BRPI0720888A2

BRPI0720888A2 - Complexos de inclusão de ciclodextrina e métodos de preparar os mesmos

Info

Publication number: BRPI0720888A2
Application number: BRPI0720888-0A
Authority: BR
Inventors: Ken Strassburger
Original assignee: Cargill Inc
Priority date: 2006-12-27
Filing date: 2007-12-27
Publication date: 2014-03-25
Also published as: EP2049083A2; WO2008083213A3; JP2010514794A; WO2008083213A2; US20100160623A1; MX2009007084A

Description

“COMPLEXOS DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA E MÉTODOS DE PREPARAR OS MESMOS"

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS Este pedido reivindica o benefício do Pedido U.S. Série N2 60/877.489, depositado em 27 de Dezembro de 2006, e Pedido U.S. Série Ns 60/877.463, depositado em 27 de De- zembro de 2006, ambos os quais são incorporados neste relatório como referência. FUNDAMENTOS

As Patentes U.S. seguintes divulgam o uso de ciclodextrinas para complexar várias moléculas adventícias, e são, neste relatório, integralmente incorporadas como referência: Pat. U.S. N— 4.296.137, 4.296.138 e 4.348.416 para Borden (material flavorizante para o uso em goma de mascar, dentifrícios, cosméticos, etc.); 4.265.779 para Gandolfo et al. (su- pressores de espuma em composições detergentes); 3.816.393 e 4.054.736 para Hyashi et al. (prostaglandinas para o uso como um produto farmacêutico); 3.846.551 para Mifune et al. (composições inseticidas e acaricidas); 4.024.223 para Noda et al. (mentol, salicilato de me- tila e semelhantes); 4.073.931 para Akito et al. (nitroglicerina); 4.228.160 para Szjetli et al. (indometacina); 4.247.535 para Bernstein et al. (inibidores do complemento); 4.268.501 para Kawamura et al. (ingredientes ativos antiasmáticos); 4.365.061 para Szjetli et al. (complexos de ácidos inorgânicos fortes); 4.371.673 para Pitha (retinóides); 4.380.626 para Szjetli et al. (regulador do crescimento vegetal hormonal), 4.438.106 para Wagu et al. (ácidos graxos de cadeia longa úteis para reduzir colesterol); 4.474.822 para Sato et al. (complexos de essên- cia de chá); 4.529.608 para Szjetli et al. (aroma de mel), 4.547.365 para Kuno et al. (com- plexos que ativam a ondulação do cabelo); 4.596.795 para Pitha (hormônios sexuais); 4.616.008 para Hirai et al. (complexos antibacterianos); 4.636.343 para Shibanai (complexos inseticidas), 4.663.316 para Ninger et al. (antibióticos); 4.675.395 para Fukazawa et al. (hi- nokitiol); 4.732.759 e 4.728.510 para Shibanai et al. (aditivos para banho); 4.751.095 para Karl et al. (aspartame); 4.560.571 (extrato de café); 4.632.832 para Okonogi et al. (pó para creme instantâneo); 5.571.782, 5.660.845 e 5.635.238 para Trinh et al. (perfumes, flavores, e produtos farmacêuticos); 4.548.811 para Kubo et al. (loção ondulante); 6.287.603 para Prasad et al. (perfumes, flavores, e produtos farmacêuticos); 4.906.488 para Pera (aromatí- zantes, flavores, medicamentos e pesticidas); e 6.638.557 para Qi et al. (óleos de peixe).

As ciclodextrinas são descritas ainda nas publicações seguintes, as quais também são incorporadas neste relatório como referência: (1) Reineccius, T.A., et al. “Encapsulation of flavores using cyclodextrins: comparison of flavor retention in alpha, beta, and gamma types”. Journal of Food Science. 2002; 67(9): 3271-3279; (2) Shiga, H., et al. “Flavor encap- 35 sulation and release characteristics of spray-dried powder by the blended encapsulant of cyclodextrin and gum arabic”. Marcel Dekker, Incl., www.dekker.com. 2001; (3) Szente L., et al. “Molecular Encapsulation of Natural and Synthetic Coffee Flavor com /S-cyclodextrin”. Journal of Food Science. 1986; 51(4): 1024-1027; (4) Reineccius, G.A., et al. “Encapsulation of Artificial Flavors by /?-cyclodextrin”. Perfumer & Flavorist (ISSN 0272-2666) An Allured Publication. 1986: 11(4): 2-6; e (5) Bhandari, B.R., et al. “Encapsulation of Iemon oil by paste method using /?-cyclodextrin: encapsulation efficiency and profile of oil volatiles”. J. Agric.

Food Chem. 1999; 47: 5194-5197.

SUMÁRIO

A presente invenção fornece um produto compreendendo um adventício complexa- do com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, o produto tendo uma razão de adventício para produto com degradação de adventício de pelo menos cerca de 5:1 quando armazenado durante pelo menos cerca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 °F).

A presente invenção também fornece um produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina, em que uma concentração de um adventício no produto diminui por não mais do que cerca de 25 % em cerca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 0F).

Além disso, a presente invenção fornece um produto compreendendo um adventí- cio complexado com uma ciclodextrina, em que o adventício diminui em concentração du- rante um período de tempo, e em que a diminuição em concentração do adventício no pro- duto depois de cerca de 30 dias é menor do que a diminuição em concentração do adventí- cio em um controle.

Além disso, a presente invenção fornece um produto compreendendo um adventí- cio complexado com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, em que o produto com degradação de adventício está presente em uma concentração depois de cerca de 30 dias, que é menor do que uma concentração do produto com degradação de adventício em um controle depois de cerca de 30 dias.

A presente invenção também fornece um produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, em que a formação do produto com degradação de adventício é reduzida por pelo menos cerca de 200 % em comparação à formação de um produto com degradação de adventício em um controle.

A presente invenção fornece um produto compreendendo um ácido graxo poliinsa- turado e uma ciclodextrina, em que o ácido graxo poliinsaturado é complexado à ciclodextri- na.

Além disso, a presente invenção fornece um método para reduzir a degradação de um adventício em um produto com o passar do tempo, compreendendo adicionar um adven- tício complexado com uma ciclodextrina ao produto, em que o adventício é complexado com a ciclodextrina na presença de um emulsificador e em que a degradação do adventício é reduzida por cerca de 25 % devido à complexação do adventício com a ciclodextrina em comparação a um controle.

Além disso, a presente invenção fornece um método para reduzir uma diminuição em concentração de um adventício em um produto com o passar do tempo, compreendendo adicionar um adventício complexado com uma ciclodextrina ao produto, em que a diminui- ção em concentração do adventício é reduzida por pelo menos cerca de 25 % devido à complexação do adventício com uma ciclodextrina em comparação a um controle.

A presente invenção também fornece um método para aperfeiçoar a estabilidade do flavor de um produto quando exposto à luz, compreendendo adicionar um adventício com- plexado com uma ciclodextrina ao produto, em que a estabilidade do flavor é aperfeiçoada por pelo menos cerca de 25 % em comparação a um controle.

Outras características e aspectos da invenção tornar-se-ão evidentes em conside- ração à descrição detalhada e desenhos anexos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A FIG. 1 é uma ilustração esquemática de uma molécula de ciclodextrina tendo

uma cavidade, e uma molécula adventícia mantida dentro da cavidade.

A FIG. 2 é uma ilustração esquemática de uma nanoestrutura formada por molécu- las de ciclodextrina autorreunidas e moléculas adventícias.

A FIG. 3 é uma ilustração esquemática da formação de um complexo de inclusão de diacetila-ciclodextrina.

A FIG. 4 é uma ilustração esquemática de uma nanoestrutura formada por molécu- las de ciclodextrina autorreunidas e moléculas de diacetila.

A FIG. 5 é uma ilustração esquemática da formação de um complexo de inclusão de citral-ciclodextrina.

A FIG. 6 é uma ilustração esquemática de uma nanoestrutura formada por molécu-

las de ciclodextrina autorreunidas e moléculas de citral.

A FIG. 7 ilustra um mecanismo de degradação para citral.

A FIG. 7A é uma ilustração esquemática de um modelo trifásico usado para repre- sentar um sistema adventício-ciclodextrina-solvente.

As FIGS. 8 a 11 ilustram o efeito de ciclodextrina em níveis de citral e desvio de no-

tas formado de acordo com o Exemplo 20.

As FIGS. 12 a 15 ilustram o efeito de ciclodextrina em níveis de citral e desvio de notas formado de acordo com o Exemplo 21.

As FIGS. 16 e 17 ilustram os resultados de uma análise sensorial descrita no E- xemplo 34.

As FIGS. 18 e 19 ilustram o efeito de ciclodextrina em níveis de flavores de nota importantes e desvio de notas formado de acordo com os Exemplos 35 a 37. A FIG. 20 mostra os resultados do experimento apresentado no Exemplo 38. As FIGS. 21 a 23 mostram as bebidas em frasco do experimento apresentado no Exemplo 40.

As FIGS. 24 a 26 mostram os resultados para desvio de notas típico para citral a partir do Exemplo 40A.

A FIG. 27 mostra os valores de Iog(P) para uma variedade de adventícios.

A FIG. 28 mostra estabilidade/desenvolvimento de método de complexos de citral- ciclodextrina.

A FIG. 29 mostra comparações de estabilidade de quatro bebidas contendo diver- sas quantidades e formas de citral e ciclodextrina.

A FIG. 30 mostra as comparações de estabilidade de duas bebidas contendo diver- sas quantidades e formas de citral e ciclodextrina.

A FIG. 31 mostra a estabilização do teor de citral, cor e vitamina com ciclodextrina.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Antes que quaisquer modalidades da invenção sejam explicadas em detalhe, deve ser entendido que a invenção não é limitada em sua aplicação aos detalhes de construção e ao arranjo de componentes apresentados na descrição seguinte ou ilustrados nos desenhos seguintes. A invenção é passível de outras modalidades e de ser praticada ou realizada de várias maneiras. Também, deve ser entendido que a fraseologia e terminologia usadas nes- te relatório são para o propósito de descrição e não devem ser consideradas como Iimitan- tes. O uso dos termos “incluindo”, “compreendendo”, ou “tendo” e variações dos mesmos neste relatório abrange os itens listados depois deles e seus equivalentes, assim como itens adicionais. A menos que especificado ou limitado de outro modo, os termos “montado”, “co- nectado”, “sustentado”, e “ligado” e variações dos mesmos são usados amplamente e a- brangem montagens, conexões, suportes, e ligações tanto diretos quanto indiretos. Além disso, os termos “conectado” e “ligado” não estão restritos a conexões ou ligações físicas ou mecânicas.

Também é entendido que qualquer variação numérica citada neste relatório inclui todos os valores a partir do valor mais baixo ao valor mais alto. Por exemplo, se uma faixa de concentração é estabelecida como 1 % a 50 %, é intencionado que valores tais como 2 % a 40 %, 10 % a 30 %, ou 1 % a 3 %, etc., sejam expressamente enumerados neste relató- rio descritivo. Estes são apenas exemplos do que é especificamente intencionado, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados devem ser consideradas a serem expressamente estabelecidas neste pedido.

Em uma modalidade, a presente invenção fornece um produto compreendendo pelo menos um complexo de inclusão de adventício-ciclodextrina e pelo menos um produto com degradação de adventício, o produto tendo uma razão de adventício para produto com de- gradação de adventício de pelo menos cerca de 10:1 durante pelo menos 60 dias sob con- dições de armazenamento aceleradas, tais como 31,1 graus C (88 graus F) ou 37,7 graus C (100 graus F). Adequadamente, a razão pode ser de pelo menos cerca de 5:1, cerca de 7:1, cerca de 15:1 ou cerca de 20:1. Adequadamente, a estabilidade pode ser medida durante cerca de 30 dias, cerca de 45 dias, cerca de 75 dias ou cerca de 90 dias.

Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece um produto compreenden- do um adventício complexado com ciclodextrina, o adventício tendo uma concentração que diminui no produto durante um período de tempo tal como 42 dias, a diminuição em concen- tração do adventício no produto sendo menor do que uma diminuição em concentração do mesmo adventício em um segundo produto compreendendo pelo menos um adventício não complexado. Por exemplo, a diminuição em concentração de adventício quando este é complexado com uma ciclodextrina é de cerca de 55 % menor do que a diminuição em con- centração de um adventício não complexado. Adequadamente, a diminuição em concentra- ção de adventício quando este é complexado com uma ciclodextrina é de cerca de 25 % menor do que a diminuição em concentração de um adventício não complexado ou cerca de 45 % menor ou cerca de 75 % menor do que a diminuição em concentração de um adventí- cio não complexado. Adequadamente, a estabilidade pode ser medida durante cerca de 30 dias, cerca de 45 dias, cerca de 60 dias, cerca de 75 dias ou cerca de 90 dias.

Ainda em uma outra modalidade, a presente invenção fornece um produto compre- endendo pelo menos um complexo de inclusão de adventício-ciclodextrina, em que o produ- to contém pelo menos um produto com degradação de adventício e em que a concentração do produto com degradação de adventício depois de cerca de 30 dias é menor do que a concentração do produto com degradação de adventício em um segundo produto compre- endendo pelo menos um adventício não complexado depois de cerca de 30 dias. Adequa- damente, a estabilidade pode ser medida durante cerca de 45 dias, cerca de 60 dias, cerca de 75 dias ou cerca de 90 dias.

Em uma modalidade adicional, a presente invenção fornece um produto compreen- dendo um complexo de inclusão de adventício-ciclodextrina, em que uma concentração do adventício no produto diminui por não mais do que cerca de 25 % em cerca de 30 dias sob condições de armazenamento aceleradas, tais como 31,1 graus C (88 graus F) ou 37,7 graus C (100 graus F). Adequadamente, a diminuição é de não mais do que cerca de 35 % ou não mais do que cerca de 50 %. Adequadamente, a estabilidade pode ser medida duran- te cerca de 45 dias, cerca de 60 dias, cerca de 75 dias ou cerca de 90 dias.

Em uma modalidade adicional, a presente invenção fornece um produto compreen- dendo pelo menos um complexo de inclusão de adventício-ciclodextrina e pelo menos um produto com degradação de adventício e em que a formação do produto com degradação de adventício é reduzida por cerca de 500 % em comparação à formação de um produto com degradação de adventício em um segundo produto compreendendo pelo menos um adventício não complexado durante um período de tempo. Adequadamente, a estabilidade pode ser medida durante cerca de 30 dias, cerca de 45 dias, cerca de 60 dias, cerca de 75 dias ou cerca de 90 dias. Adequadamente, a formação do produto com degradação de ad- ventício é reduzida por cerca de 200 % ou por cerca de 250 % ou cerca de 300 % ou cerca de 400 %.

Em uma outra modalidade adicional, a presente invenção também fornece um mé- todo para reduzir a degradação de um adventício em um produto em resposta à exposição de luz, o método compreendendo: adicionar um adventício complexado com ciclodextrina ao produto, o método reduzindo vantajosamente a degradação do adventício em relação ao mesmo método usando o mesmo produto e o mesmo adventício, exceto que o adventício não é complexado. A degradação pode ser medida, por exemplo, pela formação de produtos com degradação de adventício. A formação de produtos com degradação de adventício po- de ser medida determinando-se a razão de adventício para produtos com degradação de adventício em diferentes pontos no tempo. A formação também pode ser medida calculan- do-se a porcentagem de produto com degradação de adventício presente no produto. A for- mação também pode ser medida determinando-se a área sob a curva da porção correspon- dente de um cromatograma a gás quando as amostras são analisadas usando uma análise de cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas.

Em uma outra modalidade adicional, a presente invenção fornece um método para reduzir uma diminuição em concentração em um adventício em um produto com o passar do tempo, o método compreendendo: adicionar um adventício complexado com ciclodextrina ao produto, o método reduzindo vantajosamente a diminuição em concentração no adventício no produto com o passar do tempo em relação ao mesmo método usando o mesmo produto e o mesmo adventício, exceto que o adventício não é complexado. A diminuição em concen- tração pode ser determinada calculando-se a porcentagem de adventício no produto em diferentes pontos no tempo. Por exemplo, na Fig. 18, que compara a intensidade de flavor total e o desenvolvimento de desvio de nota de um sistema protegido (direita) e desprotegi- do (esquerda); os valores reais, em contagens de área bruta para intensidade de flavor são:

5.674.300.000 para um sistema protegido e 3.662.300.000 para um sistema desprotegido ou intensidade 155 % maior no sistema protegido em comparação ao sistema desprotegido em 42 dias. Além disso, os valores para a formação de desvio de nota são: 108.161.000 no sis- tema protegido em comparação a 1.424.300.000 conforme observado no sistema desprote- gido, que iguala a 13,2 X o nível de desvio de notas formado no sistema desprotegido. O comportamento do sistema é descrito algebricamente nas EQUAÇÕES 5, 6 e 7.

Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece um método para aperfei- çoar a estabilidade do flavor de um produto quando exposto à luz, o método compreenden- do adicionar um adventício complexado com ciclodextrina ao produto, o método aperfeiço- ando a estabilidade do flavor do produto quando exposto à Iuz durante um período de tempo em relação ao mesmo método usando o mesmo produto e o mesmo adventício, exceto que o adventício não é complexado. A estabilidade do flavor pode ser calculada, por exemplo, medindo-se a formação de produtos com degradação de adventício com o passar do tempo ou medindo-se a concentração do adventício no produto com o passar do tempo.

Em uma modalidade adicional, a invenção fornece um produto compreendendo um ácido graxo poliinsaturado e uma ciclodextrina em que o ácido graxo poliinsaturado é com- plexado com a ciclodextrina.

Cada um dos métodos apresentados acima pode ainda compreender misturar ci- clodextrina e um emulsificador e/ou misturar um solvente e um adventício para formar o ad- ventício complexado com ciclodextrina. Alternativamente, ciclodextrina, um emulsificador e um espessante podem ser misturados para formar o adventício complexado com ciclodextri- na. Em algumas modalidades, a ciclodextrina, o emulsificador e o espessante podem ser misturados a seco. Em uma outra modalidade, ciclodextrina, um emulsificador e um espes- sante podem ser misturados para formar uma primeira mistura, a primeira mistura é mescla- da com um solvente para formar uma segunda mistura e a segunda mistura é mesclada com o adventício para formar a ciclodextrina complexada com adventício. Em uma outra modali- dade, ciclodextrina, um emulsificador e um espessante podem ser misturados (por exemplo, por mistura a seco) e misturados com um adventício (ou um solvente e um adventício), em que uma porcentagem em peso de emulsificador para ciclodextrina é pelo menos de cerca de 0,5 % em peso e uma porcentagem em peso de espessante para ciclodextrina é pelo menos de cerca de 0,01 % em peso. Em algumas modalidades, ciclodextrina não comple- xada é adicionada em excesso molar para fornecer um efeito estabilizante adicional. Os mé- todos são particularmente adequados para produtos compreendendo bebidas.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “ciclodextrina” pode se referir a uma molécula de ciclodextrina que é formada por conversão de enzima de amido. Enzimas específicas, como por exemplo, várias formas de cicloglicosiltransferase (CGTase), podem degradar as estruturas helicoidais que ocorrem no amido para formar mo- léculas de ciclodextrina específicas tendo anéis de poliglicose tridimensionais com, por e- xemplo, 6, 7, ou 8 moléculas de glicose. Por exemplo, σ-CGTase pode converter amido em σ-ciclodextrina tendo 6 unidades de glicose, /?-CGTase pode converter amido em β- ciclodextrina tendo 7 unidades de glicose, e γ-CGTase pode converter amido em γ- ciclodextrina tendo 8 unidades de glicose. Ciclodextrinas incluem, porém não são limitadas a pelo menos uma entre σ-ciclodextrina, /?-ciclodextrina, γ-ciclodextrina, e combinações das mesmas, não é conhecido que /?-ciclodextrina tenha quaisquer efeitos tóxicos, é World-Wide GRAS (isto é, Geralmente Considerado Como Seguro) e natural, e é aprovada pela FDA, a- ciclodextrina e γ-ciclodextrina também são consideradas como produtos naturais e são U.S. e E.U. GRAS.

Adequadamente, a ciclodextrina pode ser derivatizada. Ciclodextrinas derivatizadas adequadas incluem ciclodextrinas hidroxialquiladas, tais como 2-hidroxipropil-/?-ciclodextrina, 3-hidroxipropil-/?-ciclodextrina, 2,3-diidroxipropil-/?-ciclodextrina, e hidroxietil-/?-ciclodextrina, e ciclodextrinas metiladas, tais como metil-/?-ciclodextrina.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, um “controle” é o mesmo produto com o mesmo adventício, porém sem uma ciclodextrina.

A estrutura cíclica tridimensional (isto é, estrutura macrocíclica) de uma molécula de 10 ciclodextrina 10 é esquematicamente mostrada na FIG. 1. A molécula de ciclodextrina 10 inclui uma porção externa 12, que inclui grupos hidroxila primários e secundários, e que é hidrofílica. A molécula de ciclodextrina 10 também inclui uma cavidade tridimensional 14, que inclui átomos de carbono, átomos de hidrogênio e ligações éter, e que é hidrofóbica. A cavidade hidrofóbica 14 da molécula de ciclodextrina pode agir como um hospedeiro e man- 15 ter uma variedade de moléculas, ou adventícios 16, que incluem uma porção hidrofóbica para formar um complexo de inclusão de ciclodextrina.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “adventício” pode se referir a qualquer molécula da qual pelo menos uma porção pode ser mantida ou capturada dentro da cavidade tridimensional presente na molécula de ciclodextrina, incluin- 20 do, sem limitação, pelo menos um entre um flavor, um aromatizante, um agente farmacêuti- co, um agente nutracêutico (por exemplo, creatina ou vitaminas A, C ou E) um agente coran- te, e combinações dos mesmos.

Exemplos de flavores podem incluir, sem limitação, flavores com base em aldeídos, cetonas ou álcoois. Exemplos de flavores aldeídicos podem incluir, sem limitação, pelo me- 25 nos um entre: acetaldeído (maça); benzaldeído (cereja, amêndoa); aldeído anísico (alcaçuz, anis); aldeído cinâmico (canela); citral (por exemplo, geranial, alfa-citral (limão, lima) e neral, beta-citral (limão, lima)); decanal (laranja, limão); etilvanilina (baunilha, creme); heliotropina, isto é, piperonal (baunilha, creme); vanilina (baunilha, creme); a-amilcinamaldeído (flavores de frutas picantes); butiraldeído (manteiga, queijo); valeraldeído (manteiga, queijo); citronelal 30 (modifica, muitos tipos); decenal (frutas cítricas); aldeído C-8 (frutas cítricas); aldeído C-9 (frutas cítricas); aldeído C-12 (frutas cítricas); 2-etilbutiraldeído (frutos em bagos); hexenal, isto é, trans-2 (frutos em bagos); tolilaldeído (cereja, amêndoa); veratraldeído (baunilha); 2,6-dimetil-5-heptenal, isto é, Melonal™ (melão); 2,6-dimetiloctanal (fruta verde); 2- dodecenal (cítricos, tangerina); e combinações dos mesmos.

Exemplos de flavores cetônicos podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre:

d-carvona (alcaravia); 1-carvona (hortelã); diacetila (manteiga, queijo, “nata”); benzofenona (flavores de frutas e picantes, baunilha); metiletilcetona (frutos em bagos); maltol (frutos em bagos) mentona (hortelãs), metilamilcetona, etilbutilcetona, dipropilcetona, metilexilcetona, etilamilcetona (frutos em bagos, frutas de caroço); ácido pirúvico (defumado, flavores de nozes); acetanisol (espinheiro heliotrópio); diidrocarvona (hortelã); 2,4-dimetilacetofenona (hortelã-pimenta); 1,3-difenil-2-propanona (amêndoa); acetocumeno (íris e manjericão, pi- cante); isojasmona (jasmim); d-isometilionona (semelhante à íris, violeta); acetoacetato de isobutila (semelhante a conhaque); zingerona (gengibre); pulegona (hortelã-pimenta e cânfo- ra); d-piperitona (sabor de menta); 2-nonanona (rosa e semelhante a chá); e combinações dos mesmos.

Exemplos de flavores do tipo álcool podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre álcool anísico ou álcool p-metoxibenzílico (semelhante à fruta, pêssego); álcool benzí- Iico (semelhante à fruta); carvacrol ou 2-p-cimenol (odor ardente acre); carveol; álcool cina- mílico (odor floral); citronelol (semelhante à rosa); decanol; diidrocarveol (picante, apimenta- do); tetraidrogeraniol ou 3,7-dimetil-1-octanol (odor de rosas); eugenol (cravo); p-menta-1,8- dien-7-Ολ ou álcool perílico (pinho floral); alfa-terpineol; menta-1,5-dien-8-ol 1; menta-1,5- dien-8-ol 2; p-cimen-8-ol; e combinações dos mesmos.

Exemplos de aromatizantes podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre fra- grâncias naturais, fragrâncias sintéticas, óleos essenciais sintéticos, óleos essenciais natu- rais, e combinações dos mesmos.

Exemplos das fragrâncias sintéticas podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre hidrocarbonetos terpênicos, ésteres, éteres, álcoois, aldeídos, fenóis, cetonas, acetais, oximas, e combinações dos mesmos.

Exemplos de hidrocarbonetos terpênicos podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre terpeno de lima, terpeno de limão, dímero de limoneno, e combinações dos mes- mos.

Exemplos de ésteres podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre γ- undecalactona, glicidato de etilmetilfenila, caproato de alila, salicilato de amila, benzoato de amila, acetato de amila, acetato de benzila, benzoato de benzila, salicilato de benzila, propi- onato de benzila, acetato de butila, butirato de benzila, fenilacetato de benzila, acetato de cedrila, acetato de citronelila, formiato de citronelila, acetato de p-cresila, acetato de 2-t- pentil-cicloexila, acetato de cicloexila, acetato de cis-3-hexenila, salicilato de cis-3-hexenila, acetato de dimetilbenzila, ftalato de dietila, rf-deca-lactona, ftalato de dibutila, butirato de etila, acetato de etila, benzoato de etila, acetato de fenchila, acetato de geranila, γ- dodecalatona, diidrojasmonato de metila, acetato de isobornila, salicilato de /?- isopropoxietila, acetato de linalila, benzoato de metila, acetato de o-t-butilciloexila, salicilato de metila, brassilato de etileno, dodecanoato de etileno, acetato de metilfenila, isobutirato de feniletila, acetato de feniletilfenila, acetato de feniletila, acetato de metilfenilcarbinila, acetato de 3,5,5-trimetilexila, acetato de terpinila, citrato de trietila, acetato de p-t-butilcicloexila, ace- tato de vetiver, e combinações dos mesmos. Exemplos de éteres podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre éter p- cresilmetílico, éter difenílico, 1,3,4,6,7,8-hexaidro-4,6,7,8,8-hexametilciclopenta-/?-2- benzopirano, éterfenilisoamílico, e combinações dos mesmos.

Exemplos de álcoois podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre álcool n- octílico, álcool n-nonílico, /?-feniletildimetilcarbinol, dimetilbenzilcarbinol, carbitoldiidromirce- nol, dimetiloctanol, hexilenogilcollinalool, álcool de folhas, nerol, fenoxietanol, álcool γ-fenil- propílico, álcool β-feniletílico, metilfenilcarbinol, terpineol, tetraidroaloocimenol, tetraidrolina- lool, 9-decen-1-ol, e combinações dos mesmos.

Exemplos de aldeídos podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre aldeído n-nonílico, aldeído undecilênico, acetaldeído metilnonílico, anisaldeído, benzaldeído, cicla- menaldeído, 2-hexilexanal, aldeído a-hexilcinâmico, acetaldeído fenílico, 4-(4-hidróxi-4- metilpentil)-3-cicloexeno-1 -carboxialdeído, aldeído p-t-butil-a-metilidro-cinâmico, hidroxicitro- nelal, aldeído σ-amilcinâmico, 3,5-dimetil-3-cicloexeno-1-carboxialdeído, e combinações dos mesmos.

Exemplos de fenóis podem incluir, sem limitação, metileugenol.

Exemplos de cetonas podem incluir, sem limitação, pelo menos um entre 1- carvona, σ-damascona, ionona, 4-t-pentilcicloexanona, 3-amil-4-acetoxitetraidropirano, men- tona, metilionona, p-t-amicicloexanona, acetilcedreno, e combinações dos mesmos.

Exemplos de acetais podem incluir, sem limitação, fenilacetaldeidodimetilacetal.

Exemplos de oximas podem incluir, sem limitação, 5-metil-3-heptanona oxima.

Um adventício pode incluir ainda, sem limitação, pelo menos um entre ácidos gra- xos, ácidos graxos de triglicerídeos, ácidos graxos poliinsaturados e triglicerídeos dos mes- mos, tocoferóis, lactonas, terpenos, diacetila, sulfeto de dimetila, prolina, furaneol, linalool, acetilpropionila, produtos de cacau, essências naturais (por exemplo, laranja, tomate, maça, canela, framboesa, etc.), óleos essenciais (por exemplo, laranja, limão, lima, etc.), adoçan- tes (por exemplo, aspartame, neotame, acessulfame-K, sacarina, neoesperidina diídrocalco- na, glicirriza, e adoçantes derivados de stévia), sabineno, p-cimeno, p,a-dímetilestireno, e combinações dos mesmos.

Exemplos de ácidos graxos poliinsaturados (PUFA) podem incluir, sem limitação, C18, C20 e C22, ácidos graxos omega-3, e C18, C20 e C22, ácidos graxos omega-6. Por exemplo, ácidos graxos poliinsaturados adequados incluem ácido docosaexaenóico (DHA), ácido eicosapentaenóico (EPA), ácido eicosatetraenóico (também conhecido como ácido araquidônico (ARA)), ácido gamalinolênico (GLA), ácido estearidônico, ácido oléico, ácido linoléico, e ácidos linolênicos. Também entende-se que, como PUFAs geralmente existem na natureza como mono, di e triglicerídeos, tanto os ácidos livres quanto suas formas liga- das são adequados para o uso na presente invenção. A FIG. 3 mostra uma ilustração esquemática da formação de um complexo de in- clusão de diacetila-ciclodextrina, e a FIG. 5 mostra uma ilustração esquemática da formação de um complexo de inclusão de citral-ciclodextrina.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “produto com 5 degradação de adventício” refere-se a compostos que são formados à medida que o adven- tício se decompõe sob exposição de fatores ambientais, tais como Iuz e calor. A presença do produto com degradação de adventício indica que a concentração do adventício é redu- zida em um produto. Por exemplo, se o adventício é um flavor, o produto perde um pouco de seu flavor e pode desenvolver um desvio de nota. Desvios de notas são agentes de sabor 10 muito mais potentes. Associada com uma perda de intensidade de flavor, a qualidade do produto é rápida e substancialmente reduzida. Se o adventício for uma vitamina ou um pro- duto nutricêutico, o produto perde alguns dos benefícios daquela vitamina ou produto nutri- cêutico.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “log (P)” ou “valor de Iog (P)” é uma propriedade de um material que pode ser encontrado em tabelas de referência padrão, e que refere-se ao coeficiente de octanol do material/partição de água. Geralmente, o valor de Iog (P) de um material é uma representação de sua hidrofilicida- de/hidrofobicidade. P é definido como a razão da concentração do material em octanol para a concentração do material em água. Consequentemente, o Iog (P) de um material de inte- resse será negativo se a concentração do material em água for maior do que a concentra- ção do material em octanol. O valor de Iog (P) será positivo se a concentração for maior em octanol, e o valor de Iog (P) será zero se a concentração do material de interesse for a mesma em água como em octanol. Consequentemente, adventícios podem ser caracteriza- dos pelo seu valor de Iog (P). Para referência, a Tabela 1 mostrada na Figura 27 lista os valores de Iog (P) para uma variedade de materiais, alguns dos quais podem ser adventícios da presente invenção.

Exemplos de adventícios tendo um valor de Iog (P) positivo relativamente alto (por exemplo, maior do que cerca de 2) incluem, porém não são limitados a, citral, linalool, alfa terpineol, e combinações dos mesmos. Exemplos de adventícios tendo um valor de Iog (P) 30 positivo relativamente baixo (por exemplo, menor do que cerca de 1, porém maior do que zero) incluem, porém não são limitados a, sulfeto de dimetila, furaneol, etilmaltol, aspartame, e combinações dos mesmos. Exemplos de adventícios tendo um valor de Iog (P) negativo relativamente alto (por exemplo, menor do que cerca de -2) incluem, porém não são limita- dos a, creatina, prolina, e combinações das mesmas. Exemplos de adventícios tendo um 35 valor de Iog (P) negativo relativamente baixo (por exemplo, menor do que 0, porém maior do que cerca de -2) incluem, porém não são limitados a, diacetila, acetaldeído, maltol, e combi- nações dos mesmos. Valores de Iog (P) são significantes em muitos aspectos da química de alimentos e flavores. Um tabela de valores de Iog (P) é fornecida acima. Os valores de Iog (P) de adven- tícios podem ser importantes em muitos aspectos de um produto final (por exemplo, alimen- tos e flavores). Geralmente, moléculas adventícias orgânicas tendo um Iog (P) positivo po- 5 dem ser encapsuladas com êxito em ciclodextrina. Em uma mistura compreendendo vários adventícios, a competição pode existir, e valores de Iog (P) podem ser úteis em determinar a probabilidade de os adventícios serem encapsulados com êxito. Maltol e furaneol são e- xemplos de dois adventícios que têm características de flavor similares (isto é, atributos a- docicados), porém que teriam níveis diferentes de sucesso no encapsulamento de ciclodex- 10 trina por causa de seus valores de Iog (P) diferentes. Valores de Iog (P) podem ser impor- tantes em produtos alimentícios com um alto teor ou meio aquoso. Compostos com valores de Iog (P) positivos e significantes são, por definição, menos solúveis e, portanto, os primei- ros a migrarem, se separarem, e depois serem expostos à mudança na embalagem. O valor de Iog (P) alto, entretanto, pode torná-los eficazmente desprovidos de impureza e protegidos 15 pela adição de ciclodextrina no produto. Adequadamente, o adventício tem um Iog (P) de mais do que cerca de 1,0 ou mais do que cerca de 1,50 ou mais do que cerca de 1,75.

Citral (log (P) = 3,45) é um flavor de limão ou cítrico que pode ser usado em várias aplicações, tais como bebidas ácidas. As bebidas ácidas podem incluir, porém não são limi- tadas à limonada, refrigerante flavorizado com limão e lima 7UP® (marca registrada da Dr 20 Pepper/Seven-Up, Inc.), refrigerante flavorizado com limão e lima SPRITE® (marca registra- da da The Coca-Cola Company1 Atlanta, GA), refrigerante flavorizado com limão e lima SIERRA MIST® (marca registrada da Pepsico, Purchase, NY), chá (por exemplo, LIPTON® e BRISK®, marcas registradas da Lipton), bebidas alcoólicas, e combinações das mesmas. Alfa terpineol (log (P) = 3,33) é um flavor de lima que pode ser usado em produtos similares 25 como aqueles listados acima com respeito a citral.

Benzaldeído (log (P) = 1,48) é um flavor de cereja que pode ser usado em uma va- riedade de aplicações, incluindo bebidas ácidas. Um exemplo de uma bebida ácida que po- de ser flavorizada com benzaldeído inclui, porém não é limitada ao refrigerante flavorizado com cereja e cola CHERRY COKE® (marca registrada da The Coca-Cola Company, Atlanta, GA).

Vanilina (log (P) = 1,05) é um flavor de baunilha que pode ser usado em uma varie- dade de aplicações, incluindo, porém não limitadas a bebidas flavorizadas com baunilha, artigos assados, etc., e combinações dos mesmos.

Aspartame (log (P) = 0,07) é um adoçante sem sacarose que pode ser usado em diversos alimentos e bebidas dietéticos, incluindo, porém não limitados a refrigerantes dieté- ticos. Neotame também é um adoçante sem sacarose que pode ser usado em alimentos e bebidas dietéticos. Acetaldeído (log (P) = -0,17) é um flavor de maça que pode ser usado em uma va- riedade de aplicações, incluindo, porém não limitadas a alimentos, bebidas, doces, etc., e combinações dos mesmos.

Creatina (log (P) = -3,72) é um agente nutracêutico que pode ser usado em uma va- riedade de aplicações, incluindo, porém não limitadas às formulações nutracêuticas. Exem- plos de formulações nutracêuticas incluem, porém não são limitadas às formulações em pó que podem ser combinadas com leite, água ou um outro líquido, e combinações dos mes- mos.

Conforme mencionado acima, a ciclodextrina usada com a presente invenção pode incluir σ-ciclodextrina, /?-ciclodextrina, γ-ciclodextrina, e combinações das mesmas. Em mo- dalidades em que um adventício mais hidrofílico (isto é, tendo um valor de Iog (P) menor) é usado, σ-ciclodextrina pode ser usada (isto é, sozinha ou em combinação com um outro tipo de ciclodextrina) para aperfeiçoar o encapsulamento do adventício em ciclodextrina. Por exemplo, uma combinação de σ-ciclodextrina e ^-ciclodextrina pode ser usada em modali- dades utilizando adventícios relativamente hidrofílicos para aperfeiçoar a formação de um complexo de inclusão de ciclodextrina.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “complexo de inclusão de ciclodextrina” refere-se a um complexo que é formado pelo encapsulamento de pelo menos uma porção de uma ou mais moléculas adventícias com uma ou mais moléculas de ciclodextrina (encapsulamento em um nível molecular) através da captura e manutenção de uma molécula adventícia dentro da cavidade tridimensional. O adventício pode ser man- tido em posição por forças de van der Waal dentro da cavidade por pelo menos uma entre ligação de hidrogênio e interações hidrofílicas-hidrofóbicas. O adventício pode ser liberado da cavidade quando o complexo de inclusão de ciclodextrina é dissolvido em água. Os com- plexos de inclusão de ciclodextrina também são referidos neste relatório como “complexos de adventício-ciclodextrina”. Devido ao fato de a cavidade da ciclodextrina ser hidrofóbica em relação ao seu exterior, adventícios tendo valores de Iog (P) positivos (particularmente, valores de Iog (P) positivos relativamente altos) encapsularão facilmente em ciclodextrina e formarão complexos de inclusão de ciclodextrina estáveis em um meio aquoso, pois o ad- ventício termodinamicamente irá preferir a cavidade da ciclodextrina ao meio aquoso. Em algumas modalidades, quando é desejado complexar mais do que um adventício, cada ad- ventício pode ser encapsulado separadamente para maximizar a eficiência de encapsula- mento do adventício de interesse.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “ciclodextrina não complexada” geralmente refere-se à ciclodextrina que é substancialmente livre de um adventício e não tem formado um complexo de inclusão de ciclodextrina. A ciclodextrina que é “substancialmente livre de um adventício” geralmente refere-se a uma fonte de ciclodextri- na que inclui uma fração ampla de ciclodextrina que não inclui um adventício em sua cavi- dade.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “hidrocolóide” geralmente refere-se a uma substância que forma um gel com água. Um hidrocolóide pode incluir, sem limitação, pelo menos um entre goma xantana, pectina, goma arábica (ou goma acácia), tragacanto, guar, carragenina, alfarroba, e combinações dos mesmos.

Conforme usado neste relatório e nas reivindicações anexas, o termo “pectina” refe- re-se a um polissacarídeo hidrocoloidal que pode ocorrer em tecidos vegetais (por exemplo, em frutos e vegetais maduros). A pectina pode incluir, sem limitação, pelo menos uma entre pectina de beterraba, pectina de frutos (por exemplo, de cascas de cítricos), e combinações das mesmas. A pectina utilizada pode ter peso molecular variado.

Complexos de inclusão de ciclodextrina da presente invenção podem ser usados em uma variedade de aplicações ou produtos finais, incluindo, sem limitação, pelo menos um entre alimentos (por exemplo, bebidas, tais como bebidas carbonatadas, bebidas cítri- cas, limonada, sucos, refrigerantes, bebidas esportivas, bebidas fortificadas com vitaminas etc., molho para saladas, pipoca, cereais, molho de maça, café, biscoitos, bolinhos, gelati- nas, outras sobremesas, outros artigos assados, temperos, etc.), gomas de mascar, dentifrí- cios, tais como pastas de dentes e soluções para enxágüe bucal, doces, aromatizantes, fra- grâncias, produtos farmacêuticos (por exemplo, preparações de xaropes contra tosse, etc.), produtos nutracêuticos, cosméticos, aplicações agrícolas (por exemplo, herbicidas, pestici- das, etc.), emulsões fotográficas, e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, os complexos de inclusão de ciclodextrina podem ser usados como matrizes de isolamento intermediárias para serem ainda processados, isolados e secos (por exemplo, conforme usado com correntes de resíduos).

Complexos de inclusão de ciclodextrina podem ser usados para realçar a estabili- dade do adventício, convertê-lo em um pó de escoamento livre, ou de outro modo modificar sua solubilidade, liberação ou desempenho. A quantidade da molécula adventícia que pode ser encapsulada está diretamente relacionada ao peso molecular da molécula adventícia. Em algumas modalidades, um mol de ciclodextrina encapsula um mol de adventício. De a- cordo com esta razão molar, e apenas por via de exemplo, em modalidades utilizando diace- tila (peso molecular de 86 Dáltons) como o adventício, e ^-ciclodextrina (peso molecular de 1135 Dáltons), a retenção teórica máxima é (86/(86+1135)) χ 100 = 7,04 % em peso.

Em algumas modalidades, a ciclodextrina pode se autorreunir em solução para for- mar uma nanoestrutura, tal como a nanoestrutura 20 ilustrada na FIG. 2, que pode incorpo- rar três mois de uma molécula adventícia para dois mois de moléculas de ciclodextrina. Por exemplo, em modalidades utilizando diacetila como o adventício, uma retenção de 10,21 % em peso de diacetila é possível, e em modalidades utilizando citral como o adventício, uma retenção de % em peso de citral de pelo menos 10 % em peso é possível (por exemplo, re- tenção de 10 a 14 % em peso). A FIG. 4 mostra uma ilustração esquemática de uma nano- estrutura que pode formar entre três mois de moléculas de diacetila e dois mois de molécu- las de ciclodextrina. A FIG. 6 mostra uma ilustração esquemática de uma nanoestrutura que pode formar entre três mois de moléculas de citral e dois mois de moléculas de ciclodextri- na. Outros agentes realçadores de complexo, tais como pectina, podem auxiliar no processo de autorreunião, e podem manter a razão molar de 3:2 de adventício:ciclodextrina por toda a etapa de secagem. Em algumas modalidades, por causa da autorreunião de moléculas de ciclodextrina em nanoestruturas, uma razão molar de 5:3 de adventício:ciclodextrina é pos- sível.

Complexos de inclusão de ciclodextrina se formam em solução. O processo de se- cagem trava temporariamente pelo menos uma porção do adventício na cavidade da ciclo- dextrina e pode produzir um pó seco de livre escoamento, compreendendo o complexo de inclusão de ciclodextrina.

A natureza hidrofóbica (insolúvel em água) da cavidade da ciclodextrina, de prefe- rência, prenderá como adventícios (hidrofóbicos) mais facilmente à custa de mais adventí- cios solúveis em água (hidrofílicos). Este fenômeno pode resultar em um desequilíbrio de componentes, em comparação à secagem por pulverização típica, e um rendimento global insatisfatório.

Em algumas modalidades da presente invenção, a competição entre efeitos hidrofí- licos e hidrofóbicos é evitada selecionando-se ingredientes importantes para encapsular separadamente. Por exemplo, no caso de flavores de manteiga, ácidos graxos e Iactonas formam complexos de inclusão de ciclodextrina mais facilmente do que diacetila. Entretanto, estes compostos não são os compostos de impacto de caráter importante associado à man- teiga, e eles reduzirão o rendimento global de diacetila e outros ingredientes solúveis em água e voláteis. Em algumas modalidades, o ingrediente importante no flavor da manteiga (isto é, diacetila) é maximizado para produzir um produto de alto impacto, mais estável e mais econômico. Por via de exemplo adicional, no caso de flavores de limão, a maioria dos componentes de flavor de limão encapsulará igualmente bem em ciclodextrina. Entretanto, terpenos (um componente do flavor de limão) têm pouco valor de flavor, e ainda constituem aproximadamente 90 % de uma mistura de flavor de limão, ao passo que citral é um ingredi- ente de flavor importante para o flavor de limão. Em algumas modalidades, citral é encapsu- Iado sozinho. Selecionando-se ingredientes importantes (por exemplo, diacetila, citral, etc.) para encapsular separadamente, a complexidade do material de partida é reduzida, permi- tindo a otimização das etapas de engenharia e economia do processo.

Em algumas modalidades, o processo de inclusão para formar o complexo de inclu- são de ciclodextrina é direcionado para a conclusão adicionando-se um excesso molar do adventício. Por exemplo, em algumas modalidades (por exemplo, quando o adventício usa- do é diacetila), o adventício pode ser combinado com a ciclodextrina em uma razão molar de 3:1 de adventício:ciclodextrina. Em algumas modalidades, a utilização de um excesso molar de adventício na formação do complexo não apenas direciona a formação do complexo de 5 inclusão de ciclodextrina, porém também pode se constituir por qualquer perda de adventí- cio no processo, por exemplo, em modalidades utilizando um adventício volátil.

Em algumas modalidades, a viscosidade da suspensão, emulsão ou mistura forma- da misturando-se a ciclodextrina e moléculas adventícias em um solvente é controlada, e a compatibilidade com a tecnologia de secagem por pulverização comum é mantida sem ou- 10 tros ajustes, tal como aumentando o teor de sólidos. Um emulsificador (por exemplo, um espessante, agente de gelação, polissacarídeo, hidrocolóide, gomas, tais como xantana, e ácidos poliglicorônicos e seus derivados) pode ser adicionado para manter contato íntimo entre a ciclodextrina e o adventício, e para auxiliar no processo de inclusão. Particularmente, hidrocolóides de peso molecular baixo podem ser usados. Um hidrocolóide preferido é pec- 15 tina, especialmente pectina de beterraba. Emulsificadores podem auxiliar no processo de inclusão sem exigir o uso de alto calor ou cossolventes (por exemplo, etanol, acetona, iso- propanol, etc.) para aumentar a solubilidade.

Em algumas modalidades, o teor de água da suspensão, emulsão ou mistura é re- duzido para essencialmente forçar o adventício a se comportar como um composto hidrofó- 20 bico. Este processo pode aumentar a retenção de adventícios mesmo relativamente hidrofí- licos, tais como acetaldeído, diacetila, sulfeto de dimetila, etc. A redução do teor de água também pode maximizar a produção através do secador por pulverização e reduzir a opor- tunidade de os adventícios voláteis escaparem no processo, o que pode reduzir o rendimen- to global.

Em algumas modalidades da presente invenção, um complexo de inclusão de ci-

clodextrina pode ser formado pelo processo seguinte, que pode incluir algumas ou todas as etapas seguintes:

(1) Misturar a seco a ciclodextrina e um emulsificador (por exemplo, pectina);

(2) Combinar a mistura seca de ciclodextrina e emulsificador com um solvente tal como água, em um reator, e agitar;

(3) Adicionar o adventício e agitar (por exemplo, durante aproximadamente 5 a 8

horas);

(4) Resfriar o reator (por exemplo, ligando em uma camisa de resfriamento);

(5) Agitara mistura (porexemplo, durante aproximadamente 12 a 36 horas);

(6) Emulsificar (por exemplo, com um misturador de alta velocidade em tanque ou

misturador com queda de alto cisalhamento); e

(7) Secar o complexo de inclusão de ciclodextrina para formar um pó. Estas etapas não precisam ser necessariamente realizadas na ordem listada. Além disso, o processo acima demonstrou ser muito robusto pelo fato de que o processo pode ser realizado usando variações na temperatura, tempo de mistura, e outros parâmetros do pro- cesso.

Em algumas modalidades, a etapa 1 no processo descrito acima pode ser realizada usando um misturador em tanque no reator, ao qual a água quente será adicionada na eta- pa 2. Por exemplo, em algumas modalidades, o processo acima é realizado usando um rea- tor de 3785 litros (1000 galões) equipado com uma camisa para o controle de temperatura e um misturador de alto cisalhamento em linha, e o reator é diretamente conectado a um se- cador por pulverização. Em algumas modalidades, a ciclodextrina e o emulsificador podem ser misturados a seco em um aparelho separado (por exemplo, um misturador de cinta, etc.) e depois adicionados ao reator no qual o restante do processo acima é concluído.

Uma variedade de porcentagens em peso de um emulsificador para ciclodextrina pode ser usada, incluindo, sem limitação, uma porcentagem em peso de emulsifica- dorciclodextrina de pelo menos cerca de 0,5 %, particularmente, pelo menos cerca de 1 %, e mais particularmente, pelo menos cerca de 2 %. Além disso, uma porcentagem em peso de emulsificador.ciclodextrina de menos do que cerca de 10 % pode ser usada, particular- mente, menos do que cerca de 6 %, e mais particularmente, menos do que cerca de 4 %.

A etapa 2 no processo descrito acima pode ser realizada em um reator que é en- camisado para aquecer, resfriar, ou ambos. Em algumas modalidades, a combinação e agi- tação podem ser realizadas na temperatura ambiente. Em algumas modalidades, a combi- nação e agitação podem ser realizadas em uma temperatura maior do que a temperatura ambiente. O tamanho do reator pode ser dependente do volume de produção. Por exemplo, um reator de 378,5 litros (100 galões) pode ser usado. O reator pode incluir um agitador de pás e uma unidade condensadora. Em algumas modalidades, a etapa 1 é concluída no rea- tor, e na etapa 2, água desionizada quente é adicionada à mistura seca de ciclodextrina e pectina no mesmo reator.

A etapa 3 pode ser realizada em um reator vedado, ou o reator pode ser temporari- amente exposto ao meio enquanto o adventício é adicionado, e o reator pode ser vedado novamente depois da adição do adventício. Calor pode ser adicionado quando o adventício é adicionado e durante a agitação da etapa 3. Por exemplo, em algumas modalidades, a mistura é aquecida a cerca de 55 a 60 graus C.

A etapa 4 pode ser realizada usando um sistema refrigerante que inclui uma camisa de resfriamento. Por exemplo, o reator pode ser esfriado com um refrigerante de propileno- gilcol e uma camisa de resfriamento.

A agitação na etapa 2, a agitação na etapa 3, e a agitação na etapa 5 podem ser realizadas por pelo menos um entre procedimentos de sacudir, agitar, girar, e combinações dos mesmos. Na etapa 6, a mistura de ciclodextrina, emulsificador, água e adventício pode ser emulsificada usando pelo menos um entre um misturador de alto cisalhamento (por exem- plo, um misturador da marca ROSS (por exemplo, a 10.000 rpm durante 90 segundos), ou um misturador da marca SILVERSTON (por exemplo, a 10.000 rpm durante 5 minutos)), um misturador de alta velocidade, ou mistura simples seguido por transferência para uma bom- ba de homogeneização que é parte de um secador por pulverização, e combinações dos mesmos.

A etapa 7 no processo descrito acima pode ser realizada por pelo menos um entre secagem ao ar, secagem a vácuo, secagem por pulverização (por exemplo, com um seca- dor por pulverização com bico, um secador por pulverização com disco rotativo, etc.), seca- gem em forno, e combinações dos mesmos.

Em algumas modalidades, o processo de complexação pode utilizar um método pastoso e a mistura pode ser seca conforme descrito acima. Em outras modalidades, a mis- tura pode ser apropriadamente diluída para a secagem por pulverização. Métodos diferentes para aperfeiçoar a fabricabilidade e estabilidade de um complexo de inclusão de ciclodextri- na, incluindo a formação de uma forma líquida ou emulsão compreendendo o complexo de inclusão de ciclodextrina, são a matéria objeto dos pedidos copendentes, PCT/US2006/012529 e PCT/US2006/012528, os conteúdos integrais dos quais são incorpo- rados neste relatório como referência.

Conforme mencionado acima, o encapsulamento da molécula adventícia pode for- necer o isolamento da molécula adventícia a partir da interação e reação com outros com- ponentes que causariam a formação de desvio de nota; e estabilização da molécula adven- tícia contra degradação (por exemplo, hidrólise, oxidação, etc.). A estabilização do adventí- cio contra degradação pode aperfeiçoar ou realçar o efeito ou função desejada (por exem- plo, sabor, odor, etc.) de um produto comercial resultante que inclui o adventício encapsula- do.

Muitos adventícios podem se degradar e criar desvio de notas que pode diminuir um efeito ou função principal ou desejada. Por exemplo, muitos flavores ou aromatizantes podem se degradar e criar flavores ou odores com desvio de nota que pode diminuir o flavor ou odor desejado de um produto comercial. Adventícios também podem ser degradados por meio de foto-oxidação. Por via de exemplo, a FIG. 7 mostra o mecanismo de degradação de citral. A taxa de degradação do adventício (isto é, a taxa de formação de desvio de nota(s)) é geralmente determinada pela equação da taxa cinética genérica seguinte:

\desviodenota\

\adventício\ ■

onde [adventício] refere-se à concentração molar do adventício em uma solução, [RC] refere-se à concentração molar de um composto reativo em uma solução responsável por reagir com e degradar o adventício (por exemplo, um ácido), e [desvio de nota] refere-se à concentração molar de desvio de notas formado. As potências x,yez representam ordem cinética, dependendo da reação que ocorre entre um adventício de interesse e o(s) compos- 5 to(s) reativo(s) correspondente(s) presente(s) na solução para produzir desvio de notas. As- sim, a taxa de degradação do adventício é proporcional ao produto das concentrações mola- res do adventício e quaisquer compostos reativos, elevada à uma potência determinada pela ordem cinética da reação.

Por exemplo, a equação seguinte representa a degradação de citral em uma solu- ção ácida para formar desvio de notas em quaisquer temperatura e concentração forneci- das:

[desviodenota

_ —

[citral Jc x \ηλ

onde, com base no mecanismo de degradação de citral mostrado na FIG. 7,

_*·[/?- mentadien -8 - ol +κ\ρ - cimen - 8 - ol +

[desviodenota] - 2^ r vip

.... + jcI p - metilacetofenona y"

Qualquer um dos adventícios acima mencionados pode ser protegido e estabilizado

desta maneira. Por exemplo, ciclodextrina pode ser usada para proteger e/ou estabilizar uma variedade de moléculas adventícias para realçar o efeito ou função desejada de um produto, incluindo, porém não limitada às moléculas adventícias seguintes: citral, benzaldeí- do, alfa terpineol, vanilina, aspartame, neotame, acetaldeído, creatina, e combinações dos 20 mesmos. Um exemplo deste fenômeno é descrito no Exemplo 21 e mostrado na Tabela 2 e FIGS. 12 a 15. Especificamente, este fenômeno foi demonstrado comparando-se as amos- tras 1BH3, 1BH4, e 1BH5, todas com citral adicionado: e amostras 3FH3, 3FH4 e 3FH5, todas com alecrim solúvel em água (WSR) com as amostras de BCD. Menta-1,5-dien-8-ol foi convertido em p-cimeno-8-ol nas amostrasIBH e 3FH, e observou-se que a concentração 25 de menta-1,5-dien-8-ol, por exemplo, diminuiu, e a concentração de p-cimeno-8-ol aumen- tou. Entretanto, estas reações ou mudanças não ocorreram nas amostras de BCD protegi- das.

Um “sistema estabilizante de adventício” pode se referir a qualquer sistema que es- tabiliza um adventício (ou adventícios) de interesse e protege o adventício da degradação. A presente invenção inclui várias modalidades de sistemas estabilizantes de adventício, con- forme será descrito em mais detalhe abaixo.

A proteção e/ou estabilização de um adventício pode ser realizada fornecendo-se um excesso de ciclodextrina (por exemplo, ciclodextrina não complexada) ao produto em pó final do complexo de inclusão de ciclodextrina. Em outras palavras, a ciclodextrina não com- plexada da mistura a seco com o pó seco que é formado na etapa 7 do processo descrito acima pode produzir um pó seco de livre escoamento (referido neste relatório como “mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina”) com uma quantidade desejada de adventício e ciclodextrina (isto é, incluindo o excesso de ciclodextrina não complexada) que pode ser usada em uma variedade de aplicações ou produtos comerciais. A proporção de um com- 5 plexo de adventício-ciclodextrina em um mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina depende da potência do adventício (por exemplo, valor do flavor se o adventício for um fla- vor), e o efeito desejado no produto final. O excesso de ciclodextrina não complexada na mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina age para proteger e/ou estabilizar o adven- tício (incluindo da foto-oxidação) quando a mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina é 10 adicionada ou usada em um produto de interesse. Por exemplo, um pó de flavor incluindo uma mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina pode ser eficaz na diminuição da taxa de degradação do flavor nas aplicações em bebidas enquanto fornece um perfil de flavor apropriado àquela bebida.

Uma variedade de sistemas pode ser utilizada para adicionar excesso de ciclodex- 15 trina não complexada para proteção e/ou estabilização do adventício. Em algumas modali- dades, a mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada como um pó seco a um produto final (por exemplo, em uma porcentagem em peso que varia de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,50 % em peso de mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina para o produto, particularmente, de cerca de 0,15 % em peso a cerca de 0,30 % em peso, e 20 mais particularmente, cerca de 0,2 % em peso).

Em algumas modalidades, se a solubilidade do pó permitir, a mistura de adventício- ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada a um produto líquido, emulsão ou produto compatí- vel com a emulsão (por exemplo, uma emulsão de flavor), que depois é adicionada ao pro- duto final (por exemplo, em uma porcentagem em peso que varia de cerca de 0,05 % em 25 peso a cerca de 0,50 % em peso de mistura de adventício-ciclodextrina/ciclodextrina para o produto, particularmente, de cerca de 0,15 % em peso a cerca de 0,30 % em peso, e mais particularmente, cerca de 0,2 % em peso, tal que a porcentagem em peso do adventício alcança um nível de flavor desejado no produto final. Em algumas modalidades, o excesso de ciclodextrina não complexada pode ser adicionado à composição compreendendo o 30 complexo de inclusão de ciclodextrina que é formado na etapa 6, desse modo saltando a etapa 7 (a etapa de secagem) e formando uma emulsão estável ou produto compatível com a emulsão que pode ser adicionado ao produto final na faixa de porcentagens em peso lis- tadas acima. O produto compatível com a emulsão pode ser adicionado a um outro produto final (por exemplo, uma bebida, um molho para saladas, uma sobremesa, e/ou um tempero, 35 etc.). Em algumas modalidades, o produto compatível com a emulsão pode ser fornecido na forma de, ou adicionado a um xarope ou uma mistura para revestimento, que pode ser pul- verizada em um substrato como um revestimento estável (por exemplo, uma emulsão de flavor pulverizada em cereais, uma sobremesa, um tempero, barras nutricionais, e/ou salga- dinhos tais como pretzels, batatinhas fritas, etc.).

O fornecimento do complexo de inclusão de ciclodextrina em uma forma líquida po- de, porém não necessariamente, ter muitas vantagens. Primeiro, a forma líquida pode ser mais familiar e de fácil utilização para compradores de bebidas que estão acostumados a adicionar composições de flavor a suas bebidas na forma de um concentrado líquido. Se- gundo, a forma líquida pode ser facilmente pulverizada em produtos alimentícios secos, in- cluindo aqueles listados acima, para obter um revestimento igualmente distribuído e estável que inclui a composição de flavor. Ao contrário das aplicações com pulverização existentes, a composição de flavor pulverizada compreendendo o complexo de inclusão de ciclodextrina não exigiria os solventes voláteis típicos ou revestimentos adicionais ou camadas protetoras para manter a composição de flavor naquele substrato seco. Terceiro, a ciclodextrina pode estender o prazo de validade de tais produtos alimentícios, pois a ciclodextrina não é higros- cópica, e assim não levará à deterioração, insipidez, ou frescor reduzido do produto alimen- tício ou bebida base. Quarto, os processos de secagem podem ser caros, e alguns adventí- cios (por exemplo, adventício livre ou adventício presente em um complexo de inclusão de ciclodextrina) podem ser perdidos durante a secagem, o que pode tornar economicamente difícil a otimização e realização da etapa de secagem. Por estas razões e outras que não são especificamente mencionadas neste relatório, o fornecimento do complexo de inclusão de ciclodextrina em uma forma líquida em algumas modalidades pode ser benéfico. A forma de emulsão do complexo de inclusão de ciclodextrina pode ser adicionada a um produto final (por exemplo, uma bebida ou produto alimentício) para comunicar o perfil do adventício apropriado (por exemplo, perfil do flavor) ao produto final, enquanto garante que a ciclodex- trina no produto final está dentro dos limites legais para aquele produto fornecido (por e- xemplo, não mais do que 0,2 % em peso de alguns produtos, ou não mais do que 2 % em peso de alguns produtos).

Devido ao fato da existência de um equilíbrio que é estabelecido entre o encapsu- lamento do adventício com a ciclodextrina e moléculas adventícias livres (ou não complexa- das) e moléculas de ciclodextrina, adicionar excesso de ciclodextrina não complexada a um sistema pode forçar o equilíbrio para o encapsulamento do adventício. Conforme descrito acima, a diminuição da quantidade de adventício livre em um sistema diminui a taxa de de- gradação do adventício e a taxa de formação de desvio de notas. Além disso, especialmente em bebidas ou outras aplicações líquidas, o adventício pode preferir, termodinâmica e/ou cineticamente, ser encapsulado em ciclodextrina do que não encapsulado. Este fenômeno pode ser exagerado adicionando-se excesso de ciclodextrina não complexada. Também é possível que a quantidade pequena de moléculas com desvio de nota que são formadas, se alguma, possa se tornar encapsulada em ciclodextrina, e essencialmente “mascarada” do produto final. Em outras palavras, em algumas modalidades, por causa da constituição quí- mica do desvio de notas, o desvio de notas pode se ligar estavelmente com ciclodextrina, que pode levar a um efeito de mascaramento de qualquer desvio de notas que possa ser formado. Assim, em algumas modalidades, o excesso de ciclodextrina não complexada po- de agir como um limpador para mascarar ou isolar outros componentes miscíveis em água em um sistema que pode interferir com os efeitos ou funções desejadas de um produto.

A FIG. 7A ilustra um modelo trifásico que representa um sistema adventício- ciclodextrina-solvente. O adventício usado na FIG. 7A é citral, e o solvente usado é água, porém deve ser entendido que citral e água são mostrados na FIG. 7A apenas para o pro- pósito de ilustração. Uma pessoa de habilidade comum na técnica, entretanto, entenderá que o modelo trifásico mostrado na FIG. 7A pode ser usado para representar uma ampla variedade de adventícios e solventes. Informações adicionais com respeito a um modelo trifásico similar àquele ilustrado na FIG. 7 podem ser encontradas em Lantz et al., “Use of the three-phase model and headspace analysis for the facile determination of ali partiti- on/association constants for highly volatile solute-cyclodextrin-water systems”, Anal Bioanal Chem (2005) 383: 160-166, que é incorporado neste relatório como referência.

Este modelo trifásico pode ser usado para explicar os fenômenos que ocorrem (1) durante a formação do complexo de inclusão de ciclodextrina, (2) em uma aplicação em be- bida do complexo de inclusão de ciclodextrina, e/ou (3) em uma emulsão de flavor. A emul- são de flavor pode incluir, por exemplo, a pasta fluida formada na etapa 5 ou 6 no processo descrito acima antes ou sem a secagem, ou uma pasta fluída formada pela ressuspensão de um pó seco compreendendo um complexo de inclusão de ciclodextrina em um solvente. Uma tal emulsão de flavor pode ser adicionada a uma aplicação em bebida (por exemplo, como um concentrado), ou pulverizada em um substrato, conforme descrito acima.

Conforme mostrado na FIG. 7A, existem três fases em que o adventício pode estar presente, isto é, a fase gasosa, a fase aquosa, e a fase da ciclodextrina (algumas vezes também referida como uma “pseudofase”). Três equilíbrios, e suas constantes de equilíbrio associadas (isto é, KH, KP1 e KP2) são usados para descrever a presença do adventício nes- em que “S” representa o soluto (isto é, o adventício) do sistema na fase correspon- dente do sistema que é denotado no subscrito, “g” representa a fase gasosa, “aq” represen- ta a fase aquosa, “CD” representa a fase da ciclodextrina, “Cs” representa a concentração do soluto na fase correspondente (isto é, aq ou CD, denotado no sobrescrito), e “Ps” repre- senta a pressão parcial do soluto na fase gasosa.

Para a contagem de todo o adventício no sistema trifásico mostrado na FIG. 7A, segue que o número total de mois do adventício (nstota) pode ser representado pela equação seguinte:

Para a contagem de qualquer perda do adventício em um produto (por exemplo, uma bebida ou emulsão de flavor) no estado estacionário, o número total de mois do adven- tício disponível para sensação (nssabor; por exemplo, para o sabor em uma bebida ou emul- são de flavor) pode ser representado pela equação seguinte:

em que f(P) é uma função de partição que representa qualquer migração (ou perda) do adventício, por exemplo, através de uma barreira ou recipiente (por exemplo, um frasco plástico formado de polietileno ou tereftalato de polietileno (PET)) em que a bebida da emul- são de flavor está contida.

ventício em ciclodextrina será termodinamicamente favorecido (isto é, KP1 e KP2 serão maio- res do que 1),eo relacionamento seguinte ocorrerá:

xo de inclusão de ciclodextrina. Não apenas será mínima a quantidade de adventício livre nas fases aquosas e gasosas, mas também a migração de adventício através da barreira ou recipiente será minimizada. Consequentemente, a maioria do adventício disponível para sensação estará presente na fase da ciclodextrina, e o número total de mois do adventício disponível para sensação (nssabor) pode ser aproximado como segue:

A formação do complexo de inclusão de ciclodextrina na solução entre o adventício e a ciclodextrina pode ser mais completamente representada pela equação seguinte:

10

15

nf°'=nl+nf+ncsD-f[p){ 6)

20

Para adventícios tendo um valor de Iog (P) positivo alto, o encapsulamento do ad-

ncsD » nasq >ngs> f{P){7)

tal que a maioria do adventício presente no sistema estará na forma de um comple-

30 Empiricamente, os dados que sustentam a presente invenção mostraram que o va- lor de Iog (P) do adventício pode ser um fator na formação e estabilidade do complexo de inclusão de ciclodextrina. Isto é, os dados empíricos mostraram que o equilíbrio apresentado na equação 9 acima é movido para a direita pela perda de energia líquida acompanhada pelo processo de encapsulamento na solução, e que o equilíbrio pode ser pelo menos parci- almente prognosticado pelo valor de Iog (P) do adventício de interesse. Foi descoberto que os valores de Iog (P) dos adventícios podem ser um fator em produtos finais com um alto teor ou meio aquoso. Por exemplo, adventícios com valores de Iog (P) positivos relativamen- te altos são tipicamente os menos solúveis em água e podem migrar e separar de um produ- to final, e podem estar suscetíveis a uma mudança no meio dentro de uma embalagem. En- tretanto, o valor de Iog (P) relativamente alto pode tornar tais adventícios eficazmente des- providos de impureza e protegidos pela adição de ciclodextrina ao produto final. Em outras palavras, em algumas modalidades, os adventícios que tradicionalmente encontraram difi- culdade para se estabilizar, podem se estabilizar facilmente usando os métodos da presente

Para a contagem do efeito do valor de Iog (P) do adventício, a constante de equilí- brio (Kp2’) que representa a estabilidade do adventício em um sistema pode ser representa- da pela equação seguinte:

equação 10 estabelece um modelo que leva em conta um valor de Iog (P) do adventício. A equação 10 mostra como um sistema termodinamicamente estável pode resultar em primei- ro formar um complexo de inclusão de ciclodextrina com um adventício tendo um valor de Iog (P) positivo relativamente alto. Por exemplo, em algumas modalidades, um sistema es- 25 tável (isto é, um sistema estabilizante de adventício) pode ser formado usando um adventí- cio tendo um valor de Iog (P) positivo. Em algumas modalidades, um sistema estável pode ser formado usando um adventício tendo um valor de Iog (P) de pelo menos cerca de +1. Em algumas modalidades, um sistema estável pode ser formado usando um adventício ten- do um valor de Iog (P) de pelo menos cerca de +2. Em algumas modalidades, um sistema 30 estável pode ser formado usando um adventício tendo um valor de Iog (P) de pelo menos cerca de +3. Além disso, uma pessoa habilitada pode ver como um sistema termodinamica- mente estável pode resultar não apenas em usar um adventício tendo um valor de Iog (P) positivo, mas também adicionando-se ciclodextrina não complexada adicional para que o

invenção.

(10)

20

em que Iog (P) é o valor de Iog (P) para o adventício (S) de interesse no sistema. A complexo de inclusão de ciclodextrina ainda favoreça o lado direito do equilíbrio mostrado na equação 9 acima, e aumente a razão do adventício complexado para o adventício livre, ou não complexado, para estabilizar ainda o adventício da degradação.

Embora os valores de Iog(P) possam ser indicadores empíricos satisfatórios e dis- 5 poníveis de várias referências, um outro critério importante é a constante de ligação para um adventício particular (isto é, uma vez que um complexo se forma, quão fortemente o adven- tício é ligado na cavidade da ciclodextrina). Infelizmente, a constante de ligação para um adventício é experimentalmente determinada. No caso de Iimoneno e citral, por exemplo, citral pode formar um complexo muito mais forte, ainda que os valores de Iog(P) sejam simi- 10 lares. Como um resultado, mesmo na presença de altas concentrações de limoneno, citral é preferencialmente protegido até o consumo, por causa de sua constante de ligação mais alta. Isto é um benefício inesperado e não é diretamente prognosticado a partir da literatura científica corrente.

Em algumas modalidades da presente invenção, conforme sustentado pela equa- ção 10, o adventício é adicionado a um produto, sistema ou aplicação (por exemplo, uma bebida) em uma forma não complexada, e a ciclodextrina não complexada é adicionada a este mesmo produto, sistema ou aplicação. Conforme sugerido pela equação 10, a estabili- dade do adventício em um tal sistema (e a proteção do adventício da degradação) será pelo menos parcialmente dependente do valor de Iog (P) do adventício. Por exemplo, um adven- tício pode ser adicionado a um sistema para obter uma concentração desejada de adventí- cio no sistema, e ciclodextrina não complexada pode ser adicionada ao sistema para estabi- lizar o adventício e proteger o adventício da degradação. Em algumas modalidades, a con- centração do adventício no sistema é pelo menos cerca de 1 ppm, particularmente, pelo menos cerca de 5 ppm, e mais particularmente, pelo menos cerca de 10 ppm. Em algumas modalidades, a concentração do adventício no sistema é menor do que cerca de 200 ppm, particularmente, menor do que cerca de 150 ppm, e mais particularmente, menor do que cerca de 100 ppm. Em algumas modalidades, a concentração global de componentes cítri- cos, por exemplo, pode exceder a 1000 ppm (por exemplo, quando limoneno está presente). Entretanto, isto não provou um impedimento para o esquema de estabilização/proteção da presente invenção.

Em algumas modalidades, a ciclodextrina é adicionada ao sistema em uma razão molar de ciclodextrina.adventício de mais do que 1:1. Conforme mostrado na equação 10, a estabilização do adventício no sistema por ciclodextrina pode ser prognosticada pelo valor de Iog (P) do adventício. Em algumas modalidades, o adventício escolhido tem um valor de 35 Iog (P) positivo. Em algumas modalidades, o adventício tem um valor de Iog (P) de mais do que cerca de +1. Em algumas modalidades, o adventício tem um valor de Iog (P) de mais do que cerca de +2. Em algumas modalidades, o adventício tem um valor de Iog (P) de mais do que cerca de +3.

Se o produto, sistema ou aplicação inclui um adventício livre/não complexado, ou um adventício encapsulado em ciclodextrina, o adventício pode ser adicionado para obter uma concentração desejada do adventício no produto, sistema ou aplicação final, e a ciclo- 5 dextrina não complexada pode ser adicionada ao produto, sistema ou aplicação para manter a porcentagem em peso total de ciclodextrina dentro de limites legais. Por exemplo, em al- gumas modalidades, a porcentagem em peso de ciclodextrina para o sistema varia de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,50 % em peso, particularmente, de cerca de 0,15 % em peso a cerca de 0,30 % em peso, e mais particularmente, cerca de 0,2 % em peso. Em al- 10 gumas modalidades, a ciclodextrina não complexada é combinada com o adventício e de- pois adicionada ao sistema. Em algumas modalidades, a ciclodextrina não complexada é adicionada diretamente ao sistema separadamente do adventício. O exemplo 20 ilustra os efeitos estabilizantes de σ-ciclodextrina ou /3-ciclodextrina não complexada adicionada a uma solução compreendendo citral. Conforme explicado no Exemplo 20, o citral é protegido 15 da degradação e a formação de desvio de nota é inibida. A equação 10 sugere que o efeito estabilizante do citral pode ser pelo menos parcialmente devido ao valor de Iog (P) relativa- mente alto do citral (isto é, 3,45).

Levando-se em conta o Iog (P) do adventício, é possível prognosticar a estabilidade do adventício em um sistema que compreende ciclodextrina. Explorando-se a termodinâmi- 20 ca da complexação na solução, um meio protetor e estável pode ser formado para o adven- tício, e isto pode ser movido ainda pela adição de excesso de ciclodextrina não complexada. Características de liberação de um adventício da ciclodextrina podem ser determinadas por KH, o coeficiente de partição de ar/água do adventício. Kh pode ser alto em comparação ao Iog (P) se o sistema compreendendo o complexo de inclusão de ciclodextrina for colocado 25 em uma situação de desequilíbrio, tal como na boca. Uma pessoa de habilidade comum na técnica entenderá que mais do que um adventício pode estar presente em um sistema, e que equações e relacionamentos similares podem ser aplicados para cada adventício do sistema.

Em modalidades em que o adventício é um flavor e o produto comercial é uma be- 30 bida (ou outro líquido), a ciclodextrina pode proteger o flavor da degradação no produto lí- quido, porém pode liberar o flavor do encapsulamento quando o líquido é contatado com o início do sabor na boca. Assim, o flavor desejado ou essência do produto podem ser manti- dos, e o perfil do flavor ou essência apropriado pode ser liberado, enquanto previne a de- gradação deste flavor ou essência, e enquanto fornece uma quantidade legalmente permis- 35 sível de ciclodextrina à bebida. Este fenômeno é descrito ainda nos Exemplos 21 a 22 e ilus- trado nas Tabelas 2 e 3 e FIGS. 7 a 10.

A comparação direta de bebidas estabilizadas tanto por /?-ciclodextrina quanto por hidroxipropil-yS-ciclodextrina forneceu resultados surpreendentes e inesperados. Embora a hidroxipropil-yS-ciclodextrina possa resultar em estabilidade de cor superior (conforme mos- trado no exemplo 40); ela é menos eficaz do que a ^-ciclodextrina na prevenção de desvio de notas de flavor, ainda que sua solubilidade muito maior em água tenha sido considerada para realçar ambos os modos de proteção. Assim, o tamanho da cavidade β e a baixa solu- bilidade em água inesperada da /?-ciclodextrina (1,85 g/100 mL), quando comparada à a- ciclodextrina (14,5 g/100 mL) e γ-ciclodextrina (23,2 g/100 mL), todas medidas a 25 °C, pa- rece fornecer o meio termodinâmico necessário para o desenvolvimento de nanoemulsão e os efeitos estabilizantes observados. Misturas de ^-ciclodextrina e hidroxipropil-/?- ciclodextrina podem ser usadas para a obtenção da estabilidade da cor e prevenção de des- vio de notas. Adequadamente, /?-ciclodextrina está presente em cerca de 0,01 % em peso a cerca de 0,1 % em peso no produto acabado, enquanto que hidroxipropil-/?-ciclodextrina está presente em cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,3 % em peso no produto acabado. Adequadamente, a hidroxipropil-/?-ciclodextrina e ^-ciclodextrina estão presentes em uma razão de cerca de 2;1 a cerca de 1:30.

Várias características e aspectos da invenção são apresentados nos exemplos se- guintes, os quais são intencionado a serem ilustrativos e não limitantes. Todos os exemplos foram realizados na pressão atmosférica, a menos que estabelecido de outro modo.

EXEMPLO 1: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E DIACETILA, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Sob pressão atmosférica, em um reator de 378,5 litros (100 galões), 49.895,16 g (110,02 Ib) de /?-ciclodextrina foram misturados a seco com 997,9 g (2,20 Ib) de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 dispo- nível da Degussa - França) para formar uma mistura seca. O reator de 378,5 litros (100 ga- lões) foi encamisado para aquecer e resfriar, incluiu-se um agitador de pás, e incluiu-se uma unidade condensadora. O reator foi fornecido com um refrigerante de propilenogilcol a apro- ximadamente 4,5 °C (40 °F). O sistema refrigerante de propilenogilcol é inicialmente desli- gado, e a camisa atua até certo grau como um isolante para o reator. 124.737,9 g (275,05 Ib) de água desionizada quente foram adicionados à mistura seca de ^-ciclodextrina e pecti- na. A água atingiu uma temperatura de aproximadamente 48 0C (118 °F). A mistura foi agi- tada durante aproximadamente 30 min. usando o agitador de pás do reator. O reator depois foi aberto temporariamente, e 11.226,411 g (24,75 Ib) de diacetila foram adicionados (con- forme usado em seguida, “diacetila” nos exemplos refere-se a diacetila adquirida da Aldrich Chemical, Milwaukee, Wl). O reator foi vedado novamente, e a mistura resultante foi agitada durante 8 horas sem nenhum calor adicionado. Depois, a camisa do reator foi conectada ao sistema refrigerante de propilenogilcol. O refrigerante foi ligado a aproximadamente 4,5 °C (40 °F), e a mistura foi agitada durante aproximadamente 36 horas. A mistura depois foi e- mulsificada usando um misturador de tanque de alto cisalhamento, tal como o que é tipica- mente usado em operações de secagem por pulverização. A mistura depois foi seca por pulverização em um secador com bico tendo uma temperatura de entrada de aproximada- 5 mente 210 0C (410 °F) e uma temperatura de saída de aproximadamente 105 °C (221 °F). Uma retenção percentual de 12,59 % em peso de diacetila no complexo de inclusão de ci- clodextrina foi obtida. O teor de umidade foi medido a 4,0 %. O complexo de inclusão de ciclodextrina incluiu menos do que 0,3 % de diacetila superficial, e o tamanho de partícula do complexo de inclusão de ciclodextrina foi medido como 99,7 % através de uma peneira 10 de malha 80. Aqueles habilitados na técnica entenderão que aquecimento e resfriamento podem ser controlados por outros meios. Por exemplo, diacetila pode ser adicionado até formar uma pasta fluida na temperatura ambiente e pode ser aquecido e resfriado automati- camente.

EXEMPLO 2: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM a- CICLODEXTRINA E DIACETILA, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

A ^-ciclodextrina do Exemplo 1 foi substituída por σ-ciclodextrina e misturada a se- co com 1 % em peso de pectina (isto é, 1 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 disponível da Degussa - França). A mistura foi processada e seca pelo método apresentado no Exemplo 1. A retenção percentual de diacetila no complexo de inclusão de ciclodextrina foi de 11,4 % em peso.

EXEMPLO 3: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ESSÊNCIA DE LARANJA, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Essência de laranja, uma corrente de resíduos aquosa da produção de suco, foi a-

dicionada como fase aquosa a uma mistura seca de ^-ciclodextrina e 2 % em peso de pecti- na, formada de acordo com o processo apresentado no Exemplo 1. Nenhuma água adicio- nal foi adicionada, o teor de sólidos foi de aproximadamente 28 %. O complexo de inclusão de ciclodextrina foi formado pelo método apresentado no Exemplo 1. O complexo de inclu- 30 são seco continha aproximadamente 3 a 4 % em peso de acetaldeído, aproximadamente 5 a 7 % em peso de butirato de etila, aproximadamente 2 a 3 % em peso de Iinalool e outras notas que realçam cítricos. O complexo de inclusão de ciclodextrina resultante pode ser útil em bebidas com altas notas.

EXEMPLO 4: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ACETILPROPIONILA, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Um excesso molar de acetilpropionila foi adicionado a uma mistura seca de β- ciclodextrina e 2 % em peso de pectina em água, seguindo o método apresentado no E- xemplo 1. A retenção percentual de acetilpropionila no complexo de inclusão de ciclodextri- na foi de 9,27 % em peso. A mistura pode ser útil em sistemas de manteiga livres de diaceti- la com altas notas.

EXEMPLO 5: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO

PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (isto é, Orange Bresil; 75 g) foi adicionado a uma fase aquosa com- preendendo 635 g de água, 403,75 g de maltodextrina, e 21,25 g de pectina de beterraba (disponível da Degussa - França, produto n- XPQ EMP 5). O óleo de laranja foi adicionado à 10 fase aquosa com agitação suave, seguido por agitação forte a 10.000 rpm para formar uma mistura. A mistura depois foi passada através de um homogeneizador a 250 bars para for- mar uma emulsão. A emulsão foi seca usando um secador por pulverização da marca NIRO tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 180 0C e uma temperatura de saí- da de aproximadamente 90 0C para formar um produto seco. A retenção do flavor percentual 15 depois foi quantificada como a quantidade de óleo (em gramas) em 100 g do produto seco, dividido pelo teor de óleo na mistura de partida. A retenção percentual de óleo de laranja foi de aproximadamente 91,5 %.

EXEMPLO 6: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de

água, 297,50 g de maltodextrina, e 127,50 g de goma arábica (disponível da Colloíds Natu- rels International). O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 91,5 %. EXEMPLO 7: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 297,50 g de maltodextrina, 123,25 g de goma arábica (disponível da Colloíds Naturels International), e 4,25 g de pectina cítrica despolimerizada. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 96,9 %.

EXEMPLO 8: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 297,50 g de maltodextrina, 123,25 g de goma arábica (disponível da Colloíds Naturels International), e 4,25 g de pectina de beterraba (disponível da Degussa - França, produto n2 XPQ EMP 5). O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método a- presentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 99,0 %. EXEMPLO 9: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 403,75 g de maltodextrina, e 21,25 g de pectina cítrica despolimerizada. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 90,0 %.

EXEMPLO 10: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 340,00 g de maltodextrina, e 85,00 g de goma arábica (disponível da Colloíds Naturels International). O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método a- presentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 91,0 %.

EXEMPLO 11: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de

água e 425,00 g de maltodextrina. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de apro- ximadamente 61,0 %.

EXEMPLO 12: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 420,75 g de maltodextrina, e 4,25 g de pectina. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percen- tual foi de aproximadamente 61,9 %.

EXEMPLO 13: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO

PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 403,75 g de maltodextrina, e 21,50 g de pectina. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 71,5 %.

EXEMPLO 14: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 420,75 g de maltodextrina, e 4,75 g de pectina cítrica despolimerizada. O óleo de Ia- ranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 72,5 %.

EXEMPLO 15: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 420,75 g de maltodextrina, e 4,75 g de pectina de beterraba (disponível da Degussa - França, produto n2 XPQ EMP 5). O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco se- guindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproxi- madamente 78,0 %.

EXEMPLO 16: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de água, 414,40 g de maltodextrina, e 10,60 g de pectina cítrica despolimerizada. O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de aproximadamente 85,0 %.

EXEMPLO 17: PRODUTO DE FLAVOR DE ÓLEO DE LARANJA E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Óleo de laranja (75 g) foi adicionado a uma fase aquosa compreendendo 635 g de

água, 414,40 g de maltodextrina, e 10,60 g de pectina de beterraba (disponível da Degussa - França, produto n2 XPQ EMP 5). O óleo de laranja foi adicionado à fase aquosa e seco seguindo o método apresentado no Exemplo 5. A retenção do flavor percentual foi de apro- ximadamente 87,0 %.

EXEMPLO 18: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β-

CICLODEXTRINA E CITRAL, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Sob pressão atmosférica, em um reator de 1 L, 200 g de /?-ciclodextrina foram mis- turados a seco com 4,0 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 disponível da Degussa - França) para formar uma mistura seca. 500 g de água desionizada foram adicionados à mistura seca de /?-ciclodextrina e pec- tina para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e res- friar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi aquecida de 55 a 60 graus C durante 5 horas e agitada. 27 g de citral (citral natural, SAP N2 921565, Lote N2 10000223137, disponível da Citrus & Alli- ed) foram adicionados. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 5 ho- ras a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aqueci- mento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a graus C. A mistura depois foi seca por pulverização em um secador por pulverização Ia- boratorial B-191 BUCHI (disponível da Buchi, Suíça) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma temperatura de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção percentual de 11,5 % em peso de citral no complexo de inclusão de ciclo- dextrina foi obtida. O pó seco resultante incluiu 0,08 % em peso de óleos superficiais (citral livre).

EXEMPLO 19A: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA

Citral encapsulado foi produzido de acordo com o método apresentado no Exemplo 18. O pó seco resultante incluindo o citral encapsulado em ciclodextrina foi misturado a seco com β-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 1,0 % em peso do complexo do Exemplo 18 ou cerca de 0,1 % em peso de citral na mistura de pó seco resul- 10 tante (“mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de citral- ciclodextrina/ciclodextrina foi adicionada a uma bebida ácida em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, citral encapsulado em /?-ciclodextrina mais y?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Isto forneceu 10 a 15 ppm de citral e cerca de 0,2 % em peso de ^-ciclodextrina à bebida ácida.

EXEMPLO 19B: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO CITRAL

ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA

Citral encapsulado é produzido de acordo com o método apresentado no Exemplo 18. O pó seco resultante incluindo o citral encapsulado em ciclodextrina é misturado a seco 20 com ^-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 0,1 % em peso de ci- tral na mistura de pó seco resultante (“mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistu- ra de citral-ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada a uma bebida como uma nota alta. A mis- tura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, citral encapsulado em ^-ciclodextrina mais β- 25 ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida.

Uma diluição adicional/mistura seca de citral encapsulado apresentado no Exemplo 18 com excesso de ^-ciclodextrina adicional para obter 0,2 % em peso de citral ativo. Esta diluição adicionada é necessária para estudar o efeito de 0,1 % de ^-ciclodextrina na bebida enquanto fornecendo um nível idêntico de citral.

EXEMPLO 19C: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO CITRAL

ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE HIDROXIPROPIL-B- CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA

Citral encapsulado é produzido de acordo com o método apresentado no Exemplo

18. O pó seco resultante incluindo o citral encapsulado em ciclodextrina foi misturado a seco com hidoxipropil-/?-ciclodextrina (Aldrich Chemical, Milwaukee Wl) para obter uma % em peso de cerca de 0,1 % em peso de citral na mistura de pó seco resultante (“mistura de ci- tral-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina foi adicionada a uma bebida ácida em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, citral encapsulado em /?-ciclodextrina mais hidroxipropil-/?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Isto forneceu 10 a 15 ppm de citral e cerca de 0,2 % em peso de hidroxipropil-/S-ciclodextrina.

Uma diluição adicional/mistura seca de citral encapsulado apresentado no Exemplo

18 com excesso de hidroxipropil-/?-ciclodextrina adicional para obter 0,2 % em peso de citral ativo. Esta diluição adicionada é necessária para estudar o efeito de 0,1 % hidroxipropil-/?- ciclodextrina na bebida enquanto fornecendo um nível idêntico de citral.

EXEMPLO 20: ESTABILIZAÇÃO DE CITRAL COM CICLODEXTRINA Citral (citral natural, SAP Ne 921565, Lote N- 10000223137, disponível da Citrus &

Allied) foi preparado em etanol e diluído em ácido cítrico para obter um nível de flavor dese- jado (por exemplo, 3 mL (1 % de citral em EtOH) por 2 L de ácido cítrico 0,6 %; designado como “controle” ou “controle recém preparado” na Tabela 2). Depois, 0,1 % em peso e 0,2 % em peso de σ-ciclodextrina ou ^-ciclodextrina foram adicionados ao controle e mantidos a 15 4,4 graus C (40 graus F) ou 32,2 graus C (90 graus F) durante 18 horas, 36 horas, ou 48 horas para simular vários prazos de validade. As contagens de área bruta de várias formas de citral ou compostos de flavor de caráter-impacto cítrico (isto é, total de neral, geranial, e citral, a soma de neral e geranial), e uma variedade de outros compostos, incluindo produtos químicos com desvio de nota de flavor cítrico comuns (por exemplo, carveol, p-cimeno ou p- 20 cimeno-8-ol, p,a-dimetilestireno, menta-1,5-dien-8-ol 1, e menta-a,5-dien-8-ol 2) e padrão interno de clorocicloexano (designado como “CCH int std” na Tabela 2) foram medidos para cada permutação do experimento, conforme mostrado na Tabela 2. Conforme usado neste relatório, o termo “contagens de área bruta” é usado para se referir à área sob a curva de uma porção correspondente de um cromatograma a gás quando as amostras são analisa- 25 das usando uma análise de cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas, isto é, um espectrômetro de massas por tempo de vôo PEGASUS Il (TOF-MS; disponível da LECO Corp., St. Joseph, Michigan). O padrão interno de clorocicloexano foi incluído a 10 ppm por bebida para tentar normalizar as contagens de área bruta dos outros compostos de interesse. Conforme mostrado na Tabela 2 (Figura 28), a adição de ciclodextrina (e particu- 30 larmente, ^-ciclodextrina) aumentou a quantidade de citral na solução, e diminuiu a quanti- dade de desvio de notas formado. Especificamente, este fenômeno foi observado como pra- zo de validade simulado aumentado (isto é, uma distinção maior foi observada entre solu- ções contendo ciclodextrina, e particularmente, ^-ciclodextrina e o controle como tempo e temperatura aumentados). Isto pode ser observado comparando-se a FIG. 8 e a FIG. 9, que 35 ilustram a inibição de formação de desvio de nota com a adição de β-ciclodextrina. Isto pode ser ainda observado comparando-se a FIG. 10 e a FIG. 11, que ilustram uma contribuição de citral prolongada (e outro flavor de caráter-impacto cítrico) à bebida em intervalos de tempo tardios e carecem de desvio de notas em intervalos de tempo tardios com a adição de /?-ciclodextrina.

EXEMPLO 21: ESTABILIDADE DE CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA EM ÁCIDO Conforme mostrado na Tabela 3 (Figura 29), quatro versões diferentes de uma be-

bida ácida de amostra foram analisadas. As quatro bebidas de amostra foram formadas adi- cionando-se várias formas de citral a uma base de limonada de pH baixo, ou uma solução de “açúcar em ácido” (por exemplo, 0,5 % de ácido cítrico e 8 % de açúcar em água). A pri- meira bebida, referida na Tabela 3 como “nenhum citral”, foi formada adicionando-se um componente de flavor cítrico sem citral à solução de açúcar em ácido. A segunda bebida, “citral adicionado”, foi formada adicionando-se 3 mL (1 % de citral em EtOH) por 2 L de áci- do cítrico 0,6 % (o citral usado foi citral natural, SAP Ns 921565, Lote N2 10000223137, dis- ponível da Citrus & Allied) à solução de açúcar em ácido para obter uma concentração de citral de cerca de 10 a 15 ppm. A terceira bebida, “0,2 % de BCD-citral”, foi formada adicio- nando-se 0,2 % em peso da mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina formada no Exemplo 19A à solução de açúcar em ácido para obter uma concentração de citral de cerca de 10 a ppm. A quarta bebida, “0,2 % de WSR”, foi formada adicionando-se 0,2 % em peso de alecrim solúvel em água à segunda bebida, enquanto mantendo uma concentração de citral de cerca de 10 a 15 ppm. Alecrim solúvel em água (“WSR”) conforme usado neste relatório refere-se ao padrão industrial usado na estabilização de aromatizantes miscíveis em água.

As contagens de área bruta de várias formas de citral ou compostos de flavor de caráter-impacto cítrico (isto é, sabineno, p-cimeno, neral, e geranial), e uma variedade de outros compostos, incluindo produtos químicos com desvio de nota cítricas comuns (por exemplo, p,a-dimetilestireno, p-cimeno-8-ol, e menta-1,5-dien-8-ol 1) foram medidas para 25 cada uma das quatro bebidas. Medições foram tomadas depois de 1 dia a 4,4 graus C (40 graus F), 1 dia a 31,1 graus C (88 graus F), 2 dias a 4,4 graus C (40 graus F), 2 dias a 31,1 graus C (88 graus F), 7 dias a 4,4 graus C (40 graus F), 7 dias a 37,7 graus C (100 graus F),

14 dias a 4,4 graus C (40 graus F), 14 dias a 37,7 graus C (100 graus F), 21 dias a 4,4 graus C (40 graus F), e 21 dias a 37,7 graus C (100 graus F) para simular vários prazos de valida- de. Além disso, as contagens de área bruta dos compostos acima em uma lata de limonada da marca Country Time® foram determinadas.

Conforme mostrado na Tabela 3 e FIG. 12 e FIG. 13, em temperaturas mais quen- tes (isto é, 31,1 graus C (88 graus F) e 37,7 graus C (100 graus F)), a terceira bebida incluiu contagens de área bruta similares de citral e outros compostos de flavor cítrico como as ou- 35 tras bebidas (veja FIG. 12), porém com as contagens de área bruta mais baixas de desvio de notas formado em todos os intervalos de tempo (veja FIG. 13). Conforme mostrado nas FIGS. 14 e 15, em uma temperatura mais fria (isto é, 4,4 graus C (40 graus F)), a terceira bebida incluiu contagens de área bruta similares de citral e outros compostos de flavor cítri- co como as outras bebidas (veja FIG. 14), porém com contagens de área bruta mais baixas de desvio de notas formado em todos os intervalos de tempo do que a segunda e terceira bebidas, e as mesmas contagens de área bruta de desvio de notas formado na primeira be- 5 bida para que nenhum citral fosse adicionado (veja a coluna “Desvio de Notas Combinado” na Tabela 2 e FIG. 15).

Conforme mostrado na Tabela 3 (Figura 29), menta-1,5-dien-8-ol é o primeiro des- vio de nota a se formar a partir do citral desprotegido, que ainda degrada ao p-cimen-8-ol com o passar do tempo. Entretanto, nenhum desvio de nota estava presente na terceira be- 10 bida, que inclui a mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina. Também, 0,2 % de BCD-citral foi melhor para estabilizar citral e outros compostos de flavor cítrico do que o padrão indus- trial WSR.

EXEMPLO 22: ESTABILIDADE DE CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA EM ÁCIDO Uma primeira bebida, referida como “0,3 % de BCD” na coluna ID da Tabela 4, foi

formada adicionando-se 0,3 % em peso da mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina for- mada no Exemplo 19A à solução de açúcar em ácido para obter uma concentração de citral de cerca de 20 ppm. Uma segunda bebida, “0,3 % de WSR”, foi formada adicionando-se 0,3 % em peso de WSR à segundo bebida do Exemplo 21, enquanto mantendo uma concentra- ção de citral de cerca de 10 a 15 ppm. As contagens de área bruta de várias formas de citral ou compostos de flavor cítrico (isto é, sabineno, p-cimeno, neral, e geranial), e uma varieda- de de outros compostos, incluindo produtos químicos com desvio de nota cítricas comuns (por exemplo, p,a-dimetilestireno, p-cimeno-8-ol, e menta-1,5-dien-8-ol 1) foram medidas para cada uma das duas bebidas. Medições foram tomadas depois de 7 dias a 4,4 graus C (40 graus F), 7 dias a 37,7 graus C (100 graus F), 14 dias a 4,4 graus C (40 graus F), 14 dias a 37,7 graus C (100 graus F), 21 dias a 4,4 graus C (40 graus F) e 21 dias a 37,7 graus C (100 graus F) para simular vários prazos de validade. Conforme mostrado na Tabela 4 (Figura 30), na temperatura mais quente e na temperatura mais fria, a primeira bebida inclu- iu manutenção similar de contribuição de citral (e outro flavor de caráter-impacto cítrico) co- mo a outra bebida, porém inibição realçada da formação de desvio de notas em todos os intervalos de tempo. Uma diminuição geral em voláteis foi observada devido às interações com o recipiente da bebida. Entretanto, os complexos mais fortes que se formaram entre citral e /?-ciclodextrina podem ser parcialmente responsáveis pela redução em valores da análise de headspace para citral. Citral está disponível para sabor, conforme mostrado nas análises sensoriais (Exemplo 34 e FIGS. 16 e 17), e conforme previamente descrito.

EXEMPLO 23: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ÓLEO DE LIMÃO 3X, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Sob pressão atmosférica, em um reator de 1 L, 400 g de /?-ciclodextrina foram mis- turados a seco com 8,0 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 disponível da Degussa - França) para formar uma mistura seca. 1 L de água desionizada foi adicionado à mistura seca de /?-ciclodextrina e pectina para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e resfriar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 21 g de Óleo de Limão Califórnia 3X (isto é, 3 vezes), disponível da Citrus & Allied) foram adicionados. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de res- friamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mis- tura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pul- verização em um secador por pulverização laboratorial B-191 BUCHI (disponível da Buchi, Suíça) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma tempe- ratura de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção percentual de 4,99 % em peso de óleo de limão 3X no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 24A: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO ÓLEO DE LIMÃO 3X ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA NA BEBIDA

O pó seco resultante do Exemplo 23 incluindo o óleo de limão 3X encapsulado em ciclodextrina é misturado a seco com ^-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 1 % em peso de óleo de limão 3X na mistura de pó seco resultante (“mistura de óleo de limão 3X-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de óleo de limão 3X- ciclodextrina/ciclodextrina depois é adicionada a uma bebida em uma % em peso variando de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso da mistura de pó seco (isto é, citral encapsulado em /?-ciclodextrina mais /?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Espera-se que isto forneça 20 a 30 ppm de óleo de limão 3X e de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso de /?-ciclodextrina à bebida, dependendo da quantidade da mis- tura de pó seco adicionada à bebida.

EXEMPLO 24B: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO ÓLEO DE LIMÃO 3X ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA NA BEBIDA

A combinação do pó seco do Exemplo 24 misturada com o complexo de inclusão de citral-ciclodextrina do Exemplo 18 é mesclada (5 partes de citral/3 partes de limão 3X) e mesclada com ^-ciclodextrina adicional para obter um 1 % de flavor ativo em ciclodextrina. A mistura é útil na liberação de um “peely” estável, caráter de limão fresco em temperos e condimentos com um alto teor de ácido (acético) ou na bebida onde uma aparência seme- Ihante a suco e mais opaca é desejada, com estabilidade alta.

EXEMPLO 25: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CiCLODEXTRINA E ALFA-TOCOFEROL, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO Sob pressão atmosférica, em um reator de 1 L, 200 g de ^-ciclodextrina foram mis-

turados a seco com 4,0 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 disponível da Degussa - França) para formar uma mistura seca. 500 g de água desionizada foram adicionados à mistura seca de /?-ciclodextrina e pec- tina para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e res- 10 friar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 23 g de D,L-alfa-tocoferol (Kosher, SAP# 1020477, disponível da BASF) foram adicionados. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante a noite a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfria- mento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura 15 foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pulveri- zação em um secador por pulverização laboratorial B-191 BUCHI (disponível da Buchi, Suí- ça) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma temperatu- ra de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção percentual de 10,31 % em peso de alfa-tocoferol no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida. Uma razão molar 20 1:1 de alfa-tocoferol em /?-ciclodextrina corresponderia a 27,52 % em peso, entretanto, a literatura relata que isto é uma pasta oleosa. 10,31 % em peso do produto é um pó seco de livre escoamento que pode ser facilmente disperso em água. 10,31 % em peso do complexo de alfa tocoferol facilmente dispersa em água quando usado a 0,1 % (isto é, corte no exces- so de /?-ciclodextrina não complexada).

EXEMPLO 26: COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO ALFA-TOCOFEROL

ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA NA BEBIDA

O pó seco resultante do Exemplo 25 que inclui o alfa-tocoferol encapsulado em ci- clodextrina é misturado a seco com /?-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de 30 cerca de 1 % em peso de alfa-tocoferol na mistura de pó seco resultante (“mistura de alfa- tocoferol-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de alfa-tocoferol-ciclodextrina/ciclodextrina depois é adicionada a uma bebida como um antioxidante e/ou um produto nutracêutico a uma bebida A.C.E. (isto é, A = vitamina A, C = vitamina C, e E = vitamina E) em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, alfa-tocoferol encapsulado 35 em ^-ciclodextrina mais /?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Espera-se que isto forneça 10 ppm de alfa-tocoferol e cerca de 0,2 % em peso de ^-ciclodextrina à be- bida ácida. EXEMPLO 27: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO ALFA- TOCOFEROL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA NA BEBIDA

O pó seco resultante do Exemplo 25 incluindo o alfa-tocoferol encapsulado em ci- clodextrina é combinado com outras composições de flavor (por exemplo, a citral-/?- ciclodextrina formada de acordo com o Exemplo 18, e/ou o óleo de limão 3X-/?-ciclodextrina formada de acordo com o Exemplo 23) e depois misturado a seco com ^-ciclodextrina adi- cional para obter o nível desejado de componentes de flavor e alfa-tocoferol na mistura de pó seco resultante. A mistura de pó seco resultante depois é adicionada a uma bebida como um antioxidante/produto nutracêutico/composição de flavor. Espera-se que isto libere a quantidade apropriada de antioxidante/produto nutracêutico e perfil de flavor à bebida, e uma quantidade apropriada de /?-ciclodextrina à bebida (por exemplo, 0,2 % em peso). Nas bebidas, espera-se que uma tal combinação forneça flavor, turvação (isto é, aparência se- melhante ao suco), estabilidade adicionada aos componentes cítricos, e demonstre a vanta- gem de ser capaz de misturar nível de flavor, turvação e funcionalidade. Antecipa-se que um tal sistema é altamente eficaz em molho para saladas e misturas de temperos, pelo menos parcialmente por causa da proteção cítrica realçada ligada à proteção lipídica adicionada.

EXEMPLO 28: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ÓLEOS DE LIMA-LIMÃO, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR E GOMA XANTANA COMO UM ESPESSANTE, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Em um reator de 1 L, 400 g de /?-ciclodextrina (/?-ciclodextrina W7, disponível da Wacker), 8 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França), e 1,23 g de goma xantana (goma xantana KELTROL, disponível da CP Kelco SAP N2 15695) foram misturados a seco para 25 formar uma mistura seca. 800 mL de água desionizada foram adicionados à mistura seca para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e resfriar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 21 g de flavor de lima-limão 043- 03000 (SAP# 1106890, disponível da Degussa Flavors & Fruit Systems), foram adicionados. 30 O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pulverização em um secador por pulverização laboratorial B-191 BUCHI (disponível da Buchi, Suíça) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 35 graus C e uma temperatura de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção per- centual de cerca de 4,99 % em peso de óleos de lima-limão no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida. EXEMPLO 29: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ÓLEOS DE LIMA-LIMÃO, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR E GOMA XANTANA COMO UM ESPESSANTE, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Em um reator de 1 L, 300 g de ^-ciclodextrina (/?-ciclodextrina W7, disponível da 5 Wacker), 6 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França), e 1,07 g de goma xantana (goma xantana KELTROL, disponível da CP Kelco SAP N2 15695) foram misturados a seco para formar uma mistura seca. 750 mL de água desionizada foram adicionados à mistura seca para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e resfriar 10 por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 16 g de flavor de lima-limão 043- 03000 (SAP# 1106890, disponível da Degussa Flavors & Fruit Systems), foram adicionados. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento 15 depois foi ligada, e a mistura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi emulsificada usando um misturador de tanque de alto cisalhamento (misturador HP 5 IPQ, disponível da Silverston Machines Ltd., Chesham, Inglaterra). Uma retenção per- centual de cerca de 5,06 % em peso de óleos de lima-limão no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 30: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO ÓLEOS DE

LIMA-LIMÃO ENCAPSULADOS EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA NA BEBIDA

O pó seco resultante do Exemplo 28, e/ou a emulsão resultante do Exemplo 29 in- cluindo os óleos de lima-limão encapsulados em ciclodextrina é misturado a seco com β- 25 ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 1 % em peso de óleos de lima-limão na mistura de pó seco resultante (“mistura de óleos de lima-limão- ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de óleos de lima-limão-ciclodextrina/ciclodextrina de- pois é adicionada a uma bebida em uma % em peso variando de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso da mistura de pó seco (isto é, óleos de lima-limão encapsulados 30 em /?-ciclodextrina mais /^-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Espera-se que isto forneça 50 a 100 ppm de óleos de lima-limão e de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso de /?-ciclodextrina à bebida, dependendo da quantidade de mistura de pó seco adicionada à bebida.

EXEMPLO 31: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E CITRAL, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR E GOMA XANTANA COMO UM ESPESSANTE, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Em um reator de 1 L, 300 g de /?-ciclodextrina (yS-ciclodextrina W7, disponível da Wacker), 6 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França), e 0,90 g de goma xantana (goma xantana KELTROL, disponível da CP Kelco SAP N2 15695) foram misturados a seco para formar uma mistura seca. 575 mL de água desionizada foram adicionados à mistura seca

para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e resfriar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 18 g de citral (citral natural, SAP N2 921565, Lote N2 10000223137, disponível da Citrus & Allied), foram adicionados. O rea- tor foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. 10 A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura foi agitada durante o fim de semana a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi dividida em duas partes iguais. Uma metade foi emulsificada com pureza usando um misturador de tanque de alto cisalhamento (misturador HP 5 IPQ, disponível da Silvers- ton Machines Ltd., Chesham, Inglaterra). 1 % em peso de goma acácia foi adicionado à ou- 15 tra metade, e a mistura resultante foi emulsificada usando o mesmo misturador de tanque de alto cisalhamento. Uma retenção percentual de cerca de 2,00 % em peso de citral no com- plexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 32: EMULSÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA USADA NO PRODUTO ALIMENTÍCIO OU BEBIDA Uma ou ambas as emulsões resultantes do Exemplo 31 incluindo o citral encapsu-

lado em ciclodextrina é adicionada diretamente a um produto alimentício ou bebida para obter um produto estável com o perfil de flavor apropriado. As emulsões são adicionadas diretamente a um produto alimentício ou bebida, ou pulverizadas em um substrato de ali- mento.

EXEMPLO 33: EMULSÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO CITRAL

ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA USADA EM UMA BEBIDA

Uma (ou uma mistura de ambas) das emulsões resultantes formadas de acordo com o Exemplo 31 incluindo o citral encapsulado em ciclodextrina é combinada com /?- 30 ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 1 % em peso de citral na e- mulsão de flavor resultante (“emulsão de citral-ciclodextrina/ciclodextrina”). A emulsão de citral-ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada a uma bebida em uma % em peso variando de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso da emulsão de flavor (isto é, citral en- capsulado com jS-ciclodextrina mais yS-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. 35 Assim, espera-se fornecer 10 a 20 ppm de citral e de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,30 % em peso de /?-ciclodextrina à bebida, dependendo da quantidade de emulsão de flavor adicionada à bebida. Uma pessoa de habilidade comum na técnica reconhecerá que o excesso de ^-ciclodextrina não complexada não precisará primeiro ser adicionado à emul- são de flavor, porém o excesso de ^-ciclodextrina não complexada e uma emulsão de flavor formada de acordo com o Exemplo 31 podem ser adicionados simultaneamente a uma be- bida.

EXEMPLO 34: ANÁLISE SENSORIAL DE LIMONADA COMPREENDENDO CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA VS. LIMONADA CONTROLE

O citral encapsulado foi produzido de acordo com o método apresentado no Exem- plo 18. O pó seco resultante incluindo o citral encapsulado em ciclodextrina foi misturado a seco com ^-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 1 % em peso de citral na mistura de pó seco resultante (“mistura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina”). A mis- tura de citral-ciclodextrina/ciclodextrina depois combinou-se com flavor de óleo de limão se- co por pulverização padrão 073-00531 (32,0 partes) (Degussa Flavors & Fruit Systems) para formar uma composição de flavor. A composição de flavor foi adicionada a uma bebida com base de limonada em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, citral encapsulado com ^-ciclodextrina mais ^-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. A bebida com base de limonada incluiu 10,5 g da composição de flavor, 0,54 g de açúcar, 0,04 g de ácido cítrico, 0,13 g de benzoato de sódio, e 88,79 g de água. Isto forneceu 10 ppm de citral e cerca de 0,2 % em peso de ^-ciclodextrina à bebida ácida. Esta bebida foi identificada como “CD” para a análise sensorial ilustrada nas FIGS. 16 e 17.

Uma primeira composição de flavor controle foi preparada combinando-se um citral seco por pulverização (citral natural, SAP N2 921565, Lote N2 10000223137, disponível da Citrus & Allied) e flavor de óleo de limão seco por pulverização 073-00531 (32,0 partes) (Degussa Flavors & Fruit Systems). As formas secas por pulverização dos flavores foram preparadas de acordo com procedimentos de secagem por pulverização padrão conhecidos àqueles de habilidade comum na técnica. A primeira composição de flavor controle foi adi- cionada à mesma bebida com base de limonada conforme descrito acima para criar uma primeira limonada controle tendo um nível de flavor de citral de 10 ppm. Os resultados da análise sensorial comparando a primeira limonada controle com a bebida CD são mostrados na FIG. 16. A análise sensorial foi realizada depois que as bebidas foram armazenadas no escuro a 43,3 graus C (110 graus F) durante 3 semanas para simular uma bebida envelhe- cida. A análise sensorial foi uma análise descritiva realizada por um painel sensorial treinado de seis provadores especialistas, usando um método consensual e padrões de referência. Conforme mostrado na FIG. 16, a bebida CD atingiu uma intensidade de flavor global simi- lar, um flavor de “peely” similar, um flavor de limão fresco superior, e um flavor oleo- so/ceráceo, oxidado, fenólico, acetofenônico e canforáceo inferior do que a primeira limona- da controle. Esta análise sensorial ilustra a capacidade da ciclodextrina estabilizar o flavor com nota importante, citral, e prevenir a formação de flavores com desvio de nota que dimi- nuem o flavor de limão fresco de uma limonada.

Uma segunda composição de flavor controle foi preparada combinando-se uma emulsão de citral (citral natural, SAP N2 921565, Lote N2 10000223137, disponível da Citrus

& Allied) e flavor de óleo de limão 073-00531 (Degussa Flavors & Fruit Systems). A emulsão foi preparada de acordo com procedimentos de emulsificação padrão conhecidos àqueles de habilidade comum na técnica. A segunda composição de flavor controle foi adicionada à mesma bebida com base de limonada conforme descrito acima para criar uma segunda li- monada controle tendo um nível de flavor de citral de 10 ppm. Os resultados da análise sen- sorial comparando a segunda limonada controle com a bebida CD são mostrados na FIG. 17. A análise sensorial foi realizada depois que as bebidas foram armazenadas no escuro a 43,3 graus C (110 graus F) durante 3 semanas para simular uma bebida envelhecida. A análise sensorial foi uma análise descritiva realizada por um painel sensorial treinado de seis provadores especialistas, usando um método consensual e padrões de referência. Con- forme mostrado na FIG. 17, a bebida CD atingiu uma intensidade de flavor global similar, um flavor de “peely” similar, um flavor de limão fresco superior, e um flavor oleoso/ceráceo, oxi- dado, fenólico, acetofenônico e canforáceo inferior do que a segunda limonada controle. Esta análise sensorial ilustra a capacidade da ciclodextrina estabilizar o flavor com nota im- portante, citral, e prevenir a formação de flavores com desvio de nota que diminuem o flavor de limão fresco de uma limonada. Conforme ilustrado, comparando-se as FIGS. 16 e 17, a segunda limonada controle atingiu níveis percebidos superiores de flavores oxidados e ace- tofenônicos do que a primeira limonada controle. Isto ocorreu, pois a segunda composição de flavor controle apresentou-se em uma forma líquida, que pode ter levado a uma degrada- ção mais acelerada de flavor com notas importantes e formação de desvio de nota.

EXEMPLO 35: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM 0- CICLODEXTRINA E CITRAL, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR E GOMA XANTANA COMO UM ESPESSANTE, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Em um reator de 5 L, uma fórmula base de 86,25 g de /?-ciclodextrina (/J- ciclodextrina W7, disponível da Wacker), 1,70 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França), e 30 0,35 g de goma xantana (goma xantana KELTROL, disponível da CP Kelco SAP N2 15695) foram misturados a seco para formar uma mistura seca. 216,50 mL de água desionizada foram adicionados à mistura seca para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 5 L foi ativado para aquecer e resfriar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfria- mento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30

min. 11,7 g de citral (citral natural, SAP N2 921565, Lote N2 10000223137, disponível da Ci- trus & Allied) foram adicionados. Esta formulação base foi dimensionada para produzir 2200 g. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pulverização em um Niro Basic Lab Dryer (Niro Corp. Columbia1 Mar- yland) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma tempera- tura de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção percentual de cerca de 11,5 % em peso de citral no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 36: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E ÓLEO DE LIMÃO 3X, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR E GOMA XANTANA COMO UM ESPESSANTE, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Em um reator de 5 L, uma formulação base de 92,95 g de /?-ciclodextrina (/?- ciclodextrina W7, disponível da Wacker), 1,8 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França), e 0,35 g de goma xantana (goma xantana KELTROL, disponível da CP Kelco SAP N- 15695) foram misturados a seco para formar uma mistura seca. 235,00 mL de água desionizada foram adicionados à mistura seca para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 5 L foi ativado para aquecer e resfriar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfria- mento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi agitada durante cerca de 30 min. 4,9 g de óleo de limão Califórnia 3X (disponível da Citrus & Allied) foram adicionados. A fórmula base foi ampliada para produzir 2200 g do produto. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 55 a 60 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi ligada, e a mistura foi agi- tada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pulverização em um Niro Basic Lab Dryer (Niro Corp. Columbia, Maryland) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma temperatura de saída de aproximadamen- te 105 graus C. Uma retenção percentual de cerca de 5 % em peso de óleo de limão 3X no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 37: COMPARAÇÃO DA FORMAÇÃO DE DESVIO DE NOTA DA LIMONADA COMPREENDENDO CITRAL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA, ÓLEO DE LIMÃO 3X ENCASPSULADO EM CICLODEXTRINA, E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA VS. UMA BEBIDA CONTROLE LIVRE DE CICLODEXTRINA

Uma base de limonada foi preparada combinando-se 89,79 g de água, 9,42 g de açúcar granulado, 0,04 g de citrato de sódio finamente granulado, e 0,50 g de ácido cítrico (anidro, fino). Um preservante não foi adicionado à bebida, porém a bebida foi submetida a uma pasteurização pelo processo de embalagem a quente (hot pack). Esta base foi dimen- sionada para produzir 8 L de bebida acabada.

Uma bebida identificada como “CD” foi formada compreendendo um complexo de inclusão de citral-ciclodextrina formado de acordo com o Exemplo 35 (“citral-CD”) e um complexo de inclusão de óleo de limão 3X-ciclodextrina formado de acordo com o Exemplo

36 (“limão-CD”). Uma composição de flavor de “CD” foi preparada misturando-se a seco

32,00 g de óleo de limão seco por pulverização 073-00531 disponível da Degussa Flavors & 5 Fruit System), 5,20 g de citral-CD (073-00339 disponível da Degussa Flavors & Fruit Sys- tem), 3,20 g de limão-CD, e 59,60 g de excesso de /?-ciclodextrina não complexada (β- ciclodextrina W7, disponível da Wacker). A composição de flavor de CD foi combinada até a uniformização e triada usando uma peneira de malha 30. A bebida CD depois foi preparada adicionando-se 0,25 g da composição de flavor de CD à base de limonada e embaladas em 10 recipientes de P.E.T..

Uma composição de flavor controle foi preparada misturando-se a seco 32,00 g de óleo de limão seco por pulverização, 5,20 g de citral seco por pulverização, e 3,20 g de óleo de limão 3X seco por pulverização com 59,60 g de maltodextrina (todos pulverizados em maltodextrina (SAP N- 15433 disponível da Tate & Lyle). Cada um dos flavores secos por

pulverização foi seco por pulverização com maltodextrina de acordo com procedimentos de secagem por pulverização padrão conhecidos àqueles de habilidade comum na técnica. A composição de flavor controle apresentou-se completamente livre de ciclodextrina. Uma bebida controle (referida como “Desprotegida”) foi preparada adicionando-se 0,25 g da com- posição de flavor controle à base de limonada e embalada em recipientes de P.E.T..

A retenção de flavor e formação de desvio de nota da bebida CD foram compara-

das àquelas da bebida controle. A quantidade de citral e desvio de notas foram determina- dos usando Microextração em Fase Sólida (SPME), que é uma técnica analítica de heads- pace que permite um alto grau de automação e sensibilidade com tempo de preparação de amostra mínimo. SPME tem a mesma sensibilidade de subpartes por milhão como as técni- 25 cas de extração e destilação líquido-líquido, porém não expõe a amostra a temperaturas extremas ou uso de grandes quantidades de solventes que podem adicionar contaminantes e que precisam ser removidos antes da análise. SPME usa uma montagem de fibra de 2 cm revestida com um polímero (StableFlex™ DVB/Carboxen™/PDMS 50/30 /ym, disponível da Supelco, Bellefonte1 PA). A amostra analítica é colocada em um frasco de topo crimpado de 30 10 mL. Através da exposição da fibra ao headspace, que se apresenta acima da amostra analítica, os orgânicos são aprisionados no polímero até serem termicamente removidos pela porta de injeção de um cromatógrafo a gás (GC) ou GC acoplado ao espectrômetro de massas (um espectrômetro de massas por tempo de vôo PEGASUS Ill foi usado neste es- tudo (GC/TOF-MS; disponível da LECO Corp., St. Joseph, Michigan). O GC foi um Agilent 35 6890 e a análise realizada em uma coluna DB-5 de 60 metros x 0,32 mm com uma película de espessura de 1 mícron (disponível da Restek Bellefonte, PA). Os efeitos de concentração na ordem de 100.000 a 1.000.000 são facilmente obtidos. Neste estudo, 2 mL de cada a- mostra foram colocados em um frasco de 10 ml_, que foi regulado por um termostato a 50 graus C durante 10 min. e extraídos durante 15 min. para se obter sensibilidade de subpar- tes por milhão.

A retenção de flavor e o crescimento de desvio de nota total a 31,1 0C (88 °F) são mostrados para a bebida desprotegida e a bebida CD na FIG. 18. (A barra mais clara repre- senta o perfil do flavor total (isto é, todos os componentes do flavor detectados), e a barra mais escura representa o crescimento de desvio de nota total para a bebida desprotegida e a bebida CD.) Conforme mostrado na FIG. 18, a bebida CD reteve um perfil de flavor signifi- cativamente maior do que a bebida desprotegida, e a bebida CD obteve formação de desvio de nota total visivelmente mais baixa do que a bebida desprotegida. A migração de flavor em materiais de embalagem é bem documentada na literatura e nas informações comerciais de empresas que fabricam embalagens. A prevenção ou mediação da migração de flavor é significante e um benefício não esperado além da estabilidade do flavor. A formação de qua- tro tipos de desvios de notas foi medida com o passar do tempo (isto é, depois de 21 dias de armazenamento a 31,1 graus C (88 graus F), depois de 33 dias de armazenamento a 31,1 graus C (88 graus F), e depois de 42 dias de armazenamento a 31,1 graus C (88 graus F) em ambas as bebidas, e os resultados são mostrados na FIG. 19. Isto é, os quatro desvios de notas que foram analisados foram p-metilacetofenona, p-cimen-8-ol, menta-1,5-dien-8-ol 1 e menta-1,5-dien-8-ol 2. Conforme mostrado na FIG. 19, a bebida CD formou níveis mais baixos de todos os quatro desvios de notas do que a bebida desprotegida, e particularmen- te, formou níveis mais baixos de p-cimen-8-ol do que a bebida desprotegida. A escolha de desvio de notas a seguir se deu a partir do esquema detalhado na FIG. 7. Entretanto, a de- tecção de p-cresol por SPME torna-se muito difícil, devido a sua alta solubilidade em água, assim p-cresol é caracterizado por um painel sensorial. Veja, por exemplo, as FIGS. 16 e 17, onde p-cresol é incluído como um nota/atributo fenólico.

EXEMPLO 38: EFEITOS PROTETORES NO FENÔMENO DE “SUN-STRUCK” OFERECIDOS POR£-CICLODEXTRINA.

Para estudar outros efeitos protetores oferecidos pela incorporação de ciclodextri- nas em bebidas, estudos preliminares no fenômeno de “Sun-Struck” (foto-oxidação) foram 30 experimentados. Especificamente, a exposição ao sol experimentada por produtos comerci- ais foi estudada. Como no EXEMPLO 20, citral (citral natural, SAP N- 921565, disponível da Citrus & Allied) foi diluído em etanol em um nível de 1,0 %. Duas bases de bebida simuladas foram preparadas: controle, 0,6 % de ácido cítrico em água e protegida, 0,6 % de ácido cítri- co e 0,2 % de /?-ciclodextrina em água. 1,0 % de citral em solução de etanol foi adicionado a 35 cada base de bebida a 0,1 % (10 ppm de citral): ambas as bebidas simuladas estavam em frascos de suco de vidro e foram colocadas em uma janela laboratorial com exposição para o sudeste, as quais experimentaram Iuz solar forte durante 5 dias. Frascos duplicados de cada bebida simulada foram colocados em um forno e mantidos a 43,3 graus C (110 graus F). Depois de 5 dias, cada frasco foi experimentado e analisado pelos mesmos métodos de headspace utilizados por toda a pesquisa (SPME). Os resultados são mostrados grafica- mente na FIG. 20. Muito pouca informação está disponível na foto-estabilidade do citral, en- 5 tretanto, um exame do desvio de notas na amostra desprotegida mostra compostos e con- centrações muito similares. Portanto, considera-se que uma via de reação similar está ativa na degradação térmica e fotocatalisada em meios ácidos (veja, por exemplo, a FIG. 7). Na FIG. 20, a amostra protegida (rotulada BCD) não mostra formação do desvio de nota inter- mediário reativo de p-menta-dien-8-ol em comparação à amostra desprotegida (rotulada 10 CIT). Também é evidente que a formação de p-cimeno é muito reduzida no sistema protegi- do.

EXEMPLO 39: ESTABILIZAÇÃO DE TEOR DE CITRAL, COR E VITAMINA COM CICLODEXTRINA

A uma bebida fortificada com vitamina comercial (limonada multi-v GLACEAU (a- zinco) adquirida em um mercado local é adicionado 0,2 % em peso da “mistura de citral- ciclodextrina//?-ciclodextrina” do Exemplo 18 e 0,01 % em peso de cor vermelho 40. A mistu- ra é devolvida ao recipiente original e vedada. O frasco vedado é colocado em uma janela com face para o sul durante 5 a 6 semanas ou até que mudanças de cor sejam observadas.

EXEMPLO 40: ESTABILIZAÇÃO DE TEOR DE CITRAL, COR E VITAMINA COM CICLODEXTRINA

A uma bebida fortificada com vitamina comercial (limonada multi-v GLACEAU (a- zinco)) adquirida em um mercado local é adicionado 0,2 % em peso da “mistura de citral- ciclodextrina/yff-ciclodextrina HP” do Exemplo 19A e 0,01 % em peso de cor vermelho 40. A mistura é devolvida ao recipiente original e vedada. O frasco vedado é colocado em uma 25 janela com face para o sul durante 5 a 6 semanas ou até que mudanças de cor sejam ob- servadas. O excesso de bebida é armazenado refrigerado no vidro. Resultados são mostra- dos na Tabela 5 (Figura 31). Imagens visuais das bebidas engarrafadas são mostradas nas Figuras 21 a 23. Os frascos mostram que a cor vermelho 40 se degrada sob a exposição à luz. A estabilidade da cor é melhor com a hidroxilpropil-yff-ciclodextrina.

EXEMPLO 40A: ESTABILIZAÇÃO DE CITRAL À LUZ SOLAR COM

CICLODEXTRINA

Os produtos com citral encapsulados do Exemplo 19 foram estudados por exposi- ção ao sol de verão durante 7 dias conforme no exemplo acima, porém com o objetivo de monitorar produtos térmicos e com foto-oxídação usando duas concentrações diferentes de 35 ciclodextrinas. Demonstramos previamente que a foto-oxidação segue uma via de reação similar como a oxidação térmica em meios ácidos e proteção é fornecida usando β- ciclodextrina; tal informação é inexistente para hidroxipropil-/9-ciclodextrina. Os complexos de citral foram estudados em duas concentrações diferentes e foram designados para liberar um nível de citral constante quando usados a 0,1 % em peso ou 0,2 % em peso na base de bebida ácida consistindo de 10 % de sacarose e 0,5 % de ácido cítrico. 0,1 % em peso de citral em etanol foi usado como um controle. 500 mL de cada amostra foram preparados e 5 divididos em amostras de 177,44 e 118,29 mL (seis (6) quatro (4) oz) com nenhum heads- pace permitido e vedadas. A análise foi realizada usando SPME e um GC/TOF-MS Pegasus Ill LECO conforme previamente relatado; amostras foram analisadas em triplicata usando um protocolo de amostragem “Latin Square”. Resultados para desvio de notas típico são exibidos abaixo nas Figuras 24 a 26. Nenhum ρ-σ-dimetilestireno foi detectado em qualquer 10 bebida protegida com /?-ciclodextrina.

EXEMPLO 41: COMPLEXO DE INCLUSÃO DE CICLODEXTRINA COM β- CICLODEXTRINA E FURANEOL, PECTINA COMO UM EMULSIFICADOR, E PROCESSO PARA FORMAR O MESMO

Sob pressão atmosférica, em um reator de 1 L, 200 g de /?-ciclodextrina foram mis- turados a seco com 4,0 g de pectina de beterraba (2 % em peso de pectina:/?-ciclodextrina; pectina de beterraba XPQ EMP 5 disponível da Degussa - França) para formar uma mistura seca. 500 g de água desionizada foram adicionados à mistura seca de /J-ciclodextrina e pec- tina para formar uma pasta fluida ou mistura. O reator de 1 L foi ativado para aquecer e res- friar por intermédio de um aparelho de aquecimento e resfriamento de banho em água em escala laboratorial. A mistura foi aquecida a 50 graus C durante 0,5 horas e agitada. 150 g de furaneol natural 15 % (4-hidróxi-2,5-dimetil-3(2H)furanona) FEMA # 3174 em solução de etanol, disponível da Alfrebro, uma divisão da Cargill, Monroe, Ohio foram adicionados. O reator foi vedado, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas a cerca de 50 graus C. A parte de resfriamento do aparelho laboratorial de aquecimento e resfriamento depois foi Ii- gada, e a mistura foi agitada durante a noite a cerca de 5 a 10 graus C. A mistura depois foi seca por pulverização em um secador por pulverização laboratorial B-191 BUCHI (disponível da Buchi, Suíça) tendo uma temperatura de entrada de aproximadamente 210 graus C e uma temperatura de saída de aproximadamente 105 graus C. Uma retenção percentual de 4,6 % em peso de furaneol (45,5 % de rendimento) no complexo de inclusão de ciclodextrina foi obtida.

EXEMPLO 42: COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO FURANEOL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA NÃO COMPLEXADA

Furaneol encapsulado foi produzido de acordo com o método apresentado no E- xemplo 41. O pó seco resultante incluindo a furaneol encapsulado em ciclodextrina é mistu- rado a seco com yS-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 0,05 % em peso de furaneol na mistura de pó seco resultante (“mistura de furaneol- ciclodextrina/ciclodextrina”). A mistura de furaneol-ciclodextrina/ciclodextrina é adicionada a uma bebida Cream Soda em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, furaneol encapsulado em /?-ciclodextrina mais /?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Isto fornece 5 a 10 ppm de furaneol e cerca de 0,2 % em peso de /?- 5 ciclodextrina para a bebida ácida. Esta composição é intencionada a proteger o flavor tal como cis-3-hexenol, furaneol, vanilina, framboesa cetona iononas, etc; a cor, tal como VERMELHO 40, e prevenir a migração de flavor (e/ou) outros ingredientes no recipiente plástico.

EXEMPLO 43; COMPOSIÇÃO DE FLAVOR COMPREENDENDO FURANEOL ENCAPSULADO EM CICLODEXTRINA E EXCESSO DE CICLODEXTRINA DERIVATIZADA NÃO COMPLEXADA

Furaneol encapsulado foi produzido de acordo com o método apresentado no E- xemplo 41. O pó seco resultante incluindo o furaneol encapsulado em ciclodextrina é mistu- rado a seco com HP-/?-ciclodextrina adicional para obter uma % em peso de cerca de 0,05 15 % em peso de furaneol na mistura de pó seco resultante (“mistura de furaneol- ciclodextrina/HP-/?-ciclodextrina”). A mistura de furaneol-ciclodextrina/HP-/?-ciclodextrina é adicionada a uma bebida Cream Soda em uma % em peso de cerca de 0,2 % em peso da mistura de pó seco (isto é, /Muraneol encapsulado em ciclodextrina mais /?-ciclodextrina adicional) para o peso total da bebida. Isto fornece 5 a 10 ppm de furaneol e cerca de 0,2 % 20 em peso de /?-ciclodextrina para a bebida ácida. Esta composição é intencionada a proteger o flavor tal como cis-3-hexenol, furaneol, vanilina, framboesa cetona iononas, etc; a cor, tal como VERMELHO 40, e prevenir a migração de flavor (e/ou) outros ingredientes no recipi- ente plástico.

EXEMPLO 44: MEDIÇÕES ANALÍTICAS Um perfil analítico inicial é gerado para as formulações nos Exemplos 39, 40, 42 e

43. 2 mL de uma amostra são retirados do recipiente para a análise de headspace conforme detalhado no Exemplo 37 (embora compostos de flavor diferentes e desvio de notas sejam analisados). Concentrações de Vanilina e Vermelho 40 serão monitoradas por HPLC com detecção de UV.

EXEMPLO 45: FORMAÇÃO DE COMPLEXOS DE INCLUSÃO DE

CICLODEXTRINA DE PARTÍCULA GRANDE COM ÁCIDO ARAQUIDÔNICO (40 %)

Em um misturador industrial, (Kitchen Aid Prolina, Kitchen Aid, St. Joseph, Michi- gan), equipado dentro de uma câmara de atmosfera inerte (glove bag) para fornecer uma atmosfera inerte, 1000,0000 g de /?-ciclodextrina foram misturados em velocidade baixa du- 35 rante 30 minutos com 800,0000 g de água destilada e 20,00 g de pectina de beterraba (2,0 % em peso de pectina, pectina de beterraba XPQ EMP 4 disponível da Degussa - França) para formar uma pasta em uma mistura de massa. A mistura foi misturada em velocidade alta durante 2 minutos para remover qualquer ar dissolvido remanescente. 300,0000 g de ácido araquidônico (40 %) (Cargill, Mineápolis, MN) foram adicionados lentamente enquanto misturando durante 90 minutos.

A mistura foi transferida para dois recipientes para secagem a vácuo. O processo total foi realizado sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura secou a 79 0C e 0,1 torr du- rante 9 horas. O produto resultante foi um pó fino com retenção de ARA de 36 % em peso; óleos superficiais não foram observados.

EXEMPLO 46: USO EM FÓRMULAS INFANTIS

Um ácido araquidônico encapsulado em ciclodextrina produzido de acordo com o Exemplo 45 é incorporado em uma fórmula infantil.

Todas as patentes, publicações e referências citadas neste relatório são integral- mente incorporadas como referência. Em caso de conflito entre a presente divulgação e as patentes, publicações e referências incorporadas, a presente divulgação deve prevalecer.

Claims

1. Produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto tem uma razão de adventício para produto com degradação de adventício de pelo menos cerca de 5:1 quando armazenado durante pelo menos cerca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 °F).

2. Produto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão de adventício para produto com degradação de adventício é pelo menos cerca de 10:1 quando armazenado durante pelo menos cerca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 °C (88 °F).

3. Produto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão de adventício para produto com degradação de adventício é pelo menos cerca de 5:1 quando armazenado durante pelo menos cerca de 60 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 °C (88 0F).

4. Produto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão de adventício para produto com degradação de adventício é pelo menos cerca de 5:1 quando armazenado durante pelo menos cerca de 90 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 °F).

5. Produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina, CARACTERIZADO pelo fato de que uma concentração de um adventício no produto diminui por não mais do que cerca de 25 %, quando armazenado durante cerca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 0F).

6. Produto, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a concentração diminui por não mais do que cerca de 45 %, quando armazenado durante cer- ca de 30 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 °F).

7. Produto, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a concentração diminui por não mais do que cerca de 25 %, quando armazenado durante cer- ca de 90 dias em uma temperatura de pelo menos cerca de 31,1 0C (88 °F).

8. Produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício diminui em concentração durante um perí- odo de tempo, e em que a diminuição em concentração do adventício no produto depois de cerca de 30 dias é menor do que a diminuição em concentração do adventício em um con- trole.

9. Produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto com degradação de adventício está presente em uma concentração depois de cerca de 30 dias que é menor do que uma concentração do produto com degradação de adventício em um controle depois de cerca de 30 dias.

10. Produto compreendendo um adventício complexado com uma ciclodextrina e um produto com degradação de adventício, CARACTERIZADO pelo fato de que a formação do produto com degradação de adventício é reduzida por pelo menos cerca de 200 % em comparação à formação de um produto com degradação de adventício em um controle.

11. Produto, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a formação do produto com degradação de adventício é reduzida por pelo menos cerca de 500 % em comparação à formação de um produto com degradação de adventício em um controle.

12. Produto compreendendo um ácido graxo poliinsaturado e uma ciclodextrina, CARACTERIZADO pelo fato de que o ácido graxo poliinsaturado é complexado à ciclodex- trina.

13. Produto, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o ácido graxo poliinsaturado é um ácido graxo omega-3.

14. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina compreende uma /?-ciclodextrina.

15. Produto, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a ^-ciclodextrina compreende uma /?-ciclodextrina substituída.

16. Produto, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que a yff-ciclodextrina substituída compreende uma hidroxipropil-/?-ciclodextrina.

17. Produto, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que a /ff-ciclodextrina compreende uma mistura de hidroxipropil-/?-ciclodextrina e β- ciclodextrina.

18. Produto, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que a hidroxipropil-/?-ciclodextrina e /S-ciclodextrina estão presentes em uma razão de cerca de 2:1 a cerca de 1:30.

19. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto contém excesso de ciclodextrina.

20. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11 e de 13 a19, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um flavor.

21. Produto, de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADO pelo fato de que o flavor compreende citral.

22. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de1 a11 e de 13a19, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um agente corante.

23. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11 e de 13 a19, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um produto nutracêutico.

24. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 23, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto é uma bebida.

25. Produto, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADO pelo fato de que a bebida é uma bebida carbonatada.

26. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 23, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto é um produto alimentício.

27. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,50 % em peso.

28. Produto, de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,2 % em peso.

29. Produto, de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,1 % em peso.

30. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 18 e de 20 a29, CARACTERIZADO pelo fato de que uma razão ciclodextrina.adventício é de cerca de1:1.

31. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 29, CARACTERIZADO pelo fato de que uma razão ciclodextrina:adventícío é maior do que cer- ca de 1:1.

32. Método para reduzir a degradação de um adventício em um produto com o pas- sar do tempo compreendendo adicionar um adventício complexado com uma ciclodextrina ao produto, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício é complexado com a ciclodex- trina na presença em um emulsificador e em que a degradação do adventício é reduzida por cerca de 25 % devido à complexação do adventício com a ciclodextrina em comparação a um controle.

33. Método, de acordo com a reivindicação 32, CARACTERIZADO pelo fato de que a degradação do adventício é devido à exposição à luz.

34. Método para reduzir uma diminuição em concentração de um adventício em um produto com o passar do tempo compreendendo adicionar um adventício complexado com uma ciclodextrina ao produto, CARACTERIZADO pelo fato de que a diminuição em concen- tração do adventício é reduzida por pelo menos cerca de 25 % devido à complexação do adventício com uma ciclodextrina em comparação a um controle.

35. Método, de acordo com a reivindicação 34, CARACTERIZADO pelo fato de que a degradação do adventício é devido à exposição à luz.

36. Método para aperfeiçoar a estabilidade do flavor de um produto quando exposto à Iuz compreendendo adicionar um adventício complexado com uma ciclodextrina ao produ- to, CARACTERIZADO pelo fato de que a estabilidade do flavor é aperfeiçoada por pelo me- nos cerca de 25 % em comparação a um controle.

37. Método, de acordo com a reivindicação 36, CARACTERIZADO pelo fato de que a estabilidade do flavor é aperfeiçoada por pelo menos cerca de 45 % em comparação a um controle.

38. Método para fabricar um produto contendo ácidos graxos poliinsaturados CARACTERIZADO pelo fato de que compreende misturar ácidos graxos poliinsaturados não complexados e uma ciclodextrina para formar um complexo; e adicionar o complexo ao produto.

39. Método, de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADO pelo fato de que o ácido graxo poliinsaturado é complexado com a ciclodextrina na presença de um emulsifi- cador.

40. Método, de acordo com as reivindicações 32 a 37, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício é complexado com a ciclodextrina na presença de um emulsificador.

41. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 40, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina compreende uma /?-ciclodextrina.

42. Método, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADO pelo fato de que a ^-ciclodextrina compreende uma /?-ciclodextrina substituída.

43. Método, de acordo com a reivindicação 42, CARACTERIZADO pelo fato de que a ^-ciclodextrina substituída compreende uma hidroxipropil-/?-ciclodextrina.

44. Método, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADO pelo fato de que a yff-ciclodextrina compreende uma mistura de hidroxipropil-/?-ciclodextrina e /?-ciclodextrina.

45. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato de que a hidroxipropil-/?-ciclodextrina e β-ciclodextrina estão presentes em uma razão de cerca de2:1 a cerca de 1:30.

46. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 45, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto contém excesso de ciclodextrina.

47. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 45, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um flavor.

48. Método, de acordo com a reivindicação 47, CARACTERIZADO pelo fato de que o flavor compreende citral.

49. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 46, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um agente corante.

50. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 46, CARACTERIZADO pelo fato de que o adventício compreende um produto nutracêutico.

51. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 50, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto é uma bebida.

52. Método, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADO pelo fato de que a bebida é uma bebida carbonatada.

53. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 50, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto é um produto alimentício.

54. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 53, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,50 % em peso.

55. Método, de acordo com a reivindicação 54, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,2 % em peso.

56. Método, de acordo com a reivindicação 54, CARACTERIZADO pelo fato de que a ciclodextrina está presente em uma quantidade de cerca de 0,1 % em peso.

57. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 45 e de 47 a56, CARACTERIZADO pelo fato de que uma razão ciclodextrina:adventício é de cerca de1:1.

58. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 32 a 56, CARACTERIZADO pelo fato de que uma razão ciclodextrina:adventício é maior do que cer- ca de 1:1.