BRPI0712498A2 - cetoenóis cìclocos substituìdos com alcoxialquila - Google Patents

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BRPI0712498A2
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Reiner Fischer
Stefan Lehr
Dieter Feucht
Olga Malsam
Christian Arnold
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Rolf Pontzen
Ulrich Goergens
Jan Dittgen
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Bayer Cropscience Ag
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Abstract

CETOENóIS CìCLICOS SUBSTITUIDOS COM ALCOXIALQUILA. A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cicliços substituidos com alcoxialquila da fórmula (1) na qual A, B, D, G, W, X, Y e 1 têm as definições indicadas acima, a inúmeros processos e produtos intermediários para a sua preparação e a sua apli- cação como pesticidas e/ou herbicidas e/ou microbicidas. Além disso, a invenção se refere a agentes seletivamente herbicidas, que contêm cetoenóis cíclicos substituidos com alcoxialquila, por um lado, e um composto promotor de tolerância de plantas de cultura, por outro. A invenção refere-se adicionalmente à intensificação da eficácia de agentes de proteção de culturas contendo compostos da fórmula (1), por meio das adições de sais de amónio ou de sais de fosfónio, e, eventualmente, de promotores de penetração.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CETOENÓIS CÍCLICOS SUBSTITUÍDOS COM ALCOXIALQUILA"
A presente invenção se refere a novos oetoenóis cíclicos substi- tuídos com alcoxialquila, a inúmeros processos para a sua preparação e a sua aplicação como pesticidas e/ou herbicidas e/ou microbicidas. Também são objeto da invenção agentes seletivamente herbicidas, que, por um lado, contêm os cetoenóis cíclicos substituídos com alcoxialquila, e, por outro lado um compostos promotor de tolerância de plantas de cultura.
A presente invenção se refere, além disso, ao aumento da eficá- cia de agentes de proteção de plantas contendo especialmente cetoenóis cíclicos substituídos com alcoxialquila, pela adição de sais de amônio ou de sais de fosfônio e, eventualmente, promotores de penetração, os agentes correspondentes, a processos para a sua preparação e sua aplicação na proteção de plantas como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir o crescimento de plantas indesejado.
São descritas previamente as propriedades farmacêuticas de 3- acilpirrolidina-2,4-dionas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Buli. 15 1120 (1967)). Além disso, foram sintetizadas N-fenilpirrolidina-2,4-dionas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Uma eficácia biológica desses compostos não foi descrita.
Nos documentos de números EP-A-O 262 399 e GB-A-2 266 888 revelam compostos similarmente estruturados (3-arilpirrolidina-2,4-dionas), dos quais, contudo, nenhuma ação herbicida, inseticida ou acaricida se tor- nou conhecida. Com ação herbicida, inseticida ou acaricida são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona bicíclicas não substituídas (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670).
Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidina-2,4- diona policíclicos (EP-A-442 073), assim como derivados de 1H-ariípirroli- dinadiona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-O 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO 2004/024 688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710. WO 05/049596. WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633 e DE-A-05051325). Além disso, são conhecidas 1-H-arilpirrolidina-2,4-dionas substituídas com cetal a partir do documento de número WO 99/16748, e N- arilpirrolidinadionas substituídas com N-alcóxi- alcóxi substituídas com (espiro) cetal são conhecidas a partir do documento de número JP-A-14 205 984 e de Ito M. et al., Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003).
A eficácia herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida e/ou o espec- tro de ação e/ou a tolerância das plantas dos compostos conhecidos, espe- cialmente em face de plantas de cultura, contudo, nem sempre é suficiente.
Foram desenvolvidos novos compostos da fórmula (I):
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual:
W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogê- nio, alcóxi, alquenilóxi, haloalquila, haloalcóxi ou ciano,
X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquila, haloalcóxi, ha- loalquenilóxi, nitro ou ciano,
Y e Z independentemente um do outro, representam hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, halogênio, haloalquila, haloalcóxi, ciano, nitro ou arila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída,
com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa arila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída,
A representa um radical C1-C6-alcanodiíla, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila,
D representa alcóxi, aiquenilóxi, alquinilóxi, alcoxialcóxi, fe- nóxi, hetarilóxi, fenilalcóxi, hetarilalcóxi, em cada caso eventualmente substi- tuído, e representa cicloalquila eventualmente substituída, saturada ou insa- turada, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
ou
A representa uma ligação,
B representa hidrogênio ou alquila,
D representa C5-C6-cicloalquila eventualmente substituída, saturada ou insaturada, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos
<formula>formula see original document page 4</formula>
nos quais:
E representa um íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre,
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, ou representa cicloalquila ou heterociclila, em cada caso eventu- almente substituída com halogênio, alquila ou alcóxi, ou representa fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, em cada caso eventu- almente substituída,
R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxial- quila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila, em cada caso eventualmente subs- tituída, R3, R4 e R5 independentemente um dos outros, representam al- quila, alcóxi, aiquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloaiquiltio, em cada caso eventualmente substituído com halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventualmente substituído,
R6 e R7 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída, ou, em conjunto com o átomo de N ao qual eles estão ligado, formam um sistema de anel, o qual 10 eventualmente contém oxigênio ou enxofre e está eventualmente substituí- do.
Os compostos da fórmula (I) podem estar presentes, também em função do tipo de substituintes, como isômeros ópticos ou misturas de isômeros, em diferentes composições, as quais eventualmente podem ser separadas de acordo com meios e modos usuais. Tanto quanto os isômeros puros como também as misturas de isômeros, cujas preparação e aplicação, assim como os agentes os contendo, são objeto da presente invenção. En- tretanto, a seguir, com vistas à simplicidade, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embora tanto os compostos puros como eventualmente tam- bém misturas como diferentes frações de compostos isoméricos sejam co- bertos.
Sob a abrangência das diferentes definições de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, são originadas as seguintes estruturas principais (I- a) a (I-g):
<formula>formula see original document page 5</formula> <formula>formula see original document page 6</formula> <formula>formula see original document page 7</formula>
nas quais:
A, B, D, E, L, M, W, Χ, Υ, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm as definições indicadas acima.
Além disso, constatou-se que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos de acordo com os processos descritos a seguir.
(A) compostos da fórmula (l-a)
<formula>formula see original document page 7</formula>
na qual:
A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se
compostos da fórmula (II).
<formula>formula see original document page 7</formula>
na qual:
A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima,
e
R8 representa alquila (de preferência C1-C6-alquila),
à condensação intramolecular na presença de um diluente e na presença de uma base. Além disso, constatou-se que
(B) compostos da fórmula (I-b) mostrada acima, na qual R1, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submeten- do-se compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente:
α) com compostos da fórmula (III):
<formula>formula see original document page 8</formula>
na qual:
R1 tem a definição indicada acima e
Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo),
ou
β) com anidridos carboxílicos da fórmula (IV):
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
na qual
R1 tem a definição indicada acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(C) compostos da fórmula (I-c) mostrada acima, na qual R2, A, B, D, W, Μ, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e L representa oxi- gênio, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (I-a) mostrada a- cima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à rea- ção respectivamente
com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (V):
<formula>formula see original document page 8</formula> (V)
na qual:
R2 e M têm as definições indicadas acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(D) compostos da fórmula (I-c) mostrada acima, na qual R2, A, B, D, W, Μ, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e L representa en- xofre, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (I-a) mostrada aci- ma, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à rea- ção respectivamente
com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditiofórmicos da fórmula (VI):
<formula>formula see original document page 9</formula>
na qual:
M e R2 têm as definições indicadas acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(E) compostos da fórmula (I-d) mostrada acima, na qual R3, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submeten- do-se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com cloretos de sulfonila da fórmula (VII):
R3-SO2-Cl (VII)
na qual:
R3 tem a definição indicada acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(F) compostos da fórmula (l-e) mostrada acima, na qual L, R4, R5, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com compostos de fósforo da fórmula (VIII):
<formula>formula see original document page 9</formula>
na qual:
L, R4 e R5 têm as definições indicadas acima, e
Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(G) compostos da fórmula (I-f) mostrada acima, na qual E, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submeten- do-se compostos da fórmula (I-a), na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as defini- ções indicadas acima, à reação respectivamente
com compostos de metal ou aminas das fórmulas (IX) ou (X):
<formula>formula see original document page 10</formula>
nas quais:
Me representa um metal monovalente ou divalente (de prefe- rência um metal alcalino ou metal alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, po- tássio, magnésio ou cálcio),
t representa o número 1 ou 2 e
R10, R111 R12, independentemente um dos outros, representam hidrogênio ou alquila (de preferência C1-C8-alquila),
eventualmente na presença de um diluente;
(H) compostos da fórmula (I-g) mostrada acima, na qual L, R6, R7, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente
a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI):
R6-N=C=L (XI)
na qual:
R6 e L têm as definições indicadas acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador, ou
β) com cloretos de carbamoíla ou cloretos de tiocarbamoíla da fórmula (XII):
<formula>formula see original document page 10</formula> na qual
L, R6 e R' têm as definições indicadas acima, eventualmente na presença de um diiuente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido;
(Iα) compostos das fórmulas (I-a) a (I-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, G, W, X e Y têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos das fórmulas (I-a') a (I-g'), nas quais A, B, D, G, W, X e Y têm as definições indicadas acima, e Z' representa bromo ou iodo:
<formula>formula see original document page 11</formula>
e
(Ιβ) compostos das fórmulas (I-a) a (I-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, G, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos das fórmulas (I-a") a (I-g"), nas quais A, B, D, G, W, X e Z têm as definições indicadas acima, e Y' representa bromo ou iodo:
<formula>formula see original document page 11</formula>
a acoplamento com derivados de (Het)arila acopláveis das fórmulas (XIXα) e (ΧΙΧβ):
<formula>formula see original document page 11</formula>
ou seus ésteres, na presença de um solvente, na presença de um catalisa- dor (por exemplo, complexos de Pd) e na presença de uma base (por exem- plo, carbonato de sódio, fosfato de potássio).
Os seguintes compostos da fórmula (I-a) tornaram-se conheci- dos no contexto do processo de exame de pedido de patente europeu em relação aos documentos de números EP-A-835 243 e EP-A-837 847. <formula>formula see original document page 12</formula>
EP-A-835 243 (I-1-a-38) EP-A-837 847 (I-1-a-19)
Além disso, constatou-se que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma boa eficácia como pesticidas, de preferência, como inseti- cidas e/ou acaricidas e/ou fungicidas e/ou herbicidas e, além disso, são mui- to bem tolerados por plantas, especialmente em face de plantas de cultura.
De maneira surpreendente, constatou-se agora que determina- dos cetoenóis cíclicos substituídos, na aplicação conjunta com os compos- tos, a seguir descritos, que aperfeiçoam a tolerância de plantas de cultura (protetores/antídotos), são extremamente bons para impedir danos às plan- tas de cultura e podem ser utilizados de maneira de maneira especialmente vantajosa como preparados de combinação de amplo espectro e eficácia, para o combate seletivo de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, em cereais, mas, também, milho, soja e arroz.
Objeto da invenção são também agentes seletivamente herbici- das contendo uma quantidade eficaz de uma combinação de substâncias ativas, compreendendo, como componentes:
(a') pelo menos um composto da fórmula (I), na qual A, B, D, G, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima,
e
(b') pelo menos um composto promotor de tolerância de plan- tas de cultura, a partir do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloro- acetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo [1,2-a] pirimidin-6(2H) ona (diciclono- na, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (be- noxacor), 5-cloroquinolina-8-oxiacetato de 1-metil-hexila (cloquintocet-mexil - comparar com os compostos correlatos nos documentos de números EP-A- 86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1- metil-1 -feniletil) uréia (cumiluron), a-(cianometoximino) fenilacetonitrila (cio- metrinila), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi) butírico (2,4-DB), 1-(1 -metil-1 -feniletil)-3-(4-metilfenil) uréia (daimuron, di- mron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), piperidina-1-tiocar- boxilato de S-1-metil-1-feniletila (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2- propenil-amino) etil)-N-(2-propenil) acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di- 2-propenil-acetamida (diclormid): 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), 1- (2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de S-1-metil-1- feniletila (fenclorazol-etílico - comparar também com os compostos correla- tos nos documentos de números EP-A-174562 e EP-A-346620), 2-cloro-4- trifluorometiltiazol-5-carboxilato de fenilmetila (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dio- xolan-2-ilmetóxi)-a-trifluoroacetofenona oxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5- (2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-di-hidro-5,5- difenil-3-isoxazol-carboxilato de etila (isoxadifen-etílico - comparar também com os compostos correlatos no documento de número WO-A-95/07897), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de l-(etoxicarbonil) etila (IactidicIor)1 ácido (4- cloro-o-tolil-oxi) acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (me- coprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarbo- xilato (mefenpir-dietílico - comparar também com os compostos correlatos no documento de número WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano-4-carboditioato (MG- 838), anidrido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino) fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil) acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetiloxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil- 2,2,5-trimetiloxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil) butírico, ácido 4- (4-clorofenóxi)-butirico, ácido difenilmetoxiacético, metiléster do ácido, dife- nilmetoxiacético, etiléster do ácido defenilmetóxiacético, metiléster do ácido, 1 -(2-clorofenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico, etiléster do ácido 1-(2,4-di- clorofenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, carboxílico etiléster do ácido, 1- (2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4-dicloro- fenil)-5-(1,1 -dimetiletil)-1H-pirazol-3-etiléster do ácido, 1-(2,4-diclorofenil)-5- fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (comparar também com os compostos correla- tos nos documentos de números EP-A-269806 e EP-A-333131), etiléster do ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, etiléster do ácido 5- fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, etiléster do ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (comparar também com os compostos correlatos no documento de número WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il-éster do ácido 5-cloroquinolina-8-oxiacético, 4-aliloxibutil- éster do ácido 5-cloroquinolina-8- oxiacético, 1-aliloxiprop-2-il-éster do ácido 5-cloroquinolina-8-oxiacético, metiléster do ácido 5-cloroquinoxalina-8-oxiacético, etil éster do ácido 5- cloroquinolina-8-oxiacético, aliléster do ácido 5-cloroquinoxalina-8-oxiacético, 2-oxoprop-1-iléster do ácido 5-cloro-quinolina-8-oxiacético, dietiléster do áci- do 5-cloroquinolina-8-oximalônico, dialiléster do ácido 5-cloroquinoxalina-8- oximalônico, dietiléster do ácido 5-cloroquinolina-8-oximalônico (comparar também com os compostos correlatos no documento de número EP-A- 582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-ilacético (AC-304415, comparar com o documento de número EP-A-613618), ácido 4-clorofenóxi-acético, 3,3'- dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometil-sulfonilbenzeno, 1-[4-(N- 2-metóxi-benzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metiluréia (também conhecida como N- (2-metóxi-benzoil)-4-[(metil-amino-carbonil)-amino] benzeno-sulfonamida), 1- [4-(N-2-metóxi-benzoil-sulfamoil) fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetil- benzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-naftil-sulfamoil) fenil]-3,3- dimetiluréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropil-amino-carbonil) ben- zeno-sulfonamida,
e/ou um dos seguintes compostos, definidos pelas fórmulas ge- rais, da fórmula geral (IIa):
<formula>formula see original document page 14</formula>
ou da fórmula geral (IIb):
<formula>formula see original document page 14</formula>
ou da fórmula (IIc): <formula>formula see original document page 15</formula>
nas quais:
m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes mostrados abaixo:
<formula>formula see original document page 15</formula>
representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
A2 representa alcanodiíla, eventualmente substituída com C1- C4-alquila e/ou C1-C4-alcóxi-carbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila, tendo 1 ou 2 átomos de carbono,
R14 representa hidroxila, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4-alquil) amino,
R15 representa hidroxila, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4-alquil) amino,
R16 representa C1-C4-alquila eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo,
R17 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil- C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituí- da com flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,
R18 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo, C1-C4-alcóxi-C1-C6-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil- C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituí- da com flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,
R17 e R18 em conjunto, também representam C3-C6-alcanodiíla ou C2-C5-oxa-alcanodiíla, cada uma das quais está eventualmente substituí- da com C1-C4-alquiía, fenila, furila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes que, em conjunto com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros,
R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1- C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, em cada caso eventualmente substi- tuída com flúor, cloro e/ou bromo,
R20 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri (C1-C4aIquiI) silila, em cada caso eventualmente substituída com hidróxi, ciano, halogênio ou C-i-C4-alcóxi,
R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1- C4-alquíla, C3-C6-cicloalquila ou fenila, em cada caso eventualmente substi- tuída com flúor, cloro e/ou bromo,
X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi,
X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C^al- quila, C1-C4-lialoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-Iialoalcoxi,
X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-Iialoalcoxi,
e/ou os seguintes compostos, definidos pelas fórmulas gerais:
da fórmula geral (IId):
<formula>formula see original document page 16</formula>
ou da fórmula geral (IIe):
<formula>formula see original document page 16</formula>
nas quais:
t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, ν representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
R2z representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
R2,5 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
R24 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4alquil) amino, em cada caso eventu- almente substituído com ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi, ou C3-C6-C1- cloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino, em cada caso eventualmente substituído com ciano, halogênio ou C1-C4- alquila,
R25 representa hidrogênio, C1-C6-alquila eventualmente substi- tuída com ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C3- C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano ou halogê- nio, ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com ciano, halogênio ou C1-C4-alquila,
R26 representa hidrogênio, C1-C6-alquila eventualmente substi- tuída com ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C3- C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano ou halogê- nio, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, ou fenila eventualmente substituída com nitro, ciano, halogê- nio, C1-C4-Blquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi ou C1-C4-haloalcoxi, ou, em conjunto com R25, representa C2-C6-alcanodiíla ou C2-C5-oxa-alcanodiíla, em cada caso eventualmente substituída com C1-C4-alquila,
X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, e
X6 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, CrC4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção são definidos, de ma- neira genérica, pela fórmula (I). Substituintes ou faixas preferidas dos radi- cais indicados nas fórmulas mencionadas acima e posteriormente são expli- cados a seguir: W de preferência, representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, halogênio, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4- haloalcóxi ou ciano,
X de preferência, representa halogênio, C1-C6^lquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6-haloalcóxi, C3-C6-haloalquenilóxi, nitro ou ciano,
Y e Z independentemente um do outro, de preferência, represen- tam hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalquila, C1-C6-haloalcóxi, ciano, C2-C6-alquenila, C2- C6-alquinila, ou representam um dos radicais (Het)arila:
<formula>formula see original document page 18</formula> <formula>formula see original document page 19</formula>
V de preferência, representa hidrogênio, halogênio, C1-C12- alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfiniia, C1-C6- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi, nitro, ciano, ou fenila, fe- nóxi, fenóxi-C1-C4-alquila, fenil-C1-C4-alcóxi, feniltio-C1-C4-alquila ou fenil- C1-C4-alquiltio, em cada caso eventualmente substituído uma vez ou mais de uma vez com halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1- C4-haloalcóxi, nitro ou ciano,
V2 e V3 independentemente um do outro, de preferência, repre- sentam hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila ou C1-C4-haloalcóxi,
com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um dos radicais (Het)arila listados,
A de preferência, representa um radical C1-C6-alcanodiíla,
B de preferência, representa hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1- C4-alcóxi-C1-C4-alquila,
D de preferência, representa C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C4-alcóxi-C2-C4-alcóxi, em cada caso eventualmente substituído uma vez a mais de uma vez com halogênio ou ciano, representa fenóxi, piridilóxi, pirimidilóxi, pirazolilóxi, tiazolilóxi, tienilóxi, fenil-C1-C4-alcóxi, piridil-C1-C4-alcóxi, pirimidil-C1-C4-alcóxi, pirazolil-C1-C4-alcóxi, Uenil-C1-C4- alcóxi, em cada caso eventualmente substituído uma vez até três vezes com halogênio, C1-Ce-alquila, C1-Ce-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C^haloalcoxi, ciano ou nitro, ou representa C3-C8-cicloalquila, eventualmente substituída uma vez até três vezes com halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalquila, saturada ou insaturada, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
ou
A de preferência, representa uma ligação,
B de preferência, representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
D de preferência, representa C3-C8-Cicloalquila eventualmen- te substituído uma vez até três vezes com C1-C2-alquila ou C1-C2-alcóxi, sa- turada ou insaturada, interrompida com um, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
G de preferência, representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos:
<formula>formula see original document page 20</formula
nos quais:
E representa um íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 de preferência, representa C1-C20-alquila, C2-C2-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila, C1-C8-alquiltio-C1-C8-alquila ou poli-C1-C8-alcóxi- C1-C8-alquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, ou representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída com halo- gênio, C1-C6-Blquila ou C1-C6-alcóxi, em que, eventualmente, um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre,
representa fenila eventualmente substituída com halogênio, cia- no, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalquila, C1-C6-haloalcóxi, C1- C6-alquiltio ou C1-C6-alquilsulfonila,
representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída com halogênio, nitro, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalquila ou C1- C6-haloalcóxi,
representa hetarila de 5 ou 6 membros, eventualmente substituí- da com halogênio ou C1-C6-alquila, tendo um ou dois heteroátomos a partir da série de oxigênio, enxofre e nitrogênio,
representa fenóxi-C1-C6-alquila eventualmente substituída com halogênio ou C1-C6-alquila ou
representa hetarilóxi-C1-C6-alquila de 5 ou 6 membros, eventu- almente substituída com halogênio, amino ou C1-C6-alquila, tendo um ou dois heteroátomos a partir da série de oxigênio, enxofre e nitrogênio,
R2 de preferência, representa C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila ou poli-C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano,
representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, ou
representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente subs- tituída com halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalquila ou C1-C6-haloalcóxi,
R3 de preferência, representa C1-C8-alquila eventualmente substituída com halogênio, ou fenila ou benzila, em cada caso eventualmen- te substituída com halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haioalcóxi, ciano ou nitro,
R4 e R5 independentemente um do outro, de preferência, repre- sentam C1-C8-alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C8-alquilamino, di (C1-C8-alquil) amino, C1-C8-alquiltio ou C3-C8-alqueniltio, em cada caso eventualmente substituído com halogênio, ou representam fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso even- tualmente substituído com halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-Oralquila ou C1-C4- haloalquila,
R6 e R7 independentemente um do outro, de preferência, repre- sentam hidrogênio, representam C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- alcóxi, C3-C8-alquenila ou C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, em cada caso eventu- almente substituída com halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio, C1-C8-alquila, C1- C8-haloaiquila ou C1-C8-alcóxi, ou, em conjunto, representam um radical de C3-C6-alquileno eventualmente substituído com C1-C6-alquila, no qual um grupo metileno é eventualmente substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições de radicais mencionadas como preferidas, halo- gênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, especialmente representa flúor, cloro e bromo.
W especialmente de preferência, representa hidrogênio, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C2- haloalquila ou C1-C2-haloalcóxi,
X especialmente de preferência, representa cloro, bromo, C1- C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-Maloalquila, C1-C4-haloalcoxi ou ciano,
YeZ independentemente um do outro, especialmente de prefe- rência, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C6-alcoxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi, ciano, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila ou representam um dos radicais (Het)arila:
<formula>formula see original document page 22</formula>
V1 especialmente de preferência, representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1-C6-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalquila, C1-C2-haloalcóxi, nitro, ciano ou fenila em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2- haloalquila, C1-C2-haloalcóxi, nitro ou ciano,
V2 e V3 independentemente um do outro, especialmente de pre- ferência, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4- alcóxi, C1-C2-haloalquila ou C1-C2-haloalcóxi,
com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um dos radicais (Het)arila listados,
A especialmente de preferência, representa um radical C1- C4-alcanodiíla,
B especialmente de preferência, representa hidrogênio, C1- C4-alquila ou C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila,
D especialmente de preferência, representa C1-C4-alcóxi, C3- C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C3-alcóxi-C2-C3-alcóxi, em cada caso eventualmente substituído uma vez até cinco vezes com flúor, cloro ou cia- no, representa fenóxi eventualmente substituído uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, trifluorometila ou trifluo- rometóxi, ou representa C4-C7-cicloalquila saturada, eventualmente substitu- ida uma vez até duas vezes com flúor, cloro, metila, etila, metóxi ou trifluo- rometila, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
ou
A especialmente de preferência, representa uma ligação,
B especialmente de preferência, representa hidrogênio ou C1-C2-alquila,
D especialmente de preferência, representa C5-C6-ciclo- alquila saturada, eventualmente substituída uma vez até duas vezes com metila ou etila, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio,
G especialmente de preferência, representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos: <formula>formula see original document page 24</formula>
nos quais:
E representa um íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 especialmente de preferência, representa C1-C16-alquilal C2-C16-alquenila, C1-C6-alcóxi-CrC4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, C1-C5- alquila ou C1-C5-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre,
representa fenila eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C3- haloalquila, C1-C3-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C^alquilsulfonila, representa fenil-C1-C4-alquila eventualmente substituída uma
vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C16-alcóxi, C1- C3-haloalquila ou C1-C3-Maloalcoxi,
representa pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tieni- la, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila,
representa fenóxi-C1-C5-alquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila, ou
representa piridilóxi-C1-C5-alquila, pirimidilóxi-C1-C5-alquila ou tiazolilóxi-C1-C5-alquila, em cada caso eventualmente substituído uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, amino ou C1-C4-Blquila,
R2 especialmente de preferência, representa C1-C16-alquila, C2-C16-alquenila; C1-C6-alcoxi-C2-C6-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C2-C6- alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro,
representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, ou
representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente subs- tituída uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4- alquila, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalquila ou C1-C3-haloalcóxi,
R3 especialmente de preferência, representa C1-C6-alquila eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou fe- nila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalcóxi, C1-C2-haloalquila, ciano ou nitro,
R4 e R5 independentemente um do outro, especialmente de pre- ferência, representam C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquilamino, di (C1- C6-alquil) amino, C1-C6-alquiltio ou C3-C4-alqueniltio, em cada caso eventu- almente substituído uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventualmente substituído uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C1-C4-alcoxi, C1-C3- haloalcóxi, C1-C3-alquiltio, C1-C3-haloalquiltio, C1-C3-alquila ou C1-C3- haloalquila,
R6 e R7 independentemente um do outro, especialmente de pre- ferência, representam hidrogênio, representam C1-C6-alquila, C3-C6- cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C1-Ce-alcóxi-C^Ce-alquila, em cada caso eventualmente substituído uma vez até três vezes com flúor ou cloro, representam fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituí- da uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C5-haloalquila, C1-C5- alquila ou C1-C5-alcóxi, ou, em conjunto, representam um radical C3-C6- alquileno eventualmente substituído com C1-C4-alquila, no qual eventual- mente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições de radicais mencionadas como especialmente preferidas, halogênio representa flúor, cloro e bromo, especialmente repre- senta flúor e cloro.
W muito especialmente de preferência, representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluorometila,
X muito especialmente de preferência, representa cloro, bro- mo, metila, etila, propila, metóxi, etóxi, trifluorometila, difluorometóxi, trifluo- rometóxi ou ciano,
Y e Z independentemente um do outro, muito especialmente de preferência, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou um radical fenila,
<formula>formula see original document page 26</formula>
V1 muito especialmente de preferência, representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, t-butila, metóxi, etóxi, n- propóxi, isopropóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
V2 muito especialmente de preferência, representa hidrogênio, flúor, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi ou trifluorometila, com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um radical fenila eventualmente substituído,
A muito especialmente de preferência, representa -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CHCH3-CH2-, -CH2-C(CH3)2-, -C(CH3)2-CH2-,
B muito especialmente de preferência, representa hidrogênio, metila ou etila,
D muito especialmente de preferência, representa metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, alilóxi, metalilóxi, isoprenilóxi, propargilóxi, butenilóxi, metoxietóxi, etoxietóxi, representa fenóxi eventual- mente monossubstituído com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluorometi- la ou trifluorometóxi, ou representa tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranila, di- oxolanila ou dioxanila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com metila,
ou A muito especialmente de preferência, representa uma ligação,
B muito especialmente de preferência, representa hidrogênio, metila ou etila.
D muito especialmente de preferência, representa tetra- hidrofuranila, tetra-hidropiranila, dioxolanila ou dioxanila,
G muito especialmente de preferência, representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos:
<formula>formula see original document page 27</formula>
nos quais:
E representa um íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 muito especialmente de preferência, representa C1-C10- alquila, C2-C10-alquenila, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C2- alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente monos- substituída com flúor, cloro, metila, etila ou metóxi,
representa fenila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
representa furanila, tienila ou piridila, em cada caso eventual- mente monossubstituída com cloro, bromo ou metila,
R2 muito especialmente de preferência, representa C1-C10- alquila, C2-C10-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, em cada caso even- tualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro,
representa ciclopentila ou ciclo-hexila, ou representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, ciano, nitro, metila, eti- la, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
R3 muito especialmente de preferência, representa metila, eti- la, propila ou isopropila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou fenila em cada caso eventualmente monossubstituída com flúor, cloro, bromo, metila, etila, isopropila, t-butila, metóxi, etóxi, isopropóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro,
R4 e R5 independentemente um do outro, muito especialmente de preferência, representam C1-C4-alcóxi ou C1-C4-Slquiltio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventualmente monossubstituído com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorome- tóxi,
R6 e R7 independentemente um do outro, muito especialmente de preferência, representam hidrogênio, representam CrC^alquila, C3-C6- cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C3-C4-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, re- presentam fenila em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi ou trifluorometila, ou, em con- junto, representam um radical C5-C6-alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
W notavelmente, representa hidrogênio, metila ou etila,
X notavelmente, representa cloro, metila ou etila,
Y e Z independentemente um do outro, notavelmente, represen- tam hidrogênio ou um dos seguintes radicais fenila:
<formula>formula see original document page 28</formula>
com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um radical fenila eventualmente substituído,
A notavelmente, representa -CH2- ou -CH2-CH2-,
B notavelmente, representa metila,
D notavelmente, representa metóxi ou tetra-hidrofuranila,
ou
A notavelmente, representa uma ligação,
B notavelmente, representa metila ou etila,
D notavelmente, representa tetra-hidrofuranila,
G notavelmente, representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos:
<formula>formula see original document page 29</formula>
nos quais:
R1 notavelmente, representa C1-C10-alquila, C1-C4-alcoxi-C1- C2-alquila, ciclopropila ou
representa fenila eventualmente monossubstituída com cloro,
R2 notavelmente, representa C1-C10-alquila ou benzila.
As definições de radicais ou esclarecimentos acima menciona- dos de forma genérica ou mencionados em faixas preferenciais, portanto, também podem ser combinados de maneira arbitrária entre as respectivas faixas e faixas preferenciais. Eles valem para os produtos finais, bem como, de maneira correspondente, para os produtos precursores ou produtos in- termediários.
De acordo com a invenção, são preferidos os compostos da fór- mula (I), na qual esteja presente uma combinação das definições anterior- mente mencionadas como preferidas (de preferência).
De acordo com a invenção, são especialmente preferidos os compostos da fórmula (I), na qual esteja presente uma combinação das defi- nições anteriormente mencionadas como especialmente preferidas.
De acordo com a invenção, são muito especialmente preferidos os compostos da fórmula (I), na qual esteja presente uma combinação das definições anteriormente mencionadas como muito especialmente preferi- das.
De acordo com a invenção, são considerados notáveis os com- postos da fórmula (i), na qual esteja presente uma combinação das defini- ções anteriormente mencionadas como notáveis.
São notáveis os compostos da fórmula (I), na qual G representa hidrogênio.
Radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila, alcanodiíla ou alquenila, também em ligação com heteroátomos, tais como, por exemplo, em alcóxi, tanto quanto possível, podem ser de cadeia linear ou ramificada.
Radicais eventualmente substituídos, tanto quanto nada esteja indicado de maneira diferente, pode estar substituídos uma vez ou mais ve- zes, sendo que substituições múltiplas podem ser iguais ou diferentes.
Em particular, sejam mencionados, além dos compostos citados nos Exemplos de Preparação, os seguintes compostos da fórmula (1-1-a):
Tabela 1
<formula>formula see original document page 30</formula>
<table>table see original document page 30</column></row><table> <table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table> <table>table see original document page 33</column></row><table> <table>table see original document page 34</column></row><table>
Tabela 2: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A= -CH2-; B = CH3, D = OC2H5
Tabela 3: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A= -CH2-CH2-; B = CH3l D = O2CH5
Tabela 4: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A= -CH2-CH2-; B = CH3, D = OC2H5
Tabela 5: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A = ligação; B = CH3, D= <formula>formula see original document page 34</formula>
Tabela 6: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A = ligação; B = CH3, D = <formula>formula see original document page 34</formula>
Tabela 7: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1
A = CH2; B = CH3, D= <formula>formula see original document page 34</formula>
Tabela 8: W, X, Y e Z como indicados na Tabela 1 A = CH2; B = CH3, D = <formula>formula see original document page 35</formula>
Definições preferidas dos grupos mencionados acima, das fór- mulas (IIa), (IIb), (IIc), (IId) e (IIe), em conexão com os compostos aperfeiço- adores da tolerância de plantas de cultura ("protetores herbicidas"), são defi- nidas a seguir.
m de preferência, representa os números 0, 1, 2, 3 ou 4.
A1 de preferência, representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes mostrados abaixo:
<formula>formula see original document page 35</formula>
n de preferência, representa os números 0, 1, 2, 3 ou 4.
A2 de preferência, representa metileno ou etileno, em cada caso eventualmente substituído com metila, etila, metoxicarbonila ou etoxi- carbonila ou aliloxicarbonila.
R14 de preferência, representa hidróxi, mercapto, amino, metó- xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t- butilamino, dimetilamino ou dietilamino.
R15 de preferência, representa hidróxi, mercapto, amino, metó- xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metil-hexilóxi, alilóxi, 1- aliloximetil-etóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metila- mino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.
R16 de preferência, representa metila, etila, n- ou i-propila, em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo.
R17 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor e/ou cloro, metoximetila, etoximeti- Ia1 metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, metila, etila, η- ou i-propila, η-, i-, s- ou t-butila.
R18 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor e/ou cloro, metoximetila, etoximeti- la, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ou, em conjunto com R17, representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, os quais eventual- mente são substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel de benzeno fundido ou ou por dois substituintes, que, em conjunto com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros.
R19 de preferência, representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou represents em cada caso eventualmente substituído com flúor-, cloro- e/ou bromo-substituído por metila, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila.
R20 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, em cada caso eventualmente substituída com hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi.
R21 de preferência, representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclo- propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila, em cada caso eventu- almente substituída com flúor, cloro e/ou bromo.
X1 de preferência, representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
X2 de preferência, representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodicloro- metila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
X3 de preferência, representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodicloro- metila, metóxi, etóxi, η- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
t de preferência, representa os números 0, 1, 2, 3 ou 4.
ν de preferência, representa os números 0, 1, 2 ou 3.
R22 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila.
R23 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila.
R24 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino, em cada caso eventualmente substituído com ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropiló- xi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclo-hexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclo- pentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou ciclohexilamino, em cada caso eventualmente substituído com ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila.
R25 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i- ou s-butila, em cada caso eventualmente substituída com cia- no, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, ou propenila, butenila, propinila ou butinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano, flúor, cloro ou bromo ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila, em cada caso eventualmente substituída com ciano, flúor, cloro, bromo, me- tila, etila, n- ou i-propila.
R26 de preferência, representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i- ou s-butila, em cada caso eventualmente substituída com cia- no, hidroxila, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, ou propenila, butenila, propinila ou butinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano, flúoro, cloro ou bromo, ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila, em cada caso eventualmente substituída com ciano, flúor, cloro, bromo, me- tila, etila, n- ou i-propila, ou fenila eventualmente substituída como nitro, cia- no, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluo- rometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi feni- la, ou, em conjunto com R25, representa butano-1,4-diila (trimetileno), penta- no-1,5-diila, 1-oxabutano-1,4-diila ou 3-oxapentano-1,5-diila, em cada caso -5 eventualmente substituída com metila ou etila.
X4 de preferência, representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúoro, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- orometóxi ou trifluorometóxi.
X5 de preferência, representa nitro, ciano, carboxila, carba- moíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
Exemplos para os compostos da fórmula (IIa) muito especial- mente preferidos, como protetores de herbicida de acordo com a invenção, estão indicados na Tabela a seguir.
Tabela: Exemplos para os compostos da fórmula (IIa)
<formula>formula see original document page 38</formula>
<table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table> <table>table see original document page 40</column></row><table>
Exemplos para os compostos da fórmula (IIb) muito especial- mente preferidos, como protetores de herbicida de acordo com a invenção, estão indicados na Tabela a seguir.
<formula>formula see original document page 40</formula> Tabela: Exemplos para os compostos da fórmula (IIb)
<table>table see original document page 41</column></row><table>
Exemplos para os compostos da fórmula (IIc) muito especial- mente preferidos, como protetores de herbicida de acordo com a invenção, estão indicados na Tabela a seguir.
<formula>formula see original document page 41</formula> Tabela: Exemplos para os compostos da fórmula (IIc)
<table>table see original document page 42</column></row><table>
Exemplos para os compostos da fórmula (IId) muito especial- mente preferidos, como protetores de herbicida de acordo com a invenção, estão indicados na Tabela a seguir. <formula>formula see original document page 43</formula>
Tabela: Exemplos para os compostos da fórmula (IId)
<table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table>
Exemplos para os compostos da fórmula (IIe) muito especial- mente preferidos, como protetores de herbicida de acordo com a invenção, estão indicados na Tabela a seguir.
<formula>formula see original document page 44</formula>
Tabela: Exemplos para os compostos da fórmula (IIe)
<table>table see original document page 44</column></row><table>
Como composto [Componente (b')], que aperfeiçoa a tolerância de plantas de cultura, são muitíssimo preferidos cloquintocet-mexil, fenclora- zol-etílico, isoxadifen-etílico, mefenpir-dietílico, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, sendo que deve ser da- da ênfase especial a cloquintocet-mexil e mefenpir-dietílico.
Os compostos da fórmula geral (IIa), a serem utilizados como protetores de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser pre- parados de acordo com processos em si conhecidos (comparar com os do- cumentos de números WO-A-91/07874, WO-A-95/07897)
Os compostos da fórmula geral (IIb), a serem utilizados como protetores de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser pre- parados de acordo com processos em si conhecidos (comparar com o do- cumento de número EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (IIc), a serem utilizados como protetores de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser pre- parados de acordo com processos em si conhecidos (comparar com os do- cumentos de números DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (IId), a serem utilizados como protetores de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser pre- parados de acordo com processos em si conhecidos (comparar com os do- cumentos de números DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (IIe), a serem utilizados como protetores de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser pre- parados de acordo com processos em si conhecidos (comparar com os do- cumentos de números WO-A-99/66795/US-A-6251827).
Exemplos para as combinações seletivamente herbicidas de a- cordo com a invenção, a partir de uma respectiva substância ativa da fórmu- la (I) e do respectivo protetor definido acima, estão indicadas na Tabela se- guinte. Tabela: Exemplos paras as combinações de acordo com a invenção
<table>table see original document page 46</column></row><table> <table>table see original document page 47</column></row><table>
De maneira surpreendente, constatou-se agora que as combina- ções de substâncias ativas definidas acima, a partir de compostos da fórmu- la (I) e protetores (antídotos) a partir do grupo (b') mencionados acima, com tolerância de plantas de cultura muito boa, apresentam uma eficácia herbici- da especialmente elevada e que podem ser utilizadas em diferentes culturas, especialmente em cereais (sobretudo trigo), mas, também, em soja, batata, milho e arroz, para o controle seletivo de ervas daninhas.
Nesse caso, deve ser considerado como surpreendente, que, dentre uma miríade de protetores ou antídotos conhecidos, que sejam capa- zes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida sobre as plantas de cul- tura, é precisamente os compostos do grupo (b') mencionados acima que são adequados para compensar, quase completamente, o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substituídos sobre as plantas de cultura, sem, nesse caso, prejudicar de maneira decisiva a eficácia herbicida em face das ervas dani- nhas.
Nesse caso, deve ser dada ênfase à ação especialmente vanta- josa dos componentes de combinação especiais e muitíssimo preferidos a partir do grupo (b'), especialmente com respeito à delicadeza de plantas de cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas, também, mi- lho e arroz, como plantas de cultura.
Na literatura, já foi descrito que a ação de diferentes substâncias ativas pode ser aumentada por adição de sais de amônio. Nesse caso, trata- se, contudo, de sais que tenham ação como detergentes (por exemplo, o documento de número WO 95/017817) ou sais com substituintes de alquila e/ou de arila mais longos, que atuem de maneira permeabilizante ou que elevem a solubilidade da substância ativa (por exemplo, os documentos de números EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, o estado da técnica descreve a ação somente pa- ra algumas substâncias ativas e/ou determinadas aplicações dos agentes correspondentes. Por sua vez, em outros casos, trata-se de sais de ácidos sulfônicos, nos quais os próprios ácidos atuam de maneira paralisante sobre os insetos (documento de número US 2 842 476). Um aumento da ação, por exemplo, por sulfato de amônio, é descrita, por exemplo, para os herbicidas glifosato e fosfinotricina (documentos de números US 6 645 914, EP-A2 0 036 106). Uma ação correspondente, no caso de inseticidas, não é revelada ou sugerida por esse estado da técnica.
Mesmo a aplicação de sulfato de amônio, como agente auxiliar de formulação, é descrita para determinadas substâncias ativas e aplicações (documento de número WO 92/16108), serve ali, contudo, para a estabiliza- ção da formulação, não para o aumento da ação.
De maneira completamente surpreendente, foi agora constatado que a ação de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas a partir da classe dos cetoenóis cíclicos substituídas com alcoxialquila, deve ser nitidamente aumentada pela adição de sais de amônio ou de fosfônio à solução de apli- cação ou pela incorporação destes sais em uma formulação contendo ceto- enóis cíclicos substituídos com alcoxialquila. Objeto da presente invenção é, portanto, a aplicação de sais de amônio ou sais de fosfônio para o aumento da ação de agentes de proteção de plantas, que contêm, como substância ativa, cetoenóis cíclicos substituídos com alcoxialquila que atuam de manei- ra herbicida e/ou inseticida e/ou acaricida. São igualmente objeto da inven- ção agentes, que contêm os cetoenóis cíclicos substituídos com alcoxialquila que atuam de maneira herbicida e/ou inseticida e/ou acaricida e os sais de amônio ou sais de fosfônio que aumentem a ação, e, de fato, tanto substân- cias ativas formuladas, como também agentes prontos para o uso (caldos de aspersão). Além disso, objeto da invenção é, finalmente, a aplicação desses agentes para o controle de insetos nocivos e/ou aracnídeos e/ou crescimen- to de plantas indesejado.
Os compostos da fórmula (I) possuem uma ampla ação insetici- da e/ou acaricida e/ou herbicida, mas, a ação e/ou a tolerância de plantas, individualmente, deixam um pouco a desejar.
As substâncias ativas podem ser empregadas nas composições de acordo com a invenção em uma ampla faixa de concentrações. A concen- tração das substâncias ativas na formulação importa, nesse caso, usualmen- te, em 0,1 - 50% em peso.
Sais de amônio e de fosfônio, que aumentam a ação de agentes de proteção de plantas contendo inibidores da biossíntese de ácidos graxo, são definidos pela fórmula (III'):
<formula>formula see original document page 49</formula>
na qual:
D representa nitrogênio ou fósforo,
D de preferência, representa nitrogênio, R26, R27, R28 e R29 independentemente uns dos outros, represen- tam hidrogênio ou C1-C8-alquila, em cada caso eventualmente substituída, ou C1-C8-alquileno mono- ou poliinsaturado, eventualmente substituído, sen- do que os substituintes podem ser escolhidos a partir de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29 independentemente um dos outros, de prefe- rência, representam hidrogênio ou C1-C4-alquila, em cada caso eventual- mente substituída, sendo que os substituintes podem ser escolhidos a partir de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29 independentemente um dos outros, especial- mente de preferência, representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, i- propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila,
R26 R27, R28 e R29 independentemente um dos outros, muito es- pecialmente de preferência, representam hidrogênio,
η representa 1, 2, 3 ou 4,
η de preferência, representa 1 ou 2,
R30 representa um ânion orgânico ou inorgânico,
R30 de preferência, representa hidrogenocarbonato, tetrabora- to, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogeno- fosfato, hidrogenossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxalato,
R30 especialmente de preferência, representa lactato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formiato,
R30 muito especialmente de preferência, representa sulfato.
Combinações, dignas de nota de acordo com a invenção, de substância ativa, sal e promotor de penetração, estão indicadas na tabela seguinte. "Teste de acordo com promotor de penetração" significa, nesse caso, que cada composto, que aja como promotor de penetração no teste para a penetração de cutícula (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131- 152) é adequado.
Os sais de amônio e de fosfônio da fórmula (ΙΙI') podem ser em- pregados em uma ampla faixa de concentrações para o aumento da ação de agentes de proteção de plantas contendo cetoenóis. Em geral, os sais de amônio e de fosfônio, no agente de proteção de plantas prontos para o uso, são empregados em uma concentração de 0,5 até 80 mmols/L, de preferên- cia, de 0,75 até 37,5 mmols/L, especialmente de preferência, de 1,5 até 25 mmols/L. No caso de um produto formulado, a concentração de sal de amô- nio e/ou de fosfônio, na formulação, é escolhida de maneira tal que ela se situe, depois da diluição da formulação para a concentração de substância ativa desejada, nessas faixas indicadas gerais, preferidas ou especialmente preferidas. A concentração do sal na formulação importa, nesse caso, usu- almente, em 1 - 50% em peso.
Em uma forma de concretização preferida da invenção, adiciona- se aos agentes de proteção de plantas, para o aumento de ação, não so- mente um sal de amônio e/ou de fosfônio, mas, também, adicionalmente, um promotor de penetração. Deve-se considerar como completamente surpre- endente que, mesmo nesses casos, deve ser observado um aumento de ação ainda em andamento. Objeto da presente invenção é, portanto, igual- mente, a aplicação de uma combinação de promotor de penetração e sais de amônio e/ou de fosfônio, para o aumento de ação de agentes de proteção de plantas, que contenham, como substância ativa, cetoenóis cíclicos substi- tuídos com alcoxialquila, que atuem de maneira inseticida. Igualmente, são objeto da invenção agentes que contenham os cetoenóis cíclicos substituí- dos com alcoxialquila, que atuem de maneira herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida, promotores de penetração e sais de amônio e/ou de fosfônio, e, de fato, tanto substâncias ativas formuladas, como, também, agentes pron- tos para o uso (caldos de aspersão). Além disso, objeto da invenção é, fi- nalmente, a aplicação desses agentes para o controle de insetos nocivos.
Como promotores de penetração, interessam, no presente con- texto, todas aquelas substâncias, que sejam empregadas de maneira usual, a fim de melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas em plan- tas. Promotores de penetração, nesse contexto, são definidos pelo fato de que eles penetram na cutícula das plantas, a partir do caldo de aspersão aquoso e/ou a partir do revestimento de aspersão, e, por meio disto, podem elevar a movimentação de material (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. Os métodos descritos na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Sci- ence 51, 131-152) podem ser empregados para a determinação dessa pro- priedade.
Como promotor de penetração, interessam, por exemplo, alca- nol-alcoxilato. Promotores de penetração de acordo com a invenção são al- canol-alcoxilatos da fórmula (IV'):
<formula>formula see original document page 52</formula>
na qual:
R representa alquila de cadeia linear ou ramificada com 4 até átomos de carbono,
R' representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,
AO representa um radical de óxido de etileno, um radical de óxido de propileno, um radical de óxido de butileno, ou representa misturas de radicais de óxido de etileno e de óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno, e
v representa números de 2 até 30.
Um grupo preferido de promotores de penetração são alcanol- alcoxilatos da fórmula:
<formula>formula see original document page 52</formula>
na qual:
R tem a definição indicada acima,
R' tem a definição indicada acima,
EO representa -CH2-CH2-O-, e
η representa os números de 2 até 20.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol-alcoxilatos da fórmula:
<formula>formula see original document page 52</formula>
na qual:
R tem a definição indicada acima,
R' tem a definição indicada acima, EO representa -CH2-CH2-O-,
<formula>formula see original document page 53</formula>
PO representa CH3
ρ representa os números de 1 até 10, e
q representa os números de 1 até 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol-alcoxilatos da fórmula:
R-0-(-P0-)r(E0-)s-R' (IV'-c)
na qual:
R tem a definição indicada acima,
R' tem a definição indicada acima,
EO representa -CH2-CH2-O-,
<formula>formula see original document page 53</formula>
PO representa CH;3
r representa os números de 1 até 10, e
s representa os números de 1 até 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol-alcoxilatos da fórmula:
<formula>formula see original document page 53</formula>
na qual:
R e R1 têm as definições indicadas acima,
EO representa -CH2-CH2-O-,
<formula>formula see original document page 53</formula>
BO representa
ρ representa os números de 1 até 10 e
q representa os números de 1 até 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol-alcoxilatos da fórmula:
<formula>formula see original document page 53</formula>
na qual: R e R' têm as definições indicadas acima,
<formula>formula see original document page 54</formula>
BO representa
EO representa -CH2-CH2-O-,
r representa os números de 1 até 10, e
s representa os números de 1 até 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol-alcoxilatos da fórmula:
<formula>formula see original document page 54</formula>
na qual:
R' tem as definições indicadas acima,
t representa os número de 8 até 13,
u representa os números de 6 até 17.
Nas fórmulas indicadas acima,
R de preferência, representa butila, isobutila, n-pentila, iso- pentila, neopentila, n-hexila, iso-hexila, n-octila, iso-octila, 2-etil-hexila, noni- la, isononila, decila, n-dodecila, isododecila, laurila, miristila, isotridecila, tri- metilnonila, palmitila, esteariila ou eicosila.
Como exemplo para um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV'-c), se- ja mencionado alcoxilato de 2-etil-hexila da fórmula:
<formula>formula see original document page 54</formula>
na qual:
EO representa -CH2-CH2-O-,
PO representa <formula>formula see original document page 54</formula>, e os números 8 e 6 representam valores médios.
Como exemplo para um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV'-d), se- ja mencionada a fórmula:
<formula>formula see original document page 54</formula> na qual:
EO representa -CH2-CH2-O-,
<formula>formula see original document page 55</formula>
BO representa 3
os números 10, 6 e 2 representam valores médios.
Alcanol-alcoxilatos especialmente preferidos da fórmula (IV'-f) são compostos desta fórmula, na qual:
t representa os números de 9 até 12, e
u representa os números de 7 até 9.
Seja feita menção muito especialmente preferida a alcanol- alcoxilato da fórmula (IV'-f-1):
CH3-(CH2)rCH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (IV-f-1)
na qual:
t representa o valor médio de 10,5 e
u representa o valor médio de 8,4.
Os alcanol-alcoxilatos são definidos de maneira genérica pelas fórmulas acima. No caso dessas substâncias, trata-se de misturas de mate- riais do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índi- ces, calculam-se, deste modo, valores médios, que também podem se des- viar de números inteiros.
Os alcanol-alcoxilatos das fórmulas indicadas são conhecidos e são parcialmente obteníveis comercialmente ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos (comparar com os documentos de núme- ros WO 98/35 553, WO 00/35 278 e EP-A 0 681 865).
Como promotores de penetração, interessam, por exemplo, também substâncias que promovam a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) no revestimento de aspersão. E eles pertencem, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Como óleos, interessam todos os óleos minerais ou vegetais - eventualmente modificados - empregáveis usualmente em a- gentes agroquímicos. Por exemplo, sejam mencionados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de nabo silvestre, óleo de germe de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja ou os ésteres dos óleos mencionados. São preferidos óleo de colza, óleo de girassol e seus éteres de metila e de etila.
A concentração em promotor de penetração, no agente de acor- do com a invenção, pode ser variada em uma ampla faixa. No caso de um agente de proteção de plantas formulado. No caso de um agente de prote- ção de plantas formulado, ela se situa, em geral, em 1 até 95% em peso, de preferência, em 1 até 55% em peso, especialmente de preferência, em 15 até 40% em peso. Nos agentes prontos para o uso (caldos de aspersão), as concentrações se situam, em geral, entre 0,1 e 10 g/L, de preferência, entre 0,5 e 5 g/L.
Agentes de proteção de plantas de acordo com a invenção tam- bém podem conter outros componentes, por exemplo, tensoativo ou agentes auxiliares de dispersão ou emulsificantes.
Como tensoativos ou agentes auxiliares de dispersão não-iôni- cos, interessam todos os materiais deste tipo usualmente empregáveis em agentes agroquímicos. Sejam mencionados, de preferência, copolímeros em bloco de óxido de polietileno - óxido de propileno, éteres de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácido graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de poli(álcool vinílico), polivinilpirrolidona, po- límeros mistos de poli(álcool vinílico) e polivinilpirrolidona, assim como copo- límeros de ácido (met)acrílico e de ésteres de ácido (met)acrílico, além dis- so, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila, que eventualmente podem estar fosfatizadas e que eventualmente podem estar neutralizadas com ba- ses, sendo que sejam, por exemplo, etoxilatos de sorbitol, assim como deri- vados de polioxialquilenamina.
Como tensoativos aniônicos, interessam todas as substâncias deste tipo usualmente empregáveis em agentes agroquímicos. São preferi- dos sais de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos de ácidos alquil- sulfônicos ou de ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de tensoativos aniônicos ou de agen- tes de dispersão são sais pouco solúveis em óleos de plantas de ácidos po- liestireno-sulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico - formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formal- deído, assim como sais de ácido ligninossulfônico.
Como materiais de adição, que podem estar contidos nas formu- lação de acordo com a invenção, interessam emulsificantes, agentes inibido- res de espuma, agentes de conservação, antioxidantes, corantes e materiais de carga inertes.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com oxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quilfenóis etoxilados, além disso, sejam mencionados como exemplos, ari- lalquilfenóis etoxilados e propoxilados, assim como etoxilatos de arilalquila ou etóxi-propilatos de arilalquila sulfatados ou fosfatados, sendo que deriva- dos de sorbitano, tais como ésteres de ácidos graxos de óxido de polietileno - sorbitano e ésteres de ácidos graxos de sorbitano.
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (A), N- [(4-(4-clorofenil)-2,6-dimetil)-fenilacetil] -2-amino-3-metóxi-2-metilpropionato de etila como material de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 57</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (Bα) 3- [4-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 57</formula> Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (B) (Va- riante β) 3-[5-(4-clorofenil)-2-clorofenil] -5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4- diona e anidrido acético como compostos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte es- quema de reação:
<formula>formula see original document page 58</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (C), 3- [4-(4-clorofenil)-[(2-cloro-6-metil-fenil]]-5-metóxi-etil-5-metil-pirrolidina-2,4- diona e cloroformiato de etila como compostos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 58</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (D), 3- [4-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-1-oxaspiro [4.5] decano-2,4-diona e cloro- monotioformiato de metila como compostos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte es- quema de reação:
<formula>formula see original document page 58</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (E), 3- [3-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e cloreto de ácido metanossulfônico como produto de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 59</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (F), 3- [3-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e éster de 2,2,2-trifluoroetila de cloreto de metanotiofosfonila como produtos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 59</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (G), 3- [3-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-5-metóxi-etil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e NaOH como componentes, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 59</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (H) (Variante α), 3-[5-(4-clorofenil)-2-metil-fenil]-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina- 2,4-diona e isocianato de etila como produtos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 60</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (H) (Variante β), 3-[3-(4-clorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-5-metóxi-metil-5-metil-pirro- lidina-2,4-diona e cloreto de dimetilcarbamoíla como produtos de partida, então, o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser reprodu- zido pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 60</formula>
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o Processo (Ιβ), 3- (4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e ácido 4-cloro-fenil-borônico como materiais de partida, então, o decurso do pro- cesso de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte es- quema de reação:
<formula>formula see original document page 60</formula>
No caso do Processo (A) de acordo com a invenção, compostos necessários como materiais de partida da fórmula (II):
<formula>formula see original document page 60</formula>
na qual: Α, Β, D, W, Χ, Υ, Z e R8 têm as definições indicadas acima, são novos.
Os ésteres de acilaminoácido da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, se derivados de aminoácido da fórmula (XIII)·
<formula>formula see original document page 61</formula>
na qual:
A, B, D e R8 têm as definições indicadas acima, forem acilados com derivados de ácido fenil-acético da fórmula (XIV):
<formula>formula see original document page 61</formula>
na qual:
W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e
U representa um grupo de partida introduzido por reagentes de ativação de ácido carboxílico, tais como por exemplo, carbonil-diimidazol, carbonil-diimidas (tais como, por exemplo, diciclo-hexil-carbodiimida), rea- gentes de fosforilação (tais como, por exemplo, POCl3, BOP-CI), agentes de halogenação, tais como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou ésteres de ácido clorofórmico,
(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharia, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou se acilaminoácidos da fórmula (XV):
<formula>formula see original document page 61</formula>
na qual:
A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, forem esterificados (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)). Os compostos da fórmula (XV):
<formula>formula see original document page 62</formula>
na qual:
A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são novos.
Os compostos da fórmula (XV) são obtidos, por exemplo, se áci- dos 1-aminocarboxílicos da fórmula (XVI):
<formula>formula see original document page 62</formula>
na qual:
A, B e D têm as definições indicadas acima, forem acilados com derivados de ácido fenil-acético substituídos da fórmula (XIV):
<formula>formula see original document page 62</formula>
na qual:
U, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima,
por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505).
Os compostos da fórmula (XIV) são parcialmente conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processo conhecidos menciona- dos anteriormente nos documentos publicados.
Os compostos da fórmula (XIII) e (XVI) são parcialmente novos e podem ser preparados de acordo com processos conhecidos (ver, por e- xemplo, Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970), L. Mundai, J. Chem. Soe. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Além disso, os materiais de partida da fórmula (II), utilizados no caso do Processo (A) acima:
<formula>formula see original document page 63</formula>
na qual:
A, B, D, W, Χ, Υ, Z e R8 têm as definições indicadas acima, podem ser preparados se 1-aminocarbonitrilas da fórmula (XVII):
<formula>formula see original document page 63</formula>
na qual:
A, B e D têm as definições indicadas acima, forem reagidos com derivados de ácido fenil-acético substituídos da fórmula (XIV):
<formula>formula see original document page 63</formula>
na qual:
U, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, para formar compostos da fórmula (XVIII):
<formula>formula see original document page 63</formula>
na qual: Α, Β, D, W, Χ, Y e Z têm as definições indicadas acima, e estes forem submetidos, a seguir, a uma alcoólise ácida.
Os compostos da fórmula (XVI) são obtidos, por exemplo, por reação de hidantoínas da fórmula (XX):
<formula>formula see original document page 64</formula>
na qual A, B e D têm as definições indicadas acima.
Os compostos da fórmula (XX) são parcialmente novos e podem ser preparados de acordo com processos conhecidos.
Os compostos da fórmula (XVIII) são igualmente novos. Os compostos da fórmula (XVII) são parcialmente novos e podem ser prepara- dos, por exemplo, tal como descrito no documento de número EP-A-595 130.
Os compostos I-a' a I-g' e I-a" a I-g" são parcialmente descritos no documento de número DE-A-06018828 ou podem ser preparados de a- cordo com os processos ali descritos.
Os halogenetos de ácido da fórmula (III), os anidridos de ácidos carboxílicos da fórmula (IV), os ésteres de ácido clorofórmico ou os tioéste- res de ácido clorofórmico da fórmula (V), os ésteres de ácido cloromonotio- fórmico ou os ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (VI), os cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VII), os compostos de fósforo da fórmula (VIII) e os hidróxidos de metais, os óxidos de metal ou as aminas da fórmula (IX) e (X) e os isocianatos da fórmula (Xl)e os cloretos de ácido carbâmico da fór- mula (XII) e ácidos borônicos da fórmula (XIX), além disso, materiais de par- tida necessários para a realização dos Processos (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) e (I) de acordo com a invenção, são, em geral, compostos conhecidos da Química Orgânica ou Inorgânica.
O Processo (A) é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (II), na qual A, B, D, W, X, Y, Z e R8 têm as definições indicadas a- cima, são submetidos a uma condensação intramolecular em presença de um diluente e em presença de uma base.
Como diluentes, podem ser empregados, no caso do Processo (A) de acordo com a invenção, todos os solventes orgânicos inertes em face dos participantes da reação. De preferência, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além de éteres, tais como dibutil éter, tetraidrofu- rano, dioxano, dimetil éter glicol e dimetil éter diglicol, além disso, solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilformamida e N- metilpirrolidona, assim como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e t-butanol.
Como bases (agentes de desprotonação), podem ser emprega- das, no caso da realização do Processo (A) de acordo com a invenção, to- dos os aceptores de ácidos usuais. De preferência, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxi- do de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cál- cio, que também podem ser empregados em presença de catalisadores de transferência de fase, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (isto é, cloreto de metiltrialquil (C8- C10) amônio) ou TDA 1 (isto é, tris (metóxi-etóxi-etil) amina). Além disso, po- dem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são empregáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino- terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e, além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e t-butilato de potássio.
Na realização do Processo (A) de acordo com a invenção, a temperatura de reação, pode ser variada dentro de uma faixa maior. Em ge- ral, opera-se em temperaturas entre -75°C e 200°C, de preferência, entre - 50°C e 150°C.
O Processo (A) de acordo com a invenção é, em geral, realizado sob pressão normal.
Na realização do Processo (A) de acordo com a invenção, em- prega-se o componente de reação da fórmula (II) e a base desprotonizante, em geral, em quantidades equimolares até cerca do dobro das quantidades equimolares. Contudo, é também possível utilizar um ou outro componente em um maior excesso (até 3 moles).
O Processo (Ba) é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I-a), são reagidos, respectivamente, com halogenetos de ácidos carboxílicos da fórmula (III), eventualmente, em presença de um diluente e eventualmente em presença de um aglutinante de ácido.
Como diluentes, podem ser empregados, no Processo (Ba) de acordo com a invenção, todos os solventes inertes em face dos halogenetos de ácido. De preferência, são utilizáveis hidrocarbonetos, gasolinas, benze- no, tolueno, xileno e tetralina, além de hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona e metil isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácidos carboxílicos, tais como acetato de etila, e tam- bém solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida, sulfóxido de dimetila e sulfolano. Se a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido o permitir, a reação pode ser realizada também em presença de água.
Como agentes aglutinantes de ácido, na reação de acordo com o Processo (Ba) de acordo com a invenção, interessam todos os aceptores de ácido usuais. De preferência, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), Base de Hunig e Ν,Ν-dimetilanilina, além de óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino- terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, assim como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
No caso do Processo (Ba) de acordo com a invenção, a tempera- tura de reação pode ser variada dentre de uma faixa maior. Em geral, opera- se em temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência, entre 0°C e 100°C. Na realização do Processo (Ba) de acordo com a invenção, são utilizados os materiais de partida da fórmula (I-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (III), em geral, respectivamente, em quantidades a- proximadamente equivalentes. No entanto, é também possível empregar o halogeneto de ácido carboxílico em um maior excesso (até 5 moles). O pro- cessamento ocorre de acordo com processos usuais.
O Processo (Bβ) é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (l-a) são reagidos, respectivamente, com anidridos de ácidos carbo- xílicos da fórmula (IV), eventualmente, em presença de um diluente e even- tualmente em presença de um agente aglutinante de ácido.
No Processo (Bβ) de acordo com a invenção, como diluentes, podem ser utilizados, de preferência, aqueles diluentes, que também inte- ressam, de preferência, na utilização de halogenetos de ácidos. Além disso, também um anidrido de ácido carboxílico empregado em excesso pode fun- cionar simultaneamente como diluente.
Como agentes aglutinantes de ácido eventualmente adiciona- dos, no caso do Processo (Bβ), interessam, por exemplo, aqueles agentes aglutinantes de ácido, que também interessam de preferência no caso da utilização de halogenetos de ácido.
A temperatura de reação, no caso do Processo (Bβ) de acordo com a invenção, pode ser variada em uma faixa maior. Em geral, opera-se em temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência, entre 0°C e 100°C.
Na realização do Processo (Bβ) de acordo com a invenção, os materiais de partida das fórmulas (l-a) e o anidrido de ácido carboxílico da fórmula (IV), em geral, são utilizados, respectivamente, em quantidades a- proximadamente equivalentes. Todavia, é também possível empregar o ani- drido de ácido carboxílico em um maior excesso (até 5 moles). O processa- mento ocorre de acordo com processos usuais.
Em geral, procede-se de maneira tal que o diluente e anidrido de ácido carboxílico presente em excesso, assim como o ácido carboxílico re- sultante seja removido por destilação ou por lavagem com um solvente or- gânico ou com água. O Processo (C) é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I-a) são reagidos, respectivamente, com ésteres de ácido clorofór- mico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (V), eventualmente em presença de um diluente e eventualmente em presença de um agente aglu- tinante de ácido.
Como agentes aglutinantes de ácido, no Processo (C) de acordo com a invenção, interessam todos os aceptores de ácido usuais. De prefe- rência, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBN, Base de Hunig e Ν,Ν-dimetilanilina, além de óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como óxido de magnésio e oxido de cálcio, a- lém disso carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, as- sim como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hi- dróxido de potássio.
Como diluentes, no Processo (C) de acordo com a invenção, podem ser empregados todos os solventes inertes em face dos ésteres clo- rofórmicos ou tioésteres de ácido clorofórmico. De preferência, são utilizá- veis hidrocarbonetos, tais como gasolina, benzeno, tolueno, xileno e tetrali- na, além de hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso cetonas, tais como acetona e metil isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxano, além disso ésteres de ácidos carboxílicos, tais como acetato de etila, além disso nitrilas, tais como aceto- nitrila, e também solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida, sulfóxido de dimetila e sulfolano.
A temperatura de reação, na realização do Processo (C) de a- cordo com a invenção, pode ser variada dentro de uma faixa maior. A tem- peratura de reação se situa, em geral, entre -20°C e +100°C, de preferência, entre 0°C e 50°C.
O Processo (C) de acordo com a invenção, em geral, é realizado sob pressão normal.
Na realização do Processo (C) de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (I-a) e dos correspondentes ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (V) são utiliza- dos, respectivamente, em quantidades aproximadamente equivalentes. No entanto, é também possível, empregar um e outro componentes em um mai- or excesso (até 2 moles). O processamento ocorre de acordo com processos usuais. Em geral, procede-se de modo tal que sejam removidos os sais re- sultantes e que a mistura remanescente seja concentrada para um pequeno volume por retirada do diluente.
O Processo (D) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I-a) são reagidos, respectivamente, com compostos da fórmula (VI), em presença de um diluente e eventualmen- te em presença de um agente aglutinante de ácido.
No caso do Processo de Preparação (D), reage-se, por mol de composto de partida da fórmula (I-a), cerca de 1 mol de éster de ácido clo- romonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (VI), a 0 até 120°C, de preferência, a 20 até 60°C.
Como diluentes eventualmente adicionados, interessam todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sul- fóxidos, mas, também, halogenoalcanos.
De preferência, são empregados sulfóxido de dimetila, tetraidro- furano, dimetilformamida, acetato de etila e cloreto de metileno.
Em uma forma de concretização preferida, por adição de fortes agentes de desprotonação, tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou t- butilato de potássio, se for reagido o sal de enol dos compostos (I-a), pode- se abrir mão de uma outra adição de agente aglutinante de ácido.
No caso do Processo (D), como bases, podem ser empregadas todos os aceptores de prótons usuais. De preferência, são utilizáveis hidre- tos de metais alcalinos, alcoolatos de metais alcalinos, carbonatos ou hidro- geno carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos ou bases de nitrogênio. Sejam mencionados, por exemplo, hidreto de sódio, metanola- to de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, carbonato de potássio, hidrogeno carbonato de sódio, trietilamina, dibenzilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).
A reação pode ser realizada em pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência, opera-se em pressão normal. O processamento ocorre de acordo com processos usuais.
O Processo (E) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos das fórmulas (I-a) são reagidos, respectivamente, com cloretos de ácidos sulfônicos da fórmula (VII), eventualmente em pre- sença de um diluente e eventualmente em presença de um agente agluti- nante de ácido.
No caso do Processo de Preparação (E), reage-se, por mol de composto de partida da fórmula (I-a), cerca de 1 mol de cloreto de ácido sul- fônico da fórmula (VII), a -20 até 150°C, de preferência, a 0 até 70°C.
O Processo (E) é realizado, de preferência, em presença de um diluente.
Como diluentes, interessam todos os solventes orgânicos pola- res inertes, tais como éteres, amidas, cetonas, ésteres de ácidos carboxíli- cos, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno.
De preferência, são empregados sulfóxido de dimetila, tetraidro- furano, dimetilformamida, acetato de etila, cloreto de metileno.
Em uma forma de concretização preferida, por adição de agen- tes de desprotonação fortes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou t- butilato de potássio), se for reagido o sal de enolato do composto (I-a), pode- se abrir mão da adição adicional de agentes aglutinantes de ácido.
Se forem empregados agentes aglutinantes de ácido, então, in- teressam bases orgânicas ou inorgânicas usuais, por exemplo, sejam men- cionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, pi- ridina e trietilamina.
A reação pode ser realizada em pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência, opera-se em pressão normal. O processamento ocorre de acordo com processos usuais. O Processo (F) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I-a) são reagidos, respectivamente, com compostos de fósforo da fórmula (VIII), eventualmente em presença de um diluente e eventualmente em presença de um agente aglutinante de áci- do.
No caso do Processo de Preparação (F)1 para a obtenção de compostos da fórmula (I-e), para cada 1 mol de dos compostos (I-a), reage- se 1 até 2, de preferência, 1 até 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (VIII), em temperaturas entre -40°C e 150°C, de preferência, entre -10 e 110°C.
O Processo (F) é realizado, de preferência, em presença de um diluente.
Como diluentes, interessam todos os solventes orgânicos pola- res inertes, tais como éteres, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarbonetos halogenados, cetonas, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos, etc.
De preferência, são empregados acetonitrila, sulfóxido de dimeti- la, tetraidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como agente aglutinante de ácido eventualmente adicionado, interessam bases orgânicas ou inorgânicas usuais, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Sejam mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.
A reação pode ser realizada em pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência, opera-se em pressão normal. O processamento ocorre de acordo com processos usuais da Química Orgânica. Os produtos finais são purificados, por exemplo, por cristalização, purificação cromatográ- fica ou pela assim chamada "remoção destilativa", isto é, remoção dos com- ponentes voláteis no vácuo.
O Processo (G) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I-a) são reagidos, respectivamente, com hidróxidos de metais ou alcóxidos de metais da fórmula (IX) ou aminas da fórmula (X), eventualmen- te em presença de um diluente.
Como diluentes, podem ser empregados, no Processo (G) de acordo com a invenção, de preferência, éteres, tais como tetraidrofurano, dioxano, dietiléter, ou, contudo, álcoois, tais como metanol, etanol, isopropa- nol, mas, também, água. O Processo (G) de acordo com a invenção, em ge- ral, é realizado sob pressão normal. A temperatura de reação se situa, em geral, entre -20°C e 100°C, de preferência, entre 0°C e 50°C.
O Processo (H) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I-a) são reagidos, respectivamente, com (Hα) compostos da fórmula (XI), eventualmente em presença de um diluente e eventualmente em presença de um catalisador, ou (Ηβ) com com- postos da fórmula (XII), eventualmente em presença de um diluente e even- tualmente em presença de um agente aglutinante de ácido.
No Processo de Preparação (Hα), por mol de composto de parti- da das fórmulas (l-a), reage-se 1 mol de isocianato da fórmula (XI), em 0 até 100°C, de preferência, em 20 até 50°C.
O Processo (Ha) é realizado, de preferência, em presença de um diluente.
Como diluentes, interessam todos os solventes orgânicos iner- tes, tais como hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos halogenados, éteres, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Eventualmente, podem ser adicionados catalisadores para ace- lerar a reação. Como catalisadores, podem ser empregados, de maneira vantajosa, compostos orgânicos de estanho, tal como, por exemplo, dilaura- to de dibutil-estanho.
De preferência, opera-se em pressão normal.
No caso do processo de Preparação (Ηβ), por mol de composto de partida da fórmula (I-a), reage-se cerca de 1 mol de cloreto de ácido car- bâmico da fórmula (XII), em 0 até 150°C, de preferência, em 20 até 70°C.
Como diluentes eventualmente adicionados, interessam todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, ésteres de ácidos car- boxílicos, nitrilas, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
De preferência, são empregados sulfóxido de dimetila, tetraidro- furano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Em uma forma de concretização preferida, por adição de agen- tes de desprotonação fortes (tais como, hidreto de sódio ou t-butilato de po- tássio), se for reagido o sal de enolato do composto (I-a), pode-se abrir mão da adição adicional de agentes aglutinantes de ácido.
Se forem empregados agentes aglutinantes de ácido, então, in- teressam bases orgânicas ou inorgânicas usuais; por exemplo, sejam men- cionadas hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trie- tilamina ou piridina.
A reação pode ser realizada em pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência, opera-se em pressão normal. O processamento ocorre de acordo com processos usuais.
Para a realização do Processo (Iα) e (Ιβ) de acordo com a in- venção, são adequados complexos de paládio (0) como catalisador. Prefere- se, pro exemplo, tetraquis (trifenil-fosfina) paládio. Eventualmente, podem ser empregados também compostos de paládio (II), por exemplo, PdCh, Pd(OAc)2. No caso da utilização de compostos de paládio (II), via de regra, emprega-se fosfinas como formadores de complexos, tais como, por exem- plo, triciclo-hexil-fosfina.
Como aceptores de ácidos para a realização do Processo (Iα) e (Ιβ) de acordo com a invenção, interessam bases orgânicas ou inorgânicas. A essas pertencem, por exemplo, hidróxidos, acetatos, carbonatos ou hidro- geno carbonatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, tais co- mo, por exemplo, hidróxido de sódio, de potássio, de bário ou de amônio, acetato de sódio, de potássio, de cálcio ou de amônio, carbonato de sódio, de potássio, de césio ou de amônio, hidrogeno carbonato de sódio ou de potássio, fluoretos de metais alcalinos, tal como, por exemplo, fluoreto de césio, fosfatos alcalinos, tais como, por exemplo, di-hidrogenofosfato de po- tássio, fosfato de potássio, assim como aminas terciárias, tais como trimeti- lamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diaza- biciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluentes para a realização do Processo (Iα) e (Ιβ) de a- cordo com a invenção, interessam água, solventes orgânicos e quaisquer de suas misturas. Por exemplo, sejam mencionados: hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metil-ciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou deca- lina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroe- tano, tricloroetano ou tetracloroetileno; éteres, tais como, por exemplo dietil éter, diisopropil éter, metil t-butil éter, metil t-amil éter, dioxano, tetraidrofura- no, 1,2-dimetóxi-etano, 1,2-dietóxi-etano, dietileno glicol dimetil éter ou ani- sol; álcoois, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n- ou i-propanol, n-, iso-, s- ou t-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etóxi-etanol, metóxi-etanol, dietileno glicol monometil éter, dietil glicol monometil éter; água.
A temperatura de reação, no Processo (Ia) e (Ιβ) de acordo com a invenção, pode ser variada dentro de uma faixa maior. Em geral, opera-se em temperaturas entre 0°C e +140°C, de preferência, entre 50°C e +100°C.
Na realização do Processo (Ia) e (Ιβ) de acordo com a invenção, são empregados os ácidos borônicos das fórmulas (XIXa) e (ΧΙΧβ), nas quais YeZ têm as definições indicadas acima, e compostos das fórmulas (Ι- β') a (I-g'), nas quais A, B, D, G, W, X, Y e Z', ou (I-aM) a (I-g"), nas quais A, B, D, G, W, X, Z e Y' têm as definições indicadas acima, na proporção molar de 1:1 até 3:1, de preferência, 1:1 até 2:1. Emprega-se, do catalisador, em geral, 0,005 até 0,5 mol, de preferência, 0,01 mol até 0,1 mol por mol dos compostos das fórmulas (I-a') a (I-g') ou (I-a") a (I-g"). Em geral, emprega-se a base em excesso.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são adequadas, com boa tolerância de plantas, toxi- cidade favorável aos animais de sangue quente e boa compatibilidade com o meio-ambiente, para a proteção de plantas e órgãos de plantas, para o au- mento do rendimento da colheita, aperfeiçoamento da qualidade do produto da colheita e para o controle de pestes animais, especialmente insetos, a- racnídeos, helmintos, nematódios e moluscos, que ocorrem na agricultura, em horticultura, na criação de animais, em florestas, em jardins e em instala- ções de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene. Elas podem ser empregadas, de preferência, como agentes de proteção de plantas. Elas são eficazes contra espécies normais e sensí- veis, assim como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
À pestes mencionadas acima, pertencem:
Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedicuius spp., Trichodectes spp.
Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aeeria shel- doni, Aeulops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranyehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus mac- tans, Metatetranyehus spp., Oligonyehus spp., Ornithodoros spp., Panony- ehus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus tatus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sareoptes spp., Seorpio mau- rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranyehus spp., Vasates Iyeopersici.
Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Seutige- ra spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec- tus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punetatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obteetus, Bruehus spp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendieus, Conoderus spp., Cosmopoli- tes spp., Costelytra zealandiea, Curculio spp., Cryptorhynehus lapathi, Der- mestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus eubae, Gibbium ps- ylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy- pera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna eonsanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupae- tus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus su- rinamensis, Otiorrhynehus suleatus, Oxyeetonia jueunda, Phaedon eoehlea- riae, Phyllophaga spp., Popillia japoniea, Premnotrypes spp., Psylliodes e- hrysoeephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominiea, Sito- philus spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene- brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythroeephala, Ceratitis eapitata, Chry- somyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute- rebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri- omyza spp., Lueilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyoseyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan- nia spp., Tipula paludosa.
Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala- ria spp., Bulinus spp., Deroeeras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oneome- lania spp., Sueeinea spp.
Da classe dos helmintos, por exemplo, Aneylostoma duodenale, Aneylostoma eeylanieum, Aeylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearis lubrieoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyoeau- lus filaria, Diphyllobothrium latum, Draeuneulus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multiloeularis, Enterobius vermieularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso- men spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Triehostron- gulus spp., Triehuris triehuria, Wuehereria banerofti.
Além disso, podem ser controlados Protozoa, tais como Eimeria.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti- opsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Diconocoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heli- opeltis spp., Horeias nobilellus, Leptoeorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Maeropes exeavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen- tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudaeysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Seotinophora spp., Stephani- tis nashi, Tibraea spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Aeyrthosipon spp., Ae- neolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis eardui, Aonidiella spp., Apha- nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apiealis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus heliehrysii, Braehyeolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoee- phala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae, Ceroplastes spp., Chae- tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju- glandieola, Chrysomphalus fieus, Cieadulina mbila, Coccomytilus halli, Coc- eus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmieoeeus spp., Empo- asea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geoeoeeus eoffeae, Homalodisea eoagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idioee- rus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosa- phes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Me- lanaphis saeehari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia eos- talis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata Iugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemi- s/a myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phyl- loxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyri- formis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudoeoceus spp., Psylla spp., Ptero- malus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp., Sogatella fureifera, Soga- todes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis earyae- foliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- eampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O- niseus asellus, Porcellio seaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leueomelas, Agrotis spp., Alabama argillaeea, Antiearsia spp., Barathra bras- sieae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephestia kuehniella, Euproetis ehrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blaneardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassieae, Moeis repanda, Mythimna sepa- rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale- tia spp., Pseudoplusia ineludens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther- mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri- ehoplusia spp.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domestieus, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips fIavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo- ralis, Rhipiphorothrips eruentatus, Seirtothrips spp., Taeniothrips eardamoni, Thrips spp.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saeeharina.
Aos nematódios parasitários de plantas pertencem, por exemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xi- phinema spp.
Os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser eventualmente utilizados, em determinadas con- centrações ou quantidades de aplicação, também como herbicidas, proteto- res (safeners), reguladores do crescimento ou agentes para o aperfeiçoa- mento das propriedades das plantas, ou como microbicidas, por exemplo, fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (organismo semelhante a micoplas- ma) e RLO (organismo semelhante a riekettsia). Eles podem ser eventual- mente empregados também como precursores ou produtos intermediários para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Sob plantas, são entendidas aqui todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indeseja- das ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura que ocorram natural- mente). Plantas de cultura podem ser plantas que possam ser obtidas por métodos de cultivo ou de otimização convencionais ou por métodos biotec- nológicos ou de engenharia genética ou combinações desses métodos, in- clusive as plantas transgênicas e inclusive as variedades de plantas protegí- veis por direitos de proteção de cultivares ou variedades de plantas não pro- tegíveis por direitos de proteção de cultivares. Sob partes de plantas, devem ser entendidas todas as partes e órgãos das plantas aéreos e subterrâneos, tais como rebento radicular, folha, flores e raízes, sendo que, por exemplo, são mencionados folhas, agulhas, caules, troncos, flores, corpos de frutas, frutas e sementes, assim como, raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas pertence também o produto de colheita, assim como material de propagação vegetativo ou germinativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, estilhas enraizadas e sementes.
O tratamento das plantas e partes de plantas de acordo com a invenção, com as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas, ocorre diretamente ou por ação sobre seu ambiente, espaço vital ou espaço de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamen- to, pincelamento, injeção, e, no caso de material de propagação, especial- mente no caso de sementes, além disso, por envolvimento com uma ou mais camadas.
As substâncias/combinações de substâncias ativas podem ser convertidas nas formulações usuais, tais como, soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões à base de água ou à base de óleo, pós, pós para polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados para espalhamento, concentrados para suspensões e emulsões, substâncias na- turais impregnadas com substância ativa, materiais sintéticos impregnados com substância ativa, fertilizantes, assim como microencapsulações em ma- teriais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira em si conhecida, por exemplo, mistura das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas com agentes extensores, a saber, solventes líquidos e/ou materiais de carga sólidos, eventualmente sob utilização de agentes ativos de superfície, a saber, agentes emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes de espumação. No caso da utilização de água como agente extensor, podem ser utilizados, por exemplo, também, solventes orgânicos como solventes auxili- ares. Como solventes líquidos, interessam, essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquil-naftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbo- netos alifáticos clorados, tais como cloro-benzenos, cloro-etilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, assim como seus éteres e ésteres, cetonas, tais co- mo acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solven- tes fortemente polares, tal como sulfóxido de dimetila, bem como água.
Como materiais de carga sólidos, interessam: por exemplo, sais de amônio e farinhas de rochas naturais, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terras diatomáceas e farinhas de rochas sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alu- mínio e silicatos, como materiais de carga sólidos para granulados, interes- sam: por exemplo, rochas naturais quebradas e fracionadas, tais como calci- ta, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, assim como granulados sinté- ticos a partir de farinhas inorgânicas e orgânicas, assim como granulados a partir de material orgânico, tais como serragem, cascas de côco, espigas de milho e hastes de tabaco; como agentes de emulsificação e/ou agentes de espumação, interessam: por exemplo, emulsificantes não-iônicos e aniôni- cos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietiieno, éteres de álcool gra- xo de polioxietiieno, por exemplo, poliglicoléteres de alquilarila, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, assim como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão, interessam, por exemplo, licores re- siduais de lignina-sulfito e metilcelulose.
Podem ser utilizados, nas formulações, agentes de adesão, tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverulentos, granulares e em forma de látex, tais como goma arábica, poli (álcool viníli- co), poli (acetato de vinila), assim como fosfolipídeos naturais, tais como ce- falinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais. Podem ser utilizados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, Azul da Prússia, e corantes or- gânicos, tais como corantes de alizarina, azo e de ftalocianinas de metais, e nutrientes traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem estar presentes em suas formulações comer- cialmente usuais, assim como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, atratores, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, protetores, aromatizantes ou semioquímicos.
Componentes de mistura especialmente favoráveis são, por e- xemplo, os seguintes:
Fungicidas:
2-fenilfenol; sulfato de 8-hidróxi-quinolina; acibenzolar-S-metílico; aldimorf; amidoflumet; ampropilfós; ampropilfós-potássico; andoprim; anilazina; aza- conazol; azoxistrobin; benalaxil; benodanil; benomil; bentiavalicarb- isopropílico; benzamacril; benzamacril-isobutílico; bilanafós; binapacril; bife- nil; bitertanol; blasticidina-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilami- na; polissulfeto de cálcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazim; carbo- xin; carpropamid; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol; clo- roneb; clorotalonil; clozolinato; clozilacon; ciazofamid; ciflufenamid; cimoxa- nil; ciproconazol; ciprodinil; ciprofuram; Dagger G; debacarb; diclofluanid; diclona; diclorofen; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoco- nazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobin; diniconazol; dini- conazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalinfós; ditianon; dodina; dra- zoxolon; edifenfós; epóxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanil; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamid; feni- tropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonil; flumetover; flumorf; fluoromida; fluoxastrobin; flu- quinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanil; flutriafol; folpet; fosetil-Al; fosetil-sódico; fuberidazol; furalaxil; furametpir; furcarbanil; furme- ciclox; guazatina; hexaclorobenzeno; hexaconazol; himexazol; imazalil; imi- benconazol; triacetato de iminoctadina; tris (albesilato) de iminoctadina; io- docarb; ipconazol; iprobenfós; iprodiona; iprovalicarb; irumamicin; isoprotio- lano; isovalediona; kasugamicina; kresoxim-metílico; mancozeb; maneb; me- ferimzona; mepanipirim; mepronil; metalaxil; metalaxil-M; metconazol; meta- sulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobin; metsulfovax; mildiomicin; miclobutanil; miclozolin; natamicin; nicobifen; nitrotal-isopropílico; noviflumu- ron; nuarimol; ofurace; orisastrobin; oxadixil; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxin; oxifentin; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifen; ftalida; picoxistrobin; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloraz; procimidona; propamocarb; propanosina-sódica; propiconazol; propineb; proquinazid; protioconazol; piraclostrobin; pirazofós; pirifenox; pi- rimetanil; piroquilon; piroxifur; pirrolenitrina; quinconazol; quinoxifen; quinto- zeno; simeconazol; espiroxamina; enxofre; tebuconazol; tecloftalam; tecna- zeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofen; tifluzamida; tiofanato- metílico; tiram; tioximid; tolclofós-metílico; tolilfluanid; triadimefon; triadime- nol; triazbutil; triazoxido; triciclamida; triciclazol; tridemorf; trifloxistrobin; tri- flumizol; triforina; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolin; zirieb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil] óxi]-3-metóxi-fenil] etil]-3-metil-2-[(metil-sulfonil) amino]-butanamida; 1-(1-naftalenil)-1 H-pirrol- 2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metil-sulfonil) piridina; 2-amino-4-metil-N- fenil-5-tiazol-carboxamida; 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4- il)-3-piridino-carboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridino-dicarbonitrila; actinovato; cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il) ciclo-heptanol; 1-(2,3-di-hidro-2,2- dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metila; carbonato mono- potássico; N-(6-metóxi-3-piridinil) ciclopropano-carboxamida; N-butil-8-(1,1- dimetil-etil)-1-oxaspiro [4.5] decano-3 - amina; tetratiocarbonato de sódio; e sais e preparações de cobre, tais como Mistura de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloreto de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido cuproso; mancopper; oxinas-copper.
Bactericidas:
bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamici- na, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrepto- micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas:
Inibidores de acetilcolina esterase (AChE):
1.1 Carbamatos:
por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendio- carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car- baril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódico, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofa- nox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato;
1.2 Organofosfatos:
por exemplo, acefato, azametifós, azinfos (-metílico, -etílico), bromofós- etílico, bromfenvinfós (-metílico), butatiofós, cadusafós, carbofenotion, clore- toxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós (-metílico/-etílico), coumafós, cia- nofenfós, cianofós, clorfenvinfós, demeton-S-metílico, demeton-S-metílico sulfona, dialifós, diazinon, diclofention, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoa- to, dimetilvinfós, dioxabenzofós, disulfoton, EPN, etion, etoprofós, etrimfós, famfur, fenamifós, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofós, fonofós, for- motion, fosmetilan, fostiazato, heptenofós, iodofenfós, iprobenfós, isazofós, isofenfós, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacri- fós, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxi- demeton-metílico, paration (-metílico/-etílico), fentoato, forato, fosalona, fos- met, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifós (-metílico/-etílico), profenofós, propafós, propetanfós, protiofós, protoato, piraclofós, piridafention, piridation, quinalfós, sebufós, sulfotep, sulprofós, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetra- clorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon, vamidotion;
Moduladores de canais de sódio/bloqueadores de canais de só- dio controlados por voltagem: 2.1 Piretróides: por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifen- trina, bioaletrina, isômero de bioaletrina-S ciclopentílico, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, ga- ma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lâmbda-cihalotrina, metoflutrina, per- metrina (eis-, trans-), fenotrina (isômero 1R trans), praletrina, proflutrina, pro- trifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro);
DDT
2.2 Oxadiazinas: por exemplo, indoxacarb;
2.3 Semicarbazonas: por exemplo, metaflumizona (BAS 3201);
Agonistas/antagonistas de receptores de acetilcolina:
3.1 Cloronicotinilas: por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam;
3.2 Nicotinas, bensultap, cartap;
Moduladores de receptores de acetilcolina:
4.1 Espinosinas: por exemplo, espinosad;
Antagonistas de canais de cloreto controlados por GABA:
5.1 Organocloros: por exemplo, camfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor;
5.2 Fipróis: por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piripol, vaniliprol; Ativadores de canais de cloreto:
6.1 Mectinas: por exemplo, avermectin, emamectin, benzoato de emamectin, ivermectin, milbemicin;
Miméticos de hormônios juvenis: por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno;
Agonistas/rompedores de ecdisona:
8.1 Diacil-hidrazinas: por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida;
Inibidores de biossíntese de quitina:
9.1 Benzoil-uréias: por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, trifiumuron;
9.2 Buprofezina;
9.3 Ciromazina;
Inibidores de fosforilação oxidativa, rompedores de ATP;
10.1 Diafentiuron;
10.2 Organo-estanhos; por exemplo, azociclotin, ci-hexatin, oxido de fenbutatin;
Desacopladores de fosforilação oxidativa por interrupção do gra- diente de prótons H:
11.1 Pirróis: por exemplo, clorfenapir;
11.2 Dinitrofenóis: por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC;
Inibidores de transporte de elétrons:
12.1 Inibidores de transporte de elétrons no sítio-l: a partir dos grupos de:
METIs: por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, assim como:
hidrametilnona;
dicofol;
12.2 Inibidores de transporte de elétrons no sítio-II: rotenone, ciflumetofen, cienopirafen;
12.3 Inibidores de transporte de elétrons no sítio-III: acequinocil, fluacripirim;
Rompedores microbianos da membrana das vísceras de insetos Cepas de Bacillus turingiensis;
Inibidores de biossíntese de ácidos graxos:
14.1 Ácidos tetrônicos: por exemplo, espirodiclofen, espiromesifen;
14.2 Ácidos tetrâmicos:
por exemplo, espirotetramat, eis - 3 - (2,5 - dimetil - fenil) - 4 - hidróxi - 8 - metóxi -1 - azaspiro [4.5] dec - 3 - en - 2 - ona;
Carboxamidas:
por exemplo, flonicamid;
Agonistas octopaminérgicos:
por exemplo, amitraz;
Inibidores de ATPase estimulada por magnésio: propargite;
Efetores de receptores de rianodina:
18.1 Benzodicarboxamidas: por exemplo, flubendiamida;
18.2 Antranilamidas: por exemplo, rinaxapir, HGW86;
Análogos de nereistoxina: por exemplo, hidrogeno oxalato de tiociclam, tiosultap-sódico;
Entes biológicos, hormônios e feromônios: azadiractina, Bacillusspec., Beauveria spec., codlemone, Metar- rhizium spec., Paecilomices spec., turingiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos:
21.1 Fumigantes: por exemplo, fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila;
21.2 Inibidores de apetite: por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina;
21.3 Inibidores do crescimento de ácaros: por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox;
21.4 Amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila- to, buprofezin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clo- tiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzi- mina, flufenerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadia- zona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sulflura- mid, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, protetores, semioquímicos, ou também com agentes para o aperfeiçoamento das propriedades da planta.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem estar presentes, além disso, no caso da apli- cação como inseticidas, em suas formulações comercialmente usuais, assim como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos por meio dos quais a eficácia das substâncias ativas é aumentada, sem que o sinergista adiciona- do tenha que ser, ele mesmo, ativamente eficaz.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem estar presentes, além disso, no caso da apli- cação como inseticidas, em suas formulações comercialmente usuais, assim como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, em misturas com substâncias de inibição, que impeçam uma degradação da substância ativa depois da aplicação ao ambiente da planta, sobre a superfí- cie de partes de plantas ou em tecidos vegetais.
O teor em substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente usuais pode variar em amplas fai- xas. A concentração de substância ativa das formas de aplicação pode se situar de 0,00000001 até 95% em peso de substância ativa, de preferência, entre 0,00001 e 1% em peso.
A aplicação ocorre em uma maneira usual adequadas às formas de aplicação.
Conforme já mencionado acima, de acordo com a invenção, po- dem ser tratadas todas as plantas e suas partes. Em uma forma de concreti- zação preferida, são tratadas espécies de plantas e cultivares de plantas de tipo selvagem ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, assim como suas partes. Em uma outra forma de concretização preferida, são tratadas plantas trans- gênicas e cultivares de plantas, que foram obtidas por métodos de tecnolo- gia genética, eventualmente em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes. Os termos "partes" ou "partes de plantas" foram explicados acima.
De maneira especialmente preferida, de acordo com a invenção, são tratadas plantas ou cultivares de plantas que, em cada caso, estejam comercialmente disponíveis ou estejam em uso. Sob cultivares de plantas, entende-se plantas com determinadas características ("descritores"), as quais tenham sido obtidas tanto por cultivo convencional, por mutagênese, ou também por técnicas de DNA recombinante. Isto pode ser cultivares, bió- tipos ou genótipos.
De acordo com a espécie de planta ou com a cultivar de planta, seu local e condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, nutrientes), podem ocorrer também efeitos super-aditivos ("sinergísticos") pelo tratamento de acordo com a invenção. Assim, por exemplo, são possí- veis reduzidas quantidades de aplicação e/ou ampliações do espectro de atividade e/ou um fortalecimento da atividade das substâncias e agentes utilizáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, tole- rância elevada em face de temperaturas elevadas ou reduzidas, tolerância elevada contra aridez ou contra o teor de sais na água e no solo, desempe- nho de floração elevado, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maiores rendimentos de colheita, qualidade mais elevada e/ou valor nutritivo mais elevado dos produtos de colheita, capacidade de armazenamento mais elevada e/ou processabilidade aumentada dos produtos de colheita, que ex- cedem os efeitos que eram realmente a serem esperados. Às plantas ou cultivares de plantas transgênicas (obtidas por engenharia genética) pre- feridas, a serem tratadas de acordo com a invenção, pertencem todas as plantas, que receberam material genético pela modificação por engenharia genética, que conferem a estas plantas características ("descritores") valio- sas especialmente vantajosas. Exemplos para tais características são me- lhor crescimento de planta, tolerância aumentada em face de temperaturas elevadas ou baixas, tolerância aumentada contra aridez ou contra o teor de sais na água ou no solo, desempenho de floração aumentado, colheita facili- tada, aceleração do amadurecimento, rendimento de colheita aumentado, qualidade mais elevada e/ou valor nutritivo mais elevado dos produtos de colheita, capacidade de armazenamento mais elevada e/ou processabilidade mais elevada dos produtos de colheita. Outros e particularmente enfáticos exemplos para tais características são uma defesa aumentada das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como contra insetos, ácaros, fun- gos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma tolerância aumen- tada das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas, são mencionadas as importantes plantas de cultura, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterraba, tomates, ervilhas e outras variedades vegetais, algodão, tabaco, colza, as- sim como plantas de pomar (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas viníferas), sendo que milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza são especialmente enfatizadas. Como características ("descritores") são especi- almente enfatizados a defesa aumentada das plantas contra insetos, aracní- deos, nematódios e gastrópodes, por toxinas que se originam nas plantas, especialmente aquelas que são originadas nas plantas (a seguir, "plantas Bt") pelo material genético a partir de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF, assim como suas combinações). Como caracterís- ticas ("descritores"), são também especialmente enfatizadas a defesa de plantas aumentada contra fungos, bactérias e vírus por Resistência Adquiri- da Sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas expressas de maneira correspondente. Como características ("descritores"), são, além disso, especialmente enfati- zados a tolerância das plantas aumentada contra determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfonil-uréias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que conferem as caracte- rísticas ("descritores") desejadas em cada caso podem ocorrem também em combinações um com os outros, nas plantas transgênicas. Como exemplos para "plantas Bt", sejam mencionadas variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batatas, que são comercializa- das sob os nomes comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bol- Igard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos para plantas tolerantes a herbicidas sejam mencionadas variedades de mi- lho, variedades de algodão e variedades de soja, que são comercializadas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a glifosato, por e- xemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfonil-uréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes a herbicidas (convencionalmente cultivadas para tolerância a herbicidas), sejam mencio- nadas também as variedades comercializadas sob o nome comercial Clear- field® (por exemplo, milho). Obviamente, estas afirmações valem também para as variedades de plantas desenvolvidas no futuro ou que cheguem futu- ramente ao mercado com estas características ("traços") genéticas ou outras futuramente desenvolvidas.
As plantas mencionadas podem ser tratadas de maneira especi- almente vantajosa, de acordo com a invenção, com os compostos da fórmu- la geral (I) ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a inven- ção. As faixas preferenciais, indicadas acima, no caso das substâncias ati- vas ou das misturas, valem também para o tratamento destas plantas. É es- pecialmente enfatizado o tratamento de plantas com os compostos ou mistu- ras especialmente mencionados no presente texto.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são eficazes não somente contra pragas de plantas, de higiene e de armazenamento, mas, também, no setor de medicina veteri- nária, contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos duros, carrapatos macios, ácaros da sarna, ácaros de colheita, moscas (que picam ou que lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos, parasitas dos cabelos, parasitas das penas e pulgas. A estes parasitas pertencem:
Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Da ordem dos Mallophagida e das subordens dos Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tricho- deetes spp., Felieola spp.
Da ordem dos Diptera e das subordens dos Nematoeerina e Braehyeerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuli- um spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haemato- pota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Sto- moxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Cal- Iiphora spp., Lueilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sareophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp.
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- eephalides spp., Xenopyslla spp. e Ceratophyllus spp.
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. e Panstrongylus spp.
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germaniea e Supella spp.
Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta- e Me- sostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixo- des spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophy- salis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp.
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli- ehus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas da Fórmula (I) de acordo com a invenção são adequadas também para o com- bate de artrópodes que infestam os animais úteis na pecuária, tais como, por exemplo, gado bovino, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, jumentos, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, assim como os assim chamados animais de laboratório, tais co- mo, por exemplo, hamsters, porquinhos da índia, ratos e camundongos. Pelo combate a esses artrópodes devem ser evitados casos fatais e perdas de desempenho (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc), de modo que, pelo emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção, é possível uma manutenção animal mais econômica e mais simples.
A aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção ocorre no setor veterinário e, no caso da manutenção animal, de maneira conhecida por administração enteral, por exemplo, em forma de tabletes, cápsulas, beberragens, "drenchen", granu- lados, pastas, pílulas grandes, do processo por meio de ingestão forçada, de supositórios; por administração parenteral, tal como, por exemplo, por inje- ções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, entre outras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dérmica em forma, por exem- plo, da imersão ou do banho (mergulho), atomização (spray), aplicação local (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, assim como com auxílio de artigos moldados contendo a substância ativa, tais como faixas para o pescoço, marcadores de orelhas, faixas para os membros, contenções, dis- positivos de marcação, etc.
No caso da aplicação para gado, pássaros, animais domésticos, etc, pode-se aplicar as substâncias ativas da Fórmula (I) como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contenham as subs- tâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80% em peso, diretamente ou depois de diluição em 100 até 10.000 vezes ou empregá-las como banho químico.
Além disso, constatou-se que os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção exibem uma elevada ação in- seticida contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Por exemplo e de preferência - sem, contudo, se limitar - sejam mencionados os seguintes insetos:
Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi- um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri- canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon ae- quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate mona- chus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hymenoptera, tais como Sirex juveneus, Uroeerus gigas, Uroee- rus gigas taignus, Uroeerus augur;
Termitas, tais como Kalotermes flavieollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indieola, Retieulitermes flavipes, Retieulitermes santonensis, Retieulitermes lueifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus;
Traças, tais como Lepisma saccharina.
Sob materiais técnicos, devem ser entendidos no presente con- texto materiais não vivos, tais como, de preferência, plásticos, adesivos, co- las em geral, papéis e cartolinas, couro, madeira, produtos de processamen- to de madeira e vernizes. Muitíssimo especialmente de preferência, trata-se, no caso do material a ser protegido de infestação por insetos, de madeira e de produtos de processamento de madeira.
Sob madeira e produtos de processamento de madeira, que po- dem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou pelas misturas que o contêm, deve-se entender, por exemplo:
Madeira de construção, balcões de madeira, dormentes de es- tradas de ferro, partes de pontes, pranchas de barcos, veículos de madeira, caixas, páletes, contêineres, mastros telefônicos, revestimentos com madei- ra, janelas e portas de madeira, madeira compensada, painéis, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que muito freqüentemente encontram aplicação na construção civil ou na marcenaria.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, em forma de concentrados, ou, em formulações comumente usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira em si conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, dispersante e/ou aglutinante ou fixador, repelente de água, eventualmente secativos e estabilizadores face à UV e, eventualmente, corantes e pigmentos, assim como outros agen- tes auxiliares de processamento.
Os concentrados ou agentes inseticidas, utilizados para a prote- ção de madeira e de materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 até 95% em peso, especialmente, de 0,001 até 60% em peso.
A quantidade do agente ou concentrados empregados é função do tipo e da incidência dos insetos e do meio. A quantidade de aplicação ótima pode ser determinada por séries de testes, quando da aplicação res- pectiva. Em geral, contudo, é suficiente se empregar 0,0001 até 20% em peso, de preferência, 0,001 até 10% em peso, da substância ativa, com rela- ção ao material a ser protegido.
Como solução e/ou diluente, serve um solvente químico orgâni- co ou mistura desses solventes e/ou um solvente químico orgânico pouco volátil oleoso ou semelhante a óleo ou mistura desses solventes e/ou um solvente químico orgânico polar ou mistura desses solventes e/ou água e, eventualmente, um emulsificante e/ou umectante.
Como solvente químico orgânico, são empregados, de preferên- cia, solventes oleosos ou semelhantes a óleo com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de ignição acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C. Como solventes oleosos e semelhantes a óleo, insolúveis em água, pouco voláteis, desse tipo, são utilizados óleos minerais correspondentes ou suas frações aromáticas ou misturas de solventes contendo óleo mineral, de preferência, gasolina de teste, petróleo e/ou alquil-benzeno.
Vantajosamente, podem ser utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, gasolina de teste com uma faixa de ebu- lição de 170 até 220°C, óleo de eixo com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou aromáticos da faixa de ebulição de 160 até 280°C, óleo de terpentina ou similares.
Em uma forma de concretização preferida, são empregados hi- drocarbonetos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 210°C ou misturas de elevados pontos de ebulição de hidrocarbonetos aro- máticos e alifáticos com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo de eixo e/ou monocloronaftaleno, de preferência, a-monocloronaftaleno.
Os solventes oleosos ou semelhantes a óleo pouco voláteis or- gânicos, com um índice de evaporação acima de 35°C e um ponto de igni- ção acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes químicos orgânicos de elevada ou média volatili- dade, à medida que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de ignição acima de 30°C, de prefe- rência, acima de 45°C, e de que a mistura de inseticida - fungicida seja solú- vel ou emulsificável nesta mistura de solventes.
De acordo com uma forma de concretização preferida, é substi- tuída uma parte do solvente químico orgânico ou mistura desses solventes ou um solvente químico orgânico polar alifático ou mistura desses solventes. De preferência, são utilizados solventes químicos orgânicos alifáticos, con- tendo grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, glicoléte- res, ésteres ou similares.
Como aglutinantes químicos orgânicos, são utilizados, no âmbito da presente invenção, as resinas sintéticas e/ou óleos secantes aglutinantes, em si conhecidos, diluíveis com água e/ou solúveis ou dispersáveis ou emul- sificáveis nos solventes químicos orgânicos empregados, especialmente a- glutinantes consistindo em ou contendo uma resina de acrilato, uma resina de vinila, por exemplo, poli (acetato de vinila), resina de poliéster, resina de policondensação ou resina de poliadição, resina de poliuretano, resina alquí- dica ou resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarbone- to, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silício, óleos secantes e/ou secantes vegetais e/ou aglutinantes que se secam fisicamente à base de uma resina natural e/ou sintética.
A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser emprega- da em forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, po- dem ser utilizados também betumes ou substâncias betuminosas em até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser empregados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretores de aroma e inibidores ou agentes de proteção contra a corrosão e similares, em si conhecidos.
De preferência, de acordo com a invenção, como aglutinante químico orgânico, está contida, no agente ou no concentrado, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante. De preferência, são empregadas, de acordo com a invenção, resi- nas alquídicas com um teor em óleo de mais do que 45% em peso, de prefe- rência, 50 até 68% em peso.
O aglutinante mencionado pode ser substituído total ou parcial- mente por um(a) (mistura de) fixador(es) ou um(a) (mistura de) plastifican- te(s). Pretende-se que esses aditivos evitem uma evaporação da substância ativa, assim como uma cristalização ou precipitação. De preferência, eles substituem 0,01 até 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante empregado). Os plastificantes provêm da classe química dos ésteres de ácido ftálico, tais como ftalato de dibutila, de dioctila ou de benzilbutila, dos ésteres do ácido fosfórico, tal como fosfato de tributila, dos ésteres de ácido adípico, tais como di-(2-etil-hexil)-adipato, estearatos, tais como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos, tal como oleato de butila, éteres de glicerina ou éteres de glicol de elevados pesos moleculares, ésteres de glicerina, as- sim como ésteres do ácido p-toluenossulfônico.
Fixadores baseiam-se quimicamente em alquil-éteres de polivini- la, tal como, por exemplo, metil-éteres de polivinila, ou cetonas, tais como benzofenona, etileno-benzoenona.
Como solvente ou diluente, interessa também água, eventual- mente, em mistura com um ou mais dos solventes ou diluentes químicos orgânicos, emulsificantes e dispersantes acima mencionados.
Uma proteção de madeira especialmente eficaz é alcançada por processos de impregnação em grande escala, por exemplo, à vácuo, à vá- cuo duplo ou processos sob pressão.
Os agentes prontos para uso podem conter, eventualmente, ain- da outros inseticidas e, eventualmente, ainda um ou mais fungicidas.
Como parceiros de mistura adicionais, interessam, de preferên- cia, os inseticidas e fungicidas mencionados no documento WO 94/29268. Os compostos mencionados nesse documento são componentes expressos do presente pedido.
Como parceiros de mistura muitíssimo especialmente preferidos, podem ser empregados inseticidas, tais como clorpirifós, foxim, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrina, tiacloprid, metoxifenozida, triflumuron, clotianidina, espinosad, teflutrina;
assim como fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclofluanid, tolilfluanid, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butila, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Simultaneamente, os compostos de acordo com a invenção po- dem ser empregados para a proteção contra deposição biológica em obje- tos, especialmente de cascos de navios, peneiras, redes, construções, anco- radouros e sistemas de sinalização, que entrem em contato com água do mar ou água salobra.
Deposição biológica de oligoquetas sésseis, tais como Serpuli- dae, assim como por moluscos e espécies do grupo Ledamorpha (mariscos), tais como diferentes espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo Balanomorpha (cracas), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, eleva o arraste friccional de navios e, como conseqüência, pelo consumo de energia aumentado e, além disso, por freqüente permanência em dique se- co, conduz a uma elevação nítida dos custos operacionais.
Além da deposição biológica por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., tem especial importância, particularmente, a deposição biológica por grupos de Entomostraka sésseis, as quais podem ser reunidas sob os nomes Cirripedia (crustáceos cirrípedos).
De maneira surpreendente, constatou-se, agora, que os com- postos de acordo com a invenção, isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas, apresentam notável ação antifouling (antideposi- ção biológica).
Por aplicação de compostos de acordo com a invenção, isola- damente ou em combinação com outras substâncias ativas, pode-se abrir mão do emprego de metais pesados, tais como, por exemplo, em sulfetos de bis (trialquil-estanho), laurato de tri-n-butil-estanho, tri-n-cloreto de butil- estanho, óxido de cobre (I), cloreto de trietil-estanho, tri-n-butil-(2-fenil-4- cloro-fenóxi) estanho, óxido de tri-butil-estanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, titanato de butila polimérico, cloreto de fenil-(bispiridina)- bismuto, fluoreto de tri-n-butil-estanho, etileno-bistiocarbamato de manga- nês, dimetil-ditiocarbamato de zinco, etileno-bistiocarbamato de zinco, sais de zinco e sais de cobre de 1-óxido de 2-piridino-tiol, etileno-bis-tiocar- bamato de bis-dimetilditiocarbamoil-zinco, óxido de zinco, etileno-bis-ditio- carbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogene- tos de tributil-estanho, ou as concentrações destes compostos podem ser reduzidas de maneira decisiva.
As tintas anti-deposição biológica prontas para uso podem con- ter, eventualmente, ainda outras substâncias ativas, de preferência, algici- das, fungicidas, herbicidas, moluscicidas ou outras substâncias ativas anti- deposição biológica.
Como parceiros de combinação para os agentes anti-deposição biológica de acordo com a invenção, são adequados, de preferência:
Algicidas, tais como 2-t-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio- 1,3,5-triazina, diclorofen, diuron, endotal, acetato de fentin, isoproturon, me- tabenztiazuron, oxifluorfen, quinoclamina e terbutrina;
Fungicidas, tais como ciclo-hexilamida-S,S-dióxido de ácido benzo [b] tiofeno-carboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, butil-carbamato de 3- iodo-2-propinila, tolilfluanid e azóis, tais como azaconazol, ciproconazol, e- poxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol e tebuconazol;
Muluscicidas, tais como acetato de fentin, metaldeído, metio- carb, niclosamid, tiodicarb e trimetacarb, quelatos de Fe; ou substâncias ativas anti-deposição biológica habituais, tais como 4,5- dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, di-iodometil-paratril-sulfona, 2-(N,N-dimetil- tiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2- piridinetiol-1-oxido, piridina/trifenil-borano, tetrabutil-diestanoxano, 2,3,5,6- tetracloro-4-(metil-sulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrila, dissulfeto de tetrametiltiuram e 2,4,6-triclorofenilmaleimida.
Os agentes anti-deposição biológica utilizados contêm a subs- tância ativa de acordo com a invenção, dos compostos de acordo com a in- venção, em uma concentração de 0,001 até 50% em peso, especialmente, de 0,01 até 20% em peso.
Os agentes anti-deposição biológica utilizados contêm, além dis- so, os componentes usuais, tais como, por exemplo, descritos em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
As tintas anti-deposição biológica contêm, além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, moluscicidas e, de acordo com a invenção, inse- ticidas, especialmente aglutinantes.
Exemplos para aglutinantes reconhecidos são poli (cloreto de vinila) em um sistema solvente, borracha clorada em um sistema solvente, resinas acrílicas em um sistema solvente, especialmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila em forma de dispersões aquosas ou em forma de sistemas solventes orgânicos, borrachas de butadieno/estireno/acrilonitrila, óleos secantes, tal como óleo de linhaça, ésteres de resina ou resinas duras modificadas em combinação com alcatrão ou betumes, asfalto, assim como compostos de epóxi, peque- nas quantidades de borracha clorada, polipropileno clorado e resinas de vinila.
Eventualmente, as tintas contêm também pigmentos inorgâni- cos, pigmentos ou corantes orgânicos, os quais, de preferência, sejam inso- lúveis em água do mar. Além disso, as tintas podem conter materiais, tais como colofônio, a fim de possibilitar uma liberação controlada das substân- cias ativas. Além disso, as tintas podem conter plastificantes, agentes de modificação que influenciem as propriedades reológicas, assim como outros componentes habituais. Também em sistemas antideposição biológica auto- polidores podem ser incorporados os compostos ou as misturas de acordo com a invenção mencionadas acima.
As substâncias ativas são adequadas também para o combate de pragas animais, especialmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que o- correm em ambientes fechados, tais como, por exemplo, apartamentos, gal- pões de fábricas, escritórios, cabines de veículos, entre outros. Elas podem ser utilizadas para o combate dessas pragas, isoladamente ou em combina- ção com outras substâncias ativas e auxiliares, em produtos inseticidas do- mésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, assim como contra todos os estágios de desenvolvimento. A essas pragas, pertencem:
Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re- flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniseus asellus, Porcellio seaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saeeharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germaniea, Blattella asahinai, Leueophaea maderae, Panehlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domestieus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp..
Da ordem dos Psoeoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- celis spp..
Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominiea, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium panieeum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pietus, Aedes taeniorhynehus, Anopheles spp., Calliphora erythroeephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefaseiatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canieularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grísella, Galle- ría mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo- la bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
A aplicação no setor dos inseticidas domésticos ocorre isolada- mente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres do ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores do crescimento ou substâncias ativas a partir de outras classes de inseticidas conhecidas.
A aplicação ocorre em aerossóis, agentes de spray sem pres- são, por exemplo, sprays com bomba e com atomizador, sistemas de nebuli- zação automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos de evaporador com tabletes para evaporador feitos de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e de membrana, evaporadores impelidos por propelente, sistemas de evaporação livres de energia ou passivos, papéis para traças, bolsas para traças e géis para traças, como granulados ou poei- ras, em iscas para espalhamento ou em estações de isca.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também podem ser utilizadas como desfolhantes, dessecantes, agentes de aniquilação de ervas e, especialmente, como agen- tes aniquiladores de ervas daninhas. Sob ervas daninhas, no mais amplo sentido, devem ser entendidas todas as plantas, que cresçam em locais, nos quais elas sejam indesejadas. Se as substâncias de acordo com a invenção atuarem como herbicidas totais ou seletivos, depende essencialmente da quantidade aplicada.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser utilizadas, por exemplo, no caso das se- guintes plantas:
Ervas daninhas dicotiledônpas dos oênerns- AbutHon1 Amaran- thus, Ambrosia, Anodal Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsel- la, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datu- ra, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochiar Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men- tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo- num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania1 Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, TrífoHum, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas dicotiledôneas rios gênoros- Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, HeHanthus, Daucus, Glycine, Gossypium1 lpomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Aegiiops, Agrop- yron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyioctenium, Digitaria, Echinochloa, Ele- ocharis, Eleusine, Eragrostis, Eríochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria1 Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, RottboeHia, Sagittaria, Scirpus1 Setaria, Sorghum
Culturas monodicotiledôenas dos gêneros- Allium1 Ananas, As- paragus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
A utilização das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, contudo, não está, de modo algum, limita- da a esses gêneros, mas, sim, estende-se da mesma maneira também a outras plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são adequadas, em função da concentração, para o combate total a ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e vias férreas e em vias e locais com ou sem arborização. Igualmente, as substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser empregadas para o combate de ervas daninhas em culturas perenes, por exemplo, florestas, plantações de árvores ornamentais, pomares, vinhedos, bosques de citrus, pomares de castanheiras, plantações de bananas, plantações de café, plan- tações de chá, plantações de borracha, plantações de óleos de palma, plan- tações de cacau, plantações de frutas de bagas e campos de lúpulo, em gramados e turfas e campos pastoris, assim como para o combate seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos da fórmula (I)/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção exibem forte eficácia herbicida e um amplo es- pectro de ação quando utilizados sobre o solo e sobre as partes aéreas das plantas. Elas são adequadas, em uma certa extensão, também para o com- bate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em cul- turas monocotiledôneas e dicotiledôneas, nos processos tanto de pré- emergência, como também de pré-emergência.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser utilizadas, em determinadas concentra- ções e quantidades de aplicação, também para o combate de pragas ani- mais e fitopatologias fúngicas ou bacterianas. Eventualmente, elas podem ser empregadas também como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po- dem ser convertidas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de aspersão, suspensões, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, granula- dos, aerossóis, concentrados de suspo-emulsão, materiais naturais e sintéti- cos impregnados com substância ativa, assim como microencapsulações em materiais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com agentes extensores, por- tanto, solventes líquidos e/ou materiais de carga sólidos, eventualmente sob utilização de agentes ativos de superfície, portanto, agentes emulsificantes e/ou agentes dispersantes e/ou agentes formadores de espuma.
No caso da utilização de água como agente extensor, podem ser utilizados, por exemplo, também, solventes orgânicos como solventes auxili- ares. Como solventes líquidos, interessam, essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno, alquil-naftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbo- netos alifáticos clorados, tais como, cloro-benzenos, cloro-etilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais ou vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, assim como seus éteres e ésteres, cetonas, tais co- mo acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solven- tes fortemente polares, tais como dimetil-formamida e sulfóxido de dimetila, bem como água.
Como materiais de carga sólidos, interessam: por exemplo, sais de amônio e minerais cominuídos naturais, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terras diatomáceas, e minerais cominuídos sintéticos, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos; como materiais de carga sólidos para granulados, inte- ressam: por exemplo, minerais quebrados e fracionados naturais, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos a partir de farinhas orgânicas e inorgânicas, bem como granulados a partir de material orgânico, tais como serragem, cascas de côcos, espigas de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsificantes e/ou agentes formadores de espuma, interessam: por exemplo, emulsificantes não-iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxietileno, por exemplo, alquil aril poliglicol éter, sulfona- tos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de albumina; como agentes dispersantes, interessam: por exemplo, lixívias de lignino-sulfito e metil-celulose.
Nas formulações, podem ser utilizados agentes de adesão, tais como carbóxi-metil-celulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverulentos, granulares ou em forma de látex, tais como goma arábica, poli(álcool de vini- la), poli(acetato de vinila), bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefali- nas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser utilizados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, Azul da Prússia, e corantes or- gânicos, tais como corantes de alizarina, de azo e de ftalocianina de metal, e nutrientes-traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 porcento em peso de substância ativa, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser utilizadas como tais ou em suas formula- ções também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou materiais, que aperfeiçoem a compatibilidade com plantas de cultura ("protetores") para o combate de ervas daninhas, sendo que são possíveis formulações prontas para o uso ou misturas de tanque. Portanto, são possíveis também misturas com agentes de combate a ervas daninhas, os quais contenham um ou mais herbicidas conhecidos e um protetor.
Para as misturas, interessam herbicidas conhecidos, por exemplo:
acetoclor, acifluorfen (sódico), aclonifen, alaclor, aloxidim (sódi- co), ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminopiralid, anilo- fós, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (etí- lico), benfuresato, bensulfuron (metílico), bentazona, bencarbazona, benz- fendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzoilprop (etílico), bialafós, bifenox, bispiribac (sódico), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafe- nacil (alílico), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfen- trazona (etílico), clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron (etílico), clornitrofen, clorsulfuron, clortoluron, cinidon (etílico), cinmetilin, cinosulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop (propargílico), clomazona, clomeprop, clopi- ralid, clopirasulfuron (metílico), cloransulam (metílico), cumiluron, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cialofop (butílico), 2,4-D, 2,4- DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-Ρ), diclofop (metílico), diclo- sulam, dietatil (etílico), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimexiflam, dinitra- mina, difenamid, diquat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, espro- carb, etalfluralina, etametsulfuron (metílico), etofumesato, etoxifen, etoxisul- furon, etobenzanid, fenoxaprop (pentílico), fentrazamida, flamprop (isopropí- lico, isopropílico-L, metílico), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butílico), fluazolato, flucarbazona (sódico), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (pentí- lico), flumioxazin, flumipropin, flumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluo- roglicofen (etílico), flupoxam, flupropacil, flurpirsulfuron (metílico, sódico), flurenol (butílico), fluridona, fluroxipir (butóxi-propílico, meptílio), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (metílico), flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, glufosi- nato (amônio), glifosato (isopropil-amônio), halosafen, haloxifop (etóxi-etílico, -P-metílico), hexazinona, HOK-201, imazametabenz (metílico), imazameta- pir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron (metílico, sódico), ioxinil, isopropalina, isoproturon, isouron, iso- xaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesosulfuron, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alfa-) meto- laclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (metílico), molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxa- ziclomefona, oxifluorfen, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendra- lina, penoxsulam, pentoxazona, fenmedifam, picolinafen, pinoxaden, pipero- fós, pretilaclor, primisulfuron (metílico), profluazol, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (sódico), propizami- da, prosulfocarb, prosulfuron, piraflufen (etílico), pirasulfotol, pirazogil, pira- zolato, pirazosulfuron (etílico), pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, pirida- to, piridatol, piriftalid, piriminobac (metílico), pirimisulfan, piritiobac (sódico), piroxsulam, piroxasulfona, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etílico, -P-tefurílico), rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrina, sulcotri- ona, sulfentrazona, sulfometuron (metílico), sulfosato, suIfosuIfuron, tebutam, tebutiuron, tembotriona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiaflu- amida, tiazopir, tidiazimina, tiencarbazona-metílica, tifensulfuron (metílico), tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, tribe- nuron (metílico), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxisulfuron, triflusulfuron (metílico), tritosulfuron e
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Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, mate- riais de proteção contra pássaros, nutrientes de plantas e agentes de aper- feiçoamento da estrutura do solo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po- dem ser empregadas como tais, em forma de suas formulações ou as for- mas de utilização preparadas a partir delas por diluição adicional, tais como soluções, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados prontos para o uso. A utilização ocorre de maneira usual, por exemplo, por derramamento, spray, atomização, espalhamento.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicados tanto antes como depois da emergência das plantas. Elas podem ser incorporadas ao solo antes da se- meadura.
As quantidades de substância ativa empregadas podem variar em uma grande faixa. Ela depende, essencialmente, do tipo do efeito dese- jado. Em geral, as quantidades de aplicação se situam entre 1 g e 10 Kg de substância ativa por hectare de área do solo, de preferência, entre 5 g e 5 Kg por ha.
As substâncias/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção apresentam uma forte eficácia microbicida e podem ser em- pregadas para o combate microorganismos indesejados, tais como fungos e bactérias, na proteção de plantas e na proteção de materiais.
Fungicidas podem ser empregados para o combate de Plasmo- dioforomicetos, Oomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos1 Ascomicetos, Ba- sidiomicetos e Deuteromicetos.
Bactericidas podem ser empregados na proteção de plantas pa- ra o combate de Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
Por exemplo, mas, não de maneira limitante, sejam menciona- dos alguns patógenos de doenças fúngicas e bacterianas, que recaem sob os conceitos mencionados acima:
Espécies de Xanthomonas, tais como, por exemplo, Xanthomo- nas campestris pv. oryzae;
Espécies de Pseudomonas, tais como, por exemplo, Pseudomo- nas syringae pv. lachrymans;
Espécies de Erwinia, tais como, por exemplo, Erwinia amylovora;
Espécies de Pythium, tais como, por exemplo, Pythium ultimum;
Espécies de Phytophthora, tais como, por exemplo, Phytophtho- ra infestans; Espécies de Pseudoperonospora, tais como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;
Espécies de Plasmopara, tais como, por exemplo, Plasmopara viticola;
Espécies de Bremia, tais como, por exemplo, Bremia lactucae;
Espécies de Peronospora, tais como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae;
Espécies de Erysiphe, tais como, por exemplo, Erysiphe grami- nis;
Espécies de Sphaerotheca, tais como, por exemplo, Sphaero- theca fuliginea;
Espécies de Podosphaera, tais como, por exemplo, Podosphae- ra leucotricha;
Espécies de Venturia, tais como, por exemplo, Venturia inaequalis;
Espécies de Pyrenophora, tais como, por exemplo, Pyrenophora teres ou P. graminea (forma de conidia: Drechslera, sin.: Helminthosporium);
Espécies de Cochliobolus, tais como, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma de conidia: Drechslera, sin.: Helminthosporium);
Espécies de Uromyces, tais como, por exemplo, Uromyces ap- pendiculatus;
Espécies de Puccinia, tais como, por exemplo, Puccinia recôndita;
Espécies de Sclerotinia, tais como, por exemplo, Sclerotinia scle- rotiorum;
Espécies de Tilletia1 tais como, por exemplo, Tilletia caries;
Espécies de Ustilago, tais como, por exemplo, Ustilago nuda ou Ustilago avenae;
Espécies de Pellicularia, tais como, por exemplo, Pellicularia sa- sakir,
Espécies de Pyricularia, tais como, por exemplo, Pyricularia ory- zae; rum;
Espécies de Fusarium, tais como, por exemplo, Fusarium culmo-
Espécies de Botrytis, tais como, por exemplo, Botrytis cinerea;
Espécies de Septoria, tais como, por exemplo, Septoria nodo- rum;
Espécies de Leptosphaeria, tais como, por exemplo, Leptospha- eria nodorum;
Espécies de Cercospora, tais como, por exemplo, Cercospora canescens;
Espécies de Alternaria, tais como, por exemplo, Alternaria bras- sicae; e
Espécies de Pseudocercosporella, tais como, por exemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção apresentam também uma eficácia fortalecedora forte em plantas. Elas são adequadas, portanto, para a mobilização das forças de defasa da própria planta contra a infestação por microorganismos indesejados.
Sob substâncias que fortalecem as plantas (indutoras de resis- tência), devem ser entendidas, no presente contexto, aquelas substâncias que estejam em condições de estimular o sistema de defesa de plantas de maneira tal que as plantas tratadas, no caso da inoculação subsequente com microorganismos indesejados, exibam substancial resistência contra estes microorganismos.
Sob microorganismos indesejados, devem ser entendidos, no presente caso, fungos, bactérias e vírus fitopatogênicos. Portanto, as subs- tâncias de acordo com a invenção podem ser empregadas a fim de proteger plantas dentro de um determinado intervalo de tempo depois do tratamento contra a infestação pelos mencionados patógenos. O intervalo de tempo, dentro do qual a proteção é fornecida, estende-se, em geral, de 1 até 10 di- as, de preferência, de 1 até 7 dias, depois do tratamento das plantas com as substâncias ativas. A boa tolerância pelas plantas das substâncias ativas/combi- nações de substâncias ativas nas concentrações necessárias para o comba- te de doenças de plantas permite um tratamento de partes aéreas de plan- tas, de materiais de propagação e sementes e do solo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são adequadas também para o aumento do rendi- mento de colheita de culturas. Além disso, elas são de reduzida toxicidade e apresentam uma boa tolerância pelas plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, eventualmente, podem ser utilizadas, em determi- nadas concentrações e quantidades de aplicação, também como herbicidas, para influenciar o crescimento de plantas, assim como para o combate de pragas animais. Eventualmente, elas podem ser empregadas também como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substân- cias ativas.
Na proteção de materiais, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser empregadas para a proteção de mate- riais técnicos contra a infestação e a destruição por microorganismos indese- jados.
Sob materiais técnicos, devem ser entendidos, no presente con- texto, materiais não vivos, que tenham sido preparados para a utilização na técnica. Por exemplo, podem ser materiais técnicos, que devam ser protegi- dos pelas substâncias ativas de acordo com a invenção contra modificação ou destruição microbiana, adesivos, colas em geral, papel e cartolina, têx- teis, couro, madeira, vernizes e artigos de plástico, refrigerantes lubrificantes e outros materiais, que possam ser infestados ou destruídos por microorga- nismos. No contexto dos materiais a serem protegidos, sejam mencionadas também partes de instalações de produção, por exemplo, circuitos de água de refrigeração, que possam ser prejudicadas pela multiplicação de microor- ganismos. No contexto da presente invenção, sejam mencionados, como materiais técnicos, de preferência, adesivos, colas em geral, papéis e carto- linas, couro, madeira, vernizes, refrigerantes lubrificantes e fluidos para transferência de calor, especialmente de preferência, madeira.
Como microorganismos, que podem provocar uma degradação ou uma modificação dos materiais técnicos, sejam mencionados, por exem- plo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos de muco. De preferên- cia, as substâncias ativas de acordo com a invenção atuam contra fungos, especialmente fungos de bolor, fungos que descolorem a madeira ou que destroem a madeira (Basidiomicetos), assim como contra organismos de muco e algas.
Por exemplo, sejam mencionados microorganismos dos seguin- tes gêneros:
Alternaria, tal como Alternaria tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,
Coniophora, tal como Coniophora puetana,
Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus versicolor,
Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, tal como Trichoderma viride,
Escherichia, tal como Escherichia eoli,
Pseudomonast tal como Pseudomonas aeruginosa,
Staphyloeoceus, tal como Staphyloeoecus aureus.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po- dem ser convertidas, em função de suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas, nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, sus- pensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis, microencapsulações em materiais poliméricos e em materiais de revestimento para sementes, assim como formulações de UBV à frio e de névoa morna.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas com agentes extensores, portanto, solventes líquidos, gases que per- manecem liqüefeitos sob pressão e/ou materiais de carga sólidos, eventual- mente sob utilização de agentes ativos de superfície, portanto, agentes e- mulsificantes e/ou agentes dispersantes e/ou agentes formadores de espu- ma. No caso da utilização de água, como agente extensor, podem ser utili- zados, por exemplo, também, solventes orgânicos como solventes auxilia- res. Como solventes líquidos, interessam, essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno, alquil-naftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbo- netos alifáticos clorados, tais como, cloro-benzenos, cloro-etilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, tais como butanol ou glicol, assim como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetil-formamida ou sulfóxido de dimetila, bem como água. São co- muns aos materiais de carga e aos agentes extensores gasosos liqüefeitos aqueles líquidos que sejam gasosos à temperatura normal e à pressão nor- mal, por exemplo, gases propelentes de aerossóis, tais como hidrocarbone- tos halogenados, assim como butano, propano, nitrogênio e dióxido de car- bono. Como materiais de carga sólidos, interessam: por exemplo, minerais cominuídos naturais, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terras diatomáceas, e minerais cominuídos sintéticos, tais como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos. Como materiais de carga sólidos para granulados, interessam: por exemplo, mine- rais quebrados e fracionados naturais, tais como calcita, mármore, pedra- pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos, a partir de fari- nhas orgânicas e inorgânicas, bem como granulados a partir de material or- gânico, tais como serragem, cascas de côcos, espigas de milho e hastes de tabaco. Como agentes emulsificantes e/ou agentes formadores de espuma, interessam: por exemplo, emulsificantes não-iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxieti- leno, por exemplo, alquil aril poliglicol éter, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de albumina. Como agen- tes dispersantes, interessam: por exemplo, lixívias de lignino-sulfito e metil- celulose.
Nas formulações, podem ser utilizados agentes de adesão, tais como carbóxi-metil celulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverulentos, granulares ou em forma de látex, tais como goma arábica, poli(álcool de vini- la), poli(acetato de vinila), bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefali- nas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser utilizados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, óxido de titânio, Azul da Prússia, e corantes or- gânicos, tais como corantes de alizarina, de azo e de ftalocianina de metal, e nutrientes-traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 porcento em peso de substância ativa, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser utilizadas como tais ou em suas formula- ções também em mistura com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematici- das ou inseticidas conhecidos, a fim de, por exemplo, alargar o espectro de ação ou prevenir o desenvolvimentos de resistência. Em muitos casos, são obtidos, aqui, efeitos sinergísticos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais.
Como componentes de mistura, interessam os compostos men- cionados acima.
Também é possível uma mistura com outras substâncias conhe- cidas, tais como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores de crescimento.
Além disso, os compostos da fórmula (l)/combinações de subs- tâncias ativas de acordo com a invenção apresentam também atividades antimicóticas muito boas. Eles possuem um espectro de ação antimicótica muito amplo, especialmente contra dermatófitos e fungos de germinação, bolores e fungos difásicos (por exemplo, contra espécies de Candida, tais como Candida albicans, Candida glabrata) e Epidermophyton floccosum, espécies de Aspergillus, tais como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon, tais como Microsporon canis e audouinii. A enumeração desses fungos não representa, de modo algum, uma limitação do espectro micótico que pode ser controlado, contudo, tem somente caráter ilustrativo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po- dem ser aplicadas como tais, em forma de suas formulações ou das formas de aplicação preparadas a partir delas, tais como soluções, suspensões, pós molháveis, pastas, pós solúveis, poeiras e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, por vazamento, injeção, aspersão, espalhamen- to, empoeiramento, espumação, pincelamento, etc. Além disso, é possível aplicar as substâncias ativas de acordo com o processo Ultra-Baixo-Volume ou se injetar no solo a preparação de substâncias ativas ou a própria subs- tância ativa. Também podem ser tratadas as sementes das plantas.
No caso da aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção como fungicidas, as quantida- des de aplicação podem ser variadas dentro de uma faixa maior, de acordo com o tipo de aplicação. No caso do tratamento de partes de plantas, as quantidades de aplicação de substância ativa se situam, em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência, entre 10 e 1.000 g/ha. No caso do tratamento de sementes, as quantidades de aplicação de substância ativa se situam, em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de sementes, de preferência, entre 0,01 e 10 g por quilograma de sementes. No caso do tratamento do solo, as quantidades de aplicação de substância ativa se situam, em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência, entre 1 e 5.000 g/ha.
A preparação e a aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são depreendidas a partir dos Exemplos que se seguem.
Exemplos
Exemplo I-a-1 <formula>formula see original document page 118</formula>
São previamente colocados 2,3 g (20 mmols) de t-butilato de potássio, sob atmosfera de argônio, em 7 mL de 7 mL de N,N-dimetila- cetamida (DMA), à 80°C, 3,6 g (9 mmols) do composto de acordo com o E- xemplo 11-1 são adicionados por gotejamento em 7 mL de DMA e agitados 1 hora à 80°C. Após o término da reação (controle por cromatografia de ca- mada fina (controle por TLC)) a mistura de reação é colocada sobre 80 mL de água gelada e, à 0 até 10°C, é levada para pH 2 com ácido clorídrico 1 N, o precipitado é removido por filtração por sucção, lavado posteriormente e secado.
Rendimento: 3,18 g (94% do teórico), p.f. 211 °C.
Exemplo l-a-2
<formula>formula see original document page 118</formula>
São previamente colocados 0,7 g de 3-(4-bromo-2-etil-6-metil- fenil)-5-metóxi-metil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e 0,71 g de ácido 4-cloro- fenil-borônico em 5 mL de dimetóxi-etano, 0,01 g de tetraquis-trifenil-fosfina- paládio, 15 mL de solução à 7,5% de Na2CO3 são adicionados e agita-se 6 h, sob gás de proteção, sob refluxo. A mistura é colocada sob água, ajustada para pH 1 com HCl 1 N, agitada 10 minutos à temperatura ambiente e filtra- da sob sucção sobre uma frita.
Rendimento: 0,5 g (65% do teórico), p.f. 206-209°C.
1H-RMN (300 MHz, d6-DMSO): δ = 1,30 (d, 3H, <formula>formula see original document page 118</formula>), 2,17 (d, 3H, arila-ÇH3) ppm.
Em analogia aos Exemplos (I-a-1) e (I-a-2) e em conformidade às indicações gerais para a preparação, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (I-a):
<formula>formula see original document page 119</formula>
<table>table see original document page 119</column></row><table>
*1 H-RMN (400 MHz1 d6-DMSO): deslocamentos δ em ppm
<formula>formula see original document page 119</formula> Exemplo I-b-1
<formula>formula see original document page 120</formula>
São previamente colocados 0,154 g (0,4 mmols) do composto de acordo com o Exemplo I-a-2 em 8 mL de acetato de etila, a seguir, são adi- cionados 0,07 mL de trietilamina e 1,5 mg de DMAP e aquecidos para 50°C.
Subseqüentemente, gotejam-se 2 mL de uma solução de 0,05 ml de cloreto de isobutirila em acetato de butila, em 5 porções dentro de 30 minutos. Agi- ta-se 6 h sob refluxo e, a seguir, agita-se durante uma noite à temperatura ambiente. Mistura-se com solução de NaCI saturada e separa-se a fase or- gânica. Depois de secagem com sulfato de sódio, purifica-se por cromato- grafia em coluna (acetato de etila/n-heptano 1:4 até 4:1).
Rendimento: 0,127 g (70% do teórico).
*1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ = 1,00 (dd, 6H, CH(CH3)2), 2,30 (s, 3H, Ar-CH3), 3,41 (d, 3H, OCH3) ppm.
Em analogia ao Exemplo (l-b-1) e em conformidade às indica- ções gerais para a preparação, são obtidos os seguintes compostos da fór- mula (I-b): <formula>formula see original document page 121</formula>
<table>table see original document page 121</column></row><table> <table>table see original document page 122</column></row><table> Exemplo l-c-1
<formula>formula see original document page 123</formula>
Sao previamente colocados 0,15 g do composto de acordo com o Exemplo l-a-2 e 0,06 mL de trietilamina em 8 mL de diclorometano, agita- dos à temperatura ambiente durante 5 minutos, são adicionados 0,046 g de cloroformiato de etila e agita-se, à temperatura ambiente, durante uma noite. Depois de terminada a reação (controle por TLC), são adicionados 5 mL de solução Na2CO3, agita-se, à temperatura ambiente, durante 10 minutos, se- para-se por meio de um cartucho de separação e concentra-se em um eva- porador rotativo. A purificação ocorre por cromatografia em coluna com ace- tato de etila/n-heptano (1:4 até 4:1).
Rendimento: 0,172 g (97% do teórico).
*1H-RMN (300 MHz, CDCl3): δ = 2,24 (s, 3H, Ar-CH3), 3,3 (d, 3H, OCH3), 3,96 (q, 2H, O-CH2-CH3).
Em analogia ao Exemplo (I-c-1) e em conformidade às indica- ções gerais para a preparação, são obtidos os seguintes compostos da fór- mula (I-c): <formula>formula see original document page 124</formula>
<table>table see original document page 124</column></row><table> <table>table see original document page 125</column></row><table> Exemplo 11-1
<formula>formula see original document page 126</formula>
Sob argônio, 3,03 g de 2-amino-2-metóxi-metil-propionato de metila χ HCl (16,5 mmols) são previamente colocados em 75 mL de tetrai- drofurano anidro. À 20°C, são gotejados 4,6 mL de trietilamina. Agita-se pos- teriormente durante 5 minutos e mistura-se, à 20°C, com 3,9 g de ácido 3-(4- cloro-fenil)-6-metil-fenil-acético (15 mmols). Depois de 15 minutos, são gote- jados a isso 3,45 mL de trietilamina (25 mmols) e, imediatamente depois dis- so, 0,93 mL de oxicloreto de fósforo (10 mmols); a solução deve ebulir mo- deradamente. Agita-se posteriormente durante 30 minutos sob refluxo. De- pois do término da reação (controle por TLC), ocorre a purificação por cro- matografia em coluna sobre sílica-gel (diclorometano : acetato de etila = 10:1).
Rendimento: 3,6 g (60% do teórico), p.f. 107°C.
Em analogia ao Exemplo (11-1) e em conformidade às indicações gerais para a preparação, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (II): <formula>formula see original document page 127</formula>
<table>table see original document page 127</column></row><table> <table>table see original document page 128</column></row><table> Exemplo ΧΙΙΙ-1
<formula>formula see original document page 129</formula>
São previamente colocados, sob argônio, 189,3 g do composto de acordo com o Exemplo XVI-1 em 4,4 L de metanol, à 0°C até 5°C, e são lentamente gotejados 230 mL de cloreto de tionila. Agita-se 30 minutos, a 0°C, então, durante cerca de 10 h, a 40X, e deixa-se repousar durante uma noite, à temperatura ambiente. Deixa-se resfriar para 5°C, filtra-se o precipi- tado sob sucção e remove-se o solvente em um evaporador rotativo.
Rendimento: 197,4 g (96% do teórico).
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,45 (s, 3H, CH3), 3,31 (s, 1H, OCH3), 3,69 (s, 2H, O-CH?), 3,76 (s, 3H, COOCH3) ppm.
Em analogia ao Exemplo XIII-1, são obtidos os novos ésteres de aminoácido das fórmulas (XIII-2) até (XIII-3) em forma de seus sais
<formula>formula see original document page 129</formula>
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,43, 1,5 (2s, 3H, CH3), 3,75 (s, 3H, CO2CH3), 4,12 (m, 1H, OCH) ppm
<formula>formula see original document page 129</formula>
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,52, 1,55 (2s, 3H, CH3), 3,71, 3,75 (2s, 3H, CO2CH3), 3,85, 4,03 (m, 1H, OÇH) ppm.
Exemplo XVI-1 <formula>formula see original document page 130</formula>
Sob argônio, são suspensos 176,5 g de 5-metóxi-metil-5-metil- hidantoína em 1.700 mL de KOH a 30% e agitados durante uma noite, sob refluxo.
Concentra-se para cerca de 25% do volume em um evaporador rotativo; a 0 - 10°C, ajusta-se de maneira ácida com HCl concentrado, con- centra-se em um evaporador rotativo e seca-se. O pó branco é diretamente reagido ulteriormente para a preparação do Exemplo XIII-1.
Em analogia ao Exemplo XVI-1, são obtidos os novos aminoáci- dos das fórmulas (XVI-2) até (XVI-3):
<formula>formula see original document page 130</formula>
3 5-Metóxi-metil-5-metil-hidantoína (XX-1)
<formula>formula see original document page 130</formula>
Em 560 mL de água, são previamente colocados, sob gás de proteção de argônio, carbonato de amônio (134,5 g) e cianeto de sódio (16,17 g). Começando à temperatura ambiente, a metóxi-acetona (26,4 g) é adicionada por gotejamento e a mistura de reação é agitada durante quatro horas a 55°C até 60°C, então, a 0°C até 5°C, durante duas horas.
O sólido é removido por filtração sob sucção e secado.
Rendimento: 21,55 g (45% do teórico).
Em analogia ao Exemplo (XX-1), as novas hidantoínas (XX-2) até (XX-3) são obtidas: <formula>formula see original document page 131</formula>
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,25, 1,40 (2s, 3Η, CH3), 3,73 (m, 2Η, OCH2), 3,97 (m, 1Η, CHO) ppm
e
<formula>formula see original document page 131</formula>
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,20, 1,22 (2s, 3H, CH3), 3,50 - 3,86 (mm, 3H, O-CH2, O-CH) ppm.
Exemplos de Aplicação
Exemplo N° 1
Teste com Myzus (Tratamento com spray MYZUPE)
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Fatias de repolho da China (Brassica pekinensis), que estão in- festadas com todos os estágios do pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae), são aspergidas com uma preparação de substância ativa da con- centração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- pios de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, exibem uma eficácia de ° 80%: I-a-1, I-a-6, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-a-11, I-a-12, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-a-22, I-a-23, I-a-24, I-a- 25, I-a-26, I-a-27, I-b-6, I-b-7, I-b-8, I-b-9, I-b-10, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-15, I-b-16, I-b-17, I-b-18, I-b-22, I-b-23, I-c-5, I-c-6, I-c-7, I-c-8, I-c-9, I-c-10, I-c- 11, I-c-12, I-c-13, I-c-17, I-c-18, I-c-19, I-c-20, I-c-21.
Exemplo N° 2
Teste com Phaedon (Tratamento com spray de PHAECO)
Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Fatias de repolho da China (Brassica pekinensis) são aspergidas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada, e, de- pois da secagem, são infectadas com larvas de besouro da folha da mostar- da (Phaedon cochleariae).
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% signi- fica que nenhuma larva de besouro foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, exibem uma eficácia de ≥ 80%: I-a-1, I-a-2, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-a-11, I-a- 12, I-a-13, I-a-14, I-a-15, I-a-20, I-a-21, I-a-22, I-a-23, I-a-26, I-a-27, I-b-7, I- b-8, I-b-9, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-18, I-b-23, I-c-5, I-c-6, I-c-7, I-c-8, I-c-9, I- c-10, I-c-11, I-c-12, I-c-13.
Exemplo N° 3
Teste com Tetranychus, OP-resistente (Tratamento com spray de TETRUR)
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Fatias de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infes- tadas por todos os estágios do aracnídeo vermelho de estufa (Tetranychus urticae), são mergulhadas em uma preparação de substância ativa da con- centração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todos os aracnídeos foram mortos; 0% significa que nenhum aracnídeo foi morto.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha, exibem uma eficácia de ≥ 80%: I-a-1, I-a-2, I-a-7, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-18, I-a-19, I-a-21, I-a-22, I-a-23, I-a-24, I-a-25, I-a-27, I-b-6, I-b-7, I-b-8, I-b-9, I-b-10, I-b- 16, I-b-17, I-b-18, I-b-22, I-b-23, I-c-1, I-c-5, I-c-6, I-c-8, I-c-9, I-c-11, I-c-12, I- c-13, I-c-17, I-c-18, I-c-19, I-c-20, I-c-21.
Exemplo N0 4
Teste com Spodoptera frugiperda (Tratamento com spray de SPODER) Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Fatias folhas de milho (Zea mays) são aspergidas com uma pre- paração de substância ativa da concentração desejada, e, depois da seca- gem, são infectadas com lagartas militares (Spodoptera frugiperda).
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta. Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, exibem uma eficácia de > 80%: I-a-1, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-a-11, I-a-12, I- a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-a-26, I-a-27, I-b-6, I-b-7, I-b-8, I-b-9, I-b-10, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-15, I-b-16, I-b-17, I-b-18, I- b-22, I-b-23, I-c-5, I-c-6, I-c-7, I-c-10, I-c-11, I-c-12, I-c-13, I-c-17, I-c-20, I-c- 21.
Exemplo N° 5
Teste com Meloidogyne (Tratamento com spray de MELGIN)
Solvente: 80 partes em peso de acetona
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Recipientes são enchidos com areia, solução de substância ati- va, suspensão de larvas e de ovos de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas se desenvolvem. Nas raízes, se desenvolvem nódulos.
Após o tempo desejado, a atividade nematicida é determinada em percentagem, com base na formação de nódulos. Nesse caso, 100% significa que nenhum nódulo foi encontrado, 0% significa que o número de nódulos nas plantas tratadas corresponde àquele dos controles não tratados.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 20 ppm, exibem uma eficácia ≥ 80%: I-a-8, I-a-11, I-a-22, I-a-23.
Exemplo N° 6
Teste com Lucilia cuprina (LUCICU)
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de água e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. Recipientes, que contêm carne de cavalo, a qual foi tratada com a preparação de substância ativa da concentração desejada, são inoculadas com larvas de Lucilia cuprina.
Após do tempo desejado, é determinada a mortalidade em per- centagem. Nesse caso, 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhuma larva foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 100 ppm, exibem uma eficácia ≥ 80%: I-a-1, I-a-6, I-a-7, I-c-5, I-c-6, I-c-7.
Exemplo N0 7
Teste com Boophilus microplus (Injeção de BOOPMI) Solvente: sulfóxido de dimetila
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente e dilui-se o concentrado com solvente para a concen- tração desejada.
A solução de substância ativa é injetada no abdômen (Boophilus microplus), os animais são transferidos para placas e mantidas em um am- biente climatizado.
Após do tempo desejado, é determinada a atividade em percen- tagem. Nesse caso, 100% significa que nenhum carrapato deixou ovos fér- teis.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exem- plos de Preparação, com uma quantidade de aplicação de 20 μg/animal, e- xibem uma eficácia > 80%: I-a-1, I-a-6, I-a-7, I-c-5, I-c-6, I-c-7.
Exemplo N0 8
1. Atividade herbicida em pré-emergência
Sementes de ervas daninhas e de plantas de cultura monocoti- ledôneas e dicotiledôneas são colocadas em potes de fibras de madeira em solo argiloso arenoso e recobertas com terra. Os compostos de teste, formu- lados em forma de pós molháveis (PM), são, então, aplicados como suspen- são aquosa com uma quantidade de aplicação com água convertida de 600 L/ha, sob adição de 0,2% de agente umectante, em diferentes dosagens, sobre a superfície da terra de recobrimento.
Depois do tratamento, os potes são colocados na estufa e man- tidos sob boas condições de crescimento para as planas de teste. A avalia- ção visual dos danos de emergência nas plantas de teste ocorre depois de um tempo de teste de 3 semanas, em comparação aos controles não trata- dos (atividade herbicida em percentagem: 100% de atividade = as plantas são mortas, 0% de atividade = tal como as plantas de controle).
Os seguintes compostos mostram, além dos compostos previa- mente mencionados, em pré-emergência com 320 g/ha de inter alia, contra Lolium multiflorum e Setaria viridis, uma atividade de ≥ 80%: l-a-2, l-a-3, l-a- 4, I-a-5, I-a-6, I-a-16, I-a-19, I-b-1, I-b-2, I-b-3, I-b-5, I-b-6, I-b-7, I-b-8, I-b-22, I-c-2, I-c-3, I-c-4, I-c-5, I-c-6, I-c-7, I-c-21.
2. Atividade herbicida em pós-emergência
Sementes de ervas daninhas e de plantas de cultura monocoti- ledôneas e dicotiledôneas são colocadas em potes de fibras de madeira em solo argiloso arenoso, recobertas com terra e cultivadas na estufa sob boas condições de crescimento. 2-3 semanas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste, for- mulados como pós molháveis (PM), são aspergidos em diferentes dosagens, com uma taxa de aplicação com água convertida de 600 L/ha, sob adição de 0,2% de agente umectante, sobre as partes verdes das plantas. Depois de cerca de 3 semanas de tempo de manutenção das plantas de teste em estu- fa, sob condições de crescimento ótimas, é avaliada visualmente a atividade dos preparados, em comparação aos controles não tratados (atividade her- bicida em percentagem: 100% de atividade = as plantas são mortas, 0% de atividade = tal como as plantas de controle).
Além dos compostos previamente mencionados, os seguintes compostos mostram, em pós-emergência com 320 g/ha de inter alia, contra Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis, uma atividade de ≥ 80%: I-a-1, I-a-2, I-a-3, I-a-4, I-a-5, I-b-1, I-b-2, I-b-3, I-c-2.
Além dos compostos previamente mencionados, os seguintes compostos mostram, em pós-emergência com 80 g/ha de inter alia, contra Echinocloa crus-galli e Setaria viridis, uma atividade de ≥ 80%: I-a-6, I-a-7, I- a-19, I-a-24, I-b-7, l-b-22, I-c-5, I-c-20.
Exemplo No. 9
1. Atividade herbicida em pós-emergência
Sementes de ervas daninhas e de plantas de cultura monocoti- ledôneas e dicotiledôneas são colocadas em potes de fibras de madeira ou em potes de plástico em solo argiloso arenoso, recobertas com terra e culti- vadas na estufa, durante o período de vegetação também em liberdade do lado de fora da estufa, sob boas condições de crescimento. 2-3 semanas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma até duas folhas. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (PM) ou líquidos (CE), são aspergidos em diferentes dosagens, com uma quantidade de aplicação com água convertida de 300 L/ha, sob adição de agente umectante (0,2 até 0,3%), sobre as plantas e a superfície do solo. 3 até 4 semanas depois do tratamento das plantas de teste, a atividade dos preparados é avaliada visualmente em comparação aos controles não trata- dos (atividade herbicida em percentagem: 100% de atividade = as plantas são mortas, 0% de atividade = tal como as plantas de controle).
Aplicação de protetores
Se for testado adicionalmente se protetores podem melhorar a compatibilidade das plantas com as substâncias de teste nas plantas de cul- tura, são utilizadas as seguintes possibilidades para a aplicação de proteto- res:
- sementes de plantas de cultura são revestidas com a subs- tância de protetor antes da semeadura (a indicação da quantidade de prote- tor em percentagem se refere ao peso de sementes)
- plantas de cultura são aspergidas, antes da aplicação das substâncias de teste, com o protetor com uma determinada quantidade de aplicação por hectare (usualmente, 1 dia antes da aplicação das substâncias de teste)
- o protetor é aplicado juntamente com a substância de teste como mistura de tanque (indicação da quantidade de protetor em g/ha ou como proporção em relação ao herbicida).
2. Atividade herbicida em pré-emerqência
Sementes de ervas daninhas e de plantas de cultura monocoti- ledôneas e dicotiledôneas são colocadas em potes de fibras de madeira ou em potes de plástico em solo argiloso arenoso e recobertas com terra. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (PM) ou líquidos (CE), são aspergidos em diferentes dosagens, com uma quantidade de aplicação com água convertida de 300 L/ha, sobre a superfície do solo. A seguir, os potes são colocados na estufa sob boas condições de crescimento, durante o período de vegetação também em liberdade do lado de fora da estufa, de modo que as plantas germinem e possam se desenvolver. 3 até 4 semanas depois do tratamento das plantas de teste, a atividade dos preparados é avaliada visualmente em comparação aos controles não tratados (atividade herbicida em percentagem: 100% de atividade = as plantas são mortas, 0% de atividade = tal como as plantas de controle).
Aplicação de protetores
Se for testado adicionalmente se protetores podem melhorar a compatibilidade das plantas com as substâncias de teste nas plantas de cul- tura, são utilizadas as seguintes possibilidades para a aplicação de proteto- res:
sementes de plantas de cultura são revestidas com a subs- tância de protetor antes da semeadura (a indicação da quantidade de prote- tor em percentagem se refere ao peso de sementes)
potes com as plantas de cultura são aspergidas, antes da aplicação das substâncias de teste, com o protetor com uma determinada quantidade de aplicação por hectare
o protetor é aplicado juntamente com a substância de teste como mistura de tanque (indicação da quantidade de protetor em g/ha ou como proporção em relação ao herbicida).
Por comparação da atividade das substâncias de teste sobre plantas de cultura, as quais foram tratadas com e sem protetor, pode ser avaliada a atividade da substância de teste.
Teste em recipientes com cereais em estufa
Mefenpir 1 dia antes da aplicação do herbicida
Pós-emergência
10 depois da aplicação
<table>table see original document page 139</column></row><table>
28 dias depois da aplicação
<table>table see original document page 139</column></row><table>
Teste em recipientes com milho em estufa
Ex. II-e-5 1 dia antes da aplicação do herbicida
Pré-emergência
28 dias depois da aplicação
<table>table see original document page 139</column></row><table>
28 dias depois da aplicação
<table>table see original document page 139</column></row><table>
Exemplo 10
Intensificação da penetração nas plantas por sais de amônio ou de fosfônio e intensificação sinergística da penetração nas plantas por sais de amônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração
Nesse teste, mediu-se a penetração de substâncias ativas por cutículas isoladas enzimaticamente de folhas de macieiras.
Foram utilizadas folhas que foram cortadas em estado comple- tamente desenvolvido de macieiras da variedade Golden Delicious. O isola- mento das cutículas ocorreu de maneira que
- primeiramente, discos de folhas, marcados no lado inferior com corante e formados por punção, foram preenchidos, por meio de infiltra- ção a vácuo, com uma solução de pectinase, tamponada para um valor de pH entre 3 e 4 (0,2 até 2%),
a seguir, foi adicionada azida de sódio, e
- os discos de folhas assim tratados foram deixados repousar até a dissolução da estrutura de folha original e até a liberação das cutículas não-celulares.
Depois disso, somente as cutículas dos lados superiores das folhas, livres de estômatos e cabelos, foram ulteriormente utilizadas. Elas foram lavadas alternadamente várias vezes com água e uma solução tam- pão de pH 7. As cutículas limpas obtidas foram, finalmente, colocadas sobre plaquetas de teflon e alisadas com um fraco jato de ar e secadas.
Na próxima etapa, as membranas de cutícula assim obtidas fo- ram colocadas em células de difusão (= câmaras de transporte) de aço ino- xidável para investigações de transporte por membranas. Para tal, as cutícu- las foram colocadas com uma pinça, centralmente, sobre as bordas das cé- lulas de difusão revestidas com gordura de silicone e cerradas com um anel igualmente engordurado. A disposição foi escolhida de maneira tal que o lado exterior morfológico das cutículas estava dirigido para fora, isto é, para o ar, enquanto que o lado interno original estava voltado para o interior das célula de difusão.
As células de difusão estavam preenchidas com uma solução de etilenoglicol/água a 30%. Para a determinação da penetração, foram aplica- dos, em cada caso, 10 μl do caldo de aspersão da composição seguinte sobre o lado exterior das cutículas. A preparação do caldo de aspersão ocor- re com água potável local de dureza intermediária.
Depois da aplicação dos caldos de aspersão, deixa-se a água evaporar, invertem-se as câmaras e elas são colocadas nos banhos termos- tatizados, nos quais a temperatura e a umidade do ar eram ajustáveis (20°C, 60% rh) por meio das cutículas por uma leve corrente de ar sobre as cutícu- las com o revestimento de aspersão. Em distâncias regulares, foram retira- das alíquotas de um auto-amostrador e o teor em substância ativa foi deter- minado com HPLC.
Os resultados de teste são depreendidos a partir da tabela se- guinte. No caso dos números indicados, trata-se de valores médios a partir de 5 até 6 medições. Deve-se ver de maneira evidente que já o sulfato de amônio isolado melhora a penetração nitidamente e, em conjunto com RME, ocorre um efeito superaditivo (sinergístico).
<table>table see original document page 141</column></row><table>
RME = Éster de metila de óleo de colza (formulado para uso como 500 EW, indicação de concentração em g de substância ativa/L)
AS = sulfato de amônio
ADHP = di-hidrogeno fosfato de amônio
CE = concentrado emulsificável
Exemplo 11: Intensificação de atividade por meio de sais de amô- nio/fosfônio em combinação com promotores de penetração
Teste com Myzus persicae
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. Para a aplicação com sais de amônio ou de fosfônio e promotores de penetração (éster de metila de óleo de colza 500 EW), esses são adicionados ao caldo de aspersão, em cada caso, em uma concentração de 1.000 ppm. Plantas de páprica (Capsicum annuum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae), são tratadas por aspersão até ficarem úmidas e gotejantes com a preparação de subs- tância ativa na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todos os animais foram mortos; 0% significa que nenhum animal foi morto.
Tabela
<table>table see original document page 142</column></row><table>
Exemplo 12
Teste com Aphis gossypii
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e de emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com sais de amônio ou sais de fosfônio e promotores de penetração (éster de metila de óleo de colza 500 EW), esses são adicionados ao caldo de asper- são, em cada caso, em uma concentração de 1.000 ppm de i.a.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas com pelo pulgão da folha do algodão (Aphis gossypii), são trata- das por aspersão até ficarem úmidas e gotejantes com a preparação de substância ativa na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se a atividade em %. Nesse caso, 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto. Tabela
<table>table see original document page 143</column></row><table>
Exemplo No. 13
Teste de concentração limite/insetos do solo - tratamento de plantas trans- gênicas
Inseto de teste: Diabrotica balteata - larvas no solo
Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente, adiciona-se a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
A preparação de substância ativa é vertida sobre o solo. Nesse caso, a concentração da substância ativa na preparação praticamente não desempenha qualquer papel, decisiva é somente a quantidade em peso de substância ativa por unidade de volume de solo, que é indicada em ppm (mg/L). Solo é colocado em potes de 0,25 L e deixa-se estes repousar a 20°C.
Imediatamente depois da preparação das amostras, são coloca- dos em cada pote 5 grãos de milho pré-germinados da cultivar YIELD GUARD (nome comercial de Monsanto Comp., EUA). Depois de 2 dias, são colocados os insetos de teste correspondentes nos solos tratados. Depois de outros 7 dias, o grau de atividade da substância ativa é determinado por contagem das plantas de milho que emergiram (1 planta = 20% de atividade).
Exemplo N0 14
Teste com Heliothis virescens - tratamento de plantas transgênicas
Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para a obtenção de uma preparação de substância ativa conve- niente, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Brotos de soja (Glycine max) da cultivar Roundup Ready (nome comercial de Monsanto Comp., USA) são tratados por imersão na prepara- ção de substância ativa da concentração desejada e inoculados com a lagar- ta das maçãs Heliothis virescens, enquanto as folhas ainda estejam úmidas.
Depois do tempo desejado, determina-se a mortalidade dos insetos.

Claims (24)

1. Compostos da fórmula (I), <formula>formula see original document page 145</formula> na qual: W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogê- nio, alcóxi, alquenilóxi, haloalquila, haloalcóxi ou ciano, X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquila, haloalcóxi, ha- loalquenilóxi, nitro ou ciano, Y e Zindependentemente um do outro, representam hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, halogênio, haloalquila, haloalcóxi, ciano, nitro ou arila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída, com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa arila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída, A representa um radical C1-C6-alcanodiíla, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, D representa alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, alcoxialcóxi, fe- nóxi, hetarilóxi, fenilalcóxi, hetarilalcóxi, em cada caso eventualmente substi- tuído, e representa cicloalquila eventualmente substituída, saturada ou insa- turada, interrompida por um ou eventualmente dois átomos de oxigênio, ou A representa uma ligação, B representa hidrogênio ou alquila, D representa C5-C6-cicloalquila eventualmente substituída, saturada ou insaturada, interrompida por oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 146</formula> nos quais: E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano ou representa cicloalquila ou heterociclila, em cada caso eventual- mente substituída com halogênio, alquila ou alcóxi ou representa fenila, feni- lalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventual- mente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxial- quila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente subs- tituída, R3, R4 e R5 independentemente um dos outros, representam al- quila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltio, em cada caso eventualmente substituído com halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventualmente substituído, R6 e R7 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída, ou, em conjunto com o átomo de N ao qual eles estão ligado, formam um sistema de anel, o qual eventualmente contém oxigênio ou enxofre e está eventualmente substituído.
2. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, na qual: W representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2- C6-alquinila, halogênio, C1-C6-alcóxi, C1-C4-Maloalquila, C1-C4-haloalcóxi ou ciano, X representa halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2- C6-alquinila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6-haloalcóxi, C3-C6- haloalquenilóxi, nitro ou ciano, Y e Z independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, C1- C6-haloalquila, C1-C6-haloalcóxi, ciano, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, ou representam um dos radicais (Het)arila: <formula>formula see original document page 147</formula> <formula>formula see original document page 148</formula> V1 representa hidrogênio, halogênio, C1-C12-alquila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-haloalcoxi, nitro, ciano, ou fenila, fenóxi, fenóxi-C1-C4- alquila, fenil-C1-C4-alcóxi, feniltio-C1-C4-alquila ou fenil-C1-C4-alquiltio, em cada caso eventualmente substituído uma vez ou mais de uma vez com ha- logênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi, nitro ou ciano, V2 e V3 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila ou C1-C4- haloalcóxi, com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um dos radicais (Het)arila listados, A representa um radical C1-C6-alcanodiíla, B representa hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1-C4-alcoxi-C1-C4- alquila, D representa C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquiniló- xi, C1-C4-alcóxi-C2-C4-alcóxi, em cada caso eventualmente substituído uma vez a mais de uma vez com halogênio ou ciano, representa fenóxi, piridilóxi, pirimidilóxi, pirazolilóxi, tiazolilóxi, tienilóxi, fenil-C1-C4-alcóxi, piridil-C1-C4- alcóxi, pirimidil-C1-C4-alcóxi, pirazolil-C1-C4-alcóxi, tienil-C1-C4-alcóxi, em ca- da caso eventualmente substituído uma vez até três vezes com halogênio, CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, C1-C4-Maloalquila, CrC4-haloalcóxi, ciano ou ni- tro, ou representa C3-C8-cicloalquila, eventualmente substituída uma vez até três vezes com halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalquila, sa- turada ou insaturada, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio, ou A representa uma ligação, B representa hidrogênio ou CrC4-alquila, D representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituído uma vez até três vezes com C1-C2-alquila ou C1-C20-alcoxi, saturada ou insa- turada, interrompida com um, eventualmente, dois átomos de oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos: <formula>formula see original document page 149</formula> nos quais: E representa um íon de metal ou um íon amônio, representa oxigênio ou enxofre e representa oxigênio ou enxofre, representa CrC2o-alquila, C2-C20-alquenila, Ci-C8-alcóxi- CrCe-alquiltio-C-i-Ce-alquila ou poli-CI-CS-alcóxi-CrCs- alquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, ou representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, C1- C6-alquila ou CrCô-alcoxi, em que, eventualmente, um ou dois grupos meti- Ieno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída com halogênio, cia- no, nitro, CrCe-alquila, CrCe-alcóxi, C-i-C6-haloalquila, CrC6-haloalcóxi, C1- C6-alquiltio ou C1-C6-Blquilsulfonila, representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída com halogênio, nitro, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxil C1-C6-haloalquila ou C1- C6-haloalcóxi, representa hetarila de 5 ou 6 membros, eventualmente substituí- da com halogênio ou C1-C6-Blquilal tendo um ou dois heteroátomos a partir da série de oxigênio, enxofre e nitrogênio, representa fenóxi-C1-C6-alquila eventualmente substituída com halogênio ou C1-C6-alquila ou representa hetarilóxi-C1-C6-alquila de 5 ou 6 membros, eventu- almente substituída com halogênio, amino ou C1-C6-alquila, tendo um ou dois heteroátomos a partir da série de oxigênio, enxofre e nitrogênio, R2 representa C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi- C2-C8-alquila ou poli-C1-Ce-alcóxi-C2-C8-alquila, em cada caso eventualmen- te substituída com halogênio ou ciano, representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, C1-C6-Slquila ou C1-C6-alcóxi, ou representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente subs- tituída com halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloal- quila ou C1-C6-haloalcóxi, R3 representa C1-C8-alquila eventualmente substituída com halogênio ou fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcoxi, ciano ou nitro, R4 e R5 independentemente um do outro, representam C1-C8- alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C8-alquilamino, di (C1-C8-alquil) amino, C1-C8- alquiltio ou C3-C8-alqueniltio, em cada caso eventualmente substituído com halogênio, ou representam fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventual- mente substituído com halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-Blquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila, R6 e R7 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, representam C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8-alcoxi, C3-C8-alque- nila ou C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila em cada caso even- tualmente substituída com halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-haloalquila ou C1- C8-alcóxi, ou, em conjunto, representam um radical de C3-C6-alquileno even- tualmente substituído com C1-C6-alquila, no qual um grupo metileno é even- tualmente substituído por oxigênio ou enxofre.
3. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, na qual: W representa hidrogênio, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalquila ou C1-C2- haloalcóxi, X representa cloro, bromo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2- C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi ou ciano, Y e Z independentemente um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi, ciano, C2-C4-alquenila, C2-C4- alquinila ou representam um dos radicais (Het)arila: V1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1-C6-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalquila, C1-C2-haloalcóxi, nitro, ciano ou fenila em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalquila, C1-C2-haloalcoxi, nitro ou ciano, V2 e V3 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalquila ou C1- C2-haloalcóxi, com a condição de que um dos radicais, Y ou Z1 representa um dos radicais (Het)arila listados, A representa um radical C1-C4-alcanodiíla, B representa hidrogênio, C1-C4-Blquila ou C1-C1-alcoxi-C1-C2- alquila, D representa C1-C4-Blcoxi, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alqui- nilóxi, C1-C3-Blcoxi-C2-C3-Blcoxi, em cada caso eventualmente substituído uma vez até cinco vezes com flúor, cloro ou ciano, representa fenóxi eventu- almente substituído uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4- alquila, C1-C4-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, ou representa C4-C7- cicloalquila saturada, eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, metila, etila, metóxi ou trifluorometila, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio, ou A representa uma ligação, B representa hidrogênio ou C1-C2-alquila, D representa C5-C6-cicloalquila saturada, eventualmente substituída uma vez até duas vezes com metila ou etila, interrompida por um ou, eventualmente, dois átomos de oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos: <formula>formula see original document page 152</formula> nos quais: E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C1-C16-alquila, C2-C16-alquenila, C1-C6-alcóxi- C1-C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, C1-C5-alquila ou C1-C5-alcoxil na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquilal C1-C4-alcóxi, C1-C3- haloalquila, C1-C3-Maloalcoxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4-alquilsulfonila, representa fenil-C1-C4-alquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquilal C1-C4-alcoxi, C1- C3-haloalquila ou C1-C3-haloalcoxi, representa pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tieni- la, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila, representa fenóxi-C1-C5-alquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo ou C1-C4-Slquila, ou representa piridilóxi-C1-C5-alquila, pirimidilóxi-C1-C5-alquila ou tiazolilóxi-C1-C5-alquila, em cada caso eventualmente substituído uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, amino ou C1-C4-alquila, R2 representa C1-C16-alquila, C2-C16-alquenila, C1-C6-alcoxi- C2-C6-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila, em cada caso eventualmen- te substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcoxil ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substi- tuída uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4- alquila, C1-C3-alcoxi, C1-C3-haloalquila ou C1-C3-haloalcoxi, R3 representa C1-C6-alquila eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou fenila ou benzila em cada caso e- ventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-haloalcóxi, C1-C2-haloalquila, ciano ou ni- tro, R4 e R5 independentemente um do outro, representam C1-C6- alquila, (C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino, di (C1-C6-alquil) amino, C1-C6- alquiltio ou C3-C4-alqueniltio, em cada caso eventualmente substituído uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalcóxi, C1-C3-alquiltio, C1- C3-haloalquiltio, C1-C3-alquila ou C1-C3-haloalquila, R6 e R7 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, representam C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6- alquenila ou C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila, em cada caso eventualmente substi- tuída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, representam fenila ou benzi- lã, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor, cloro, bromo, C1-C5-haloalquila, C1-C5-alquila ou C1-C5-alcóxi, ou, em conjunto, representam um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído com C1-C4-alquila, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
4. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, na qual: W representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluorometila, X representa cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi, etóxi, trifluorometila, difluorometóxi, trifluorometóxi ou ciano, Y e Z independentemente um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou um radical fenila, <formula>formula see original document page 154</formula> V1 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- propila, isopropila, t-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, V representa hidrogênio, flúor, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi ou trifluorometila, com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um radical fenila eventualmente substituído, A representa -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CHCH3-CH2-, -CH2-C(CH3)2-, -C(CH3)2-CH2-, B representa hidrogênio, metila ou etila, D representa metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobu- tóxi, alilóxi, metalilóxi, isoprenilóxi, propargilóxi, butenilóxi, metoxietóxi, etoxi- etóxi, representa fenóxi eventualmente monossubstituído com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, ou representa tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranila, dioxolanila ou dioxanila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com metila, ou A representa uma ligação, B representa hidrogênio, metila ou etila, D representa tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranila, dioxolani- la ou dioxanila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos: <formula>formula see original document page 155</formula> nos quais: E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C1-C00-alquila, C2-C00-alquenila, C1-C4-alcóxi- C1-C2-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou representa C3-C6- cicloalquila eventualmente monossubstituída com flúor, cloro, metila, etila ou metóxi, representa fenila eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, representa furanila, tienila ou piridila, em cada caso eventual- mente monossubstituída com cloro, bromo ou metila, R2 representa C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila ou C1-C4alcoxi- C2-C4-alquila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três ve- zes com flúor ou cloro, representa ciclopentila ou ciclo-hexila, ou representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, ciano, nitro, metila, eti- la, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, R3 representa metila, etila, propila ou isopropila, em cada caso eventualmente substituída uma vez até três vezes com flúor ou cloro, ou fe- nila em cada caso eventualmente monossubstituída com flúor, cloro, bromo, metila, etila, isopropila, t-butila, metóxi, etóxi, isopropóxi, trifluorometila, tri- fluorometóxi, ciano ou nitro, R4 e R5 independentemente um do outro, representam C1-C4- alcóxi ou C1-C4-alquiltio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente monossubstituído com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, R6 e R7 independentemente um do outro, representam hidrogê- nio, representam C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C3-C4-alque- nila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, representam fenila em cada caso eventu- almente substituída uma vez até duas vezes com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi ou trifluorometila, ou, em conjunto, representam um radical C5-C6- alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigê- nio ou enxofre.
5. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, na qual: W representa hidrogênio, metila ou etila, X representa cloro, metila ou etila, Y e Z independentemente um do outro, representam hidrogênio ou um dos seguintes radicais fenila: <formula>formula see original document page 157</formula> com a condição de que um dos radicais, Y ou Z, representa um radical fenila eventualmente substituído, A representa -CH2- ou -CH2-CH2-, B representa metila, D representa metóxi ou tetra-hidrofuranila, ou A representa uma ligação, B representa metila ou etila, D representa tetra-hidrofuranila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos: <formula>formula see original document page 157</formula> nos quais: R1 representa C1-C10-alquila, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila, ciclo- propila ou representa fenila eventualmente monossubstituída com cloro, R2 representa C1-C10-alquila ou benzila.
6. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: (A) compostos da fórmula (I-a) <formula>formula see original document page 158</formula> na qual: A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (II): <formula>formula see original document page 158</formula> na qual: A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e R8 representa alquila, à condensação intramolecular na presença de um diluente e na presença de uma base; (B) compostos da fórmula (I-b) mostrada acima, na qual R1, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo- se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente: α) com compostos da fórmula (III): <formula>formula see original document page 158</formula> na qual: R1 tem a definição indicada acima e Hal representa halogênio, ou β) com anidridos de ácido carboxílicos da fórmula (IV): R1-CO-O-CO-R1 (IV) na qual R1 tem a definição indicada acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (C) compostos da fórmula (I-c) mostrada acima, na qual R21 A, B, D, W, Μ, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e L representa oxigê- nio, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z, têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido cloro- fórmicos da fórmula (V): R2-M-CO-Cl (V) na qual: R2 e M têm as definições indicadas acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (D) compostos da fórmula (I-c) mostrada acima, na qual R2, A, B, D, W1 Μ, X, Y e Z, têm as definições indicadas acima, e L representa enxo- fre, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W1 X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com ésteres de ácido cloromonotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VI): <formula>formula see original document page 159</formula> na qual: M e R2 têm as definições indicadas acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (E) compostos da fórmula (I-d) mostrada acima, na qual R3, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo- se compostos da fórmula (I-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com cloretos de sulfonila da fórmula (VII): R3-SO2-CI (VII) na qual: R3 tem a definição indicada acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (F) compostos da fórmula (l-e) mostrada acima, na qual L, R4, R5, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente com compostos de fósforo da fórmula (VIII): <formula>formula see original document page 160</formula> (VIII) na qual: L, R4 e R5 têm as definições indicadas acima, e Hal representa halogênio, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (G) compostos da fórmula (I-f) mostrada acima, na qual Ε, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo- se compostos da fórmula (I-a), na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as defini- ções indicadas acima, à reação respectivamente com compostos de metal ou aminas das fórmulas (IX) ou (X): <formula>formula see original document page 160</formula> (X) nas quais: Me representa um metal monovalente ou divalente, t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12, independentemente um dos outros, representam hidrogênio ou alquila, eventualmente na presença de um diluente; (H) compostos da fórmula (l-g) mostrada acima, na qual L, R6, R7, A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, à reação respectivamente a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI): R6-N=C=L (XI) na qual: R6 e L têm as definições indicadas acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador, ou β) com cloretos de carbamida de ácido ou cloretos de tiocarba- mida de ácido da fórmula (XII): <formula>formula see original document page 161</formula> na qual L, R6 e R7 'têm as definições indicadas acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente aglutinante de ácido; (Iα) compostos das fórmulas (l-a) a (l-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, G, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos das fórmulas (l-a') a (l-g'), nas quais A, B, D, G, W, X e Y têm as definições indicadas acima, e Z' representa bromo ou iodo: <formula>formula see original document page 161</formula> e (Ιβ) compostos das fórmulas (l-a) a (l-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, G, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, são obtidos submetendo-se compostos das fórmulas (I-a") a (I-g"), nas quais A, B, D, G, W, X e Z têm as definições indicadas acima, e Γ representa bromo ou iodo: <formula>formula see original document page 162</formula> (I-a" a I-g") a acoplamento com derivados de (Het)arila acopláveis das fórmulas (XIXα) e (ΧΙΧβ): <formula>formula see original document page 162</formula> nas quais Z e Y têm as definições indicadas acima, ou seus ésteres, na presença de um solvente, na presença de um catalisador e na presença de uma base.
7. Pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.
8. Método de controle de pestes animais e/ou vegetação indese- jada e/ou fungos, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, são deixados agir em pestes e/ou seu habitat.
9. Aplicação de compostos da fórmula (I), como definido na rei- vindicação 1, para o controle de pestes animais e/ou vegetação indesejada e/ou fungos.
10. Processo para a produção de pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são misturados com extensores e/ou substân- cias ativas de superfície.
11. Aplicação de compostos da fórmula (I), como definido na rei- vindicação 1, para a produção de pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas.
12. Agente compreendendo uma quantidade eficaz de uma combinação de composto ativo, compreendendo, como componentes: (a') pelo menos um composto da fórmula (I), na qual A, B, D, G, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima, e (b') pelo menos um composto promotor de tolerância de plan- tas de cultura, a partir do seguinte grupo de compostos: -4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano (AD-67, MON-4660), 1-diclo- roacetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo [1,2-a]pirimidin-6(2H) ona (diciclono- na, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metil-hexila de 5-cloroquinolina-8-oxiacético (cloquintocet- mexil - comparar com os compostos correlatos nos documentos de números EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1- (1 -metil-1-feniletil) uréia (cumiluron), a-(cianometoximino) fenilacetonitrila (ciometrinila), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro- fenóxi) butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-(4-metilfenil) uréia (daimu- ron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), de S-1-metil-1 - feniletil de ácido piperidina-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2- oxo-2-(2-propenil-amino) etil)-N-(2-propenil) acetamida (DKA-24), 2,2-diclo- ro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fen- clorim),etil éster de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol- -3-carboxílico (fenclorazol-etílico - comparar também com os compostos cor- relatos nos documentos de números EP-A-174562 e EP-A-346620), fenilme- til éster de ácido 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro- N-(1,3-dioxolan-2-ilmetóxi)-a-trifluoroacetofenoxima (fluxofenim), 3-dicloro- acetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-di-hidro- -5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato de etila (isoxadifen-etílico - comparar tam- bém com os compostos correlatos no documento de número WO-A- -95/07897), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de l-(etoxicarbonil) etila (lactidi- clor), ácido (4-cloro-o-tolil-óxi) acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1H-pira- zol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietílico - comparar também com os compos- tos correlatos no documento de número WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2- metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano-4- carboditioato (MG-838), anidrido do ácido 1,8-naftálico, ot-(1,3-dioxolan-2- ilmetoximino) fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2- ilmetil)-N-(2-propenil) acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimeti- loxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetiloxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil) butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)-butírico, ácido dife- nilmetoxiacético, difenilmetoxiacetato de metila, difenilmetoxiacetato de etila, -1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxilato de metila, 1-(2,4-diclorofenil)- -5-metil-1H-pirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H- pirazol-3-carboxilato de etila, 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)-1H-pirazol- -3-carboxilato de etila, 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxilato de etila (comparar também com os compostos correlatos nos documentos de números EP-A-269806 e EP-A-333131), 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina- -3-carboxilato de etila, 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila, 5-(4- fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (comparar também com os compostos correlatos no documento de número WO-A-91/08202), 5- cloroquinolina-8-oxiacetato de 1,3-dimetilbut-1-ila, 5-cloroquinolina-8-oxiace- tato de 4-aliloxibutila, 5-cloroquinolina-8-oxiacetato de 1 -aliloxiprop-2-ila, 5- cloroquinoxalina-8-oxiacetato de metila, 5-cloroquinolina-8-oxiacetato de eti- la, 5-cloroquinoxalina-8-oxiacetato de alila, 5-cloro-quinolina-8-oxiacetato de -2-oxoprop-1-ila, 5-cloroquinolina-8-oximalonato de dietila, 5-cloroquinoxalina- -8-oximalonato de dialila, 5-cloroquinolina-8-oximalonato de dietila (comparar também com os compostos correlatos no documento de número EP-A- -582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-ilacético (AC-304415, comparar com o documento de número EP-A-613618), ácido 4-clorofenóxi-acético, 3,3'- dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometil-sulfonilbenzeno, 1-[4-(N- -2-metóxi-benzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metiluréia (também conhecida como N- (2-metóxi-benzoil)-4-[(metil-amino-carbonil)-amino] benzeno-sulfonamida), 1- [4-(N-2-metóxi-benzoil-sulfamoil) fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetil- benzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-naftil-sulfamoil) fenil]-3,3-dime- tiluréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropil-amino-carbonil) benzeno- sulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos, definidos pelas fórmulas gerais, de fórmula geral (lia): <formula>formula see original document page 165</formula> ou de fórmula geral (IIb): <formula>formula see original document page 165</formula> ou da fórmula (llc): <formula>formula see original document page 165</formula> nas quais: m representa um número O, 1, 2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes mostrados abaixo: <formula>formula see original document page 165</formula> η representa um número O, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodiíla, eventualmente substituída com C1- C4-alquila e/ou C1-C4-alcóxi-carbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila, tendo - 1 ou 2 átomos de carbono, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4-alquil) amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4-alquil) amino, R16 representa C1-C4-alquila eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil- C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituí- da com flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro e/ou bromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil- C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila eventualmente substituí- da com flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila, R17 e R18 em conjunto, também representam C3-C6-alcanodiíla ou C2-C5-oxa-alcanodiíla, cada uma das quais está eventualmente substituí- da com C1-C4-alquila, fenila, furila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes que, em conjunto com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1- C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, em cada caso eventualmente substi- tuída com flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri (C1-C4-alquil) silila, em cada caso eventualmente substituída com hidróxi, ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1- C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, em cada caso eventualmente substi- tuída com flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, e/ou os seguintes compostos, definidos pelas fórmulas gerais: da fórmula geral (IId): <formula>formula see original document page 167</formula> ou da fórmula geral (IIe): <formula>formula see original document page 167</formula> nas quais: t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, ν representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R24 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di (C1-C4-alquil) amino, em cada caso eventu- almente substituído com ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi, ou C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquila- mino, em cada caso eventualmente substituído com ciano, halogênio ou C1- C4-alquila, R25 representa hidrogênio, C1-C6-alquila eventualmente substi- tuída com ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C3- C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano ou halogê- nio, ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, R26 representa hidrogênio, C1-C6-alquila eventualmente substi- tuída com ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C3- C6-alquinila, em cada caso eventualmente substituída com ciano ou halogê- nio, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, ou fenila eventualmente substituída com nitro, ciano, halogê- nio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, ou, em conjunto com R25, representa C2-C6-alcanodiíla ou C2-C5-oxa-alcanodiíla, em cada caso eventualmente substituída com C1-C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi.
13. Agente, de acordo com a reivindicação 12, no qual o com- posto promotor de tolerância de plantas de cultura é selecionado a partir do seguinte grupo de compostos: cloquintocet-mexila, fenclorazolo-etílico, isoxadifen-etílico, me- fenpir-dietílico, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron ou os compostos <formula>formula see original document page 168</formula> e <formula>formula see original document page 168</formula>
14. Agente, de acordo com as reivindicações 12 e 13, no qual o composto promotor de tolerância de plantas de cultura é cloquintocet-mexila ou mefenpir-dietílico.
15. Método de controle do crescimento de plantas indesejado, caracterizado pelo fato de que um agente, como definido na reivindicação 12, é deixado agir sobre as plantas ou seu ambiente.
16. Aplicação de um agente, como definido na reivindicação 12, para o controle do crescimento de plantas indesejado.
17. Método de controle do crescimento de plantas indesejado, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, e o composto promotor de tolerância de planta de cultura, como definido na reivindicação 12, são deixados agir, separadamente em sucessão temporal próxima, nas plantas ou seu ambiente.
18. Compostos da fórmula (II): <formula>formula see original document page 169</formula> na qual: A, B, D, W, Χ, Υ, Z e R8 têm as definições indicadas acima.
19. Compostos da fórmula (XV): <formula>formula see original document page 169</formula> na qual: A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima.
20. Compostos da fórmula (XVIII): <formula>formula see original document page 169</formula> na qual: A, B, D, W, X, Y e Z têm as definições indicadas acima.
21. Composição compreendendo: - pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na rei- vindicação 1, ou um agente, como definido na reivindicação 12, e - pelo menos um sal da fórmula (ΙΙI'): <formula>formula see original document page 170</formula> na qual: D representa nitrogênio ou fósforo, R26, R27, R28 e R29 independentemente um dos outros, represen- tam hidrogênio ou C1-C8-alquila, em cada caso eventualmente substituída, ou C1-C8-alquileno mono- ou poli-insaturado, eventualmente substituído, os substituintes sendo selecionáveis a partir de halogênio, nitro e ciano, η representa 1, 2, 3 ou 4, R30 representa um ânion orgânico ou inorgânico.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 21, caracteriza- da pelo fato de que ela compreende pelo menos um promotor de penetração.
23. Método de aumento da eficácia de pesticidas e/ou herbici- das, compreendendo um composto ativo da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou um agente, como definido na reivindicação 12, caracteri- zado pelo fato de que composição pronta para uso (caldo de aspersão) é preparada usando um sal da fórmula (III'), como definido na reivindicação 21.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o caldo se aspersão é preparado usando um promotor de penetração.
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