BRPI0710641A2

BRPI0710641A2 - adesivos à base de nitrocelulose para esmaltes de unha aquosos

Info

Publication number: BRPI0710641A2
Application number: BRPI0710641-6A
Authority: BR
Inventors: Hofacker Steffen; Rische Thorsten; Trinks Rainer; Dörr Sebastian; Lange Werner
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2006-04-07
Filing date: 2007-03-27
Publication date: 2011-08-23
Also published as: TW200803913A; KR20090007401A; RU2008143723A; EP2010130A2; RU2431461C2; DE102006016452A1; CN101437484A; MX2008012819A; US20070243149A1; WO2007115675A3; WO2007115675A2; JP2009532398A; CA2648462A1

Abstract

ADESIVOS à BASE DE NITROCELULOSE PARA ESMALTES DE UNHA AQUOSOS. A presente invenção refere-se um novo sistema adesivo aquoso para esmaltes de unha à base de dispersões de poliuretanopoliuréia contendo nitrocelulose.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADESIVOS ÀBASE DE NITROCELULOSE PARA ESMALTES DE UNHA AQUOSOS".

A presente invenção refere-se a um novo sistema adesivo aquo-so para esmaltes de unha à base de dispersões contendo partículas de ni-trocelulose-poliuretanopoliuréia.

Esmaltes de unha, tais como são usados hoje em dia, são fabri-cados quase que exclusivamente à base de adesivos contendo solvente,fisicamente secantes. A nitrocelulose em especial, é predominantementeusada como componente principal no adesivo contendo solvente.

Com base na discussão emergente para a redução de solventesorgânicos voláteis no setor cosmético, há um grande interesse na reduçãoou mesmo no impedimento total de frações de solventes em esmaltes deunha convencionais.

A própria nitrocelulose praticamente não é solúvel em água.Somente através da modificação da estrutura do polímero, tal como, por e-xemplo, pela introdução de grupos laterais hidrófilos, é possível produziruma hidrossolubilidade. Contudo, através da modificação da estrutura dopolímero, as propriedades da nitrocelulose antes positivas para a aplicaçãono setor de esmaltes de unha, tal como, por exemplo, o alto brilho, são ne-gativamente influenciadas.

Por esse motivo, tentou-se desviar para outros sistemas de po-límeros, que apresentam uma hidrossolubilidade além das outras proprieda-des exigidas, tais como formação de película, propriedades mecânicas eoutras.

Dessa maneira, a EP-A O 391 322 descreve esmaltes de unhaaquosos à base de poliuretanos aquosos e/ou copolímeros de poliuretano-acrilato como adesivos. Além disso, a WO 2003/039445 ensina o uso dedispersões aquosas de poliuretano para a fabricação de esmaltes de unhapobres ou livres de solventes orgânicos. Do mesmo modo, a US 6.391.964descreve o uso de emulsões de polímeros de acrilato à base de água emcombinação com resinas de poliuretano à base de água para a fabricação deesmaltes de unha aquosos. Além disso, por exemplo, a US 5955063 descreveadesivos aquosos de acrilato para a fabricação de esmaltes de unha à basede água.

A grande desvantagem desses adesivos aquosos, contudo, quepropriedades essenciais, tais como brilho, dureza e tempo de secagem nãosatisfazem às exigências práticas.

Além disso, a US 5637292 descreve o uso de polímeros de acri-lato aquosos com uma fração de monômeros de acrilato, os quais são leva-dos à reação por meio de luz ultravioleta após a formulação do esmalte deunha e dessa maneira, apresentam uma secagem/dureza muito rápida. Adesvantagem nesses sistemas, contudo, é a presença de monômeros deacrilato, que do ponto de vista da aplicação da higiene, devem ser classifica-dos como graves. Além disso, a ação da luz ultravioleta pode ser prejudicialaos tecidos e por isso, deve ser evitada.

Além disso, A WO 1999/055290 descreve o uso de polímeros depoliuretano formadores de película em combinação com nitrocelulose, toda-via, com o uso de solventes orgânicos e/ou plastificantes. Sistemas aquosos,ao contrário, não são descritos.

O objeto da presente invenção, então, foi pôr novos adesivosaquosos à disposição para a fabricação de esmaltes de unha, que apresen-tam teores máximos de solventes orgânicos de menos do que 5 % em pesoe não apresentam as desvantagens de sistemas aquosos do estado da téc-nica.

Foi verificado, que o objeto apresentado pode ser obtido com ouso de dispersões especiais contendo partículas de nitrocelulose-poliureta-nopoliuréia.

Conseqüentemente, o objeto da invenção são esmaltes de unhaaquosos contendo pelo menos partículas de poliuretano-nitrocelulose naforma de uma dispersão aquosa (I) com um tamanho de partícula médio dea 700 nm medido por meio de espectroscopia de correlação de laser (Ze-30 tasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido).

Os esmaltes de unha aquosos da presente invenção contêm, emrelação à formulação total, menos do que 5 % em peso, preferivelmente ≤ 2% em peso, de modo particularmente preferido, < 1 % em peso, de solven-tes orgânicos e/ou plastificantes.

Por plastificantes entendem-se compostos, tais como ftalatos,óleo de rícino, citrato de acetiltributila ou fosfatos alquilados.

As dispersões (I) que lhes servem de base, podem ser obtidas,

em que

A) pré-polímeros de isocianatofuncionais são preparados a partirde

A1) poliisocianatos orgânicos

A2) polióis polímeros com pesos moleculares de média numéricade 400 a 8000 g/mol, preferivelmente 400 até 6000 g/mol e de modo particu-larmente preferido, de 600 até 3000 g/mol e funcionalidades OH de 1,5 a 6,preferivelmente 1,8 a 3, de modo particularmente preferido de 1,9 a 2,1,

A3) compostos hidroxifuncionais com pesos moleculares de 62 a399 g/mol e

A4) agentes de hidrofilação, aniônicos ou potencialmente aniôni-cos e eventualmente não-iônicos, reativos em relação aos isocianatos,

B) cujos grupos NCO livres, depois, são reagidos inteira ou par-cialmente antes, durante ou após a adição de um solvente orgânico com

B1) compostos aminofuncionais com pesos moleculares de 32 a399 g/mol e/ou

B2) agentes de hidrofilação aminofuncionais, aniônicos ou po-tencialmente aniônicos com prolongamento de cadeia,

C) os pré-polímeros são dispersos antes ou durante o estágio B)em água, sendo que grupos potencialmente iônicos eventualmente contidossão convertidos para a forma iônica através de reação parcial ou total comum agente de neutralização,

D) a nitrocelulose é acrescentada na forma de uma solução aum solvente orgânico ou mistura de solventes após o estágio A), contudo,antes do estágio C) e

Ε) o solvente orgânico presente é removido destilativamente.

Solventes orgânicos preferidos para a preparação das disper-sões essenciais à invenção, são cetonas alifáticas, de modo particularmentepreferido, acetona ou 2-butanona.

Poliisocianatos adequados do componente A1) são os poliisoci-anatos aromáticos, aralifáticos, alifáticos ou cicloalifáticos com uma funcio-nalidade NCO de > 2 conhecidos pelo técnico.

Exemplos de poliisocianatos adequados são 1,4-butilenodiisociana-to, 1,6-hexametilenodiisocianato (HDI), isoforonodiisocianato (IPDI), 2,2,4- e/ou2,4,4-trimetil-hexametilenodiisocianato, os isômeros bis-(4,4'-isocianatociclo-hexil)metano ou suas misturas com teor de isômero desejado, 1,4-ciclohexi-lenodiisocianato, 1,4-fenilenodiisocianato, 2,4- e/ou 2,6-toluilenodiisocianato,1,5-naftilenodiisocianato, 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-difenilmetanodiisocianato,1,3- e/ou 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il)-benzeno (TMXDI), 1,3-bis(isocianato-metil)benzeno (XDI), 2,6-diisocianatohexanoato de (S)-alquila, 2,6-diisocia-natohexanoato de (L)-alquila, com grupos alquila ramificados, cíclicos ouacíclicos com até 8 átomos de carbono.

Além dos poliisocianatos mencionados acima, também é possí-vel co-utilizar proporcionalmente diisocianatos modificados com estruturauretodiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, iminooxadiazinodionae/ou oxadiazinotriona, bem como poliisocianato não modificado com mais doque 2 grupos NCO por molécula, tais como, por exemplo, 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato (nonanotriisocianato) ou trifenilmetan-4,4',4"-triisocia-nato.

Preferivelmente, trata-se de poliisocianatos ou de misturas depoliisocianatos do tipo mencionado acima com grupos isocianato ligadosexclusivamente alifatica e/ou cicloalifaticamente e com uma funcionalidadeNCO média da mistura de 2 a 4, preferivelmente 2 a 2,6 e de modo particu-larmente preferido, 2 a 2,4.

De modo particularmente preferido, utilizam-se em A1) hexame-tilenodiisocianato, isoforonodiisocianato, os isômeros bis-(4,4'-isocianatoci-clohexil)metano, bem como suas misturas.

Em A2) utilizam-se polióis polímeros com um peso molecular demédia numérica Mn de 400 a 8000 g/mol, preferivelmente de 400 até 6000g/mol e de modo particularmente preferido, de 600 até 3000 g/mol. Essesapresentam preferivelmente uma funcionalidade OH de 1,5 a 6, de modoparticularmente preferido, de 1,8 a 3, de modo muito particularmente preferi-do, de 1,9 a 2,1.

Tais polióis polímeros são os poliéster-polióis, poliacrilato-polióis,poliuretano-polióis, policarbonato-polióis, poliéter-polióis, poliesterpoliacrila-to-polióis, poliuretanopoliacrilato-polióis, poliuretanopoliéster-polióis, poliure-tanopoliéter-polióis, poliuretanopolicarbonato-polióis, poliesterpolicarbonato-polióis e resinas de fenol/formaldeído em si conhecidos da tecnologia de Ia-cas de poliuretano. Esses podem ser usados em A2) individualmente ou emmisturas desejadas entre si.

Tais poliéster-polióis são os policondensados de di-, bem comoeventualmente tri- e tetraóis e ácidos di-, bem como eventualmente tri- e te-tracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou Iactonas em si conhecidos.Ao invés dos ácidos policarboxílicos livres, os anidridos de ácido policarboxí-Iico correspondentes ou ésteres de ácido policarboxílico correspondentes deálcoois inferiores também podem ser usados para a fabricação dos poliéste-res.

Exemplos de dióis adequados são etilenoglicol, butilenoglicol,dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquilenoglicóis, tal como polietilenoglicol,além disso, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, butanodiol(1,3), butanodiol(1,4), hexanodiol(1,6) e isômeros, neopentilglicol ou éster neopentilglicólicode ácido hidroxipiválico, sendo preferidos o hexanodiol(1,6) e isômeros, ne-opentilglicol e éster neopentilglicólico de ácido hidroxipiválico. Além disso,também podem ser usados polióis, tais como trimetilolpropano, glicerina,eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenzeno ou trishidroxietilisocianurato.

Como ácidos dicarboxílicos podem ser usados ácido ftálico, áci-do isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico,ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebáci-co, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maléico, ácido fumárico, áci-do itacônico, ácido malônico, ácido córtico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 3,3-dietilglutárico e/ou ácido 2,2-dimetilsuccínico. Os anidridos correspondentestambém podem ser usados como fonte de ácido.

Desde que a funcionalidade média do poliol a ser esterificadoseja > do que 2, é possível co-utilizar adicionalmente também ácidos mono-carboxílicos, tais como ácido benzóico e ácido hexanocarboxílico.

Ácidos preferidos são ácidos alifáticos ou aromáticos do tipomencionado acima. Ácido adípico, ácido isoftálico e eventualmente ácidotrimelítico são particularmente preferidos.

Ácidos hidroxicarboxílicos, que podem ser co-utilizados comoparticipantes de reação na fabricação de um poliéster-poliol com grupos hi-droxila terminais, são, por exemplo, ácido hidroxicaprônico, ácido hidroxibutí-rico, ácido hidroxidecanóico, ácido hidroxiesteárico e similares. Lactonasadequadas são caprolactona, butirolactona e homólogos. A caprolactona épreferida.

Do mesmo modo, em A2) é possível utilizar policarbonatos queapresentam grupos hidroxila, preferivelmente policarbonatodióis, com pesosmoleculares de média numérica Mn de 400 a 8000 g/mol, preferivelmente600 a 3000 g/mol. Esses podem ser obtidos através da reação de derivadosde ácido carbônico, tais como difenilcarbonato, dimetilcarbonato ou fosgênio,com polióis, preferivelmente dióis.

Exemplos de tais dióis são etilenoglicol, 1,2- e 1,3-propanodiol,1,3- e 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neo-pentilglicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-tri-metilpentanodiol-1,3, 3-metil-1,5-pentanodiol, dipropilenoglicol, polipropileno-glicóis, dibutilenoglicol, polibutilenoglicóis, bisfenol A, tetrabromobisfenol A edióis modificados com Iactona do tipo mencionado acima.

Preferivelmente, o componente diol contém 40 a 100 % em pe-so, de hexanodiol, preferivelmente esses são o 1,6-hexanodiol e/ou deriva-dos de hexanodiol. Tais derivados de hexanodiol baseiam-se em hexanodiole além de grupos OH terminais, apresentam grupos éster ou éter. Tais deri-vados podem ser obtidos através da reação de hexanodiol com caprolactonaexcedente ou através de eterificação de hexanodiol consigo mesmo para di-ou trihexilenoglicol.Ao invés ou adicionalmente aos policarbonatodióis puros, é pos-sível utilizar também poliéter-policarbonatodióis em A2).

Policarbonatos que apresentam grupos hidroxila são preferivel-mente de construção linear, mas também podem ser obtidos facilmente atra-vés da incorporação de componentes polifuncionais, especialmente polióisde baixo peso molecular. Para esse fim, prestam-se, por exemplo, glicerina,trimetilolpropano, hexanotriol-1,2,6, butanotriol-1,2,4, trimetilolpropano, trime-tiloletano, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicosídeo ou 1,3,4,6-dianidrohexitol.

Do mesmo modo, podem ser utilizados poliéter-polióis em A2).São adequados, por exemplo, os politetrametilenoglicolpoliéteres em si co-nhecidos da química de poliuretanos, tais como podem ser obtidos atravésda polimerização de tetrahidrofurano por meio de abertura de anel catiônica.

Poliéter-polióis igualmente adequados são os produtos de adi-ção em si conhecidos de oxido de estireno, oxido de etileno, óxido de propi-leno, óxidos de butileno e/ou epiclorohidrina com moléculas de partida di- oupolifuncionais.

Como moléculas de partida adequadas podem ser utilizados to-dos os compostos conhecidos do estado da técnica, tais como, por exemplo,água, butildiglicol, glicerina, dietilenoglicol, trimetilolpropano, propilenoglicol,sorbitol, etilenodiamina, trietanolamina, 1,4-butanodiol.

Preferivelmente, utilizam-se como A2) os poliéster-polióis, polié-teres de politetrametilenoglicol e/ou policarbonato-polióis.

Em A3) é possível utilizar polióis com pesos moleculares de 62 a399 g/mol e com até 20 átomos de carbono. Esses podem ser etilenoglicol,dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodi-ol, 1,3-butilenoglicol, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexano-diol, neopentilglicol, éter hidroquinonodihidroxietílico, bisfenol A (2,2'-bis(4-hidroxifenil)propano), bisfenol A hidrogenado (2,2'-bis(4-hidroxiciclohexil)-propano), trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, bem como suas misturasdesejadas entre si.

Também são adequados dióis de ésteres da faixa de peso mole-cular mencionado, tal como éster de ácido a-hidroxibutil-s-hidróxi-caprônico,éster de ácido ω-hidroxihexil-Y-hidroxibutírico, éster (β-hidroxietílico) de áci-do adípico ou éster bis(P-hidroxietílico) de ácido tereftálico.

Além disso, em A3) também podem ser utilizados compostosmonofuncionais contendo grupos hidroxila reativos em relação ao isocianato.Exemplos desses compostos monofuncionais são etanol, n-butanol, éter eti-lenoglicol-monobutílico, éter dietilenoglicolmonometílico, éter etilenoglicolmo-nobutílico, éter dietilenoglicolmonobutílico, éter propilenoglicolmono-metílico,éter dipropilenoglicol-monometílico, éter tripropilenoglicolmonometílico, éterdipropilenoglicolmono-propílico, éter propilenoglicolmonobutílico, éter dipro-pilenoglicol-monobutílico, éter tripropilenoglicolmonobutílico, 2-etil-hexanol,1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.

Por compostos anionicamente ou potencialmente anionicamentehidrofilizantes do componente A4) entendem-se todos os compostos, queapresentam pelo menos um grupo hidroxila reativo em relação ao isocianato,bem como pelo menos, uma funcionalidade, tal como, por exemplo, -COOY,-SO3Y, -PO(OY)2 (Y representa, por exemplo, H+, NH4+1+, cátion de metal),que na interação com meios aquosos entra em um equilíbrio de dissociaçãodependente do pH e dessa maneira, pode ser carregado negativamente ouneutro. Compostos anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofi-lizantes adequados são ácidos mono- e dihidroxicarboxílicos, ácidos mono-e dihidroxissulfônicos, bem como ácidos mono- e dihidroxifosfônicos e seussais. Exemplos desses agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmenteaniônicos são ácido dimetilolpropiônico, ácido dimetilolbutírico, ácido hidroxi-piválico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido lático e o produtode adição de bissulfito de sódio com buten-2-diol-1,4, sulfonato de poliéter eo produto de adição propoxilado de 2-butenodiol e NaHS03, tal como é des-crito na DE-A 2.446.440, páginas 5-9, fórmula I-III. Agentes de hidrofilaçãoaniônicos ou potencialmente aniônicos preferidos do componente A4) sãoaqueles do tipo mencionado acima, que dispõem de grupos carbóxi ou car-boxilato e/ou sulfonato.

Agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmente aniônicosparticularmente preferidos são aqueles, que contêm grupos carboxila e/ousulfonato como grupos iônicos ou potencialmente tônicos, tais como os saisdo ácido dimetilolpropiônico ou ácido dimetilolbutírico.

Compostos não ionicamente hidrofilizantes adequados do com- ponente A4) são, por exemplo, éter polioxialquilênico, que contêm pelo me-nos um grupo hidróxi ou amino.

São exemplos os álcoois de poliéteres de oxido de polialquilenomonohidroxifuncionais, que na média estatística apresentam 5 a 70, preferi-velmente 7 a 55 unidades de oxido de etileno por molécula, tais como sãoacessíveis de maneira em si conhecida através da alcoxilação de moléculasde partida adequadas (por exemplo, em Ullmanns Encyclopàdie der technischenChemie, 4a edição, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim, páginas 31-38).

Esses são ou éteres de oxido de polietileno puros ou éteres deoxido de polialquileno misturados, sendo que esses contêm pelo menos 30 % em mol, preferivelmente pelo menos 40 % em mol, em relação a todas asunidades de oxido de alquileno contidas, de unidades de oxido de etileno.

Compostos não iônicos particularmente preferidos são poliéteresde oxido de polialquileno misturados monofuncionais, que apresentam 40 a100 % em mol, de unidades de oxido de etileno e 0 a 60 % em mol, de uni- dades de oxido de propileno.

Moléculas de partida adequadas para tais agentes de hidrofila-ção não-iônicos são monoálcoois saturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os isômeros pen-tanóis, hexanóis, octanóis e nonanóis, n-decanol, n-dodecanol, n- tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, os isômeros me-tilciclohexanóis ou hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ouálcool tetrahidrofurfurílico, éteres dietilenoglicol-monoalquílicos, tal como, porexemplo, éter dietilenoglicolmonobutílico, álcoois insaturados, tais como ál-cool alílico, álcool 1,1-dimetilalílico ou álcool oleínico, álcoois aromáticos, tal como fenol, os cresóis ou metoxifenóis isômeros, álcoois aralifáticos, taiscomo álcool benzílico, álcool anísico ou álcool cinâmico, monoaminas se-cundárias, tais como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilami-na, dibutilamina, bis-(2-etil-hexil)-amina, N-metil- e N-etilciclohexilamina oudiciclohexilamina, bem como aminas heterocíclicas secundárias, tais comomorfolina, pirrolidina, piperidina ou 1H-pirazol. Moléculas de partida preferi-das são monoálcoois saturados do tipo mencionado acima. É dada preferên-cia particular ao uso do éter dietilenoglicolmonobutílico ou n-butanol comomoléculas de partida.

Óxidos de alquileno adequados para a reação de alcoxilaçãosão especialmente óxido de etileno e oxido de propileno, que podem ser uti-lizados em ordem aleatória ou também em mistura na reação de alcoxilação.

Como componente B1) podem ser utilizadas di- ou poliaminas,tais como 1,2-etilenoamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano,1,6-diaminohexano, isoforonodiamina, mistura isomérica de 2,2,4- e 2,4,4-tri-metil-hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, 1,3-e 1,4-xililenodiamina, a,a,a',a'-tetrametil-1,3- e -1,4-xililenodiamina e 4,4-dia-minodiciclohexilmetano e/ou dimetiletilenodiamina. Do mesmo modo, é pos-sível usar hidrazina ou hidrazidas, tal como dihidrazida de ácido adípico.

Além disso, como componente B1) também podem ser usadoscompostos, que além de um grupo amino primário, também apresentamgrupos amino secundários ou além de um grupo amino (primário ou secun-dário) também grupos OH. Exemplos desses são aminas primárias/secun-dárias, tais como dietanolamina, 3-amino-1-metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1 -ciclohexilaminopropano, 3-amino-1 -metilamino-butano, alcanolaminas, tais como N-aminoetiletanolamina, etanolamina,3-aminopropanol, neopentanolamina.

Além disso, como componente B1) também podem ser utilizadoscompostos amina monofuncionais reativos em relação ao isocianato, taiscomo, por exemplo, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilami-na, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietila-mina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil) ami-nopropilamina, morfolina, piperidina, ou derivados substituídos adequadosdestes, amidaminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, mo-nocetimas de aminas diprimárias, aminas primárias/secundárias, tal comoΝ,Ν-dimetilaminopropilamina.

Por compostos anionicamente ou potencialmente anionicamentehidrofilizantes do componente B2) entendem-se todos os compostos, queapresentam pelo menos um grupo amino reativo em relação ao isocianato, bem como pelo menos uma funcionalidade, tal como, por exemplo, -COOY,-SO3Y1 -PO(OY)2 (Y representa, por exemplo, H+, NH4+, cátion de metal),que na interação com meios aquosos entra em equilíbrio de dissociação de-pendente do pH e dessa maneira, pode ser carregado negativamente ouneutro.

Compostos anionicamente ou potencialmente anionicamenteadequados são ácidos mono- e diaminocarboxílicos, ácidos mono- e diami-nossulfônicos, bem como ácidos mono- e diaminofosfônicos e seus sais.Exemplos desses agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmente aniô-nicos são N-(2-aminoetil)-p-alanina, ácido 2-(2-amino-etilamino)-etanossul- tônico, ácido etilenodiamin-propil- ou -butilsulfônico, ácido 1,2- ou 1,3-propi-lenodiamin-p-etilsulfônico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3,5-diamino-benzóico e o produto de adição de IPDI e ácido acrílico (EP-A 0.916.647,exemplo 1). Além disso, o ácido ciclohexilaminopropanossulfônico (CAPS)da WO-A 01/88006 pode ser utilizado como agente de hidrofilação aniônico ou potencialmente aniônico.

Agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmente aniônicospreferidos do componente B2) são aqueles do tipo mencionado acima, quedispõem de grupos carbóxi ou carboxilato e/ou sulfonato.

Agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmente aniônicos B2) particularmente preferidos, são aqueles, que contêm grupos carboxilatoe/ou sulfonato como grupos iônicos ou potencialmente iônicos, tais como ossais de N-(2-aminoetil)-p-alanina, do ácido 2-(2-amino-etilamino-)etanossul-fônico ou do produto de adição de IPDI e ácido acrílico (EP-A 0.916.647,exemplo 1).

Os componentes amínicos B1), B2) eventualmente em formadiluída em água ou em solventes no processo de acordo com a invenção,podem ser utilizados individualmente ou em misturas, sendo fundamental-mente possível qualquer ordem de adição.

Quando água ou solventes orgânicos são co-utilizados comodiluentes, então o teor do diluente no componente utilizado em B) para pro-longamento de cadeia, importa preferivelmente em 70 a 95 % em peso.

A proporção de grupos NCO dos compostos do componente A1)para grupos reativos em relação ao NCO, tais como grupos amino, hidróxiou tiol dos compostos dos componentes A2) a A4), importa na preparaçãodo pré-polímero NCO-funcional, em 1,05 a 3,5, preferivelmente 1,2 a 3,0, demodo particularmente preferido, em 1,3 a 2,5.

Os compostos aminofuncionais no estágio B) são utilizados emuma quantidade tal, que a proporção equivalente de grupos amino reativosem relação ao isocianato desses compostos para os grupos isocianato livresdo pré-polímero importa em 40 a 150 %, preferivelmente entre 50 a 125 %,de modo particularmente preferido, entre 60 a 120 %.15 Em uma forma de concretização preferida, os componentes A1)

a A4) e B1) a B2) são utilizados nas seguintes quantidades, em que asquantidades individuais somam-se sempre para 100 % em peso:

5 a 40 % em peso, do componente A1),

55 a 90 % em peso, do componente A2),

0,5 a 20 % em peso, dos componentes A3) e B1) e

0,1 a 25 % em peso, dos componentes A4) e B2), sendo que,em relação às quantidades totais dos componentes A1) a A4) e B1) a B2),são utilizados 0,1 a 5 % em peso, de agentes de hidrofilação aniônicos oupotencialmente aniônicos A4) e B2).

Em uma forma de concretização particularmente preferida, oscomponentes A1) a A4) e B1) a B2) são utilizados nas seguintes quantida-des, em que as quantidades individuais somam-se sempre para 100 % empeso:

5 a 35 % em peso, do componente A1),

60 a 90 % em peso, do componente A2),

0,5 a 15 % em peso, dos componentes A3) e B1) e

0,1 a 15 % em peso, dos componentes A4) e B2), sendo que,em relação às quantidades totais dos componentes A1) a A4) e B1) a B2),são utilizados 0,2 a 4 % em peso, de agentes de hidrofilação aniônicos oupotencialmente aniônicos A4) e B2).

Em uma forma de concretização muito particularmente preferida,os componentes A1) a A4) e B1) a B2) são utilizados nas seguintes quanti-dades, em que as quantidades individuais somam-se sempre para 100 % empeso:

10 a 30 % em peso, do componente A1),65 a 85 % em peso, do componente A2),0,5 a 14 % em peso, dos componentes A3) e B1) e0,1 a 13,5 % em peso, dos componentes A4) e B2), sendo que,em relação às quantidades totais dos componentes A1) a A4), são utilizados0,5 a 3,0 % em peso, de agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmen-te aniônicos.

No estágio de neutralização C) para a conversão parcial ou intei-ra de grupos potencialmente aniônicos para grupos aniônicos, utilizam-sebases, tais como aminas terciárias, por exemplo, trialquilamina com 1 a 12,preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono em cada radical alquila ou basesde metal alcalino, tais como os hidróxidos correspondentes.

Exemplos desses são trimetilamina, trietilamina, metildietilamina,

tripropilamina, N-metilmorfolina, metildiisopropilamina, etildiisopropilamina ediisopropiletilamina. Os radicais alquila podem portar, por exemplo, tambémgrupos hidroxila, tais como nas dialquilmonoalcanol-, alquildialcanol e trial-canolaminas. Como agentes de neutralização é possível utilizar eventual-mente também bases inorgânicas, tais como solução de amoníaco aquosaou hidróxido de sódio ou potássio.

É dada preferência ao amoníaco, trietilamina, trietanolamina,dimetiletanolamina ou diisopropiletilamina, bem como ao hidróxido de sódio.

A quantidade de substância das bases importa geralmente em50 e 125 % em mol, preferivelmente entre 70 e 100 % em mol, da quantida-de de substância dos grupos ácidos a serem neutralizados. A neutralizaçãotambém pode ser efetuada simultaneamente com a dispersão, em que a á-gua de dispersão já contém o agente de neutralização.

A dispersão em água de acordo com o estágio c) é preferivel-mente efetuada em seguida ao prolongamento de cadeia.

Para a dispersão em água, o polímero de poliuretano dissolvidoe com cadeia prolongada eventualmente sob forte cisalhamento, tal como,por exemplo, forte agitação, ou é introduzido na água de dispersão ou vice-versa, a água de dispersão é misturada às soluções de polímero de poliure-tano de cadeia prolongada. Preferivelmente, a água é colocada no polímerode poliuretano de cadeia prolongada dissolvido.

Nitrocelulose adequada no estágio D) é nitrocelulose insolúvelem água com todos os teores de nitrogênio e estágios de viscosidade. Prefe-rivelmente, são adequadas nitroceluloses, que apresentam, por exemplo, asqualidades de colódio usuais (em relação ao termo "colódio", compareRõmpp's Chemielexikon, Thieme Verlag, Stuttgart), isto é, são ésteres deácido celulose-nítrico, com um teor de nitrogênio de 10 a 12,8 % em peso,preferivelmente com uma fração de nitrogênio de 10,7 a 12,3 % em peso,em relação à substância seca da nitrocelulose.

De modo particular, preferem-se ésteres de ácido celulose-nítrico com um teor de nitrogênio de 10,7 a 12,6 % em peso, de modo muitoparticularmente preferido, de 10,7 a 12,3 % em peso. Exemplos desses éste-res de ácido celulose-nítrico são a nitrocelulose Walsroder® dos tipos A(Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Bomlitz Alemanha) com um teor de ni-trogênio de 10,7 a 11,3 % em peso ou a nitrocelulose Walsroder® tipos AM(Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Bomlitz Alemanha), que apresentam umteor de nitrogênio de 11,3 a 11,8 % em peso ou nitrocelulose Walsroder®tipos E (Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Bomlitz Alemanha) com um teorde nitrogênio de 11,8 a 12,3 % em peso.

Dentro dos ésteres de ácido celulose-nítrico mencionados acimacom determinados teores de nitrogênio, todos os estágios de viscosidadesão adequados em cada caso. Ésteres de ácido celulose-nítrico de baixaviscosidade com diferentes teores de nitrogênio são divididos nos seguintesgrupos de acordo com a ISO 14446: > 30A, > 30M, > 30E. Ésteres de ácidocelulose-nítrico de média viscosidade com diferentes teores de nitrogênio,são divididos nos seguintes grupos de acordo com a ISO 14446: 18 E a 29E, 18 M a 29 Μ, 18A a 29 A. Esteres de ácido celulose-nítrico de alta visco-sidade com diferentes teores de nitrogênio, de acordo com ISO 14446 são: <17 E, < 17 M e < 17 A.

Misturas de diversos tipos dos ésteres de ácido celulose-nítricomencionados acima também podem ser utilizadas.

A nitrocelulose é fornecida em forma comercialmente usual, namaioria, flegmatizada. Agente de flegmatização usual são, por exemplo, ál-coois ou água. O teor de agentes de flegmatização importa entre 5 a 40 %em peso. Para preparar dispersões de acordo com a invenção, utilizam-sepreferivelmente nitroceluloses, que foram umedecidas com álcoois ou água.Em uma forma particularmente preferida, utiliza-se nitrocelulose que foi u-medecida com 10 a 40 % em peso, de isopropanol (em relação à massa to-tal da forma de fornecimento). Como exemplos sejam mencionados "Wals-roder® Nitrocellulose E 560 Isopropanol 30 %" e "Walsroder® Nitrocellulose A500 Isopropanol 30 %" e "Walsroder® Nitrocellulose E 560 Wasser 30 %".

Preferivelmente, a nitrocelulose é acrescentada após o estágioB) e antes da dispersão em água C). Para a adição, a nitrocelulose é acres-centada dissolvida em um solvente orgânico ou mistura de solventes, demodo particularmente preferido, dissolvida em uma acetona alifática e demodo muito particularmente preferido, dissolvida em acetona.

Preferivelmente, a dispersão de poliuretano relevante à inven-ção, contém 1 a 90 % em peso, de modo particularmente preferido, 10 a 70% em peso e de modo muito particularmente preferido, 20 a 60 % em peso.

Em seguida, o solvente contido nas dispersões é destilativamen-te separado no estágio E).

O pH das dispersões de acordo com a invenção, importa tipica-mente em menos do que 9,0, preferivelmente menos do que 8,5, de modoparticularmente preferido, menos do que 8,0.

O teor sólido das dispersões híbridas de acordo com a invenção,importa tipicamente em 20 a 65 % em peso, preferivelmente 25 a 60 % empeso, de modo particularmente preferido, 30 a 50 % em peso e de modomuito particularmente preferido, de 35 a 45 % em peso.

As partículas de poliuretano-nitrocelulose contidas nas disper-sões de acordo com a invenção, apresentam tamanho de partículas médio de 20 a 700 nm, preferivelmente 30 a 400 nm.

Além das dispersões (I) essenciais à invenção, que servem nor-malmente como formadoras de películas primárias e/ou secundárias emformulações de esmaltes de unha, é possível utilizar nos esmaltes de unhade acordo com a invenção, ainda outros polímeros (II) formadores de pelícu- las conhecidos pelo técnico (Cosmetics&Toiletries 108, 1988, 70-82), tal co-mo resina de toluenossulfonamida-formaldeído, tanto como sistemas de re-sina primários, quanto também como secundários.

Além disso, os esmaltes de unha de acordo com a invenção,também podem conter aditivos (III), tais como corantes, pigmentos, antioxi- dantes, agentes de proteção solar, emulsificantes, desespumantes, espes-santes, materiais de enchimento, agentes de decurso, agentes de durabili-dade, substâncias distribuidoras de umidade, odorizantes, capturadores deradicais e agentes tixotrópicos.

Como aditivos para ajustar as propriedades reológicas, é possí- vel utilizar, por exemplo, argilas eventualmente organicamente modificadas,tais como bentonita, montmorilonita, hectorita e esmectita.

Como aditivos para conferir cor, utilizam-se corantes e/ou pig-mentos corantes e/ou de brilho perolar conhecidos pelo técnico, tais comovermelho Sudão, DC vermelho 17, DC verde 6, DC amarelo 11, DC violeta 2, óxido de titânio, ferro, cromo, cério, Carbon Black, mica revestida de oxidode titânio, ferro e outros.

De acordo com as propriedades e finalidade de uso desejadasdos esmaltes de unha de acordo com a invenção, até 80 % em peso, emrelação à substância seca total desses aditivos podem estar contidos no produto final.

Os esmaltes de unha de acordo com a invenção, podem ser uti-lizados, por exemplo, como Iaca de uma camada ou também em formaçõesde multicamadas.

A aplicação do esmalte de unha pode ser efetuada por métodosconhecidos do estado da técnica, tais como, por exemplo, através de pintu-ra, rolamento, fundição, aplicação com rasqueta ou pulverização.

Outro objetivo da presente invenção é a utilização dos esmaltesde unha de acordo com a invenção, tanto para o revestimento de unhas dospés e/ou das mãos, como também de imitações de unhas das mãos e/ouunhas dos pés (unhas sintéticas).

O brilho dos esmaltes de unha de acordo com a invenção, im-porta em 50 a 100 unidades de brilho, preferivelmente 60 a 100 unidades debrilho e de modo particularmente preferido, 70 a 100 unidades de brilho me-didas sob um ângulo de 20° de acordo com a DIN 67530 por meio de umaparelho de medição de brilho (micro-haze plus, BYK Gardner, Alemanha).

O endurecimento/secagem dos esmaltes de unha de acordocom a invenção, é preferivelmente efetuado à temperatura ambiente (23°C),mas também pode ser efetuado à temperatura mais elevada ou mais baixa.O estado livre de adesivo dos vernizes de acordo com a invenção, é obtido àtemperatura ambiente ≤ 10 minutos, preferivelmente ≤ 8 minutos, de modoparticularmente preferido, ≤ 5 minutos.

A dureza do pêndulo dos esmaltes de unha de acordo com ainvenção, medida após 12 horas de secagem a 32°C a ≥ 50 s, preferivel-mente ≥ 100 s, de modo particularmente preferido ≥ 140 s.Exemplos:

Substâncias e abreviações utilizadas:

Diaminossulfonato: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (a 45 %em água)

Desmophen® C2200: policarbonatopoliol, índice de OH 56 mg deKOH/g, peso molecular de média numérica 2000 g/mol (Bayer MateriaISci-ence AG, Leverkusen, Alemanha)

Os tipos de nitrocelulose utilizados em cada caso, foram estabe-lecidos pela Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Walsrode, Alemanha.

Conquanto não seja anotado de maneira divergente, todos osdados de porcentagem referem-se a % em peso.

Conquanto não seja anotado de maneira divergente, todas asmedições analíticas referem-se a temperaturas de 23°C.

A determinação dos teores de corpo sólido foi efetuada de acor-do com DIN-EN ISO 3251.

Teores NCO, quando não expressamente citados de outro mo-do, foram determinados volumetricamente de acordo com a DIN-EN ISO11909.

Os tamanhos de partículas médios das dispersões foram deter-minados com auxílio de medições de espectroscopia de correlação a laser(Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, Reino Unido).

A determinação das durezas dos pêndulos foi efetuada em umaparelho de medição de dureza do pêndulo "Pendulum-Hardness-Tester" dafirma BYK Gardner GmbH, Alemanha de acordo com a DIN EN ISO 1522.

A determinação do brilho foi efetuada de acordo com a DIN67530 por meio de um aparelho de medição de brilho "micro haze plus" dafirma BYK Gardner GmbH, Alemanha, após aplicação e secagem do respec-tivo esmalte de unha sobre um substrato sintético de poliamida tingido depreto.

O estabelecimento do tempo de secagem à temperatura ambien-te após aplicação de uma camada com um pincel sobre a unha do dedo hu-mano foi determinado através do momento, após o qual não se observoumais nenhuma pegajosidade do esmalte de unha por contato.

Exemplo 1:

199,8 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípicoe hexanodiol e neopentilglicol (peso molecular médio de 1700 g/mol, índiceOH = cerca de 66 mg de KOH / g de substância) foram aquecidos a 65°C.

Em seguida, acrescentaram-se, a 65°C dentro de 5 minutos, 35,3 g de he-xametilenodiisocianato e agitou-se por tanto tempo a 100°C, até obter-se ovalor NCO teórico de 3 %. O pré-polímero pronto foi dissolvido em 276,0 gde acetona a 50°C e em seguida, uma solução de 17,3 g de diaminossulfo-nato, 2,0 g de etilenodiamina e 66,1 g de água foi acrescentada dosadamen-te dentro de 5 minutos. O tempo de pós-agitação importou em 15 minutos.Em seguida, acrescentou-se uma solução de 233,2 g de Walsroder® Nitro-cellulose E560 / IPA 30 % e 925,1 g de acetona dentro de 5 minutos. A dis-persão foi efetuada através da adição de 536,6 g de água dentro de 10 mi-nutos. Em um estágio de destilação subseqüente, efetuou-se a remoção dossolventes no vácuo e obteve-se uma dispersão de PUR estável ao armaze-namento com um teor de corpo sólido de 40,0 % e com um tamanho de par-tícula médio de 261 nm.

Exemplo 2:

199,8 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípicoe hexanodiol e neopentilglicol (peso molecular médio de 1700 g/mol, índiceOH = cerca de 66 mg de KOH / g de substância) foram aquecidos a 65°C.Em seguida, acrescentaram-se, a 65°C dentro de 5 minutos, 35,3 g de he-xametilenodiisocianato e agitou-se por tanto tempo a 100°C, até obter-se ovalor NCO teórico de 3 %. O pré-polímero pronto foi dissolvido em 276,0 gde acetona a 50°C e em seguida, uma solução de 19,9 g de diaminossulfo-nato, 2,0 g de etilenodiamina e 66,1 g de água foi acrescentada dosadamen-te dentro de 5 minutos. O tempo de pós-agitação importou em 15 minutos.Em seguida, acrescentou-se uma solução de 234,4 g de Walsroder® Nitro-cellulose E560 / IPA 30 % e 925,1 g de acetona dentro de 5 minutos. A dis-persão foi efetuada através da adição de 538,2 g de água dentro de 10 mi-nutos. Em um estágio de destilação subseqüente, efetuou-se a remoção dossolventes no vácuo e obteve-se uma dispersão de PUR estável ao armaze-namento com um teor de corpo sólido de 41,9 % e com um tamanho de par-tícula médio de 154 nm.

Exemplo 3:

184,4 g de Desmophen® C2200, 2,4 g de neopentilglicol e 12,6 gde ácido dimetilolpropiônico foram aquecidos a 65°C. Em seguida, acrescen-taram-se a 65°C dentro de 5 minutos, 61,8 g de bis-(4,4'-isocianatociclohexil)metano e 10,8 g de isoforonodiisocianato e agitou-se portanto tempo a 100°C, até obter-se o valor NCO teórico de 2,76 %. O pré-polímero pronto foi dissolvido com 9,3 g de trietilamina e 638,3 g de acetonaa 50°C e em seguida, uma solução de 1,0 g de dietilenotriamina, 0,9 g deetilenodiamina, 2,1 g de hidrato de hidrazina e 8,6 g de água foi acrescenta-da dosadamente dentro de 10 minutos. O tempo de pós-agitação importouem 5 minutos. Em seguida, foram acrescentados uma solução de 174,4 g deWalsroder® Nitrocellulose E330 / IPA 30 % e 488,3 g de acetona dentro de 5minutos. A dispersão foi efetuada através da adição de 601,9 g de água den-tro de 15 minutos. Em um estágio de destilação subseqüente, efetuou-se aremoção dos solventes no vácuo e obteve-se uma dispersão de PUR estávelao armazenamento com um teor de corpo sólido de 39,0 % e um tamanhode partícula médio de 260 nm.Exemplo 4

140,0 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípicoe hexanodiol (peso molecular médio de 840 g/mol, índice de OH = cerca de133 mg de KOH / g de substância), 1,9 g de trimetilolpropano e 14,2 g de1,6-hexanodiol foram aquecidos a 65°C. Em seguida, acrescentaram-se a65°C dentro de 5 minutos, 18,1 g de hexametilenodiisocianato e 99,6 g debis-(4,4'-isocianatociclohexil)metano, bem como 68,4 g de acetona e agitou-se por tanto tempo com condições de refluxo até obter-se o valor NCO teóri-co de 2,2 %. Finalmente, foram acrescentados mais 396,8 g de acetona.Dentro de 5 minutos a 40°C, uma solução de 3,9 g de hidrato de hidrazina e16,8 g de água foi acrescentada ao pré-polímero dissolvido e agitada por 5minutos. Em seguida, dentro de 10 minutos, uma solução de 28,4 g de dia-minossulfonato e 78,0 g de água foi acrescentada dosadamente. O tempo depós-agitação importou em 5 minutos. Em seguida, acrescentaram-se umasolução de 176,9 g de Walsroder Nitrocellulose E560 / 30 % IPA e 701,9 gde acetona dentro de 5 minutos. A dispersão foi efetuada através da adiçãode 507,5 g de água dentro de 10 minutos. Em um estágio de destilação sub-seqüente, efetuou-se a remoção dos solventes no vácuo e obteve-se umadispersão de PUR estável ao armazenamento com um teor de corpo sólidode 39,0 % e um tamanho de partícula médio de 339 nm.Exemplo 5

212,5 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípicoe neopentilglicol (peso molecular médio de 1700 g/mol, índice de OH = cercade 66 mg de KOH / g de substância) foram aquecidos a 65°C. Em seguida,acrescentaram-se a 65°C dentro de 5 minutos, 37,6 g de hexametilenodiiso-cianato e agitou-se por tanto tempo a IOO0C1 até não atingir o valor NCOteórico de 3,3 %. O pré-polímero pronto foi dissolvido com 375 g de acetonaa 50°C e em seguida, uma solução de 20,2 g de diaminossulfonato, 2,2 g deetilenodiamina e 90,0 g de água foi acrescentada dosadamente dentro de 5minutos. O tempo de pós-agitação importou em 15 minutos. Em seguida,acrescentou-se uma solução de 268,0 g de Walsroder® Nitrocellulose E 560 /H20 30 %, uma nitrocelulose de média viscosidade com um teor de nitrogê-nio entre 11,8 a 12,3 %, ISO 14446: 23 E e 893,4 g de acetona dentro de 5minutos e agitou-se por 30 minutos. A dispersão foi efetuada através da adi-ção de 458,4 g de água dentro de 10 minutos. Em um estágio de destilaçãosubseqüente, efetuou-se a remoção dos solventes no vácuo e obteve-seuma dispersão de PUR estável ao armazenamento com um teor de corposólido de 41,0 % e um tamanho de partícula médio de 279 nm.Exemplo 6

A dispersão obtida no exemplo 1 foi estirada com auxílio de umamoldura para estirar película com uma espessura da camada úmida de 100pm em um substrato de vidro e secada por 12 horas a 32°C. As proprieda-des técnicas de aplicação do esmalte de unha obtido de acordo com a in-venção, são mostradas na tabela 1.Exemplo 7:

A dispersão obtida no exemplo 2 foi estirada com auxílio de umamoldura para estirar película com uma espessura da camada úmida de 100pm em um substrato de vidro e secada por 12 horas a 32°C. As proprieda-des técnicas de aplicação do esmalte de unha obtido de acordo com a in-venção, são mostradas na tabela 1.Exemplo 8:

A dispersão obtida no exemplo 3 foi estirada com auxílio de umamoldura para estirar película com uma espessura da camada úmida de 100pm em um substrato de vidro e secada por 12 horas a 32°C. As proprieda-des técnicas de aplicação do esmalte de unha obtido de acordo com a in-venção, são mostradas na tabela 1.

Exemplo 9:

O mesmo procedimento do exemplo 6, seno que à dispersãoobtida no exemplo 1, foram acrescentados 10 % em peso, de uma misturade butilglicol/água (1:1 parte em peso) como agente auxiliar de decurso. Aspropriedades técnicas de aplicação do esmalte de unha obtido de acordocom a invenção, são mostradas na tabela 1.

Tabela 1: Propriedades técnicas de aplicação dos esmaltes de unha de acordo com a invenção

<table>table see original document page 23</column></row><table>

Claims

1. Esmaltes de unha aquosos contendo pelo menos partículasde poliuretano-nitrocelulose na forma de uma dispersão aquosa (I) com umtamanho de partícula médio de 20 a 700 nm medido por meio de espectros-copia de correlação de laser.

2. Esmaltes de unha aquosos de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de que estes, em relação à formulação total, contêm-5% em peso ou menos de solventes orgânicos e/ou plastificantes.

3. Esmaltes de unha aquosos de acordo com a reivindicação 1ou 2, caracterizados pelo fato de que as partículas de poliuretano-nitroce-lulose apresentam um tamanho de partícula médio de 30 a 400 nm medidopor meio de espectroscopia de correlação de laser.

4. Esmaltes de unha aquosos de acordo com uma das reivindi-cações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que as dispersões aquosas (I) po-dem ser obtidas, em queA) pré-polímeros isocianatofuncionais são preparados a partir deA1) poliisocianatos orgânicosA2) polióis polímeros com pesos moleculares de média numéricade 400 a 8000 g/mol e funcionalidades OH de 1,5 a 6,A3) compostos hidroxifuncionais com pesos moleculares de 62 a 399 g/mol eA4) agentes de hidrofilação aniônicos ou potencialmente aniôni-cos e eventualmente não-iônicos, reativos em relação ao isocianato,B) cujos grupos NCO livres, depois, são reagidos inteira ou par-cialmente antes, durante ou após a adição de um solvente orgânico comB1) compostos aminofuncionais com pesos moleculares de 32 a-399 g/mol e/ouB2) agentes de hidrofilação aminofuncionais, aniônicos ou po-tencialmente aniônicos com prolongamento de cadeia,C) os pré-polímeros são dispersos antes ou durante o estágio B)em água, sendo que grupos potencialmente iônicos eventualmente contidossão convertidos para a forma iônica através de reação parcial ou total comum agente de neutralização,D) a nitrocelulose é acrescentada na forma de uma solução aum solvente orgânico ou mistura de solventes após o estágio A), contudo,antes do estágio C) eΕ) o solvente orgânico presente é removido destilativamente.

5. Esmaltes de unha aquosos de acordo com uma das reivindi-cações 1 a 4, caracterizados pelo fato de que estão contidos, além disso,outros polímeros formadores de película (II) e/ou aditivos (III).

6. Esmaltes de unha aquosos de acordo com a reivindicação 5,caracterizados pelo fato de estarem contidos como aditivos, corantes, pig-mentos, antioxidantes, agentes de proteção solar, emulsificantes, desespu-mantes, espessantes, materiais de enchimento, agentes de decurso, agen-tes de durabilidade, substâncias distribuidoras de umidade, odorizantes, cap-turadores de radicais e agentes tixotrópicos.

7. Revestimentos que podem ser obtidos a partir de esmaltes deunha aquosos como definidos em uma das reivindicações 1 a 6.

8. Revestimentos de acordo com a reivindicação 7, caracteriza-dos pelo fato de que estes apresentam um brilho de 70 a 100 unidades debrilho medido sob um ângulo de 20° de acordo com a DIN 67530.

9. Revestimentos de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracte-rizados pelo fato de que estes têm uma dureza de pêndulo medida após 12horas de secagem a 32°C de > 50 s segundo Kónig.

10. Substratos revestidos com revestimentos como definidos nareivindicação 7.

11. Processo para revestir unhas das mãos ou pés, no qual sãoutilizados esmaltes de unha aquosos como definidos em uma das reivindica-ções 1 a 6.