BRPI0718946A2

BRPI0718946A2 - Composições de policarbonato carregadas de resistência ao impacto modificada

Info

Publication number: BRPI0718946A2
Application number: BRPI0718946-0A
Authority: BR
Inventors: Thomas Eckel; Achim Feldermann; Andreas Seidel; Vera Buchholz; Bernd Keller
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2006-11-24
Filing date: 2007-11-10
Publication date: 2013-12-17
Also published as: US20080132617A1; EP2097478A1; MX2009005367A; KR20090080997A; TW200846414A; RU2009123831A; CA2670239A1; CN101541873A; JP2010510360A; DE102006055478A1; WO2008061644A1

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE POLICARBONATO CARREGADAS DE RESISTÊNCIA AO IM- PACTO MODIFICADA".

A presente invenção refere-se a composições de policarbonato carregadas de resistência ao impacto modificada e a massas de moldagem que atendem a exigências elevadas em termos de perfil de propriedades mecânicas e que apresentam um comportamento de escoamento aperfeiço- ado quando do processamento, a um processo para a sua preparação e a sua aplicação para a preparação de artigos moldados. No documento de número JP-A 11 -199768, são descritas mistu-

ras de policarbonato/ABS, que são dotadas de maneira resistente à chama com ésteres de ácido fosfórico monoméricos e oligoméricos, em que a resis- tência à chama é nitidamente aperfeiçoada por adição de uma carga inorgâ- nica, tal como, por exemplo, talco. No entanto, a carga inorgânica, em geral, atua de maneira desvantajosa sobre as propriedades mecânicas, especial- mente sobre a rigidez da mistura de polímero.

O documento de número JP-A 05-070653 descreve contas de vidro ocas com elevada resistência à compressão como aditivo em massas de moldagem de ABS modificadas como maleimida. As massas de molda- gem têm uma densidade reduzida, um elevado módulo flexural e boa termo- estabilidade. Nenhuma consideração é feita sobre um comportamento de escoamento favorável, um encolhimento reduzido ou a uma elevada resis- tência ao risco.

No documento de número EP-A 198 648, são reveladas massas de moldagem termoplásticas, que contêm uma carga oca esférica com um tamanho de partícula menor do que 500 μηι. A carga tem uma proporção de diâmetro externo em relação à espessura de parede de 2,5 - 10 e conduz a uma elevação do enrijecimento e da resistência em peso baixo peso. A re- sistência ao risco ou a capacidade de escoamento de tais massas de mol- dagem não são descritas.

O documento de número EP-A 391 413, descreve a aplicação de talco como carga em policarbonato de resistência ao impacto modificada. Não é descrita uma influência sobre a resistência ao risco ou sobre o enco- lhimento devido ao processamento.

Massas de moldagem de elevada resistência ao risco são co- nhecidas. Por exemplo, no documento de número DE-A 2 721 887, são reve- Iadas massas de moldagem a partir de um material termoplástico e de con- tas de vidro sólidas. Filmes a partir desse material têm uma boa capacidade de transmissão de luz e resistência ao risco. Nenhuma consideração é feita sobre a capacidade de escoamento, rigidez ou encolhimento devido ao pro- cessamento dessas massas de moldagem. Essas massas de moldagem têm, contudo, a desvantagem de que as contas de vidro sólidas elevam a densidade das massas de moldagem termoplásticas.

Tarefa da presente invenção é a de colocar à disposição uma massa de moldagem, que se destaca por uma capacidade de escoamento aperfeiçoada, uma elevada rigidez e um pequeno encolhimento devido ao processamento com elevada resistência ao risco inalterada. As massas de moldagem também podem ser dotadas de maneira resistente à chama.

De maneira surpreendente, constatou-se que composições con- tendo:

A) 10-90 partes em peso, de preferência, 50 - 85 partes em pe- so, de policarbonato aromático e/ou poliestercarbonato aromático,

B) 0,5 - 30 partes em peso, de preferência, 1 - 25 partes em pe- so, especialmente de preferência, 2 - 20 partes em peso, de polímero de enxerto modificado com borracha,

C) 0,1 - 50 partes em peso, de preferência, 0,5 - 20 partes em peso, especialmente de preferência, 4 - 8 partes em peso, de contas de vi- dro ocas (a seguir, também designadas como esferas de vidro ocas),

D) 0 - 20 partes em peso, de preferência, 1-18 partes em peso, especialmente de preferência, 2-16 partes em peso, de agente de proteção contra chama contendo fósforo,

E) 0 - 40 partes em peso, de preferência, 1 - 30 partes em peso,

de (co)polímero de vinila (E.1) e/ou poli (tereftalato de alquileno) (E.2), e

F) 0 - 10 partes em peso, de preferência, 0,5 - 5 partes em peso, de aditivos,

em que todas as indicações de partes em peso no presente relatório descri- tivo são normalizadas de tal maneira que a soma das partes em peso de todos os componentes na composição totaliza 100, apresentam o desejado perfil de propriedades. Componente A

Policarbonatos aromáticos e/ou poliestercarbonatos de aromáti- cos adequados de acordo com a invenção de acordo com o Componente A são conhecidos a partir da literatura ou são preparáveis em conformidade com processos conhecidos a partir da literatura (para a preparação de poli- carbonatos aromáticos, ver, por exemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 e também os documentos de números DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para a preparação de poliestercarbo- natos, ver, por exemplo, o documento de número DE-A 3 077 934).

A preparação de policarbonatos aromáticos ocorre, por exemplo, por reação de difenóis com halogenetos de ácido carbono, de preferência, fosgênio e/ou com di-halogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos, de preferência, di-halogenetos de ácido benzenodicarboxílico, de acordo com o processo em interface, eventualmente sob a utilização de terminadores de cadeia, por exemplo, monofenóis, e, eventualmente, sob a utilização de a- gentes de ramificação trifuncionais ou mais do que trifuncionais, por exem- plo, trifenóis ou tetrafenóis. É igualmente possível uma preparação por meio de um processo de polimerização em massa em fusão por reação de dife- nóis com, por exemplo, carbonato de difenila.

Difenóis para a produção dos policarbonatos aromáticos e/ou dos poliestercarbonatos aromáticos são, de preferência, aqueles da fórmula d): em que:

A significa uma ligação simples, Ci até C5-alquileno, C2 até C5- alquilideno, C5 até C6-cicloalquilideno, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6 até C12-arileno, no qual podem estar condensados outros anéis aromáticos e- ventualmente contendo heteroátomos,

ou um radical da fórmula (II) ou (III): —^C:

,1 y

Λ )m QD

FT Ru CH, ,——a

CH,

3

c— wi)

CH,

B significa, em cada caso, Ci até-Ci2 alquila, de preferência, me- tila, halogênio, de preferência, cloro e/ou bromo,

xsignificam, em cada caso, independentemente um do outro, O,

1 ou 2,

ρ significa 1 ou O, e

R5 e R6, para cada X1 selecionável individualmente, independen- temente um do outro, significam hidrogênio ou Ci até C6-alquila, de prefe- rência, hidrogênio, metila ou etila, X1 significa carbono e

m significa um número inteiro de 4 até 7, de preferência, 4 ou 5, com a condição de que, em pelo menos um átomo X1, R5 e R6 são simulta- neamente alquila.

Difenóis preferidos são hidroquinona, resorcinol, di- hidróxidifenóis, bis(hidroxifenil)-CrC5-alcanos, bis(hidroxifenil)-C5-C6- cicloalcanos, bis(hidroxifenil) éteres, bis(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfonas e a,a-bis(hidroxifenil) di- isopropil-benzenos, assim como seus derivados bromados no anel e/ou cio- rados no anel.

Difenóis especialmente preferidos são 4,4'-di-hidroxidifenila, Bis- fenol A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclo- hexano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, sulfeto de 4,4'-di- hidroxidifenila, 4,4'-di-hidroxidifenil-sulfona, assim como seus derivados di- e tetrabromados ou clorados, tais como, por exemplo, 2,2-bis(3-cloro-4- hidroxifenil) propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil) propano ou 2,2- bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil) propano. Especialmente preferidos é 2,2- bis(4-hidroxifenil) propano (Bisfenol A). Os difenóis podem ser empregados isoladamente ou como

quaisquer misturas arbitrárias. Os difenóis são conhecidos a partir da litera- tura ou são obteníveis em conformidade com processos conhecidos a partir da literatura.

Terminadores de cadeia, adequados para a preparação dos po- Iicarbonatos aromáticos, termoplásticos, são, por exemplo, fenol, p-^ clorofenol, p-t-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, contudo, também, alquilfe- nóis de cadeia longa, tais como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)] fenol, 4-(1,3- tetrametilbutil) fenol de acordo com o documento de número DE-A 2 842 005 ou monoalquilfenol ou dialquilfenóis com um total de 8 até 20 átomos de carbono nos substituintes de alquila, tais como 3,5-di-t-butilfenol, p-iso- octilfenol, p-t-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil) fenol e 4-(3,5- dimetilheptil) fenol. A quantidade de terminadores de cadeia a serem empre- gados importa, em geral, entre 0,5% em mol e 10% em mol, em relação à soma de mois dos difenóis empregados em cada caso. Os policarbonatos aromáticos, termoplásticos, têm pesos mole-

culares numéricos médios (Mw, medidos, por exemplo, por GPC, ultracentri- fugação ou medição de espalhamento de luz) de 10.000 até 200.000 g/mol, de preferência, 15.000 até 80.000 g/mol, especialmente de preferência 24.000 até 32.000 g/mol. Os policarbonatos aromáticos, termoplásticos, podem ter sido

ramificados de maneira conhecida, e, de fato, de preferência, pela incorpo- ração de 0,05 até 2,0% em mol, em relação à soma dos difenóis emprega- dos, de compostos trifuncionais ou mais do que trifuncionais, por exemplo, aqueles com três e mais grupos fenólicos.

São adequados tanto homopolicarbonatos, como também copo- licarbonatos. Para a preparação de copolicarbonatos de acordo com a in- venção em conformidade com o Componente A, podem ser empregados também 1 até 25% em peso, de preferência, 2,5 até 25% em peso, em rela- ção à quantidade total de difenóis a serem empregados, polidiorganossilo- xanos com grupos terminais de hidroxiarilóxi. Esses são conhecidos (US 3.419.634) e são preparáveis a partir da literatura. São igualmente adequa- dos copolicarbonatos contendo polidiorganossiloxano; a preparação dos co- policarbonatos contendo polidiorganossiloxano é descrita, por exemplo, no documento de número DE-A 3 334 782.

Policarbonatos preferidos são, além dos Bisfenol A- homopolicarbonatos, os copolicarbonatos de Bisfenol A com até 15% em mol, em relação às somas de mois em difenóis, outros difenóis mencionados como preferidos ou especialmente preferidos, especialmente 2,2-bis (3,5- dibromo-4-hidroxifenil) propano.

Di-halogenetos de ácidos dicarboxílicos aromáticos, para a pre- paração de poliestercarbonatos aromáticos, são, por exemplo, os dicloretos de diácido do ácido isoftálíco, do ácido tereftálico, do ácido difeniléter-4,4'- dicarboxílico e do ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

São especialmente preferidas as misturas dos dicloretos de diá- cidos do ácido isoftálico e do ácido tereftálico na proporção entre 1:20 e 20:1.

No caso da preparação de poliestercarbonatos, é adicionalmente

utilizado em conjunto um halogeneto de ácido carbônico, de preferência, fosgênio, como derivado de ácido bifuncional.

Como terminadores de cadeia para a preparação dos poliester- carbonatos aromáticos, interessam, além dos já mencionados monofenóis, ainda seus ésteres de ácidos clorocarbônicos, assim como os cloretos de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que eventualmente podem estar substituídos com grupos Ci até C22-alquNa ou com átomos de halogê- nio, assim como cloretos de ácidos C2 a C22-monocarboxílicos alifáticos.

A quantidade de terminadores de cadeia importa, em cada caso, em 0,1 até 10% em mol, em relação, no caso dos terminadores de cadeia fenólicos, aos mois de difenol, e, no caso de terminadores de cadeia de clo- reto de ácido monocarboxílico, aos mois de dicloreto de diácido carboxílico.

No caso da preparação de poliestercarbonatos aromáticos, pode ser empregado adicionalmente um ou mais ácidos hidroxicarboxílicos aro- máticos.

Os poliestercarbonatos aromáticos podem ser tanto lineares, como também, de maneira conhecida, podem ser ramificados (ver os docu- mentos de números DE-A 2 940 024 e DE-A 3 007 934).

Como agente de ramificação podem ser utilizados, por exemplo, cloretos de ácidos carboxílicos tri- ou multifuncionais, tais como tricloreto de ácido trimésico, tricloreto de ácido cianúrico, tetracloreto de ácido 3,3'-4,4'- benzofenona-tetracarboxílico, tetracloreto de ácido 1,4,5,8-naftaleno-

tetracarboxílico ou tetracloreto de ácido piromelítico, em quantidades de 0,01 até 1,0% em mol (em relação aos dicloretos de ácidos dicarboxílicos empre- gados) ou fenóis di- ou multifuncionais, tais como floroglicinol, 4,6-dimetil- 2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)- heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri- (4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclo-hexil]- propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidróxi-5-metil-benzil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-di- hidróxi-trifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenóxi)-metano, 1,4- bis [4,4'-di-hidróxi-trifenil)-metil]-benzeno, em quantidades desde 0,01 até 1,0% em mol, em relação aos difenóis empregados. Agentes de ramificação fenólicos podem ser previamente colocados com os difenóis; agentes de ramificação de cloreto de ácido podem ser carregados com os dicloretos de ácidos.

Nos poliestercarbonatos aromáticos, termoplásticos, a fração em

unidades estruturais de carbonato pode ser variada de maneira arbitrária. De preferência, a fração em grupos carbonato importa em até 100% em mol, especialmente, em até 80% em mol, especialmente de preferência, em até 50% em mol, em relação à soma de grupos éster e de grupos carbonato. Tanto a fração em ésteres, como também a fração em carbonato dos polies- tercarbonatos aromáticos podem estar presentes em forma de blocos ou de maneira estatisticamente dividida no policondensado.

A viscosidade de solução relativa (ηΓβι) dos policarbonatos e po- Iiestercarbonatos aromáticos se situa na faixa de 1,18 até 1,4, de preferên- cia, 1,20 até 1,32 (medida em soluções de 0,5 g de policarbonato ou de poli- estercarbonato em 100 ml_ de solução de cloreto de metileno, à 25°C). Os policarbonatos e poliestercarbonatos aromáticos, termoplás-

ticos, podem ser empregados isoladamente ou em misturas arbitrárias. Componente B

O componente B compreende um ou mais polímeros de enxerto

de:

B.1 5% em peso até 95% em peso, de preferência, 30% em pe-

so até 90% em peso, de pelo menos um monômero de vinila sobre

B.2 95% em peso até 5% em peso, de preferência, 70% em pe- so até 10% em peso, de um ou mais substratos de enxerto com temperatu- ras de transição vítrea de < 10°C, de preferência, de < 0°C, especialmente de preferência de, < -20°C.

O substrato de enxerto B.2, em geral, tem um tamanho de partí- cula médio (valor de d50) de 0,05 até 10 μππ, de preferência, de 0,1 μιη até μιη, especialmente de preferência, de 0,2 μίτι até 1 μιτι.

Monômeros B.1 são, de preferência, misturas de: B.1.1 50 partes em peso até 99 partes em peso de vinila aromá-

ticas e/ou vinila aromáticas de anel substituído (tais como estireno, a- metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) e/ou (met)acrilatos de Ci-C8- alquiléster, tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, e

B.1.2 1 parte em peso até 50 partes em peso de cianetos de vi- nila (nitrilas insaturadas, tais como acrilonitrila e metacrilonitrila) e/ou (met)acrilatos de Ci-C8-alquila, tais como metacrilato de metila, acrilato de n- butila, acrilato de t-butila, e/ou derivados (tais como, anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo, anidrido de ácido maleico e N- fenil-maleimida.

Monômeros B.1.1 preferidos são selecionados a partir de pelo menos um dos monômeros estireno, α-metilestireno e metacrilato de metila;

monômeros B.1.2 preferidos são selecionados a partir de pelo menos um dos monômeros acrilonitrila, anidrido de ácido maleico e metacrilato de meti- la. Monômeros especialmente preferidos são B.1.1 estireno e B.1.2 acriloni- trila.

Substratos de enxerto B.2, adequados para os polímeros de en- xerto B, são, por exemplo, borrachas de dieno, borrachas de EP(D)M, por- tanto, aquelas à base de etileno/propileno e, eventualmente, dieno, borra- chas de acrilato, de poliuretano, de silicone, de cloropreno e de etile- no/acetato de vinila.

Substratos de enxerto B.2 preferidos são borrachas de dieno, por exemplo, à base de butadieno e de Jsopreno1 ou misturas de borrachas de dieno ou copolímeros de borrachas de dieno ou suas misturas com outros monômeros copolimerizáveis (por exemplo, de acordo com B.1.1 e B.1.2), com a condição de que a temperatura de transição vítrea do componente B.2 se situe abaixo de < 10°C, de preferência, < 0°C, especialmente de pre- ferência, < -10°C. Especialmente de preferência, é borracha de polibutadie- no pura.

Polímeros B especialmente preferidos são, por exemplo, políme- ros ABS (ABS em emulsão, em massa e em suspensão), tais como eles são descritos, por exemplo, nos documentos de números DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3.644.574) ou DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275) ou em Ull- manns Enzyklopãdie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), p. 280 e se- guintes. A fração de gel do substrato de enxerto B.2 imposta em pelo menos 30% em peso, de preferência, em pelo menos 40% em peso (medida em tolueno).

Os copolímero de enxerto B são preparados por polimerização

através de radicais livres, por exemplo, por polimerização em emulsão, em suspensão, em solução ou em massa, de preferência, por polimerização em emulsão ou em massa.

Borrachas de enxerto especialmente adequadas são também polímeros de ABS1 que são preparados no processo de polimerização em emulsão, por iniciação redox, com um sistema de iniciador a partir de hidro- peróxido orgânico e ácido ascórbico, de acordo com o documento de núme- ro US-P 4.937.285.

Uma vez que, no caso da reação de enxerto, os monômeros de enxerto, de maneira conhecida, não necessariamente são completamente enxertados por sobre o substrato de enxerto, de acordo com a invenção, são entendidos sob "polímeros de enxerto B" também aqueles produtos que são obtidos por (co)polimerização dos monômeros de enxerto em presença do substrato de enxerto, e que resultam conjuntamente quando do processa- mento.

Borrachas de acrilato adequadas de acordo com B.2, dos polí- meros B.2, são, de preferência, polímeros a partir de ésteres de ácido acríli- co, eventualmente, com até 40% em peso, em relação à B.2, de outros mo- nômeros etilenicamente insaturados, polimerizáveis. Aos ésteres de ácido acrílico polimerizáveis preferidos pertencem ésteres de Ci até C8-alquila, por exemplo, ésteres de metila, de etila, de butila, de n-octila e de 2-etil-hexila; ésteres de halogeno-alquila, de preferência, ésteres de halogeno-CrC8- alquila, tal como acrilato de cloroetila, assim como misturas desses monô- meros.

Para a reticulação, podem ser copolimerizados monômeros com mais de que uma dupla ligação polimerizável. Exemplos preferidos para mo- nômeros que se reticulam são ésteres de ácidos monocarboxílicos insatura- dos com 3 até 8 átomos de carbono e de álcoois mono-hídricos insaturados com 3 até 12 átomos de carbono, ou de polióis saturados com 2 até 4 gru- pos OH e 2 até 20 átomos de carbono, tais como dimetacrilato de etilenogli- col, metacrilato de alquila; compostos heterocíclicos multiplamente insatura- dos, tais como cianurato de trivinila e de trialila; compostos de vinila polifun- cionais, tais como di- e trivinilbenzenos; mas, também, fosfato de trialila e ftalato de dialila. Monômeros que se reticulam preferidos são metacrilato de alila, dimetacrilato de etilenoglicol, ftalato de dialila e compostos heterocícli- cos, que apresentam pelo menos três grupos etilenicamente insaturados. Monômeros que se reticulam especialmente preferidos são os monômeros cíclicos cianurato de trialila, isocianurato de trialila, triacriloilhexa-hidro-s- triazina, trialil-benzenos. A quantidade dos monômeros reticulados importa, de preferência, 0,02 até 5, especialmente, 0,05 até 2% em peso, em relação ao substrato de enxerto B.2. No caso de monômeros que se reticulam cícli- cos com pelo menos três grupos etilenicamente instaurados, é vantajoso limitar a quantidade para menos do que 1% em peso do substrato de enxerto B.2.

Outros" monômeros etilenicamente insaturados, polimerizáveis, preferidos, que, além dos ésteres de ácido acrílico, eventualmente podem servir para a preparação do substrato de enxerto B.2, são, por exemplo, acri- lonitrila, estireno, α-metil-estireno, acrilamidas, éteres de vinil Ci-C6-alquila, metacrilato de metila, butadieno. Borrachas de acrilato preferidas como substrato de enxerto B.2 são polímeros de emulsão, que apresentem um teor em gel de pelo menos 60% em peso.

Outros substrato de enxerto adequados de acordo com B.2 são borrachas de silicone com sítios ativos para enxerto, tal como eles são des- critos nos documentos de números DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 651 540 and DE-OS 3 631 539.

O teor em gel do substrato de enxerto B.2 é determinado à 25°C, em um solvente adequado (M. Hoffmann, H. Krõmer, R. Kuhn, Polymera- nalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977). O tamanho de partícula médio d5o é o diâmetro, acima e abaixo

do qual, em cada caso, 50% das partículas se situam. Ele pode ser determi- nado por meio de medição por ultracentrifugação (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. f. Polymere, 250 (1972), 782-796). Componente C

Contas de vidro ocas de acordo com a invenção (esferas de vi-

dro ocas), de preferência, consistem em vidro de borossilicato, o qual, de preferência, é pobre em álcalis. Esferas de vidro ocas especialmente preferi- das são caracterizadas pelo fato de que o teor em óxidos de metais alcalinos (de preferência, oxido de sódio) importa em 1 - 10% em peso, de preferên- cia, 3 - 8% em peso, o teor em óxidos de metais alcalino-terrosos (de prefe- rência, óxido de cálcio) importa em 5 - 20% em peso, de preferência, 8 - 15% em peso, e o teor em óxidos de boro importa em 1 - 10% em peso, de preferência, 2 - 6% em peso.

De preferência, as esferas de vidro ocas têm uma densidade de 0,2 - 0,8 g/cm3, de preferência, de 0,4 - 0,7 g/cm3, especialmente de prefe- rência, de 0,55 - 0,65 g/cm3, e têm um diâmetro de partícula médio (d5o) de 1 - 200 μιτι, de preferência, de 5 - 100 μιτι, especialmente de preferência, de 15-50 μιτι.

Especialmente, são preferidas aquelas esferas de vidro ocas, que se destacam por uma elevada resistência à compressão de 10 - 200 MPa, de preferência, de 40- 150 MPa. No caso da resistência à compressão indicada, trata-se de resistência em face de uma pressão isostática, na qual pelo menos 80% das esferas permanecem não-danificadas, quando elas forem expostas à mencionada pressão em uma coluna de líquido.

As esferas de vidro ocas de acordo com a invenção podem ter a sua superfície tratada, por exemplo, estar silanizada, a fim de se garantir uma melhor compatibilidade com o polímero. Componente D

Agentes de proteção contra chama (D) contendo fósforo, no sen- tido da presente invenção, de preferência, são escolhidos a partir dos grupos compreendendo ésteres de ácidos fosfóricos e de ácidos fosfônicos mono- méricos e oligoméricos, aminas de fosfonato e fosfazenos, em que também podem ser empregadas misturas de mais do que um componente escolhido a partir de um desses grupos ou de grupos diferentes destes, como agentes de proteção contra chama. Também outros compostos de fósforo halogena- dos, não mencionados especialmente aqui, podem ser empregados isola- damente ou em qualquer combinação com outros compostos de fósforo ha- logenados.

Ésteres de ácidos fosfóricos ou de ácidos fosfônicos monoméri- cos e oligoméricos são compostos de fósforo da fórmula geral (IV):

O

RJ-(O)-P-

(O)n

R2

0 Il

-O-X—o—P-

1

ÍO) s i

)

1 3

R-

-(O)-R"

(IV)

em que:

R1, R21 R3 e R41 independentemente um dos outros, em cada caso, significam Ci até C8-alquila eventualmente halogenada, ou C5 até C6- cicloalquila, C6 até C2o-arila ou C7 até Ci2-aralquila, em cada caso eventual- mente substituída com alquila, de preferência, Ci até C4-alquila, e/ou halo- gênio, de preferência, cloro, bromo,

η significam, independentemente um do outro, O ou 1, q significa O até 30 e

X significa um radical aromático mononuclear ou polinuclear,

com 6 até 30 átomos de carbono, ou um radical alifático linear ou ramificado com 2 até 30 átomos de carbono, que pode estar substituído com OH e pode conter até 8 ligações éter.

De preferência, R1, R2, R3 e R4 representam, independentemen- te um dos outros, Ci até C4-alquila, fenila, naftila ou fenil-Ci-C4-alquila. Os grupos aromáticos R1, R2, R3 e R4 podem, por sua vez, estar substituídos com grupos halogênio e/ou grupos alquila, de preferência, cloro, bromo e/ou C1 até C4-alquila. Radicais arila especialmente preferidos são cresila, fenila, xilenila, propilfenila ou butilfenila, assim como os seus derivados bromados e clorados correspondentes.

X na fórmula (IV), significa, de preferência, um radical aromático mononuclear ou polinuclear, com 6 até 30 átomos de carbono. Esse radical é derivado, de preferência, de difenóis da fórmula (I).

η na fórmula (IV), pode ser, independentemente um do outro, 0 ou 1; de preferência, η é igual a 1.

q representa valores de O até 30, de preferência, 0,3 até 20, es- pecialmente de preferência, 0,5 até 10, em particular, 0,5 até 6, muitíssimo 10

15

especialmente de preferência, 1,1 até 1.6.

X representa, especialmente de preferência:

Λ

CH3 Λ \\ C— // Λ CH,

X

?-

X

ou seus derivados clorados ou bromados; especialmente, X é derivado a partir de resorcinol, hidroquinona, Bisfenol A ou difenilfenol. Especialmente de preferência, X é derivado a partir de Bisfenol A.

Como componente D de acordo com a invenção, também po- dem ser empregadas misturas de diferentes fosfatos.

Compostos de fósforo da fórmula (IV) são, especialmente, fosfa- to de tributila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de difenilcresila, fosfato de difeniloctila, fosfato de difenil-2-etilcresila, fosfato de tri- (isopropilfenila)-oligofosfato ligado em ponte com resorcinol e oligofosfato ligado em ponte com Bisfenol A. O uso de ésteres de ácido fosfórico oligo- méricos da fórmula (IV), que são derivados a partir de Bisfenol A, é especi- almente preferido.

Altamente preferido como Componente D é oligofosfato que se baseia em Bisfenol A de acordo com a fórmula (IVa).

O

—o -Ρ

■—o

q= 1.1

ι IViii

Os compostos de fósforo de acordo com o Componente D são conhecidos (comparar, por exemplo, com os documentos de números EP-A O 363 608, EP-A O 640 655) ou podem ser preparados de maneira análoga em conformidade com métodos conhecidos (por exemplo, Ullmanns Enzyklopãdie der technischen Chemie, Vol. 18, p.301 e seguintes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43; Beilstein, Vol. 6, p. 177).

Quando forem empregadas misturas de diferentes compostos de

fósforo e, no caso de compostos de fósforo oligoméricos, trata-se, no caso do valor q indicado, do valor q médio. O valor q médio pode ser determinado, determinando-se por meio de métodos adequados (cromatografia em gás (GC), cromatografia em líquido sob elevada pressão (HPLC), cromatografia por permeação de gel (GPC)) a composição do composto de fósforo (distri- buição de pesos moleculares), e, a partir disso, calculando-se os valores médios para q.

Além disso, podem ser empregados aminas de fosfonato e fos- fazenos, tal como eles são descritos nos documentos de números WO 00/00541 e WO 01/18105, como agentes de proteção contra chama.

Os agentes de proteção contra chama podem ser empregados isoladamente ou em qualquer mistura entre si ou em mistura com outros a- gentes de proteção contra chama. Componente E

O Componente E compreende um ou mais (co)polímeros de vini-

Ia E.1 termoplásticos e/ou poli(tereftalatos de etileno) E.2.

São adequados, como (co)polímeros de vinila E.1, polímeros de pelo menos um monômero a partir do grupo dos vinil-aromáticos, dos ciane- tos de vinila (nitrilas insaturadas), ésteres de ácidos (met)acrílicos de (Cr C8)-alquila, ácidos carboxílicos insaturados, assim como derivados (tais co- mo anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. São especialmen- te adequados (co)polímeros a partir de:

E.1.1 50 partes em peso até 99 partes em peso, de preferência, 60 partes em peso até 80 partes em peso, de vinil-aromáticos e/ou vinil- aromáticos com anel substituído, tais como estireno, α-metilestireno, p- metilestireno, p-cloroestireno e/ou ésteres de ácidos (met)acrílicos de CrC8- alquila, tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, e Ε.1.2 1 parte em peso até 50 partes em peso, de preferência, 20 partes em peso até 40 partes em peso, de cianetos de vinila (nitrilas insatu- radas), tais como acrilonitrila e metacrilonitrila e/ou ésteres de ácidos (met)acrílicos de CrC8-alquila, tais como metacrilato de metila, acriiato de n- butila, acriiato de t-butila e/ou ácidos carboxílicos insaturados, tal como ácido maleico, e/ou derivados, tais como anidridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo, anidrido de ácido maleico e N-fenilmaleimida.

Os (co)polímeros de vinila E.1 são semelhantes a resinas, ter- moplásticos e livres de borracha. É especialmente preferido o copolímero a partir de E.1.1 estireno e E.1.2 acrilonitrila.

Os (co)polímeros de acordo com E.1 são conhecidos e podem ser preparados por polimerização através de radicais livres, especialmente por polimerização em emulsão, em suspensão, em solução ou em massa. Os (co)polímeros, de preferência, possuem pesos moleculares médios, Mw (média ponderai determinada por espalhamento de luz ou por sedimentação) entre 15.000 e 200.000.

Os poli(tereftalatos de alquileno) do Componente E.2 são produ- tos de reação a partir ácidos dicarboxílicos aromáticos ou seus derivados ca- pazes de reação, tais como ésteres de dimetila ou anidridos, e dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos, assim como misturas destes produtos de reação.

Poli(tereftalatos de alquileno) preferidos contêm pelo menos 80% em peso, de preferência, pelo menos 90% em peso, em relação ao componente de ácido dicarboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos 80% em peso, de preferência, pelo menos 90% em mol, em relação ao componente de diol, de radicais de etilenoglicol e/ou de butanodiol-1,4.

Os poli(tereftalatos de alquileno) preferidos podem conter, além de ésteres de ácido tereftálico, até 20% em mol, de preferência, até 10% em mol, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifáticos com 8 até 14 átomos de carbono ou de ácidos dicarboxílicos alifáticos com 4 até 12 átomos de carbono, tais como, por exemplo, radicais de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil- dicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaíni- co, ácido ciclo-hexano-diacético.

Os poli(tereftalatos de alquileno) preferidos contêm, além de ra- dicais de etilenoglicol ou de butanodiol-1,4 até 20% em mol, de preferência, até 10% em mol, de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos de carbono, ou dióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de carbono, por exemplo, radi- cais de propanodiol-1,3, 2-etil-propanodiol-1,3, neopentil glicol, pentanodiol- 1,5, hexanodiol-1,6, ciclo-hexanodimetanol-1,4, 3-etil-pentanodiol-2,4, 2- metil-pentanodiol-2,4, 2,2,4-trimetil-pentanodiol-1,3, 2-etil-hexanodiol-1,3, 2,2-dietil-propanodiol-1,3, hexanodiol-2,5, 1,4-di (β-hidróxi-etóxi) benzeno, 2,2-bis (4-hidróxi-ciclo-hexil) propano, 2,4-di-hidróxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano, 2,2-bis (4-p-hidróxi-etóxi-fenil) propano e 2,2-bis (4-hidróxi- propóxi-fenil) propano (DE-A-2 715 932).

Os poli(tereftalatos de alquileno) podem ser ramificados por in- corporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois tri- ou tetra- hídricos ou de ácidos carboxílicos tri- ou tetrabásicos, por exemplo, de acor- do com os documentos de números DE-A 1 900 270 e US-PS 3.692.744. Exemplos de agentes de ramificação preferidos são ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano, trimetilolpropano e pentaeritritol.

São especialmente preferidos poli(tereftalatos de alquileno), que tenham sido preparados unicamente a partir de ácido tereftálico e de seus derivados capazes de reação (por exemplo, seus ésteres de dialquila) e eti- lenoglicol e/ou butanodiol-1,4, e misturas destes poli(tereftalatos de alquile- no). Misturas de poli(tereftalatos de alquileno) contêm 1 até 50% em peso, de preferência, 1 até 30% em peso, de poli(tereftalato de etileno), e 50 até 99% em peso, de preferência, 70 até 99% em peso, de poli(tereftalato de butileno).

Os poli(tereftalatos de alquileno) utilizados de preferência pos- suem, em geral, uma viscosidade limite de 0,4 até 1,5 dl_/g, de preferência, 0,5 até 1,2 dl_/g, medida em fenol/o-dicloro-benzeno (1:1 em partes em pe- so) à 25°C no viscosímetro de Ubbelohde.

Os poli(tereftalatos de alquileno) podem ser preparados de acor- do com métodos conhecidos (ver, por exemplo, Kunststoff-Handbuch, Volu- me VIII, ρ. 695 e seguintes, Carl-Hanser-Verlag1 Munique 1973). Outras substâncias adicionadas

A composição pode conter outros aditivos de polímero (Compo- nente F) usuais, tais como sinergistas de proteção contra chama, agentes antigotejamento (por exemplo, compostos das classes de substância das poliolefinas fluoradas, dos silicones, assim como fibras de aramida), lubrifi- cantes e agentes de desmoldagem (por exemplo, tetraestearato de pentaeri- tritol), agentes de nucleação, estabilizadores, antiestáticos (por exemplo, negros de carbono condutivos, fibras de carbono, fibras de metais, nanotu- bos de carbono, assim como antiestáticos orgânicos, tais como éteres de polialquileno, sulfonatos de alquila ou polímeros contendo poliamida), assim como corantes e pigmentos.

Preparação das massas de moldaqem e dos artigos moldados

As massas de moldagem termoplásticas de acordo com a inven- ção são preparadas misturando-se, de maneira conhecida, os respectivos constituintes, e compostando-se em fusão e extrudando-se em fusão, em temperaturas de 200°C até 300°C, em unidades convencionais, tais como amassadores internos, extrusoras e parafusos de eixo duplo.

A mistura dos constituintes individuais pode ocorrer, de maneira conhecida, tanto de maneira sucessiva, como, também, de maneira simultâ- nea, e, de fato, tanto em cerca de 20°C (temperatura ambiente), como tam- bém em temperatura mais elevada.

Objetos da invenção são igualmente processos para a prepara- ção das massas de moldagem e a aplicação das massas de moldagem para a preparação de artigos moldados.

As massas de moldagem de acordo com a invenção podem ser utilizadas para a preparação de artigos moldados de qualquer tipo. Esses podem ser preparados por processos de moldagem por injeção, de extrusão e de moldagem por sopro. Uma outra forma do processamento é a prepara- ção de artigos moldados por termoformação a partir de placas ou filmes pro- duzidos previamente.

Exemplos para tais artigos moldados são filmes, perfis, partes de gabinetes de qualquer tipo, por exemplo, para aparelhos domésticos, tais como, espremedores de frutas, cafeteiras, misturadores, para máquinas de escritórios, tais como, monitores, telas plantas, notebooks, impressoras, co- piadoras; placas, tubos, canais de instalação elétrica, janelas, portas e ou- tros perfis para o setor da construção (acabamento de interiores e aplica- ções externas), assim como componentes elétricos e eletrônicos, tais como comutadores, tomadas e soquetes, assim como componentes de carrosseria ou de componentes internos para veículos utilitários, especialmente para o setor automobilístico. Especialmente, podem ser utilizadas as massas de moldagem

de acordo com a invenção, por exemplo, também, para a preparação dos seguintes artigos moldados ou peças moldadas: componentes de acaba- mento interior para veículos sob trilhos, embarcações, aeronaves, ônibus e outros veículos automotores, gabinetes para aparelhos elétricos contendo pequenos transformadores, gabinetes para dispositivos de processamento e de transmissão de informações, gabinetes e guarnecimento de aparelhos médicos, aparelhos de massagem e gabinetes para eles, veículos de brin- quedo para crianças, elementos de parede planos, gabinetes para dispositi- vos de segurança, recipientes de transporte isolados termicamente, peças moldadas para equipamentos sanitários e de banheiros, grades de cobertura para aberturas de ventilação e gabinetes para aparelhos de jardinagem.

Os seguintes exemplos servem para o esclarecimento adicional da invenção. Exemplos Componente A1

Policarbonato linear com base em Bisfenol A com um peso mo- lecular ponderai médio, Mwj de 27.500 g/mol (determinado por GPC). Componente A2

Policarbonato linear com base em Bisfenol A com um peso mo- Iecular ponderai médio, Mw, de 25.000 g/mol (determinado por GPC). Componente B1

Polímero de ABS, preparado por polimerização em emulsão de 10

15

20

43% em peso (em relação ao polímero de ABS) de uma mistura de 27% em peso de acrilonitrila e 73% em peso de estireno, em presença de 57% em peso (em relação ao polímero de ABS) de uma borracha de polibutadieno reticulada de maneira particulada (diâmetro de partícula médio d50 = 0,35 μηι).

Componente C1

As esferas de vidro ocas consistem em vidro de borossilicato pobre em álcalis, isto é, em 5,5% em peso de Na20, 11,5% em peso de CaO e 4% em peso de B2O3. As esferas de vidro ocas apresentam uma densida- de de 0,6 g/cm3 e um diâmetro médio de 30 μίτι. As esferas de vidro ocas têm uma resistência à compressão isostática de 124 MPa. Componente C2

As esferas de vidro sólidas (Vitrolite 20 fabricadas por VitroCo Enterprises, Irvine, CA, EUA) consistem em silicatos amorfos e alumossilica- tos de sódio, potássio, cálcio, magnésio e ferro e têm um diâmetro médio de 12 μιη, assim como uma densidade de 2,4 g/cm3. Componente C3

Talco, Luzenac® A3C da firma Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH com um teor em MgO de 32% em peso, um teor em SiO2 de 61% em peso e um teor em AI2O3 de 0,3% em peso. Componente D

Oligofosfato baseado em Bisfenol A (Reofoss BAPP)

/ \

/

t—0 Hd

25

Componente E1

Copolímero a partir de 77% em peso de estireno e 23% em peso de acrilonitrila com um peso molecular ponderai médio, Mw, de 130 Kg/mol (determinado por GPC), produzido de acordo com o processo em massa. Componente E2

Copolímero a partir de 72% em peso de estireno e 28% em peso de acrilonitrila com um peso molecular ponderai médio, Mw, de 140 Kg/mol (determinado por GPC), produzido de acordo com o processo em massa.

Componente F

F1: pó de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, Du Pont

F2: tetraestearato de pentaeritritol como lubrificante/agente des-

moldante

F3: estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, Ciba Speciality Che-

micals

Produção e testaqem das massas de moldagem

Em uma extrusora de parafuso gêmeo (ZSK-25) (Werner e Pflei- derer), são compostados e granulados os materiais de alimentação mencio- nados na Tabela 1, em uma velocidade de rotação de 225 rpm e em capaci-

dade de produção de 20 Kg/h, em uma temperatura de máquina de 260°C. Os granulados prontos são processados em uma máquina de moldagem por injeção para formar corpos de prova correspondentes (temperatura de mas- sa de 240°C, Exemplos 3-5, e 260°C, Exemplos 1-2, temperatura de ferra- menta 80°C, velocidade frontal de escoamento de 240 mm/s).

Para a caracterização das propriedades dos corpos de prova

foram aplicados os seguintes métodos:

O encolhimento devido ao processamento foi medido com base na Norma ISO 294-4, embora com respeito a placas com dimensões de 150 mm χ 105 mm χ 3 mm.

A capacidade de escoamento foi determinada de acordo com

DIN EN ISO 1133 como taxa de velocidade volumétrica de massa em fusão (MVR), assim como, eventualmente, com base em ISO 11443, como visco-

sidade de massa em fusão.

A resistência ao rasgamento foi medida de acordo com DIN EN

ISO 527.

A rigidez foi medida como módulo E de tração de acordo com DIN EN ISO 527. A resistência ao risco foi determinada de acordo com ASTM D- 3363 como dureza de lápis. Nesse caso, são conduzidos lápis com durezas 3H, 2H, H, F, HB, Β, 2B e 3B (aqui, dureza decrescente) sobre a superfície com pressão definida. As durezas de lápis indicam o lápis mais duro, com o qual nenhum risco sobre a superfície não é discernível.

Tabela 1: composição e propriedades das massas de moldagem

Composição [% em peso] 1 2 (comp.) A1 56,3 56,3 B1 16,2 16,2 C1 4,8 - C2 - 4,8 E1 5,7 5,7 E2 16,2 16,2 F2 0,7 0,7 F3 0,1 0,1 Encolhimento devido ao processamento longitudinal [%] 0,740 0,764 MVR (260°C/5 Kq) [cm3/10 mini 16,7 12,6 Módulo de elasticidade de tração [N/mm] 2387 2261 Resistência ao risco de acordo com ASTM D-3363 F F

A partir da Tabela 1, depreende-se que a composição de acordo

com o Exemplo 1 em face da composição do Exemplo de Comparação 2, apresenta um pequeno encolhimento devido ao processamento, uma capa- cidade de escoamento aperfeiçoada, assim como uma rigidez mais elevada. Tabela 2: composição e propriedades das massas de moldagem protegidas contra chama

Composição [% em peso] 3 4 (comp.) 5 (comp.) A2 61,2 61,2 61,2 Composição 3 4 5 [% em peso] (comp.) (comp.) B1 8,6 8,6 8,6 C1 4,8 - C2 _ 4,8 _ C3 _ 4,8 D 14,4 14,4 14,4 E1 10,0 10,0 10,0 F1 0,5 0,5 0,5 F2 0,4 0,4 0,4 F3 0,1 0,1 0,1 Encolhimento devido ao processamento 0,525 0,553 n.m. longitudinal [%] Viscosidade de massa em fusão [Pas] 201 217 209 1000 s'1/240°C 1000 s1/260°C 133 151 144 1000 s‘1/ 280°C 78 97 92 MVR (240°C/5 Kg) [cm3/10 mini 23,9 20,0 21,3 Módulo de elasticidade à tração [N/mm] 2950 2920 3300 Resistência ao rasgamento [N/mm] 49 44 45 Resistência ao risco H H F de acordo com ASTM D-3363 n.m. = não medido

No caso das composições protegidas contra chama da Tabela 2, somente a composição de acordo com a invenção de acordo com o Exemplo 3 cumpre a tarefa de acordo com a invenção, isto é, com resistência ao risco 5 comparável (em face do Exemplo de Comparação 4), é alcançado um enco- lhimento devido ao processamento menor, uma capacidade de escoamento aperfeiçoada, assim como uma rigidez mais elevada. O Exemplo de Compa- ração 5, com talco como carga, não atende ao critério da elevada resistência ao risco.

Claims

1. Composições contendo: A) 10 - 90 partes em peso de policarbonato aromático e/ou poli- estercarbonato aromático, B) 0,5 - 30 partes em peso de polímero de enxerto modificado com borracha, C) 0,1 - 50 partes em peso de esferas de vidro ocas, D) 0 - 20 partes em peso de agente de proteção contra chama contendo fósforo, E) 0 - 40 partes em peso de (co)polímero de vinila (E.1) e/ou poli (tereftalato de alquileno) (E.2), e F) 0 - 10 partes em peso de aditivos.

2. Composições, de acordo com a reivindicações 1, em que as esferas de vidro ocas a partir de vidro de borossilicato.

3. Composições, de acordo com a reivindicações 1 ou 2, em que as esferas de vidro ocas apresentam uma densidade de 0,2 - 0,8 g/cm3.

4. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, em que a carga de acordo com o Componente C apresenta um tamanho de partícula médio (d50) de 1 μιη até 200 μιη.

5. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, em que, como Componente C, são empregadas esferas ocas de vidro com uma resistência à compressão de 10 - 200 MPa.

6. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, em que contendo agente de proteção contra chama (D) contendo fósforo da fórmula geral (IV): <formula>formula see original document page 25</formula> em que: R1, R2, R3 e R4, independentemente um dos outros, em cada caso, significam Ci até C8-alquila eventualmente halogenada, ou C5 até C6- cicloalquila, C6 até C2o-arila ou C7 até C^aralquila, em cada caso eventual- mente substituída com alquila, de preferência, Ci até C4-alquila, e/ou halo- gênio, de preferência, cloro, bromo, n significam, independentemente um do outro, 0 ou 1, q significa 0 até 30 e X significa um radical aromático mononuclear ou polinuclear, com 6 até 30 átomos de carbono, ou um radical alifático linear ou ramificado com 2 até 30 átomos de carbono, que pode estar substituído com OH e pode conter até 8 ligações éter.

7. Composições, de acordo com a reivindicação 6, em que X, na fórmula (IV) representa Bisfenol A.

8. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, contendo, como Componente F, pelo menos um aditivo escolhido a partir do grupo consistindo em sinergistas de proteção contra chama, agentes antigo- tejamento, lubrificantes e agentes de desmoldagem, agentes de nucleação, estabilizadores, antiestáticos, corantes e pigmentos.

9. Aplicação das composições como definidas em uma das rei- vindicações 1 a 8, para a preparação de artigos moldados.

10. Artigos moldados contendo uma composição como definida em uma das reivindicações 1 a 8.

11. Artigos moldados, de acordo com a reivindicações 10, carac- terizados pelo fato de que o artigo moldado é uma peça de um veículo au- tomotor, de um veículo sob trilhos, de uma aeronave ou de uma embarcação ou de gabinetes para aparelhos elétricos contendo pequenos transformado- res, gabinetes para dispositivos de processamento e de transmissão de in- formações, gabinetes e guarnecimento de aparelhos médicos, aparelhos de massagem e gabinetes para eles, veículos de brinquedo para crianças, ele- mentos de parede planos, gabinetes para dispositivos de segurança, recipi- entes de transporte isolados termicamente, peças moldadas para equipa- mentos sanitários e de banheiros, grades de cobertura para aberturas de ventilação ou gabinetes para aparelhos de jardinagem.