BRPI0719381A2

BRPI0719381A2 - Compostos de benzoilpirazol, processo para sua produção e herbicidas contendo os mesmos

Info

Publication number: BRPI0719381A2
Application number: BRPI0719381-5A
Authority: BR
Inventors: Terumasa Komyoji; Masamitsu Tsukamoto; Hiroshi Kikugawa; Hiroshi Hata
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 2006-11-28
Filing date: 2007-11-09
Publication date: 2014-07-08
Also published as: US8119569B2; CA2670251C; PL2084136T3; ZA200902812B; MD4259C1; MD20090049A; WO2008065907A1; JP5225657B2; UA94003C2; US20100075855A1; CN101541755A; RU2462457C2; MX2009005577A; EP2084136B1; NZ576365A; MD4259B1; RU2009124489A; KR101429788B1; CN101541755B; KR20090083413A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS DE BENZOILPIRAZOL, PROCESSO PARA SUA PRODUÇÃO E HERBICIDAS CONTENDO OS MESMOS".

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção refere-se a novos compostos de benzoilpirazol úteis como um ingrediente ativo de herbicidas.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

EP0352543A e EP0282944A descrevem compostos de benzoilpirazol. Porém, os compostos de benzoilpirazol representados pela fórmula

(I) a seguir não são especificamente descritos nelas.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

OBJETIVO A SER REALIZADO PELA INVENÇÃO

Até agora, herbicidas que têm atividades herbicidas excelentes contra ervas daninhas e que são seguros para plantações, têm sido desejados para economia de trabalho na operação de controlar as ervas daninhas e para melhoria da produtividade das plantas agrícolas e hortícolas. Em desenvolvimento de herbicidas novos no futuro, deseja-se desenvolver compostos capazes de exibir atividades herbicidas desejadas ao mesmo tempo suas dosagens são controladas para ficarem baixas. Também, deseja-se desenvolver compostos que não permanecerão no solo mais que o necessário embora exibindo eficácia residual prática. Também, deseja-se desenvolver compostos que sejam altamente seguros para animais. Porém, procura por compostos novos adequados para um tal objetivo depende de tentativa e erro.

MEIOS PARA REALIZAR O OBJETIVO

Os presentes inventores conduziram estudos extensivos sobre compostos de benzoilpirazol para encontrar herbicidas mais excelentes que realizassem o objetivo acima e, como resultado, realizaram a presente invenção.

A saber, a presente invenção refere-se a um composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal: O R4

em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila, R4 é alquila ou halogênio, R5 é alquila substituída por um Y1, haloalcóxi, alcóxi substituído por um Y2, ou alcoxicarbonila, R6 é alquilsulfonila, A é alquileno substituído por pelo menos uma alquila, Y1 é alcóxi ou haloalcóxi, e Y2 é al5 cóxi; um processo para produzir o mesmo; um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo; e um método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento, que compreende aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz deste às plantas indesejadas ou em um lugar onde elas crescem.

Os compostos representados pela fórmula (I) realizam uma me

lhoria notável nas atividades herbicidas contra ervas daninhas quando comparados com os compostos convencionais de tipos similares e têm uma segurança alta para plantações.

MELHOR MODO PARA LEVAR A CABO A INVENÇÃO

Na fórmula (I) acima, a alquila ou porção de alquila pode ser li

near ou ramificada, e exemplos específicos da mesma inclui C-|.9 alquila tal como metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, tercbutila, n-pentila, iso-pentila, neopentila, terc-pentila, n-hexila, iso-hexila, nheptila, n-octila e n-nonila.

Na fórmula (I) acima, o halógeno ou halogênio como um substi

tuinte pode ser um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo. O número de halogênios como substituintes pode ser um ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. Também, as posições para substituição de tais halogênios podem ser qualquer posição. Na fórmula (I) acima, a metade de alquileno pode ser um C1-9 alquileno tal como metileno, etileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno ou nonametileno.

O sal do composto de benzoilpirazol representado pela fórmula 5 (I) acima inclui todos os tipos de sais contanto que eles sejam agricolamente aceitáveis. Exemplos dos mesmos incluem sais de metal alcalino tais como um sal de sódio e um sal de potássio; sais de metal alcalino terroso tais como um sal de magnésio e um sal de cálcio; sais de amina tais como um sal de dimetilamina e um sal de trietilamina; sais de ácido inorgânico tais como 10 um cloridrato, um perclorato, um sulfato e um nitrato; e sais de ácido orgânico tais como um acetato e um metanossulfonato.

Para os compostos de benzoilpirazol representados pela fórmula

(I) acima, isômeros ópticos às vezes podem estar presentes, e a presente invenção inclui todos tais isômeros. Neste relatório descritivo, o composto é descrito como uma mistura de isômeros, a menos que do contrário especificado.

O composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) acima ou seu sal (doravante referido simplesmente como o composto da presente invenção) pode ser produzido pela reação a seguir (A) e de acordo com um método usual para produzir um sal.

(A)

R6

(II)

em que R1, R21 R3, R4, R5, R6 e A são como definidos acima, e Hal é halogênio.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Pode, por exemplo, ser uma cetona tal como acetona, etila metila cetona ou dietila cetona; um hidrocarboneto halogenado tal como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, ou nitrobenzeno;

5 um éster tal como acetato de metila, acetato de etila ou acetato de propila; um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, N,N-dimetilformamida (DMF), dimetilsulfóxido (DMSO), dimetilacetamida (DMA), triamida de ácido fosfóricoo de hexametila (HMPA) ou sulfolano; ou um éter tal como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano (THF) ou dimetoxietano. Como o solvente, 10 um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, quando o caso requerer. A base pode ser uma base inorgânica ou uma base orgânica. A base orgânica pode ser, por exemplo, uma amina terciária tal como trietilamina ou di-isopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina, 15 ou 2,6-lutidina. A base inorgânica pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal alcalino tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; um carbonato de metal alcalino terroso tal como carbonato de cálcio ou carbonato de bário; um hidróxido de metal 20 alcalino tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; ou um cianeto de metal alcalino tal como cianeto de sódio ou cianeto de potássio. Com respeito a tais bases, uma ou mais delas podem ser selecionadas adequadamente e misturadas para o uso, em uma quantidade de 0,01 a 100 equivalentes para o composto da fórmula (II).

A reação acima pode ser realizada na presença de um catalisa

dor. O catalisador pode ser, por exemplo, brometo de n-butil amônio, cloreto de n-butil amônio, brometo de tetra-n-butilfosfônio, iodeto de sódio ou iodeto de potássio.

A reação acima pode ser usualmente realizada em uma temperatura de reação de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmente 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (II) pode ser produzido de acordo com a reaçao a seguir (B).

(B)

O R4

REARRANJO

(IV)

(II)

em que R11 R21 R41 R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (II) pode ser

produzido submetendo um composto representado pela fórmula (IV) a uma reação de rearranjo.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Por exemplo, ele pode ser um hidrocarboneto haIogenado tal como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroe10 tano; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno ou nitrobenzeno; um éster tal como acetato de metila, acetato de etila ou acetato de propila; um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano; ou um éter tal como éter dietílico, dioxano, THF ou dimetoxietano. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados 15 adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, quando o caso requerer. A base pode ser uma base orgânica ou uma base inorgânica, e aqueles exemplificados na reação acima (A) podem ser mencionados, por exemplo. Com respeito a estas bases, uma ou mais delas po20 dem ser selecionadas adequadamente e podem ser misturadas para o uso em uma quantidade de 0,01 a 100 equivalentes para o composto da fórmula

quando o caso requerer. Como um tal catalisador, cianoidrina de acetona pode ser usada de 0,01 a 10 equivalentes para o composto da fórmula (IV).

(IV).

Também, na reação acima, um catalisador pode ser adicionado A reação acima pode ser usualmente realizada em uma temperatura de reação de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmente 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (IV) pode ser preparado de acordo com a reação a seguir (C).

(C)

em que R11 R21 R41 R51 R6 e Hal são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (IV) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (V) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto representado pela fórmula (VI).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e aqueles exemplificados na reação acima (B) podem ser mencionados, por exemplo. Um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, quando o caso requerer. A base pode ser uma base orgânica ou uma base inorgânica, e aqueles exemplificados na reação acima (A) podem ser mencionados, por exemplo. Com respeito a tal estas bases, um ou mais deles 20 podem ser selecionados adequadamente e podem ser misturados para o uso em uma quantidade de 1 a 100 equivalentes para o composto da fórmula (VI).

A temperatura de reação para a reação acima é usualmente de O0C a 150°C, e o tempo de reação é usualmente de 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (VI) pode ser pro10

15

duzido de acordo com a reação a seguir (D).

(D)

Agente de halogenação

(HaI)

(VII)

(VI)

em que R41 R51 R6 e Hal são como definidos acima.

Na reação acima, um agente de halogenação tal como cloreto de tionila ou cloreto de oxalila é reagido em uma quantidade de 1 a 100 equivalentes para o composto representado pela fórmula (VII).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja um solvente inerte à reação, e aqueles exemplificados na reação acima (B) podem ser mencionados, por exemplo. Um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

Para a reação acima, um catalisador pode ser usado quando o caso requerer. O catalisador pode ser, por exemplo, DMF.

O composto representado pela fórmula acima (IV) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (E), diferente dos métodos supracitados.

(E)

O R4

(VII)

Agente de desidratação

'N' 'OH (V)

I ou seu sal

R1

em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima.

(IV) A saber, o composto representado pela fórmula (IV) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (V) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto representado pela fórmula (VII) por meio de um agente de desidratação.

O agente de desidratação a ser usado para a reação acima pode

ser, por exemplo, DCC (diciclo-hexilcarbodiimida) ou cloridrato de 1-etil-3-(3- dimetilaminopropil)-carbodiimida.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, quando o caso requerer. A base pode ser, por exemplo, uma amina terciária 15 tal como trietilamina e di-isopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. Como a base, um ou mais delas podem ser selecionadas adequadamente e misturadas para o uso em uma quantidade de 1 a 100 equivalentes para o composto representado pela fórmula (VII).

O composto representado pela fórmula acima (VII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (F).

(F)

O R4 O R4

(VIII) (VII)

em que R41 R5 e R6 são como definidos acima, e L é um grupo protetor tal como alquila. O composto representado pela fórmula (VII) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (VIII) à hidrólise na presença de água.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, 5 quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano; um éter tal como éter dietílico, dioxano, THF ou dimetoxietano; um álcool tal como metanol ou 10 etanol; ou água. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base ou um ácido, quando o caso requerer. A base pode ser uma base orgânica ou uma base inorgânica, e aquelas exemplificadas na reação acima (A) podem 15 ser mencionadas, por exemplo. O ácido pode ser, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou ácido perclórico. Como a base ou ácido, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente e misturados para o uso em uma quantidade de 1 a 100 equivalentes para o composto representado pela fórmula (VIII).

A reação acima pode ser usualmente realizada em uma tempe

ratura de reação de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmente 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (VIII), um composto em que R5 é R5'3'1 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (G).

(G)

O R4

a_1 A(3ente oxidante

6-a-1

(IX) (VITI-a-l)

em que R5'3'1 é alcóxi substituído por um Y2, ou haloalcóxi, R6'3'1 é alquiltio, e L, R41 R6 e Y2 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (VIM'3'1) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (IX) com um agente oxidante na presença de um solvente.

O agente oxidante a ser usado na reação acima pode ser, por

exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido peracético ou ácido metacloroperbenzóico.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um hi10 drocarboneto halogenado tal como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; uma cetona tal como acetona ou metil etil cetona; um éter tal como éter dietílico, dioxano, THF ou dimetoxietano; ou ácido acético. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser usualmente realizada em uma tempe

A reação acima pode ser realizada na presença de um catalisador, quando o caso requerer. O catalisador pode ser, por exemplo, tungstato de sódio ou seu hidrato.

O composto representado pela fórmula acima (IX) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (H).

5-a-1

Tioaicóxido de metal alcalino

NO2

(X)

em que L, R41 R5'3'1 e R6'3'1 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (IX) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (X) com um tioaicóxido de metal alcalino. O tioalcóxido de metal alcalino a ser usado para a reação acima pode ser, por exemplo, tiometóxido de sódio ou tioetóxido de sódio.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto 5 que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, DMF, DMSO, DMA, HMPA, sulfolano ou dimetoxietano. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

O composto representado pela fórmula acima (X) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (I).

Base

OH

X-Ra

NO2 ^NO2

rxn (X)

em que R0 é alquila substituída por um Y2, ou haloalquila, X um grupo de partida é tal como halogênio ou um grupo sulfonilóxi de metano, e L, R4, R5'3'

1 e Y2 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (X) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XI) com um composto representado pela fórmula (XII) na presença de uma base.

A base a ser usada na reação acima pode ser uma base inorgâ

nica ou uma base orgânica. A base orgânica pode ser, por exemplo, trietilamina, di-isopropiletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. A base inorgânica pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; ou um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio. Como a base, uma ou mais delas podem ser selecionadas adequadamente e misturadas para o uso em uma quantidade de 0,5 a 100 equivalentes para o composto representado pela fórmula (XI).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente,

quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e aqueles exemplificados na reação acima (B) podem ser mencionados, por exemplo. Um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de um catalisa

dor, quando o caso requerer. O catalisador pode ser, por exemplo, iodeto de potássio ou iodeto de tetra-n-butilamônio.

O composto representado pela fórmula acima (VIII'3'1) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (J), diferente do método acima.

(J)

Base

5-a-1

X-Ra ^ ^r6

(xm) (XII) (VIII-a-1)

em que L, R4, R5'3'1, R6, R0 e X são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (VIII'3'1) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XIII) com um composto representado pela fórmula (XII) na presença de uma base.

A reação acima pode ser realizada da mesma maneira que a reação acima (I).

O composto representado pela fórmula acima (XIII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (K). 10

15

O R4

Ácido de Lewis

(XIV)

(XIII)

em que R41 R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XIII) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XIV) com um ácido Lewis tal como tribrometo de boro, cloreto de alumínio ou brometo de ferro.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto halogenado tal como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; ou um éster tal como acetato de metila, acetato de etila ou acetato de propila. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

O composto representado pela fórmula acima (XIV) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (L).

20

(L)

L-OH

(XIV)

(XV)

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XIV) pode ser produzido por uma reação introduzindo um grupo protetor L em um composto representado pela fórmula (XV).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto 5 que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um éster tal como acetato de metila, acetato de etila ou acetato de propila; um hidrocarboneto halogenado tal como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; ou um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, DMF, DMSO, DMA, HMPA 10 ou sulfolano. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de um ácido, quando o caso requerer. O ácido a ser usado para a reação acima pode ser, por exemplo, ácido clorídrico ou ácido sulfúrico.

A reação acima pode ser usualmente realizada em uma tempe

Entre os compostos representados pela fórmula acima (VIII), um composto em que R5 é R5"3'2 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir (M).

25

(M)

(XVI)

Áicooi que pode ter uma metade de alquila subs- ^ ^Rb tituída por halogênio

(VIII-a-2)

R5-a-2

em que R é alquila substituída por um Y , R é bromoalquila, e L, R , R6 e Y1 são como definidos acima.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, quando o caso requerer. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode ser, por exemplo, um álcool tal como metanol ou etanol; um éster tal como acetato de metila, acetato de etila ou acetato de propila; um éter tal como éter dietílico, dioxano, THF ou dimetoxietano; ou um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, DMF1 DMSO1 DMA, HMPA ou sulfolano. Como o solvente, um ou mais deles podem ser selecionados adequadamente.

5 A reação acima pode ser realizada na presença de uma base,

quando o caso requerer. A base pode ser, por exemplo, um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio.

Os compostos da presente invenção têm efeitos herbicidas excelentes quando usados como um ingrediente ativo de herbicidas. Afaixa de aplicação estende-se a campos agrícolas tais como várzeas, campos de plantação, pomares e campos de amora e campos não-agrícolas tais como 15 terra de floresta, estradas de fazenda, chãos de jogo e locais de fábrica. O método de aplicação pode ser selecionado adequadamente de aplicação do solo, aplicação foliar, aplicação de água, etc.

Os compostos da presente invenção são capazes de controlar uma gama extensiva de ervas daninhas indesejadas, tais como gramineae tais como capim-de-capivara (Echinochloa crus-qalli L., Echinochloa orvzicoIa vasing.), capim-colchão (Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl., Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd.), milhã-verde (Setaria viridis L.), milhã-gigante (Setaria faberi Herrm.), milhã-amarela (Setaria Iutescens Hubb.), capim-pé-de-galinha (E1 Ieusine indica L.), avena (Avena fatua L.), arroz-bravo (Sorghum halepense L.), grama-francesa (Agropyron repens L.), capim-marmelada (Brach ia ria plantaginea). capim-gordura (Panicum maximum Jacq.), capim-colônia (Panicum purpurascens), topo-da-primavera (Leptochloa chinensis), capimmimoso (Leptochloa panicea). pé-de-galinha (Poa annua L.), rabo-de-raposa (Alopecurus mvosuroides Huds.), caburro (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi), papuã-do-brejo (Brachiaria platyphylla Nash), capim-carrapicho (Cenchrus echinatus L.), azevem (Lolium multiflorum Lam.), e capim-de-burro (Cynodon dactylon Pers.); cyperaceae tais como junquinho (Cyperus iria L.), tiririca (Cyperus rotundus L.), tiririca-amarela (Cyperus esculentus L.), junco japonês (Scirpus iuncoides). flatsedge (Cyperus serotinus), três-quinas (Cvperus difformis). slender spikerush (Eleocharis acicularis). e castanha d’água 5 (Eleocharis kuroquwaO: alismataceae tais como Japanese ribbon waparo (Sagittaria pyqmaea), ponta-de-flecha (Saqittaria trifolia), e erva-de-pantano (Alisma canaliculatum); pontederiaceae tais como monochoria (Monochoria vaqinalis). e espécies de monochoria (Monochoria korsakowii); scrophulariaceae tais como orelha-de-rato (Lindernia pyxidaria). e abunome (Dopatrium 10 iunceum): Iythraceae tais como toothcup (RotaIa india), e red stem (Ammannia multiflora): elatinaceae tais como elatina (Elatine triandra SCHK.); malvaceae tais como benção-de-deus (Abutilon theophrasti MEDIC.), e malvarelógio (Sida spinosa L.); compositae tais como carrapichão (Xanthium strumarium L.), losna-do-campo (Ambrosia elatior L.), cardo (Breea setosa (Bl15 EB.) KITAM.), erva-da-moda (Galinsoqa ciliata Blake), camomila selvagem (Matricaria chamomilla L.); solanaceae tais como erva-moura preta (Solanum niqrum L.), e figueira-do-inferno (Datura stramonium); amaranthaceae tais como caruru-de-mancha (Amaranthus viridis L.), e caruru (Amaranthus retroflexus L.); poligonaceeae tais como cataia-gígante (Polyqonum Iapathifolium 20 L.), cataia (Polyqonum persicaria L.), cipó-de-veado (Polyqonum convolvulus L.), e erva-de-bicho (Polyqonum aviculare L.); cruciferae tais como agriãobravo flexuous (Cardamine flexuosa WITH.), bolsa-de-pastor (Capsella bursa-pastoris Medik.), e mostarda indiana (Brassica iuncea Czern.); convolvuIaceae tais como corda-de-viola (lpomoea purpura L.), trepadeira (Calvsteqia 25 arvensis L.), e campainha (lpomoea hederacea Jacq.); Chenopodiaceae tais como ançarinha-branca (Chenopodium album L.), e berverde (Kochia scoparia Schrad.); Portulacaceae tais como beldroega (Portulaca oleracea L.); Ieguminosae tais como fedegoso (Cassia obtusifolia L.); caryophyllaceae tais como morugem comuns (Stellaria media L.); Iabiatae tais como chupapitos 30 (Lamium amplexicaule L.); rubiaceae tais como henbit amor-de-hortelão (GaIium spurium L.); euphorbiaceae tais como acálifa threeseeded (Acalypha australis L.); e Commelinaceae tais como trapoeraba (Commelina communis L.).

Portanto, eles podem ser usados eficazmente para seletivamente controlar ervas daninhas nocivas ou não-seletivamente controlar ervas daninhas nocivas em cultivo de plantações úteis tais como milho (Zea mavs L.), soja (Glvcine max Merr.), algodão (Gossvpium spp.), trigo (Triticum spp.), arroz (Oryza sativa L.), cevada (Hordeum vulaare L.), centeio (Secale cereaIe L.), aveia (Avena sativa L.), sorgo (Sorqo bicolor Moench), colza (Brassica napus L.), girassol (Helianthus annuus L.), beterraba-açucareia (Beta vulgaris L.), cana-de-açúcar (Saccharum officinarum L.), grama-esmeralda (Zoysia iaponica steud). amendoim (Arachis hypoqaea L.), linho (Linum usitatissimum L.), tabaco (Nicotiana tabacum L.), e café (Coffea spp.). Particularmente, os compostos da presente invenção são eficazmente usados para seletivamente controlar ervas daninhas nocivas em cultivo de milho, soja, algodão, trigo, arroz, colza, girassol, beterraba-açucareira, cana-de-açúcar, grama-esmeralda, amendoim, linho, tabaco, café, e outros, e entre estes, especialmente milho, trigo, arroz, grama-esmeralda e outras. Em cultivo de tais plantações, por exemplo, em cultivo de milho, entre as ervas daninhas nocivas supracitadas, estão gramineae e malvaceae, por exemplo, ervas daninhas nocivas típicas, e milhã-verde, capim-gordura e benção-de-deus pertencentes a estas podem, por exemplo, ser mencionadas como ervas daninhas dificilmente controláveis. Embora tendo segurança para as plantações, os compostos da presente invenção podem ser usados particularmente de modo eficaz não só para controlar as ervas daninhas nocivas acima mas também para controlar as ervas daninhas nocivas dificilmente controláveis tais como milhã-verde, capim-gordura e benção-de-deus.

O composto da presente invenção pode ser misturado com vários aditivos agrícolas e aplicado na forma de várias formulações tais como pós, grânulos, grânulos dispersáveis em água, pós intumescíveis, comprimidos, pílulas, cápsulas (incluindo uma formulação empacotada por um filme 30 solúvel em água), suspensões com base em água, suspensões com base em óleo, microemulsões, suspoemulsões, pós solúveis em água, concentrados emulsificáveis, concentrados solúveis ou pastas. Ele pode ser formado em qualquer formulação que é comumente usada neste campo, contanto que o objetivo da presente invenção seja assim satisfeito.

Os aditivos a serem usados para a formulação incluem, por exemplo, um veículo tal como terra diatomácea sólida, cal extinta, carbonato de cálcio, talco, carbono branco, caulim, bentonita, uma mistura de caolinita e sericita, argila, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, mirabilita, zeólito ou amido; um solvente tal como água, tolueno, xileno, solvente nafta, dioxano, acetona, isoforona, metil isobutil cetona, clorobenzeno, ciclo-hexano, dimetil sulfóxido, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metil-2- pirrolidona ou um álcool; um tensoativo aniônico tal como um sal de ácido graxo, um benzoato, um alquilsulfosuccinato, um dialquilsulfosuccinato, um policarboxilato, um sal de éster de ácido alquilsulfúrico, um sulfato de alquila, um sulfato de alquilarila, um sulfato de éter de diglicol de alquila, um sal de éster de ácido sulfúrico de álcool, um sulfonato de alquila, um sulfonato de alquilarila, um sulfonato de arila, um sulfonato de lignina, um dissulfonato de éter de alquildifenila, um sulfonato de poliestireno, um sal de éster de ácido alquilfosfórico, um fosfato de alquilarila, um fosfato de estirilarila, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de polioxietileno alquila, um sulfato de éter de polioxietileno alquilarila, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de polioxietileno alquilarila, um fosfato de éter de polioxietileno alquila, um sal de éster de ácido fosfórico de polioxietileno alquilarila, um sal de éster de ácido fosfórico de éter de polioxietileno arila, um sulfonato de naftaleno condensado com formaldeído ou um sulfonato de alquilnaftaleno condensado com formaldeído; um tensoativo não-iônico tal como um éster de ácido graxo de sorbitan, um éster de ácido graxo de glicerina, um poliglicerídeo de ácido graxo, um éter de álcool poliglicol de ácido graxo, acetileno glicol, álcool de acetileno, um polímero de bloco de oxialquileno, um éter de alquila de políoxietileno, um éter de alquilarila de polioxietileno, um éter de estirilarila de polioxietileno, um éter de alquila de polioxietileno glicol, polietileno glicol, um éster de ácido graxo de polioxietileno, um éster de ácido graxo de polioxietileno sorbitan, um éster de ácido graxo de polioxietileno glicerina, um óleo de rícino hidrogenado de polioxietileno ou um éster de ácido graxo de polioxipropileno; e um óleo vegetal ou óleo tal como azeite de oliva mineral, óleo de sumaúma, óleo de rícino, óleo de palma, óleo de camélia, óleo de coco, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de farelo de trigo de arroz, óleo de amendoim, óleo de caroço de algodão, óleo de soja, óleo de colza, óleo de linhaça, 5 óleo de tungue ou óleos de parafina. Estes aditivos podem ser selecionados adequadamente para o uso sozinhos ou em combinação como uma mistura de dois ou mais deles, contanto que o objetivo da presente invenção seja satisfeito. Também, aditivos diferentes dos supracitados podem ser selecionados adequadamente para o uso entre aqueles conhecidos neste campo. 10 Por exemplo, vários aditivos comumente usados, tais como um material de enchimento, um espessante, um agente antideposição, um agente anticongelamento, um estabilizante de dispersão, um protetor, um agente antimolde, um agente de bolha, um desintegrador e um aglutinante, podem ser usados. A razão em peso da mistura do composto da presente invenção para tais 15 vários aditivos pode ser de 0,1:99,9 a 95:5, preferivelmente de 0,2:99,8 a 85:15.

A dose do herbicida contendo o composto da presente invenção não pode em geral ser definida, como varia, dependendo das condições de tempo, das condições do solo, do tipo da formulação, do tipo das ervas da20 ninhas a serem controladas, da estação de aplicação, etc. Porém, é usualmente aplicada em uma quantidade do composto da presente invenção de 0,1 a 5.000 g, preferivelmente de 0,5 a 1.000 g, mais preferivelmente de 1 a 500 g, por hectare. A presente invenção inclui um tal método para controlar ervas daninhas indesejadas, para tais aplicações do herbicida.

Também, o composto da presente invenção contendo herbicida

pode ser misturado ou usado em combinação com outras químicas agrícolas, fertilizantes ou agentes redutores de fitotoxicidade, por meio do qual às vezes efeitos ou atividades sinergísticas podem ser obtidas. Tais outras químicas agrícolas incluem, por exemplo, um herbicida, um fungicida, um 30 antibiótico, um hormônio de planta e um inseticida. Especialmente, com uma composição herbicida misturada tendo um composto da presente invenção misturada ou usado em combinação com um ou mais compostos ativos de outros herbicidas, a faixa de ervas daninhas a serem controladas, o tempo de aplicação da composição, as atividades herbicidas, etc. pode ser melhorada para as direções preferidas. O composto da presente invenção e os compostos ativos de outros herbicidas podem ser formulados separadamen5 te de forma que eles possam ser misturados para o uso na hora de aplicação, ou eles podem ser formulados juntos. A presente invenção inclui uma tal composição herbicida misturada.

A razão de mistura do composto da presente invenção para os compostos ativos de outros herbicidas não pode em geral ser definida, uma 10 vez que varia, dependendo das condições de tempo, das condições do solo, dos tipos de formulações, do tempo de aplicação, do método de aplicação, etc., mas os outros herbicidas são misturados em uma quantidade de 0,001 a 10.000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 1.000 partes em peso por um tipo do composto ativo, com base em 1 parte em peso do composto 15 da presente invenção. Também, a dose para a aplicação é de modo que a quantidade total dos compostos ativos seja de 0,1 a 10.000 g, preferivelmente de 0,2 a 5.000 g, mais preferivelmente de 10 a 3.000 g, por hectare. A presente invenção inclui um método para controlar ervas daninhas indesejadas através de aplicação de uma tal composição herbicida misturada.

Outro composto herbicidamente ativo inclui, por exemplo, os

compostos a seguir (nomes comuns incluindo os sob aplicação para aprovação pela ISO). Até mesmo quando não especificamente mencionados aqui, em um caso onde tais compostos têm sais, ésteres de alquila, etc., eles são, claro que, todos incluídos.

(1) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas pertur

bando as atividades hormonais das plantas, tais como um tipo de fenóxi tal como 2,4-D, 2,4-D-butotila, 2,4-D-butila, 2,4-D-dimetilamônio, 2,4-Ddiolamina, 2,4-D-etila, 2,4-D-2-etil-hexila, 2,4-D-isobutila, 2,4-D-isoctila, 2,4- D-isopropila, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4-D-sódio, 2,4-D-isopropanolamônio, 30 2,4-D-trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butila, 2,4-DB-dimetilamônio, 2,4-DBisoctila, 2,4-DB-potássio, 2,4-DB-sódio, diclorprop, diclorprop-butotila, diclorprop-dimetilamônio, diclorprop-isoctila, diclorprop-potássio, diclorprop-P, diclorprop-P-dimetilamônio, diclorprop-P-potássio, diclorprop-P-sódio, MCPA, MCPA-butotila, MCPA-dimetilamônio, MCPA-2-etil-hexila, MCPA-potássio, MCPA-sódio, MCPA-tioetila, MCPB, MCPB-etila, MCPB-sódio, mecoprop, mecoprop-butotila, mecoprop-sódio, mecoprop-P, mecoprop-P-butotila, me5 coprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexila, mecoprop-P-potássio, naproanilida ou clomeprop; um tipo de ácido carboxílico aromático tal como 2,3,6-TBA, dicamba, dicamba-butotila, dicamba-diglicolamina, dicambadimetilamônio, dicamba-diolamina, dicamba-isopropilamônio, dicambapotássio, dicamba-sódio, diclobenila, picloram, picloram-dimetilamônio, piclo10 ram-isoctila, picloram-potássio, picloram-tri-isopropanolamônio, picloram-triisopropilamônio, picloram-trolamina, triclopir, triclopir-butotila, triclopirtrietilamônio, clopiralid, clopiralid-olamina, clopiralid-potássio, clopiralid-triisopropanolamônio ou aminopiralid; e similares tais como naptalam, naptalam-sódio, benazolin, benazolin-etila, quincloraco, quinmeraco, diflufenzopir, 15 diflufenzopir-sódio, fluroxipir, fluroxipir-2-butóxi-1 -metiletila, fluroxipir-meptila, clorflurenol ou clorflurenol-metila.

(2) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibindo fotossíntese das plantas, tais como um tipo de uréia tal como clorotoluron, diuron, fluometuron, linuron, isoproturon, metobenzuron, tebutiuron, dimefu

ron, isouron, carbutilato, metabenztiazuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, terbumeton ou trietazina; um tipo de triazina tal como simazina, atrazina, atratona, simetrin, prometrin, dimetametrin, hexazinona, metribuzin, terbutilazina, cianazina, ametrin, cibutrina, triaziflam, terbutrin, propazina, metamitron ou prometon; um tipo de uracila tal como bromacila, bromacil25 lítio, Ienacila ou terbacil; um tipo de anilida tal como propanila ou cipromid; um tipo de carbamato tal como swep, desmedifam ou fenmedifam; um tipo de hidroxibenzonitrila tal como bromoxinila, bromoxinil-octanoato, bromoxinilheptanoato, ioxinila, ioxinil-octanoato, ioxinil-potássio ou ioxinil-sódio; e similares tais como piridato, bentazona, bentazona-sódio, amicarbazona, meta30 zol ou pentanoclor.

(3) tipo de sal de amônio quaternário tal como paraquat ou diquat, que é acreditado ser convertido para radicais livres por si só para formar oxigênio ativo no corpo da planta e mostra eficácia herbicida rápida.

(4) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibindo a biossíntese de clorofila das plantas e anormalmente acumulando uma substância de peróxido fotossensibilizante no corpo da planta, tal como um

5 tipo de difeniléter tal como nitrofeno, clometoxifeno, bifenox, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, fomesafeno, fomesafeno-sódio, oxifluorfeno, lactofeno, aclonifeno, etoxifeno-etila (HC-252), fluoroglicofeno-etila ou fluoroglicofeno; um tipo de imida cíclica tal como clorftalim, flumioxazin, flumicloraco, flumicloraco-pentila, cinidon-etila ou flutiacet-metila; e similares tais como oxadi10 argil, oxadiazon, sulfentrazona, carfentrazona-etila, tidiazimin, pentoxazona, azafenidin, isopropazol, piraflufen-etila, benzfendizona, butafenacila, flupoxam, fluazolato, profluazol, piraclonila, flufenpir-etila ou bencarbazona.

(5) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas caracterizados por atividades alvejantes inibindo cromogênese das plantas tais co

mo carotenóides, tais como um tipo de piridazinona tal como norflurazon, cloridazon ou metflurazon; um tipo de pirazol tal como pirazolinato, pirazoxifeno, benzofenap, topramezona (BAS-670H) ou pirasulfotol; e similares tais como amitrol, fluridona, flurtamona, diflufenican, metoxifenona, clomazona, sulcotriona, mesotriona, tembotriona, tefuriltriona (AVH-301), isoxaflutol, di20 fenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, isoxaclortol, benzobiciclon, picolinafeno ou beflubutamid.

(6) aqueles que exibem efeitos herbicidas fortes especificamente para plantas gramíneas, tais como um tipo de ácido ariloxifenoxipropiônico tal como diclofop-metila, diclofop, pirifenop-sódio, fluazifop-butila, fluazifop,

fluazifop-P, fluazifop-P-butila, haloxifop-metila, haloxifop, haloxifop-etotila, haloxifop-P, haloxifop-P-metila, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-Petila, quizalofop-P-tefurila, cialofop-butila, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etila, metamifop-propila, metamifop, clodinafop-propargila, clodinafop ou propaquizafop; um tipo de ciclo-hexanodiona tal como aloxidim30 sódio, aloxidim, cletodim, setoxidim, tralcoxidim, butroxidim, tepraloxidim, profoxidim ou cicloxidim; ou outros tais como flamprop-M-metila, flamprop-M ou flamprop-M-isopropila. (7) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibindo uma biossíntese de aminoácido das plantas, tais como um tipo de sulfoniluréia tal como clorimuron-etila, clorimuron, sulfometuron-metila, sulfometuron, primisulfuron-metila, primisulfuron, bensulfuron-metila, bensulfuron, clorsulfu

5 ron, metsulfuron-metila, metsulfuron, cinossulfuron, pirazossulfuron-etila, pirazossulfuron, azimsulfuron, flazasulfuron, rimsulfuron, nicossulfuron, imazossulfuron, ciciosulfamuron, prossulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, flupirsulfuron, triflusulfuron-metila, triflusulfuron, halossulfuron-metila, halossulfuron, tifensulfuron-metila, tifensulfuron, etoxisulfuron, oxasulfuron, etametsul10 furon, etametsulfuron-metila, iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, sulfossulfuron, triasulfuron, tribenuron-metila, tribenuron, tritossulfuron, foramsulfuron, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sódio, mesossulfuron-metila, mesossulfuron, ortosulfamuron, flucetossulfuron, amidossulfuron, TH-547, um composto descrito em W02005092104; um tipo de triazolopirimidinossulfonami15 da tal como flumetsulam, metosulam, diclosulam, cloransulam-metila, florasulam ou penoxsulam; um tipo de imidazolinona tal como imazapir, imazapirisopropilamônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazaquin, imazaquinamônio, imazamox, imazamox-amônio, imazametabenz, imazametabenzmetila ou imazapic; um tipo de ácido pirimidinilsalicílico tal como piritiobac20 sódio, bispiribac-sódio, piriminobac-metila, piribenzoxim, piriftalid, pirimissulfan (KUH-021); um tipo de sulfonilaminocarboniltriazolinona tal como flucarbazona, flucarbazone-sódio, propoxicarbazona-sódio ou propoxicarbazona; e similares tais como glifosato, glifosato-sódio, glifosato-potássio, glifosatoamônio, glifosato-diamônio, glifosato-isopropilamônio, glifosato-trimésio, gli25 fosato-sesquissódio, glufosinato, glufosinato-amônio, bilanafos, bilanafossódio ou cimetilin.

(8) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibindo mitoses das células das plantas, tais como um tipo de dinitroanilina tal como trifluralina, orizalina, nitralina, pendimetalina, etalfluralina, benfluralina, prodi

amina, butralina ou dinitramina; um tipo de amida tal como bensulida, napropamida, propizamida ou pronamida; um tipo de fósforo orgânico tal como amiprofos-metila, butamifos, anilofos ou piperofos; um tipo de carbamato de fenila tal como profam, clorprofam, barban ou carbetamida; um tipo de cumiIamina tal como daimuron, cumiluron, bromobutida ou metiidimron; e similares tais como asulam, asulam-sódio, ditiopir, tiazopir, clortal-dimetila, clortal ou difenamid.

5 (9) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibindo

biossíntese de proteína ou biossíntese de lipídio das plantas, tal como um tipo de cloroacetamida tal como alaclor, metazaclor, butaclor, pretilaclor, metolaclor, S-metolaclor, tenilclor, petoxamid, acetoclor, propaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, propisoclor ou dimetaclor; um tipo de tiocarbamato tal como 10 molinato, dimepiperato, piributicarb, EPTC, butilato, vernolato, pebulato, cicloato, prosuifocarb, esprocarb, tiobencarb, dialato, tri-alato ou orbencarb; e similares tais como etobenzanid, mefenacet, flufenacet, tridifano, cafenstrol, fentrazamida, oxaziclomefona, indanofano, benfuresato, piroxasulfona (KIH485), dalapon, dalapon-sódio, TCA-sódio ou ácido tricloroacético.

(10) MSMA, DSMA1 CMA, endotal, endotal-dipotássio, endotal

sódio, endotal-mono(N,N-dimetilalquilamônio), etofumesato, clorato de sódio, ácido pelargônico, ácido nonanóico, fosamina, fosamina-amônio, pinoxaden, HOK-201, acloleína, sulfamato de amônio, bórax, ácido cloroacético, cloroaceto de sódio, cianamida, ácido metilarsônico, ácido dimetilarsínico, dimeti20 Iarsinato de sódio, dinoterb, dinoterb-amônio, dinoterb-diolamina, dinoterbacetato, DNOC, sulfato ferroso, flupropanato, flupropanate-sódio, isoxaben, mefluidide, mefluidide-diolamina, metam, metam-amônio, metam-potássio, metam-sódio, isotiocianato de metila, pentaclorofenol, pentaclorofenóxido de sódio, Iaurato de pentaclorofenol, quinoclamina, ácido sulfúrico, sulfato de 25 uréia, etc.

(11) aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas sendo parasitários em plantas, tal como Xanthomonas campestris. Epicoccosirus nematosorus. Epicoccosirus nematosperus, Exserohilum monoseras ou Drechsrela monoceras.

Os exemplos das modalidades preferidas da presente invenção

são mostrados abaixo, mas a presente invenção não é de forma alguma restringida a estes. (1) Um composto de benzoilpirazol da fórmula (I) acima ou seu sal, em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila, R4 é alquila, R5 é alquila substituída por um Y1, alcóxi substituído por um Y2, ou alcoxicarbonila, R6 é alquilsulfonila, A é alquileno substituído por

uma alquila, Y1 é alcóxi ou haloalcóxi, e Y2 é alcóxi.

(2) O composto de benzoilpirazol ou seu sal do (1) acima, em que R2 é um átomo de hidrogênio e R5 é alcóxi substituído por um alcóxi.

(3) O composto de benzoilpirazol ou seu sal do (1) acima, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é metila, R4 é metila, R5 é

2-metoxietóxi, R6 é metilsulfonila, e A é a fórmula (a-1):

h3c^c!^ (a_1)

(4) O composto de benzoilpirazol ou seu sal do (1) acima, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é etila, R4 é metila, R5 é 2- metoxíetóxí, R6 é metilsulfonila, e A é a fórmula (a-1):

H3C'^C!^ (a_1)

(5) O composto de benzoilpirazol ou seu sal do (1) acima, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é isopropila, R4 é metila,

R5 é 2-metoxietóxi, R6 é metilsulfonila, e A é a fórmula (a-1):

(6) O composto de benzoilpirazol ou seu sal do (1) acima, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é etila, R4 é metila, R5 é metoximetila, R6 é metilsulfonila, e A é a fórmula (a-1):

20

H3C^C!^ (a_1)

(7) Uma composição herbicida compreendendo um composto de benzoilpirazol da fórmula (I) acima ou seu sal, e um adjuvante agrícola.

(8) Um método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento compreendendo aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do composto de benzoilpirazol da fórmula (I) acima ou seu sal às plantas

indesejadas ou em um lugar onde elas crescem.

(9) O método do (8) acima, em que as plantas indesejadas são controladas ou seu crescimento é inibido em um campo de milho.

(10) O método do (9) acima, em que o milho é um transformado.

(11)0 método do (8) acima, em que as plantas indesejadas são controladas ou seu crescimento é inibido em um campo de trigo, um de cevada, ou um de centeio.

(12) O método do (8) acima, em que as plantas indesejadas são controladas ou seu crescimento é inibido em um campo de arroz.

(13) O método do (8) acima, em que as plantas indesejadas são controladas ou seu crescimento é inibido em um campo não-agrícola.

(14) Uso de um composto de benzoilpirazol da fórmula (I) acima ou seu sal, como um ingrediente ativo para um herbicida seletivo em um campo de milho.

Agora, a presente invenção será descrita em mais detalhe com referência aos Exemplos. Porém, deveria ser entendido que a presente invenção não é de forma alguma restringida a tais Exemplos específicos.

Um Exemplo de Preparação para um composto da presente invenção é descrito abaixo.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO Preparação de etilcarbonato de 1-(4-(3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-

(metilsulfonil)benzoil)-1-metil-1H-pirazol-5-ilóxi)etila (composto n° 2 como descrito doravante)

(1) 3-hidróxi-2-metil-4-nitrobenzoato de metila (1,55 g) e éter metila de 2-cloroetila (1,8 g) foram dissolvidos em DMF anidro (20 ml), e carbonato de potássio (1,25 g) e iodeto de potássio (300 mg) foram adicionados, seguido por agitação a 90°C durante 20 horas. À mistura de reação, acetato de etila (200 ml) foi adicionado, seguido por lavagem vezes com salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro e depois concentrada sob pressão reduzida para se obter 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4- nitrobenzoato de metila (2,1 g) como sólido amarelo pálido.

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,54(3H, s), 3,39(3H, s), 3,70(2H, m), 3,91(3H, m), 4,11(2H, m), 7,59(1H, d, J=8,0Hz), 7,64(1H, d, J=8,0Hz).

(2) 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-nitrobenzoato de metila (31 g) foi dissolvido em DMF anidro (300 ml), e tiometóxido de sódio (pureza: 95%, 8,92 g) foi adicionado em temperatura ambiente, seguido por agitação du

rante 45 minutos. À mistura de reação, acetato de etila (400 ml) foi adicionado e lavado uma vez com de ácido clorídrico a 1 N (150 ml) e lavado duas vezes com salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida para se obter 3- (2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metiltio)benzoato de metila (30 g) como um sólido.

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,24(3H, s), 2,53(3H, s),

3,48(3H, s), 3,78(2H, m), 3,86(3H, s), 4,01 (2H, m), 6,96(1 H, d, J=8,4Hz), 7,68(1 H, d, J=8,4Hz).

(3) 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metiltio)benzoato de metila (30 g) foi dissolvido em ácido acético (300 ml), e di-hidrato de tungstato de sódio

(0,08 equivalente, 2,9 g) foi adicionado. Peróxido de hidrogênio (30%, 38 ml) foi adicionado a gotas a esta em temperatura ambiente em um período de 10 minutos. A mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente durante três horas, e depois, acetato de etila (300 ml) e hexano (300 ml) foram adicionados, seguido por lavagem três vezes com salmoura saturada. A cama

da orgânica foi lavada com uma solução de bicarbonato hidrogênio de sódio saturada aquosa e depois secada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para se obter 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4- (metilsulfonil)benzoato de metila (26 g).

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,54(3H, s), 3,26(3H, s),

3,46(3H, s), 3,79(2H, m), 3,91(3H, s), 4,19(2H, m), 7,71(1H, d, J=8,4Hz), 7,84(1 H, d, J=8,4Hz)

(4) 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de metila (26 g) foi dissolvido em metanol (200 ml), e uma solução aquosa a 20% de NaOH (50 ml_) foi adicionada em temperatura ambiente. Após agitar durante uma hora, metanol foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, ácido clorídrico a 2N (100 ml) foram adicionados, seguido por extração com acetato 5 de etila (500 ml). A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada e secada em sulfato de sódio anidro, e depois, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, um solvente misturado (acetato de etila:hexano=1:1, 50 ml) foi adicionado, e a mistura foi deixada repousar-se a 5°C por 12 horas. Os cristais obtidos foram colhidos através de filtração para 10 se obter ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (19,5 g).

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,63(3H, s), 3,31 (3H, s), 3,49(3H, s), 3,83(2H, m), 4,23(2H, m), 7,91 (2H, s).

(5) Ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (10 g) foi dissolvido em clorofórmio (200 ml), e cloreto de oxalila (6,0 ml) e DMF

(quantidade catalítica) foram adicionados em temperatura ambiente. Após agitar durante uma hora, clorofórmio e cloreto de oxalila não-reagidos foram destilados sob pressão reduzida. Ao resíduo, 1-metil-1H-pirazol-5-ol (3,8 g), 4-dimetilaminopiridina (8,5 g), tetra-hidrofurano (200 ml) e trietilamina (7,3 ml) foram adicionados, seguido por refluxo refluxo sob aquecimento durante 20 uma hora. Depois, à mistura de reação esfriada, acetato de etila (50 ml) foi adicionado e lavado seqüencialmente com salmoura saturada e ácido clorídrico a 0.30N (200 ml) e secado em sulfato de sódio anidro. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi lavado com hexano para se obter de 1-metil-1H-pirazol-5-il éster de ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4- 25 (metilsulfonil)benzóico (7,8 g).

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,66(3H, s), 3,32(3H, s), 3,49(3H, s), 3,81(3H, s), 3,83(2H, m), 4,25(2H, m), 6,28(1 H, d, J=2,0Hz), 7,49(1 H1 d, J=2,0Hz), 7,99(2H, s).

(6) 1 -metil-1 H-pirazol-5-ila éster de ácido 3-(2-metoxietóxi)-2- metil-4-(metilsulfonil)benzóico (7,8 g) foi dissolvido em acetonitrila (100 ml), e

trietilamina (7,9 ml) e ciano-hidrina de acetona (0,87 ml) foi adicionado em temperatura ambiente. Após agitar durante 6 horas, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, acetato de etila (100 ml) foi adicionado, seguido por lavagem seqüencialmente com de ácido clorídrico a 1N (50 ml), água e salmoura saturada, e secando em sulfato de sódio anidro. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi lavado com hexano para 5 se obter 4-(3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1-metil-1Hpirazol-5-ol (4,2 g).

1H-RMN (400 MHz CDCI3 õppm): 2,41(3H, s), 3,31 (3H, s), 3,48(3H, s), 3,73(3H, s), 3,82(2H, m), 4,26(2H, m), 7,34(1 H, s), 7,36(1 H, d, J=8,4Hz), 7,94(1 H, d, J=8,4Hz).

(7) 4-(3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1 -metil

1 H-pirazol-5-ol (4,2 g) foi dissolvido em acetona (50 ml), e carbonato de potássio (5,5 g) e etila carbonato de 1-cloroetila (9,1 g) foram adicionados, seguido por refluxando sob aquecimento durante 4 horas. Depois, iodeto de sódio (10 g) foi adicionado, seguido refluxando também durante uma hora. Após ter sido deixado esfriar, a mistura de reação foi dissolvida em acetato de etila (100 ml), e água foi adicionada. Este sistema de solvente misturado foi extraído três vezes com acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com salmoura saturada e depois secada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente em desenvolvimento: acetato de etila:hexano=1:1), e o solvente foi destilado para se obter um sólido. Ao sólido obtido, um solvente misturado (hexano:acetato de etila=7:3, 50 ml) foi adicionado, e a mistura foi deixada repousar-se a 5°C por 12 horas. Os cristais obtidos foram colhidos através de filtração para se obter o produto desejado (2,0 g) tendo um ponto de fusão de 120°C.

Agora, exemplos típicos dos compostos representados pela fórmula (I) acima são mostrados na Tabela 1, e seus dados de espectro de 1HRMN são mostrados na Tabela 2. Estes compostos podem ser preparados de acordo com o Exemplo de Preparação acima ou os vários processos a30 cima para produção dos compostos da presente invenção. Nas Tabelas 1 e 2, n° representa o número do composto. Também, na Tabela 1, Me representa um grupo metila, Et um grupo etila, n-Pr um grupo propila normal, i-Pr um grupo isopropila, n-Bu um grupo butila normal e t-Bu um grupo butila terciária. Também, o lado esquerdo de -A- é ligado ao lado do pirazoi, e o lado direito de -A- é ligado ao lado de carbonato.

O R4

N0 R1 R2 R3 R4 R5 R6 -A1 Me H Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)2 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)3 Et H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)4 Me H i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 6 Me H Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)7 Me H Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)8 Me H Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)9 n-Bu H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)t-Bu H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)11 Me Me Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)12 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)(Et)13 Me H Et Me OC H2CH2OMe SO2Me -CH(Et)14 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(i-Pr)Me H Et Me CH2OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)16 Et H Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)17 Me H Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)18 i-Pr H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)19 Me H n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)Me H n-Bu Me OC H2CH2OMe SO2Me -CH(Me)21 Me H Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)22 Me H Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 23 Et H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 24 Me H i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- i-Pr Me Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 26 Me H n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 27 Me H n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 28 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 29 Et H Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)t-Bu H Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)31 Me Me Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)32 Me H Me Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)33 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)34 Et H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)Me H i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)36 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -C(Me)2- 37 Me H Et Me OCH2CF3 SO2Et -CH(Me)38 Me H Et Me CH2OMe SO2Et -CH(Me)39 Me H Et Cl CH2OMe SO2Et -CH(Me)40 n-Bu H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)41 t-Bu H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)42 Me Me Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)43 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -C(Me)(Et)44 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Et)45 Me H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(i-Pr)46 Me H Et Me CH2OCH2CF3 SO2Et -CH(Me)47 Et H Et Cl C(O)OMe SO2Et -CH(Me)48 Me H Et Cl OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)49 i-Pr Me Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)50 Me H n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)51 Me H n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)52 Me H Et Me C(O)OMe SO2Et -CH(Me)53 Me H Me Me OCH2CH2OMe SO2Et -C(Me)2- 54 Et H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -C(Me)2- 55 Me H i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Et -C(Me)2- 56 Me H Me Br OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)57 Me H Et Br OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)58 Et H Et Br OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)59 Me H i-Pr Br OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)60 Me H Et Br OCH2CH2OMe SO2Me -C(Me)2- 61 Me H Et Br OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)62 Me H Et Br CH2OMe SO2Me -CH(Me)63 n-Bu H Et Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)64 t-Bu H i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Et -CH(Me)65 Me Me i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)66 Me Et Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)67 Me Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)68 Me Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)69 Me Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)70 Me Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)71 Et Et Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)72 Et Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)73 Et Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)74 Et Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)75 Et Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)76 i-Pr Et Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)77 i-Pr Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)78 i-Pr Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)79 i-Pr Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)80 i-Pr Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)81 n-Pr Et Me Me OCH2CH2OMe | SO2Me -CH(Me)82 n-Pr Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)83 n-Pr Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)84 n-Pr Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)85 n-Pr Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)86 n-Bu Et Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)87 n-Bu Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)88 n-Bu Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)89 n-Bu Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)90 n-Bu Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)91 t-Bu Et Me Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)92 t-Bu Et Et Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)93 t-Bu Et i-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)94 t-Bu Et n-Pr Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)95 t-Bu Et n-Bu Me OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)96 Me Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)97 Me Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)98 Me Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)99 Me Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)100 Me Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)101 Et Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)102 Et Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)103 Et Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)104 Et Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)105 Et Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)106 i-Pr Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)107 i-Pr Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)108 i-Pr Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)109 i-Pr Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)110 i-Pr Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)111 n-Pr Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)112 n-Pr Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)113 n-Pr Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)114 n-Pr Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)115 n-Pr Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)116 n-Bu Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)117 n-Bu Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)118 n-Bu Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)119 n-Bu Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)120 n-Bu Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)121 t-Bu Et Me Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)122 t-Bu Et Et Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)123 t-Bu Et i-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)124 t-Bu Et n-Pr Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)125 t-Bu Et n-Bu Cl OCH2CH2OMe SO2Me -CH(Me)126 Me Et Me Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)127 Me Et Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)128 Me Et i-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)129 Me Et n-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)130 Me Et n-Bu Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)131 Et Et Me Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)132 Et Et Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)133 Et Et i-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)134 Et Et n-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)135 Et Et n-Bu Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)136 i-Pr Et Me Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)137 i-Pr Et Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)138 i-Pr Et i-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)139 i-Pr Et n-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)140 i-Pr Et n-Bu Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)141 n-Pr Et Me Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)142 n-Pr Et Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)143 n-Pr Et i-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)144 n-Pr Et n-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)145 n-Pr Et n-Bu Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)146 n-Bu Et Me Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)147 n-Bu Et Et Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)148 n-Bu Et i-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)149 n-Bu Et n-Pr Me OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)150 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OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)176 n-Bu Et Me Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)177 n-Bu Et Et Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)178 n-Bu Et i-Pr Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)179 n-Bu Et n-Pr Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)180 n-Bu Et n-Bu Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)181 t-Bu Et Me Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)182 t-Bu Et Et Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)183 t-Bu Et i-Pr Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)184 t-Bu Et n-Pr Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)185 t-Bu Et n-Bu Cl OCH2CF3 SO2Me -CH(Me)186 Me Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)187 Me Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)188 Me Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)189 Me Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)190 Me Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)191 Et Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)192 Et Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)193 Et Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)194 Et Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)195 Et Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)196 i-Pr Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)197 i-Pr Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)198 i-Pr Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)199 i-Pr Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)200 i-Pr Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)201 n-Pr Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)202 n-Pr Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)203 n-Pr Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)204 n-Pr Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)205 n-Pr Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)206 n-Bu Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)207 n-Bu Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)208 n-Bu Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)209 n-Bu Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)210 n-Bu Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)211 t-Bu Et Me Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)212 t-Bu Et Et Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)213 t-Bu Et i-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)214 t-Bu Et n-Pr Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)215 t-Bu Et n-Bu Me CH2OMe SO2Me -CH(Me)216 Me Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)217 Me Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)218 Me Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)219 Me Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)220 Me Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)221 Et Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)222 Et Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)223 Et Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)224 Et Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)225 Et Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)226 i-Pr Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)227 i-Pr Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)228 i-Pr Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)229 i-Pr Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)230 i-Pr Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)231 n-Pr Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)232 n-Pr Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)233 n-Pr Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)234 n-Pr Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)235 n-Pr Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)236 n-Bu Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)237 n-Bu Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)238 n-Bu Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)239 n-Bu Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)240 n-Bu Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)241 t-Bu Et Me Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)242 t-Bu Et Et Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)243 t-Bu Et i-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)244 t-Bu Et n-Pr Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)245 t-Bu Et n-Bu Cl CH2OMe SO2Me -CH(Me)246 Me Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)247 Me Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)248 Me Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)249 Me Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)250 Me Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)251 Et Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)252 Et Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)253 Et Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)254 Et Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)255 Et Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)256 i-Pr Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)257 i-Pr Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)258 i-Pr Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)259 i-Pr Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)260 i-Pr Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)261 n-Pr Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)262 n-Pr Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)263 n-Pr Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)264 n-Pr Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)265 n-Pr Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)266 n-Bu Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)267 n-Bu Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)268 n-Bu Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)269 n-Bu Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)270 n-Bu Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)271 t-Bu Et Me Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)272 t-Bu Et Et Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)273 t-Bu Et i-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)274 t-Bu Et n-Pr Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)275 t-Bu Et n-Bu Me C(O)OMe SO2Me -CH(Me)276 Me Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)277 Me Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)278 Me Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)279 Me Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)280 Me Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)281 Et Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)282 Et Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)283 Et Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)284 Et Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)285 Et Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)286 i-Pr Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)287 i-Pr Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)288 i-Pr Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)289 i-Pr Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)290 i-Pr Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)291 n-Pr Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)292 n-Pr Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)293 n-Pr Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)294 n-Pr Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)295 n-Pr Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)296 n-Bu Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)297 n-Bu Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)298 n-Bu Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)299 n-Bu Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)300 n-Bu Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)301 t-Bu Et Me Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)302 t-Bu Et Et Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)303 t-Bu Et i-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)304 t-Bu Et n-Pr Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)305 t-Bu Et n-Bu Cl C(O)OMe SO2Me -CH(Me)306 Me H Et Me CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)307 Et H Et Me CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)308 n-Pr H Et Me CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)309 i-Pr H Et Me CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)310 Me H Et Cl CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)311 Et H Et Cl CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)312 n-Pr H Et Cl CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)313 i-Pr H Et Cl CH2OCH(Me)2 SO2Me -CH(Me)Tabela 2

No. 1H-RMN õppm (solvente: CDCI3, instrumento de medição: JEOLGSX(400MHz) 1 1,78(3H, d, J=5,6Hz), 2,36(3H, s), 3,10(3H, s), 3,48(3H, s), 3,71 (3H, s), 3,74(3H, s), 3,82(2H, m), 4,26(2H, m), 6,73(1 H, m), 7,27(1 H, d, J=8,4Hz), 7,30(1 H, s), 7,90(1 H, d, J=8,4Hz). 2 1,26(3H, t, J=7,1Hz), 1,78(3H, d, J=5,0Hz), 2,36(3H, s), 3,31(3H, s), 3,47(3H, s), 3,71 (3H, s), 3,81(2H, m), 4,14(2H, q, J=7,1Hz), 4,25(2H, m), 6,72(1 H, q, J=5,0Hz), 7,27(1 H, d, J=8,0Hz), 7,30(1 H, s), 7,90(1 H1 d, J=8,0Hz). 3 1,19(3H, t, J=7,0Hz), 1,36(3H, t, J=7,2Hz), 1,72(3H, d, J=5,2Hz), 2,31 (3H, s), 3,25(3H, s), 3,41 (3H, s), 3,75(2H, m), 4,00(2H, m), 4,06(2H, q, J=7,2Hz), 6,73(1 H, q, J=5,2Hz), 7,20(1 H, s), 7,21 (1H, d, J=8,2Hz), 7,83(1 H, d, J=8,2Hz) 4 1,22(31-1, d, J=6,0Hz), 1,26(3H, d, J=6,4Hz), 1,77(3H, d, J=5,3Hz), 2,36(3H, s), 3,31(3H, s), 3,48(3H, s), 3,71(3H, s), 3,82(2H, m), 4,25(2H, m), 4,79(11-1, m), 6,71(1 H, q, J=5,3Hz), 7,27(11-1, d, J=8,4Hz), 7,30(1 H, s), 7,90(1 H, d, J=8,4Hz) 7 1,23(3H, t, J=7,0Hz), 1,76(3H, d, J=5,2Hz), 2,41(3H, s), 3,20(3H, s), 3,48(3H, s), 4,11(2H, q, J=7,0Hz), 4,94(2H, s), 6,72(1 H, q, J=5,2Hz), 7,23(1 H, s), 7,42(1 H, d, J=7,6Hz), 8,03(1 H, d, J=7,6Hz) 11 1,25(3H, t, J=6,8Hz), 1,45(3H, d, J=5,6Hz), 1,97(3H, s), 2,35(3H, s), 3,30(3H, s), 3,48(3H, s), 3,65(3H, s), 3,82(2H, t, J=4,4Hz), 4,13(2H, q, J=6,8Hz), 4,25(2H, t, J=4,4Hz), 6,23(1 H, q, J=5,6Hz), 7,23(1 H, d, J=8,4Hz), 7,91 (1H, d, J=8,4Hz) 1,19(3H, t, J=6,8Hz), 1,71(3H, d, J=5,6Hz), 2,38(3H, s), 3,12(3H, s), 3,64(3H, s), 3,96(2H, q, J=8,0Hz), 4,06(2H, q, J=6,8Hz), 5,17(2H, s), 6,68(1 H, q, J=5,6Hz), 7,21(1 H, s), 7,42(1 H, d, J=8,0Hz), 8,00(1 H, d, J=8,0Hz) 18 1,24(3H, t, J=7,0Hz), 1,42(6H, m), 1,77(3H, d, J=5,6Hz), 2,35(3H, s), 3,30(3H, s), 3,46(3H, s), 3,80(2H, m), 4,10(2H, q, J=7,0Hz), 4,23(2H, m), 4,66(1 H, m),6,76(1 H1 q, J=5,6Hz), 7,25(1 H, s), 7,28(1 H, d, J=8,0Hz), 7,87(1 H, d, J=8,0Hz). 19 0,86(3H, t, J=7,2Hz), 1,58(2H, m), 1,71(3H, d, J=5,2Hz), 2,30(3H, s), 3,25(3H, s), 3,42(3H, s), 3,65(3H, s), 3,76(2H, m), 3,97(2H, t, J=6,8Hz), 4,19(2H, m), 6,67(1 H, q, J=5,2Hz), 7,20(1 H, s), 7,22(1 H, d, J=7,6Hz), 7,84(1 H, d, J=7,6Hz). 0,89(3H, t, J=7,2Hz), 1,32(2H, m), 1,57(2H, m), 1,75(3H, d, J=5,2Hz), 2,34(3H, s), 3,29(3H, s), 3,45(3H, s), 3,68(3H, s), 3,79(2H, m), 4,05(2H, t, J=6,4Hz), 4,23(2H, m), 6,70(1 H, q, J=5,2Hz), 7,25(1 H, J=8,0Hz), 7,27(1 H, s), 7,87(1 H, d, J=8,0Hz). 21 1,24(3H, t, J=7,6Hz), 1,76(3H, d, J=5,2Hz), 2,32(3H, s), 3,12(3H, s), 3,69(3H, s), 3,98(3H, s), 4,11 (2H, q, J=7,6Hz), 6,72(1 H, m), 7,27(1 H, s), 7,52(1 H, d, J=8,0Hz), 7,94(1 H, d, J=8,0Hz). Agora, Exemplos de Teste serão descritos.

EXEMPLO DE TESTE 1

Terra de campo de planalto foi colocada em um pote de 1/170.000 hectares, e as sementes das várias plantas foram semeadas.

Quando as respectivas plantas alcançaram estágio de folha predeterminado ((1) capim-de-capivara (Echinochloa crus-qalli L.): estágio de folha 1,0 a 3,3,

(2) capim-colchão (Digitaria sanguinalis L.): estágio de folha 1,2 a 3,0, (3) milhã-verde (Setaria viridis L.): estágio de folha 1,5 a 3,3, (4) caruru (Amaranthus retroflexus L.): estágio de folha 0,1 a 2,0, (5) guanxuma (Sida spinosa L.): estágio cotiledônea ao estágio de folha de 2,0, (6) benção-de-deus (Abutilon theophrasti MEDIC.): estágio de folha 0,1 a 2,0, (7) arroz (Orvza sativa L.): estágio de folha 1,3 a 3,0, (8) milho (Zea mavs L.): estágio de folha 2,5 a 3,4, e (9) soja (Glvcine max Merr.): estágio de folha primário ao estágio de folha 0,3), pós intumescíveis ou concentrados emulsificáveis dos compostos da presente invenção preparados de acordo com um método de preparação convencional, foram pesadas de forma que os ingredientes ativos se tornaram as quantidades prescritas, e diluídos com água em uma quantidade correspondendo a 500 litro por 1 hectare (contendo 0,1% vol de um pulverizador agrícola ("KUSARINOH", fabricado por NIHON NOHYAKU CO., LTD.)). As soluções de pulverização desse modo preparadas foram aplicadas para tratamento foliar por um pulverizador pequeno.

No 21° dia após a aplicação, o estado de crescimento das respectivas plantas foram visualmente observadas, e o efeito herbicida foi avaliado por uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalente para a área não-tratada) a 100% (morte completa). Os resultados estão mostrados na Tabela 3. TABELA 3

N0 do Composto Quantidade de ingrediente ativo Taxa de inibição de crescimento (%) Data de observação capim-de-capivara capim-colchão milhã-verde caruru CO benção-de-deus Arroz Milho Soja E ZJ X C CO ZJ CD 1 7 100 90 100 100 60 100 80 0 95 21 2 7 100 95 95 100 40 95 80 0 80 21 63 100 100 100 100 85 100 70 0 98 21 3 7 95 95 100 90 10 90 80 0 70 21 4 7 100 90 100 90 40 98 30 0 90 21 7 7 95 90 90 85 80 98 70 0 95 21 11 7 90 90 90 80 10 60 80 0 70 21 7 70 95 75 90 0 98 40 10 75 21 18 7 95 95 90 95 30 95 70 0 80 21 19 7 95 90 100 95 30 95 80 0 80 21 7 100 100 100 100 40 100 50 0 80 21 21 7 90 90 80 90 _ 85 80 0 95 21 EXEMPLO DE TESTE 2

Terra de campo de planalto foi posta em um pote de 1/170.000 hectares, e as sementes de várias plantas (capim-de-capivara (Echinochloa 5 crus-galli L.), capim-colchão (Digitaria sanguinalis L.), milhã-verde (Setaria viridis L.), caruru (Amaranthus retroflexus L.), guanxuma (Sida spinosa L.), benção-de-deus (Abutilon theophrasti MEDIC.), arroz (Oryza sativa L.), milho (Zea mays L.) e soja (Glycine max Merr.)) foram semeadas. No dia após semear, pós intumescíveis ou concentrados emulsificáveis dos compostos da 10 presente invenção preparados de acordo com um método de preparação 10

N0 do Composto Quantidade de ingrediente ativo Taxa de inibição de crescimento (%) Data de observação capim-de-capivara capim-colchão milhã-verde caruru guanxuma I--------- Arroz Milho j I Soja benção-de-deus 1 250 100 100 90 100 90 100 100 0 0 19 2 250 100 100 100 100 70 60 98 0 0 21 3 250 100 100 100 100 50 80 100 0 20 19 4 250 100 100 95 95 90 70 90 0 0 20 7 250 100 90 40 80 80 70 90 0 0 21 11 250 100 100 100 100 40 70 100 0 20 19 250 100 100 100 100 70 100 100 0 0 19 18 250 100 100 100 100 70 100 100 0 _ 22 19 250 100 100 100 100 60 98 100 0 40 19 250 100 100 100 100 70 100 100 0 30 19 21 250 100 100 100 100 60 90 100 I 0 50 19 convencional foram pesados de forma que os ingredientes ativos se tornaram as quantidades prescritas, e diluídos com água em uma quantidade correspondendo a 500 IitroS por 1 hectare, seguido por aplicação de terra com um pulverizador pequeno.

No 19o a 22° dia após a aplicação, o estado de crescimento das respectivas plantas foi visualmente observado, e o efeito herbicida foi avaliado por uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalente à área não-tratada) a 100% (morte completa). Os resultados estão mostrados na Tabela 4.

Tabela 4 EXEMPLO DE TESTE 3

Terra de campo de planalto foi posta em um pote de 1/1.000.000 hectares, e sementes de várias plantas foram semeadas. Quando as respectivas plantas alcançaram estágio de folha predeterminado ((1) benção-de5 deus (Abutilon theophrasti MEDIC.): estágio de folha 3,3 a 4,3, (2) capimgordura (Panicum maximum Jacq.): estágio de folha 3,5 a 4,3, (3) milhãverde (Setaria viridis L.): estágio de folha 4,0 a 4,5, e (4) milho (Zea mavs L.): estágio de folha 4,0 a 4,3, um pó intumescível de composto n° 2 da presente invenção, um concentrado emusificável do Composto de Referência a 10 seguir 1 e um pó intumescível do Composto de Referência a seguir 2, preparado de acordo com um método de preparação convencional, foram pesados de forma que os ingredientes ativos se tornaram as quantidades prescritas, e diluídos com água em uma quantidade correspondendo a 300 litro por 1 hectare (contendo 0,5% vol de um pulverizador agrícola (concentrado de MSO, 15 fabricado por Cognis Corporation). As soluções de pulverização desse modo preparadas foram aplicadas ao tratamento foliar por um pulverizador pequeno.

No 17° a 22° dia após a aplicação, o estado de crescimento das respectivas plantas foi visualmente observado, e o efeito herbicida foi avaliado por uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalente para a área não-tratada) a 100% (morte completa). Os resultados estão mostrados nas Tabelas 5 a 8.

Tabela 5

N0 do Composto Quantidade de Taxa de inibição de cresci¬ ingrediente ativo mento (%) (g/ha) (22° dia após aplicação) benção-de-deus 2 15 94 Composto de Referência 1 15 20 Composto de Referência 2 15 40 Tabela 6

No. do Composto Quantidade de Taxa de inibição de cresci¬ ingrediente ativo mento (%) (g/ha) (18° dia após aplicação) capim-gordura 2 3,5 90 Composto de Referência 1 3,5 0 Composto de Referência 2 3,5 0 Tabela 7

No. do Composto Quantidade de Taxa de inibição de cresci¬ ingrediente ativo mento (%) (g/ha) (17° dia após aplicação) milhã-verde 2 3,5 93 7 98 Composto de Referência 1 3,5 35 7 55 Composto de Referência 2 3,5 30 7 45 Tabela 8

No. do Composto Quantidade de Taxa de inibição de cresci¬ ingrediente ativo mento (%) (g/ha) (21° dia após aplicação) Milho 2 120 4 Composto de Referência 2 120 28 Composto de Referência 1 :

(N0 do Composto 1 descrito na página 18 de EP0352543A1) Composto de Referência 2:

(N0 do Composto 20 descrito na página 21 de EP0352543A1)

5 EXEMPLO DE TESTE 4

Terra de campo de várzea foi posta em um pote de 1/1.000.000 hectares, e as sementes de capim-de-capivara (Echinochloa orvzicola vasing.) e junco japonês (Scirpus iuncoides) foram semeadas e facilmente cobertas com terra. Depois, o pote foi deixado repousar em uma estufa em um 10 estado irrigado a uma profundidade de água de 0,5 a 1 cm, e no dia seguinte ou dois dias depois, tubérculos de japanese ribbon waparo (Saqittaria pyqmaea) foram plantados. Depois, a profundidade de água irrigada foi mantida para ficar de 3 a 4 cm, e quando capim-de-capivara e junco japonês alcançaram estágio de folha 0,5, e japanese ribbon waparo alcançou estágio de fo15 Iha primário, uma solução diluída em água de um pó intumescível ou um concentrado emulsificável do composto da presente invenção preparado de acordo com um método de preparação convencional, foi aplicada uniformemente a gotas por uma pipeta de forma que a quantidade de ingredientes ativos fosse uma quantidade prescrita. Também, terra de campo de várzea 20 foi colocada em um pote 1/1.000.000, seguido por lamaçal a uma profundidade de água irrigada de 3 a 4 cm. No dia seguinte, arroz (Oryza sativa L.) (var.: Nihonbare) de estágio de folha dois foi transplantado em uma profundidade de transplantação de 3 cm. No 4o dia após a transplantação, o composto da presente invenção foi aplicado da mesma maneira como descrita acima.

No 14° dia após a aplicação, o estado de crescimento de capim5 de-capivara, junco japonês e japanese ribbon waparo foi visualmente observado, e no 21° dia após a aplicação, o estado de crescimento de arroz foi visualmente observado, e o efeito herbicida foi avaliado por uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalente à área não-tratada) a 100% (morte completa). Os resultados estão mostrados na Tabela 9.

Tabela 9

O Quantidade de ingrediente Taxa de inibição de CO ativo (g/ha) crescimento (%) capim-de-capivara junco japonês japanese ribbon wa- Arroz 1 63 100 70 98 30 2 63 100 60 95 50 3 63 100 95 90 40 4 63 100 95 90 50 7 63 100 70 60 70 11 63 98 100 60 60 63 100 60 _ 10 18 63 100 90 90 0 19 63 100 95 95 20 63 100 80 _ 50 21 63 100 70 70 10 Agora, Exemplos de Formulação da presente invenção serão

descritos.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 1

(1) O composto da presente invenção 75 partes em peso

(2) Geropon T-77 (nome comercial,

fabricado por Rhone-Poulenc) 14,5 partes em peso

3) NaCI 10 partes em peso

4) Dextrina 0,5 parte em peso

Os componentes acima são colocados em um granulador de mistura de velocidade alta, misturados com 20% em peso de água, granulados, e secados para se obter grânulos dispersáveis em água.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 2

(1) Caulim 78 partes em peso

(2) Laveline FAN (nome comercial, fabricado

por DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.) 2 partes em peso

(3) Sorpol 5039 (nome comercial, fabricado por

TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 5 partes em peso

(4) Carplex (nome comercial, fabricado por

DSL. Japan Co., Ltd.) 15 partes em peso

A mistura dos componentes (1) a (4) acima e o composto da presente invenção é misturada em uma razão de peso de 9:1 para se obter um pó intumescível.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 3

(1) Hi-Filler n° 10 (nome comercial, fabricado por Matsumura Sangyo Co., Ltd.) 33 partes em peso

(2) Sorpol 5050 (nome comercial, fabricado por

TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 3 partes em peso

(3) Sorpol 5073 (nome comercial, fabricado por

TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 4 partes em peso

(4) O composto da presente invenção 60 partes em peso

Os compostos (1) a (4) acima são misturados para se obter um pó intumescível. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4

(1) O composto da presente invenção 4 partes em peso

(2) Bentonita 30 partes em peso

(3) Carbonato de cálcio 61,5 partes em peso (4) Toxanon GR-31A (nome comercial, fabricado por

Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) 3 partes em peso

(5) Sulfonato de Iignina de cálcio 1,5 parte em peso

Componente pulverizado (1) e os componentes (2) e (3) são preliminarmente misturados, e depois os componentes (4) e (5) e água são mis

turados a estes. A mistura é extrusada e granulada, seguido secando e peneirando para se obter os grânulos.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5

(1) O composto da presente invenção 30 partes em peso

(2) Zieclite (nome comercial, fabricado por

Zieclite Co., Ltd.) 60 partes em peso

(3) New Kalgen WG-1 (nome comercial, fabricado por

TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 partes em peso

(4) New Kalgen FS-7 (nome comercial, fabricado por

TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 partes em peso

Componentes (1), (2) e (3) são misturados e passados por um

pulverizador, e depois o componente (4) é adicionado a estes. A mistura é misturada e depois extrusada e granulada, seguido secando e peneirando para se obter grânulos dispersávéis em água.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6

(1) O composto da presente invenção 28 partes em peso

(2) Soprophor FL (nome comercial, fabricado por

Rhone-Poulenc) 2 partes em peso

(3) Sorpol 335 (nome comercial, fabricado por

TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 1 parte em peso

(4) IP solvente 1620 (nome comercial, fabricado por

Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 partes em peso

(5) Etileno glicol 6 partes em peso (6) Água 31 partes em peso

Os componentes (1) a (6) acima são misturados e pulverizados por uma máquina de moagem a úmido (Dyno-moinho) para se obter um concentrado de suspensão baseado em água.

Claims

1. Composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 53</formula> em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila, R4 é alquila ou halogênio, R5 é alquila substituída por um Y11 haloalcóxi, alcóxi substituído por um Y21 ou alcoxicarbonila, R6 é alquilsulfonila, A é alquileno substituído por pelo menos uma alquila, Y1 é alcóxi ou haloalcóxi, e Y2 é alcóxi.

2. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila, R4 é alquila, R5 é alquila substituída por um Y1, alcóxi substituído por um Y2, ou alcoxicarbonila, R6 é alquilsulfonila, A é alquileno substituído por uma alquila, Y1 é alcóxi ou haloalcóxi, e Y2 é alcóxi.

3. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 2, em que R2 ê um átomo de hidrogênio, e R5 é alcóxi substituído por um alcóxi.

4. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 2, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é metila, R4 é metila, R5 é 2-metoxietóxi, R6 é metilsulfonila, e A é representado pela fórmula (a-1): <formula>formula see original document page 53</formula>

5. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 2, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é etila, R4 é metila, R5 é 2-metoxietóxi, R6 é metilsulfonila, e A é representado pela fórmula (a-1): <formula>formula see original document page 54</formula>

6. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 2, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é isopropila, R4 é metila, R5 é 2-metoxietóxi, R6 é metilsulfonila, e A é representado pela fórmula (a-1): <formula>formula see original document page 54</formula>

7. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a reivindicação 2, em que R1 é metila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é etila, R4 é metila, R5 é metoximetila, R6 é metilsulfonila, e A é representado pela fórmula (a-1): <formula>formula see original document page 54</formula>

8. Processo para produzir um composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 54</formula> em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila, R4 é alquila ou halogênio, R5 é alquila substituída por um Y1, haloalcóxi, alcóxi substituído por um Y2, ou alcoxicarbonila, R6 é alquilsulfonila, A é alquileno substituído por pelo menos uma alquila, Y1 é alcóxi ou haloalcóxi, e Y2 é alcóxi, que compreende reagir um composto representado pela fórmula (II): <formula>formula see original document page 55</formula> em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (III): <formula>formula see original document page 55</formula> em que Hal é halogênio, e R3 e A são como definidos acima.

9. Herbicida contendo o composto de benzoilpirazol ou seu sal como definido na reivindicação 1 como um ingrediente ativo.

10. Método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento compreendendo aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do composto de benzoilpirazol ou seu sal como definido na reivindicação 1 às plantas indesejadas ou em um lugar onde elas crescem.