JPS5984810A

JPS5984810A - パ−マネントウエ−ブ用剤第１剤

Info

Publication number: JPS5984810A
Application number: JP57195799A
Authority: JP
Inventors: Sanae Kubo; 早苗久保; Fumiaki Nakamura; 文昭中村; Masaaki Saito; 雅昭斉藤; Shintaro Abe; 慎太郎阿部
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1982-11-08
Filing date: 1982-11-08
Publication date: 1984-05-16
Also published as: FR2563430A1; US4547365A; DE3416075C2; JPH0343244B2; CA1214108A; DE3416075A1; FR2563430B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はパーマネントウェーブ州側第１剤に係る。さら
に詳しくは、メルカプト化合物を主剤とするパーマネン
トウェーブ州側第１剤中イ５Ｐ七トβ フェノン、メチル−＄−ナフチルケトン等の化合物と、
シクロデキストリンとが含まれていることにより、以下
に示す２つの特長を有するパーマネントウェーブ層剤第
１剤に係るものである。

（ｉ）Ｍｌ剤特有のメルカプタン臭がない。

（１１）　　第１剤を頭髪に施術した際に発生する多量
のメルカプタン臭がないか、または少ない。

周知の通り・一般に使用されるパーマネントウェーブ用
剤は・環元剤であるチオグリコール酸やシスティン等の
メルカプト化合物を主剤とする第１剤及び臭素酸す）　
ＩＪウム等の酸化剤から成る第２剤とから構成されてい
るが、第１剤はパーマネントウェーブ層剤特有のメルカ
プタン臭を有し、さらに第１剤を頭髪に施術した際に発
生ずるメルカプタンはその屑も多く、顧客、施術者に対
し非常に不快な思いをさせるばかりでなく、安全衛生上
好ましいものではない。この様な不快臭をなくす方法と
して、従来より一般に用いられている方法は、香りの強
い香料を第１剤に賦香し、感覚的に不快臭を感じなくさ
せる、いわゆるマスキングの゛方法である。しかし髪に
施術した際発生するメルカプタンは非常に多く、シかも
メルカプタン臭は公害として規制されている代表的な悪
臭でもあり、非常に強い臭気であることから、美容室全
体にこもるメルカプタン臭は決して香料を用いるマスキ
ング法によって完全に隠すことができる程度のものでは
ない。又、一般にマスキングに用いられる香料の強い香
りは、しつこく、人によっては嗜好性の点で嫌われるこ
とも多い。

以上の様な理由から、この不快臭をなくす根本的な解決
法はメルカプタン臭そのものをなくすことであると考え
られる。しかしながら・メルカプタン類と化学反応をし
、その揮散を押える・いわゆる消臭剤を第１剤に配合す
るか或いは第１剤施術時に別に消臭剤を頭髪にふりかけ
るかして、問題を解決しようとすると、第１剤の主剤で
あるチオグリコール酸やシスティンもやはりメルカプタ
ンであることから、消臭剤がチオグリコール酸やシステ
ィンと反応してしまい、第１剤に要求される基本的機能
である毛髪の還元作用を阻害し・ウェーブ効果を低下さ
せてしまうばかりか、消臭剤が消化された後は、またも
や・メルカプタンが発生してくるという誠に不都合な結
果に終ってしまう０トフエノンやメチル−β−ナフチルケトン等の化合物と
シクロデキストリンとが含まれているメルカプト化合物
を主剤とするパーマネントウェーブ州側第１剤は、第１
剤の基本的機能である還元作用の主体であるチオグリコ
ール酸やシスティンが何ら損なわれることなく、メルカ
プタン臭の揮散が抑えられるという割目すべき事実を見
い出したのである◇ すなわち、本発明は、メルカプト化合物を主剤とするパ
ーマネントウェーブ層剤第１剤中に、下記一般式（１）
〜（ＸＸ）で表わされる化合物よりなる群から選ばれた
１種または２種以上とシクロデキストリンとが含まれて
いることを特徴とするパーマネントウェーブ層剤＠１剤
である。

（以下余白）（Ｉ）（Ｉｔ）　　　　　　（Ｉｕ）　　　　　（Ｎ）
　　　　、（Ｖｌ（Ａ／［）　　　　、　（ＸＶｌｌ）
　　　　　（ＸＶｌｌ［）　　　　（％ＩＶ）　　　（
ＸＸ）（以下余白）但し、式中 −Ｒ，＋−Ｈ或いは電子吸引基（−Ｃ！ＯＣＨ３、−Ｃ
ｏ、０２Ｈ，、、−０ＯＣ３Ｈ７，−００００Ｈ３、−
００００２Ｈ５、−００００３Ｈ７゜ＯＬ−Ｅｒ１１−
　５ＣＯＯＨ３，５ＯＮ−ＯＮ１０Ｆ３−−Ｎ’（０Ｈ
３）３．−Ｎｏ□等）Ｒ２＋　　Ｈ或いは炭素数４以下のアルキル基−Ｒ３；
　−Ｈ，−ＯＨ，−Ｃ！Ｈ３（以下余白）次に本発明の構成について詳述する。

本発」においては上記（１）〜（ＸＸ）式で表わされる
化合物よりなる群から１種または２種以上が選ばれて月
いられる。上記（１）〜（ＸＸ）式で表わされる化合物
とシクロデキストリンとの配合比はモル比で１：９〜ｌ
：１の範囲であることが好ましい。（１）〜（ＸＸ）式
で表わされる化合物の含有量がシフロブキス）　ＩＪン
に対してモル比で１：９未満の範囲及び１：１を越える
範囲では本発明の効果は十分発揮されにくい。

本発明で用いられるシクロデキストリンは、α−シク四
デキストリン、β−シクロデキストリン、（以下余白）（−シクロデキストリン、δ−シクロデキストリンであ
り〜これらのうちから１種または２種以上が選ばれて用
いられる。

上記（Ｉ）〜（ＸＸ）式で表わされる化合物とシクロデ
キストリンとのパーマネントウェーブ周側第１剤中の合
計含有量は、該パーマネントウェーブ汚剤第１剤の０．
１〜幹重量％である。より好ましくは１〜５重量％であ
り、５重量％を越えると消臭効果の向上率が鈍化する傾
向が見られる。

上記（Ｄ〜（ＸＸ）式で表わされる化合物上シクロデキ
ストリンとは、別々にパーマネントウェーブ汚剤第１剤
に配合されても良いが、両者をあらがしめ混合した後で
、第１剤に配合することが好ましい。

なお、（Ｉ）〜（ＸＸ）式で表わされる化合物は、いず
れもカルボニル基を分子中に有する化合物であり・これ
ら化合物の分子の大きさや、置換基の位置がら考えると
・これら化合物はシクロデキストリンと包接化合物を作
り・この包接化合物はチオグリコール酸やシスティンは
攻撃せずにメルカプタンだけと選択的に反応するものと
推定される。

（以下余白）本発明において対象とするパーマネントウェーとのメル
カプト化合物を主剤とするパーマネントウェーブ汚剤第
１剤である。パーマネントウェーブ施術時には、上記第
１剤を頭髪に塗布して髪にウェーブをつけた後、適当な
時間を置いて臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどを
主剤とするパーマネントウェーブ周側第２剤で処理する
。

当然のことながら、本発明のパーマネントウェーブ汚剤
第１剤には上記必須成分の他、必要に応じて、アンモニ
ア、アルキロールアミン、アンモニウム塩などの毛髪柔
軟剤、油分、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、薬剤、色
材、防腐剤、香料などを本発明の効果を損わない範囲で
配合することができる。

次に本発明について実験例、実施例に基づいて％である
。

実施例下記基本処方に表１に示す配合剤を配合してパーマネン
トウェーブ汚剤第１剤を調整し、効果紙性験に放した。結果を表１に示す。

く基本処方〉　　　　　　　　　　　（重量％チオグリ
コール酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　’１３．
０炭酸水素アンモニウム　　　　　　　５．０エデト′
酸四ナトリウム　　　　　　　　０・１精　　製　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余効果
試験の方法および評価方法は次の通りである。

くウェーブ効果〉一定の口、）′に毛を巻きつけ第１剤処理、第２剤処理
を行いウェーブ効果を評価する。できたコイルの直径（
−ｍ　）の値が小さい程ウエーブ力があると考えられる
。

く第１剤臭〉１剤容器の上部空間にでてくる硫化水素をガスクロマト
グラフィー（ｐｐＤ）により定量する。

第１剤は室温下５カ月間静置品を使用した。

鼻による官能評価では３ｏｏｐｐｍ以上；強烈なメルカプタン臭１５０−３０
０　＋強いメルカプタン臭７０−１５０　；弱いメルカ
プタン臭０　　７０　ｉメルカプタン臭を殆んど感じないく毛髪
との反応具〉毛髪ｏ５り、１剤１．０　ｇを混合し、プラスチ、り容
器（４００ｍｌ＞内に入れ、３０”Ｃ，２０分後の臭い
を、ガスクロマトグラフィー及び鼻で測定した。

表１より明らかな通り、アセトフェノンとシクロデキス
トリンとを第１剤中に配合することにより（Ａ５．６　
）第１剤のメルカプタン臭及び毛髪との反応具を除去或
いは抑制していることが解る。

（以下余白）実施例実験例１に準じて（１）〜（Ｘｘ）式で表°わされる各
種化合物の効果を測定した。

結果を表２に示す。

Ｒ１としては電子吸引基に効果があり（Ａ　６・８）・
電子供与基は水素基に較べ効果が劣る（漸２．３．４）
。Ｒ２としては水素基に効果があり（＆７）・Ｃｉ　Ｉ
Ｉ。、−Ｃ２Ｈ６の順に効果が弱まってくる（Ａ５．９
）。−０５８ＨＨになるとかなり効果がなくなり配合の
メリットがなくなってしまう（／／Ｇ　１．０　）。母
核としてベンゼン核（扁５〜１０　）以外に、環状共役
ケトン類等にも効果を認めたく＆］１、］２）。

（以下余白）実施例１（第１剤）　　　　　（重量％）（１）　　　チオグリコール酸アンモニウム（５０％水
溶液）　　１２＋５（２）　　モノエタノールアミン　
　　　　　１．０（３）　　アンモニア水（２８％）　
　　　　　　ｚ。

（４）　エデト酸四ナトリウム　　　　　　ｏｌ（７）
セルデックスＯＨ・３０に）　　　　５．０Ｏ（８）精
製水　　　　　　　　　　　　７９．１４−　日本食品
化工ＫＫ社製〈シクロデキストリン（混合物）の釣菌重
量％水溶液〉製法（６）　（７）を（８）に加えて攪拌混合し、これに残
りの成分を加える。なお、シクロデキストリンとアセト
フェノンとのモル比は約り０：１９に当る。

（第２剤）　　　　　　（重量％）（１）　　臭素酸ナトリウム　　　　　　　　５０（２
）バッフツー剤　　　　　　　　　適量（４）精製水　
　　　　　　　　　　　残余通常のパーマネントウェー
ブ剤の施術法に準じ、第１剤８０ｒｒＬｔ／１人、第２
剤１００　ｍｌ　／　１人使用した。

Ｈｌｐｐｎｏ　）　、相当な効果を示した。第２剤処理
後、ロンドアウドしたときのウェーブは充分に形成され
ており、弾力有るつややかなウェーブが得られた。

（以下余白）実施例２（重Ｍ％）（３）　　エデト酸三ナトリウム　　　　　　０．１（
４）　　セタノール　　　　　　　　　　　０・５（５
）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０モルＥＯ
，）　　　０．１（６）　　ラウリル硫酸ナトリウム　
　　　　０．０５（７）　　メチル−β−ナフチルケト
ン　　　０．１（８）　　β−シクロデキストリン　　
　　　１０（９）　　精製水　　　　　　　　　　　　
８ｏ２２製法！−１）　（８）を（９）の一部（１０重景気）に加え
、７５°Ｃに加熱し一攪拌混合する０これに（１）　（
２）　（３）　（４）　（５）　（６）、（９）の残部
を加えて、乳白色粘稠状の第１剤を得た０β−シクロデ
キストリンとメチル−β−ナフチルケトンのモル比は約
２５１５である。

第２剤は実施例１と同一のものを使用し、実際にパーマ
処理を施すと（Ｈ，Ｓ量：　＋２３ｐｐｍ　）　、施術
中のメルカプタン臭は非常に弱く又、アンモニア臭も弱
いものであった。ウェーブもつややかで弾力もあり、第
１剤の瓶口具も弱いアンモニア臭を感じるのみで、特有
のメルカプタン臭は殆んど感じられなかった（　Ｈ，、
Ｓ　量：　３０ｐｐｍ　）。

（以下余白）実施例３　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）（
１）チオグリコール酸アンモニウム（５０％）　　　、
　　　　　　　１３．０（２）モノエタノールアミン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０５（３）炭酸水
素アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．５（４）エデト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２（５）とツキチオール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０２８（６）セルデ、
クスＯＨ−２０４０，０（７）　＆リオキシエチレンオ
レイルエーテル（１５モルＥＯ，）　　　　０．５（８
）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０１（９）着色剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　適量（１０）精製水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　残余製法実施例−１に準じる。シクロデキストリン゛ヒノキチオ
ールキ′Ｉ３　：　１．’ｌ　（モル比）施術中のメル
カプタン臭、アンモニア臭は弱く（Ｈ２Ｓ風１３２　ｐ
ｐｍ　）、弾力有るウェーブが形成された。第１剤の瓶
口臭も弱いものであった（　Ｈ２Ｓ　量３５　、ｐｐｍ
　）　。

実施例４　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｉｄ
）（１）Ｌ−システィン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５・０（２）モノエタノールアミン　　　　
　　　　　　　　　　　　　３・０（３）エデト酸四ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０・５（４
）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０，７（５）ポリオキンエチレンセチルエーテル
（１０モルＥＯ，）　　　　　０．１（６）ステアリル
トリメチルアンモニウムフロラ、イド（６０％）Ｏ２（
７）　ｌ−カルボン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１（８）セルデンクスａＨ−ｐｏ４．
０（９）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８６４製法０デキストリン゛ｌ−カルボンキワ３６つ　（モル比）ｆ［ｉ術中のメルカプタン臭・アンモニア臭は弱くｌ−
カルボンの香りにマスクされている（　Ｈ２Ｓ　ｆｆｉ
’　１６５　ｐｐｍ　）。ウェーブの弾力は実施例１・
２．３と較べるとやや少ない傾向にあるが、゛ノットウ
ェーブとして好求しいものであった。

第１剤瓶口のメルカプタン臭もごくわず力）であを（Ｈ
２Ｓ量ｉ　５５　ｐｐｍ　）　。

（以下余白）実施例５＜＊ｍ％゛）（１，）　　　チオグリコール酸モノエタノールアミン
（４０％）　　１０．０（２）Ｎ−アセチル−Ｌ−シス
ティン　　　３．０（３）　　エデト酸四ナトリウム　
　　　　　　　０・５（４）　　　　スケルーβ−ケフ
ナ）し）ｙトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０１５（８）　　モノエタノールアミン　　　　
　　　　１０（９）　　　ポリオキンエチレンセチルエ
ーテル（１５モルＥＯ，）　　　　　　０．５（１０）
　　香料　　　　　　　　　　　　　　　０２０９　　
グリセリン　　　　　　　　　　　　２００２　　着色
剤　　　　　　　　　　　　　　適　伍０（至）　精製
水　　　　　　　　　　　　　残余に）　日本食品イ帛
ＫＫ社製くシクロデキスト１ノン（混合物）の釣菌重用
％水溶液〉製法実施例１に準じる。シクロデキスト１ノン：＞テ）シー
〇−ｆＭ　ｔｌｋ’Ｔ　）ン　＋Ｐ−ニトロアセトフェ
ノン中３，０　：　２．０（モル比）瓶口具は弱いテンモニア臭を感するが、メルカプタン臭
はごくわずかである（　Ｈ２Ｓ　３１　：　３５　ｐｐ
ｍ　）。髪との反応具も弱＜ＣＩ（２Ｆ３景’　１５０
　ｐｐｍ　）　、弾力の有るウェーブが形成された。

実施例６（重量％）（１）　　チオグリコール酸アンモニウム（５０％水溶
液）１ａ５（２）　　モノエタノールアミン　　　　　
　　　１０（３）　　アンモニア水（２８％）　　　　
　　　　　ｚ。

（４）　エデト酸四ナトリウム　　　　　　　　０．１
（５）　　セタノール　　　　　　　　　　　　　０５
・（６）　　ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０
モルＥＯ，）　　　０．１（７）　　　ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド（６０％）　　　　０．
１５（■０）精製水　　　　　　　　　　　　　　８３
．６セチルベンゼン中Ｂ、ｏ　：　＋、ｏ　（モル比）
第二剤は実施例−１と同一のものを使用し、実ブも弾力
のあるものが得られた。第１剤瓶口のメルカプタン臭も
殆んど感じられない。＜　％Ｓ　ｍ　：２Ｚｐｐｍ　）特許出願人　株式会社　資　生　堂手続補正書（自発）昭和５’１年１２月枡日特許庁長官　若　杉　和　夫　殿１、事件の表示昭和５７年特許願第１９５７９９号２、発明の名称パーマネントウェーブ汚剤第１剤３、補正をする者明細書の発明の詳細な説明の欄５、補正の内容（１）明細書第１０頁第２０行目「攻撃せずにメルカプ
タン」　とあるを、「攻撃せずに、悪臭の原因である低
分子量のメルカプタン」と補正する。

（２）明細書第１３頁第１９行目ｒ　（ＥＰＩ））Ｊと
あるを、ｒ　（ＦＰＤ）Ｊと補正する。

（３）明細書第１９頁第８行目「充分」とあるを、「十
分」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　メルカプト化合物を主剤とするパーマネント
ウェーブ層剤第１剤中に〜下記一般式（１）〜（ＸＸ）
で表わされる化合物よりなる群から選ばれた１種または
２・種以上とシクロデキストリンとが含まれていること
を特徴とするパーマネントウェーブ層剤第１剤。（以下余白）（１）（静　　　　（Ｉｕ）　　　　（Ｎ）　　　、　
（Ｖｌ（双ｔ）　　　　（ＸＶｌｌ）　　　　　（％Ｖ
町　　　（Ｘ＋Ｖ）　　　憾）（以下余白）但し、式中ｐ、；　　Ｈ或いは電子吸引基（−Ｃ！Ｏ（１！Ｈ３、
−１：！ＱＣ２Ｈ，、−Ｃ００３Ｈ□、−０Ｃ００Ｈ３
、−００００２Ｈ５、−０００ｃ３Ｈ７％　−ＯＬ。 −Ｅｒ、　−１，−３ＯＯＯＨ３、−３ＯＮ、−ＯＮ、
−０Ｆ３、−Ｎ”１０Ｈ３）３、−Ｎ０２等） −Ｒ２ニーＨ或いは炭素数４以下のアルキル基Ｒ３ｉ　
　Ｈｓ　　０８％　　ＧＨ３
（２）　　シクロデキストリンがα−シクロデキストリ
ン、β−シクロデキストリン、γ−シク四デキストリン
、δ−シクロデキストリンよりなる群から選ばれた１種
または２種以上である特許請求の範囲第（１）項記載の
パーマネントウェーブ州側第１剤。（以下余白）