BRPI0719227B1 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão. - Google Patents
Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão. Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0719227B1 BRPI0719227B1 BRPI0719227-4A BRPI0719227A BRPI0719227B1 BR PI0719227 B1 BRPI0719227 B1 BR PI0719227B1 BR PI0719227 A BRPI0719227 A BR PI0719227A BR PI0719227 B1 BRPI0719227 B1 BR PI0719227B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- printing plate
- ppp
- precursor
- pigment
- group
- Prior art date
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 117
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 102
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 41
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 98
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 40
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 38
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 23
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 19
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 18
- 238000011161 development Methods 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 17
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 11
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 10
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 6
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229940046305 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane Drugs 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100520284 Pithecopus azureus psn12 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100464308 Pithecopus azureus psn15 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N bronidox Chemical compound [O-][N+](=O)C1(Br)COCOC1 XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011549 displacement method Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100172118 Caenorhabditis elegans eif-2Bgamma gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N chloramine T Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-]Cl)C=C1 VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000994 contrast dye Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000001002 diarylmethane dye Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecyl phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000020673 eicosapentaenoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004710 electron pair approximation Methods 0.000 description 1
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010976 emerald Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000005343 heterocyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001003 triarylmethane dye Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
- B41M5/366—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a polymeric particulate material, e.g. hydrophobic heat coalescing particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
- B41C1/1025—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials using materials comprising a polymeric matrix containing a polymeric particulate material, e.g. hydrophobic heat coalescing particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/02—Cover layers; Protective layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/14—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Título: PRECURSOR DE PLACA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA DE OPERAÇÃO EM NEGATIVO SENSÍVEL AO CALOR E MÉTODOS PARA PRODUZIR A PLACA DE IMPRESSÃO. (51) Int.CI.: B41C 1/10; B41M 5/36 (30) Prioridade Unionista: 17/10/2006 EP 06122423.4, 20/10/2006 US 60/862,291 (73) Titular(es): AGFA NV (72) Inventor(es): PAUL CALLANT; HIERONYMUS ANDRIESSEN; ALEXANDER WILLIAMSON
1/63
PRECURSOR DE PLACA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA DE OPERAÇÃO
EM NEGATIVO SENSÍVEL AO CALOR E MÉTODOS PARA PRODUZIR A
PLACA DE IMPRESSÃO
Campo da Invenção . Refere-se a presente invenção a um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor.
Antecedentes da Invenção
As prensas de impressão litográfica utilizam a chamada mestra de impressão, tal como uma placa para impressão que é montada em um cilindro da impressora. A mestra carrega uma imagem litográfica na sua'Superfície e é obtida uma impressão pela aplicação de tinta à dita imagem e então transferindo-se a tinta da mestra para um material receptor, o qual é tipicamente papel. Na impressão litográfica convencional, chamada úmida, tinta, bem como uma solução de fonte aquosa (também chamada líquido de umedecimento) são fornecidas à imagem litográfica, a qual consiste de áreas oleofílicas (ou hidrófobas, isto é, aceitadoras de tinta, repulsoras de água), bem como áreas. hidrófilas (ou oleófobas, isto é, aceitadoras de água, repulsoras de tinta). Na chamada impressão ·driográfica, a imagem litográfica consiste de áreas aceitadoras de tinta e contrárias a tinta (repulsora de tinta) e durante a impressão driográf ica, somente .tinta é aplicada à mestra.
As mestras de impressão são, de um modo geral, obtidas pela exposição no sentido de imagem e processa2/63 mento de um material de formação de imagem chamado precursor de placa. Adicionalmente às placas fotossensíveis, chamadas pré-sensibilizadas, amplamente conhecidas que são adequadas para exposição por contacto UV através de uma máscara de película, também precursores de placa de impressão sensível ao calor tornaram-se muito populares no final de 1990. Esses materiais térmicos oferecem a vantagem de estabilidade à luz do dia e são especialmente usados no chamado método computa10 dor-para-placa, em que o precursor de placa é diretamente exposto, isto é, sem o uso de uma máscara de película. O material é exposto ao calor ou a luz infravermelha e o calor gerado dispara um processo (físico-) químico, tal como ablação, polimerização, insolubiliza15 ção por reticulação de um polímero, sensibilização induzida por calor, ou por coagulação de partículas de um látex de polímero termoplástico.
As placas térmicas mais populares formam uma imagem por uma diferença de solubilidade induzida por calor em um revelador alcalino entre áreas expostas e não-expostas do revestimento. O revestimento tipicamente compreende um aglutinante oleofílico, por exemplo, uma resina fenólica, no qual a velocidade de dissolução no revelador é ou reduzida (trabalho negativo) ou aumentada (trabalho positivo), pela exposição no sentido da imagem. Durante o processamento, o diferencial de solubilidade conduz à remoção das áreas de nãoimagem (não-impressas) do revestimento, revelando assim
3/63 ’ o suporte hidrõfilo, enquanto as áreas de imagem (impressas) permanecem no suporte. Exemplos típicos des5 sas placas encontram-se descritos, por exemplo, em EP-A 625728, 823327, 825927, 864420, 894622 e 901902. Con5 cretizações de trabalho negativo desses materiais térmicos requerem freqüentemente uma etapa de preaquecimento entre a exposição e a revelação, tal como descrito, por exemplo, em EP-A 625.728.
Os precursores de placa de trabalho negativo 10 que não requerem uma etapa de preaquecimento podem conter uma camada de registro de imagem que opera coalescência de partículas induzida por calor de um látex de polímero termoplástico, tal como descrito, por exemplo, em EP-As 770 494, 770 495, 770 496 e 770 497. Estas patentes expõem um método para produzir uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de: (1) exposição no sentido de imagem de um elemento de formação de imagem que compreende partículas dispersadas de polímero termoplástico hidrófobo em um aglutinante hi20 drófilo e um composto capaz de converter luz em calor, (2) e revelar o elemento exposto no sentido da imagem pela aplicação de fonte e/ou tinta.
A EP-A 1 342 568 descreve um método para produzir uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de (1) expor no sentido da imagem um elemento de formação de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hidrófobas dispersas em um ligante hidrõfilo e um composto capaz de converter luz em calor
4/63
Γ * ' ? e (2) revelar o elemento exposto no sentido de imagem pela aplicação de uma solução de goma, removendo deste * ζ modo áreas não expostas do revestimento e partir do suporte .
A W02006/037716 descreve um método para preparar a placa de impressão litográfica que compreende as etapas de (1) exporo no sentido da imagem um elemento de formação de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hidrófobas dispersas em um ligante hidró10 filo e um composto capaz de converter luz em calor e (2) revelar o elemento exposto no sentido da imagem pela aplicação de uma solução de goma, removendo desse modo as áreas não expostas do revestimento a partir do suporte, em que as ditas partículas de polímero termo15 plástico são dotadas de uma dimensão de partícula média situada entre 40 nm e 63 nm e em que a quantidade das partículas de polímero termoplástico hidrófobas é maior do que 70% e menor do que 85%, em peso, em relação à camada de registro de imagem.
A EP-A 1 614 538 descreve um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo que com£ preende um suporte dotado de uma superfície hidrófila =< ou que é provida de uma camada hidrófila e um revesti- mento proporcionado na mesma, com o revestimento com25 preendendo uma camada de registro de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hidrófobas e um ligante hidrófilo, em que as ditas partículas de polímero termoplástico hidrófobas têm uma dimensão de
5/63 partícula média situada na faixa de 45 nm a 63 nm e em que a quantidade das partículas de polímero termoplástico hidrófobas na camada de registro de imagem é pelo menos 70%, em peso, em relação à camada de registro de imagem.
A EP-A 1 614 539 e EP-A 1 614 540 descrevem um método para produzir uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de (1) expor no sentido da imagem um elemento de formação de imagem tal como expos10 to em EP-A 1 614 538 e (2) revelar o elemento exposto no sentido da imagem pela aplicação de uma solução alcalina, aquosa.
Um primeiro problema associado com placas de impressão de operação em negativo que operam de acordo com o mecanismo de coalescência de látex induzida por calor é a remoção completa das áreas não expostas durante a etapa de revelação (isto é, limpeza). Uma limpeza insuficiente pode resultar em tonalização na prensa, isto é, uma tendência aumentada indesejável de a20 ceitação de tinta nas áreas de não-imagem. Este problema de limpeza tende a tornar-se pior quando o diâmetro de partícula das partículas termoplásticas usadas na placa de impressão diminui, tal como mencionado em EPAs 1 614 538, 1 614 539, 1 614 540 e W02006/037716.
Uma diminuição do diâmetro de partícula das partículas termoplásticas hidrófobas na camada de formação de imagem pode, entretanto, aumentar ainda mais a sensibilidade do precursor de placa de impressão. A
6/63 ri» sensibilidade mais baixa das placas de impressão de operação em negativo que operam de acordo com o mecanismo de coalescência de látex induzida por calor é um segundo problema a ser solucionado. Um precursor de placa de impressão caracterizado por uma baixa sensibilidade necessita de um tempo de exposição mais longo e, portanto, resulta em um rendimento mais baixo (isto é, número de precursores de placas de impressão mais baixo que podem ser expostas em um determinado intervalo de tempo).
De acordo com a EP-A 06 114 473 não publicado (depositado em 24-05-2006) obtém-se uma boa limpeza mesmo com precursores de placas de impressão que compreendem partículas termoplásticas dotadas de um diâme15 tro de partícula menor do que 40 nm, quando a quantidade de pigmento absorvedor de luz infravermelha, sem levar em consideração um contra-íon opcional, é maior do que 0,80 mg por m2 da superfície total das partículas hidrófobas.
0 De acordo com o EP-A 06 114 475 não-publicado (depositado em 24-05-2006) obtém-se uma boa limpeza quando a dita quantidade de pigmento absorvedor de luz infravermelha é maior do que 0,70 mg por m2 da superfície total das partículas hidrófobas, quando o precursor é revelado em um revelador alcalino. Uma possível desvantagem desta invenção pode ser uma absorção excessivamente elevada de luz infravermelha pelo revestimento, devido à quantidade elevada de corante absorvedor de
7/63 luz infravermelha presente na camada de gravação de imagem, resultando em uma baixa sensibilidade.
Para possibilitar uma inspeção visual da imagem exposta na placa de impressão, depois da exposição e processamento do precursor, corantes são freqüentemente adicionados ao revestimento do precursor. Depois da remoção das áreas não expostas do dito revestimento pelo processamento, os corantes nas áreas expostas proporcionam uma imagem visual. Os ditos corantes podem ser pigmentos ou tintas. O precursor de placa de impressão litográfica usado no método de produção da placa de impressão descrita no W02006/037716 compreende preferentemente um pigmento, com maior preferência um pigmento dotado de uma superfície hidrófila h. O EP 1 524 112 descreve um precursor de placa de impressão litográfica que compreende uma camada de contraste, em que a dita camada de contraste compreende um corante capaz de proporcionar uma imagem visível depois de exposição e revelação do precursor e em que a camada de registro de imagem é substancialmente isenta de corante. De acordo com o EP-A 05 109 781 não publicado (depositado em 2010-2005) o precursor de placa de impressão litográfica pode compreender corantes de tri- ou diarilmetano amino-substituídos como corantes de contraste. A
W02006/005688 expõe corantes que, combinados com aditivos específicos, colorem apenas levemente o revestimento, mas tornam-se intensamente coloridos depois da exposição. O EP-A 05 105 440 não publicado (depositado em
8/63
21-06-2005) e PCT/EP2006/063327 (depositado em 20-062006) expõem pigmentos absorvedores de luz infravermelha que proporcionam uma imagem impressa depois de exposição a luz infravermelha.
Sumário da Invenção
Constitui um objetivo da presente invenção proporcionar um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo dotado de uma alta sensibilidade, boas propriedades litográficas, por exemplo, limpeza e capaz de possibilitar uma inspeção visual da imagem exposta depois da exposição e revelação.
Este objetivo é alcançado pela provisão de um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor que compreende:
- um suporte dotado de uma superfície hidrófila ou que é provido de uma camada hidrófila; e
- uma camada de registro de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hidrófobas, um pigmento absorvedor de luz infravermelha e uma tinta; ca20 racterizado pelo fato de que o ditto pigmento é dotado de uma estrutura de acordo com a Fórmula I;
em que
9/63 ·
- Q representa uma cadeia de mono-, tri- ou penta metina, opcionalmente substituída;
Z e Z' independentemente representam O, NR', S ou CH=CH em que R' é um grupo alquila ou (hetero)arila op5 cionalmente substituído;
X e X' independentemente representam hidrogênio, halogênio, O-CH3, um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído, um anel de benzeno condensado;
L e L' representam um grupo de ligação;
G e G' representam um grupo ácido ou sal do mesmo;
e em que o dito pigmento tem um pico de absorção de luz mais batocrômica sob um comprimento de onda entre 451 nm e 750 nm.
Concretizações preferidas da presente invenção encontram-se definidas nas reivindicações dependentes. Descrição Detalhada da Invenção precursor de placa de impressão sensível ao calor compreende a suporte, dotado de uma superfície hidrófila ou que é provido com uma camada hidrófila e um revestimento. 0 revestimento pode compreender uma ou mais camadas. A camada do dito revestimento que compreende as partículas termoplásticas hidrófobas é chamada t de camada de registro de imagem. A dita camada de re25 gistro de imagem compreende ainda um pigmento absorvedor de luz infravermelha e um pigmento de acordo com a fórmula I e que tem um pico de absorção mais batocrômico em um comprimento de onda entre 451 nm e 750 nm.
10/63
Pigmento
A camada de registro de imagem do precursor de placa de impressão compreende um pigmento de acordo com a Fórmula I.
Fórmula I em que
Q representa uma cadeia de mono-, tri- ou penta 10 metina opcionalmente substituído;
Z e Z' independentemente representam O, NR' , S ou CH=CH em que R' é um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído;
X e X' independentemente representam hidrogênio, 15 halogênio, O-CH3, um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído, um anel de benzeno condensado;
L e L' representam um grupo de ligação;
G e G' representam um grupo de ácido ou sal do mesmo.
O pigmento preferentemente é dotado de uma estrutura de acordo com as Fórmulas II até V.
11/63
Fórmula IV
Fórmula V em que X, X', Z, Z',L, L', G, G' têm o mesmo significado que na Fórmula I e em que Rm, R1 e R2 independentemente representam H, alquila ou arila.
Para se obter uma molécula eletricamente neutra 10 nas Fórmulas I até V, preferem-se contra-íons monovalentes positivos, tais como Li+, K+, Na+, NH4+, H3N(R'')i+, H2N(R'')2+, HN(R)3+, N(R'')4 + , em que R' ' é um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído .
Os ditos grupos ácidos G e G' nas Fórmulas I a
V são preferentemente selecionados a partir da lista que consiste de:
- um grupo de ácido sulfonamida substituído; (-SO2NHCOR9, -so2nhso2r9, -conhso2r9)
- um grupo de ácido carboxílico (-COOH);
- um grupo de ácido sulfônico (-SO3H) ;
- um grupo de ácido ditiossulfônico (-SSO3H) ;
- um grupo de ácido sulfúrico (-OSO3H) ;
- um grupo de ácido fosfórico (-OPO3H2) ;
- um grupo de ácido fosfônico (-PO3H2) ;
12/63 em que Rg independentemente representa um grupo de hidrocarbonetos que podem ter um substituinte.
Com maior preferência os grupos ácidos G e G' são grupos de ácido sulfônico.
O grupo de ligação é preferentemente um grupo de ligação bivalente. O grupo de ligação bivalente é preferentemente um grupo de alquileno ou (hetero)arileno opcionalmente substituído, com maior preferência um grupo de alquileno. Com maior preferência, os grupos de ligação L e L' nas fórmulas I até V, são (CH2)q-, em que q é um inteiro variável de 1 a 5.
Em uma concretização de maior preferência o dito pigmento é dotado de uma estrutura de acordo com as Fórmulas VI a VII;
Fórmula VI Fórmula VII em que p e p' são inteiros variáveis de 0 a 3;
X e X' têm o mesmo significado que na fórmula I;
M+ é um contra-íon positivo monovalente.
A síntese dos pigmentos de cianina encontra-se descrita, por exemplo, em The Chemistry de heterocy25 clic compounds; The cyanine pigmentos and related com13/63 pounds, por F.M. Hamer from Wiley & Sons, 1964, página 58 e página 534.
Alguns exemplos de pigmentos de acordo com a presente invenção são:
D-01
D-02
o.s
S0,‘ Et3NH
SO/ Et3NH
14/63
15/63 f ·.
D-17
D-18
D-19
D-20
D-21 D-22
D-25 D-26
16/63
Em experiências de centrifugação com soluções que contêm partículas termoplásticas hidrófobas (0,1 a 5,0% peso) e um dos pigmentos (D-01 a D-34) lisados an15 teriormente, observou-se que estes pigmentos, pelo menos parcialmente, co-sedimentam-se com as partículas termoplásticas hidrófobas. Nestas experiências, utilizam-se condições de centrifugação de 40.000 a 60.000
17/63 c » i rpm durante 1 a 4 horas, a fim.de se conseguir a sedi6 mentação de todas as partículas. Como uma experiência
de referência, uma solução do pigmento, sem partículas hidrófobas, foi centrifuged under the same conditions.
Comparison with UV-VIS spectroscopy de both supernatent Solutions revealed that all pigmentos, D-01 to D-34 were, at least partially, co-sedimented with the partículas .
Para obter-se um contraste visual ótimo, o pig10 mento é dotado de um pico de absorção de luz mais batocrômico sob um comprimento de onda entre 451 nm e 750 nm. Podem ser usados um ou mais pigmentos para otimizarem o contraste visual. A seleção de pigmentos com absorção máxima específica entre 451 nm e 750 nm, possi15 bilita otimizar-se a cor do contraste visual.
Uma absorção excessivamente forte na região de comprimento de onda de infravermelho (750 - 1500 nm) pode influenciar prejudicialmente a sensibilidade do precursor de placa de impressão litográfica. Se a den20 sidade de infravermelho da camada de registro de imagem se tornar excessivamente alta, poder[a ser necessária uma exposição mais alta para induzir coalescência das : partículas termoplásticas localizadas próximo do supor‘ te, resultando em um rendimento mais baixo, isto é, nú25 mero mais baixo de precursores de placa de impressão que podem ser expostos em um determinado intervalo de tempo.
Os pigmentos da presente invenção podem ser u18/63 ! £ *
í sados em combinação com outros corantes, tintas ou pigmentos, conhecidos na técnica, por exemplo, derivados de pigmentos tri- ou diarilmetano amino-substituídos. Pigmento absorvedor de luz infravermelha
A camada de registro de imagem compreende um pigmento absorvedor de luz infravermelha que converte a energia absorvida em calor.
Compostos absorvedores de luz infravermelha preferidos são pigmentos tais como pigmentos de ciani10 na, merocianina, indoanilina, oxonol, pirílio e squarílio. Exemplos de pigmentos absorvedores de luc infravermelha adequados encontram-se descritos, por exemplo, em EP-As 823 327, 978 376, 1 029 667, 1 053 868 e 1 093 934 e WOs 97/39894 e 00/29214.
Outros pigmentos absorvedores de luz infravermelha preferidos encontram-se descritos em EP 1 614 541 (página 20, linha 25 até página 44 linha 29) e o EP-A 05 105 440 não publicado (depositado em 21-06-2005) e PCT/EP2006/063327 (depositado em 20-06-2006). Uma vez que estes pigmentos absorvedores de luz infravermelha dão origem a uma imagem de impressão na exposição a luz infravermelha, eles podem contribuir para um contraste £ visual aumentado.
-- Poderá ser usada uma combinação de dois ou mais pigmentos absorvedores de luz infravermelha.
□
O precursor de placa de impressão que compreende partículas termoplásticas hidrófobas, um pigmento absorvedor luz infravermelha e um pigmento de acordo
19/63 » » ; com a fórmula I, tendo um pico de absorção de luz mais batocrômica em um comprimento de onda entre 451 nm e
I 750 nm, na camada de registro de imagem é caracterizado por uma limpeza aperfeiçoada, uma alta sensibilidade e um bom contraste visual depois da exposição e processamento. Uma explanação possível deste fenômeno pode ser que todo ou parte do pigmento absorvedor de luz infravermelha e dito pigmento adsorve a superfície das partículas hidrófobas e torna as partículas mais suscetí10 veis de ser dispersadas em soluções aquosas (por exemplo, a solução de revelador). Uma interação ótima entre o dito pigmento e as partículas hidrófobas, resultando em uma limpeza aperfeiçoada, pode ser conseguida pela seleção do pigmento tal como descrita anteriormente.
Na dependência do método usado para revelar os precursores de placa de impressão expostos, poderão utilizar-se diferentes quantidades de pigmento absorvedor de luz infravermelha e do dito pigmento. Uma vez que se acredita que contra-íons opcionais do pigmento absorvedor de luz infravermelha e do dito pigmento (isto é, quando o pigmento absorvedor de luz infravermelha e/ou o dito pigmento são utilizados como sais) não têm t uma contribuição essencial para a invenção, a quantida' de do pigmento absorvedor de luz infravermelha e o dito pigmento, referidos na descrição, nos exemplos e nas reivindicações, entende-se como sendo a quantidade pigmento absorvedor de luz infravermelha e do dito pigmento sem levar em consideração contra-íons opcionais.
20/63
A soma das quantidades do pigmento absorvedor de luz infravermelha e do dito pigmento, sem levar em
I consideração contra-íons opcionais, é preferentemente maior do que 0,70 mg, com maior preferência maior do que 0,80 mg e com maior preferência maior do que 1,00 mg por m2 da superfície total das ditas partículas de polímero termoplástico.
Não existem limitações particulares concernentes à relação entre o pigmento absorvedor de luz infra10 vermelha e o dito pigmento. Entretanto, quando a quantidade de pigmento absorvedor de luz infravermelha se torna excessivamente baixa, a sensibilidade do precursor pode diminuir. Portanto, a quantidade de pigmento absorvedor de luz infravermelha, sem levar em conside15 ração os contra-íons opcionais, é preferentemente maior do que 0,25 mg, com maior preferência maior do que 0,35 mg, com maior preferência maior do que 0,45 mg por m2 da superfície total das ditas partículas de polímero termoplástico. Quando a quantidade do pigmento absor20 vedor de luz infravermelha se torna excessivamente alta, a densidade óptica infravermelha total (por exemplo, a 830 nm) do revestimento pode tornar-se excessivamente alta, resultando novamente em uma possível diminuição de sensibilidade. A densidade óptica máxima a
830 nm do revestimento, obtida a partir de espectros de refletância difusa medidos com um espectrofotômetro Shimadzu UV-3101 PC/lSR-3100, é preferentemente menor do que 2,00, com maior preferência menor do que 1,50,
21/63 * ζ * * ; ainda com maior preferência menor do que 1,25.
A quantidade do dito pigmento pode ser otimizada para se obter contraste visual suficiente. A quantidade ótima do ditto pigmento dependerá, portanto, das características de absorção do dito pigmento. Para se otimizar o contraste visual, por exemplo, para aumentar o contraste visual ou para proporcionar um contraste visual com uma cor particular, poderá ser usado mais do que um pigmento de acordo com a presente invenção.
Partículas termoplãsticas hidrófobas
As partículas hidrófobas preferentemente tâm um diâmetro médio de partícula de 15 nm até 75 nm, com maior preferência de 25 até 55 nm, com maior preferência de 35 nm até 45 nm. 0 diâmetro médio de partícula mencionado nas reivindicações e na descrição deste pedido é entendido como sendo o diâmetro médio de partícula medido por Photon Correlation Spectrometry (0PCs) , também conhecida como Quasi-Elastic ou Dynamic LightScattering, a não ser que de outro modo especificado.
As medições foram realizadas de acordo com o procedimento ISO 13321 (first edition, 1996-07-01) com um analisador Brookhaven BI-90, disponível comercialmente a , partir da Brookhaven Instrument Company, Holtsville,
NY, USA.
Um método para medir a superfície específica das partículas hidrófobas é baseado em fracionamento hidrodinâmico. Com esta técnica obtém-se uma distribuição de volume das partículas a partir da qual é calcu22/63 < « lado um diâmetro médio de partícula em volume (0V). Nos exemplos, o diâmetro médio de partícula em volume, medido de acordo com este técnica é obtido com um aparelho PL-PSDA (Polymeric Laboratories Partícula Size Dia5 meter Analyser) a partir de Polymeric Labs. A partir da distribuição em volume, obtida com o aparelho PL-PSDA, pode-se calcular a superfície total das partículas hidrófobas (expressa como metro quadrado por grama de partículas hidrófobas, m2/g). Nestes cálculos, a densi10 dade (g/cm3) das partículas termoplásticas tem de ser levada em consideração. A densidade de diferentes polímeros pode ser encontrada, por exemplo, no manual Properties de polymers, their estimation and correlation with Chemical structures by D.W. Van Krevelen, a partir de Elsevier Scientific publishing company, segundo edition, page 574-581. Alternativamente, a densidade das partículas hidrófobas pode ser medida. Para partículas ou treliças, a chamada densidade esqueletal (definição de acordo com o padrão ASTM D3766) pode ser medida de acordo com o método de deslocamento de gás.
A quantidade de partículas de polímero termoplástico hidrófobas é preferentemente pelo menos 50, com maior preferência pelo menos 60, com maior prefe* rência pelo menos 70%, em peso, em relação ao peso de todos os ingredientes na camada de registro de imagem.
2f
As partículas de polímero termoplástico hidrófobo que estão presentes no revestimento podem ser selecionadas a partir de polietileno, cloreto de po23/63 li(vinila), polimetil(met)acrilato, poletil (met) acrilato, cloreto de polivinilideno, poli(met)acrilonitrila, polivinilcarbazol, polistireno ou seus copolímeros .
De acordo com uma concretização preferida, as partículas de polímero termoplástico compreendem polistireno ou seus derivados, misturas que compreendem polistireno e poli(met)acrionitrila ou seus derivados, ou copolímeros que compreendem estireno e (met)acrilonitrila ou seus derivados. Os últimos copolímeros podem compreender pelo menos 3 0%, em peso, de polistireno, com maior preferência pelo menos 50%, em peso, de polistireno. A fim de obter resistividade suficiente no sentido dos químicos orgânicos tais como hidrocarbonetos usados, por exemplo, em limpadores de placas, as partículas de polímero termoplástico preferentemente compreendem pelo menos 5%, em peso, com maior preferência pelo menos 30%, em peso, de unidades que contêm nitrogênio, tais como (met)acrilonitrila, tais como descritas em EP-A 1 219 416. De acordo com uma concretização de maior preferência, as partículas de polímero termoplástico consistem essencilamente de unidades de estireno e acrilonitrola em uma relação, em peso, situada entre 1:1 e 5:1 (estireno:acrilonitrila), por exemplo, em uma relação 2:1.
As partículas de polímero termoplástico compreendem preferentemente um polímero ou co-polímero dotado de um peso molecular ponderai médio variável de 5.000
24/63 5 έ * 9’ to 1.000.000 g/mol.
As partículas de polímero termoplástico hidrófobo podem ser preparadas por meio de polimerização de adição ou por polimerização de condensação. Elas são aplicadas preferentemente na base litográfica na forma de uma dispersão em um líquido de revestimento aquoso. Estas dispersões baseadas em água podem ser preparadas por polimerização em um sistema baseado em água, por exemplo, por polimerização de emulsão de radical livre, tal como descrito em US 3.476.937 ou EP-A 1 217 010 ou por meio de técnicas de dispersão na água de polímeros insolúveis em água. Outro método para preparar uma dispersão aquosa das partículas de polímero termoplástico compreende (1) dissolver o polímero termoplástico hi15 drófobo em um solvente orgânico imiscível em água, (2) dispersar a solução assim obtida em água ou em um meio aquoso e (3) remover o solvente orgânico por meio de evaporação.
A polimerização de emulsão é realizada tipica20 mente através de adição controlada de vários componentes - isto é, monômeros de vinila, agentes tensoativos (auxiliares de dispersão) , iniciadores e opcionalmente outros componentes, tais como tampões ou colóides de proteção - a um meio contínuo, usualmente água. O polí25 mero resultante da polimerização de emulsão é uma dispersão de partículas distintas em água. Os agentes tensoativos ou auxiliares de dispersão que estão presentes no meio de reação têm uma função múltipla na polimeri25/63 zação de emulsão: (1) eles reduzem a tensão interfacial entre os monômeros e a fase aquosa, (2) eles proporcionam locais através da formação de micelas em que ocorre a polimerização e (3) eles estabilizam as partículas de polímero em crescimento e por ultimo a emulsão de látex. Os agents tensoativos são adsorvidos na interface água/polímero e deste modo impedem a coagulação das partículas de polímero finas. Agentes tensoativos nãoiônicos, catiônicos e aniônicos podem ser usados na po10 limerização de emulsão. Preferentemente utilizam-se agentes tensoativos não-iônicos e aniônicos. Com maior preferência as partículas termoplásticas hidrófobas são estabilizadas com um auxiliar de dispersão aniônico. Exemplos específicos de auxiliares de dispersão aniôni15 cos adequados incluem sulfato laurílico de sódio, sulfato de éetr laurílico de sódio, sulfato dodecílico de sódio, sulfonato de benzeno dodecílico de sódio e fosfato laurílico de sódio; auxiliares de dispersão nãoiônicos adequados são, por exemplo, álcool laurílico etoxilado ou octil- ou nonilfenol etoxilado.
Ligante
A camada de registro de imagem pode compreender ainda um ligante hidrofilo. Exemplos de ligantes hidrófilos adequados are compreendidos por homopolímeros e copolímerosde álcool de vinila, (met)acrilamida, metilol (met)acrilamida, ácido (met)acrílico, hidroxietil (met)acrilato, e copolímeros de anidrido maléico/éter de vinilmetil, copolímeros de ácido (met)acrílico ou
26/63 álcool de vinila com ácido sulfônico de estireno.
Preferentemente, o ligante hidrófilo compreende álcool de polivinila ou ácido poliacrílico.
A quantidade do ligante hidrófilo pode estar situada entre 2,5 e 50, preferentemente entre 5 e 25, com maior preferência entre 7 e 15%, em peso, em relação ao peso total de todos os ingredientes da camada de registro de imagem.
A quantidade de partículas hidrófobas de polí10 mero termoplástico em relação à quantidade do ligante está preferentemente entre 2 e 15, com maior preferência entre 4 e 10, com maior preferência entre 5 e 7,5. Outros ingredientes
Opcionalmente, o revestimento pode conter ainda 15 ingredientes adicionais. Estes ingredientes podem estar presentes na camada de registro de imagem ou em outra camada opcional. For exemplo, ligantes adicionais, partículas de polímeros, tais como agentes de formação de superfície fosca e espaçadores, agentes tensoativos tais como tensoativos perfluoro, partículas de bióxido de silício ou titânio, inibidores de revelação, aceleradores de revelação, e agentes de complexação de metais são componentes amplamente conhecidos de revestimentos litográficos.
Preferentemente, a camada de registro de imagem compreende um composto orgânico, caracterizado pelo fato de que o dito composto orgânico compreende pelo menos um grupo de ácido fosfônico ou pelo menos um grupo
27/63 de ácido fosfônico ou um sal do mesmo, tal como descrito no Pedido de Patente Europeu não-publicado 05 109 781 (depositado em 20-10-2005) . Em uma concretização particularmente preferida a camada de registro de imagem compreende um composto orgânico tal como representado pela Fórmula VIII:
OH h2po3-po3h2
Fórmula VIII ou um sal do mesmo e em que R8 independentemente repre10 senta hidrogênio, um grupo de alquila cíclico ou heterocíclico normal, ramificado, opcionalmente substituído ou um grupo arila ou (hetero)arila opcionalmente substituído.
Os compostos de acordo com a Fórmula VIII podem estar presentes na camada de registro de imagem em uma quantidade entre 0,05 e 15, preferentemente entre 0,5 e 10, com maior preferência entre 1 e 5%, em peso, em relação ao peso total dos ingredientes da camada de registro de imagem.
Camadas opcionais do revestimento
Para proteger a superfície do revestimento, em particular contra danos mecânicos, uma camada de proteção pode ser opcionalmente aplicada no topo da camada de registro de imagem. A camada de proteção de uma ma25 neira geral compreende pelo menos um ligante polimérico solúvel na água, tal como álcool de polivinila, polivinilpirrolidona, acetatos de polivinila parcialmente
28/63 hidrolisados, gelatina, carboidratos ou hidroxietilcellulose. A camada de proteção pode conter pequenas quantidades, isto é, menos do que 5%, em peso, de solventes orgânicos. A espessura da camada de proteção não é par5 ticularmente limitada, mas preferentemente vai até 5,0 pm, com maior preferência de 0,05 até 3,0 pm, particularmente de preferência de 0,10 a 1,0 pm.
O revestimento poderá conter ainda outras camadas adicionais, tais como, por exemplo, uma camada de aperfeiçoamento de aderência localizada entre a camada de registro de imagem e o suporte.
Suporte
O suporte do precursor de placa de impressão litográfica tem uma superfície hidrófila ou é provido de uma camada hidrófila. O suporte pode ser um material semelhante a folha, tal como uma placa ou ele pode ser um elemento cilíndrico tal como uma luva que se pode fazer deslizar em torno de um cilindro de impressão ou uma impressora.
Em uma concretização da invenção o suporte é um suporte de metal, tal como alumínio ou aço inoxidável. O suporte também pode ser um laminado que compreende um ouropel de alumínio e uma camada de plástico, por exemplo, uma película de poliéster. Um suporte litográfico particularmente preferido é um suporte de alumínio. Podem ser usados quaisquer materiais de alumínio conhecidos e amplamente usados. O suporte de alumínio é dotado de uma espessura de cerca de 0,1-0,6 mm. Entretanto,
29/63 *s>
esta espessura pode ser alterada dependendo apropriadamente da dimensão da placa de impressão usada e dos configuradores de placa nos quais os precursores de placa de impressão são expostos.
Para otimizar as propriedades litográficas, o suporte de alumínio é submetido a diversos tratamentos amplamente conhecidos na técnica, tais como, por exemplo: desengorduramento, asperização de superfície, causticação, anodização, vedação, tratamento de super10 fície. Entre esses tratamentos, freqüentemente é realizado um tratamento de neutralização. Uma descrição detalhada destes tratamentos pode ser encontrada, por exemplo, em EP-As 1 142 707, 1 564 020 e 1 614 538.
Um substrato de alumínio preferido, caracteri15 zado por uma aspereza de linha d ecentro média aritmética Ra menor do que 0,45 μ encontra-se descrito em EP
356 926.
A otimização do diâmetro de poros e sua distribuição na superfície de alumínio granulada e anodizada pode aumentar a vida, de prensa da placa de impressão e pode aperfeiçoar o comportamento de tonalização. Uma relação ótima entre o diâmetro de poros da superfície do suporte de alumínio e o diâmetro médio de partícula das partículas termoplásticas hidrõfobas pode aumentar a extensão de funcionamento em prensa da placa e pode aperfeiçoar o comportamento de tonalização das impressões. Esta relação de dimensão média de poro da superfície do suporte de alumínio para o diâmetro médio de
30/63 θ' partícula das partículas termoplásticas presentes na camada de registro de imagem do revestimento, preferentemente varia de 0,1:1 a 1,0:1, com maior preferência de 0,30:1 a 0,80:1.
Também podem ser usados suportes alternativos para o precursor de placa, tais como ligas metálicas amorfas (vidros metálicos) . Tais ligas metálicas amorfas podem ser usadas como tais ou unidas com outros metais não-amorfos, tais como alumínio. Exemplos de ligas metálicas amorfas encontram-se descritos na US
5.288.344, US 5.368.659, US 5.618.359, US 5.735.975, US
5.250.124, US 5.032.196, US 6.325.868, e US 6.818.078. As referências expostas em seguida descrevem a ciência de metais amorfos de forma mais detalhada e ficam in15 corporadas como referências: Introduction to the Theory de Amorphous Metals, N.P. Kovalenko et al.(2001); Atomic Ordering em Liquid and Amorphous Metals, S.I. Popel, et al; Physics de Amorphous Metals, N.P. Kovalenko et al (2001) .
De acordo com outra concretização, o suporte também pode ser um suporte flexível, que é provido de uma camada hidrófila. O suporte flexível é, por exemplo, papel, película plástica, alumínio fino ou um laminado do mesmo. Exemplos preferidos de película de plástico são película de tereftalato de polietileno, película de naftalato de polietileno, película de acetato de celulose, película de polistireno, película de policarbonato, e assemelhadas. O suporte de película
31/63 plástica pode ser opaco ou transparente. Exemplos particulares de camadas hidrófilas adequadas que podem ser fornecidas a um suporte flexível para o uso de acordo com a presente invenção encontram-se expostos em EP-A
601.240, GB 1.419.512, FR 2.300.354, US 3.971.660, US
4.284.705, EP 1.614.538, EP 1.564.020 e US 2006/0019196.
Exposição
O precursor de placa de impressão é exposto no sentido da imagem com luz infravermelha, preferentemente luz infravermelha próxima. A luz infravermelha é convertida em calor por um pigmento absorvedor de luz infravermelha tal como discutido anteriormente. 0 precursor de placa de impressão litográfica sensível ao calor da presente invenção é preferentemente não sensível à luz visível. Com maior preferência, o revestimento é não sensível à luz do dia ambiente de forma que o material pode ser manipulado sem a necessidade de ser protegido contra a luz ambiente.
Os precursores de placa de impressão da presente invenção podem ser expostos à luz infravermelha por meio de, por exemplo, LEDs ou um laser de infravermelho. Preferentemente utilizam-se lasers, emissores pró ximos da luz infravermelha que são dotados de um com25 primento de onda na faixa de cerca de 750 até cerca de *
1500 nm, por exemplo, um diodo de laser semicondutor, um laser Nd:YAG ou um Nd:YLF. Com maior preferência, utiliza-se um laser emitindo na faixa entre 780 e 830
32/63 nm. A potência de laser requerida depende da sensibilidade da camada de registro de imagem, do tempo de permanência de pixel do feixe de laser, que é determinado pelo diâmetro de ponto (valor típico dos modernos configuradores de placa a l/e2 de intensidade máxima: 10-25 μπι) e a velocidade de varredura e a resolução do aparelho de exposição (isto é,o número de pontos endereçãveis por unidade de distância linear, freqüentemente expressos em pontos por polegada ou dpi; valor típi10 co : 1000-4000 dpi).
Dois tipos de aparelhos de exposição a laser são comumente usados: configurador de placa interno (ITD) e configurador de tambor externo (XTD). Os configuradores de placas ITD para placas térmicas são carac15 terizados tipicamente por uma velocidade de varredura muito alta de até 1500 m/seg e pode requerer uma potência de laser de vários watts. O Agfa Galileo T (marca de comércio da Agfa Gevaert N.V.) é um exemplo típico de um configurador de placas que utiliza a tecnologia
ITD. O configurador de placas XTD para placas térmicas que tem uma potência de laser típica de cerca de 20 mW até cerca de 500 mW opera sob uma velocidade de varredura mais baixa, por exemplo, de 0,1 a 20 m/seg. As famílias de configuradores de placas Agfa Xcalibur, Ac25 cento e Avalon (marcas de comércio da Agfa Gevaert N.V.) utilizam a tecnologia XTD.
Precursores de placas de impressão litográfica preferidos de acordo com a presente invenção produzem
33/63 uma imagem litográfica de utilidade quando da exposição no sentido da imagem com luz infravermelha tendo uma densidade de energia, medida na superfície do dito precursor, de cerca de 200 mJ/cm2 ou menos, com maior pre5 ferência de 180 mJ/cm2 ou menos, com maior preferência de 160 mJ/cm2 ou menos. Com uma imagem litográfica de utilidade na placa de impressão, pontos de 2% (em 200 linhas por polegada ou lpi) são perfeitamente visíveis em pelo menos 1.000 impressões no papel.
Devido ao calor gerado durante a etapa de exposição, as partículas de polímero termoplástico hidrófobo podem fundir-se ou coagular de maneira a formarem uma fase hidrofoba que corresponde às áreas de impressão da placa de impressão. A coagulação pode resultar da coalescência, amaciamento ou fusão induzida por calor das partículas de polímero termoplástico. Não existe qualquer limite superior específico para a temperatura de coagulação das partículas de polímero hidrófofas termoplásticas; entretanto, a temperatura deverá estar suficientemente abaixo da temperatura de decomposição das partículas de polímero. Preferentemente, a temperatura de coagulação é pelo menos 10°C abaixo da temperatura sob a qual ocorre a decomposição das partículas de polímero. A temperatura de coagulação é prefe25 rentemente mais alta do que 50°C, com maior preferência acima de 100°C.
Revelação
Em uma concretização da invenção o precursor de
34/63 placa de impressão, depois da exposição, é revelado fora da prensa por meio de um líquido de processamento adequado. Na etapa de revelação, as áreas não-expostas da camada de registro de imagem são pelo menos parcial5 mente removidas sem remover essencialmente as áreas expostas, isto é, sem afetar as áreas expostas em uma extensão que torne inaceitável a aceitação de tinta das áreas expostas. O líquido de processamento pode ser aplicado à placa, por exemplo, por esfregação com um chumaço impregnado, por mergulho, imersão, revestimento (por rotação), pulverização, vazamento, seja manualmente ou por meio de um aparelho de processamento automático. 0 tratamento com um líquido de processamento pode ser combinado com esfregação mecânica, por exemplo, por meio de uma escova giratório. Durante a etapa de revelação, qualquer camada de proteção solúvel na água também é preferentemente removida. Líquidos de processamento adequados são água comum ou soluções aquosas.
Em uma concretização preferida da revelação fo20 ra de prensa, o líquido de processamento é uma solução de goma. Uma solução de goma adequada que pode ser usada na etapa de revelação encontra-se descrita, por exemplo, na EP-A 1 342 568, parágrafos [0008] a [0022] e WO 2005/111727, da página 5 linha 32 até à página 11 linha 30.
Em outra concretização preferida da revelação fora de prensa, o líquido de processamento é uma solução aquosa alcalina dotada de um pH de pelo menos 9,
35/63 preferentemente pelo menos 10, com maior preferência pelo menos 11, com maior preferência pelo menos 12. Os reveladores alcalinos adequados que podem ser usados encontram-se descritos nas EP-As 1 614 539 e 1 164 540 e na EP-A 06 114 475 não publicada (depositada em 2406-2006) .
A revelação fora de prensa é realizada preferentemente a temperaturas entre 2 0 a 40°C em unidades de processamento automatizadas como são usuais na téc10 nica. A etapa de revelação pode ser seguida por uma etapa de enxaguamento e/ou etapa de gomagem.
Em outra concretização da invenção o precursor de placa de impressão pode ser depois de exposição, montado em uma prensa de impressão e revelado na prensa por suprimento de tinta e/ou fonte ou uma única tinta fluida ao precursor.
Ainda em outra concretização preferida da invenção, a revelação for a de prensa, com, por exemplo, uma solução de goma, em que as áreas não-expostas da camada de registro de imagem são parcialmente removidas, pode ser combinada com uma revelação na prensa, em que é realizada uma remoção completa das áreas nãoexpostas.
O precursor de placa pode ser pós-tratado com um agente de correção ou preservativo adequado, tal como é conhecido na técnica. Para aumentar a resistência da placa de impressão acabada e, portanto, prolongar a extensão de funcionamento, a camada pode ser aquecida a
36/63 temperaturas elevadas (deste modo chamadas de cozimento) . Durante a etapa de cozimento, a placa pode ser aquecida a uma temperatura que é mais alta do que do que a temperatura de transição do vidro das partículas termoplásticas, por exemplo, entre 100°C e 230°C durante um período de 40 minutos a 5 minutos. Uma temperatura de cozimento preferida é superior a 60°C. Por exemplo, as placas expostas e reveladas podem ser cozidas a uma temperatura de 230°C durante 5 minutos, a uma tem10 peratura de 150°C durante 10 minutos ou a uma temperatura de 120°C durante 30 minutos. 0 cozimento pode ser realizado em fornos convencionais a ar quente ou por irradiação com lâmpadas emissoras na região de comprimento de onda de infravermelho ou ultravioleta. Esta etapa de cozimento resulta em uma resistência aumentada da placa de impressão aos agentes de limpeza de placa, agentes de correção e aumenta as tintas de impressão curáveis por UV.
A placa de impressão assim obtida pode ser usa20 da para a chamada impressão em ofsete a úmido, em que tinta e um líquido de amortecimento aquoso é fornecido à placa. Outro método de impressão adequado utiliza a chamada tinta de fluido único sem um líquido de amortecimento. Tintas de fluido único adequadas encontram-se descritas na US 4.045.232, US 4.981.517 e US 6.140.392. Em uma concretização de maior preferência, a tinta de fluido único compreende uma fase de tinta, também chamada a fase hidrófoba ou oleófila, e uma fase de poli37/63 * $ ii f· ; ol, como descrita em WO 00/32705.
* EXEMPLOS * __
Preparação das partículas termoplásticas LX-01 e LX-02
Preparação de LX-01:
Em um reator de camisa dupla de 2 litros adicionaram-se 10,8 g de Sodium Dodecyl Sulphate (SDS Ultra Pure obtido via Alkemi BV, Lokeren, Belgium) e
1243,9 g de água desmineralizada. O reator foi lavado com nitrogênio e aquecido até 80°C. Quando o conteúdo do reator alcançou uma temperatura de 80°C, adicionaram-se 12 g de uma solução aquosa a 5% de persulfato de sódio (Na2S2O8) . O reator foi subsequentemente aquecido durante 15 minutos a 80°C, seguido por dosagem da mistura de monômeros (238,5 g de estireno e 121,5 g de a15 crilonitrila) durante 180 minutos. Simultaneamente com a adição de monômero, acrescentou-se uma solução de persulfato aquoso adicional (24 g de uma solução aquosa a 5% de Na2S2O8). Ao completar-se a adição de monômero, aqueceu-se o reator durante 30 minutos a 80°C. Para re20 duzir-se a quantidade de monômero residual adicionou-se um sistema de iniciação redox: 1,55 gramas de diidrato de sulfoxilato formaldeído de sódio (SFS) dissolvido em 120 g de água e 2,57 g de uma solução a 70%, em peso, ' de hidroperóxido de t-butila (TBHP) diluída com 22,5 g de água. As soluções aquosas de SFS e TBHP foram adicionadas separadamente durante 80 minutos. A reação foi então aquecida durante outros 10 minutos e subsequentemente refrigerada para a temperatura ambiente. Adicio38/63 naram-se 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxana como biocida e o látex foi filtrado utilizando-se papel de filtro grosso.
Isto resultou em uma dispersão de látex LX-01 5 com um teor de sólidos de 20,84%, em peso e um pH de
3,46.
Preparação de LX-02:
Em uma reator de camisa dupla de 8 litros adicionaram-se 40,0 g de sulfato dodecil de sódio (SDS Ul10 tra Pure obtido via Alkemi BV, Lokeren, Belgium) e 5495,3 g de água desmineralizada. Lavou-se o reator com nitrogênio e aqueceu-se a 75°C. Quando o conteúdo do erator atingiu uma temperatura de 75°C, adicionou-se uma mistura de 15,.9 gramas de estireno e 8,1 gramas de acrilonitrila (isto é, 1,5% da quantidade total de monômero) para preparar um látex semeado. Depois de mistura durante 10 minutos, para dispersar de forma homogênea os monômeros adicionados, adiciona-se uma parte da solução de iniciador (50% da quantidade total de i20 niciador) , isto é, 105,6 gramas de uma solução de persulfato de sódio aquoso a 5%. O reator é subsequentemente aquecido a 80°C durante 3 0 minutos seguido por dosagem de uma mistura de monômeros de 1044,1 gramas de estireno e 531,9 gramas de acrilonitrila durante 180 minutos. Simultaneamente, dosaram-se 105,6 gramas de uma solução de persulfato de sódio a 5%, também durante 180 minutos. Ao completar-se a adição de monômero, o reator foi aquecido durante 30 minutos a 80°C. Para re39/63 ί' ♦ duzir-se a quantidade de monômero residual adicionou-se s um sistema de iniciação redox: 6,99 gramas de diidrato sulfoxilato formaldeido de sódio (SFS) dissolvido em
534 g água e 11,43 g de uma solução de hidroperóxido de 5 t-butila a 70%, em peso (TBHP) diluída com 100 g de água. As soluções aquosas de SFS e TBHP foram adicionadas separadamente durante 80 minutos. A reação foi então aquecida durante outros 10 minutos e subsequentemente refrigerada para a temperatura ambiente. Adicio10 naram-se 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxana como biocida e o látex foi filtrado utilizando-se papel de filtro grosso. Isto resultou na dispersão de látex LX02 com um teor de sólidos de 20,74%, em peso, e um pH de 2,99.
Dimensão de partícula e superfície das partículas termoplásticas hidrófobas
Utilizaram-se duas técnicas para medir o diâmetro de partícula das partículas termoplãsticas hidrófobas, tais como expostas na descrição detalhada:
0pcs : é θ diâmetro de partícula obtido por Photon
Correlation Spectroscopy. As medições foram realizadas de acordo com o procedimento ISO 13321 (primeira edição, 01-07-1996) com um analisador : Brookhaven BI-90 proveniente da Brookhaven Ins25 trument Company, Holtsville, NY, USA.
0v : é o diâmetro médio de partícula em volume obtido com fracionamento hidrodinâmico obtido com um aparelho PL-PSDA (Polymer Laboratories Par40/63 tícula Size Diameter Analyzer) proveniente da Polymer Laboratories Ltd, Church Stretton, Shropshire, UK.
A partir da distribuição de dimensão de partí5 cuia em volume, obtida com o aparelho PL-PSDA, calculase a superfície total das partículas termoplásticas hidrófobas (Superfície (m2/g)) . Estes cálculos foram realizados com uma densidade (p, (g/cm3)) das partículas de 1,10 g/cm3 para LX-01 e LX-02. A densidade das par10 tículas LX-01 e LX-02 (densidade esqueletal de acordo com o padrão ASTM D3766) foi medida utilizando-se o método de deslocamento de gás em um hélio-picnômetro Accupyc 1330 (proveniente da Micromeritics).
Os cálculos são baseados nas seguintes fórmu15 las:
p = Densidade (g/cm3)
V = Volume de partículas de 1 g
N = Número de partículas em 1 g
S = Superfície total de 1 g de partículas (m2/g)
0V = Diâmetro de partícula (nm) em volume g de partículas tem um Volume (V) de (l/p) .10'6 m .
O Volume de 1 partícula esférica = 4/3.π.(0v/2)3
O número (N) de partículas esféricas em 1 g é, portanto:
41/63
4/3.π.(0ν / 2)3
Α superfície de 1 partícula esférica = 4.π.(0ν/2)2
A superfície total de 1 g de partículas esféricas que contêm N partículas é, portanto:
(1/p). 10-6 . 4.π.(0ν / 2)2
4/3.π.(0ν / 2)3 ou:
θ
S (m2/g) =- -103
p.0v (nm)
Tal como mencionado anteriormente, as superfícies totais das partículas, conforme apresentadas nos exemplos, são calculadas com o aparelho PL-PSDA, levando-se em consideração a distribuição de volume das partículas. Como uma aproximação, especialmente para partículas homogêneas, os cálculos também podem ser realizados levando em consideração somente a dimensão de partícula média em volume (0V).
Na Tabela 1 estão expostos 0PCS, 0v θ a superfície total de LX-01 e LX-02.
Tabela 1: 0PCS, 0vz e superfície total de LX-01 e LX-02
| LX-01 | LX-02 | |
| 0pcs (nm) | 35 | 41 |
| 0V (nm) | 32 | 35 |
| Superfície (m2/g) | 175 | 165 |
Preparação do substrato litográfico
Desengordurou-se um ouropel de 0,3 mm de espes42/63 sura mediante aspersão com uma solução aquosa que continha 34 g/1 de NaOH a 70°C durante 6 segundos e enxaguou-se com água desmineralizada durante 3,6 segundos. O ouropel foi então granulado eletroquimicamente duran5 te 8 segundos utilizando-se uma corrente alternada em uma solução aquosa que continha 15 g/1 de HCI, 15 g/1 de íons de S04 2' e 5 g/1 de íons de Al3+ a uma temperatura de 3 7°C e uma densidade de corrente de cerca de 100 A/dm2 (densidade de carga de cerca de 800 C/dm2) .
Depois disso, o ouropel de alumínio foi desamortecido mediante causticação com uma solução aquosa que continha 145 g/1 de ácido sulfúrico a 80°C durante 5 segundos e enxaguado com água desmineralizada durante 4 segundos. O ouropel foi subsequentemente submetido a oxi15 dação anódica durante 10 segundos em uma solução aquosa que continha 145 g/1 de ácido sulfúrico a uma temperatura de 57 °C e uma densidade de corrente de 33 A/dm2 (densidade de carga de 330 C/dm2) , então lavado com água desmineralizada durante 7 segundos e pós-tratado durante 4 segundos (por pulverização) com uma solução que continha 2,2 g/1 de ácido polivinilfosfônico (PVPA) a 70°C, enxaguado com água desmineralizada durante 3,5 segundos e submetido a secagem a 120°C durante 7 segundos. O suporte assim obtido é caracterizado por uma aspereza de superfície Ra de 0,35 - 0,4 μπι (medida com interferômetro NT1100) e é dotado de um peso anódico de cerca de 4,0 g/m2.
Ingredientes usados na preparação dos precursores de
43/63 placa de impressão
A Tabela 2 é uma listagem dos ingredientes usados na preparação dos precursores de placa de impressão.
Tabela 2: Ingredientes usados na preparação dos precursores
| PAA | Ácido poliacrílico proveniente da Ciba Specialty Chemicals. 0 PAA foi adicionado às soluções de revestimento como uma solução aquosa a 10%, em peso. |
| IR-1 | Pigmento absorvedor de luz infravermelha, estrutura química e solução usada vide tabela 3. |
| CP-1 | Pigmento de Contraste, Heliogen Blau D7490 proveniente da BASF (dispersão a- quosa a 20%). |
| CP-2 | Pigmento de Contraste, PV Fast Violet RL da Clariant (dispersão aquosa a 20%). |
| D-1 to D-6 | Pigmentos de acordo com a presente invenção, estrutura química e solução usadas vide tabela 3. |
| CD-I to CD- | Pigmento de Contraste, estrutura química |
| 20 | e solução usada ver tabela 3. CD-01 a CD- são pigmentos de contraste comparativos. |
| HEDP | Ácido 1-hidroxietilideno-l,1-difosfônico a partir da Solutia. HEDP foi adicionado às soluções de revestimento como uma solução aquosa a 10%, em peso. |
44/63
| FSO 100 | Zonyl FSO 100, um agente tensoativo per- fluorado da Dupont. |
Tabela 3: Estrutura química e solução usadas de IR-1,
45/63
| D-5 | 1% peso H20/MeOH (50/50) | em | ci | -Y | Cl SO, Et,NH+ | ||||
| ί | |||||||||
| OjS | N | ||||||||
| Cl | Cl | ||||||||
| 1% peso | em | 4 | J | N | xY^ | ry_ '''N | ) | ||
| D-6 | H20/MeOH | ||||||||
| (50/50) | o3s | so3' Et,NH+ | |||||||
| nh2 | |||||||||
| Λ | |||||||||
| o | |||||||||
| 1% peso | em | ||||||||
| CD-01 | H20 | £ | Y | -^Y | |||||
| Y | YY | + | |||||||
| XNH | 2 | ||||||||
| so3 | Na+ | so3 | Na+ | ||||||
| XSO3 | |||||||||
| 1% peso | em | ¥ | ./As I 1 | ||||||
| CD-02 | h2o | A/ | |||||||
| Q | o | T | |||||||
| SO/NH/ | SO,'NH„+ | ||||||||
| 1% peso | em | 1 °γΝ | ¥ | 0' Et3NH+ | Y | I .ΜγΟ | |||
| CD-03 | H20/MeOH | -Ύ. | Y\ | Y^ | Y1- | ίΥ | |||
| 0 | 0 | ||||||||
| (50/50) | |||||||||
| ο | 0 | ||||||||
| w | u | ||||||||
| o w -CZ) \ | > | < r° | |||||||
| 1,61% | peso | \ N- | .o | HO | -N | ||||
| CD-04 | / KT | tf | \ ,N | ||||||
| em H20 | V | // | |||||||
| HO' | Ό | 0' | Yoh |
46/63
| CD-05 | 1% H20 | peso | em | ONa+ o. .A | ||||
| s o οΥν»* | ||||||||
| 0' | ||||||||
| X | 03 | |||||||
| / | I >s | | | ||||||
| 1% | peso | em | —( | sXo | H | |||
| CD-06 | h2o | >= | <J | |||||
| CY \ | b. | o? j | ||||||
| H | ||||||||
| O | O | |||||||
| .^11 | ||||||||
| v° | ||||||||
| 2,5% | peso | em | 1 ΛΥΧΤ + | X» | ||||
| CD-07 | H20 | H | N II | .N^/0 Na T .. .. | ||||
| X | X | |||||||
| O | 0 | |||||||
| Ί | ||||||||
| 'í' | Ί | Γ Γ | ||||||
| JL | ||||||||
| 1% | peso | em | Y | o | •i XX | |||
| CD-08 | MeOH | V“ | ||||||
| 0 | Y Y | |||||||
| K+O3S | SO/K+ | |||||||
| b | < | 5 | ||||||
| 8,6% | peso | em | -0 | HO / | ||||
| CD-09 | 6 | Yã z^zVbN | ||||||
| H20 | NX | |||||||
| h°Ao | O^OH | |||||||
| r | ||||||||
| Γ | ||||||||
| oYY | X | |||||||
| 7,1% | peso | em | ||||||
| CD-10 | í| | γ | °v° Υ/Ύ + | |||||
| H20 | ||||||||
| 0 K | ||||||||
| o< | ||||||||
| 0 |
47/63
48/63
Espectros de absorção dos Pigmentos D-01 a D-06
Na tabela 4 estão expostas as absorções máximas
Umax) dos pigmentos D-01 a D-06, dissolvidos em meta5 nol. Os espectros de absorção foram medidos com um espectrofotômetro Agilent 8453, proveniente da Agilent
Technologies. A concentração dos pigmentos de contraste em metanol foi ajustada para se obter uma absorvência a Àmax entre 0,25 e 2,50.
Tabela 4: Absorption maxima de D-01 to D-06, dissolved em MeOH
| ^max ( ) | |
| D-01 | 681 |
49/63
| D-02 | 588 |
| D-03 | 644 |
| D-04 | 550 |
| D-05 | 650 |
| D-06 | 557 |
Exemplo 1: Precursores de placas de impressão PPP-1 a
PPP-5
Preparação das soluções de revestimento 5 As soluções de revestimento para os precursores de placas de impressão 1 a 5 foram preparadas utilizando-se as soluções, sólidos ou dispersões como descritos anteriormente. A dispersão de látex LX-01 ou LX-02 foi adicionada à água desmineralizada seguida por agitação durante 10 minutos. Subseqüentemente adicionou-se o pigmento IR (IR-1). Depois de outros 10 minutos adicionaram-se os pigmentos de contraste (CP-01, CP-02), os pigmentos de acordo com a invenção (D-01 - D-6), se for o caso, e os pigmentos de contraste comparativos (CD-01 a CD-20) , quando foi o caso. Depois de 60 minutos de ser submetida a agitação adicionou-se lentamente a solução de ácido poliacrílico (PAA) e subseqüentemente adicionou-se a solução de HEDP. Depois de outros 10 minutos de agitação adicionou-se a solução de tensoativo e a dispersão de revestimento foi submetida a agitação durante outros 30 minutos. Subseqüentemente, o pH foi ajustado para um valor de 3,6 com uma solução de amônia diluída (cerca de 3%). A solução de revestimento resul50/63 <»(· tante foi finalmente filtrada utilizando-se French silk.
Preparação dos precursores de placas de impressão PPP01 a PPP-05
As soluções de revestimento de precursor de placa de impressão foram subseqüentemente revestidas no substrato de alumínio como descrito anteriormente com uma faca de revestimento sob uma espessura úmida de 30 μιη. Os revestimentos foram submetidos a secagem a 60°C.
A Tabela 5 é uma listagem do peso de revestimento seco dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 5: Peso de revestimento seco (g/m2) de ingredientes de PPP-01 a PPP-05
| PPP | PPP-01 (COMP) | PPP-02 (COMP | PPP-03 (INV) | PPP-04 (INV) | PPP-05 (INV) |
| LX-01 | 0,542 | 0,542 | 0,542 | 0,542 | 0,542 |
| IR-01 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 |
| CP-01 | 0,035 | — | |||
| CP-02 | 0,022 | — | — | — | — |
| D-01 | 0,022 | ||||
| D-02 | - | 0,022 | — | ||
| D-03 | — | — | 0,022 | — | - |
| D-04 | 0,022 | — | — | ||
| D-05 | 0,022 | ||||
| D-06 | — | 0,022 | |||
| PAA | 0,061 | 0,061 | 0,061 | 0,061 | 0,061 |
| HEDP | 0,030 | 0,030 | 0,030 | 0,030 | 0,030 |
51/63
| FSO 100 | 0,006 | 0,006 | 0,006 | 0,006 | 0,006 |
| Soma de | 0,760 | 0,704 | 0,747 | 0,747 | 0,747 |
| ingredi- | |||||
| entes |
Exposição e impressão de precursores de placas de impressão PPP-01 a PPP-05
Os precursores de placas de impressão foram então expostos em um configurador de placas a laser-IR de cabeçote rápido de 4 0W, Creo TrendSetter 3244 (marca de comércio da CREO) a 210 - 180 - 150 - 120 - 90 mJ/cm2 a 150 rotações por minuto (rpm), com uma tela de 200 linhas por polegada (lpi) e uma capacidade de endereçamento de 2400 dpi. Estes precursores de placas de im10 pressão expostos foram subseqüentemente processados em uma Unidade de Limpeza COU85, proveniente da Agfa Gevaert NV, operando a uma velocidade de 1,1 m/min e uma temperatura de 22°C, e utilizando-se uma solução de encolagem RC520, proveniente da Agfa Gevaert NV.
Depois do processamento avaliou-se a limpeza visualmente e subseqüentemente as placas de impressão foram montadas em uma impressora GTO52, equipada com um sistema de amortecimento VARN Kompac III. Utilizou-se uma coberta compressível e a impressão foi realizada com Emerald Premium 3520 a 4% como uma solução de fonte (marca de comércio da Anchor) e tinta preta K+E 800 (marca de comércio da K&E). Utilizou-se o procedimento de partida exposto em seguida: primeiras 5 rotações com os rolos de forma de amortecimento enganchados, então 5
52/63
| rotações com os rolos de forma de amortecimento e de tinta enganchados, então iniciou-se a impressão. Reali- zaram-se 1000 impressões em papel ofsete de 80 g. Avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-01 | ||
| 5 | a PPP-05 | |
| Avaliaram-se os precursores de placas de im- | ||
| pressão pelas | seguintes características: | |
| Sensibilidade | : a densidade de energia de exposição mais baixa sob a qual são visíveis pontos a | |
| 10 | 2% (200 lpi) (por meio de uma lente de ampliação de 5x) na 1000a impressão no papel. | |
| Limpeza 1: | avaliação visual qualitativa da limpeza de placa depois do processamento. Um va- | |
| 15 | lor de 5 significa que nenhuma mancha é observada, enquanto que um valor de 0 significa que se observa uma quantidade substancial de sujeira. Para propriedades litográficas ótimas é necessário um | |
| 20 | valor de 5. | |
| Limpeza 2: | Depois de 750 impressões, encurta-se a dimensão de folha de papel e prossegue- se com a impressão durante outras 250 impressões. Depois de 1.000 impressões, | |
| 25 | gera-se um pouco mais de impressões na |
dimensão de papel normal. Se ocorrer qualquer formação de manchas, isto resultará em um acúmulo de tinta na cober53/63 ϊ
a tura, enquanto a impressão é realizada com o tamanho de papel reduzido. Esta tinta acumulada será então transferida para o papel quando se utiliza novamente o tamanho de papel normal, depois de
1.000 impressões. Este método permite uma avaliação muito precisa do nível de formação de manchas. Um valor de 5,0 significa que não se observa qualquer mancha depois de 1.000 impressões. Um valor de 4,0 será dificilmente aceitável. Um valor de 3,0 será totalmente inaceitável para trabalhos de impresáão de alta qualidade.
As densidades ópticas são medidas com um densitômetro GretagMacbeth Type D19C.
Na tabela 6 as propriedades litográficas de PPP-01 a PPP-05 são dadas em conjunto com as seguintes características dos precursores litográficos de placas de impressão:
IR/Sup (mg/m2) : A quantidade (mg) de pigmento absorvedor de luz infravermelha (mg), sem levar em consideração o contraíon por m2 da superfície total das partículas.
IR + D/Sup (mg/m2) : Quantidade total (mg) de pigmento absorvedor de luz infravermelha (IR) e Pigmento (D) , de acordo com
54/63 esta invenção sem levar em consideração os contra-íons por m2 da suI perfície total das partículas.
Tabela 6: Avaliação de PPP-01 a PPP-05
| PPP-01 | PPP-02 | PPP-03 | PPP-04 | PPP-05 | |
| PPP | (COMP) | (COMP) | (INV) | (INV) | (INV) |
| IR/Sup | 0,66 | 0,66 | 0,66 | 0,66 | 0,66 |
| IR + D/Sup | 0,66 | 0,66 | 1,06 | 1,07 | 1,06 |
| Sensibilida- de | 150 | 150 | 120 | 150 | 150 |
| Limpeza 1 | 2 | * | 5 | 5 | 5 |
| Limpeza 2 | 2,5 | 2,5 | 4 | 4 | 5 |
* incapaz de avaliar devido à ausência de contraste.
Com PPP-01, PPP-03, PPP-04 e PPP-05 obteve-se um bom contraste visual. Com PPP-02, não se observou qualquer contraste visual.
A partir dos resultados ilustrados na tabela 6 pode-se concluir:
- Quando não estão presentes pigmentos de acordo com a presente invenção na camada de registro de imagem, observa- se uma má limpeza (exemplos comparativos PPP-01 e
PPP-02) .
- Quando estão presentes pigmentos de acordo com a presente invenção na camada de registro de imagem, observa-se uma boa limpeza, uma alta sensibilidade e um contraste visual suficiente (exemplos da invenção PPP-03 até PPP-05).
55/63
Exemplo 2: Precursores de placas de impressão PPP-06 a
PPP-27
Preparação dos precursores de placas de impressão PPP06 até PPP-27
Realizou-se a preparação dos precursores de placas de impressão tal como descrita no exemplo 1. A Tabela 7 relaciona o peso de revestimento de pigmento seco resultante dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 7: Peso de revestimento seco (g/m2) de ingredientes de PPP-06 até PPP-27
| PPP | PPP-06 | PPP-07 | PPP-08 | PPP-09 | PPP-10 | PPP-11 |
| (COMP) | (INV) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | |
| LX-01 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 |
| IR-01 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 |
| CP-01 | 0,035 | — | — | |||
| CP-02 | 0,022 | — | — | |||
| D-01 | 0, 021 | — | ||||
| D-02 | 0,021 | |||||
| CD-01 | 0,042 | - | ||||
| CD-02 | — | 0,042 | ||||
| CD-03 | 0,042 | |||||
| CD-04 | 0,042 | |||||
| PAA | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 |
| HEDP | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 |
| FSO 100 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
| Soma de in- | 0,657 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 |
56/63
| gredientes |
| PPP | PPP-12 (COMP) | PPP-13 (COMP) | PPP-14 (COMP) | PPP-15 (COMP) | PPP-16 (COMP) | PPP-17 (COMP) |
| LX-01 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 |
| IR-01 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 |
| CD-05 | 0,042 | — | — | |||
| CD-06 | 0,042 | — | ||||
| CD-07 | 0,042 | - | — | |||
| CD-08 | 0,042 | — | — | |||
| CD-09 | _ · | 0,042 | — | |||
| CD-10 | 0,042 | |||||
| PAA | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 |
| HEDP | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 |
| FSO 100 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
| Soma de in- | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 |
| gredientes |
| PPP | PPP-18 (COMP) | PPP-19 (COMP) | PPP-20 (COMP) | PPP-21 (COMP) | PPP-22 (COMP) | PPP-23 (COMP) |
| LX-01 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 |
| IR-01 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 |
| CD-11 | 0,042 | |||||
| CD-12 | 0, 042 | |||||
| CD-13 | 0,042 | |||||
| CD-14 | 0,042 | |||||
| CD-15 | - | - | - | - | 0,042 | - |
57/63
| CD-16 | 0,042 | |||||
| PAA | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 | 0,051 |
| HEDP | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 |
| FSO 100 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
| Soma de in- | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 |
| gredientes |
| PPP | PPP-24 | PPP-25 | PPP-26 | PPP-27 |
| (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | |
| LX-01 | 0,455 | 0,455 | 0,455 | 0,455 |
| IR-01 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | 0,065 |
| CD-17 | 0,042 | |||
| CD-18 | 0,042 | |||
| CD-19 | — | 0,042 | — | |
| CD-20 | 0,042 | |||
| PAA | 0.051 | 0.051 | 0.051 | 0.051 |
| HEDP | 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,024 |
| FSO 100 | 0,006 | 0,006 | 0,006 | 0,006 |
| Soma de ingredientes | 0,642 | 0,642 | 0,642 | 0,642 |
Exposição, revelação, impressão e avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-06 até PPP-27.
A exposição, revelação, impressão e avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-06 até PPP27 foram realizadas tais como descritas no exemplo 1.
Na tabela 8 estão expostas as propriedades litográficas dos precursores de placas de impressão PPP58/63 até PPP-27, em conjunto com os parâmetros relevantes dos precursores de placas de impressão relativos à presente invenção (vide exemplo 1).
Tabela 8: Avaliação litográfica de PPP-06 até PPP-27
| PPP | PPP-06 | PPP-07 | PPP-08 | PPP-09 | PPP-10 | PPP-11 |
| (COMP) | (INV) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | |
| IR/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| IR+D/Sup | 0,79 | 1,30 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| Sensibilidade | 180 | 180 | 210 | >210 | 210 | 180 |
| Limpeza 1 | 3 | 5 | 4 | 3 | 3 | 3 |
| PPP-12 | PPP-13 | PPP-14 | PPP-15 | PPP-16 | PPP-17 | |
| PPP | (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) |
| IR- | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| pigmento/Sup | ||||||
| IR+D/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| Sensibilidade | 210 | 180 | 210 | 210 | 210 | 210 |
| Limpeza 1 | 4 | 4 | 4 | 0 | 4 | 3 |
| PPP | PPP-18 (COMP) | PPP-19 (COMP) | PPP-20 (COMP) | PPP-21 (COMP) | PPP-22 (COMP) | PPP-23 (COMP) |
| IR- pigmento/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| IR+D/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| Sensibilidade | >210 | 210 | 210 | 210 | 210 | 180 |
59/63
| Limpeza 1 | 4 | 3 | 3 | 3 | 2 |
| PPP | PPP-24 | PPP-25 | PPP-26 | PPP-27 |
| (COMP) | (COMP) | (COMP) | (COMP) | |
| IR- pigmento/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| IR+D/Sup | 0,79 | 0,79 | 0,79 | 0,79 |
| Sensibilidade | 210 | >210 | 210 | 210 |
| Limpeza 1 | 4 | 4 | 3 | 3 |
Com todos os precursores de placas de impressão PPP-06 até PPP-27 obteve-se um bom contraste visual.
A partir-dos resultados ilustrados na tabela 8 5 pode-se concluir:
- Quando nenhum pigmento de acordo com a presente invenção se encontra presente na camada de registro de imagem, observa-se uma má limpeza (exemplos comparativos PPP-06 e PPP-08 até PPP-27).
- Quando pigmentos de acordo com a presente invenção estão presentes na camada de registro de imagem, observa-se uma boa limpeza, uma alta sensibilidade e um contraste visual suficiente (exemplo da invenção PPP-07). Exemplo 3: Precursores de placas de impressão PPP-28 até PPP-36
Preparação dos precursores de placas de impressão PPP28 até PPP-36.
Realizou-se a preparação dos precursores de placas de impressão conforme descrita no exemplo 1. A
Tabela 9 relaciona o peso de revestimento seco resul60/63 tante dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 9: Peso de revestimento seco (g/m2) dos ingredientes de PPP-28 até PPP-36
| PPP-28 | PPP-29 | PPP-30 | PPP-31 | PPP-32 | PPP-33 | |
| PPP | (COMP) | (COMP) | (INV) | (INV) | (INV) | (INV) |
| LX-02 | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 0,55 |
| IR-01 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| CP-02 | — | 0,02 | 0,02 | |||
| D-02 | — | 0,018 | 0,02 | 0,025 | 0,03 | |
| CD-09 | ||||||
| CD-10 | ||||||
| PAA | 0,046 | 0,046 | 0,046 | 0,046 | 0,046 | 0,046 |
| HEDP | 0,015 | 0,015 | 0,015 | 0,015 | 0,015 | 0,015 |
| FSO 100 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
| Soma de ingredientes | 0,666 | 0,686 | 0,674 | 0,682 | 0,686 | 0,696 |
| PPP | PPP-34 | PPP-35 | PPP-36 |
| (INV) | (COMP) | (COMP) | |
| LX-02 | 0,55 | 0,55 | 0,55 |
| IR-01 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| CP-02 | 0,02 | ||
| D-02 | 0,03 | ||
| CD-09 | 0,02 | ||
| CD-10 | 0,02 | ||
| PAA | 0,046 | 0,046 | 0,046 |
| HEDP | 0,015 | 0,015 | 0,015 |
61/63
| - | FSO 100 | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
| í | Soma de ingredientes | 0,706 | 0,686 | 0,686 |
Exposição, revelação, impressão e avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-28 até PPP-36.
Os precursores de placas de impressão foram expostos em um configurador de placas a laser IR de cabe5 çote rápido de 40W Creo Trend-Setter 3244 a 210 - 180 150 - 120 - 90 mJ/cm2 a 150 rotações por minuto (rpm) com uma tela de 200 linhas por polegada (lpi) e uma capacidade de endereçamento de 2400 dpi.
Depois da exposição os precursores de placas de 10 impressão foram revelados em um processador VA-88 (proveniente da Agfa Gevaert NV) com um revelador TD1000 (proveniente da Agfa-Gevaert NV) seguido por encolagem utilizando-se uma solução de goma preparada como se segue:
A 700 ml de água desmineralizada adicionaram-se enquanto se submetiam a agitação:
77,3 ml Dowfax 3B2 (disponível comercialmente a partir de Dow Chemical)
32,6 g de diidrato citrato de trissódioe 20 9,8 g monoidrato de ácido cítrico;
Adicionou-se ainda água desmineralizada para se obterem 1000 g de solução de goma.
Depois da revelação e encolagem as placas de impressão foram montadas em uma prensa de impressão
GTO46. Utilizou-se uma cobertura capaz de ser comprimi62/63 da e a impressão foi realizada com a fonte Agfa Prima FS101 (marca de comércio da Agfa) e tinta preta K+E 800 (marca de comércio da K&E). Utilizou-se o seguinte procedimento de partida : primeiras 5 rotações com os ro5 los de formação de amortecimento enganchados, então 5 rotações com os rolos de formação de amortecimento e de tinta enganchados, então iniciou-se a impressão. Realizaram-se 1,000 impressões em papel de ofsete de 80 g. Avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-28 até PPP-36.
Realizou-se a avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-28 até PPP-36 tal como descrita no exemplo 1.
Na tabela 10 estão expostas as propriedades li15 togrãficas dos precursores de placas, de impressão PPP28 até PPP-36.
Tabela 10: Avaliação litográfica de PPP-28 até PPP-36
| PPP-28 | PPP-29 | PPP-30 | PPP-31 | PPP-32 | PPP-33 | |
| PPP | (COMP) | (COMP) | (INV) | (INV) | (INV) | (INV) |
| IR/Sup | 0,53 | 0,53 | 0,53 | 0,53 | 0,53 | 0,53 |
| IR+D/Sup | 0,53 | 0,53 | 0,70 | 0,72 | 0,77 | 0,82 |
| Sensibilidade 1 | 150 | 150 | 150 | 180 | 120 | 150 |
| Sensibilidade 2 | 210 | 200 | 200 | 210 | 210 | 210 |
| Limpeza 2 | 4 | 3,5 | 4,5 | 5 | 5 | 5 |
| PPP | PPP-34 | PPP-35 | PPP-36 |
63/63
| (INV) | (COMP) | (COMP) | |
| IR- pigmento/Sup | 0,53 | 0,53 | 0,53 |
| IR+D/Sup | 0,82 | 0,53 | 0,53 |
| Sensibilidade 1 | 150 | 150 | 180 |
| Sensibilidade 2 | 200 | 210 | 180 |
| limpeza 2 | 4,5 | 4 | 3 |
Com PPP-28, não se obtém contraste visual, com PPP-29 até PPP-36 obtém-se um bom contraste visual.
- Quando pigmentos de acordo com a presente invenção 5 não estão presentes na camada de registro de imagem, observa-se uma má limpeza (exemplos comparativos PPP28, PPP-29, PPP-35 e PPP-36.
- Quando estão presentes pigmentos de acordo com a presente invenção na camada de registro de imagem, observa-se uma boa limpeza, uma alta sensibilidade e um contraste visual suficiente (exemplos da invenção PPP30 até PPP-34).
1/5
Claims (10)
- REIVINDICAÇÕES1 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, que compreende :5 - um suporte dotado de uma superfície hidrófila ou que ê provido de uma camada hidrófila;e- uma camada de registro de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hi10 drófobas, um pigmento absorvedor de luz infravermelha e uma tinta;caracterizado por- o dito pigmento ser dotado de uma estrutura de acordo com a Fórmula I;em queQ representa uma cadeia de mono-, tri- ou penta metina, opcionalmente substituída;20 Z e Z' independentemente representam O, NR', S ouCH=CH em que R' é um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído;X e X' independentemente representam hidrogênio, halogênio, O-CH3, um grupo alquila ou (hetero)arila op2/5 cionalmente substituído, um anel de benzeno condensado; L e L' representam um grupo de ligação;G e G' representam um grupo ácido ou sal do mesmo;- e em que o dito pigmento tem um pico de absorção de 5 luz mais batocrômica sob um comprimento de onda entre451 nm e 750 nm.
- 2 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o dito pigmen10 to ser dotado de uma estrutura de acordo com as Fórmulas II a V;Fórmula IV Fórmula V em que X, X', Z, Z',L, L', G, G' têm o mesmo significado que na Fórmula I;20 e em que Rm, R1 e R2 independentemente representam H, alquila ou arila.
- 3 - Precursor de placa de impressão litográfica3/5 de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por os ditos grupos ácidos G e G' nas Fórmulas I a V serem selecionados a partir da lista que5 consiste de:
- um grupo de ácido sulfonamida substituído; - um grupo de ácido carboxílico; - um grupo de ácido sulfônico; - um grupo de ácido ditiossulfônico; - um grupo de ácido sulfúrico; - um grupo de ácido fosfórico; - um grupo de ácido fosfônico. - 4 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo15 com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por os ditos grupos de ligação L e L' nas fórmulas I até V, serem -(CH2)q-, em que q é um inteiro variável de 1 a 5.
- 5 - Precursor de placa de impressão litográfica20 de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o dito pigmento ser dotado de uma estrutura de acordo com as Fórmulas VI ou VII;4/5ΜFórmula VI Fórmula VII em que p e p' são inteiros variáveis de 0 a 3;5 X e X' têm o mesmo significado que na fórmula I;M+ é um contra-íon positivo monovalente.
- 6 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac10 terizado por a soma das quantidades do dito pigmento de absorção de luz infravermelha e dito pigmento, sem levar em conta contra-íons opcionais, ser maior do que 0,70 mg por m2 da superfície total das ditas partículas, sendo a dita superfície medida por fracionamento hidro15 dinâmico.
- 7 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a soma das quantidades do dito pigmento de absorção de luz infra20 vermelha e dito pigmento ser maior do que 0,80 mg por m .
- 8 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordoa. com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac25 terizado por o diâmetro de partícula médio das partículas termoplásticas hidrófobas, medido por espectroscopia de correlação de fótons, variar de 25 nm a 55 nm.
- 9 - Método para produzir uma placa de impressão6/6 * £ * *«' litográfica, caracterizado por compreender as etapas de:- proporcionar um precursor de placa de impressão conforme descrito na reivindicação 7;5 - expor o dito precursor de placa de impressão a luz infravermelha;- revelar o dito precursor de placa de impressão exposto com uma solução de goma.
- 10 - Método para produzir uma placa de impres10 são litográfica, caracterizado por compreender as etapas de:- proporcionar um precursor de placa de impressão conforme descrito na reivindicação 6;- expor o dito precursor de placa de impressão 15 a luz infravermelha;- revelar o dito precursor de placa de impressão exposto com uma solução aquosa alcalina.«9
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06122423.4 | 2006-10-17 | ||
| EP06122423A EP1914069B1 (en) | 2006-10-17 | 2006-10-17 | Negative working, heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| US86229106P | 2006-10-20 | 2006-10-20 | |
| US60/862,291 | 2006-10-20 | ||
| PCT/EP2007/060791 WO2008046775A1 (en) | 2006-10-17 | 2007-10-10 | Negative working, heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0719227A2 BRPI0719227A2 (pt) | 2014-10-07 |
| BRPI0719227B1 true BRPI0719227B1 (pt) | 2018-05-29 |
Family
ID=37814669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0719227-4A BRPI0719227B1 (pt) | 2006-10-17 | 2007-10-10 | Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8409780B2 (pt) |
| EP (1) | EP1914069B1 (pt) |
| CN (1) | CN101528463B (pt) |
| AT (1) | ATE443612T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0719227B1 (pt) |
| DE (1) | DE602006009403D1 (pt) |
| ES (1) | ES2331964T3 (pt) |
| WO (1) | WO2008046775A1 (pt) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602006009667D1 (de) * | 2006-10-17 | 2009-11-19 | Agfa Graphics Nv | Negativarbeitende, wärmeempfindliche, lithographische Druckplattenvorstufe |
| ES2523669T3 (es) | 2007-12-20 | 2014-11-28 | Agfa Graphics N.V. | Precursor de plancha de impresión litográfica. |
| EP2095948B1 (en) | 2008-02-28 | 2010-09-15 | Agfa Graphics N.V. | A method for making a lithographic printing plate |
| US8778590B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-07-15 | Agfa Graphics Nv | Lithographic printing plate precursor |
| US8034538B2 (en) * | 2009-02-13 | 2011-10-11 | Eastman Kodak Company | Negative-working imageable elements |
| ES2396017T3 (es) | 2009-04-24 | 2013-02-18 | Agfa Graphics N.V. | Método de fabricación de planchas de impresión litográfica |
| US8221960B2 (en) | 2009-06-03 | 2012-07-17 | Eastman Kodak Company | On-press development of imaged elements |
| EP2316645B1 (en) | 2009-10-27 | 2012-05-02 | AGFA Graphics NV | Novel cyanine dyes and lithographic printing plate precursors comprising such dyes |
| DE102010022110A1 (de) | 2010-05-31 | 2011-12-01 | LMU Universität München Department Chemie | Cyaninfarbstoffe als Kontrastmittel zur Unterstützung der Augenchirurgie |
| EP2871057B1 (en) | 2013-11-07 | 2016-09-14 | Agfa Graphics Nv | Negative working, heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| US20160259243A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-08 | Eastman Kodak Company | Negative-working lithographic printing plate precursor |
| EP3239184A1 (en) | 2016-04-25 | 2017-11-01 | Agfa Graphics NV | Thermoplastic polymer particles and a lithographic printing plate precursor |
| CN111051981B (zh) | 2017-08-25 | 2024-04-09 | 富士胶片株式会社 | 负型平版印刷版原版及平版印刷版的制版方法 |
| EP3715140A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-09-30 | Agfa Nv | A method of printing |
| US12429774B2 (en) | 2022-08-04 | 2025-09-30 | Eastman Kodak Company | Lithographic printing plate precursors, methods of using and manufacture |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3417645A1 (de) * | 1984-05-12 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von flachdruckplatten |
| US5340699A (en) | 1993-05-19 | 1994-08-23 | Eastman Kodak Company | Radiation-sensitive composition containing a resole resin and a novolac resin and use thereof in lithographic printing plates |
| EP0770494B1 (en) | 1995-10-24 | 2000-05-24 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for making a lithographic printing plate involving on press development |
| EP0901902A3 (en) | 1997-09-12 | 1999-03-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Positive photosensitive composition for use with an infrared laser |
| US6399270B1 (en) * | 1998-12-04 | 2002-06-04 | Konica Corporation | Support for printing plate and printing plate |
| DE60008651T2 (de) * | 1999-08-09 | 2005-02-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Lichtempfindliche lithographische Druckplattenvorstufe, die Metalloxyd enthält |
| JP4248137B2 (ja) * | 2000-11-22 | 2009-04-02 | 富士フイルム株式会社 | ネガ型感光性平版印刷版 |
| EP1342568B1 (en) | 2002-03-06 | 2005-10-12 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of developing a heat-sensitive lithographic printing plate precursor with a gum solution |
| US6949327B2 (en) * | 2003-07-09 | 2005-09-27 | Kodak Polychrome Graphics Llc | On-press developable lithographic printing plate |
| EP1524112B1 (en) | 2003-10-16 | 2007-12-12 | Agfa Graphics N.V. | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| ATE424299T1 (de) | 2004-07-08 | 2009-03-15 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zur herstellung einer negativarbeitenden, wärmeempfindlichen, lithographischen druckplattenvorstufe |
| EP1614540B1 (en) * | 2004-07-08 | 2008-09-17 | Agfa Graphics N.V. | Method for making a lithographic printing plate |
| WO2006005688A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-19 | Agfa-Gevaert | Method for making negative-working heat-sensitive lithographic printing plate precursor. |
| EP1614539B1 (en) | 2004-07-08 | 2008-09-17 | Agfa Graphics N.V. | Method for making a lithographic printing plate |
| JP2008515014A (ja) * | 2004-10-01 | 2008-05-08 | アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ | 平版印刷版の製造方法 |
-
2006
- 2006-10-17 AT AT06122423T patent/ATE443612T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-10-17 DE DE602006009403T patent/DE602006009403D1/de active Active
- 2006-10-17 EP EP06122423A patent/EP1914069B1/en not_active Not-in-force
- 2006-10-17 ES ES06122423T patent/ES2331964T3/es active Active
-
2007
- 2007-10-10 US US12/439,585 patent/US8409780B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-10 BR BRPI0719227-4A patent/BRPI0719227B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-10-10 CN CN2007800386791A patent/CN101528463B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-10 WO PCT/EP2007/060791 patent/WO2008046775A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE443612T1 (de) | 2009-10-15 |
| BRPI0719227A2 (pt) | 2014-10-07 |
| EP1914069B1 (en) | 2009-09-23 |
| CN101528463A (zh) | 2009-09-09 |
| US8409780B2 (en) | 2013-04-02 |
| WO2008046775A1 (en) | 2008-04-24 |
| EP1914069A1 (en) | 2008-04-23 |
| CN101528463B (zh) | 2011-03-02 |
| DE602006009403D1 (de) | 2009-11-05 |
| ES2331964T3 (es) | 2010-01-21 |
| US20100021846A1 (en) | 2010-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0719227B1 (pt) | Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão. | |
| CN101203382B (zh) | 热敏成像元件 | |
| BRPI0712177A2 (pt) | precursor de placa de impressão litográfica sensìvel ao calor de funcionamento negativo, método para fabricação do mesmo e método de impressão litográfica | |
| US20080213696A1 (en) | Negative Working, Heat-Sensitive, Lithographic Printing Plate Precursor | |
| BRPI0712176A2 (pt) | método para fabricação de uma placa de impressão litográfica e método de impressão litográfica | |
| BRPI0616830B1 (pt) | Method for the production of a plate for lithographic printing | |
| JP2001330946A (ja) | 感光性組成物およびこれを用いた平版印刷版原版、画像形成方法 | |
| CN107848290B (zh) | 包含氧化石墨的平版印刷印版前体 | |
| JP2009515204A (ja) | 平版印刷版を製造するための方法 | |
| US7867572B2 (en) | Method for making a lithographic printing plate precursor | |
| JP2016539821A (ja) | ネガ型感熱性平版印刷版前駆体 | |
| CN111051981B (zh) | 负型平版印刷版原版及平版印刷版的制版方法 | |
| CN101528464B (zh) | 热敏性负性平版印刷印版前体 | |
| JP4674110B2 (ja) | ネガ作用性感熱性平版印刷版前駆体 | |
| WO2009030279A1 (en) | A heat-sensitive lithographic printing plate precursor | |
| DE69916925T2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von positiv arbeitenden Druckplatten | |
| JP2004102279A (ja) | 感熱性平版印刷版前駆体 | |
| JP2003107689A (ja) | 感熱性ポジ作用性平版印刷版前駆体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: AGFA NV (BE) |
|
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/05/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2640 DE 10-08-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |