BRPI0715416A2 - composiÇço detergente - Google Patents

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BRPI0715416A2
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Judith Preuschen
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Reckitt Benckiser
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Abstract

COMPOSIÇçO DETERGENTE. Uma composição detergente para superfícies rígidas é fornecida, a referida composição compreendendo um alvejante de peroxigênio capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH abaixo de 9, e um ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo, e em que uma solução a 1% em peso em água destilada a 25<198>C da composição tem um pH menor do que 9. Monoperssulfato de potássio é o composto alvejante preferido e dietil amino acetona ou um derivado da mesma é o ativador de alvejante preferido. As composições exibem bons desempenhos de alvejamento em pHs menores que 9.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "COMPOSIÇÃO DETERGENTE".
Campo Técnico
A presente invenção refere-se a composições detergentes compreendendo um alvejante e um ativador de alvejante. Em particular, a presente invenção refere-se a limpadores de superfícies rígidas compreendendo um alvejante e um ativador de alvejante os quais, juntos, são eficazes em valores de pH igual ou menor que 9. Antecedentes e Técnica Anterior
Geralmente, muitas composições detergentes para superfícies rígidas e, em particular, composições detergentes para lavagem automática de louças, tem um pH alcalino, normalmente na faixa de 9 a 12. É bem conhecido usar um sistema alvejante em tais composições de forma a remover manchas passíveis de alvejamento, tais como chá e tomate. Por exemplo, composições detergentes para lavagem automática de louças compreendendo um composto de alvejamento de peroxigênio e um ativador de alvejante são reveladas no documento EP-A- 677576. Sistemas alvejantes típicos usados em tais composições incluem alvejantes à base de cloro e alvejantes de peroxigênio, os últimos sendo usualmente utilizados com um ativador de alvejante. Exemplos do último tipo de sistema alvejante incluem alvejantes de percarbonato ou perborato usados com um ativador de alvejante o qual é, tipicamente, TAED. Na verdade, esses dois sistemas alvejante/ativador são aqueles tipicamente usados nas composições detergentes atuais.
Contudo, se o pH da composição é reduzido para um pH mais neutro, tal como um pH de 7 ou 8, os alvejantes padrão de cloro ou peroxigênio usados atualmente não serão mais eficazes. Sua ativação é cineticamente impedida nesses pHs menores e, assim, os processos de oxidação se processam mais lentamente, com o resultado de que, de forma a fornecer o efeito de alvejamento requerido, várias horas ou mesmo dias são requeridos ao invés de minutos, como acontece nos casos onde se têm valores de pH igual ou maior que 9. Foi sugerido usar compostos ativadores de alvejante de N-acila e O-acila para gerar peróxi ácidos em ambientes ácidos aquosos para propriedades de alvejamento em limpadores de superfícies rígidas (veja o documento W095/21236). Também foi sugerido usar um sistema de ajuste de pH em composições para lavagem automática de louças, para obter composições as quais têm um pH final de menos de 10 (veja os documentos W095/12656 e WO 96/05283) .
Contudo, em alguns casos, é desejável formular limpadores de superfícies rígidas e, especialmente, detergentes para a lavagem automática de louças, em pHs menores. Isso pode se aplicar, por exemplo, onde as composições detergentes têm de compreender ingredientes os quais são pelo menos parcialmente instáveis em pHs maiores, onde é desejado fornecer detergentes os quais são menos irritantes para a pele e os olhos ou onde uma composição com pH menor é desejada por alguma outra razão.
Para melhorar o desempenho alvejante em pHs menores do
que 9 e, especialmente, em pHs neutros, tal como 7, um alvejante à base de oxigênio, o qual é eficaz nesse pH menor, pode ser usado. Sais de monoperssulfato, tal como peróximonoperssulfato de potássio (aqui depois KMPS), é um de tais alvejantes de peroxigênio o qual pode ser usado.
Contudo, mesmo o KMPS requer o uso de um ativador de alvejante de forma a aumentar sua atividade para um nivel por meio do qual alvejamento aceitável é obtido nas temperaturas requeridas e no momento requerido. O KPMS foi descoberto para uso como um agente de
alvejamento em aplicações de cuidados dentais, conforme revelado no documento EP-A-787 482, onde o KPMS é usado com TAED como um ativador. O exemplo no documento EP-A-787 4 82 compreende 20% em peso de KPMS, 3% em peso de percarbonato de sódio e 1% em peso de TAED, e requer um tempo de reação de um dia para o outro de forma a obter excelentes efeitos de alvejamento. Assim, a combinação de KPMS e TAED não é adequada para o alvejamento em baixa temperatura, onde os tempos de reação tem de ser relativamente curtos, como no caso de limpadores de superfícies rígidas e, especialmente, para composições de lavagem automática de louças.
Outros ativadores conhecidos para KPMS incluem cetonas. É conhecido que a cetona mais simples disponível, acetona, atua como um ativador para o KPMS; veja W. Adam: Dioxiranes, "A new class of powerful oxidants", JACS, 1989, página 205, em que é revelado que o dioxirano é a molécula intermediária, altamente ativa, a qual pode ser usada para a oxidação (alvejamento) de manchas, resíduos de alimentos e semelhantes. Contudo, a acetona geralmente não é desejada como um ingrediente de limpadores de superfícies rígidas e, especialmente, composições para lavagem automática de louças, uma vez que ela apresenta um perigo de incêndio/explosão e tem um cheiro muito forte e característico, sendo muito difícil seu disfarce. Ativadores de cetona adicionais para alvejantes de
peroxigênio, incluindo KPMS, são revelados no documento US 3,822,114. 0 alvejamento de tecidos e superfícies rígidas em um pH de 10 ou acima é revelado.
0 documento EP 1 209 221 revela determinadas cetonas de 2 0 açúcar cíclicas para uso como ativadores de alvejante, especialmente para uso com alvejantes de peroxigênio, tal como KPMS, em composições com pH 9 e 10. Contudo, descobriu-se que esses ativadores de alvejante exibem tempos de reação de várias horas com os alvejantes anteriormente mencionados e isso é inaceitável e indesejável para composições detergentes para limpeza de superfícies rígidas. Os sistemas alvejantes revelados no documento EP 1 209 221 são eficazes apenas em valores de pH igual ou maior que 10.
Contudo, uma desvantagem que existe nos sistemas de
alvejamento da técnica anterior de sais de monoperssulfato e os ativadores de alvejante de cetona revelados é que seu desempenho como alvejante não é totalmente satisfatório, uma vez que seu processamento é muito lento e/ou não é eficaz o bastante e/ou não é eficaz em pHs iguais ou menores que 9.
É um objetivo da presente invenção dirigir-se aos problemas acima mencionados. Em particular, é um objetivo da presente invenção fornecer composições detergentes para superfícies rígidas seguras e confiáveis, as quais exibem remoção ou redução eficaz de manchas passíveis de alvejamento, as quais também tem pH abaixo de 9 e, além disso, as quais, de preferência, o fazem em tempos de reação de menos de 10 horas. É um outro objetivo da presente invenção fornecer composições detergentes para superfícies rígidas as quais exibem boas propriedades de alvejamento (em termos de eficácia e velocidade) em um pH de 6 a 8. É ainda um outro objetivo da presente invenção fornecer tais composições detergentes as quais são baseadas em um sistema aquoso ou um sistema compreendendo uma solução de solvente orgânico. A maioria dos β detergentes são sistemas à base de água e esses requerem um sistema de tamponamento para manter o pH dentro das faixas da presente invenção. Descrição da Invenção De acordo com a presente invenção, é fornecida uma
composição detergente para superfícies rígidas compreendendo:
a) um alvejante de peroxigênio capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH abaixo de 9; e
b) um ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo,
e em que uma solução a 1% em peso em água destilada a 250C da referida composição tem um pH abaixo de 9.
É preferível que a composição detergente seja uma composição detergente para lavagem de louças, especialmente uma composição para lavagem automática de louças. De preferência, as composições detergentes para superfícies rígidas compreendem de 1% a 20% em peso do alve jante de peroxigênio.
De acordo com uma segunda modalidade, é fornecido o uso 2 0 de um ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo e uma fonte de íons multivalentes para melhorar o desempenho de alvejamento de um alvejante de peroxigênio.
É preferido que o alvejante de peroxigênio seja capaz de exibir propriedades de alvejamento em valores de pH na faixa de 6,5 a 8,5.
As composições detergentes para superfícies rígidas compreendem, de preferência, o ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo em uma quantidade de 0,01 a 10% em peso.
Para ambas as modalidades, o alvejante de peroxigênio preferido é o perssulfato, com o sal de sódio ou potássio do mesmo sendo mais preferido e o monoperssulfato de potássio sendo especialmente preferido. Dialquil amino acetonas são os ativadores de alvejante mais preferidos, com os tipos preferidos sendo aqueles tendo, independentemente, duas cadeias alquila Ci-C5, dietil amino acetona sendo especialmente preferida e seus derivados de hidrocloreto (sais) sendo especialmente preferidos. É ainda preferido que as composições da invenção ainda
compreendam uma fonte de íons multivalentes e, especialmente, aqueles escolhidos de compostos de íons multivalentes de sulfatos, carbonatos, acetatos, gluconatos e compostos de metal-proteína ou zinco, bismuto ou manganês. 2 0 Além disso, é preferido que a composição detergente da
presente invenção compreenda um sistema de tamponamento de pH. Também é preferido que a composição detergente tenha um pH na faixa de 6,5 a 8,5 como uma solução a 1% em peso em água desmineralizada a 25°C. Surpreendentemente, descobriu-se que as composições de acordo com a invenção exibiram bons desempenhos de alvejamento em composições tendo um pH igual ou menor que 9. Descobriu-se que o poder de alvejamento absoluto é aceitável, assim como o tempo de reação requerido para obter o efeito de alvejamento desejado. Além disso, as composições da invenção não apresentam desvantagens inaceitáveis associadas à técnica anterior, tais como apresentar um perigo de incêndio/explosão ou um odor inaceitável das composições detergentes. Surpreendentemente, descobriu-se ainda que as composições
detergentes para superfícies rígidas da invenção mostram propriedades de alvejamento particularmente boas quando elas compreendem, adicionalmente, uma fonte de íons multivalentes. Isso é especialmente surpreendente, uma vez que se sabe que o desempenho de alvejamento é usualmente afetado adversamente pela presença de íons multivalentes.
A menos que de outro modo estabelecido, todas as quantidades aqui são fornecidas como o percentual em peso do ingrediente ativo baseado no peso da composição total. 2 0 0 termo "composições detergentes para superfícies
rígidas", conforme usado aqui, significa composições detergentes usadas para a limpeza de superfícies rígidas. Exemplos de superfícies rígidas incluem, mas não estão limitados a pisos, paredes, superfícies, janelas e utensílios domésticos, em particular artigos de cozinha, tais como pratos, louças e talheres, etc. Composições detergentes para uso sobre superfícies macias, tais como detergentes para lavagem de roupas e outras composições a serem usadas sobre tecidos, etc. não estão incluídas dentro do termo "composições detergentes para superfícies rígidas".
0 termo "capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH abaixo de 9", conforme usado aqui, significa que o alvejante de peroxigênio mostra um resultado maior ou igual a 5, baseado em uma escala de 1 a 10 (onde 1 significa sem remoção da mancha e 10 significa remoção completa), quando testado em uma máquina de lavar louças Miele 651 usando um ciclo normal a 50 0C, de acordo com o método IKW (Industrieverband für Kõrper und Waschpflege com base em Frankfurt, Alemanha) para alvejamento de xícaras de chá manchadas, conforme publicado no SOFW-Journal, 132, 3-2006, páginas 55-70. Descrição Detalhada
A partir de agora, a presente invenção será descrita em maiores detalhes.
As composições detergentes para superfícies rígidas de acordo com a invenção podem ser formuladas como qualquer tipo de tais detergentes, por exemplo, detergentes para a lavagem de louças, limpadores de piso ou limpadores de superfície. Um tipo especialmente preferido de composição detergente de acordo com a presente invenção é o detergente para a lavagem automática de louças.
A composição detergente pode ser à base de água ou à base de solvente, dependendo da aplicação para a qual ela se destina. A presença de água na composição dependerá do uso pretendido da composição detergente e do formato do produto.
Uma solução a 1% em peso da composição detergente em água destilada tem um pH menor que 9 a 250C, de preferência na faixa de 6,0 a 8,9, mais preferivelmente de 6,5 a 8,5, especialmente de 6,8 a 8,2, tal como de 7,0 a 8,0. a) Formato da composição detergente
As composições detergentes da presente invenção podem ser de qualquer forma adequada, incluindo pasta, liquido, sólido (tais como tabletes, pó/grânulos) ou gel, com pós e tabletes sendo preferidos. Quando a composição é um produto para lavagem automática de louças, ela está, de preferência, na forma de um produto em dose única, isto é, uma forma a qual é projetada para ser usada com uma única porção de composição 2 0 detergente em uma operação de lavagem. Naturalmente, uma ou mais das porções únicas podem ser usadas em uma operação de limpeza.
Formas sólidas incluem, por exemplo, a forma de um tablete, bastão, esfera ou losango. A composição pode ser uma forma particulada, solta ou comprimida em um formato, ou pode ser formada através de moldagem por injeção ou por fundição ou por extrusão. A composição pode estar em um envoltório solúvel em água, por exemplo, de PVOH ou um material celulósico. 0 produto sólido pode ser fornecido como um produto fracionado conforme desejado.
A composição pode também estar em uma forma de pasta, gel ou liquido, incluindo produtos com uma dose unitária (produtos fracionados). Exemplos incluem um produto em pasta, gel ou liquido pelo menos parcialmente circundado por uma embalagem solúvel em água, tal como uma embalagem de álcool polivinilico. Essa embalagem pode, por exemplo, tomar a forma de uma cápsula, uma bolsa, etc. De preferência, a composição é substancialmente circundada por tal embalagem, mais preferivelmente totalmente circundada por tal embalagem. Qualquer uma de tais embalagens pode conter um ou mais formatos de produto, conforme mencionado aqui. b) Composto de alvejamento
Um composto de alvejamento está presente nas composições 2 0 da invenção, sendo capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH abaixo de 9, de preferência na faixa de 6,0 a 8,9, mais preferivelmente 6,5 a 8,5, especialmente 6,8 a 8,2, tal como 7,0 a 8,0. 0 composto de alvejamento pode exibir essas propriedades de alvejamento sozinho e/ou na presença do ativador de alvejante de amino cetona.
Mais preferivelmente, o alvejante é selecionado de peróxidos inorgânicos ou perácidos orgânicos, e dos derivados de qualquer um deles (incluindo sais), os quais são capazes de exibir propriedades de alvejamento em valores de pH abaixo de 9. Exemplos de peróxidos inorgânicos adequados incluem perssulfatos e esses são especialmente preferidos com os peróximonoperssulfatos de sódio e potássio, especialmente o sal de potássio, sendo o tipo mais preferido de alve jante de acordo com a invenção. Os peróxidos inorgânicos são normalmente sais de metais alcalinos, tais como sais de litio, sódio ou potássio, em particular sais de sódio ou potássio. Perboratos e/ou percarbonatos podem ser usados, mas menos favorecidos, uma vez que se descobriu que eles são menos eficazes do que os perssulfatos. Contudo, é possível, de acordo com a invenção, usar uma mistura de compostos de alvejamento, por exemplo, peróximonoperssulfatos e/ou perboratos e/ou percarbonatos. A proporção em peso de peróximonoperssulfatos para a quantidade total de perboratos e/ou percarbonatos está, de preferência, na faixa de 10:1 a 1:10, de preferência de 5:1 a 1:2.
Perácidos orgânicos incluem todos os perácidos orgânicos tradicionalmente usados como alvejantes, incluindo, por exemplo, ácido perbenzóico e ácidos peróxicarboxilicos, tais como ácido mono ou diperóxiftálico, ácido 2- octildiperóxisuccinico, ácido diperóxidodecanodicarboxilico, ácido diperóxi-azeláico e ácido imidoperóxicarboxílico e, opcionalmente, os sais dos mesmos. Especialmente preferido é o ácido ftalimidoperhexanóico (PAP).
0 componente alvejante está, de preferência, presente nas composições detergentes em uma quantidade de 0,5% em peso a 30% em peso, mais preferivelmente de 0,75% em peso a 25% em peso, mais preferivelmente de 1% em peso a 20% em peso, tal como de 1,5% em peso a 15% em peso. c) Ativador de alvejante
As composições detergentes de acordo com a invenção compreendem um ativador de alvejante de amino acetona ou derivado do mesmo. Derivados do mesmo incluem sais da amino acetona. Para evitar dúvida, o termo "ativador de alvejante de amino acetona", conforme usado aqui, inclui amino acetonas e seus derivados, incluindo sais tendo propriedades ativadoras de alvejante. Ativadores de alvejante preferidos são dialquil amino acetonas e mais preferidos ainda são aqueles tendo, independentemente, duas cadeias alquila C1-C22, cadeias alquenila ou fenila C2-C22 ou cadeias cicloalquila C5-Ce, especialmente duas cadeias alquila C1-C5 independentes, tais como duas cadeias alquila C1-C3 independentes. Dietil amino acetona é um ativador de alvejante especialmente preferido. De acordo com uma modalidade particular da presente invenção, um sistema de alvejamento compreendendo KPMS e dietil amino acetona é fornecido, e descobriu-se que é particularmente vantajoso.
A síntese das amino acetonas anteriormente mencionadas é
descrita por R. Stoermer et al., Chem. Ber., 28, 1895, 2220- 2227 e em Chem. Ber., 29, 1896, 866-874, por J. Magge e H. Henze, J. Amer. Chem. Soc., 60, 1938, 2148-2151, por J. King e McMillan, J. Amer. Chem. Soc., 73, 1951, 4451-4453 e por H.
Zaugg e B. Horrom, J. Amer. Chem. Soc., 72, 1950, 3004-3007. A síntese é normalmente realizada via reação de uma di- alquilamina com uma acetona mono-halogenada em um solvente. A formação de sais pode ser obtida através da reação de amino acetonas com um ácido inorgânico ou orgânico. Os ácidos
preferidos são ácido hidroclórico, ácido sulfúrico, ácido p- toluenossulfônico, ácido acético, ácido benzóico e ácidos policarboxílicos. Derivados de hidrocloreto são especialmente preferidos, onde o hidrocloreto de diaminoacetona é o mais preferido.
Embora qualquer ativador de um alvejante de amino acetona
adequado possa ser usado, as amino acetonas mais preferidas para uso como ativadores de alve jante de acordo com a presente invenção incluem: N,N-dimetilaminoacetona, N,N-
dietilaminoacetona, N,N-dipropilaminoacetona, N,N- dibutilaminoacetona e Ν, N-diisobutilaminoacetona,
piperidilacetona, l-morfolin-4-il-acetona e seus sais, incluindo hidrocloreto de N,N-dimetilaminoacetona,
hidrocloreto de N,N-dietilaminoacetona, hidrogenossulfato de N,N-dietilaminoacetona, acetato de N,N-dietilaminoacetona, policarboxilato de N,N-dietilaminoacetona, hidrocloreto de N,N-dipropilaminoacetona, hidrocloreto de N,N-di-n- butilaminoacetona, hidrocloreto de N,N-diisobutil-
aminoacetona, hidrocloreto de piperidil-acetona e hidrocloreto de l-morfolin-4-il-acetona.
As amino acetonas e seus sais podem ser usados com ou sem um sistema carreador de acordo com a presente invenção.
Onde um sistema carreador é usado para a amino acetona, qualquer sistema convencional pode ser empregado. Por exemplo, um sistema carreador pode compreender um ou mais dentre silicatos, aluminossilicatos, carbonatos, fosfatos, sulfatos e compostos orgânicos, tais como ácido citrico e sais do mesmo.
Aluminossilicatos são silicatos cristalinos ou amorfos de alumínio, magnésio, cálcio, potássio ou sódio. Exemplos de 2 0 aluminossilicatos incluem argilas, tais como caulim, talco, pirofilita, atapulgita, sepiolita, hectorita, esmectita, tal como montmorilonita e especialmente bentonita, bauxita e zeólito. Quando um zeólito é usado, é preferível que ele seja do tipo A ou P. Carreadores especialmente preferidos para as amino acetonas são as bentonitas conhecidas como Copisil® S 401, Copisil® N 401, Laundrosil® DGA, Laundrosil® EX 0242, Copisil® S 401, Copisil ® N 401 ou Ikomont® CA disponíveis pela Südchemie, Alemanha.
Além disso, silicatos em camadas também podem ser usados,
por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis SKS-6 e Nabion 15 disponível pela Clariant, Alemanha. Esses silicatos em camadas também podem ser usados como produtos acidamente modificados comercialmente disponíveis como Tonsil® EX 519, Tonsil Optimum 210 FF, Tonsil Standard 310 FF e 314 FF e Opazil® SO disponíveis pela Südchemie, Alemanha.
Descobriu-se que os ativadores de alvejante de amino acetona com materiais Copisil como o sistema carreador, exibem propriedades de ativação muito boas para compostos de alvejamento, os quais são eficazes em pHs abaixo de 9 e, assim, uma mistura compreendendo o ativador de alvejante de amino acetona e um sistema carreador de bentonita é especialmente preferida.
Outros sistemas carreadores preferidos incluem sulfatos de sódio ou potássio, carbonato de sódio, bicarbonatos de sódio e fosfatos alcalinos. Exemplos de compostos carreadores de fosfato incluem fosfato trissódico, difosfato de tetrassódico, diidrogeno-difosfato dissódico, trifosfato pentassódico, hexametafosfato de sódio e oligômeros de fosfato trissódico.
Sistemas carreadores orgânicos podem incluir ácido citrico e sais de sódio do mesmo, nitrilotriacetato (NTA) e ácido etileno-diaminotetracético (EDTA). Adicionalmente, sais de homopolímeros e copolímeros de poli-acrilatos e polimetacrilatos podem ser usados. 0 peso molecular relativo desses polímeros está, preferivelmente, entre 1.000 e 100.000.
Quando a amino acetona é usada nas composições da invenção na forma de um sistema carreador, por exemplo, na forma de um pó, granulado ou uma outra mistura, o produto resultante compreenderá, tipicamente, uma quantidade de 20 a 98% em peso do sistema carreador, com o restante sendo o ativador de alvejante de amino acetona. É preferível que a mistura compreenda de 30 a 95% em peso do sistema carreador, especialmente de 40 a 90% em peso do sistema carreador. Assim, a quantidade de ativador de alvejante de amino acetona na mistura compreende, de preferência, de 2 a 80% em peso, mais preferivelmente de 5 a 70% em peso, especialmente de 10 a 60% em peso. As quantidades aqui se referem às quantidades na mistura de amino acetona (sais)/sistema carreador, conforme usado nas composições detergentes para superfícies rígidas da invenção.
O ativador de alvejante de amino acetona pode ser misturado com o sistema carreador através de qualquer método adequado para produzir uma mistura desses dois compostos. 0 processo preferido para a mistura do ativador de alvejante de amino acetona com o sistema carreador em pó consiste em usar um misturador, por exemplo, um granulador, onde o sistema carreador em pó é simplesmente misturado com uma solução aquosa das amino acetonas ou seus sais. A quantidade de sistema carreador usada dependerá da concentração da solução de amino acetona, do tipo de sistema carreador e dos parâmetros de processamento. É de conhecimento daqueles versados na técnica selecionar uma quantidade adequada de sistema carreador a ser usada em qualquer situação conhecida. Quando um processo de granulação é usado para produzir a mistura de ativador de alvejante de amino acetona/sistema carreador, ele é, tipicamente, seguido por uma etapa de secagem a qual pode ser através de qualquer método convencional, tal como através de secagem por pulverização ou através de aquecimento em um forno convencional. A quantidade da amino acetona (sais) e sistema carreador na mistura após qualquer secagem é aquela conforme estabelecida aqui acima. Extrusão é outro possível processo para fabricar a
mistura de ativador de alvejante de amino acetona/sistema carreador. Novamente, métodos adequados são conhecidos por aqueles versados na técnica, e esses não precisam ser explicados aqui. Quando os ativadores de alvejante de amino acetona foram usados como uma mistura contendo um sistema carreador, descobriu-se que a estabilidade física e/ou química dos ativadores de alve jante foi aperfeiçoada. Esse é o caso para a estabilidade do ativador de alve jante per se e quando eles são incluídos em composições para superfícies rígidas as quais também podem conter componentes de peroxigênio orgânicos e/ou inorgânicos.
Os ativadores de alvejante de amino acetona e seus sais são, de preferência, usados nas composições detergentes para superfícies rígidas da invenção em quantidades de 0,01 a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 8% em peso e, ainda mais preferivelmente, de 0,5 a 5% em peso. Isso se refere à quantidade do ativador de alve jante em si, e não à quantidade total de qualquer mistura com um sistema carreador.
É preferível que, onde a mistura do ativador de alvejante de amino acetona com o sistema carreador é usada na forma sólida, por exemplo, na forma de pó ou granulado, o tamanho de partícula médio em peso fique na faixa de 50 a 2000 μπι, mais preferivelmente de 150 e 1800 μτη, tal como de 300 a 1500 μιη. Peneiramento pode ser usado para fornecer uma mistura com um tamanho de partículas desejado.
Também, de acordo com uma modalidade da invenção, os sais das amino acetonas podem ser sintetizados através da pulverização in situ de uma quantidade adequada de uma amino acetona sobre uma substância carreadora ácida ou parcialmente neutralizada, tal como um ácido poliacrilico.
Descobriu-se que esses ativadores fornecem efeitos de
alvejamento muito eficazes em alvejamento de manchas em tempos de reação aceitáveis, tipicamente em menos de 1 hora. d) Sistema de tamponamento de pH
A composição detergente de acordo com a invenção pode compreender um sistema de tamponamento, mantendo o pH da composição abaixo de 9 na dissolução, especialmente quando as composições detergentes são á base de água.
O sistema de tamponamento pode compreender uma fonte ácida ou uma fonte básica, obtendo assim o pH desejado quando da dissolução. Uma fonte ácida pode ser, adequadamente, quaisquer componentes que sejam ácidos; por exemplo, os ácidos policarboxilicos. Ácido citrico é especialmente preferido. Sais desses ácidos também podem ser usados. Uma fonte alcalina pode ser, adequadamente, qualquer composto básico; por exemplo, qualquer sal derivado de uma base forte e de um ácido fraco, tal como soda. Contudo, ácidos ou bases adicionais podem estar presentes. As composições alcalinas podem ser os silicatos, fosfatos ou fosfatos hidrogenados. Silicatos preferidos são os silicatos de sódio, tais como dissilicato de sódio, metassilicato de sódio e filossilicatos cristalinos.
De acordo com a presente invenção, as composições detergentes têm um pH abaixo de 9, de preferência na faixa de 6,0 a 8,9, mais preferivelmente de 6,5 a 8,5, especialmente de 6,8 a 8,2, tal como de 7,0 a 8,0. O pH da composição detergente é expresso como o pH de uma solução a 1% em peso em água desmineralizada a 25°C. e) Outros ingredientes opcionais
Sabe-se que, por razões de desempenho, inclui-se uma fonte de ions multivalentes em composições de limpeza para superfícies rígidas e, em particular, em composições para lavagem automática de louças. Por exemplo, ions multivalentes, especialmente cátions multivalentes e, mais especialmente, ions de zinco e/ou manganês, foram incluídos por sua capacidade de inibir a corrosão sobre metal e/ou vidro. íons de bismuto também podem ter benefícios quando incluídos em tais composições.
Por exemplo, substâncias redox-ativas orgânicas e inorgânicas, as quais são conhecidas como adequadas para o uso como inibidores de corrosão de prata/cobre, são mencionadas nos documentos WO 94/26860 e WO 94/26859. Substâncias redox- ativas inorgânicas adequadas são, por exemplo, sais metálicos e/ou complexos metálicos escolhidos do grupo consistindo de sais e/ou complexos de zinco, manganês, titânio, zircônio, háfnio, vanádio, cobalto e cério, estando os metais em um dos estados de oxidação II, III, IV, V ou VI. Sais metálicos e/ou complexos metálicos particularmente adequados são escolhidos do grupo consistindo de MnSO4, citrato de Mn(II), estearato de Mn(II), acetilacetonato de Mn(II), [1-hidróxietano-l, 1- difosfonato] de Mn(II), V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF5, CoSO4, Co(NO3)2 e Ce(NO3)3. Sais de zinco são inibidores de corrosão especialmente preferidos.
Portanto, um ingrediente opcional especialmente preferido, de acordo com a presente invenção, é uma fonte de ions multivalentes, especialmente cátions, tais como aqueles mencionados no parágrafo imediatamente precedente e, em particular, ions de zinco, bismuto e/ou manganês. Em particular, uma fonte de ions de zinco é preferida. Qualquer fonte adequada de cátions multivalentes pode ser usada, sendo esta, de preferência, escolhida dentre sais de cátions multivalentes de sulfatos, carbonatos, acetatos, gluconatos e compostos metal-proteina e aqueles mencionados no parágrafo imediatamente precedente. Surpreendentemente, descobriu-se que o desempenho de
alvejamento não é adversamente afetado quando uma fonte de cátions multivalentes é incluída nas composições detergentes da invenção, particularmente quando uma fonte de zinco é incluída. Isso foi totalmente inesperado, uma vez que o efeito negativo sobre o desempenho de alvejamento, o qual usualmente ocorre em composições detergentes compreendendo um composto alvejante e ions multivalentes, especialmente ions de zinco, tem sido, pelo menos até algum ponto, considerado. Além disso, também descobriu-se, muito surpreendentemente, que um aumento no desempenho de alvejamento pode ser ainda obtido através da inclusão de uma fonte de cátions multivalentes, especialmente uma fonte de ions de zinco.
Qualquer quantidade convencional de cátions multivalentes/fonte de cátions multivalentes pode ser incluída nas composições da invenção. Contudo, é preferido que os cátions multivalentes estejam presentes em uma quantidade de 0,01% em peso a 5% em peso, de preferência de 0,1% em peso a 3% em peso, tal como de 0,5% em peso a 2,5% em peso. A quantidade da fonte de cátions multivalentes nas composições detergentes para superfícies rígidas da invenção será, dessa forma, correspondentemente maior.
As composições detergentes da invenção podem conter agentes tensoativos, por exemplo, agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, anfotéricos ou zwiteriônicos, ou misturas dos mesmos. Muitos dos tais tensoativos são descritos em Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Ed., Vol. 22, páginas 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", incorporado aqui como referência. Em geral, tensoativos estáveis ao alvejante são preferidos.
Uma classe preferida de tensoativos não-iônicos são tensoativos não-iônicos etoxilados, preparados através da reação de um monohidróxi alcanol ou alquilfenol com 6 a 20 átomos de carbono. De preferência, os tensoativos tem pelo menos 12 moles, particularmente de preferência pelo menos 16 moles e, ainda mais preferivelmente, pelo menos 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool ou alquilfenol.
Tensoativos não-iônicos particularmente preferidos são os não-iônicos de um álcool graxo de cadeia linear com 16-20 átomos de carbono e pelo menos 12 moles, particularmente de preferência pelo menos 16 moles e, ainda mais preferivelmente, pelo menos 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool.
De acordo com uma modalidade da invenção, os tensoativos não-iônicos podem compreender, adicionalmente, unidades de óxido de propileno (PO) na molécula. De preferência, essas unidades de PO constituem até 25% em peso, de preferência até 20% em peso e, ainda mais preferivelmente, até 15% em peso do peso molecular global do tensoativo não-iônico. Tensoativos os quais são mono-hidróxi alcanóis ou
alquilfenóis etoxilados, os quais adicionalmente compreendem unidades de copolimeros em bloco de polioxietileno- polioxipropileno, podem ser usados. A porção álcool ou alquilfenol de tais tensoativos constitui mais de 30%, de preferência mais de 50%, mais preferivelmente mais de 70% em peso do peso molecular global do tensoativo não-iônico.
Outra classe de tensoativos não-iônicos adequada inclui copolimeros em bloco reverso de copolimeros em bloco de polioxietileno e polioxipropileno iniciados com trimetilolpropano.
Outra classe preferida de tensoativo não-iônico pode ser descrita pela fórmula:
R1O [CH2CH (CH3)O] x [CH2CH2O] Y [CH2CH (OH) R2] onde R1 representa um grupo hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada com 4-18 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, R2 representa um hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada com 2-26 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, χ é um valor entre 0,5 e 1,5 e y é um valor de pelo menos 15.
Outro grupo de tensoativos não-iônicos preferidos são os não-iônicos polioxialquilados com extremidade revestida de fórmula:
R1O [CH2CH (R3) 0] χ [CH2] KCH (OH) [CH2] jOR2 2 0 onde R1 e R2 representam grupos hidrocarbonetos com cadeia linear ou ramificada, saturados ou insaturados, alifáticos ou aromáticos com 1-30 átomos de carbono, R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, etila, n-propila, iso- propila, n-butila, 2-butila ou 2-metil-2-butila, χ é um valor entre 1 e 30 e k e j são valores entre 1 e 12, de preferência entre 1 e 5. Quando o valor de χ é maior que 2, cada R3 na fórmula acima pode ser diferente. R1 e R2 são, de preferência, grupos hidrocarboneto com cadeia linear ou ramificada, saturados ou insaturados, alifáticos ou aromáticos com 6-22 átomos de carbono, onde grupos com 8 a 18 átomos de carbono são particularmente preferidos. Para o grupo R3, H, metila ou etila são particularmente preferidos. Valores particularmente preferidos para χ estão compreendidos entre 1 e 20, de preferência entre 6 e 15.
Conforme descrito acima, no caso de χ > 2, cada R3 na fórmula pode ser diferente. Por exemplo, quando χ = 3, o grupo R3 poderia ser escolhido para construir unidades de óxido de etileno (R3 = H) ou óxido de propileno (R3 = metila), as quais podem ser usadas em cada ordem simples, por exemplo, (PO) (EO) (EO) , (EO) (PO) (EO) , (EO) (EO) (PO) , (EO) (EO) (EO) , (PO) (EO) (PO) , (PO) (PO) (EO) e (PO) (PO) (PO) . 0 valor 3 para χ é apenas um exemplo e valores maiores podem ser escolhidos, por meio dos quais surgiriam maiores variações de unidades (EO) e (PO).Álcoois polioxialquilados com extremidade revestida particularmente preferidos da fórmula acima são aqueles onde k =Iej=I, originando moléculas de fórmula simplificada:
R1O [ OH2CH (R3) 0 ] xCH2CH (OH) CH2OR2 0 uso de misturas de diferentes tensoativos não-iônicos é adequado no contexto da presente invenção, por exemplo, misturas de álcoois alcoxilados e álcoois alcoxilados contendo um grupo hidróxi.
Outros tensoativos adequados são revelados no documento WO 95/01416, ao conteúdo do qual é feita referência expressa por meio deste.
De preferência, os tensoativos não-iônicos estão presentes nas composições da invenção em uma quantidade de 0,1% a 5% em peso, mais preferivelmente de 0,5% a 3% em peso, tal como de 0,5 a 3% em peso.
Os agentes tensoativos são, tipicamente, incluídos em quantidades de até 15% em peso, de preferência de 0,5% a 10% em peso, tal como de 1% a 5% em peso.
As composições detergentes também podem compreender quantidades convencionais de agentes anti-calcário detergentes, os quais podem ou não ser à base de fósforo ou mesmo uma combinação de ambos os tipos. Componentes adequados são bem conhecidos na técnica.
Se os componentes de fósforo tem de ser usados nas 2 0 composições para limpeza de superfícies rígidas da invenção, então é preferido que mono-fosfatos, di-fosfatos, tri- polifosfatos ou polifosfatos oligoméricos sejam usados. Os sais de metais alcalinos desses compostos são preferidos, em particular os sais de sódio. Um componente especialmente preferido é o tripolifosfato de sódio (STPP).
0 agente anti-calcário não baseado em fósforo pode ser moléculas orgânicas com grupo(s) carboxilico(s), um composto à base de aminoácido ou um composto à base de succinato. 0 termo "composto à base de succinato" e "composto à base de ácido succínico" são usados aqui de modo permutável.
Compostos de agentes anti-calcário os quais são moléculas orgânicas contendo grupos carboxilicos, incluem ácido citrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido láctico e sais dos mesmos. Em particular, os sais de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos desses compostos orgânicos podem ser usados e, especialmente, os sais de sódio. Um agente anti- calcário especialmente preferido é o citrato de sódio.
Exemplos preferidos de compostos à base de aminoácidos de acordo com a invenção são MGDA (ácido metil-glicino-diacético e sais e derivados do mesmo) e GLDA (ácido glutâmico-N, N- diacético e sais e derivados do mesmo) . O GLDA (sais e derivados do mesmo) é especialmente preferido de acordo com a invenção, com o sal de tetrassódio do mesmo sendo especialmente preferido. Outros agentes anti-calcário adequados são descritos no documento US 6,426,229, o qual é incorporado aqui como referência. Em particular, agentes anti- calcário adequados incluem, por exemplo, ácido aspártico-N- ácido monoacético (ASMA), ácido aspártico-N,N-ácido diacético (ASDA), ácido aspártico-N-ácido monopropiônico (ASMP), ácido iminodissuccinico (IDA), ácido N-(2-sulfometil)aspártico (SMAS), ácido N-(2-sulfoetil)aspártico (SEAS), ácido N-(2- sulfometil)glutâmico (SMGL), ácido (2-sulfoetil)glutâmico (SEGL), ácido N-metiliminodiacético (MIDA), α-alanina-N, N- ácido diacético (α-ALDA) , β-alanina-N,N-ácido diacético (β- ALDA), serina-N,N-ácido diacético (SEDA), isoserina-N,N- ácido diacético (ISDA), fenilalanina-N,N-ácido diacético (PHDA), ácido antranilico-N,N-ácido diacético (ANDA), ácido sulfanílico-N,N-ácido diacético (SLDA), taurina-N,N-ácido diacético (TUDA) e sulfometil-N,N-ácido diacético (SMDA) e sais de metais alcalinos ou sais de amônio dos mesmos.
Outros compostos de succinato preferidos são descritos no documento US-A-5,977,053 e tem a fórmula:
na qual R, R1, independentemente um do outro, denotam H ou OH, R2, R3, R4, R5 denotam, independentemente uns dos outros, um cátion, hidrogênio, ions de metais alcalinos e ions de amônio tendo a fórmula geral R6R7R8R9N+ e R6, R7, R8, R9 denotam, independentemente uns dos outros, hidrogênio, radicais alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou radicais alquila hidroxil- substituidos tendo de 2 a 3 átomos de C. Um exemplo preferido é o iminossuccinato de tetrassódio.
De preferência, a quantidade total de agentes anti- calcário presente nas composições é uma quantidade de pelo menos 5% em peso, de preferência pelo menos 10% em peso, mais preferivelmente pelo menos 20% em peso e, ainda mais preferivelmente, pelo menos 25% em peso, de preferência em uma quantidade de até 70% em peso, de preferência até 65%, mais preferivelmente até 60% em peso e, ainda mais preferivelmente, até 35% em peso. A quantidade real usada dependerá da natureza do agente anti-calcário usado. As composições detergentes da invenção podem ainda
compreender um agente anti-calcário secundário (ou co-agente anti-calcário). Agentes anti-calcário secundários preferidos incluem homopolimeros e copolimeros de ácidos policarboxilicos e seus sais parcial ou completamente neutralizados, ácidos 2 0 policarboxilicos monoméricos e ácidos hidróxicarboxilicos e seus sais, fosfatos e fosfonatos e misturas de tais substâncias. Sais preferidos dos compostos acima mencionados são os sais de amônio e/ou metais alcalinos, isto é, os sais de litio, sódio e potássio, e sais particularmente preferidos são os sais de sódio. Agentes anti-calcário secundários orgânicos são preferidos.
Ácidos policarboxilicos adequados são ácidos carboxilicos aciclicos, aliciclicos, heterociclicos e aromáticos, onde eles contem pelo menos dois grupos hidroxila os quais são, em cada caso, separados um do outro, de preferência, em não mais do que dois átomos de carbono.
Policarboxilatos os quais compreendem dois grupos carboxila incluem, por exemplo, sais solúveis em água de ácido malônico, ácido (etilenodióxi)diacético, ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrônico e ácido fumárico. Policarboxilatos os quais contêm três grupos carboxila incluem, por exemplo, citrato solúvel em água. Correspondentemente, um ácido hidróxi-carboxilico adequado é, por exemplo, ácido citrico.
Outro ácido policarboxilico adequado é o homopolimero de ácido acrílico. Outros agentes anti-calcário adequados são revelados no documento WO 95/01416, ao conteúdo do qual é feita referência expressa por meio deste. A composição detergente de acordo com a invenção pode
também compreender um ou mais agentes para controle de espuma. Agentes para controle de espuma para essa finalidade são todos aqueles convencionalmente usados nesse campo tais como, por exemplo, silicones e óleo de parafina. Os agentes para controle de espuma estão, de preferência, presentes na composição em quantidades de 5% em peso ou menos do peso total da composição.
A composição detergente pode também compreender um inibidor de corrosão de prata/cobre em quantidades convencionais, no qual esse é preferido quando a composição é um detergente para lavagem automática de louças. Esse termo abrange agentes que se destinam a impedir ou reduzir manchas de metais não ferrosos, em particular prata e cobre. Inibidores de corrosão de prata/cobre preferidos são benzotriazol ou bis-benzotriazol e derivados substituídos dos mesmos. Outros agentes adequados são substâncias redox-ativas orgânicas e/ou inorgânicas e óleo de parafina. Derivados de benzotriazol são aqueles compostos nos quais sítios de substituição disponíveis sobre o anel aromático são parcial ou completamente substituídos. Substituintes adequados são grupos alquila Ci_2o de cadeia linear ou ramificada e hidroxil, tio, fenil ou halogênio, tal como flúor, cloro, bromo e iodo. Um benzotriazol substituído preferido é toliltriazol. Outros aditivos comuns são, por exemplo, corantes e
perfumes e, opcionalmente no caso de produtos líquidos, conservantes, em que bons exemplos são os compostos baseados em isotiazolinona. Espessantes também podem ser usados em produtos em pasta, líquido e gel. Quaisquer espessantes adequados podem ser usados, com gomas, polímeros e géis sendo preferidos. Polímeros destinados a melhorar o desempenho de limpeza das composições detergentes também podem ser incluídos na mesma. Por exemplo, polímeros sulfonados podem ser usados.
Exemplos preferidos incluem copolímeros de CH2=CR1-CR2R3-O- C4H3R4-SO3X, em que R1, R2, R3, R4 são independentemente alquila com 1 a β carbonos e X é hidrogênio ou álcali com quaisquer outras unidades monoméricas adequadas, incluindo ácido acrílico, fumárico, maléico, itacônico, aconítico, mesacônico, citracônico e metilenomalônico modificados ou seus sais, anidrido maléico, acrilamida, alquileno, vinilmetil éter, estireno e quaisquer misturas dos mesmos. Outros monômeros sulfonados adequados para incorporação em (co)polímeros sulfonados são os ácidos 2-acrilamido-2-metil-l-propano- sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propano-sulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidróxi-propano-sulfônico, ácido alil- sulfônico, ácido metalil-sulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2- propenilóxi)propano-sulfônico, ácido 2-metil-2-propenen-l- sulfônico, ácido estireno-sulfônico, ácido vinil-sulfônico, 3- sulfopropil acrilato, 3-sulfopropil metacrilato, sulfometil acrilamida, sulfometil metacrilamida e sais solúveis em água dos mesmos. Polímeros sulfonados adequados são também descritos nos documentos US 5308532 e WO 2005/090541.
Quando um polímero sulfonado está presente, ele está presente na composição, de preferência em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso, de preferência pelo menos 0,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 1% em peso e, ainda mais preferivelmente, pelo menos 3% em peso, até 40% em peso, de preferência até 25% em peso, mais preferivelmente até 15% em peso e, ainda mais preferivelmente, até 10% em peso.
Se o limpador de superfícies rígidas está na forma de um corpo formatado ou na forma de um tablete, então, uma quantidade convencional de um material aglutinante pode ser incluída. Quaisquer componentes convencionais podem ser usados, tipicamente em uma quantidade de até 10% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de até 5% em peso. Aglutinantes adequados incluem polietileno glicóis.
Δ composição detergente pode compreender uma ou mais enzimas. Contudo, as enzimas são, de preferência, escolhidas de modo que elas sejam eficazes no pH da composição detergente. Em alguns casos, pode ser necessário incluir níveis maiores de enzimas do que seria usado convencionalmente, para assim compensar as mesmas por trabalharem fora de sua faixa de pH ideal.
É preferível que a enzima seja selecionada dentre as enzimas protease, lipase, amilase, celulase e peroxidase. Tais enzimas estão comercialmente disponíveis e são vendidas, por exemplo, sob as marcas comerciais registradas Esperase, Alcalase e Savinase pela Nova Industries S/A, e Maxatase pela International Biosynthetics, Inc. É mais preferível que enzimas proteases sejam incluídas nas composições de acordo com a invenção; tais enzimas são eficazes, por exemplo, em composições para a lavagem de louças.
Desejavelmente, a(s) enzima(s) está/estão presentes(s) na composição em uma quantidade de 0,01 a 3% em peso, especialmente de 0,1 a 2,5% em peso, tal como de 0,2 a 2% em peso.
As composições detergentes da invenção também podem
compreender quantidades mínimas convencionais de perfumes, conservantes e/ou colorantes. Tais ingredientes estão, tipicamente, presentes em quantidades de até 2% em peso. As composições da invenção podem ser feitas através de qualquer
método adequado, dependendo de seu formato. Métodos de fabricação para composições detergentes são bem conhecidos na técnica e não requerem outra explicação aqui. Por exemplo, tabletes detergentes podem ser feitos através da compactação de um material granular/particulado.
2 0 A composição é descrita com referência aos exemplos não
limitativos a seguir. Outros exemplos dentro do escopo da invenção serão evidentes para aqueles versados na técnica. Exemplos
Exemplo 1: composição comparativa detergente para a limpeza de superfícies rígidas
Composições detergentes em pó foram preparadas de acordo com formulações dadas na Tabela 1 abaixo. As composições compreendiam o alvejante de peroxigênio conhecido monoperssulfato e também o ativador de alvejante de cetona de açúcar cíclico conhecido 1,2:4,5-Di-O-isopropilideno-D-eritro- 2,3-hexodiuo-2,6-piranose (IEHP). Tabela 1
% em peso Componente IA IB IC ID Citrato de sódio 74, 8 73,8 69,8 68, 8 Ácido cítrico 2,0 2, 0 2,0 2,0 Soda 0, 0 0, 0 0, 0 0, 0 IEHP 1,0 2,0 1,0 2, 0 Monoperssulfato de potássio 10, 0 10, 0 15, 0 15, 0 Amilase*1 0,4 0,4 0,4 0,4 Protease*2 1,1 1,1 1,1 1,1 Polímero sulfonado*·3 5,0, 5, 0 5, 0 5, 0 PEG 6000 2,0 2,0 2,0 2, 0 PEG 1500 3,0 3,0 3,0 3, 0 Tensoativo não-iônico*4 0,5 0,5 0,5 0, 5 Benzotriazol (BTA) 0,1 0,1 0,1 0,1 % em peso Componente IA IB IC ID Perfume 0,1 0,1 0,1 0,1
Duramy1®, disponível pela Novozymes, Dinamarca. *2 Properase® ex Genencor International, EUA.
*3 Copolimero de ácido poliacrílico sulfonado Acusol® 587 disponível pela Rohm and Haas. *4 Ci6-i8 álcool graxo 3E0-P0
Cada composição separada foi preparada através da simples mistura de todos os ingredientes juntos imediatamente antes da testagem. O pH das formulações foi medido a 1% em peso em água em temperatura ambiente. Quantidades mínimas de ácido cítrico ou soda foram adicionadas de forma a obter o valor de pH desejado de 7,5.
Exemplo 2: Capacidade de alvejamento da formulação comparativa em um pH de 7,5
O desempenho de alvejamento (e outros desempenhos de limpeza) das formulações na Tabela 1 foi testado em uma máquina de lavar louças, Miele 651, usando um ciclo normal a 500C contendo xícaras de chá manchadas, de acordo com o método IKW descrito acima. 20 g da formulação em pó foram adicionados à câmara de dosagem da lava louças antes de iniciar o ciclo. A dureza da água foi de 21°gH. Os resultados de alvejamento das manchas de chá em xícaras de chá obtidos pelas composições comparativas são fornecidos na Tabela 2. 0 efeito de alvejamento é expresso em uma escala de 1-10 (1 sendo pouco ou nenhum alvejamento e 10 sendo alvejamento total da mancha de chá).
Tabela 2
Exemplo pH da formulação Remoção de manchas de chá IA 7,5 2,9 IB 7,5 2,9 IC 7,5 3, 0 ID 7,5 3,0
A remoção das manchas de chá de xícaras de chá no teste acima foi insuficiente, mesmo para as maiores concentrações de alvejante e ativador de alvejante. O tempo de teste no ciclo de lavagem principal do ciclo de lavagem automática de louças (isto é, onde o detergente é ativo) é de 20 minutos. Exemplo 3: Composições compreendendo ativador de alvejante de dietil-aminoacetona
Composições detergentes de acordo com a presente invenção foram preparadas de acordo com as formulações fornecidas na Tabela 3 abaixo e seguindo o mesmo método conforme esboçado no Exemplo 1. As composições compreendiam o alvejante de peroxigênio conhecido peróximonoperssulfato, e também o ativador de alvejante dietil amino acetona de acordo com a presente invenção. Tabela 3
% em peso Componente 3A 3B 3C Citrato de sódio 73, 8 71, 3 68, 8 Ácido cítrico 2,0 2,0 2,0 Soda 0, 0 0, 0 0,0 Ativador de alvejante de hidrocloreto de dietil amino acetona 2, 0 2,0 2,0 Monoperssulfato de potássio 10, 0 12, 5 15, 0 Amilase*1 0,4 0,4 0,4 Protease*2 1,1 1,1 1,1 Polímero sulfonado*·3 5, 0 5, 0 5, 0 PEG 6000 2,0 2,0 2,0 PEG 1500 3, 0 3, 0 3, 0 Tensoativo não-iônico*4 0,5 0, 5 0,5 BTA 0,1 0,1 0,1 Perfume 0,1 0,1 0,1
0 pH das formulações foi medido a 1% em peso em água em temperatura ambiente. Quantidades mínimas de ácido cítrico ou soda foram adicionadas de forma a obter o valor de pH desejado igual a 7,5.
Exemplo 4: Capacidade de alvejamento da composição detergente da invenção em um pH de 7,5
O desempenho alvejante das formulações na Tabela 3 foi testado conforme o mesmo procedimento do Exemplo 1. Tabela 4
Exemplo pH da formulação Remoção de manchas de chá 3A 7,5 3,5 3B 7,5 6,2 3C 7,5 8,2
Os resultados acima demonstram gue as composições limpadoras de superfícies rígidas de acordo com a presente invenção mostram boas características de alvejamento em um pH de 7 e isso é obtido em um tempo aceitável (isto é, no tempo de um ciclo de máquina de lavar louças automática convencional).
Exemplo 5: Dependência do pH do ativador de alvejante de dietil amino acetona A capacidade da dietil amino acetona de atuar como um
ativador de alvejante sobre uma faixa de pHs foi investigada usando as composições fornecidas na Tabela 5 abaixo e testando de acordo com o regime experimental descrito no Exemplo 1. As composições foram preparadas de acordo com o método do Exemplo 1.
Tabela 5
Componente % em peso 5A 5B 5C 5D Citrato de sódio 69, 63 69,23 65,23 62,23 Ácido citrico 5, 0 3,0 2, 0 0, 0 Soda 0, 0 2,0 7,0 12, 0 Ativador de alvejante de hidrocloreto de dietil amino acetona co-granulado*5 0, 67 0, 67 0, 67 0, 67 Monoperssulfato de potássio 12,5 12,5 12,5 12, 5 Amilase*1 0,4 0,4 0,4 0,4 -tJ- Protease 1,1 1,1 1,1 1,1 Polímero sulfonado 5, 0 5,0 5, 0 5, 0 PEG 6000 2,0 2,0 2,0 2, 0 PEG 1500 3,0 3,0 3, 0 3, 0 _ , , -r--—:-TT Tensoatxvo nao-ionico 0,5 0,5 0,5 0, 5 BTA 0,1 0,1 0,1 0,1 Perfume 0,1 0, 67 0, 67 0, 67
*5 0 ativador de alvejante de dietil amino acetona foi co- granulado com carreador de argila bentonita em partes de 1:2 em peso da mistura, o qual está disponível como Copisil. As composições continham 0,447% em peso de carreador de argila e 0,223% em peso de ativador de alvejante de dietil amino acetona.
Tabela 6: Efeito do pH sobre o alvejante de manchas de chá
Exemplo pH da formulação Remoção de manchas de chá 5D 7 5, 0 5C 8 4,0 5B 9 3, 0 5A 10 3,0
Os resultados acima demonstram que a dietil amino acetona é eficaz como um ativador de alvejante em pHs abaixo de 9. Além disso, ela mostra que esses ativadores são mais eficazes em um pH de 7 e 8 do que em um pH com valores acima de 9.
Exemplo 6: Dependência da concentração do ativador de alvejante de dietil amino acetona
0 efeito da concentração de dietil amino acetona sobre o desempenho de alvejamento em uma concentração constante de alvejante foi investigado usando a composição fornecida na Tabela 7 abaixo e testado de acordo com o regime experimental descrito no Exemplo 1. As composições foram preparadas seguindo o método fornecido no Exemplo 1. 0 pH das composições era 7. Os resultados são fornecidos na Tabela 8 abaixo. Tabela 7
% em peso Componente 6A 6B 6C Citrato de sódio 69, 63 69,26 68, 3 Ácido citrico 5, 0 5,0 5, 0 Soda 0, 0 0,0 0,0 Ativador de alvejante de hidrocloreto de dietil amino acetona*5 0, 67 1,04 2, 0 Monoperssulfato de potássio 12, 5 12,5 12, 5 Amilase*1 0,4 0,4 0,4 Protease 1,1 1,1 1,1 Polímero sulfonado*^ 5,0 5, 0 5, 0 PEG 6000 2,0 2,0 2,0 PEG 1500 3, 0 3, 0 3, 0 Tensoativo nao-ionico 0, 5 0,5 0, 5 BTA 0,1 0,1 0,1 Perfume 0,1 0,1 0,1
*5 0 ativador de alvejante de dietil amino acetona foi co- granulado com o carreador de argila bentonita conforme dito no Exemplo 5. 0 Exemplo 6A continha 0,447% em peso de carreador de argila e 0,223% em peso de ativador de alvejante de dietil amino acetona. O Exemplo 6B continha 0, 693% em peso de carreador de argila e 0,347% em peso de ativador de alvejante de dietil amino acetona. O Exemplo 6C continha 1,334% em peso de carreador de argila e 0, 666% em peso de ativador de alvejante de dietil amino acetona. Tabela 8
Exemplo Remoção de manchas de chá 6A 5,0 6B 7,5 6C 8,0
Os resultados acima demonstram que o aumento da concentração do ativador de alvejante de dietil amino acetona resulta em um aumento no efeito de alvejamento para uma concentração constante de KMPS. Além disso, o Exemplo 6C mostrou uma estabilidade surpreendentemente alta, de modo que nenhuma descoloração dos grânulos de ativador de alvejante ou amarelamento da composição detergente foi observado após 6 semanas de armazenamento a 30°C/RH de 70%. Exemplo 7: Adição de sais de zinco
Sais de zinco são freqüentemente incluídos em detergentes para lavagem automática de louças para impedir ou reduzir a corrosão do vidro. Contudo, sabe-se que ions de zinco tem um impacto negativo sobre o desempenho de alvejantes à base de oxigênio, o que obviamente é indesejável.
A composição da Tabela 7 foi repetida, mas com a adição de 0,24% em peso de sulfato de zinco no lugar da mesma quantidade de citrato de sódio, e o regime experimental e método de preparo do experimento 1 foram seguidos.
A remoção de chá melhorou para um escore que foi de 6,0 para a composição compreendendo sulfato de zinco, e 5,0 para o exemplo na Tabela 7, o qual não compreendia zinco. Isso foi totalmente inesperado, uma vez que o efeito negativo sobre o desempenho de alvejamento usualmente encontrado em composições detergentes compreendendo um alvejante e ions de zinco tem sido negado. Além disso, foi altamente surpreendente que não apenas o bom desempenho de alvejamento foi retido, mas um aumento no desempenho de alvejamento foi obtido. Exemplo 8: Composição detergente contendo agente anti-calcário de fosfato (STPP)
A composição detergente da Tabela 9 foi preparada seguindo o método do Exemplo 1. 0 pH da composição foi medido como sendo igual a 8, conforme previamente descrito nos exemplos acima. Tabela 9 Componente % em peso STPP 24 Citrato de sódio 50 Ativador de alvejante de hidrocloreto de dietil amino acetona*5 2 KMPS 12, 5 Amilase*1 0,4 Protease*2 1,1 Polímero sulfonado 5, 0 PEG 6000 2,0 PEG 1500 3,0 Tensoativo não-iônico*4 0,5 BTA 0,1 Perfume 0,1
A composição detergente foi preparada de acordo com o método do exemplo 1 e testada de acordo com o regime experimental do mesmo, e um escore de 5,0 foi obtido. Assim, um resultado de alvejamento aceitável é obtido de acordo com a presente invenção, a despeito do tipo de builder (fosfato ou não fosfato) usado.

Claims (19)

1. Composição detergente para superfícies rígidas caracterizada pelo fato de compreender: a) um alvejante de peroxigênio capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH abaixo de 9; e b) um ativador de alvejante de amino acetona ou derivado da mesma, e em que uma solução a 1% em peso em água destilada a 250C da composição tem um pH abaixo de 9.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser uma composição detergente para lavagem de louças.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a referida composição detergente para lavagem de louças é um detergente para lavagem automática de louças.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o alvejante de peroxigênio é capaz de exibir propriedades de alvejamento em um pH na faixa de 6,5 a 8,5.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender de 1% em peso a 20% em peso do alvejante de peroxigênio.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o alve jante de peroxigênio é um alvejante de perssulfato.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o alve jante de perssulfato é um sal de sódio ou potássio do alve jante de perssulfato.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o alve jante de perssulfato é monoperssulfato de potássio.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender o ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo em uma quantidade de 0,01 a 10% em peso.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o ativador de alvejante de amino cetona ou derivado do mesmo é uma dialquil amino acetona.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a dialquil amino acetona tem duas cadeias alquila Ci-C5 independentes.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a dialquil amino acetona é a dietil amino acetona.
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o derivado de amino cetona é um sal de hidrocloreto.
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ainda compreender uma fonte de cátions multivalentes.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o cátion multivalente é selecionado do grupo consistindo de zinco, bismuto ou manganês.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que a fonte de cátions multivalentes é escolhida do grupo consistindo de compostos de sulfatos, carbonatos, acetatos, gluconatos e compostos metal- proteina.
17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender um sistema para tamponamento de pH.
18. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de possuir um pH na faixa de 6,5 a 8,5, como uma solução a 1% em peso em água desmineralizada a 25°C.
19. Uso de um ativador de alve jante de amino cetona ou derivado do mesmo e uma fonte de ions multivalentes caracterizado pelo fato de ser para melhorar o desempenho de alvejamento de um alvejante de peroxigênio.
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