BRPI0719945A2 - Uso de derivados canfolênicos como ingredientes perfumados em perfumaria e fragrâncias - Google Patents
Uso de derivados canfolênicos como ingredientes perfumados em perfumaria e fragrâncias Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0719945A2 BRPI0719945A2 BRPI0719945-7A BRPI0719945A BRPI0719945A2 BR PI0719945 A2 BRPI0719945 A2 BR PI0719945A2 BR PI0719945 A BRPI0719945 A BR PI0719945A BR PI0719945 A2 BRPI0719945 A2 BR PI0719945A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- trimethyl
- hex
- enyl
- cyclopent
- enal
- Prior art date
Links
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title claims description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- CFXOOALSKOYANW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enal Chemical compound O=CCC(C)C=CCC1CC=C(C)C1(C)C CFXOOALSKOYANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- -1 2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-enyl cyclopent-3-enyl cyclopent-3-enyl cyclopent-3-enyl cyclopent-3-enyl cyclopent-3-enyl cyclopent-3 -enyl cyclopent-3-enyl-hex-4-enal Chemical compound 0.000 claims description 26
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- AUFHDPCEVJQOJO-UHFFFAOYSA-N 6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hex-4-enenitrile Chemical compound CC1CCC(CC=CCCC#N)C1(C)C AUFHDPCEVJQOJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 5
- SXXDYTDAQLGNHE-UHFFFAOYSA-N 4-(6,6-diethoxyhex-2-enyl)-1,5,5-trimethylcyclopentene Chemical compound CCOC(OCC)CCC=CCC1CC=C(C)C1(C)C SXXDYTDAQLGNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AZDPQCUMJKQEQL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enenitrile Chemical compound N#CCCC(C)=CCC1CC=C(C)C1(C)C AZDPQCUMJKQEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SATSLDXTNFESAE-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanal Chemical compound O=CCCC(C)CCC1CCC(C)C1(C)C SATSLDXTNFESAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEJSAKROAFFXKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enenitrile Chemical compound CC1=CCC(CC=CCCC#N)C1(C)C HEJSAKROAFFXKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MDUITGNQUCLKIJ-UHFFFAOYSA-N 7-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hept-5-en-2-one Chemical compound CC(=O)CCC=CCC1CC=C(C)C1(C)C MDUITGNQUCLKIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- HEJSAKROAFFXKZ-XQRVVYSFSA-N (z)-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enenitrile Chemical compound CC1=CCC(C\C=C/CCC#N)C1(C)C HEJSAKROAFFXKZ-XQRVVYSFSA-N 0.000 claims description 3
- JUFXQKKMGHPBCN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanal Chemical compound O=CCC(C)CCCC1CCC(C)C1(C)C JUFXQKKMGHPBCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JTUFNEXXQAOHLZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hex-3-enenitrile Chemical compound CC1CCC(CCC(C)=CCC#N)C1(C)C JTUFNEXXQAOHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000014505 dips Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 3
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 3
- KIBZVFGCHVKPHT-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanal Chemical compound O=CC(C)CC(C)CCC1CCC(C)C1(C)C KIBZVFGCHVKPHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGLZUGWBMWQQRU-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanal Chemical compound O=CCCC(CC)CCC1CCC(C)C1(C)C FGLZUGWBMWQQRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKSNWXLGEPAJHJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanenitrile Chemical compound N#CCCC(CC)CCC1CCC(C)C1(C)C AKSNWXLGEPAJHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEJSAKROAFFXKZ-CYBMUJFWSA-N 6-[(1r)-2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl]hex-4-enenitrile Chemical compound CC1=CC[C@@H](CC=CCCC#N)C1(C)C HEJSAKROAFFXKZ-CYBMUJFWSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 2
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 claims description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 claims description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 claims description 2
- AUFHDPCEVJQOJO-GQCTYLIASA-N (e)-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hex-4-enenitrile Chemical compound CC1CCC(C\C=C\CCC#N)C1(C)C AUFHDPCEVJQOJO-GQCTYLIASA-N 0.000 claims 1
- SKSCBPUOSNVLNV-GHXNOFRVSA-N (z)-4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enal Chemical compound O=CCCC(/C)=C\CC1CC=C(C)C1(C)C SKSCBPUOSNVLNV-GHXNOFRVSA-N 0.000 claims 1
- SXXDYTDAQLGNHE-HJWRWDBZSA-N 4-[(z)-6,6-diethoxyhex-2-enyl]-1,5,5-trimethylcyclopentene Chemical compound CCOC(OCC)CC\C=C/CC1CC=C(C)C1(C)C SXXDYTDAQLGNHE-HJWRWDBZSA-N 0.000 claims 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims 1
- 125000006726 (C1-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 49
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 42
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 19
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 15
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OGCGGWYLHSJRFY-SECBINFHSA-N (+)-alpha-Campholenal Natural products CC1=CC[C@H](CC=O)C1(C)C OGCGGWYLHSJRFY-SECBINFHSA-N 0.000 description 4
- 244000068485 Convallaria majalis Species 0.000 description 4
- 235000009046 Convallaria majalis Nutrition 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical group C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N alpha-campholenaldehyde Chemical class CC1=CCC(CC=O)C1(C)C OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLASANFKJMCZHO-UHFFFAOYSA-M 3-cyanopropyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCC#N)C1=CC=CC=C1 JLASANFKJMCZHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HOBBOUYJWZCYSG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hexanenitrile Chemical compound N#CCCC(C)CCC1CCC(C)C1(C)C HOBBOUYJWZCYSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 230000008786 sensory perception of smell Effects 0.000 description 3
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- OHIIGLSGZTXTBM-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1(C)C OHIIGLSGZTXTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYRQVAYFZARVFI-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hex-4-enenitrile Chemical compound CC=CCC(C#N)C1CCC(C)C1(C)C WYRQVAYFZARVFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,5-dimethylfuran-3-one Chemical compound CC1OC(C)=C(O)C1=O INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKSCBPUOSNVLNV-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enal Chemical compound O=CCCC(C)=CCC1CC=C(C)C1(C)C SKSCBPUOSNVLNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKSRJQGQUNFRW-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hexa-2,4-dienenitrile Chemical compound N#CC=CC(C)=CCC1CC=C(C)C1(C)C OPKSRJQGQUNFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTHJNQYLRVNOCX-UHFFFAOYSA-N 6-(2,2,3-trimethylcyclopentyl)hex-4-enal Chemical compound CC1CCC(CC=CCCC=O)C1(C)C DTHJNQYLRVNOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOZKFWLRHCDGJA-UHFFFAOYSA-N citronellol acetate Chemical compound CC(=O)OCCC(C)CCC=C(C)C JOZKFWLRHCDGJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000014860 sensory perception of taste Effects 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098795 (3z)- 3-hexenyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N (Z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- YGFGZTXGYTUXBA-UHFFFAOYSA-N (±)-2,6-dimethyl-5-heptenal Chemical compound O=CC(C)CCC=C(C)C YGFGZTXGYTUXBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WINCSBAYCULVDU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1(C)C WINCSBAYCULVDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQFUSWIGRKFAHK-UHFFFAOYSA-N 2,3-epoxypinane Chemical compound CC12OC1CC1C(C)(C)C2C1 NQFUSWIGRKFAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASALGBRLILGGTM-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-diethoxy-3-ethylhexyl)-1,1,5-trimethylcyclopentane Chemical compound CCOC(OCC)CCC(CC)CCC1CCC(C)C1(C)C ASALGBRLILGGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJTHDCSHVMQKDQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)but-2-enal Chemical compound CCC(C=O)=CCC1CC=C(C)C1(C)C RJTHDCSHVMQKDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFTSYAALCNQOKO-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal Chemical compound CCC1=CC=C(CC(C)(C)C=O)C=C1 JFTSYAALCNQOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORMHZBNNECIKOH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde Chemical compound CC(C)(O)CCCC1=CCC(C=O)CC1 ORMHZBNNECIKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanenitrile Chemical compound ClCCCC#N ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRVFUNVHEXIEHU-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C=CCC1CC=C(C)C1(C)C NRVFUNVHEXIEHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTYRONIMTRDBLT-ONEGZZNKSA-N 5-Hepten-2-one Chemical compound C\C=C\CCC(C)=O RTYRONIMTRDBLT-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- ASSLVOHPKGZROT-UHFFFAOYSA-N 6-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)hex-4-enal Chemical compound CC1=CCC(CC=CCCC=O)C1(C)C ASSLVOHPKGZROT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASSLVOHPKGZROT-CYBMUJFWSA-N 6-[(1r)-2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl]hex-4-enal Chemical compound CC1=CC[C@@H](CC=CCCC=O)C1(C)C ASSLVOHPKGZROT-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- JOZKFWLRHCDGJA-LLVKDONJSA-N Citronellyl acetate Natural products CC(=O)OCC[C@H](C)CCC=C(C)C JOZKFWLRHCDGJA-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 241000234269 Liliales Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- 235000005135 Micromeria juliana Nutrition 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N Nerol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000513 Santalum album Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- 240000002114 Satureja hortensis Species 0.000 description 1
- 235000007315 Satureja hortensis Nutrition 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- NPFVOOAXDOBMCE-PLNGDYQASA-N cis-3-Hexenyl acetate Natural products CC\C=C/CCOC(C)=O NPFVOOAXDOBMCE-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- RRGOKSYVAZDNKR-ARJAWSKDSA-M cis-3-hexenylacetate Chemical compound CC\C=C/CCCC([O-])=O RRGOKSYVAZDNKR-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000001941 cyclopentenes Chemical group 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N hex-3-en-1-ol Natural products CCC=CCCO UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N lilial Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N methylheptenone Chemical compound CCCC=CC(=O)CC JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N ocean propanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010671 sandalwood oil Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPFVOOAXDOBMCE-UHFFFAOYSA-N trans-3-hexenyl acetate Natural products CCC=CCCOC(C)=O NPFVOOAXDOBMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/31—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/203—Alicyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/105—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings
- C07C47/11—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/105—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings
- C07C49/11—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/21—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
"USO DE DERIVADOS CANFOLÊNICOS COMO INGREDIENTES FRAGRANTES EM PERFUMARIA E AROMATIZAÇÃO"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere ao campo das fragrâncias e aromas. Mais especificamente, a invenção se refere aos novos derivados canfolênicos e ao seu emprego nos campos de perfumaria e aromatização.
HISTÓRICO
Vários derivados canfolênicos possuindo uma cadeia alquila Ci_C4 ou Ci-C5 ou alquenila C2-C4 ou C2-C5 ramificada na posição 1' do ciclo de canfoleno, foram descritos na literatura como odorantes, como na EP 0 203 528, EP 0 466 019, EP 1 008 579, EP 0 841 318 ou no US 5.057.158. Especificamente, estes documentos tratam dos derivados de ciclopentanobutanol, ciclopentenobutenol e ciclopentenopentenol, apresentando um odor de óleo de sândalo característico.
PROBLEMA A SER RESOLVIDO
O depositante focou em uma nova família de compostos de ciclopentano e ciclopenteno substituídos com uma cadeia lateral de pelo menos 6 átomos de carbono. O depositante verificou que um composto desta família, 3- metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal era conhecido, porém as propriedades organolépticas deste composto nunca foram descritas.
Surpreendentemente, a despeito do fato de que os derivados canfolênicos são geralmente conhecidos por sua fragrância de sândalo, os novos derivados canfolênicos apresentaram odores inesperados, tais como, floral, frutado ou marinho.
A necessidade de novos compostos é de grande importância para o desenvolvimento da indústria de aromas e fragrâncias, que recentemente precisou enfrentar requisitos reguladores internacionais mais restritos com relação ao uso de determinados materiais, bem como questões ambientais e demandas de clientes por desempenho aperfeiçoado. A capacidade de fabricação de novos compostos fragrantes é, portanto, um desafio.
Em outras palavras, esta nova abordagem apresenta um problema técnico que é o de propor novos compostos aromatizantes ou fragrantes preferivelmente por um processo de fabricação simples e barato.
DEFINIÇÕES
Os termos "fragrância" e "fragrante", conforme usados no presente documento são usados intercambiavelmente quando se referem a um composto ou uma mistura de compostos, que se destina a estimular agradavelmente o sentido do olfato.
Os termos "aroma" e "aromatização", conforme usados no presente documento, são usados
intercambiavelmente, quando se referem a um composto ou mistura de compostos, que se destinam a estimular o sentido de gosto e olfato. Também, no significado da invenção, o termo "aromatização" se refere à aromatização de qualquer liquido ou sólido, humano ou animal, especificamente de bebidas, produtos de laticínios, sorvetes, sopas, molhos, dips, comidas cozidas, produtos derivados de carne, coadjuvantes da culinária, biscoitos salgados ou lanches. Também se refere à aromatização de cervejas, vinhos e tabacos.
0 termo "composto organoléptico" tal como, por exemplo, fragrâncias e aromas, conforme usados no presente documento, se referem aos compostos da invenção que estimulam o sentido de olfato ou gosto e são assim percebidos como possuindo um odor e/ou aroma característico.
O termo "quantidade eficaz olfatória", conforme usado no presente documento, significa um nível ou quantidade de composto fragrante/aromatizante presente em um material, na qual o composto incorporado exibe um efeito sensorial.
0 termo "mascaramento" significa redução ou eliminação do mal cheiro ou percepção de aroma desagradável gerado por uma ou mais moléculas que entram na composição de um produto.
0 termo "alquila" ou "grupo alquila" na presente invenção significa qualquer cadeia de hidrocarboneto saturada linear ou ramificada, possuindo preferivelmente 1, 15 2, 3, 4 ou 5 átomos de carbono e referida neste documento como grupo alquila Ci_5/ tal como, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila, t-butila, pentila.
0 termo "alquenila" ou "grupo alquenila" na presente invenção significa qualquer cadeia de 20 hidrocarboneto mono ou poli insaturada, linear ou ramificada, possuindo preferivelmente 2, 3, 4 ou 5 átomos de carbono e no presente documento referida como grupo alquenila C2-5/ tal como, por exemplo, etenila, propenila, butenila ou pentenila.
0 termo "isômero", na presente invenção,
significa moléculas possuindo a mesma fórmula química, o que significa o mesmo número e tipo de átomos, porém nas quais os átomos estão arranjados de forma diferente. O termo "isômero" inclui isômeros estruturais, isômeros geométricos, isômeros ópticos e estereoisômeros.
Esta invenção assim se refere ao derivado canfolênico de fórmula geral (I): onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado,
Y representa um grupo CN, C(O)R6 ou CR6(ORa)(ORP), onde R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado,
e Ra e Rp representam simultaneamente um grupo
alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo, e preferivelmente Y representa CN, CHO, C(O)CH3, C(O)C2H5, ou CR6 (ORa) (ORp) , onde R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou etila 15 e Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Ci- C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo
- o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (I), e
a cadeia lateral possui, opcionalmente, uma
ligação dupla entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
Vantajosamente, os compostos da invenção são aqueles de fórmula geral (I) neste documento acima, onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou etila, Y representa um grupo CN, C(0)R6 ou CR6 (ORa)(ORP), onde R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado,
e Ra e RP representam simultaneamente um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo, e preferivelmente Y representa CN, CHO, C(O)CH3, C(O)C2H5, ou CR6 (ORa) (0RP) , onde R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou etila e Ra e RP representam simultaneamente um grupo alquila Ci- C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo,
- o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (I), e
a cadeia lateral possui, opcionalmente, uma ligação dupla entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
Vantajosamente, os compostos da invenção são aqueles de fórmula geral (I) neste documento acima, onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado,
Y representa CN, CHO, C(O)CH3, C(O)C2H5, ou CR6 (ORa) (ORP) , onde R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou etila e Ra e RP representam simultaneamente um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo,
- o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (I), e
- a cadeia lateral possui, opcionalmente, uma ligação dupla entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal. De acordo com outra modalidade vantajosa, os compostos da invenção são aqueles de fórmula geral (I) neste documento acima, onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou etila, e
- Y representa CN, CHO, C(O)CH3, C(O)C2H5, ou CR6(ORa)(ORP), onde R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou etila e Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo,
- o anel de cinco elementos e a cadeia lateral são insaturados, preferivelmente a cadeia lateral é monoinsaturada,
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
De acordo com outra modalidade vantajosa, os compostos da invenção são aqueles de fórmula geral (I) neste documento acima, onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado,
- Y representa CN, CHO, C(O)CH3, C(O)C2H5, ou CR6(ORa)(ORP), onde R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou etila e Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou formam em conjunto um ciclo,
- o anel de cinco elementos e a cadeia lateral são insaturados, preferivelmente a cadeia lateral é monoinsaturada,
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal. De acordo com uma primeira modalidade da invenção, os derivados canfolênicos da invenção apresentam a fórmula geral (Ia) :
onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, e preferivelmente Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, 10 independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou etila,
- o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4', e
a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ia).
De acordo com uma segunda modalidade da invenção, os derivados canfolênicos da invenção apresentam a fórmula geral (Ib):
2 0 onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam,
independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo
alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, e
preferivelmente Rl, R2, R3, R4 e R5 representam,
independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou etila, - o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4', e
a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ib), e - Rô representa um átomo de hidrogênio, um grupo
alquila C1-5 ou alquenila C2-5 linear ou ramificado, preferivelmente, Rô é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, mais preferivelmente R6 ê um átomo de hidrogênio,
- contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
De acordo com uma terceira modalidade da invenção, os derivados canfolênicos da invenção apresentam a fórmula geral (Ic):
onde:
Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, e preferivelmente Rl, R2, R3, R4 e R5 representam,
2 0 independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou etila,
- o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (Ic), e
a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ic), e
- Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, preferivelmente, Ra e Rp são simultaneamente um grupo metila ou etila, ou Ra e Rp formam em conjunto um ciclo, preferivelmente um anel de 5 elementos ou um anel de 6 elementos.
Esta invenção se refere aos compostos de fórmula (I), conforme descritos acima, porém também a qualquer um de seus vários isômeros.
De acordo com uma modalidade preferida da invenção, os derivados canfolênicos da invenção são selecionados do grupo compreendendo:
6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-
enonitrila, (4£7) -6- (2,2, 3-trimetil-ciclopent-3-enil) -hex-4- enonitrila, (4Z)-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4- enonitrila, (+)-6-((IR)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hex-4-enonitrila, (-)-6-((IS)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3- enil)-hex-4-enonitrila, (AE)-6-((IR)-2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (4 2)-6-((IR)-2,2,3-
trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (4£)-6-((IS) - 2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (42)-6- ((IS)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, 6- (2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4-enonitrila, (4£)-6-
(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4-enonitrila, (42)-6-
(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4-enonitrila, 4-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (42)-4- metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4- enonitrila, (4£)-4-metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-
enil)-hex-4-enonitrila, 4-metil-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hexanonitrila, 4-etil-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hexanonitrila, 4-metil-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hex-3-enonitrila, 6-(2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (4£)-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (+)-6-((IR)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (-)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-6-( (IR)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-6-((IR)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, 6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hex-4-enal, (42)-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hex-4-enal, (4£J) -6- (2,2, 3-trimetil-
ciclopentil) -hex-4-enal, 4-meti1-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (4E)-4-metil-6-(2,2,3-
trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (42)-4-metil-6-
(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, 4-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hexanal, 4-eti1-6-(2,2,3-
trimetil-ciclopentil)-hexanal, 3-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil) -hexanal, 2,4-dimetil-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil) -hexanal, 7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, (4E)-7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, (42)-7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, 2-(6,6-dietóxi-3-etil-hexil)-1,1,5-
trimetil-ciclopentano, 4-(6,6-dietóxi-hex-2-enil)-1,5,5- trimetil-ciclopenteno, 4-((2E)-6,6-dietóxi-hex-2-enil)-
1,5,5-trimetil-ciclopenteno, 4-((22)-6,6-dietóxi-hex-2-
enil)-1,5,5-trimetil-ciclopenteno.
Em outro aspecto, a invenção se refere ao uso dos compostos de fórmula (I) conforme descritos acima, e ao uso de um ou mais isômeros de 3-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal como agentes fragrantes ou aromatizantes. Esta invenção também se refere à uma composição fragrante ou aromatizante contendo pelo menos um derivado canfolênico da invenção e/ou 3-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, que nunca foi descrito como um composto organoléptico.
Esta invenção inclui qualquer composição fragrante ou aromatizante compreendendo um ou mais isômeros de um composto de fórmula (I), e/ou 3-metil-6- (2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal. De acordo com uma modalidade preferida, esta invenção se refere a uma composição compreendendo pelo menos dois ou três isômeros de um composto de fórmula (I) e/ou 3-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
Os compostos da invenção podem ser empregados sozinhos ou em combinação com outros ingredientes de perfumaria ou aromatizantes, solventes, aditivos ou fixadores, geralmente usados e que uma pessoa versada na técnica é capaz de escolher tendo em vista o efeito desejado e a natureza do produto para perfumar ou aromatizar.
Em uma primeira modalidade, a invenção se refere ao uso de pelo menos um derivado canfolênico ou composição contendo o mesmo conforme descrito acima no campo da perfumaria para a preparação de bases perfumadas e concentrados, fragrâncias, perfumes e produtos semelhantes; composições tópicas; composições cosméticas, tais como, por exemplo, cremes para face e corpo, limpadores, tratamentos faciais, talcos, óleos para os cabelos, xampus, loções capilares, óleos e sais para banho, géis para uso em banhos de chuveiro e banheira, sabões, antitranspirantes e desodorantes para o corpo, cremes e loções pré-barba, para barbear e pós barba, cremes, pastas de dente, enxágues bucais, pomadas; produtos para limpeza, tais como, por exemplo, amaciantes, detergentes, desodorizantes de ambiente e suprimentos para limpeza doméstica. Portanto, a invenção também se refere a uma composição fragrante incluindo pelo menos um composto de fórmula (I) ou um ou mais isômeros de um composto de fórmula (I).
Em uma segunda modalidade, a invenção se refere ao uso dos compostos ou composição conforme descritos acima, como agentes aromatizantes para a preparação de composições aromatizantes ou artigos, tais como, por exemplo, bebidas, produtos de laticínio, sorvetes, sopas, molhos, dips, comidas cozidas, produtos derivados de carne, coadjuvantes da culinária, biscoitos salgados ou lanches e também cervejas, vinhos e tabacos. Portanto, a invenção também se refere a uma composição aromatizada incluindo pelo menos um composto de fórmula (I) ou um ou mais isômeros de um composto de fórmula (I).
Em uma terceira modalidade, a invenção se refere ao uso dos compostos ou composição conforme descritos acima, como agentes de mascaramento de odores e/ou aromas e a qualquer composição farmacêutica, cosmética ou alimentícia contendo pelo menos um composto de fórmula (I) ou um ou mais isômeros de um composto de fórmula (I) . Portanto, esta invenção também se refere a qualquer composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula
(I), conforme descrito no presente documento, em combinação com qualquer excipiente apropriado, especialmente excipiente farmacêutico, cosmético ou dietético.
Os compostos da invenção podem ser empregados em uma concentração compreendida em uma faixa de 0,001% a 99% em peso, preferivelmente de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente de 0,1% a 30% em peso. É do conhecimento de uma pessoa versada na técnica que estes valores dependem da natureza da composição/artigo a ser perfumado e/ou aromatizado, a intensidade desejada do perfume e/ou aroma e da natureza dos outros ingredientes presentes na dita composição ou artigo. De acordo com uma modalidade preferida da invenção, os compostos são empregados em uma quantidade eficaz olfatória.
Os novos derivados da presente invenção podem ser facilmente preparados de modos diferentes com reações conhecidas de uma pessoa versada na técnica. Por exemplo, os derivados de fórmula geral (I), conforme descrito acima, onde Y é um grupo C(0)R6 e onde a ligação dupla entre C2-C3 está ausente, podem ser preparados por um rearranjo de Claisen, conforme mostrado no Esquema 1, a partir dos compostos de fórmula (II), onde Rl a R6 são conforme descritos neste documento acima. As moléculas de fórmula
(II) podem ser obtidas através da condensação de um reagente de Grignard apropriadamente substituído com aldeído canfolênico, saturado ou não, seguido por transesterificação com o éter vinílico adequado ou reação com haletos alílicos apropriados, de acordo com os procedimentos conhecidos.
apresentam o significado conforme definido na fórmula (I), onde Y é um grupo CN, podendo ser obtido através de uma condensação de Knoevenagel-Doebner entre o composto de fórmula (III) e ácido cianoacético ou cianoacetato de etila, seguido por redução de uma ou mais ligações duplas, conforme mostrado no Esquema 2. Os compostos (III) são obtidos a partir de aldeído canfolênico e compostos oxo apropriados por crotonização, de acordo com procedimentos conhecidos na técnica e podem ser usados diretamente ou sua
Ri=H1 alquila, alquenila C1-C5 insaturação α, β pode ser reduzida antes da condensação de Knoevenagel.
sendo um grupo ciano, os compostos de fórmula (I) onde Y é um grupo C(0)R6 são preparados facilmente, por exemplo, através de uma redução com hidreto de diisobutilaluminio ou através de uma alquilação com derivados de fosfônio. Os compostos de fórmula (I), onde Y é um grupo CRe(ORa) (ORP) são então simplesmente obtidos a partir de (I), com Y sendo um grupo C(O)R6 através da acetalização com o álcool ou diol apropriado.
preparado tanto comercialmente quanto de α-pineno, através de óxido de pineno, de acordo com o procedimento conhecido. 0 (S)-(-) aldeído canfolênico e seu (R) -( + )-enantiômero
r^cN
i) 1. NtTOOOEt
2. -CO2 íii) RiX
I
Rj ~ H, alquila, alquenila C1-C5
R2 R6
Esquema 2
Quando são obtidos derivados de fórmula (I) com Y
Aldeído canfolênico, o material de partida é podem ser preparados a partir de (lR)-( + ) e (IS) - {-)-ot- pineno, respectivamente. A ligação dupla pode ser hidrogenada para preparar os compostos de fórmula (I) , conforme descrito anteriormente, onde a ligação dupla ciclica está ausente.
Os exemplos que se seguem detalham os processos de preparação dos compostos da invenção e seu emprego. Estes exemplos são apresentados apenas com o objetivo de ilustração e não devem ser considerados como limitando o escopo da invenção.
Exemplo 1: Preparação de 6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila
Uma suspensão de cloreto de (3-ciano-propil)- trifenilfosfônio (preparada prontamente por reação conhecida entre trifenilfosfina e 4-clorobutironitrila) em tolueno, com carbonato de potássio, aldeído canfolênico comercial e uma quantidade catalítica de ácido benzóico foi refluxada por 24 horas. A mistura foi então resfriada e filtrada. O filtrado foi lavado duas vezes com água aquecida, seco sobre sulfato de magnésio e os solventes foram evaporados para fornecer um óleo bruto, que foi triturado com éter metil t-butílico para precipitar a maior parte do óxido de fosfina. Após filtração, os solventes foram evaporados e o óleo bruto foi destilado. 0 composto assim obtido é uma mistura cis/trans (90:10). Bp: 98- 100°C/0,101-0,105 kPa.
Isômero cis:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,83 (s, 3H), 1,03 (s, 3H), 1,6-1,65 (m, 3H), 1,75-1,95 (m, 2H), 1,95-2,4 (m, 3H), 2,4-2,55 (m, 4H), 5,2-5,3 (m, 1H), 5,35-5,7 (3, 2H).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13, 02, 17, 93, 20, 13, 23,76, 26,28, 28,32, 35,93, 47,15, 50,66, 119,82, 212,99, 125,57, 133,51, 148,83. Isômero trans: dados selecionados
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,80 (s, 3H) , 1,01 (s,
3H) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 18, 14, 28, 81, 33, 69, 50,41, 122,08, 126,41, 134,25, 148,89.
Infravermelho (película, cm-1): 798m, 1013w, 1360m, 1444m, 1463m, 1653w, 2246w, 2835m, 2866s, 2895s, 2930s, 2956s, 3013w, 3035w.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 203 (M+, 10), 188 (100), 171 (38), 160 (19), 147 (35), 133 (19), 121 (31), 109 (83), 108 (91), 107 (26), 105 (24), 95 (26), 94 (31), 93 (44), 91 (44), 81 (19), 79 (40), 77 (33), 55 (36), 53 (27), 41 (72), 39 (26) .
Exemplo 2: Preparação de (+)-(1'R)-(6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila
A mesma foi preparada a partir de (R)-(+)-aldeído canfolênico de acordo com exemplo 1.
aD (puro) = + 1,92°
Exemplo 3: Preparação de 6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil)-hex-4-enonitrila
6-(2,2,3-Trimetil-ciclopentil)-hex-4-enonitrila foi preparada a partir de aldeído 2H-diidro-canfolênico e cloreto de (3-ciano-propil)-trifenilfosfônio, de acordo com exemplo I. 0 produto é obtido como uma mistura cis/trans (10:10). Bp = 82°C/0,003 kPa.
Isômero cis:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,53 (s, 3H) , 0,82 (d, 3H, J= 6,7Hz), 0,88 (s, 3H), 1,05-1,25 (m, 2H), 1,25-1,55 (m, 2H) , 1, 55-1, 90 (m, 3H) , 2, 05-2, 25 (m, 1H) , 2,27-2,47 (m, 4H), 5,20-5, 40 (m, 1H), 5, 45-5, 65 (m, 1H) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13, 82, 14, 33, 17, 47, 23,24, 25,60, 28,13, 28,27, 29,85, 44,97, 50,89, 119,34, 124,67, 133,30. Isômero transi 1H-NMR (200 MHz, CDCI3, dados selecionados) : δ
0, 50 (s, 3H) , 0,84 (s, 3H) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 12, 54, 17, 67, 19, 65, 25,80, 27,84, 28,01, 33,69, 35,45, 50,18, 50,52, 119,34,
125,05, 133,03.
Infravermelho (película, cm-1) : 1367m, 1388w, 1428m, 1453m, 1465m, 1660w, 1710w, 1727w, 2247m, 2870s, 2955s, 3013m.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 205 (M+, 1), 190(7), 188(4), 162(8), 148(13), 134(8), 120(6), 111(72), 109(18), 95(24), 84(33), 70(22), 69(100), 67(25), 55(38) , 41(41) .
Exemplo 4: Preparação de 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila
A uma suspensão de cloreto de (3-ciano-propil)- trifenilfosfônio (vide Exemplo 1) em tetraidrofurano foi adicionado, em porções, um equivalente molar de t-butóxido de potássio. Após agitação a temperatura ambiente por 30 minutos, a mistura foi resfriada (banho de gelo) antes da adição lenta de iodeto de metila. A mistura foi agitada adicionalmente por 1 hora e mais um equivalente de t- butóxido de potássio foi adicionado em porções. Após agitação a temperatura ambiente por mais uma hora, aldeído canfolênico foi acrescentado e a mistura de reação foi agitada adicionalmente por toda noite. A mistura de reação foi despejada em água: éter metil t-butílico (50:50). A fase aquosa separada foi acidificada e extraida três vezes com éter metil t-butílico. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas duas vezes com água, então com bicarbonato de sódio aquoso saturado e com salmoura. Após secagem sobre sulfato de magnésio, os solventes foram evaporados e o produto bruto purificado por destilação. Bp = 104- 106°C/0,09-012 kPa. O composto é obtido como uma mistura cis/trans (50:50).
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,79 (s, 3H) , 0,99 (s, 3H), 1,58- 1,63 (m, 3H), 1,63-2,53 (m, 12H), 2,41 (s, 3H), 5,2-5,25 (m, 1H), 5,25-5,38 (m, 1H).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 12, 57, 15,64 e 15,84, 16,31 e 22,72, 19,68, 25,84 e 25,87, 27,56, 28,36 e 28,5, 35,07, 35,48 e 35,52, 46,68, 50,34 e 50,53, 119,47 e 119,52, 121,56 e 121,69, 127,43 e 128,48, 130,79 e 130,9, 148,41 e 148,49.
Infravermelho (película, cm-1): 799m, 1013w, 13560m, 1382w, 1445m, 1462m, 1691w, 2246w, 2835m, 2866m, 2930s, 2956s, 3036w.
Espectro de massa (EI, intensidade (%), isômero cis)\ 217 (M+, 12), 202 (19), 185 (13), 146 (12), 122 (45), 121 (93), 109 (100), 108 (93), 107 (83), 95 (31), 93 (48), 91 (48), 81 (63), 79 (54), 77 (35), 67 (76), 55 (37), 53 (34), 41 (66), 39 (23).
Espectro de massa (EI, intensidade (%), isômero trans) : 217 (M+, 15), 202 (27), 185 (5), 146 (10), 122 (54), 121 (100), 109 (99), 108 (100), 107 (90), 95 (33), 93 (48), 91 (50), 81 (64), 79 (53), 77 (35), 67 (75), 55 (35), 53 (33), 41 (61), 39 (22).
Exemplo 5: Preparação de 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hexanonitrila
2-Metil-4-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-but-
2-enal (obtido do procedimento conhecido) foi condensado com ácido cianoacético na presença de 2,6-lutidina a temperatura ambiente para fornecer 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hexa-2, 4-dienonitrila. Após
remoção dos subprodutos pesados, a 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hexa-2,4-dienonitrila bruta foi hidrogenada sob pressão de H2 (pH2 = 2.000 kPa; temperatura ambiente) para fornecer 4-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil)-hexanonitrila. Bp = 95°C/0,009 kPa.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,49 (s, 3H) , 0,82 (d, 3H, J = 6,7 Hz), 0,85 (s, 3H) , 0,91 (2 d, 3H, J = 6,3 Hz), 1,0-1,8 (m, 13H), 2,25-2, 42 (m, 2H) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13,91 e 14, 43, 14, 93 e
15,0, 18,77 e 19,06, 25,68 e 25,72, 27,5 e 27,69, 28,24 e
28,38, 30,13, 32,1 e 32,27, 32,55, 35,35 e 35,65, 42,32, 45,24, 50,85 e 51,17.
Infravermelho (película, cm-1) : 1365m, 1385w,
1427w, 14 65m, 2246w, 2869s, 2955s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 221 (M+, 3), 206 (6), 204 (9), 178 (18), 84 (100), 83 (26), 70 (56), 69 (83), 55 (58), 41 (45) .
Exemplo 6: Preparação de 4-etil-6-(2,2,3-
trimetil-ciclopentil)-hexanonitrila
4-Etil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)- hexanonitrila foi preparada a partir de 2-etil-4-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-but-2-enal (preparada a partir de aldeído canfolênico e propanal, através de procedimento conhecido) e ácido cianoacético de acordo com exemplo 5.
O composto é obtido como uma mistura de isômeros (70:30). Bp = 112°C/0,004 kPa.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3, prótons comuns) : δ 0,46 (s, 3H), 0,7-0,9 (m, 9H), 0,9-1,5 (m, 12H), 1,5-1,85 (m, 3H) .
Isômeros maiores: δ 2,27 (t, 2H, J= 7,4 Hz); isômeros menores: δ 2,54 (t, 2H, J = 7,2 Hz).
13C-MMR (50 MHz, CDCl3) :
Isômeros maiores: δ 10,18 e 10,52, 13,73 e 13,76,
14.27, 14,52 e 14,66, 24,72 e 25,16, 25,54 e 25,58, 27,0 e
27.27, 28,19 e 28,23, 28,58 e 28,83, 29,97 e 30,04, 31,31 e 31,39, 38,05 e 38,25, 42,12 e 42,15, 45,08 e 45,11, 50,93 e 51,14, 119,89.
Isômeros menores (dados selecionados): δ 10,55 e 10,88, 25,46 e 25,92, 26,97 e 27,05, 30,68 e 31,02, 39,12 e 39,23, 50, 99.
Infravermelho (película, cm'1) : 1118w, 1244w, 1367m, 1384w, 1461m, 1738w, 2247w, 2869s, 2956s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 235 (M+, 1), 220 (3), 192 (10), 84 (162), 83 (26), 70 (67), 69 (89), 55 (49), 41 (43).
Exemplo 7: Preparação de 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hex-3-enonitrila
Aldeido 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-ciclopentil) butírico (facilmente obtido de 2-metil-4-(2,2,3-trimetil- 15 ciclopent-3-enil)-but-2-enal) foi condensado com ácido cianoacético na presença de 2,6-lutidina a temperatura ambiente para fornecer 4-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil) -hex-3-enonitrila, como uma mistura de isômeros (40:60). Bp = 95°C/0,004 kPa.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,49 (s, 3H) , 0,75-0,9
(m, 6H) , 0,9-1, 4 (m, 5H) , 1,4-1, 6 (m, 2H) , 1, 6-2, 1 (m, 3H) ,
1,65 (s, 3H), 3,03 (d, 2H, J= 6,9 Hz), 5,1-5,2 (m, 1H) .
Isômero menor (dados selecionados): δ 1,73 (d, 3H, J = 1,3 Hz) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3) :
Isômero maior: δ 13,82, 14,37, 16,16, 16,39,
25,56, 28,04, 28,46, 30,05, 38,4, 42,25, 45,11, 50,29, 111,11, 118,63, 142,96.
Isômero menor: δ 13,82, 14,37, 16,02, 16,39, 23,13, 28,15, 28,25, 28,46, 31,13, 38,4, 42,31, 45,19, 50,61, 111,72, 118,63, 143,09. Infravermelho (película, cm1): 920w, 1049w, 1366m, 1386m, 1418w, 1453m, 1466m, 1669w, 1754w, 2250w, 28 69s, 2954s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 219(M+, 1), 204(5), 179(8), 124(9), 109(26), 95(16), 84(67), 83(32), 81(17), 70(44), 69(100), 67(26), 55(40), 41(49).
219(Μ+, 1), 204(7), 124(15), 109(69), 95(23), 84(49), 83(26), 82(36), 81(20), 70(35), 69(100), 67(30), 55(39), 41 (48).
Exemplo 8: Preparação de 6-(2,2,3-trimetil-
ciclopent-3-enil)-hex-4-enal
Uma solução IM de hidreto de diisobutilalumínio em tolueno foi adicionada, gota a gota, a uma solução de 6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila a uma razão tal que a temperatura permanece abaixo de 40°C. Após a adição, a solução foi aquecida a 80°C por 2 horas. A hidrólise foi realizada cuidadosamente despejando a solução de reação em uma mistura de ácido acético e gelo. A fase aquosa foi extraída duas vezes com éter metil t-butílico e as fases orgânicas combinadas foram lavadas duas vezes com água, com uma solução saturada aquosa de bicarbonato de sódio e com salmoura. Após secagem sobre sulfato de magnésio, os solventes foram evaporados para fornecer um óleo bruto. A purificação consistiu em uma evaporação bulbo a bulbo antes da destilação. Bp = 76-78°C/0,03 kPa.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3) :
Isômero cis: δ 0,8 (s, 3H) , 1,1 (s, 3H) , 1,55-
1,65 (m, 3H) , 1,65-2,6 (m, 9H) , 5,15-5,25 (m, 1H) , 5,25- 5,55 (m, 2H), 9,78 (t, 1H, J = 1,5 Hz).
Isômero trans: (dados selecionados) δ 0,76 (s,
3H) , 0,97 (s, 3H) , 9,66 (m, 1H) . 13C-NMR (50 MHz, CDCl3): (isômero cis) δ 12,58, 19,67, 20,11, 25,85, 27,77, 35,52, 43,76, 46,69, 50,31,
121,6, 127,2, 131,09, 148,49, 202,15.
Infravermelho (película, cm'1): 798m, 1013w, 1360m, 1384w, 1409w, 1444m, 1463m, 1727s, 2719w, 2833m, 2866m, 2894s, 2930s, 2955s, 3010m, 3035w.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 206 (M+, 8), 191 (19), 173 (12), 147 (28), 121 (30), 109 (48), 108 (100), 107 (45), 105 (20), 97 (21), 95 (36), 93 (52), 91 (36), 81 (27), 79 (65), 77 (30), 69 (36), 67 (76), 55 (46), 53 (21), 43 (24), 41 (80), 39 (26).
Exemplo 9: Preparação de (+)-(1'R)-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal
O mesmo foi preparado a partir de nitrila do Exemplo 2, de acordo com Exemplo 8.
oíd (puro) = + 2°
Exemplo 10: Preparação de 6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil ) - hex-4-enal
6-(2,2,3-Trimetil-ciclopentil)-hex-4-enal foi
obtido a partir de 6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4- enonitrila, de acordo com o Exemplo 8. O produto foi obtido como uma mistura cis/trans (90:10).
Isômero Cis:
1H-MMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,51 (s, 3H) , 0,80 (d, 3H, J = 6,7Hz), 0,86 (s, 3H), 1,05-1,25 (m, 2H), 1,25-1,90 (m, 5H) , 2, 02-2,20 (m, 1H) , 2,25-2,52 (m, 4H) , 5,12-5,50 (m, 2H), 9,74 (t, 1H, J = 1,5Hz).
13C-NMR (50 MH z, CDCl3): δ 13, 82, 14,24, 20, 03,
25,60, 28,15, 29,87, 42,18, 43,74, 44,99, 50,97, 126,75, 131,28, 202,01.
Isômero trans:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3, dados selecionados) : δ
0,47 (s, 3H), 0,97 (s, 3H), 9,72 (t, 1H, J= 1,6Hz). 13C-NMR (50 MHz, CDCl3): 12, 52, 13, 24, 25, 13, 25,79, 27,72, 35,48, 42,09, 43,41, 45,10, 50,28, 127,16, 130,99, 201,92.
Infravermelho (película, cm-1) : 1366m, 1388m, 1409w, 1453m, 1466m, 1728s, 2719m, 2870s, 2955s, 3010m.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 208 (M+,
1), 193(3), 124(6), 111(33), 109(25), 95(28), 80(25), 79(22), 69(100), 67(24), 55(38), 41(40).
Exemplo 11: Preparação de 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal
4-Metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex- 4-enal foi preparado a partir de 4-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila de acordo com Exemplo 8, como uma mistura cis/trans (60:40).
1H-NMR (200 MHz, CDCl3) :
Isômero cis: δ 0,77 (s, 3H) , 0,97 (s, 3H) , 1,55-
1,65 (m, 3H), 1,65-1,70 (m, 3H), 1,70-2,05 (m, 4H), 2,05- 2,25 (m, 2H) , 2, 25-2, 55 (m, 3H) , 5,15-5,25 (m, 2H) , 9,77 (t, 1H, J = 1,7 Hz).
Isômero transi (dados selecionados) δ 1,57-1,60
(m, 3H), 9,74 (t, 1H, J= 1,9 Hz).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3) :
Isômero cis: δ 12,57 e 19,67, 23,09, 24,28, 25, 86, 28, 31, 35, 60, 42,25, 46, 66, 50, 66, 121, 63, 126, 41, 132,67, 148,50, 202,28.
Isômero transi δ 12,51 e 19,67, 16,13, 25,88, 28,45, 31,96, 35,53, 42,13, 46,66, 50,51, 121,68, 125,35,
132,74, 148,50, 202,61.
Exemplo 12: Preparação de 4-metil-6-(2,2,3- trimetil- ciclopentil)-hexanal
4-Metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hexanal foi preparado a partir de 4-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil ) -hexanonitrila de acordo com exemplo 8. 1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,49 (s, 3Η) , 0,74-
0.91 (m, 6Η), 0,82 (d, 3Η, J = 6,7 Hz), 0,91-1,56 (m, 10Η),
1, 56-1, 85 (m, 4Η) , 2,35-2,5 (3, 2Η) , 9,78 (t, 1Η, J= 1,9 Hz) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13,92 e 14, 42, 19, 29 e
19,6, 25,71 e 25,74, 27,66 e 27,85, 28,28 e 28,42, 28,69 e 29,21, 30,17, 32,68 e 32,93, 35,8 e 36,08, 41,71 e 41,83, 42,31, 45,27, 50,95 e 51,26, 203,04.
Infravermelho (película, cm-1) : 1365w, 1387w, 14 65m, 1729s, 2714w, 2869s, 2931s, 2955s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 224 (M+,
2), 207 (6), 163 (9), 110 (20), 109 (36), 95 (34), 85 (33), 84 (70), 83 (34), 81 (29), 70 (79), 69 (100), 67 (23), 57 (19), 55 (66), 43 (22), 41 (55).
Exemplo 13: Preparação de 4-etil-6- (2,2,3-
trimetil-ciclopentil)-hexanal
4-Etil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hexanal foi
preparado a partir de 4-etil-6-(2,2,3-trimetil-
ciclopentil ) -hexanonitrila de acordo com o Exemplo 8. 0
composto foi purificado por cromatografia em coluna e
consiste em uma mistura de isômeros (50:50).
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,45 (s, 3H) , 0,7-0,95
(m, 9H), 0,78 (d, 3H, J = 6,7 Hz), 0, 95-1, 35 (m, 12H) ,
1, 35-1, 65 (m, 3H) , 1, 65-1, 85 (m, 3H) , 2,34 e 2,38 (2 td,
2H, J = 1,7 e 1,5 Hz, J = 7,8 e 7,6 Hz), 9,73 (t, 1H, J =
1,9 Hz).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 10,45 e 10, 77, 13, 78,
14,30, 24,93 e 25,68, 25,24, 25,58, 27,19 e 27,21, 28,24,
30,03, 31,87 e 31,90, 38,55 e 38,68, 41,20 e 41,42, 42,18,
45,14, 51,07 e 51,11, 202,98.
Infravermelho (película, cm"1) : 1051m, 1103m, 1367m, 1385m, 1461s, 1728s, 2715w, 2869s, 2955s. Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 238 (M+, 1), 223(4), 209(4), 177(6), 123(8), 110(20), 109(27), 99(19), 95(27), 84(66), 83(37), 81(26), 70(79), 69(100), 67(23), 57(19), 55(81), 43(30), 41(65).
Exemplo 14: Preparação de 3-metil-6-(2,2,3-
trimetil-ciclopentil)-hexanal
3-Metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hexanal foi obtido, seguindo-se o procedimento do Exemplo 8, a partir de uma nitrila preparada de acordo com o Exemplo 5 a 10 partir de 5-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-pent-3 en-2- ona (preparada a partir de aldeído canfolênico e acetona). 0 composto bruto foi purificado por cromatografia em coluna.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,47 (s, 3H) , 0,80 (d, 15 1H, J = 6,7Hz) , 0,83 (s, 3H) , 0,94 (2d, 1H, J = 6,6 Hz), 1,0-1,55 (m, 10H) , 1, 55-1, 85 (m, 2H) , 2,03 (ο, 1H, J = 6,5 Hz), 2,18 e 2,24 (td, 2H, J = 2,2 Hz, J = 7,7 Hz) e 2,34 e 2,42 (td, 2H, J= 2 Hz, J = 5,8 Hz), 9,74 (t, 1H, J = 2,2 Hz) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13, 85, 14, 31, 19, 86 e
20,05, 25,63, 26,14 e 26,22, 28,12 e 28,25, 28,21, 30,12, 30,47 & 30,58, 37,28 e 37,39, 42,20, 45,19, 20,79 e 50,85, 50,99 & 51,17, 202,99 e 203,02.
Infravermelho (película, cm-1) : 1127w, 1367m, 1384m, 1464s, 1728s, 2712m, 2869s, 2954s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 224 (M+,
1), 109(13), 95(21), 84(61), 83(28), 81(22), 70(86), 69(100), 67(18), 55(52), 43 (23), 41(51).
Exemplo 15: Preparação de 2, 4-dimetil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hexanal
Aldeído do Exemplo 12 foi alquilado com iodeto de metila, de acordo com o procedimento conhecido, através de sua diisobutilenoamina obtida com diisobutilamina através de remoção azeotrópica de água em tolueno, na presença de quantidade catalítica de PTSA. O produto obtido foi purificado por cromatografia em coluna, e consistiu em uma mistura de isômeros, dois grupos observáveis em NMR, razão (60:40), composto cada um de dois diastereoisômeros.
Isômeros maiores:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,48 (s, 3H) , 0,80 (d, 3H, J = 6,7 Hz), 0,83 (s, 3H) , 0,87 (d, 3H, J = 6,5 Hz), 0,92-1,51 (m, 10H), 1,06 (d, 3H, J = 6,9 Hz), 1,51-1,87 (m, 3H), 9,55 (d, 1H, J= 1,6 Hz), 9,57 (d, 1H, J = 1,5 Hz).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13,85, 14,10 e 14,26, 14,35, 19,66 e 19,99, 25,64, 27,63, 28,20, 30,10, 30,51 e 30,95, 35,73 e 36,02, 38,17 e 38,51, 42,24, 44,13, 45,20, 50,83 e 51,17, 205,40.
Isômeros menores:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3, dados selecionados) : δ 0,88 (d, 3H, J = 6,6 Hz), 1,05 (d, 3H, J = 7,0 Hz), 9,59 (2d, 1H, J = 2,0 Hz).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 13,24 e 13, 38, 13, 85, 14,35, 19,10 e 19,43, 25,68, 27,42, 28,34, 30,10, 30,41 e
30,60, 36,40 & 36,67, 37,33 e 37,92, 42,24, 44,23, 45,20, 50,88 e 51,14, 205,35.
Infravermelho (película, cm-1) : 1367w, 1380w,
14 64m, 1709m, 1729s, 2704w, 2870s, 2956s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 238
(Μ+) , 223 (1), 180 (6), 125 (15), 109 (32), 99 (22), 97 (22), 95 (27), 84 (62), 83 (37), 81 (21), 71 (20), 70 (73), 69 (100), 57 (21), 55 (72), 43 (39), 41 (57).
Exemplo 16: Preparação de 7-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hept-5-en-2-ona
7-(2,2,3-Trimetil-ciclopent-3-enil)-hept-5-en-2- ona foi preparada a partir de nitrila do Exemplo 1 de acordo com procedimento conhecido. Ela foi obtida como uma mistura cis/trans (95:5). Bp = 76-7 8°C/0,005 kPa.
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,78 (s, 3H) , 0,98 (s, 3H), 1,55-1,65 (m, 3H), 1,65-1,9 (m, 2H), 1,9-2,4 (m, 5H), 2,13 (s, 3H), 2,4-2,55 (m, 2H), 5,15-5,25 (m, 1H), 5,25-5,5 (m, 2H).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 12, 59, 19, 69, 21, 71, 25,86, 27,73, 29,92, 35,52, 43,55, 46,69, 50,38, 121,61,
127,75, 130,65, 148,51, 208,43.
Infravermelho (película, cm-1) : 578w, 798m,
1013w, 1161m, 1361s, 1412m, 1438s, 1462s, 1654w, 1719s, 2836m, 2867s, 2957s, 3009m, 3036m.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 220(Mt,
2), 205(3), 187(4), 162(5), 150(8), 147(38), 121(17), 109(34), 108(86), 107(24), 93(51), 91(31), 81(20), 79(36), 77(24), 67(41), 55(22), 43 (100), 41(28).
Exemplo 17: Preparação de 2-(6, 6-dietóxi-3-etil- hexil)-1,1,5-trimetil-ciclopentano
2-(6,6-Dietóxi-3-etil-hexil)-1,1,5-trimetil-
ciclopentano foi preparado por tratamento do composto do
Exemplo 13 com etanol, na presença de trietilortoformato
com quantidade catalítica de PTSA. O produto bruto era puro
o suficiente para não ser adicionalmente purificado. O
mesmo consistia em uma mistura de isômeros (50:50).
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,47 (s, 3H) , 0,75-0,9
(m, 3H) , 0,8 (d, 3H, J = 6,7 Hz), 0,83 (s, 3H) , 0,9-1,37
(m, 10H) , 1,19 (t, 6H, J = 7,1 Hz), 1, 37-1, 67 (m, 3H) ,
1,67-1,85 (m, 2H), 3,56 (m, 4H), 4,45 (t, 1H, J= 5,7 Hz).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 10,68 e 10, 99, 13, 87,
14,37, 15,33, 25,58 e 26,02, 25,67, 27,36 e 27,41, 27,64 e
28,01, 28,33, 30,15, 30,47 e 30,74, 32,16 e 32,20, 38,98 e
39,05, 42,25, 51,23, 60,67, 103,32. Infravermelho (película, cm 1J : 1016m, 1064s, 1126s, 1345w, 1375m, 1460m, 2870s, 2956s.
Espectro de massa (EI, intensidade (%)): 312 (M+, 1), 268(1), 103(100), 95(9), 75(31), 69(22), 55(15), 47(14), 41(9).
Exemplo 18: Preparação de 4-(6,6-dietóxi-hex-2- enil)-1,5,5-trimetil-ciclopenteno
4-(6,6-dietóxi-hex-2-enil)-1,5,5-trimetil- ciclopenteno foi preparado de acordo com exemplo 17, partindo do aldeído do Exemplo 8. Bp = 94°C/0,009 kPa.
Isômero cis:
1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,77 (s, 3H) , 0,97 (s, 3H) , 1,17 (t, 6H, J = 7, 1), 1, 50-1, 90 (m, 7H) , 1,90-2,35 (m, 5H), 3,54 (m, 4H), 4,46 (t, 1H, J= 5,7), 5,15-5,25 (m, 1H), 5,25-5,47 (m, 2H).
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 12, 51, 15,28, 19, 63,
22,57, 25,82, 27,69, 33,46, 35,49, 46,65, 50,45, 60,84, 102,33, 121,67, 128,84, 129,89, 148,37.
Isômero trans: dados selecionados 1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ 0,74 (s, 3H) , 0,95 (s,
3H) .
13C-NMR (50 MHz, CDCl3): δ 129, 60, 130, 42.
Infravermelho (película, cm-1) : 7 98w, 1014w, 1064s, 1130s, 1360w, 1375m, 1444m, 1744w, 2871s, 1931s, 2957s, 3007m, 3037w.
Exemplo 19: Descrição olfativa dos derivados canfolênicos da invenção
Os odores dos compostos da invenção foram descritos por um júri de avaliação profissional e foram coletados na Tabela 1 a seguir. Tabela I: Exemplo Ri R2 R3 R4 Rs Y Ligações Duplas Descrição do Odor 1-2 H H H H H CN C3-C4 Floral, ligeiramente amadeirado (madeira de C3'-C4' neriro) 4 CH3 H H H H CN C3-C4 Frutado, ligeiramente anísico C3'-C4' 8-9 H H H H H CHO . . C3-C4 Floral (Lirio do vale), verde, muito forte C3'-C4' 11 CH3 H H H H CHO C3-C4 Floral (Lírio do vale),Lilial®, Lyral® C3'-C4' 16 H H H H H C(O)CH3 C3-C4 Verde (folhas de figo), adocicado C3'-C4' 18 H H H H H CH(OCH2CH3)2 C3-C4 Plástico, fraco C3'-C4' 3 H H H H H CN C3-C4 Fraco, floral (Helional®, Floralozone®) H H H H H CHO C3-C4 Forte, floral (Lírio do vale), verde 7 CH3 H - H H CN C2-C3 Lactônico, amadeirado, um pouco animal CH3 H H H H CN Nenhuma Adocicado, especiarias, fraco 6 CH2CH3 H H H H CN Nenhuma íris, cenoura, pulvurulento, plástico 12 CH3 H H H H CHO Nenhuma Verde, lactônico (cera), plástico, ligeiramente amadeirado CH3 H H CH3 H CHO Nenhuma Nenhum 13 CH2CH3 H H H H CHO Nenhuma Adocicado (furaneol), animal (cana do brejo, cabra), um pouco metálico 14 H CH3 H H H CHO Nenhuma Marinho, ozônico, transparente (Melonal®) 17 CH2CH3 H H H H CH(OCH2CH3)2 Nenhuma Frutado (maçã), alcoólico, animal, cresólico Exemplo 20: Composição de fragrância contendo 6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal
Uma combinação do tipo lirio do vale foi preparada conforme descrita, a partir dos ingredientes que se seguem:
Acetato de benzila 10 10 Álcool cinâmico 20 20 Essência de limão 10 10 Citronelol 65 65 Acetato de citronelila 100 100 Geraniol 90 90 Cis-3-Hexenol 15 15 Acetato de cis-3-hexenila 5 5 Indol 5 5 Lemarome® 10 10 Metil heptenona, 10% MIP 10 10 Nerol 10 10 Álcool feniletílico 100 100 6-(2,2,3-Trimetil-ciclopent-3- “■ 50 enil)-hex-4-enal DPG 550 500 Estas duas composições foram usadas em uma base de xampu em diluição usual, conhecida por uma pessoa versada na técnica e as amostras contendo o composto de fórmula (I) mostraram uma nota mais verde, do tipo de vegetais, uma pitada de cogumelo, fornecendo um aspecto muito natural à nota de lírio do vale.
Claims (10)
1. Derivados canfolênicos de fórmula geral (!): <formula>formula see original document page 32</formula> onde: Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, Y representa um grupo CN, C(O)R6 ou CR6(ORa) (ORp) , onde R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, e Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Cl, C2, C3, C4 ou C5 ou alquenila C2, C3, C4 ou C5 linear ou ramificado e podem formar em conjunto um ciclo, - o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (I), e a cadeia lateral possui, opcionalmente, uma ligação dupla entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 - contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
2. Derivados canfolênicos, de acordo com a reivindicação 1, de acordo com a fórmula geral (Ia): <formula>formula see original document page 32</formula> onde: Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, - o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (Ia), e a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ia).
3. Derivados canfolênicos, de acordo com a reivindicação 1, de fórmula geral (Ib): <formula>formula see original document page 33</formula> Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, -o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4', a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ib), e - R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila Ci, C2, C3, C4 ou C5 ou alquenila C2, C3, C4 ou C5 linear ou ramificado, preferivelmente, R6 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, mais preferivelmente R6 é um átomo de hidrogênio, - contanto que o derivado não seja 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
4. Derivados canfolênicos, de acordo com a reivindicação 1, de fórmula geral (Ic): <formula>formula see original document page 34</formula> onde: Rl, R2, R3, R4 e R5 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C5 ou alquenila C2-C5 linear ou ramificado, - o anel de cinco elementos é saturado ou possui uma ligação dupla entre C3' e C4' na fórmula (Ic), e a cadeia lateral é opcionalmente insaturada entre Cl e C2 e/ou entre C3 e C4 na fórmula (Ic), e - Ra e Rp representam simultaneamente um grupo alquila Cl, C2, C3, C4 ou C5 ou alquenila C2, C3, C4 ou C5 linear ou ramificado, preferivelmente, Rci e Rp são simultaneamente um grupo metila ou etila, - Ra e Rp podem formar em conjunto um ciclo, preferivelmente um anel de 5 elementos ou um anel de 6 elementos.
5. Derivados canfolênicos, de acordo com a reivindicação 1, onde os derivados são selecionados do grupo compreendendo: 6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hex-4-enonitrila, (4£)-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hex-4-enonitrila, (4Z)-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hex-4-enonitrila, (+)-6-((IR)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3- enil)-hex-4-enonitrila, (-)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (4£)-6-((IR)-2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (4Z)-6-((IR)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (AE)-6- ( (IS)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, (AZ)-6-((IS)-2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4- enonitrila, 6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4- enonitrila, (4E)-6-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hex-4- enonitrila, (AZ)-6-(2,2, 3-trimetil-ciclopentil)-hex-4- enonitrila, 4-meti1-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hex-4-enonitrila, (AZ)-4-metil-6-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex4-enonitrila, (AE)-4-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enonitrila, 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hexanonitrila, 4-etil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hexanonitrila, 4-metil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hex-3-enonitrila, 6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil ciclopent-3-enil -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, -hex-4-enal, ciclopent-3-enil ciclopentil)-hex-4-enal, ciclopentil)-hex-4-enal, ciclopentil)-hex-4-enal, ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (4E)-6-(2,2,3-trimetil- (AZ) - 6- (2,2, 3-trimetil- (+)-6-((lR)-2,2,3-trimetil- (-)-6-((lS)-2,2,3-trimeti1- (4Z)-6-((lR)-2,2,3-trimetil- (AZ)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- (AZ)-6-((IS)-2,2,3-trimetil- (4Z) -6- ((IR)-2,2,3-trimetil-6-(2,2,3-trimetil- (AZ)-6-(2,2,3-trimetil- (AE)-6-(2,2,3-trimetil-4-metil-6-(2,2,3-trimetil- (4£J) -4-metil-6- (2,2,3- trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, (4Z)-4-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, 4-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopentil)-hexanal, 4-etil-6-(2,2,3- trimetil-ciclopentil)-hexanal, 3-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil) -hexanal, 2,4-dimetil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopentil) -hexanal, 7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, (4£)-7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, (4Z)-7-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)- hept-5-en-2-ona, 2-(6,6-dietóxi-3-etil-hexil)-1,1,5- trimetil-ciclopentano, 4-(6,6-dietóxi-hex-2-enil)-1,5,5- trimetil-ciclopenteno, A-((2E)-6,6-dietóxi-hex-2-enil)- .1,5,5-trimetil-ciclopenteno, 4-((2Z)-6,6-dietóxi-hex-2- enil)-1,5,5-trimetil-ciclopenteno.
6. Composição fragrante ou aromatizante contendo pelo menos um derivado canfolênico conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e/ou 3-metil-6-(2,2,3-trimetil- ciclopent-3-enil)-hex-4-enal.
7. Uso de um derivado canfolênico conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e/ou de 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, ou de uma composição conforme a reivindicação 6 na perfumaria para a preparação de bases e concentrados perfumados, fragrâncias, perfumes e produtos semelhantes; composições tópicas; composições cosméticas, tais como, creme para face e corpo, limpadores, tratamento facial, talcos, óleos para os cabelos, xampus, loções capilares, óleos e sais para banho, géis para uso em banhos de chuveiro e banheira, sabões, antitranspirantes e desodorantes para o corpo, cremes e loções pré-barba, para barbear e pós barba, cremes, pastas de dente, enxágues bucais, pomadas, produtos para limpeza, tais como, por exemplo, amaciantes, detergentes, desodorizantes de ambiente e suprimentos para limpeza doméstica.
8. Uso de um derivado canfolênico conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e/ou de 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, ou de uma composição conforme a reivindicação 6, como agentes aromatizantes para a preparação de composições ou artigos aromatizantes, tais como, bebidas, produtos de laticínio, sorvetes, sopas, molhos, dips, comidas cozidas, produtos derivados de carne, coadjuvantes da culinária, biscoitos salgados ou lanches e também cervejas, vinhos e tabacos.
9. Uso de um derivado canfolênico conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e/ou de 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, ou de uma composição conforme a reivindicação 6, como agentes de mascaramento de odores e/ou aromas, notavelmente em uma composição farmacêutica, cosmética ou alimentícia.
10. Uso de um derivado canfolênico conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e/ou de 3-metil-6- (2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-hex-4-enal, ou de uma composição conforme a reivindicação 6, em combinação com outros ingredientes, solventes ou aditivos, perfumados ou aromatizados.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87358606P | 2006-12-08 | 2006-12-08 | |
| EP06291891.7 | 2006-12-08 | ||
| EP06291891A EP1930317A1 (en) | 2006-12-08 | 2006-12-08 | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
| US60/873,586 | 2006-12-08 | ||
| PCT/EP2007/063435 WO2008068310A1 (en) | 2006-12-08 | 2007-12-06 | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0719945A2 true BRPI0719945A2 (pt) | 2014-04-22 |
Family
ID=38066560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0719945-7A BRPI0719945A2 (pt) | 2006-12-08 | 2007-12-06 | Uso de derivados canfolênicos como ingredientes perfumados em perfumaria e fragrâncias |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1930317A1 (pt) |
| CN (1) | CN101589021A (pt) |
| AT (1) | ATE525347T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0719945A2 (pt) |
| DK (1) | DK2094650T3 (pt) |
| ES (1) | ES2373865T3 (pt) |
| PT (1) | PT2094650E (pt) |
| RU (1) | RU2458048C2 (pt) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101723816B (zh) * | 2009-11-26 | 2013-06-05 | 杭州友邦香料香精有限公司 | 一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法 |
| GB201115409D0 (en) * | 2011-09-07 | 2011-10-19 | Givaudan Sa | Organic compounds |
| FR2981070B1 (fr) | 2011-10-11 | 2014-01-10 | V Mane Fils | Nouveaux aldehydes cycloalcaniques, leur procede de preparation ainsi que leur utilisation en parfumerie |
| CN105517985B (zh) * | 2013-09-06 | 2018-09-11 | 高砂香料工业株式会社 | 香料组合物 |
| EP2962700A1 (en) * | 2014-07-02 | 2016-01-06 | Lucta S.A. | A malodour counteracting combination |
| CN107735389A (zh) * | 2015-05-29 | 2018-02-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有1,2,2‑三甲基环戊烷‑1‑基结构部分的新型芳香化学品 |
| CN114437021B (zh) * | 2022-02-15 | 2023-05-09 | 东莞波顿香料有限公司 | 一种藿香香气化合物及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4052341A (en) * | 1976-04-29 | 1977-10-04 | Givaudan Corporation | 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions |
| PL130019B2 (en) * | 1981-07-15 | 1984-06-30 | Process for manufacture of odorizing agent | |
| US5288701A (en) * | 1990-07-12 | 1994-02-22 | Givaudan-Roure Corporation | Derivatives of dihydrocampholenic aldehyde |
| EP1067118B1 (en) * | 1999-07-05 | 2004-03-31 | Givaudan SA | Cyclopentylalkyl-nitriles and the use of odoriferous cyclopentylalkyl derivatives as fragrances |
-
2006
- 2006-12-08 EP EP06291891A patent/EP1930317A1/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-12-06 RU RU2009126132/04A patent/RU2458048C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-06 BR BRPI0719945-7A patent/BRPI0719945A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-12-06 AT AT07847910T patent/ATE525347T1/de active
- 2007-12-06 PT PT07847910T patent/PT2094650E/pt unknown
- 2007-12-06 DK DK07847910.2T patent/DK2094650T3/da active
- 2007-12-06 CN CNA2007800454411A patent/CN101589021A/zh active Pending
- 2007-12-06 ES ES07847910T patent/ES2373865T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2373865T3 (es) | 2012-02-09 |
| EP1930317A1 (en) | 2008-06-11 |
| RU2458048C2 (ru) | 2012-08-10 |
| PT2094650E (pt) | 2012-01-05 |
| ATE525347T1 (de) | 2011-10-15 |
| CN101589021A (zh) | 2009-11-25 |
| RU2009126132A (ru) | 2011-01-20 |
| DK2094650T3 (da) | 2011-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0719945A2 (pt) | Uso de derivados canfolênicos como ingredientes perfumados em perfumaria e fragrâncias | |
| CN102046614A (zh) | 新型吡喃衍生物、其制备及其在制香工艺中的用途 | |
| RU2459816C2 (ru) | Производные пирана, способ их получения и их применение в парфюмерии и для ароматизации | |
| EP2094650B1 (en) | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring | |
| CN113025426B (zh) | 作为加香成分的新戊酸1-异丙氧基-1-氧代丙-2-基酯 | |
| EP2125767B1 (en) | Pyran derivatives, process of preparation and use thereof in perfumery and flavouring | |
| JP5355698B2 (ja) | レモン着香剤として化学的に安定な成分 | |
| ES2550801T3 (es) | Compuestos y composiciones de fragancia | |
| DK2709584T3 (en) | SENSORY APPLICATION OF 6-CYCLOPENTYLIDENHEXAN DERIVATIVES | |
| EP1824952A1 (en) | Organic compounds | |
| US20080138482A1 (en) | Use of new campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring | |
| CN103781890B (zh) | 加香缩醛 | |
| RU2640584C2 (ru) | Новые циклоалкановые альдегиды, способ их получения и применение их в парфюмерии | |
| MX2014008704A (es) | Compuestos organolepticos novedosos. | |
| BRPI0612299B1 (pt) | cicloaquilideno - fenil acetonitrilas orto-substituídas e seu uso como odorizantes | |
| US7875737B2 (en) | Pyran derivatives, process of preparation and use thereof in perfumery and flavouring | |
| JPS6059892B2 (ja) | チグリン酸誘導体、同製造法および香料組成物 | |
| WO2024096036A1 (ja) | 香料組成物および消費者製品 | |
| WO2011110614A1 (en) | Organic compounds | |
| FR2906531A1 (fr) | Procede de preparation de la 5,5-dimenthyl-3-ethyl-3,4-dihydro-3,4-dihydro-furan-2-one | |
| EP2168941A1 (en) | Novel Glycolate derivatives | |
| EP2138479A1 (en) | Phenyl glycolate derivatives | |
| EA023289B1 (ru) | 5,5-ДИМЕТИЛ-2-ПРОПИЛГЕКСАГИДРО-2,4а-МЕТАНОНАФТАЛИН-1-ОН В КАЧЕСТВЕ АРОМАТИЗИРУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B08F | Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE A 6A ANUIDADE. |
|
| B08K | Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2277 DE 26/08/2014. |