BRPI0714633A2 - composiÇço detergente extrusÁvel - Google Patents
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Abstract
COMPOSTOS E COMPOSÇÕES COMO MODULADORES DA VIA HEDGEHOG. A presente invenção refere-se a um método para modulação da atividade da via se sinalização hedgehog. Em particular, a invenção fornece um método para a inibição de estado de crescimento aberrante resultantes de fenótipos, tal como, perda de função de Ptc, ganho de função de hedgehog, ganho de função de smoothened ou ganho de função de smoothened ou ganho de função Gli, que compreende o contato de uma célula com uma quantidade suficiente de um composto de fórmula I.
Description
COMPOSigAO DETERGENTE EXTRUSAVEL A presente invengao se refere a composigoes detergentes extrusaveis, em particular a composigoes detergentes em forma de barra e compreendendo agentes de beneficio, cujas barras sao dotadas de resistencia aprimorada to ruptura Cimida e fragilizagao.
Composi9oes detergentes sao usadas por pessoas em tod ο ο mundo, para cuidado e Iimpeza da pele. E sabido que detergentes ajudam na remo?ao da sujeira da pele, ο mecanismo da qual e bem entendido. Alem do uso de detergentes para a sua fun9§o principal isto e, limpeza, os mesmos sao tambem Citeis como veiculos de envio para diversos agentes de beneficio, por exemplo, agentes umectantes e aditivos de clareamento da pele, os quais sao incorporados no mesmo para beneficios adicionais ao usuario. Pesquisas com ο consumidor revelaram que a presenga dos referidos agentes de beneficio adicionados em composigoes detergentes Ievam a um consideravel atrativo para ο consumidor. Os consumidores estao tambem interessados em meios mais suaves de Iimpar a sua pele ο que resuIta em menos dano a barreira de protegao natural da pele e ainda, que retem a umidade em sua pele. Pode ser observado que este atrativo para ο consumidor e diretamente proporcional ao nijmero de diferentes beneficios proporcionados pela a composigao detergente, durante uso e pos-uso. Portanto, composigoes detergentes capazes de proporcionar mCiltiplos beneficios sao altamente desejaveis.
Clareamento da pele e umidifica^ao permanecem os beneficios mais preferidos dentre outros, os quais os consumidores buscam nas composigoes de cuidados pessoais. Clareamento da pele e especialmente desejado por pessoas no subcontinente Asiatico, enquanto a umidifica^ao e desejada por pessoas no mundo todo. Diversos ativos de clareamento da pele tern sido usados e reportados na Iiteratura os quais incluem extratos herbais e
produtos quimicos sinteticos. Acidos dicarboxilicos, tais como acido azelaico e seus sais formam uma classe de potentes agentes de clareamento da pele, os quais sao reportados na arte anterior. O uso de acidos dicarboxilicos tambem foi reportado em GB 2068997 (Colgate, 1981) para a prevengao/redugao de ruptura Cimida em barras detergentes.
Por outro lado, os beneficios dos acidos alfa-hidroxi sao tambem
bem conhecidos, os quais incluem clareamento da pele, umidificagao e esfoliagao quimica. O beneficio de umidificagao e em geral alcan^ado pela incorporagao de altos niveis de acidos alfa-hidroxi. Isto foi descrito em GB 1417183 (Unilever, 1975), que reivindica beneficios de umidificagao especificos sem afetar adversamente ο processamento das barras. Deve ser observado que na referida publicagao, os niveis de acido alfa-hidroxi e de 20 - 55 % em peso, preferivelmente pelo menos 20 % em peso da composigao. GB 1460442 (Unilever, 1977) descreve barras detergentes para uso em banho pessoal, que contem sabao, detergentes sinteticos e composto de umidificagao de pele selecionado a partir de acidos dicarboxilicos, acidos hidroxi, amino acidos ou combinagoes dos mesmos. O nivel de incorpora^ao e de 5 - 55 % em peso. As referidas barras proporcionam beneficios de umidificagao em virtude dos altos niveis dos acidos.
Os presentes inventores desejaram combinar os beneficios do clareamento da pele dos acidos dicarboxilicos com os beneficios dos acidos alfa-hidr0xi e oferecer ο mesmo atraves de uma composi^ao detergente de enxagtie.
Quando os presentes inventores tentaram produzir composigoes detergentes compreenderido as duas classes acima de agentes de beneficio, eles observaram, surpreendentemente que quando a composi^ao foi extrusada na forma de barras, as barras exibiram ruptura Cimida. Isto foi inesperado na medida em que os acidos dicarboxilicos foram adicionados as barras
detergentes antigamente para torna-las resistentes a ruptura. Por meio de extensa experimentagao, os presentes inventores observaram que ο mesmo problema podia ser solucionado ao se incorporar uma quantidade reduzida de tensoativos na composigao detergente.
E, portanto, um objetivo da presente invengao proporcionar miiltiplos agentes de beneficio atraves da composigao detergente.
Outro objetivo da presente invengao e de produzir composi9oes detergentes extrusaveis resistentes a ruptura, dotadas de boas propriedades de uso de ion, compreendendo uma combina^ao de acido dicarboxilico e acido alfa-hidroxi.
De acordo com um aspecto, a presente invengao se refere a uma
composigao detergente extrusavel compreendendo, 20 % a 80 % em peso de sabao; 0,5 % a 5 % em peso de tensoativo selecionado a partir de tensoativos anionico, nao ionico, anfoterico e zwiterionico; 0,1 % a 10 % em peso de sal de acido dicarboxilico soliivel em agua dotado da formula COOH—(CH 2) n- COOH onde "n" e um niimero inteiro a partir de 2 a 8; 0,1% a 10 % em peso de sal de acido alfa-hidroxi soliivel em agua.
De acordo com um aspecto preferido, ο tensoativo inclui uma mistura de tensoativo anionico e tensoativo nao ionico, mais preferivelmente ο tensoativo anionico esta presente a partir de 2 % a 4 % e ο tensoativo nao ionico esta presente ate 1 % em peso.
De acordo com um aspecto altamente preferido, ο tensoativo anionico e um sal de metal alcalino de Sulfato de alcool primario C8 - C18 e ο tensoativo nao ionico sao um oxido amina. O termo "extrusavel" para ο objetivo da presente invengao significa que a composigao e capaz de ser extrusada atraves de matrizes de dimensoes necessarias, na forma de correntes, as quais podem ser cortadas em pedagos ou barras, que sao prontos para uso.
O termo "composigao detergente" tern sido usado aqui, como um
sinonimo para saboes, barras de sabao e barras pessoais para banho. Outras vantagens da invengao se tornarao mais amplamente aparentes a partir da descrigao detalhada das modalidades preferidas da invengao.
A presente invengao se refere a composigoes detergentes extrusaveis compreendendo agentes de beneficio.
A ruptura Limida de sabao, isto e, a tendencia do sabao para formar rachaduras quando umidificado e seco, em particular durante ο uso, tern sido um problema geral. Ruptura Cimida se refere a um defeito conhecido das barras de sabao em desenvolver rachaduras quando repetidamente umidificado e seco. Barras detergentes que exibem ruptura Cimida nao sao preferidas pelo usuario. Os presentes inventores proporcionaram uma composi^ao detergente que proporciona clareamento da pele e beneficios de umidificagao ao usuario, sem comprometimento da qualidade da estrutura fisica e da integridade da barra, enquanto em uso. Nas composigoes detergentes da presente invengao, E preferido
que ο teor de sabao seja a partir de 20 a 80 % em peso de, mais preferivelmente a partir de 40 - 75%.
O agente ativo de Iavagem predominante na composigao detergente da presente invengao pode ser qualquer sabao convencional, normalmente referido como sal de acido graxo. O sabao pode ser derivado a partir de um ou de uma mistura de acidos monocarbox川cos, saturados ou insaturados, de cadeia retilinea ou ramificada C8 - C22, preferivelmente C12- C18, de origem natural ou sintetica. Fontes naturais, por exemplo, gorduras ou oleos animal, marinho ou vegetal, quase sempre produzem misturas dos referidos acidos graxos, todos os quais podem ser empregados. Exemplos dos mesmos incluem os acidos graxos derivados a partir de oleo de coco, oleo de oliva, oleo de dende, oleo de sebo, oleo de soja, oleo de algodao, oleo de
amendoim, oleo de agafrao, oleo de semente de girassol, oleo de milho, oleos de peixe, sebo, e semelhante. De modo ilustrativo, acidos graxos individuals incluem acido caprico, laurico, miristico, estearico, oleico, palmitico, palmitoleico, ricinoleico, linoleico, e Iinolerico e semelhante. Os acidos graxos podem tambem ser derivados sinteticamente por oxidagao de parafina, Oxo- sintese, ou semelhante. O cation ou porgao de sal do sabao e preferivelmente um metal alcalino tal como potassio e, em especial, sodio, mas pode alternativamente ser um metal alcalino terroso tal como calcio ou magnesio, ou amonio, amonio substituido, ou amina organica tal como uma alquilamina inferior ou uma alcanolamina inferior. Acidos graxos de sebo podem ser derivados a partir de diversas
fontes animais e em geral compreendem cerca de 1 - 8% de acido miristico, cerca de 21 - 32 % de acido palmitico, cerca de 14 - 31% de acido estearico, cerca de O - 4% de acido palmitoleico, cerca de 36 - 50% de acido oleico e cerca de O - 5% de acido linoleico. Uma distribuigao tipica e 2,5 % de acido miristico, 29% de acido palmitico, 23% de acido estearico, 2% de acido palmitoleico, 41,5% de acido oleico, e 3 % de acido linoleico. Outras misturas similares, tais como aquelas de oleo de palma e aquelas derivadas a partir de diversos sebos de animal e gordura sao tambem incluidas. 0leo de coco se refere a misturas de acido graxo dotadas de uma distribui^ao de comprimento de cadeia de carbono aproximada de 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 8% de C16, 2% de C18, 7% de acidos oleico e 2% de linoleico (os seis primeiros acidos graxos Iistados existindo). 0leo de coco empregado para ο sabao pode ser substituido no total ou em parte por outros oleos "laurico superior", isto e, oleos ou gorduras onde pelo menos 50% dos acidos graxos totais sao compostos de acidos laurico ou miristico e misturas dos mesmos. Os referidos oleos sao em geral exemplificados pelos oleos de carogos tropicais da classe do oleo de coco. Por exemplo, os mesmos incluem: oleo de dende, oleo
de babagu, oleo de ouricuri, oleo de tucum, oleo de palma cohune, oleo de murumuru, oleo de semente de jaboty, oleo de semente de khakan, oleo de noz
de.dika, e manteiga de ucuhuba.
Um sabao preferido e uma mistura de cerca de 30% a cerca de 40% oleo de coco e cerca de 60% a cerca de 70% sebo. Misturas podem tambem conter teores superiores de sebo, por exemplo, 15% a 20% de coco e 80 a 85% de sebo. Os saboes podem conter insaturagao de acordo com pad roes comercialmente aceitaveis. Insaturagao excessiva e normalmente evitada. Sem inten^ao de se ater a uma teoria, a presen9a de eletrolitos fortes, na barra de sabao, entretanto, pode criar problemas de processamento na medida em que os mesmos rompem as fases de cristal Iiquido da matriz de sabao que Iiga saboes insolCiveis entre si. Sem as referidas fases de cristal liquido, ο sabao nao pode ser extrusado em qualquer forma significativa. Portanto, e preferido que ο teor dos eletrolitos inorganicos adicionais na composigao detergente seja mantido bastante baixo e preferivelmente inferior a 1% em peso da composigao. Os eletrolitos incluem cloreto de sodio, suIfato de sodio, suIfito de sodio e bisulfito de sodio, os quais sao em geral adicionados
as composigoes detergentes.
E preferido que a composigao compreenda de cerca de 0,1% a 10%, mais preferivelmente 1% a 5% e mais preferivelmente 1% a 2% em peso de sal de acido dicarboxilico solCivel em agua dotado da formula COOH-(CH 2) n- COOH onde "n" e um nCimero inteiro a partir de 2 a 8. Mais preferivelmente, ο acido dicarboxilico e selecionado a partir de acido adipico, acido azelaico ou acido sebacico, mais preferivelmente acido sebacico. Os sais solCiveis em agua incluem sais de metal alcalino, por exemplo, sais de sodio ou potassio, ou alcanolamina ou amonio. Acidos dicarboxilicos sao usados aqui, principalmente como agentes de beneficio de clareamento de pele.
O sal de acido alfa-hidr0xi solCivel em agua esta preferivelmente
presente a partir de 0,1% a 10 %, mais preferivelmente a partir de 1% a 5% e mais preferivelmente a partir de 1% a 2% em peso da composigao. Preferivelmente1 ο acid ο alfa-hidroxi e selecionado a partir de acido glicolico, acido lactico, acido malico, acido citrico ou acido tartarico ou misturas dos mesmos. Acido lactico e ο mais preferido. Os sais soliiveis em agua incluem sais de metal alcalino, por exemplo, sais de sodio ou potassio, ou alcanolamina ou am0门io.
Acidos alfa-hidr0xi (AHAs) sao acidos carbox川cos organicos de ocorrencia natural tais como acido glicolico, um constituinte natural do suco da cana de agiicar e acido lactico, encontrado no soro do Ieite e suco de tomate. Formulates topicas que incorporam os referidos acidos sao freqQentemente usadas e as mesmas estao tambem presentes em uma grande faixa de ρ rod utos cosmeticos altamente promovidos. Dentre os di versos beneficios reportados esfoliagao das celulas mortas da pele, umidifica^ao da pele, reversao de fotodanos e redugao em rugas, pontos marrons e vermelhidao. O resuItado geral e uma pele que parece e sente melhor.
De acordo com a presente invengao, a composigao detergente compreende 0,5 % a 5 %, mais preferivelmente a partir de 0,5 % a 2% em peso de tensoativo selecionado a partir de tensoativos anionico, nao ionico, anfoterico, betainas ou zwiterionico. Tensoativos cationicos nao sao em geral adequados para a presente invengao, na medida em que os mesmos nao sao compativeis com a atmosfera predominantemente anionica da composigao, em virtude da proporgao relativamente grande de saboes de acido graxo. E, entretanto, determinado que tragos de tensoativos cationicos, quando presentes na composigao como impureza, ou quando normalmente adicionado, nao ocasiona qualquer efeito indesejavel notavel.
Os detergentes sinteticos contemplados, como tensoativos na presente invengao sao compostos diferentes de sabao cujas propriedades
detersivas, tal como sabao, sao em virtude da presen^a de um grupo hidrofilo e um hidrofobo na molecula.
Os tensoativos anionicos soliiveis em agua contemplados sao os sais de metal alcalino (tais como sodio e potassio) dos sulfonatos de benzeno de alquila linear superior e os sais de metal alcalino de alcoois graxos etoxilados e nao etoxilados sulfatados, e fenois de alquila etoxilados.
Tensoativos sulfatados preferidos que podem ser usados nas composigoes da presente invengao incluem alcoois graxos etoxilados e nao etoxilados sulfatados, preferivelmente alcoois monoidricos primarios ou secundarios Iineares com grupos alquila C8 -C18, preferivelmente C12 - C16, e, se etoxilados, em media cerca de 1-15’ preferivelmente 3-12 moles de oxido de etileno (EO) por mole de alcool, e alquisfenois etoxilados sulfatados com grupos alquila C8 - C16, preferivelmente grupos alquila C8 - C9, e em media a partir de 4-12 moles de EO por mole de alquil fenol.
A classe preferida de tensoativos etoxilados sulfatados sao os alcoois Iineares etoxilados sulfatados, tais como os alcoois etoxilados C8 - C18 com uma media de cerca de 1 a cerca de 12 moles de oxido de etileno. Um detergente etoxilado suIfatadο mais preferido e produzido por suIfatagao de alcoois etoxilados C12 - C15 com 3 moles de oxido de etileno.
O tensoativo anionico pode ser, por exemplo, um sulfonato alifatico, tais como um sulfonato alcano primario (por exemplo, C8 - C22), disulfonato de alcano primario (por exemplo, C8 - C22 )’ sulfonato de alqueno C8 - C22, sulfonato de hidroxialcano C8 - C22 ou sulfonato de eter de alquil glicerila (AGS); ou em sulfonato aromatico tal como sulfonato de alquil benzeno. O anionico pode tambem ser um sulfato de alquila (por exemplo, sulfato de alquila C12 - C18) ou sulfato de eter alquila (incluindo suIfatos de eter glicerl alquila). Dentre os sulfatos de eter alquila estao aqueles dotados da formula:
R0(CH2CH20)nS03M onde R e uma alquila ou alquenila dotada de 8 a 18 carbonos, preferivelmente 12 a 18 carbonos, η e dotado de um valor medio superior a 1,0, preferivelmente entre 2 e 3; e M e um cation de solubiliza9§o tal como sodio, potassio, amonio ou amonio substituido. Amonio e suIfatos de eter Iauril de
sodio sao preferidos.
O tensoativo anionico pode tambem ser sulfosuccinatos de alquila incluindo mono- e dialquila, por exemplo, sulfosuccinatos C6 - C22); tauratos de alquila e acila, sarcosinatos de alquila e acila, sulfoacetatos.fosfatos de alquila C8 - C22 e fosfatos, esteres de fosfato de alquila e esteres de fosfato de alcoxil alquila, Iactatos de acila, succinatos e maleatos de monoalquila C8 - C22, sulfoacetatos, e isetionatos de acila.
Tauratos sao em geral identificados pela formula; R2C0NR3CH2CH2S03 M onde R2 varia de alquila C8 - C20, R3Varia de alquila C1 - C4 e M έ um cation de solubilizagao. Isetionatos de acila sao preparados por reagao entre isetionato de metal alcalino com acidos graxos alifaticos misturados dotados de 6 a 18 atomos de carbono e um valor de iodo inferior a 20. Pelo menos 75% dos acidos graxos misturados sao dotados de 12 a 18 atomos de carbono e ate 25% sao dotados de 6 to 10 atomos de carbono. Dentre os tensoativos anionicos, sulfatos de alcool primario C8- C28 sao mais preferidos.
0xidos de amina preferidos incluem oxido de dimetildodecilamina, oxido de oleildi(2-hidroxietil)amina, oxido de dimetiloctilamina, oxido de dimetildecilamina, oxido de dimetiltetradecilamina, oxido de di (2-hidroxietil) tetradecilamina, oxido de 3-didodecoxi-2- hidroxipropildi (3-hidroxipropil) amina, e oxido de dimetilhexadecilamina, mais preferivelmente oxido de alquildimetil amina C12-14, tais como oxido de hexadecil dimetilamina, oxido de octadecilamina, oxido de Iauril dimetil amina e seus hidratos. O grupo de N-
oxido e uma base fraca dotada de um ρ Kb de cerca de 9. 0xidos de amina 15
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adequados para uso aqui sao produzidos comercialmente por uma serie de fornecedores, incluindo Akzo Chemie e Etil Corp. 0xidos de amina mais preferidos sao selecionados a partir de oxido de alquildimetil amina C12-14, tais como oxido de hexadecil dimetilamina, oxido de octadecilamina, oxido de Iauril dimetil amina e seus hidratos, mais preferivelmente oxido de Iauril dimetil ami 门 a.
Tensoativos zwiterionicos sao exemplificados por aqueles que podem ser amplamente descritos como derivados de compostos de amonio quaternario alifatico, fosfonio, e sulfonio, nos quais os radicais alifaticos podem ser de cadeia retiIinea ou ramificada, e onde um dos substituintes alifaticos contem de cerca de 8 a cerca de 18 atomos de carbono e um contem um grupo anionico, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, ou fosfonato.
Exemplos dos referidos tensoativos preferidos incluem: 4-[N,N- di(2-hidroxietil)-N-octadecilamonio]-butano-1 - carboxilato; 5-[S-3-hidroxipropil- S-hexadecilsulfonio]-3-hidroxipentano-l-sulfato; 3-[P’P-dietil-P-3’6,9-
trioxatotradexocilfosfonio]-2-hidroxipropano-1-fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3-
dodecoxi-2-hidroxipropilamonio]-propano-1-fosfonato; 3-(N,N-dimetil-N-
hexadecilamonio)propano-1-sulfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-2- hidroxipropano-l-sulfonato; 4-[N,N-di(2- hidroxietil)-N-(2-hidroxidodecil)amonio]- butano-1 - carboxilato; 3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfonio]-propano- 1-fosfato; 3-[P,P-dimetil-P-dodecilfosfonio]-propano-1-fosfonato; e 5-[N,N-di(3- hidroxipropil)-N-hexadecilamonio]-2-hidroxi-pentano-1- sulfato.
Detergentes anfotericos que podem ser usados na presente invengao incluem pelo menos um grupo acido. O mesmo pode ser um grupo acido carbox川co ou um acido sulfonico. Os mesmos incluem nitrogenio quaternario e, portarito sao amido acidos quaternarios. Os mesmos devem, em geral, incluir um grupo alquila ou alquenila de 7 a 18 atomos de carbono.
Tensoativos anfotericos adequados incluem amido betainas e sulfobetainas. Exemplos preferidos de sulfobetaina incluem alquilminopropil sulfobetainas, alquilhidroxi sulfobetainas, amida hidroxi sulfobetainas, e amida propil sulfobetainas, das quais Iauril dimetil hidr0xi sulfobetaina, miristil dimetil hidroxi sulfobetaina, N’N-dimetil Iauramida propil-2-hidr0xi sulfobetaina, e N1N- dimetil cocamida propil-2-hidr0xi sulfobetaina sao em particular preferidas.
Dentre as referidas, Iauril dimetil hidroxi sulfobetaina e mi ristil dimetil hidr0xi sulfobetaina sao mais preferidas. Exemplos preferidos das amido betainas incluem Iauramida propil betaina e cocamida propil betaina.
O nao ionico que pode ser usado inclui em particular os produtos de rea9§o dos compostos dotados de um grupo hidrofobo e um atomo de hidrogenio reativo, por exemplo, alcoois alifaticos, acidos, amidas ou alquil fenois com oxidos de alquileno, em especial 0xido de etileno seja isoladamente ou com oxido de polipropileno. Compostos detergentes nao i0nicos especificos sao condensados de oxido de etileno alquil fenois (C6 - C22), os produtos de condensapao de alcoois Iineares ou ramificados primarios ou secundarios alifaticos (C8 - C18) com oxido de etileno, e os produtos produzidos por condensagao de oxido de etileno com os produtos de reagao de oxido de polipropileno e etilenodiamina. Outros compostos detergentes assim chamados nao ionicos inclu em oxidos de amina terciaria de cadeia longa, oxidos de fosfina terciaria de cadeia longa e sulfoxidos de dialquila.
Os nao ionicos podem tambem ser uma amida de agiicar, tal como uma amida polissacarideo. Alquil polissacarideos preferidos sao
alquilpoliglicosideos de formula;
R20(CnH2nO)t(glicosil) x;
onde R2 e selecionado a partir do grupo que consiste em alquila,
alquilfenila, hidroxialquila, hidroxialquilfenila, e misturas dos mesmos nos quais os grupos alquila contem de cerca de 10 a cerca de 18’ preferivelmente de cerca de 12 a cerca de 14,atomos de carbono; η e O a 3, preferivelmente 2; t e a partir de O a cerca de 10, preferivelmente 0; e χ e a partir de 1,3 a cerca de 10’ preferivelmente a partir de 1,3 a cerca de 2,7. O glicosil e preferivelmente derivado a partir de glicose. Para se preparar os referidos compostos, ο alcool ou alcool alquilpoliet0xi e formado primeiro e entao reagido com glicose, ou uma fonte de glicose, para formar ο glicosideo (fixado na posigao 1). As unidades glicosila adicionais podem entao ser fixadas entre suas posi?oes-1 e as unidades glicosila precedentes na posi^ao 2-, 3-, 4- e/ou 6-, preferivelmente
predominantemente a posigao-2.
Tensoativos nao ionicos preferidos para uso nas composigoes da presente invengao incluem alcoois graxos etoxilados, preferivelmente alcoois monoidricos Iineares primarios ou secundarios com grupos alquila C10 - C18, preferivelmente C12 - C16, e em media cerca de 1-15, preferivelmente 3-12 moles de oxido de etileno (EO) por mole de alcool, e alquilfenois etoxilados com grupos alquila C8 - C16, preferivelmente grupos alquila C8 - C9, e em media cerca de 4 _ 12 moles de EO por mole de alquil fenol. A classe preferida de tensoativos nao i0nicos compostos sao os alcoois Iineares etoxilados, tais como os alcoois etoxilados C12 - C16 com uma media de cerca de 1 a cerca de 12 moles de oxido de etileno. O detergente nao ionico mais preferido e um alcool etoxilado C12 - C15 com 3 moles de oxido de etileno. O tensoativo nao i0nico deve ser capaz de ser liquefeito, por
exemplo, em temperatura elevada de cerca de 900C, para facilitar ο processamento da composigao de sabao na forma de barra. Outros compostos nao iSnicos os quais sao adequados sao os esteres polioxialquileno dos acidos organicos 4 tais como os acidos graxos superiores, os acidos de resina, acidos de oleo de sebo, ou acidos a partir dos produtos de oxidagao de petroleo. Os referidos esteres em geral conter§o de cerca de 10 a cerca de 22 atomos de carbono na fragao acida e de cerca de 12 a cerca de 30 moles de oxido de etileno ou seu equivalente. Ainda outros tensoativos nao ionicos sao os condensados de oxido de alquileno com amidas de acido graxo superior. O grupo de acido graxo 帕 em geral conter de cerca de 8 a cerca de 22 atomos de carbono, e ο referido sera condensado com cerca de 10 a cerca de 50 moles de oxido de etileno. As carboxamidas e sulfonamidas correspondentes podem tambem ser usadas como equivalentes substanciais.
Os alcoois alifaticos superiores oxialquilados sao os tensoativos nao ionicos preferidos para composi?oes de acordo com a presente invengao, Os alcoois graxos devem conter pelo menos 6 atomos de carbono, e preferivelmente pelo menos cerca de 8 atomos de carbono. Os alcoois mais preferidos sao alcoois de Iaurilal miristila, cetila, estearila, e oleila, e os referidos alcoois devem ser condensados com pelo menos cerca de 6 moles de oxido de etileno. Um produto nao ionico tipico e alcool alifatico C12 - C13 condensado com cerca de 6,5 moles de oxido de etileno. As mercaptanas de alquila correspondentes quando condensadas com oxido de etileno sao tambem adequadas η as composigoes da presente invengao.
Como um exemplo dos tensoativos nao ionicos especificos exemplificativos, mengao e feita ao dinonii fenol + 15 E.O. (1 mole de dinonil fenol reagiu com 15 moles de oxido de etileno), dodecii mercaptana + 10 E.O., Iauramida + 8 E.O., acido estearico + 20 E.O., tetradecil amina + 14 E.O., dodecyi sulfonamida + 6 E. 0., e alcool de miristila -1-10 E.O. Preferidos sao produtos de condensagao de um mole de um alcanol, preferivelmente cadeia retilinea e primaria, de cerca de 9 a 20’ em especial 10 a 18, atomos de carbono com cerca de 4 a 20, em especial 5 a 15’ moles de oxido de etileno, como representado, por exemplo, por Neodol 23-65 (alcanol C12-13 + 6.5 E.O.) e Neodol 45-13 (alcanol C4-15 + 13 E.O.)·
Misturas do tipo de detergente sintetico acima mencionado de
tensoativos, por exemplo, de tensoativos anionico e nao ionico, ou de diferentes tensoativos especificos anionico ou nao ionicos, podem ser usadas para modificar a detergencia, caracteristicas de espuma, e outras propriedades da composi^ao.Como indicado nos exemplos abaixo, a inclusao dos referidos tensoativos nas composigoes detergentes extrusaveis da presente inven^ao permite alcangar uma melhor resistencia a ruptura Omida e ainda proporcionar
ο desejado perfil de espuma a composi^ao.
Vantagens especificas foram observadas quando a composigao detergente extrusavel quando ο tensoativo. E preferido que ο tensoativo inclua uma mistura de tensoativos anionico e nao ionicos, em especial uma mistura de um tensoativo anionico, preferivelmente um sal de metal alcalino de sulfato
de alcool primario C8 -C18 e um oxido amina.
Alem dos ingredientes essenciais acima, a composigao detergente da presente invengao pode tambem compreender qualquer um ou todos os ingredientes a seguir usadas para aumentar a sua vida de armazenamento, estetica ou funcionalidade ou seja; Vitaminas tais como vitamina A e E1 e esteres de alquila de vitamina tais como esteres de alquila de vitamina C; Iipideos tais como colesterol, esteres de colesterol, lanolina, ceramidas, esteres de sucrose, e pseudo-ceramidas; materials de formagao de Iipossoma tais como fosfolipideos, e moleculas "snfifilicas" adequadas dotadas de duas Iongas cadeias de hidrocarboneto; acidos graxos essenciais, acidos graxos poli insaturados, e fontes dos referidos materials; triglicerideos de acidos graxos insaturados tais como oleo de girassol, oleo de primula, oleo de abacate, oleo de amendoa; manteigas vegetais formadas a partir de misturas de acidos graxos saturados e insaturados tais como manteiga de karite; minerals tais como fontes de zinco, magnesio, e ferro; condicionadores de pele tais como oleos de silicone, gomas e modificagoes dos mesmos tais como polidimetilsiloxanos Iineares e ciclicos, oleos de amino, alquila, e alquilarila silicone; hidrocarbonetos tais como parafinas Iiquidas1 petrolato, vaselina, cera microcristalina, ceresina, esqualeno, pristan, cera parafina e óleo mineral; proteínas de condicionamento tais como proteínas do leite, proteínas da seda e glutinas; polímeros catiônicos como condicionadores que podem ser usadas incluem condicionadores do tipo Quatrisoft LM-200 Poliquaternium-24, Merquat Plus 3330—Poliquatermium 39; e Jaguar®, umectantes tais como emolientes glicerol, sorbitol, e uréia tais como ésteres de ácidos graxos de cadeia longa,
tais como palmitato de isopropila e Iactato de cetila;
Em adição ao acima, a composição pode também incluir um agente de limpeza profunda. Os referidos são definidos aqui como ingredientes que podem ou aumentar o envio de frescor logo após a limpeza ou pode proporcionar um efeito sustentado nos problemas de pele que estão associados à limpeza incompleta. Agentes de limpeza profunda incluem:
- antimicrobianos tais como 2-hidróxi-4, 2\4'-triclorodifeniléter (DP300), 2,6-dimetil-4-hidróxiclorobenzeno (PCMX), 3,4,4'- tri clorocarbanilida (TCC), 3-trifluorometil-4,4'-diclorocarbanilida (TFC), peróxido de benzoila, sais de zinco, óleo da arvore do chá. Agentes opcionais adicionais incluem agentes anti-acne, tais como ácido salicílico, ácido láctico, ácido glicólico, e ácido cítrico, e peróxido de benzoila (também um agente antimicrobiano); agentes de controle de oleosidade incluindo supressores de sebo, opacificantes tais como sílica, dióxido de titânio, absorvedores de óleo, tais como microesponjas; adstringentes incluindo tanino, zinco e sais de alumínio, extratos vegetais tais como chá verde e Witchhazel (Hammailes); partículas esfoliantes e de fricção, tais como esferas de polietileno, sílica aglomerada, açúcar, caroços, sementes, e cascas triturados tais como noz, pêssego, abacate, e aveias, sais; agentes refrescantes tais como mentol e seus diversos derivados e alcoóis inferiores; extratos de frutas e herbais; agentes calmantes da pele tais como aloe vera; óleos essenciais tais como menta, jasmim, cânfora, cedro branco, pele de laranja azeda, ryu, turpentina, canela, bergamota, citrus unshiu, cálamo, pinho, lavanda, louro, cravo da índia, hiba, eucalipto, limão, starflower, tomilho, hortelã, rosa, sálvia, menta, cineol, eugenol, citral, citronela, borneol, linalool, geranoila, prímula da noite, cânfora, timol, spirantol, pineno, Iimoneno e óleos terpenóides; protetores solares tais como 4-terciário butil-4'-metóxi dibenzoilmetano (oferecido sob a marca registrada PARSOL 1789 pela Givaudan) e/ou 2-etil hexil metóxi cinamato (oferecido sob a marca registrada PARSOL MCX pela Givaudan) ou outros protetores solares UV-A e UV-B
podem também ser incorporados.
Outros agentes de benefício que podem ser empregados incluem
compostos antienvelhecimento e agentes de clareamento da pele, antioxidantes tais como, por exemplo, hidróxitolueno butilado (BHT) pode ser usado com vantagem em quantidades de cerca de 0,01% ou superior se apropriado.
Outro ingrediente que pode ser incluído são esfoliantes físicos tais como contas de polióxietileno, cascas de nozes e sementes de damasco. A incorporação dos referidos esfoliantes físicos proporcionam benefícios adicionais, sobre além da esfoliação química proporcionada pelos ácidos alfa- hidróxi. Os referidos benefícios adicionais são altamente desejados pelos consumidores. O tamanho de partícula dos esfoliantes preferivelmente se encontra entre 50 mícrons a 1000 mícrons, mais preferivelmente 100 mícrons a 500 mícrons e mais preferivelmente 100 to 200 mícrons.
Um grupo final de ingredientes opcionais é o dos modificadores óticos que são definidos como materiais que modificam a textura ótica ou introduzem um padrão para aumentar a distinção da barra. Exemplos de
modificadores óticos adequados incluem:
- manchas/pontos tais como caroços de fruta triturados, sementes, contas de poiiefiieno, ãgiümerados-rnineraisT-e-loofhai-paFt-ieulas Iaminares refletivas tais como mica; agentes perolizantes tais como micas revestidas, e determinadas ceras; fatias de cera/plástico que se assemelham, por exemplo, fatias de frutas; fatias vegetais ou de frutas g) opacificantes tais como Ti02 e misturas dos acima. Ademais, a composição de barra da invenção pode incluir 0 a 25 % em peso de hidróxido de alumínio cristalino ou amorfo. O referido hidróxido de alumínio pode ser gerado in-situ ao se reagir ácidos graxos e/ou ácidos não-graxos mono- ou policarboxílico com aluminato de sódio, ou podem ser preparados em separado ao se reagir os ácidos graxos e/ou não-graxos mono- ou policarboxílico com aluminato de sódio e adicionar o produto de reação ao sabão. Outra classe de agentes de endurecimento são os sólidos inorgânicos ou minerais insolúveis que podem estruturar a fase descontínua por formação de rede ou de preenchimento de espaço. Os referidos incluem sílica fumada, precipitada ou modificada, alumina, carbonato de cálcio, caulim, e talco. Argilas de silicato de alumínio em especial hectoritas sintéticas ou naturais podem também ser usadas. Em adição aos agentes de benefício, estruturantes de barra adequados que proporcionam integridade à barra podem também ser usados. Estruturantes insolúveis em água apresentam também ponto de fusão na faixa de 40-100 °C, mais preferivelmente pelo menos 50 °C, notavelmente 50 0C a 90 °C. Materiais adequados que são em particular contemplados são ácidos graxos, em particular aqueles dotados de uma cadeia de carbono de 12 a 24 átomos de carbono. Exemplos são ácido láurico, mirístico, palmítico, forte, araquídico e beênico e misturas dos mesmos. Fontes dos referidos ácidos graxos são coco, coco com capa, palma, semente de palma, babaçu e ácidos graxos de sebo e ácidos graxos parcial ou completamente endurecidos ou ácidos graxos destilados. Outros estruturantes insolúveis em água adequados incluem alcanóis de 8 a 20 átomos de carbono, em particular álcool cetílico. Os referidos materiais em geral apresentam uma solubilidade em água inferior a 5 g/litro a 20 °C. Outros estruturantes podem incluir sólidos particulados tais como talco, amido (por exemplo, maltodextrina) ou argila. As proporções relativas dos estruturantes solúveis em água e dos estruturantes insolúveis em água governam o coeficiente no qual a barra se desgasta durante o uso. A presença do estruturante insolúvel em água tende a retardar a dissolução da barra quando exposta à água durante uso e conseqüentemente retarda o
coeficiente de desgaste.
Ademais, a composição pode ser produzida multicolorida, por
exemplo, em tiras, através do uso criterioso de corante como é bem conhecido na arte.
Os agentes de benefício em geral compreendem cerca de O - 25%
em peso da composição, preferivelmente 5 - 20%, e mais preferivelmente entre 2 e 10%.
Finalmente, as composições de barra da invenção compreendem cerca de 1 a 15%, preferivelmente 2 a 12%, mais preferivelmente 3 a 12% em peso de água. Composições de barra da invenção apresentam um pH de cerca de 6 a 11, preferivelmente acima de 7.
Os agentes essenciais de benefício da presente invenção podem ser adicionados em qualquer estágio no processamento da barra desde que o componente não seja submetido às etapas de processamento que conduzam a sua degradação. Os componentes podem ser adicionados como o ácido livre ou sal dependendo do pH do meio,isto é, com um material ativo bastante alcalino o ácido livre pode ser adicionado desde que o sal seja formado na barra. Ao se preparar as barras detergentes da presente invenção, o ácido dicarboxílico, ácido alfa-hidróxi e os componentes tensoativos não catiônicos podem ser incorporados no sabão em qualquer estágio do processamento na forma de barra, preferivelmente por mistura com as lascas de sabão previamente preparadas no crutcher ou, mais preferivelmente, no amalgamador. De acordo com uma característica adicional da invenção, os componentes ácido dicarboxílico e ácido alfa-hidróxi são primeiro dissolvidos ou dispersos no tensoativo líquido ou liqüefeito (por exemplo, ao aquecer a cerca de 90°C se necessário) e a solução resultante (ou dispersão) então misturada com o sal de ácido graxo- contendo composição de sabão, seguido por extrusão convencional e prensagem na forma de barra. A composição detergente dotada de tensoativo da presente invenção aprimora a solubilidade dos mesmos e as propriedades de espuma em uso em água, em especial água fria e dura, exerce um efeito emoliente ou antiirritante na pele, e torna a composição de sabão mais plástica e mais pronta e economicamente processada em barras. A pré-dissolução do ácido dicarboxílico e do ácido alfa-hidróxi no tensoativo adicionalmente facilita a mistura uniforme na composição de sabão.
As barras de sabão podem ser preparadas por seja por neutralização ou saponificação. Se ácido graxo for usado, o mesmo pode ser introduzido na mistura uma série de vezes. Os ácidos graxos, por exemplo, podem ser adicionados diretamente ao misturador e fundidos. Uma segunda abordagem de combinar os ingredientes se inicia com o uso de uma pasta de sabão pré-formada e misturar os ingredientes bem abaixo da temperatura de fusão do sabão (por exemplo, 50°C). A pasta de sabão pré-formada pode ser adicionada em um misturador do tipo de lâmina em ζ (ou um misturador de tipo similar que proporcione ação de mistura suficiente para misturar os materiais) e subseqüentemente adicionar o sal de ácido alfa-hidróxi e o sal de ácido dicarboxílico, como acima descrito. Desde que os ingredientes sejam misturados até estarem homogêneos, o material pode ser resfriado, triturado, extrusado e subseqüentemente prensado. O procedimento para combinar os referidos materiais é bastante
flexível. Uma maneira de se combinar os ingredientes é se pesar uma quantidade predeterminada de pasta de sabão (formada a partir de um processo convencional ao se misturar os ingredientes, resfriar e refinar), aquecer e misturar os mesmos a cerca de 40°C, adicionar o sal de ácido-hidróxi (por exemplo, Iactato de sódio) seguido pelo sal de ácido dicarboxílico, por exemplo, sebacato de dipotássio). A massa pode então ser triturada e processada em barras.
A barra pode ser na forma de uma barra de uma única fase ou de múltiplas fases, comumente conhecidas como barras detergentes variadas, as quais apresentam pelo menos em geral 2 fases visualmente distintas na barra, que pode ser, por exemplo, na forma de contas co-extrusadas. Sabões de múltiplas fases ou multicoloridos têm sido descritos por diversos termos que incluem variados, marmorizado, estriado, e listrado.
-10 Outra maneira de preparar a formulação é de se preparar toda a
massa em um único pote sob condições de fusão. As barras descritas no presente pedido podem ser preparadas utilizando as técnicas de fabricação descritas na literatura e conhecidas na arte de fabricação de barras de sabão de toalete. Exemplos dos tipos de processos de fabricação oferecidos são dados no livro Soap
Technology for the 1990's (Edited by Luis Spitz, American Oil Chemist Society Champaign, e Illinois. 1990). Os referidos amplamente incluem: formação por fusão, extrusão/estampagem, e extrusão, têmpera, e corte. Um processo preferido é extrusão e estampagem em virtude de sua capacidade de economicamente produzir barras de alta qualidade adequadas como sabões de toalete.
A invenção pode ser posta em prática em diversos modos e uma
série de modalidades específicas serão descritas para ilustrar a invenção com referência aos exemplos anexos.
Todas as quantidades e proporções referidas aqui e nas reivindicações anexas são em peso a não ser que normalmente indicado.
EXPERIMENTO-1
Diversas composições detergentes 1-7 na forma de barras de sabão foram produzidas. A composição final das referidas barras é tabulada na tabela-1 abaixo, enquanto o painel de pontuação é tabulado na tabela-2. Tabela 1
Números de Lote Ingredientes (% em peso) 1 2 3 4 5 6 7 Sabão 74 74 74 74 74 74 74 SLS 4 4 0 4 4 4 2.5 DMLO 2 2 2 0 2 2 1 Sebacato de Di-potássio 2 1.5 2 2 1.5 1.5 1.5 Lactato de sódio 2 2 2 2 2 2 2 Contas de Polímero 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Sulfito de sódio 0.3 0 0.3 0.3 0 0 0 Água e outros menores até 100 100 100 100 100 100 100
- Massa de sabão contendo 80 partes de sabão non-láurico e 20
partes de sabões láuricos, tinha 77% de TFM1 16% de umidade e voláteis e 0,4% de alcoóis insolúveis. Ex-Jocil Industries, índia.
- SLS é Sulfato de Lauril Sódio (90% de pureza) Ex-Galaxy
Tensoativos
- DMLO é oxido de Dimetil Lauril Amina (28% solução aquosa) Ex-Galaxy Tensoativos
- Lactato de Sódio (60% solução aquosa) Ex Lactochem India
- Dipotássio Sebaeate powder Ex-FDL UK
- Contas de Polímero - contas de Polietileno malha 100, oferecidas pela Micropowders INC USA.
Tabela 2
Número do lote 1 2 3 4 5 6 7 Pontuação de ruptura (0 6.1 3.3 0 0 1.6 1.7 0 -14) Método de Pontuação
As barras de sabão foram lavadas sob condições controladas por uma equipe de 5 operadores treinados por 4 dias sucessivos, cada operador manipulou cada barra uma vez ao dia. Uma única lavagem envolveu a imersão do tablete em cerca de 2 litros de água (mudada para cada tablete) por 15 segundos e então tornando a esfregar o tablete nas bordas e com as mãos a 180 graus, 40 vezes. O tablete foi imerso por 15 segundos após a 20° vez e foi torcido mais uma vez no final da operação. As leituras diárias após a secagem e a leitura no último dia foram avaliadas quanto a rachadura em uma escala de 0-14 onde 0 representa sem rupturas enquanto que 14 representa ruptura muito severa, com um crescente grau de ruptura. Uma pontuação de ruptura de 0 é mais desejável e é preferida em relação a pontuações de 0,1 ou 0,2 e superior.
A partir da tabela 2 acima, está claro que quando as composições contidas no tensoativo ou tensoativo superior (6%), as pontuações de ruptura foram inaceitáveis (lotes nos. 1, 2, 5 e 6).
Entretanto, os lotes da invenção 3, 4 e 7 apresentaram pontuação de ruptura de 0.
Um procedimento ilustrativo para a produção das composições detergentes na forma de barras fortemente trituradas e barras de sabão extrusadas é oferecido abaixo. Os ingredientes a seguir foram usados para produzir as barras de sabão, como na tabela-3 abaixo. Todos os ingredientes são em Kg.
Tabela 3
Massa de sabão 910 Glicerina 5 SLS 25 DMLO 10 Parsol MCX 1 Lactato de sódio 20 Sebacato di-Dotássio 15 Dióxido de titânio 3 TinoDaI 0.2 Extratos 1 Perfume 15 Contas de Polímero 1 Colorante 0.7 Total 1000
- Massa de sabão contendo 80 partes de sabão não-láurico e 20 partes de sabões láuricos, apresentou 77 % de TFM1 16% umidade e Voláteis e 0,4% de alcoóis insolúveis. Ex-Jocil Industries, índia.
- Glicerina (99 %pura) Ex- Jocil Industries
- SLS é Sulfato Lauril de Sódio (90% de pureza) Ex-Galaxy
Tensoativos
- DMLO é óxido de Dimetil Lauril Amina (28% de solução aquosa) Ex-Galaxy Tensoativos
- Laetato de Sódio (60% solução aquosa) Ex Laetoehem India
- Pó de Sebaeato Dipotássio Ex-FDL UK
- Contas de Polímero - Contas de Polietileno malha 100, oferecida pela Micropowders INC USA.
- Extratos - Mistura de Fruta e extratos de cúrcuma (Extrapone Curcuma) e (Extrapone fruits) oferecidos pela Symrise India
Processo: a massa de sabão foi disposta em um misturador e então misturada com SLS por 3 minutos. Após a mesma ter sido convertida em um pó fino, DMLO e contas de polímero foram adicionadas seguido por Iactato de sódio e Parsol MCX. A massa foi misturada por 3 minutos e aditivos sólidos tais como dióxido de titânio, Tinopal, e sebacato dipotássio, foram adicionados m
d»1
à massa. Após mistura da mesma por 2 minutos extratos foram adicionados e misturados por outros 2 minutos. Os colorantes e o perfume foram adicionados e misturados por 2 minutos. A composição foi então triturada seguido de
trabalho e estampagem.
A presente invenção proporciona assim uma composição
detergente extrusável compreendendo múltiplos agentes de benefício como ácidos alfa-hidróxi e ácidos dicarboxílicos, cujas composições, quando extrusadas em forma de barra, permanecem resistentes a ruptura úmida, uma situação que normalmente não é aceitável pelo consumidor. Embora os princípios básicos do método da presente invenção
tenham sido ilustrados e descritos aqui, será observado por aqueles versados na técnica que variações na modalidade descrita, tanto no que se refere aos seus detalhes como quanto à organização dos referidos detalhes, podem ser implementadas sem se desviar do espírito e âmbito da mesma. Assim, é pretendido que a descrição anterior e os exemplos sejam considerados apenas como ilustrativos dos princípios da invenção e não construída no sentido limitativo.
Claims (9)
1. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, compreendendo, i) 20 % a 80 % em peso de sabão; ii) 0,5 % a 5 % em peso de tensoativo selecionado a partir de tensoativos aniônico, não iônico, anfotérico, betaínas ou zwiteriônico; jü) o,1 % a 10 % em peso de sal solúvel em água de ácido dicarboxílico dotado da fórmula COOH-(CH 2) n-COOH onde "n" é um número inteiro a partir de 2 a 8; iv) 0,1% a 10 % em peso de sal de ácido alfa-hidróxi solúvel em água.
2. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, como reivindicado na reivindicação 1, em que o referido tensoativo inclui uma mistura de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico.
3. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, como reivindicado na reivindicação 2, em que na referida mistura, o tensoativo aniônico está presente a partir de 2 % a 4 % e o tensoativo não iônico está presente até 1 % em peso.
4. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, como reivindicado na reivindicação 2 ou reivindicação 3, em que o referido tensoativo aniônico é um sal de metal alcalino de sulfato de álcool primário C8 - C18 e o referido tensoativo não iônico é um oxido amina.
5. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, de acordo com o reivindicado em qualquer reivindicação precedente, em que o referido ácido dicarboxílico é selecionado a partir de ácido adípico, ácido azelaico ou ácido sebácico.
6. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, como reivindicado na reivindicação 5, em que o referido ácido dicarboxílico é ácido sebácico.
7. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, de acordo com o reivindicado em qualquer reivindicação precedente, em que o referido ácido alfa-hidróxi é selecionado a partir de ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico ou ácido tartárico.
8. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, como reivindicado na reivindicação 7, em que o referido ácido alfa-hidróxi é ácido láctico.
9. COMPOSIÇÃO DETERGENTE EXTRUSÁVEL, substancialmente como aqui descrito com referência aos exemplos anexos.
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