BRPI0720683B1

BRPI0720683B1 - método de impressão por jato de tinta, conjunto de tinta para jato de tinta, impressora a jato de tinta e combinação.

Info

Publication number: BRPI0720683B1
Application number: BRPI0720683A
Authority: BR
Inventors: Van Thillo Etitenne; De Voeght Frank
Original assignee: Agfa Graphics Nv; Agfa Nv
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-11-22
Publication date: 2018-05-08
Also published as: PL1935659T3; US8529049B2; AU2007334792A1; AU2007334792B2; CN101563208B; BRPI0720683A2; US20120140005A1; CN101573240B; ATE448086T1; US20100047454A1; CN101573240A; CN101563208A; ES2334256T3; US8282197B2; WO2008074589A1; EP1935659A1; DE602006010421D1; EP1935659B1

Description

(54) Título: MÉTODO DE IMPRESSÃO POR JATO DE TINTA, CONJUNTO DE TINTA PARA JATO DE TINTA, IMPRESSORA A JATO DE TINTA E COMBINAÇÃO.

(51) Int.CI.: B41M 5/00; B41J 2/21; C09D 11/00 (30) Prioridade Unionista: 18/01/2007 US 60/885,493, 21/12/2006 EP 06126887.6 (73) Titular(es): AGFA NV (72) Inventor(es): ETITENNE VAN THILLO; FRANK DE VOEGHT

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MÉTODO DE IMPRESSÃO POR JATO DE TINTA, CONJUNTO DE

TINTA PARA JATO DE TINTA, IMPRESSORA A JATO DE TINTA E COMBINAÇÃO

Campo técnico [001] Refere-se a presente invenção a métodos de impressão por jato de tinta e conjuntos de tinta para jato de tinta em que as tintas são aplicadas por jato em diferentes tipos de receptores de tinta.

Técnica anterior [002] Na impressão por jato de tinta, gotas minúsculas de fluido de tinta são projetadas diretamente em uma superfície receptora de tinta sem contacto físico entre o dispositivo de impressão e o receptor de tinta. O dispositivo de impressão armazena os dados de impressão eletronicamente e controla um mecanismo para ejetar as gotas no sentido da imagem. A impressão é realizada pela movimentação de um cabeçote de impressão através do receptor de tinta, ou viceversa, ou ambos.

[003] Quando se aplica por jato a tinta de jato de tinta sobre um receptor de tinta, a tinta inclui tipicamente um veículo líquido e um ou mais sólidos, tais como corantes ou pigmentos e ligantes poliméricos. Será facilmente compreendido que a composição ótima dessa tinta é dependente do método de impressão usado e da natureza do receptor de tinta a ser impresso. As composições de tinta podem ser de uma maneira geral divididas em:

• baseadas em água, com o mecanismo de secagem envolvendo absorção, penetração e evaporação;

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2/110 • baseadas em solventes, com a secagem envolvendo principalmente evaporação;

• à base de óleo, com a secagem envolvendo absorção e penetração;

• fusão a quente ou mudança de fase, em que a tinta é líquida sob a temperatura de ejeção, mas sólida sob a temperatura ambiente e em que a secagem é substituída por solidificação; e • capaz de ser curada por UV, em que a secagem é substituída por polimerização.

[004] Deverá ser esclarecido que os primeiros três tipos de composições de tinta são mais adequados para um meio de recepção que é mais ou menos absorvente, enquanto as tintas fusíveis a quente e as tintas capazes de ser curadas por UV são usualmente impressas em receptores de tinta não absorventes.

[005] Entretanto, o comportamento e interação de uma tinta curável por UV em um receptor de tinta substancialmente não absorvente mostraram ser amplamente complicados em comparação com as tintas à base de água nos receptores de tinta absorventes. Em particular, uma dispersão boa e controlada da tinta no receptor de tinta demonstrou ser problemática e por vezes observaram-se problemas de aderência no uso de diferentes tipos de receptores de tintas não absorventes. Observaram-se os mesmos problemas quando tintas de jato de tinta baseadas em solventes compreendendo um ligante foram aplicadas por jato em diferentes tipos de receptores de tinta não absorventes.

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3/110 [006] Uma maneira de abordar estes problemas consiste em desenvolver e usar diferentes conjuntos de tinta para diferentes tipos de substratos, mas esta não é uma solução preferida uma vez que a troca de tintas na impressora e no cabeçote de impressão é muito demorada e não constitui uma solução viável para um ambiente de impressão industrial. Conseqüentemente, a abordagem geral consiste em modificar a química de superfície do receptor de tinta seja com um revestimento de camada de superfície adequado ou por meio de um pré-tratamento tal como um tratamento de plasma ou coroa.

[007] O tratamento por descarga de coroa e tratamento por plasma aumenta o custo, complexidade e manutenção do equipamento usado para processar os substratos. Os substratos podem conter impurezas ou irregularidades significativas que poderão interferir com o tratamento do substrato, e portanto não resultar na dispersão e aderência uniformes da tinta.

[008] A outra possibilidade de se utilizar o mesmo conjunto de tintas de jato de tinta em diferentes receptores de tintas por aplicação de uma camada de superfície anterior à aplicação do jato também aumenta a complexidade da impressora a jato de tinta. De uma maneira geral, a camada de superfície é revestida e submetida a secagem ou curada antes da aplicação da tinta do jato de tinta tal como, por exemplo, no processo de impressão por jato de tinta em EP 1671805 A (AGFA) e US 2003021961 (3M), mas ela também pode permanecer uma camada de superfície úmida, não curada, tal

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4/110 como em WO 00/30856 (XAAR) [009] Entretanto, não se dispõe de uma única composição de uma camada de superfície adequada para todos os diferentes substratos. A WO 2006/111707 (SUN CHEMICAL) expõe um processo de impressão por jato de tinta em que: i) um preparador é aplicado a um material de substrato; ii) tinta é impressa por jato de tinta sobre o substrato preparado; iii) avalia-se uma característica referente à qualidade de impressão; iv) a composição do preparador é ajustada na dependência da característica avaliada relativamente à qualidade de impressão; e v) a composição de preparador ajustada é aplicada ao material de substrato e tinta é impressa por jato de tinta sobre o material de preparador de substrato para proporcionar assim um produto impresso. As camadas de superfície aumentam substancialmente a espessura de uma camada de tinta, o que pode resultar em uma diferente percepção e sensação e em flexibilidade reduzida da camada de tinta.

[0010] Também já se investigaram os métodos de impressão a jato de tinta em que tintas de jato de tinta são misturadas com líquidos incolores ou outras tintas de cor imediatamente antes da aplicação do jato.

[0011] A US 6550892 (KODAK) expõe um sistema de impressão por jato de tinta de gota no pedido para distribuição de gotículas de tinta de cor capaz de ser selecionada a um receptor por mistura de uma tinta líquida incolor com tintas líquidas de uma cor diferente e distribuição da mistura de tintas à câmara de ejeção de um cabeçote de impressão.

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Também, a US 6050680 (CANON) refere-se a um aparelho de registro a jato de tinta que pode registrar imagens com uma pluralidade de tintas com densidades diferentes para cada cor por mistura de uma primeira tinta que contém corante e uma segunda tinta que não contém corante.

[0012] A US 6097406 (KODAK) expõe um aparelho de impressão por jato de tinta para imprimir de tonalização contínua em que uma pluralidade de corantes ou precursores de corantes são misturados para produzir um corante desejado.

[0013] Em vez de misturar tintas coloridas, a US 4614953 (LAITRAM) expõe um mecanismo de impressão por jato de tinta colorida que utiliza um único fluxo de corrente de tinta por injeção de corantes sólidos em um fluido carreador para formar tinta colorida. O mecanismo é capaz de uma gama mais ampla de tonalidades de cores, devido às capacidades de mistura prévia, do que é possível utilizando-se técnicas de vibração com três tintas coloridas.

[0014] A US 5854642 (CANON) expõe garrafas que contêm tintas que têm a mesma tonalidade e são proporcionadas composições diferentes adaptadas a espécies respectivas de fibras para um tecido. As tintas diferem na composição pelo tipo de corante usado.

[0015] Seria desejável poderem-se imprimir tintas de jato de tinta com qualidade de imagem uniforme em uma ampla variedade de receptores de tinta utilizando-se uma impressora a jato de tinta do estado da técnica que não requeresse qualquer adaptação complexa e dispendiosas da impressora.

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Objetivos da invenção [0016] A impressão de uma ampla variedade de diferentes receptores de tintas, incluindo substratos não absorventes, tais como superfícies de vidro, metal ou poliméricas, emite freqüentemente qualidade de imagem incompatível e/ou problemas de aderência da tinta ao receptor de tintas. Uma alteração de substrato freqüentemente necessita de uma alteração incômoda de conjuntos de tinta da jato de tinta, uma segunda impressora de jato de tinta ou algum pré-tratamento do substrato, os quais são todos eles não desejáveis por razões de produtividade.

[0017] Constitui um objetivo da presente invenção proporcionar conjuntos de tinta para jato de tinta e métodos de impressão por jato de tinta capazes de manusear uma ampla variedade de diferentes tipos de substratos utilizando-se uma impressora a jato de tinta do estado da técnica sem comprometer a uniformidade de qualidade da obra, propriedades físicas, tais como aderência da imagem ao substrato e produtividade.

[0018] Outros objetivos da invenção tornar-se-ão evidentes a partir da descrição exposta mais adiante.

Sumário da invenção [0019] A mistura de tintas de jato de tinta com líquidos incolores e outras tintas de cor logo antes da aplicação de jato pode provocar alterações na concentração do corante devido ao fato de a mistura menos precisa conduzir a diferenças na escala de cores ou qualidade de imagem se não forem realizadas adaptações demoradas no gerenciamento de coPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 9/123

7/110 res da impressora de jato de tinta.

[0020] Constatou-se que através da mistura de tintas que contêm o(s) mesmo(s) corante(s) aproximadamente na mesma concentração, mas em que a parte remanescente das tintas, isto é, o chamado carreador de tinta, foi de uma composição diferente bem selecionada que as imagens poderiam ser produzidas exibindo a disseminação e/ou aderência e qualidade de imagem desejadas em uma ampla variedade de substratos sem a necessidade de ajustar o gerenciamento de cores da impressora de jato de tinta.

[0021] Objetivos da presente invenção foram realizados com um método de impressão por jato de tinta que compreende pela ordem as etapas de:

a) proporcionar pelo menos duas ou mais tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor, mas tendo uma composição diferente a uma impressora de jato de tinta;

b) misturar as ditas duas ou mais tintas de cor de jato de tinta de uma maneira controlada; e

c) imprimir a mistura das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor com a impressora de jato de tinta sobre um receptor de tinta.

[0022] Os objetivos da presente invenção também foram alcançados com um conjunto de tintas de jato de tinta que

compreende duas ou mais tintas	de	jato	de tinta	de	cor	da
mesma cor e densidade de cor, mas	tendo	uma composição	di-
ferente.
Efeitos vantajosos
[0023] Em impressão por jato	de	tinta	curável	por	radia-

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8/110 ção, o método de misturar tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor foi usado vantajosamente para se obterem velocidades de cura mais altas. A estabilidade das tintas de cor de jato de tinta foi aperfeiçoada pela incorporação do foto-iniciador em uma tinta e o coiniciador em outra tinta de cor da mesma cor. Puderam preparar-se misturas de tintas para jato de tinta exibindo velocidade de cura mais alta pela incorporação de concentrações mais altas de foto-iniciador e sinérgico de polimerização nas diferentes tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor.

[0024] A mistura de duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor pode ser explorada vantajosamente para muitos propósitos que podem relacionarse com:

• qualidade de imagem, por exemplo, dimensão de ponto, brilho, qualidade de linha e expulsão;

• propriedades físicas da tinta, por exemplo, viscosidade, temperatura, estabilidade em vida de prateleira, tensão de superfície, tempo de secagem, velocidade de cura, aderência a um substrato, flexibilidade e dureza de uma camada de tinta; e • desempenho de aplicação de jato da impressora, por exemplo, latência, grupamento da placa de bocais, falha dos bocais, formação de gota, e formação de satélite.

[0025] Diferenças no brilho entre as tintas de jato de tinta e o substrato usualmente conduzem a qualidade de imaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 11/123

9/110 gem medíocre. Pela mistura, em uma relação apropriada, das tintas de cor correspondente resultando em impressões de brilho alto respectivamente baixo, o brilho das tintas do jato de tinta pode ser combinado com aquele de um substrato específico resultando em qualidade de imagem aperfeiçoada. Para um segundo substrato que é dotado de um valor de brilho diferente, é então selecionada outra relação da tinta de jato de tinta com um alto valor de brilho e a tinta de jato de tinta com um baixo valor de brilho.

[0026] A mistura de duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor logo antes da aplicação de jato também pode ser explorada vantajosamente no sentido de incluir aspectos de segurança para documentos de segurança. Usualmente uma tinta de cor comum é então misturada em uma relação bem selecionada com tinta de outra cor que compreende um composto fluorescente, um composto fosforescente, um composto termocrômico, um composto iridescente ou partículas magnéticas.

Descrição breve dos desenhos [0027] Os desenhos seguintes são meramente exemplos de possíveis construções para a mistura de tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor na ou em uma impressora de jato de tinta.

[0028] A Figura 1 é uma vista esquemática de um sistema de suprimento de uma primeira tinta “Tinta 1 ao cabeçote de impressão de jato de tinta por meio de um conduto em que uma segunda tinta “Tinta 2 e consecutivamente uma terceira tinta “Tinta 3 são adicionadas em uma quantidade controlaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 12/123

10/110 da .

[0029] A Figura 2 é uma vista esquemática de um sistema de suprimento de uma primeira tinta “Tinta 1 ao cabeçote de impressão de jato de tinta por intermédio de um condutor em que uma mistura de uma segunda tinta “Tinta 2 e uma terceira tinta “Tinta 3 é adicionada em uma quantidade controlada.

[0030] A Figura 3 é uma vista esquemática de um sistema de suprimento em uma quantidade controlada de uma primeira tinta “Tinta 1 e uma segunda tinta “Tinta 2 a uma câmara de mistura de tinta que então distribui a mistura de tintas para o cabeçote de impressão de jato de tinta.

[0031] A Figura 4 é uma vista esquemática de um sistema que fornece em uma quantidade controlada a primeira tinta “Tinta 1 e uma segunda tinta “Tinta 2 a uma câmara de mistura de tintas que distribui a mistura de tintas para o cabeçote de impressão por jato de tinta por meio de um condutor, em que uma terceira tinta “Tinta 3 é adicionada em uma quantidade controlada.

[0032] A Figura 5 é uma vista esquemática de um sistema que fornece uma primeira tinta “Tinta 1, uma segunda tinta “Tinta 2 e uma terceira tinta “Tinta 3 em uma quantidade controlada a uma câmara de mistura (não ilustrada) incorporada no cabeçote de impressão por jato de tinta.

Definições [0033] O termo “conjunto de tinta de jato de tinta, quando usado na exposição da presente invenção significa o conjunto de tintas de jato de tinta que é acoplado a uma

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11/110 impressora de jato de tinta. Ele pode, por exemplo, ser preparado a partir de dois conjuntos de tinta de jato de tinta CMYK disponíveis comercialmente, cada um compreendendo quatro tintas de jato de tinta C, M, Y e K, na medida em que as tintas de jato de tinta da mesma cor provenientes de ambos os conjuntos de tinta de jato de tinta CMYK preencham os requisitos da presente invenção. Alternativamente, é igualmente possível utilizar um conjunto de tintas de jato de tinta CC^,MM'YY^,KK'que compreende duas tintas ciano C e C', duas tintas magenta M e M', duas tintas amarelas Y e Y' e duas tintas pretas K e K', que estejam de acordo com a presente invenção.

[0034] Da maneira que é utilizado na exposição da presente invenção, o termo “corante” significa corantes e pigmentos.

[0035] Da maneira que é utilizado na exposição da presente invenção, o termo “tintura”, significa um corante que tem uma solubilidade de 10 mg/l ou mais no meio em que ele é aplicado e sob as condições ambiente pertinentes.

[0036] Da maneira que é utilizado na exposição da presente invenção, o termo “pigmento” é definido em DIN 55943, incorporado neste contexto, como um agente de coloração que é praticamente insolúvel no meio de aplicação sob as condições ambiente pertinentes, portanto com uma solubilidade menor do que 10 mg/l neste caso.

[0037] O termo “C.I.” é usado na exposição do presente pedido como uma abreviatura para Índice de Cor.

[0038] O termo “UV” é usado na exposição da presente inPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 14/123

12/110 venção como uma abreviatura para a radiação ultravioleta.

[0039] O termo “radiação ultravioleta quando usado na exposição da presente invenção significa radiação eletromagnética na faixa de comprimento de onda de 100 a 400 nanômetros .

[0040] O termo “%, em peso é usado na exposição da presente invenção como uma abreviatura para %, em peso, baseado no peso total da tinta, a não ser que de outro modo especificado.

[0041] O termo “radiação actínica tal como usado na exposição da presente invenção significa radiação eletromagnética capaz de iniciar reações fotoquímicas.

[0042] O termo “iniciador Norrish Type I tal como usado na exposição da presente invenção, significa um iniciador que se divide depois da excitação, proporcionando o radical de iniciação imediatamente.

[0043] O termo “iniciador Norrish Type II tal como usado na exposição da presente invenção, significa um iniciador que no seu estado excitado forma radicais livres por abstração de hidrogênio ou extração de elétrons a partir de um segundo composto que se torna o radical livre de iniciação efetiva. O segundo composto é chamado de co-iniciador ou sinergista de polimerização. Os sinergitas são compostos que são dotados de um átomo de carbono com pelo menos um átomo de hidrogênio na posição α para um átomo de nitrogênio.

[0044] O termo “gerador de foto-ácido tal como usado na exposição da presente invenção significa um iniciador que

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13/110 gera um ácido ou hemi-ácido quando da exposição a radiação actínica. Freqüentemente, um gerador de foto-ácido também é chamado um iniciador catiônico.

[0045] O termo “iniciador térmico tal como usado na exposição da presente invenção significa um iniciador, que gera espécies de iniciação quando da exposição a calor.

[0046] O termo “alquila significa todas as variantes possíveis para cada número de átomos de carbono no grupo alquila, ou seja para três átomos de carbono: n-propila e isopropila; para quatro átomos de carbono: n-butila, isobutila e butila terciário; para cinco átomos de carbono: npentila, 1,1-dimetil-propila, 2,2-dimetil-propila e 2metil-butila e assim por diante.

Métodos de impressão a jato de tinta [0047] O método de impressão por jato de tinta compreende pela ordem as etapas de:

[0048] Muito embora as possibilidades de se adaptar a mistura de tintas a um receptor específico de tinta aumentem com o número de tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor presentes em um conjunto de tintas,

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14/110 muitos problemas de consistência de qualidade de imagem e aderência em diferentes substratos podem ser previamente solucionados pelo uso de apenas duas tintas de jato de tinta de cor, da mesma cor e densidade de cor.

[0049] Em outra concretização, o conjunto de tintas de jato de tinta compreende três tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor para manusear todos os diferentes substratos.

[0050] Na concretização de maior preferência, o conjunto de tintas compreende duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor para cada uma das cores, por exemplo, a cor ciano, magenta, amarelo e preto, em que as tintas diferentemente coloridas têm composições de sólidos e componentes líquidos correspondentes. Por exemplo, com a exceção dos corantes, os mesmos sólidos e solventes de uma primeira tinta amarela podem ser encontrados em aproximadamente as mesmas quantidades em uma primeira tinta ciano, enquanto os diferentes sólidos e solventes de uma segunda tinta amarela também são encontrados em aproximadamente as mesmas quantidades em uma segunda tinta ciano correspondente.

[0051] De acordo com outra concretização, o método de impressão a jato de tinta utiliza um conjunto de tintas de jato de tinta chamado de multi-densidade que compreende duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor e duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor, mas sob uma densidade de cor mais baixa.

Por exemplo, o conjunto de tintas pode compreender duas ou

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15/110 mais tintas de jato de tinta “magenta escuro de uma mesma densidade de cor e também duas ou mais tintas de jato de tinta “magenta claro da mesma densidade de cor, mas mais baixa do que a densidade de cor das tintas de jato de tinta “magenta escuro. De acordo com outra concretização preferida o conjunto de tintas de jato de tinta de multidensidade compreende tintas de jato de tinta escuras e claras para as cores magenta e ciano. Tintas preto escuro e preto claro também podem estar presentes em um conjunto de tintas de jato de tinta.

[0052] O método de impressão a jato de tinta de acordo com a presente invenção utiliza, preferentemente, um conjunto de tintas de jato de tinta em que as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor, mas de uma densidade de cor mais baixa contêm o mesmo tipo de corantes, com maior preferência os corantes são idênticos.

[0053] No método de impressão a jato de tinta de acordo com a presente invenção os corantes nas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor estão preferentemente presentes exatamente nas mesmas quantidades, sendo que são aceitáveis pequenas variações nas concentrações quando se manufaturam as tintas de jato de tinta. Com maior preferência, a quantidade de um corante em uma primeira tinta das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor difere preferencialmente em não mais do que 10%, em peso, com maior preferência em não mais do que 5%, em peso, com base no peso do corante na dita primeira tinta com a quantidade do corante em uma segunda tinta de jato de tinta das ditas duas ou mais

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16/110 tintas de jato de tinta de cor.

[0054] A Tabela 1 fornece uma ilustração de como as tintas magenta e ciano poderão parecer em um conjunto de tintas de jato de tinta baseado em solventes. As tintas magenta contêm todas elas o mesmo pigmento magenta e dispersante polimérico cada um em uma quantidade de 4,0%, em peso, com base no peso total da tinta. As misturas de solventees contêm todas elas o mesmo solventes 1 na mesma quantidade, que poderia ser conseqüência do método de preparação das tintas de jato de tinta. Usualmente primeiro prepara-se uma dispersão de pigmento concentrado utilizando-se um ou mais solventees de dispersão (neste caso utiliza-se um único solventes de dispersão “solventes 1), que é então diluído com um ou mais solventees de tinta (neste caso solventees 2 - 4) e outros compostos, tais como tensoativos, estabilizadores e assemelhados. Os solventees de tintas 2 a estão presentes em concentrações diferentes ou ausentes nas três tintas magenta A, B e C. Utiliza-se aproximadamente a mesma mistura de solventees 1 a 4 nas três correspondentes tintas ciano D, E e F. Por exemplo, a tinta ciano D corresponde com a tinta magenta A. Na seleção de um receptor de tinta específico, as tintas magenta A, B e C serão misturadas umas com as outras em uma determinada proporção; a mesma proporção será normalmente usada para se misturarem as correspondentes tintas D, E e F de forma tal que, por exemplo, as propriedades de aderência da mistura de tintas magenta e da mistura de tintas ciano será mais ou menos a mesma nesse substrato específico.

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Tabela 1

Composto	Tintas Magenta	Tintas ciano
(% P	>eso)	A	B	C	D	E	F
Pigmento	Magenta	4,0	4,0	4,0	---	---	---
Pigmento	Ciano	---	---	---	3, 0	3, 0	3, 0
Dispersante polimérico 1	4,0	4,0	4,0	---	---	---
Dispersante poli- mérico 2	---	---	---	3,0	3,0	3,0
Solvente	1	25, 0	25, 0	25, 0	27,0	27,0	27,0
Solvente	2	40,0	---	---	40,0	---	---
Solvente	3	25, 0	40,0	---	25, 0	40,0	---
Solvente	4	---	25, 0	65, 0	---	25, 0	65, 0
Estabilizador	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0

[0055] De acordo com uma concretização, o conjunto de tintas compreende duas tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor, em que uma primeira tinta de jato de tinta de cor compreende uma grande quantidade de um ou mais tensoativos e uma segunda tinta de jato de tinta de cor difere somente pela ausência de um tensoativo ou contém uma pequena quantidade de um ou mais tensoativos. Pela mistura das duas tintas de cor de jato de tinta em um sistema de suprimento de tinta pode-se obter qualquer tensão de superfície desejada da mistura de tintas, desde que se tenham selecionado tensoativos adequados e de que estes estejam presentes em quantidades suficientemente altas na primeira tinta de jato de tinta de cor para abranger a faixa total das tensões de superfície desejadas. O controle da tensão

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18/110 de superfície permite que a impressora obtenha as mesmas características de dispersão nos receptores de tintas diferentes em energia de superfície.

[0056] Em uma concretização preferida, tanto a aderência quanto a tensão de superfície são controladas pela mistura de tintas em uma determinada proporção. A Tabela 2 ilustra esta opção para um conjunto de tintas de jato de tinta que compreende quatro tintas magenta. Neste caso, o tensoativo foi adicionado à tinta D que corresponde com a tinta B com a exceção da quantidade de solventes 3 e 4 para o que foi necessária uma correção para compensar a adição do tensoativo, e também a fim de manter constante a concentração do pigmento magenta. Em uma determinada mistura de tintas das tintas A, B e C otimizada para aderência em um substrato específico, uma quantidade de tinta B pode ser substituída pela tinta D sem alterar as propriedades de aderência, mas ainda adaptando a mistura de tintas a uma determinada tensão de superfície para alcançar as características de dispersão de tinta desejadas no substrato. A escolha para a tinta B poderá ser dada pelo fato de que a impressora informou que a tinta B foi mais freqüentemente usada em quantidades maiores na mistura de tintas. Outra opção poderia ser a de incluir também uma pequena quantidade de tensoativo nas tintas A e/ou C e usar a tinta D para “sintonia fina da tensão de superfície da mistura de tintas.

Tabela 2

Composto (%,peso)	Tintas Magenta
A	B	C	D

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Pigmento	Magenta	4,0	4,0	4,0	4,0
Dispersante poli-	4,0	4,0	4,0	4,0
mérico
Solvente	1	22,0	22,0	22,0	22,0
Solvente	2	40,0	---	---	---
Solvente	3	30,0	35, 0	---	34,0
Solvente	4	---	35, 0	70,0	34,0
Tensoativo	---	---	---	2,0

[0057] O método de impressão a jato de tinta de acordo com a presente invenção também poderia ser usado vantajosamente em combinação com tintas de jato de tinta curáveis por radiação para aperfeiçoar a estabilidade de dispersão e/ou velocidade de cura. Isto se encontra exemplificado pela Tabela 3, em que a tinta A compreende um foto-iniciador e um inibidor de polimerização, mas não tem o sinergista de polimerização, enquanto a tinta B contém este sinergista de ativação, mas não tem um foto-iniciador. As duas tintas separadamente podem mostrar uma estabilidade de vida de prateleira muito boa, mas uma vez que são misturadas podem exibir uma estabilidade deficiente devido a polimerização induzida rapidamente. A mistura destas tintas exatamente antes da aplicação do jato pode ser usada vantajosamente para a obtenção de alta velocidade de cura.

Tabela 3

Composto (%, peso)	Tintas Magenta
A	B
Pigmento Magenta	4,0	4,0

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20/110

Dispersante polimérico	4, 0	4,0
Monômero 1	22,0	22,0
Monômero 2	40,0	40,0
Monômero 3	10,0	10,0
Foto-iniciador	10,0	---
Inibidor de	9,0	---
polimerização
Sinergista de poli-	---	19,0
merização
Tensoativo	1,0	1,0

Mesma cor e densidade de cor [0058] No contexto desta invenção utilizou-se o seguinte procedimento para determinar se duas tintas têm a mesma cor e densidade.

[0059] Partindo-se da formulação de tinta que foi usada na impressora, prepararam-se diluições de 1:1000 em massa. É evidente que o solvente para a diluição deve ser compatível com a dispersão de tinta, ou seja, o solvente deverá ser escolhido de forma tal que seja mantida a estabilidade química e de dispersão, porque de outro modo as cores mudam devido a dispersão de luz adicional, por exemplo, devido ao fato de que poderá ocorrer aglomeração de partículas. Preferentemente, o solvente de diluição é selecionado a partir de um ou mais componentes líquidos da tinta. Nos exemplos apresentados adiante, utilizou-se DPDGA como solvente de diluição.

[0060] A partir de dispersões de tinta diluída coletaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 23/123

21/110 ram-se medições de transmissão a com um espectrofotômetro. As medições foram baseadas na seguinte geometria: iluminação direta e detecção de integração difusa. Um exemplo de tal espectrofotômetro é o Double Beam Spectrophotometer Lambda 900, proveniente da Perkin Elmer realizando-se geometria de medição a(8/d) de acordo com ASTM E179-96.

[0061] Tinas de quartzo com 10 mm de percurso óptico foram preenchidas com as tintas diluídas e então colocadas em contacto com o orifício de entrada da esfera de integração. Para a medição de referência, utilizou-se a mesma tina de quartzo preenchida com solvente puro. Os espectros de transmissão das tintas diluídas foram divididos pelos espectros de transmissão da medição de referência a fim de corrigir o solvente de diluição e a tina de quartzo. A partir destes espectros calcularam-se as coordenadas CIE L*a*b*, de acordo com ASTM E308-01 e com base no observador padrão CIE 1931 (2 graus) e meio de iluminação D50. A partir das coordenadas CIE L*a*b* calculou-se a Diferença de Cor CIE AE2000 com os parâmetros dependentes da indústria KL, KC e KH ajustados para a unidade (1).

[0062] Em vista do campo de aplicação da impressão a jato de tinta para o qual esta invenção é pretendida, duas tintas A e B são consideradas como tendo cor e densidade diferentes se for obtido CIE AE2000 > 5,0 para o observador e fonte de iluminação determinados, ou seja, não é requerida qualquer coincidência espectral no espectro. Se a diferença de cor CIE AE2000 entre a tinta A e a tinta B fosse maior do que 5,0 tipicamente é necessária uma nova caractePetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 24/123

22/110 rização dos sistemas de impressão de jato de tinta em termos de gerenciamento de cor, enquanto que diferenças menores do que 2,0 devem ser compensadas por uma nova linearização da impressora somente. Nesse sentido, duas tintas A e B tendo uma diferença de cor no sentido do par CIE AE2000 menor do que ou igual a 2,0 são consideradas como tendo a mesma cor e densidade.

[0063] Para aplicações de impressão de maior exigência, é requerida uma diferença de cor CIE AE2000 menor do que ou igual a 1,5 para a mesma cor e densidade. Na eventualidade de uma abordagem colorimétrica ainda mais restritiva, a mesma cor e densidade é conseguida se a diferença de cor CIE AE2000 for menor do que 1,0 ou igual à mesma.

Referências:

• ASTM D2244-02 Standard Practice for Calculation of

Colour Tolerances e Colour Differences from Instrumentally measured Colour Coordinates [Prática Padrão para Cálculo de Tolerâncias de Cor e Diferenças de Cor a partir de Coordenadas Medidas por Instrumentos];

• ASTM E179-96 (2003) Standard Guide for Selection of

Geometric Conditions for Measurements of Reflection e Transmission Properties of Materials [Guia Padrão para Seleção de Condições Geométricas para Medições de Propriedades de Reflexo e Transmissão de Materiais];

• ASTM E308-01 Standard Practice for Computing the

Colours of Objects by Using the CIE system [PrátiPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 25/123

23/110 ca Padrão Para Cômputo das Cores de Objetos Mediante Utilização do Sistema CIE].

Impressora a jato de tinta e sistemas de suprimento de tinta [0064] As impressoras a jato de tinta industriais de uma maneira geral compreendem um sistema de suprimento de tinta para alimentar tinta a um cabeçote de impressão por jato de tinta. Os cabeçotes de impressão por jato de tinta produzem gotas seja continuamente ou quando pedido. Continuamente significa que é criada uma corrente contínua de gotas de tinta, por exemplo, mediante pressurização do suprimento de tinta. Quando pedido difere de contínuo pelo fato de que gotas de tinta são ejetadas a partir de um cabeçote de impressão somente pela manipulação de um processo físico para superar momentaneamente as forças de tensão de superfície que mantêm a tinta no cabeçote de impressão. A tinta é mantida em um bocal, formando um menisco. A tinta permanece no lugar a não ser que alguma outra força supere as forças de tensão de superfície que são inerentes no líquido. A prática mais comum consiste em elevar repentinamente a pressão na tinta, ejetando-a do bocal. Uma categoria cabeçotes de impressão por jato de tinta de gota quando pedida utiliza o fenômeno físico de eletroestrição, uma alteração na dimensão de transdutor em resposta a um campo elétrico aplicado. A eletroestrição é mais forte em materiais piezoelétricos e, portanto, estes cabeçotes de impressão são referidos como cabeçote de impressão piezoelétricos. A alteração dimensional muito pequena do material piezoeléPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 26/123

24/110 trico é utilizada sobre uma ampla área para gerar uma alteração de volume que é suficientemente grande para espremer uma gota de tinta a partir de uma pequena câmara. Um cabeçote de impressão piezoelétrico inclui uma multiplicidade de pequenas câmaras de tinta, dispostas em uma matriz, cada uma tendo um bocal individual uma percentagem de área de parede transformável para criar as alterações de volume requeridas para ejetar uma gota de tinta a partir do bocal, de acordo com princípios de eletrostrição.

[0065] Em uma concretização preferida a impressora de jato de tinta é um sistema de impressão a jato de tinta de gota quando pedida que tem cabeçotes de impressão piezoelétricos para distribuição de gotículas de uma mistura de tintas de cores selecionáveis para um receptor de tinta.

[0066] A tinta de jato de tinta é fornecida às câmaras de ejeção de tinta de um cabeçote de impressão por um sistema de suprimento de tinta que primeiro condiciona a tinta com a finalidade de obter operação suave do cabeçote de impressão por jato de tinta. O condicionamento inclui, por exemplo, desgaseificação da tinta e controle da contrapressão no bocal.

[0067] É conhecido que a presença de bolhas de ar na câmara de tinta de um cabeçote de impressão piezoelétrico freqüentemente ocasiona falha operacional do cabeçote de impressão. Se houver a presença de ar na câmara de tinta, mudanças na pressão pretendida resultantes da deformação piezoelétrica de parte das paredes da câmara de tinta serão absorvidas pelo ar, deixando a pr5essão da tinta inalteraPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 27/123

25/110 da. A força de tensão de superfície da tinta no bocal mantém o menisco e não serão ejetadas gotas a partir da câmara de tinta. Nas freqüências sob as quais são operados os transdutores piezoelétricos no cabeçote de impressão piezoelétrico, ou seja na faixa de kHz até MHz, não apenas as borbulhas de ar, mas também o ar dissolvido na tinta pode provocar falha de operação tal como descrita anteriormente. Na técnica anterior expuseram-se conceitos para evitar as borbulhas de ar na câmara de tinta pela criação de um purgador de ar a montante da câmara de tinta, ou seja, antes de a tinta entrar na câmara de tinta. Na EP 714779 A (CANON) e na US 4929963 (HP) propuseram-se soluções na forma de amortecedores de ar ou separadores de ar que permitem que bolhas de ar subam e sejam evacuadas da tinta em um tanque intermediário antes de a tinta ser fornecida ao cabeçote de impressão.

[0068] Um segundo ponto de atenção nos sistemas de suprimento de tinta é a pressão no bocal, que é da maior importância para uma operação bem sintonizada e perfeita do cabeçote de impressão. Os cabeçotes de impressão por jato de tinta operam melhor sob uma pressão ou contrapressão de bocal levemente negativa. Na prática, freqüentemente isto é conseguido pela manutenção de uma diferença de altura entre a superfície livre da tinta em um tanque de suprimento de tinta ventilado e o menisco no bocal. Isto é, a superfície de tinta livre no tanque de suprimento ventilado é mantida gravimetricamente um par de centímetros abaixo do nível do menisco no bocal. Esta diferença de altura estabePetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 28/123

26/110 leceu uma diferença de pressão hidrostática para controlar a contrapressão no bocal. Nas configurações de cabeçotes de impressão que se movimentam alternadamente o tanque de suprimento de tinta fica localizado fora do eixo, ou seja, sem varredura, porque de outro modo a posição abaixada do tanque de suprimento de tinta versus o cabeçote de impressão iria interferir com o percurso de transporte do meio de impressão. Utiliza-se tubulação flexível para conectar o tanque de suprimento de tinta fora do eixo, com o cabeçote de impressão no eixo, tal como exposto, por exemplo, na US 4929963 (HP) . Durante a aceleração e desaceleração do cabeçote de impressão, são criadas ondas de pressão nos tubos que podem perturbar de forma significativa o equilíbrio de pressão no menisco e podem conduzir à condição gotejante do bocal, no caso de uma diminuição na pressão negativa, ou rompimento do menisco no caso de um aumento da pressão negativa e entrada de ar para dentro do canal de tinta. Foram muitas as abordagens propostas para controlar a contrapressão nas aplicações de cabeçote de impressão de movimento alternativo. Mecanismos de regulagem de contrapressão na forma de tampões ou amortecedores de pressão montados em conjunto com o cabeçote de impressão no carro de movimento alternado encontram-se expostos em EP 1120257 A (SEIKO EPSON) e US 6.485.137 (APRION DIGITAL). Para acelerações e desacelerações do carro acima de 1G o tempo de resposta destes dispositivos é insuficiente. Na EP 1142713 A (SEIKO EPSON) utiliza-se um subtanque ventilado. O subtanque serve como um reservatório de tinta local perto do cabeçote de

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27/110 impressão e é preenchido intermitentemente a partir de um tanque principal localizado fora do eixo. A solução proporciona um melhor controle da contrapressão de bocal pela manutenção de uma diferença de pressão hidrostática local entre a superfície tinta livre do subtanque ventilado e o menisco.

Meios de mistura de tinta [0069] Não existem limitações reais para selecionar os meios usados para misturar as tintas a partir do momento em que eles sejam manufaturados a partir de materiais compatíveis com as tintas, por exemplo, materiais resistentes a solventes, quando vão misturar-se tintas de jato de tinta com solvente.

[0070] As tintas podem ser misturadas em vários locais da impressora de jato de tinta, por exemplo, diretamente na primeira conexão das tintas de jato de tinta para a impressora de jato de tinta, próximo aos cabeçotes de impressão de jato de tinta ou mesmo dentro dos cabeçotes de impressão. Quanto menor a distância entre o local da mistura de tinta e os bocais de cabeçote de impressão, menos a quantidade de tinta que é derramada para adaptação a um novo receptor de tinta que deverá ser impresso.

[0071] De acordo com uma concretização preferida, o meio de mistura de tinta tem um traçado compacto de forma que é possível incorporá-lo a um carro que compreende um conjunto de cabeçotes de impressão que se movimentam para trás e para diante ao longo da direção de varredura rápida.

[0072] Preferentemente, um meio misturador de tinta é

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28/110 selecionado de forma que não introduza bolhas de ar dentro da mistura de tintas.

[0073] Muito embora não seja requerido para a obtenção de uma qualidade de imagem uniforme na escala de cores, preferentemente seleciona-se um meio misturador de tintas em que as tintas sejam misturadas de forma bastante precisa.

[0074] Para algumas tintas de jato de tinta, tais como tintas baseadas em corante, um meio de mistura de tinta pode consistir simplesmente de condutos que se juntam em um conduto, que faz um número de curvas acentuadas ou curvas em “V”, a fim de misturar as tintas.

[0075] Meios de mistura de tintas mais complexos podem incluir bombas, válvulas, câmaras de mistura e outros assemelhados.

[0076] Se necessário, a mistura de tintas pode ser realizada com refrigeração para prevenir a formação de calor. Para as tintas de jato de tinta curáveis por radiação, a mistura de tintas é realizada tanto quanto possível sob condições de luz em que a radiação actínica foi substancialmente excluída.

[0077] De acordo com uma concretização, as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor são alimentadas a um cabeçote de impressão por jato de tinta via um conduto em que a mistura de tintas é preparada in-situ no conduto. Um controlador de fluxo é adaptado para medir seletivamente tinta a partir das duas ou mais fontes de tintas de jato de tinta de cor para dentro do conduto

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29/110 entre a fonte de uma tinta de jato de tinta de cor e as câmaras de ejeção do cabeçote de impressão. Sistemas de alimentação de tinta de acordo com esta concretização encontram-se exemplificados pela Figura 1 e Figura 2.

[0078] De acordo com outra concretização, o sistema de alimentação de tinta compreende uma câmara de mistura de tintas em que as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor são primeiramente misturadas em uma quantidade controlada antes da distribuição desta mistura de tintas ao cabeçote de impressão. Um sistema de alimentação de tinta de acordo com esta concretização encontra-se exemplificado pela Figura 3.

[0079] As duas concretizações anteriores também podem ser combinadas para proporcionarem um sistema de suprimento de tinta em que pelo menos três tintas de cor de jato de tinta da mesma cor e densidade de cor são misturadas em uma quantidade controlada parcialmente em uma câmara de mistura de tintas e parcialmente in-situ em um conduto entre a câmara de mistura de tintas e o cabeçote de impressão. Um sistema de suprimento de tinta de acordo com esta concretização encontra-se exemplificado pela Figura 4.

[0080] De acordo com outra concretização, a mistura em uma quantidade controlada das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor ocorre dentro do cabeçote de impressão. Um sistema de alimentação de tinta de acordo com esta concretização encontra-se exemplificado pela Figura 5.

[0081] Muito embora seja possível localizar (parte de) o

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30/110 sistema de mistura de tintas dentro do cabeçote de impressão, o sistema de mistura de tintas é preferentemente separado em relação ao cabeçote de impressão. isto permite a conexão de um sistema de alimentação de tinta a uma ampla gama de cabeçotes de impressão e impressoras de jato de tinta que já se encontram disponíveis comercialmente, e portanto não aumentam a complexidade e custo de desenvolvimento de cabeçotes de impressão. Além disso, a manutenção é muito mais fácil em um sistema de mistura de tintas não localizado dentro do cabeçote de impressão quando, por exemplo, ocorrer a floculação das tintas.

[0082] Deverá ser evidente que para um conjunto de tintas, encontra-se presente preferentemente um meio de mistura para cada cor, para o que existem duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor no conjunto de tintas de jato de tinta.

Meios de computação [0083] Em uma concretização preferida, um sistema de alimentação de tinta é conectado a um computador para controlar um processo de mistura de tintas. Isto pode incluir a abertura e fechamento de válvulas, o controle do fluxo por bombas, a velocidade de rotação de um agitador e outras ajustagens mecânicas, para se obter a mistura de tintas desejada. Entretanto, o computador também é preferentemente usado para armazenar e revocar dados de misturas de tintas usadas no receptor de tintas específico. Isto permite ajustagem rápida da impressora de jato de tinta a um receptor de tinta específico que já foi impresso com o mesmo conjunPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 33/123

31/110 to de tintas de jato de tinta no passado.

[0084] De acordo com outra concretização, o computador pode ser usado para produzir um padrão de teste de diferentes misturas de tintas em um receptor de tinta anteriormente não usado que depois de exame do padrão impresso permite a seleção da mistura de tintas que exibem as propriedades desejadas de qualidade de imagem, aderência, e outras. O emprego deste método de cada vez que um novo substrato é usado como receptor de tinta resulta em uma biblioteca digital de dados de mistura de tintas para receptores de tintas específicos. Estes dados de mistura de tintas incluem a proporção das tintas do jato de tinta e a sua relação com a qualidade e propriedades físicas de imagem. O uso de uma biblioteca, com maior preferência uma biblioteca digital, conduz a produtividade aumentada.

[0085] Para um número de propriedades características, é possível automatizar a avaliação do padrão de teste de diferentes misturas de tintas pela inclusão, a jusante da impressora, de meios capazes de medirem ou avaliarem largura de linha, aclaramento de borda, matizado, densidade de impressão, brilho e/ou intensidade de cor.

Receptores de tinta de jato de tinta [0086] O receptor de tinta adequado para o método de impressão a jato de tinta de acordo com a presente invenção não fica restrito a qualquer tipo específico e pode ser transparente, translúcido ou opaco. O receptor de tinta pode ser colorido ou metalizado. Ele pode ser um substrato temporário, por exemplo, para transferir uma imagem para um

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32/110 outro substrato depois da impressão. Aplicações, tais como impressão em 3D e impressão direta em portas de madeira, painéis e cerâmicas estão igualmente incluídas no escopo da invenção.

[0087] Tintas aquosas são geralmente impressas em receptores de tinta absorventes. Tintas baseadas em solvente de jato de tinta e tintas curáveis por radiação também podem ser impressas em receptores de tintas substancialmente não absorventes para uma solução aquosa. Por exemplo, o papel padrão é um receptor de tinta absorvente. Por outro lado, um papel revestido de resina, for exemplo, papel revestido de polietileno ou papel revestido de polipropileno, usualmente é substancialmente não absorvente.

[0088] O receptor de tinta pode compreender um suporte com pelo menos uma camada receptora de tinta. A camada receptora de tinta pode consistir de somente uma única camada, ou alternativamente pode ser composta de duas, três ou mais camadas. A camada receptora de tinta pode conter um ou mais ligantes poliméricos e opcionalmente enchimentos. A camada receptora de tinta, e uma camada auxiliar opcional, tal como uma camada de forro para anti-ondulação e/ou propósitos adesivos, pode conter ainda ingredientes convencionais amplamente conhecidos, tais como tensoativos que servem como auxiliares de revestimento, agentes de reticulação, plastificantes, substâncias catiônicas que funcionam como mordentes, estabilizadores de luz, agentes de ajuste de pH, agentes anti-estáticos, biocidas, lubrificantes, agentes de branqueamento e agentes de entrelaçamento.

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33/110 [0089] A camada receptora de tinta e a(s) camada(s) auxiliar^) opcional(s) pode ser reticulada em um certo grau para proporcionar aspectos desejados tais como características de firmeza à água e não-bloqueio. A reticulação é igualmente útil na provisão de resistência à abrasão e resistência à formação de impressões digitais como um resultado de manuseio.

[0090] Suportes adequados para as camadas receptoras de tinta são também receptores de tintas adequados para tintas de jato de tinta baseadas em solvente ou tintas curáveis por radiação e incluem substratos poliméricos tais como propionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, poliésteres tais como tereftalato de polietileno (PET) e naftalato de polietileno (PEN); polistireno orientado (OPS); nylon orientado (ONy); polipropileno (PP), polipropileno orientado (OPP); cloreto de polivinila (PVC); e vários poliamidas, policarbonatos, poliimidas, poliolefinas, poli(vinilacetais), poliéteres e polissulfonamidas, poliésteres brancos opacos e misturas de extrusão de tereftalato de polietileno e polipropileno. As resinas acrílicas, resinas fenólicas, vidro e metais também podem ser usados como um receptor de tinta. Outros materiais receptores de tinta adequados podem ser encontrados em “Modern Approaches to Wettability: Theory e Applications. Edited by SCHRADER, Malcolm E., et al. New York: Plenum Press, 1992.

ISBN 0306439859”.

[0091] O receptor de tinta também pode incorporar partículas minerais como enchimentos, tais como, por exemplo,

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PET que contém CaCO3, PET que contém T1O2, PET amorfo (APET) e PET glicolizado (PETG).

[0092] O receptor de tinta pode ser provido com uma camada de forro auto-adesiva. Exemplos de receptores de tinta de PVC auto-adesivos incluem vinilas MPI^TM provenientes da AVERY-DENNISON, vinilas Digital™ provenientes da METAMARK, vinilas brancas digitais Multi-fix^TM provenientes da MULTIFIX e vinilas Grafiprint^TM provenientes da GRAFITYP.

[0093] Substratos de películas de poliéster e especialmente tereftalato de polietileno são preferidos para determinadas aplicações, particularmente tipos com excelente estabilidade dimensional. Quando se utiliza esse poliéster como o receptor de tinta, pode empregar-se uma camada gelatinosa para aperfeiçoar a ligação da camada de tinta aplicada por jato ao substrato, se ele constituir em conjunto com o substrato não gelatinoso um receptor de tinta substancialmente não absorvente. Camadas gelatinosas de utilidade para este propósito são amplamente conhecidas na técnica fotográfica e incluem, por exemplo, polímeros de cloreto de vinilideno tais como terpolímeros de cloreto de vinilideno /acrilonitrila /ácido acrílico ou terpolímeros de cloreto de vinilideno / acrilato de metila / ácido itacônico. Estabilizadores, aditivos de nivelamento, agentes de entrelaçamento, agentes de ajuste para propriedades físicas de película, tais como ceras, podem ser igualmente adicionados à camada de entrelaçamento conforme seja requerido.

[0094] O receptor de tinta também pode ser preparado a partir de um material inorgânico, tais como um óxido de mePetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 37/123

35/110 tal ou um metal (por exemplo, alumínio e aço).

[0095] Outros receptores de tinta adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de papelão, madeira, painéis compostos, plástico revestido, lona, têxteis, vidros, produtos de fibras de plantas, couro, materiais magnéticos e cerâmicas.

Conjunto de tinta de jato de tintas [0096] O conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção compreende duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor, mas compreendendo diferentes componentes sólidos e/ou líquidos.

[0097] De acordo com uma concretização preferida as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor contêm os mesmos corantes. Preferentemente a quantidade de cada corante em uma primeira tinta das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor difere em não mais do que 10%, em peso, com maior preferência não mais do que 5%, em peso e com maior preferência não mais do que 2%, em peso, todos com base no peso total do corante na primeira tinta, com a quantidade do corante em uma segunda tinta do jato de tinta das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor. Com maior preferência os pigmentos de cor estão presentes na mesma quantidade em cada uma das ditas duas ou mais tintas do jato de tinta de cor.

[0098] De acordo com uma concretização, as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor contêm uma quantidade diferente de tensoativo e/ou diferentes tipos de agente tensoativo.

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36/110 [0099] Em uma concretização preferida as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor são tintas de jato de tinta baseadas em solvente.

[00100] De acordo com outra concretização preferida as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor são tintas de jato de tinta curáveis por radiação.

[00101] Em outra concretização preferida de tintas de jato de tinta curáveis por radiação, um foto-iniciador encontra-se presente em pelo menos uma das ditas duas ou mais tintas de cor de jato de tinta curáveis por radiação e ausente em pelo menos uma outra tinta das ditas duas ou mais tintas de cor de jato de tinta curáveis por radiação. Em outra concretização preferida, um co-iniciador ou sinergista de polimerização encontra-se presente em pelo menos uma das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor que não compreendem o foto-iniciador. Ainda de acordo com outra concretização preferida, um inibidor encontra-se presente em pelo menos uma das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor que compreendem o foto-iniciador.

[00102] De acordo com outra concretização, o conjunto de tintas de jato de tinta pode compreender ainda duas ou mais tintas incolores de jato de tinta que compreendem diferentes componentes sólidos e/ou líquidos. Estas tintas incolores de jato de tinta podem ser usadas para reduzir ou aumentar o brilho da imagem, por exemplo, com uma camada de revestimento de topo. Uma camada de revestimento de topo também pode ser aplicada para aumentar a durabilidade ou resistência a solvente da imagem ou para reduzir a quantiPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 39/123

37/110 dade de materiais extraíveis quando da impressão em materiais para acondicionamento de alimentos.

[00103] O conjunto de tintas de jato de tinta em uma impressora de jato de tinta pode incluir as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor em um volume diferente. Por vezes, uma tinta pode ser consumida muito mais rápida do que a outra, por exemplo, porque a outra tinta é regulada no sentido de boa aderência em substratos usados menos freqüentemente. Dada a vida de prateleira limitada, especialmente para as tintas curáveis por radiação, a perda de tinta e custos a ela atribuídos podem ser reduzidos.

Tintas de jato de tinta [00104] As tintas de jato de tinta em um conjunto de tintas de acordo com a presente invenção são preferentemente tintas de jato de tinta não aquosas. Em uma tinta de jato de tinta não aquosa, os componentes estão presentes em um meio de dispersão que é um líquido não aquoso sob a temperatura de aplicação de jato.

[00105] O termo “líquido não aquoso refere-se a um carreador líquido que não deverá conter água. Entretanto, por vezes, poderá estar presente uma pequena quantidade, geralmente menos do que 5%, em peso, de água, com base no peso total da tinta. Esta água não foi adicionada intencionalmente, mas veio para a formulação por intermédio de outros componentes como uma contaminação, tal como, por exemplo, solventes orgânicos polares. Quantidades mais altas de água do que 5%, em peso, tendem a tornar instáveis as tintas

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38/110 não-aquosas de jato de tinta, preferentemente o teor de água é menor do que 1%, em peso, com base no peso total do meio de dispersão, e com maior preferência nenhuma água se encontra presente.

[00106] As duas ou mais tintas de jato de tinta de cor do conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção preferentemente contém um pigmento como corante. Se o corante não for um pigmento de auto-dispersão, as tintas de jato de tinta preferentemente também contêm um dispersante, com maior preferência um dispersante polimérico.

[00107] As tintas de jato de tinta de um conjunto de tintas de acordo com a presente invenção também podem conter ainda pelo menos um tensoativo.

[00108] As tintas de jato de tinta de um conjunto de tintas de acordo com a presente invenção podem conter pelo menos um agente de umedecimento para prevenir o entupimento do bocal, devido à sua capacidade de retardar a velocidade de evaporação da tinta.

[00109] As tintas de cor de jato de tinta pigmentadas de acordo com a presente invenção podem conter pelo menos uma dispersão sinergista. Uma mistura de sinergistas de dispersão pode ser usada para aperfeiçoar mais a estabilidade da dispersão.

[00110] As tintas de jato de tinta de um conjunto de tintas de acordo com a presente invenção compreendem preferentemente uma tinta de jato de tinta selecionada a partir do grupo que consiste de um solvente orgânico baseado, um óleo

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39/110 baseado e uma tinta de jato de tinta capaz de ser curada. A tinta de jato de tinta capaz de ser curada é preferentemente capaz de ser curada por radiação.

[00111] A viscosidade da tinta de jato de tinta é preferentemente menor do que 100 mPa.s a 30°C e sob uma taxa de cisalhamento de 100 s^-1. A viscosidade da tinta de jato de tinta é preferentemente menor do que 30 mPa.s, com maior preferência mais baixa do que 15 mPa.s, e com maior preferência está situada entre 2 e 10 mPa.s sob uma velocidade de cisalhamento de 100 s^-1 e uma temperatura de aplicação de jato entre 10 e 70°C.

[00112] A tinta curável de jato de tinta pode conter como meio de dispersão monômeros, oligômeros e/ou pré-polímeros que possuem diferentes graus de funcionalidade. Poderá ser usada uma mistura de monômeros, oligômeros ou pré-polímeros que inclui combinações de funcionalidade mono-, di-, trie/ou mais altas. Um catalisador chamado um iniciador para iniciar a reação de polimerização pode ser incluído na tinta curável do jato de tinta. O iniciador pode ser um iniciador térmico, mas é preferentemente um foto-iniciador. O foto-iniciador requer menos energia para ativar do que os monômeros, oligômeros e/ou pré-polímeros para formarem o polímero. O foto-iniciador adequado para o uso na dispersão de pigmentos curável pode ser um iniciador Norrish tipo I, um iniciador Norrish tipo II ou um gerador foto-ácido.

[00113] As tintas de jato de tinta curáveis de um conjunto de tintas de acordo com a presente invenção também podem conter ainda pelo menos um inibidor.

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40/110 [00114] Um conjunto de tintas de jato de tinta CMYK também pode ser estendido com uma ou mais tintas extras, tais como, vermelha, verde, azul e laranja para ampliar ainda mais a escala de cores da imagem. O conjunto de tintas CMYK também pode ser estendido pela combinação de tintas de densidade plena e densidade leve das tintas tanto de cor quanto das tintas pretas, para aperfeiçoar a qualidade de imagem por granulação diminuída.

Corantes [00115] As duas ou mais tintas de jato de tinta de cor do conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção contêm pelo menos um corante. Os corantes usados nas tintas de jato de tinta podem ser pigmentos, tinturas ou uma combinação dos mesmos. Podem usar-se pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos.

[00116] As duas ou mais tintas curáveis por radiação ou tintas de jato de tinta baseadas em solventes preferentemente contêm pigmentos como corantes.

[00117] Os pigmentos nas tintas de jato de tinta podem ser pretos, brancos, ciano, magenta, amarelos, vermelhos, laranja, violeta, azuis, verdes, castanhos, suas misturas, e assemelhados.

[00118] O pigmento de cor pode ser escolhido a partir daqueles expostos por HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3rd edition. Wiley - VCH , 2004. ISBN 3527305769.

[00119] Pigmentos particulares preferidos compreendem

Pigmento Amarelo C.I. 1, 3, 10, 12, 13, 14, 17, 55, 65, 73,

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41/110

74, 75, 83, 93, 97, 109, 111, 120, 128, 138, 139, 150, 151,

154, 155, 180,185 e 213.

[00120] Pigmentos particulares preferidos compreendem Pigmento Amarelo C.I. 120, 151, 154, 175, 180, 181 e 194.

[00121] Os pigmentos amarelos de maior preferência compreendem o Pigmento Amarelo C.I.120, 139, 150 155 e 213.

[00122] Pigmentos particulares preferidos compreendem Pigmento Vermelho C.I. 17, 22, 23, 41, 48:1, 48:2, 49:1,

49:2, 52:1, 57:1, 81:1, 81:3, 88, 112, 122, 144, 146, 149,

169,170, 175, 176, 184, 185, 188, 202, 206, 207, 210, 216,

221, 248, 251, 254, 255, 264, 270 e 272. Para manufaturar laminados decorativos, os de maior preferência são Pigmento Vermelho C.I. 254 e Pigmento Vermelho C.I. 266. Para outras aplicações de jato de tinta não-aquoso os pigmentos de maior preferência compreendem o Pigmento Vermelho C.I.122 e o Pigmento Violeta C.I.19.

[00123] Pigmentos particulares preferidos são o Pigmento Violeta C.I. 1, 2, 19, 23, 32, 37 e 39.

[00124] Pigmentos preferidos particulares são o Pigmento Azul C.I. 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 56, 61 e pigmentos de alumínio ftalocianina (ligados em ponte).

[00125] Pigmentos particulares preferidos compreendem Pigmento Laranja C.I. 5, 13, 16, 34, 40, 43, 59, 66, 67,

69, 71 e 73.

[00126] Pigmentos particulares preferidos compreendem Pigmento Verde C.I. 7 e 36.

[00127] Pigmentos particulares preferidos compreendem

Pigmento Castanho C.I. 6 e 7.

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42/110 [00128] Pigmentos adequados incluem cristais misturados dos pigmentos particulares mencionados anteriormente. Um exemplo disponível comercialmente é Cinquasia Magenta RT355-D a partir da Ciba Specialty Chemicals.

[00129] Negro de fumo é preferido como um pigmento para a tinta de jato de tinta preta. Materiais de pigmento preto adequados incluem negros de fumo tais como Pigmento Preto 7 (por exemplo, Carbon Black MA8® a partir da MITSUBISHI CHEMICAL), Regal^® 400R, Mogul^® L, Elftex^® 320 a partir da CABOT Co., ou Carbon Black FW18, Special Black 250, Special Black 350, Special Black 550, Printex^® 25, Printex^® 35, Printex^®55, Printex^® 90, Printex^® 150T a partir da DEGUSSA. Exemplos adicionais de pigmentos adequados encontram-se expostos na US 5389133 (XEROX) .

[00130] É igualmente possível fazer misturas de pigmentos nas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor. Para algumas aplicações, prefere-se uma tinta de jato de tinta preta neutra e pode ser obtida, por exemplo, pela mistura de um pigmento preto e um pigmento ciano dentro da tinta. A aplicação do jato de tinta também pode requerer uma ou mais cores pontuais, por exemplo para impressão de jato de tinta de acondicionamento ou impressão de jato de tinta têxtil. A prata e ouro são cores freqüentemente desejadas para impressão de pôster por jato de tinta e displays de pontos de vendas.

[00131] Da mesma forma, pigmentos não orgânicos podem estar presentes nas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor. Pigmentos particulares preferidos são Pigmento Metal

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C.I. 1, 2 e 3. Exemplos ilustrativos dos pigmentos inorgânicos incluem óxido de titânio, sulfato de bário, carbonato de cálcio, óxido de zinco, sulfato de chumbo, chumbo amarelo, amarelo zinco, óxido de ferro vermelho (III), vermelho cádmio, azul ultramarino, azul da Prússia, verde de óxido de cromo, verde cobalto, âmbar, negro de titânio, e negro de ferro sintético.

[00132] Geralmente os pigmentos são estabilizados no meio de dispersão por meio de agentes de dispersão, tais como dispersantes poliméricos ou tensoativos. Entretanto, a superfície dos pigmentos pode ser modificada para obter-se os chamados pigmentos auto-dispersáveis ou autodispersores, ou seja, pigmentos que são capazes de ser dispersos no meio de dispersão sem agentes de dispersão.

[00133] As partículas de pigmentos na tinta de jato de tinta deverão ser suficientemente pequenos para permitir o fluxo livre da tinta através do dispositivo de impressão a jato de tinta, especialmente nos bocais de ejeção. É igualmente desejável usar pequenas partículas para máxima intensidade de cor e para retardamento da sedimentação.

[00134] A dimensão de partícula de pigmento média numérica está situada preferentemente entre 0,050 e 1 pm, com maior preferência entre 0,070 e 0,300 pm e particularmente preferentemente entre 0,080 e 0,200 pm. Com maior preferência, a dimensão de partícula de pigmento média numérica não é maior do que 0,150 pm. Entretanto, a dimensão de partícula de pigmento média para tintas de jato de tinta brancas que compreendem, por exemplo, um pigmento de bióxido de tiPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 46/123

44/110 tânio, situa-se preferentemente entre 0,100 e 0,300 pm.

[00135] O pigmento é preferentemente usado na dispersão de pigmento usada para preparar as tintas de jato de tinta em uma quantidade de 10 a 40%, em peso, preferentemente 15 a 30%, em peso, com base no peso total da dispersão de pigmento. Na tinta de jato de tinta o pigmento é preferentemente usado em uma quantidade de 0,1 até 20%, em peso, preferentemente de 1 até 10%, em peso, com base no peso total do jato de tinta.

[00136] Corantes adequados para as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor no conjunto de tintas de acordo com a presente invenção incluem corantes diretos, corantes ácidos, corantes básicos e corantes reativos.

[00137] Corantes diretos adequados para as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor incluem:

Amarelo Direto C.	I.	1, 4, 8,	11,	12,	24, 26	, 27,
28, 33, 39, 44,	50,	, 58, 85,	86,	100, 110,	120,
132, 142, e 144
Vermelho Direto C	. I .	1, 2, 4,	9,	11,	134, 17	, 20,
23, 24, 28, 31,	33,	37, 39,	44,	47,	48, 51	, 62,
63, 75, 79, 80,	81,	83, 89,	90,	94,	95, 99,	220,
224, 227 e 343
Azul Direto C.I.	1,	2, 6, 8,	15,	22,	25, 71	, 76,
78, 80, 86, 87,	90,	98, 106,	108	, 120, 123,	163,
165, 192, 193, 194,	195, 196,	199	, 200, 201,	202,
203, 207, 236, e	237
Preto Direto C.I.	2,	3, 7, 17,	19,	22,	32, 38	, 51,
56, 62, 71, 74,	75,	77, 105,	108,	112	, 117,	154 e

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45/110

195.

[00138] Corantes ácidos adequados para as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor incluem:

• Amarelo Ácido C.I. 2, 3, 7, 17, 19, 23, 25, 20, 38,

42, 49, 59, 61, 72, e 99 • Laranja Ácido C.I. 56 e 64

Vermelho Ácido C.I. 1, 8,	14,	18,	26,	32, 37, 42
52, 57, 72, 74, 80, 87,	115,	119,	131	, 133, 134
143, 154, 186, 249, 254,	e 256
C.I. Acid Violet 11, 34, e	75
Azul Ácido C.I. 1, 7, 9,	29,	87,	126	, 138, 171
175, 183, 234, 236, e 249
Verde Ácido C.I. 9, 12, 19	, 27,	e 41
Preto Ácido C.I. 1, 2, 7,	24,	26,	48,	52, 58, 60

94, 107, 109, 110, 119, 131, e 155 [00139] Corantes reativos adequados para as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor incluem:

Amarelo Reativo C.I.	1,	2, 3,	14,	15,	17, 37,	42
76, 95, 168, e 175
Vermelho Reativo C.I.	2,	6, 11	, 21	, 22,	23, 24,	33
45, 111, 112, 114, 1	80,	218,	226,	228,	e 235
Azul Reativo C.I. 7,	14,	15,	18,	19,	21, 25,	38
49, 72, 77, 176, 203	, 22	0, 23	0, e	235
Laranja Reativo C.I.5	, 12	, 13,	35,	e 95
Castanho Reativo C.I.	7,	11,	33,	37, e	46
Verde Reativo C.I. 8	e 19
Violeta Reativo C.I.	2, 4	, 6,	8, 2	1, 22	, e 25
Preto Reativo C.I. 5,	8,	31, e	39

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46/110 [00140] Corantes básicos adequados para as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor incluem:

• Amarelo Básico C.I. 11, 14, 21, e 32 • Vermelho Básico C.I. 1, 2, 9, 12, e 13 • Violeta Básico C.I. 3, 7, e 14 • Azul Básico C.I. 3, 9, 24, e 25 [00141] Se a tinta de cor do jato de tinta contiver água, os corantes podem manifestar somente a cor ideal em uma faixa apropriada de valor de pH. Portanto, a tinta de jato de tinta preferentemente compreende ainda um agente de ajuste de pH.

[00142] Agentes de ajuste de pH incluem NaOH, KOH, NEt3, NH3, HCl, HNO3, H2SO4 e (poli)alcanolaminas tais como trietanolamina e 2-amino-2-metil-1-propaniol. Agentes de ajuste de pH preferidos são NaOH e H2SO4.

[00143] Os corantes são usados nas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor em uma quantidade de 0,1 até 30%, em peso, preferentemente de 1 até 20%, em peso, com base no peso total da tinta do jato de tinta.

[00144] Em uma concretização específica o corante é um corante fluorescente usado para introduzir recursos de segurança. Exemplos adequados de um corante fluorescente incluem classes de Tinopal^TM tais como Tinopal^TM SFD, classes de Uvitex™ tais como Uvitex^TM NFW e Uvitex™ OB, todos disponíveis a partir da CIBA SPECIALTY CHEMICALS; classes de Leukophor^TM a partir da CLARIANT e classes de Blancophor^TMtais como Blancophor^TM REU e Blancophor^TM BSU a partir da BAYER.

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Dispersantes [00145] Dispersantes poliméricos típicos são copolímeros de dois monômeros, mas podem conter três, quatro, cinco ou mesmo mais monômeros. As propriedades dos dispersantes poliméricos dependem tanto da natureza dos monômeros quanto da sua distribuição no polímero. Codispersantes poliméricos adequados têm as seguintes composições de polímero:

• monômeros	estatisticamente	polimerizados (por
exemplo,	monômeros A	e	B polimerizados em
ABBAABAB)	^;
• monômeros	alternativamente	polimerizados (por
exemplo,	monômeros A	e	B polimerizados em
ABABABAB)	^;
• monômeros	polimerizados	em	gradiente (diminuídos

gradualmente) (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAABAABBABBB);

• copolímeros de blocos (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAAAABBBBBB) em que o comprimento de bloco de cada um dos blocos (2, 3, 4, 5 ou mesmo mais) é importante para a capacidade de dispersão do dispersante polimérico;

• copolímeros de enxerto (copolímeros de enxerto consistem de uma espinha dorsal polimérica com cadeias laterais vinculadas à espinha dorsal); e • formas mistas destes polímeros, por exemplo, copolímeros de gradiente maciço.

[00146] Os dispersantes poliméricos podem ter arquitetura de polímero diferente, incluindo linear, pente/ramificada,

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48/110 estrela, dendrítica (incluindo dendrímeros de e polímeros hiper-ramificados). Um retrospecto geral sobre a arquitetura de polímeros está exposta por ODIAN, George, Principles de Polimerização, 4th edition, Wiley-Interscience, 2004, p.

1-18.

[00147] Os polímeros em pente/ramificado têm ramificações laterais de moléculas de monômero ligadas que se projetam a partir de vários pontos de ramificação centrais ao longo da cadeia de polímero principal (pelo menos 3 pontos de ramificação).

[00148] Os polímeros em estrela são polímeros ramificados em que três ou mais linear homopolímeros ou copolímeros similares ou diferentes são encadeados em conjunto a um único núcleo.

[00149] Os polímeros dendríticos compreendem as classes de dendrímeros e polímeros hiperramificados. Nos dendrímeros, com estruturas mono-dispersas bem definidas, utilizamse todos os pontos de ramificação (síntese de várias etapas), enquanto os polímeros hiper-ramificados têm uma pluralidade de pontos de ramificação e ramificações multifuncionais que conduzem a outra ramificação com crescimento de polímero (processo de polimerização de uma etapa).

[00150] Dispersantes poliméricos adequados podem ser preparados por intermédio de polimerizações do tipo de adição ou de condensação. Os métodos de polimerização incluem aqueles descritos por ODIAN, George, Principles de Polimerização, 4th edition, Wiley-Interscience, 2004, p. 39-606.

[00151] Os métodos de polimerização por adição incluem

Petição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 51/123

49/110 técnicas de polimerização de radical livre (FRP) e de polimerização controlada. Métodos adequados de polimerização de radical controlado incluem:

• RAFT: transferência de cadeia de adiçãofragmentação reversível;

• ATRP: polimerização de radical de transferência de átomo;

• MADIX: processo de transferência de cadeia de adição-fragmentação reversível, que utiliza um xantato ativo de transferência;

• Transferência de cadeia catalítica (por exemplo, que utiliza complexos de cobalto);

• Polimerizações mediadas por nitróxido (por exemplo,

TEMPO).

[00152] Outros métodos de polimerização controlados adequados incluem:

• GTP: polimerização de transferência de grupo;

• Polimerizações catiônicas ativas (abertura de anel);

• Polimerização de abertura de anel por inserção de coordenação aniônica; e • Polimerização aniônica ativa (abertura de anel). [00153] Transferência de adição-fragmentação reversível (RAFT): polimerização controlada ocorre por meio de transferência de cadeia rápida entre radicais de polímero em crescimento e cadeias de polímero inativas. Um artigo de retrospecto sobre a síntese RAFT de dispersantes com diferente geometria polimérica está exposto em QUINN J.F. et

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50/110 al., Facile Synthesis de comb, star, e graft polymers via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization, Journal de Polímero Science, Part A: Polímero Chemistry, Vol.40, 2956-2966, 2002.

[00154] Polimerização de transferência de grupo (GTP): o método de GTP usado para a síntese de copolímeros de blocos AB encontra-se exposto por SPINELLI, Harry J, GTP e seu uso em dispersantes de pigmentos baseados em água e estabilizadores de emulsões, Proc. de 20th Int.. Conf. Org. Coat. Sci. Technol., New Platz, N.Y., State Univ. N.Y., Inst. Mater. Sci. p. 511-518.

[00155] A síntese de polímeros dendríticos encontra-se descrita na literatura. A síntese de dendrímeros em NEWCOME, G.R., et al. Dendritic Molecules: Concepts, Synthesis, Perspectives. VCH: WEINHEIM, 2001. A polimerização por hiper-ramificação encontra-se descrita por BURCHARD, W.. Propriedades de soluções de macromoléculas ramificadas. Advances in Polímero Science. 1999, vol. 143, no.II, p. 113-194. Materiais hiper-ramificados podem ser obtidos por policondensação polifuncional, tal como se encontra exposto por FLORY,P.J.. Distribuição de dimensão molecular em polímeros tridimensionais. VI. Polímero ramificado que contém unidades do tipo A-R-Bf-1. Journal de the American Chemical Society. 1952, vol.74, p. 2718-1723.

[00156] As polimerizações catiônicas ativas são usadas, por exemplo, para a síntese de éteres de polivinila, tal como se encontra exposto em WO 2005/012444 (CANON), US

20050197424 (CANON) e US 20050176846 (CANON). A polimerizaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 53/123

51/110 ção por abertura de anel de coordenação aniônica é usada, por exemplo, para a síntese de poliésteres com base em lactonas. A polimerização por abertura de anel aniônico ativo é usada, por exemplo, para a síntese de macromonômeros de óxido de polietileno.

[00157] A polimerização de radical livre (FRP) prossegue por intermédio de um mecanismo de cadeia, o qual consiste basicamente de quatro tipos diferentes de reações que envolvem radicais livres: (1) geração de radicais a partir de espécies não-radicais (iniciação), (2) adição de radical a um alqueno substituído (propagação), (3) reações de transferência de átomos e abstração de átomos (transferência de cadeia e término por desproporcionamento), e (4) reações de recombinação de radical-radical (término por combinação).

[00158] Dispersantes poliméricos que são dotados de várias composições de polímeros supra encontram-se expostos em US 6022908 (HP), US 5302197 (DU PONT) e US 6528557 (XEROX).

[00159] Dispersantes copoliméricos estatísticos adequados encontram-se expostos na US 5648405 (DU PONT), US 6245832 (FUJI XEROX), US 6262207 (3M), US 20050004262 (KAO) e US 6852777 (KAO).

[00160] dispersantes copoliméricos alternativos adequados encontram-se descritos na US 20030017271 (AKZO NOBEL).

[00161] Descreveram-se dispersantes poliméricos de blocos adequados em numerosas patentes, especialmente dispersantes poliméricos de blocos que contêm blocos hidrófobos e hidrófilos. Por exemplo, a US 5859113 (DU PONT) copolímeros de

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52/110 blocos AB, a US 6413306 (DU PONT) expõe copolímeros de blocos ABC.

[00162] Dispersantes poliméricos de enxerto adequados encontram-se descritos na CA 2157361 (DU PONT) (espinha dorsal polimérica hidrófoba e cadeias laterais hidrófilas); outros dispersantes poliméricos de enxerto encontram-se expostos na US 6652634 (LEXMARK) e na US 6521715 (DU PONT)).

[00163] dispersantes poliméricos ramificados adequados encontram-se descritos na US 6005023 (DU PONT), US 6031019 (KAO) e US 6127453 (KODAK).

[00164] Dispersantes poliméricos dendríticos adequados encontram-se descritos, por exemplo, em US 6518370 (3M), US 6258896 (3M), US 2004102541 (LEXMARK), US 6649138 (QUANTUM DOT), US 2002256230 (BASF), EP 1351759 A (EFKA ADDITIVES) e EP 1295919 A (KODAK).

[00165] Concepções adequadas de dispersantes poliméricos para tintas de jato de tinta encontram-se expostos em SPINELLI, Harry J., Polymeric Dispersants in Inkjet technology, Advanced Materials, 1998, Vol. 10, no. 15, p. 12151218.

[00166] Os monômeros e/ou oligômeros usados para preparar o dispersante polimérico podem compreender qualquer monômero e/ou oligômero encontrado no Polymer Handbook Vol. 1 + 2, 4th edition, editado por J. BRANDRUP et al., WileyInterscience, 1999.

[00167] Os polímeros de utilidade como dispersantes de pigmentos incluem os polímeros que se apresentam naturalmente, e exemplos específicos dos mesmos incluem: proteíPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 55/123

53/110 nas, tais como cola, gelatina, caseína, e albumina; borrachas que se apresentam naturalmente, tais como goma arábica e tragacanto; glicósidas, tais como saponina; ácido algínico e derivados de ácido algínico, tais como alginato de glicol de propileno; e derivados de celulose, tais como celulose de metila, celulose de carboximetila e celulose de etilidroxila; lã e seda, e polímeros sintéticos.

[00168] Exemplos adequados de monômeros para sintetização de dispersantes poliméricos incluem: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico (ou os seus sais), anidrido maléico, alquil(met)acrilatos (linear, ramificado e cicloalquila) tais como metil(met)acrilato, n-butil(met)acrilato, terc-butil(met)acrilato, cicloexil(met)acrilato, e 2etilexil(met)acrilato; aril(met)acrilatos tais como benzil(met)acrilato, e fenil(met)acrilato; hidroxialquil(met)acrilatos tais como hidroxietil(met)acrilato, e hidroxipropil(met)acrilato; (met)acrilatos com outros tipos de funcionalidades (por exemplo, oxiranas, amino, fluoro, óxido de polietileno, fosfato substituído) tais como glicidil (met)acrilato, dimetilaminoetil(met)acrilato, trifluoroetil acrilato, metoxipolietilenoglicol (met)acrilato, e fosfato de tripropilenoglicol (met)acrilato; derivados de alila tais como éter glicidílico de alila; estirênicos tais como estireno, 4-metilestireno, 4-hidroxiestireno, 4acetoestireno, e ácido sulfônico de estireno; (met)acrilonitrili; (met)acrilamidas (incluindo N-mono e N,N-dissubstituídos) tais como N-benzil (met)acrilamida; maleimidas tais como N-fenil maleimida; derivados de viniPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 56/123

54/110 la, tais como álcool de vinila, vinilcaprolactama, vinilpirrolidona, vinilimidazol, vinilnaftaleno, e halogenetos de vinila; éteres vinílicos tais como vinilmetil éter; vinilésteres de ácidos carboxílicos, tais como acetato de vinila, butirato de vinila, e benzoato de vinila. Polímeros do tipo de condensação típicos incluem poliuretanas, poliamidas, policarbonatos, poliéteres, poliuréias, poliiminas, poliimidas, policetonas, poliéster, polissiloxana, fenolformaldeido, uréia-formaldeido, melamina-formaldeido, polissulfureto, poliacetal ou as suas combinações.

[00169] Dispersantes poliméricos adequados compreendem copolímero de ácido acrílico/acrilonitrila, copolímero de acetato de vinila/éster acrílico, copolímero de ácido acrílico/éster acrílico, copolímero de estireno/ácido acrílico, copolímero de estireno/ácido metacrílico, copolímero de estireno/ácido metacrílico / éster acrílico, copolímero de estireno/a-metilestireno/ ácido acrílico, copolímero de estireno/a-metilestireno/ácido acrílico/ éster acrílico, copolímero de estireno/ácido maléico, copolímero de estireno/anidrido maléico, copolímero de vinilnaftaleno/ácido acrílico, copolímero de vinilnaftaleno/ácido maléico, copolímero de acetato de vinila/etileno, copolímero de acetato de vinila /ácido graxo/etileno, copolímero de acetato de vinila / éster maléico, copolímero de acetato de vinila /ácido crotônico, copolímero de acetato de vinila /ácido acrílico.

[00170] Químicas adequadas para os dispersantes poliméricos também incluem:

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55/110 • Copolímeros que são o produto de um processo de condensação de poli(etileno imina) com um poliéster terminado em ácido carboxílico (preparado por polimerização de adição); e • Copolímeros que são o produto de uma reação de um isocianato multifuncional com:

- um composto monossubstituído com um grupo que é capaz de reagir com um isocianato, por exemplo, poliéster;

- um composto que contém dois grupos capazes de reagir com um isocianato (reticulante); ou - um composto com pelo menos uma nitrogênio de anel básico e um grupo que é capaz de reagir com um grupo de isocianato.

[00171] Uma lista detalhada de dispersantes poliméricos adequados encontra-se exposta por MC CUTCHEON, Functional Materials, North American Edition, Glen Rock, N.J.: Manufacturing Confectioner Publishing Co., 1990, p. 110-129.

[00172] Estabilizadores de pigmentos adequados também são encontrados em DE 19636382 (BAYER), US 5720802 (XEROX), US 5713993 (DU PONT), WO 96/12772 (XAAR) e US 5085689 (BASF).

[00173] Um dispersante polimérico ou uma mistura de dois ou mais dispersante poliméricos pode estar presente para aperfeiçoar adicionalmente a estabilidade de dispersão. Por vezes tensoativos também podem ser usados como dispersantes de pigmento os, pelo que também é possível uma combinação de um dispersante polimérico com um tensoativo.

[00174] O dispersante polimérico pode ser de natureza

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56/110 não-iônica, aniônica ou catiônica; também poderão ser usados os sais dos díspersantes iônicos.

[00175] O dispersante polimérico tem preferentemente um grau de polimerização DP entre 5 e 1000, com maior preferência entre 10 e 500 e com maior preferência entre 10 e 100.

[00176] O dispersante polimérico tem preferentemente um número de peso molecular médio Mn entre 500 e 30000, com maior preferência entre 1500 e 10000.

[00177] O dispersante polimérico tem preferentemente um peso molecular médio Mw menor do que 100000, com maior preferência menor do que 50000 e com maior preferência menor do que 30000.

[00178] O dispersante polimérico tem preferentemente uma dispersividade polimérica PD menor do que 2, com maior preferência menor do que 1,75 e com maior preferência menor do que 1,5.

[00179] Exemplos comerciais de dispersantes poliméricos são os seguintes:

• Dispersantes DISPERBYK™ disponíveis a partir da

BYK CHEMIE GMBH;

• Dispersantes SOLSPERSE^TM disponíveis a partir da

NOVEON;

• Dispersantes TEGO^TM DISPERS™ provenientes da DEGUSSA;

• Dispersantes EDAPLAN^TM provenientes da MÜNZING

CHEMIE;

• Dispersantes ETHACRYL^TM provenientes da LYONDELL;

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57/110 • Dispersantes GANEX^TM provenientes da ISP;

• Dispersantes DISPEX^TM e EFKA^TM provenientes da CIBA

SPECIALTY CHEMICALS INC;

• Dispersantes DISPONER^TM provenientes da DEUCHEM; e • Dispersantes JONCRYL^TM provenientes da JOHNSON

POLYMER.

[00180] Dispersantes polimérícos particularmente preferidos incluem os dispersantes Solsperse^TM a partir da NOVEON, dispersantes Efka^TM a partir da CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC e dispersantes Disperbyk^TM a partir da BYK CHEMIE GMBH.

[00181] Dispersantes particularmente preferidos for dispersões pigmentadas baseadas em solventes compreendem Solsperse^TM 32000 e 39000 a partir da NOVEON.

[00182] Dispersantes particularmente preferidos para dispersões pigmentadas baseadas em óleo compreendem Solsperse^TM 11000, 11200, 13940, 16000, 17000 e 19000 a partir da

NOVEON.

[00183] Dispersantes particularmente preferidos para dispersões pigmentadas curáveis por UV compreendem os dispersantes Solsperse^TM 32000 e 39000 a partir da NOVEON.

[00184] O dispersante polimérico é usado preferentemente em uma quantidade de 2 a 600%, em peso, com maior preferência de 5 a 200%, em peso, com base no peso do pigmento. Sinergistas de Dispersão [00185] O sinergista de dispersão usualmente consiste de uma parte aniônica e uma parte catiônica. A parte aniônica do sinergista de dispersão exibe uma determinada similaridade molecular com o pigmento de cor e a parte catiônica do

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58/110 sinergista de dispersão consiste de um ou mais prótons e/ou cátions para compensar a carga da parte aniônica do sinergista de dispersão.

[00186] O sinergista é preferentemente adicionado em uma quantidade menor do que o(s) dispersante(s) polimérico(s). A proporção de dispersante polimérico / sinergista de dispersão depende do pigmento e deverá ser determinada experimentalmente. Tipicamente, a proporção %, em peso, de dispersante polimérico/ % em peso, de sinergista de dispersão é selecionada entre 2:1 a 100:1, preferentemente entre 2:1 e 20:1.

[00187] Sinergistas de dispersão adequados que se encontram disponíveis comercialmente incluem Solsperse^TM 5000 e Solsperse^TM 22000 a partir da NOVEON.

[00188] Um pigmento particular preferido para a tinta magenta usado em um conjunto de tintas de jato de tinta para manufaturar laminados decorativos é um pigmento de dicetopirrolo-pirrol. Para obtenção de excelente estabilidade e qualidade de dispersão, preferentemente utilizou-se um sinergista de dispersão para um pigmento de dicetopirrolopirrol como aqueles expostos no pedido de patente pendente europeu EP05111360.

[00189] Na dispersão de Pigmento Blue C.I. 15:3, preferese o uso de um sinergista de dispersão de Cu-ftalocianina sulfonado, por exemplo, Solsperse^TM 5000 a partir da NOVEON. Sinergistas de dispersão adequados para tintas amarelas de jato de tinta incluem aqueles expostos no pedido de patente pendente europeu EP05111357.

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Meios de Dispersão [00190] De acordo com uma concretização o meio de dispersão consiste de solvente(s) orgânico(s). Solventes orgânicos adequados incluem álcoois, cetonas, ésteres, éteres, glicóis e poliglicóis e os seus derivados, lactonas, solventes que contêm N, tais como amidas. Preferentemente utilizam-se misturas de um ou mais destes solventes [00191] Exemplos de álcoois adequados incluem álcool metílico, álcool etílico, álcool n-propílico, álcool isopropílico, álcool n-butílico, álcool heptílico, álcool octílico, álcool cicloexílico, álcool benzílico, álcool feniletílico, álcool fenilpropílico, álcool furfurílico, álcool de anis e fluoro-álcoois.

[00192] Exemplos de cetonas adequadas incluem acetona, metil etil cetona, metil n-propil cetona, metil isopropil cetona, metil n-butil cetona, metil isobutil cetona, metil n-amil cetona, metil isoamil cetona, dietil cetona, etil npropil cetona, etil isopropil cetona, etil n-butil cetona, etil isobutil cetona, di-n-propil cetona, diisobutil cetona, cicloexanona, metilcicloexanona e isoforona, 2,4pentanodiona e hexafluoroacetona.

[00193] Exemplos de ésteres adequados incluem acetato de metila, acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de isopropila, acetato de n-butila, acetato de isobutila, acetato de hexila, acetato de octila, acetato de benzila, acetato de fenoxietila, acetato de etil fenila, lactato de metila, lactato de etila, lactato de propila, lactato de butila; propionato de metila, propionato de etila, propionato

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60/110 de benzila, carbonato de etileno, carbonato de propileno, acetato de amila, benzoato de etila, benzoato de butila, laurato de butila, miristato de isopropila, palmirato de isopropila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, malonato de dietila, malonato de dipropila, succinato de dietila, succinato de dibutila, glutarato de dietila, adipato de dietila, adipato de dibutila e sebacato de dietila.

[00194] Exemplos de éteres adequados incluem éter fenílico de butila, éter etílico de benzila, éter hexílico, éter dietílico, éter dipropílico, tetraidrofurano e dioxana.

[00195] Exemplos de glicóis e poliglicóis adequados incluem etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e tripropileno glicol.

[00196] Exemplos adequados de glicol e derivados de poliglicol incluem éteres tais como alquileno glicol mono alquil éteres, dialquil éteres de alquileno glicol, monoalquil éteres de polialquileno glicol, dialquil éteres de polialquileno glicol e ésteres dos éteres de glicol precedentes, tais como acetato e propionato de ésteres, no caso de dialquil éteres apenas uma função de éter (resultando em éter/éster misturados) ou as duas funções de éter podem ser esterizadas (resultando em dialquil éster).

[00197] Exemplos de mono alquil éteres de alquileno glicol adequados incluem mono metil éter de etileno glicol, mono etil éter de etileno glicol, mono propil éter de etileno glicol, mono butil éter de etileno glicol, mono hexil

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61/110 éter de etileno glicol, mono 2-etil-hexil éter de etileno glicol, mono fenil éter de etileno glicol, mono metil éter de propileno glicol, mono etil éter de propileno glicol, mono n-propil éter de propileno glicol, mono n-butil éter de propileno glicol, mono iso-butil éter de propileno glicol, mono t-butil éter de propileno glicol e mono fenil éter de propileno glicol.

[00198] Exemplos de alquileno glicol dialquil éteres adequados incluem dimetil éter de etileno glicol, dietil éter de etileno glicol, metil etil éter de etileno glicol, dibutil éter de etileno glicol, dimetil éter de propileno glicol, dietil éter de propileno glicol e dibutil éter de propileno glicol.

[00199] Exemplos de mono alquil éteres de polialquileno glicol adequados incluem mono metil éter de dietileno glicol, mono etil éter de dietileno glicol, mono-n-propil éter de dietileno glicol, mono n-butil éter de dietileno glicol, mono hexil éter de dietileno glicol, mono metil éter de trietileno glicol, mono etil éter de trietileno, mono butil éter de trietileno glicol, mono metil éter de dipropileno, mono etil éter de dipropileno glicol, n-propil éter de dipropileno glicol, mono n-butil éter de dipropileno glicol, mono t-butil éter de dipropileno, mono metil éter de tripropileno glicol, mono etil éter de tripropileno glicol, mono n-propil éter de tripropileno glicol e mono n-butil éter tripropileno glicol.

[00200] Exemplos de dialquil éteres de polialquileno glicol que são adequados incluem dimetil éter de dietileno

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62/110 glicol, dimetil éter de trietileno glicol, dimetil éter de tetraetileno glicol, dietil éter de dietileno glicol, dietil éter de trietileno glicol, dietil éter de tetraetileno glicol, metil etil éter de dietileno glicol, metil etil éter de trietileno glicol, metil etil éter de tetraetileno glicol, di-n-propil éter de dietileno glicol, di-iso-propil éter de dietileno glicol, dimetil éter de dipropileno glicol, dietil éter de dipropileno glicol, di-n-propil éter de dipropileno, di-t-butil éter de dipropileno, dimetil éter de tripropileno glicol e dietil éter de tripropileno glicol.

[00201] Exemplos de éteres de glicol adequados incluem acetato de monometil éter de etileno glicol, acetato de monoetil éter de etileno glicol, acetato de monopropil éter de etileno glicol, acetato de monobutil éter de etileno glicol, acetato de monoetil éter de dietileno glicol, acetato de monobutil éter de dietileno glicol, acetato de monometil éter de propileno glicol, acetato de monoetil éter de propileno glicol, acetato de monometil éter de dipropileno glicol e monometil éter propionato de propileno glicol.

[00202] Solventes preferidos para o uso nas dispersões de pigmentos e tintas de jato de tinta são um ou mais de polialquilenoglicol dialquiléteres representados pela fórmula (PAG)

Fórmula (PAG)

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63/110 em que,

Ri e R2 são cada um selecionados independentemente a partir de um grupo alquila que tem de 1 a 4 átomos de carbono;

Y representa um grupo etileno e/ou um grupo propileno; em que n é um inteiro selecionado a partir de 4 até 20. Preferentemente uma mistura de dois ou mais polialquilenoglicol dialquiléteres representados pela fórmula (PAG).

[00203] Os grupos alquila R1 e R2 dos dialquiléteres de polialquilenoglicol de acordo com a Fórmula (PAG) representam preferentemente metila e/ou etila. Com maior preferência os grupos alquila R1 e R2 são os dois grupos metila.

[00204] Em uma concretização preferida os dialquiléteres de polialquilenoglicol de acordo com a Fórmula (PAG) são dialquiléteres de polietileno glicol.

[00205] De acordo com outra concretização preferida, uma mistura de 2, 3, 4 ou mais dialquiléteres de polialquilenoglicol, com maior preferência dialquiléteres de polietileno glicol estão presentes na dispersão de pigmento ou tinta de jato de tinta.

[00206] Misturas de dialquiléteres de polialquilenoglicol adequadas para as dispersões de pigmento os incluem misturas de éteres dimetil de polietileno glicol dotados de um peso molecular de pelo menos 200, tais como Polyglycol DME 200^TM, Polyglycol DME 250^TM e Polyglycol DME 500^TM a partir da CLARIANT. Os dialquiléteres de polialquilenoglicol que são utilizados nas tintas não aquosas de jato de tinta têm preferentemente um peso molecular médio situado entre 200 e

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800, e com maior preferência estão presentes nos dialquiléteres de polialquilenoglicol com um peso molecular de mais que 800. A mistura de dialquiléteres de polialquilenoglicol é preferentemente uma mistura líquida homogênea sob temperatura ambiente.

[00207] Solventes de éter glicol comerciais adequados incluem solventes Cellosolve^TM e solventes Carbitol^TM a partir da UNION CARBIDE, solventes Ektasolve™ a partir da EASTMAN, solventes Dowanol^TM a partir da DOW, solventes Oxitoll^TM, solventes Dioxitoll^TM, solventes Proxitoll^TM e solventes Diproxitoll^TM a partir da SHELL CHEMICAL e solventes Arcosolv^TM a partir da LYONDELL.

[00208] As lactonas são compostos dotados de uma estrutura de anel formada por ligações de éster e podem ser um tipo de γ-lactona (estrutura de anel de 5 elementos), δlactona (estrutura de anel de 6 elementos) ou ε-lactona (estrutura de anel de 7 elementos). Exemplos adequados de lactonas incluem γ-butirolactona, γ-valerolactona, γhexalactona, γ-heptalactona, γ-octalactona, γ-nonalactona, γ-decalactona, γ-undecalactona, δ-valerolactona, δhexalactona, δ-heptalactona, δ-octalactona, δ-nonalactona, δ-decalactona, δ-undecalactona e ε-caprolactona.

[00209] Exemplos adequados de solventes orgânicos que contêm N incluem 2-pirrolidona, N-metilpirrolidona, N-etil2-pirrolidona, N-octil-2-pirrolidona, N-dodecil-2pirrolidona, N,N-dimetilacetamid, N,N-dimetilformamida, acetonitrila e N,N-dimetildodecanamida.

[00210] De acordo com outra concretização o meio de disPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 67/123

65/110 persão compreende tipes de líquidos oleosos, isoladamente ou em combinação com solvente(s) orgânico(s). Solventes orgânicos que são adequados incluem álcoois, cetonas, ésteres, éteres, glicóis e poliglicóis e os seus derivados, lactonas, solventes que contêm N, tais como amidas, éster de ácido graxo superior e misturas de um ou mais dos solventes tais como descritos anteriormente para meios de dispersão baseados em solventes.

[00211] A quantidade de solvente polar é preferentemente mais baixa do que a quantidade de óleo. O solvente orgânico tem preferentemente um alto ponto de ebulição, preferentemente superior a 200°C. Exemplos de combinações adequadas encontram-se expostas por EP 0808347 A (XAAR) especialmente para o uso de álcool oleílico e EP 1157070 A (MARCONI DATA SYSTEMS) para a combinação de óleo e solvente orgânico volátil.

[00212] Os óleos adequados incluem hidrocarbonetos saturados e hidrocarbonetos não-saturados, óleos aromáticos, óleos parafínicos, óleos parafínicos extraídos, óleos naftênicos, óleos naftênicos extraídos, óleos hidrotratados leves ou pesados, óleos vegetais, óleos broncos, óleos de nafta de petróleo, hidrocarbonetos halogênio-substituídos, silicones e derivados e as suas misturas.

[00213] Os hidrocarbonetos podem ser selecionados a partir de hidrocarbonetos alifáticos de cadeia normal ou de cadeia ramificada, hidrocarbonetos alicíclicos e hidrocarbonetos aromáticos. Exemplos de hidrocarbonetos são hidrocarbonetos saturados, tais como n-hexano, isohexano, nPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 68/123

66/110 nonano, isononano, dodecano e isododecano; hidrocarbonetos não-saturados, tais como 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno;

hidrocarbonetos saturados cíclicos tais como cicloexano, cicloeptano, ciclooctano, ciclodecano e decalin; hidrocarbonetos não-saturados cíclicos, tais como cicloexeno, cicloepteno, cicloocteno, 1,3,5,7-ciclooctatetraeno; e ciclododeceno; e hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, naftaleno, fenantreno, antraceno e os seus derivados. Na literatura o termo óleo parafínico é freqüentemente usado. Óleos parafínicos adequados podem ser do tipo parafínico normal (octana e alcanos superiores), isoparafinas (isooctana e iso-alcanos superiores) e cicloparafinas (ciclooctana e cicloalcanas superiores) e misturas de óleos parafínicos. O termo “parafina líquida é freqüentemente usado para referir-se a uma mistura que compreende principalmente três componentes de uma parafina normal, uma isoparafina e uma parafina monocíclica, a qual é obtida refinando-se altamente uma fração de óleo lubrificante relativamente volátil através de uma lavagem de ácido sulfúrico ou assemelhado, tal como descrito na US 6730153 (SAKATA

INX). Hidrocarbonetos adequados também se encontram descritos como destilados de petróleo desaromatizados.

[00214] Exemplos adequados de hidrocarbonetos halogenados incluem dicloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorometano e clorofórmio metílico. Outros exemplos adequados de hidrocarbonetos halogênio-substituídos incluem perfluoroalcanos, líquidos inertes baseados em flúor e iodetos de fluorocarbono.

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67/110 [00215] Exemplos adequados de óleos de silicone incluem dialquil polissiloxano (por exemplo, hexametil dissiloxano, tetrametil dissiloxano, octametil trissiloxano, hexametil trissiloxano, heptametil trissiloxano, decametil tetrassiloxano, trifluoropropil heptametil trissiloxano, dietil tetrametil dissiloxano), polissiloxano de dialquila cíclico (por exemplo, hexametil ciclotrissiloxano, octametil ciclotetrassiloxano, tetrametil ciclotetrassiloxano, tetra(trifluoropropil)tetrametil ciclotetrassiloxano), e óleo de metilfenil silicone.

[00216] Óleo branco é um termo usado para óleos minerais brancos, os quais são óleos minerais altamente refinados que consistem de hidrocarbonetos não polares alifáticos e alicíclicos saturados. Os óleos brancos são hidrófobos, incolores, sem gosto, inodoros, e não mudam de cor com o passar do tempo.

[00217] Os óleos vegetais incluem óleos de semi-secagem, tais como óleo de soja, óleo de caroço de algodão, óleo de girassol, óleo de colza, óleo de mostarda, óleo de gergelim e óleo de milho; óleos de não-secagem tais como óleo de oliva, óleo de amendoim e óleo de tsubaki; e óleos de secagem, tais como óleo de linhaça e óleo de açafroa, em que estes óleos vegetais podem ser usados independentemente ou como uma mistura dos mesmos.

[00218] Exemplos de outros óleos adequados incluem óleos de petróleo, óleos de não-secagem e óleos de semi-secagem.

[00219] Óleos adequados disponíveis comercialmente incluem os tipos de hidrocarbonetos alifáticos, tais como a séPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 70/123

68/110 rie Isopar^TM (isoparafinas) e a série Varsol/Naphtha a partir da EXXON CHEMICAL, a série Soltrol^TM e hidrocarbonetos a partir da CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL, e a série Shellsol^TMa partir da SHELL CHEMICALS.

[00220] Parafinas normais comerciais adequadas incluem a série Norpar^TM a partir da EXXON MOBIL CHEMICAL.

[00221] Hidrocarbonetos naftênicos comerciais adequados incluem a série Nappar^TM a partir da EXXON MOBIL CHEMICAL.

[00222] Destilados de petróleo desaromatizados comerciais adequados incluem os tipos D Exxsol™ D a partir da EXXON

MOBIL CHEMICAL.

[00223] Hidrocarbonetos fluoro-substituídos comerciais adequados incluem fluorocarbonetos a partir da DAIKIN INDUSTRIES LTD, Chemical Division.

[00224] Óleos de silicone comerciais adequados incluem as series de fluidos de silicone a partir da SHIN-ETSU CHEMICAL, Silicone Division.

[00225] Óleos broncos comerciais adequados incluem óleos brancos Witco^TM a partir da CROMPTON CORPORATION.

[00226] Se a dispersão de pigmento não aquosa for uma dispersão de pigmento curável, o meio de dispersão compreende um ou mais monômeros e/ou oligômeros para obter um meio de dispersão líquido. Por vezes, pode ser vantajoso adicionar uma pequena quantidade de um solvente orgânico para aperfeiçoar a dissolução do dispersante. O teor de solvente orgânico deverá ser mais baixo do que 20%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta. Em outros casos, pode ser vantajoso adicionar uma pequena

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69/110 quantidade de água, por exemplo, para aperfeiçoar a dispersão da tinta do jato de tinta em uma superfície hidrófila, mas preferentemente a tinta do jato de tinta não contém água.

[00227] Os solventes orgânicos preferidos incluem álcoois, hidrocarbonetos aromáticos, cetonas, ésteres, hidrocarbonetos alifáticos, ácidos graxos superiores, carbitóis, celossolves, ésteres de ácidos graxos superiores. Os álcoois adequados incluem metanol, etanol, propanol e 1butanol, 1-pentanol, 2-butanol, t.-butanol. Hidrocarbonetos aromáticos que são adequados incluem tolueno, e xileno. As cetonas adequadas incluem metil etil cetona, metil isobutil cetona, 2,4-pentanodiona e hexafluoroacetona. Da mesma forma, podem ser usados glicol, glicoléteres, Nmetilpirrolidona, N,N-dimetilacetamida, N, Ndimetilformamida.

[00228] No caso de tinta para jato de tinta curável, o meio de dispersão preferentemente consiste de monômeros e/ou oligômeros.

Monômeros e oligômeros [00229] Qualquer monômero ou oligômero pode ser usado como composto curável para a tinta de jato de tinta curável. Também pode ser usada uma combinação de monômeros, oligômeros e/ou prepolímeros. Os monômeros, oligômeros e/ou prepolímeros podem possuir diferentes graus de funcionalidade, e poderá ser usada uma mistura incluindo combinações de monômeros, oligômeros e/ou prepolímeros de funcionalidade mono, di-, tri- e mais altas. A viscosidade da tinta de jato de

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70/110 tinta poderá ser ajustada para variar a relação entre os monômeros e oligômeros.

[00230] Poderá ser empregado qualquer método de polimerização de radical convencional, sistema de foto-cura utilizando gerador de foto ácido ou foto base, ou poderá ser empregada copolimerização alternativa de foto indução. De uma maneira geral, a polimerização de radical e polimerização catiônica são preferidas, e também poderá ser empregada copolimerização alternativa de foto indução que não necessita de iniciador. Além disso, um sistema híbrido de combinações destes sistemas é igualmente efetivo.

[00231] A polimerização catiônica é superior em eficiência devido à ausência de inibição da polimerização por oxigênio; entretanto, é dispendiosa e lenta, especialmente sob condições de alta umidade relativa. Na eventualidade de se utilizar a polimerização catiônica, prefere-se utilizar um composto epóxi em conjunto com um composto oxetano para aumentar a velocidade de polimerização. A polimerização de radical é o processo de polimerização preferido.

[00232] Poderá empregar-se qualquer composto polimerizável comumente conhecido na técnica. Particularmente preferido para o uso como um composto caravel por radiação na tinta do jato de tinta curável por radiação são os monômeros, oligômeros ou prepolímeros de acrilato monofuncionais e/ou polifuncionais, tais como isoamil acrilato, estearil acrilato, lauril acrilato, octil acrilato, decil acrilato, isoamilstil acrilato, isostearil acrilato, 2-etilexildiglicol acrilato, 2-hidroxibutil acrilato, ácido 2Petição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 73/123

71/110 acriloiloxietilexaidroftálico, butoxietil acrilato, etoxidietileno glicol acrilato, metoxidietileno glicol acrilato, metoxipolietileno glicol acrilato, metoxipropileno glicol acrilato, fenoxietil acrilato, tetraidrofurfuril acrilato, isobornil acrilato, 2-hidroxietil acrilato, 2-hidroxipropil acrilato, 2-hidroxi-3-fenoxipropil acrilato, éter vinílico acrilato, éter vinílico etoxi (met)acrilato, ácido 2acriloiloxietilsuccinico, ácido 2-acriloixietilftálico, ácido 2-acriloxietil-2-hidroxietil-ftálico, acrilato flexível modificado por lactona, e t-butilcicloexil acrilato, trietileno glicol diacrilato, tetraetileno glicol diacrilato, polietileno glicol diacrilato, dipropileno glicol diacrilato, tripropileno glicol diacrilato, polipropileno glicol diacrilato, 1,4-butanediol diacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, 1,9-nonanediol diacrilato, neopentil glicol diacrilato, dimetilol-triciclodecane diacrilato, diacrilato adutor de bisfenol A EO (óxido de etileno), diacrilato adutor de bisfenol A PO (óxido de propileno), diacrilato glicol de neopentil hidroxipivalato, diacrilato glicol de neopentil propoxilado, diacrilato dimetiloltriciclodecano e diacrilato glicol politetrametileno alcoxilado, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano EO modificado, tri-(propileno glicol) triacrilato, trimetilolpropano triacrilato modificado por caprolactona, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritoletoxi, hexaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, triacrilato de glicerinpropoxi, e hexaacrilato de dipentaeritritol

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72/110 modificado por caprolactama, ou um N-vinilamida tal como, N-vinilcaprolactama ou N-vinilformamida; ou acrilamida ou um acrilamida substituído, tal como acriloilmorfolina.

[00233] Outros acrilatos monofuncionais adequados incluem acrilato de caprolactona, acrilato formal de trimetilolpropane cíclico, acrilato de nonil fenol etoxilado, acrilato isodecílico, acrilato isooctílico, acrilato octildecílico, acrilato fenol alcoxilado, acrilato tridecílico e dimetanol diacrilato de cicloexanona alcoxilado.

[00234] Outros acrilatos difuncionais adequados incluem dimetanol diacrilato de cicloexanona alcoxilado, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de glicol dioxana, diacrilato dimetanol de cicloexanona, diacrilato de glicol dietileno e diacrilato de glicol neopentil.

[00235] Outros acrilatos trifuncionais adequados incluem triacrilato de glicerina propoxilado e triacrilatode trimetilolpropano propoxilado.

[00236] Outros acrilatos funcionais superiors incluem tetraacrilato de di-trimetilolpropano, pentaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, acrilatos de glicol metoxilados e esters de acrilato.

[00237] Além disso, metacrilatos correspondents aos acrilatos mencionados anteriormente podem ser usados com estes acrilatos. Dos metacrilatos, preferidos são o metacrilato glicol de metoxipolietileno, metacrilato glicol de metoxitrietileno, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de fenoxietila, metacrilato de cicloexila, dimetacrilato glicol de tetraetileno, e dimetacrilato glicol polietileno devido

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73/110 à sua sensibilidade relativamente alta e aderência mais elevada a uma superfície receptora de tinta.

[00238] Além disso, as tintas para jato de tinta também podem conter oligômeros polimerizáveis. Exemplos destes oligômeros polimerizáveis incluem acrilatos epóxi, acrilatos de uretana alifáticos, acrilatos de uretana aromáticos, acrilatos de poliéster, e oligômeros acrílicos de cadeia normal.

[00239] Exemplos adequados de compostos de estireno são estireno, p-metilestireno, p-metoxiestireno, βmetilestireno, p-metil-e-metilestireno, α-metilestireno e p-metoxi-e-metilestireno.

[00240] Exemplos adequados de compostos de vinilnaftaleno são 1-vinilnaftaleno, a-metil-1-vinilnaftaleno, e-metil-1vinilnaftaleno, 4-metil-1-vinilnaftaleno e 4-metoxi-1vinilnaftaleno.

[00241] Exemplos adequados de compostos de N-vinil são Nvinilcarbazol, N-vinilpirrolidona, N-vinilindol, Nvinilpirrol, N-vinilfenotiazina, N-vinilacetoanilida, Nviniletilacetoamida, N-vinilsuccinimida, N-vinilfta-limida, N-vinilcaprolactama e N-vinilimidazol.

[00242] O composto da tinta de jato de tinta polimerizável cationicamente pode ser um ou mais monômeros, um ou mais oligômeros ou uma combinação dos mesmos.

[00243] Exemplos adequados de compostos cationicamente curáveis podem ser encontrados em Advances in Polímero Science, 62, páginas 1 até 47 (1984), by J. V. Crivello.

[00244] O composto catiônico caravel pode conter pelo mePetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 76/123

74/110 nos um grupo olefina, tioéter, acetal, tioxana, tietana, aziridina, N-, O-, S- ou P-héterociclo, aldeído, lactama ou éster cíclico.

[00245] Exemplos de compostos catiônicos polimerizáveis incluem epóxidos de monômeros e/ou oligômeros, éteres de vinil, estirenos, oxetanos, oxazolinas, vinilnaftalenos, compostos de N-vinil heterocíclicos, compostos de tetraidrofurfurila.

[00246] O monômero cationicamente polimerizável pode ser mono-, di- ou multi-funcional ou uma mistura dos mesmos.

[00247] Compostos curáveis catiônicos adequados dotados de pelo menos um grupo epóxi encontram-se listados no Handbook de Epoxy Resins by Lee e Neville, McGraw Hill Book Company, New York (1967) e in Epoxy Resin Technology by P. F. Bruins, John Wiley e Sons New York (1968) .

[00248] Exemplos de compostos catiônicos curáveis que são dotados de pelo menos um grupo epoxídico incluem 1,4butanodiol diglicidil éter, 3-(bis(glicidiloximetil)metoxi)-1,2-propano diol, óxido de limoneno, 2-bifenil glicidil éter, carboxilato de 3,4-epoxicicloexilmetil3',4'-epoxicicloexano, epóxidos baseados em epiclorohidrinbisfenol S, estirênicos epoxidados e mais epicloroidrinbisfenol F e A baseados em epóxi e novolaks epoxidados.

[00249] Compostos epóxi adequados que compreendem pelo menos dois grupos epoxídicos na molécula são poliepóxidos alicíclicos, éster poliglicidílico de ácido polibásico, éter poliglicidílico de poliol, éter poliglicidílico de polioxialquileno glicol, éster poliglicidílico de poliol aroPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 77/123

75/110 mático, éter poliglicidílico de poliol aromático, composto poliepóxida de uretana, e poliepóxida de polibutadieno.

[00250] Exemplos de bis-epóxidas cicloalifáticos incluem copolímeros de epóxidas e componentes hidroxílicos, tais como glicóis, polióis, ou éter de vinila, tais como 3,4epoxicicloexilmetil-3', 4'-epoxiciclo-exilcarboxilato; bis (3,4-epoxiciloexilmetil) adipato; bis-epóxida limoneno; diglicidil éster de ácido hexaidroftálico.

[00251] Exemplos de éteres de vinila que têm pelo menos um grupo de éter de vinila incluem éter vinílico de etila, éter vinílico de n-butila, éter vinílico de isobutila, éter vinílico octadecila, éter vinílico de cicloexila, diéter vinílico de butanodiol, éter vinílico de butila hidroxila, monoéter vinílico de dimetanol cicloexano, éter vinílico de fenila, éter vinílico de p-metilfenila, éter vinílico de pmetoxifenila, éter vinílico de α-metilfenila, éter vinílico de β-metilisobutila e éter vinílico de β-cloroisobutila, diéter vinílico de dietilenoglicol, diéter vinílico de trietileno glicol, éter vinílico de n-propila, éter vinílico de isopropila, éter vinílico de dodecila, monoéter vinílico de dietileno glicol, diéter vinílico de cicloexanodimetanol, benzoato de 4-(viniloxi)butila, bis[4-(vinil oxi)butil]adipato, bis[4-(vinil oxi)butil] succinato, 4(viniloxi metil)cicloexilmetil benzoato, bis[4(viniloxi)butil]isoftalato, bis[4-(viniloximetil) cicloexilmetil]glutarato, tris[4-(viniloxi)butil]tri-melitato, 4(viniloxi)butila esteatita, bis[4(viniloxi)butil]hexanodiilbiscarbamato, bis[4-(viniloPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 78/123

76/110 xi)metil]cicloexil]metil]tereftalato, bis[4-(viniloxi) metil]cicloexil]metil]isoftalato, bis[4-(viniloxi) butil](4metil-1,3-fenileno)-biscarbamato, bis[4-viniloxi)butil](metilenodi-4,1-fenilene) biscarbamato e éter vinílico de 3-amino-1-propanol.

[00252] Exemplos adequados de compostos de oxetana dotados de pelo menos uma grupo oxetana incluem 3-etil-3hidroloximetil-1-oxetana, a mistura oligomérica 1,4-bis [3etil-3-oxetanil metoxi)metil]benzeno, 3-etil-3-fenoximetiloxetana, bis ([1-etil(3-oxetanil)]metil) éter, 3-etil-3[(2-etilexiloxi) metil]oxetana, 3-etil-[(tri-etoxissilil propoxi)metil]oxetana e 3,3-dimetil-2(p-metoxi-fenil)oxetana.

[00253] Uma classe preferida de monômeros e oligômeros que pode ser usada em composições curáveis por radiação e cationicamente compreende os acrilatos de éter vinílico, tais como aqueles descritos na US 6310115 (AGFA), incorporada neste contexto por referência. Compostos particularmente preferidos compreendem 2-(2-viniloxie-toxi)etil (met)acrilato, com maior preferência o composto é 2- (2viniloxietoxi)etil acrilato.

Iniciadores [00254] A tinta de jato de tinta curável preferentemente também contém um iniciador. O iniciador tipicamente inicia a reação de polimerização. O iniciador pode ser um iniciador térmico. Mas é preferentemente um foto-iniciador. O foto-iniciador requer menos energia para ativar do que os monômeros, oligômeros e/ou prepolímeros para formar o polímePetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 79/123

77/110 ro. O foto-iniciador adequado para o uso nas tintas curáveis de jato de tinta pode ser um iniciador Norrish tipo I, um iniciador Norrish tipo II ou um gerador foto-ácido.

[00255] Iniciador(s) térmico(s) adequado(s) para o uso na tinta de jato de tinta curável incluem terc-amil peroxibenzoato, ácido 4,4-azobis(4-cianovalérico), 1,1'azobis(cicloexanocarbonitrila), 2,2'azobisisobutironitrilae (AIBN), peróxido de benzoil, 2,2bis(terc-butilperoxi)butano, 1,1-bis( tercbutilperoxi)cicloexano,1,1-bis(terc-butilperoxi)cicloexano, 2,5-bis(terc-butilperoxi)-2,5-dimetilhexano, 2,5bis(terc-butilperoxi)-2,5-dimetil-3-hexina, bis(1-( tercbutilperoxi)-1-metiletil)benzeno, 1,1-bis(tercbutilperoxi)-3,3,5-trimetilcicloexano, terc-butil hidroperoxido, peracetato de terc-butil, peroxido de terc-butil, peroxibenzoato de terc-butil, isopropil carbonato de tercbutilperoxi, hidroperoxido de cumeno, peroxido de cicloexanona, peroxido de dicumil, peroxido de lauroil, peroxido de 2,4-pentanodiona, ácido peracético e persulfato de potássio.

[00256] O foto-iniciador ou o sistema foto-iniciador absorve luz e é responsável pela produção de espécies de iniciação, tais como radicais livres e cátions. Os radicais livres e cátions são espécies de alta energia que induzem a polimerização de monômeros, oligômeros e polímeros e com monômeros e oligômeros polifuncionais, induzindo desta forma também a reticulação.

[00257] A irradiação com radiação actínica pode ser reaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 80/123

78/110 lizada em duas etapas pela mudança do comprimento de onda ou intensidade. Em tais casos é preferido usar 2 tipos de foto-iniciadores em conjunto.

[00258] Também pode ser usada uma combinação de diferentes tipos de iniciadores, por exemplo, um foto-iniciador e um iniciador térmico.

[00259] Um iniciador Norrish tipo I preferido é selecionado a partir do grupo que consiste de benzoin-éteres, cetais de benzila, α,α-dialcoxiacetofenonas, αhidroxialquilfenonas, α-aminoalquilfenonas, óxidos de acilfosfina, sulfetos de acilfosfina, α-halocetonas, αhalossulfonas e α-halofenilglioxalatos.

[00260] Um iniciador Norrish tipo II preferido é selecionado a partir do grupo que consiste de benzofenonas, tioxantonas, 1,2-dicetonas e antraquinonas. Um co-iniciador preferido é selecionado a partir do grupo que consiste de uma amina alifática, uma amina aromática e um tiol. Aminas terciárias, tióis heterocíclicos e ácido 4-dialquilaminobenzóico são particularmente preferidos como coiniciadores.

[00261] Foto-iniciadores encontram-se expostos em CRIVELLO, J.V., et al. VOLUME III: Fotoiniciadors for Free Radical Catiônica . 2nd edition. Edited by BRADLEY, G.. London,UK: John Wiley e Sons Ltd, 1998. p.287-294.

[00262] Exemplos específicos de foto-iniciadores podem incluir, sendo que não se fica limitado aos mesmos o, os seguintes compostos ou suas combinações: benzofenona e benzofenonas substituídas, 1-hidroxicicloexil fenil cetona,

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79/110 tioxantonas tais como isopropiltioxantona, 2-hidroxi-2metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-benzil-2-dime-tilamino- (4morfolinofenil) butan-1-ona, benzil dimetilcetal, bis (2,6dimetilbenzoil) -2,4, óxido de 4-trimetilpentilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenilfosfina, 2-metil-1[4- (metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2,2dimetoxi-1, 2-difeniletan-1-ona ou 5,7-diiodo-3- butoxi-6fluorono, fluoreto de difeniliodônio e hexafluorofosfato de trifenilsulfônio.

[00263] Foto-iniciadores comerciais adequados incluem Irgacure™ 184, Irgacure™ 500, Irgacure™ 907, Irgacure™ 369, Irgacure^TM 1700, Irgacure^TM 651, Irgacure^TM 819, Irgacure^TM1000, Irgacure^TM 1300, Irgacure^TM 1870, Darocur^TM 1173, Darocur^TM 2959, Darocur^TM 4265 e Darocur^TM ITX disponíveis a partir da CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Lucerin TPO disponível a partir da BASF AG, Esacure^TM KT046, Esacure^TM KIP150, Esacure^TM KT37 e Esacure^TM EDB disponíveis a partir da LAMBERTI, H-Nu^TM 470 e H-Nu^TM 470X disponíveis a partir da SPECTRA GROUP Ltd..

[00264] Foto-iniciadores catiônicos adequados incluem compostos, os quais formam ácidos apróticos ou ácidos de Bronstead na exposição a luz ultravioleta e/ou visível suficiente para iniciar a polimerização. O foto-iniciador usado pode ser um único composto, uma mistura de dois ou mais compostos ativos, ou uma combinação de dois ou mais compostos diferentes, ou seja, co-iniciadores. Exemplos não limitativos de foto-iniciadores catiônicos adequados são sais de arildiazônio, sais de diariliodônio, sais de triaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 82/123

80/110 rilsulfônio, sais de triarilselenônio e assemelhados.

[00265] A tinta de jato de tinta curável pode conter um sistema foto-iniciador que contém um ou mais fotoiniciadores e um ou mais sensibilizadores que transferem energia para o(s) foto-iniciador(s). Sensibilizadores que são adequados incluem corantes de xanteno foto reduzível, fluoreno, benzoxanteno, benzotioxanteno, tiazina, oxazina, cumarina, pironina, porfirina, acridina, azo, diazo, cianoina, merocianina, diaralmetila, triarilmetila, antraquinona, fenilenodiamina, benzimidazol, fluorocromo, quinolina, tetrazol, naftol, benzidina, rodamina, indigo e/ou indantreno. A quantidade do sensibilizador varia de uma maneira geral de 0,01 a 15%, em peso, preferentemente a partir de 0,05 até 5%, em peso, com base em cada caso no peso total da tinta de jato de tinta curável.

[00266] A fim de aumentar ainda mais a fotosensibilidade, a tinta de jato de tinta curável pode conter adicionalmente co-iniciadores. Por exemplo, é conhecida a combinação de titanocenos e triclorometil-s-triazinas, de éteres de titanocenos e cetoxima e de acridinas e triclorometil-s-triazinas. Um outro aumento na sensibilidade pode ser alcançado pela adição de derivados de dibenzalacetona ou amino ácido. A quantidade de co-iniciador ou coiniciadores varia em geral de 0,01 a 20%, em peso, preferentemente a partir de 0,05 até 10%, em peso, com base, em cada caso, no peso total da tinta de jato de tinta curável.

[00267] Exemplos adequados de co-iniciadores podem ser categorizados em 4 grupos:

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81/110 (1) aminas alifáticas terciárias, tais como metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina e Nmetilmorfolina;

(2) aminas aromáticas, tais como amilparadimetilaminobenzoato, 2-n-butoxietil-4-(dimetilamino) benzoato, 2(dimetilamino)etilbenzoato, etil-4-(dimetilamino)ben-zoato, e 2-etilexil-4-(dimetilamino)benzoato;

(3) aminas(met)acriladas, tais como dialquilamino alquil(met)acrilatos (por exemplo, dietilaminoetilacrilato) ou N-morfolinoalquil-(met)acrilatos (por exemplo, Nmorfolinoetil-acrilato); e (4) amidas ou uréias.

[00268] Os co-iniciadores preferidos são aminobenzoatos. [00269] Um sistema iniciador preferido é 2,2'-bis(oclorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil- (7CI,8CI) 4,4'-Bi-4Himidazol, correspondente à fórmula química:

[00270] Na presença de um co-iniciador tal como 2mercapto benzoxazol.

[00271] Outro tipo preferido de iniciador é um éster de oxima. Um exemplo adequado tem como fórmula química:

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[00272] Uma quantidade de iniciador preferida é 0,3 50%, em peso, do peso total do líquido curável, e com maior preferência 1 - 15%, em peso, do peso total da tinta de jato de tinta curável.

[00273] A irradiação com radiação actínica pode ser realizada em duas etapas pela mudança de comprimento de onda ou intensidade. Nesses casos, prefere-se usar dois (2) tipos de foto-iniciadores em conjunto.

Inibidores [00274] Inibidores de polimerização adequados incluem fenotiazina, antioxidantes do tipo fenol, estabilizadores de luz de amina retardada, antioxidantes do tipo fosforescente, monometil éter de hidroquinona comumente usado em monômeros de (met)acrilato, e hidroquinona, t-butilcatecol, pirogalol também podem ser usados. Destes, é particularmente preferido um composto de fenol dotado de uma ligação dupla em moléculas derivadas do ácido acrílico devido a ter um efeito de restrição de polimerização mesmo quando aquecido em um ambiente fechado, isento de oxigênio. Inibidores adequados são, por exemplo, Sumilizer^TM GA-80, Sumilizer^TM GM e Sumilizer^TM GS produzidos pela Sumitomo Chemical Co., Ltd, Ciba Irgastab^TM UV10 a partir da CIBA Specialty Products, e Genorad™ 16 que se encontram disponíveis a partir da RAHN.

[00275] Uma vez que a adição excessiva destes inibidores

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83/110 de polimerização irá diminuir a sensibilidade à cura, prefere-se que a quantidade capaz de prevenir a polimerização seja determinada antes da mistura. A quantidade de um inibidor de polimerização situa-se geralmente entre 200 e 20,000 ppm do peso total da tinta de jato de tinta curável. Tensoativos [00276] O(s) tensoativo(s) pode(m) ser aniônico, catiônico, não-iônico, ou zwiteriônico e são usualmente adicionados em uma quantidade total menor do que 20%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta e particularmente em um total menor do que 10%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta.

[00277] Os tensoativos adequados incluem tensoativos fluorados, sais de ácidos graxos, sais de éster de um álcool superior, sais de sulfonato de alquilbenzeno, sais de éster de sulfossuccinato e sais de éster de fosfato de um álcool superior (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio e dioctilsulfossuccinato de sódio), adutores de óxido de etileno de um álcool superior, adutores de óxido de etileno de um alquilfenol, adutores de óxido de etileno de um éster de ácido graxo de álcool poliídrico, e acetileno glicol e seus adutores de óxido de etileno (por exemplo, nonilfenil éter de polioxietileno, e SURFYNOL™ 104, 104H, 440, 465 e TG, disponíveis a partir da AIR PRODUCTS & CHEMICALS INC.).

[00278] Para tintas não aquosas de jato de tinta os tensoativos preferidos são selecionados a partir de tensoativos de fluoro (tais como hidrocarbonetos fluorados) e tensoativos de silicone. Os silicones são tipicamente siloxaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 86/123

84/110 nos e podem ser alcoxilados, poliéter modificados, hidroxila funcional poliéter modificados, amina modificados, epóxi modificados e outras modificações ou suas combinações. Siloxanos preferidos são políméricos, por exemplo polidimetilsiloxanos.

[00279] Em um tinta de jato de tinta curável pode ser usado um composto fluorado ou de silicone como um tensoativo, preferentemente utiliza-se um tensoativo capaz de ser reticulado. Monômeros polimerizáveis dotados de efeitos ativos de superfície incluem acrilatos modificados por silicone, metacrilatos modificados por silicone, siloxanos acrilatados, siloxanos modificados de acrílico modificado por poliéter, acrilatos fluorados, e metacrilatos fluorados. Monômeros polimerizáveis que têm efeitos de efeitos ativos de superfície podem ser (met)acrilatos mono-, di-, tri- ou mais funcionais, ou suas misturas.

Aglutinantes [00280] As duas ou mais tintas de jato de tinta de cor do conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção podem compreender uma resina aglutinante. O aglutinante funciona como um agente de controle de viscosidade e também proporciona capacidade de fixação em relação a um substrato, por exemplo, um substrato de cloreto de polivinila. O aglutinante preferentemente tem uma boa solubilidade no(s) solvente(s).

[00281] As composições de tinta de jato de tinta não aquosas preferentemente compreendem uma resina aglutinante.

O aglutinante funciona como um agente de controle de viscoPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 87/123

85/110 sidade e também proporciona capacidade e fixação em relação ao substrato de resina polimérica, por exemplo, um substrato de cloreto de polivinila,também chamado substrato de vinila. O aglutinante deve ser selecionado de forma a ter uma boa solubilidade no(s) solvente(s).

[00282] Exemplos adequados de resina aglutinantes incluem resinas acrílicas, resinas acrílicas modificadas, resinas acrílicas de estireno, copolímeros acrílicos, resinas de acrilato, resinas de aldeído, breu, ésteres de breu, breu modificado e resinas de breu modificado, polímeros de acetila, resinas de acetal tais como polivinil butiral, resinas de cetona, resinas fenólicas e resinas fenólicas modificadas, resinas maleicas e resinas maleicas modificadas, resinas de terpeno, resinas de poliéster, resinas de poliamida, resinas de poliuretana, resinas epoxídicas, resinas de vinila, resinas de acetato de copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila, resinas do tipo celulose, tais como nitro celulose, acetopropionato de celulose e acetato butirato de celulose, e resina de copolímero de vinila tolueno-a-metilstileno. Estes aglutinantes podem ser usados isoladamente ou em uma mistura dos mesmos. O aglutinante é preferentemente uma resina termoplástica formadora de película.

[00283] A quantidade de resina aglutinante na tinta de jato de tinta encontra-se preferentemente na faixa de e 0,1 até 30%, em peso, com maior preferência de 1 até 20%, em peso, com maior preferência de 2 até 10%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta.

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Humectantes/Penetrantes [00284] Se as duas ou mais tintas do jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor contiverem solventes orgânicos ou água, preferentemente pelo menos um humectante está presente nas tintas para prevenir a obstrução do bocal, devido à sua capacidade de retardar a velocidade de evaporação da tinta.

[00285] Os humectantes adequados incluem triacetin, Nmetil-2-pirrolidona, glicerol, uréia, tiouréia, etileno uréia, alquil uréia, alquil tiouréia, dialquil uréia e dialquil tiouréia, dióis, incluindo etanodióis, propanodióis, propanotrióis, butanodióis, pentanodióis, e hexanodióis; glicóis, incluindo propileno glicol, polipropileno glicol, etileno glicol, polietileno glicol, dietileno glicol, tetraetileno glicol, e misturas e os seus derivados. Os humectantes preferidos são mono butiléter de trietileno glicol, glicerol e 1,2-hexanodiol. O humectante é preferentemente adicionado à formulação de tinta do jato de tinta em uma quantidade de 0,1 até 40%, em peso, da formulação, com maior preferência 0,1 até 10%, em peso, da formulação, e com maior preferência aproximadamente de 4,0 até 6,0%, em peso.

Outros aditivos [00286] As duas ou mais tintas do jato de tinta de cor do conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção podem incorporar outros aditivos, tais como agentes tampão, agentes anti-mofo, agentes de ajuste de pH, agentes de ajuste de condutividade elétrica, agentes de

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87/110 quelação, agentes anti-ferrugem, estabilizadores de luz, dendrímeros, polímeros, agentes de reticulação, eletrólitos solúveis como auxiliares de condutividade, agentes sequestrantes e agentes de quelação, compostos para introduzir recursos de segurança adicionais e assemelhados. Tais aditivos podem ser incluídos nas duas ou mais tintas do jato de tinta de cordo conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção em qualquer quantidade efetiva, conforme desejado.

[00287] Os compostos para introduzirem recursos de segurança adicionais incluem um composto fluorescente, um composto fosforescente, um composto termocrômico, um composto iridescente e uma partícula magnética. Compostos UVfluorescentes e fosforescentes adequados incluem pigmentoos luminescentes LUMILUX™ a partir da HONEYWELL, UVITEX™ OB a partir da CIBA-GEIGY, corantes e pigmentoos KEYFLUOR^TM a partir da KEYSTONE e corantes fluorescentes a partir da SYNTHEGEN.

[00288] As duas ou mais tintas de jato de tinta de cor do conjunto de tintas de jato de tinta de acordo com a presente invenção podem compreender ainda polímeros condutores ou semi-condutores, tais como polianilinas, polipirroles, politiofenos tais como poli(etilenodioxitiofeno) (PEDOT), poli(fenilenovinile-nos) (PPV's) substituídos ou nãosubstituídos, tais como PPV e MEH-PPV, polifluorenos tais como PF6, e assim por diante.

Preparação de tintas do jato de tinta pigmentadas [00289] As tintas pigmentadas do jato de tinta são prepaPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 90/123

88/110 radas por precipitação ou moagem do pigmento no meio de dispersão na presença d o dispersante polimérico.

[00290] Os aparelhos de mistura podem incluir um amassador de pressão, um amassador aberto, um misturador planetário, um dissolvedor, e um misturador universal Dalton. Aparelhos de moagem e dispersão adequados são moinhos de bolas, um moinho de massas, um moinho de colóides, um dispersador de alta velocidade, roletes duplos, um moinho de contas, um condicionador de tinta e roletes triplos. As dispersões também podem ser preparadas utilizando-se energia ultrassônica.

[00291] Muitos tipos de materiais diferentes podem ser usados como meios de moagem, tais como vidros, cerâmicas, metais, e plásticos. Em uma concretização preferida, os meios de impressão podem compreender partículas, preferentemente de forma substancialmente esférica, por exemplo, contas que consistem essencialmente de uma resina polimérica ou contas de óxido de zircônio estabilizado por ítrio.

[00292] No processo de mistura, moagem e dispersão, cada processo é realizado com resfriamento para prevenir a formação de calor, e para as tintas de jato de tinta curáveis por radiação tanto quanto possível sob condições de luz em que radiação actínica tenha sido substancialmente excluída.

[00293] A tinta de jato de tinta pode conter mais do que um pigmento, a tinta do jato de tinta pode ser preparada utilizando-se dispersões separadas para cada pigmento, ou alternativamente vários pigmentos podem ser misturados e co-moídos no preparo da dispersão.

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89/110 [00294] O processo de dispersão pode ser realizado segundo uma modalidade continua, por batelada ou semi-batelada.

[00295] As quantidades e proporções dos ingredientes do produto de moagem serão amplamente variáveis na dependência dos materiais específicos e das aplicações pretendidas. O conteúdo da mistura de moagem compreende o produto de moagem e o meio de moagem. O produto de moagem compreende pigmento, dispersante polimérico e um carreador líquido. Para tintas de jato de tinta, o pigmento encontra-se usualmente presente no produto de moagem a 1 até 50%, em peso, excluindo o meio de moagem. A proporção em peso do pigmento sobre o dispersante polimérico é de 20:1 a 1:2.

[00296] O tempo de moagem pode variar amplamente e depende do pigmento, meios mecânicos e condições de permanência selecionados, da dimensão de partícula inicial e final desejada e outras. Na presente invenção podem preparar-se dispersos de pigmentos com uma dimensão de particular media menor do que 100 nm.

[00297] Depois de completada a moagem, o meio de moagem é separado do produto particulado moído (seja na forma seca ou de dispersão líquida) utilizando-se técnicas de separação convencionais, tais como por filtragem, peneiramento através de uma tela de malha, e assemelhados. Freqüentemente a peneira é construída dentro do moinho, por exemplo, para um moinho de contas. O concentrado de pigmento moído é preferentemente separado do meio de moagem por filtragem.

[00298] De uma maneira geral é desejável preparar as tintas de jato de tinta na forma de um produto de moagem conPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 92/123

90/110 centrado, que é subsequentemente diluído para a concentração apropriada para uso no sistema de impressão de jato de tinta. Esta técnica permite a preparação de uma quantidade maior de tinta pigmentada a partir do equipamento. Por diluição, a tinta de jato de tinta é ajustada para a viscosidade, tensão de superfície, cor, matiz densidade de saturação e cobertura de área de impressão desejadas para a aplicação particular.

Fator de Separação Espectral [00299] Constatou-se que o fator de separação espectral SSF é uma medida excelente para se caracterizar uma tinta de jato de tinta de pigmento, uma vez que ele leva em conta propriedades relacionadas com absorção de luz (por exemplo, comprimento de onda de absorvência máxima Àmax , forma do espectro de absorção e valor de absorção sob Àmax ) bem como propriedades relacionadas com a qualidade e estabilidade da dispersão.

[00300] Uma medição da absorvência sob um comprimento de onda mais alto dá uma indicação da forma do espectro de absorção. A qualidade de dispersão pode ser avaliada com base no fenômeno de dispersão de luz induzida pelas partículas sólidas nas soluções. Quando medida na transmissão, a dispersão de luz nas tintas de pigmento pode ser detectada como uma absorvência aumentada sob comprimentos de ondas mais altos do que o pico de absorvência do pigmento efetivo. A estabilidade de dispersão pode ser avaliada por comparação do SSF antes e depois de um tratamento térmico de, por exemplo, uma semana a 80°C.

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91/110 [00301] O fator de separação espectral SSF de uma tinta é calculado pelo uso dos dados do espectro registrado de uma solução de tinta ou uma imagem aplicada por jato em um substrato e comparação da absorvência máxima com a absorvência sob um comprimento de onda de referência mais alto Àref. O fator de separação espectral é calculado como a relação da absorvência máxima Amax sobre a absorvência Aref um comprimento de onda de referência.

^,í\nax

SSF = A-ef [00302] O SSF é uma ferramenta excelente para projetar conjuntos de tinta em jato de tinta com ampla escala de cores. Freqüentemente são comercializados atualmente conjuntos de tinta de jato de tinta em que as diferentes tintas não são suficientemente combinadas umas com as outras. Por exemplo, a absorção combinada de todas as tintas não dá uma absorção completa sobre a totalidade do espectro visível, por exemplo, existem “intervalos” entre os espectros de absorção dos corantes. Um outro problema é o de que uma tinta deve ser absorvente na faixa de outra tinta. A escala de cores resultante deste conjunto de tintas de jato de tinta é baixa ou medíocre.

EXEMPLOS

Materiais [00303] Todos os materiais usados nos exemplos seguintes foram facilmente encontrados a partir de fontes padrão, tais como Aldrich Chemical Co. (Belgium) e Acros (Belgium)

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92/110 a não ser que de outro modo especificado. A água usada foi água deionizada.

[00304] Cinquasia^TM Magenta RT-355-D é um pigmento de quinacridona proveniente da CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

[00305] Sunfast^TM Blue 15:3 é um pigmento ciano (C.I. Pigmento Blue 15:3) disponível a partir da SUN CHEMICAL.

[00306] SOLSPERSE^TM 35000 e SOLSPERSE^TM 39000 são hiperdispersantes de polietilenoimina-poliéster provenientes da NOVEON.

[00307] Solsperse^TM 5000 é um sinergista de dispersão proveniente da NOVEON.

[00308] Genorad^TM 16 é um inibidor de polimerização proveniente da RAHN AG.

[00309] DPGDA é diacrilato de dipropilenoglicol proveniente da SARTOMER.

[00310] Sartomer^TM SR9003 é um monômero de acrilato bifuncional disponível a partir da SARTOMER.

[00311] Craynor^TM CN 386 é um sinergista acrilato modificado por amina disponível a partir da SARTOMER.

[00312] Genocure^TM EPD é etil 4-dimetilaminobenzoato proveniente da RAHN AG.

[00313] Genocure^TM TPO é óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfino proveniente da RAHN AG.

[00314] Genocure^TM PBZ é 4-fenilbenzofenona, um fotoiniciador proveniente da RAHN AG.

[00315] Genocure^TM ITX é isotioxantona, um foto-iniciador proveniente da RAHN AG.

[00316] BYK^TM UV3510 é um agente de umedecimento de poliPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 95/123

93/110

dimetilsiloxana	poliéter-modificado,	proveniente	da	BYK
CHEMIE GMBH.
[00317] Byk^TM-333 é um tensoativo	proveniente	da	BYK
CHEMIE GMBH.
[00318] Fasson	PE85 white/S692N/BG40	é um substrato	de

polietileno branco, tratado por coroa, co-extrudado poroso, proveniente da AVERY DENNISON.

[00319] PE-paper é um papel-RC revestido de polietileno, sem substrato gelatinoso, disponível a partir da MONDI PACKAGING.

[00320] Rayoart CGS 92 é uma película de polipropileno orientado biaxialmente, incolor, revestida dos dois lados, alto brilho, proveniente da INNOVIA FILMS.

[00321] SeeMee Standard Easy é um PVC revestido dos dois lados, acessível padrão Seemee backlit, proveniente da VERSEIDAG-INDUTEX GMBH.

[00322] Fasson MC Primecoat S2000N é FASSON MC Primecoat / S2000N / HF80, um substrato de papel de impressão isento de madeira, revestido à máquina em um lado, branco, proveniente da AVERY DENNISON.

[00323] Oracal 1640 é Oracal Blanc 1640 Print Vinyl, um substrato de cloreto de polivinila adesivo, proveniente da ANTALIS.

[00324] Biprint 650 gr é Biprint blanc/couleur, um painel de polipropileno, tratado por coroa, proveniente da ANTALIS.

Métodos de medição

1. Medição de SSF

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94/110 [00325] O fator de separação espectral SSF de uma tinta foi calculado pelo uso dos dados do espectro registrado de uma solução de tinta e comparando-se a absorção máxima com a absorção sob um comprimento de onda de referência. A escolha deste comprimento de onda de referência é dependente do(s) pigmento(s) usado(s):

• se a tinta de cor tem uma absorvência máxima Amax entre 400 e 500 nm, então a absorvência Aref deve ser determinada sob um comprimento de onda de referência de 600 nm, • se a tinta de cor tem uma absorvência máxima Amax entre 500 e 600 nm, então a absorvência Aref deve ser determinada sob um comprimento de onda de referência de 650 nm, • se a tinta de cor tem uma absorvência máxima Amax entre 600 e 700 nm, então a absorvência Aref deve ser determinada sob um comprimento de onda de referência de 830 nm.

[00326] A absorvência foi determinada na transmissão com um espectrofotômetro de feixe duplo Shimadzu UV-2101 PC. As tintas de jato de tinta foram diluídas com acetato de etila para ter uma concentração de pigmento de acordo com a Tabela 4.

Tabela 4

Tinta de jato de tinta	Concentração de
com absorvência máxima	Pigmentos
Amax
entre 400 e 500	0,002%

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entre 500 e 600	0,005%
entre 600 e 700	0,002%

[00327] Realizou-se uma medição espectrofotométrica do espetro de absorção UV-VIS-NIR da tinta diluída na modalidade transmissão com um espectrofotômetro de feixe duplo utilizando-se as ajustagens da Tabela 5. Utilizaram-se células de Quartzo com um comprimento de percurso de 10 mm e escolheu-se acetato de etila como um modelo.

Tabela 5

Modalidade	Absorvência
Faixa de Comprimento de	240-900 nm
onda
Largura da ranhura	2, 0 nm
Intervalo da varredura	1, 0 nm
Velocidade da varredura	Rápida (1165 nm/min)
Detector	foto-multiplicador(UV-VIS)

[00328] Pigmento tintas de jato de tinta eficiente que exibem um estreito espectro de absorção e uma alta absorvência máxima têm um valor para SSF de, pelo menos, 30.

2. Dimensão média de partícula [00329] A dimensão média de partícula das partículas de pigmento em uma tinta de jato de tinta não aquosa foi determinada com um Brookhaven Instruments Particle Sizer BI90plus baseado no princípio de dispersão de luz dinâmica. A tinta ou dispersão foi diluída com etil acetato para uma concentração de pigmento de 0,002%, em peso. Os ajustes de medição do Bl90plus foram: 5 passagens a 23°C, ângulo de 90°, comprimento de onda de 635 nm e gráfico = função de

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96/110 correção .

[00330] Para boas características de jato de tinta (características de aplicação de jato e qualidade de impressão) a dimensão média de partícula das partículas dispersas deverá ser menor do que 200 nm, preferentemente menor do que 150 nm.

3. Estabilidade de Dispersão [00331] A estabilidade de dispersão foi avaliada por comparação da dimensão de partícula antes e depois de um tratamento térmico de 7 dias a 83°C. As tintas de jato de tinta pigmentadas que exibiram boa estabilidade de dispersão têm uma dimensão de partícula depois do tratamento térmico que permaneceu abaixo de 200 nm, preferentemente abaixo de

150 nm.

4. Tensão de superfície [00332] A tensão de superfície das tintas de jato de tinta foi medida com um tensímetro KRÜSS K9 a 25°C depois de 60 segundos.

5. Viscosidade [00333] A viscosidade das tintas do jato de tinta foi medida utilizando-se um viscosímetro Brookfield DV-II+ a 25°C e velocidade de cisalhamento de 4 RPM utilizando-se um fuso

CPE 40.

6. Dimensão de ponto [00334] A dimensão de ponto foi medida com um CellCheck

CNC-SLS (proveniente da M-Service & Gerãte - Péter Müller,

Germany) utilizando-se uma objetiva de microscópio 150x conectada a uma câmara WAT-202B (a partir da Watec Co., Ltd.

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Japan). Calculou-se uma média de 5 medições de dimensão de ponto utilizando-se o software Metric versie 8.02 Live (a partir da M-Service & Gerãte - Péter Müller, Germany).

7. Velocidade de cura [00335] A percentagem do rendimento máximo da lâmpada foi tomada como uma medida para velocidade de cura, o mais baixo do número de velocidade de cura mais alta. Uma amostra foi considerada plenamente curada no momento em que formação de sulco com uma ponta Q não causou dano visual.

8. Energia de superfície do substrato [00336] Utilizou-se a equação de Owens-Wendt para calcular a energia de superfície de um substrato os da mesma maneira que está exposta na US 2005190245 (AGFA).

9. CIE ΔΕ2000 [00337] O método usado encontra-se exposto no parágrafo anterior “Mesma cor e densidade de cor.

EXEMPLO 1 [00338] Este exemplo ilustra como se obteve o mesmo tamanho de ponto em diferentes substratos utilizando-se duas tintas de jato de tinta curáveis com uma tensão de superfície diferente.

Preparação de tintas de jato de tinta [00339] Preparou-se uma dispersão de pigmentos concentrados P1 de acordo com Tabela 6.

Tabela 6

% peso de :	P1
Cinquasia^TM Magenta RT-	20,0
355-D

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Solsperse^TM 35000	20,0
Genorad^TM 16	1,0
DPGDA	59, 0

[00340] A dispersão de pigmentos concentrada P1 foi preparada pela mistura de 360,0 g do pigmento Cinquasia™ Magenta RT-355-D, 36,0 g de uma solução a 50% do inibidor Genorad^TM 16 em DPGDA e 1028,6 g de uma solução a 35% do dispersante polimérico Solsperse^TM 35000 em DPGDA durante 30 minutos utilizando-se um DISPERLUX^TM Laboratory Dissolver YELLOW075 a partir da DISPERLUX S.A.R.L., Luxembourg. A mistura de moagem foi então moída a uma velocidade de rotação de 13 m/s e uma velocidade de fluxo de 0,6 l/min, sob refrigeração por um NETZSCH^TM LABSTAR1 a um volume de 54,4% de enchimento com contas de óxido de zircônio estabilizadas com ítrio de 0,4 mm de diâmetro (meio de moagem de zircônio de alta resistência ao desgaste a partir da TOSOH Co.) e um tempo de permanência de 85 minutos. Depois da moagem a dispersão foi separada das contas utilizando-se um pano de filtro. A dispersão de pigmentos concentrada P1 tinha um tamanho de partícula médio de 96 nm e um SSF de 60.

[00341] Duas tintas magenta de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2 foram preparadas da mesma maneira a partir da dispersão de pigmentos concentrada P1 pela adição dos componentes remanescentes sob agitação a 20°C para obter-se uma composição tal como ilustrada na Tabela 7.

Tabela 7

% em peso de	TINTA-	TINTA-
	1	2

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Dispersão P1	20,00	20,00
DPGDA	59,20	56,20
Genocure^TM TPO	10,00	10,00
Genocure™ PBZ	5,00	5, 00
Genocure^TM EPD	5,00	5, 00
Genorad^TM 16	0,80	0,80
Byk^TM UV 3510	0,00	3, 00

[00342] As tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2 tinham uma tensão de superfície de 35,1 mN/m, respectivamente 21,8 mN/m a 20°C.

Impressão e avaliação [00343] A Tabela 8 mostra os cinco substratos diferentes e sua energia de superfície que foram selecionados para este exemplo.

Tabela 8

Subs-	Nome da marca de	Energia de
trato	comércio	superfície (mJ/m²)
SUB-1	Fasson PE85 whi- te/S692N/BG40	38,1
SUB-2	PE-paper	33, 0
SUB-3	Rayoart CGS 92	41,8
SUB-4	SeeMee Standard Easy	45, 6
SUB-5	Fasson MC Primecoat S2000N	46,7

[00344] Os cinco substratos SUB-1 até SUB-5 foram impressos com as tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2, bem como com uma mistura de tintas provenientes das

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100/110 tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2 que foram selecionadas para terem um tamanho de ponto de impressão de 110 pm.

[00345] As tintas foram impressas com uma impressora construída sob encomenda equipada com um cabeçote de impressão UPH^TM fixo proveniente da AGFA com uma distância entre a placa de bocal e o receptor de tinta de 1,0 mm. As tintas foram aplicadas por jato sob 5 dpd com uma resolução de 360x360 dpi e curadas em linha utilizando-se uma lâmpada 120 W DPL-lamp proporcionando uma exposição de 50 W a 400 mm/s. Uma cura final foi proporcionada pela passagem da imagem aplicada por jato duas vezes a 330 mm/s sob uma exposição de 50 W. O tempo de jato-para-cura foi de 1,3 segundos. A distância entre a lâmpada UV e o receptor de tinta foi de 2,2 mm. A temperatura de aplicação de jato foi de

45°C.

[00346] O tamanho de ponto obtido para as tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1, TINTA-2 e as misturas de tinta estão ilustradas na Tabela 9.

Tabela 9

Substrato	Tinta-1	Tinta-2	Mistura de tintas
Tamanho de ponto (um)	Tamanho de ponto (um)	% peso Tinta- 1	% peso Tinta-2	Tensão de superfície (mN/m)	Tamanho de pon- to(pm)
SUB-1	113	127	99,83	0,17	32,3	111
SUB-2	90	142	96,67	3,33	25,7	110
SUB-3	70	111	0,00	100,00	21,8	111

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101/110

SUB-4	103	153	66,67	33,33	22,4	110
SUB-5	105	124	83,33	16,67	23,0	112

[00347] A partir da Tabela 9 será evidente que se obteve uma qualidade de imagem muito uniforme utilizando-se misturas de tintas que distribuíram um tamanho de ponto de aproximadamente 110 pm em comparação com impressões obtidas com uma das tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 ou TINTA2. Observou-se que de um modo geral o tamanho de ponto proveniente de uma tinta que não tem tensoativo, primeiro diminuiu levemente pela adição de um tensoativo e então quando se acrescentou tensoativo adicional, aumentou novamente.

[00348] A tinta de jato de tinta TINTA-2 deverá ser selecionada em função do tamanho de ponto desejado e dos substratos selecionados a serem impressos. Por exemplo, na eventualidade de se desejar ter um tamanho de ponto de 120 pm, isto não era possível com a Tinta-2 no substrato SUB3, a não ser que ela fosse combinada com outro tratamento de superfície. Entretanto para os outros substratos SUB-4 e SUB-5, requerendo já altas quantidades de Tinta-3, foi possível obter-se um tamanho de ponto de 120 pm, uma vez que ele estava dentro da faixa de TINTA-1 e TINTA-2. O SUB-4 e

SUB-5 foram impressos com uma tinta-mistura de acordo com a

Tabela 10.

Tabela 10

Substrato

TINTA-1

TINTA-2

Tinta-mistura

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102/110

	Tamanho de ponto (pm)	Tamanho de ponto (pm)	% peso TIN- TA-1	%peso TIN- TA-2	Tensão de Superfície (mN/m)	Tamanho de pon- to(pm)
SUB-4	103	153	33,33	66,67	21,8	120
SUB-5	105	124	66,67	33,33	22,4	119

[00349] Outra observação é a de que não houve correlação entre a energia de superfície de um substrato e a tensão de superfície da tinta-mistura para obtenção do mesmo tamanho de ponto. Esta situação está ilustrada na Tabela 11.

Tabela 11

	Substrato	Tinta-mistura
Substrato	Energia de Superfície	Tensão de Superfície
	(mJ/m²)	(mN/m)
SUB-1	38,1	32,3
SUB-2	33,0	25,7
SUB-3	41,8	21,8
SUB-4	45,6	22,4
SUB-5	46,7	23,0

[00350] Frequentemente os substratos comerciais são modificados de alguma maneira, que influencia as propriedades físicas de uma tinta tais como dispersão e aderência. Os substratos SUB-1 e SUB-2 são os dois substratos de polietileno, mas o SUB-2 contém bióxido de titânio como um agente de branqueamento. O substrato SUB-4 teve um revestimento de polimetilmetacrilato. Portanto, em vez de se medir a energia de superfície de um substrato e tentar relacioná-la com a tensão de superfície de uma tinta-mistura, é melhor

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103/110 realizar um teste de impressão de tamanho de ponto no substrato com uma gama diferente de tintas-misturas.

EXEMPLO 2 [00351] Este exemplo ilustra um teste de impressão de tamanho de ponto em dois outros substratos SUB-6 e SUB-7 utilizando-se tintas-misturas das mesmas tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2 do EXEMPLO 1.

Impressão e avaliação [00352] O SUB-6 era um substrato de PVC para o qual se utilizou Oracal 1640, enquanto o SUB-7 era um substrato de polipropileno para o qual se utilizou Biprint 650 gr. O tamanho de ponto resultante para tintas-misturas das tintas de jato de tinta curáveis TINTA-1 e TINTA-2 impressas da mesma maneira que no EXEMPLO 1 nos substratos SUB-6 e SUB-7 está ilustrado na Tabela 12. A coluna “% peso de tensoativo corresponde à quantidade do tensoativo Byk UV 3510 presente na tinta-mistura.

Tabela 12

Tinta-mistura	Tamanho de pon-
to	(pm)
			% peso	% peso
Q, %	peso
			de		de
de	TIN-					SUB-6	SUB-7
			TINTA-	tenso-
TA-	1		2		ativo
100	,00	0,00	0,	000	95	76
99,	83	0,17	0,	005	91	68
99,	67	0,33	0,	010	88	71
CO Od	33	1, 67	0,	050	100	69

Petição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 106/123

104/110

96, 67	3,33	0,	100	134	70
83,33	16, 67	0,	500	162	73
6 6,67	33,33	1,	000	164	87
33,33	6 6,67	2,	000	164	158
0,00	100,0	3,	000	169	175
	0

[00353] A partir da Tabela 12 pode observar-se que para um tamanho de ponto de 110 μm no substrato SUB-6, a concentração de tensoativo da tinta-mistura deverá situar-se entre 0,050 e 0,100%, em peso, com base no peso total da tinta-mistura. No SUB-7, a concentração de tensoativo d tintamistura deverá situar-se entre 1,000 e 2,000%, em peso, com base no peso total da tinta-mistura. Para se determinar a tinta-mistura exata, pode ser realizado um segundo teste de impressão de tamanho de ponto na faixa mais estreita ou pode ser derivado de um gráfico marcando o tamanho de ponto em função da concentração de tensoativo ou da quantidade de TINTA-2 na tinta-mistura. Por exemplo, o gráfico para o SUB-7 é plenamente linear entre 1,000 e 2,000%, em peso, de tensoativo e pode ser deduzido que a concentração de tensoativo deverá ser cerca de 1,31%, em peso, ou seja deverá utilizar-se um tinta-mistura que compreenda 56,33%, em peso, de TINTA-1 e 43,67%, em peso, de TINTA-2, com base no peso total da tinta-mistura.

[00354] Os dados de tamanho de ponto na Tabela 12 também tornam claro que os dois substratos reagem de forma inteiramente diferente nas tintas-misturas. Estes dados de tamanho de ponto obtidos para tintas-misturas específicas podem

Petição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 107/123

105/110 ser armazenados na biblioteca de dados para uso futuro do mesmo substrato. Isto aumenta a produtividade em um ambiente de impressão industrial uma vez que não precisa ser gasto tempo na ajustagem de tinta e do substrato para a dispersão de tinta desejada no substrato, o que determina amplamente a qualidade de imagem.

EXEMPLO 3 [00355] Este exemplo ilustra como pode ser obtida uma velocidade de cura mais alta para uma tinta-mistura de duas tintas de jato de tinta curáveis, o que de outro modo teria uma estabilidade de dispersão inaceitável se fosse preparada desse modo.

Preparação de tintas de jato de tinta [00356] Preparou-se uma dispersão de pigmento concentrada

P2 de acordo com a Tabela 13.

Tabela 13

%, em peso de:	P2
Sunfast^TM Blue 15:3	14,00
Solsperse^TM 39000	14,00
Solsperse^TM 5000	0, 75
Genorad^TM 16	1,0
DPGDA	70, 25

[00357] A dispersão pigmento concentrado P2 foi preparada pela mistura de 14,00 g de uma solução a 50% do inibidor Genorad^TM 16 em DPGDA, 5,25 g de Solsperse^TM 5000, 326,67 g de uma solução a 30% do dispersante polimérico Solsperse^TM39000 em DPGDA e outros 256,08 g de DPGDA durante 30 minutos utilizando-se um DISPERLUX^TM Laboratory Dissolver YELPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 108/123

106/110

LOW075 a partir da DISPERLUX S.A.R.L., Luxembourg. A mistura de moagem foi então moída sob refrigeração a uma velocidade de rotação de 4250 RPM por um moinho de contas Eiger sob um volume de 52% enchimento de contas de óxido de zircônio estabilizado por ítrio de 0,4 mm diâmetro (“meios de moagem de zircônio de alta resistência ao desgaste a partir da TOSOH Co.) e um tempo de permanência de 25 minutos. Depois da moagem a dispersão foi separada em relação às contas utilizando-se um pano de filtro. A dispersão pigmento concentrada P2 teve um tamanho médio de partícula de 103 nm, uma viscosidade de 53 mPa.s e um SSF de 37.

[00358] Prepararam-se quatro tintas ciano de jato de tinta curáveis TINTA-3 a TINTA-6 da mesma maneira que para a dispersão de pigmento concentrado P2 para obter-se uma composição como ilustrada na Tabela 14.

Tabela 14

% em peso de:	Tinta-3	Tinta-4	Tinta-5	Tinta-6
Dispersão P2	17, 87	17, 87	17, 87	17, 87
DPGDA	21,31	28,81	31,31	11,31
Sartomer^TM SR9003	40,00	40,00	40,00	40,00
Genocure™ ITX	5, 00	5, 00	10,00	---
Craynor™ CN 386	15, 00	7,50	---	30,00
Genorad^TM 16	0,82	0,82	0,82	0,82
Byk^TM-333	0,03	0,03	0,03	0,03

[00359] As tintas ciano de jato de tinta curáveis TINTA-5 e TINTA-6 não tiveram o co-iniciador Craynor™ CN 386, respectivamente o foto-iniciador Genocure™ ITX. Preparou-se uma tinta-mistura MIX-56 pela mistura das tintas ciano de

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107/110 jato de tinta curáveis TINTA-5 e TINTA-6 em uma relação de %, em peso, de 50:50.

Avaliação das tintas de jato de tinta [00360] A estabilidade de dispersão das tintas ciano de jato de tinta curáveis TINTA-3 até TINTA-6 e a tintamistura MIX-56 foi determinada por comparação da dimensão de partícula média depois da preparação da tinta e novamente depois do tratamento térmico de 7 dias a 83°C. O tamanho médio de partícula da tinta-mistura MIX-56 depois do tratamento térmico foi obtido pela mistura das tintas de jato de tinta TINTA-5 e TINTA-6 em uma relação %, em peso, de 50:50 depois que elas receberam um tratamento térmico de 7 dias a 83°C. Para boa estabilidade de dispersão, o tamanho de partícula médio em uma tinta deverá permanecer abaixo de

150 nm.

Tabela 15

Tinta de jato de tinta	Tamanho médio de partícula (em nm)	Velocidade de cura
Depois de preparação	Depois de tratamento térmico
TINTA-3	106	247	50
TINTA-4	112	217	100
TINTA-5	110	117	400
TINTA-6	110	156	> 1000
Tinta-mi stura	106	137	50
MIX-56

[00361] A velocidade de cura pode ser aumentada pela adiPetição 870180008114, de 30/01/2018, pág. 110/123

108/110 ção de mais co-iniciador Craynor™ CN 386, mas quantidades crescentes do co-iniciador também ocasionam deterioração de estabilidade da dispersão. A Tabela 15 mostra que a tintamistura MIX-56 exibiu melhor estabilidade de dispersão do que as tintas de jato de tinta TINTA-3 e TINTA-4 e ao mesmo tempo podia sob velocidade de cura muito alta.

EXEMPLO 4 [00362] Este exemplo ilustra quando duas tintas de jato de tinta são consideradas como tendo a mesma cor e densidade de cor.

[00363] Tal como já foi mencionado, duas tintas são consideradas como tendo cor e densidade diferente se CIE AE2000 for maior do que 5,0. Para a maior parte das aplicações de jato de tinta, tais como aplicações de impressão de formato amplo de jato de tinta, diferenças na cor e densidade de duas tintas pode ser permissível se o valor CIE AE2000 for menor do que ou igual a 2,0. Quanto mais crucial for a aplicação de jato de tinta, usualmente determinada pela distância para visualização de uma imagem, menor deverá ser o valor de CIE AE2000.

[00364] O CIE AE2000 foi determinado para as tintas TINTA-3 até TINTA-6 da Tabela 14, pelo que a tinta TINTA-3 foi usada como a primeira tinta, ou seja, como uma referência. As tintas diferem um tanto na composição, mas todas elas contêm a mesma quantidade de pigmento ciano. Os valores obtidos para CIE AE2000 na Tabela 16 dão uma impressão do que pode ser esperado como variações de tinta-produção “normal” devido a erros de peso, pureza de materiais brutos

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109/110 e outros.

Tabela 16

Primeira tinta	Segunda tinta	CIE ΔΕ2000
TINTA-3	TINTA-4	0,1
TINTA-3	TINTA-5	0,3
TINTA-3	TINTA-6	0,5

[00365] Em outra experiência, diluiu-se a tinta ciano

TINTA-3 com DPGDA e determinou-se o CIE AE2000 entre a TINTA-3 e a tinta diluída. Os resultados estão expostos pela

Tabela 17.

Tabela 17

% Diluição de TINTA-3 com DPGDA	CIE ΔE2000
0	0,0
5	0,8
10	1,3
15	1,8
20	2,4
25	3, 0

[00366] Pela comparação da Tabela 16 e Tabela 17 pode concluir-se que as variações de produção de tinta “normal” da Tabela 16 caem perfeitamente dentro de uma margem de 5%. Para uma aplicação de jato de tinta que requer um CIE AE2000 menor do que 2,0, um diluição de 10% ou mesmo 15% pode ser tolerada para uma tinta ciano. Entretanto, diferenças na imagem devidas a variação de concentração de corante podem ser observadas mais facilmente para uma tinta

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110/110 preta e uma tinta magenta. Para as duas últimas, uma diluição de 10% pode ser considerada como um limite máximo. Para aplicações de impressão de jato de tinta de alta qualidade, os erros de mistura de duas ou mais tintas deverão ser mais baixos do que 5%, ou seja, um valor para CIE AE2000 menor do que 1,0.

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1/4

Claims

REIVINDICAÇÕES

1 - Método de impressão a jato de tinta, caracterizado por compreender, nessa ordem, as etapas de:

a) proporcionar pelo menos duas ou mais tintas de jato de tinta de cor pigmentada da mesma cor e densidade de cor, mas tendo uma composição diferente, para uma impressora a jato de tinta;

b) misturar as ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor em uma quantidade controlada; e

c) imprimir a mistura das ditas duas ou mais tintas de jato de tinta de cor com a impressora de jato de tinta sobre um receptor de tinta.
2 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as pelo menos duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor terem uma diferença de cor em par CIE AE2000 que é menor do que ou igual a 2,0.
3 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor conterem o(s) mesmo(s) corante(s).
4 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo

com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a tensão de superfície das tintas de jato de tinta de cor diferirem em mais do que 3,0 mN/m. 5 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a quantidade controlada para misturar as duas ou mais

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2/4 tintas de jato de tinta de cor ser selecionada a partir de um teste de impressão que compreende um número de misturas de tintas impresso no receptor de tinta.
6 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por os resultados do teste de impressão serem armazenados em uma biblioteca de dados.
7 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a biblioteca de dados compreender informação na qualidade de imagem e/ou propriedades físicas de misturas de tintas para uma pluralidade de receptores de tintas.
8 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a biblioteca de dados ser armazenada e gerenciada por um computador.
9 - Método de impressão a jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por a quantidade controlada para misturar as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor ser selecionada a partir de uma biblioteca de dados que compreende informação sobre qualidade de imagem e/ou propriedades físicas de misturas das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor no receptor de tinta.
10 - Conjunto de tintas de jato de tinta adequado para um método de impressão a jato de tinta, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, que compreende duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor, mas tendo uma composição diferente

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3/4 caracterizado por as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor conterem o(s) mesmo(s) corante(s).
11 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por as duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor terem uma diferença de cor no em par CIE ΔΕ2000 menor do que ou igual a 2,0.
12 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizado por a tensão de superfície da primeira tinta diferir em mais de 3,0 mN/m em relação àquela da segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor.
13 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado por a viscosidade da primeira tinta diferir em mais do que 5,0 mPa.s a 30°C daquela da segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor.
14 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado

por a quantidade e/ou tipo de um solvente em uma primeira tinta diferir daquele na segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor. 15 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado por a quantidade e/ou tipo de um monômero em uma primeira

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4/4 tinta diferir daquela em uma segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor.
16 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizado por a quantidade e/ou tipo de um iniciador em uma primeira tinta diferir daquela em uma segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor.
17 - Conjunto de tintas de jato de tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 16, caracterizado por o volume da primeira tinta diferir daquele da segunda tinta das duas ou mais tintas de jato de tinta de cor da mesma cor e densidade de cor.
18 - Impressora a jato de tinta caracterizada por que compreender um conjunto de tintas conforme definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 17.
19 - Combinação de uma impressora a jato de tinta, conforme definida na reivindicação 18 e um meio, caracterizada por avaliar ou medir propriedades relacionadas com a qualidade de impressão.
20 - Combinação, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por os meios para avaliação ou medição das propriedades relacionadas com a qualidade de impressão estarem incorporados na impressora de jato de tinta.

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