BRPI0712923A2 - derivados de diamida de ácido antranìlico com substituintes heteroaromáticos e heterocìclicos - Google Patents

Abstract

DERIVADOS DE DIAMIDA DE áCIDO ANTRANìLICO COM SUBSTITUINTES HETEROAROMáTICOS E HETEROCìCLICOS. A presente invenção refere-se a novos inseticidas da fórmula (I), na qual R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, Q e n podem ter os significados mencionados no relatório descritivo, vários procesos para a sua preparação e seu uso como substâncias ativas, especialmente seu uso como composições praguicidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "derivados de diamida de ácido antranílico com substituintes hete- roaromáticos e heterocíclicos".

A presente invenção refere-se a novos inseticidas, vários pro- cessos para sua preparação e seu uso como substâncias ativas, especial- mente seu uso como composições praguicidas.

Já se sabe, que certas antranilamidas (por exemplo, WO 01/70671, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099, WO 04/027042, WO 04/033468, WO 2004/046129, WO 2004/067528, WO 2005/118552, WO 2005/077934, WO 2005/085234, WO 2006/023783, WO 2006/000336, WO 2006/040113, WO 2006/111341, WO 2007/006670, WO 2007/024833, WO 2007/020877) possuem propriedades inseticidas. A eficácia dessas substâncias é boa, mas em alguns casos dei- xa a desejar.

Foram desenvolvidas novas antranilamidas da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 2</formula> na qual

R1 representa hidrogênio, amino, hidróxi ou C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R2 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-

alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6- alquilcarbonila,

R3 representa hidrogênio ou CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, Ci-C6- alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4- alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilsulfimino, CrC4-alquilsulfimino- Ci-C4-alquila, CrC4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, CrC4-alquilsulfoximi- no, Ci-C4-alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquil- carbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila

R3 além disso, representa Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de amino, C3-C6-cicloalquilamino ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros,

R3 do mesmo modo, além disso, representa C3-Ci2-cicloalquila, C3-C-i2-cicloalquil-Ci-C6-alquila e C4-Ci2-bicicloalquila, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, amino, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilamino, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Ci-C4- alquilsulfonila, CrC4-alquilsulfimino, CrC4-alquilsulfimino-Ci-C4-alquila, Ci-C4- alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, CrC4-alquilsulfoximino, C1-C4- alquilsulfoximino-CrC4-alquila, CrC4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros,

R2 e R3 juntos podem estar ligados através de dois a seis áto- mos de carbono e formar um anel, que eventualmente contém adicionalmen- te um outro átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio e que pode ser eventu- almente substituído uma a quatro vezes com C-i-C2-alquila, halogênio, ciano, amino ou CrC2-alcóxi,

R21R3 além disso, juntos, representam =S(Ci-C4-alquila)2, =S(0)(Ci-C4-alquila)2,

R4 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, Cr C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, SF5, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4- alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, Ci-C4- haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(Ci-C4-alquil)amino, C3-C6- cicloalquilamino, (Ci-C4-alcóxi)imino, (Ci-C4-alquil)(Ci-C4-alcóxi)imino, (C1- C4-haloalquil)(CrC4-alcóxi)imino ou Cs-Ce-trialquilsilila ou

dois R4, através de átomos de carbono adjacentes, formam um anel, que representa -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-)2-, -OCH2O-, - O(CH2)2O-, -OCF2O-, -(CF2)2O-, -O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH- N=CH)-,

dois R4, além disso, através de átomos de carbono adjacentes, formam os seguintes anéis anelados, que são eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independen- tes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, CrC6-alquila, C3- Ce-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, Ci-C6- alcóxi, Ci-C4-alquiltio(CrC6-alquila), CrC4-alquilsulfinil(Ci-C6-alquila), Ci-C4- alquilsulfonil(CrC6-alquila), Ci-C4-alquilamino, di-(Ci-C4-alquil)amino ou C3- C6-cicloalquilamino,

<formula>formula see original document page 4</formula>

η representa O a 3, R5 representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6- haloalquila, CrC6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2- C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, CrC4- alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, CrC4- haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6- trialquilsilila,

R6 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila ou

<formula>formula see original document page 5</formula>

R6 além disso, representa C3-C6-cicloalcóxi,

R7 independente um do outro, representa hidrogênio, Ci-C6- alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, halogênio, ciano, nitro, CrC4- alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio ou Ci-C4-haloalquiltio,

m representa 0 a 4,

X representa N, CH, CF, CCI, CBr ou Cl,

A representa -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2S-, -CH2SCH2-, - CH2N(Ci-C6-alquila)-, -CH2N(CrC6-alquila)CH2-, -CH[C02(Ci-C6-alquila)]-, - CH(CN)-, -CH(CrC6-alquila)-, -C(di-CrC6-alquila)-, -CH2CH2- ou -C=NO(Ci- C6-alquila)-,

Q representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heterobicíclico anelado, aromático, com 8, 9 ou 10 membros, em que o anel ou o sistema de anel é eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente e em que os substituintes independentes uns dos ou- tros, podem ser selecionados de hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2- C6-alquinila, C3-C6-CiCloaIquiIa, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4- alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, C1-C4- haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6- cicloalquilamino, (Ci-C6-alquil)carbonila, (CrC6-alcóxi)carbonila, (Ci-C6- alquil)aminocarbonila, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonila, tri-(Ci-C2)alquilsilila, (Cr C4-alquil)(Ci -C4-alcóxi)imino,

Q além disso, representa um anel heteroaromático ou heterocíclico com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heterobicíclico anelado, aromático com 8, 9 ou 10 membros, em que o anel ou o sistema de anel é eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente e em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, Ci-C6- alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-Iialoalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4- alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6- cicloalquilamino, (CrC6-alquil)carbonila, (CrC6-alcóxi)carbonila, (Ci-C6- alquil)aminocarbonila, di-(CrC4-alquil)aminocarbonila, tri-(Ci-C2)alquilsilila, (C-r C4-alquil)(Ci-C4-alcóxi)imino,

ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, sendo que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituí- dos uma ou mais vezes, igual ou diferente com CrC6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, OH, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi,

os compostos da fórmula geral (I) compreendem, além disso, N- óxidos e sais.

Finalmente, foi descoberto, que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, possuem propriedades inseticidas muito boas e po- dem ser usados tanto na proteção de plantas, quanto também na proteção de materiais para combater parasitas indesejáveis, tais como insetos.

Os compostos de acordo com a invenção, podem estar eventu- almente presentes como misturas de várias formas isômeras possíveis, es- pecialmente de estereoisômeros, tais como, por exemplo, isômeros E e Z, treo e eritro, bem como isômeros ópticos, mas eventualmente também de tautômeros. Tanto os isômeros E, quanto também os isômeros Z, como também os isômeros treo e eritro, bem como os ópticos, misturas desejadas desses isômeros, bem como as possíveis formas tautômeras são reivindica- dos.

As antranilamidas de acordo com a invenção, são definidas de modo geral pela fórmula (I). Definições de radicais preferidos das fórmulas mencionadas acima e abaixo são mencionadas a seguir. Essas definições são válidas para os produtos finais da fórmula (I), como, do mesmo modo, para todos os produtos intermediários.

R1 representa preferivelmente hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6- aiquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, ciano(Ci-C6-alquila), C1-C6- haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4- alquila, Ci-C4-alquiltio-CrC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfinil-Ci-C4-alquila ou C1- C4-alquilsulfonil-CrC4-alquila.

R1 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, metila, ciclopropila, cianometila, metoximetila, metiltiometila, metilsulfinilmeti- Ia ou metilsulfonilmetila.

R1 representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio.

R2 representa preferivelmente hidrogênio ou Ci-C6-alquila.

R2 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou

metila,

R2 representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio.

R3 representa preferivelmente hidrogênio ou CrC6-alquila, C1- C6-alcóxi, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, em que os substituintes indepen- dentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, C1- C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilsulfimino, Ci-C4-alquilsulfimino-CrC4-alquila, CrC4-alquilsulfimino-C2-C5- alquilcarbonila, C-i-C4-alquilsulfoximino, CrC4-alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, Ci -C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R3 além disso, representa preferivelmente C3-C-i2-cicloalquila e C4-Cicrbicicloalquila, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6-alquila, C3- C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4- alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilsulfimino, CrC4- alquilsulfimino-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, Cr C4-alquilsulfoximino, Ci-C4-alquilsulfoximino-CrC4-alquila, CrC4- alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou CrC6-alquila, CrC6-alcóxi em cada caso eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, Cr C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilsulfimino, CrC4- alquilsulfimino-CrC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, Cr C4-alquilsulfoximino, Ci-C4-alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, CrC4- alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R3 além disso, representa de modo particularmente preferido C3- C6-CiCloaIquiIa eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou dife- rente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6-alquila, C3-C6- cicloalquila, CrC4-alcóxi, C-i-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4- alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilsulfimino, CrC4- alquilsulfimino-CrC4-alquila, CrC4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C-r C4-alquilsulfoximino, Ci-C4-alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, Ci-C4- alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R3 representa de modo muito particularmente preferido CrC4- alquila (metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila ou terc-butila) ou ciano-Ci-C3-alquila (cianometila, 1-cianometila, 2-cianoetila, 1- ciano-n-propila, 2-ciano-n-propila, 3-ciano-n-propila, 1-ciano-iso-propila, 2- ciano-iso-propila).

R3 representa de modo especialmente preferido metila, iso- propila ou cianometila.

R4 representa preferivelmente hidrogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, halogênio, ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio ou Ci-C4-haloalquiltio.

Além disso, preferivelmente dois radicais R4 adjacentes repre- sentam -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-J2-, -OCH2O-, -O(CH2)2O-, - OCF2O-, (CF2)2O-, -O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH-N=CH)-.

R4 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, C-r C4-alquila, CrC2-haloalquila, halogênio, ciano ou Ci-C2-haloalcóxi.

Além disso, de modo particularmente preferido, dois radicais R4 adjacentes representam -(CH2)4-, -(CH=CH-)2-, -O(CH2)2O-, -O-(CF2)2O-, (CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH-N=CH)-

R4 representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio, metila, trifluormetila, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo ou trifluormetóxi. Além disso, de modo muito particularmente preferido, dois radicais R4 adja- centes representam -(CH2)4- ou -(CH=CH-)2-.

R4 representa de modo especialmente preferido cloro ou bromo.

R4 além disso, representa de modo especialmente preferido iodo ou ciano. Além disso, dois radicais R4 adjacentes representam de modo es- pecialmente preferido -(CH=CH-)2-.

R5 representa preferivelmente CrC4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C-i-C4-haloalquila, Ci-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, Ci-C4- haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila.

R5 representa de modo particularmente preferido Ci-C4-alquila, C3-C6-CiCloaIquiIa, CrC4-haloalquila, Ci-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi, CrC4- haloalcóxi, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro ou Cs-Ce-trialquilsilila.

R5 representa de modo muito particularmente preferido metila, flúor, cloro, bromo ou iodo.

R5 representa de modo especialmente preferido metila ou cloro.

R6 representa preferivelmente CrC6-alquila ou

<formula>formula see original document page 10</formula>

R6 além disso, representa preferivelmente C3-C6-cicloalcóxi,

R6 representa de modo particularmente preferido metila ou

<formula>formula see original document page 10</formula>

R7 independente um do outro, representa preferivelmente hidro- gênio, halogênio, ciano, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalquila, CrC4- haloalcóxi, CrC4-haloalquilsulfonila ou (CrC4-alquil)Ci-C4-alcoxiimino,

R7 independente um do outro, representa de modo particular- mente preferido hidrogênio, halogênio ou CrC4-haloalquila,

R7 representa de modo muito particularmente preferido flúor, cloro ou bromo,

R7 representa de modo especialmente preferido cloro,

m representa preferivelmente 1, 2 ou 3,

m representa de modo particularmente preferido 1 ou 2,

m representa de modo muito particularmente preferido 1,

X representa preferivelmente N, CH, CF, CCI, CBr ou Cl,

X representa de modo particularmente preferido N, CH, CF, CCI ou CBr,

X representa de modo muito particularmente preferido N, CCI ou CH.

A representa preferivelmente -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2S- 10

, -CH2SCH2-, -CH2N(CrC6-alquila)-, -CH2N(CrC6-alquila)CH2-, -CH(CN)-, - CH(CrC6-alquila)-, -C(di-CrC6-alquila)-, -CH2CH2-, -C=NO(Ci-C6-alquila)-,

A representa de modo particularmente preferido -CH2-, - CH(CH3)1 C(CH3)2 ou CH2CH2,

A além disso, representa de modo particularmente preferido - CH(CN)-,

A representa de modo muito particularmente preferido CH2 ou CH(CH3),

Q representa preferivelmente um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-1 até Q-53 ou um sistema de anel heterobicíclico anelado aromático com 9 membros Q-54 até Q-56, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de Ci-C3-alquila, CrC3-haloalquila, C-I-C2- alcóxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou Ci-C2-haloalcóxi.

Q além disso, representa preferivelmente um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros eventualmente substituído uma ou mais ve- zes da série Q-1 até Q-53 e Q-54 até Q-59, um sistema de anel heterobicí- clico anelado aromático com 9 membros Q-54 até Q-56, bem com um anel heterocíclico com 5 membros Q-60 até Q-61, em que os substituintes inde- pendentes uns dos outros, podem ser selecionados de CrC3-alquila, Ci-C3- haloalquila, CrC2-alcóxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou Ci-C2-haloalcóxi, ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente com Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, OH, C1-C4- alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi,

Q representa de modo particularmente preferido um anel hetero- cíclico aromático com 5 ou 6 membros eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-36 até Q-40 ou um sistema de anel heterobicíclico anelado aromático com 9 membros Q-54 até Q-56, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de C-i-C3-alquila, Cr C3-haloalquila, Ci-C2-alcóxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou C1-C2- haloalcóxi.

Q além disso, representa de modo particularmente preferido um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-36 até Q-40 e Q-58 até Q-59, um sistema de anel heterobicíclico anelado aromático com 9 membros Q-54 até Q-56, bem como um anel heterocíclico com 5 membros Q-60 até Q-61, em que os subs- tituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de C1-C3- alquila, Ci-C3-haloalquila, CrC2-alcóxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou C-r C2-haloalcóxi, ou em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente com Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi,

Q representa de modo muito particularmente preferido um anel heterocíclico aromático eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-58 e Q-59, bem como um anel heterocíclico com 5 membros Q-60, em que os substituintes independentes uns dos ou- tros, podem ser selecionados de Ci-C3-alquila, C-i-C3-haloalquila, Ci-C2- alcóxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou CrC2-haloalcóxi,

ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente com CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-Iialoalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi,

Q além disso, representa de modo muito particularmente preferi- do um anel heterocíclico aromático eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-58 e Q-59, bem como um anel heterocíclico com 5 membros Q-60, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de Ci-C3-alquila, Ci-C3-haloalquila, halogênio, ciano, nitro ou CrC2-haloalcóxi,

ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente com CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi,

Q representa de modo especialmente preferido um anel heterocí- clico aromático, eventualmente substituído uma, duas ou três vezes em áto- mos de carbono Q-37, Q-40, Q-58 e Q-59, bem como um anel heterocíclico com 5 membros Q-60, bem como um anel heterocíclico com 5 membros Q- .60, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser sele- cionados de cloro, flúor, iodo, bromo, ciano, trifluormetila e pentafluoretila,

ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila, em que o anel fenila pode ser eventualmen- te substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente com Ci-C6-alquila, C2- C6-alquenila, C2-Ce-Slquinila, C3-C6-cicloalquila, C-i-C6-haloalquila, C2-Ce- haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, Ci-C4-haloalcóxi,

Q além disso, representa de modo especialmente preferido um anel heterocíclico aromático eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-37, Q-40, Q-58 e Q-59, bem como um anel heterocíclico com cinco membros Q-60, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de cloro, flúor, iodo, ciano, trifluormetila e pentafluoretila,

ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila, em que o anel fenila pode ser eventualmen- te substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente com cloro, flúor, iodo, 13

bromo, ciano, trifluormetila e pentafluoretila,

<formula>formula see original document page 14</formula> E dada ênfase aos compostos da fórmula (1-1)

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual R1, R21 R3, R41 R51 R71 A1 Q e X têm os significados gerais, preferi- dos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos e especi- almente preferidos mencionados acima.

Radicais substituídos por halogênio, por exemplo, haloalquila, são halogenados uma ou mais vezes até o máximo número de substituintes possíveis. Na halogenação múltipla, os átomos de halogênio podem ser i- guais ou diferentes. Neste caso, halogênio representa flúor, cloro, bromo ou iodo, representa especialmente flúor, cloro ou bromo.

Compostos preferidos, particularmente preferidos, muito particular- mente preferidos e especialmente preferidos são os compostos, que portam em cada caso os substituintes mencionados como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos e especialmente preferidos.

Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila ou alquenila, também juntos com heteroátomos, tal como, por exem- plo, no alcóxi, desde que possível, podem ser em cada caso em cadeia line- ar ou ramificada.

Radicais eventualmente substituídos podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que nas substituições múltiplas os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

As definições de radicais ou elucidações citadas geralmente a- cima ou em âmbitos preferenciais, contudo, também podem ser arbitraria- mente combinadas entre si, isto é, entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenciais. Elas são válidas para os produtos finais, bem como de manei- ra correspondente para os pré-produtos e produtos intermediários. 15

Além disso, foi verificado, que as antranilamidas da fórmula (I) são obtidas por um dos seguintes processos.

Antranilamidas da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 16</formula>

na qual A, R11 R2, R31 R4, R51 R6, Q e η têm os significados mencionados a- cima são obtidas

(A) reagindo anilinas da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 16</formula>

na qual A, R1, R2, R3, R4, R5 e η têm os significados mencionados acima, com cloretos de ácido carboxílico da fórmula (III)

<formula>formula see original document page 16</formula>

na qual R6, A e Q têm os significados mencionados acima, na presença de um agente Iigante de ácido, (B) reagindo anilinas da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 16</formula>

na qual A, R1, R2, R3, R4, R5 e η têm os significados mencionados acima,, com um ácido carboxílico da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 17</formula>

na qual R6, A e Q têm os significados mencionados acima, na presença de um agente de condensação ou em que

(C) para a síntese de antranilamidas da fórmula (I), na qual R1 representa hidrogênio, reagem-se benzoxazinonas da fórmula (V) <formula>formula see original document page 17</formula> na qual R4 R5, R6, A, Q e η têm os significados mencionados acima, com uma amina da fórmula (XV)

<formula>formula see original document page 17</formula>

na qual R2 e R3 têm os significados mencionados acima, na presença de um diluente. Elucidação dos processos e produtos intermediários Processo (A) Utilizando-se, por exemplo, 2-amino-5-cloro-3,/N- dimetilbenzamida e cloreto de ácido 5-(3,5-bistrifluormetilpirazol-1-ilmetil)-2- (3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico como materiais de partida, então o decurso do processo (A) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.

<formula>formula see original document page 17</formula> 17

As aminobenzamidas necessárias como materiais de partida na execução do processo (A) de acordo com a invenção, são definidas de modo geral pela fórmula (II). Nesta fórmula (II) A, R1, R21 R31 R41 R5 e η represen- tam preferentemente, de modo particularmente preferido, de modo muito particularmente preferido ou de modo especialmente preferido aqueles signi- ficados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das subs- tâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidos, particularmente preferidos e outros, para esses radicais.

O processo (A) de acordo com a invenção, é efetuado na pre- sença de um agente Iigante de ácido. Para esse fim, são adequadas as ba- ses inorgânicas ou orgânicas usuais para tais reações de copulação. Prefe- rivelmente, são utilizáveis hidretos, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalino-terrosos ou metais alcalinos, tais como, por exemplo, hidreto de sódio, amida de sódio, diisopropilamida de lítio, metilato de sódio, etilato de sódio, terc.-butilato de potássio, hidróxi- do de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de amônio, bem como aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, diisopropiletilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dimetil- benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N- dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU). Do mesmo modo, eventualmente podem ser utilizados agentes Iigantes de ácido protegidos por polímeros, tais como, por exemplo, diisopropilamida ligada ao polímero e dimetilaminopiridina Iiga- da ao polímero.

O processo (A) de acordo com a invenção, pode ser eventual- mente efetuado na presença de um diluente orgânico inerte usual para tais reações. Nesses incluem-se preferivelmente hidrocarbonetos alifáticos, alicí- clicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, hep- tano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclo- robenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloretano ou tri- cloretano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t- butílico, éter metil-t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, .1,2-dietoxietano ou anisol; cetonas, tais como acetona, butanona, metil- isobutilcetona ou ciclohexanona; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida de ácido hexametilfosfórico; suas misturas com água ou água pura. Tolueno, tetrahidrofurano e Ν,Ν-dimetilformamida são utilizáveis de modo particular- mente preferido.

As temperaturas de reação na execução do processo (A) de a- cordo com a invenção, podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas de OcC até 150°C, preferivelmente a temperatu- ras de 20°C até 100°C.

O processo de acordo com a invenção, é geralmente efetuado sob pressão normal. Contudo, também é possível, efetuar o processo de acordo com a invenção, sob pressão elevada ou reduzida - em geral, entre .0,1 bar e 10 bar-,

Aminobenzamidas da fórmula (II) são conhecidas (compare, por exemplo, M. J. Kornet, J. Heterocycl. Chem. 1992, 29, 103-105; G. P. Lahm e outros, Bioorg. Med. Chem. Letters 2005, 15, 4898-4906; WO .2003/016284, WO 2006/062978).

Cloretos de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (III) são novos. Eles podem ser preparados, por exemplo, (D) reagindo derivados de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 19</formula>

na qual A, Q e R6 têm os significados mencionados acima, com um agente de cloração (por exemplo, cloreto de tionila e cloreto de oxa- lila) na presença de um diluente inerte (por exemplo, tolueno e diclorometa- no) na presença de uma quantidade catalítica de Ν,Ν-dimetilformamida.

Derivados de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (IV) são novos. 19

Eles podem ser preparados, por exemplo,

(E) reagindo ésteres de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (VI)

<formula>formula see original document page 20</formula>

na qual A, Q e R6 têm os significados mencionados acima e R representa Ci-C6-alquila,

com um hidróxido de metal alcalino (por exemplo, hidróxido de sódio ou hi- dróxido de potássio) na presença de um diluente inerte (por exemplo, dioxa- no/água ou etanol/água).

Ésteres de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (VI) são novos. Eles podem ser preparados, por exemplo, (F) reagindo derivados de éster de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (VII)

<formula>formula see original document page 20</formula>

na qual A, Q e R6 têm os significados mencionados acima e Z representa cloro, bromo, iodo, metilsulfonila ou toluenossulfonila, com um composto he- teroaromático da fórmula (VIII) ou com um ácido borônico ou um éster de ácido borônico da fórmula (IX), na qual R' representa H, CH3, C2H5 ou R1-R1 representa C(CH3)2C(CH3)2 e Q tem os significados mencionados acima, na presença de um metal de transição (por exemplo, tetra- quis(trifenilfosfin)paládio(0)) e de uma base (por exemplo, carbonato de po- tássio ou carbonato de sódio) na presença de um solvente (por exemplo, tetrahidrofurano, acetonitrila ou dioxano).

<formula>formula see original document page 20</formula>

Compostos heteroaromáticos e heterociclos da fórmula (VIII) são conhecidos, em parte, mesmo, comercialmente disponíveis ou podem ser obtidos por processos conhecidos (compare, por exemplo, Η. V. Dias e ou- tros, Organometallics 1996, 15, 5374-5379; Μ. D. Threadgill e outros, J. Flu- orine Chem. 1993, 65, 21-23; M. Abdul-Ghani e outros, J. Fluorine Chem. .1990, 48, 149-152; T. Kitazaki, Chem. Pharm. Buli. 1996, 44, 314-327; DE .1995-19504627; WO 2004080984, WO 2005095351).

Ácidos borônicos heterocíclicos ou boronatos da fórmula (IX) são conhecidos, em parte, mesmo comercialmente disponíveis ou podem ser obtidos por processos conhecidos (compare, por exemplo, W. Li1 D.P. Nel- son, M.S. Jensen, R.S. Hoermer, D. Cai, R.D. Larsen, P.J. Reider, J. Org. Chem. 2002, 67, 5394-5397).

Derivados de éster de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (VII) podem ser preparados, por exemplo, (G) reagindo álcoois da fórmula (X)

<formula>formula see original document page 21</formula>

na qual R, R6 e A têm os significados mencionados acima, com um cloreto de sulfonila (por exemplo, cloreto de ácido metilsulfônico ou cloreto de ácido toluenossulfônico) ou com um agente de halogenação (por exemplo, cloreto de tionila) eventualmente na presença de um solvente (por exemplo, diclo- rometano) e eventualmente na presença de uma base (por exemplo, trietila- mina ou piridina).

As temperaturas de reação na execução do processo (G) de a- cordo com a invenção, podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas de O0C a 150°C, preferivelmente a temperaturas de 0°C a 60°C.

Álcoois da fórmula (X) podem ser preparados, por exemplo, (H) reagindo ésteres de ácido pirazoldicarboxílico da fórmula (XI)

<formula>formula see original document page 21</formula> 21

na qual R e R6 têm os significados mencionados acima, com um agente de redução (por exemplo, hidreto de lítioalumínio ou hidreto de diisobutilalumí- nio) na presença de um solvente (por exemplo, tetrahidrofurano ou éter dietí- lico).

As temperaturas de reação na execução do processo (H) de a - cordo com a invenção, podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas de -100°C a 20°C, preferivelmente a temperatu- ras de -78°C a 0°C.

Esteres de ácido pirazoldicarboxílico da fórmula (XI) podem ser preparados, por exemplo,

(I) reagindo hidrazinas ou seus sais correspondentes da fórmula (XII)

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual R tem o significado mencionado acima e R" representa metila ou etila ou R"-R" representa (CH2)4 ou (CH2)2O(CH2)2, na presença de um sol- vente (por exemplo, metanol ou etanol).

Hidrazinas ou seus sais correspondentes da fórmula (XII) são conhecidas, em parte, comercialmente disponíveis ou podem ser preparadas por métodos de síntese gerais (compare, por exemplo, Advanced Organic Chemistry, quarta edição, Jerry March, John Wiley & Sons, Inc. Nova York, 1992, página 1288).

Tricetonas da fórmula (XIII) são conhecidas e podem ser prepa- radas por métodos de síntese gerais (compare por exemplo, Cvetovich, Raymond J.; Pipik, Brenda; Hartner, Frederick W.; Grabowski, Edward J. J.; Tetrahedron Lett 2003, 44, 5867 - 5870).

As temperaturas de reação na execução do processo (I) de a- cordo com a invenção, podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas de O0C até 80°C, preferivelmente a temperaturas de 40°C até 60°C. Processo (B)

Utilizando, por exemplo, 2-amino-5-cloro-3,/V-dimetil-benzamida e ácido 5-(3,5-bis-trifluormetil-pirazol-1 -ilmetil)-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H- pirazol-3-carboxílico como materiais de partida, então o decurso do processo (B) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.

<formula>formula see original document page 23</formula>

As antranilamidas da fórmula (II) necessárias como materiais de partida na execução do processo (B) de acordo com a invenção, já foram descritas no contexto com o processo (A) de acordo com a invenção.

Os ácidos carboxílicos heterocíclicos necessários, além disso, como materiais de partida na execução do processo (B) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (IV). Nesta fórmula (IV), R6, A e Q representam preferivelmente, de modo particularmente preferido, de modo muito particularmente preferido ou especialmente preferido aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferi- dos, particularmente preferidos e outros para esses radicais.

O processo (B) de acordo com a invenção, é efetuado na pre- sença de um agente de condensação. Para esse fim, são adequados todos os agentes usuais para tais reações de copulação. Por exemplo, sejam mencionados formadores de halogeneto de ácido, tais como fosgênio, tri- brometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, oxicloreto de fósforo ou cloreto de tionila, formadores de anidrido, tais como éster etíli- 23

co de ácido clorofórmico, éster metílico de ácido clorofórmico, éster isopropí- Iico de ácido clorofórmico, éster isobutílico de ácido clorofórmico ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como Ν,Ν'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação usuais, tais como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, 1,1'-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonil- 1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloreto de carbono, hexafluor- fosfato de bromo-tripirrolidinofosfônio, cloreto de bis(2-oxo-3- oxazolidinil)fosfina ou hexaf Iuorfosf ato de benzotriazol-1- iloxitris(dimetilamino)-fosfônio. Reagentes apoiados em polímeros, tal como, por exemplo, ciclohexilcarbodiimida ligado ao polímero, também podem ser usados.

O processo (B) de acordo com a invenção, é eventualmente efe- tuado na presença de um catalisador. Por exemplo, sejam mencionados 4- dimetilaminopiridina, 1-hidróxi-benzotriazol ou dimetilformamida.

O processo (B) de acordo com a invenção, pode ser eventual- mente efetuado na presença de um diluente orgânico inerte usual para tais reações. Nesses incluem-se, preferivelmente, hidrocarbonetos alifáticos, ali- cíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decali- na; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t- butílico, éter metil-t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; cetonas, tais como acetona, butanona, metil- isobutilcetona ou ciclohexanona; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida de ácido hexametilfosfórico; suas misturas com água ou água pura. O dicloro- metano e Ν,Ν-dimetilformamida são utilizáveis de modo particularmente pre- ferido.

As temperaturas de reação na execução do processo (B) de a- cordo com a invenção, podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas de O0C até 150°C, preferivelmente a temperatu- ras de 0°C até 80°C.

O processo de acordo com a invenção, é geralmente efetuado sob pressão normal. Contudo, também é possível, efetuar o processo de acordo com a invenção, sob pressão elevada ou reduzida - em geral, entre 0,1 bar e 10 bar -. Processo (C)

Utilizando 2-[3-{[3,5-bis(trifluormetil)-1 H-pirazol-1 -il]metil}-1 -(3- cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]-6-cloro-8-metil-4H-3,1 -benzoxazin-4-ona e metilamina, então o decurso do processo (C) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.

<formula>formula see original document page 25</formula>

As benzoxazinas necessárias como materiais de partida na exe- cução do processo (C) de acordo com a invenção, são definidas de modo geral pela fórmula (V). Nessa fórmula (V), R4, R5, R6, A, Q e η representam preferivelmente, de modo particularmente preferido, de modo muito particu- larmente preferido ou especialmente preferido aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidos, particularmente prefe- ridos e outros para esses radicais.

Benzoxazinonas da fórmula (V) são novas. Elas são obtidas, por exemplo,

(J) reagindo derivados de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 25</formula> na qual R6, A e Q têm os significados mencionados acima, com ácidos antranílicos da fórmula (XIV)

<formula>formula see original document page 26</formula>

na qual R4, R5 e η têm os significados mencionados acima, na presença de uma base (por exemplo, trietilamina ou piridina) e na presença de um cloreto de ácido sulfônico (por exemplo, cloreto de ácido metanossulfônico), bem como eventualmente na presença de um diluente (por exemplo, acetonitrila).

Os derivados de ácido pirazolcarboxílico necessários como ma- teriais de partida na execução do processo (J) de acordo com a invenção, já foram descritos acima no contexto com o processo (A) de acordo com a in- venção.

Os ácidos antranílicos além disso necessários como materiais de partida na execução do processo (J), são definidos de modo geral pela fórmula (XIV). Nessa fórmula (XIV), R4, R5 e η representam preferivelmente, de modo particularmente preferido, de modo muito particularmente preferido ou especialmente preferido aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidos, particularmente preferidos e outros para esses radicais.

Ácidos antranílicos da fórmula (XIV) são conhecidos e podem ser preparados por métodos de síntese gerais (compare, por exemplo, Baker e outros, J. Org. Chem. 1952, 149-153; G. Reissenweber e outros, Angew. Chem. 1981, 93, 914-915, P. J. Montoya-Pelaez, J. Org. Chem. 2006, 71, .5921-5929; F. E. Sheibley, J. Org. Chem. 1983, 3, 414-423, WO .2006023783).

Os compostos da fórmula (I) podem estar eventualmente pre- sentes em várias formas polimorfas ou como mistura de várias formas poli- morfas. Tanto os polimorfos puros, quanto também as misturas de polimor- fos são objeto da invenção e podem ser usados de acordo com a invenção. Com boa tolerância pelas plantas, toxicidade favorável para a- nimais de sangue quente e boa tolerância pelo meio ambiente, as substân- cias ativas de acordo com a invenção, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, melhorar a qualidade do material colhido e para combater parasitas animais, especial- mente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódios e moluscos, que ocorrem na lavoura, na horticultura, na pecuária, em florestas, em instalações de jar- dins e lazer, na proteção de alimentos armazenados e material, bem como no setor higiênico. Elas podem ser preferivelmente utilizadas como prepara- dos para proteger plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de de- senvolvimento. Os parasitas mencionados acima incluem:

Da ordem dos Anoplura (Phth ri rapte ra), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aeeria shel- doni, Aeulops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranyehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus mac- tans, Metatetranyehus spp., Oligonyehus spp., Ornithodoros spp., Panony- ehus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sareoptes spp., Seorpio mau- rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranyehus spp., Vasates lyeopersiei.

Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp..

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Seutige- ra spp..

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Aeanthoseelides obtec- tus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punetatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obteetus, Bruehus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli- tes spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Der- mestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus eubae, Gibbium ps- ylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy- pera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna eonsanguinea, Leptinotarsa deeemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupae- tus xanthographus, Niptus hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus su- rinamensis, Otiorrhynehus suleatus, Oxycetonia jueunda, Phaedon cochlea- riae, Phyllophaga spp., Popillia japoniea, Premnotrypes spp., Psylliodes e- hrysoeephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominiea, Sito- philus spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene- brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.

Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythroeephala, Ceratitis eapitata, Chry- somyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute- rebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri- omyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyoseyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan- η ia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.

Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala- ria spp., Bulinus spp., Deroeeras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oneome- Iania spp., Sueeinea spp.

Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma eeylanieum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocau- 28

Ius filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinoeoceus multiloeularis, Enterobius vermieularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso- men spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stereoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Triehinella spiralis, Triehinella nativa, Triehinella britovi, Triehinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Trichostron- gulus spp., Triehuris triehuria, Wuchereria banerofti.

Além disso, é possível combater os protozoários, tais como Ei- meria.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti- opsis spp., Blissus spp., Caloeoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Dieonoeoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heli- opeltis spp., Horeias nobilellus, Leptoeorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Maeropes exeavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen- tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudaeysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephani- tis nashi, Tibraea spp., Triatoma spp.

Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Aeyrthosipon spp., Ae- neolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis eardui, Aonidiella spp., Apha- nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apiealis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Braehycaudus heliehrysii, Brachycolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoee- phala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae, Ceroplastes spp., Chae- tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju- glandieola, Chrysomphalus fieus, Cieadulina mbila, Coccomytilus halli, Coc- eus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmieoeeus spp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio- lata, Melanaphis saeehari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Mo- nellia eostalis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne- photettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myrieae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pe- regrinus maidis, Phenaeoeeus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu- muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planoeoeeus spp., Proto- pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudoeoceus spp., Psyl- Ia spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastroeoceus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp., Sogatella furei- fera, Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tino- eallis earyaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporario- rum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- eampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O- niseus asellus, Porcellio seaber.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odon- totermes spp..

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leueomelas, Agrotis spp., Alabama argillaeea, Antiearsia spp., Barathra bras- sieae, Bueeulatrix thurberiella, Bupalus piniaríus, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproetis ehrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blaneardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassieae, Moeis repanda, Mythimna sepa- rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale- tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther- mesia gem mataiis, Tinea pe IIione IIa, Tineola bisse Ilie lia, Tortrix vi rida na, Tri- choplusia spp.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca grega- ría.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaeulata.

Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo- ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips eruentatus, Scirtothrips spp., Taeniot- hrips eardamoni, Thrips spp.

Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saeeharina.

Os nematódios fitoparasitários incluem, por exemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dit- ylenehus dipsaei, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenehus spp., Triehodorus spp., Tylenehorhynehus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

Os compostos de acordo com a invenção, podem ser eventual- mente utilizados em determinadas concentrações ou quantidades de aplica- ção, também como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhoras as propriedades próprias das plantas ou como mi- crobicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virici- das (inclusive agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (Myco- plasma-like-organism) e RLO (Rickettsia-like-organism). Eventualmente, eles também podem ser utilizados como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas. 31 As substâncias ativas podem ser convertidas para as formula- ções comuns, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspen- sões à base de água e óleo, pós, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados de espalhamento, concentrados de suspen- são-emulsão, substâncias naturais impregnadas de substância ativa, subs- tâncias sintéticas impregnadas de substância ativa, adubos, bem como en- capsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.

Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o uso de agentes ten- soativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes pro- dutores de espuma. A preparação das formulações é efetuada ou em insta- lações adequadas ou também antes ou durante a aplicação.

Como coadjuvantes podem ser usadas aquelas substâncias, que são adequadas, para emprestar propriedades particulares à própria composi- ção ou e/ou às preparações derivadas da mesma (por exemplo, caldos de pulverização, desinfetantes de sementes), tais como certas propriedades téc- nicas e/ou também propriedades biológicas particulares. Como coadjuvantes típicos tomam-se em consideração: diluentes, solventes e excipientes.

Como diluentes são adequados, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e apolares, por exemplo, das classes dos hidro- carbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenze- nos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), dos álcoois e polióis (que eventual- mente também podem ser substituído, eterificados e/ou esterifiçados), das cetonas (tais como acetona, ciclohexanona), ésteres (também graxas e ó- leos) e (poli-)éteres, das aminas, amidas, Iactamas simples e substituídas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, das sulfonas e sulfóxidos (tal co- mo dimetilsulfóxido).

No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, sol- ventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: com- postos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como cloro- benzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilce- tona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilsulfó- xido, bem como água.

Como excipientes sólidos tomam-se em consideração: por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granulados tomam-se em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como gra- nulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico, tais como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não iono- gênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, éter alquilarilpoliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de al- bumina; como agentes de dispersão tomam-se em consideração: substân- cias não tônicas e/ou iônicas, por exemplo, das classes dos éteres de álcool- POE e/ou éteres POP, ésteres de ácidos e/ou POP-POE, éteres alquil- arílicos e/ou POP-POE, produtos de adição de lipídios e/ou POP-POE, deri- vados de POE e/ou POP-poliol, produtos de adição de POE e/ou POP- sorbitano ou açúcar, sulfatos de alquila ou arila, sulfonatos e fosfatos ou os produtos de adição de PO-éteres correspondentes. Além disso, oligômeros e polímeros adequados, por exemplo, partindo de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO sozinhos ou em combinação, por exemplo, com (poli-) álcoois ou (poli-) aminas. Além disso, podem ser usados a Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples e modificadas, ácidos 33

sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos, bem como seus produtos de adição com formaldeído.

Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como car- boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos.

É possível utilizar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, oxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Outros aditivos podem ser perfumes, óleos minerais ou vegetais eventualmente modificados, ceras e substâncias nutritivas (também micronu- trientes), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Além disso, podem estar contidos estabilizadores, tais como es- tabilizadores a frio, conservantes, agentes de proteção contra oxidação, a- gentes de proteção solar ou outros agentes químicos e/ou físicos que melho- ram a estabilidade.

Em geral, as formulações contêm entre 0,01 e 98 %, em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90 %.

A substância ativa de acordo com a invenção, pode estar pre- sente em suas formulações comerciais usuais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bacterici- das, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do cresci- mento, herbicidas, protetores, adubos ou produtos semi-químicos.

Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e- xemplo, os seguintes: Fungicidas:

Inibidores da síntese do ácido nucléico benalaxil, benalaxil-M, bupirimat, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico Inibidores da mitose e divisão celular benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores do complexo da cadeia respiratória I diflumetorim Inibidores do complexo da cadeia respiratória Il boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida Inibidores do complexo da cadeia respiratória Ill azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon, fIuoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin Desacopladores dinocap, fluazinam Inibidores da produção de ATP acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam Inibidores da biossíntese de aminoácido e proteína andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrato do cloridrato de ka- sugamicina, mepanipirim, pirimetanil Inibidores da transdução de sinal fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen Inibidores da síntese de lipídios e membrana clozolinat, iprodion, procimidon, vinclozolin, ampropilfos, potássio- ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP)1 isoprotiolan, pirazofos, tolclofos- metila, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb Inibidores da biossíntese do ergosterol fenexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutra- zol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobu- trazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforin, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, spiro- xamina, naftifin, piributicarb, terbinafin. Inibidores da síntese da parede celular

bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins, polioxo- rim, validamicina A Inibidores da biossíntese de melanina

capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol Indução de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil Multisite

captafol, captan, ciorotalonil, sais de cobre, tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, oxido de cobre, oxin-cobre e mistura de Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodin, base livre de dodin, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminocta- din, iminoctadinalbesilato, triacetato de iminoctadin, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparados de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram. Mecanismo desconhecido

amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvon, quinometionato, cloro- picrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, di- clorofeno, dicloran, difenzoquat, sulfato de difenzoquat metila, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluoroimida, hexa- clorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metassulfocarb, me- trafenon, metil isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinon, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosin-sódio, proquinazida, pirrolni- trina, quintozen, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamida, zarilamida e ,2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil- benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N (2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4- clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4- triazol-1 -il)-cicloheptanol, 2,4-dihidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1 -[3-(trifluormetil>- fenil]-etiliden]-amino]-óxi]-metil]-fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1-il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila, .3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)- imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetilen)-benzacetato de metila, 4-cloro-alfa- propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzacetamida, (2S)-N-[2- [4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2- [(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidimina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-N- [(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R) .1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N- [1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butoxi-6-iodo-3-propil- benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)-imino][6-(difluormetóxi)-2,3- difluorfenil]metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3- formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluor-2-feníletil)óxi] fenil] etili- den]amino]óxi]metil]-alfa-(metoximino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, N-{2-[3- cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluormetil)benzamida, N-(3',4'-dicloro- .5-fluorbifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(6- metóxi-3-piridinil)-ciclopropan carboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi)metil]- .2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -carboxílico, ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]- .2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5- fluorpirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoximino)-N-metilacetamida. Bactericidas:

bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugami- cina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrepto- micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/acaricidas/nematicidas: Inibidores de acetilcolinesterase (AChE) carbamatos,

por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendio- carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car- baril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofa- nox, trimetacarb, XMC1 xililcarb, triazamate Organofosfatos,

por exemplo, acetato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpiritos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenami- tos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmeti- lan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O- salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metami- dofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton- metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalon, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion. Moduladores do canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio dependen- tes de tensão Piretróides,

por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isômero de bioaletrin-S-ciclopentila, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, cloci- trin, cicloprotrin, citlutrin, cihalotrin, cipermetrin (alfa, beta, teta, zeta), cifeno- trin, deltametrin, empentrin (isômero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflu- trin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufen- prox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cihalotrin, imiprotrin, kadetrin, lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (eis-, trans-), fenotrin (isômero 1R- trans), praletrin, proflutrin, protrifenbuto, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinate, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (isômero 1R), tra- lometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretrum) DDT

Oxadiazinas, por exemplo, indoxacarb, Semicarbazonas, por exemplo, metaflumizona (BAS 3201)

Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolina cloronicotinilas,

por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam. Nicotina, bensultap, cartap

Moduladores do receptor acetilcolina spinosina, por exemplo, spinosad.

Antagonistas do canal de cloreto regulado por GABA organoclorinas,

por exemplo, camfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxiclor Fipróis por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol Ativadores do canal de cloreto mectinas,

por exemplo, abamectina, emamectina, benzoatos de emamectina, ivermec- tina, lepimectina, milbemicina. Miméticos do hormônio juvenil, por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno. Agonistas/disruptores de eedison diacil-hidrazinas,

por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida Inibidores da biossíntese de chitina

benzoiluréias,

por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron Buprofezina Ciromazina. buprofezina ciromazina

Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP diafentiuron

Compostos organoestanho, por exemplo, azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatina

Desacopladores da fosforilação oxidativa mediante interrupção do gradiente do próton H pirróis,

por exemplo, clorfenapir Dinitrofenóis,

por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC Inibidores do transporte de elétrons do lado I METI1S,

por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad Hidrametilnon Dicofol

Inibidores do transporte de elétrons do lado Il rotenona

Inibidores do transporte de elétrons do lado Ill acequinocil, fluacripirim

Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores da síntese de lipídios ácidos tetrônicos,

por exemplo, spirodiclofen, spiromesifen Ácidos tetrâmicos,

por exemplo, spirotetramato, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1- azaspiro[4,5]dec-3-en-2-ona carboxamidas, por exemplo, flonicamid Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz

Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio, por exemplo, propargite Análogos de nereistoxina por exemplo, hidrogeno oxalato de tiociclam, tiossultap-sódio Agonistas do receptor rianodina, dicarboxamidas de ácido benzóico, por exemplo, flubendiamida antranilamidas,

por exemplo, rinaxapir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida) Biológicos, hormônios ou feromônios

azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec. Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não especí- ficos Agentes de gaseificação, por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de metila, fluoretos de sulfurila Inibidores de devoração, por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofe- zin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clotiazoben, ciclopreno, cifluometofeno, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzin, Gossylplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazino- na, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triaratene, verbutin.

Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas, adubos, reguladores do crescimento, pro- tetores, produtos semi-químicos ou também com agentes para melhorar as características próprias das plantas.

Quando usadas como inseticidas, as substâncias ativas de a- cordo com a invenção, podem estar presentes, além disso, em suas formu- lações disponíveis no comércio, bem como nas formas de aplicação prepa- radas a partir dessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas aumenta, sem que o próprio sinergista acrescentado precise ser ativamente eficaz. Especialmente sais de amônio ou de fosfônio e/ou promotores de penetra- ção podem ser acrescentados para aumentar o efeito.

Quando usadas como inseticidas, as substâncias ativas de a- cordo com a invenção, podem estar presentes, além disso, em suas formu- lações disponíveis no comércio, bem como nas formas de aplicação prepa- radas a partir dessas formulações em mistura com substâncias inibidoras, que reduzem uma degradação da substância ativa após a aplicação nos ar- redores da planta, na superfície de partes da planta ou em tecidos vegetais.

O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações disponíveis no comércio pode variar em amplas fai- xas. A concentração de substância ativa das formas de aplicação pode en- contrar-se de 0,00000001 até 95 % em peso, de substância ativa, preferi- velmente entre 0,00001 e 1 % em peso.

A aplicação ocorre de maneira usual adaptada a uma das for- mas de aplicação.

De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plan- tas podem ser tratadas. Neste caso, entendem-se por plantas, todas as plan- tas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultivadas desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas cultivadas de origem natural). Plantas cultivadas podem ser plantas, obtidas por métodos de cultivo e oti- mização convencionais ou por métodos biotecnológicos e genéticos ou com- binações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegíveis ou não protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sen- do enumerados por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo do fruto, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como mate- rial de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubércu- los, rizomas, tanchões e sementes.

O tratamento das plantas e partes das plantas com as combina- ções de substâncias ativas de acordo com a invenção, é efetuado direta- mente ou pela ação sobre seu meio, espaço vital ou depósito conforme os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, eva- poração, nebulização, espalhamento, revestimento, injeção e no caso do material de crescimento, especialmente no caso da semente, além disso, através do revestimento de uma ou mais camadas.

Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, é pos- sível tratar todas as plantas e suas partes. Em uma forma de concretização preferida, tipos de plantas e espécies de plantas selvagens ou aquelas obti- das por métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes, são tratados. Em uma ou- tra forma de concretização preferida, plantas transgênicas e espécies de plantas, que foram obtidas por métodos de engenharia genética, eventual- mente em combinação com métodos convencionais (Genetically Modified Organisms) e suas partes, são tratadas. Os termos "partes" ou "partes de plantas" ou "partes das plantas" foram explicados acima.

De modo particularmente preferido, plantas das espécies de plantas em cada caso disponíveis no comércio ou que estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Por espécies de plantas entendem-se plantas com novas propriedades ("traits"), que foram cultivadas tanto através de cultivo convencional, através de mutagênese ou por técnicas de DNA re- combinantes. Essas podem ser espécies, biótipos e genótipos.

Dependendo dos tipos de plantas ou das espécies de plantas, seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição) podem ocorrer também efeitos superaditivos ("sinergísticos") atra- vés do tratamento de acordo com a invenção. Dessa maneira, por exemplo, são possíveis quantidades de aplicação reduzidas e/ou aumentos do espec- tro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composições aplicá- veis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, alta tole- rância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, alto poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior ca- pacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos, que excedem os efeitos a serem propriamente esperados.

As plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas através de engenharia genética) que devem ser preferivelmente tratadas de acordo com a invenção, incluem todas as plantas, que em virtude da modificação genética, receberam material genético, que conferem propriedades ("traits") valiosas particularmente vantajosas a essas plantas. Exemplos de tais pro- priedades são melhor crescimento da planta, alta tolerância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou contra teor de sal na á- gua ou solo, alto poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimentos da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmente destacados de tais propriedades são uma alta defesa das plantas contra parasitas animais e microbianos, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma alta to- 44

lerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Co- mo exemplos de plantas transgênicas mencionam-se as plantas cultivadas importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterrabas sacarinas, tomates, ervilhas e outras espécies de hortaliças, algodão, taba- co, colza, bem como plantas frutíferas (com os frutos maçã, pêra, frutos cítri- cos e uvas), destacando-se particularmente o milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente a alta defesa das plantas contra insetos, aracnídeos, nematódios e caracóis devido as toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, bem como suas combinações) (a seguir, "plantas BT"). Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente também a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas exprimidas de maneira cor- respondente. Como propriedades ("traits") destacam-se, além disso, particu- larmente a alta tolerância das plantas contra determinadas substâncias ati- vas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fos- finotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que conferem as proprieda- des desejadas em questão, também podem ocorrer em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt", sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são vendidas sob os nomes comerciais Yl- ELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (al- godão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos her- bicidas mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tole- rância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (to- lerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, mi- lho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbicidas) sejam mencionadas também as espécies vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas a serem desenvol- vidas no futuro ou que chegarão futuramente no mercado com estas propri- edades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas ("traits").

As plantas listadas podem ser tratadas de maneira particular- mente vantajosa de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral I ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. As escalas preferidas indicadas acima para as substâncias ativas ou mistu- ras, valem também para o tratamento dessas plantas. Destaque particular é dado ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especialmen- te listados no presente texto.

As substâncias ativas de acordo com a invenção, não agem so- mente contra parasitas de plantas, higiene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor de medicina veterinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, lêndeas, lêndeas de penas e pulgas. Esses parasitas incluem:

Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- ehodectes spp., Felieola spp..

Da ordem dos Diptera e das subordens Nematoeerina bem como Braehyeerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuli- um spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haemato- pota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Sto- moxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Cal- 46

Iiphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germanica, Supella spp..

Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta- bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermaeentor spp., Ha- emophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata), por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli- ehus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção, também são adequadas para o combate de artrópodes, que atacam animais domésticos agrícolas, tais como, por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias, tais como, por exemplo, hamster, porquinhos-da-índia, ratos e ca- mundongos. Através do combate destes artrópodes devem ser diminuídos óbitos e reduções de rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de maneira que através do emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma pecuária mais econômica e mais simples. A aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção, no setor veterinário e na pecuária é efetuada de maneira conhecida através de administração entérica na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, do processo "feed-through", de supositórios, através de administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes, através da aplicação nasal, através da aplicação dérmica na for- ma, por exemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização ("spray"), infusão ("pour-on e spot-on"), da lavagem, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, tais como coleira, marcas nas orelhas, marcas nas caudas, faixas articulares, cabrestos, dis- positivos de marcação e outros.

Para a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser empregadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substân- cias ativas em uma quantidade de 1 até 80 %, em peso, diretamente ou a- pós a diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser aplicadas como banho químico.

Além disso, foi verificado que os compostos de acordo com a invenção, mostram um alto efeito contra insetos, que destroem materiais técnicos.

Por exemplo e preferivelmente - sem contudo, limitar - sejam mencionados os insetos abaixo:

besouros tais como, Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufoviliosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium perti- nex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicoilis, Lyctus linearis, Lyetus pubeseens, Trogoxylon aequale, Minthes rugieollis, Xyleborus spee., Tryptodendron spee., Apate monaehus, Bostryehus capueins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spee., Dinode- rus minutus.

Himenópteros, tais como Sirex juveneus, Uroeerus gigas, Uroeerus gigas taignus, Uroeerus augur. Térmites tais como, Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heteroter- mes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Retieuli- termes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Cop- totermes formosanus.

5 Traças tal como Lepisma saccharina.

Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se os materiais não viventes, tais como, preferivelmente, materiais plásticos, ade- sivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos para pintura.

As composições prontas para o uso podem conter eventualmen- te ainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.

Com respeito aos possíveis participantes de mistura adicionais, seja feita referência aos inseticidas e fungicidas mencionados acima.

Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, po- dem ser usados para a proteção contra incrustações de objetos, especial- mente de corpos de navios, peneiras, redes, edifícios, ancoradouros e sina- leiras, os quais entram em contato com água do mar ou água salobre.

Além disso, os compostos de acordo com a invenção, podem ser usados sozinhos ou em combinações com outras substâncias ativas como agentes antifouling.

As substâncias ativas também são adequadas para combater parasitas animais na proteção doméstica, higiênica e de alimentos armaze- nados, especialmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em am- bientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabinas de automóveis e outros. Elas podem ser usadas indivi- dualmente ou em combinação com outras substâncias ativas e coadjuvantes em produtos inseticidas domésticos para combater esses parasitas. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nesses parasitas incluem-se:

Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans.

Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, re- tIexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae. Da ordem dos Opiiiones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones eheiridium, Opiiiones phalangium.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniseus aselius, Porcellio seaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..

Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saeeharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panehlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domestieus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp.

Da ordem dos Psoeopterai por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- eelis spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominiea, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium panieeum.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pietus, Aedes taeniorhynehus, Anopheles spp., Calliphora erythroeephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefaseiatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canieularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sareophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle- ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo- Ia bisselliella.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo- pis.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.

A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuada isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinói- des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos.

A aplicação é efetuada em aerossóis, agentes de atomização sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebufiza- dores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de géis e de membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos de espalhar ou estações de engodo.

Os seguintes exemplos de preparação e utilização ilustram a invenção, sem limitá-la. Exemplos de preparação Exemplo 1

(4-cloro-2-metil-6-metilcarbamoil-fenil)-amida de ácido 5-(3.5-bis-trifluormetil- pirazol-1 -ilmetil)-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (1-1 -1): .300 mg (509 pmol) de 2-[5-(3,5-bis-trifluormetil-pirazof-1 -ilmetil)- .2-(3-cloro^iridin-2-il)-2H^irazol-3-il]-6-cloro-8-metil-benzo[d][1,3]oxazin-4- ona são previamente introduzidos em 3,3 ml de tetrahidrofurano e 764 μΙ (1,53 mmol) de uma solução 2 M de metilamina é acrescentada às gotas em tetrahidrofurano. Agita-se por 1 hora a 50°C, após resfriar remove-se o sol- vente no vácuo e purifica-se o resíduo em sílica-gel (ciclohexano/acetato de etila = 2 : 1-^1:1). Rendimento: 200 mg (logP: 3,67).

De maneira análoga ao exemplo (1-1-) mostrado acima, bem como à descrição geral, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1).

<formula>formula see original document page 52</formula>

Tabela 1

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De maneira análoga aos exemplos mostrados acima, bem como à descrição geral, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-2). <formula>formula see original document page 85</formula>

Tabela 2

<table>table see original document page 85</column></row><table> <table>table see original document page 86</column></row><table> <table>table see original document page 87</column></row><table>

De maneira análoga aos exemplos mostrados acima, bem como à descrição geral, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-3).

<formula>formula see original document page 87</formula>

Tabela 3

<table>table see original document page 87</column></row><table>

Dados de RMN-1H de compostos selecionados:

.1-1-21 (400 MHz1 DMSO): 1,11 (d, 6 H), 2,14 (s, 3 H), 3,91 (m, 1 H), 5,55 (s, .2 H), 7,12 (s, 1 H), 7,28 (s, 1 H), 7,39 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,76 (d, 1 H), .7,99 (s, 1 H), 8,08 (d, 1 H), 8,43 (d, 1 H), 8,61 (s, 1 H), 10,12 (s, 1 H). .1-1-22 (400 MHz1 DMSO): 1,18 (d, 6 H), 2,14 (s, 3 H), 3,90 (m, 1 H), 5,87 (s, .2 H), 7,24 (s, 1 H), 7,42 (s, 1 H), 7,53 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,80 (d, 1 H), .8,08 (d, 1 Η), 8,44 (d, 1 Η), 10,07 (s, 1 Η). 1-1-26 (400 MHz, DMSO): 2,14 (s, 3 H), 2,67 (d, 3 H), 5,93 (s, 2 H), 7,21 (s, 1 H), 7,33 (s, 1 H), 7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 8,00 (d, 1 H), 8,08 (d, 1 H), .8,45 (d, 1 H), 10,12 (s, 1 H). .1-1-48 (400 MHz, DMSO): 2,13 (s, 3 H), 5,69 (s, 2 H), 7,18 (s, 1 H), 7,41 (s, 2 H), 7,55 (dd, 1 H), 8,10 (d, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 8,80 (s, 1 H), 10,19 (s, 1 H). .1-1-65 (400 MHz, DMSO): 1,06 (d, 6 H), 2,17 (s, 3 H), 3,95 (m, 1 H), 5,58 (s, .2 H), 7,15 (s, 1 H), 7,31 (s, 1 H), 7,42 (s, 1 H), 7,58 (dd, 1 H), 7,78 (d, 1 H), .7,92 (s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,46 (d, 1 H), 8,47 (s, 1 H), 10,04 (s, 1 H). .1-1-75 (400 MHz, DMSO): 1,09 (d, 6 H), 2,00 (s, 3 H), 2,15 (s, 3 H), 2,44 (dd, .1 H), 2,53 (dd, 1 H), 3,99 (m, 1 H), 5,86 (s, 2 H), 7,23 (s, 1 H), 7,33 (s, 1 H), .7,42 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,92 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,44 (d, 1 H), 10,04 (s, 1 H).

.1-1-88 (400 MHz, DMSO): 2,14 (s, 3 H), 2,67 (d, 3 H), 5,38 (s, 2 H), 7,28 (s, 1 H), 7,33 (s, 1 H), 7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,96 (d, 2 H), 8,00 (d, 1 H), .8.08 (d, 1 H), 8,17 (d, 2 H), 8,46 (d, 1 H), 10,10 (s, 1 H). .1-1-104 (400 MHz, DMSO): 2,13 (s, 3 H), 2,64 (d, 3 H), 6,18 (s, 2 H), 7,28 (s, .1 H), 7,32 (s, 1 H), 7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,92 (d, 2 H), 8,00 (d, 1 H), .8.09 (d, 1 H), 8,30 (d, 2 H), 8,45 (d, 1 H), 10,10 (s, 1 H). .1-1-117 (400 MHz, DMSO): 1,02 (d, 6 H), 2,15 (s, 3 H), 3,34 (s, 3 H), 3,92 (m, .1H), 5,10 (S, 2 H), 7,17 (s, 1 H), 7,29 (s, 1 H), 7,39 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), .7.78(d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,44 (d, 1 H), 10,01 (s, 1 H). .1-1-126 (400 MHz, DMSO): 0,99-1,10 (m, 4 H), 1,03 (d, 6 H), 2,15 (s, 3 H), .3,00-3,08 (m, 1 H), 3,92 (m, 1 H), 5,05 (s, 2 H), 7,16 (s, 1 H), 7,29 (s, 1 H), .7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,78 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,44 (d, 1 H), 10,01 (s, 1 H).

.1-1-139 (400 MHz, DMSO): 1,38 (s, 6 H), 2,14 (s, 3 H), 2,89 (s, 3 H), 3,68 (s, .2H), 5,87 (s, 2 H), 7,21 (s, 1 H), 7,31 (s, 1 H), 7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), .7.79(s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,44 (d, 1 H), 9,93 (s, 1 H). .1-1-148 (400 MHz, DMSO): 2,14 (s, 3 H), 2,66 (d, 3 H), 6,18 (s, 2 H), 7,29 (s, .1 H), 7,32 (s, 1 H), 7,40 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,70 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), .8,11 (d, 1 H), 8,45 (s, 1 H), 8,46 (d, 1 H), 9,07 (s, 1 H), 10,10 (s, 1 H). 88

1-1-161 (400 MHz1 DMSO): 1,04 (d, 6 Η), 1,31 (s, 9 Η), 2,14 (s, 3 Η), 3,90 (m, 1 Η), 5,46 (s, 2 Η), 7,11 (s, 1 Η), 7,29 (s, 1 Η), 7,39 (s, 1 Η), 7,55 (dd, 1 Η), 7,78 (d, 1 Η), 8,09 (d, 1 Η), 8,40 (s, 1 Η), 8,44 (d, 1 Η), 10,10 (s, 1 Η). 1-1-172 (400 MHz, DMSO): 1,04 (d, 6 H), 2,15 (s, 3 H), 3,90 (m, 1 H), 5,58 (s, 2 H), 7,16 (S, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,78 (s, 1 H), 7,93 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,38 (s, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,32 (s, 1 H). 1-1-175 (400 MHz, DMSO): 2,21 (s, 3 H), 4,16 (d, 1 H), 5,57 (s, 2 H), 7,16 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,78 (s, 1 H), 7,86 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,37 (s, 1 H), 8,46 (d, 1 H), 10,32 (s, 1 H). 1-1-176 (400 MHz, DMSO): 2,19 (s, 3 H), 2,68 (d, 1 H), 5,88 (s, 2 H), 7,25 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,80 (s, 1 H), 7,97 (s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,15 (d, 1 H),

8.44(d, 1 H), 10,40 (s, 1 H).

1-1-180 (400 MHz, DMSO): 2,21 (s, 3 H), 4,16 (d, 1 H), 5,87 (s, 2 H), 7,27 (s,

1H), 7,55 (dd, 1 H), 7,77 (s, 1 H), 7,86 (s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,46 (d, 1 H), 8,96 (d, 1 H), 10,34 (s, 1 H).

1-1-182 (400 MHz, DMSO): 1,04 (d, 6 H), 2,19 (s, 3 H), 3,92 (m, 1 H), 5,57 (s,

2H), 6,74 (s, 1 H), 7,15 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,78 (s, 1 H), 7,91 (d, 1 H), 8,06 (s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,30 (s, 1 H). 1-1-190 (400 MHz, DMSO): 2,21 (s, 3 H), 4,15 (d, 1 H), 5,69 (s, 2 H), 7,18 (s,

1 H), 7,53 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,76 (s, 1 H), 7,85 (s, 1 H), 8,07 (d, 1 H),

8.45(d, 1 H), 8,95 (s, 1 H), 10,30 (s, 1 H).

1-1-195 (400 MHz, DMSO): 1,11 (d, 6 H), 2,00 (s, 3 H), 2,15 (s, 3 H), 2,44 (dd, 1 H), 2,53 (dd, 1 H), 4,02 (m, 1 H), 5,57 (s, 2 H), 7,08 (d, 1 H), 7,15 (s, 1 H), 7,20 (d, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,84 (d, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,37 (s, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,30 (s, 1 H).

1-1-196 (400 MHz, DMSO): 2,15 (s, 3 H), 4,34 (d, 1 H), 5,57 (s, 2 H), 6,19 (d, 1 H), 6,29 (d, 1 H), 7,10 (s, 1 H), 7,13 (d, 1 H), 7,22 (d, 1 H), 7,43 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 8,08 (d, 1 H), 8,38 (s, 1 H), 8,46 (d, 1 H), 8,55 (t, 1 H), 10,30 (s, 1 H). 1-1-201 (400 MHz, DMSO): 2,14 (s, 3 H), 4,33 (d, 1 H), 5,57 (s, 2 H), 6,19 (d, 1 H), 6,29 (d, 1 H), 7,10 (s, 1 H), 7,33 (s, 1 H), 7,44 (2 d, 2 H), 7,55 (dd, 1 H), 8,08 (d, 1 H), 8,37 (s, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 8,55 (t, 1 H), 10,34 (s, 1 H). .1-1-208 (400 MHz1 DMSO): 2,14 (s, 3 Η), 4,33 (d, 1 Η), 5,57 (s, 2 Η), 6,19 (d,

.1Η), 6,29 (d, 1 Η), 7,13 (s, 1 Η), 7,45 (s, 1 Η), 7,55 (dd, 1 Η), 7,75 (s, 1 Η), .7,80 (s, 1 Η), 8,08 (d, 1 Η), 8,38 (s, 1 Η), 8,69 (br s, 1 H), 8,55 (t, 1 H), 10,34 (s, 1 H).

.1-1-241 (400 MHz, DMSO): 1,02 (d, 3 H), 2,11 (s, 3 H), 3,91 (m, 1 H), 5,57 (s,

.2H), 7,12 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,57 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,76 (d, 1 H),

.8.08 (d, 1 H), 8,37 (s, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,02 (s, 1 H).

.1-1-243 (400 MHz, DMSO): 2,10 (s, 3 H), 2,67 (d, 3 H), 3,07 (q, 2 H), 5,57 (s, .2 H), 7,13 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,60 (s, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,98 (d, 1 H), .8,10 (d, 1 H), 8,38 (s, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,09 (s, 1 H).

.1-1-244 (400 MHz, DMSO): 0,99 (t, 3 H), 2,11 (s, 3 H), 3,07 (q, 2 H), 5,87 (s, .2 H), 7,21 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,59 (s, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,98 (s, 1 H),

.8.09 (d, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,05 (s, 1 H).

.1-1-248 (400 MHz, DMSO): 1,01 (d, 6 H), 2,10 (s, 3 H), 3,89 (m, 1 H), 5,56 (s, .2 H), 6,73 (s, 1 H), 7,11 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,56 (s, 1 H), 7,76 (s, 1 H), .7,75 (d, 1 H), 8,04 (s, 1 H), 8,09 (d, 1 H), 8,45 (d, 1 H), 10,01 (s, 1 H). .1-1-274 (400 MHz, DMSO): 0,99 (t, 3 H), 2,10 (s, 3 H), 3,07 (q, 2 H), 5,68 (s, 2H), 7,15 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,60 (s, 1 H), 7,97 (s, 1 H), 8,08 (d, 1 H), .8,45 (d, 1 H), 10,09 (s, 1 H). .1-1-275 (400 MHz, DMSO): 0,40-0,47 (m, 2 H), 0,55-0,60 (m, 2 H), 2,10 (s, 3 H), 2,65-2,71 (m, 1 H), 5,69 (s, 2 H), 7,17 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,56 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 8,00 (d, 1 H), 8,08 (d, 1 H), 8,45 (s, 1 H), 8,79 (d, 1 H), .10,05 (s, 1 H).

.1-1-276 (400 MHz, DMSO): 0,41-0,45 (m, 2 H), 0,56-0,61 (m, 2 H), 2,10 (s, 3 H), 2,65-2,71 (m, 1 H), 5,57 (s, 2 H), 7,14 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,55 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 8,01 (d, 1 H), 8,08 (d, 1 H), 8,38 (s, 1 H), 8,46 (d, 1 H), .10,02 (s, 1 H).

.1-1-279 (400 MHz, DMSO): 1,34-1,60 (m, 6 H), 1,71-1,78 (m, 2 H), 2,10 (s, 3 H), 4,01-4,08 (m, 1 H), 5,87 (s, 2 H), 7,21 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,57 (s, 1 H), 7,70 (s, 1 H), 7,85 (d, 1 H), 8,07 (d, 1 H), 8,43 (s, 1 H), 10,02 (s, 1 H). .1-1-280 (400 MHz, DMSO): 1,13-1,51 (m, 20 H), 1,71-1,78 (m, 2 H), 2,07 (s, .3H), 3,93-3,96 (m, 1 H), 5,83 (s, 2 H), 7,13 (s, 1 H), 7,55 (dd, 1 H), 7,61 (s, 1 90

Η), 7,68 (d, 1 Η), 8,02 (s, 1 Η), 8,07 (d, 1 Η), 8,43 (s, 1 Η), 10,02 (s, 1 Η). 1-1-282 (400 MHz, DMSO): 1,36 (s, 2 Η), 1,56-1,65 (m, 2 Η), 1,84-1,94 (m, 2 Η), 2,07 (s, 3 Η), 4,18-4,24 (m, 1 Η), 5,87 (s, 2 Η), 7,18 (s, 1 Η), 7,55 (dd, 1 Η), 7,59 (s, 1 Η), 7,70 (d, 1 Η), 8,07 (s, 1 Η), 8,19 (d, 1 Η), 8,43 (s, 1 Η), 10,02 (s, 1 Η).

1-1-290 (400 MHz, CDCI3): 2,90 (d, 3 Η), 5,74 (s, 2 Η), 6,10 (d, 1 Η), 7,23 (s, 1 Η), 7,23 (s, 1 Η), 7,28 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,87 (d, 1 Η), 8,46 (d, 1 Η), 9,74 (s, 1 Η).

1-1-296 (400 MHz, CDCI3): 5,54 (s, 2 Η), 5,62 (s, 1 Η), 6,11 (s, 1 Η), 7,12 (s, 1 Η), 7,39 (S, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,48 (s, 1 Η), 7,90 (d, 1 Η), 7,94 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 9,45 (s, 1 Η).

1-1-310 (400 MHz, CDCI3): 4,18 (d, 2 Η), 5,48 (s, 2 Η), 6,74 (t, 1 Η), 7,08 (s, 1 Η), 7,32 (s, 1 Η), 7,43 (dd, 1 Η), 7,48 (s, 1 Η), 7,92 (d, 1 Η), 7,94 (s, 1 Η), 8,50 (d, 1 Η), 8,93 (s, 1 Η). 1-1-314 (400 MHz, CDCI3): 1,10 (d, 6 Η), 4,08 (m, 1 Η), 5,50 (s, 2 Η), 5,92 (d, 1 Η), 6,57 (s, 1 Η), 7,15 (s, 1 Η), 7,28 (s, 1 Η), 7,39 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,57 (s, 1 Η), 7,87 (d, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 9,65 (s, 1 Η). 1-1-324 (400 MHz1 CDCI3): 1,24 (d, 3 Η), 2,10 (s, 3 Η), 2,60 (m, 2 Η), 4,22 (m,

1Η), 5,51 (d, 1 Η), 5,58 (d, 1 Η), 6,13 (d, 1 Η), 7,17 (s, 1 Η), 7,35 (s, 1 Η), 7,39 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,87 (d, 1 Η), 7,90 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 9,60

(s, 1 Η).

1-1-331 (400 MHz, CDCI3): 0,55 (m, 2 Η), 0,85 (m, 2 Η), 2,16 (s, 3 Η), 2,77 (m, 1 Η), 5,57 (s, 2 Η), 6,18 (d, 1 Η), 7,12 (s, 1 Η), 7,18 (s, 1 Η), 7,24 (s, 1 Η), 7,41 (dd, 1 Η), 7,88 (d, 1 Η), 8,35 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 10,15 (s, 1 Η). 1-1-334 (400 MHz, CDCI3): 1,24 (d, 6 Η), 2,23 (s, 3 Η), 4,18 (m, 1 Η), 5,58 (s,

2Η), 5,99 (d, 1 Η), 7,12 (s, 1 Η), 7,28 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,58 (d, 1 Η), 7,88 (d, 1 Η), 8,36 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 10,62 (s, 1 Η).

1-1-340 (400 MHz, CDCI3): 1,24 (d, 6 Η), 4,08 (m, 1 Η), 5,58 (s, 2 Η), 5,92 (d, 1 Η), 7,21 (s, 1 Η), 7,30 (s, 1 Η), 7,32 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,77 (d, 1 Η), 8,36 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 10,06 (s, 1 Η).

1-1-345 (400 MHz, CDCI3): 0,55 (m, 2 Η), 0,85 (m, 2 Η), 2,77 (m, 1 Η), 5,58 (S, 2 Η), 6,20 (d, 1 Η), 7,14 (s, 1 Η), 7,20 (s, 1 Η), 7,22 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,88 (d, 1 Η), 8,32 (s, 1 Η), 8,45 (d, 1 Η), 10,12 (s, 1 Η). .1-1-354 (400 MHz, CDCI3): 1,21 (d, 6 Η), 4,15 (m, 1 Η), 5,58 (s, 2 Η), 7,16 (s, .1 Η), 7,18 (s, 1 Η), 7,40 (dd, 1 Η), 7,58 (s, 1 Η), 7,75 (s, 1 Η), 7,84 (d, 1 Η), .8,38 (s, 1 Η), 8,48 (d, 1 Η), 10,95 (s, 1 Η).

Ι-2-4 (400 MHz, CDCI3): 1,74 (m, 3 Η), 2,16 (m, 2 Η), 2,40 (m, 1 Η), 2,86 (d, .3 Η), 3,70 (m, 1 Η), 3,88 (m, 1 Η), 5,75 (s, 2 Η), 5,80 (m, 1 Η), 6,45 (s, 1 Η), .6,80 (S, 1 Η), 7,16 (S, 1 Η), 7,42 (s, 1 Η), 7,56 (s, 1 Η), 9,08 (s, 1 Η). Ι-2-7 (400 MHz, CDCI3): 1,24 (m, 6 Η), 1,74 (m, 3 Η), 2,20 (m, 2 Η), 2,40 (m, .1 Η), 3,70 (m, 1 Η), 3,88 (m, 1 Η), 4,10 (m, 1 Η), 5,80 (m, 3 Η), 6,25 (s, 1 Η), .6,80 (s, 1 Η), 7,40 (s, 1 Η), 7,52 (s, 1 Η), 8,85 (s, 1 Η).

A determinação dos dados de RMN-1H mostrados acima, é efe- tuada com um Bruker Avance 400, equipado com um sistema BEST (60 μΙ de volume celular) ou com um Bruker Avance 400, com tetrametilsilano co- mo referência (0,0 ppm) e com os solventes CDCI3 a 298 Kelvin ou d6- DMSO a 304 Kolvin. A caracterização da dissociação do sinal é efetuada com s = singleto, d = dubleto, t = tripleto, q = quarteto, m = multipleto, dd = dubleto duplo.

A determinação dos valores IogP indicados nas tabelas e exem- plos de preparação acima é efetuada de acordo com a diretriz EEC 79/831 Annex V.A8 por meio de HPLC (High Performance Liquid Chromatography) em uma coluna de inversão de fases (C 18). Temperatura: 43°C.

A determinação com a LC-MS na escala de acidez é efetuada em pH 2,7 com ácido fórmico aquoso a 0,1 % e acetonitrila (contém 0,1 % de ácido fórmico) como eluentes; gradiente linear de 10 % de acetonitrila até .95 % de acetonitrila.

A calibração é efetuada com alcan-2-onas não ramificadas (com .3 a 16 átomos de carbono), cujos valores IogP são conhecidos (determina- ção dos valores IogP com base nos tempos de retenção através da interpo- lação linear entre duas alcanonas sucessivas).

Os valores lambda-max são determinados com base nos espec- tros UV de 200 nm a 400 nm nos máximos dos sinais cromatográficos. Preparação de materiais de partida da fórmula (V) 92

Exemplo 2

2-r5-(3.5-bistrífluormetilpirazoM-ilmetil)-2-(3-clorop 6-cloro-8-metilbenzoíd1M,31oxazin-4-ona

Sob argônio 0,12 ml (1,60 mmol) de cloreto de ácido metanos- sulfônico em 3 ml de acetonitrila são resfriados a 0°C e em seguida, uma solução de 540 mg (1,228 mmol) de ácido 5-(3,5-bis-trifluormetil-pirazol-1- ilmetil)-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico em 0,17 ml (2,09 mmol) de piridina e 6 ml de acetonitrila é acrescentada às gotas. Deixa-se agitar por 15 minutos nesta temperatura e em seguida, acrescenta-se às gotas uma solução de 228 mg (1,228 mmol) de 2-amino-5-cloro-3,N-dimetil- benzamida em 0,35 ml (4,30 mmols) de piridina e 6 ml de acetonitrila. Após mais 15 minutos a 0°C, adicionam-se 0,12 ml (1,60 mmol) de cloreto de áci- do metanossulfônico e durante a noite aquece-se lentamente à temperatura ambiente. Remove-se o solvente no vácuo, adicionam-se 15 ml de água e aspiram-se os cristais formados. Rendimento: 500 mg (logP: 5,11). Preparação de materiais de partida da fórmula (IV)

Exemplo 3

Ácido 5-(3.5-bistrifluormetil-pirazol-1-ilmetil)-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol- 3-carboxílico:

A uma solução de 610 mg (1,34 mmol) de éster metílico de ácido 5-(3,5-bis-trifluormetil-pirazol-1-ilmetil)-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3- carboxílico em 9 ml de etanol acrescenta-se às gotas uma solução de 699 mg (1,78 mmol) de hidróxido de sódio em 7 ml de água. Deixa-se agitar por 2 horas à temperatura ambiente, concentra-se no evaporador rotativo para cerca de 5 ml. Adicionam-se 5 ml de éter terc-butilmetílico e em seguida, lava-e a fase orgânica com água. As fases aquosas combinadas são ajusta- das para um valor de pH de cerca de 3 com ácido clorídrico concentrado e extraídas três vezes com 50 ml cada de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são secadas sobre sulfato de magnésio e, em seguida, o sol- vente é removido no evaporador rotativo. Rendimento: 560 mg (logP: 2,86). Preparação de materiais de partida da fórmula (IV) Exemplo 4

Éster metílico de ácido 5-(3,5-bis-trifluormetilpirazol-1-ilmetil)-2-(3- cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico:

Uma solução de 700 mg (2,03 mmols) de éster metílico de ácido .2-(3-cloropiridin-2-il)-5-metanossulfoniloximetil-2H-pirazol-3-carboxílico em .15 ml de acetonitrila é sucessivamente adicionada a 336 mg (2,43 mmols) de carbonato de potássio e 413 mg (2,03 mmols) de 3,5- bis(trifluormetil)pirazol e em seguida, é agitada por uma hora a 60°C. Após resfriar à temperatura ambiente, o solvente é concentrado no evaporador rotativo, adicionado a água e extraído três vezes com 50 ml cada de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são secadas sobre sulfato de mag- nésio e em seguida, o solvente é removido no evaporador rotativo. Rendimento: 970 mg (logP: 3,71).

Preparação de materiais de partida da fórmula (VII) Exemplo 5

Éster metílico de ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-metanossulfoniloximetil-2H- pirazol-3-carboxílico

Sob argônio, 2,10 g (7,85 mmols) de éster metílico de ácido 2-(3- cloropiridin-2-il)-5-hidroximetil-2H-pirazol-3-carboxílico são previamente in- troduzidos em 13 ml de diclorometano, resfriados a 0°C e sucessivamente adicionados às gotas a 1,64 ml (11,8 mmols) de trietilamina e 0,67 ml (8,63 mmols) de cloreto de ácido metanossulfônico. Deixa-se agitar por 30 minutos nesta temperatura, dilui-se com 50 ml de diclorometano e lava-se sucessi- vamente respectivamente com 50 ml de solução de hidrogenossulfato de sódio aquosa saturada, ácido clorídrico aquoso a 10 % e solução de cloreto de sódio aquosa saturada. A fase orgânica é secada sobre sulfato de mag- nésio e em seguida, o solvente é removido no evaporador rotativo. Rendimento: 2,65 g (logP: 1,55)

Preparação de materiais de partida da fórmula (X)

Exemplo 6

Éster metílico de ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-hidroximetil-2H-pirazol-3- carboxílico:

Sob argônio, 12,3 g (41,7 mmols) de éster dimetílico de ácido 1- (3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-3,5-dicarboxílico são previamente introduzidos em 430 ml de tetrahidrofurano, resfriados a -72°C e adicionados às gotas a .100 ml (100 mmol de uma solução 1 M em hexano) de hidreto de diisobutila- lumínio. Deixa-se aquecer durante a noite a 0°C e cuidadosamente acres- centam-se 65 ml de água. Os solventes são removidos no evaporador rotati- vo e o resíduo é exaustivamente extraído no Soxhlet com metanol. Após re- mover o solvente, o resíduo é purificado em sílica-gel (ciclohexano/acetato de etila = 2 : 1 -> 1 : 1).

Rendimento: 9,26 g (logP: 1,26).

Preparação de materiais de partida da fórmula (XI)

Exemplo 7

Éster dimetílico de ácido 1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-3.5-dicarboxílico

A uma solução de 15,6 g (64,8 mmols) de éster dimetílico de ácido 2-pirrolidino-4-oxo-2-pentenodicarboxílico e 20,4 g (64,8 mmols) de 3- cloro-2-piridin-2-il-hidrazina sal de ácido toluenossulfônico em 84 ml de me- tanol, coloca-se uma pitada de ácido toluenossulfônico e aquece-se por 5 horas a 50°C. Em seguida, adicionam-se 12,3 g (64,8 mmols) de monohidra- to de ácido toluenossulfônico e agita-se inicialmente por 1 hora a 50°C e 1 hora sob refluxo. Após resfriar a 0°C, os cristais precipitados são aspirados e filtrados através de sílica-gel (ciclohexano/éster acético = 1 : 1). Rendimento: 8,56 g (logP: 1,97).

Exemplos em relação à eficácia biológica dos compostos de a- cordo com a invenção

Exemplo n° 1

Teste com Heliothis virescens

Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)

.1 % de álcool diacetônico

Corante: sulfoflavina brilhante para tingir a água.

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas e dilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.

Os ovos de Heliothis virescens são tratados com uma prepara- ção de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os ovos/larvas foram mortos; 0 % signifi- ca, que nenhum dos ovos/larvas foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela. Teste com Heliothis virescens

substância ativa concentração da substân- cia ativa em ppm grau de mortalidade após 6-7 dias em % 1-1-13 300 100 1-1-14 300 100 1-1-15 300 100

Exemplo n° 2

Teste com Mvzus persicae

Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)

1 % de álcool diacetônico Corante: sulfoflavina brilhante para tingir a água.

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas e dilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.

Uma preparação de substância ativa da concentração desejada para absorção é posta à disposição do Myzus persicae.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que os pulgões não foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela. Teste com Myzus persicae

substância ativa concentração da subs- tância ativa em ppm grau de mortalidade após 6-7 dias em % 1-1-13 30 100 1-1-14 30 100 1-1-15 30 100

Exemplo n° 3

Teste com Aedes aeqypti

Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)

1 % de álcool diacetônico Corante: sulfoflavina brilhante para tingir a água.

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas e dilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.

As larvas de Aedes aegypti são tratadas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os Aedes aegypti foram mortos; 0 % signi- fica, que os Aedes aegypti não foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Teste com Aedes aegypti

substância ativa concentração da subs- tância ativa em ppm grau de mortalidade após 2-4 dias em % 1-1-13 30 100 1-1-14 30 100 1-1-15 30 100

Exemplo n° 4

Tese com Diabrotica undecimpunctata

Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)

1 % de álcool diacetônico 97

Corante: sulfoflavina brilhante para tingir a água.

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas e dilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.

Os ovos de Diabrotica undecimpunctata são tratados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os ovos/larvas foram mortos; 0 % signifi- ca, que nenhum dos ovos/larvas foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Teste com Diabrotica undecimpunctata

<table>table see original document page 98</column></row><table>

Exemplo n° 5

Teste com Phaedon (tratamento por pulverização) Solvente: 78,0 partes em peso, de acetona 1,5 partes em pesos, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Discos de couve da China (Brassica pekinensis) são pulveriza- dos com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e depois de secos, infestados com larvas do besouro da raiz-forte (Phaedon cochleariaé).

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as larvas do besouro foram mortos; 0 % significa, que as larvas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia > de 80 % com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha: exemplo n° 1-1-2, 1-1-3, 1-1-4, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-12, 1-1-13, 1-1-14, .1-1-15, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24, 1-1-25, 1-1-28, 1-1- .29, 1-1-30, 1-1-31, 1-1-32, 1-1-33, 1-1-34, 1-1-35, 1-1-36, 1-1-37, 1-1-38, 1-1-39, I- .1-40, 1-1-217, 1-1-218, 1-1-219, 1-1-220, 1-1-222, 1-1-223, 1-1-224, 1-1-225, 1-1- .226, 1-1-38, 1-1-42, 1-1-43, 1-1-44, 1-1-45, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-49, 1-1-50, .1-1-51, 1-1-52, 1-1-53, 1-1-54, 1-1-55, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-58, 1-1-59, 1-1-60, 1-1- .61, 1-1-62, 1-1-63, 1-1-64, 1-1-65, 1-1-66, 1-1-68, 1-1-69, 1-1-70, 1-1-71, 1-1-72, I- .1-73, 1-1-74, 1-1-75, 1-1-76, 1-1-77, 1-1-78, 1-1-79, 1-1-80, 1-1-81, 1-1-82, 1-1-83, .1-1-84, 1-1-85, 1-1-86, 1-1-87, 1-1-92, 1-1-93, 1-1-97, 1-1-99, 1-1-100, 1-1-101, I- .1-113, 1-1-120, 1-1-121, 1-1-125, 1-1-128, 1-1-129, 1-1-130, 1-1-131, 1-1-134, I- .1-135, 1-1-137, 1-1-138, 1-1-139, 1-1-140, 1-1-141, 1-1-142, 1-1-144, 1-1-145, I- .1-146, 1-1-147, 1-1-148, 1-1-149, 1-1-150, 1-1-151, 1-1-152, 1-1-155, 1-1-156, I- .1-157, 1-1-158, 1-1-163, 1-1-165, 1-1-166, 1-1-167, 1-1-168, 1-1-169, 1-1-170, I- .1-171, 1-1-172, 1-1-173, 1-1-174, 1-1-175, 1-1-176, 1-1-177, 1-1-178, 1-1-179, I- .1-180, 1-1-181, 1-1-182, 1-1-183, 1-1-184, 1-1-185, 1-1-186, 1-1-187, 1-1-188, I- .1-189, 1-1-190, 1-1-191, 1-1-192, 1-1-193, 1-1-195, 1-1-196, 1-1-199, 1-1-201, I- .1-203, 1-1-204, 1-1-206, 1-1-207, 1-1-208, 1-1-209, 1-1-210, 1-1-211, 1-1-212, I- .1-213, 1-1-214, 1-1-215, 1-1-216, 1-1-227, 1-1-228, 1-1-230, 1-1-231, 1-1-233, I- .1-234, 1-1-235, 1-1-236, 1-1-237, 1-1-238, 1-1-239, 1-1-240, 1-1-241, 1-1-242, I- .1-243, 1-1-244, 1-1-245, 1-1-246, 1-1-247, 1-1-248, 1-1-251, 1-1-252, 1-1-253, I- .1 -255, 1-1 -258, 1-1 -259, 1-1 -260, 1-1 -267, 1-1 -272,1-1 -273, 1-1 -274, 1-1 -275, 1-1 - .276, 1-1-277, 1-1-279, 1-1-282, 1-1-283, 1-1-284, 1-1-285, 1-1-286, 1-1-287, 1-1- .288, 1-1-289, 1-1-290, 1-1-291, 1-1-292, 1-1-293, 1-1-294, 1-1-295, 1-1-296, 1-1- .297, 1-1-298, 1-1-299, 1-1-300, 1-1-302, 1-1-303, 1-1-304, 1-1-305, 1-1-307, 1-1- .308, 1-1-309, 1-1-310, 1-1-312, 1-1-313, 1-1-324, 1-1-326, 1-1-327, 1-1-328, 1-1- .329, 1-1-330, 1-1-331, 1-1-332, 1-1-333, 1-1-334, 1-1-335, 1-1-336, 1-1-337, 1-1- .338, 1-1-339, 1-1-340, 1-1-342, 1-1-343, 1-1-346, 1-1-347, 1-1-348, 1-1-349, 1-1- .350, 1-1-352, 1-1-353, 1-1-354, 1-1-355, I-2-2. 99

Exemplo n° 6

Teste com Spodoptera frugiperda Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa da concentração desejada e infestadas com lagartas da beterraba (Spodoptera frugiperda), enquanto as folhas ain- da estão úmidas.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela.

Teste com Spodoptera frugiperda

<table>table see original document page 100</column></row><table> substância ativa concentração da substância ativa em g/ha grau de mortalidade após 7 dias em % 1-1-14 100 100 1-1-15 100 100 1-1-16 100 100 1-1-17 100 100 1-1-18 100 100 1-1-19 100 100 1-1-20 100 100 1-1-21 100 100 1-1-22 100 100 1-1-23 100 100 1-1-24 100 100 1-1-25 100 100 1-1-26 100 100 1-1-27 20 83 1-1-28 100 100 1-1-29 100 100 1-1-30 100 100 1-1-31 100 100 1-1-32 100 100 1-1-33 100 100 1-1-34 100 100 1-1-35 100 100 1-1-36 100 100 1-1-37 100 100 1-1-39 100 100 1-1-40 100 100

Exemplo n° 7

Teste com Spodoptera exígua

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessário acres- centar sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e pro- motores de penetração, estes são acrescentados por pipetação em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, em cada caso, à solução de preparação pronta. Os exemplos 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-22 são testados sem adição de sais de amônio ou promotores de penetração.

Plantas de couve (Brassica oleracea) são tratadas através de pulverização da preparação de substância ativa com a concentração deseja- da e infestadas com lagartas de pupas de beterraba (Spodoptera exígua), enquanto as folhas ainda estão úmidas.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 4 ppm:

exemplo n° 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-11, 1-1-31, 1-1-35, 1-1-47, 1-1-48, 1-1- 52, 1-1-53, 1-1-55, 1-1-57, 1-1-170, 1-1-291, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299, I- 1-54.

Exemplo n° 8

Teste com Plutella xylostella

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessário acres- centar sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e pro- motores de penetração, estes são acrescentados por pipetação em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, em cada caso, à solução de preparação pronta. Os exemplos 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-22 são testados sem adição de sais de amônio ou promotores de penetração.

Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas através de pulverização da preparação de substância ativa com a concentração deseja- da e infestadas com lagartas da barata da couve (Plutella xylostella), en- quanto as folhas ainda estão úmidas.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 20 ppm:

exemplo n° 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-22, 1-1-65, 1-1-239, 1-1-240, 1-1-245, I- 15 1-217, 1-1-220, 1-1-223, 1-1-224, 1-1-31, 1-1-55, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-63, 1-1-66, I- 1-68, 1-1-69, 1-1-76, 1-1-92, 1-1-97, 1-1-98, 1-1-101, 1-1-113, 1-1-121, 1-1-147, I- 1-170, 1-1-192, 1-1-195, 1-1-204, 1-1-206, 1-1-209, 1-1-210, 1-1-212, 1-1-215, I- 1-238, 1-1-244, 1-1-247, 1-1-248, 1-1-249, 1-1-250, 1-1-251, 1-1-274, 1-1-275, I- 1-276, 1-1-291, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299, 1-1-25, 1-1-35, 1-1-36, 1-1-38, 1-1-43, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-52, 1-1-53, 1-1-54, 1-1-104, 1-1-106, 1-1-107, I- 1-108, 1-1-143, 1-1-88, 1-1-139.

Exemplo n° 9

Teste com Spodoptera frugiperda

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa da concentração desejada e infestadas com lagartas da beterraba (Spodoptera frugiperda), enquanto as folhas ain- da estão úmidas.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela.

Teste com Spodoptera fruqiperda

<table>table see original document page 104</column></row><table>

Exemplo n° 10

Teste com Heliothis armiqera

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessário acres- centar sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e pro- motores de penetração, estes são acrescentados por pipetação em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, em cada caso, à solução de preparação pronta. Os exemplos 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8 e 1-1-22 são testa- dos sem adição de sais de amônio ou promotores de penetração.

Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) são tratadas através de pulverização da preparação de substância ativa com a concentração de- sejada e infestadas com lagartas do verme encapsulado do algodão (Helio- this armigera), enquanto as folhas ainda estão úmidas. 104

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 20 ppm:

exemplo n° 1-1-3, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-22, 1-1-63, 1-1-65, 1-1-66, 1-1-68, 1-1- 69, 1-1-192, 1-1-240, 1-1-245, 1-1-217, 1-1-220, 1-1-223, 1-1-224, 1-1-31, 1-1-35, 1-1-36, 1-1-38, 1-1-43, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-52, 1-1-53, 1-1-54, 1-1-55, 1-1- 56, 1-1-57, 1-1-76, 1-1-88, 1-1-131, 1-1-139, 1-1-92, 1-1-97, 1-1-98, 1-1-100, 1-1- 101, 1-1-113, 1-1-121, 1-1-147, 1-1-170, 1-1-195, 1-1-204, 1-1-206, 1-1-212, 1-1- 215, 1-1-238, 1-1-244, 1-1-247, 1-1-248, 1-1-249, 1-1-250, 1-1-251, 1-1-274, 1-1- 275, 1-1-276, 1-1-291, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299, 1-1-104, 1-1-106, 1-1- 107, 1-1-108, 1-1-143. Exemplo n° 11

Teste com Spodoptera exígua; cepa resistente Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessário acres- centar sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e pro- motores de penetração, estes são acrescentados por pipetação em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, em cada caso, à solução de preparação pronta. Os exemplos 1-1-5, 1-1-6,1-1-22 são testados sem adição de sais de amônio ou promotores de penetração.

Plantas de couve (Brassica oleracea) são tratadas através de pulverização da preparação de substância ativa com a concentração deseja- da e infestadas com lagartas de pupas de beterraba (Spodoptera exígua, cepa resistente), enquanto as folhas ainda estão úmidas.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que as lagartas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 4 ppm:

exemplo n° 1-1-5, 1-1-6, 1-1-22, 1-1-31, 1-1-35, 1-1-38, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1- 52, 1-1-53, 1-1-54, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-170, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299.

Exemplo n° 12

Liriomyza trifolii

Solvente: 78 partes em peso, de acetona 1,5 parte em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infes- tados por larvas de moscas de mina (Liriomyza trifolii), são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 %, que todas as moscas de mina foram mortas; 0 % significa, que as moscas de mina não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela.

Teste com Liriomvza trifolii

<table>table see original document page 106</column></row><table>

Exemplo n° 13

Teste com Lucilia cuprina 106

Solvente: dimetilsulfóxido

Para produzir uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com a quantidade de água indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.

Recipientes, que contêm carne de cavalo, que foi tratada com a preparação de substância ativa da concentração desejada, são infestados com larvas de Lucilia cuprina.

Após o tempo desejado, a mortalidade é determinada em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as larvas foram mortas; 0 % signifi- ca, que as larvas não foram mortas.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80 % com uma quantidade de aplica- ção de 100 ppm:

exemplo n° 1-1-1, 1-1-2, 1-1-3, 1-1-4, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-12, 1-1- 14, 1-1-15, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-21, 1-1-22, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-31, I- 1-217, 1-1-220, 1-1-223, 1-1-224, 1-1-42, 1-1-43, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-52, I- 1-53, 1-1-54, 1-1-55, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-64, 1-1-65, 1-1-66, 1-1-67, 1-1-68, 1-1-74, 1-1-88, 1-1-92, 1-1-97, 1-1-104, 1-1-107, 1-1-108, 1-1-109, 1-1-111, 1-1-114, 1-1- 122, 1-1-123, 1-1-192, 1-1-238, 1-1-239, 1-1-240, 1-1-244, 1-1-247, 1-1-274, 1-1- 275, 1-1 -291, 1-1 -295, 1-1 -296, 1-1 -297, 1-1 -299, 1-1 -323. Exemplo n° 14

Teste com Boophilus microplus (injeção) Solvente: dimetilsulfóxido

Para produzir uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com a quantidade de água indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.

A solução da substância ativa é injetada no abdômen (Boophilus microplus), os animais são transferidos para cápsulas e guardados em um ambiente climatizado.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que nenhum dos carrapatos depositou ovos férteis.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 20 Mg/animal:

exemplo n° 1-1-1, 1-1-2, 1-1-3, 1-1-4, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-12, 1-1- 14, 1-1-15, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-21, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-31, 1-1-217, 1-1-222, 1-1-223, 1-1-224, 1-1-42, 1-1-43, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-52, 1-1-53, I- 1-54, 1-1-55, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-64, 1-1-65, 1-1-66, 1-1-67, 1-1-68, 1-1-74, 1-1-88, 1-1-92, 1-1-97, 1-1-104, 1-1-107, 1-1-108, 1-1-109, 1-1-111, 1-1-114, 1-1-122, 1-1- 123, 1-1-192, 1-1-238, 1-1-239, 1-1-240, 1-1-244, 1-1-247, 1-1-274, 1-1-275, 1-1- 291, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299, 1-1-323. Exemplo n° 15

Teste com Musca domestica Solvente: dimetilsulfóxido

Para produzir uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com a quantidade de água indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.

Recipientes, que contêm uma esponja, que foi tratada com a preparação de substância ativa da concentração desejada, são infestados com Musca domestica adulta.

Após o tempo desejado, a mortalidade é determinada em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as moscas foram mortas; 0 % signi- fica, que as moscas não foram mortas. No caso dos exemplos 1-1-16, 1-1-19 e 1-1-30 trata-se de um efeito knock-down.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80 % com uma quantidade de aplicação de 100 ppm:

exemplo n° 1-1-16, 1-1-19, 1-1-30, 1-1-217, 1-1-42, 1-1-43, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-52, 1-1-53, 1-1-55, 1-1-64, 1-1-66, 1-1-107, 1-1-114, 1-1-192, 1-1-274, 1-1-275, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-299. Exemplo n° 16

Teste com Spodoptera fruqiperda (tratamento por pulverização) Solvente: 78,0 partes em peso, de acetona

1,5 partes em pesos, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Discos de folhas de milho (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e depois de se- cos, infestados com lagartas da beterraba (Spodoptera frugiperda).

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa, que nenhuma lagarta foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia > de 80 % com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha:

exemplo n° 1-1-217, 1-1-218, 1-1-219, 1-1-220, 1-1-221, 1-1-222, 1-1-223, 1-1- 224, 1-1-38, 1-1-42, 1-1-43, 1-1-44, 1-1-45, 1-1-46, 1-1-47, 1-1-48, 1-1-49, 1-1-50, 1-1-51, 1-1-52, 1-1-53, 1-1-54, 1-1-55, 1-1-56, 1-1-57, 1-1-58, 1-1-59, 1-1-60, 1-1- 61, 1-1-62, 1-1-63, 1-1-64, 1-1-65, 1-1-66, 1-1-68, 1-1-69, 1-1-70, 1-1-71, 1-1-72, I- 1-73, 1-1-74, 1-1-75, 1-1-76, 1-1-77, 1-1-78, 1-1-79, 1-1-80, 1-1-81, 1-1-82, 1-1-83, 1-1-84, 1-1-85, 1-1-86, 1-1-87, 1-1- 92, 1-1-93, 1-1-97, 1-1-99, 1-1-100, 1-1-101, I- 1-102, 1-1-103, 1-1-113, 1-1-116, 1-1-117, 1-1-118, 1-1-119, 1-1-120, 1-1-121, I- 1-125, 1-1-126, 1-1-127, 1-1-128, 1-1-129, 1-1-130, 1-1-131, 1-1-134, 1-1-135, I- 1-136, 1-1-137, 1-1-138, 1-1-139, 1-1-140, 1-1-141, 1-1-142, 1-1-144, 1-1-145, I- 1-146, 1-1-147, 1-1-148, 1-1-149, 1-1-150, 1-1-151, 1-1-152, 1-1-153, 1-1-154, I- 1-155, 1-1-156, 1-1-157, 1-1-158, 1-1-160, 1-1-161, 1-1-163, 1-1-165, 1-1-166, I- 1-167, 1-1-168, 1-3-1, 1-1-169, 1-1-170, 1-1-171, 1-1-172, 1-1-173, 1-1-174, 1-1- 175, 1-1-176, 1-1-177, 1-1-178, 1-1-179, 1-1-180, 1-1-181, 1-1-182, 1-1-183, 1-1- 184, 1-1-185, 1-1-186, 1-1-187, 1-1-188, 1-1-189, 1-1-190, 1-1-191, 1-1-192, 1-1- 193, 1-1-195, 1-1-196, 1-1-199, 1-1-200, 1-1-201, 1-1-202, 1-1-203, 1-1-204, 1-1- 205, 1-1-206, 1-1-207, 1-1-208, 1-1-209, 1-1-210, 1-1-211, 1-1-212, 1-1-213, 1-1- 214, 1-1-215, 1-1-216, 1-1-225, 1-1-226, 1-1-227, 1-1-228, 1-1-231, 1-1-233, 1-1- 234, 1-1-235, 1-1-237, 1-1-238, 1-1-239, 1-1-240, 1-1-241, 1-1-242, 1-1-243, 1-1- 244, 1-1-245, 1-1-246, 1-1-247, 1-1-248, 1-1-249, 1-1-250, 1-1-251, 1-1-252, 1-1- 253, 1-1-255, 1-1-257, 1-1-258, 1-1-259, 1-1-260, 1-1-261, 1-1-262, 1-1-263, 1-1- 264, 1-1-266, 1-1-267, 1-1-268, 1-1-269, 1-1-270, 1-1-271, 1-1-272, 1-1-273, 1-1- 274, 1-1-275, 1-1-276, 1-1-277, 1-1-279, 1-1-282, 1-1-283, 1-1-284, 1-1-285, 1-1- 286, 1-1-287, 1-1-289, Ι-2-8, 1-2-12, 1-2-17, 1-2-19, 1-1-290, 1-1-291, 1-1-292, 1-293, 1-1-294, 1-1-295, 1-1-296, 1-1-297, 1-1-298, 1-1-299, 1-1-300, 1-1-301, 1-302, 1-1-303, 1-1-304, 1-1-305, 1-1-307, 1-1-308, 1-1-309, 1-1-310, 1-1-311, 1-312, 1-1-313, 1-1-314, 1-1-315, 1-1-318, 1-1-324, 1-1-326, 1-1-327, 1-1-328, 1-329, 1-1-330, 1-1-331, 1-1-332, 1-1-333, 1-1-334, 1-1-335, 1-1-336, 1-1-337, 1 -338, 1-1 -339,1-1 -341, 1-1 -343, 1-1 -344, 1-1 -346, 1-1 -347, 1-1 -348, 1-1 -349, 1-1 - 350, 1-1-351, 1-1-352, 1-1-353, 1-1-354, 1-1-355, Ι-2-2 , Ι-2-3.

Exemplo η° 17

Teste com Myzus (tratamento por pulverização)

Solvente: 78,0 partes em peso, de acetona

1,5 partes em pesos, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

Discos de folhas de couve da China (Brassica pekinensis), que estão infestados por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicaé), são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que os pulgões não foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80 % com uma quantidade de aplica- ção de 100 g/ha:

exemplo n° 1-1-64, 1-1-68, 1-1-74, 1-1-75, 1-1-76, 1-1-77, 1-1-78, 1-1-80, 1-1-81, 1-1-83, 1-1-84, 1-1-92, 1-1-97, 1-1-99, 1-1-100, 1-1-101, 1-1-113, 1-1-116, 1-1-117, 1-1-118, 1-1-120, 1-1-121, 1-1-126, 1-1-127, 1-1-128, 1-1-130, 1-1-131, 1-1-134, I- 1-135, 1-1-36, 1-1-137, 1-1-138, 1-1-139, 1-1-142, 1-1-144, 1-1-145, 1-1-146, 1-1- 150, 1-1-152, 1-1-163, 1-1-174, 1-1-176, 1-1-177, 1-1-178, 1-1-179, 1-1-180, 1-1- 184, 1-1-185, 1-1-186, 1-1-198, 1-1-203, 1-1-207, 1-1-209, 1-1-211, 1-1-212, 1-1- 216, 1-1-272, 1-2-10, 1-1-308, 1-1-326, 1-1-327, 1-1-329, 1-1-330, 1-1-331, 1-1- 332, 1-1-333, 1-1-336, 1-1-338, 1-1-339, 1-1-354.

Exemplo n° 18

Teste com Aphis qossypii

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessário acres- centar sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e pro- motores de penetração, estes são acrescentados por pipetação em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, em cada caso, à solução de preparação pronta.

Folhas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que os pulgões não foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80 % com uma quantidade de aplica- ção de 100 g/ha:

exemplo n° 1-1-68, 1-1-75, 1-1-76, 1-1-88, 1-1-98, 1-1-99, 1-1-104, 1-1-108, 1-1- 113, 1-1-131, 1-1-139, 1-1-143, 1-1-176, 1-1-251.

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES

1. Compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 112</formula>) na qual R1 representa hidrogênio, amino, hidróxi ou C1-Ceralquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, (CrC4-alcóxi)carbonila, Ci-C4-alquilamino, di-(CrC4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino ou (Ci-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R2 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquilamino, di-(Ci-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6- alquilcarbonila, R3 representa hidrogênio ou CrC6-alquila, CrCe-alcóxi, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-Ci2-cicloalquila, C3-Ci2-cicloalquil-CrC6-alquila e C4-Ci2-bicicloalquila, em que os substituintes independentes uns dos ou- tros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, amino, C1- Ce-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilamino, CrC4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C1-C4- alquilsulfimino, CrC4-alquilsulfimino-CrC4-alquila, C1-Oralquiisulfimino-C2- C5-alquilcarbonila, CrC4-alquilsulfoximino, C1-C^alquilsuIfoximino-CrC4- alquila, CrC^alquilsulfoximino^-Cs-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, R2 e R3 juntos podem estar ligados através de dois a seis áto- mos de carbono e formam um anel, que eventualmente contém adicional- mente um outro átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio e que pode ser eventualmente substituído uma a quatro vezes com Ci-C2-alquila, halogênio, ciano, amino ou C1-C2-alcóxi ou R2 e R3 juntos representam =S(Ci-C4-alquila)2, =S(0)(Ci-C4- alquila)2, R4 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C1- C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, SF5, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-Ce- cicloalquilamino, (C1-C4-alcóxi)imino, (C1-C4-alquil)(Ci-C4-alcóxi)imino, (C1- C4-haloalquil)(C1-C4-alcóxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila ou dois R4, através de átomos de carbono adjacentes, formam um anel, que representa -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-J2-, -OCH2O-, - O(CH2)2O-, -OCF2O-, -(CF2)2O-, -O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH- N=CH)- ou dois R4, através de átomos de carbono adjacentes, formam os seguintes anéis anelados, que são eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, CrC6-alquila, C3-Ce- cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, C1-C6- alcóxi, C1-C4-alquiltio(CrC6-alquila), C1-C4-alquilsulfinil(C1-C6-alquila), C1-C4- alquilsulfonil(C1-C6-alquila), C1-C4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino ou C3- C6-cicloalquilamino, 3 N^ J^ ^ J^ <formula>formula see original document page 114</formula> η representa O a 3, R5 representa Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6- haloalquila, CrC6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2- C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, CrC4-alcóxi, C1-Qrhaloalcoxi, C1-C4- alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6- trialquilsilila, R6 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalcóxi, C1-C6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila ou <formula>formula see original document page 114</formula> R7 independente um do outro, representa hidrogênio, C1-C6- alquila, C3-C6-Cicloalquila, C1-C6-haloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4-haloalquiltio, m representa 0 a 4, X representa N, CH, CF, CCI, CBr ou Cl, A representa -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2S-, -CH2SCH2-, - CH2N(C1-C6-alquila)-, -CH2N(C1-C6-alquila)CH2-, -CH[C02(C1-C6-alquila)]-, - CH(CN)-, -CH(C1-C6-alquila)-, -C(di-C1-C6-alquila)-, -CH2CH2- ou -C=NO(C1- 4 Ce-alquila)-, Q representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel aromático, com 8, 9 ou 10 membros, anelado, heterobi- cíclico, em que o anel ou o sistema de anel é eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente e em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-CiCloaIquiIa, CrC6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-Iialoalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, C1-C^alcoxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Cr C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, Ci-C4- haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(Ci-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC6-alquil)carbonila, (Ci-C6- alcóxi)carbonila, (Ci-C6-alquil)aminocarbonila, di-(CrC4- alquil)aminocarbonila, tri-(CrC2)alquilsilila, (Ci-C4-alquil)(CrC4-alcóxi)imino ou Q representa um anel heteroaromático ou heterocíclico com 5 ou .6 membros ou um sistema de anel aromático com 8, 9 ou 10 membros, ane- lado, heterobicíclico, em que o anel ou o sistema de anel é eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente e em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, C-r C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6- haloalquila, C2-C6-Iialoalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci- C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, Cr C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(Ci-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC6-alquil)carbonila, (CrC6- alcóxi)carbonila, (CrC6-alquil)aminocarbonila, di-(CrC4- alquil)aminocarbonila, tri-(Ci-C2)alquilsilila, (Ci-C4-alquil)(CrC4-alcóxi)imino, ou em que os substituintes independentes uns dos outros, po- dem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, sendo que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituí- dos uma ou mais vezes, igual ou diferente com CrC6-alquila, C2-C6- 5 alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-CiCloaIquiIa, Ci-C6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN1 NO2, OH, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, bem como seus N-óxidos e sais.

2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, na qual R1 representa hidrogênio, amino, hidróxi ou Ci-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4- alquilsulfonila, (CrC4-alcóxi)carbonila, Ci-C4-alquilamino, di-(C-i-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino ou (Ci-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R2 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-alquilamino, di-(Ci-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6- alquilcarbonila, R3 representa hidrogênio ou CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4- alquilsulfimino, C-i-C4-alquilsulfimino, CrC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfimino-C2- C5-alquilcarbonila, CrC4-alquilsulfoximino, CrC4-alquilsulfoximino-C-i-C4- alquila, Ci -C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, R4 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, CrC4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, Ci- C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, SF5, CrC4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4- alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, Ci-C4- haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6- cicloalquilamino, (Ci-C4-alcóxi)imino, (Ci-C4-alquil)(CrC4-alcóxi)imino, (Cr C4-haloalquil)(Ci-C4-alcóxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila ou dois R4, através de átomos de carbono adjacentes, formam um anel, que representa -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-)2-, -OCH2O-, - O(CH2)2O-, -OCF2O-, -(CF2)2O-, -O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH- N=CH)-, η representa O a 3, R5 representa Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6- haloalquila, Ci-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2- C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4- alquiltio, C1-C^alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6- trialquilsilila, R6 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila ou <formula>formula see original document page 117</formula> R7 independente um do outro, representa hidrogênio, C-I-C6- alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, halogênio, ciano, nitro, CrC4- alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio ou Ci-C4-haloalquiltio, m representa O a 4, X representa N, CH, CF, CCI, CBr ou Cl, A representa -CH2-, CH(CH)3, C(CH3)2 ou CH2CH2, Q representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou um sistema de anel aromático, com 8, 9 ou 10 membros, anelado, heterobi- cíclico, em que o anel ou o sistema de anel é eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente e em que os substituintes independentes uns dos outros, podem ser selecionados de hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, Ci- C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, C1-C4-Iialoalquiltio, CrC4- haloalquilsulfinila, Ci-C4-haloalquilsulfonila, Ci-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-Ce- alcóxi)carbonila (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di-(C1-C4- alquil)aminocarbonila, tri-(C1-C2)alquilsilila, (C1-C4-alquil)(CrC4-alcóxi)imino, bem como seus N-óxidos e sais.

3. Compostos da fórmula (1-1) <formula>formula see original document page 118</formula> na qual R1 representa hidrogênio, R2 representa hidrogênio, R3 representa C1-C4alquila (metila, etila, n-propila, iso-propila, n- butila, iso-butila, sec-butila ou terc-butila) ou ciano-CrC3-alquila (cianometi- la, 1-cianoetila, 2-cianoetila, 1-ciano-n-propila, 2-ciano-n-propila, 3-ciano-n- propila, 1-ciano-iso-propila, 2-ciano-iso-propila), R4 representa hidrogênio, metila, trifluormetila, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo ou trifluormetóxi, R5 representa metila, flúor, cloro, bromo ou iodo, R7 representa flúor, cloro ou bromo, X representa N, CCl ou CH, A representa CH2 ou CH(CH3), Q representa um anel heterocíclico aromático eventualmente substituído uma ou mais vezes da série Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-58 e Q- -59, bem como um anel heterocíclico Q-60 com cinco membros, em que os substituintes independentes uns dos outros podem ser selecionados de Cr C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2alcoxi, halogênio, ciano, hidróxi, nitro ou Ci-C2-haloalcóxi, ou em que os substituintes independentes uns dos outros podem ser selecionados de fenila ou de um anel heteroaromático com 5 ou 6 mem- bros, em que a fenila ou o anel podem ser eventualmente substituídos uma ou mais vezes, igual ou diferente com CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-Ce- alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, CrC4-alcóxi, Ci- C4-haloalcóxi, bem como seus N-óxidos e sais.

4. Derivados de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (IV) <formula>formula see original document page 119</formula> na qual A, Q, R6 têm o significado mencionado nas reivindicações 1 a 2.

5. Esteres de ácido pirazolcarboxílico da fórmula (VI) <formula>formula see original document page 119</formula> na qual A, Q e R6 têm o significado mencionado nas reivindicações 1 a 2 e R representa CrC6-alquila.

6. Álcoois da fórmula (X) <formula>formula see original document page 119</formula> na qual A e R6 têm o significado mencionado nas reivindicações 1 a 2 e R representa CrC6-alquila.

7. Utilização de compostos da fórmula (I) como definido nas rei- 9 vindicações 1 a 2 para o combate de parasitas animais.

8.Processo para o combate de parasitas animais, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I) de acordo com as reivindicações 1 a 2 agem sobre parasitas animais e/ou fungos fitopatogênicos e/ou seu habi- tat e/ou semente.

9.Processo para a produção de composições agroquímicas, ca- racterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I) como definidos nas reivindicações 1 a 2 são misturados com diluentes e/ou substâncias tensoa- tivas.

10.Utilização de compostos da fórmula (I) como definidos nas reivindicações 1 a 2 para o tratamento de semente.

11.Utilização de compostos da fórmula (I) como definidos nas reivindicações 1 a 2 para o tratamento de plantas transgênicas.

12.Utilização de compostos da fórmula (I) como definidos nas reivindicações 1 a 2 para o tratamento de semente de plantas transgênicas.

13.Semente, a qual foi tratada com um composto da fórmula (I) como definido nas reivindicações 1 a 2.