IV) 
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 où les radicaux A*, B*, R*, R1 et R2 sont tels que définis 

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 ci-dessus et la quantité totale du composé de formule (P-IV) est de 1 à 15 mol %, par exemple 1 à 10 mol % ou 1 à 5   mol %,   par rapport au mélange total (= 100 mol %). 



   Des mélanges préférés sont ceux dans lesquels
R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle ;
R2 est un groupe alkylène en   C-Cc ;  
R* est un groupe de formule (G-II)
A* est -N(R4)(R5) ;
R4 et Ru, qui sont identiques ou différents, sont 
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 des groupes alkyle en Cl-C. ; 
B* est un groupe de formule   (G-IV) ;  
X* est   #N-R6* ;   et
R6* est un groupe alkyle en   Cl-C..   



   Dans les mélanges selon la présente invention, le radical R1 peut servir de groupe de liaison entre deux 
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 ou plusieurs composés de formules (P-I), (P-II), (P-III) et/ou (P-IV). Dans ce cas, des ponts de formule (L-I) 
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 sont formés entre les composés indiqués. 



  La définition de R1* peut être déduite de la définition de R1'La seule différence entre ces deux radicaux est que R1* possède une ou deux valences supplémentaires. 



  Ainsi, à un groupe cyclohexyle pour R1 correspond un groupe cyclohexane-diyle ou cyclohexane-triyle pour   R1*'et   à un groupe octyle pour R1 correspond un groupe octane-diyle ou octane-triyle pour   R1*'  
Les produits de la présente invention, ainsi que les mélanges décrits, sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, notamment de polymères et copolymères synthétiques. En particulier, on observe une faible interaction avec un pigment ainsi qu'une très bonne couleur dans 

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 le polypropylène, tout particulièrement dans les fibres de polypropylène, notamment en présence d'ignifugeants, ainsi que dans les pellicules de polyéthylène basse densité (PEBD) à usage agricole.

   Il est encore à remarquer que le produit de la présente invention, ainsi que les mélanges décrits, sont eux-mêmes des ignifugeants. 



   Des exemples de matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants :
1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le   poly-4-méthylpent-l -ène,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le   cyclopentène ou   le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD)

   et le polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD). 



   Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons      ou o.

   Ces complexes métalliques 

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 peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkylmétaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa du Tableau Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplé- mentaires.

   Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil
Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métal- locènes ou catalyseurs monosites (SSC). 



   2. Mélanges des polymères mentionnés en   1),   par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple   PEBD/PEHD).   



   3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ 
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 but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères   isobutylène/isoprène,   les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

   

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 les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène,   le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène ;   et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges   polypropylène/copolymères   éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



   4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en   Ce-Cq),   y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Polystyrène, poly (p-méthylstyrène), poly-   (a-méthylstyrène).   



   6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 



   7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate 

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 de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;

   styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



   8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé   d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), lepoly-   éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



   9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en   a,   et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc. 



   10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères   acrylonitrile/acrylate   d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères   acrylonitrile/méthacrylate   d'alkyle/butadiène. 

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   11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus. 



   12. Homopolymères et   copolymères d'éthers   cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques. 



   13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 



   14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides. 



   15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 



   16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12,4-6, 12-12, le polyamide   11,   le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de m-xylènediamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le   poly-2,   4, 4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le   poly-m-phénylène-isophtalamide   ;

   et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, bu avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, 

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 le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes de polyamides pour R. I. M.). 



   17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles. 



   18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1, 4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS. 



   19. Polycarbonates et polyestercarbonates. 



   20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 



   21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde. 



   22. Résines alkydes siccatives et non siccatives. 



   23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité. 



   24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



   25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy. 

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   26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs. 



   27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes et leurs dérivés. 



   28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. 



   29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de telles matières. 



   30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   L'invention concerne donc également une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière et un produit ou un mélange selon la présente invention. 



   La matière organique est de préférence un polymère synthétique, plus particulièrement un tel polymère choisi 

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 dans les classes susmentionnées. Les polyoléfines sont préférées, et le polyéthylène et le polypropylène sont particulièrement préférés. 



   Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui consiste à incorporer à ladite matière organique un produit ou un mélange selon la présente invention. 



   Le produit ou le mélange selon la présente invention peut être utilisé en diverses proportions selon la nature de la matière à stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs. 



   En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids du produit ou du mélange selon la présente invention par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 2 %, notamment 0,05 à 1 %. 



   Le produit ou le mélange selon la présente invention peut être ajouté, par exemple, aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. De plus, il peut être incorporé aux matières polymères sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires, huiles ou polymères. 



   En général, le produit ou le mélange selon la présente invention peut être incorporé aux matières polymères par diverses méthodes telles que le mélange à sec sous la forme de poudre, ou le mélange à l'état humide sous la forme de solutions ou suspensions, ou également sous la forme d'un mélange-maître qui contient le produit ou le mélange selon la présente invention à une concentration de 2,5 à 25 % en poids ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granulés, solutions, suspensions ou sous forme de latex. 



   Les matières stabilisées avec le produit ou le mélange selon la présente invention peuvent être utilisées pour la production de pièces moulées, pellicules, bandes, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc. 

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   Si cela est souhaité, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, par exemple des antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux matières organiques contenant le produit ou le mélange selon la présente invention. 



   Des exemples particuliers de ces additifs classiques sont les suivants : 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2, 6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,   6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol,   2,   6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol,   2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol,   2- (a-méthylcyclohexyl)-4,   6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2,   6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol,   nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiées dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-   6- (1'-méthylundéc-1'-yl)   phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl)phénol, 2,

     4-diméthyl-6- (1'-méthyl tridéc-     1'-yl) phénol   et leurs mélanges. 



  1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 
 EMI33.1 
 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-tert-amylhydroquinone, 2, 6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2, 6-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol,   ss-tocophérol,   y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E). 



  1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2,2'-thiobis   (6-tert-butyl-4-méthylphénol),   2,2'-thiobis- 

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 (4-octylphénol), 4,4'-thiobis   (6-tert-butyl-3-méthylphénol),   4,4'-thiobis   (6-tert-butyl-2-méthylphénol),   4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis (2,6-diméthyl- 4-hydroxyphényle). 



  1.6.   Alkylidène-bisphénols,   par exemple : 2,   2'-méthylène-   bis   (6-tert-butyl-4-méthylphénol),   2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl- 
 EMI34.1 
 6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], 2, 2'-méthylène-bis (4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'- éthylidène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'-éthylidènebis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-bis-   [6- (a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol],   2,2'-méthylène-bis- [6- (a,   a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol],   4,4'-méthylènebis (2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis (6-tertbutyl-2-méthylphénol), 1,

     1-bis   (5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane, 2,6-bis   (3-tert-butyl-5-méthyl-   2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1, 3-tris (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, 
 EMI34.2 
 bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate d'éthylène-glycol, bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de bis [2- (3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1,1-bis (3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, 
 EMI34.3 
 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercaptobutane, 1, 1, 5, 5-tétra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl) pentane. 



  1.7. Composés 0-,   N-et   S-benzylés, par exemple : 3,5,   3', 5'-     tétra-tert-butyl-4,   4'-dihydroxy (oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,   5-diméthylbenzylthioglycolated'octadécyle,   
 EMI34.4 
 4-hydroxy-3, 5-di-ter < :-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle. 

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 EMI35.1 
 1. 8.

   Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2, 2-bis (3, 5di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de diocta- décyle, 2,2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis (3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzyl) malonate de bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phényle]. 



  1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1, 3,5-tris (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,   4,   6-tri-   méthylbenzène, 1,4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3, 5,6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzyl) phénol. 



  1.10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis (octyl-   mercapto) -6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,   3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3, 5-di-tert-butyl- 
 EMI35.2 
 4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6- tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1, 2,3-triazine, isocyanurate de 1,3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3, 5-tris   (4-tert-butyl-3-hydroxy-   2,6-diméthylbenzyle), 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1, 3,5-triazine, 1,3, 5-tris (3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1, 3,5-triazine, iso-   cyanurate de 1,   3,5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 



  1.11. Benzylphosphonates, par exemple : 2, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle,   5- tert-butyl-   4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,   5-di-tert-   butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 



  1.12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide,   4-hydroxystéaranilide, N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényl) carbamate d'octyle. 



  1.13. Esters de l'acide   P- (3, 5-di-bert-butyl-4-hydroxy-   phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, 

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 l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le tri- éthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 
 EMI36.1 
 1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 14. Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le   3-thiapentadécanol,   le triméthyl- 
 EMI36.2 
 hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2, 6', 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 15. Esters de l'acide ss- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol,   le néopentyl-glycol,   le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol,   le triméthylhexanediol,   le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6,7-trioxabicyclo- [2. 2.   2] octane.   



  1.16. Esters de l'acide 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   acétique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), 

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 le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6,7-trioxabicyclo- [2. 2.   2] octane.   
 EMI37.1 
 



  1. 17. Amides de l'acide P- (3, 5-di-ter-butyl-4-hydroxyphény 1) propionique, par exemple : N, N'-bis (3, 5 -di - tert- butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamide, N, N'-bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) -   triméthylènediamide, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazide, N,   N'-bis[2- (3-[3, 5-di-tert-butyl-     4-hydroxyphényl] propionyloxy) éthyl] oxamide (NaugardXL-1   fourni par Uniroyal). 



  1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple : N, N'-diisopropylp-phénylènediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N, N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl- 
 EMI37.2 
 N'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1, 3-diméthylbutyl)N'-phényl-p-phénylènediamine, N- (l-méthylheptyl)-N'-phényl- p-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, 4- (p-toluène-sulfamoyl) diphénylamine, N, N'-diméthylN, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, 
 EMI37.3 
 N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamin, N- (4-tert-octylphényl)

   -1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p, :ert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis (4-méthoxyphényl) amine, 2,   6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol,   2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, 
 EMI37.4 
 N, N, N', N'-tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, 1, 2-bis- [ (2-méthylphényl) amino] éthane, 1, 2-bis (phénylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, bis [4- (1', 3'-diméthylbutyDphényï] aminé, N-phényl-1-naphtylamine < : er-octylée, mélange de < :

   er < :-butyl/ tert-octyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de 

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 EMI38.1 
 nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, 2, 3-dihydro- 3, 3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylènediamine, sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-ol. 



  2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2- (2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) - 5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy)

   carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2-[3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl]benzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis [4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)- 6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de trans-estérification 

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   du2-[3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) -2'-hydroxy-     phényl]-2H-benzotriazole   avec le polyéthylène-glycol 300 ;

   
 EMI39.1 
 [R-CH2CH2-COO-CH2CH2- ! Y où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ; 2-[2'-hydroxy-3'- (a, a-diméthylbenzyl)-5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl]benz0- triazole, 2- [2'-hydroxy-3'- (1, 1,3,   3-tétraméthylbutyl)-     5'- (a, a-diméthylbenzyl) phényl]benzotriazole.   



  2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',   4'-trihydroxy   et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. 



  2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, 
 EMI39.2 
 bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, benzoylrésorcinol, 3, 5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2, 4-di-tert-butylphényle, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl- 
 EMI39.3 
 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle. 



  2. 4. Acrylates, par exemple : a-cyano-P, ss-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle,   a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-   
 EMI39.4 
 cinnamate de méthyle, a-cyano-P-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N- (ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 



  2.5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2, 2'-thio-bis [4- (1, 1, 3,3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec   le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole,   avec ou sans ligands supplémentaires. 

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  2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyle),   succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl- 3,   5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1,   2,2, 6,6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-   hexaméthylènediamine et de la 4- tert-octylamino-2,   6-dichloro- 1,3, 5-triazine, nitrilotriacétate de tris (2,2, 6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1, 2,3,

   4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,   1'- (éthane-1, 2-diyl)-   bis (3,3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone),   4-benzoyl-2, 2,   6,6- 
 EMI40.1 
 tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) - malonate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7, 9,   9-tétraméthyl-l,   3, 8-triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1, 3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino- 2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridyl)-1,   3, 5-triazine et du 1,2-bis- (3-aminopropylamino) éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-l, 2,2, 6,6-pentaméthyl-   pipéridyl)-1,   3,5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3,8triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione,   3-dodécyl-l- (2,   2,6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 
 EMI40.2 
 1- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2, 5-dione, mélange de 4-hexadécyloxy-et 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétra- méthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamineetde   la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1, 3,5-triazine, produit de 

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 condensation du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane et de la 2,4,   6-trichlor-1   3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino- 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg.

   No   [136504-96-6],     N- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide,   N- (1,   2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl-7,7, 9,   9-tétraméthyl-l-oxa-3,     8-diaza-4-oxospiro-   [4. 5] décane, produit réactionnel du 7,7, 9,9-tétraméthyl- 
 EMI41.1 
 2-cycloundécyl-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4.

   5] décane et de l'épichlorhydrine, 1, 1-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- 4-pipéridyloxycarbonyl) -2- (4-méthoxyphényl) éthène, N, N'-bisformyl-N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine,   poly [méthylpropyl-3-oxy-4- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine avec la 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-aminopipéridine. 



  2.7. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert- 
 EMI41.2 
 butoxanilide, 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl)- oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide, mélanges   d'ortho-et   para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o-et p-diéthoxy-oxanilides. 



  2.8.   2- (2-hydroxyphényl)-1,   3, 5-triazine, par exemple : 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3,5-triazine,   2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 
 EMI41.3 
 1, 3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxy-   phényl)-6- (2, 4-diméthylphényl)-1,   3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-   4-octyloxyphényl)-4,   6-bis (4-méthylphényl)-1, 3,5-triazine, 
 EMI41.4 
 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthyl-   phényl)-1,   3,5-triazine,

     2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-   propyloxy)   phényl]-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3,5-triazine, 

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 EMI42.1 
 2- [4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy) phényl]- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris- [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1, 3, 5triazine, 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1, 3, 5-triazine, 2- {2-hydroxy-4-[3- (2-éthylhexyl-1-oxy) - 2-hydroxypropyloxy] phényl}-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine. 



  3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N, N'-diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1, 2, 4-triazole, bis (benzylidène) dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N, N'-diacétyldihydrazide adipique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide oxalique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide thiodipropionique. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-ditert-butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 6di-tert-butyl-4-méthylphényle) -pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-ditert-butyl-6-méthylphényle) -pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4, 6-tris-tert-butylphényle) -pentaérythritol, triphosphit de tristéaryle-sorbitol, 4, 4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d, g]- 1,

   3, 2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl- 12-méthyl-dibenzo [d, g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, 

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 phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2, 2', 2"-nitrilo [tris (phosphite de 3, 3', 5, 5'-   tétra-er-butyl-1,   1'-biphényle-2, 2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3', 5,   5'-tétra-tert-butyl-1,   1'-biphényle- 2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle. 



  5. Hydroxylamines, par exemple : N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditétradécylhydroxylamine, N, N-dihexadécylhydroxylamine, N, N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 



  6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 



  7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle. 



  8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide P-thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-   (ss-dodécylmercapto)   propionate de pentaérythritol. 



  9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 



  10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que 

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 le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitat de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc. 



    11.   Agents de nucléation, par exemple : substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères). 



  12. Charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques. 



  13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 



  14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : composés proposés dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244, US-5 175 312, US-5 216 052, US-5   252643, DE-A-4316611,   DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A- 
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 0 591 102, ou 3- [4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-erbutylbenzofuranne-2-one, 5, 7-di-tert-butyl-3-[4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofuranne-2-one, 3, 3'-bis[5, 7-di-tertbutyl-3- (4-[2-hydroxyéthoxy]phényl) benzofuranne-2-one], 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one, 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl) -5, 7-di-tert-butylbenz0furanne-2-one, 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 4-diméthylphényl)- 5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (2, 3-diméthylphényl) - 5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one. 

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   Le rapport en poids du produit ou mélange selon la présente invention aux additifs classiques peut être, par exemple, de 1 : 0,5 à 1 : 5. 



   Les produits ou mélanges de la présente invention peuvent également être utilisés comme stabilisants, notamment comme stabilisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans la technologie de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction, comme décrit par exemple dans Research Disclosure 1990,31429 (pages 474 à 480). 



   L'invention est illustrée plus en détail par les Exemples suivants. Les parties et les pourcentages sont tous exprimés en poids, sauf mention contraire. 



   Dans les formules développées des exemples suivants,   n'indique qu 1 il   existe des motifs récurrents dans les molécules et que les produits obtenus ne sont pas uniformes. 



   La matière de départ présentée dans l'Exemple 1A est caractérisée par le poids moléculaire moyen en nombre Mn et la polydispersité    Mp/Mn.   



   La CPG (chromatographie par perméation sur gel) est utilisée comme technique analytique pour séparer les molécules par leur différence de taille et obtenir les moyennes de poids moléculaires    (Mp, Mn)   ou une information sur la distribution de poids moléculaires des polymères. 



   Cette technique est bien connue et décrite, par exemple, dans"Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography", de W. W. Yan et coll., édité par J. Wiley & Sons, N. Y., E. U. A., 1979, pages 4-8,249-283 et 315-340. 



   Les analyses par CPG mentionnées dans les Exemples 
 EMI45.1 
 suivants sont effectuées avec un appareil de CLHP type TSP AS-1000, équipé d'un détecteur UV/visible OUV 1000 ayant une longueur d'onde de 250 nm. Un gel mixte"GPC-SS-250 x 7,7 mm   x 3/8"Valco-Microgel-3   est utilisé sous forme de colonne. 



   L'éluant (débit : 1 ml/min) est le tétrahydrofuranne-   Uvasol   pour spectroscopie   (Merck-1.   00016) + 0,02   mol/6   de diéthanolamine   (Fluka   31590). 0,5 g de l'échantillon à examiner est dissous dans 100 ml de l'éluant. 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 



   Le volume d'injection est de 20   l   et la période du chromatogramme est de 15 min. 



  Exemple   1-1   : Préparation du produit de formule 
 EMI46.1 
 
A une solution agitée de 221, 2 g   (1,   2 mole) de chlorure cyanurique dans 1286 g de xylène sous atmosphère d'azote, on ajoute 254,8 g (1,2 mole) de   N- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-butylamine en 3 heures, en maintenant la température à environ   30 C   pendant l'addition. On obtient une suspension épaisse mais facile à agiter, qui est maintenue à la température susmentionnée pendant 15 minutes de plus. Ensuite, un mélange de 176,3 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume) et 200 ml d'eau 
 EMI46.2 
 est ajouté en 1 heure à environ 30 C. Le mélange réactionnel est maintenu à environ 30 C pendant 2, 5 heures de plus. 



  Pendant ce temps, tous les solides sont dissous et il se forme une émulsion. Ensuite, la solution aqueuse basique est séparée. 



   La solution xylénique restante est chauffée à   50 C   et l'on ajoute en 2 heures 236,8 g (0,6 mole) de N, N'-bis- (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,   6-hexanediamine dans 200 g d'eau. Ensuite, on ajoute en 2 heures 176,3 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume). Pendant 
 EMI46.3 
 l'addition, la température est maintenue à environ 50 C. Ensuite, la température est élevée à environ 80 C en 1-heure. Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation à   80 C   pendant 1,5 heure de plus. 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 



   La solution aqueuse basique est séparée à environ   80 C   et 380 g de xylène sont éliminés par distillation sous vide   (68-82OC/20-12,   0 kPa). 



   A la solution organique maintenue à environ   80 C,   on ajoute en 5 minutes 118,4 g (0,3 mole) de N, N'-bis- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1, 6-hexanediamine. 



  Ensuite, le mélange réactionnel est agité pendant 5 minutes et l'on ajoute en 5 minutes 92 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume) à environ   80 C.   Ensuite, le mélange réactionnel est transféré dans un réacteur tenant la pression. On ajoute 300 g d'eau et 170 g de xylène et, après fermeture du réacteur et établissement d'une atmosphère inerte avec de l'azote, la température est élevée à 1600C en 2 heures. Le mélange est maintenu à   160 C   pendant 9 heures sous une pression de 0,54 MPa. 



   Après refroidissement à   60 C,   on ajoute en 5 minutes 89,0 g (0,69 mole) de di-n-butylamine, puis on ajoute en 5 minutes 86,4 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume). 



   Après que le réacteur a été refermé, le mélange est chauffé à   160 C   en 1 heure et maintenu à 1600C pendant 4 heures sous une pression de 0,5 MPa. 



   Après refroidissement à 60 C, on ajoute 130 g de xylène et 150 g d'eau. Le mélange est chauffé à   90 C   sous agitation. La solution aqueuse est séparée. 



   La phase organique est lavée deux fois avec 400 g d'eau et déshydratée par distillation azéotropique. La solu- 
 EMI47.1 
 tion est refroidie à environ 30 C, filtrée et concentrée sous vide (125-230 C/35, 0-0, 1 kPa). Par refroidissement, le produit fondu donne un solide. 



   Le point de fusion du produit obtenu est de 133-137 C. 



   Mn (par CPG = chromatographie par perméation sur gel) = 2200 g/mol   M/M = 1,   6
L'analyse CPG donne un chromatogramme tel que présenté sur la Figure 1. 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 



  Analyse du produit obtenu :
Composé avec n'= 1 : 39 mol %
Composé avec n'= 3 : 20 mol %
Composé avec n'= 5 : 9,3 mol %
Composé avec n'= 7 : 4,4 mol % Exemple   I-2   : Préparation du produit de formule 
 EMI48.1 
 
 EMI48.2 
 A une solution de 55, 3 g (0, 3 mole) de chlorure cyanurique dans 250 ml de méthylisobutylcétone, maintenue à environ 5 C, on ajoute 63, 7 g (0, 3 mole) de N- (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridinyl)-n-butylamine, en maintenant la température à environ 5 C pendant l'addition. 



  Ensuite, on ajoute 40 ml d'eau ainsi qu'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume). 



  Après l'addition, le mélange est réchauffé à la température ambiante et l'on ajoute à la température ambiante 59, 2 g (0, 15 mole) de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridinyl)-1, 6-hexanediamine dans 125 ml de méthylisobutylcétone. 



  Le mélange est ensuite chauffé à 60 C et, après une autre addition de 40 ml d'eau, maintenu à 60 C pendant 1 heure. 



  On ajoute 40 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume) et le mélange est chauffé à 70 C. 



  Après heure, 200 ml de méthylisobutylcétone et 30 ml d'eau sont éliminés par distillation à 70 C sous un vide modéré. 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 
 EMI49.1 
 



  Au mélange organique maintenu à 70 C, on ajoute 29, 6 g (0, 075 mole) de N, N'- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridinyl)-1, 6-hexanediamine et encore 20 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume). 



   Ensuite, le mélange réactionnel est transféré dans un réacteur tenant la pression, on ajoute 50 ml de méthylisobutylcétone et 40 ml d'eau et, après fermeture du réacteur et établissement d'une atmosphère inerte avec 
 EMI49.2 
 de l'azote, la température est élevée à 160 C. 



  Le mélange est maintenu à 160 C pendant 4 heures sous une pression de 0,6 MPa. 



   Après refroidissement à   60 C,   on ajoute 36,6 g (0,17 mole) de   N- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridinyl)n-butylamine ainsi que 20 g d'une solution aqueuse de NaOH à 30 % (en poids/volume). 



   Après que le réacteur a été refermé, le mélange est chauffé à   140 C   et maintenu à   1400C   pendant 4 heures sous une pression de 0,5 MPa. 



   Après refroidissement à 50 C, on ajoute 125 ml de méthylisobutylcétone et 100 ml d'eau. 



   La solution aqueuse basique est séparée et la phase organique est lavée une fois avec 100 ml d'eau. 



   La phase organique est concentrée sous vide à   220OC/2,   0 kPa. 



   Le produit fondu forme un solide après refroidissement. Le produit solide obtenu présente un point de fusion de   172-174 C.   



   Mn (par CPG) = 2080 g/mol 
 EMI49.3 
 M/M = 1, 52 
L'analyse CPG donne un chromatogramme tel que présenté sur la Figure 2. 



  Analyse du produit obtenu :
Composé avec n'= 1 : 31 mol %
Composé avec n'= 3 : 23 mol %
Composé avec n'= 5 : 5 mol %
Composé avec n'= 7 : 1 mol % 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 Exemple 1 : Préparation du produit de formule 
 EMI50.1 
 
Un ballon à 4 tubulures de 1,0 litre, avec agitation mécanique, est chargé avec 40,0 g (0,16 mole) du produit obtenu selon   I-1,   0,40 g de   Moto,   et 320 ml de cyclohexane. 



  Le mélange est chauffé au reflux. On ajoute en 30 minutes 82,4 g (0,64 mole) d'hydroperoxyde de t-butyle à 70 %. L'eau est recueillie par distillation azéotropique et le chauffage au reflux est poursuivi pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est transféré dans un flacon en verre tenant la 
 EMI50.2 
 pression avec agitation magnétique, et chauffé à 130 C pendant 5 heures. Le mélange réactionnel est refroidi à 70 C et MoO-, est éliminé par filtration. Le filtrat est lavé avec une solution de 20 g de Na2SO3 dans 100 ml de H20 pendant 1 heure à 60 C. Les phases sont séparées, la phase organique est déshydratée sur   MUS04   et le volume total est réduit à 100 ml. La solution est versée dans 500 ml de méthanol à 5 C. Le précipité est séparé par filtration et séché pour donner 52,8 g (95 % de la théorie).

   Le produit obtenu présente un intervalle de fusion de   140 -170 C.   



  RMN de 1H : 0,85-2, 40 ppm (mélange complexe) ; 3,25-3, 35 ppm (s, large, NCH2) ; 3,62 ppm (s, large,
NOCH) ; 4,90-5, 40 ppm (large, NCH). 



  RMN de   13C   : 81,8 ppm (NOCH) ; 165 ppm (C triaziniques). 



   Le rapport des protons à 3,25, 3,62 et 4,90 ppm est de 2 : 1 : 1. 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 Exemple 1-A : Préparation du produit de formule 
 EMI51.1 
 
 EMI51.2 
 Un mélange de 885 g (3, 54 moles) du produit de l'Exemple 1-1, 6000 g (71, 4 moles) de cyclohexane et 2, 2 g de trioxyde de molybdène est chauffé au reflux. On ajoute en 1 à 2 heures 3360 g (26, 1 moles) d'hydroperoxyde de t-butyl aqueux à 70 % au mélange bouillant au reflux et l'eau est éliminée par distillation azéotropique. 



  La masse réactionnelle est transférée dans un réacteur tenant la pression et chauffée à 1250C sous 0, 21-0, 35 MPa jusqu'à ce que la couleur rouge ait disparu. La masse réactionnelle brute est refroidie et traitée avec une solution aqueuse de sulfite de sodium pour détruire le peroxyde résiduel. La phase aqueuse est séparée et la phase organique est concentrée sous pression réduite en une masse fondue qui est introduite lentement dans du méthanol froid pour donner, après filtration, un produit solide d'un blanc cassé. 



  Valeurs moyennes de transmission (10 % dans le toluène) : 425 nm = 21, 8 % ; 450 nm = 37, 4 % ; 475 nm = 62, 6 % 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 Exemple 1-B : Préparation du produit de formule 
 EMI52.1 
 
On reprend le mode opératoire de l'Exemple 1-A, excepté que, pendant le traitement final, la masse fondue obtenue après élimination du cyclohexane est diluée avec de l'alcool t-butylique et concentrée à 50 % de matière sèche. 



  La solution est refroidie et du méthanol froid est rapidement ajouté pour donner, après filtration, un produit solide d'un blanc cassé. 



  Valeurs moyennes de transmission (10 % dans le   toluène)- :  
425 nm = 57,0   % ;  
450 nm = 71,5   % ;  
475 nm = 79,7 % Exemple 2 : Préparation du produit de formule 
 EMI52.2 
 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
Un ballon à fond rond à 4 tubulures de 1,0 litre, avec agitation mécanique, est chargé avec 40,0 g (0,160 mole) du produit obtenu selon l'Exemple 1-1, 0,40 g de   MoO..   et 320 ml de n-octane. Le mélange est chauffé au reflux et l'on ajoute en 30 minutes 82,4 g (0,640 mole) d'hydroperoxyde de t-butyle. L'eau est séparée par distillation azéotropique et le chauffage au reflux est poursuivi pendant 90 minutes.

   Le mélange réactionnel est transféré dans un flacon tenant la pression avec agitation magnétique et chauffé à 1350C pendant 3 heures.   Mo03   est éliminé par filtration et le filtrat est lavé avec une solution de 20 g de Na2SO3 dans 100 ml de H20 pendant 30 minutes à   60 C.   



  Les phases sont séparées, la phase organique est lavée avec 100 ml d'eau, puis avec 100 ml de solution saturée de NaCl. 



  *La phase organique est déshydratée sur   MgSO., puis   évaporée jusqu'à un volume total de 100 ml. La solution est versée dans 500 ml de méthanol à   5 C.   Le précipité, un verre tendre, est séché pendant 1 heure dans une étuve à vide à 55 C. Le produit, qui est alors un verre dur, est broyé au mortier, puis séché pour donner 47,4 g (78 % de la théorie). 



  Le produit a un intervalle de fusion de   95-120 C.   



  RMN de 1H : 0,82-2, 40 ppm (mélange complexe) ; 3,25-3, 40 ppm (s, large,   NCH2)   ; 3,60-3, 92 ppm (complexe, NOCH et NCH2 de NC4Hg) ; 4,90-5, 40 ppm (complexe, NCH). 



  RMN de   13C   : 78,6-83, 4 ppm (trois pics, NOCH) ; 165 ppm (C triaziniques). 



   Le rapport des protons à 3,25 et 4,90 est de 2 : 1. 



  Exemple 2-A : Préparation du produit de formule 
 EMI53.1 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
Un mélange de 1304 g (5,21 moles) du produit de l'Exemple 1-1, 10,3 kg (90,2 moles) d'octane et 4,0 g de trioxyde de molybdène est chauffé au reflux. On ajoute en 1 à 2 heures 3873 g (30,1 moles) d'hydroperoxyde de t-butyl aqueux à 70 % au mélange bouillant au reflux et l'eau est éliminée par distillation azéotropique. La masse réactionnelle est chauffée au reflux à la pression atmosphérique jusqu'à ce que la couleur rouge ait disparu. La masse réactionnelle brute est refroidie et traitée avec une solution aqueuse de sulfite de sodium pour détruire le peroxyde résiduel.

   La phase aqueuse est séparée et la phase organique est concentrée sous pression réduite en une masse fondue qui est introduite lentement dans du méthanol froid pour donner, après filtration, un produit solide d'un blanc cassé. 



  Valeurs moyennes de transmission (10 % dans le xylène) :
425 nm = 39,3 % ;
450 nm = 75,1 % ;
475 nm = 87,3 % Exemple 2-B : Préparation du produit de formule 
 EMI54.1 
 
On reprend le mode opératoire de l'Exemple 2-A, excepté que, pendant le traitement final, la masse fondue obtenue après élimination de l'octane est diluée avec de l'alcool t-butylique et concentrée jusqu'à 50 % de matière sèche. La solution est refroidie et du méthanol froid est rapidement ajouté pour donner, après filtration, un produit solide d'un blanc cassé. 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 



  Valeurs moyennes de transmission (10 % dans le toluène) :
425 nm = 59,8   % ;  
450 nm = 82,5 %
475 nm = 91,2 % Exemple 1-A : Action de stabilisation à la lumière dans des fibres de polypropylène
Dans un mélangeur lent, 2,5 g du stabilisant indiqué au Tableau 1,1 g de phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle), 1   g de 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate monoéthylique de calcium, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de bioxyde de titane sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud de 12 g/10 min (mesuré à   230 C   et 2,16 kg). 



   Les mélanges sont extrudés à 200-230 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en fibres en utilisant un appareil de type pilote   [Leonard-   Sumirago (VA) Italie] et en opérant dans les conditions suivantes :
Température d'extrudeuse : 230-245 C
Température de tête : 255-260 C
Rapport d'étirage : 1 : 3,5
Masse linéique : 11 dtex par filament. 



   Après avoir été montées sur un carton blanc, les fibres ainsi produites sont exposées dans un appareil Weather-O-Meter 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   Pour des échantillons prélevés après divers temps d'exposition à la lumière, la ténacité résiduelle est mesurée avec un extensomètre à vitesse constante et l'on calcule ensuite le temps d'exposition, en heures, nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale   (T).   



   TABLEAU 1
Stabilisant   T   (heures)
Composé de l'Exemple 1-1 3490
Le composé indiqué au Tableau 1 manifeste une bonne activité de stabilisation à la lumière dans les fibres de polypropylène. 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 



  Exemple   I-A   : Interaction avec un pigment dans des plaques de polypropylène
On ajoute 5,625 g du stabilisant indiqué au Tableau 2,13, 500 g de Pigment Bleu 15"Flush" (mélange à 50 % dans du polyéthylène) et 25,875 g de poudre de polypropylène (ayant un indice de fluidité à chaud d'environ 14, 
 EMI56.1 
 mesuré à 230 C et 2, 16 kg) pour charger un mélangeur interne Haake à la température ambiante (&commat;hake Buchler Rheochord System 40 utilisant un Rheomixer en 3 pièces de 60 cm3 avec des palettes à came). Les palettes à came tournent à 5 tr/min. Un piston ferme le bol sous un poids de 5 kg. 



  La température est élevée à   180 C   et maintenue à 180 C. 



  Le temps total est de 30 minutes. 



   Le mélange est retiré à   180 C   au bout de 30 minutes et refroidi à la température ambiante. Le mélange ainsi   obtenu-appelé le"concentré"-doit être   utilisé de nouveau. 



   On ajoute 0,900 g de ce concentré, 3,600 g de bioxyde de titane"Flush" (mélange à 50 % dans du poly- éthylène) et 40,500 g de poudre de polypropylène (ayant un indice de fluidité à chaud d'environ 14, mesuré à   230 C   et 2,16 kg) dans un bol de mélangeur   OHAAKE   à 160 C. Les palettes à came tournent à 20 tr/min. Un piston ferme le bol sous un poids de 5 kg. La température est élevée à   170 C   et la vitesse de rotation est augmentée à 125 tr/min. Le temps total est de 30 minutes. 



   Le mélange fondu est retiré à   170 C,   transféré dans un outil à main à la température ambiante et transformé en une plaque ronde de 1 mm x 25 mm de diamètre. Le mélange ainsi obtenu est appelé le"mélange dilué"et la plaque la"plaque de mélange dilué". 



   On mesure la différence de couleur, delta E (équation de différence de couleur de la CIE) de l'échantillon de plaque de mélange dilué contenant le stabilisant indiqué au Tableau 2 comparé à la plaque de mélange dilué témoin sans stabilisant. La mesure est effectuée en utilisant un Spectrophotomètre modèle CS-5 de Applied Color Systems (E. U. A.). 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 Les paramètres de mesure employés sont : intervalle de balayage de 400 à 700 nm, petit champ de vision, réflectance, source étalon D65, observateur à 10 degrés. 



   Les conditions opératoires ci-dessus sont établies de manière à simuler la fabrication de concentrés (mélangesmaîtres) de pigments et stabilisants et la dilution subséquente pour former des articles finis en matière plastique. 



   Une valeur delta E élevée dénote une agglomération de pigment et une mauvaise dispersion. Une valeur delta E de 0,5 ou moins n'est pas discernable à l'oeil. 



   TABLEAU 2 
 EMI57.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Delta <SEP> E
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1-1 <SEP> 0,5
<tb> 
 
Le stabilisant indiqué au Tableau 2 manifeste une faible interaction avec le pigment dans des plaques de polypropylène. Cette caractéristique est avantageuse. 



  Exemple   I-C   : Action de stabilisation à la lumière dans des bandes de polypropylène
Dans un turbomélangeur, 1 g du composé indiqué au 
 EMI57.2 
 Tableau 3, 1 g de phosphite tris (2, 4-di-tert-butylphényle), 0, 5 g de tétrakis[3- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionate de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud de 2,1 (mesuré à 230 C et 2,16 kg). 



   Les mélanges sont extrudés à   200-220 C   pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en bandes étirées ayant une épaisseur de 50 am et une largeur de 2,5 mm, en utilisant un appareil de type semi-industriel   [Leonard-Sumirago   (VA), Italie] et en opérant dans les conditions suivantes :
Température d'extrudeuse : 210-230 C
Température de tête : 240-260 C
Rapport d'étirage : 1 : 6
Les bandes ainsi produites sont montées sur un carton blanc et exposées dans un appareil Weather-O-Meter 65WR 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   La ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante sur des échantillons prélevés après divers temps d'exposition à la lumière, et l'on calcule d'après ces valeurs le temps, en heures, nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale   (T,,).   



   TABLEAU 3 
 EMI58.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> T50 <SEP> (heures)
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1-1 <SEP> 3170
<tb> 
 
Le composé indiqué au Tableau 3 manifeste une bonne activité de stabilisation à la lumière dans des bandes de polypropylène. 



  Exemple   I-D   : Action antioxydante dans des plaques de polypropylène
Dans un mélangeur lent, 1 g du composé indiqué au Tableau 4 et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice 
 EMI58.2 
 de fluidité à chaud de 4, 3 (mesuré à 230 C et 2, 16 kg). 



  Les mélanges sont extrudés à 200-220 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par injection à   220 C.   



   Les plaques sont ensuite découpées au moyen d'une matrice DIN 53451 et les éprouvettes obtenues sont exposées dans un four à circulation d'air forcée maintenu à une température de   135 C.   



   On contrôle les éprouvettes à intervalles réguliers en les pliant à   180  afin   de déterminer le temps (en heures) nécessaire pour les fracturer. 



   TABLEAU 4 
 EMI58.3 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Temps <SEP> jusqu'à <SEP> fracture
<tb> (heures)
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1-1 <SEP> 1830
<tb> 
 
Le composé indiqué au Tableau 4 est un bon antioxydant dans des plaques de polypropylène. 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 



  Exemple   I-E   : Couleur de plaques de polypropylène après vieillissement au four
Dans un mélangeur lent, 5 g du composé indiqué au Tableau 5,1 g de phosphite de   tris[2, 4-di-tert-butyl-   phényle], 1 g de tétrakis   [3- (3, 5-di- tert-butyl-4-hydroxy-     phényl) propionatel   de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud de 2,1 (mesuré à   230 C   et 2,16 kg). 



   Les mélanges sont extrudés deux fois à   200-220 C   pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par compression à   230 C   pendant 6 minutes. 



   Les plaques sont ensuite exposées pendant sept jours dans un four à circulation d'air forcée maintenu à 120 C. Après l'exposition dans le four, on mesure l'Indice de Jaunissement (IJ) des plaques selon la norme ASTM D1925 en utilisant un chromomètre   OMINOLTA   CR 210 (MINOLTA-Japon). 



   TABLEAU 5 
 EMI59.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> IJ <SEP> selon <SEP> ASTM <SEP> D1925
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> I-1 <SEP> 18,7
<tb> 
 
Les plaques de polypropylène stabilisées avec le composé indiqué au Tableau 5 ont un bon Indice de Jaunissement après vieillissement au four. 



  Exemple   I-F   : Moulage par rotation
Du polyéthylène basse densité linéaire (copolymère avec l'hexène, Quantum MP635-661 ; IF = 6,5 dg/min ; masse volumique = 0,935 g/cm3), contenant 0,05 % de stéarate de 
 EMI59.2 
 zinc, 0, 05 % de tétrakis[3- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionate] de pentaérythritol et 0, 10 % de phosphite de tris[2, 4-di-tert-butylphényle], est mélangé à sec avec 0, 17 % du composé de l'Exemple I-1, puis mélangé par fusion à 2340C en formant des granulés. La résine granulée entièrement formulée est broyée en une poudre au moyen d'un broyeur Modèle 50 de Reduction Engineering (taille des particules entre 0,149 mm et 0,50 mm).

   La résine broyée est placée dans un moule en aluminium coulé (40,6 x 40,6 x 40,6 cm) qui est mis en rotation biaxiale dans un four à gaz dans un appareil 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 de moulage par rotation de laboratoire (FSP M20   Clamshell).   Les conditions opératoires sont : 15 min à 2880C (Condition 1) ou 12 min à   3160C   (Condition   2).   a) Détermination de couleur
Les boîtes moulées sont découpées en plaques de 50,8 x 50,8 mm et exposées dans un four à tirage forcé Blue M à   120 C.   L'indice de jaunissement est déterminé sur un spectrophotomètre de Applied Color Systems dans le mode de réflectance selon la norme ASTM D1925. 



   Les échantillons contenant le composé de l'Exemple   I-1   sont peu colorés après le moulage et après le vieillissement thermique. b) Activité de stabilisation à la lumière ultraviolette
D'autres plaques de 50,8 x 50,8 mm découpées dans les boîtes moulées sont exposées dans un   Weather-O-Meter   à arc au   xenon atlas   selon la norme ASTM G26 à une température 
 EMI60.1 
 0 du panneau noir de 63 C, 0, 35 kW/cm2 à 340 nm. Des échan- tillons sont mis à l'essai périodiquement pour déterminer la variation de résistance au choc en utilisant une tour de chute   Dynatup,   modèle 8250. Un échec dans cet essai est déterminé en constatant la perte de résistance au choc des plaques.

   Le système stabilisant est d'autant plus efficace qu'il faut plus de temps pour qu'apparaisse cette perte de propriétés. 



   Les plaques contenant le composé de l'Exemple   1-1   manifestent une bonne activité de stabilisation à la lumière, comme déterminé par les critères ci-dessus. 



  Exemple A :
Des granulés d'oléfine thermoplastique pigmentée (OTP) sont préparés en mélangeant un mélange de polyoléfines (polypropylène contenant un copolymère éthylène-propylène ;   Polytrope   TPP 518-01 de A. Schulman, Inc. ; Akron, Ohio,   E. U. A. ) avec les additifs énumérés ci-dessous dans une   
 EMI60.2 
 extrudeuse à simple vis de 2, 54 cm Superior/MPM équipée d'une vis à usage général (L/D = 24 : 1) à 200 C, en le refroidissant dans un bain d'eau et en le transformant en granulés. Avant extrusion et moulage, les additifs sont mélangés à sec dans un sécheur à tambour. 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 
 EMI61.1 
 



  Additifs : 0, 25 %*) de Red 3B (Pigment Rouge 177, Color Index 65300), 0, 2 %*) de 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphényl) benzotriazole, 0, 2 %*) de sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), *), 0, 1 % de stéarate de calcium, environ 10 %*) de talc et les stabilisants énumérés au Tableau 6 ----------------------- *) Pour cent en poids par rapport au mélange de polyoléfines Les granulés résultants sont moulés en plaques de 5, 08 x 5, 08 cm et 1, 524 mm d'épaisseur à environ 1900C dans une machine de moulage par injection BOY 30M. 



  Les plaques d'essai sont montées sur des cadres métalliques et exposées dans un appareil Weather-O-Meter à arc au xénon Atlas Ci65 à une température du panneau noir de 70 C, 0, 55 W/m à 340 nanomètres et 50 % d'humidité relative avec des cycles intermittents de lumière/obscurité et pulvérisation d'eau (Méthode d'essai de society of Automotive Engineers-SAE J 1960-Conditions d'extérieur d'automobile). 



  Les mesures de brillant des éprouvettes sont effectuées sur un appareil de mesure de voile/brillant BYK-GARDNER à 600 selon la norme ASTM D523. 



  Les résultats sont présentés au Tableau 6. 



  TABLEAU 6 
 EMI61.2 
 
<tb> 
<tb> Rétention <SEP> du <SEP> brillant <SEP> après
<tb> le <SEP> nombre <SEP> d'heures <SEP> dans <SEP> le
<tb> Stabilisants <SEP> Weather-O-Meter
<tb> 0 <SEP> heure <SEP> 1890 <SEP> heures
<tb> (=0 <SEP> kJ/m2**) <SEP> (=2500 <SEP> kJ/m2**)
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> %*) <SEP> de <SEP> tétrakis[3- <SEP> (3, <SEP> S-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl) <SEP> propionate]
<tb> de <SEP> pentaérythritol
<tb> 0,05 <SEP> %*) <SEP> de <SEP> phosphite <SEP> de <SEP> tris[2,4-di- <SEP> 100,0 <SEP> % <SEP> 90,5 <SEP> %
<tb> tert-butylphényle]
<tb> *)
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> du <SEP> compose <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 
 EMI62.1 
 
<tb> 
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> %*) <SEP> de <SEP> tétrakis <SEP> [3- <SEP> (3, <SEP> 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl) <SEP> propionate
<tb> de <SEP> pentaérythritol
<tb> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %' <SEP> de <SEP> phosphite <SEP> de <SEP> tris[2, <SEP> 4-di- <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> % <SEP> 91, <SEP> 9 <SEP> %
<tb> tert-butylphényle]
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'hydroxylamine <SEP> de <SEP> di <SEP> (suif
<tb> hydrogéné) <SEP> 100,0 <SEP> % <SEP> 87,3 <SEP> %
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> %'d'hydroxylamine <SEP> de <SEP> di <SEP> (suif
<tb> hydrogéné) <SEP> 100,0 <SEP> % <SEP> 88,0 <SEP> %
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2
<tb> 
 Pour cent en poids par rapport au mélange de polyoléfines 
 EMI62.2 
 2 Exprime l'énergie incidente en kJ/m2, mesurée à 340 nm. 



   Les formulations contenant les stabilisants énumérés au Tableau 6 manifestent une bien plus grande résistance à la photodégradation que celles ne contenant pas ces stabilisants. Les éprouvettes non stabilisées présentent rapidement une rupture sous l'exposition à la lumière ultraviolette mentionnée ci-dessus. 



  Exemple B :
Du polypropylène de qualité pour fibres, contenant 0,05 % en poids de stéarate de calcium et 0,05 % en poids d'hydroxylamine de di (suif hydrogéné) comme stabilisants de base, est mélangé à sec avec le stabilisant indiqué au Tableau 7, puis mélangé par fusion à   234 C   en formant des granulés. La résine granulée entièrement formulée est ensuite filée en fibre à 2460C ou 2740C en utilisant une extrudeuse pour fibre de   Hills&commat;,   modèle de laboratoire. Le câble filé de 41 filaments est étiré à un rapport de 1 : 3,2 pour donner un titre final de 615/41. 



   Des"chaussettes"sont tricotées avec le polypropylène stabilisé sur un métier à tricoter d'analyse 
 EMI62.3 
 Lawson-Hemphill et exposées dans un appareil Weather- 0-Meter à arc au xénon Atlas en utilisant des conditions 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 d'intérieur d'automobile SAE J1885 à une température du 
 EMI63.1 
 i panneau noir de 89 C, 0, 55 kW/cm à 340 nm, sans cycle de pulvérisation. Un échec dans cet essai est déterminé en constatant la rupture physique de la chaussette lorsqu'elle est"grattée"avec une tige de verre émoussée. Le stabilisant est d'autant plus efficace que le temps est plus long avant que se produise cette rupture franche. 



   Les résultats sont présentés au Tableau 7. 



   TABLEAU 7 
 EMI63.2 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> de <SEP> rupture <SEP> Temps <SEP> de <SEP> rupture
<tb> Stabilisant <SEP> franche <SEP> de <SEP> la <SEP> franche <SEP> de <SEP> la
<tb> fibre <SEP> filée <SEP> fibre <SEP> filée
<tb> à <SEP> 246 C <SEP> à <SEP> 2740C
<tb> Aucun <SEP> 192 <SEP> heures <SEP> 96 <SEP> heures
<tb> 0,25 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> du <SEP> composé <SEP> de <SEP> 600 <SEP> heures <SEP> 408 <SEP> heures
<tb> l'Exemple <SEP> 1
<tb> 0,25 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> du <SEP> composé <SEP> de <SEP> 600 <SEP> heures <SEP> 408 <SEP> heures
<tb> l'Exemple <SEP> 2
<tb>

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Produit caractérisé en ce qu'il peut être obtenu 1) en faisant réagir un composé de formule (a) EMI64.1 avec un composé de formule (ss) EMI64.2 en un rapport stoechiométrique pour obtenir un composé de formule (y) EMI64.3 2) en faisant réagir le composé de formule (ss) avec le composé de formule (y) en un rapport molaire de 0,4 : 1 à 0,75 : 1 ; 3) en faisant réagir les groupes terminaux de formule (ô) EMI64.4 présents dans le produit de la réaction 2) avec un composé de formule (E) A-H (E) en un rapport molaire de 2 : 1,7 à 2 : 3 ; <Desc/Clms Page number 65> les réactions 1) à 3) étant effectuées dans un solvant organique en présence d'une base minérale ;
    et 4) en convertissant les groupes de formule (G-I) EMI65.1 présents dans le produit de la réaction 3) en groupes de formule (G-II) EMI65.2 ladite conversion étant effectuée en faisant réagir le produit de la réaction 3) avec un hydroperoxyde dans un solvant hydrocarboné en présence d'un catalyseur décomposant les peroxydes ; et, dans les formules ci-dessus, R1 est un groupe hydrocarbyle, ou bien -0-R1 est le groupe oxyle ;
    EMI65.3 R2 est un groupe alkylène en C-C, alcénylène en C, C, cycloalkylène en Ce-C7, (cycloalkylène en Cc-Cy)di (alkylène en Cl-C4), (alkylène en C-C.)-di (cycloalkylène en Cr-Cy), phénylène-di (alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle, par - 0-ou par N-X1, X1 étant un groupe acyle en C1-C12 ou (alcoxy en C1-C12) carbonyle ou ayant l'une des signifi- cations données pour R4 ci-dessous ;
    ou bien R2 est un groupe de formule (I-a), (I-b) ou (I-c) EMI65.4 <Desc/Clms Page number 66> EMI66.1 m étant 2 ou 3, X2 étant un groupe alkyle en C1-C18, un groupe EMI66.2 cycloalkyle en Cr-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe phénylalkyle en Cy-Cn non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes EMI66.3 alkyle en C1-C4 ; et les radicaux X3 étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C12 ;
    A est-OR,-N (R) (R) ou un groupe de formule (II) EMI66.4 EMI66.5 R-., R et Rc, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en Cl-Cl., un groupe cycloalkyle en Cc-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 un groupe alcényle en C 3-Cl8, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4. un groupe phénylalkyle en Cy-Cn non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C.-C,, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) <Desc/Clms Page number 67> EMI67.1 EMI67.2 Y étant-O-,-CH-,-CHCH-ou N-CH ;
    et R3 peut aussi être l'hydrogène, ou-N (R < ) (Rc) peut être un groupe de formule (III) ; EMI67.3 X est-0-ou N-Rg ; 11, 6 ; R6 est un groupe alkyle en Cl-Cl8, un groupe alcényle en C3-C18'un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en Cy-Cn non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (G-I) ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en Cl-C., par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ; R a l'une des significations données pour Rg ;
    et B a l'une des significations données pour A.
    2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est un groupe alkylène en C2-C12, cycloalkylène en C5-C7, (cycloalkylène en C5-C7)-di (alkylène en C1-C4), (alkylène en C1-C4)-di (cycloalkylène en C5-C7), phénylènedi (alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par EMI67.4 - 0-ou par N-X < , X. étant un groupe acyle en C1-C12 ou (alcoxy en C1-C12) carbonyle ou ayant l'une des signifi- cations données pour R4 ;
    ou bien R2 est un groupe de formule (I-b) ; R3, R. et Rr, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en C1-C18, un groupe cycloalkyle en Ce-C. non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4, ou un groupe phénylalkyle en Cy-Cq non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ; et <Desc/Clms Page number 68> R3 peut aussi être l'hydrogène, ou-N (R.) (RE) peut être un groupe de formule (III) ;
    et R6 est un groupe alkyle en Cl-C18, un groupe EMI68.1 cycloalkyle en C 5-Cl2 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe de formule (G-I).
    3. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe de formule (G-I).
    4. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est un groupe alkylène en C2-C10, cyclohexylène, cyclohexylène-di (alkylène en Cl-C4), (alkylène en C1-C4)dicyclohexylène ou phénylène-di (alkylène en C1-C4) ; R3, R4 et R5, qui sont identiques ou différents, EMI68.2 sont chacun un groupe alkyle en Cl-Cl2, un groupe cycloalkyle en C-Cy non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4. un groupe benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; ou bien -N(R4)(R5) peut être un groupe de formule (III) ;
    et R6 est un groupe alkyle en Cl-Cl2, un groupe cycloalkyle en Cc-C. non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe benzyle non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, ou un groupe de formule (G-I).
    5. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est un groupe alkylène en C2-C8 ; R3, R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en Cl-C8, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle, ou bien -N(R4)(R5) peut être un groupe 4-morpholinyle ; et <Desc/Clms Page number 69> R6 est un groupe alkyle en Cl-C8, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle ou un groupe de formule (G-I).
    6. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon R1'l'octane ou le cyclohexane ; R2 est un groupe alkylène en C-C ; A est -N(R4)(R5) ou un groupe de formule (II) ; R4 et Ru, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkyle en Cl-C8 ; ou bien -N(R4)(R5) peut être EMI69.1 un groupe 4-morpholinyle ; X est N-R ; R6 est un groupe alkyle en C1-C8 ; et B a l'une des significations données pour A.
    7. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon R1'l'octane ou le cyclohexane ; R2 est un groupe alkylène en C2-C6 ; R est un groupe de formule (G-I) ; A est -N(R4)(R5) ; R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont EMI69.2 des groupes alkyle en Cl-C8 ; B est un groupe de formule (II) ; X est #NR6 ; et R6 est un groupe alkyle en Cl-C8' 8. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant organique dans les réactions 1) à 3) est un hydrocarbure aromatique ou une cétone aliphatique et la base minérale est l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. <Desc/Clms Page number 70>
    9. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction 1) est conduite à une température de 10 à 90 C, la réaction 2) est conduite à une température de 1100 à 2000C et la réaction 3) est conduite à une température de 1100 à 180 C.
    10. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que les réactions 2) et 3) sont conduites sous pression.
    11. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe alkyle en Cs-C18'un groupe EMI70.1 alcényle en Ce-C. g, un groupe alcynyle en C-C < g, un groupe cycloalkyle en Ce-C non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, un groupe cycloalcényle en C5-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C,, un groupe hydrocarbyle bicyclique ou tricyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone ou un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ;
    et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon Run alcane en C5-C18, un alcène en C5-C18, un alcyne en Ce-C18, un cycloalcane en C5-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, EMI70.2 un cycloalcène en C ue par un cycloalcène en Ce-C non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4. un hydrocarbure bicyclique ou tricyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone ou un phénylalcane en Cy-Cq non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par un ou plusieurs groupe alkyle en Cl-C4.
    12. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe heptyle, octyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclohexényle, a-méthylbenzyle ou 1,2, 3,4-tétrahydronaphtényle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon R1'l'heptane, l'octane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le cyclooctane, le cyclohexène, l'éthylbenzène ou la Tétraline. <Desc/Clms Page number 71>
    13. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe octyle ou cyclohexyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est, selon Rl, l'octane ou le cyclohexane.
    14. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical-0-R, est le groupe oxyle, et le solvant hydrocarboné dans la réaction 4) est un solvant organique inerte.
    15. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur décomposant les peroxydes est un métal-carbonyle, un oxyde métallique, un acétylacétonate métallique ou un alcoolate métallique, dont le métal est choisi dans les Groupes IVb, Vb, VIb, VIIb et VIII du Tableau Périodique.
    16. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroperoxyde est l'hydroperoxyde de t-butyl et le catalyseur décomposant les peroxydes est MoO3.
    17. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour 1 mole du groupe de formule (G-I) EMI71.1 présent dans le produit de la réaction 3), on applique 2 à 8 moles de l'hydroperoxyde, 0,001 à 0,1 mole du catalyseur décomposant les peroxydes et 5 à 30 moles du solvant hydrocarboné.
    18. Produit caractérisé en ce qu'il peut être obtenu en hydrogénant un produit selon la revendication 1, dans lequel -OR1 dans la formule (G-II) est le groupe oxyle, pour former un produit correspondant ayant des groupes de formule (G-III) <Desc/Clms Page number 72> EMI72.1 19.
    Mélange caractérisé en ce qu'il contient un EMI72.2 composé monodispersé de formule (P-I), un composé monodispersé de formule (P-II) et un composé monodispersé de formule (P-III), lesdits composés ne différant que par le nombre de motifs récurrents, EMI72.3 <Desc/Clms Page number 73> la quantité totale du composé de formule (P-I) étant de 15 à 45 mol %, EMI73.1 la quantité totale du composé de formule (P-II) étant de 15 à 35 mol %, et la quantité totale du composé de formule (P-III) étant de 3 à 18 mol %, par rapport au mélange total ;
    et R1 est l'hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, ou bien -O-R1 est le groupe oxyle ; R2 est un groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en EMI73.2 C.-C, cycloalkylène en Ce-C7, (cycloalkylène en Cc-Cy)di (alkylène en Cl-C4), (alkylène en C1-C4) -di (cycloalkylène en C-Cy), phénylène-di (alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle, par-0-ou par N-X,, X. étant un groupe acyle en C1-C12 Il ou (alcoxy en C1-C12) carbonyle ou ayant l'une des significations données pour R4 ci-dessous ;
    ou bien R2 est un groupe de formule (I-a), (I-b) ou (I-c) EMI73.3 m étant 2 ou 3, x2 étant un groupe alkyle en C1-C18, un groupe EMI73.4 cycloalkyle en Ce-C. non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C,, un groupe phényle non substitué <Desc/Clms Page number 74> ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4, un groupe phénylalkyle en Cy-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ;
    et les radicaux x3 étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C12 ; A* est -OR3, -N(R4)(R5) ou un groupe de formule (G-IV) EMI74.1 R3, R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont chacun un groupe alkyle en Cl-Cl., un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'un groupe alcényle en C-C.
    o, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) EMI74.2 EMI74.3 Y étant-O-,-CH-,-CHCH-ou N-CH ; 2-1 2 2-Il 3 ;
    et R3 peut aussi être l'hydrogène, ou -N(R4)(R5) peut être un groupe de formule (III) ; X* est -O- ou #N-R6* ; EMI74.4 R6* est un groupe alkyle en Cl-Cl., un groupe alcényle en C3-C18'un groupe cycloalkyle en Ce-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes <Desc/Clms Page number 75> alkyle en Cl-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (G-II) EMI75.1 EMI75.2 ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en Cl-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ; R* a l'une des significations données pour R6* ; et B* a l'une des significations données pour A*.
    20. Mélange selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il contient, de plus, un composé monodispersé de formule (P-IV) EMI75.3 la quantité totale du composé de formule (P-IV) étant de 1 à 15 mol % par rapport au mélange total.
    21. Composition caractérisée en ce qu'elle contient une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et un produit selon la revendication 1.
    22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la matière organique est un polymère synthétique.
    23. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la matière organique est un polyéthylène ou un polypropylène.
    24. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur <Desc/Clms Page number 76> ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite matière organique un produit selon la revendication 1.
    25. Produit caractérisé en ce qu'il peut être obtenu 1) en faisant réagir un composé de formule (a) EMI76.1 avec un composé de formule (ss-1) EMI76.2 en un rapport stoechiométrique pour obtenir un composé de formule (y-1) EMI76.3 2) en faisant réagir le composé de formule (p-1) avec le composé de formule (y-1) en un rapport molaire de 0,4 : 1 à 0,75 : 1 ; 3) en faisant réagir les groupes terminaux de formule (ô) EMI76.4 présents dans le produit de la réaction 2) avec un composé de formule (e) A-H (e) en un rapport molaire de 2 : 1,7 à 2 : 3 ; <Desc/Clms Page number 77> EMI77.1 les réactions 1) à 3) étant effectuées dans un solvant organique en présence d'une base minérale ;
    et, dans les formules ci-dessus, Z est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8' hydroxyalkyle en C--Cn, O,-OH, hydrocarbyloxy en Cl-Cl8, - CH2CN, alcényle en C-C, alcynyle en C-Cc, acyle en Cl-C. ou phénylalkyle en Cy-Cq non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ;
    R2 est un groupe alkylène en C-C < , alcénylène en C.-C, cycloalkylène en Ce-C7, (cycloalkylène en CE-C7)di (alkylène en Cl-C4), (alkylène en C-C.)-di (cycloalkylène en CE-Cy), phénylène-di (alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1, 4-diyle, par-0-ou par N-X., X. étant un groupe acyle en C1-C12 ou (alcoxy en Cl-C, 2) carbonyle ou ayant l'une des significations données pour R4 ci-dessous, à l'exception de l'hydrogène ;
    ou bien R2 est un groupe de formule (I-a), (I-b) ou (I-c) EMI77.2 EMI77.3 m étant 2 ou 3, <Desc/Clms Page number 78> X2 étant un groupe alkyle en C1-C18, un groupe cycloalkyle en C 5-Cl2 non substitué ou substitué par EMI78.1 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl-C,, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ;
    et les radicaux X3 étant chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en Cp-C ; A est -OR3, -N(R4)(R5) ou un groupe de formule (II-1) EMI78.2 R3'R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont chacun l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 un EMI78.3 groupe cycloalkyle en C 5-Cl2 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C-C., un groupe alcényle en C3-C18'un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en C1-C4'un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4' un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2,3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en Cl-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III)
    EMI78.4 Y étant -O-, -CH2-, -CH2CH2- ou #N-CH3 ; ou-N (R,) (R,) peut être un groupe de formule (III) ; X est -O- ou #N-R6 ; R6 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C3-C18, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué <Desc/Clms Page number 79> ou substitué sur le noyau phénylique par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (IV-I) EMI79.1 EMI79.2 ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par-OH, par un groupe alcoxy en Cl-C8, par un groupe di (alkyle en C1-C4) amino ou par un groupe de formule (III) ;
    R a l'une des significations données pour R6 ; et B a l'une des significations données pour A.
    26. Produit selon la revendication 25, caractérisé en ce que Z est l'hydrogène.
    27. Produit selon la revendication 25, caractérisé en ce que R, Rr et R6 sont différents de l'hydrogène.
    28. Produit selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'il a. une polydispersité Mp/Mn de 1, 1 à 1, 7.
    29. Mélange caractérisé en ce qu'il contient un composé monodispersé de formule (M-I-a), un composé monodispersé de formule (M-II-a) et un composé monodispersé de formule (M-III-a), lesdits composés ne différant que par le nombre des motifs récurrents EMI79.3 <Desc/Clms Page number 80> EMI80.1 EMI80.2 les radicaux A, B, R, Z et R2 étant tels que définis dans la revendication 25, et la quantité totale du composé de formule (M-I-a) étant de 15 à 45 mol %, la quantité totale du composé de formule (M-II-a) étant de 15 à 35 mol % et la quantité totale du composé de formule (M-IlI-a) étant de 3 à 18 mol %, par rapport au mélange total (= 100 mol %).
    30. Mélange selon la revendication 29, caractérisé en ce que Z est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 R2 est un groupe alkylène en C-Cc ; R est un groupe de formule (IV-1) EMI80.3 A est-N (R) (R) ; R4 et R5, qui sont identiques ou différents, sont EMI80.4 des groupes alkyle en Cl-C8 ; B est un groupe de formule (II-1) EMI80.5 EMI80.6 X est-'NR 6 R6 est un groupe alkyle en Cl-C 8* <Desc/Clms Page number 81> 31. Mélange selon la revendication 30, caractérisé en ce que Z est l'hydrogène ; R2 est un groupe hexaméthylène ; R4, R5 et R6 sont chacun un groupe butyle.
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