BRPI0717380A2 - Eletrodo negativo para dispositivo de armazenamento de energia híbrida - Google Patents
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Description
ELETRODO NEGATIVO PARA DISPOSITIVO DE ARMAZENAMENTO DE
ENERGIA HÍBRIDA
Este pedido internacional PCT reivindica a prioridade do pedido provisório US n° de série 60/853.439 depositado em 23 de outubro de 2006.
I. Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um eletrodo negativo para um dispositivo de armazenamento de energia híbrida.
II. Antecedentes da Invenção
Dispositivos de armazenamento de energia híbrida, também conhecidos como supercapacitores ou
bateria/supercapacitores híbridos, combinam eletrodos de bateria e eletrodos de supercapacitor para produzir dispositivos apresentando um conjunto especial de características incluindo ciclo de vida, densidade de potência, capacidade de energia, capacidade de recarga rápida, e uma ampla faixa de temperatura de operação. Dispositivos de armazenamento de energia chumbo-carbono híbrida empregam eletrodos positivos de bateria de chumbo- ácido e eletrodos negativos de supercapacitor. Ver, por exemplo, as patentes US 6.466.426, 6.628.504, 6.706.079, 7.006.346 e 7.110.242.
O conhecimento convencional é que qualquer tecnologia nova de bateria ou supercapacitor une componentes e utiliza técnicas que são únicas a esta tecnologia. Além disto, o conhecimento convencional é que dispositivos de armazenamento de energia chumbo-carbono necessitam para serem montados utilizando-se compressão relativamente alta da célula ou células no interior do dispositivo. A alta compressão é devida em parte à grande resistência de contato existente entre um material ativo de carbono ativado e um coletor de corrente de um eletrodo negativo. É também de conhecimento convencional que o equipament geralmente utilizado na a manufatura de baterias de chumb ácido e comumente empregado na indústria automotiva, energia motiva, estacionaria, e outras aplicações de armazenamento de energia, não pode ser empregado produção de dispositivos de armazenamento de energi
o o-
na a
híbrida.
A presente invenção provê um eletrodo negativo para dispositivos de armazenamento de energia híbrida que é capaz de ser manufaturado utilizando-se equipamento de manufatura de bateria de chumbo-ácido convencional disponível. Os inventores demonstraram que dispositivos de armazenamento de energia híbrida de célula única e de célula múltipla podem ser manufaturados utilizando-se Dispositivos de armazenamento de energia híbrida com modificações. O equipamento de moldagem pode ser adaptado para manipular eletrodos negativos a base de carbono ativado de maneira semelhante a como são manipulados os eletrodos negativos de bateria a base de chumbo.
É um propósito da presente invenção prover eletrodos negativos para dispositivos de armazenamento de energia híbrida que podem ser manufaturados utilizando-se equipamento de manufatura de bateria de chumbo-ácido convencional facilmente disponível e relativamente barato. Estes eletrodos negativos incorporam um desenho modificado para reduzir a necessidade de alta pressão de empilhamento e para se obter uma performance eletroquímica aceitável. Da mesma forma, os eletrodos negativos são compatíveis com técnicas de manufatura de bateria de chumbo-ácido. III. Sumario da Invenção
É um objetivo da presente invenção prover um eletrodo negativo para um dispositivo de armazenamento de energia
híbrida. É
um outro objetivo da presente invenção prover eletrodos negativos para dispositivos de armazenamento de energia híbrida que sejam capazes de serem manufaturados utilizando-se equipamento de manufatura de bateria de chumbo-ácido convencional.
Uma vantagem da presente invenção é que um material ativo do eletrodo negativo é laminado sobre um material de grafite expandido, desta forma eliminando a necessidade de pressão de empilhamento alta e obtendo-se boas propriedades de resistência de contato.
Os objetivos e vantagens acima são satisfeitos por um eletrodo negativo para um dispositivo de armazenamento de energia híbrida compreendendo um coletor de corrente; um revestimento condutor resistente à corrosão fixado a pelo menos uma face do coletor de corrente; e uma folha compreendendo carbono ativado aderida e em contato elétrico com o revestimento condutor resistente à corrosão. Uma parte em aba que se estende a partir de uma lateral do coletor de corrente. Uma orelha de chumbo ou Iiga chumbo encapsula pelo menos parte da parte em aba.
Conforme utilizado=: =^11-;
ULiiizaaos aqui, os termos
"substancialmente", "apralmpnt-p"
/· y-raimente , relativamente",
aproximadamente e Vprr^ Ηω" o=;,. ■ ^ ■
cerca ae , sao modifícadores
relativos destinados a indicar uma variação permissível da 10
característica assim modificada. Não se pretende que seja» limitados ao valor absoluto ou caracteristica que
modificam, ,as, ao contrário, aproximam tal caracteristica
física ou funcional.
Referências a «uma realização» ou "em realizações» significam que a caracteristica referida está incluída em pelo menos uma realização da invenção. Além disto referências separadas a «uma realização» realizações» não necessariamente referem-se realização; entretanto, nenhuma tais realizações são mutuamente exclusivas, a não ser que assim afirmado, e exceto como será óbvio aos especialistas na técnica. Desta forma, a invenção pode incluir qualquer variedade de combinações e/ou integrações das realizações descritas
OU "em
ã mesma
aqui.
Na descrição a seguir, é feita referência aos
desenhos anexos, os quais são mostrados para a ilustração
de realizações especificas pelas quais a invenção pode ser
praticada. As realizações ilustradas Λ o
ν J--LUbLraaas a seguir são
ao descritas em detalhes suficientes para possibilitar os
especialistas na técnica a colocar em prática a invenção.
Deve ser entendido que outras realizações podem ser
utilizadas e que as alterações estruturais baseadas em
equivalentes estruturais e/ou funcionais atualmente
^ conhecidos podem ser realizadas sem que se afaste do escopo da invenção.
IV. Breve Descrição dos Desenhos
A FIG. 1 é uma vista em seção transversal esquemática
de um eletrodo negativo de acordo com uma realização da presente invenção. A FIG. 2 é uma vista esquemática de uma folha de grafite expandida do eletrodo negativo da FIG. 1.
A FIG. 3 mostra o vazamento ácido de uma folha de grafite expandida impregnada com parafina.
A FIG. 4 mostra nenhum vazamento ácido para uma folha de grafite expandida impregnada com parafina e resina.
A FIG. 5 mostra o vazamento ácido para uma folha de grafite expandida impregnada com furfural.
A FIG. 6 mostra a corrosão de um elemento aba de acordo com o estado da técnica.
A FIG. 7A mostra ura revestimento de chumbo-estanho sobre um elemento aba de acordo com o estado da técnica.
A FIG. 7B mostra uma orelha encapsulando pelo menos parte de um elemento aba de acordo com a presente invenção.
V. Descrição Detalhada da Invenção
As FIGs. 1-7S ilustram um eletrodo negativo para um dispositivo de armazenamento de energia hibrida de acordo com a presente invenção.
A FIG. 1 iiustra um eletrodo negativo (I0) de acordo
com uma realrzação da presente invenção. o eletrodo
negativo (10) compreende um coletor de corrente (20).
coletor de corrente (20) pode ser de qualquer formato
geométrico especifxco, mas preferivelmente é plano e na
forma de uma folha ou malha. Pelo menos uma parte
substancial, se não toda, da superfície de pelo menos uma
face do coletor de corrente (20) é protegxda contra
corrosão por um revestimento condutor resistente à corrosão (22) fixado sobre si.
O eletrodo negativo compreende também um material eletroquimicamente ativo (24) aderido e em contato elétrico
O com o revestimento condutor resistente à corrosão (22). Em
certas realxzações, o revestimento condutor resistente à
corrosão (22) é enrolado em torno da parte inferior do coletor de corrente (20).
A. Coletor de Corrente
O coletor de corrente (20) compreende um material condutor. Por exemplo, o coletor de corrente (20) pode compreender um material metálico tal como berilio, bronze, bronze-chumbo comercial, cobre, Iiga de cobre, prata, ouro, titânio, alumínio, Iigas de alumínio, ferro, aÇo, magnésio, aço inoxidável, níquel, misturas destes, ou Iigas destes. Preferivelmente, o coletor de corrente compreende cobre ou uma liga de cobre. o material do coletor de corrente (20) pode ser feito a partir de um material em malha (por exemplo, malha de cobre) sobre a .uperfície do qual o revestimento (22) é pressionado para se obter um revestimento anti-corrosivo sobre o coletor de corrente.
O coletor de corrente pode compreender qualquer material condutor apresentando uma condutividade acima de cerca de 1,0 χ ίο* siemens/m. Se o material exibe condução anisotrópica, deve exibir uma condutividade acima de cerca de 1,0 χ IO5 siemens/m em qualquer direção. B· M^estimento^e^stente à Co_rrosão O revestimento condutor resistente à corrosão (22) é quimicamente resistente e eletroquimicamente estável na presença de um eletrólito, por exemplo, um eletrólito ácido tal como ácrdo sulfúrico ou qualquer outro eletrólito contendo enxofre. Desta forma, o fluxo iônico para ou proveniente do coletor de corrente é interrompido, enquanto que a condutividade eletrônica é permitida. e resina.
O revestimento condutor resistente à corrosão (22) preferivelmente compreende um material era grafite
impregnado. A grafite é impregnada com uma substância para tornar a folha de grafite resistente a ácido. Λ substância pode ser uma substância não polimérica tal como parafina ou furfural. Em certas realizes, a substância de impregnação exibe proprredades termoplásticas e pode apresentar uma temperatura de fusão na faixa de cerca de 25°C a cerca de 400°C.
Preferivelmente, a grafite é impregnada com parafina
Em realizações, a grafite pode ser impregnada
com uma mistura de cerca de 90 a cerca de 99% em peso de
parafina e cerca de 1 a cerra H^ ι α° ~
cerca de 19¾ em peso de resina,
preferivelmente cerca de 2 a cerca Hp
a cerca de Jn em peso de resina,
com base no peso da mistura. A resina auxilia que os poros da grafite sejam completamente vedados e, desta forma, não permeáveis a um eletrólito ácido.
A grafite pode estar na forma de uma folha feita de partículas de grafite expandida de alta densidade ou de baixa densxdade. Preferivelmente, o revestimento condutor resistente à corrosão compreende uma grafite de baixa densidade pelas razões a seguir.
A maior parte da condução de eletricidade a partir do material eletroquimicamente ativo (24) através do revestimento condutor resistente à corrosão (22) e para o
coletor de corrente (20) é normal ao plano do revestimento
condutor resistente à mrrr.çãn / ^
e corrosão (22). Como mostrado na FIG.
2, a grafite exibe condutividade anisotrópica. A
orientação das camadas de grafeno em uma folha de grafite
expandida é tal que os planos do grafeno se alrnham substancialmente com a folha. Cada camada de grafeno é uma folha plana única de átomos de carbono apresentando uma estrutura hexagonal. Folhas de grafite expandida de alta densidade tendem a exibir maior alinhamento que folhas de grafite expandida de baixa densidade. Quando uma corrente é aplicada a uma folha de material de grafite de alta densidade, a corrente tende a um fluxo laminar em uma direção paralela ao plano da folha ,isto é, através do plano). Desta forma, um material de grafite de alta densidade exibe resistividade ao fluxo de corrente em uma direção perpendicular ao plano da folha (isto é, no plano).
Para grafite de baixa densidade, a oondutividade ,ou
resistividade) tende a ser aproximadamente a mesma ou
paralela ou perpendicular ao plano da folha de grafrte de
baixa densidade. Da mesma forma, uma vez que o fluxo de
corrente deve ser em uma direção perpendicular à face ou
faces do coletor de corrente (isto é, no plano), grafite de
baixa densidade é preferivelmente empregada. Desta forma,
é vantajoso se utilizar grafite expandida de baixa
densidade, de maneira a se obter uma proporção maior de
camadas de grafeno com pelo menos algum componente da
direção no plano alinhada com a direção normal da folha de
grafite expandida, e, desta forma, reduzir a resistência do eletrodo negativo.
A densidade de uma folha de grafite expandida pode ficar na faixa de oerca de 0,1 a cerca de 2,0 g/cm3, preferivelmente cerca de 0,2 a cerca de 1,8 g/cm3, mar! preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 1,5 g/cm3.
Em outras realizações, o revestimento condutor resistente à corrosão (22) pode compreender um revestimento polimérico compreendendo um material condutor tal como
negro de fumo. Alternativamente, o revestimento condutor
resistente à corrosão (22) pode compreender um material
condutor, mas resistente à corrosão, tal como sub-ôxido de
titânio ou materiais condutores de diamante. Nas
realizações, o material de sub-ôxido de titânio podem ser
TixO2x.! (onde χ é um valor numérico), por exemplo, Ti4O7 ou
TisO9. 0 sub-óxido de titânio é mais condutor, delgado e
prove resistência elétrica menor que a grafite. Nas
realizações, o material condutor de diamante pode ser uma
camada ou filme depositado por um método de deposição
quimica a partir da fase vapor (CVD) do filamento quente,
método CVD de plasma em micro-ondas, método de jateamentl
de arco de plasma, ou método de deposição de vapor de
Plasma (PVD). o diamante condutor pode ser dopado, por exemplo, como boro.
Nas realizações, o revestimento condutor resistente à corrosão (22) pode compreender um material que, quando submetido a um agente corrosivo (por exemplo, um oxidante forte tal como ácido sulfúrico), forma uma camada resistente à corrosão impermeável a ácido. No caso de ácido sulfúrico, esta camada pode resultar da oxidação do chumbo para formar sulfato de chumbo.
C* Material Eletroquimicamente Ativo
0 material ativo (24) do eletrodo negativo compreende carbono ativado. Carbono ativado refere-se a qualquer material predominantemente a base de carbono que exiba uma área de superfície maior que cerca de 100 m2/g, por exemplo, cerca de 100 m2/ç a cerca de 2500 m2/g, conforme determinada utilizando-se técnicas BET de ponto único convencionais (por exemn l o ,,t^i ■ ,
ipor exemplo, utilizando-se o equipamento
Micromeritics FlowSorb Ili 2305/2310). Em certas
realizações, o material ativo pode compreender carbono ativado, chumbo, e carbono condutor. Por exemplo, o material ativo pode compreender 5-95% em peso de carbono
ativado; 95-5% em peso de chumbo; e 5-20% em peso de carbono condutor.
0 material ativo (24) pode ser na forma de uma folha que é aderida e em contato elétrico com o material do revestimento condutor resistente à corrosão (22). Nas realizações, o material ativo é aderido ao revestimento condutor resistente à corrosão pela utilização de cola de fusão a quente.
De maneira a que o carbono ativado se fixe e esteja em contato elétrico com o revestimento condutor resistente à corrosão, partículas de carbono ativado podem ser misturadas com uma substância ligante adequada tal como PTFE ou polietileno de peso molecular ultra alto (por exemplo, apresentando um peso molecular da ordem de milhões, usualmente entre cerca de 2 e cerca de 6 milhões). Nas realizações, a quantidade de ligante pode ser de cerca de 3 a cerca de 25% em peso, preferivelmente cerca de 5 a cerca de 15% em peso (por exemplo, 10% em peso), com base no peso do material ativo e ligante. 0 material ligante preferivelmente não exibe propriedades termoplásticas ou exibe propriedades termoplásticas mínimas.
0 carbono ativado e ligante de PTFE ou de polietileno de peso molecular ultra alto reduz a pressão requerida para estabelecer uma boa condutividade elétrica entre o material ativo e o revestimento condutor resistente ã corrosão para menos de cerca de 5 pai, preferivelmente menos de cerca de 3 psi. Em contraste, a utilização de iigantes ^
POlxetileno ou de polipropileno ou um eletrodo revestido com Iama com Iigantes acrllicos ou de butadien0; requer
B -rs de 5 PSi para se obter um bom contato entre um
material ativo e um revestimento condutor resistente à
corrosão.
D- Parte em Aba
Uma parte em aba se estende a partir de uma lateral do eletrodo negativo, por exemplo, a partir do coletor de corrente <20,. Nas realizações, a parte em aba é uma
extensão do coletor de corrente.
Uma orelha ,28) de chumbo ou Iiga de chumbo é moldada sobre e encapsula pelo «os parte, preferivelmente toda, a - parte em aba ,26,. A orelha ,28, pode ser aplicada antes do revestimento resistente à corrosão ,22, e do material ativo ,24) serem fixados ao coletor de corrente ,20, limitando desta forma a exposição destes materiais a temperaturas altas necessárias para fundir o chumbo. A aplicação da orelha ,28, antes do revestimento condutor resistente à corrosão ,22) e do material ativo (24,, permite também que a cola de fusão a quente ,41) seja aplicada sobre a orelha ,28) quando da fixação do revestimento condutor resistente à corrosão e do material
ativo. Nas realizações, a orelha é aplicada à parte em aba
por moldagem.
Nas realizações, a orelha pode apresentar uma espessura de cerca de 0,5 „ a cerca de 10 mm. A espessura da orelha ,28) é escolhida para assegurar que a vedação da parte em aba ,26, e do revestimento resistente à corrosão
30 (22) não seU afetada pelo processamento térmico que ocorre durante a operação do tipo moldagem em cinta ("cast-on- strap") ,COS,. Oe acordo com a presente invenção, uma PeÇa tipo moldada em cinta ,30) feita de chumbo ou liga de
chumbo pode ser moldada sobre pelo menos uma parte da
orelha (28).
a orelha (28) assegura que o coletor de corrente (20)
não sofra corrosão com um eletrólito. Em certas
realizações, o chumbo da orelha irá reagir com um
eletrólito de ácido sulfürico para formar PbSO4, formando
uma barreira à corrosão. Com . base em teste acelerado, a
orelha provê cerca de 5 anos a cerca de 10 anos de proteção
contra corrosão ao coletor de corrente. Em contraste, a
utilização de uma folha de Plàstico para proteger uma parte
em aba e o coletor de corrente falha rapidamente, quando o
eletrólito ácido penetra rapidamente entre o plástico e a parte em aba.
EXEMPLOS
Exemplo 1: Revestimento Resistente à Corrosão de Grafite Impregnada
Nove eletrodos negativos foram obtidos sem um material ativo, mas com três diferentes tipos de folha de grafite Tgrafoil"). Papel lndlcador foi cortado ^ ^
ajustar (enrolar em torno) a ambos os lados de um coletor
de corrente de cobre. Quatro eletrodos foram feitos
utilizando-se uma máquina de cola automática e 5 eletrodos
foram feitos com a mesma cola, mas aplicada manualmente, de
tal forma que se ocorrerem vazamentos da cola, poderia ser
determinado se ocorre um processo falho de colagem ou uma falha na cola. Todos OS eletrodos fora, saturados com ácido sulfúrico, comprimidos firmemente em uma caixa de bateria, e então pressurizados a 35 psi por 30 minutos. Apôs a despressurização, os eletrodos foram cuidadosamente enxaguados e a ^grafoIl" foi descascada do coletor de corrente de cobre para se observar sinais de vazamento.
Os 3 eletrodos feitos de "grafoil" com impregnação de 100% de cera de parafina sempre apresentaram vazamento no centro rndxcando falha na "grafoil", mas não da cola, como mostrado na FIG. 3. Os 3 eletrodos feitos de "grafoil" com impregnação com goma de 98% de parafina e 2% de resina não apresentaram qualquer evidência de vazamento de ácido, como mostrado na FIG. 4. Dois eletrodos feitos de "grafoxl" impregnada com furfural não apreSentaram vazamentos, no entanto a terceira apresentou vazamento próximo à borda inferior que for provavelmente causado por uma aderência baixa da cola à «grafoil", como ilustrado na FIG. 5.
Exemplo 2: Orelha de Chumbo sobre a Parte em Aba
Um revestimento de chumbo-estanho foi utilizado para proteger uma aba de cobre contra corrosão, como ilustrado na FIG. 7A. 0 material de chumbo-estanho sofre corrosão e forma uma camada resistente à corrosão de sulfato de chumbo. Entretanto, um processo tipo moldagem em cinta resulta em um desgaste significativo do revestimento. Durante a operação COS, a aba é colocada em contato com chumbo derretido. 0 chumbo quente provoca um aquecimento significativo da aba resultando na fusão do revestimento protetor de chumbo-estanho que é levado para dentro da cinta de chumbo, deixando a aba de cobre COm um revestimento protetor muito delgado. Como resultado, a aba de cobre é corroída por um eletrólito de ácido sulfúricc,
como mostrado na FIG. 6.
Uma orelha de chumbo foi moldada sobe uma aba de cobre em ve2 do revestimento de chumbo-estanho, como ilustrado na FIG. 7B. Λ orelha de chumbo não funde durante uma operação COS e, desta forma, foi mantido um revestimento protetor.
VI. Aplicabilidade Industrial
Um eletrodo negativo compreende um coletor de corrente; um revestimento condutor resistente à corrosão fixado a pelo menos uma face do coletor de corrente; uma folha compreendendo carbono ativado aderido ao revestimento condutor resistente à corrosão; e uma parte em aba que se estende a partir de uma lateral do eletrodo negativo como descrito acima. o eletrodo negativo é particularmente
adequado para dispositivos de armazenamento de energia
híbrida.
Embora realizações especificas da invenção tenham
sido descritas aqui, os especialistas na técnica entendem
que muitas outras modificações e realizações da invenção
recairão no espirito da invenção, se beneficiando dos
ensinamentos apresentados na descrição acima e associada aos desenhos.
Por esta razão, entende-se que a invenção não está limitada às realizações especificas descritas aqui, e que várias modificações e outras realizações da invenção estão incluídas no escopo da invenção. Além disto, embora termos específicos sejam empregados aqui, são utilizados apenas no
sentido genérico e descritivo ω
uescritivo, e nao para propósito de
limitar a invenção descrita.
Claims (14)
1. Eletrodo negativo para um dispositivo de armazenamento de energia híbrida, caracterizado pelo fato de apresentar: - um coletor de corrente; - um revestimento condutor resistente à corrosão fixado a pelo menos uma face do coletor de corrente; - uma folha compreendendo'carbono ativado aderida ao revestimento condutor resistente à corrosão; - uma parte em aba que se estende a partir de uma lateral do dito eletrodo negativo; e - uma orelha feita de chumbo ou liga de chumbo que encapsula a parte em aba.
2. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da folha compreender: - 5-95% em peso de carbono ativado, - 5-95% em peso de chumbo, e - 5-20% em peso de carbono condutor.
3. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do revestimento condutor resistente à corrosão ser fixado em ambas as faces do dito coletor de corrente, e uma folha compreendendo carbono ativado estar aderida e em contato elétrico com os ditos revestimentos condutores resistentes à corrosão em ambas as faces do coletor de corrente.
4. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do coletor de corrente compreender um material metálico.
5. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do coletor de corrente compreender um material apresentando uma condutividade de 1,0 χ IO5 siemens/m.
6. Eletrodo negativo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato do coletor de corrente compreender cobre ou uma liga de cobre.
7. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do revestimento condutor resistente à corrosão compreender uma folha de grafite expandida impregnada com parafina ou resina.
8. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato da folha de grafite expandida compreender grafite de baixa densidade apresentando uma densidade na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 2,0 g/cm3.
9. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do coletor de corrente ser na forma de uma folha ou malha.
10. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato do coletor de corrente ser na forma de uma malha apresentando o revestimento condutor resistente à corrosão pressionado na malha.
11. Eletrodo negativo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato da folha de carbono ativado compreender adicionalmente pelo menos um de um politetrafluor-etileno ou um polietileno de peso molecular ultra alto.
12. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do revestimento condutor resistente à corrosão compreender um sub-óxido de titânio representado pela fórmula TixO2x-!, onde χ é um valor numérico.
13. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do revestimento condutor resistente à corrosão compreender um material de diamante condutor.
14. Eletrodo negativo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da orelha apresentar uma espessura de cerca de 0,05 mm a cerca de 10 mm.
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