BRPI0720573A2

BRPI0720573A2 - Uso de polialquilenoiminas c2-4 hidrofobicamente modificadas

Info

Publication number: BRPI0720573A2
Application number: BRPI0720573-2A
Authority: BR
Inventors: Gero Nordmann; Juergen Detering; Heike Becker; Richard Baur
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-12-22
Filing date: 2007-12-21
Publication date: 2014-02-04
Also published as: US20100017973A1; PL2126020T3; ES2376369T3; MX2009005829A; CN101568630A; CN101568630B; WO2008077952A1; EP2126020A1; CA2671878A1; EP2126020B1; JP2010513644A; KR20090096723A; ATE534722T1

Description

I “USO DE POLIALQUILENOIMINAS C2.4 HIDROF OBIC AMENTE MODIFICADAS”

Descrição

A invenção refere-se ao uso de polialquinilenoiminas hidrofobicamente modificadas como inibidores de transferência de corante.

Durante o processo de lavagem, as moléculas de corante são frequentemente destacadas a partir de têxteis coloridos; estas podem, por sua vez, se ligar a outros têxteis. De um modo a contrabalançar esta transferência de corante indesejável, os assim denominados inibidores de transferência de 10 corante são usados com frequência. Estes são frequentemente polímeros, que compreendem monômeros com radicais heterocíclicos - nitrogênio, em forma copolimerizada.

Deste modo, por exemplo, a DE 4235798 descreve copolímeros de compostos de 1-vinil pirrolidona, 1-vinil imidazol, 1-vinil 15 imidazólio ou misturas dos mesmos; além de monômeros etilenicamente insaturados básicos, contendo nitrogênio; e, se apropriado, outros monômeros monoetilenicamente insaturados e o seu uso para inibir a transferência de corante durante o processo de lavagem.

Copolímeros similares são descritos para este propósito na DE 19621509 e na WO 98/ 30664.

Os copolímeros descritos nestes relatórios são caracterizados, em parte, por uma boa inibição da transferência de corante nos processos de lavagem. No entanto, eles possuem, de um modo geral, uma fraca compatibilidade com outros constituintes detergentes convencionalmente 25 usados. Deste modo, no caso de detergentes líquidos, existe o risco de incompatibilidades, por exemplo sob a forma de opacidade ou de separações de fase.

Em várias ocasiões, o uso de polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas em formulações de detergente e de limpeza foi descrito. A DE 2025829 descreve os produtos de reação de ésteres glicidílicos de ácido graxo com polietileno iminas e o seu uso como amaciantes de tecido.

A DE 2046304 descreve os produtos de reação de ácidos graxos ou de ésteres de ácido graxo com polietilenoiminas e o seu uso como amaciantes de tecido.

A DE 2165900 descreve os produtos de reação de éteres alquil glicidílicos com polietileno iminas e o seu uso com inibidores de acinzentamento.

A US 3.576.341 descreve polietilenoiminas alquiladas, nas quais os grupos alquila possuem de 16 a 30 átomos de carbono, e o seu uso como amaciantes de tecido.

A WO 2002 / 095122 descreve o uso de polietileno iminas hidrofobicamente modificadas como aditivos contra a formação de rugas para formulações detergentes.

Um efeito da transferência de corante para a inibição de polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas durante a lavagem não é descrito em nenhuma destas citações.

Foi considerado um objeto da presente invenção prover substâncias com um bom efeito de inibição de transferência de corante durante o processo de lavagem. Estas substâncias deveriam, em adição apresentar uma boa compatibilidade com constituintes de detergente convencionais, em especial no caso de formulações detergentes líquidas.

Estes e outros objetos foram alcançados, de um modo surpreendente, através de polialquileno iminas C2-4 hidrofobicamente modificadas.

A invenção refere-se, portanto, ao uso de polialquilenoiminas C2-A hidrofobicamente modificadas, em particular de polietilenoiminas hidrofobicamente modificadas, como inibidores de transferência de corante em composições detergentes para têxteis.

Aqui e a seguir, polialquileno iminas C2.4 hidrofobicamente modificadas devem ser entendidas como significando polialquileno iminas 5 C2-4, nas quais os átomos de hidrogênio de grupos amino primários e secundários são parcialmente ou completamente substituídos por radicais hidrocarboneto alifáticos, saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, tais que os radicais alquila, alquenila, alcadienila ou hidroxialquila. Os radicais hidrocarboneto possuem, de um modo geral, pelo menos 8, por 10 exemplo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo mais preferido de 10 a 22 átomos de carbono, e de um modo particular de 10 a 18 átomos de carbono.

Dependendo do agente de hidrofobicização usado em cada caso, os radicais hidrocarboneto podem ser ligados ao átomo de nitrogênio da polialquileno imina C2.4 diretamente ou através de um grupo funcional, por exemplo através de um grupo carbonila (*C (=0)-#), através de um grupo oxicarbonila (O-C (=0)- ), através de um grupo aminocarbonila (-NH-C(=0)- ), através de um grupo carboniloxihidroxipropila (*-C (=0)-0-CH2-CH(0H)- CH2- ), através de um grupo 2- oxicarboniletilenocarbonila (*-CH(COOH)- CH2-CO-#, ou através de um radical da fórmula -CH2-C(=0)-CH*-C(=0)- (nas fórmulas acima citadas, * representa a ligação do radical hidrocarboneto e # representa a ligação ao átomo de nitrogênio da polialquileno imina C2-4). O radical hidrocarboneto pode também formar um grupo aldimina ou um grupo cetimina com o nitrogênio da polialquileno imina C2_4, ou pode ser ligado a 2 átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2-4 através do átomo de carbono de um grupo amidina cíclica.

São preferidas aquelas polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas, nas quais o radical hidrocarboneto está ligado ao átomo de nitrogênio da polialquilenoimina C2_4 ou através de um grupo carbonila, o último sendo particularmente preferido. De um modo preferido, os radicais hidrocarboneto são lineares. Preferivelmente, os radicais hidrocarboneto são saturados.

Deste modo, os radicais hidrocarboneto nas polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas C2-4 preferidas estão 5 presentes sob a forma de alquila C8-3o, alquilcarbonila C8_30, alquenila C8.30, alquenilcarbonila C8-3o, alcadienila C8-3o, alcadienilcarbonila C8_30, e/ ou grupos hidroxialquila C8.30, em particular sob a forma de grupos alquila Cio-22> alquil carbonila C10-22, alquenila C10-22» alquenil carbonila C10-22, alcadienila C10-22, alcadienil carbonila C10-22, e/ ou hidroxi alquila C10-22, de um modo 10 particularmente preferido sob a forma de grupos alquila Cio-I89 alquilcarbonila Ci0-I8, alquenila Ci0-I8, alquenilcarbonila Cio-i8, alcadienila Ci0-I8, alcadienilcarbonila Ckm8, e/ou hidroxialquila Ci0-I8, em que os radicais alquila, hidroxialquila, alquenila, e alcadeinila dos grupos antes mencionados são, de um modo preferido lineares.

Nas polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas

particularmente preferidas, os radicais hidrocarboneto estão presentes sob a forma de grupos alquilcarbonila C8-30 ou alquenilcarbonila C8.30, em particular sob a forma de grupos alquilcarbonila Ci0.22 ou alquenilcarbonila C10-22, e de um modo específico sob a forma de grupos alquilcarbonila Ci0-I8 ou 20 alquenilcarbonila Ci0-I8, em que os radicais alquila e alquenila dos grupos antes mencionados são preferivelmente lineares.

Além disso, são preferidas aquelas polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas, nas quais pelo menos 10 mol %, em particular pelo menos 15 mol % e de um modo particularmente preferido pelo menos 20 25 mol %, por exemplo de 5 a 80 mol %$, em particular de 15 a 70 mol %, e de um modo específico de 20 a 60 mol% dos átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2.4 portam um radical hidrocarboneto.

De um modo correspondente, a fração de radicais hidrocarboneto constitui, de um modo preferido, de 25 a 95%, em peso, em particular de 30 a 90%, em peso, e de um modo específico de 40 a 80%, em peso, com base no peso total da polialquilenimina C2.4 hidrofobicamente modificada.

O peso molecular médio em peso Mw das polialquilenoiminas 5 C2-4 hidrofobicamente modificadas, adequadas de acordo com a invenção, está, de um modo típico, em uma faixa de 1000 a 1000 000 Daltons. Para o uso de acordo com a invenção, foi além disso comprovado ser vantajoso se a polialquileno imina C2_4 hidrofobicamente modificada possuir um número de peso molecular médio na faixa de 3000 a 300 000 Daltons e em particular em 10 uma faixa de 6000 a 200 000 Daltons. Os pesos moleculares aqui fornecidos referem-se aos pesos moleculares especificados por meio de dispersão luminosa dinâmica e medidos em soluções aquosas diluídas a 25°C, que correspondem ao peso molecular médio em peso.

As polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas, 15 usadas de acordo com a invenção, em particular as polietilenoiminas hidrofobicamente modificadas, podem, com base na polialquilenoimina C2.4, na qual elas estão baseadas, ser lineares ou ramificadas, sendo dada preferência àquelas, que são ramificadas na porção polialquilenoimina C2_4. Enquanto que as polialquilenoiminas C2.4 lineares são compostos 20 exclusivamente de unidades de repetição da fórmula A, nas quais Q é alquileno C2_4, as polialquilenoiminas C2_4 possuem, além de unidades de repetição lineares, átomos de nitrogênio terciários de acordo com a unidade estrutural B:

-N-Q-

H

-N-*

H

Qx

Yl-Q-

/

Q

■Ν-

Α B

São preferidas aquelas polialquilenoiminas C2 hidrofobicamente modificadas, ramificadas, em particular as

■4 polietilenoiminas hidrofobicamente modificadas, ramificadas, que, baseadas na polialquilenoimina C2.4, na qual elas são baseadas, possuem, em média, por molécula de polialquilenoimina pelo menos um, de um modo preferido pelo menos 5, ou pelo menos 10, pontos de ramificação de acordo com a fórmula 5 B. De um modo particular, pelo menos 5%, em particular pelo menos 10%, e de um modo em particular preferido pelo menos 15%, por exemplo de 5 a 40%, e de um modo específico de 15 a 35% dos átomos de nitrogênio da polialquilenimina C2.4 são átomos de nitrogênio terciários.

Em particular no caso de altos graus de ramificação, isto é se pelo menos 10%, em particular pelo menos 15%, por exemplo de 10 a 40%, em particular de 15 a 35% dos grupos de nitrogênio da polialquilenoimina C2-

4 de origem forem átomos de nitrogênio terciários, as polialquilenominas C2.4 hidrofobicamente modificadas possuem uma estrutura similar a uma estrutura de casca- núcleo, em que as porções de polialquilenoimina C2.4 formam o núcleo e os radicais hidrofóbicos formam a casca.

As polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas podem estar presentes em forma reticulada ou não- reticulada, e, além da modificação hidrofóbica, podem ser quatemizadas e/ ou modificadas através de reação cm óxidos de alquileno, carbonatos de dialquila Ci_4, carbonatos de alquileno C2.4 ou ácidos carboxílicos Ci_4.

De um modo preferido, as polialquilenoiminas C2_4 hidrofobicamente modificadas não são reticuladas.

De acordo com uma primeira modalidade preferida da invenção, as polialquilenominas C2.4 hidrofobicamente modificadas não possuem modificação adicional, além da modificação hidrofóbica.

De acordo com uma segunda modalidade preferida da invenção as polialquilenoiminas C2.4 são quatemizadas em adição à modificação hidrofóbica. Tais polialquilenominas C2.4 hidrofobicamente quatemizadas, de um modo preferido, não possuem modificação adicional. O grau de quatemização, isto é o número de átomos de nitrogênio quatemizados, com base na quantidade total de átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificadas não possuem modificação adicional. O grau de quatemização, isto é, o número de átomos 5 de nitrogênio quatemizados, com base na quantidade total de átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2.4 hidrofobicamente modificada, preferivelmente não é superior a 80 mol %, em particular não é superior a 50 mol%, por exemplo de 1 a 80 mol %, e de um modo particular de 5 a 50 mol %, com base nos átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2_4.

As polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas,

que são usadas de acordo com a invenção, constituem parte da arte anterior citada no início, ou podem ser preparadas de um modo análogo aos métodos aqui descritos. Como uma regra, as polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas são preparadas através de reação análoga a polímero de 15 polialquilenoiminas C2_4 não- modificadas, com um agente de hidrofobicização. Deste modo, uma modalidade da invenção refere-se ao uso de uma polialquilenoimina C2.4 hidrofobicamente modificada, obtenível através de um processo, que compreende a reação de uma polialquilenoimina C2_4 não- modificada, em particular uma polialquilenimina C2.4 ramificada, 20 não- modificada, e de um modo específico uma polietilenoimina ramificada, não- modificada, com um agente de hidrofobização.

Exemplos de outros agentes de hidrofobicização adequados

são :

i) ácidos carboxílicos lineares ou ramificados, de cadeia longa, 25 tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, de um modo particular de 10a 18 átomos de carbono, no radical alquila ou alquenila, tais que ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido aráquico, ácido beênico, ácido palmitoléico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido araquidônico e misturas dos mesmos, de um modo preferido ácido láurico, ácido esteárico, ácido palmítico e ácido oléico, e os seus derivados formadores de amida, tais que os cloretos 5 ácidos, ésteres de anidridos dos ácidos carboxílicos especificados e misturas dos mesmos,

ii) halogenetos de alquila lineares ou ramificados tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono, no radical alquila linear ou

ramificado, tais que cloreto de octila, cloreto de nonila, cloreto de decila, cloreto de dodecila, cloreto de tetradecila, cloreto de hexadecila, cloreto de octadecila e misturas dos mesmos,

iii) epóxidos de alquila tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18

átomos de carbono no radical alquila linear ou ramificado, tal que o óxido de hexadecenila, óxido de dodecenila, e óxido de octadecenila e misturas dos mesmos,

iv) dímeros de alquil ceteno tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular

de 10 a 18 átomos de carbono no radical alquila linear ou ramificado, tais que dímeros de lauril ceteno, palmitil ceteno, estearil ceteno e oleil ceteno, e misturas dos mesmos,

v) anidridos de ácido dicarboxílico cíclicos, em particular anidridos succínicos alquil - substituídos tendo de 8 a 30 átomos de carbono,

de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono, no radical alquila linear ou ramificado, tais que o anidrido dodecenil succínico, anidrido tetradecil succínico, anidrido hexadecenil succínico e misturas dos mesmos,

vi) isocianatos de alquila tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de IOa 18 átomos de carbono no radical alquila linear ou ramificado, tais que isocianato de tetradecila, isocianato de hexadecila, isocianato de octadecila e misturas dos mesmos,

vii) ésteres do ácido clorofórmico de alcanóis lineares ou

ramificados ou alquenóis tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono, e misturas dos mesmos, e

viii) aldeídos alifáticos lineares ou ramificados tendo de 8 a 30 10 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono, e dialquil cetonas tendo no total de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, e em particular de 10 a 18 átomos de carbono, nos dois grupos alquila e misturas dos mesmos.

Agentes de hidrofobicização preferidos são ácidos carboxílicos

lineares ou ramificados de cadeia longa, tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono, no radical alquila ou alquenila e derivados formadores de amida dos mesmos, em particular os ácidos carboxílicos saturados lineares 20 tendo de 10 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono no radical alquila.

Agentes de hidrofobicização preferidos são também epóxidos de alquila tendo de 8 a 30 átomos de carbono, de um modo preferido de 10 a 22 átomos de carbono, e em particular de 10 a 18 átomos de carbono.

As polialquilenoiminas C2.4 não- modificadas, que formam a

base das polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas, usadas de acordo com a invenção, compreendem homopolímeros de etilenoimina (aziridina) e homólogos superiores dos mesmos, propilenoimina (metilaziridina) e butilenoiminas (1,2-dimetilaziridina, 1,1-dimetilaziridina e 1-etilaziridina), copolímeros de etilenoimina com os seus homólogos superiores, e os polímeros de enxerto de poliamidoaminas ou polivinilaminas com etilenoimina e/ ou os seus homólogos superiores.

São também adequados os polímeros de enxerto de alquilenoiminas C2-4 descritos na WO 02/ 095122, tais que etilenoimina sobre poliamidoaminas ou sobre polivinilaminas. Tais polímeros de enxerto possuem, de um modo geral, uma fração em peso de alquilenoiminas C2-4 de pelo menos 10%, em peso, em particular de pelo menos 30%, em peso, por exemplo de 10 a 90%, em peso, em particular de 10 a 85%, em peso, com base no peso total da polialquilenoimina C2-4 não- modificada.

De um modo particular, as polialquilenoiminas C2-4 não- modificadas são polialquilenoiminas C2.4 ramificadas, de um modo preferido polietilenoiminas, em particular polietileniminas ramificadas, e de um modo específico homopolímeros de etilenoimina, que são, em particular, ramificados.

De um modo preferido, a polialquilenoimina C2.4 não- modificada, usada para a sua preparação, é ramificada, em que, com relação ao grau de ramificação, aplica-se o que foi acima mencionado para as polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas.

Preferivelmente, a polialquilenoimina C2-4 não- modificada, usada para a preparação, possui um número de peso molecular médio na faixa de 1000 a 200 000 Daltons, em particular em uma faixa de 2000 a 100 000 Daltons.

A reação da polialquilenoimina C2-4 não- modificada com o agente de hidrofobicização pode ocorrer de um modo análogo aos processos conhecidos na arte antecedente. As condições de reação dependem naturalmente do tipo e da funcionalidade do agente de hidrofobicização.

A reação pode ocorrer sem um diluente ou em solução. A reação é, de um modo preferido, executada em um solvente adequado para a reação. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos, em particular hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo alquil benzenos, tais que xilenos, tolueno, cumeno, terc- butil benzeno, e os similares.

Se apropriado, a reação pode ser executada na presença de 5 catalisadores, que melhoram a reatividade do agente de hidrofobicização em relação à polialquilenoimina C2-4. O tipo de catalisador depende, de um modo em si conhecido, do tipo e da reatividade do agente de hidrofobicização. Os catalisadores são, de um modo usual, os ácidos de Lewis ou os ácidos de Brõnsted. Com frequência, por exemplo no caso de ácidos carboxílicos, é 10 possível dispensar o uso de catalisadores.

No caso de ácidos carboxílicos e de derivados de ácido carboxílico preferidos de acordo com a invenção, foi comprovado ser vantajoso remover os produtos de baixo peso molecular (água, álcoois, ou cloreto de hidrogênio), que são formados durante a reação a partir da mistura 15 da reação. Por exemplo, no caso dos ácidos carboxílicos, a água formada deverá, de um modo preferido, ser removida a partir da mistura da reação através de um agente de arraste. Agentes de arraste típicos são hidrocarbonetos, em particular alquil aromáticos, tais que tolueno ou xilenos. De um modo preferido, a reação será executada em um solvente orgânico, 20 adequado como um agente de arraste.

Com uma regra, o agente de hidrofobicização será usado em uma quantidade que corresponda à funcionalidade desejada, sendo também possível usar o agente de hidrofobicização em excesso. A este respeito, o previamente mencionado para a funcionalização da polialquilenoimina 25 hidrofobicizada aplica-se, de um modo análogo, para a razão molar de agente de hidrofobicização para átomos de nitrogênio na polialquilenoimina não- modificada. Em particular, o agente de hidrofobicização, calculado como as partes de agente de hidrofobicização remanescentes no produto (deste modo, a quantidade de agente de hidrofobicização menos quaisquer produtos de baixo peso molecular, tais que a água) serão usados em uma quantidade de a partir de 0,35 a 20 partes em peso, em particular, em uma quantidade de 0,5 a 10 partes, em peso, por parte, em peso, de polialquilenoimina C2-A-

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, as 5 polialquilenoiminas C2-A hidrofobicamente modificadas são quatemizadas. Deste modo, a preparação de polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas são quatemizadas. Deste modo, a preparação das polialquilenoiminas C2-4 hidrofobicamente modificadas compreende uma quatemização. A quatemização pode ocorrer antes, ou em particular após a 10 hidrofobicização.

Para a quatemização, de um modo particular, agentes de alquilação, tais que halogenetos de alquila, que possuem, de um modo geral, de 1 a 10 átomos de carbono no radical alquila, ou sulfatos de dialquila, que compreendem, de um modo geral, radicais alquila tendo de 1 a 10 átomos de 15 carbono, são usados. Exemplos de agentes de alquilação adequados destes grupos são cloreto de metila, brometo de metila, iodeto de metila, cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de propila, cloreto de hexila, cloreto de dodecila, cloreto d e laurila, e sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Outros agentes de alquilação adequados são, por exemplo, halogenetos de benzila, de 20 um modo particular cloreto de benzila e brometo de benzila; ácido cloroacético; éster metílico do ácido fluorossulfurico; diazometano; compostos de oxônio, tais que tetrafluorobrato de trimetil oxônio; óxidos de alquileno, tais que óxido de etileno, óxido de propileno e glicidol, que são usados na presença de ácidos; epicloroidrinas catiônicas. Os agentes de 25 quatemização preferidos são cloreto de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Durante a quatemização, os átomos de nitrogênio secundários ou em particular os terciários da porção polialquilenoimina C2_4 de origem são convertidos em átomos de nitrogênio quaternários, grupos de ergo amônio, como um resultado do que a polialquilenoimina C2_4 hidrofobicamente modificada é fornecida em usa carga positiva total.

As polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas são, de um modo geral, solúveis ou dispersáveis em água, e podem ser usadas em detergentes sólidos e líquidos e em composições para o pós- tratamento 5 em lavagem de roupas. Elas são caracterizadas, de um modo particular, por uma alta compatibilidade com constituintes de detergente convencionais, em particular com os constituintes de formulações detergentes líquidas, de um modo específico aquelas que possuem um baixo conteúdo de tensoativos aniônicos.

A incorporação no respectivo detergente ou composição para o

pós- tratamento em lavagem de roupas ocorre, de um modo em si conhecido, as polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas sendo usadas em forma líquida, isto é, em uma forma dissolvida ou dispersada . As polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas podem ser também usadas em forma de pó ou de grânulos.

A transferência de corante sobre o tecido lavado, ao mesmo tempo que a descoloração indesejável associada deste tecido são inibidas de um modo efetivo. Mesmo em concentrações de a partir de 10 a 150 ppm de polialquilenoimina hidrofobicamente modificada no líquido de lavagem ou de 20 enxaguadura, efeitos de inibição de transferência de corante bons a muito bons são alcançados, os quais estão situados significativamente acima das substâncias de referência, tais que a polivinil pirrolidona.

As formulações de detergente sólido compreendem, de um modo particular, os componentes que se seguem:

(a) de 0,05 a 20%, em peso, de pelo menos uma

polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificada,

(b) de 0,5 a 40%, em peso, de pelo menos um tensoativo não- iônico, aniônico e/ ou catiônico,

(c) de 0,5 a 50%, em peso, de um reforçador inorgânico, (d) de O a 10%, em peso, de um co- reforçador orgânico, e

(e) de 0, 1 a 60 %, em peso, de outros ingredientes usuais, tais que extensores, enzimas, perfume, agentes de complexação, inibidores de corrosão, alvej antes, ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante, outros

aditivos para a proteção da cor e inibidores de transferência de corante, inibidores de acinzentamento, poliésteres para a liberação da sujeira, aditivos para a proteção da fibra, silicones, corantes, bactericidas e conservantes, agentes para a melhora da dissolução e/ ou agente de desintegração, água,

em que a soma dos componentes (a) a (e) é de 100%, em peso. As formulações de detergente sólidas podem estar presentes

em forma de pó, grânulos, extrusados ou tabletes.

As formulações de detergente líquido possuem, de um modo preferido, a composição que se segue :

(a) de 0,05 a 20%, em peso, de pelo menos uma polialquilenoimina C2.4 hidrofobicamente modificada,

(b) de 0,5 a 70%, em peso, de pelo menos um tensoativo não- iônico, aniônico e/ ou catiônico,

(c) de 0 a 20%, em peso, de um reforçador inorgânico,

(d) de 0 a 10%, em peso, de um co- reforçador orgânico,

(e) de 0,1 a 60%, em peso, de outros ingredientes usuais, tais

que carbonato de sódio, enzimas, perfume, agentes de complexação, inibidores de corrosão, alvej antes, ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante, outros aditivos para a proteção da cor e inibidores de transferência de corante, inibidores de acinzentamento, poliésteres para a liberação da 25 sujeira, aditivos para a proteção de fibra, silicones, corantes, bactericidas e conservantes, solventes orgânicos, promotores de solubilidade, hidrótopos, agentes de espessamento e/ ou alcanolaminas e

(f) de 0 a 99, 35%, em peso, de água,

em que a soma dos componentes (a) a (f) é de 100%, em peso. Tensoativos não- iônicos adequados (B) neste caso são primariamente :

- álcoois C8.22alcoxilados, tais que alcoxilatos de álcool graxo, alcoxilatos de oxo álcool e etoxilatos de álcool de Guerbet : a alcoxilação

pode ocorrer com óxido de etileno, óxido de propileno e/ ou óxido de butileno. Copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios podem estar presentes. Por mol de álcool, eles compreendem, de um modo usual, de 2 a 50 mol, de um modo preferido de 3 a 20 mol, de pelo menos um óxido de alquileno. Um óxido de alquileno preferido é o óxido de etileno. Os álcoois 10 possuem, de um modo preferido, de 10 a 18 átomos de carbono;

- alcoxilatos de alquilfenol, em particular etoxilatos de alquilfenol, que compreendem cadeias alquila C^-u e de 5 a 30 mol de óxido de alquileno / mol;

alquil poliglicosídeos, que compreendem cadeias alquila Cs-22, de um modo preferido cadeias alquila Cio-is, e como uma regra de 1 a 20, de um modo preferido de 1,1 a 5, unidades de glicosídeo;

- N- alquil glucamidas, alcoxilatos de amida de ácido graxo, alcoxilatos de alcanolamida de ácido graxo, óxidos de amina de cadeia longa, derivados do ácido poliidróxi (alcóxi) graxo, tais que, por exemplo, amidas do

ácido poliidróxi graxo, tensoativos gemini, e copolímeros em bloco de póxido de etileno, óxido de propileno e/ ou óxido de butileno;

e suas misturas.

Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo:

- sulfatos de álcoois (graxos) tendo de 8 a 22, de um modo preferido de 10 a 18 átomos de carbono, em particular sulfatos de álcool Cç.n,

sulfatos de álcool C12-14, sulfatos de álcool C12-18,

sulfatos de laurila, sulfato de cetila, sulfato de miristila, sulfato de palmnitila, sulfato de estearila, e sulfato de álcool graxo de sebo;

- álcoois C8_22 alcoxilados sulfatados (alquil éter sulfatos): os compostos deste tipo são preparados, por exemplo, primeiramente pela alcoxilação de um álcool C8.22, de um modo preferido Ci0-I8, por exemplo um álcool graxo, e então sulfatação do produto de alcoxilação.

Para a alcoxilação, é preferivelmente usado o óxido de etileno; alquilbenzenossulfonatos C8-2o lineares (LAS), alquilbenzenossulfonatos C9.13 preferivelmente lineares e alquiltoluenossulfonatos;

alcanossulfonatos, em particular alcanossulfonatos C8_24, de um modo preferido alcanossulfonatos Ci0-I8;

sulfonatos de olefina;

sulfonatos de ácido graxo e de éter de ácido graxo; sabões, tais que os sais de Na e K de ácidos carboxílicos

C8-24,

e misturas dos mesmos.

Os tensoativos aniônicos são preferivelmente adicionados ao detergente sob a forma de sais. Os sais neste caso são, por exemplo, os sais de metal alcalino, tais que os sais de sódio, potássio e lítio, e os sais de amônio, tais que os sais de hidroxietilamônio, di(hidroxietil) amônio e tri (hidroxietil)amônio.

Os tensoativos catiônicos particularmente adequados, que podem ser mencionados, são:

- alquilaminas C7.25,

sais de N, N-dimetil-N-(hidróxi- alquil C7.25) amônio; compostos de mono- e di(alquil C7.25) amônio; compostos de mono- e di(alquil C7-25) dimetilamônio quatemizados com agentes de alquilação;

quats de éster, em particular mono-, di- e trialcanolaminas esterificadas, que foram esterificadas com ácidos carboxílicos C8.22, em particular sais de 1- alquilimidazólio das fórmulas II ou III: nas quais as variáveis possuem os significados que se seguem: R9 é alquila Ci .25 ou alquenila C2-25;

R10 é alquila Ci_4 ou hidróxi- alquila Ci_4;

R11 é alquila Cj.4, hidróxi- alquila Cm ou um radical R1 - (CO)- X- (CH2)m - (X: -O- ou - NH-; m : 2 ou 3),

em que o pelo menos um radical R9 é alquila C7.22.

Tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquil betaínas, alquilamido betaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos e compostos de imidazólio anfotéricos.

As vantagens de acordo com a invenção das polialquilenoiminas hidrofobicamente modificadas podem ser úteis, em especial naquelas formulações de detergente, que compreendem apenas uma pequena fração de tensoativos aniônicos. De um modo preferido, a fração de tensoativos aniônicos, com base na quantidade total de tensoativo na formulação da composição detergente ou para o pós- tratamento na lavagem de roupas, não é superior a 50%, em peso, em particular não é superior a 30%, em peso, e de um modo específico não é superior a 10%, em peso. De um modo preferido, o tensoativo aniônico constitui não mais do que 8%, em peso, em particular não mais do que 5%, em peso, com base no peso total da formulação.

Reforçadores inorgânicos adequados são, em particular:

- alumossilicatos cristalinos e amorfos com propriedades de troca de íon, tais que, de um modo particular, zeólitos: vários tipos de zeólitos são adequados, em particular os zeólitos A, X, B, P, MAP e HS em sua forma Na ou em formas, nas quais Na é parcialmente substituído por outros cátions, tais que Li, K, Ca, Mg ou amônio; - silicatos cristalinos, tais que, de um modo particular, os dissilicatos e os silicatos em folha, por exemplo, δ- e β- Na2Si2Os. Os silicatos podem ser usados sob a forma de seus sais de metal alcalino, metais alcalino terrosos ou amônio, sendo preferidos os silicatos de Na, Li e Mg;

-silicatos amorfos, tais que metassilicato de sódio e dissilicato

amorfo;

- carbonatos e hidrogeno carbonatos; estes podem ser usados sob a forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terrosos ou de amônio. São preferidos os carbonatos de Na, Li e Mg e os hidrogeno carbonatos, de um modo particular o carbonato de sódio e/ ou o hidrogeno carbono de sódio ; e

polifosfatos, tais que o trifosfato pentassódico.

Co- reforçadores orgânicos adequados são, em particular:

- ácidos carboxílicos de baixo peso molecular, tais que o ácido cítrico, o ácido cítrico hidrofobicamente modificado, por exemplo o ácido agárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido imidodissuccínico, ácido oxidissuccínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico, ácidos alquil- e alquenil succínicos e ácidos aminopolicarboxílicos, por exemplo ácido nitriloacético, ácido β- alaninadiacético, ácido etilenodiamina tetracético, ácido serinadiacético, ácido isoserinadiacético, ácido N- (2- hidroxietil)iminoacético, ácido etilenodiaminasuccínico e ácido metil- e etilglicinodiacético ou sais de metal alcalino dos mesmos;

- ácidos carboxílicos oligoméricos e poliméricos, tais que os homopolímeros do ácido acrílico e do ácido aspártico, ácidos oligomaléicos, copolímeros do ácido maléico com o ácido acrílico, ácido metacrílico ou olefinas C2_22, por exemplo isobuteno ou a- olefinas de cadeia longa, éteres vinil alquílicos Cj.g e estireno. São preferidos os homopolímeros do ácido acrílico e os copolímeros do ácido acrílico com o ácido maléico. Os ácidos carboxílicos oligoméricos e poliméricos são usados em forma ácida ou como o sal de sódio;

- ácidos fosfônicos, por exemplo, 1-hidroxietileno (ácido 1,1-

difosfônico), aminotri (ácido metileno fosfônico), etilenodiaminatetra (ácido metilenofosfônico) e dietilenotriaminapenta (ácido metilenofosfórico) e sais de metais alcalinos dos mesmos.

Inibidores de acinzentamento adequados são, por exemplo, carboximetil celulose e polímeros de enxerto de acetato de vinila em polietileno glicol.

Alvejantes adequados são, por exemplo, os produtos de adição de peróxido de hidrogênio a sais inorgânicos, tais que monoidrato de perborato de sódio, tetraidrato de perborato de sódio e pentaidrato de carbonato de sódio, e ácidos percarboxílicos, tais que o ácido ftalimidopercapróico.

Ativadores de alvejamento adequados são, por exemplo, N, N, N’, N’- tetraacetilenodiamina (TAED), p- nonanoiloxibenzeno sulfonato de sódio e N-metilmorfolino- acetonitrila metil sulfato.

As enzimas, usadas de preferência em composições de

lavagem são proteases, lipases, amilases, celulases, oxidases e peroxidases.

Outros inibidores de transferência de corante adequados são, por exemplo, homopolímeros, copolímeros e polímeros de enxerto de 1-vinil pirrolidona, 1-vinil imidazol ou N- óxido de 4-vinil piridina. Homo- e copolímeros de 4-vinil piridina foram reagidos com o ácido cloroacético e são também inibidores de transferência de corante adequados.

Os ingredientes de composição de lavagem são, por um outro lado, de conhecimento usual. Descrições detalhadas podem ser encontradas, por exemplo nas WO- A-99/ 06524 e 99/04313; em Liquid Detergents, Editor: Kuo- Yann Lai, Surfactant Sei. Ser., Vol,. 67, Marcel Decker, New York, 1997, págs. 272- 304.

Aplicação de alquilenoiminas C2-A hidrofobicamente modificadas de acordo com a invenção

Tecido colorido selecionado (EMPA 130, EMPA 132, EMPA

133, ou EMPA 134) foi lavado na presença de tecido de teste de algodão branco e tecido de lastro produzido a partir de algodão/poliéster e de poliéster com uma composição de lavagem a 60°C, com a adição de polímeros de LCST. Após o ciclo de lavagem, os tecidos foram enxaguados, centrifugados e secados. De um modo a determinar a ação de inibição de transferência de corante, a coloração do tecido de teste branco foi determinada fotometricamente (Fotômetro : Elrepho® 2000 de Datacolor). Os valores de refletância medidos no tecido de teste foram usados para determinar a intensidade da cor da coloração de acordo com o método descrito em A . Kud, Seifen, Õle, Fette, Wachse, Volume 119, páginas 590- 594 (1993). A intensidade da cor para o experimento com a substância de teste particular, a intensidade da cor para o experimento sem a substância de teste e a intensidade de cor do tecido de teste antes da lavagem foram usadas para determinar a ação de inibição de transferência de corante pela substância de teste através da fórmula que se segue em %.

Ação DTI [%] = Intensidade da Cor (sem polímero') x |00

Intensidade de Cor (com polímero)

As condições de lavagem foram tais que especificadas na Tabela I. A composição do detergente A usado é fornecida na Tabela 2. Os resultados de teste para a inibição da transferência de corante estão relacionados na Tabela 3.

25 Tabela I

Condições de lavagem Condições de lavagem do ciclo de lavagem principal Máquina Launder-o-meter de Atlas, Chicago, USA Dosagem de detergente 5,0 g/l de detergente líquido A Dureza da água 3 mmol/1 Ca : Mg 4 : 1 Razão de líquido 1: 16 Temperatura de lavagem 60°C Tempo de lavagem 30 minutos Dosagem de polímero 0,05 g/l de líquido Tecido colorido I g de EMPA 130 (C. I. Direct Red 83: 1) I g de EMPA 132 (C.I. Diret Black 22) I g de EMPA 133 (C. I. Direct Blue 71) 0, 5 g de EMPA 134 (C.I. Direct Orange 39) (todos de Swiss Federal Laboratoires for Materials Testing, St. Gallen, Switzerland) Tecido de teste 5 g de tecido de algodão 221 (alvejado) Tecido de lastro 5 g de tecido misto 768 (65: 35 poliéster : algodão) + 5 g de tecido de poliéster 854 Tabela 2:

Composição do detergente A (detergente líquido) Ingredientes [ % em peso] Oxoálcool Ci3_i5 x 7 EO 12 Alcool C6 x 5 EO 5 Acido cítrico 3 Propileno glicol 10 Etanol 2 Dietilenotriaminapenta (ácido metilenofosfórico) 1,0 Agua até 100 Ajustar para o pH 9 com solução de hidróxido de sódio.

Preparação de derivados de polietilenoimina hidrofobicamente

modificados:

Materiais de Partida:

Polietilenoimina A: Mw 25 000 g/ mol; número amina: 20,14 mmol/ g; razão de átomos de nitrogênio primários: secundários: terciários :

1.0 : 1,1: 0,7, determinada por meio de RMN 13C.

Polietilenoimina B: Mw 5000 g/ mol: número amina: 9, 22

mmol/ g; razão de átomos de nitrogênio primários: secundários: terciários :

1.0 : 1,0 : 0, 7, determinada por meio de RMN 13C.

Polímero 1 350 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos em tolueno (300 ml). O aquecimento a IOO0C foi então executado. Após a adição do ácido palmítico (179 g), a mistura da reação foi levada a 120°C, e, com agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador

de água (7 h). Tolueno foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido como um óleo laranja, muito viscoso.

Polímero 2

210 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos em tolueno (300 ml). O aquecimento a IOO0C foi então executado. Após a 10 adição do ácido palmítico (322 g), a mistura da reação foi levada a 120°C, e, com agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador de água (50 h). Tolueno foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido como uma cera laranja (501 g).

Polímero 3

200 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos

em tolueno (700 ml). O aquecimento a IOO0C foi então executado. Após a adição do ácido palmítico (502 g), a mistura da reação foi levada a 120°C, e, com agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador de água (30 h). 400 ml de tolueno foram removidos a partir da mistura da 20 reação e a água foi destilada durante um período adicional de 12 h. O tolueno foi então removido sob pressão reduzida.O produto foi obtido como uma cera marrom (670 g).

Polímero 4

231 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos e aquecidos a IOO0C.

O epóxido C12 (Vikolox 12; 425 g) foi adicionado, em gotas. A mistura foi então agitada a IOO0C durante 9 horas. Um óleo amarelo, altamente viscoso, foi obtido (656 g).

Polímero 5 199 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos em tolueno (400 ml). O aquecimento a IOO0C foi então executado. Após a adição de ácido dodecílico (396 g), a mistura da reação foi levada a 120ICC e, enquanto sob agitação, a água que foi formada foi destilada através de um separador de água (30 h). O tolueno foi então removido sob pressão reduzida. Um produto castanho avermelhado viscoso foi obtido (558 g).

Polímero 6

149 g de polietilenoimina A foram inicialmente introduzidos em tolueno (400 ml) e aquecidos a 100°C. Após a adição do ácido esteárico (424 g), a mistura da reação foi levada a 120°C e, enquanto sob agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador de água (30 h). O tolueno foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido como uma cera castanha amarelo- pálida (451 g).

Polímero 7

550 g de polietilenoimina B foram inicialmente introduzidos em tolueno (500 ml). O aquecimento a 100°C foi então executado. Após a adição do ácido palmítico (258 g), a mistura da reação foi levada a 120°C e, enquanto sob agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador de água (3 d). O tolueno foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido com uma cera laranja (510 g).

Polímero 8

434 g de polietilenoimina B foram inicialmente introduzidos em tolueno (400 ml). O aquecimento a IOO0C foi então executado. Após a adição do ácido palmítico (497 g), a mistura da reação foi levada a 120°C e, enquanto sob agitação, a água que foi formada foi destilada por meio de um separador de água (3d). O tolueno foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido como uma cera laranja (510 g).

Polímero 9

O polímero 8 (666 g) foi aquecido a 75°C. Sulfato de dimetila foi então dosado no mesmo (71, 8 g ; Dosimat 2,5 ml/ minuto). O sulfato de dimetila em excesso foi então removido sob pressão reduzida. O produto foi obtido como uma substância amorfa castanha (407, 5 g).

Tabela 3: Aplicação do detergente líquido A

Efeito de DTI \%] EMPA 130 EMPA 132 EMPA 133 EMPA 134 Polímero 1 53,6 45,6 70,5 67,1 Polímero 2 84,3 64,7 89,1 83,1 Polímero 3 87,9 68,3 91,4 78,7 Polímero 4 66,1 30,8 80,3 68,0 Polímero 5 86,2 62,7 91,1 84,7 Polímero 6 86,9 72,9 90,9 84,7 Polímero 7 51,8 37,4 72,7 62,5 Polímero 8 85,3 63,5 90,1 75,0 Polímero 9 84,1 67,1 91,4 80,3 PEI 25 000 Efeito Negativo 46,1 40,2 41,7 PEI5000 Efeito Negativo 54,3 25,8 53,2 PVP* 22,9 33,7 94,0 35,8 PVP = polivinil pirrolidona com valor K 30

= polietilenoimina A = polietilenoimina B

Efeito negativo : polímero não exibe inibição da camada de transferência de corante, mas propicia isto.

*Polivinilpirrolidona : substância de referência.

Claims

1. Uso de polialquilenoiminas C2.4 hidrofobicamente modificadas, caracterizado pelo fato de ser como inibidores de transferência de corante em composições de detergente para têxteis.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de, em média, pelo menos 10 mol % dos átomos de nitrogênio da polialquilenoimina C2_4 portam um radical hidrocarboneto alifático, saturado ou insaturado, que possui pelo menos 8 átomos de carbono.

3. Uso de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato que a fração dos radicais hidrocarboneto, com base no peso total da polialquilenoimina C2-4, constitui de 25 a 95%, em peso.

4. Uso de acordo com as reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que os radicais hidrocarboneto estão presentes sob a forma de grupos alquila C8_3o, alquilcarbonila C8-3o, alquenila C8.30, alquenilcarbonila C8.3o, alcadienila C8_30, alcadienilcarbonila C8.30 e/ ou hidroxialquila C8.30.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificada possui um número de peso molecular médio na faixa de 3000 a 300 000 Daltons.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2-4 é a polialquilenoimina C2-4, que é ramificada.

7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2.4 hidrofobicamente modificada possui átomos de nitrogênio quaternizados.

8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2.4 hidrofobicamente modificada é obtenível através de um processo, que compreende a reação de uma polialquilenimina C2.4 com um agente de hidrofobicização.

9. Uso de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o agente de hidrofobicização é selecionado a partir de ácidos carboxílicos C9.31 alifáticos, saturados, mono- ou poliinsaturados, os seus derivados formadores de amida e os óxidos de alquileno Cs-3o·

10. Uso de acordo com as reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o agente de hidrofobicização, calculado como as partes do agente de hidrofobicização que permanecem no produto, é usado em uma quantidade de 0,35 a 20 partes, em peso, por parte em peso de polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificada.

11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que a preparação da polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificada compreende uma quaternização.

12. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2A hidrofobicamente modificada, usada para a preparação, é ramificada.

13. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2.4, hidrofobicamente modificada, usada para a preparação, possui um número de peso molecular médio na faixa de 1000 a 200 000 Daltons.

14. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a fração de tensoativos não- iônicos na composição detergente, com base na quantidade total de tensoativo na composição detergente, é de, pelo menos, 50 %, em peso.

15. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polialquilenoimina C2-4 hidrofobicamente modificada é usada em uma concentração de 5 a 150 ppm no líquido de lavagem.