BRPI0720572A2

BRPI0720572A2 - Compostos, uso de compostos, agente para a proteção de planta, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos

Info

Publication number: BRPI0720572A2
Application number: BRPI0720572-4A
Authority: BR
Inventors: Jens Renner; Thomas Grote; Jan Klaas Lohmann; Sarah Ulmschneider; Alice Glaettli; Jochen Dietz; Bernd Mueller
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-12-22
Filing date: 2007-12-04
Publication date: 2014-02-04
Also published as: EP2096921A1; UY30831A1; JP2010513367A; PE20081533A1; WO2008077724A1; TW200833246A; US20100087321A1; AR064508A1; CL2007003731A1; US7994340B2; CN101568259A

Description

“COMPOSTOS, USO DE COMPOSTOS, AGENTE PARA A PROTEÇÃO DE PLANTA, SEMENTE, E, PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS FITOP ATOGÊNICOS”

A presente invenção refere-se a azolilmetiloxiranos de fórmula

geral I

O

li A F

em que

A é fenila que é opcionalmente substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, NO2, amino, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-Iialoalquila, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquilamino, Ci-C4-dialquilamino, tio ou C]-C4-alquiltio,

com a condição de que A não é 2-metilfenila, e a sais de adição de ácido compatíveis com plantas ou sais de metal dos mesmos.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos compostos de fórmula I para o combate de fungos fitopatogênicos e a composições que compreendem estes compostos.

Os azolilmetiloxiranos, a preparação dos mesmos e o uso dos mesmos na proteção de plantações são conhecidos, por exemplo, pela EP-A O 094 564 e pela EP-A O 196 038.

Os azolilmetiloxiranos que contêm um substituinte hetarila no anel oxirano são conhecidos pela EP-A O 421 125.

Os azolilmetiloxiranos descritos já têm uma atividade fungicida boa a muito boa contra alguns elementos patogênicos; no entanto, foi o objetivo da presente invenção fornecer novos azolilmetiloxiranos que tenham melhor atividade fungicida.

Este objetivo foi alcançado com os compostos de fórmula I descritos na saída.

Devido ao caráter básico de seus átomos de nitrogênio, o 5 composto I é capaz de formar sais ou adutos com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com íons de metal. Exemplos de ácidos inorgânicos são hidrácidos, tais como fluoreto de hidrogênio, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio, e iodeto de hidrogênio, ácido carbônico, ácido sulfurico, ácido fosfórico e ácido nítrico.

Os ácidos orgânicos adequados são, por exemplo, ácido

fórmico e ácidos alcanóicos, tais como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzóico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos que têm 15 radicais alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos ou ácidos arildisulfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que contêm um ou dois grupos ácido sulfônico), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônicos que tenham radicais alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônicos ou ácidos 20 diarilfosfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que contêm um ou dois grupos ácido fosfórico), em que os radicais alquila ou arila podem conter outros substituintes, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico, ácido 2- acetoxibenzóico etc.

Os íons de metal adequados são em particular os íons dos

elementos do segundo grupo principal, em particular, de cálcio e de magnésio, do terceiro e quarto grupo principal, em particular, de alumínio, de estanho e de chumbo e também dos elementos dos grupos de transição de um a oito, em particular de cromo, de manganês, de ferro, de cobalto, de níquel, de cobre, de zinco e de outros. Especial preferência é dada aos íons de metal dos elementos dos grupos de transição do quarto período. Os metais podem estar presentes nas várias valências que eles possam assumir.

A preparação dos compostos de fórmula I é conhecida e 5 descrita em detalhe na EP-A 0 094 564, na EP-A 0 196 038 e na EP-A 0 421 125.

Nas definições dos símbolos fornecidos nas fórmulas acima, foram usados termos cultivos que são geralmente representativos dos substituintes a seguir:

Halogênio: flúor, cloro, bromo e iodo.

Os grupamentos alquila e alquila de grupos compósitos, tais como, por exemplo, alquilamino: radicais hidrocarbonetos saturados de cadeia reta ou ramificada que atenham de preferência 1 a 4 átomos de carbono, tais como metila, etila, propila, I-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila e I, 1-dimetiletila.

Haloalquila: alquila como mencionado acima, em que parte ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos são substituídos por átomos de halogênio como mencionado acima. Em uma modalidade, os grupos alquila são substituídos pelo menos uma vez ou completamente por um átomo de 20 halogênio em particular, de preferência flúor, cloro ou bromo. Em uma outra modalidade, os grupos alquila são parcialmente ou completamente halogenados por átomos de halogênio diferentes; no caso de substituições com halogênio, a combinação de cloro e flúor é preferida. Especial preferência é dada a (Ci-C4)-haloalquila, mais preferivelmente (Ci-C2)-halo- 25 alquila, tais como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1- fluoroetila, 2-fluoroetila, 2, 2-difluoroetila, 2, 2, 2-trifluoroetila, 2-cloro-2- fluoroetila, 2-cloro-2, 2-difluoroetila, 2, 2-dicloro-2-fluoroetila, 2, 2, 2- tricloroetila, pentafluoroetila ou I, I, I -trifluoroprop-2-ila. Alcóxi: um grupo alquila como definido acima está ligado por meio de um oxigênio, de preferência que tenha 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de grupos alcóxi preferidos são: metóxi, etóxi, n-propóxi, 1-metil- etóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi ou 1, 1-dimetiletóxi.

Haloalcóxi: alcóxi como definido acima, em que parte ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos são substituídos por átomos de halogênio como descrito acima sob haloalquila, em flúor, cloro ou bromo. Exemplos de radicais haloalcóxi preferidos são OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2-iodoetóxi,

2, 2-difluoroetóxi, 2, 2, 2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2, 2- difluoroetóxi, 2, 2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2, 2, 2-tricloroetóxi, OC2F5, 2- fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2, 2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2- cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3- bromopropóxi, 3, 3,3-trifluoropropóxi, 3, 3, 3-tricloropropóxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, l-(CH2F)-2-fluoroetóxi, l-(CH2Cl)-2-cloroetóxi, l-(CH2Br)-2- bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, 4-bromobutóxi ou nonafluorobutóxi.

Alquiltio: alquila como definido acima que está ligado por meio de um átomo de enxofre.

Os novos compostos de fórmula I contêm centros quirais e são geralmente obtidos na forma de racematos ou como misturas diastereômeras de formas eritro e treo. Os diastereômeros eritro e treo dos compostos de acordo com a invenção podem ser separados e isolados em forma pura, por exemplo, na base de suas diferentes solubilidades ou por cromatografia em coluna. Usando-se métodos conhecidos, tais pares uniformes de diastereômeros podem ser usados para obter enantiômeros uniformes. Tanto os diastereômeros ou enantiômeros uniformes e misturas dos mesmos obtidos na síntese são adequados para uso como agentes antimicrobianos. Isto se aplica correspondentemente às composições fungicidas.

Os compostos de acordo com a invenção podem estar presentes em várias modificações de cristal que podem diferir em sua 5 atividade biológica. Eles são fornecidos de modo similar pela presente invenção. Nos compostos de fórmula I de acordo com a invenção ou nos compostos de fórmula I usados de acordo com a invenção, os significados dos substituintes a seguir, em cada caso por si ou em combinação, são particularmente preferidos. Neste caso, os substituintes preferidos ou as 10 combinações de substituintes preferidos se aplicam, se apropriado, correspondentemente aos precursores dos compostos de acordo com a invenção.

O substituinte A é fenila que é opcionalmente substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, NO2, amino, CrC4-alquila, C1-Gralcoxi, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquilamino, C1-C4- dialquilamino, tio ou C]-C4-alquiltio.

Em uma outra modalidade, o substituinte A é fenila que é substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, C]-C4-alquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalquila ou C]-C4-haloalcóxi.

Em uma modalidade preferida, o substituinte A é fenila que é

substituído por um a três halogênios.

Em particular com um objetivo para o seu uso, é dada preferência aos compostos I de acordo com a invenção apresentados na Tabela 1 a seguir. Os grupos mencionados para um substituinte nas tabelas são também por si uma modalidade particularmente preferida do substituinte em questão. Tabela I:

Composto Substituinte A 1-1 3-metilfenila 1-2 4-metilfenila 1-3 2-metoxifenila 1-4 3-metoxifenila 1-5 4-metoxifenila 1-6 2-clorofenila 1-7 3-clorofenila 1-8 4-clorofenila 1-9 2-fluorofenila 1-10 3-fluoro fenila 1-11 4-fluorofenila 1-12 2-cloro-3 -metoxifenila 1-13 2-cloro-4-metoxifenila 1-14 2,3-dicIorofenila 1-15 2,4-diclorofenila 1-16 3,4-dicloro fenila 1-17 2,3-difluorofenila 1-18 2,4-difluorofenila 1-19 2-cloro-3 -fluorofenila 1-20 2-cloro-4-fluorofenila Os compostos I são adequados como fungicidas. Eles são distinguidos por uma excelente atividade contra um amplo espectro de fungos fitopatogênicos da classe dos Ascomicetos, Deuteromicetos, Oomicetos e 5 Basidiomicetos, em particular da classe dos Oomicetos. Alguns dos mesmos são sistemicamente eficazes e podem ser usados na proteção de safras como fungicidas para as folhas, como fungicidas para o tratamento de sementes e como fungicidas para o solo.

Eles são particularmente importante no combate de um grande 10 número de fungos em várias plantas cultivadas, tais como trigo, centeio, cevada, triticale, aveia, arroz, milho, gramíneas, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, videiras, frutas e plantas ornamentais e vegetais, tais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas e das sementes destas plantas. Eles também podem ser usados em plantações que, devido aos 15 métodos de engenharia genética, sejam tolerantes ao ataque por insetos ou por fungos ou para aplicações de herbicida. Além disso, eles são adequados para o combate de espécies de Botriosfaeria, espécies de Cilindrocarpon, Eutipa lata, Neonectria liriodendri e Stereum hirsutum que, entre outros atacam a madeira ou as raízes de videiras.

Eles são especialmente adequados para o combate das seguintes doenças de plantas:

- Espécies de Alternaria em vegetais, canola, beterraba-de-

açúcar e frutas e arroz, tal como, por exemplo, A. solani ou A. altemata em batatas e tomates;

- Espécies de Afanomices em beterraba-de-açúcar e vegetais;

- Espécies de Ascochita em cereais e vegetais;

- Espécies de Bipolaris e de Drechslera em milho, cereais,

arroz e gramados, tal como, por exemplo, D. maidis em milho;

- Blumeria graminis (míldio em pó) em cereais;

- Botritis cinerea (bolor cinzento) em morangos, vegetais, flores e videiras;

- Bremia lactucae em alface;

- Espécies de Cercospora em milho, soja, arroz e beterraba-de-

açúcar;

- Espécies de Cochliobolus em milho, cereais, arroz, tais como, por exemplo, Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus

miiabeanus em arroz;

- Espécies de Colletotricum em soja e algodão;

- Espécies de Drechslera, espécies de Pirenofora em milho, cereais, arroz e gramados, tais como, por exemplo, D. teres em cevada ou D. tritici-repentis em trigo;

- Esca em videiras, causada por Faeoacremonium

chlamidosporium, F. Aleofilum e Formitipora punctata (sin. Fellinus punctatus);

- Espécies de Exserohilum em milho;

- Espécies de Erisife cichoracearum e Sfaerotheca fuliginea em plantas de pepino;

- Espécies de Fusarium e Verticillium em várias plantas, tais como, por exemplo, F. graminearum ou F. culmorum em cereais ou F. oxisporum em um grande número de plantas, tal como, por exemplo, em

tomates;

- Gaeumanomices graminis em cereais;

- Espécies de Gibberella em cereais e arroz (por exemplo, Gibberella fujikuroi em arroz);

- Complexo de mancha em grão em arroz;

- Espécies de Helminthosporium em milho e arroz;

- Michrodochium nivale em cereais;

- Espécies de Micosfaerella em cereais, bananas e amendoim, tais como, por exemplo, M. graminicola em trigo ou M.fijiensis em bananas;

- Espécies de Peronospora em repolho e plantas com bulbos,

tal como, por exemplo, P. brassicae em repolho ou P. destructor em cebola;

- Fakopsara pachirhizi e Fakopsara meibomiae em soja;

- Espécies de Fomopsis em soja e girassóis;

- Fitofthora infestans em batatas e tomates;

- Espécies de Fitofthora em várias plantas, tal como, por

exemplo, P. capsici em pimentão;

- Plasmopara viticola em videiras;

- Podosfaera leucotricha em maçã;

- Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais;

- Pseudoperonospora em várias plantas, tal como, por exemplo, P. cubensis em pepino ou P. humili em lúpulos;

- Espécies de Puccinia em várias plantas, tais como, por exemplo, P. triticina, P. striformins, P. hordei ou P. graminis em cereais ou P. asparagi em aspargos;

- Piricularia orizae, Corticium sasakii, Sarocladium orizae, S.attenuatum,

Entiloma orizae em arroz;

- Piricularia grisea em gramados e cereais;

- Pithium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, canola, girassóis, beterraba-de-açúcar, vegetais e em outras planas, tais como, por

exemplo, P. ultiumum em várias plantas, P. afanidermatum em gramados;

- Espécies de Rhizoctonia species em algodão, arroz, batatas, gramados, milho, canola, batatas, beterraba-de-açúcar, vegetais e em várias plantas, tal como, por exemplo, R. solani em beterraba e várias plantas;

- Rhinchosporium secalis em cevada, centeio e triticale;

- Espécies de Sclerotinia em canola e girassóis;

- Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo;

- Erisife (sin. Uncinula) necator em videiras;

- Espécies de Setospaeria em milho e gramado;

- Sfacelotheca reilinia em milho;

- Espécies de Thievaliopsis em soja e algodão;

- Espécies de Tilletia em cereais;

- Espécies de Ustilago em cereais, milho e cana-de-açúcar, tal como, por exemplo, U. maidis em milho;

- Espécies de Venturia (crosta) em maçã e peras, tal como, por

exemplo, V. inaequalis em maçã.

Eles são particularmente adequados para o combate de fungos nocivos da classe dos Peronosporomicetos (sin.Oomicetos), tais como espécies de Peronospora, espécies de Fitofthora, Plasmopara viticola, espécies

de Pseudoperonospora e espécies de Pithium.

Os compostos I também são adequados para o combate de fungos nocivos na proteção de materiais (por exemplo, madeira, papel, dispersões de tinta, fibras ou tecidos) e na proteção de produtos armazenados. Na proteção de madeira, especial atenção é dada aos seguintes fungos nocivos: Ascomicetos, tais como Ofiostoma spp., Ceratocistis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerofoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomicetos, tais como Coniofora spp., Coriolus spp., Gloeofillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., 5 Serpula spp. and Tiromices spp., Deuteromicetos, tais como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomices spp. e Zigomicetos, tais como Mucor spp., adicionalmente na proteção de materiais contra as seguintes leveduras: Candida spp. e Saccharomices cerevisae.

Os compostos I são empregados por tratamento dos fungos ou

das plantas, de sementes ou de materiais a serem protegidos contra ataque por fungos ou do solo com uma quantidade fungicidamente eficaz dos compostos ativos. A aplicação pode ser feita tanto antes como depois da infecção dos materiais, das plantas ou das sementes pelos fungos.

As composições fungicidas geralmente compreendem entre 0,1

e 95 % em peso, de preferência entre 0,5 e 90 % em peso, de composto ativo.

Quando empregado em proteção de plantações, as taxas de aplicação são, dependendo da espécies de efeito desejado, entre 0,01 e 2,0 kg de composto ativo por ha.

No tratamento da semente, as quantidades de composto ativo

necessárias são geralmente de desde 1 até 1000g/100 kg de semente, de preferência de desde 5 até 100 g/100 kg de semente.

Quando usado na proteção de materiais ou de produtos armazenados, a taxa de aplicação de composto ativo depende da espécie de 25 área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades tipicamente aplicadas na proteção de materiais são, por exemplo, de desde 0,001 g até 2 kg, de preferência de desde 0,005 g até 1 kg, de composto ativo por metro cúbico de material tratado.

Os compostos de fórmula I podem estar presentes em diferentes modificações do cristal que podem diferentes em sua atividade biológica. Eles são de modo similar o assunto da presente invenção.

Os compostos I podem ser convertidos nas formulações costumeiras, por exemplo soluções, emulsões, suspensões, pós finos, pós, pastas e grânulos. A forma de aplicação depende na finalidade em particular; em cada caso, ela devia garantir uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção.

As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, por diluição do composto ativo com solventes e/ou veículos, se desejado usando-se emulsificantes e dispersantes. Os solventes / auxiliares adequados para esta finalidade são essencialmente:

- água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo

ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, também podem ser usadas misturas de solventes,

- veículos tais como minerais naturais moídos (por exemplo caulins, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo sílica

finamente dividida, silicatos); emulsificantes tais como emulsificantes não ionogênicos e aniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes tais como soluções de rejeito de lignossulfito e metilcelulose.

Adequados para uso como tenso ativos são sais de metal

alcalino, sais de metal alcalino-terroso e de amônio de ácido lignossulfônico, de ácido naftalenossulfônico, de ácido fenolsulfônico, de ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquil sulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e éteres de glicol de álcool graxo sulfatados, além disso, condensados de naftaleno e de derivados de naftaleno sulfonatados com formaldeido, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeido, polioxietileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, triestearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter álcoois, álcool e condensados de álcool graxo e óxido de etileno, óleo de mamona etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, lauril álcool poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, soluções de rejeito de lignossulfito e metilcelulose. Adequadas para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões em óleo borrifáveis diretamente são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tal como querosene ou óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão de carvão mineral de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e água.

Pós, materiais para serem espalhados e produtos pulverizáveis podem ser preparados por misturação ou moagem concomitante das substâncias ativas com um veículo sólido.

Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos a veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terras minerais tais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, barro, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de nozes, pós de celulose e outros veículos sólidos. Em geral, as formulações compreendem desde 0,01 até 95 % em peso, de preferência desde 0,1 até 90 % em peso, do composto ativo. Os compostos ativos são empregados em uma pureza de desde 90 % até 100 %, de preferência de desde 95 % até 100 % (de acordo com um espectro RMN).

Os seguintes são exemplos de formulações:

1. Produtos para diluição com água

A Concentrados solúveis em água (SL, LS)

10 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidas com 90 partes em peso de água ou com um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, são adicionados umidificadores ou outros auxiliares. O composto ativo se dissolve por diluição com água. Isto fornece uma formulação que tem um teor de composto ativo de 10 % em peso.

B Concentrados dispersáveis (DC)

20 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidas em 70 partes em peso de ciclohexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo, poli-vinilpirrolidona. Diluição com água fornece uma dispersão. O teor de composto ativo é de 20 % em peso.

C Concentrados emulsificáveis (EC)

15 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água fornece uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 15 % em peso.

D Emulsões (EW, EO, ES)

25 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidas em partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é adicionada a 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificadora (por exemplo, Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. Diluição com água fornece uma emulsão. A formulação tem um teor de composto ativo de 25 % em peso.

E Suspensões (SC, OD, FS)

Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso dos compostos ativos são moídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes e de umidificantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para fornecer uma suspensão de composto ativo. Diluição com água fornece uma suspensão estável do composto ativo. O teor de composto ativo na formulação é de 20 % em peso.

F Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água

(WG, SG)

50 partes em peso dos compostos ativos são moídas finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e umdificantes e transformadas em grânulos dispersáveis em água ou em grânulos solúveis em água por meio de utensílios técnicos (por exemplo extrusora, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água fornece uma dispersão estável ou uma solução do composto ativo. A formulação tem um teor de composto ativo de 50 % em peso.

G Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS,

WS)

75 partes em peso dos compostos ativos são moídas em um moinho com rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, umidificantes e sílica gel. Diluição com água fornece uma dispersão estável ou uma solução do composto ativo. O teor de composto ativo é de 75 % em peso.

H Formulações de gel (GF)

20 partes em peso dos compostos ativos, 10 partes em peso de dispersante, 1 parte em peso de agente gelificante e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico são moídas em um moinho de bolas para fornecer uma suspensão fina. Diluição com água fornece uma suspensão estável com um teor de composto ativo de 20 % em peso.

2. Produtos para aplicação direta

I Pós finos (DP, DS)

5 partes em peso dos compostos ativos são moídas finamente e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto fornece um produto pulverizável com um teor de composto ativo de 5 % em peso.

J Grânulos (GR, FG, GG, MG)

0,5 parte em peso dos compostos ativos é moída finamente e associada com 99,5 partes em peso de veículos. Os métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização ou em leito fluidizado. Isto fornece grânulos com um teor de composto ativo de 0,5 % em peso a ser aplicado sem ser diluído.

K soluções ULV (UL)

10 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto fornece um produto com um teor de composto ativo de 10 % em peso a ser aplicado não diluído.

Os concentrados solúveis em água (LS), as suspensões (FS), os pós finos (DS), os pós dispersáveis em água e os pós solúveis em água (WS, SS), as emulsões (ES), os concentrados emulsificáveis (EC) e as formulações de gel (GF) são habitualmente usados para o tratamento de sementes. Estas formulações podem ser aplicadas à semente na forma não diluída ou, de preferência, na forma diluída. A aplicação pode ser realizada antes de semear.

Os compostos ativos podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas partindo das mesmas, por exemplo, na forma de soluções, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo diretamente borrifáveis, produtos pulverizáveis, materiais para espelhar ou grânulos, por meio de borrifação, atomização, pulverização, dispersão ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente da finalidade pretendida; a intenção é garantir em cada caso a distribuição mais fina possível dos compostos ativos de acordo com a invenção.

As formas de uso aquosas podem ser preparadas partindo de concentrados em emulsão, de pastas ou de pós molháveis (pós borrifáveis, dispersões em óleo) por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões em óleo, as substâncias, como tal ou dissolvidas em um óleo ou em um solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umidificante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Alternativamente, é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, umidificante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se apropriado, solvente ou óleo e tais concentrados são adequados para diluição com água.

As concentrações de composto ativo nas preparações prontas para uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, elas são de desde 0,0001 até 10 %, de preferência de desde 0,01 até 1 %.

Os compostos ativos também podem ser usados com sucesso no processo de volume ultra baixo (ULV), pelo qual é possível aplicar formulações que compreendem mais de 95 % em peso de composto ativo ou até mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.

Vários tipos de óleos, umidificantes, adjuvantes, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas ou bactericidas podem ser adicionados aos compostos ativos, se apropriado, não até imediatamente antes o uso (mistura do tanque). Estas composições podem ser misturadas com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de desde 1:100 até 100:1, de preferência de desde 1:10 até 10:1.

Os seguintes são particularmente adequados como adjuvantes neste contexto: polissiloxanos modificados organicamente, por exemplo Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool, por exemplo Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros em bloco de EO-PO, por exemplo, Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool, por exemplo, Lutensol XP 80® e dioctilsulfosuccinato de sódio, por exemplo, Leofen RA®.

Os agentes de acordo com a invenção na forma de aplicação como fungicidas também podem estar presentes juntamente com outros compostos ativos, por exemplo, com herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, fungicidas ou então com fertilizantes. Quando se misturam os compostos I ou as composições que compreendem os mesmos com um ou mais outros compostos ativos, em particular fungicidas, é, em muitos casos, possível, por exemplo, ampliar o espectro de atividade ou evitar o desenvolvimento de resistência. Em muitos casos, são obtidos efeitos sinergísticos.

A presente invenção além disso fornece uma combinação de pelo menos um azolilmetil-oxirano de fórmula I, em particular um azolilmetil-oxirano divulgado no presente relatório descritivo como sendo preferido e/ou um sal do mesmo aceitável em agricultura e pelo menos um outro composto ativo fungicida, inseticida, herbicida e/ou regulador de crescimento, sendo possível que ocorra um efeito sinergístico.

A presente invenção também fornece uma composição pesticida que compreende pelo menos um composto de fórmula I, em particular um composto de fórmula I descrito no presente relatório descrito como sendo preferido e/ou um sal de adição de ácido aceitável em agricultura ou um sal de metal do mesmo e pelo menos um veículo sólido ou líquido. Uma tal composição pesticida pode compreender pelo menos um ou composto fungicidamente, inseticidamente e/ou herbicidamente ativo, sendo possível que ocorra um efeito sinergístico.

Uma tal composição pesticida pode compreender pelo menos um ou composto fungicidamente, inseticidamente e/ou herbicidamente ativo, sendo possível que ocorra um efeito sinergístico. Entende-se que a lista 1 a seguir de fungicidas juntamente com os quais os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicadas ilustra as possíveis combinações, porém não limitam as mesma:

Lista L:

estrobilurinas

azoxistrobin, dimoxistrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-metila, methominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, piribencarb, trifloxistrobin, 2-(2-(6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4- ilóxi) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, 2-(orto-((2, 5-

dimetilfeniloximetileno) fenil)-3-metoxiacrilato de metila, 3-metóxi-2-(2-(N-(4- metoxifenila) ciclopropanocarboximidoilsulfanilmetil) fenil) acrilato de metila;

carboxamidas

- carboxanilidas: benalaxila, benalaxil-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, feníuram, fenhexamid, flutolanil, furametpir, isotianil, kiralaxila, mepronil, metalaxila, ofurace, oxadixila, oxicarboxin, penthiopirad, tecloftalam, thifluzamide, tiadinil, 2-amino-4-metiltiazol-5-carboxanilida, 2-cloro- N-(l, 1, 3-trimetilindan-4-il)-nicotinamida, N-(3', 4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-

3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(l, 3-dimetilbutil) fenil]- 5-fluoro-l, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-cloro-3', 5-difluorobifenil- 2-il)-3-difluorometil-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, N-(4'-cloro-3', 5- difluorobifenil-2-il)-3-trifluorometil-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, N-(3', 4'- dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-trifluorometil-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, N-(3', 5-difluoro-4'-metilbifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil- IH- pirazol-4- carboxamida, N-(35-difluoro-4'-metilbifenil-2-il)-3 -trifluorometil-1 -metil-1H- pirazol-4-carboxamida, N-(2-biciclopropil-2-ilfenil)-3 -difluorometil-1 -metil-1H- pirazol-4-carboxamida, N-(cis-2-biciclopropil-2-ilfenil)-3-difluorometil-1 -metil- lH-pirazol-4-carboxamida, N-(trans-2-biciclopropil-2-ilfenil)-3-difluorometil-1- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, - morfolidas do ácido carboxílico: dimethomorf, flumorf;

- benzamidas: flumetover, fluopicolide, fluopiram, zoxamide, N- (3-etil-3, 5, 5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida;

- outras carboxamidas: carpropamid, diclocimet, mandipropamid, oxitetraciclin, silthiofam, N-(6-metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxamida;

azóis

- triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol,

metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, l-(4-clorofenila)-2-([l, 2,4] triazol-l-il)-cicloheptanol;

- imidazóis: ciazofamid, imazalil, imazalil-sulfato, pefurazoate, prochloraz, triflumizol;

- benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol,

thiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol, l-(4-clorofenila)-l- (propin-2-ilóxi)-3-(4-(3,4-dimetoxifenila) isoxazol-5-il) propan-2-ona;

compostos de heterociclila nitrogenados

- piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenila)-2,3-

dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 2, 3, 5, 6-tetracloro-4-metanossulfonilpiridina,

3, 4, 5-tricloropiridina-2, 6-dicarbonitrila, N-(l-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil)-

2, 4-dicloronicotinamida, N-((5-bromo-3-cloropiridin-2-il) metil)-2, 4- dicloronicotinamida;

- pirimidinas: bupirimate, ciprodinil, diflumetorim, fenarimol,

ferimzone, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimethanil;

- pirróis: fludioxonil, fenpiclonil;

morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; dicarboximidas: fluoroimida, iprodione, procimidona,

vinclozolin;

- outros: acibenzolar-S-metila, amisulbrom, anilazine, blasticidin- S, captafol, captan, quinomethionate, dazomet, debacarb, diclomezine,

difenzoquat, difenzoquat-metil sulfate, famoxadone, fenamidone, fenoxanil, fenpropidin, folpet, octhilinone, ácido oxolínico, piperalina, probenazol, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazóxido, triciclazol, triforina, 5-cloro-7-(4- metilpiperidin-l-il)-6-(2, 4, 6-trifluorofenila)-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ons 10 carbamatos e ditiocarbamatos

- tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, methasulfocarb, metiram, propineb, thiram, zineb, ziram;

- carbamatos: diethofencarb, benthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, propamocarb hidrochloride, valifenal, (4-fluorofenila) N-(l-(l-(4-

cianofenil) etanossulfonil)but-2-il)carbamato;

outros fungicidas

- guanidinas: dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina-tris (albesilato);

- antibióticos: kasugamicin, kasugamicin-hidrochloride-hidrate, polioxins, streptomicin, validamicin A;

- derivados de nitrofenila:

binapacrila, dicloran, dinobuton, dinocap, nitrothal-isopropila,

tecnazen;

- compostos organometálicos: sais de fentina tais como, por exemplo, fentin-acetate, fentin-chloride, fentin-hidroxide;

- compostos heterociclila contendo enxofre: isoprotiolana,

dithianon;

- compostos organofosforados: edifenfos, fosetila, fosetil- aluminum, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metil; - compostos organocloro: clorothalonil, diclofluanida, diclorofen, flusulfamide, hexaclorobenzene, pencicuron, pentaclorofenol e sais dos mesmos, fthalide, quintozene, thiofanate-metila, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-

4-metilbenzenesulfonamide;

- compostos inorgânicos ativos: ácido fosforoso e sais do mesmo, enxofre, mistura de Bordeaux, sais de cobre tais como, por exemplo, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre;

- outros: bifenila, bronopol, ciflufenamid, cimoxanil, difenilamin, metrafenone, mildiomicin, oxine-copper, prohexadione-calcium, spiroxamine, tolilfluanid, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluorometóxi-2, 3 -difluorofenil) metil)-2-fenil acetamida, lSr-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenóxi)-2, 5-dimetilfenila)- N-etil-N-metilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenóxi)-2, 5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N,-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3- trimetilsilanilpropóxi) fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(5 -difluorometil-2- metil-4-(3- trimetilsilanilpropóxi) fenil)-N-etil-N-metilformamidina.

A presente invenção também se refere, consequentemente a composições que estão relacionadas na B, cada linha da tabela B correspondendo a uma composição fungicida que compreende um composto de fórmula I (componente 1), que e de preferência um dos compostos descritos neste caso como sendo preferidos e compreendendo um outro composto ativo indicado em cada caso na linha em questão (componente 2). De acordo com uma modalidade da invenção, o componente 1 em cada linha de tabela B é, em cada caso, um dos compostos de fórmula I que são especificamente individualizado nas tabelas 1 a 54.

Tabela B

Linha Componente 1 Componente 2 B-I um composto da fórmula I azoxistrobina B-2 um composto da fórmula I dimoxistrobina B-3 um composto da fórmula I enestroburina B-4 um composto da fórmula I fluoxastrobina B-5 um composto da fórmula I kresoxim-metila B-6 um composto da fórmula I metominaostrobina Linha Componente 1 Componente 2 B-7 um composto da fórmula I orisastrobina B-8 um composto da fórmula I picoxistrobina B-9 um composto da fórmula I piraclostrobina B-IO um composto da fórmula I piribencarb B-Il um composto da fórmula I trifloxistrobina B-12 um composto da fórmula I 2-(2-(6-(3-cloro-2-metilafenóxi)- 5-fluoropirimidina-4-ilaóci) fenila)- 2-metoxiiminao-N-metilacetamida B-13 um composto da fórmula I metila éster do ácido 2-(orto-((2, 5- dimetilafenilaóxi) fenila)-3- metoxiacrílico B-14 um composto da fórmula I metila ester do ácido 3-metóxi-2-(2- (N-(4-metoxifenila)- ciclopropanocarboximidoilasulfanila- metila) fenila) acrílico B-15 um composto da fórmula I Benalaxil B-16 um composto da fórmula I benalaxil-M B-17 um composto da fórmula I Benodanila B-18 um composto da fórmula I Bixafen B-19 um composto da fórmula I boscalid B-20 um composto da fórmula I Carboxina B-21 um composto da fórmula I Fenfuram B-22 um composto da fórmula I Fenexamid B-23 um composto da fórmula I Flutolanila B-24 um composto da fórmula I Furametpir B-25 um composto da fórmula I Isotianila B-26 um composto da fórmula I Kiralaxil B-27 um composto da fórmula I Mepronila B-28 um composto da fórmula I Metalaxil B-29 um composto da fórmula I Ofurace B-30 um composto da fórmula I Oxadixil B-31 um composto da fórmula I Oxicarboxina B-32 um composto da fórmula I Pentiopirad B-33 um composto da fórmula I Tifluzamida B-34 um composto da fórmula I Tecloftalam B-35 um composto da fórmula I Tiadinaila B-36 um composto da fórmula I 2-aminao-4-metilatiazol-5- carboxanilaida B-37 um composto da fórmula I 2-cloro-N-(l, 1, 3-trimetilainadan-4- ila)-nicotinamida B-38 um composto da fórmula I N-(3', 4'-dicloro-5-fluorobifenila-2- ila)-3 -difluorometila-1 -metila-1 - pirazol-4-carboxamida B-39 um composto da fórmula I [2-(l, 3-dimetilabutila)fenila] amida do ácido 5-fluoro-l, 3-dimetila-l- pirazol-4-carboxílico B-40 um composto da fórmula I N-(4'-cloro-3', 5-difluorobifenila-2- ila)-3-difluorometila-1 -metila-1 - Linha Componente 1 Componente 2 pirazol-4-carboxamida B-41 um composto da fórmula I Difluorobifenila-2-ila)- 3-trifluorometila-1 -metila-1 -pirazol-4- carboxamida B-42 um composto da fórmula I N-(3', 4'-dicloro-5-fluorobifenila-2- ila)-3-trifluorometila-1 -metila-1 - pirazol-4-carboxamida B-43 um composto da fórmula I N-(3', 5-difluoro-4'-metilabifenila-2- ila)-3-difluorometila-1 -metila-1 - pirazol-4-carboxamida B-44 um composto da fórmula I N-(3', 5-difluoro-4'- metilabifenila-2- ila)-3 -trifluorometila-1 -metila-1 - pirazol-4-carboxamida B-45 um composto da fórmula I N-(2-biciclopropila-2-ilafenila)-3- difluorometila-1 -metila-1 -pirazol-4- carboxamida B-46 um composto da fórmula I N-(cis-2-biciclopropila-2-ilafenila)- 3 -difluorometila-1 -metila-1 -pirazol-4- carboxamida B-47 um composto da fórmula I N-(trans-2-biciclopropila-2-ilafenila)- 3difluorometila-1 -metila-1 -pirazol-4- carboxamida B-48 um composto da fórmula I dimetomorfe B-49 um composto da fórmula I flumorfe B-50 um composto da fórmula I flumetover B-51 um composto da fórmula I fluopicolida (picobenzamid) B-52 um composto da fórmula I íluopiram B-53 um composto da fórmula I zoxamida B-54 um composto da fórmula I N-(3-etila-3, 5, 5-trimetilacicloexila)- 3 -formilaminao-2-idroxibenzamida B-55 um composto da fórmula I carpropamid B-56 um composto da fórmula I diclocimet B-57 um composto da fórmula I mandipropamid B-58 um composto da fórmula I oxitetraciclina B-59 um composto da fórmula I silatiofam B-60 um composto da fórmula I N-(6-metoxipiridina-3- ila)ciclopropanocarboxamida B-61 um composto da fórmula I azaconazole B-62 um composto da fórmula I bitertanol B-63 um composto da fórmula I bromuconazole B-64 um composto da fórmula I ciproconazole B-65 um composto da fórmula I difenoconazole B-66 um composto da fórmula I dinaiconazole B-67 um composto da fórmula I dinaiconazole-M B-68 um composto da fórmula I enilaconazole B-69 um composto da fórmula I epoxiconazole B-70 um composto da fórmula I fenbuconazole B-71 um composto da fórmula I flusilazole B-72 um composto da fórmula I fluquinaconazole Linha Componente 1 Componente 2 B-73 um composto da fórmula I flutriafol B-74 um composto da fórmula I exaconazol B-75 um composto da fórmula I imibenconazole B-76 um composto da fórmula I ipconazole B-77 um composto da fórmula I metconazol B-78 um composto da fórmula I miclobutanila B-79 um composto da fórmula I oxpoconazol B-80 um composto da fórmula I paclobutrazol B-81 um composto da fórmula I penconazole B-82 um composto da fórmula I propiconazole B-83 um composto da fórmula I protioconazole B-84 um composto da fórmula I simeconazole B-85 um composto da fórmula I tebuconazole B-86 um composto da fórmula I tetraconazole B-87 um composto da fórmula I triadimenol B-88 um composto da fórmula I triadimefon B-89 um composto da fórmula I triticonazole B-90 um composto da fórmula I uniconazol B-91 um composto da fórmula I l-(4-clorofenila)-2-([l, 2, 4] triazol-1- ila) cicloeptanol B-92 um composto da fórmula I ciazofamid B-93 um composto da fórmula I Imazalila B-94 um composto da fórmula I Sulfato de Imazalil B-95 um composto da fórmula I pefurazoato B-96 um composto da fórmula I procloraz B-97 um composto da fórmula I triflumizole B-98 um composto da fórmula I benomil B-99 um composto da fórmula I carbendazim B-IOO um composto da fórmula I fuberidazole B-IOl um composto da fórmula I tiabendazole B-102 um composto da fórmula I etaboxam B-103 um composto da fórmula I etridiazole B-104 um composto da fórmula I imexazole B-105 um composto da fórmula I fluazinam B-106 um composto da fórmula I pirifenox B-107 um composto da fórmula I 1 -(4-clorofenila)-l -(propina-2-ilaóxi)- 3-(4-(3, 4-dimetoxifenila) isoxazol-5- ila) propan-2-ona B-108 um composto da fórmula I 3-[5-(4-clorofenila)-2, 3-dimetila- isoxazolidina-3-ila] piridina B-109 um composto da fórmula I 2, 3, 5, 6-tetracloro-4- metanossulfonilapiridina B-110 um composto da fórmula I 3, 4, 5-tricloropiridina-2, 6- dicarbonitrila B-Ill um composto da fórmula I N-(l-(5-bromo-3-cloropiridina'2-ila) etila)-2, 4-dicloronicotinamida B-112 um composto da fórmula I N-((5-bromo-3-cloropiridina-2'ila) metila)-2, 4-dicloronicotinamida B-113 um composto da fórmula I Bupirimato Linha Componente 1 Componente 2 B-114 um composto da fórmula I Ciprodinaila B-115 um composto da fórmula I Diflumetorim B-116 um composto da fórmula I Ferimzone B-117 um composto da fórmula I Fenarimol B-118 um composto da fórmula I Mepanipirim B-119 um composto da fórmula I Nitrapirina B-120 um composto da fórmula I Nuarimol B-121 um composto da fórmula I pirimetanila B-122 um composto da fórmula I Fludioxonila B-123 um composto da fórmula I Fenpiclonila B-124 um composto da fórmula I Aldimorfe B-125 um composto da fórmula I Dodamorfe B-126 um composto da fórmula I Acetato de dodemorfe B-127 um composto da fórmula I Fenpropimorfe B-128 um composto da fórmula I Tridamorfe B-129 um composto da fórmula I Fluoroimid B-130 um composto da fórmula I Iprodione B-131 um composto da fórmula I Procimidone B-132 um composto da fórmula I Vinaclozolina B-133 um composto da fórmula I acibenzolar-S-metila B-134 um composto da fórmula I Amisulbrom B-135 um composto da fórmula I Anilazina B-136 um composto da fórmula I blasticidina-S B-137 um composto da fórmula I Captan B-138 um composto da fórmula I Captafol B-139 um composto da fórmula I Quinometionato B-140 um composto da fórmula I Dazomet B-141 um composto da fórmula I Dabacarb B-142 um composto da fórmula I Diclomezinae B-143 um composto da fórmula I Difenzoquat B-144 um composto da fórmula I Metilsufato de difenzoquat B-145 um composto da fórmula I Famoxadone B-146 um composto da fórmula I Fenamidone B-147 um composto da fórmula I Fenoxanila B-148 um composto da fórmula I Fenpropidina B-149 um composto da fórmula I Folpet B-150 um composto da fórmula I Octilainaone B-151 um composto da fórmula I Ácido oxolínico B-152 um composto da fórmula I Piperalina B-153 um composto da fórmula I Probenazole B-154 um composto da fórmula I Proquinazid B-155 um composto da fórmula I Piroquilaon B-156 um composto da fórmula I Quinaoxifen B-157 um composto da fórmula I Triazoxid B-158 um composto da fórmula I Triciclazole B-159 um composto da fórmula I Triforinae B-160 um composto da fórmula I 5-cloro-7-(4-metilapiperidina-1 -ila)- 6-(2, 4, 6-trifIuorofenila)-[l, 2, 4] Linha Componente 1 Componente 2 triazolo [1, 5-a] pirimidina B-161 um composto da fórmula I 2-butóxi-6-iodo-3-propilacromen-4- ona B-162 um composto da fórmula I ferbam B-163 um composto da fórmula I mancozeb B-164 um composto da fórmula I maneb B-165 um composto da fórmula I metiram B-166 um composto da fórmula I metam B-167 um composto da fórmula I metasulfeocarb B-168 um composto da fórmula I propinaeb B-169 um composto da fórmula I tiram B-170 um composto da fórmula I zinaeb B-171 um composto da fórmula I ziram B-172 um composto da fórmula I dietofencarb B-173 um composto da fórmula I flubentiavalicarb B-174 um composto da fórmula I iprovalicarb B-175 um composto da fórmula I propamocarb B-176 um composto da fórmula I propamocarb idroclorida B-177 um composto da fórmula I Metila éster do ácido 3-(4- clorofenila)-3-(2-isopropóxi- carbonilaminao-3 - metilabutirilaminao)propiônico B-178 um composto da fórmula I Valifeenal B-179 um composto da fórmula I N-(l -(1 -(4-cianofenila)- etanossulfonila)but-2-ila) carbamato da 4-fluorofenila B-180 um composto da fórmula I dodinae B-181 um composto da fórmula I Base livre da dodinae B-182 um composto da fórmula I Iminaoctadinae B-183 um composto da fórmula I Triacetato da iminaoctadina B-184 um composto da fórmula I Tris (albesilato) da iminaoctadina B-185 iim composto da fórmula I Guazatina B-186 um composto da fórmula I Acetato da guazatina B-187 um composto da fórmula I kasugamicina B-188 um composto da fórmula I Hidrocloreto de kassugamicina hidratado B-189 um composto da fórmula I polioxinae B-190 um composto da fórmula I estreptomicina B-191 um composto da fórmula I validamicina A B-192 um composto da fórmula I Binapacril B-193 um composto da fórmula I Dicloran B-194 um composto da fórmula I Dinaobuton B-195 um composto da fórmula I Dinaocap B-196 um composto da fórmula I nitrotal-isopropila B-197 um composto da fórmula I Tecnazen B-198 um composto da fórmula I Acetato de fentina B-199 um composto da fórmula I Cloredo de fentina B-200 um composto da fórmula I Hidróxido de fentina B-201 um composto da fórmula I isoprotiolane Linha Componente 1 Componente 2 B-202 um composto da fórmula I Ditianon B-203 um composto da fórmula I edifenfeos B-204 um composto da fórmula I Fosetil B-205 um composto da fórmula I fosetil aluminum B-206 um composto da fórmula I Iprobenfos B-207 um composto da fórmula I pirazofeos B-208 um composto da fórmula I tolclofos-metila B-209 um composto da fórmula I clorotalonila B-210 um composto da fórmula I diclofluanid B-211 um composto da fórmula I diclorofeen B-212 um composto da fórmula I flusulfamida B-213 um composto da fórmula I exaclorobenzene B-214 um composto da fórmula I pencicuron B-215 um composto da fórmula I pentaclorofenol e sais dos mesmos B-216 um composto da fórmula I Fetalida B-217 um composto da fórmula I Quinatozene B-218 um composto da fórmula I tiofeanato metila B-219 um composto da fórmula I Tolilfluanid B-220 um composto da fórmula I N-(4-cloro-2-nitrofenila)-N-etila- 4-metilabenzenossulfonamida B-221 um composto da fórmula I Acido fosforoso e seus sais B-222 um composto da fórmula I Enxofre B-223 um composto da fórmula I Mistura da Bordaux B-224 um composto da fórmula I acetato da cobre B-225 um composto da fórmula I idróxido da cobre B-226 um composto da fórmula I Oxicloreto da cobre B-227 um composto da fórmula I sulfato básico da cobre B-228 um composto da fórmula I Bifenila B-229 um composto da fórmula I bronopol B-230 um composto da fórmula I ciflufenamida B-231 um composto da fórmula I cimoxanila B-232 um composto da fórmula I difenilamina B-233 um composto da fórmula I metrafenon B-234 um composto da fórmula I miladiomicina B-235 um composto da fórmula I oxina-cobre B-236 um composto da fórmula I proexadiona-cálcio B-237 um composto da fórmula I Spiroxamina B-238 um composto da fórmula I Tolilfluanid B-239 um composto da fórmula I N-(ciclopropilametoxiiminao-(6- difluorometóxi-2, 3-difluorofenila) metila)-2-fenilacetamids B-240 um composto da fórmula I N'-(4-(4-cloro-3- trifIuorometilafenóxi)-2, 5-dimetilafenila)-N-etila-N-metila- formamidina B-241 um composto da fórmula I N'-(4-(4-fluoro-3 - trifluorometilafenóxi)-2, 5 -dimetilafenila)-N-etila-N-metila- formamidina Linha Componente 1 Componente 2 B-242 um composto da fórmula I N'-(2-metila-5 -trifluorometila-4-(3 -tri- metilasilanilapropóxi) fenila)-N-etila- N-metilaformamidina B-243 um composto da fórmula I N'-(5-difluorometila-2-metila-4-(3-tri- metilasilanilapropóxi) fenila)-N-etila- N-metilaformamidina Os compostos ativos II especificados acima como componente 2, sua preparação e seu efeito contra patógenos fungais são amplamente conhecidos (cf.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); que são comercialmente disponíveis. Os compostos com nomenclatura IUPAC, 5 sua preparação e sua atividade fungicida são similarmente conhecidos [cf. EP- A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804],

Exemplos de síntese

a) Síntese de l-cloro-2-(3-fluorofenil)-3-(2-clorofenil) propan-

2-ol

Filamentos de magnésio (1,09 g, 44,8 mmols) foram adicionados a uma solução de cloreto de orto-clorobenzila (0,1 ml, 0,8 mmol) em dietil éter anidro (20 ml) e iodo. Uma vez iniciada a reação exotérmica, 15 mais cloreto de benzila (7,10 g, 44,0 mmols) foi adicionado gota a gota à solução de reação sob refluxo. A mistura foi agitada sob refluxo durante mais duas horas e então resfriada até 0o C e uma solução de 2-cloro-l-(2- clorofenil) etanona (3,87 g, 22,4 mmols) em tolueno anidro (10 ml) foi adicionada gota a gota. A mistura foi então agitada à temperatura ambiente 20 durante três horas e de novo resfriada até 0o C foi adicionada solução aquosa de cloreto de amônio. A fase aquosa foi extraída repetidamente com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas foram secas (em sulfato de sódio) e o solvente foi eliminado por destilação. O resíduo (aproximadamente 8,6 g) foi usado sem purificação para a próxima etapa da reação.

b) Síntese de (Z)-I-[3-cloro-l-(2-clorofenil) prop-l-en-2-il]-3- fluorobenzeno

A 0o C, anidrido acético (2,6 ml, 26,9 mmols), seguido por ácido sulfúrico concentrado (0,1 ml, 1,9 mmol) e, foram adicionados ao álcool terciário da etapa a) (8,6 g, em tomo de 22,4 mmols) em 1, 4- dioxano/THF (49 ml, 10:1). A mistura foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada durante 18 horas. Subsequentemente, a mistura foi resfriada de novo até 0o C, salmoura (20 ml) foi adicionada e a mistura foi neutralizada usando-se NaOH aquoso. Depois da extração com acetato de etila, as fases orgânicas foram combinadas, secas sobre sulfato de sódio e liberados do solvente. Purificação por cromatografia em coluna (com sílica gel) forneceu o produto desejado na forma de a um óleo amarelo claro (1,70 g, 27 % sobre duas etapas).

1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,65-7,62 (1H), 7,46-7,27 (6H), 7,09-7,03 (1H), 7,1 (1H), 4,48 (2H).

c) Síntese de anti-2-(3-fluorofenil)-2-(clorometil)-3-(2- clorofenil) oxirano

O produto da reação da etapa anterior (1,60 g, 6,0 mmols) foi dissolvido em ácido acético (60 ml) e foram adicionados anidrido maléico (11,8 g, 120,6 mmols) e H2O2(50 % em água, 3,4 ml, 60,3 mmols). A mistura da reação foi agitada a 45° C durante três dias e então resfriada até a temperatura ambiente e foi adicionada solução aquosa de tiossulfato (10 %). Depois da diluição com água (20 ml), a mistura foi extraída com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura saturada. Depois da secagem sobre sulfato de sódio, a mistura foi separada por filtração e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado com cromatografia em coluna (sílica gel, hexano/acetato de etila). Isto forneceu o epóxido na forma de um sólido incolor (732 mg, 41 %).

1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,50-7,47 (1H), 7,44-7,28 (6H), 7,11-7,04 (1H), 4,24 (1H), 3,88 (1H), 3,34 (1H). d) Síntese de l-[(anti)-2-(3-fluorofenil)-3-(2-clorofenil) oxiran-2-il) metil]-IH-1, 2, 4-triazol

A temperatura ambiente, 1, 2, 4-triazol (347 mg, 4,9 mmols) e hidreto de sódio (216 mg, 5,4 mmols) foram adicionados a uma solução do 5 epóxido (732 mg, 2,4 mmols) de c) em DMF anidro (10 ml). A mistura foi aquecida até 60° C durante 20 horas e então agitada a 75° C durante mais 4 horas. A solução da reação foi então esfriada até a temperatura ambiente, foi adicionado acetato de etila e a mistura foi lavada com salmoura saturada. A fase orgânica foi separada e seca sobre sulfato de sódio e o solvente foi 10 removido sob pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, hexano/acetato de etila). As frações foram combinadas, fornecendo o composto título na forma de um sólido incolor de ponto de fusão de 164-166° C (720 mg, 89 %).

1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,88 (1H), 7,79 (1H), 7,60-7,57 (1H), 7,49-7,29 (4H), 7,23-7,11 (2H), 7,05-6,99 (1H), 4,79 (1H), 4,24 (1H), 3,96 (1H).

Os compostos de fórmula I relacionados na Tabela 2 foram sintetizados de uma maneira análoga.

Tabela 2:

Composto Substituinte A Dados Físicos 2.1 4-clorofenila 98-100 2.2 3-clorofenila 7,93 (1H), 7,83 (1H), 7,49 (1H), 7,39-7,29 (4H), 7,17- 6,98 (3H), 4,77 (1H), 4,16 (1H), 4,12 (IH) 2.3 4-fluorofenila 73-75 2.4 2-clorofenila 164-166

Claims

1. Compostos sendo azolilmetiloxiranos, caracterizados pelo fato de serem de fórmula geral I <formula>formula see original document page 32</formula> em que A é fenila que é opcionalmente substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, NO2, amino, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalquila, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquilamino, Ci-C4-dialquilamino, tio ou Ci-C4-alquiltio, com a condição de que A não é 2-metilfenila, ou um sal de adição de ácido ou de um sal de metal do mesmo compatível com plantas.

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1 caracterizados pelo fato de que o grupo fenila é substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, NO2, amino, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, C1-C4- haloalquila, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquilamino, Ci-C4-dialquilamino, tio ou C]-C4-alquiltio.

3. Compostos de acordo com a reivindicação 2 caracterizados pelo fato de que o grupo fenila é substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalquila ou Cr C4-haloalcóxi.

4. Compostos de acordo com a reivindicação 3 caracterizados pelo fato de que o grupo fenila é substituído por um a três dos seguintes substituintes: halogênio, CpC4-alquila ou Ci-C4-alcóxi.

5. Uso de compostos de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou de um sal de adição de ácido ou de sal de metal do mesmo caracterizado pelo fato de ser para o combate de fungos fitopatogênicos.

6. Agente para a proteção de planta, caracterizado pelo fato de que compreende um veículo sólido ou líquido e um composto de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e/ou de um sal de adição de ácido ou de um sal de metal do mesmo.

7. Semente, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e/ou de um sal de adição de ácido ou de um sal de metal do mesmo.

8. Processo para combater fungos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que os fungos ou os materiais, as plantas, o solo ou as sementes a serem protegidas contra ataque pelos fungos são / é tratado (s) com uma quantidade eficaz de um composto de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou de um sal de adição de ácido ou de um sal de metal do mesmo.