BRPI0715273A2 - composiÇÕe multifÁsicas biodegradÁveis baseada em amido - Google Patents

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BRPI0715273A2
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polymer
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Catia Bastioli
Giovanni Floridi
Gianfranco Del Tredici
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Abstract

COMPOSIÇÕES MULTIFÁSICAS BIODEGRADÁVEIS BASEADA EM AMIDO. O presente invento acomposições multifásicas biodegradáveis compreendendo três fases: A. uma fase continua consistindo de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido; B. uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa; C. uma fase dispersa adicional de pelo menos um polímero rígido e frágil com módulo maior que 1000 MPa. Tais composições têm um módulo maior que 300 MPa e uma isotropia substancial nas duas direções longitudinal e transversal com relação à propagação do rasgo.

Description

Composições multifásicas biodegradáveis baseadas em amido.
Refere-se o presente invento a composições multifásicas biodegradáveis baseadas em amido capazes, particularmente, de serem transformadas em filmes flexíveis com alto módulo e ao mesmo tempo dotados de isotropia nas direções longitudinal e transversal, em particular com relação à resistência ao rasgo. Ditos filmes são particularmente adequados para produzir sacolas e embalagens capazes de suportar pesos pesados sem deformações severas e sem a ocorrência de fraturas transversais.
As composições multifásicas biodegradáveis de acordo com o presente invento também podem ser transformadas em muitos outros produtos diferentes.
As composições de acordo com o presente invento são insolúveis em água e não dispersáveis em água, de acordo com o padrão UNI 10956 ou EM 14987.
Em particular, o presente invento se refere a composições multifásicas biodegradáveis caracterizadas pelo fato de compreenderem três fases:
A. uma fase contínua consistindo de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido;
B. uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa com dimensões médias de menos de 0,3 μίτι, preferencialmente de menos de 0,2 μη"), e ainda mais preferencialmente de menos de 0,15 μηη;
C. uma fase dispersa adicional de pelo menos um polímero rígido e frágil com módulo maior que 1000 MPa, preferencialmente maior que 1500 MPa e ainda mais preferencialmente maior que 2000 MPa;
e tendo:
- um módulo maior que 300 MPa1 preferencialmente maior que 350 MPa1 mais preferencialmente maior que 400 MPa e ainda mais preferencialmente maior que 450 MPa;
- uma isotropia substancial nas duas direções longitudinal e transversal com relação à propagação do rasgo;
- partículas da fase dispersa amido (B) com dimensões médias de menos de 0,3 μίτι, preferencialmente menos de 0,25 Mm, ainda mais preferencialmente de menos de 0,2 μιτι e ainda mais preferencialmente de menos de 0,15 μηι;
- uma redução nas dimensões e no número das estruturas Iamelares típicas da fase dispersa (C).
Tais dimensões das partículas da fase dispersa amido (B) e tal redução nas dimensões e no número das estruturas Iamelares típicas da fase dispersa (C) são obtidas pelo processamento dos componentes de ditas composições numa extrusora, ou outra máquina capaz de prover condições de temperatura e cisalhamento que determinem tal redução nas dimensões das partículas e no número das estruturas Iamelares típicas.
As dimensões das partículas de amido são medidas na seção transversal com relação à direção do fluxo de extrusão ou, de qualquer modo, com relação à direção de saída do material.
A dimensão de uma partícula de amido é portanto medida no formato bidimensional resultante da seção transversal. A dimensão média das partículas de amido é calculada como uma média numérica (ou aritmética) das dimensões das partículas.
No caso de uma partícula esférica, a dimensão da partícula
corresponde ao diâmetro de um círculo.
No caso de uma partícula não esférica, a dimensão (d) da partícula é calculada de acordo com a seguinte fórmula
d = ^jdx ■ d 2
em que é o diâmetro maior da elipse na qual a partícula pode ser inscrita ou aproximada.
Uma desvantagem das sacola biodegradáveis atualmente presentes no mercado é representado pela falta de uniformidade das propriedades mecânicas, em particular resistência ao rasgo, nas direções transversal e longitudinal. As sacolas de compras medindo 60 χ 60 cm utilizadas por comerciantes de grande escala são tipicamente feitas de PE com espessuras de cerca de 18 a 20 μην Não obstante, nessas espessuras os filmes biodegradáveis baseados em amido deformam demais ou são frágeis demais para suportar certos limites de peso (i.e., 10 kg). Estes limites de desempenho são particularmente aparentes em condições de baixa umidade.
O problema técnico mencionado acima foi solucionado pelas composições biodegradáveis baseadas em amido de acordo com o presente invento, que, não tendo deslocamento transversal da fratura quando são transformados em sacolas submetidas a carga, são particularmente vantajosos para produzir filmes finos. De fato, as composições biodegradáveis de acordo com o presente invento permitem fabricar sacolas com espessuras da ordem de 18 a 20 μίτι, e mesmo com espessuras abaixo de 18 μίτι se necessário a partir de uma aplicação prática, a saber com espessuras comparáveis àquelas de sacolas feitas de polietileno de média/alta densidade. Também é possível produzir sacolas de alça com dimensões de aproximadamente 70 χ 70 cm e espessuras de menos de 40 μίτι, i.e., espessuras abaixo da espessura de sacolas de alça de LDPE, que são da ordem de 50 μπι. As composições presentes são geralmente biodegradáveis de acordo com o padrão EM 13432. Em particular, os materiais de acordo com o presente
invento compreendem:
(A) com relação à matriz hidrofóbica, pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com o amido, e na fase contínua entre 52 e 70% em peso, e mais preferencialmente entre 55 e 70% em peso;
(B) com relação à fase dispersa de amido, pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa percentagem entre 5 e 45% em peso, preferencialmente entre e 42% em peso, mais preferencialmente entre 15 e 38% em peso e ainda mais
preferencialmente entre 20 e 35%;
(C) com relação à fase dispersa adicional, pelo menos um polímero rígido entre 3 e 25% em peso, preferencialmente entre 4 e 22% em peso e mais preferencialmente entre 5 e 20% em peso.
Para obter um material com rigidez e tenacidade nas duas direções, transversal e longitudinal, superiores às dos materiais descritos no estado da técnica, faz-se uso de razões em peso específicas dos vários componentes, e de um processo na extrusora ou em qualquer outra máquina capaz de prover condições de temperatura e cisalhamento que permitam a redução das fases dispersas em partículas muito pequenas. Em particular, as estruturas Iamelares típicas da fase (C) devem ser substancialmente reduzidas em dimensão e possivelmente eliminadas.
Em geral, os sistemas de extrusão mais adequados são aqueles que fazem uso de roscas de laminação com uma razão entre o diâmetro máximo e o diâmetro mínimo da rosca de menos de 1,6, e mais preferencialmente de menos de 1,4.
Com relação à matriz hidrofóbica, embora possam ser usados poliésteres, i.e., aqueles caracterizados por um módulo de menos de 200 MPa e alongamento máximo maior que 500%, tal como os poliésteres aromáticos alifáticos a partir de um diácido/diol do tipo descrito nas patentes EP 559 785 (Eastman), EP 792 309 (Basf) e no pedido de patente WO 2009/097353 (Novamont). Dentro dos limites indicados, os poliésteres alifáticos a partir de diácido/diol do tipo descrito na patente
EP 1 117 738 também são considerados aqui.
Os poliésteres em que os ácidos alifáticos são escolhidos
dentre pelo menos um dos seguintes: ácido succínico, adípico, azeláico, sebácico, undecanóico, dodecanóico, brassílico ou suas misturas, são particularmente preferidos.
Com relação à matriz hidrofóbica, também podem ser usados polímeros biodegradáveis tais como polihidroxialcanoatos, poliéteres e poliamidas.
Durante o processo de síntese do polímero, podem ser adicionados vários aditivos tais como policarboxidiimidas, resinas poliepóxi, peróxidos e oxazolinas. Particularmente, as resinas poliepóxi podem ser vantajosamente adicionadas como aditivos a fim de estabilizar a composição multifásica final contra hidrólise. São particularmente preferidas as resinas do tipo glicidila. Ainda mais preferido é o BADGE (éster bisfenol A diglicidila).
Com relação à fase amido, podem ser usados todos os amidos nativos, tais como amido de batata, milho, tapioca, ervilha, arroz, trigo e também o amido de alta amilose - preferencialmente contendo mais de 30% em peso de amilose - e amidos céreos.
Amidos tais como o amido de milho e de batata, capazes de serem facilmente desestruturados e que têm altos pesos moleculares iniciais, provaram
ser particularmente vantajosos.
O uso de amido de milho e de batata é particularmente
preferido.
Por amido desestruturado, são aqui referenciados os ensinamentos contidos nas patentes EP 0 118 240 e EP 0 327 505, este sendo entendido como o amido processado de modo que ele substancialmente não tenha "cruzes maltesas" sob o microscópio óptico em luz polarizada, e nenhum "fantasma" sob o
microscópio óptico em contraste de fases.
Além disso, podem ser parcialmente usados graus de amido
física ou quimicamente modificados, tais como amidos etoxilados, amidos oxipropilados, acetatos de amido, butirato de amido, propionatos de amido, com um grau de substituição compreendido dentro da faixa de 0,1 a 2, amidos catiônicos, amidos
oxidados, amidos reticulados, amidos gelificados.
Finalmente, com relação à fase dispersa adicional de um polímero rígido, podem ser usados polihidroxialcanoatos com módulo maior que 1000 MPa1 tais como ácido poliláctico e ácido poliglicólico. São particularmente preferidos os polímeros ou copolímeros de ácido poliláctico contendo pelo menos 75% de ácido L- láctico ou D-láctico ou suas combinações, com peso molecular Mw maior que 70000 e com um módulo maior que 1500 MPa. Estes polímeros também podem ser plastificados.
Na fase de formação da estrutura multifásica das composições biodegradáveis do presente invento deve haver pelo menos um plastificante para o amido, para prover propriedades reológicas adequadas e minimizar as dimensões da fase amido. Este plastificante pode ser simplesmente água (mesmo a água contida no amido nativo, sem a necessidade de mais adições), ou auto-ebulição ou plastificantes de polímeros. A quantidade de plastificante é como uma regra escolhida com base nas necessidades reológicas e no sistema de mistura.
Em qualquer caso, os plastificantes podem ser adicionados numa quantidade de menos de 10% em relação aos componentes (A + B + C). Além de água, os plastificantes que podem ser usados nas composições de acordo com o invento são, por exemplo, aqueles descritos no pedido de patente WO 92/14782, com glicerol como o plastificante particularmente preferido.
Nas composições biodegradáveis do presente invento, vários aditivos também podem ser incorporados, tais como antioxidantes, estabilizantes UV, estabilizantes térmicos e de hidrólise, extensores de cadeia, retardantes de chama, agentes de liberação lenta, cargas orgânicas e inorgânicas, tais como fibras naturais, agentes antiestáticos, agentes umectantes, agentes corantes, lubrificantes ou
compatibilizantes entre as várias fases.
Exemplos de estabilizantes de hidrólise são
policarbodiimidas e resinas epóxi.
Dentre as policarbodiimidas, são particularmente preferidos
os polimetacrilatos epoxidados, em particular do tipo glicidila. O mais preferido é um
poli(metacrilato de epoxipropila).
Exemplos de extensores de cadeia são os peróxidos. Dentre
os peróxidos, são particularmente preferidos os peróxidos orgânicos.
Graças à fase dispersa de amido nanoparticulado, as composições multifásicas biodegradáveis de acordo com o presente invento são particularmente adequadas para serem transformadas em filmes flexíveis com alto módulo e ao mesmo tempo dotados de isotropia nas duas direções longitudinal e transversal, em particular em relação à resistência ao rasgo. Ditos filmes são particularmente adequados para a produção de sacolas e embalagens capazes de suportar pesos pesados sem deformações severas e sem a ocorrência de fraturas transversais.
Os filmes obtidos a partir da composição multifásica biodegradável de acordo com o presente invento também pode ser usado para fazer sacos e sacolas para carregar bens, filmes e sacolas para embalagem de alimentos, filme esticável termo-encolhível, filme para fita adesiva, para babadores descartáveis e para fitas decorativas coloridas. Algumas outras aplicações principais são para ensilagem, sacolas respiráveis para frutas e vegetais, sacolas para pães e outros produtos alimentícios, filmes para cobrir embalagens de carne, queijo e outros itens alimentícios, e potes de iogurte.
Devido a suas propriedades, as composições multifásicas biodegradáveis de acordo com o presente invento também podem encontrar aplicação no campo dos têxteis e tecidos não-tecidos para roupas, fibras co-extrusadas e de filamento contínuo, produtos de higiene e industriais, e também para redes de pescar ou redes de frutos e vegetais.
A microestrutura fina pode ser útil também para produtos moldados por injeção, espumosos e extrusados com uma necessidade de alta tenacidade. Além disso, este tipo de material pode ser usado em filmes multicamadas co- extrusados, produtos laminados em que os suportes podem ser outros filmes/folhas plásticos, de papel, de alumínio, ou suas combinações.
O presente invento será agora ilustrado com referência a
alguns de seus exemplos não limitativos.
Exemplos Tabela 1
Exemplo Amido de Ecoflex Ecopla® H2O Lubrificante batata 7025® 4042D 1 32 67 7 3 0,3 2 32 61,2 12,8 3 0,3
As composições são expressas em partes. Ecoflex® é um
polibutileno adipato-co-tereftalato produzido por BASF AG. Ecopla® é um ácido poliláctico produzido por Cargill.
As composições indicadas na Tabela 1 foram alimentadas a um extrusora co-rotatória com L/D = 36 e diâmetro de 60 mm provida de 9 zonas de aquecimento.
Os parâmetros de extrusão são como segue:
RPM: 140
Taxa de fluxo: 40 kg/hora
Perfil térmico: 60 - 140 - 175 - 180 χ 4 - 155 χ 2 0C Razão do diâmetro da rosca (diâmetro max. / diâmetro min.) 1,13 - 1,35 Desgaseificação na zona 8 de 10
Teor final de água do grânulo igual a 0,8%.
As composições da Tabela 1 foram transformadas em filme em uma máquina Ghioldi 40 mm, abertura de fieira = 1 mm, taxa de fluxo de 20 kg/h para obter um filme com uma espessura de 20 μητι. Os filmes de 20 μηι foram então submetidos a uma
caracterização mecânica de acordo com o padrão ASTM D882 (tração a 23°C e 55% de umidade relativa e V0 = 50 mm/min.).
Os resultados são indicados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2
Amostra δγ ey 6b eb E Enb (MPa) (%) (MPa) (%) (MPa) (kJ/m2) 1 Longitudinal 9,5 4 37 255 412 3312 2 Longitudinal 12 3 38 205 603 2542 Os filmes de 20 μηη foram então submetidos a caracterização mecânica de acordo com o padrão ASTM D1938 (rasgo em condições de 10°C, <5% de umidade relativa e V0 de 1 m/s).
Os resultados são indicados na Tabela 3 abaixo.
Tabela 3 _
Amostra Propagação do rasgo FMax (N/mm) Enb (kJ/m2) 1 Longitudinal 92 99 Transversal 100 120 2 Longitudinal 55 60 Transversal 42 48
Os testes não exibiram a propagação de quaisquer fraturas
laterais.
Os filmes de 20 μηη produzidos com a composição dos
exemplos 1 e 2 foram fraturados, submetidos a entalhe em acetona para eliminar o ácido poliláctico e foi feita a microfotografia com ampliação de 4000 χ sob o microscópio de varredura eletrônica (SEM).
Afig. 1 mostra a fratura transversal do filme da amostra 1.
Afig. 2 mostra a fratura longitudinal do filme da amostra 1.
Afig. 3 mostra a fratura transversal do filme da amostra 2.
Afig. 4 mostra a fratura longitudinal do filme da amostra 2.
As microfotografias em seção transversal mostram a presença de apenas umas poucas Iamelas esparsas.

Claims (41)

1. "Composições biodegradáveis", caracterizadas pelo fato de compreender três fases: A. uma fase contínua consistindo de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido, dito polímero termoplástico rígido tendo um Módulo de menos de 200 MPa; B. uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa; C. uma fase dispersa adicional de pelo menos um polímero rígido e frágil com módulo maior que 1000 MPa1 dito polímero sendo um polihidroxialcanoato; e tendo: - um módulo maior que 300 MPa; - uma isotropia substancial nas duas direções longitudinal e transversal com relação à propagação do rasgo; - partículas da fase dispersa amido (B) com dimensões médias de menos de 0,3 μιτι;
2. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter um módulo maior que 350 MPa, em que dito polímero rígido e frágil de dita fase dispersa adicional (C) tem um módulo maior que 1500 MPa1 e ditas partículas de dita fase dispersa amido (B) têm dimensões médias de menos de 0,25 μη.
3. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter um módulo maior que 400 MPa, em que dito polímero rígido e frágil de dita fase dispersa adicional (C) tem um módulo maior que 2000 MPa1 e ditas partículas de dita fase dispersa amido (B) têm dimensões médias de menos de 0,2 μη.
4. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter um módulo maior que 450 MPa, em que dito polímero rígido e frágil de dita fase dispersa adicional (C) tem um módulo maior que 2000 MPa, e ditas partículas de dita fase dispersa amido (B) têm dimensões médias de menos de 0,15 μη.
5. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (A) dita fase contínua compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com o amido numa quantidade de 52 a 70% em peso; (B) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 5 a 45% em peso; (C) dita fase dispersa adicional compreende dito pelo menos um polímero rígido numa quantidade de 3 a 25% em peso.
6. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (A) dita fase contínua compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com o amido numa quantidade de 55 a 70% em peso; (B) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 10 a 42% em peso; (C) dita fase dispersa adicional compreende dito pelo menos um polímero rígido numa quantidade de 4 a 22% em peso.
7. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (B) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 15 a 38% em peso; (C) dita fase dispersa adicional compreende dito pelo menos um polímero rígido numa quantidade de 5 a 20% em peso.
8. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (B) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 20 a 35% em peso.
9. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que o alongamento máximo é maior que 500%.
10. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito polímero termoplástico rígido é escolhido dentre o grupo que consiste de poliésteres alifáticos-aromáticos, polihidroxialcanoatos, poliéteres e poliamidas.
11. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito polímero termoplástico rígido é um poliéster alifático- aromático.
12. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito polímero termoplástico rígido é um poliéster alifático aromático do tipo diácido/diol.
13. "Composições", de acordo com a reivindicação 12, caracterizadas pelo fato que dito poliéster alifático aromático do tipo diácido/diol contém como ácido alifático um ácido escolhido dentre o grupo que consiste de ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanóico, ácido dodecanóico, ácido brassílico e suas misturas.
14. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido contém aditivos escolhidos dentre o grupo que consiste de policarboxidiimidas, resinas poliepóxi, peróxidos e oxazolinas.
15. "Composições", de acordo com a reivindicação 14, caracterizadas pelo fato que ditos aditivos são resinas poliepóxi de éter bisfenol A diglicidila.
16. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita fase amido homogeneamente dispersada (B) consiste de amido nativo.
17. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo é escolhido dentre o grupo que consiste de amido de batata, de milho, de tapioca, de ervilha, de arroz, de trigo, amido de alta amilose.
18. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo contém mais de 30% em peso de amilose e amido céreo.
19. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo é amido nativo desestruturado.
20. "Composições", de acordo com a reivindicação 19, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo desestruturado é amido de batata e de milho.
21. "Composições", de acordo com a reivindicação 20, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo desestruturado é amido de batata.
22. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita fase amido dispersa (B) consiste de amidos física e quimicamente modificados.
23. "Composições", de acordo com a reivindicação 22, caracterizadas pelo fato que ditos amidos física e quimicamente modificados são escolhidos dentre o grupo que consiste de amidos etoxilados, amidos oxipropilados, acetatos de amido, butirato de amido, propionatos de amido, com um grau de substituição compreendido dentro da faixa de 0,1 a 2, amidos catiônicos, amidos oxidados, amidos reticulados, amidos gelificados.
24. "Composições", de acordo com a reivindicação 21, caracterizadas pelo fato que dito polihidroxialcanoato é um polímero ou copolímero de ácido poliláctico contendo pelo menos 75% de ácido L-láctico ou D-láctico ou suas combinações, com peso molecular Mw maior que 70000 e com um módulo maior que 1500 MPa.
25. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que na fase de formação da estrutura multifásica, está presente pelo menos um plastificante para o amido.
26. "Composições", de acordo com a reivindicação 25, caracterizadas pelo fato que dito plastificante está presente numa quantidade de menos de 10% com relação à soma de (A + B + C).
27. "Composições", de acordo com a reivindicação 25, caracterizadas pelo fato que dito plastificante é água ou glicerol, ou misturas de ambos.
28. "Composições", de acordo com a reivindicação 25, caracterizadas pelo fato que dito plastificante é a água contida no amido nativo.
29. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que na fase de formação da estrutura multifásica, são adicionados outros aditivos diferentes de plastificantes.
30. "Composições", de acordo com a reivindicação 29, caracterizadas pelo fato que ditos aditivos são antioxidantes, estabilizantes UV, estabilizantes térmicos e de hidrólise, extensores de cadeia, retardantes de chama, agentes de liberação lenta, cargas orgânicas e inorgânicas, tais como fibras naturais, agentes antiestáticos, agentes umectantes, agentes corantes, lubrificantes ou compatibilizantes entre as várias fases.
31. "Composições", de acordo com a reivindicação 30, caracterizadas pelo fato que ditos estabilizantes de hidrólise são carbodiimidas ou resinas epóxi.
32. "Composições", de acordo com a reivindicação 31, caracterizadas pelo fato que ditas carbodiimidas são carbodiimidas alifáticas.
33. "Composições", de acordo com a reivindicação 31, caracterizadas pelo fato que ditas resinas epóxi são polimetacrilatos epoxidados.
34. "Composições", de acordo com a reivindicação 33, caracterizadas pelo fato que ditos polimetacrilatos epoxidados são do tipo glicidila.
35. "Composições", de acordo com a reivindicação 34, caracterizadas pelo fato que dito polimetacrilato epoxidado do tipo glicidila é poli(metacrilato de epoxipropil).
36. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que ditas dimensões das partículas da fase dispersa amido (B) e dita redução nas dimensões e no número das estruturas Iamelares típicas da fase dispersa (C) são obtidas pelo processamento dos componentes de ditas composições numa extrusora, ou em outra máquina capaz de prover condições de temperatura e cisalhamento que determinam tal redução nas dimensões das partículas e no número de estruturas Iamelares típicas.
37. "Filme", caracterizado pelo fato de ser produzido com as composições biodegradáveis multifásicas descritas em qualquer uma das reivindicações anteriores.
38. "Sacolas ou sacos", extrusados ou termoformados, laminados com papel, alumínio, plástico e bioplásticos, multiperfurados, caracterizados pelo fato de serem produzidos com o filme de acordo com a reivindicação 37.
39. "Uso de sacolas", de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo fato de ser para transportar bens, para embalagem de alimentos, sacolas respiráveis para frutas e vegetais, sacolas para pães e outros produtos alimentícios.
40. "Composições biodegradáveis multifásicas substancialmente insolúveis em água, de acordo com as reivindicações de 1 a 36.
41. "Artigos têxteis ou tecidos não-tecidos", para roupas, fibras co-extrusadas ou de filamento contínuo, produtos de higiene e industriais, incluindo redes de pesca ou redes para frutas e vegetais, caracterizados pelo fato de serem produzidos com as composições biodegradáveis multifásicas substancialmente insolúveis em água de acordo com a reivindicação 40.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US11807741B2 (en) 2015-06-30 2023-11-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable green plastic materials and starch-based polymeric materials lending increased biodegradability
US11840623B2 (en) 2015-06-30 2023-12-12 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable polyolefin and nylon materials
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100329588B1 (ko) * 1996-11-05 2002-03-21 바스티올리 카티아 전분과 열가소성 폴리머를 포함하는 생분해성 폴리머 조성물
EP1874859A4 (en) * 2005-04-29 2011-12-14 Polyvalor Ltd Partnership MIXTURES OF THERMOPLASTIC STARCH AND SYNTHETIC POLYMER AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
ITMI20061845A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
EP2352781B1 (en) * 2008-11-06 2016-01-06 Tristano Pty Ltd Biodegradable polymer composition
CN106046702B (zh) 2008-12-26 2020-05-26 三菱化学株式会社 树脂组合物、膜、袋制品和树脂组合物的制造方法
FR2957928B1 (fr) * 2010-03-25 2013-07-05 Roquette Freres Compositions a base de matiere vegetale et procede de preparation de telles compositions
US20120016328A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-19 Bo Shi Biodegradable films
IT1401318B1 (it) * 2010-08-06 2013-07-18 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale
GB2489934B (en) * 2011-04-08 2015-11-25 Innovia Films Ltd Film
JPWO2013073403A1 (ja) * 2011-11-15 2015-04-02 昭和電工株式会社 生分解性樹脂組成物及び生分解性フィルム
CN104470986B (zh) 2012-05-31 2017-09-15 沙特基础工业公司 双轴拉伸制品
TWI445755B (zh) * 2012-06-27 2014-07-21 Ind Tech Res Inst 阻燃性熱可塑性澱粉材料、生質複材及其製備方法
ES2650079T3 (es) * 2013-04-10 2018-01-16 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Composición polimérica
CN105722898B (zh) 2013-11-14 2019-07-30 沙特基础工业公司 双轴拉伸制品和青贮膜
KR101634076B1 (ko) * 2014-02-17 2016-06-28 씨제이제일제당(주) 바이오매스를 이용한 시트용 조성물, 친환경 복합시트 및 이의 제조방법
EP3129430A1 (en) * 2014-04-09 2017-02-15 Saudi Basic Industries Corporation Inc. Silage film
CN104777025A (zh) * 2015-04-24 2015-07-15 甘肃农业大学 一种制备青贮玉米叶片扫描电镜样品的方法
DE102016106852B4 (de) * 2016-04-13 2019-01-17 Delfortgroup Ag Verpackungspapier für Lebensmittel und zugehöriges Herstellungsverfahren
ES2746375T3 (es) 2016-08-02 2020-03-05 Fitesa Germany Gmbh Sistema y proceso para la preparación de telas no tejidas de ácido poliláctico
US11441251B2 (en) 2016-08-16 2022-09-13 Fitesa Germany Gmbh Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness
CN107556536B (zh) * 2017-09-12 2021-02-12 江苏金聚合金材料有限公司 低成本生物基全降解薄膜及其制备方法
SK289234B6 (sk) * 2017-09-13 2024-08-14 Panara, A.S. Biodegradovateľná polymérna zmes a spôsob jej prípravy
CN108795001B (zh) 2018-05-28 2020-04-07 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚合物组合物及其应用
US10975213B2 (en) 2018-08-13 2021-04-13 Erthos Inc. Composition and method of making biodegradable pellets
RU2724250C1 (ru) * 2019-04-29 2020-06-22 Ооо "Крамбиопласт" Способ получения биоразлагаемых композиций
CN111234484B (zh) * 2020-01-17 2021-11-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种全生物基可降解聚乳酸/淀粉复合材料及其制备方法
CN112940471A (zh) 2021-01-29 2021-06-11 壹科环塑新材料科技(深圳)有限公司 可降解塑料及其制备方法、一次性用品
CN115403902B (zh) * 2022-09-27 2024-02-13 金发科技股份有限公司 一种可生物降解材料及其制备方法
HRP20250823T1 (hr) 2022-10-27 2025-09-12 Basf Se Biorazgradivi polimerni pripravak

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL93620A0 (en) 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
ATE155161T1 (de) 1991-05-03 1997-07-15 Novamont Spa Biologisch abbaubare polymermassen auf der basis von stärke und thermoplastische polymere
US5256711A (en) 1991-10-04 1993-10-26 Director-General Of Agency Of Industrial Science Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same
KR100329588B1 (ko) * 1996-11-05 2002-03-21 바스티올리 카티아 전분과 열가소성 폴리머를 포함하는 생분해성 폴리머 조성물
US5883199A (en) 1997-04-03 1999-03-16 University Of Massachusetts Polyactic acid-based blends
ITTO980524A1 (it) * 1998-06-17 1999-12-17 Novamont Spa Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento.
US6228920B1 (en) 1998-07-10 2001-05-08 Kimberly-Clark Woldwide, Inc. Compositions and process for making water soluble polyethylene oxide films with enhanced toughness and improved melt rheology and tear resistance
IT1305576B1 (it) * 1998-09-22 2001-05-09 Novamont Spa Polimeri a carattere idrofobico caricati con complessi dell'amido.
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
ITTO20010063A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri aromatici-alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010061A1 (it) * 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010057A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US7172814B2 (en) 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
ITMI20050452A1 (it) * 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
CN1752137A (zh) * 2005-05-19 2006-03-29 武汉华丽环保科技有限公司 一种生物降解淀粉塑料及其制备方法和用途
ITMI20061845A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
ITMI20061844A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US11807741B2 (en) 2015-06-30 2023-11-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable green plastic materials and starch-based polymeric materials lending increased biodegradability
US11840623B2 (en) 2015-06-30 2023-12-12 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable polyolefin and nylon materials
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials

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