BRPI0711032A2 - uso de pelo menos um composto da série de ácidos protÈnicos, mistura, uso da mesma, processo para purificação por destilação de diésteres de ácidos dicarbÈnicos, diéster de ácido dicarbÈnico - Google Patents

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Abstract

USO DE PELO MENOS UM COMPOSTO DA SERIE DE ACIDOS PROTÈNICOS, MISTURA, USO DA MESMA, PROCESSO PARA PURIFICAçAO POR DESTILAçAO DE DIéSTERES DE áCIDOS DICARBONICOS, DIESTER DE áCIDO DICARBÈNICO A presente invenção refere-se ao uso de ácidos protónicos que permite a estabilização de díésteres de ácido dicarbónico por um maior período de tempo contra a decomposição térmica e química. Misturas de diésteres de ácido dicarbónico e ácidos protónicos são perfeitamente indicadas para a conservação de alimentos.

Description

USO DE PELO MENOS OM COMPOSTO DA SÉRIE DE ÁCIDOS PROTÔNICOS,MISTURA, USO DA MESMA, PROCESSO PARA PURIFICAÇÃO PORDESTILAÇÃO DE DIÉSTERES DE ÁCIDOS DICARBÔNICOS, DIÉSTER DEÁCIDO DICARBÔNICO
A presente invenção refere-se ao uso de ácidosprotônicos como estabilizadores para diésteres de ácidodicarbônico, misturas contendo diésteres de ácido dicarbônicoe ácidos protônicos, bem como o uso dessas misturas para aconservação de alimentos e materiais.
Diésteres de ácido dicarbônico são utilizados, dentreoutros fins, para a conservação de alimentos, em especialbebidas, como componentes de reagentes antimicrobianos, paraa desativação de enzimas em processos de fermentação, ou paraa síntese de produtos químicos finos ou polímeros. Diésteresde ácido dicarbônico encontram aplicação ainda, por exemplo,como catalisadores para a oxidação de aminas ou para asíntese, por exemplo, na introdução de grupos protetores.
É conhecido que a estabilidade de ésteres de ácidodicarbônico à temperatura ambiente e em especial atemperatura elevada pode ser relativamente baixa.Especialmente durante a purificação, por exemplo, em umapurificação por destilação, ou durante uma permanência longapode-se chegar à decomposição de ésteres de ácidodicarbônico. Essa decomposição pode prejudicar a qualidade ea pureza dos diésteres de ácido dicarbônico. Além disso, adecomposição é tão mais rápida como um todo, quanto maisimpurezas ela contiver. Dessa forma, tanto uma pureza elevadaquanto uma estabilização de ésteres de ácido dicarbônico sãobastante desejadas.
Do estado da técnica já são conhecidos processos para amelhora da estabilidade térmica de ésteres de ácidodicarbônico. Assim, por exemplo, sugere-se a estabilização depirocarbonatos de dialquila pela adição de sulfatos metálicos(vide JP-A 48-4016). Entretanto, constitui uma desvantagem ofato de que esses sulfatos metálicos se misturarem pouco oumal com os ésteres de ácido dicarbônico.Além disso, conhece-se a estabilização de diésteres deácido dicarbônico pela adição de compostos de boro (vide JP-A46-37810). No entanto, a desvantagem aqui resideespecialmente na toxicidade dos compostos de borocorrespondentes, sendo desconsiderado o uso desses aditivosem alimentos.
Além disso, foram sugeridos compostos de carbonila, bemcomo compostos de carbonila heteroanálogos, como os aditivosque aumentam a estabilidade de armazenamento para soluções deésteres de ácido dicarbônico em oposição a ésteres de ácidodicarbônico inertes solventes (vide DE-A 3 231 397). Noentanto, soluções de ésteres de ácido dicarbônico emsolventes apróticos convencionais quase não são levadas emconsideração como aditivos para alimentos. Além disso, osefeitos estabilizadores só podem ser obtidos com quantidadesrelativa e percentualmente elevadas de aditivos.
Disto resulta a necessidade de estabilizadoresapropriados para protegerem efetivamente os diésteres deácido dicarbônico contra a degradação térmica.
Surpreendentemente, descobriu-se que diésteres de ácidodicarbônico podem ser estabilizados pela adição de diversosácidos protônicos contra reações de degradação térmica e/ouquímica, tal como podem ocorrer, por exemplo, noarmazenamento ou na purificação por destilação.
Portanto, constitui objeto da presente invenção o uso depelo menos um ácido protônico para a estabilização dediésteres de ácido dicarbônico contra reações de degradaçãoquímica e/ou térmica.
Os ésteres de ácido dicarbônico são preferencialmentecompostos de fórmula geral (I)
<formula>formula see original document page 3</formula>
onde
R1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C8 de cadeia reta ou ramificada, cicloalquila, alquenilade C2-C8, alquinila de C2-C8 ou benzila,
a qual é respectivamente substituída, conforme o caso,simples ou múltiplo, iguais ou diferentes por halogênio;
nitro; ciano; C,-C6-alcóxi; dialquilamino; ou são fenila,substituída conforme o caso, simples ou múltipla, iguais oudiferentes, por halogênio; nitro; ciano; alquila;
halogenalquila; alcóxi; halogenalcóxi; acila; acilóxi;alcoxicarbonila; carboxila,
preferencialmente
R1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C8 de cadeia reta ou ramificada, alquenila de C2-C8 oubenzila, com especial preferência
R1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C5 de cadeia reta ou ramificada, alquenila de C3 oubenzila, e, com preferência ainda mais especial,
R1 e R2, independentemente um do outro, são metila,etila, isopropila, terc-butila, terc-amila, alila ou benzila.
Os estabilizadores são ácidos protônicos com diversosgraus de acidez.
Dentre os ácidos protônicos preferidos estão, porexemplo, os ácidos inorgânicos e seus derivados utilizadoscom freqüência no estado da técnica, bem como os ácidoscarboxílicos e seus derivados.
Contam com especial preferência ácidos inorgânicos taiscomo os ácidos hidroclorídrico, sulfúrico, sulfônico,nítrico, nitroso, hipoclorídrico, clórico, clorídrico,perclorídrico e similares. Os ácidos são aqui utilizados comosoluções aquosas.
A título de exemplo de derivados de ácidos inorgânicos(ácidos sulfúrico e sulfuroso) são citados especialmente osácidos sulfônico, sulfínico e sulfâmicos. Dentre os derivadosespecialmente preferidos do grupo dos ácidos sufônicosdestacam-se, por exemplo, os ácidos alquilsulfônico,fenilsulfônico, metilsulfônico, fluorsulfônico e trocadoresiônicos fortemente ácidos conforme conhecidos, por exemplo,através das patentes US-A 6646017. Derivados especialmentepreferidos do grupo dos ácidos sulfamídicos são, por exemplo,os ácidos ciclohexanossulfamidicos.
Constituem exemplo de ácidos carboxilicos orgânicos:ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados ou mono- oupoliinsaturados, ácidos di- ou policarboxilicos alifáticossaturados ou mono- ou poliinsaturados. Como exemplo dederivados dos ácidos carboxilicos orgânicos podem sercitados: seus produtos de substituição, tais como ácidoshidroxicarboxilicos, aminoácidos, ácidos aldeidicos ecetoácidos, seus derivados, tais como ésteres, amidas enitrilas e ácido carboxilico e ácidos hidroxâmicos, e seusprecursores, tais como halogenetos e anidridos de ácidocarboxilico e cetenas.
Constituem ácidos carboxilicos especialmente preferidosos ácidos fórmico, acético, propiônico, butirico, valérico,caprônico, heptânicos ou ácidos de cadeias longas, tais comoos ácidos graxos. Dentre os ácidos que também contam comespecial preferência estão, do grupo dos ácidos carboxilicosmúltiplos, os ácidos oxálico, malônico, succinico, maléico ouglutárico, bem como seus derivados como, por exemplo, seusmonoésteres, tais como metil ou etiléster. Especialpreferência também é dada aos derivados do grupo dos ácidosmono-, di- ou policarboxilicos que ainda apresentam naformação carbônica outros grupos OH e seus derivados como,por exemplo, os ácidos citrico, tartárico, malônico, láticoou ascórbico. Aqui, os ácidos carboxilicos múltiplos podemocorrer como alquilésteres parciais, podendo ainda os gruposOH ser alquilados ou esterifiçados. Além disso, outrosradicais orgânicos podem ser ligados aos ácidos carboxilicosatravés dos grupos OH.
Os ácidos carboxilicos citados também podem serutilizados sob a forma dos seus sais como, por exemplo, saisde sódio, potássio, magnésio ou cálcio.
Contanto que os ácidos carboxilicos supracitadosdisponham de um átomo de carbono assimétrico, tanto osenantiômeros quanto misturas de enantiômeros oudiastereômeros podem ser utilizados.
Os ácidos protônicos podem assim ser utilizados comomatérias-primas ou como soluções aquosas ou alcoólicas.
Igualmente, os compostos podem ser pré-dissolvidos em ésteresde ácido dicarbônico ou outros solventes apropriados. Osácidos protônicos podem igualmente ser imobilizados sobresuperfícies.
Além disso, os respectivos precursores reativos dosácidos, que se hidrolizam nos supracitados ácidos protônicosna presença de água, também podem ser utilizados in situ. Umexemplo disto são o cloreto de ácido ou anidrido de ácido.
Os citados estabilizadores são geralmente empregados emuma quantidade de 0,01 a 100.000 ppm, preferencialmente emuma quantidade de 0,1 a 10.000 ppm, com especial preferênciaem uma quantidade de 0,1 a 3.000 ppm, com preferência aindamais especial em uma quantidade de 0,1 a 2.000 ppmrelativamente aos diésteres de ácido dicarbônico ou misturados mesmos.
Pelo uso segundo a invenção, é possível estabilizardiésteres de ácido dicarbônico geralmente contra reações dedegradação térmica e química. Essas reações de degradaçãoocorrem, por exemplo, no armazenamento.
Os diésteres de ácido dicarbônico estabilizados deacordo com a invenção se caracterizam por uma melhorestabilidade de armazenamento. Dessa forma, os diésteres deácido dicarbônico assim estabilizados podem ser armazenadospor vários meses à temperatura ambiente sem que se verifiquequalquer decomposição dos diésteres de ácido dicarbônico.
Constituem outro objeto da presente invenção as misturascontendo um ou mais diésteres de ácido dicarbônico dasupracitada fórmula (I) e um ou mais dos ácidos protônicosgeral e preferencialmente descritos acima normalmente em umaquantidade de 0,01 a 100.000 ppm, preferencialmente em umaquantidade de 0,1 a 10.000 ppm, com especial preferência emuma quantidade de 0,1 a 3.000 ppm, com preferência ainda maisespecial em uma quantidade de 0,1 a 2.000 ppm, relativamenteaos diésteres de ácido dicarbônico ou mistura dos mesmos.
Têm preferência ainda mais especial as misturas de pelomenos um diéster de ácido dicarbônico de fórmula (I), emespecial de dicarbonato de dimetila e/ou dicarbonato dedietila com um ou mais ácidos protônicos da série dosdescritos ácidos inorgânicos preferenciais ou especialmentepreferenciais e seus derivados e dos ácidos mono-, di- epolicarboxilicos alifáticos, que apresentam na formaçãocarbônica outros grupos OH e seus derivados como, porexemplo, os ácidos citrico, tartárico, malônico, lático ouascórbico
As misturas segundo a invenção podem ser armazenadas porum período de diversos meses sem que isto leve a umadegradação dos diésteres de ácido dicarbônico nelas contidos.
As misturas da invenção são perfeitamente apropriadaspara a conservação de alimentos, em especial bebidas, contrainfestação e/ou decomposição por microorganismos, como porexemplo, bactérias, fungos ou leveduras.
Também constitui objeto da presente invenção o uso dasmisturas segundo a invenção para conservar alimentos ebebidas.
Os diésteres de ácido dicarbônico estabilizados deacordo com a invenção se prestam otimamente, por exemplo,como desinfetantes a frio para bebidas normais ou gasosas,como refrigerantes, bebidas vitaminadas, sucos de fruta,bebidas à base de chá, bebidas alcoólicas ou sem álcool àbase de vinho, bebidas gaseificadas à base de fruta e vinhoou algumas cervejas. Para tanto, normalmente são adicionadosàs bebidas diésteres de ácido dicarbônico em quantidadesentre 10 e 250 ppm para o enchimento. 0 uso de aditivo nasbebidas se dá com bombas dosadoras especiais. Neste processo,os diésteres de ácido dicarbônico atuam controladamente umasérie de microorganismos como leveduras fermentativas,bolores ou bactérias fermentativas. A título de exemplo, sãoora designados Saccharomyces cerevisiae, Mycoderraa,Brettanomyces spp, Lactobacillus brevis, Lactobacillusbuchneri e muitas outras.
Reações de degradação térmica de ésteres de ácidodicarbônico ocorrem ainda em especial no recondicionamento oudestilação de ésteres de ácido dicarbônico, tal como serealiza, por exemplo, no âmbito do processo de produção paradiésteres de ácido dicarbônico. Pelo uso de ácidos protônicossegundo a invenção é possível destilar diésteres de ácidodicarbônico com perdas reduzidas e em maior pureza.
Constitui outro objeto da presente invenção um processopara a purificação por destilação de ésteres de ácidodicarbônico, enquanto se dilui um ou mais diésteres de ácidodicarbônico da supracitada fórmula geral (I) com um ou maisdos ácidos protônicos preferenciais e especialmentepreferenciais, em geral em uma quantidade de 0,01 a 100.000ppm, preferencialmente em uma quantidade de 0,1 a 10.000 ppm,respectivamente quanto a diésteres de ácido dicarbônico oumistura dos mesmos, e posteriormente a mistura é destilada auma pressão de 5 a 100 mbar, preferencialmente 10-50 mbar euma temperatura entre 30 e 120°C, preferencialmente entre 40e 90°C. Para a destilação são consideradas as colunas dedestilação convencionais da técnica.
Os rendimentos de diésteres de ácido dicarbônico nadestilação são em geral >99%.
Outro objeto da presente invenção vem a ser aestabilização de diésteres de ácido dicarbônico através doajuste de uma concentração protônica aumentada - se comparadacom os diésteres de ácido dicarbônico - a um pH inferior a6,5, de preferência um pH de 6,0 até -5,0 e, com especialpreferência, de 5,5 a 0. Isto pode ser realizado, porexemplo, pela adição, nos termos da invenção, de ácidosprotônicos em quantidades de 0,01 a 100 000 ppm.
A medição da concentração protônica normalmente ocorreem meios aquosos pelos íons de oxônio assim formados. 0 pHfoi definido como grandeza nominal. A medição do pH podeocorrer, por exemplo, segundo uma preparação adequada deamostras por meio de titração com bases apropriadas. 0 pontofinal da titração é normalmente indicado pela mudança da corde uma substância indicadora. Δ medição do pH pode tambémocorrer, por exemplo, por meios eletromagnéticos. Para aaplicação, geralmente se utilizam eletrodos de pH.
Em líquidos orgânicos, dependendo do teor de umidade, opH também pode ser medido com eletrodos de pH de líquidosorgânicos. Outra possibilidade de se medir a concentraçãoprotônica no caso de líquidos orgânicos compreende apreparação de amostras. Por exemplo, no caso de diésteres deácido dicarbônico, a concentração protônica pode serdeterminada depois da extração com água ultra pura. Paratanto, o diéster de ácido dicarbônico é dissolvido com poucaágua como líquidos orgânicos, misturado bem, sendo separada afase. Do pH da fase aquosa pode-se calcular a quantidade deácido originalmente existente no diéster de ácidodicarbônico.
Os exemplos a seguir devem ilustrar o objeto da invençãosem estar limitada a isto.
Exemplo 1
Em relação às indicações nas tabelas 1-4, quantidadesdefinidas de um diéster de ácido dicarbônico determinado dealta pureza e os aditivos respectivamente indicados foramrespectivamente pesados em um balão de destilação de 10 mlcom agitador magnético. As quantidades exatas dos aditivosutilizadas em cada caso devem também ser observadas nastabelas.
O balão de destilação foi vedado com um septo. Nestesepto se encontrava uma abertura na qual havia uma mangueirade teflon presa, mangueira esta conduzida até uma bureta de50 ml, calibrada a 0,1 ml, disposta na vertical e cheia comóleo de silicone. Na classificação da bureta, pôde-se ler aquantidade de dióxido de carbono originada pela decomposiçãodo diéster de ácido dicarbônico. O balão foi baixado,conforme indicado nas tabelas 1-4 para o ensaio respectivo,em um banho de óleo (agitado com 500 rpm) de temperaturaconstante sem interrupções. A profundidade de mergulho dobalão foi de 2,0 cm.
Depois do tempo indicado em cada caso, geralmente depoisde 1, 2, 5, 10 e 15 minutos, foi lido o volume do gás. 0volume do gás é uma dimensão para o grau de decomposição dosdiésteres de ácido dicarbônico em CO2. Ele reflete com isso,inversamente, o grau der estabilização através dos aditivostestados.
Na maioria dos casos os ensaios foram repetidos paragarantir a reprodutibilidade. Uma reprodutibilidadesignificativa foi revelada em cada caso.
Os resultados anexados podem ser verificados nastabelas. Diéster de ácido dicarbônico de alta pureza liberoupouco dióxido de carbono no tempo observado, mas uma vez emcontato com quantidades reduzidas de silica-gel, pirolusitaou também superfícies ásperas, como vidro arranhado, adecomposição foi drasticamente acelerada. Bastaramquantidades reduzidas dos estabilizadores para reduzirefetivamente a decomposição.
Quanto menos produtos de decomposição formadores de gásos diésteres de ácido dicarbônico emitirem sob carga térmica,mais vantajosa será uma destilação sob vácuo.Tabela 1
Dicarbonato de dimetila, 1670 ppm de aditivo
<table>table see original document page 11</column></row><table>Tabela 1 (cont.)
Dicarbonato de dimetila, 1670 ppm de aditivo
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Tabela 1 (cont.)
Dicarbonato de dimetila, 1670 ppm de aditivo
<table>table see original document page 12</column></row><table>Tabela 2
Dicarbonato de dimetila, 1670 ppm de aditivoestabilizador
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Tabela 3
Dicarbonato de dimetila, 1670 ppm de aditivoestabilizador
<table>table see original document page 13</column></row><table>Tabela 4
Dicarbonato de dimetila, <1000 ppm de aditivoestabilizador
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Exemplo 2
A relação entre estabilização e o pH determinadodiretamente com um eletrodo foi medida experimentalmente.
Dimetiléster de ácido dicarbônico de alta pureza foiprimeiramente diluído com quantidades diferentes de ácido oubase. 0 pH assim obtido foi medido com um eletrodo da empresaMettler Toledo, modelo Inlab 1010. 0 eletrodo foi antesaferido em soluções tampão. Em seguida, a solubilidade foideterminada experimentalmente de acordo com o pH, de maneiraanáloga ao Exemplo 1. Os valores respectivos da formação dedióxido de carbono podem ser vistos na tabela. Reconhece-seuma nítida relação entre teor protônico e estabilidade. Damesma forma, a quantidade de ácido presente no diéster deácido dicarbônico pode ser determinada depois da extração comágua ultra pura. Posteriormente, o dimetiléster de ácidodicarbônico foi extraído com água quase altamente pura emedido antes ou depois da separação de fase. Em seguida,calculou-se o pH quanto ao volume de dicarbonato original.
Este procedimento resultou em valores idênticos e menoscorrente dos eletrodos de pH. As soluções foram lavadas comargônio, a fim de evitar as influências do pH por meio dodióxido de carbono.Dicarbonato de dimetila, dependência do pH
<table>table see original document page 15</column></row><table>

Claims (21)

1. Uso de pelo menos um composto da série de ácidosprotônicos, caracterizado por se destinar à estabilização dediésteres de ácidos dicarbônicos contra reações de degradaçãoquímica ou térmica.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que os ácidos protônicos são ácidos protônicoscom oxigênio, os quais contêm pelo menos uma ligação fósforo-oxigênio.
3. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que os ácidos protônicossão ácidos clorídrico, sulfúrico, sulfônico, nítrico,nitroso, hipoclorídrico, clórico, clorídrico, perclorídrico.
4. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que os derivados dos ácidosinorgânicos são ácidos alquilsulfônico, fenilsulfônico,metilsulfônico, fluorsulfônico e trocadores iônicosfortemente ácidos.
5. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que os ácidos carboxílicosorgânicos são ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados emono- ou poliinsaturados, ácidos di- ou policarboxílicosalifáticos saturados ou mono- ou poliinsaturados e seus saissão halogenetos, anidridos, ésteres, amidas e nitrilas de(ácido carboxílico, ácidos hidroxâmicos, cetenas, ácidoshidroxicarboxílicos, aminoácidos, ácidos de aldeído oucetoácidos.
6. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que os ácidos carboxílicos orgânicos são osácidos fórmico, acético, propiônico, butírico, valérico,caprônico, heptânico, graxos saturados e insaturados decadeias longas, oxálico, malônico, succínico, maléico,glutárico, cítrico, tartárico, malônico, lático ou ascórbicoou seus derivados.
7. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os diésteres de ácidosdicarbônicos são compostos de fórmula geral <formula>formula see original document page 17</formula> ondeR1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C8 de cadeia reta ou ramificada, cicloalquila, alquenilade C2-C8, alquinila de C2-C8 ou benzila,que é respectivamente substituído por halogênio,conforme o caso, simples ou múltiplo, igual ou diferente;nitro; ciano; CrC6-alcóxi; dialquilamino; ou por fenila, queé respectivamente substituído por halogênio, conforme o caso,simples ou múltiplo, igual ou diferente; nitro; ciano;alquila; halogenalquila; alcóxi; halogenalcóxi; acila;acilóxi; alcoxicarbonila; carboxila.
8. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações-1 a 7, caracterizado pelo fato de que os diésteres de ácidosdicarbônicos são dimetilésteres de ácido dicarbônico oudietilésteres de ácido dicarbônico.
9. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações-1 a 8, caracterizado pelo fato de que os ácidos protônicos ousuas misturas são utilizados em uma quantidade de 0,01 a-100.000 ppm relativamente a diésteres de ácido dicarbônico ousua mistura.
10. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações-1 a 9, caracterizado pelo fato de que se destina àestabilização contra reações de degradação norecondicionamento, extração, destilação ou armazenamento.
11. Mistura, contendo um ou mais diésteres de ácidodicarbônico de fórmula geral <formula>formula see original document page 17</formula> caracterizada pelo fato de queR1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C8 de cadeia reta ou ramificada, cicloalquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila ou benzila, sendo respectivamentesubstituído por halogênio, conforme o caso, simples oumúltipla, igual ou diferente; nitro; ciano; C1-C6-alcóxi;dialquilamino; ou são fenila, a qual é respectivamentesubstituída por halogênio, conforme o caso, simples oumúltipla, igual ou diferente; nitro; ciano; alquila;halogenalquila; alcóxi; halogenalcóxi; acila; acilóxi;alcoxicarbonila; carboxila,e um ou mais ácidos protônicos em uma quantidade de 0,01a 100.000 ppm relativamente a diésteres de ácido dicarbônicoou mistura dos mesmos.
12. Mistura, de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que os ácidos protônicos sãoácidos inorgânicos e seus derivados, bem como ácidoscarboxílicos orgânicos e seus derivados.
13. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 11 e 12, caracterizada pelo fato de os ácidosinorgânicos e seus derivados serem os ácidos clorídrico,sulfúrico, sulfônico, nítrico, nitroso, hipoclorídrico,clórico, clorídrico, perclorídrico e sulfônico ou trocadoresiônicos altamente ácidos.
14. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 11 e 12, caracterizada pelo fato de os ácidosorgânicos e seus derivados serem ácidos monocarboxílicosalifáticos saturados ou mono ou poliinsaturados, ácidos di-ou policarboxílicos alifáticos saturados ou mono- oupoliinsaturados e seus derivados serem halogeneto, anidrido,éster, amida e nitrila de ácido carboxílico, ácidoshidroxâmicos, cetenas, ácidos hidroxicarboxílicos,aminoácidos, ácidos de aldeído e cetoácidos.
15. Mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 11 a 14, caracterizada por conter pelo menosum composto da série de dicarbonato de dimetila e dicarbonatode dietila e pelo menos um ácido protônico da série dosácidos clorídrico, sulfúrico, sulfônico, nítrico, nitroso,hipocloridrico, clórico, clorídrico, perclorídrico, fórmico,acético, propiônico, butírico, valérico, caprônico,heptânicos ou ácidos graxos saturados e insaturados de cadeialonga, oxálico, malônico, succínico, maléico, glutárico,cítrico, tartárico, malônico, lático, ascórbico, ou seusderivados.
16. Uso de mistura, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 11 a 15, caracterizado por se destinar àconservação de alimentos, bebidas e materiais.
17. Processo para purificação por destilação dediésteres de ácidos dicarbônicos, caracterizado pelo fato deque um ou mais diésteres de ácido dicarbônico de fórmulageralondeR1 e R2, independentemente um do outro, são Ci-C8-alquilade cadeia reta ou ramificada, cicloalquila, alquenila de C2-C8, alquinila de C2-C3 ou benzila, a qual é substituída porhalogênio, respectivamente simples ou múltipla, igual oudiferente, conforme o caso; nitro; ciano; Ci-C6-alcóxi ;dialquilamino; ou são fenila, que é respectivamentesubstituído por halogênio, conforme o caso, simples oumúltiplo, igual ou diferente; nitro; ciano; alquila;halogenalquila; alcóxi; halogenalcóxi; acila; acilóxi;alcoxicarbonila; carboxila;são adicionados com um ou mais ácidos protônicos, sendoa mistura destilada posteriormente.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato de que os ácidos protônicos sãoácidos inorgânicos e seus derivados, bem como ácidoscarboxílicos orgânicos e seus derivados.
19. Processo, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 17 e 18, caracterizado pelo fato de que osácidos protônicos são ácidos da série dos ácidos clorídrico,sulfúrico, sulfônico, nítrico, nitroso, hipoclorídrico,clórico, clorídrico, perclorídrico, fórmico, acético,propiônico, butírico, valérico, caprônico, heptânicos ouácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa,oxálico, malônico, succínico, maléico, glutárico, cítrico,tartárico, malônico, lático ou ascórbico, ou seus derivados.
20. Processo, de acordo com pelo menos uma dasreivindicações 17 a 19, caracterizado pelo fato de adestilação ocorrer a uma pressão de 5 a 100 mbar e a umatemperatura entre 30 e 120°C.
21. Diéster de ácido dicarbônico, de fórmula geral<formula>formula see original document page 20</formula>caracterizado pelo fato de queR1 e R2, independentemente um do outro, são alquila deC1-C8 de cadeia reta ou ramificada, cicloalquila, alquenilade C2-C8, alquinila de C2-C8 ou benzila,sendo respectivamente substituído, conforme o caso,simples ou múltiplo, iguais ou diferentes por halogênio;nitro; ciano; C,-Ce-alcóxi; dialquilamino; ou são fenila,substituída conforme o caso, simples ou múltipla, iguais oudiferentes, por halogênio; nitro; ciano; alquila;halogenalquila; alcóxi; halogenalcóxi; acila; acilóxi;alcoxicarbonila; carboxila com pH inferior a 6,5.
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