BRPI0719566A2

BRPI0719566A2 - Método para a provisão de materiais têxteis com componentes de prata dessensibilizados

Info

Publication number: BRPI0719566A2
Application number: BRPI0719566-4A2A
Authority: BR
Inventors: Walter Bender; Marco Bonetti
Original assignee: Sanitized Ag
Priority date: 2006-11-27
Filing date: 2007-11-27
Publication date: 2013-12-10
Also published as: EP1927694A1; EA017877B1; CN101583756B; EP2094903B1; US20100120311A1; WO2008065110A2; MX2009005312A; EP2094903A2; WO2008065110A3; EA200970514A1; HK1135741A1; CN101583756A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA A PROVISÃO DE MATERIAIS TÊXTEIS COM COMPONENTES DE PRATA DESSENSIBILIZADOS".

A presente invenção refere-se a um processo para o acabamen- to antimicrobiano das fibras e dos materiais têxteis, a um preparado antimi- crobiano e às fibras e aos materiais têxteis acabados com um componente antimicrobiano específico. O antimicrobiano ativo da presente invenção con- siste essencialmente em um componente de prata dessensibilizado, por e- xemplo, cloreto de prata. O antimicrobiano ativo é, inter alia, útil como um auxiliar para o acabamento de fibras, fios, telas não-trançadas fibrosas e materiais têxteis.

A maior parte dos materiais têxteis contém material microbiologi- camente degradável. Normalmente, eles são formados completamente ou em parte por fibras microbiologicamente degradáveis, por exemplo, algodão, celulose (por exemplo, viscose e Tencel), cânhamo, fibra de linho, linho, se- da, acetato ou lãs. Os materiais têxteis feitos de fibras sintéticas tais como, por exemplo, poliéster, poliacrilonitrila, poliamida (por exemplo, aramida, Nomex, Kevlar, náilon-6, náilon-6,6) ou polipropileno, também ficam coloni- zados por bactérias, em particular quando tratados com agentes de acaba- mento, por exemplo, amaciantes, agentes hidrofobizadores, agentes anties- tática e/ou aglutinantes ou que captam material microbiologicamente degra- dável em uso, por exemplo, substâncias orgânicas do meio ambiente.

A colonização com microorganismos tais como bactérias pode ter um impacto negativo nas características de desempenho dos materiais têxteis bem como em sua aparência. Além disso, a liberação de produtos de metabolismo no caso das bactérias, por exemplo, pode causar incômodos de odor desagradáveis e impõe um perigo à saúde. É, portanto, necessário fazer o acabamento das fibras ou dos materiais têxteis com conservantes, em particular com componentes antimicrobianos, a fim de que a colonização por microorganismos tais como bactérias, por exemplo, possa ser controla- da.

No entanto, normalmente surgem dificuldades ao tentar fazer o acabamento da fibra ou dos materiais têxteis com antimicrobianos ativos, dificuldades estas que se referem não somente à operação de acabamento como tal, mas também a fenômenos devido ao acabamento.

A indústria têxtil espera que os componentes antimicrobianos utilizados no acabamento das fibras e dos materiais têxteis preencham re- quisitos elevados. Por exemplo, as fibras ou os materiais têxteis tal como acabados são secos a temperaturas de 100 a 130°C e são subseqüente- mente tratados a temperaturas de até 180°C, por exemplo, a fim de que o "relaxamento" possa ser conseguido e os componentes poliméricos possam ser inteiramente polimerizados. No processo, o componente antimicrobiano pode ser destruído, ou a taxa de evaporação elevada do componente anti- microbiano pode conduzir a perdas do ingrediente ativo. O ingrediente anti- microbiano ativo restante na fibra após o acabamento pode ser lavado no uso prático do material têxtil em operações de lavagem, devido à grande área de superfície dos materiais têxteis e à baixa espessura da camada de acabamento. Esta lavagem resulta em uma perda adicional do ingrediente ativo com o passar do tempo. Além disso, no caso de preparados antimicro- bianos sensíveis à luz, a influência da luz pode conduzir à decomposição dos ingredientes antimicrobianos ativos. Depois que o acabamento tiver o- corrido, a interação do componente antimicrobiano com outros constituintes causa descolorações observáveis dos materiais têxteis.

Há descrições de ingredientes microbicidamente ativos eficazes na técnica anterior que têm uma baixa taxa de evaporação e também per- manecem mais tempo na fibra em uma operação de lavagem. Normalmente, no entanto, os ingredientes microbicidamente ativos que são mais satisfató- rios como tais são menos apropriados para o acabamento dos materiais têx- teis por causa dos efeitos tóxicos ou outras desvantagens. Por exemplo, po- dem surgir irritações de pele quando os materiais têxteis que sofrem um a- cabamento para que se tornem antimicrobianos são feitos (por exemplo, cor- te, costura, etc.) porque o contato com a pele ocorre até mesmo no caso em que tais materiais têxteis não entram em contato com o corpo humano du- rante a utilização pretendida. O pedido de patente alemão De-a 43 39 374 refere-se a um pro- cesso para a produção de fibras acabadas com um componente microbici- damente ativo. O componente microbicidamente ativo utilizado é um micro- bicida inorgânico que contém prata que é utilizado em uma solução de tra- tamento em conjunto com um inibidor de descoloração. Este inibidor de des- coloração consiste em um derivado de benzotriazol.

O pedido de patente internacional WO 1996/01119 descreve uma composição antimicrobiana que, além dos íons de prata, também con- tém um componente de estabilização. A descrição técnica no pedido de pa- tente WO 1996/01119 tem por finalidade a obtenção de uma fotoestabiliza- ção da composição antimicrobiana que pode ser utilizada em vários setores. Um polímero de poliéter é utilizado, bem como a adição de ânions de estabi- lização. As composições antimicrobianas estabilizadas desse modo são Ci- teis na produção de plásticos em espuma, por exemplo. O pedido de patente Ep-a 0 446 993 descreve as substâncias

orgânicas úteis para a dessensibilização com relação aos reveladores foto- gráficos. Especificamente, o composto amarelo de pinacriptol (6-etóxi-1- metil-2-(3-nitrostiril) metilsulfonato de quinolínio) é descrito como um compo- nente dessensibilizante com relação á revelação fotográfica. Outros docu- mentos descrevem similarmente corantes para fotografia, por exemplo, o composto verde de pinacriptol.

Devido à volatilização descrita acima dos ingredientes biocida- mente ou microbicidamente ativos, é normalmente necessário utilizar con- centrações elevadas de ativos às vezes caros que têm valores de concen- tração de inibição mínimos (MIC) elevados a fim de que, apesar das perdas do ingrediente ativo, o efeito antimicrobiano desejado suficiente que satisfaz requisitos práticos possa ser satisfeito, o que envolve custos apreciáveis. Além disso, as concentrações elevadas de utilização e as perdas elevadas do ativo antimicrobiano causam impacto ao meio ambiente durante a produ- ção e utilização destes produtos.

Há, portanto, uma necessidade constante de se desenvolver preparados antimicrobianos que satisfaçam tantos critérios seguintes quanto possível:

. eles devem ser aplicáveis ao utilizar os métodos padrão habi- tuais da indústria têxtil;

. eles devem ser compatíveis com tantos efeitos de material têxtil quanto possível;

. eles devem ser muito duráveis para lavagem, incluindo, particu- larmente, no caso dos materiais têxteis, compostos de poliéster ou de polia- mida;

. eles devem ter pouca influência, se houver alguma, no toque dos materiais têxteis;

. as autoridades devem ser idealmente notificadas sobre os componentes microbicidamente ativos (por exemplo, sob EPA e sob BPD);

. eles devem ter um preço competitivo, isto é, ser simples de manufaturar;

.os componentes microbicidamente ativos devem ser duráveis e

devem ser úteis de uma maneira ambientalmente favorável.

Um objetivo da presente invenção consiste na provisão de um processo e de um preparado para o acabamento antimicrobiano de materiais têxteis ou fibras que evite substancialmente as desvantagens citadas acima. O impacto ambiental e os custos de acabamento do material têxtil para o controle de microorganismos prejudiciais devem ser reduzidos. O efeito an- timicrobiano dos microbicidas utilizados para o acabamento das fibras ou dos materiais têxteis deverá ser assegurado por um período muito longo.

Os preparados antimicrobianos em particular, e os agentes bio- cidas em geral, têm sido utilizados há muito tempo em muitas áreas do dia a dia, por exemplo, no controle das bactérias, fungos ou algas nocivos. Tendo em consideração as demandas cada vez mais crescentes em componentes antimicrobianos, por exemplo, no que diz respeito aos aspectos de custo, de saúde e de proteção ambiental, um desenvolvimento adicional destes produ- tos conhecidos é necessário.

É sabido há centenas de anos que a prata e os compostos de prata podem ter um efeito germicida ou um efeito antimicrobiano. No entan- to, a utilização de compostos de prata como agentes antimicrobianos é limi- tada, por vários motivos, a determinados campos. As formulações de prata descritas para finalidades de preservação incluem, por exemplo, a prata e- Iemental na forma coloidal, as dispersões de prata em nanopartículas, os compostos de prata tais como o óxido de prata ou os sais de prata inorgâni- cos e orgânicos. A prata ou os compostos de prata também podem ser in- corporados em materiais veículos, por exemplo, sílicas, dióxido de titânio, zeólitos ou vidro.

A preservação por meio da prata tem a desvantagem, entre ou- tras, de que os compostos de prata, em particular na presença de compos- tos redutores e sob a influência da luz, podem conduzir a descolorações. A utilização de concentrações de prata mais elevadas aumenta o risco de des- coloração, o que é indesejável no campo de acabamento das fibras e dos materiais têxteis em particular. Além disso, as formulações contendo prata também são caras em comparação com muitas outras formulações antimi- crobianas comercialmente disponíveis, o que limita nitidamente a sua utiliza- ção na prática.

Os exemplos de campos comuns de utilização da prata como um agente antimicrobiano são os acabamentos para utensílios domésticos, o campo da medicina e da farmácia, e também o tratamento da água. A prata também é conhecida no campo da preservação industrial, por exemplo, com relação a adesivos, vedantes, revestimentos e plásticos. O pedido de paten- te DE-A 103 46 387 cita a prata como um exemplo de conservante possível, e descreve a utilização de preparados contendo prata para o revestimento antimicrobiano de superfícies duras e moles. Esta referência também des- creve a utilização de íons de prata ou da prata em veículos, em soluções e dispersões para o tratamento dos materiais têxteis e de outros materiais.

A presente invenção tem por objetivo a provisão de uma nova composição biocida que compreende um componente de prata estabilizado ou dessensibilizado, que oferece uma proteção durável para fibras e materi- ais têxteis. A presente invenção tem adicionalmente por objetivo a utilização do componente antimicrobiano acima mencionado para um processo para o acabamento de fibras e materiais têxteis. A proteção durável para fibras e materiais têxteis também irá reduzir o impacto ao meio ambiente e reduzir os custos de controle de microorganismos nocivos.

O componente de prata e o componente dessensibilizante po- dem ser de preferência formulados em conjunto, mas, em princípio, também separadamente. Similarmente, os componentes podem ser aplicados à fibra ou ao material têxtil simultaneamente ou em vez disso, se for apropriado, em sucessão.

Foi verificado que o objetivo acima mencionado é atingido de acordo com a presente invenção mediante a provisão de um processo para o acabamento de fibras e/ou materiais têxteis com um componente biocida- mente ativo que compreende um componente de prata dessensibilizado por um componente adicional e também, opcionalmente, um ou mais componen- tes antimicrobianos adicionais. A presente invenção apresenta em particular um processo para

o acabamento de fibras e/ou materiais têxteis com um componente microbi- cidamente ativo que compreende um componente de prata dessensibilizado por um componente adicional e também, opcionalmente, um ou mais com- ponentes antimicrobianos adicionais, em que o componente adicional utiliza- do compreende pelo menos um composto do grupo dos derivados de quino- lina.

De preferência, o componente microbicidamente ativo aplicado às fibras ou aos materiais têxteis é um componente de prata dessensibiliza- do por um componente adicional que compreende amarelo de pinacriptol. Normalmente, um componente microbicidamente ativo utilizado

compreende um sal de prata como componente de prata.

Em uma modalidade da presente invenção, um componente mi- crobicidamente ativo utilizado compreende um sal de prata formado in situ como componente de prata e o amarelo de pinacriptol como componente adicional.

Em uma modalidade da presente invenção, um componente mi- crobicidamente ativo utilizado compreende um sal de prata como componen- te de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e adicionalmente um derivado de benzotriazol.

A presente invenção também apresenta um processo caracteri- zado pelo fato de que o componente de prata é utilizado em uma quantidade de 0,0001% em peso a 1,5% em peso, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis (que incluem, por exemplo, 0,0001 a 0,5% em peso).

Uma modalidade da presente invenção utiliza um processo ca- racterizado pelo fato de que o componente dessensibilizante utilizado é um derivado de quinolina em uma quantidade de 0,1 ppm a 500 ppm, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis.

Uma modalidade da presente invenção utiliza um processo ca- racterizado pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utiliza- do compreende um sal de prata insolúvel em água como componente de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e um derivado de benzotriazol em uma quantidade (com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis) de 0,5 ppm a 2500 ppm.

Uma modalidade da presente invenção utiliza um processo ca- racterizado pelo fato de que o componente de prata insolúvel em água com- preende um ou mais sais do grupo de cloretos, brometos, iodetos, sulfatos e tosilatos.

A presente invenção apresenta adicionalmente um processo ca- racterizado pelo fato de que o componente de prata insolúvel em água com- preende um cloreto de prata preparado in situ a partir de nitrato de prata e cloreto de metal.

A presente invenção também apresenta um processo caracteri-

zado pelo fato de que o componente dessensibilizante compreende o amare- lo de pinacriptol como único componente ou em vez disso uma combinação de amarelo de pinacriptol com pelo menos um outro componente dessensibi- lizante.

A presente invenção apresenta adicionalmente um processo ca-

racterizado pelo fato de que o processo de acabamento das fibras e/ou dos materiais têxteis compreende um processo de estofamento, um processo de exaustão, um processo de aplicação de espuma, um processo de revesti- mento ou um processo de aspersão.

A presente invenção apresenta adicionalmente um preparado antimicrobiano para o acabamento das fibras e/ou dos materiais têxteis com um componente microbicidamente ativo, que compreende como o compo- nente microbicidamente ativo pelo menos um componente de prata, um componente dessensibilizante adicional e também opcionalmente um ou mais materiais auxiliares e aditivos, em que o componente adicional utilizado compreende pelo menos um composto do grupo dos derivados de quinolina. A presente invenção apresenta adicionalmente um preparado

que compreende 0,01% a 10% de um componente de prata e 0,001% a 2% de amarelo de pinacriptol.

A presente invenção apresenta adicionalmente fibras e materiais têxteis com acabamento antimicrobiano obtidos seguindo um processo tal como descrito acima.

A presente invenção apresenta adicionalmente fibras e materiais têxteis com acabamento antimicrobiano caracterizados pelo fato de que con- sistem essencialmente em algodão, celulose, seda, poliéster, poliamida, ou- tras fibras sintéticas ou naturais, ou as misturas dos mesmos. A presente invenção também apresenta materiais têxteis com

acabamento antimicrobiano caracterizados pelo fato de que compreendem tecidos trançados, tecidos tricotados, telas ou fios não-trançados fibrosos.

De maneira geral, a presente invenção apresenta adicionalmen- te a utilização de um preparado tal como descrito acima para proteger as fibras e os materiais têxteis contra o ataque de bactérias.

A presente invenção apresenta adicionalmente a utilização de um preparado caracterizado pelo fato de compreender um sal de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e um derivado de benzotriazol, para proteger as fibras e os materiais têxteis contra o ataque de bactérias.

É dada preferência à utilização de um componente microbicida- mente ativo que compreende como componente de prata pelo menos um sal de prata e como componente adicional pelo menos um componente orgânico dessensibilizante.

Uma modalidade adicional da presente invenção utiliza um com- ponente microbicidamente ativo que compreende como componente de pra- ta pelo menos um sal de prata insolúvel em água e como componente des- sensibilizante pelo menos um derivado de quinolina.

Os derivados de quinolina são, em particular, os compostos de quinolina substituídos e os sais dos mesmos que têm propriedades dessen- sibilizantes. Como representantes preferidos deste grupo, são utilizados os compostos de amarelo de pinacriptol (6-etóxi-1-metil-2-(3-nitro-ft-estiril) me- tilsulfonato de quinolínio); CAS 25910-85-4) e outros sais do composto. O derivado de quinolina, no entanto, também deve ser compreendido como verde de pinacriptol agrupado (cloreto de 1,3-diamino-5-fenilfenazínio; Cas 19220-17-8) e o branco de pinacriptol. No entanto, de preferência é usado o amarelo de pinacriptol.

Uma modalidade adicional da presente invenção utiliza um com- ponente microbicidamente ativo que compreende como componente de pra- ta pelo menos um sal de prata insolúvel em água e como componente des- sensibilizante pelo menos um derivado de quinolina e/ou um derivado de benzotriazol.

Os derivados de benzotriazol são, em particular, os compostos ou os sais da fórmula geral (I)

<Nx>

N ^^

R2

(!)

em que

R1 é hidrogênio ou um grupo alquila CrC4, e R2 é hidrogênio ou um metal, de preferência um metal alcalino.

O derivado preferido de benzotriazol é 1,2,3-benzotriazol que não é per se resistente à lavagem.

Em vez do derivado de benzotriazol da fórmula (I), também é possível a princípio utilizar qualquer outro estabHizante de UV. Também é possível utilizar o composto de quinolina em combinação com um derivado de benzotriazol e um estabilizante de UV adicional.

Uma modalidade adicional da presente invenção utiliza o com- ponente de prata em uma quantidade de 0,0001% em peso a 0,5% em peso, e em particular 0,001 a 0,05% em peso, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis.

As composições antimicrobianas da presente invenção compre- endem de preferência o componente de prata (os compostos de prata, por exemplo) em determinadas quantidades. Nesta conexão e no contexto da presente invenção, é sempre o teor da prata (AgO) que é utilizado como ba- se para contagem. Quando, por exemplo, um preparado da presente inven- ção compreende 100 mg de cloreto de prata por kg, o seu teor de prata será de 73,53 mg por kg, isto é, 0,007% em peso.

As composições têxteis de pré ou pós-tratamento que contêm um componente antimicrobiano da presente invenção e podem estar na for- ma sólida, líquida ou fluível, como um gel, pó, granulado, pasta ou spray, contêm prata (indicada como Ag) em quantidades que ficam de preferência compreendidas na faixa de 0,00005% a 5% em peso, e em particular na fai- xa de 0,0001% a 1,5% em peso. Uma modalidade adicional utiliza 0,0001% a 0,5% em peso da prata, e em particular 0,001% a 0,5% em peso, com ba- se na composição.

A quantidade em que o derivado de quinolina é utilizado como componente dessensibilizante fica de preferência compreendida na faixa de 0,1 ppm a 500 ppm, e em particular na faixa de 1 ppm a 150 ppm, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis.

A relação (de peso) entre o componente de prata e o componen- te dessensibilizante na composição antimicrobiana fica, por exemplo, com- preendida na faixa de 0,1:1 a 1:500. Ela também pode ficar compreendida na faixa de 1:10 a 1:500, e de preferência na faixa de 1:10 a 1:100. Uma modalidade particular da presente invenção é caracterizada

pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utilizado compre- ende pelo menos um sal de prata insolúvel em água como componente de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e adicionalmente um derivado de benzotriazol. A utilização adicio- nal de benzotriazol é vantajosa com alguns tipos de fibras em particular.

O derivado de benzotriazol é utilizado de preferência em uma quantidade, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis, de 0,5 ppm a 2.500 ppm, e em particular de 5 ppm a 500 ppm, incluindo, por exemplo, 5 ppm a 150 ppm (em particular 20 ppm a 50 ppm em um processo de estofamento).

O componente de prata insolúvel em água pode compreender, por exemplo, um ou mais sais do grupo de cloretos, brometos, iodetos, sulfa- tos e tosilatos. A esta conexão, o termo "insolúvel em água" não deve ser compreendido como significando que nenhum íon passa para uma solução, mas deve ser compreendido como significando que o sal tem somente uma solubilidade mínima em água. Em uma modalidade da presente invenção, o sal de prata é for-

mado in situ, por exemplo, pela reação direta de um sal de prata solúvel (tal como o nitrato de prata) com algum outro sal solúvel (cloreto de sódio, por exemplo).

Uma modalidade adicional da presente invenção utiliza um pro- cesso em que o componente dessensibilizante é uma combinação dos com- postos amarelo de pinacriptol e benzotriazol. Estes componentes podem ser utilizados como tais ou então podem ser pré-formulados como soluções ou dispersões em conjunto ou separadamente.

O processo da presente invenção pode compreender, por exem- pio, um processo de estofamento, um processo de exaustão, um processo de aplicação de espuma, um processo de revestimento ou um processo de aspersão.

A presente invenção também apresenta fibras ou materiais têx- teis com acabamento antimicrobiano obtidos ao seguir um dos processos descritos. As fibras ou os materiais têxteis com acabamento antimicrobiano podem compreender, por exemplo, fibras ou materiais têxteis que consistem essencialmente em algodão, celulose, seda, poliéster, poliamida ou outras fibras sintéticas ou naturais.

Os materiais têxteis com acabamento antimicrobiano podem de preferência compreender tecidos trançados, tecidos tricotados, telas ou fios não-trançados fibrosos, mas outros materiais têxteis também podem ser a- cabados.

Uma modalidade adicional da presente invenção apresenta a utilização de uma composição que compreende um componente de prata dessensibilizado por um aditivo, para proteger as fibras e os materiais têxteis contra o ataque de microorganismos. A própria composição, do mesmo mo- do, faz parte do objetivo da presente invenção, e esta composição já pode conter os componentes ou ser provida de outra maneira como um kit de componentes.

O preparado da presente invenção contém, por exemplo, (com base no peso total do preparado) 0,01% a 10%, e em particular 0,1% a 3% de um componente de prata e 0,001% a 2%, e em particular 0,01% a 0,5% de um componente dessensibilizante (por exemplo, do composto amarelo de pinacriptol). O preparado também pode conter solventes (tais como a água e/ou os álcoois) e materiais auxiliares (tais como tensoativos ou agentes de umidificação e agentes de ligação). Mais particularmente, a presente invenção apresenta a utilização

das composições acima mencionadas quando contêm um sal de prata inso- lúvel em água e, como componente dessensibilizante, pelo menos um deri- vado de quinolina e/ou um derivado de benzotriazol, para proteger as fibras e os materiais têxteis contra o ataque de bactérias, incluindo as bactérias Gram-positivas e Gram-negativas.

É sabido na técnica anterior que a prata e os íons de prata exer- cem um efeito bloqueador nas enzimas de tiol nos microorganismos e exer- cem, desse modo, um efeito bactericida elevado. Os termos "efeito antimi- crobiano" e "componente microbicidamente ativo" são utilizados na presente invenção no significado usual no estado da técnica, tal como representado, por exemplo, por Κ. H. Wallhàusser em "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5a edição - Stuttgart; New York: Thieme, 1995).

De acordo com a presente invenção, o componente de prata é utilizado de preferência na forma de seus compostos, por exemplo, na forma dos sais de prata acima mencionados. Os preparados de acordo com a pre- 5 sente invenção podem conter o componente de prata na forma de vários tamanhos de partículas. Eles podem conter partículas de prata (por exemplo, partículas de cloreto de prata), por exemplo, com tamanhos de partícula de, por exemplo, 0,001 a 100 μιη, inclusive, por exemplo, de 0,04 a 80 pm.

Em uma modalidade particularmente preferida, o componente de 10 prata utilizado compreende nanopartículas que têm tamanhos de partículas que variam de 0,001 a 0,1 mm, de preferência 0,002 a 0,05 pm, e em parti- cular de 0,004 a 0,01 pm. As partículas em questão também podem estar completa ou parcialmente presentes na forma coloidal. As partículas antimi- crobianas podem ser incluídas no preparado já na forma pré-formulada ou 15 podem ser produzidas na hora.

A capacidade de processamento do componente de prata que tem pequenos tamanhos de partículas pode ser melhorada ao aplicar o componente de prata aos materiais veículos. Com esta finalidade, os materi- ais veículos apropriados podem, por exemplo, ser impregnados com as so- 20 luções coloidais ou ser misturados com os compostos de prata finamente divididos. Também é possível granular o componente de prata em conjunto com os materiais veículos na presença de auxiliares de granulação apropri- ados. Os materiais veículos úteis incluem, em particular, materiais construto- res ou estruturados, por exemplo, zeólitos. Além disso, também é possível 25 que materiais altamente porosos, tais como as sílicas, por exemplo, sílicas defumadas, bentonitas, materiais poliméricos ou terra diatomácea ("kiesel- guhr") sirvam como materiais veículos e também os materiais de cerâmica com capacidade de troca de íons, por exemplo, com base em fosfato de zir- cônio ou vidros. Similarmente, carbono ativado, apatita, carbono ativado por 30 fosfatos, alumina ativada, gel de sílica, hidroxilapatita, fosfato de zircônio, fosfato de titânio, titanato de potássio, hidrato de óxido de antimônio, hidrato de óxido de bismuto, hidrato de óxido de zircônio e hidrotalcito são possíveis a princípio.

O processo para a aplicação de íons de prata a tais compostos inorgânicos não fica restrito a determinados processos. Há vários processos de aplicação, por exemplo, um processo através da adsorção física ou quí- 5 mica, um processo através da reação de troca de íons, um processo através da utilização de um aglutinante, um processo através da incorporação de um composto de prata em um composto inorgânico e um processo através da formação de uma camada fina do composto de prata na superfície de um composto inorgânico por meio de uma técnica para a formação de uma ca- 10 mada fina, tal como a sedimentação, dissolução e precipitação ou bombar- deamento iônico.

Tais partículas compostas formadas a partir do material veículo e do componente de prata podem incluir opcionalmente ingredientes adicio- nais. Será vantajosa a utilização de metais nobres ativadores tais como o ouro, por exemplo, os quais ativam o efeito antimicrobiano do componente de prata.

O processo descrito para o acabamento de fibras e/ou materiais têxteis com um componente microbicidamente ativo que compreende um componente de prata dessensibilizado por um componente adicional pode 20 ser utilizado na produção de fibras e materiais têxteis antimicrobianos. A fi- bra antimicrobiana obtida por este processo não leva a nenhuma descolora- ção.

As fibras microbicidamente acabadas podem ser utilizadas como produto de partida para diversos materiais para vários produtos de fibras tais 25 como para vestuário (por exemplo, roupas para mulheres, homens e crian- ças, artigos esportivos e de lazer, roupas para trabalho, meias, meias-calças e roupas íntimas), para cama (por exemplo, cobertas e lençóis), móveis para casa, tampas de assento, tecidos de tapeçaria, materiais têxteis para sapa- tos, cortinas de banheiro, filtros, tapetes, artigos de proteção (por exemplo, 30 máscaras e bandagens), e outros ainda.

Uma fibra acabada com um componente antimicrobiano (deno- minada daqui por diante como fibra antimicrobiana) é submetida opcional- mente no curso do processo a várias etapas de tratamento, tais como dis- tensão, enxágüe, tingimento, descoloração, fiação de mistura de fibras e re- dução de peso, e é tratada com várias soluções de tratamento, por exemplo, óleo têxtil, solução aquosa de hidróxido de metal alcalino, agentes de desco- 5 loração e detergentes. No curso do tratamento, uma parcela dos íons de pra- ta presentes no componente antimicrobiano é dissolvida nas soluções de tratamento ou reage com vários componentes das soluções de tratamento, o que pode causar a descoloração da fibra antimicrobiana nos processos con- vencionais.

Para proteger os preparados antimicrobianos contra a descolo-

ração, a utilização de um estabilizante já foi proposta na literatura. Por e- xemplo, os estabilizantes descritos no pedido de patente Ep-a 02 880 63, para composições de resina antimicrobiana, em que cada um deles contém

a) um zeólito antimicrobiano que contém os íons de prata e b) uma resina e 15 também c) compostos de benzotriazol, compostos de oxanilida, compostos de ácido salicílico, compostos de amina impedida e/ou compostos de fenol impedido. Quando estes estabilizantes são adicionados a uma resina de produção de fibra e a resina é fiada em uma fibra antimicrobiana, no entanto, não é possível suprimir adequadamente a descoloração da fibra antimicrobi- 20 ana posteriormente.

Isto não é nem mesmo possível quando a fibra antimicrobiana é tratada com várias soluções de tratamento nas etapas de tratamento ou quando a solução de fiação utilizada para produzir a fibra antimicrobiana contém uma grande quantidade de solvente.

Um objetivo da presente invenção consiste no desenvolvimento

de um processo de produção de fibra antimicrobiano que não leve a nenhu- ma descoloração nas várias etapas de tratamento da fibra.

A presente invenção apresenta um processo para a produção de uma fibra antimicrobiana em que esta fibra não é submetida, essencialmen- te, durante ou após a produção, a nenhuma descoloração devido à utilização das soluções dé tratamento ou unicamente devido à solução de fiação.

A fibra básica utilizada na presente invenção pode ser, por e- xemplo, uma fibra (manufaturada) natural ou sintética. A fibra natural con- tém, de preferência, fibras vegetais, tais como algodão, cânhamo, fibra de linho, fibra de coco e junco. Em princípio, fibras animais, tais como pêlo de cabra, mohair, caxemira, pêlo de camelo e seda e fibras minerais que podem ser acabadas com o processo.

Os exemplos de fibras manufaturadas são fibras da celulose tais como a fibra de viscose, fibras de proteína, tais como a fibra de caseína e a fibra de soja, fibras regeneradas semissintéticas, tais como o fio de seda regenerado ou a fibra de alginato. As fibras sintéticas que podem ser acaba- 10 das são em particular: fibra de poliamida, fibra de poliéster, e as suas mistu- ras. Em princípio, o processo da presente invenção também pode ser apli- cado às fibras de polipropileno, fibra de polivinila, fibra de poliacrílico, fibra de poliuretano, fibra de polietileno, fibra de polivinilideno e fibra de poliestire- no. No entanto, o processo também pode ser aplicado a uma mistura de fi- 15 bras.

Para a utilização antibacteriana nos materiais têxteis, a prata na forma iônica pode ser incorporada nas fibras sintéticas durante a operação de fiação, por exemplo. Tais produtos já são oferecidos a partir de vários produtores e são baseados nos compostos de prata tais como os sais ou o 20 óxido de prata ligado a vários materiais veículos tais como o óxido de titânio, o óxido de zinco ou veículos vítreos ou os compostos de cerâmica. Os tro- cadores de íons e os zeólitos são utilizados do mesmo modo como material veículo.

Estes produtos são, muito frequentemente, oferecidos na forma 25 de bateladas principais, uma forma concentrada do composto ativo em um veículo polimérico que é compatível com o plástico do produto final na ope- ração inteira de produção da fibra, por exemplo. O estágio intermediário de uma batelada principal torna o processamento industrial apreciavelmente mais fácil, uma vez que a diluição do composto ativo puro à concentração no 30 produto final é feita em dois ou mais estágios. Além disso, o composto ativo se encontra em uma forma que é mais fácil de manipular e mais fácil de in- tegrar na operação industrial de produção de fibra. No entanto, a incorporação de tais produtos apresenta dificulda- des técnicas. Os componentes biocidas devem ter uma consistência ou constituição de uma maneira tal que o número de extremidades quebradas não aumente no estágio de fiação. Isto pode ser influenciado, por exemplo, 5 através da escolha do tamanho máximo, da distribuição de tamanho, da ge- ometria das partículas biocidas e de sua capacidade de umidificação pelo material da fibra. Na prática, no entanto, as fibras finas ou muito finas, micro- fibras, rapidamente fogem dos limites quando os componentes ativos não derretem sob as condições do processo, que não é o caso com os compos- 10 tos de prata nem com os veículos acima mencionados.

Um aspecto crítico adicional do acabamento antimicrobiano das fibras é a abrasão da fibra, que pode encurtar a vida de serviço da máquina de fiação através da utilização de componentes antimicrobianos. Tais com- ponentes de prata também podem influenciar as etapas de acabamento pós- 15 fiação, tais como a operação de tingimento, por exemplo. A flexibilidade na fiação de fibras também tem importância particular. É difícil, por exemplo, manusear uma pluralidade de tipos de fibra no que diz respeito às proprie- dades incorporadas. As mudanças do produto no equipamento utilizado atu- almente são normalmente caras e devem, portanto, ser evitadas.

A medição dos aditivos durante a operação de fiação é difícil

uma vez que não somente a fibra sintética pura, mas também a mistura de fios e a mistura de tecidos, são produzidas a partir do produto fiado primário. Em particular quando as fibras naturais são utilizadas como componentes adicionais, os materiais têxteis produzidos a partir das mesmas serão so- mente parcialmente e, portanto, insuficientemente, antimicrobianos.

Também são conhecidos os acabamentos de qualquer tipo de materiais têxteis com prata metálica ou a utilização de fios que consistem em ou que contêm prata.

As desvantagens destas soluções técnicas incluem o processa- mento específico, a cor intrínseca dos materiais têxteis, os comportamentos diferentes das fibras nos tratamentos posteriores tais como o tingimento, a sensação ao toque de tais materiais têxteis, as propriedades antimicrobianas não-uniformes e o preço elevado para estes materiais têxteis.

Um aspecto adicional da presente invenção é o acabamento dos materiais têxteis na operação de acabamento final em que as propriedades do material têxtil tais como sensação ao toque, capacidade hidrofóbica, ca- 5 pacidade hidrofílica, repelência à sujeira, capacidade de passar com ferro, capacidade de ser costurado, resistência a deslizamento de fios e outras ainda são muito bem ajustadas. Entre estas também são incluídos os aca- bamentos higiênicos (por exemplo, para o desempenho antibacteriano). A vantagem de aplicar um acabamento higiênico antibacteriano nesta etapa é 10 que somente os materiais têxteis em que tal acabamento é desejado são realmente acabados dessa maneira. Não há, desse modo, nenhum efeito de estática como será o caso se a saída inteira de um moinho de fiação tiver que ser acabada. Tecnicamente, é uma vantagem decisiva do processo a- cima mencionado que o material têxtil inteiro seja acabado e não apenas 15 uma porção do mesmo, por exemplo, um determinado tipo de fibra. Ao apli- car um acabamento na operação de acabamento final, o acabamento termi- na onde quer que se suponha que seja eficaz, o que no caso dos acabamen- tos antimicrobianos é normalmente na superfície.

As desvantagens da aplicação de um acabamento antimicrobia- no na operação de acabamento final consistem na durabilidade frequente- mente fraca dos acabamentos na lavagem. Isto ocorre quando os produtos químicos acabados são incapazes de reagir com o material têxtil ou se com- binar no material têxtil, pela reação entre eles ou outros blocos de constru- ção, para a formação de macromoléculas que são então permanentes em virtude da reticulação e/ou da massa. No caso de componentes antimicrobi- anos, deve haver alguma disponibilidade mínima a fim de que eles possam agir. Portanto, estes compostos ativos não devem ser inteiramente ligados a ou na fibra. Este requisito técnico está em colidência com o desejo de obter um número muito grande de ciclos de lavagem para um artigo acabado quando o efeito antimicrobiano permanece em um nível consistente, eleva- do.

Vários componentes antimicrobianos à base de prata (ou em íons de prata) já se encontram no mercado. Estes incluem, por exemplo, vários tipos tais como Nano Ag da Air Products, Silpure da Thomson Rese- arch Associates, Dorafresh AG da Dohmen, diversos tipos de JMAC da Cla- riant, Rucobac AGP da Rudolf Chemie.

No entanto, todos estes produtos têm que ser aplicados aos ma-

teriais têxteis em conjunto com aglutinantes poliméricos a fim de que uma certa durabilidade do acabamento à lavagem possa ser obtida. Uma razão é que os sais de prata são aplicados a um veículo e têm que ser fixados no material têxtil em conjunto com este veículo uma vez que a afinidade destas 10 partículas sem a fixação não é suficiente para se obter uma permanência comparativamente elevada à lavagem.

ALPHASAN da Milliken (EUA), um produto com íons de prata em um trocador de íons, é utilizado como um exemplo para demonstrar a durabi- lidade da lavagem no pedido de patente U.S. 6.821.936. É mostrado que, 15 quando o ALPHASAN é aplicado sem aglutinante, a eficácia antimicrobiana, testada para AATCC 100-1993 contra Staphylococcus aureus, diminui de- pois de apenas uma única lavagem, realizada para AATCC 130-1981, em mais de duas potências de dez em comparação à amostra não-lavada. Quando o produto é aplicado em conjunto com o aglutinante, até 10 ciclos 20 de lavagem podem ser obtidos com resultados antibacterianos parcialmente bons.

Quando, por exemplo, o produto AmpZ200 da DuPont, um pro- duto com dióxido de titânio é utilizado como veículo para os íons de prata, em vez de ALPHASAN, a durabilidade da lavagem é fraca. A perda de de- sempenho antibacteriano é ainda mais drástica no caso do produto ZEOMIC AJ 80H, do mesmo modo descrito no pedido de patente U.S. 6.821.936.

Os testes na casa com produtos comerciais mostraram que al- guns dos produtos conhecidos tendem a descolorir os materiais têxteis aca- bados com os mesmos e expostos diretamente à Iuz solar. Os produtos com 30 base em prata metálica já são, eles mesmos, em alguns casos, cinza escuro ou preto, o que é claramente visível em materiais têxteis com cores claras ou até mesmo brancos acabados com os mesmos. Já existem diversas propostas na literatura para se obter estabi- lidade de descoloração dos sais de prata em materiais têxteis. O pedido de patente DE-A 43 39 374 descreve a utilização de benzotriazol e os derivados deste para a estabilização dos compostos de prata de fórmula geral 5 AgpMIqM22(P04)3 x η H20, em que M1 é selecionado do grupo que con- siste em íons de metais alcalinos, íons de metais alcalino-terrosos, íons de amônio e íons de hidrogênio, e M2 é um metal tetravalente selecionado do grupo que consiste em Ti, Zr e Sn. p, que indica finalmente a concentração do íon de prata, é ajustado a uma faixa de 0,01 a 0,5. Além disso, afirma-se 10 que os íons de prata em um trocador de íons inorgânico são resumidamente o componente ativo. Este inibidor de descoloração é aplicado ao material têxtil no banho de fiação do processo de produção de fibra.

O pedido de patente JP 2003212993 (Chugai Shashin, publicado em 30 de julho de 2003) apresenta a estabilização dos compostos de prata às descolorações (entre outras coisas em materiais têxteis para acessórios) ao utilizar copolímeros que têm grupos hidroxilamino.

Um objetivo da presente invenção consiste na provisão de uma composição à base de íons de prata que seja aplicável aos materiais têxteis por meio dos processos de estofamento e de exaustão, por exemplo, em que a cor não passa por nenhuma mudança ou virtualmente não sofre ne- nhuma mudança quando o material têxtil é exposto à Iuz solar.

A estabilização do componente antimicrobiano também deve, em princípio, ser aplicável sem sistemas de aglutinantes poliméricos ou co- poliméricos. Além disso, a durabilidade da lavagem irá atingir pelo menos 20 25 ciclos de lavagem. As lavagens são realizadas no padrão EN ISO 6330 (6A) a 40°C. A lavagem é feita, por exemplo, com o detergente de estabilidade à cor ECE 77, testado através do efeito antibacteriano contra Staphylococcus aureus (ATCC 6538) para JISL 1902:2002 e/ou ASTM E 21-49.

A melhoria na durabilidade da lavagem foi testada abaixo ao uti- Iizar partículas de sal de prata muito pequenas em alguns casos. Os exem- plos que seguem ilustram a invenção. Alguns auxiliares comercialmente dis- poníveis foram utilizados, incluindo os seguintes: Tabela de produtos comercialmente disponíveis utilizados abai- xo: Produto Finalidade Fonte Composição/descrição Appretan N N 92111 Iiq. Ligante de material têxtil de prepolímero Fabricante: Clariant Dispersão de copolímero de acrila- para toque macio to Appretan TS Iiq. Modificador de toque Fabricante: Clariant Dispersão de acetato de polivinila não-iônico Appretan N N 52281 liq. Produz toque elástico macio Fabricante: Clariant Dispersão de poliuretano de poli- éster alifático aniônico isenta de solvente Arkofix NES liq. C Agente de reticulação de teor extrema¬ Fabricante: Clariant Derivado de dimetilol di-hidróxi mente baixo de formaldeído para aca¬ etileno uréia modificado bamento com baixo teor de ferro ou i- sento de ferro de fibras de celulose Catalisador NKS liq. Catalisador para a reticulação de agen¬ Fabricante: Clariant Mistura de sais de metais e ácidos tes de reticuladores reagentes orgânicos Cassurit HML liq. Resina de auto-reticulação para maior Fabricante: Clariant Componente de N-metóxi metil permanência melamina altamente eterificado Solusoft MW liq. C Elastômero de silicone permanente sem Fabricante: Clariant Microemulsão não-iônica de polis- amarelecimento altamente concentrado siloxano modificado para amolecer todas as espécies de fibras Hydroperrn HV liq. Amaciante permanente para material Fabricante: Clariant Emulsão aquosa textile Hydroperm RPU liq. Amaciante de poliuretano termoreativo Fabricante: Clariant Emulsão aquosa para materiais têxteis Continuação Produto Finalidade Fonte Composição/descrição NUVA HPC FL liq. Fluorocarbono para hidrofobiciza- Fabricante: Clariant Copolímeros de perfluoroacrilato ção/oleofobicização NUVA HPS FL liq. Fluorocarbono para hidrofobiciza- Fabricante: Clariant Copolímeros de perfluoroacrilato ção/oleofobieização NUVA HPU FL liq. Fluorocarbono para hidrofobiciza- Fabricante: Clariant Copolímero de perfluoroacrilato ção/oleofobicização NUVA TTC FL Fluorocarbono para hidrofobiciza- Fabricante: Clariant Dispersão de perfluoroacrila- ção/oleofobicização to/poliuretano Pekoflam DPN 1 liq. Retardador de chama permanente para Fabricante: Clariant Éster fosfórico não-iônico algodão Pekoflam HSD liq. Retardador de chama semi-permanente Fabricante: Clariant Mistura de polifosfato de amônio e uréia Pekoflam PES liq. Retardador de chama permanente para Fabricante: Clariant Mistura de di- e trifosfonatos cícli¬ PES cos Hostapal MRN Agente umectante Fabricante: Clariant Agente umectante, de lavagem e limpeza sem silicone e sem sol¬ vente não-iônico; derivado de éter de poliglicol Hostapal NRW Agente umectante, tensoativo, disper- Fabricante: Clariant Éter de poliglicol não-iônico sante Hostapal MRN Agente umectante, tensoativo, disper- Fabricante: Clariant Agente umectante não-iônico sante Continuação Produto Finalidade Fonte Composição/descrição Fluowet UD liq. Agente umectante fluoretado Fabricante: Clariant Agente umectante particularmente adequado para acabamentos de têxteis com fluorocarbonos para acabamentos repelentes a água, óleo e sujeira Velustrol P40 Emulsão de cera de polietileno como Fabricante: Clariant Emulsão aquosa amaciante para materiais têxteis Amerelo de pinacriptol Fotodessensibilizante, impede a redu¬ Fabricante: Honeywell Produto técnico/industrial ção de sais de prata em prata metálica Nitrato de prata Sal solúvel em água como material de Agente: Johnson Ma- partida para cloreto de prata they Benzotriazol Limpador de radicais livres, estabiliza o Agente: Clariant cloreto de prata junto com o amarelo de pinacriptol no produto comercial e no licor na aplicação Komplexon Ill ou Idranal Agente de complexação para íons de Agente: Fluka/Riedel- Di-hidrato de sal dissódico de áci¬ Ill metais de-Hàen do etileno diamina tetra-acético Gelatina Gelatina de couro de porco Agente: Fluka/Riedel- Gelatina a 1% é dissolvida em á- de-Hàen gua quente Imbentin C 125/55/90 Tensoativo não-iônico Fabricante: Kolb, CH- Álcool C12-C15 etoxilado a 90% em Hedingen água, ponto de névoa 55°C Cloridreto de hidroxila- Limpador de radiais livres Agente: Fluka/Riedel- mina de-Hãen Continuação Produto Finalidade Fonte Composição/descrição Veegum F Espessante Fabricante: R.T. Van- Aluminosilicato de magnésio coloi- derbilt Company, Inc., dal USA Rhodopol 23 Espessante Fabricante: Rhodia Heteropolissacarídeo Propileno glicol Solvente Agente: Brenntag Cloreto de magnésio Catalisador de reticulação Agente: Brenntag Detergente ECE 77 Detergente padronizado para teste de Agente: EMPA St. Gal- fixação de cores Ien Exemplo comparativo 1

Uma tentativa foi feita para precipitar o cloreto de prata a partir do nitrato de prata dissolvido pela adição de uma solução de cloreto de sódio diretamente em uma solução de aplicação de uma maneira tal que as partí- 5 cuias do cloreto de prata sejam suficientemente pequenas para se obter uma aderência ao material têxtil maior do que com um cloreto de prata ou outros sais de prata aplicados diretamente em um material veículo. Um teste com- parativo foi realizado com o nitrato de prata sem precipitação com solução de cloreto de sódio.

Para as aplicações dos exemplos citados abaixo, 7,87 g de nitra-

to de prata foram dissolvidos em 100 ml de água deionizada. Esta solução foi utilizada como solução de partida, e ela foi utilizada apenas diluída ou diluída e misturada com produtos químicos adicionais. Isto foi feito com o objetivo de melhorar a distribuição do cloreto de prata no material têxtil e

também com o objetivo de melhorar a fixação do cloreto de prata no material têxtil. Isto ainda foi feito com o objetivo de obter banhos mais estáveis para a aplicação.

Exceto no caso do Exemplo 2, o cloreto de prata foi precipitado dos banhos de aplicação (in situ) pela adição de uma solução aquosa de

cloreto de sódio a 20%.

3.3 g da solução de nitrato de prata (7,87 g de nitrato de prata e 100 g de água) são dissolvidos em 243 g de água e misturados com 3,3 g da solução (solução aquosa de NaCI a 20%) com agitação. Este banho, que teve uma tendência muito pronunciada de se separar, é aplicado imediata-

mente depois que foi preparado, a um tecido de algodão trançado que tem um peso base de 198 g/m2 ao utilizar um estofador. A captação foi de 88%. Portanto, a concentração dos íons de prata no material têxtil é contada como sendo de cerca de 580 ppm. O tecido foi seco em um esticador de pano para secar a 120°C por dois minutos.

Exemplo comparativo 2

3.3 g da solução de nitrato de prata (7,87 g de nitrato de prata e 100 g de água) são dissolvidos para a formação de uma solução de 200 g de água e 5,0 g de Komplexon Ill (sal dissódico de ácido de etilenodiamina te- tra-acético) são adicionados com agitação. Isto é então seguido pela adição sucessiva de 1,0 g de Sandozin MRN (agente de umidificação da Clariant), 17,5 g de Appretan TT 50 (dispersão de poliuretano de poliéster alifático livre 5 de solvente aniônica, aglutinante da Clariant, para um toque elástico macio do material têxtil) e então 2,0 g de ácido acético (80%). O pH do licor é de 6,4. No final, mais 21,2 g de água são adicionados.

Este banho, por sua vez, que é muito estável durante a aplica- ção, foi aplicado ao mesmo tecido de algodão descrito no Exemplo 1 por 10 meio de um estofador. A captação foi de 76%. A concentração dos íons de prata no material têxtil é contada, portanto, como igual a cerca de 500 ppm. O tecido foi seco em um esticador de pano para secar a 120°C por dois mi- nutos e subsequentemente curado a 150°C por 90 segundos. Ambos o ma- terial têxtil e o banho descoloriram à Iuz de ambiente fechado.

Exemplo comparativo 3

220 g de água deionizada são carregados inicialmente e sob

agitação

5.0 g de Komplexon Ill são nele dissolvidos e

1.0 g de Sandozin NRW (poliglicol éter, fabricante: Clariant) é adicionado como um agente de umidificação.

17,5 g de Appretan N 92111 (dispersão de copolímero de acrila- to com toque macio da Clariant) foram adicionados como um aglutinante e então

3,3 g da solução de nitrato de prata e subsequentemente 3,0 g da solução de cloreto de sódio foram adicionados com agi-

tação.

Este banho, que é estável durante a aplicação, foi por sua vez aplicado ao mesmo tecido de algodão descrito no Exemplo 1 por meio de um estofador. A captação foi de 72%. A concentração dos íons de prata no ma- 30 terial têxtil é contada, portanto, como igual a cerca de 475 ppm. O tecido foi seco em um esticador de pano para secar a 120°C por dois minutos e sub- sequentemente curado a 150°C por 90 segundos. Ambos o material têxtil e o banho descoloriram à Iuz de ambiente fechado.

Exemplos comparativos 4 e 5

Estes exemplos foram realizados de maneira similar ao Exemplo

3, exceto pelo fato de que Appretan N 92111 foi substituído, respectivamen- te, pelo produto Appretan TT 50 e o reticulador Arkofix NDF (resina de me- Iamina da Clariant) junto com o Catalisador NKS.

Quase todas as amostras descoloriram à Iuz do dia até mesmo em ambiente fechado e por trás de janelas de vidro dentro de alguns minu- tos a diversas horas. A amostra do Exemplo 1 levou diversas horas para 10 descolorir. Similarmente, os licores descoloriram rapidamente pelo fato de que a prata foi precipitada nas paredes dos recipientes utilizados para arma- zenagem.

As descolorações das amostras de material têxtil estavam nos matizes laranja, berinjela à violeta e não (como realmente esperado) preto, como é conhecido da prata metálica finamente dividida. É sabido que a prata metálica extremamente finamente dividida (que compreende nanopartículas) não é mais preta, mas corresponde à cor mencionada acima.

As amostras foram utilizadas para realizar as experimentações de lavagem de até 20 ciclos tal como descrito acima sem levar em conside- 20 ração a grave descoloração que não é aceitável para a prática comercial (com exceção dos artigos muito escuros ou dos artigos que não são vistos em uso, por exemplo, fibras ou telas não-trançadas fibrosas para o material de enchimento).

As amostras lavadas foram então utilizadas para realizar os tes- 25 tes microbiológicos. Estes testes eram positivos. A taxa de mortalidade para o Staphylococcus aureus (ATCC 6538), testada seguindo o método de con- tagem de micróbios japonês JISL 1902:2002, era igual a pelo menos duas potências de dez mesmo após 20 lavagens. Este resultado foi conseguido para todos os acabamentos com e sem o aglutinante.

Os resultados já eram, desse modo, superiores ou comparáveis

aos valores relatados no pedido de patente U.S. 6.821.936 (Milliken & Com- pany; 2004) após apenas uma lavagem. Exemplo 6

Uma inibição prolongada da descoloração do cloreto de prata precipitado é possível, por exemplo, através da utilização dos componentes descritos abaixo.

O "cloreto de prata recém-precipitado" é tão estável à Iuz que

pode ser aplicado a um veículo e o tecido acabado com o mesmo é imedia- tamente descolorido à Iuz solar tanto no estado lavado quanto no estado não-lavado. No entanto, a descoloração surge depois de um certo tempo em conseqüência de os íons de prata estarem sendo reduzidos à prata elemen- 10 tar pela ação da luz. Foi verificado que a utilização de sais de prata dessen- sibilizado pode impedir ou pelo menos reduzir substancialmente a descolo- ração durável.

O que segue são exemplos de materiais utilizados para a foto- grafia de dessensibilização em que as películas podem ser expostas, ainda que a uma taxa retardada:

a) hexaclororodato (III) de amônio, número de CAS: 15336-18-2;

b) tingimentos com pinacriptol tais como verde de pinacriptol ou branco de pinacriptol; ou

c) amarelo de pinacriptol, IUPAC: 6-etóxi-1-metil-2-(3-nitro-p- estiril)metilsulfato de quinolínio que tem a fórmula empírica C21H22N2O7S,

uma massa molecular relativa de 446,47 g/mol e número de CAS: 25910-85-

4. As fotoemulsões também são adicionalmente produzidas com gelatina na fotografia.

Uma vez que os materiais têxteis são expostos à Iuz do dia in- tensivamente e por períodos muito longos e também são lavados normal- mente, foi bastante surpreendente que os componentes dessensibilizantes acima mencionados também pudessem ser utilizados para materiais têxteis.

De acordo com o exemplo,

1,57 g de nitrato de prata são dissolvidos em 45 g da solução de gelatina a 1% (gelatina suína dissolvida em

água deionizada quente).

50 g de Appretan N 92111 (um copolímero de acrilato da Clari- ant que forma uma película macia) são adicionados.

2.0 g de uma solução de amarelo de pinacriptol em água satura- da a cerca de 20°C e

2.0 g da solução de cloreto de sódio a 20% são adicionados com

agitação.

Exemplo 7

84,4 g da solução de gelatina a 1% (gelatina suína dissolvida em água deionizada quente) são inicialmente carregados, misturados com

1,57 g de nitrato de prata e 5,0 g da solução de amarelo de pinacriptol em água saturada a

cerca de 20°C e

5.0 g de Imbentin C 125/55/90 (um álcool graxo C-12/15 etoxila- do com número de CAS 68131-39-5 da Kolb, Hedingen),

5.0 g da solução de amarelo de pinacriptol em água saturada a cerca de 20°C e

3.0 g da solução de cloreto de sódio a 20% e subsequentemente

1.0 g de ácido acético 80% são adicionados com agitação.

A dispersão e os produtos amarelos foram estofados em tecidos trançados de algodão que têm um peso base de 198 g/m2. O produto do Exemplo 6 é aplicado a um tecido de poliéster trançado que tem um peso base de 220 g/m2.

Especificamente, o produto do Exemplo 6 foi utilizado para pre- parar um licor de aplicação que compreende 20 g/l do produto e aplicado ao tecido de poliéster por meio de estofamento. Uma captação de 40% atingiu uma concentração a 0,8% do produto do Exemplo 6.

O produto do Exemplo 7 foi aplicado ao tecido trançado de algo- dão. Especificamente, as soluções de aplicação que compreendem 15 a 16 g/l do produto do Exemplo 6 e 0,7 a 1,4 g/l do agente de umidificação San- dozin NRW foram aplicadas ao tecido trançado de algodão sem produtos 30 químicos têxteis adicionais e em conjunto com 70 g/l de Appretan TT 50 ou Appretan N92111.

A captação ficou compreendida entre 76 e 80%, de modo que 1% do produto que compreende o cloreto de prata foi aplicado em cada ca- so. Os materiais têxteis foram secos a 140°C.

Estas amostras de material têxtil foram subsequentemente pen- duradas ao ar livre por uma semana. Todas as amostras indicaram pontos 5 cor-de-rosa e, em alguns casos, uma descoloração avermelhada da amostra inteira. Não obstante, as amostras foram lavadas 20 vezes e testadas sub- sequentemente quanto à sua eficácia antibacteriana. A amostra de poliéster mostrou uma taxa razoavelmente modesta de mortalidade, ao passo que as amostras de algodão sem aglutinante mostraram uma taxa de mortalidade 10 para o Staphylococcus aureus ATCC 6538 no teste para JISL 1902:2002 de

2,5 potências de dez e as amostras com os aglutinantes mostraram uma taxa de mortalidade acima de quatro potências de dez no mesmo teste.

Os produtos dos exemplos descoloriram do mesmo modo (na forma para não ser aplicada) muito rapidamente nos frascos de vidro. Desse modo, a estabilização do preparado em si ainda não era suficiente. Nem a estabilidade dos produtos era suficiente, uma vez que os mesmos se sepa- raram muito rapidamente.

Exemplo 8

Nas seguintes experiências, a quantidade de gelatina foi aumen- 20 tada para um valor de até 2% e a quantidade de solução de amarelo de pi- nacriptol foi nitidamente aumentada, para um valor de até 10% (no caso de uma solução saturada a 20°C). A estabilidade à Iuz dos materiais têxteis e dos produtos experimentais melhorou, mas ainda não foi satisfatória. A taxa de sedimentação das partículas dispersas nos produtos foi muito elevada.

Para melhorar ainda mais a fotodessensibilização, a concentra-

ção de amarelo de pinacriptol foi aumentada até um valor tão elevado quan- to 0,1% da quantidade total da formulação e, além disso, benzotriazol com- posto (número de CAS 95-14-7) foi utilizado como um estabilizador adicio- nal. Além da gelatina, produtos adicionais foram testados como espessantes 30 para a formulação. Por exemplo, a carbóxi metil celulose (CMC) Stabilize QM foi testada, reagindo visivelmente com o nitrato de prata, mas não com o cloreto de prata precipitado, com o qual a produção de uma formulação com CMC como o espessante trabalha. Também foram testados Bentone EW1 aglutinantes copoliméricos da Clariant tal como Appretan N92111, Appretan TS1 uma dispersão aquosa de acetato de polivinila e Appretan TT 50.

Além do uso de amarelo de pinacriptol do derivado de quinolina como estabilizador sozinho e em conjunto com benzotriazol, o teste também foi feito apenas com benzotriazol em quantidades de até 5 g/g de íons de prata e também cloridrato de hidroxilamina (número de CAS: 5470-11-1) em quantidades de até 3 g/g de íons de prata.

No entanto, os dois compostos de benzotriazol e cloridrato de 10 hidroxilamina, na concentração utilizada, não são capazes de suprimir per- manentemente a descoloração na própria formulação ou a descoloração do material têxtil devido à formulação aplicada. Do mesmo modo, resultados mais fracos foram obtidos quando a concentração de amarelo de pinacriptol foi diminuída para menos de 0,025%, por exemplo, não se levando em con- 15 sideração se o benzotriazol estava incluído ou não na formulação.

Exemplo 8b

Na seguinte experiência

930 g de água deionizada,

1.0 g de amarelo de pinacriptol foram adicionados com agitação e dissolvidos tanto quanto possível,

16.0 g de nitrato de prata foram adicionados, seguidos por agita- ção à temperatura ambiente por 5 minutos e então com agitação

35.0 g da solução de cloreto de sódio preparada a partir de 20 g de cloreto de sódio contendo < 0,001% de haletos superiores (brometo e

iodeto) e dissolvida em 80 g de água deionizada, foram adicionados.

À dispersão fina amarela, são adicionados

4.0 g de dispersante de heteropolissacarídeo Rhodopol 23, nú- mero de CAS: 11138-66-2 e

14.0 g de aluminossilicato de magnésio coloidal Veegum F da R.T. Vanderbilt Company, Inc. como auxiliar de dispersão.

Um misturador (dissolvedor) foi utilizado para dispersar a mistura por 30 minutos para a formação de uma dispersão amarela com baixa visco- sidade que é estável à temperatura ambiente.

Esta formulação foi utilizada para executar aplicações estofadas a um tecido trançado composto de algodão, poliamida e poliéster de uma maneira tal que 1% da formulação (em peso da fibra) fosse aplicado. Estas 5 amostras foram expostas diretamente à Iuz do dia por três dias. A amostra de poliamida exibiu uma coloração cor de rosa extremamente fraca, ao pas- so que os outros tecidos não exibiram nenhuma descoloração.

O preparado mencionado acima também pode ser preparado e utilizado sem os auxiliares de dispersão.

Para melhorar a estabilidade da dispersão e para melhorar a

facilidade de incorporação da formulação no banho de aplicação, uma pe- quena quantidade de propileno glicol foi incluída na formulação como solven- te adicional além da água. No lugar do propileno glicol, também é possível utilizar álcoois adicionais ou agentes umectantes ou tensoativos comercial- 15 mente disponíveis sozinhos ou misturados. Para melhorar adicionalmente a estabilidade à Iuz não somente do próprio produto, mas em particular do produto aplicado, o benzotriazol foi utilizado além do amarelo de pinacriptol do derivado de quinolina. Estas medidas não se mostraram absolutamente essenciais, mas melhoraram a utilidade e estabilidade do produto. Há um 20 ganho de consistência para a aplicação.

Exemplo 9

O Exemplo 9 descreve a preparação de uma formulação apro- priada para a manufatura industrial.

84,3 kg de água deionizada são carregados inicialmente em um recipiente de aço aberto no topo.

100 g de amarelo de pinacriptol são adicionados sob agitação com um dissolvedor.

Dissolver tanto quanto possível a 600 rpm por 15 minutos e dis- persar o restante.

500 g de benzotriazol são adicionados e processados com o dis-

solvedor por cinco minutos adicionais.

1.600 g de nitrato de prata são adicionados, seguidos por agita- ção com o dissolvedor à temperatura ambiente por 5 minutos e então dentro de cerca de dois minutos é adicionada uma solução de 700 g de cloreto de sódio em 2,8 kg de água deionizada.

Após cinco minutos adicionais pelo dissolvedor, uma dispersão

amarela fina foi adicionada em conjunto com

400 g de heteropolissacarídeo Rhodopol 23, número de CAS: 11138-66-2 e

1.400 g de aluminossilicato de magnésio coloidal Veegum F da R.T. Vanderbilt Company, Inc., por aspersão.

8,2 kg de propileno glicol são adicionados.

Um dissolvedor foi utilizado para dispersar a mistura a 1.000 rpm por 30 minutos para a formação de uma dispersão amarela com baixa visco- sidade muito prontamente mensurável e estável.

A formulação do Exemplo 9 foi utilizada para realizar várias apli-

cações. As aplicações de estofamento para cada uma delas foram realiza- das inicialmente ao carregar a água e adicionar o agente de umidificação. O agente de umidificação serve para minimizar a duração do setor de umidifi- cação no estofador, mas não se faz necessário. Sandozin MRN liq. (também conhecido como Hostapal MRN) foi utilizado, por exemplo.

O ácido acético foi utilizado, de modo que as aplicações foram realizadas na faixa fracamente ácida, uma vez que corresponde a um pa- drão da indústria têxtil, mas não é do mesmo modo estritamente necessário para a formulação descrita. Em alguns casos, produtos químicos têxteis adi- 25 cionais para outros efeitos têxteis foram incluídos no licor, cujos exemplos incluem aglutinantes de polímero, reticuladores, amaciantes e fluorocarbo- nos. A formulação, preparada como descrito acima, foi então agitada neste licor aquoso, em cada caso como último componente. Estes licores foram aplicados com um estofador de uma maneira completamente padrão para o 30 acabamento de materiais têxteis. As amostras foram secas e parcialmente curadas em um esticador de pano para secar, embora as formulações da presente invenção não requeressem a cura. Mas a cura pode ser necessá- ria, para reticular e/ou fixar os outros produtos químicos têxteis nos acaba- mentos individuais e fica evidente a partir da documentação técnica para os produtos particulares.

Os materiais têxteis acabados desse modo foram testados quan- to à sua ação antibacteriana contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 com e sem pré-tratamento. Estes testes foram realizados de acordo com os pa- drões JISL 1902:2002 e ASTM E 21-49, respectivamente.

Os resultados para ambos os testes são relatados em termos do logaritmo decádico da taxa de mortalidade após 18 horas de incubação. A 10 taxa de mortalidade é com base na contagem de microorganismos do inócu- Io ou, para ser mais preciso, em uma amostra de controle após 18 horas de incubação. O número de microorganismos é contado após o plaqueamento da série de diluições e a subsequente incubação das placas.

Um efeito antibacteriano muito bom apresenta valores de 2 ou mais, ao passo que uma taxa de mortalidade de 1,5 ou mais até 2 é satisfa- tória.

Valores menores são insatisfatórios para amostras acabadas e estão dentro da faixa de variação dos dois métodos de teste.

Os materiais têxteis foram pré-tratados por meio da Iuz solar, 20 conseguida através da exposição ao ar livre das amostras de teste. Para esta finalidade, as amostras de teste foram penduradas ao ar livre sob um dossel e cada uma delas foi avaliada por inspeção visual. As amostras foram testadas depois de um número variável de ciclos de lavagem (de acordo com EN ISO 6330 (6A) a 40°C, realizado com o detergente de estabilidade à 25 cor ECE 77); e, em alguns casos, as amostras foram expostas à Iuz do dia após a lavagem.

Os materiais têxteis utilizados eram, em cada caso, tecidos tran- çados compostos de algodão que tem um peso base de 198 g/m2, jérsei de poliamida com um peso base de 160 g/m2 e poliéster Trevira que tem um 30 peso base de 220 g/m2 ou um Dacron 54 fiado em 120 g/m2 ou o artigo 9046 da Tersuisse que tem um peso base de 230 g/m2 e o artigo 1880 da Interlock que tem um peso base de 160 g/m2. Os resultados que seguem mostram que os resultados não de- pendem do tipo de poliéster utilizado. Exemplos 10 a 15: Exemplo 10 11 Amostra Algodão, gabardine, 200 g/m2 Algodão, gabardine, 200 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1 1 Appretan N 92111 [g/l] --- 70 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 15 15 pH ajustado com ácido acético até 4,5 4,5 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação (g de licor captado : g de material têxtil seco) 0,71 0,71 Condições de secagem [0C; s] 120; 120 120; 120 Condições de cura [°C; s] --- 160; 90 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 1 1 Testes após o pré-tratamento da amostra Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Estado original (não lavada, não exposta) >4,9 >4,9 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias >4,9 >4,9 50 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias 2,5 >5,3 Continuação Exemplo 10 11 Amostra Algodão, gabardine, 200 g/m2 Algodão, gabardine, 200 g/m2 Receita Avaliação visual em cada caso depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol depois do número particular de lavagens relatado Não-lavada, imediatamente Sem descoloração Sem descoloração Não lavada, depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol (SL) Sem descoloração Sem descoloração 1 lavagem, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 2 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 3 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração Exemplo 12 13 Amostra Poliéster Trevira 220 g/m2 Poliéster Trevira 220 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1 1 Appretan N 92111 [g/l] --- 120 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 35 35 pH ajustado com ácido acético até 4,2 4,2 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação (g de licor captado : g de material têxtil seco) 0,30 0,30 Condições de secagem [0C; s] 120; 120 120; 120 Condições de cura [°C; s] --- 160; 90 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 1 1 Testes após o pré-tratamento da amostra Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Estado original (não-lavada, não exposta) >4,9 >4,9 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias 2,4 3,1 50 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias -0,2 2,5 Exemplo 12 13 Amostra Poliéster Trevira 220 g/m2 Poliéster Trevira 220 g/m2 Receita Avaliação visual em cada caso depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol depois do número particular de lavagens relatado Não-lavada, imediatamente Sem descoloração Sem descoloração Não lavada, depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol (SL) Sem descoloração Sem descoloração 1 lavagem, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 2 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 3 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração Exemplo 14 15 Amostra Jérsei poliamida 160 g/m2 Jérsei poliamida 160 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1 1 Appretan N 92111 [g/l] --- 70 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 14 14 pH ajustado com ácido acético até 4,1 4,4 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação (g de licor captado : g de material têxtil seco) 0,82 0,82 Condições de secagem [°C; s] 120; 120 120; 120 Condições de cura [0C; s] --- 160; 90 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 1,1 1,1 Testes após o pré-tratamento da amostra Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Estado original (não lavada, não exposta) 3,1 >4,9 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias 3,3 Não testado 50 lavagens a 40°C, exposição de 4 dias 3,6 >5,3 Exemplo 14 15 Amostra Jérsei poliamida 160 g/m2 Jérsei poliamida 160 g/m2 Receita Avaliação visual em cada caso depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol depois do número particular de lavagens relatado Não lavada, imediatamente Sem descoloração Sem descoloração Não lavada, depois de 4 dias de exposição à Iuz do sol (SL) Sem descoloração Sem descoloração 1 lavagem, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 2 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração 3 lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, depois de 4 dias de SL Sem descoloração Sem descoloração Os exemplos típicos para a utilização dos materiais têxteis aca- bados tal como descrito acima são materiais têxteis para vestuário, em parti- cular roupas para trabalho, uniformes e particularmente artigos esportivos e de lazer, roupa de cama, coberturas de parede têxteis, tampas de assento, 5 mobília estofada e tapetes, toalhas de mesa, tecidos para guarda-chuvas, materiais têxteis domésticos tais como panos de prato, panos de limpeza, toalhas, todos os artigos feitos de pano felpudo e também brinquedos de material têxtil.

Exemplos 16 a 20

O Exemplo 10 foi repetido para acabar o tecido trançado de al-

godão com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9. A diferen- ça foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de ácido acético a 80% foi adicionado em cada caso.

Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 foram reali- 15 zados após 30 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C. Os resultados de Iog taxa de mortalidade estavam dentro da faixa de variação habitual do mé- todo, de 2,6 a 3,8 e, desse modo, excelente, até mesmo em concentrações de utilização nitidamente mais baixas dos íons de prata do que nos exem- plos precedentes, em que a concentração estava, em cada caso, ao redor 20 de 100 ppm de íons de prata com base na massa do material têxtil acabado. Exemplos 21 a 25

O Exemplo 11 foi repetido para acabar o tecido trançado de al- godão com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9.

A diferença foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de 25 ácido acético a 80% foi adicionado em cada caso. A quantidade de agluti- nante Appretan N 92111 foi mantida constante em 70 g/l. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 foram realizados após 30 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C. Os resultados de Iog taxa de mortalidade estavam dentro da faixa de variação habitual do método, de 3,2 > 4,9 e, desse modo, 30 excelente. Bons resultados também foram conseguidos com o aglutinante selecionado em concentrações de utilização de 30 a 80 ppm de íons de pra- ta, contados a partir da concentração de utilização e da captação. Exemplos 26 a 31

O Exemplo 12 foi repetido para acabar o tecido trançado de poli- éster com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9. A diferença foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de ácido acético a 80% foi 5 adicionado em cada caso. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 foram realizados após 20 e 30 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C. Nenhuma amostra atingiu um bom resultado após 30 ciclos de lava- gem. Após 20 ciclos de lavagem, os resultados de Iog taxa de mortalidade estavam dentro da faixa de variação habitual do método, mas 2,2 considerá- 10 veis em apenas 0,3% da formulação do Exemplo 9 e 2,6 uniformes em 0,4% da formulação.

Estes resultados são excelentes para o tecido trançado de poli- éster, um produto à base de sal de prata e aplicado sem o aglutinante no pós-acabamento.

Exemplos 32 a 36

O Exemplo 13 foi repetido para acabar o tecido trançado de poli- éster com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9. A diferença foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de ácido acético a 80% foi adicionado em cada caso. A quantidade de aglutinante Appretan N 92111 foi 20 deixada em constantes 120 g/l. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 foram realizados após 30 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C. Os resultados de Iog taxa de mortalidade estavam dentro da faixa de variação habitual do método, mas os valores de pelo menos 3,0 foram con- seguidos.

Exemplos 37 a 41

O Exemplo 14 foi repetido para acabar o jérsei de poliamida com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9. A diferença foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de ácido acético a 80% foi adicionado em cada caso. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 foram 30 realizados após 20 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C. No entanto, as amostras não atingiram os valores desejados da taxa de mortalidade. Exemplos 42 a 46 O Exemplo 14 foi repetido para acabar o jérsei de poliamida com 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 e 0,8% da formulação do Exemplo 9. A diferença foi que o pH não havia sido ajustado, mas 1 g/l de ácido acético a 80% foi adicionado em cada caso. A quantidade de aglutinante Appretan N 92111 foi deixada a 5 70 g/l constantes. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 6338 fo- ram realizados após 20 e 30 lavagens para EN ISO 6330 (6A) a 40°C.

As amostras com 0,6% e 0,8% da formulação de acordo com o Exemplo 9 atingiram bons valores após 30 lavagens. No entanto, a faixa de variação era considerável. Os testes contra Staphylococcus aureus ATCC 10 6538 P em vez de contra o microorganismo padrão nestes testes, Staphylo- coccus aureus ATCC 6538, para ambas as concentrações de 0,6 e 0,8% da formulação da presente invenção do Exemplo 9 apresentam bons valores em todos os testes, isto é, acima de 2 para Iog taxa de mortalidade e um valor de 3,1 com 0,5% da formulação após 20 lavagens, mas admitidamente 15 apenas 0,5 após 30 lavagens.

O tecido de poliamida utilizado se mostrou um material difícil de acabar em todas as experiências. Isto se mantém com respeito à durabilida- de da lavagem bem como com respeito à descoloração à Iuz solar. Exemplos 47 a 50 Exemplo 47 48 49 50 Material têxtil Poliéster fiado Dacron 54 a cerca de 120 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1,0 1,0 1,0 1,0 Ácido acético a 80% [g/l] 1,0 1,0 1,0 1,0 Appretan N 92111 [g/l] --- 70 --- 70 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 9,0 9,0 14,0 14,0 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação [%] (100 x g de licor captado : g de material 75 74 73 75 têxtil seco) Condições de cura t°C; s] 150; 45 150; 45 150; 45 150; 45 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 0,67 0,66 1,02 1,05 Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Pré-tratamento da amostra para testes antibacterianos Estado original (não lavada) >4,6 >4,6 3,0 >4,6 lavagens a 40°C 2,6 2,6 2.6 3,5 lavagens a 40°C 2,3 2,3 2,0 3,7 lavagens a 40°C 1,4 0,5 0,7 1,6 Exemplos 51 a 54 Exemplo 51 52 53 54 Material têxtil Poliéster Trevira a cerca de 220 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1,0 1,0 1.0 1,0 Ácido acético a 80% [g/l] 1.0 1,0 1.0 1,0 Appretan N 92111 [g/l] -- 120 --- 120 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 14,0 14,0 23,0 23,0 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação [%] (100 x g de licor captado : g de material 48 43 48 46 têxtil seco) Condições de cura [°C; s] 150;45 150;45 150;45 150;45 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 0,67 0,60 1,10 1,05 Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Pré-tratamento da amostra para testes antibacterianos Estado original (não lavada) >4,0 >4,0 >4,0 >4,0 lavagens a 40eC >4,0 >4,0 >4,0 >4,0 lavagens a 40°C >4,0 >4,0 >4,0 >4,0 lavagens a 40°C 1,1 3,1 1,6 >4,0 Exemplos 55 a 58 Exemplo 55 56 57 58 Material têxtil Poliéster Tersuisse Art. í )047 a cerca de 230 g/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1,0 1,0 1,0 1,0 Ácido acético a 80% fq/ll 1,0 1,0 1,0 1,0 Appretan N 92111 fg/l] --- 70 --- 70 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 9,0 9,0 14,0 14,0 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação [%] (100 x g de licor captado : g de material 69 78 77 73 têxtil seco) Condições de cura [°C; s] 150; 45 150; 45 150; 45 150; 45 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 0,67 0,66 1,02 1,05 Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Pré-tratamento da amostra para testes antibacterianos Estado original (não lavada) >4,9 3,2 2,8 >4,9 lavagens a 40°C 3,6 2,9 2,5 3,8 lavagens a 40°C 3,3 2,8 2,1 3,1 lavagens a 40°C 1,3 2,5 1,4 2,8 Exemplos 59 a 62 Exemplo 59 60 61 62 Material têxtil Poliés ter Interlock Art. 1 880 a cerca de 16 Og/m2 Receita Sandozin MRN liq. [g/l] 1,0 1,0 1,0 1,0 Ácido acético a 80% [g/l] 1,0 1,0 1,0 1,0 Appretan N 92111 [g/l] --- 70 --- 70 Formulação para o Exemplo 9 [g/l] 8,0 9,0 14,0 14,0 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação [%] (100 x g de licor captado : g de material 77 85 78 90 têxtil seco) Condições de cura [°C; s] 150:45 150:45 150:45 150:45 Concentração da formulação do Exemplo 9 [%] 0,61 0,68 1,01 1,17 Log taxa de mortalidade para Staphylococcus aureus ATCC 6538 pa- - ra JISL 1902:2002 Pré-tratamento da amostra para testes antibacterianos Estado original (não lavada) >4,7 >4,7 >4,7 >4,7 lavagens a 40°C 3,4 >4,7 >4,7 >4,7 lavagens a 40°C 0,2 3,2 1,9 3,3 lavagens a 40°C 0,9 1,4 1,3 2,0 Os exemplos típicos para a utilização de materiais têxteis aca- bados tal como descrito acima são materiais têxteis de vestuário, em particu- lar roupas para trabalho, uniformes e particularmente artigos esportivos e de lazer, roupa de cama, coberturas de parede de material têxtil, tampas de 5 assento, mobília estofada e tapetes, toalhas de mesa, tecidos para guarda- chuvas, guarda-sóis e proteção visual.

Exemplos 63 e 64

As experiências com os acabamentos que são fáceis de passar

com base em resinas de melamina reticuladas aplicadas ao algodão.

Exemplo 63 64 Amostra Algodão, gabardine Algodão, gabardine Receita 200 g/m2 200 g/m2 Arkofix NES liq. (agente de 50 50 reticulação) [g/l] Cloreto de magnésio (CTA. 7,5 7,5 De reticulação) [g/l] Ceraperm MW liq. (amacian- 30 30 te) [g/l] Formulação para o Exemplo 15 --- 7 [g/l] Formulação para o Exemplo --- 15 9 [g/l] pH medido 4,5 4,4 Dados da aplicação (estofa¬ dor; esticador de pano para secar) Captação (g de licor captado 0,70 0,72 : g de material têxtil seco) Condições de secagem [°C; 120; 120 120; 120 s] Condições de cura [°C; s] 160; 90 160; 90 Concentração da formulação 1,05 1,1 do Exemplo 9 [%] Exemplo 63 64 Amostra Algodão, gabardine Algodão, gabardine Receita 200 g/m2 200 g/m2 Testes após o pré-tratamento Log taxa de mortalidade para Staphylococ- da amostra cus aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Estado original (não lavada, >4,9 >4,9 não exposta) lavagens a 40°C >4,9 >4,9 lavagens a 40°C >4,9 >4,9 lavagens a 40°C >4,9 >4,9 Avaliação visual em cada caso após 7 dias de exposição à Iuz do sol depois do número particular de lavagens relatado Não lavada, imediatamente Sem descoloração Sem descoloração Não lavada após 7 dias sob a Sem descoloração Sem descoloração Iuz do sol (SL) 1 lavagem, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração 2 lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração 3 lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração Estas experiências também foram realizadas com formulações

adicionais, cuja preparação não é descrita explicitamente na presente inven- ção, por exemplo, com uma formulação com 10% de solução saturada de pinacriptol a 20°C, em uma formulação com 10% de solução saturada de 5 pinacriptol a 20°C e 0,5% de benzotriazol e uma formulação com 1,5% de carbóxi metíl celulose como espessante. Todas estas formulações apresen- taram durabilidade muito boa à lavagem e não mostraram nenhuma descolo- ração quando aplicadas como descrito na receita dos Exemplos 63 e 64.

Os exemplos típicos para a utilização dos materiais têxteis aca- bados como descrito acima são os materiais têxteis de vestuário com aca- bamento de fácil cuidado tais como camisas, blusas, materiais têxteis do- mésticos tais como toalhas de mesa e guardanapos. Também foram testadas as aplicações da formulação de acordo com o Exemplo 9 junto com fluorocarbonos e aglutinantes poliméricos. Para esta finalidade, vários fluorocarbonos da Clariant foram testados. Especifi- camente, são Nuva TTC, uma dispersão de perfluoroacrilato/poliuretano, 5 Nuva HPS liq. e Nuva HPC, ambos copolímeros de perfluoroacrilato, e Nuva HPU, um copolímero perfluoroalquilacrílico.

Exemplos 65 e 66

Exemplo 65 66 Amostra Algodão, gabardine, Algodão, gabardine, Receita 200 g/m2 200 g/m2 Fluowet UD liq. (umectante 5,0 5,0 fluoretado) [g/l] Ácido acético a 80% [g/l] 0,5 0,5 Nuva TTC [g/l] 60 60 Appretan N 92111 --- 70 Formulação para o Exem¬ 15 15 plo 9 [g/l] pH medido 4,5 4,4 Dados da aplicação (esto¬ fador; esticador de pano para secar) Captação (g de licor capta¬ 0,72 0,73 do : g de material têxtil se¬ co) Condições de cura [°C; s] 150; 60 150; 60 Concentração da formula¬ 1,08 1,1 ção do Exemplo 9 [%] Testes após o pré- Log taxa de mortalidade para Staphylococcus tratamento da amostra aureus ATCC 6538 para JISL 1902:2002 Estado original (não lavada, >4,9 >4,9 não exposta) lavagens a 40°C >4,9 >4,9 lavagens a 40°C >4,9 >4,9 lavagens a 40°C >4,9 >4,9 Exemplo 65 66 Amostra Algodão, gabardine, Algodão, gabardine, Receita 200 g/m2 200 g/m2 Avaliação visual em cada caso após 7 dias de exposição à Iuz do sol depois do número parti¬ cular de lavagens relatado Não lavada, imediatamente Sem descoloração Sem descoloração Não lavada após 7 dias sob Sem descoloração Sem descoloração a Iuz do sol (SL) 1 lavagem, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração 2 lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração 3 lavagens, após 7 dias SL Sem descoloração Sem descoloração lavagens, após 7 dias Sem descoloração Sem descoloração SL lavagens, após 7 dias Sem descoloração Sem descoloração SL Todos os exemplos foram realizados de uma maneira similar. No

poliéster Trevira, as concentrações de fluorocarbonos e de aglutinante foram aumentadas, respectivamente, para 90 e 100 g/l, de modo que as quantida- des aplicadas permanecessem comparáveis ao tecido de algodão. Na poli- 5 amida, as mesmas concentrações foram utilizadas tal como no tecido de algodão. Todas as amostras exibiram um efeito antibacteriano relevante em até 20 ciclos de lavagem. No estado não-lavado, todas as amostras exibiram 100%, isto é, repelência à água completa no teste de pulverização AATCC 22.

Os exemplos típicos para a utilização dos materiais têxteis aca-

bados tal como descrito acima são os materiais têxteis de vestuário, em par- ticular roupa para trabalho, uniformes e artigos esportivos e de lazer repelen- tes à água, roupa de cama, coberturas de parede de material têxtil, tampas de assento, mobília estofada e tapetes, toalhas de mesa, tecidos para guar- da-chuvas, guarda-sóis e proteção visual.

As aplicações da formulação de acordo com o Exemplo 9 junto com retardadores de chama também foram testadas. Para esta finalidade, vários retardadores de chama da Clariant foram testados. No algodão, eles foram aplicados em conjunto com um reticulador. Especificamente, eles são Pekoflam DPN 1, um éster fosfórico não-iônico e Pekoflam HSD Iiq., uma formulação com polifosfato de amônio e uréia para aplicações em tecido de 5 algodão e tecido misturado de algodão e poliéster e Pekoflam PES1 uma mistura de difosfonatos e trifosfonatos bicíclicos para o acabamento do poli- éster.

Exemplos 67 e 68

Exemplo 67 68 Amostra Algodão, gabardi¬ Algodão, gabardi¬ Receita ne, 200 g/m2 ne, 220 g/m2 Pekoflam DPN 1 [g/l] 350 --- Pekoflam PES [g/l] --- 400 Cassurit HML (agente de reticu¬ 60 60 lação) [g/l] Ácido fosfórico a 85% [g/l] 12 70 Amônia a 25% [g/l] Formulação para o Exemplo 9 18 20 [g/i] pH medido (papel de pH) Aprox. 1 Aprox. 6 Dados da aplicação (estofador; esticador de pano para secar) Captação (g de licor captado : g 0,8 0,65 de material têxtil seco) Pós-tratamento Lavagem com so¬ Lavagem com u- lução de carbonato mectante a 60°C de sódio a 80°C Condições de secagem [0C; s] 120; 120 120; 120 Condições de cura [°C; s eficaz] 160; 120 150; 60 Concentração da formulação do 1,4 1,3 Exemplo 9 [%] Testes após o pré-tratamento da Log taxa de mortalidade para Staphylo- amostra coccus aureus ATCC 6538 para ASTM E r 21-49 Exemplo 67 68 Amostra Algodão, gabardi¬ Algodão, gabardi¬ Receita ne, 200 g/m2 ne, 220 g/m2 Estado original (não lavada, não >4,5 >4,5 exposta) lavagens a 40°C >4,5 >4,5 lavagens a 40°C >4,5 3,8 Os exemplos típicos para a utilização dos materiais têxteis aca-

bados tal como descrito acima são materiais têxteis de vestuário, em particu- lar roupa para trabalho, uniformes, roupa de cama, coberturas de parede de material têxtil, tampas de assento, mobília estofada e tapetes, toalhas de mesa, tecidos para guarda-chuvas, guarda-sóis e proteção visual.

As aplicações da formulação de acordo com o Exemplo 9 tam- bém foram testadas por meio dos processos de exaustão. Foi feita uma ten- tativa de aplicação da dita formulação a substratos básicos por meio dos processos de exaustão. Tal como é mostrado a partir dos exemplos que se- guem, resultados relevantes são surpreendentemente obtidos.

Exemplos 69 a 71

Exemplo 69 70 71 Amostra Algodão, ga¬ Poliéster T re¬ Poliamida jér¬ Receita bardine, vira, sei 200 g/m2 220 g/m2 160 g/m2 Sandozin MRN (umectan¬ 1,0 1,0 1,0 te) [g/l] Ajuste do pH com ácido 5 5 5 acético a 80% [pH] Formulação para o Exem¬ 1,0 1,0 1,0 plo 9 [% em massa de ma¬ terial têxtil] Relação do licor 1:10 1:10 1:10 Temperatura de exaustão 60 60 60 [°C] Tempo de exaustão [min] 45 45 45 Condições de secagem 120; 120 120; 120 120; 120 [°C; s] Exemplo 69 70 71 Amostra Algodão, ga¬ Poliéster T re¬ Poliamida jér¬ Receita bardine, vira, sei 200 g/m2 220 g/m2 160 g/m2 Condições de cura [°C; s] 160; 90 160; 90 160; 90 Testes após o pré- Log taxa de mortalidade para Staphylococcus tratamento da amostra aureus ATCC 6538 para ASTM E 21-49 Estado original (não- > 5,0 >5,0 > 5,0 lavada, não-exposta) lavagens a 40°C 4,5 4,6 lavagens a 40°C 2,8 1, 3,8? lavagens a 40°C 3,3 0,6 >5,0 Foi verificado que o processo de exaustão pode, em princípio, ser utilizado com bons resultados nos tipos de tecido padrão. As utilizações dos materiais têxteis que foram acabados seguindo este processo são vá- rias. Os processos de exaustão são frequentemente utilizados para acabar 5 tecidos tricotados, em alguns casos, quando mais ou menos se transformam em peças de vestuário. Isto é feito porque os tecidos tricotados tendem a distorcer no esticador de pano para secar. Ao mesmo tempo, o processo de exaustão frequentemente inclui etapas de conversão de pano cinza adicio- nais, tais como tingimento, a adição de amaciantes e outros ainda. Meias, 10 meias-calças, camisetas, agasalhos e suéteres de malha de algodão são exemplos de artigos que podem ser acabados ao seguir o processo.

Exemplo 72

Uma série adicional de testes foi realizada na seda e em um te- cido misturado composto de algodão e poliéster, ao utilizar o sal de prata + o amarelo de pinacriptol, e bons resultados antimicrobianos foram obtidos, não somente com, mas também sem o aglutinante (Appreton N 92111).

A preservação ainda era satisfatória após 20 ciclos de lavagem.

Exemplo 73

As aplicações no processo de exaustão, o processo industrial padrão para tecidos tricotados e em particular para artigos compostos tais como meias ou camisetas, são decisivamente controladas pela taxa de e- xaustão. Ela decide o rendimento e, por outro lado, o destino dos produtos químicos têxteis que permanecem no licor de exaustão e são poluentes da água e, por sua vez, todos os produtos químicos que não são degradados no estágio de tratamento da água residual e não impactam adversamente no 5 ponto de descarga de água. Para determinar a taxa de exaustão da formula- ção de acordo com o Exemplo 9, o teor residual da prata ou dos sais de pra- ta no licor após o processo de exaustão, executado em um aparelho (BFA tipo Labomat junto à Mathis Werner AG, CH-8156 Oberhasli/Zürich), por meio de espectroscopia de absorção atômica.

As condições de exaustão eram:

. A relação em massa entre o licor e o material têxtil era sempre

10:1;

. Substratos: O CO é um tecido trançado de algodão alvejado (gabardine) que tem um peso base de 198 g/m2, PA é um tecido de tecela-

gem branco de poliamida (jérsei) que tem um peso base de 160 g/m2, PES é um tecido de tecelagem branco de poliéster (Trevira) que tem um peso base de 220 g/m2;

. A quantidade da formulação de acordo com o Exemplo 9 utili- zada era sempre 0,5% ou 0,8% com base na massa do material têxtil seco.

Isto corresponde a uma concentração inicial de 5 ou 8 ppm de Ag+, respec- tivamente;

. O pH foi ajustado a 4 a 5 com ácido acético a 80%;

. A taxa de aquecimento e de resfriamento era de 3°C por minuto em todos os casos;

. A temperatura de exaustão era de 60°C e as amostras para os

testes com poliéster foram adicionalmente acabadas pelo processo em alta temperatura (HT) a 120°C;

. Os tempos de exaustão eram de 30 minutos a 60°C e 20 minu- tos a 120°C, à temperatura de exaustão;

. Os licores foram separados após o resfriamento e foram anali-

sados;

. As amostras foram enxaguadas uma vez em água fria (da gra- de municipal) por 2 minutos;

. As amostras foram secas em um esticador de pano para secar

à temperatura de 120°C por dois minutos. Resultados analíticos dos ensaios de prata:

Substrato Concentração da formulação do Temp. Ag no Rendimento Exemplo 9 [%, com base na [°C] licor [%] massa do material têxtil] [ppm] CO 0,5 60 1,2 76 CO 0,8 60 1,1 86 PA 0,5 60 0,3 94 PA 0,8 60 0,3 96 PES 0,5 60 0,9 82 PES 0,8 60 0,4 95 PES 0,5 120 0,5 90 PES 0,8 120 0,4 95 As amostras foram lavadas para EN ISO 6330 (6A) a 40°C com

detergente ECE 77 e foram testadas após 20, 30 e 50 ciclos de lavagem contra o Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação de ASTM E 21-49. Neste painel de teste, todos os valores da taxa de morta- lidade estavam nitidamente acima de 90% em comparação com o inóculo 10 após 30 ciclos de lavagem. Com exceção do tecido de poliéster que foi aca- bado a 60°C, os valores da taxa de mortalidade ainda estavam acima de 90% após 50 ciclos de lavagem.

Os testes comparativos com JMAC LP 10 não produziram ne- nhum efeito antibacteriano no poliéster depois de apenas 20 ciclos de Iava- 15 gem, e a concentração da prata no licor de exaustão estava na faixa de 1 ppm (PA) a 4 ppm (PES e CO, ambas concentrações iniciais). O licor da a- plicação para PES no processo em alta temperatura ainda continha 3 ppm das concentrações iniciais de 7,5 ou 12 ppm de Ag+ no grupo. O rendimento no caso da aplicação do produto de acordo com o Exemplo 9 é significati- 20 vãmente melhor do que no exemplo do material de referência que utiliza o dióxido de titânio como veículo para o composto de prata. Apesar do distinto nível de utilização inferior do composto de prata, composto em uma relação de 3:2, pelo menos equivalente e, no substrato sensível, durabilidades à la- vagem nitidamente superiores foram medidas.

Todos os exemplos que seguem foram realizados em máquinas em escala de manufatura. As quantidades dos materiais têxteis utilizados em todos os casos corresponderam a uma quantidade para os testes piloto, isto é, várias dezenas de metros lineares no caso das aplicações estofadas, e cerca de dez ou mais quilogramas de tecido no caso dos processos de e- xaustão. Os exemplos que envolvem meias foram realizados ao utilizar o tamanho da produção padrão para um lote. As lavagens foram realizadas para EN ISO 6330 ao utilizar detergente de estabilidade à cor padronizado ECE 77. Além das temperaturas padrão de 40 e 60°C, um programa especí- fico de lavagem foi programado para funcionar nos tempos de lavagem e enxágüe do programa a 60°C, mas envolvendo o aquecimento até 72°C. Es- ta é a temperatura de lavagem mais elevada em uma câmara da linha de lavagem industrial utilizada na presente invenção como referência para as experiências. Os testes de lavagem foram interrompidos após 100 ciclos, uma vez que isto está bem acima dos valores que são relevantes na prática à vida de serviço da maioria dos materiais têxteis e ainda está bem acima dos valores que o mercado exige atualmente, embora os padrões estejam aumentando.

As expectativas, no que diz respeito à durabilidade da faixa de acabamento antibacteriana de 20 a 30 ciclos de lavagem e, em casos espe- ciais, são iguais a 50 ciclos de lavagem. Cem ciclos de lavagem são de inte- resse apenas para os setores de hotelaria/serviços de bufê e de cuidados, 25 embora aqui as lavagens sejam muito mais curtas em duração e mecanica- mente mais delicadas do que o padrão de lavagem que segue a lavagem doméstica européia habitual.

Exemplos 74 e 75

kg de meias pretas já feitas de algodão-poliéster são carre- gados em um secador por aspersão Lavatec. Uma mistura de 900 g de Hy- droperm HV1 600 g de Hydroperm RPU e 200 g da formulação de acordo com o Exemplo 9 em 10 litros de água é aspergida nas meias por meio de um jato de vapor, a partir da coluna de aspersão montada no eixo de rota- ção, ao cilindro rotativo horizontal em execução. As meias são subsequen- temente secas no cilindro. Elas são testadas após 20 e 30 ciclos de lavagem contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação 5 de ASTM E 21-49. A taxa de mortalidade ainda estava acima de 99% após 30 ciclos de lavagem.

O mesmo teste foi realizado com um produto de prata em óxido de titânio e outra vez a mesma receita na mesma instalação experimental. Não foi possível a aspersão homogênea do produto ao utilizar o jato de va- por. Uma vez que o processo não é apropriado para tais produtos, o teste foi concluído e as amostras não foram mais testadas.

A 80 kg de meias cinzas já feitas de algodão-poliéster em uma gaiola em um banho de exaustão contendo 1.000 litros de água é adicionada uma mistura de 1 kg da formulação de acordo com o Exemplo 9 em 10 litros 15 de água. Enquanto o licor circula, isto é, na extremidade inferior do tanque, ou seja, debaixo da gaiola, o licor é removido e bombeado por um trocador de calor ao nível superior, onde o licor flui novamente aos artigos através de um distribuidor, é aquecido a 60°C, mantido a 60°C por 15 minutos e subse- quentemente 2,4 kg de Hydroperm HV e 1,6 kg de Hydroperm RPU em 15 20 litros de água são adicionados e o licor é mantido a uma temperatura cons- tante de 60°C por 30 minutos adicionais enquanto continua a circular. O licor é subsequentemente despejado e os artigos são enxaguados com água fria no mesmo aparelho, a água do enxágüe é removida do mesmo modo e os artigos são descarregados, centrifugados e subsequentemente secos.

As meias são testadas após 20 e 30 ciclos de lavagem contra

Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação de ASTM E 21-49. A taxa de mortalidade ainda estava acima de 99% após 30 ciclos de lavagem também com este método de acabamento.

Exemplo 76

12 kg de um tecido trançado violeta composto por 80% de poli-

amida e 20% de Lycra são tratados em um jato com um licor composto de 180 g da formulação de acordo com o Exemplo 9 em 80 litros de água, a 60°C por 30 minutos. Após o resfriamento, a água é despejada. A água fres- ca é adicionada para enxaguar e é analogamente despejada após 5 minutos. O tecido trançado é seco a 150°C e a uma velocidade linear de 10 metros por minuto em um esticador de pano para secar que tem seis zonas de a- 5 quecimento e 18 metros de comprimento. Este material têxtil é utilizado para realizar os testes de lavagem a 40, 60 e 72°C, e as amostras são secas a- pós 1, 3, 5, 10, 20, 40, 50, 60, 80 e 100 ciclos de lavagem e testadas. Após 100 ciclos de lavagem, a experiência é interrompida. Todas as amostras a- presentam uma taxa de mortalidade de pelo menos 90% quando testadas 10 contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação E 21-49 da ASTM.

Exemplo 77

Tecido tricotado vermelho composto de poliéster (para camise- tas esportivas) é acabado com 1,5% da formulação de acordo com o Exem- 15 pio 9, 0,03% do agente de umidificação Hostapal MRN e 4,0% do amaciante Solusoft MW e 0,5% do amaciante Velustrol P40, por meio de enchimento. Isto é seguido pela secagem e cura em um esticador de pano para secar a 150°C.

As amostras foram testadas após 50 e após 100 ciclos de Iava- gem a 72°C contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação E 21-49 da ASTM. A taxa de mortalidade era superior a 99% para ambas as amostras.

Exemplo 78

A mesma receita que no exemplo 76, mas com 5,0% do agluti- nante de acrilato macio Appretan N 92111, foi adicionalmente aplicada ao mesmo substrato, no mesmo processo.

As amostras foram testadas após 50 e após 100 ciclos de lava- gem a 72°C contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação E 21-49 da ASTM. A taxa de mortalidade era nitidamente supe- rior a 99% para ambas as amostras.

Exemplos 79 e 80

Um material têxtil de poliéster azul escuro (para artigos de lazer) foi acabado com 1,2% da formulação de acordo com o Exemplo 9, uma vez com e uma vez sem 4,0% de Appretan N 92111, por meio de enchimento. O tecido é seco a 150°C e a uma velocidade linear de 10 metros por minuto em um esticador de pano para secar que tem seis zonas de aquecimento e 18 metros de comprimento.

As amostras foram testadas após 50 e após 100 ciclos de lava- gem a 72°C contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação E 21-49 da ASTM. A taxa de mortalidade era muito nitidamente superior a 99% para todas as amostras.

Exemplo 81

Uma aplicação na relação muito longa do licor de 40:1 foi reali- zada em um processo de exaustão em um jato em um material têxtil azul composto de poliamida com elastano. A um pH 5 (ajustado com ácido acéti- co), 1,2% (com base sempre na massa do material têxtil não-acabado seco) da formulação de acordo com o Exemplo 9 foram aplicados a 60°C.

As amostras foram testadas após 50 e após 100 ciclos de lava- gem a 72°C contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 pelo teste do frasco de agitação E 21-49 da ASTM. A taxa de mortalidade ainda era nitidamente superior a 99% mesmo com estas amostras.

Claims

1. Processo para o acabamento de fibras e/ou materiais têxteis com um componente microbicidamente ativo que compreende um compo- nente de prata dessensibilizado por um componente adicional e também, opcionalmente, um ou mais componentes antimicrobianos adicionais, em que o componente adicional utilizado compreende pelo menos um composto do grupo dos derivados de quinolina.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pe- lo fato de que o componente microbicidamente ativo aplicado às fibras ou aos materiais têxteis é um componente de prata dessensibilizado por um componente adicional que compreende amarelo de pinacriptol.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteriza- do pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utilizado com- preende um sal de prata como componente de prata.

4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utilizado compreende um sal de prata formado in situ como componente de prata e o amarelo de pinacriptol como componente adicional.

5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utilizado compreende um sal de prata como componente de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e adi- cionalmente um derivado de benzotriazol.

6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o componente de prata é utilizado em uma quantidade de 0,0001% em peso a 1,5% em peso, com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis.

7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente dessensibilizante utilizado é um derivado de quinolina em uma quantidade 0,1 ppm a 500 ppm, com base no peso total os das fibras ou dos materiais têxteis.

8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que um componente microbicidamente ativo utilizado compreende um sal de prata insolúvel em água como o componen- te de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e um derivado de benzotriazol em uma quantidade (com base no peso total das fibras ou dos materiais têxteis) de 0,5 ppm a 2.500 ppm.

9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o componente de prata insolúvel em á- gua compreende um ou mais sais do grupo de cloretos, brometos, iodetos, sulfatos e tosilatos.

10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o componente de prata insolúvel em á- gua compreende um cloreto de prata preparado in situ a partir de nitrato de prata e cloreto de metal.

11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o componente dessensibilizante com- preende o amarelo de pinacriptol como único componente ou, em vez disso, uma combinação de amarelo de pinacriptol com pelo menos um outro com- ponente dessensibilizante.

12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o processo de acabamento das fibras e/ou dos materiais têxteis compreende um processo de estofamento, um processo de exaustão, um processo de aplicação de espuma, um processo de revestimento ou um processo de aspersão.

13. Preparado antimicrobiano para o acabamento de fibras e/ou materiais têxteis com um componente microbicidamente ativo, compreen- dendo, como componente microbicidamente ativo, pelo menos um compo- nente de prata, um componente dessensibilizante adicional e também opcio- nalmente um ou mais materiais auxiliares e aditivos, em que o componente adicional utilizado compreende pelo menos um composto do grupo dos deri- vados de quinolina.

14. Preparado, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de compreender 0,01% a 10% de um componente de prata e .0,001% a 2% de amarelo de pinacriptol.

15. Fibras e materiais têxteis com acabamento antimicrobiano, obtidos ao seguir um processo como definido em qualquer uma das reivindi- cações 1 a 12.

16. Fibras e materiais têxteis com acabamento antimicrobiano, de acordo com a reivindicação 15, caracterizados pelo fato de consistirem essencialmente em algodão, celulose, seda, poliéster, poliamida, outras fi- bras sintéticas ou naturais ou as misturas dos mesmos.

17. Materiais têxteis com acabamento antimicrobiano, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizados pelo fato de compreenderem tecidos trançados, tecidos tricotados, telas ou fios não-trançados fibrosos.

18.Uso de um preparado como definido na reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de servir para a proteção das fibras e dos materi- ais têxteis contra o ataque de bactérias.

19. Uso de um preparado de acordo com a reivindicação 18, ca- racterizado pelo fato de compreender um sal de prata e, como componente dessensibilizante, pelo menos um derivado de quinolina e um derivado de benzotriazol, para a proteção das fibras e dos materiais têxteis contra o ata- que de bactérias.