BRPI0713788A2 - composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma - Google Patents

composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma Download PDF

Info

Publication number
BRPI0713788A2
BRPI0713788A2 BRPI0713788-5A BRPI0713788A BRPI0713788A2 BR PI0713788 A2 BRPI0713788 A2 BR PI0713788A2 BR PI0713788 A BRPI0713788 A BR PI0713788A BR PI0713788 A2 BRPI0713788 A2 BR PI0713788A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
thiophosphoric triamide
triamide
composition
sub
Prior art date
Application number
BRPI0713788-5A
Other languages
English (en)
Inventor
Cigler Petr
Original Assignee
Agra Group, A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38548488&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0713788(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Agra Group, A.S. filed Critical Agra Group, A.S.
Publication of BRPI0713788A2 publication Critical patent/BRPI0713788A2/pt
Publication of BRPI0713788B1 publication Critical patent/BRPI0713788B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma, onde constitui o objetivo da presente invenção novas composições contendo triamida N-alquil tiofosfórica, contendo pelo menos uma trimida N-alquil tiofosfórica e um sistema solvente contendo um ou mais glicol éteres da fórmula geral I, onde R1 e hidrogênio ou metil, R2 é selecionado go grupo que consiste em C1-C6 alquil, C3-C6 isoalquil, C4-C6 alquil terciário, N = 2-4, e opcionalmente outras substâncias auxiliares que melhoram as propriedades de estabilidade e de aplicabilidade das soluções, e também o uso da composição contendo triamida N-alquil tiofosfórica.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma"
Campo Técnico
A invenção refere-se a composições contendo triamida N- alquil tiofosfórica e ao uso dessas composições. Fundamentos da Técnica
A uréia constitui 46% do consumo mundial de nitrogênio na agricultura e é o fertilizante à base de nitrogênio mais usado. No entanto, depois de sua aplicação ao solo, ocorre sua hidrólise parcial para produzir amônia e dióxido de carbono. Este processo é catalisado pela enzima urease, que é produzida por algumas bactérias e fungos. Os produtos gasosos formados pela reação de hidrólise (amônia e dióxido de carbono) volatilizam para a atmosfera e dessa forma, ocorrem perdas significativas da quantidade total do nitrogênio aplicado ao campo. O processo de hidrólise pode ser consideravelmente desacelerado por inibidores de urease que são aplicados junto com a uréia. Entre os inibidores de urease mais eficazes estão os compostos de triamida tiofosfórica apresentados na Patente US N0 4.530.714, principalmente a triamida N-(n-butil)tiofosfórica (NBPT). O uso de NBPT foi experimentalmente verificado e este composto encontra-se agora comercialmente disponível para uso na agricultura (Watson, C.J. (2005) Proc. Internat. Fertiliser Soe. 454,1-38).
Triamida N-(n-butil)tiofosfórica de grau industrial (NBPT) é um composto ceroso sólido, que se decompõe pela ação da umidade e temperatura elevada. Levando em conta sua consistência, sua aplicação direta a partículas de uréia é muito difícil. Tecnologicamente mais vantajoso é o uso das soluções de NBPT em um solvente adequado, que deve satisfazer algumas exigências básicas: alta solubilidade e estabilidade do NBPT no solvente, resistência das soluções de NBPT contra cristalização a uma temperatura baixa, baixa viscosidade das soluções concentradas de NBPT, baixa toxicidade, volatilidade e inflamabilidade, teor mínimo de água na forma comercialmente disponível do solvente, baixo custo.
Na Patente US N0 5.698.003, estão descritas misturas de triamida N-(n-butil)tiofosfórica (NBPT) e dióis e trióis alifáticos ou seus ésteres contendo até 50 % em peso de NBPT, de preferência 20 - .30 % em peso de NBPT. Estas misturas são adequadas para a impregnação de uréia granular, mas elas só são líquidas a temperaturas acima de 15 °C. Abaixo desta temperatura, elas solidificam ou cristalizam. Esta propriedade indesejada dificulta a manipulação com as soluções e sua aplicação à uréia granular no curso de sua produção, particularmente durante os frios do ano, quando a temperatura cai muito abaixo de 0°C. A Patente US N0 .5.698.003 ensina que a adição das chamadas "amidas líquidas" (por exemplo 10 % em peso de N-metilpirrolidona) a esse solvente pode alterar a temperatura de solidificação para 0°C. As amidas líquidas, no entanto, são prejudiciais à saúde (a N-metilpirrolidona normalmente é classificada entre compostos carcinogênicos e teratogênicos) e a temperatura de solidificação atingida ainda não é suficiente para manipulação a baixas temperaturas ou no frio. Um outro problema é a qualidade técnica e higroscopicidade dos dióis e trióis comercialmente disponíveis. Eles geralmente contêm algumas dezenas por cento de água e esta quantidade pode aumentar ainda mais durante o armazenamento devido à higroscopicidade dos solventes. Durante um período de armazenamento mais longo, a presença de água causa a decomposição da triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) em substâncias ineficazes e é a principal causa da degradação da NBPT durante um longo de tempo de armazenamento. A instabilidade da NBPT em relação à hidrólise é bastante conhecida, por exemplo por causa dela, a NBPT é pobremente utilizável em solos molhados.
As desvantagens acima mencionadas podem ser resolvidas pelos sistemas solventes de acordo com a presente invenção. Descrição da Invenção Constitui o objetivo da presente invenção uma composição contendo triamida N-alquil tiofosfórica, que contém pelo menos uma triamida N-alquil tiofosfórica e um sistema solvente contendo um ou mais glicol éteres da fórmula geral I
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde R1 é hidrogênio ou metil, R2 é selecionado do grupo que consiste em CrC6 alquil, C3-C6 isoalquil, C4-C6 alquil terciário, η = 2-4,
e opcionalmente outras substâncias auxiliares que melhoram as propriedades de estabilidade e de aplicabilidade das soluções. O grupo alquil das triamidas N-alquil tiofosfóricas é selecionado do grupo que compreende cadeias alquil lineares ou ramificadas tendo 1 a 8 átomos de carbono e cadeias cicloalquil tendo 3 a 8 átomos de carbono.
Do grupo dos glicol éteres da fórmula geral I, pode-se usar de preferência dietilenoglicol monometiléter, dipropilenoglicol monometiléter, trietilenoglicol monometiléter e dietilenoglicol monobutiléter. O solvente mais preferido é o dietilenoglicol monometiléter.
As substâncias auxiliares que melhoram as propriedades de estabilidade e de aplicabilidade das soluções podem ser inibidores de cristalização, agentes tensoativos ou agentes corantes.
Em uma modalidade preferida, pode-se usar polivinilpirrolidona ou N-metilpirrolidona como os inibidores de cristalização. De preferência, usa-se polivinilpirrolidona na faixa de concentração de 0,01 a 5 % em peso como o inibidor de cristalização. Este composto é atóxico e é usado em concentrações semelhantes por exemplo em medicina como aditivo para gotas oftálmicas.
Para a indicação de homogeneidade do revestimento de um fertilizante contendo uréia sólido (por exemplo uréia granular) pela solução de triamida N-alquil tiofosfórica, agentes corantes agrícolas ou alimentícios comuns podem ser adicionados ao sistema solvente.
Para obter um revestimento suficiente da superfície de um fertilizante contendo uréia sólido (por exemplo uréia granular) pela solução de triamida N-alquil tiofosfórica, agentes tensoativos comumente usados em agricultura podem ser adicionados ao sistema solvente.
Em uma modalidade preferida, a triamida N-alquil tiofosfórica é N-(n-butil) tiofosfórica triamida.
De preferência, a composição da presente invenção contém 1 a 50 % em peso de N-(n-butil) tiofosfórica triamida.
Mais preferivelmente, a composição da presente invenção contém .10 a 40 % em peso de N-(n-butil) tiofosfórica triamida. Mais preferivelmente, a composição da presente invenção contém .20 a 30 % em peso de N-(n-butil) tiofosfórica triamida. Um outro objetivo da presente invenção é o uso da composição contendo triamida N-alquil tiofosfórica como inibidor de urease em fertilizantes contendo uréia. Os fertilizantes contendo uréia podem ser sólidos, então a composição da presente invenção pode ser adicionada à mistura para a produção desses fertilizantes, ou as partículas de fertilizante, por exemplo grânulos, podem ser impregnadas pela composição da invenção. Em uma outra modalidade da invenção, o fertilizante contendo uréia pode ser líquido, então a composição da presente invenção pode ser misturada ao fertilizante líquido. Os sistemas solventes da presente invenção apresentam propriedades, que são vantajosas para aplicação em agricultura: uma alta concentração de triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) na solução pode ser obtida nestes sistemas solventes, e a NBPT é estabilizada nestas soluções pelos sistemas solventes da invenção. Os sistemas solventes da presente invenção apresentam uma alta resistência contra solidificação e cristalização comparados aos os sistemas solventes conhecidos na literatura, mesmo a temperaturas muito baixas (-20°C). Eles são miscíveis com água, não são tóxicos, apresentam volatilidade e inflamabilidade muito baixas. Graças as suas propriedades solventes e químicas, os sistemas solventes da invenção são adequados para impregnação de uréia granular. Uma outra vantagem é que os componentes de grau técnico comercialmente disponíveis dos sistemas solventes da invenção contêm uma quantidade mínima de água - da ordem de um centésimo por cento - e eles estão disponíveis a um custo baixo.
A invenção é ainda ilustrada pelos exemplos a seguir, que não devem ser interpretados como limitativos da mesma. Exemplos Exemplo 1
As soluções de triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) nos sistemas solventes da presente invenção têm, ao contrário dos sistemas solventes conhecidos na literatura, a capacidade de permanecerem líquidos a temperaturas muito baixas. Esta capacidade se deve à natureza química dos solventes e pode ser ainda melhorada pela presença de polivinilpirrolidona na solução como o inibidor de cristalização. Neste exemplo, mostramos a melhora da escoabilidade das soluções concentradas da NBPT e a diminuição do ponto de cristalização da NBPT com o uso do sistema solvente comparado aos sistemas solventes conhecidos na literatura.
A concentração de NBPT de grau técnico nas soluções foi de 25% em peso. Para teste, foi selecionada a temperatura de -20°C, que permitiu a avaliação direta do comportamento das soluções nas condições de armazenamento correspondentes ao regime de temperatura dos meses frios do ano. As soluções foram examinadas depois de quatro meses de armazenamento. Os resultados estão resumidos na Tabela 1. A escoabilidade foi avaliada visualmente recebendo as seguintes classificações: excelente, boa, ruim. Além disso, foi examinada a presença de cristais de NBPT na solução (sim - não). Em caso de presença de cristais na solução, a escoabilidade não era avaliada. Os seguintes glicol éteres foram selecionados para teste: dipropilenoglicol monometiléter (MDPG) dietilenoglicol monometiléter (MDGE) trietilenoglicol monometiléter (MTGE) dietilenoglicol monobutiléter (BDGE)
PolivinilpinOlidona (PYP) e N-metil pirrolidona (NMP) foram usadas como os inibidores de cristalização. Para comparação com o estado da técnica, foi usada a mistura contendo propileno glicol (PG) como solvente e 10 % em peso de N-metil pirrolidona (NMP) descrita na Patente US N0 5.698.003. Os resultados mostram que MDGE é o solvente ideal para a NBPT no que diz respeito à estabilidade da solução a baixas temperaturas. Não ocorre cristalização de NBPT a partir da solução a -20°C. A presença do inibidor de cristalização não é necessária para manter a NBPT nesta solução, não obstante, seu uso não afeta adversamente a escoabilidade da solução. Os resultados para MDPG mostram o efeito positivo da polivinilpirrolidona, que na concentração de 1 % em peso inibe completamente a cristalização.
Um solvente adequado é também MTGE, no qual a NBPT não cristaliza a -20°C com a concentração de polivinilpirrolidona sendo de 0,1% em peso. Tabela 1: Efeito da composição dos sistemas solventes sobre a escoabilidade e sobre a cristalização de NBPT a partir de suas soluçoes a temperatura de -20℃
<table>table see original document page 7</column></row><table>
N/A - não determinada
Exemplo 2 Neste exemplo, está descrita a melhora da escoabilidade das soluções concentradas de triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) e a diminuição do ponto de cristalização da NBPT com o uso do sistema solvente da presente invenção a -5 °C. A concentração de NBPT de grau técnico nas soluções foi de 25% em peso. As soluções foram examinadas depois de quatro meses de armazenamento. Os resultados estão resumidos na Tabela 2. A escoabilidade foi avaliada visualmente recebendo as seguintes classificações: excelente, boa, ruim. Além disso, foi examinada a presença de cristais de NBPT na solução (sim - não). Em caso de presença de cristais na solução, a escoabilidade não era avaliada. Os seguintes glicol éteres foram selecionados para teste: dipropilenoglicol monometiléter (MDPG) dietilenoglicol monometiléter (MDGE) trietilenoglicol monometiléter (MTGE) dietilenoglicol monobutiléter (BDGE)
Polivinilpirrolidona (PVP) e N-metil pirrolidona (NMP) foram usadas como os inibidores de cristalização. Para comparação com o estado da técnica, foi usada a mistura contendo propileno glicol (PG) como solvente e 10 % em peso de N-metil pirrolidona (NMP) descrita na Patente US N0 5.698.003. Os resultados são quase idênticos aos resultados obtidos para a temperatura de -20°C (Exemplo 1), só que no caso de MDPG, a polivinilpirrolidona inibe a cristalização já na concentração de0,75 % em peso, e no caso de BDGE, não ocorre cristalização à temperatura de -5°C, ao passo que a escoabilidade da solução é excelente.
Tabela 2: Efeito da composição dos sistemas solventes sobre a escoabilidade e sobre a cristalização de NBPT a partir de suas
<table>table see original document page 8</column></row><table> <table>table see original document page 9</column></row><table>
Ν/Α - não determinada
Exemplo 3
Estabilidade das soluções com o tempo
Uma alta estabilidade da triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) no sistema solvente é o problema fundamental para armazenamento prolongado de suas soluções. Durante um período de armazenamento mais longo, a presença de água causa a decomposição da N-(n-butil)tiofosfórica triamida (NBPT) em substâncias ineficazes e é a principal causa da degradação da NBPT durante o armazenamento prolongado.
Os sistemas solventes da presente invenção apresentam um efeito estabilizante para a NBPT. Todos os glicol éteres usados neste exemplo encontram-se comercialmente disponíveis com qualidade muito boa (o teor de água não excede a concentração de 0,05% em peso). Não obstante, para confirmar o efeito de estabilização dos solventes, o teor de água foi aumentado artificialmente para 1% em peso. Os sistemas solventes assim ajustados simulam o efeito da umidade sobre a NBPT (teores de umidade maiores que 1 % em peso não são comuns). Para verificação da estabilidade a longo prazo de soluções de NBPT em glicol éteres contendo 1 % em peso de água, foram selecionados os seguintes glicol éteres: dipropilenoglicol monometiléter (MDPG) dietilenoglicol monometiléter (MDGE) trietilenoglicol monometiléter (MTGE)
As soluções de NBPT nesses solventes tendo uma concentração de cerca de 20 % em peso (porção pesada) foram armazenadas à temperatura ambiente à luz do dia em frascos de vidro bem vedados.
A determinação do teor de NBPT em termos individuais foi efetuada por HPLC de fase reversa com detecção de UV na fase móvel contendo 25% em volume de acetonitrila e 75% em volume de acetato de amônio 0,005 Μ. O cromatograma foi avaliado no comprimento de onda de 193 nm. A fluxo da fase móvel foi de 1 ml/min, a temperatura da coluna foi de 40°C. O volume injetado foi de 5 μΐ. A avaliação foi efetuada pelo método do padrão externo com a calibração usando uma linha de calibração. Os resultados estão resumidos na Tabela 3.
Tabela 3: Resumo dos resultados (% em peso) da determinação do teor de NBPT no tempo t = 0 (imediatamente depois da preparação da solução), no tempo ti = 1 semana e no tempo t2 = 12 semanas depois da dissolução. Entre parênteses, está dado o intervalo que mostra o limite de segurança da análise._
<table>table see original document page 10</column></row><table>
Os resultados mostram que os sistemas solventes da presente invenção têm um efeito estabilizante para a NBPT, mesmo com um teor de água de 1% em peso. Depois de doze semanas de armazenamento, não ocorreu qualquer redução evidente do teor do componente ativo NBPT em qualquer amostra (o método usado pode determinar uma variação de pelo menos 1% em peso). Aplicabilidade industrial
As soluções de triamidas de ácido N-alquil tiofosfórico nos sistemas solventes da presente invenção podem ser armazenadas por períodos longos, usadas para a impregnação de fertilizantes contendo uréia sólidos, tais como por exemplo uréia granular, adicionadas à mistura para a produção de fertilizantes contendo uréia sólidos ou adicionadas a fertilizantes contendo uréia líquidos.

Claims (14)

1. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma" caracterizada por ser uma composição contendo triamida N-alquil tiofosfórica, caracterizada pelo fato de conter pelo menos uma triamida N-alquil tiofosfórica e um sistema solvente contendo um ou mais glicol éteres da fórmula geral I <formula>formula see original document page 11</formula> onde R1 é hidrogênio ou metil, R2 é selecionado do grupo que consiste em C1-C6 alquil, C3-C6 isoalquil, C4-C6 alquil terciário, η = 2-4, e opcionalmente outras substâncias auxiliares que melhoram as propriedades de estabilidade e de aplicabilidade das soluções.
2. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os glicol éteres serem selecionados do grupo que compreende dietilenoglicol monometiléter, dipropilenoglicol monometiléter, trietilenoglicol monometiléter e dietilenoglicol monobutiléter.
3. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o glicol éter ser dietilenoglicol monometiléter.
4. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de conter inibidores de cristalização, agentes tensoativos ou agentes corantes como as substâncias auxiliares.
5. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de conter polivinilpirrolidona ou N-metilpirrolidona como os inibidores de cristalização.
6. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de conter polivinilpirrolidona na faixa de concentração de .0,01 a 5 % em peso como o inibidor de cristalização.
7. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de the triamida N-alquil tiofosfórica ser triamida N-(n-butil) tiofosfórica.
8. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de conter 1 a 50 % em peso de triamida N-(n-butil) tiofosfórica.
9. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de conter 10 a 40 % em peso de triamida N-(n-butil) tiofosfórica.
10. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de conter 20 a 30 % em peso de triamida N-(n-butil) tiofosfórica.
11. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma" caracterizada pelo uso da composição contendo triamida N-alquil tiofosfórica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 como inibidor de urease em fertilizantes contendo uréia.
12. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 11, caracterizada onde o fertilizante contendo uréia é sólido.
13. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 12, caracterizada onde fertilizante contendo uréia sólido é granular.
14. "Composição contendo Triamida N-Alquil Tiofosfórica e uso da mesma", de acordo com a reivindicação 11, caracterizada onde o fertilizante contendo uréia é líquido.
BRPI0713788-5A 2006-06-28 2007-06-07 Composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma BRPI0713788B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20060422A CZ301509B6 (cs) 2006-06-28 2006-06-28 Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití
CZPV2006-422 2006-06-28
PCT/CZ2007/000047 WO2008000196A1 (en) 2006-06-28 2007-06-07 Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0713788A2 true BRPI0713788A2 (pt) 2012-10-30
BRPI0713788B1 BRPI0713788B1 (pt) 2023-03-14

Family

ID=38548488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0713788-5A BRPI0713788B1 (pt) 2006-06-28 2007-06-07 Composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP2032589B1 (pt)
CN (1) CN101479282B (pt)
AT (1) ATE526335T1 (pt)
AU (1) AU2007264228B2 (pt)
BR (1) BRPI0713788B1 (pt)
CZ (1) CZ301509B6 (pt)
DK (1) DK2032589T3 (pt)
EA (1) EA014854B1 (pt)
ES (1) ES2373991T3 (pt)
NZ (1) NZ573326A (pt)
PL (1) PL2032589T3 (pt)
PT (1) PT2032589E (pt)
WO (1) WO2008000196A1 (pt)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2008842A3 (cs) 2008-12-23 2010-06-30 Agra Group, A. S. Kapalná kompizice s obsahem derivátu triamidu kyseliny fosforecné nebo thifosforecné a její použití
US20100206031A1 (en) 2009-02-17 2010-08-19 Whitehurst Associates, Inc. Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors
US8048189B2 (en) 2009-02-17 2011-11-01 Whitehurst Associates Inc. Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors
CN104136398B (zh) * 2011-12-12 2017-08-25 罗地亚管理公司 N‑烷基硫代磷酸三胺的溶剂体系和用于农业应用的方法
US10173935B2 (en) 2011-12-12 2019-01-08 Rhodia Operations Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications
AR092148A1 (es) * 2012-08-15 2015-03-25 Koch Agronomic Services Llc Composicones liquidas mejoradas que contienen inhibidores de ureasa y glicol alquil eteres y metodos de elaboracion y uso de las mismas
CN104812723B (zh) 2012-08-15 2018-07-06 科氏农艺服务有限责任公司 基本上球形的粒子的改良组合物
US9682894B2 (en) 2012-08-15 2017-06-20 Koch Agronomic Services, Llc Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof
BR112015003095A2 (pt) 2012-08-15 2017-07-04 Koch Agronomic Services Llc composições líquidas contendo inibidores de urease e aril-alquila álcoois
BR112015007327B1 (pt) 2012-10-01 2020-05-19 bruce parker David composições compreendendo fertilizante de nitrogênio, inibidor de urease e sulfóxido de dimetila
EP2935159B1 (en) * 2012-12-20 2019-02-27 Rhodia Operations Liquid dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide compositions and their use in agricultural applications
DE102013012760B4 (de) 2013-03-27 2023-07-06 Dreiturm GmbH Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln
ES2529363B1 (es) * 2013-06-06 2016-01-18 Universidad Pública de Navarra Inhibidores de la ureasa capaces de disminuir el contenido de nitratos en hortalizas
US8888886B1 (en) 2013-08-06 2014-11-18 Garnett B Whitehurst NBPT solutions for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-substituted morpholines
EP3036206B1 (en) 2013-08-23 2021-07-07 Koch Agronomic Services, LLC Urea and nitrogen stabilizer compositions
AU2014354854B2 (en) 2013-11-26 2018-08-30 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
DE202014003261U1 (de) 2014-04-16 2014-05-21 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
MX2016014338A (es) 2014-05-02 2017-04-27 david mcknight Gary Longevidad incrementada del contenido de nitrogeno del suelo a traves de formulaciones mejoradas de suministro liquido de inhibidores de la nitrificacion, diseñadas para fertilizantes basados en urea y estiercol.
CN104045465B (zh) * 2014-07-04 2016-04-06 上海艾拜克国际贸易有限公司 一种含有正丁基硫代磷酰三胺的溶液体系及其应用
CN107108387A (zh) 2014-10-21 2017-08-29 罗地亚经营管理公司 用于双氰胺和/或烷基硫代磷酰三胺的改进的溶剂体系以及在农业应用中的用途
US10501383B2 (en) 2014-10-31 2019-12-10 Koch Agronomic Services, Llc Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof
CN112374933A (zh) 2014-12-23 2021-02-19 巴斯夫欧洲公司 包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物
EP3240768A4 (en) * 2014-12-31 2018-06-06 Dow AgroSciences LLC Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same
US20180044254A1 (en) 2015-02-24 2018-02-15 Koch Agronomic Services, Llc Granular Urea Fertilizer with Nitrogen Stabilizer Additives
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
MX374241B (es) * 2015-07-13 2025-03-05 Koch Agronomic Services Llc Formulación de triamida fosfórica o tiofosfórica altamente concentrada.
EP3303265B1 (en) 2015-07-24 2020-02-19 Koch Agronomic Services, LLC Composition containingn
US10435333B2 (en) 2015-08-17 2019-10-08 Rhodia Operations High temperature amine-stabilized DCD and/or alkyl thiophosphoric triamide solvent systems and use in agricultural applications
CN108026120B (zh) * 2015-10-01 2021-11-16 巴斯夫欧洲公司 回收含有(硫代)磷酸衍生物的混合物的方法
CA3002194A1 (en) * 2015-10-19 2017-04-27 Dow Global Technologies Llc Low voc and low odor aromatic oil
DK3374333T3 (da) 2015-11-16 2024-11-11 Koch Agronomic Services Llc Fremgangsmåde til fremstilling af urea-gødningsmiddel
EP3210959A1 (en) 2016-02-24 2017-08-30 YARA International ASA Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it
AU2018208862A1 (en) 2017-01-19 2019-06-13 Koch Agronomic Services, Llc Enhanced stability of urease inhibitor-containing compositions
CA3050856A1 (en) 2017-01-20 2018-07-26 Koch Agronomic Services, Llc Composition containing n-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products
EP3571174A1 (en) 2017-01-20 2019-11-27 Koch Agronomic Services, LLC Acid-resistant urease inhibitor adduct -containing fertilizer compositions
EP3585759B1 (en) 2017-02-24 2022-01-12 Yara International ASA Liquid urease inhibitor formulations
US11866383B1 (en) 2018-04-04 2024-01-09 Synsus Private Label Partners, Llc Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications
AR115796A1 (es) 2018-07-19 2021-02-24 Koch Agronomic Services Llc Formulaciones estables de temperatura baja de composiciones que contienen inhibidores de ureasa
US11124462B1 (en) 2018-08-27 2021-09-21 Hocking International Laboratories, LLC Compositions and their use in agricultural applications
JP2022512712A (ja) 2018-10-18 2022-02-07 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ヘテロアリールアミノキノリン類及び類似体
PY19106549A (es) 2018-12-21 2021-07-13 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazoles y derivados de éstos como nuevos agentes fungicidas
EP3725756A2 (en) 2019-04-18 2020-10-21 Basf Se Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde
EP3725755A2 (en) 2019-04-18 2020-10-21 Basf Se Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising aromatic alcohols, or amines, or amides, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde
HUE069397T2 (hu) 2020-04-16 2025-03-28 Bayer Ag Hatóanyag-kombinációk és azokat tartalmazó fungicid készítmények
EP3922619A1 (en) 2020-06-10 2021-12-15 Sasol Chemicals GmbH A solvent composition for a urease inhibitor
DE102021108187A1 (de) 2021-03-31 2022-10-06 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor
LT6961B (lt) * 2021-05-06 2022-12-12 Akcinė bendrovė „ACHEMA“ Preparatas, naudojamas kaip ureazės inhibitorius, jo gavimo būdas ir karbamido trąšos
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4530714A (en) * 1983-03-16 1985-07-23 Allied Corporation N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions
US5698003A (en) * 1995-12-19 1997-12-16 Imc-Agrico Company Formulation for fertilizer additive concentrate
US20050192319A1 (en) * 1996-09-19 2005-09-01 Albert Boeckh Spot-on formulations for combating parasites

Also Published As

Publication number Publication date
DK2032589T3 (da) 2012-01-09
AU2007264228B2 (en) 2012-03-01
CN101479282A (zh) 2009-07-08
ES2373991T3 (es) 2012-02-10
NZ573326A (en) 2010-09-30
PT2032589E (pt) 2012-01-11
EP2032589A1 (en) 2009-03-11
EA200802353A1 (ru) 2009-04-28
ATE526335T1 (de) 2011-10-15
WO2008000196A1 (en) 2008-01-03
CN101479282B (zh) 2012-01-18
PL2032589T3 (pl) 2012-02-29
BRPI0713788B1 (pt) 2023-03-14
EP2032589B1 (en) 2011-09-28
CZ301509B6 (cs) 2010-03-31
AU2007264228A1 (en) 2008-01-03
EA014854B1 (ru) 2011-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0713788A2 (pt) composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma
ES2461146T3 (es) Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma
CN107207375B (zh) 用于硫代磷酸三酰胺或双氰胺溶液的溶剂、及相关方法
US10487019B2 (en) Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation
BR112016025651B1 (pt) Formulação de aditivo fertilizante líquida e método para fazer a mesma
CN108026119B (zh) 低voc和低气味芳香油
BRPI0904949A2 (pt) processo para a fabricaÇço de aditivo para fertilizante inibidor de atividade de enzima urease e o produto assim obtido
BR112020024656A2 (pt) emulsão para tratamento de fertilizantes contendo ureia, uso da mesma, fertilizante contendo ureia e processo para produção do mesmo
CN117229108B (zh) 一种含有脲酶抑制剂的液体制剂及其应用
BR112024004640B1 (pt) Composição agrícola, composição fertilizante e processo para a preparação de uma composição agrícola
BR112014011611B1 (pt) Formulações inibidoras de urease
CN115677429A (zh) 含有脲酶抑制剂的液体制剂
BR112018016343B1 (pt) Formulações de inibidor de urease líquidas

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: EM VIRTUDE DO ARQUIVAMENTO PUBLICADO NA RPI 2342 DE 24-11-2015 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDO O ARQUIVAMENTO DO PEDIDO DE PATENTE, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.

B08H Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette]

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 8.11 NA RPI NO 2360 DE 29/03/2016 POR TER SIDO INDEVIDA.

B15G Petition not considered as such [chapter 15.7 patent gazette]

Free format text: NAO CONHECIDA A PETICAO NO 020150017854 DE 17/12/2015, EM VIRTUDE DO DISPOSTO NO ARTO 219 INCISO III DA LPI.

B12F Other appeals [chapter 12.6 patent gazette]
B08G Application fees: restoration [chapter 8.7 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/06/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. PATENTE CONCEDIDA CONFORME ADI 5.529/DF, QUE DETERMINA A ALTERACAO DO PRAZO DE CONCESSAO.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 19A ANUIDADE.