BRPI0710833A2 - massas polìmeras mastigáveis para produtos cosméticos - Google Patents

Abstract

MASSAS POLIMERAS MASTIGáVEIS PARA PRODUTOS COSMéTICOS.A presente invenção refere-se a novas massas de mascar para o campo da higiene oral com base em polímeros sintéticos expandidos, a um processo para sua preparação bem como ao seu uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MASSASPOLÍMERAS MASTIGÁVEIS PARA PRODUTOS COSMÉTICOS".

A presente invenção refere-se a massas mastigáveis para ocampo da higiene oral com base em polímeros sintéticos expandidos, a umprocesso para sua preparação bem como ao seu uso.

Polímeros orgânicos são largamente difundidos como matéria-prima para produtos cosméticos. Eles são encontrados em toda sorte deprodutos cosméticos como, por exemplo, spray para cabelos, géis para ca-belos, máscaras, batons, cremes, etc. No campo da higiene oral ("oral care")são encontrados polímeros, por exemplo, em forma de escovas de dentes,I fios-dentais, etc.

Tendo em vista a constante necessidade da sociedade de cuidarda higiene oral durante o período entre as refeições ou após ingestão, porexemplo, de uma refeição intermediária ou outros petiscos (como por exem-pio, doces, nicotina, álcool, etc.) ou também em virtude de crescente mobili-dade (por exemplo, durante viagens aéreas ou ferroviárias) em que umasimples limpeza dos dentes com água, creme dental e escova de dentes nãoé possível, foram desenvolvidos, no passado, produtos como goma de mas-car para higiene dental ou também lenços para higiene dental.

Gomas de mascar para higiene dental consistem essencialmen-te nas chamadas bases para gomas de mascar. Esta por sua vez consisteem polímeros naturais ou sintéticos como, por exemplo, látex, poliviniléter,poliisobutilenoviniléter, poliisobuteno, etc. Gomas de mascar para higienedental deste tipo contêm agentes para higiene dental os quais, via de regra,contêm substâncias controladoras do valor pH que combatem a formação depodridão dos dentes (cáries). Em virtude de seu comportamento plástico,estas gomas de mascar para higiene dental pouco contribuem para a limpe-za da superfície de mastigação ou das laterais dos dentes. Além disso, emgeral as gomas de mascar apresentam a desvantagem de, muitas vezes, sernecessário retirá-las mecanicamente de vias ou lugares públicos e descartá-las, o que contribui consideravelmente para os gastos de limpeza - em virtu-de de suas propriedades de aderência - dos revestimentos de pisos e deruas.

Lenços para higiene dental (por exemplo, Orab-B Brush A-ways®, Gillette GmbH & Co. OHG1 Alemanha) caracterizam-se pelo fato deserem eficientes em virtude de colocar-se o lenço sobre um dedo e, apósesfregar os dentes, obter um efeito limpador das laterais dos dentes. Porémo tipo de uso de lenços para higiene dental deste tipo em público é poucoaceito por motivos estéticos e não representa alternativa para uso de umaescova de dentes tradicional.

Verificou-se, agora, que a partir de polímeros sintéticos ou natu-rais quimicamente modificados podem ser obtidos materiais expandidos osquais, entre outros, em virtude de suas propriedades mecânicas particular-mente vantajosas são apropriados como massas de mascar para o campoda higiene oral.

Objeto da invenção são, pois, massas de mascar de polímerosnaturais ou sintéticos quimicamente modificados, expandidos.

Uma característica das massas de mascar essencial de acordocom a invenção consiste no fato de que, durante a mastigação apresentamestabilidade de forma, isto é, não sofrem deformação plástica como, por e-xemplo, a goma de mascar do estado da técnica; pelo contrário, após a car-ga em um processo de mastigação retornam à sua forma original em virtudeda presença de forças polímeras de reposição ao estado inicial. Somenteentão é garantida também uma ação Iimpadora dos dentes (sobretudo daslaterais dos dentes).

É preferido quando as massas de mascar de acordo com a in-venção apresentam um módulo de tração a 100% de elasticidade de 0,1 até8,0 MPa, com uma resistência à tração de 0,5 até 80 Mpa e elasticidade de100 até 3000%.

Particularmente preferidos são aqueles que apresentam um mó-dulo de tração a 100% de elasticidade de 0,3 até 3,5 Mpa, com resistência àtração de 0,5 até 40 Mpa e elasticidade de 200 até 2000%.

Os testes de tração foram efetuados segundo DIN 53504 comcorpo de prova em forma de haltere S2 de acordo com DIN 53504. Os mó-dulos de tração foram apurados de acordo com DIN EN ISO 527. A espessu-ra de camada dos corpos de prova foi de 2,5 mm +/-1 mm.

Além disso, é vantajoso quando a relação entre resistência àtração e módulo de elasticidade da massa de mascar polímera, de acordocom a invenção, é maior ou igual a 1, de preferência maior que 1,5 e particu-larmente preferido maior que 2 e a relação do produto da resistência à ruptu-ra (de acordo com DIN ISO 34-1 (2004)) e módulo de elasticidade ao qua-drado da resistência à tração é menor que 4 mm, de preferência menor que1,5 mm.

Além disso, a estabilidade das massas de mascar polímeras sobcompressão deveria ser maior que 50 Mpa, de preferência maior que 75Mpa.

Outro objeto da presente invenção é um processo para a prepa-ração das massas de mascar da presente invenção, em que os polímerossintéticos ou naturais quimicamente modificados ou as substâncias de parti-da necessárias para sua formação eventualmente junto com outros compo-nentes das massas de mascar são expandidos e simultaneamente ou a se-guir endurecidos, obtendo-se uma estrutura porosa.

Como polímeros sintéticos são adequados basicamente todos osmateriais polímeros sintéticos ou naturais quimicamente modificados em siconhecidos do técnico, os quais podem ser expandidos eventualmente comauxílio de gases propelentes ou energia mecânica. Aqui pode ser vantajosoadicionar um agente auxiliar de formação de espuma a fim de obter uma es-trutura porosa estável.

Polímeros sintéticos capazes de expandir deste tipo podem serespumas macias de poliuretano obteníveis de um ou mais (poli)isocianatos eum ou vários componentes poliol, mas também com base em poliuretanostermoplásticos ou com base em dispersões aquosas de poliuretano.

São igualmente apropriados, por exemplo, cloreto de polivinila-plastisol, polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de etilenovinil-acetato (EVA), cauchus naturais ou sintéticos, cauchus de silicone bem co-mo misturas dos mesmos.Fundamentos para a produção de espumas são descritos, porexemplo, em "Fundamentais of Foam Formatiori' {J.H. Saunders1 Capítulo 2,Polymer Foams, Editors Klempner, Frisch, Carl Hanser Verlag Munich,1991).

Para expandir polímeros de acordo com a invenção, eles sãopreparados inicialmente de preferência como fase líquida. Caso os compo-nentes das espumas per se não estejam presentes como líquido, isto podeser feito por dissolução de componentes não-líquidos em um componentelíquido. É igualmente possível a adição de solventes orgânicos, plastifican-tes, água ou a fusão, a fim de preparar os componentes em fase líquida sobcondições de formação de espuma, por exemplo, como solução, dispersãoou massa fundida.

A formação de espuma em si ocorre pela introdução de ar, gásnitrogênio, líquidos de baixo ponto de ebulição como pentano, hidrocarbone-tos fluorados, cloreto de metileno ou por uma reação química como a libera-ção de CO2 por meio de reação química de isocianato com água.

O endurecimento com obtenção de estrutura porosa pode iniciarjá durante a etapa da formação de espuma. Este é o caso, por exemplo, nouso de misturas de isocianato/ poliol para formação do polímero sintético.

Um endurecimento em seqüência à formação de espuma ocorre,por exemplo, no uso de dispersões aquosas de poliuretano, que são primei-ramente expandidas e só depois secadas.

O endurecimento também pode ocorrer junto com reticulaçãoquímica ou secagem física também por diminuição da temperatura de umamassa fundida, geleificação de plastisol ou coagulação, por exemplo, de lá-tex.

"Endurecimento com obtenção de estrutura porosa" no âmbitoda presente invenção significa que a mistura expandida é convertida ao es-tado sólido, de modo que não há colapso de espuma com perda de estruturacelular da espuma. Com isto são obtidas espumas que, em uma forma deexecução preferida da invenção, apresentam as densidades de espumamencionadas mais adiante.Endurecimento por secagem física ocorre de preferência a umatemperatura de 25 até 150° C, de preferência 30° C até 120° C, particular-mente preferido a 40 até 100° C. A secagem pode ser feita em secador con-vencional.

Na preparação das massas de mascar de acordo com a inven-ção, além dos polímeros sintéticos ou naturais quimicamente modificados oudas substâncias de partida (I) necessárias para sua formação podem ser co-empregadas substâncias auxiliares para formação de espumas (II), reticula-dores (III), espessantes(IV), coadjuvantes (V) e aditivos cosméticos (VI).

Como substâncias auxiliares para formação de espumas (II) sãoI adequados geradores e/ou estabilizadores de espumas encontrados no co-mércio, tais como amidas do ácido graxo hidrossolúveis, sulfossuccinami-das, sulfonatos ou sulfatos de hidrocarboneto ou sais do ácido graxo, sendoque o radical lipófilo contém de preferência 12 até 24 átomos de carbono.

Substâncias auxiliares para formação de espumas (II) preferidassão alcanossulfonatos ou -sulfatos com 12 até 22 átomos de carbono noradical hidrocarboneto, alquilbenzossulfonatos ou -sulfatos com 14 até 24átomos de carbono no radical hidrocarboneto ou amidas do ácido graxo ousais do ácido graxo com 12 até 24 átomos de carbono.

Nas amidas do ácido graxo acima mencionadas trata-se de pre-ferência de amidas do ácido graxo de mono- ou di-C2-3-alcanol)-aminas.Sais do ácido graxo podem ser, por exemplo, sais de metal alcalino, saisamino ou sais de amônio não-substituídos.

Tais derivados do ácido graxo têm como base tipicamente áci-dos graxos como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oléico,ácido esteárico, ácido ricinoléico, ácido behênico ou ácido araquídico, ácidograxo de óleo de coco, ácido graxo sebácico, ácido graxo de soja e seusprodutos de hidrogenação.

Substâncias auxiliares para formação de espumas (II) particu-larmente preferidas são Iaurilsulfato de sódio, sulfosuccinamidas e esteara-tos de amônio, bem como suas misturas.

Reticuladores (III) apropriados são, por exemplo, reticuladoresde poliisocianato não-bloqueados, resinas de amida- e de amina-formaldeído, resinas fenólicas, resinas aldeídicas e cetônicas como, por e-xemplo, resinas de fenol-formaldeído, resóis, resinas de furano, resinas deuréia, resinas de éster do ácido carbamídico, resinas triazínicas, resinas demelamina, resinas de benzoguanamina, resinas de cianamina ou resinas deanilina.

Em uma forma de execução particularmente preferida, o uso dereticuladores (III) é completamente dispensado.

Espessantes (IV), no sentido da presente invenção, são compos-tos que possibilitam ajustar a viscosidade dos componentes ou de suas mis-turas de modo que a produção e o processamento da espuma de acordocom a presente invenção sejam favorecidos. Como espessantes são apro-priados os espessantes encontrados no comércio como, por exemplo, es-pessantes orgânicos naturais, por exemplo, dextrinas ou amidos, substân-cias naturais organicamente modificadas, por exemplo, éter de celulose ouhidróxi-etilcelulose, orgânicas totalmente sintéticas como, por exemplo, áci-dos poliacrílicos, polivinilpirrolidonas, compostos de poli(met)acrila ou poliu-retanos (espessantes associativos) bem como espessantes inorgânicos co-mo, por exemplo, betonitas ou ácidos silícicos. São empregados de prefe-rência espessantes orgânicos totalmente sintéticos. Particularmente preferi-do são empregados espessantes de acrilato os quais, antes da adição, sãoeventualmente novamente diluídos com água. Espessantes comerciais pre-feridos são, por exemplo, Mirox® AM (BGB Stockhausen GmbH, Krefeld,Alemanha), Walocel® MT 6000 PV (Wolff Cellulosics GmbH & Co KG, Wals-rode, Alemanha), Rheolate® 255 (Elementies Specialities, Ghent, Bélgica),Collacral® VL (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha) e Aristoflex® AVL (Cla-riant GmbH, Sulzbach, Alemanha).

Coadjuvantes (V) no sentido da presente invenção são, por e-xemplo, antioxidantes e/ou agentes de proteção contra luz e/ou outros aditi-vos como por exemplo, emulsificadores, substâncias de enchimento, plastifi-cantes, pigmentos, sol de ácido silícico, alumínio-, argila-, dispersões, agen-tes de processamento ou agentes tixotrópicos, etc.Aditivos cosméticos (VI) no sentido da presente invenção são,por exemplo, flavorizantes e aromatizantes, substâncias abrasivas, corantes,edulcorantes, etc., bem como ingredientes ativos como compostos de fluore-to, substâncias branqueadoras de dentes, etc.

Substâncias auxiliares para formação de espumas (II), reticula-dores (III), espessantes (IV) e coadjuvantes (V) podem perfazer de cada vezaté 20% em peso e aditivos cosméticos (VI) até 80% em peso em relação àsmassas de mascar expandidas e secadas.

No processo da presente invenção são empregados de prefe-rência 80 até 99,5% em peso dos polímeros sintéticos ou naturais quimica-mente modificados ou das substâncias de partida (I) necessárias para suaformação, 0 até 10% em peso dos componentes (II), 0 até 10% em peso doscomponentes (III), 0 até 10% em peso dos componentes (IV), 0 até 10% doscomponentes (V) e 0,1 até 20% em peso dos componentes (VI), sendo quea soma se refere às frações não-voláteis dos componentes (I) até (VI) e asoma dos componentes individuais (I) até (VI) para completar 100% em pe-so.

De modo particularmente preferido são empregados no processoda presente invenção 80 até 99,5 por cento em peso dos polímeros sintéti-cos ou naturais quimicamente modificados ou das substâncias de partida (I)necessárias para sua formação, 0 até 10% em peso dos componentes (II), 0até 10% em peso dos componentes (IV), 0 até 10% dos componentes (V) e0,1 até 15% em peso dos componentes (VI), sendo que a soma se refere àsfrações não-voláteis dos componentes (I) até (VI) e a soma dos componen-tes individuais (I) até (VI) para completar 100% em peso.

De modo muito particularmente preferido são empregados 80até 99,5% em peso dos polímeros sintéticos ou naturais quimicamente modi-ficados ou das substâncias de partida (I) necessárias para sua formação, 0,1até 10% em peso dos componentes (II), 0,1 até 10% em peso dos compo-nentes (IV), 0,1 até 10% em peso dos componentes (V) e 0,1 até 15% empeso dos componentes (VI), sendo que a soma se refere às frações não-voláteis dos componentes (I) até (VI) e a soma dos componentes individuais(I) até (VI) para completar 100% em peso.

A composição expandida pode ser aplicada das mais diversasmaneiras nas mais diversas superfícies e formas. Preferido, no entanto, é aaplicação por fusão, aplicação por nivelamento, laminação, espalhamento,borrifação ou pulverização.

Para moldar, a mistura a ser expandida ou já expandida, é inici-almente aplicada sobre uma superfície ou colocada em um molde, antes deprosseguir o processamento.

Enquanto o material expandido, antes do endurecimento, apre-senta de preferência densidade de espuma de 200 até 800 g/l, particular-mente preferido 200 até 700 g/l, muito particularmente preferido 300 até 600g/l, a densidade da massa de mascar resultante de acordo com a invenção,após a secagem, é de preferência de 50 até 600 g/l, particularmente preferi-do 100 até 500 g/l.

As massas de mascar de acordo com a invenção, após a etapade secagem, apresentam normalmente espessura de 1 mm até 100 mm, 1mm até 50 mm, de preferência 1 mm até 30 mm.

As massas de mascar de acordo com a invenção podem ser a-plicadas aos diferentes substratos ou colocados em formas também em vá-rias camadas, por exemplo, para produzir camadas de espuma particular-mente grossas.

Além disso, as composições expandidas de acordo com a inven-ção também podem ser usadas em combinação com outros materiais desuporte como por exemplo, suportes têxteis, papel etc., por exemplo, porprevia aplicação (por exemplo revestimento).

As massas de mascar de acordo com a invenção possuem exce-lentes propriedades mecânicas, particularmente elevada elasticidade comelevada resistência à tração; com isto, após o processo de mastigação elasvoltam à sua forma original, possuem a capacidade de limpar as superfíciesde mastigação e laterais dos dentes e não colam sobre revestimentos dopiso.

Em uma forma de execução particularmente vantajosa da inven-ção, como polímeros sintéticos são empregados poliuretanos em forma dedispersões aquosas (I).

Dispersões de poliuretano-poliuréia (I) deste tipo são obteníveis

A) preparando-se pré-polímeros isocianato-funcionais a partir de

a1) poliisocianatos orgânicos

a2) polióis polímeros com pesos moleculares médios de 400 até8000 g/m e funcionalidades OH de 1,5 até 6,

a3) compostos eventualmente hidróxi-funcionais com pesos mo-leculares de 62 até 399 g/mol e

a4) agentes de hidrofilização eventualmente hidróxi-funcionais, iônicos ou potencialmente iônicos e/ou não-iônicos,

B) reagindo-se, então, total ou parcialmente seus gruposNCO livres com

b1) compostos amino-funcionais com pesos moleculares de 32 até 400 g/mol e/ou

b2) agentes de hidrofilização amino-funcionais, iônicos oupotencialmente iônicos

sob prolongamento de cadeias e dispersando os pré-polímeros em água an-tes, durante ou após a etapa B), sendo que grupos potencialmente iônicoseventualmente obtidos podem ser convertidos para a forma iônica por rea-ção parcial ou total com um agente de neutralização.

Grupos reativos com isocianato são, por exemplo, grupos amino,grupos hidróxi ou grupos tiol.

Exemplos de poliisocianatos orgânicos deste tipo que podem serempregados em componentes a1) são 1,4-butileno-diisocianato, 1,6-hexametileno-diisocianato (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), 2,2,4- e/ou2,4,4-trimetilhexametileno-diisocianato, os bis-(4,4'-isocianato-ciclohexil)metanos isômeros ou suas misturas de qualquer teor ísômero,1,4-ciclohexileno-diisocianato, 1,4-fenileno-diisocianato, 2,4- e/ou2,6-toluileno-diisocianato, 1,5-naftileno-diisocianato, 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-difenilmetano-diisocianato, 1,3- e/ou 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il)benzeno(TMXDI), 1,3-bis(isocianato-metil)benzeno (XDI)1 2,6-diisocianatohexanoatosde (S)-alquila, 2,6-diisocianatohexanoatos de (L)-alquila, com grupos alquilaramificados, cíclicos ou acíclicos com até 8 átomos de carbono.

Além dos poliisocianatos acima mencionados podem ser empre-gados proporcionalmente também diisocianatos modificados com estruturade uretodiona, de isocianurato, de uretano, de alofanato, de biureto, de imi-nooxadiazindiona e/ou de oxadiazintriona bem como poliisocianato não-modificado com mais que 2 grupos NCO por molécula, por exemplo, 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato (nonanotriisocianato) ou trifenilmeta-no-4,4',4"-triisocianato.

Trata-se de preferência de poliisocianatos ou misturas de polii-socianatos do tipo acima mencionado com grupos isocianato exclusivamenteligados alifaticamente e/ou cicloalifaticamente e uma funcionalidade médiaNCO da mistura de 2 até 4, de preferência 2 até 2,6 e particularmente prefe-rido 2 até 2,4.

Em a1) são empregados de modo particularmente preferido 1,6-hexametileno-diisocianato, isoforon-diisocianato, os bis-(4,4'-isocianatociclohexil)metanos isômeros bem como suas misturas.

Em a2) são empregados, de preferência, polióis polímeros compesos moleculares médios de 400 até 600 g/mol, particularmente preferidode 600 até 3000 g/mol.

Estes apresentam de preferência funcionalidades OH de 1,8 até3, particularmente preferido de 1,9 até 2,1.

Polióis polímeros deste tipo são os poliéster-polióis, poliacrilato-polióis, poliuretanospolióis, policarbonatopolióis, poliéter-polióis, poliéster-poliacrilatopolióis, poliuretanopoliacrilatopolióis, poliuretanopoliesterpolióis,poliuretanopolieterpolióis, poliuretanopolicarbonatopolióis e poliéster-policarbonatopolióis em si conhecidos da tecnologia de Iaca de poliuretano.Estes podem ser usados em a2) isoladamente ou em misturas quaisquerentre si.

Poliesterpoliois deste tipo são policondensados de di- e eventu-almente tri- e tetraóis em si conhecidos, bem como eventualmente ácidos tri-e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas. Em vez dosácidos policarboxílicos livres também podem ser usados os anidridos cor-respondentes do ácido policarboxílico ou os ésteres correspondentes do áci-do poiicarboxílico de álcoois inferiores para a preparação do poliéster.

Exemplos para dióis apropriados são etilenoglicol, butilenogliol,dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquilenoglicóis como polietilenoglicol, alémde 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, butanodiol(1,3), butanodiol(1,4), hexa-nodiol(1,6) e isômeros, neopentilglicol ou neopentilglicoléster do ácido hidro-xipivalínico, sendo que hexanodiol(1,6) e isômeros, neopentilglicol e neopen-tilglicoléster do ácido hidroxipivalínico são preferidos. Além destes, tambémpodem ser empregados polióis como trimetilolpropano, glicerina, eritrita, pen-taeritrita, trimetilolbenzeno ou trihidroxietilisocianurato.

Como ácidos dicarboxílicos podem ser empregados ácido ftálico,ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftáli-co, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido se-bácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maléico, ácido fumárico,ácido itacônico, ácido malônico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccínico, ácido3,3-dietilglutárico e/ou ácido 2,2-dimetilsuccínico. Como fonte de ácidostambém podem ser empregados os anidridos correspondentes.

Desde que a funcionalidade média do poliol a ser esterificadoseja >2, podem ser empregados adicionalmente também ácidos monocarbo-xílicos como ácido benzóico e ácido hexacarboxílico.

Ácidos preferidos são ácidos alifáticos ou aromáticos do tipomencionado acima. Particularmente preferidos são ácido adípico, ácido isof-tálico e ácido ftálico.

Ácidos hidroxicarboxílicos, que podem ser co-empregados comoparticipantes da reação na preparação de um poliesterpoliol com grupos fi-nais hidroxila são, por exemplo, ácido hidroxicaprônico, ácido hidroxibutírico,ácido hidroxidecanóico, ácido hidroxiesteárico e semelhantes. Lactonas a-propriadas são caprolactona, butirolactona e homólogos. Preferida é a ca-prolactona.

Em a2) podem ser empregados igualmente policarbonatos con-tendo grupos hidroxila, de preferência policarbonato-dióis, com pesos mole-culares médios Mn de 400 até 8000 g/mol, de preferência 600 até 3000g/mol. Eles são obtidos pela reação dos derivados do ácido carbônico, comodifenilcarbonato, dimetilcarbonato ou fosgênio, com poliois, de preferênciadióis.

Exemplos de dióis deste tipo são etilenoglicol, 1,2- e 1,3-propanodiol, 1,3- e 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentil-glicol, 1,4-bishidroximetil-ciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,2,4-trimetilpentanodioM ,3, dipropilenoglicol, polipropilenogli-cóis, dibutilenoglicol, polibutilenoglicóis, bisfenol A, tetrabromobisfenol A edióis modificados com Iactona dos tipos acima mencionados. Também po-dem ser empregadas misturas de diferentes dióis.

O componente diol contém de preferência 40 até 100 % em pesode hexanodiol; preferidos são 1,6-hexanodiol e/ou derivados de hexanodiol.Tais derivados de hexanodiol têm base em hexanodiol e apresentam, alémde grupos OH finais, grupos éster ou grupos éter. Tais derivados são obtidospor reação de hexanodiol com caprolactona excedente ou por eterificação dehexanodiol consigo mesmo para formar di- ou trihexilenoglicol.

Em vez de, ou adicionalmente a dióis de policarbonato purostambém podem ser empregados em a2) dióis de poliéter-policarbonato, osquais contêm como componente diol, além dos dióis descritos, também poli-éter-dióis.

Policarbonatos apresentando grupos hidroxila são de preferênciaestruturados de modo linear, porém também podem ter ramificações em vir-tude de introdução de componentes polifuncionais, particularmente polióis debaixo peso molecular. São apropriados aqui, por exemplo, glicerina, trimeti-lolpropano, hexanotriol-1,2,6, butanotriol-1,2,4, trimetilolpropano, trimetilole-tano, pentaeritrita, quinita, manita, sorbita, metilglicosídeo ou 1,3,4,6-dianidrohexita.

Como poliéter-polióis são apropriados, por exemplo, os polite-trametilenoglicol-poliéteres em si conhecidos da química dos poliuretanos,tais como obteníveis pela polimerização de tetrahidrofurano por meio de a-bertura de anel catiônica.

Polieterpolióis igualmente adequados são os em si conhecidosprodutos de adição de oxido de estireno, oxido de etileno, óxido de propile-no, óxido de butileno e/ou epicloridrina nas moléculas de partida di- ou poli-funcionais.

Como moléculas de partida apropriadas podem ser empregadostodos os compostos conhecidos do estado da técnica como, por exemplo,água, butildiglicol, glicerina, dietilenoglicol, trimetilolpropano, propilenoglicol,sorbitol, etilenodiamina, trietanolamina, 1,4-butanodiol.

Formas de execução particularmente preferidas das dispersõesde poliuretano (I) contêm como componente a2) uma mistura de policarbo-natopolióis e politetrametileno-glicolpolióis. A fração de policarbonatopolióisna mistura é de 20 até 80% em peso e 80 até 20% em peso de politetra-metilenopolióis. Preferida é uma fração de 30 até 75% em peso de politetra-metilenoglicolpolióis e 25 até 70% em peso de policarbonatopolióis. Particu-larmente preferida é uma fração de 35 até 70% em peso de politetrametile-noglicolpolióis e 30 até 65% em peso de policarbonatopolióis, de cada vez,com a condição que a soma de por centos em peso dos policarbonato- epolitetrametilenoglicolpoliéterpolióis no componente a2) perfaça pelo menos50% em peso, de preferência 60% em peso e particularmente preferido pelomenos 70% em peso.

Em a3) podem ser empregados polióis na faixa dos pesos mole-culares mencionados com até 20 átomos de carbono, tais como etilenoglicol,dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butilenoglicol, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, hidroquinonadihidroxietiléter, bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano), bisphenol A hidrogenado, (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano), trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita e tambémsuas misturas quaisquer entre si.

Também são apropriados éster-dióis na faixa de peso molecularmencionado, como ésteres do ácido a-hidroxibutil-e-hidroxicapróico, ésteresdo ácido co-hidroxihexil-y-hidroxibutírico, (P-hidróxi-etil)éster do ácido adípicoou bis(β-hidróxi-etil)-éster do ácido tereftálico.

Além disso, em a3) também podem ser empregados compostosmonofuncionais contendo grupos hidróxi. Exemplos de tais compostos mo-nofuncionais são etanol, n-butanol, etilenoglicol-monobutiléter, dietilenogli-'5 col-monometiléter, etilenoglicol-monobutiléter, dietilenoglicol-monobutiléter,propilenoglicol-monometiléter, dipropilenoglicol-monometiléter, tripropileno-glicol-monometiléter, dipropilenoglicolmono-propiléter, propilenoglicolmono-butiléter, dipropilenoglicolmono-butiléter, tripropilenoglicolmonobutiléter, 2-etilhexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.

Sob agentes de hidrofilização hidróxi-funcionais iônicos ou po-tencialmente iônicos a4) entende-se todos os compostos que apresentampelo menos um grupo hidroxila reativo com isocianato bem como pelo me-nos uma funcionalidade como, por exemplo, -COOY, -SO3Y, -PO(OY)2 (Y+por exemplo = H+, NH4"1", cátion de metal), -NR2, -NR3+ (R = H, alquila, arila),que na interação com meios aquosos entra em um equilíbrio de dissociaçãodependente do valor pH e, desta forma pode estar carregado de modo nega-tivo, positivo ou neutro.

Compostos hidrofilizantes iônicos ou potencialmente iônicos a-propriados correspondentes à definição do componente a4) são por exemploácidos mono- e dihidroxicarboxílicos, ácidos mono- e dihidroxissulfônicosbem como ácidos mono- e dihidroxifosfônicos e seus sais como ácido dimeti-lolpropiônico, ácido dimetilolbutírico, ácido hidroxipiválico, ácido málico, áci-do cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, o aduto propoxilado de 2-butenodiol eNaHSO3, por exemplo, descrito em DE-A 2 446 440 (páginas 5-9, fórmula I-III) bem como compostos que como componentes estruturais hidrofílicoscontêm unidades estruturais, por exemplo com base em amina, conversíveisem grupos catiônicos, tal como N-metil-dietanolamina.

Agentes de hidrofilização iônicos ou potencialmente iônicos pre-feridos dos componentes a4) são aqueles do tipo mencionado anteriormen-te, que agem anionicamente de modo hidrofilizante, de preferência, sobregrupos carbóxi ou grupos carboxilato e/ou grupos sulfonato.

Agentes de hidrofilização iônicos ou potencialmente iônicos par-ticularmente preferidos são aqueles que contêm grupos carboxila e/ou gru-pos sulfonato como grupos aniônicos ou potencialmente aniônicos, como ossais do ácido dimetilolpropiônico ou dimetilolbutírico.

Compostos hidrofilizantes não-iônicos apropriados do compo-nente a4) são, por exemplo, éter de polioxialquileno que contêm pelo menosum grupo hidróxi ou grupo amino como grupo reativo com isocianato.

Exemplos são os álcoois de poliéter de oxido de polialquilenomonohidróxi-funcionais contendo no meio estatístico 5 até 70, de preferência7 até 55 unidades de oxido de etileno por molécula, como são obteníveis de modo conhecido por alcoxilação de moléculas de partida apropriadas (porI exemplo, em Ullmanns Encyclopádie der technischen Chemie, 4a edição,volume 19, Verlag Chemie, Weinheim, páginas 31-38).

Estes são ou éteres de oxido de polietileno puros ou éteres deóxido de polialquileno mistos, contendo pelo menos 30% em mol, de prefe- rência pelo menos 40% em mol de unidades de óxido de etileno, em relaçãoa todas as unidades de óxido de alquileno contidas.

Compostos não aniônicos particularmente preferidos são poliéte-res de óxido de polialquileno mistos monofuncionais que contêm 40 até 100% em mol de unidades de óxido de etileno e 0 até 60 % em mol de unidades de óxido de propileno.

Moléculas de partida apropriadas para tais agentes de hidrofili-zação não-iônicos são monoálcoois saturados como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os isômeros pen-tanóis, hexanóis, octanóis e nonanóis, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, os metilciclohe-xanóis isômeros ou hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ouálcool de tetrahidrofurfurila, dietilenoglicol-monoalquiléter como, por exem-plo, dietilenoglicolmonobutiléter, álcoois insaturados como alil-álcool, 1,1-dimetilalilálcool ou álcool oleínico, álcoois aromáticos como fenol, os cresóisisômeros ou metoxifenóis, álcoois aralifáticos como álcool benzílico, álcoolanísico ou álcool cinâmico, monoaminas secundárias como dimetilamina,dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, bis-(2-etilhexil)-amina, N-metil- e N-etilciclohexilamina ou diciclohexilamina bem como ami-nas secundárias heterocíclicas como morfolina, pirrolidina, piperidina ou 1H-pirazol. Moléculas de partida preferidas são monoálcoois saturados do tipomencionado acima. Como moléculas de partida sãò usados de modo parti-cularmente preferido dietilenoglicol-monobutiléter ou n-butanol.

Óxidos de alquileno apropriados para a reação de alcoxilaçãosão particularmente oxido de etileno e oxido de propileno, que podem serusados na reação de alcoxilação em qualquer seqüência ou também emmistura.

Como componente b1) podem ser empregados di- ou poliaminascomo 1,2-etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano,1,6-diaminohexano, isoforondiamina, misturas de isômeros de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina,1,3- e 1,4-xililenodiamina, a,a,a',a'-tetrametil-1,3- e 1,4-xililenodiamina e 4,4-diamino-diciclohexilmetano e/ou dimetiletilenodiamina. É igualmente possívelo uso de hidrazina ou hidrazidas como dihidrazida do ácido adípico.

Além disso, podem ser empregados como componente b1) tam-bém compostos que além de um grupo amino primário também contêm gru-pos amino secundários ou junto com um grupo amino (primário ou secundá-rio) também contêm grupos OH. Exemplos para isto são aminas primá-rias/secundárias como dietanolamina, 3-amino-1-metilaminopropano, 3-amino-1 -etilaminopropano, 3-amino-1 -ciclohexilaminopropano, 3-amino-1 -metilaminobutano, alcanolaminas como N-amino-etiletanolamina, etanolami-na, 3-aminopropanol, neopentanolamina.

Além disso, como componente b1) podem ser usados tambémcompostos amino monofuncionais como, por exemplo, metilamina, etilamina,propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxi-propilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina,ou derivados apropriados substituídos dos mesmos, amidoaminas de aminasdiprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetimas de aminas diprimárias,aminas primárias/terciárias, como N,N-dimetilaminopropilamina.São empregados de preferência 1,2-etilenodiamina, hidrato dehidrazina, 1,4-diaminobutano, isoforondiamina e dietilenotriamina.

Sob compostos hidrofilizantes iônicos ou potencialmente iônicosdo componente b2) entende-se todos os compostos que apresentam pelomenos um grupo amino reativo com isocianato bem como pelo menos umafuncionalidade como, por exemplo, -COOY, -SO3Y, -PO(OY)2 (Y por exem-plo = H+, NH4+, cátion de metal), -NR2, -NR3"1" (R = H, alquila, arila), que nainteração com meios aquosos entra em um equilíbrio de dissociação depen-dente do valor pH e, desta forma pode estar carregado de modo negativo,positivo ou neutro.

Compostos hidrofilizantes iônicos ou potencialmente iônicos a-propriados são, por exemplo, ácidos mono- e diaminocarboxílicos, ácidosmono- e diaminossulfônicos bem como ácidos mono- e diaminofosfônicos eseus sais. Exemplos de tais agentes de hidrofilização iônicos ou potencial-mente iônicos são N-(2-aminoetil)-p-alanina, ácido 2-(2-amino-etilamino)-etanossulfônico, ácido etileno-diamino-propil- ou -butilsulfônico, ácido 1,2-ou 1,3-propilenodiamino-p-etilsulfônico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido3,5-diaminobenzóico e o produto de adição de IPDI e ácido acrílico (EP-A O916 647, exemplo 1). Além disso, ácido ciclohexilaminopropano-sulfônico(CAPS) da patente WO-A 01/88006 pode ser empregado como agente dehidrofilização aniônico ou potencialmente aniônico.

Agentes de hidrofilização iônicos ou potencialmente iônicos pre-feridos do componente b2) são aqueles do tipo anteriormente mencionado,que agem de modo hidrofilizante anionicamente de preferência sobre gruposcarbóxi ou grupos carboxilato aniônicos e/ou grupos sulfonato.

Agentes de hidrofilização b2) iônicos ou potencialmente iônicosparticularmente preferidos são aqueles que contêm os grupos carboxila e/ougrupos sulfonato como grupos aniônicos ou potencialmente aniônicos, comosais e N-(2-aminoetil)-p-alanina, do ácido 2-(2-amino-etilamino-)etanossulfônico ou do produto de adição de IPDI e ácido acrílico (EP-A 0916 647, exemplo 1).

Para a hidrofilização é empregado, de preferência, uma misturade agentes de hidrofilização aniônicos ou potencialmente aniônicos e agen-tes de hidrofilização não-iônicos.

A proporção de grupos NCO dos compostos do componente a1)para grupos reativos NCO dos componentes a2) até a4) na preparação dopré-polímero NCO-funcional é de 1,05 até 3,5, de preferência 1,2 até 3,0,particularmente preferido 1,3 até 2,5.

Os compostos amino-funcionais na etapa B) são empregadosem quantidade tal que a proporção equivalente de grupos amino reativoscom isocianato destes compostos para os grupos isocianato livres do pré-polímero é de 40 até 150%, de preferência entre 50 até 125%, particular-mente preferido entre 60 até 120%.

Em uma forma de execução preferida são empregadas disper-sões de poliuretano hidrofilizadas, aniônicas e não aniônicas, sendo que pa-ra sua preparação os componentes a1) até a4) e b1) até b2) são emprega- dos nas quantidades abaixo, sendo que as quantidades individuais sãocompletadas até 100% em peso:

5 até 40% em peso do componente a1),

55 até 90% em peso de a2),

0,5 até 20% em peso, soma dos componentes a3) e b1)

0,1 até 25% em peso, soma dos componentes: componente a4)

e b2), sendo que em relação à quantidade total dos componentes a1) até a4)e b1) até b2) são empregados 0,1 até 5% em peso de agentes de hidrofiliza-ção aniônicos ou potencialmente aniônicos a4) e b2).

De modo particularmente preferido as quantidades dos compo-nentes a1) até a4) e b1) e b2) importam em:

5 até 35% em peso do componente a1),

60 até 90% em peso de a2),

0,5 até 15% em peso da soma dos componentes a3) e b1)0,1 até 15% em peso da soma dos componentes do componente30 a4) e b2), sendo que em relação às quantidades totais dos componentes a1)até a4) e b1) até b2) são empregados 0,2 até 4% em peso de agentes dehidrofilização aniônicos ou potencialmente aniônicos a4) e b2).De modo muito particularmente preferido as quantidades doscomponentes a1) até a4) e b1) e b2) são:

10 até 30% em peso do componente a1),65 até 85% em peso de a2)0,5 até 14% em peso da soma dos componentes a3) e b1)0,1 até 13,5% em peso da soma dos componentes a4) e b2),

sendo que em relação à quantidade total dos componentes a1) até a4) sãousados 0,5 até 3,0% em peso de agentes de hidrofilização aniônicos ou po-tencialmente aniônicos. Formas de execução particularmente preferidas dasdispersões de poliuretano (I) contêm, como componente a1), diisocianato deisoforona e/ou diisocanato de 1,6-hexametileno e/ou os bis-(4,4'-isocianatociclohexil)metano isômeros em combinação com a2) uma misturade policarbonato-polióis e politetrametileno-glicolpolióis.

A fração dos policarbonatopolióis na mistura a2) é de 20 até80% em peso e 80 até 20% em peso de politetrametilenoglicolpolióis. Prefe-rida é uma fração de 30 até 75% em peso de politetrametilenoglicolpolióis e25 até 70% em policarbonato-polióis. Particularmente preferida é uma fraçãode 35 até 70% em peso de politetrametileno-glicolpolióis e 30 até 65% empeso de policarbonato-polióis, em cada caso com a condição de que a somados por centos em peso dos policarbonato- e politetrametileno-glicolpoliéterpolióis perfaça 100% em peso e a fração da soma dos policar-bonatos e politetrametileno-glicolpoliéterpolióis do componente a2) perfaçapelo menos 50% em peso, de preferência 60% em peso e particularmentepreferido pelo menos 70% em peso.

A preparação de tais dispersões de poliuretano pode ser feitaem uma ou vária(s) estapa(s) em reação homogênea ou de etapas múltiplas,parcialmente em fase dispersa. Após poliadição completa ou parcial de a1)até a4) segue uma etapa de dispersão, de emulsão ou dissolução. A seguirocorre igualmente uma nova poliadição ou modificação em fase dispersa.

Aqui podem ser empregados todos os processos conhecidos doestado da técnica como, por exemplo, processo de misturação de pré-polímeros, processo de acetona ou processo de dispersão por fusão. Depreferência procede-se de acordo com o processo de acetona.

Para a preparação de acordo com o processo de acetona, nor-malmente os componentes a2) até a4), que não devem apresentar gruposamino primários ou secundários, e os componentes poliisocianato a1) sãocolocados total ou parcialmente para a preparação de um pré-polímero depoliuretano isocianato-funcional e eventualmente diluídos com um solventemiscível com água, mas inerte em relação a grupos isocianato e aquecidos atemperaturas na faixa de 50 até 120°C. Para acelerar a reação de adição deisocianato podem ser empregados os catalisadores conhecidos da químicade poliuretano.

Solventes apropriados são os solventes alifáticos, ceto-funcionais usuais como acetona, 2-butanona, que podem ser adicionadosnão só no início da preparação, mas eventualmente em partes também pos-teriormente. Preferidos são acetona e 2-butanona.

Outros solventes (co-solventes) como xileno, tolueno, ciclohexa-no, acetato de butila, metoxipropilacetato, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, solventes com unidades éter ou éster podem ser usados adi-cionalmente e separados total- ou parcialmente por destilação ou, no casode N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona podem permanecer completamente nadispersão.

Em uma forma de execução preferida da invenção, o uso de co-solventes é totalmente evitado.

A seguir, são adicionados os componentes a1) até a4) que even-tualmente não foram adicionados no início da reação.

A conversão dos componentes a1) até a4) para pré-polímeros éfeita parcialmente ou totalmente, de preferência, porém, totalmente. Assim,são obtidos polímeros de poliuretanos que contêm grupos isocianato livresem substância ou em solução.

Na etapa de neutralização para conversão parcial ou total degrupos potencialmente aniônicos para grupos aniônicos são empregadasbases como aminas terciárias, por exemplo, trialquilaminas com 1 até 12, depreferência 1 até 6 átomos de carbono em cada radical alquila ou bases demetal alcalino como os hidróxidos correspondentes.

Exemplos para isto são trimetilamina, trietilamina, metildietilami-na, tripropilamina, N-metilmorfolina, metildiisopropilamina, etildiisopropilami-na e diisopropiletilamina. Os radicais alquila podem portar também, por e-xemplo, grupos hidroxila como nas dialquil-monoalcanolaminas, alquildialca-nolaminas e trialcanolaminas. Como agentes de neutralização podem serempregadas eventualmente também bases inorgânicas como solução aquo-sa de amoníaco ou hidróxido de sódio ou de potássio.

Preferidos são amoníaco, trietilamina, trietanolamina, dimetileta-nolamina ou diisopropiletilamina bem como hidróxido de sódio.

No caso de grupos catiônicos, são empregados dimetilésteresdo ácido sulfúrico ou ácido succínico ou ácido fosfórico.

A quantidade de bases é de 50 e 125 % em mol, de preferênciaentre 70 e 100% em mol da quantidade de grupos de ácido a serem neutrali-zados. A neutralização também pode ocorrer simultaneamente com a dis-persão, sendo que a água de dispersão já contém o agente de neutraliza-ção.

A seguir, em outra etapa do processo, caso isto ainda não tenhaocorrido ou só tenha ocorrido parcialmente, o pré-polímero obtido é dissolvi-do com auxílio de cetonas alifáticas como acetona ou 2-butanona.

Os componentes amínicos b1), b2), podem ser eventualmenteempregados no processo da presente invenção na forma diluída em água ouem solventes, individualmente ou em misturas, sendo fundamentalmentepossível a adição em qualquer seqüência.

Quando água ou solventes orgânicos são co-empregados comodiluentes, então o teor de diluentes no componente usado em b) para alon-gamento de cadeia é, de preferência, de 70 até 95% em peso.

A dispersão ocorre de preferência após o prolongamento da ca-deia. Para isto, o polímero de poliuretano dissolvido e de cadeia prolongada,eventualmente sob forte cisalhamento, como por exemplo, forte agitação oué adicionado à água da dispersão ou, ao contrário, a água da dispersão éagitada para dentro da solução dos polímeros de poliuretano de cadeia pro-longada. De modo preferido, a água é adicionada ao polímero de poliuretanodissolvido, de cadeia prolongada.

O solvente ainda presente nas dispersões após a etapa de dis-persão é usualmente eliminado a seguir por destilação. A eliminação durantea dispersão é igualmente possível.

O teor residual de solventes orgânicos nas dispersões da pre-sente invenção, é tipicamente menor que 1,0 % em peso, de preferênciamenor que 0,5 % em peso, particularmente preferido menor que 0,1% empeso e muito particularmente preferido menor que 0,05% em peso em rela- ção à dispersão total.

O valor pH das dispersões de acordo com a invenção é tipica-mente menor que 9,0, de preferência menor que 8,5, particularmente prefe-rido menor que 8,0.

Os teores sólidos da dispersão de poliuretano é tipicamente de 20 até 70% em peso, de preferência 30 até 65% em peso, particularmentepreferido 40 até 63% em peso e muito particularmente preferido de 50 até63% em peso.

É possível, além disso, modificar com poliacrilatos as dispersõesde poliuretano-poliuréia (I) essenciais da presente invenção. Para isto, em presença da dispersão de poliuretano é efetuada uma polimerização de e-mulsão de monômeros olefinicamente insaturados, por exemplo, ésteres doácido (met)acrííico e álcoois com 1 até 18 átomos de carbono, estireno, vini-lésteres ou butadieno, como por exemplo, descrito em DE-A-1 953 348, EP-A-O 167 188, EP-A-O 189 945 e EP-A-O 308 115. Os monômeros contêmuma ou mais ligações duplas olefínicas. Além disso, os monômeros podemconter grupos funcionais como grupos hidroxila, grupos epóxi, grupos metilolou grupos acetoacetóxi.

Em uma forma particularmente preferida da invenção essa modi-ficação é dispensada.

Basicamente é possível misturar dispersões de poliuretano-poliuréia (I) essenciais da presente invenção com outros aglutinantes aquo-sos. Tais aglutinantes aquosos, por exemplo, podem ser estruturados depolímeros de poliéster, de poliacrilato, de poliepóxido ou de poliuretano.

Também é possível a combinação com aglutinantes endurecíveis com radia-ções como por exemplo descrito na patente EP-A-O 753 531. É igualmentepossível combinar as dispersões de poliuretano-poliuréia (I) com outras dis-persões aniônicas ou não-iônicas como por exemplo, polivinilacetato, disper-sões de polietileno, de poliestireno, de polibutadieno, de cloreto de polivinila,de poliacrilato e dispersões copolímeras.

Em uma forma de execução particularmente preferida da inven-ção essa modificação é dispensada.

Exemplos

Desde que não especificamente mencionado, todas as indica-ções de por cento referem-se ao peso.

A determinação dos teores sólidos foi feita segundo DIN-EN ISO 3251.

Teores NCO, quando não-especificamente mencionado de outraforma, foram determinados volumetriamente segundo DIN-EN ISO 11909.Substâncias e abreviações usadas:

Diaminossulfonato: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (a 45% em água)

Desmophen® C2200: Policarbonato poliol, índice OH 56 mg deKOH/g, peso molecular númérico médio 2000 g/mol (Bayer MaterialscienceAG, Leverkusen, DE)

PoIyTH F® 2000: Politetrametilenoglicolpoliol, índice OH 56 mgde KOH/g, peso molecular numérico médio 2000 g/mol (BASF AG, Ludwig-shafen, DE)

PoIyTHF® 1000: Politetrametilenoglicolpoliol, índice OH 112 mgde KOH/g, peso molecular numérico médio 1000 g/mol (BASF AG, Ludwig-shafen, DE)

Polyether LB 25: Poliéter monofuncional com base em oxido deetileno/ óxido de propileno, peso molecular numérico médio 2250 g/mol, ín-dice OH 25 mg de KOH/g (Bayer Materialscience AG, Leverkusen, DE)

Stokal® STA: Agente auxiliar para formação de espuma com ba-se em estearato de amônio, teor de substância ativa: 30% (Bozzetto GmbH,KrefeId, DE)

Stokal® SR: Agente auxiliar para formação de espuma com baseem succinamato, teor de substância ativa: aproximadamente 34% (BozzettoGmbH, Krefeld, DE)

Mirox AM: Dispersão aquosa de copolímero de ácido acrílico(BGB Stockhausen GmbH, Krefeld, DE)

Borchigel ALA: Solução aquosa, aniônica, de polímero acrílico(Borchers GmbH, Langenfeld, DE)Octosol SLS: Solução aquosa de Iaurilsulfato de sódio (Tiarco

Chemical Europe GmbH, Nuremberg, DE)

Octosol 845: Éter de Iaurilsulfato de sódio (Tiarco ChemicalEurope GmbH, Nuremberg, DE)

A determinação do tamanho médio das partículas (foi indicada amédia) das dispersões PUR foi determinada pela espectroscopia de correla-ção a laser (dispositivo: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited)Exemplo 1: Dispersão PUR (Componente I)

144,5 g de Desmophen® C2200, 188,3 g de PoIyTHF® 2000,71,3g de PolyTHF® 1000 e 13,5 g de Polyether LB 25 foram aquecidos a 70°C. A seguir, a 70° C e no decorrer de 5 minutos foi adicionada uma misturade 45,2 g de hexametileno-diisocianato e 59,8 g de isoforon-diisocianato efoi agitado sob refluxo até obter o valor teórico NCO. O pré-polímero prontofoi dissolvido com 1040 g de acetona a 50° Cea seguir, foi adicionada nodecorrer de 10 minutos uma solução de 1,8 g de hidrato de hidrazina, 9,18 gde diaminossulfonato e 41,9 g de água. O tempo de pós-agitação foi de dezminutos. Após adição de uma solução de 21,3 g de isoforonadiamina e 106,8g de água, a mistura foi dispersada no decorrer de 10 minutos pela adiçãode 254 g de água. Seguiu-se a eliminação do solvente por destilação no vá-cuo e obteve-se uma dispersão estável ao armazenamento com teor de sóli-dos de 60,0%.

Exemplo 2: Dispersão PUR (Componente I)

2159,6 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípi-co, neopentilglicol e hexanodiol (peso molecular médio 1700 g/mol, OHZ =66), 72,9 g de um poliéter monofuncional com base em oxido de etile-no/óxido de propileno (70/30) (peso molecular médio 2250 g/mol, índice OH25 mg KOH/g) foram aquecidos a 65° C. A seguir, foi adicionada, a 65° C nodecorrer de 5 minutos, uma mistura de 241,8 g de hexametilenodiisocianatoe 320,1 g de isoforonadiisocianato e foi agitado a 100° C até obtenção dovalor teórico NCO de 4,79%. O pré-polímero pronto foi dissolvido com 4990g de acetona a 50° Cea seguir, no decorrer de 2 minutos, foi adicionadauma solução de 187,1 g de isoforonadiamina e 322,7 g de acetona. O tempode pós-agitação foi de 5 minutos. A seguir, no decorrer de 5 minutos, foi adi-cionada uma solução de 63,6 g de diaminossulfonato, 6,5 g de hidrato dehidrazina e 331,7 g de água. A dispersão ocorreu pela adição de 1640,4 deágua. Seguiu-se a eliminação do solvente por destilação no vácuo e obteve-se uma dispersão PUR estável ao armazenamento com teor de sólidos de58,9%.

Exemplo 3: Dispersão PUR (Componente I)

2210,0 g de um poliesterpoliol difuncional à base de ácido adípi-co, neopentilglicol e hexanodiol (peso molecular médio 1700 g/mol, OHZ =66), foram aquecidos a 65° C. A seguir, foi adicionada, a 65° C no decorrer20 de 5 minutos, uma mistura de 195,5 g de hexametilenodiisocianato e 258,3 gde isoforonadiisocianato e foi agitado a 100° C até obtenção do valor teóricoNCO de 3,24%. O pré-polímero pronto foi dissolvido com 4800 g de acetonaa 50° Cea seguir, foi adicionada no decorrer de 5 minutos uma solução de29,7 g de etilenodiamina, 95,7 g de diaminossulfonato e 602 g de água. Otempo de pós-agitação foi de 15 minutos. A seguir, no decorrer de 20 minu-tos, a mistura foi dispersada por adição de 1169 g de água. Seguiu-se a eli-minação do solvente por destilação no vácuo e obteve-se uma dispersãoPUR estável ao armazenamento com teor de sólidos de 60%.

Exemplo 4: Preparação de uma massa de mascar de acordo com a invenção1000 g de uma dispersão de poliuretano (I) obtenível no comér-cio (lmpranil DLU, Bayer MateriaIScience AG, Alemanha) foram misturadoscom 15 g de Stokal STA (II), 20 g de Stokal SR (II) e 30 g de Borchigel ALA(IV) e a seguir, expandidos com introdução de ar com auxílio de um aparelhomisturador manual. A densidade de espuma obtida foi de 400 g/l. A seguir, apasta expandida foi colocada sobre um aparelho de estirar películas("Filmziehgerát/ film-drawing apparatus") consistindo em dois cilindros poli-dos que podem ser ajustados com distâncias exatas e sendo que antes docilindro posterior foi colocado um papel separador. A distância entre papel ecilindro anterior foi ajustada com um calibrador apalpador. Esta distânciacorrespondeu à espessura da película (molhada) do revestimento resultante,a qual foi escolhida de modo que uma espessura de camada seca resultasse>100 μιτι. A seguir, o material foi seco em estufa a 80° C durante 15 minu-tos. Após retirada do papel de separação, foi obtida a massa de mascar dapresente invenção. As propriedades das técnicas de aplicação são mostra-das na tabela 1.

Exemplo 5: Preparação de uma massa de mascar de acordo com a invenção1000 g da dispersão (I) obtida no exemplo 1 foram misturadoscom 30 g de Octosol SLS (II), 20 g de Stokal SR (II) e 20 g de Octosol 845(II), 5 g de solução amoniacal a 5% e 15 g de Mirox AM (IV) e em seguidaexpandidos com introdução de ar com auxílio de um aparelho misturadormanual. A densidade de espuma obtida foi de 400 g/l. A seguir, a pasta ex-pandida foi colocada sobre um aparelho de estirar películas consistindo emdois cilindros polidos que podem ser ajustados com distâncias exatas e sen-do que antes do cilindro posterior foi colocado um papel separador. A distân-cia entre papel e cilindro anterior foi ajustada com um calibrador apalpador.Esta distância correspondeu à espessura da película (molhada) do revesti-mento resultante, a qual foi escolhida de modo que uma espessura de ca-mada seca resultasse > 100 μηι. A seguir, o material foi secado em estufa a80° C durante 15 minutos. Após retirada do papel de separação, foi obtida amassa de mascar da presente invenção. As propriedades das técnicas deaplicação são mostradas na tabela 1.

Tabela 1: Propriedades das técnicas de aplicação das massasde mascar de acordo com a invenção<table>table see original document page 28</column></row><table>

A determinação do módulo a 100% de elasticidade foi efetuadaem películas com espessura de camada >100 μm

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Of: resistência à tração

E: módulo de elasticidade

R: resistência à ruptura

Claims (9)

1. Massas de mascar a partir de polímeros expandidos sintéticosou naturais quimicamente modificados.

2. Massas de mascar de acordo com a reivindicação 1, caracte- rizadas pelo fato de que não são plasticamente deformáveis.

3. Massas de mascar de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca-racterizadas pelo fato de que apresentam um módulo de tração a 100% deelasticidade de 0,3 até 3,5 Mpa, com resistência à tração de 0,5 até 40 Mpae elasticidade de 200 até 2000%.

4. Massas de mascar de acordo com uma das reivindicações 1 a-3, caracterizadas pelo fato de apresentarem uma proporção de resistência àtração para módulo de elasticidade maior que 1 e uma proporção do produtoda resistência à ruptura (de acordo com DIN ISO 34-1 (2004)) e módulo deelasticidade ao quadrado da resistência à tração menor que 4 mm.

5. Processo para preparação de massas de mascar como defini-das nas reivindicações 1 a 4, em que polímeros sintéticos ou naturais quimi-camente modificados ou as substâncias de partida necessárias para suaformação são expandidos eventualmente junto com outros componentes dasmassas de mascar e são simultaneamente ou subseqüentemente endureci- dos, obtendo-se uma estrutura porosa.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o material expandido, antes do endurecimento, apresenta umadensidade de espuma de 200 até 800 g/l.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a massa de mascar obtida após o endurecimento apresentauma densidade de espuma de 50 até 600 g/l.

8. Processo de acordo com uma das reivindicações 5 a 7, carac-terizado pelo fato de que os polímeros sintéticos são eventualmente poliure-tanos termoplásticos, plastisol de cloreto de polivinila, polietilenos de baixa densidade (LDPE), copolímeros de acetato de etilenovinila (EVA), cauchusnaturais ou sintéticos ou cauchus de silicone.

9. Processo de acordo com uma das reivindicações 5 a 8, carac-terizado pelo fato de que além dos polímeros sintéticos ou naturais quimica-mente modificados ou das substâncias de partida (I) necessárias para suaformação também são co-empregadas substâncias auxiliares para formaçãode espuma (II), reticuladores (III), espessantes (IV), coadjuvantes (V) e/ouaditivos cosméticos (VI).