BRPI0721410A2

BRPI0721410A2 - surfactantes de trissiloxano organomodificados resistentes à hidrólise

Info

Publication number: BRPI0721410A2
Application number: BRPI0721410-3A
Authority: BR
Inventors: George A Policello; Mark D Leatherman; Wenging Peng; Suresh K Rajaraman; Zinjun Xia
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2013-01-01
Also published as: HK1141307A1; WO2008111926A3; CN101657489A; KR20100014949A; KR101481415B1; CN101657489B; EP2132252A2; WO2008111926A2; EP2449879A1; EP2450413A1; JP5642392B2; JP2010520278A

Abstract

SURFACTANTES DE TRISSILOXANO ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES à HIDRóLISE. Três tipos de surfactantes de trissiloxano tendo a fórmula básica: MDM' são descritos em que os substituintes nos grupos M e M' diferentes junto com um substituinte de óxido de propileno pendente no grupo D tornam o surfactante resistente à hidrólise sob condições ácidas ou básicas.

Description

"SURFACTANTES DE TRISSILOXANO ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES À HIDRÓLISE"

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se às composições tensoativas de trissiloxano as quais exibem resistência à hidrólise em uma ampla variação de pH. Mais particularmente a pre- sente invenção refere-se à tais tensoativos de trissiloxano resistente à hidrólise tendo uma resistência à hidrólise entre um pH de cerca de 3 a um pH de cerca de 12. Antecedentes da Invenção

A aplicação tópica das composições líquidas para as superfícies de ambos os obje- - tos animados e inanimados para efetuar uma mudança desejada envolvendo os processos de controle de umidade, de expansão, de espumação, de detergência, e outros mais. Quan- do empregados em soluções aquosas para melhorar a liberação de ingredientes ativos para a superfície sendo tratada, compostos tipo trissiloxano tem sido constatado ser útil em per- mitir o controle destes processos para obter o efeito desejado. De qualquer modo, os com- postos de trissiloxano podem somente serem empregados em uma variação restrita de pH, variando de um pH um pouco acídico de 6 a um muito ligeiramente básico pH de 7,5. Fora desta variação restrita de pH, os compostos de trissiloxano não são estáveis à hidrólise su- portando uma rápida decomposição. Sumário da Invenção

A presente invenção fornece a um composto de trissiloxano ou composições deste

útil como um tensoativo selecionado a partir do grupo de compostos de trissiloxano tendo a fórmula I, Il ou III.

O composto de trissiloxano I tem a fórmula: M1D1M2 em que

M1 = (R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2= (R4)(R5)(R6)SiO172 e D1 = (R7)(Z)SiO2Z2 onde

R1 é selecionado a partir de um grupo de hidrocarboneto linear ou ramificado que

consiste em 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes de arila de 6 a 20 átomos de carbono; R2, R3 R4, R5, R6 e R7 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidro- carboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbo- nos contendo um grupo arila; Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR9, onde R8 é um radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições a, b e c são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<a + b + c<20 com a > 2.

Quando a subscrição a satisfaz a condição 2 <_ a < 5 it is aconselhável utilizar um

co-tensoativo como daqui por diante apresentado a fim de obter o benefício das composi- ções da presente invenção.

O composto de trissiloxano Il tem a fórmula: M3D2M4 em que

M3 = (R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4 = (R13)(R14)(R1s) Si01/2; e D2 = (R16)(Z) SiO2Z2

onde R101 R111 R12 R131 R141 R15 e R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bono, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituin- te de arila de 6 a 20 átomos de carbono; 71 é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 é selecionado a partir de um radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado da fórmula geral: -C4H8O-(C2H4O)-

R18 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto - monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f < 20 com d >2. Quando a subscrição d satisfaz a condição 2 < d < 5 é aconselhável utilizar um co-

tensoativo como daqui por diante apresentado a fim de obter o benefício das composições da presente invenção.

O composto de trissiloxano Ill tem a fórmula: M5D3M6 em que

M5 = (R19)(R20)(R21)SiO1Z2; M6 = (R22KR23MR24) Si01/2; e D3 = (R25)(Zn) SiO2Z2 onde

R19, R201 R211 R221 R231 e R24 são cada qual independentemente selecionados a partir

do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R26 (C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR27, onde R26 é um radical de hidrocarboneto divalen- te linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições g, h e i são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<g + h + i<20 com g > 2.

Quando a subscrição g satisfaz a condição 2 < g < 5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como daqui por diante apresentado a fim de obter o benefício das composições da presente invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

Como empregado aqui, os valores do número inteiro das subscrições estequiomé- tricas referindo-se as espécies moleculares e valores do não número inteiro das subscrições estequiométricas referindo-se a uma mistura de espécies moleculares em uma base média do peso molecular, uma base numérica média ou uma base de fração de mole. No caso das misturas dos compostos da presente invenção, deve ser facilmente evidente que as subscri- ções estequiométricas das misturas terão valores médios para as subscrições as quais po- dem ser ou integral ou não integral em comparação com aqueles dos compostos puros. A presente invenção fornece a um composto de trissiloxano ou composições deste

O composto de trissiloxano I tem a fórmula: M1D1M2 em que

M1 = (R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2= (R4)(R5)(R6)SiOv2 e D1 = (R7)(Z)SiO2Z2 onde

consiste em 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono; R21 R3 R41 R51 R6 e R7 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila. Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR9, onde R8 é um radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em H1 radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições a, b e c são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<a + b + c<20 com a > 2.

Quando a subscrição a satisfaz a condição 2 < a < 5 é aconselhável utilizar um co-

O composto de trissiloxano Il tem a fórmula: M3D2M4 em que

M3 = (R1o)(R11)(R12)SiOv2; M4 = (R13)(R14)(R1s) SiO172; e D2 = (R16)(Z) SiO2,2

onde R101 R111 R12 R131 R141 R15 e R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bono, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituin- te de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18l onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)-

R18 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto

monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<d + e + f<20 com d > 2.

O composto de trissiloxano Il pode também ter a fórmula: M3D2M4

em que

M3 = (R10)(R11)(R12)SÍOi/2; M4 = (R13)(R14)(R1s) Si01/2; e D2 = (R1V) Si02/2

onde R101 R111 R12 R131 R141 R15 e R16 são cada qual independentemente seleciona-

dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bono, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituin- te de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno da fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)-

e R18 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<d + e + f<20 com d > 2, contanto que, quando R18 for metila, d seja 2 a 5 ou 8

a 20.

Quando a subscrição d satisfaz a condição 2 < d < 5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como daqui por diante apresentado a fim de obter o benefício das composições da presente invenção.

O composto de trissiloxano Ill tem a fórmula:

M5D3M6

em que

M5 = (R19)(R20)(R21)SiO1Z2;

M6 = (R22)(R23)(R24) SiO172; e D3 = (R25)(Zn) SiO2,2 onde

R191 R20, R211 R221 R231 e R24 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, arila, e e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R26 (C2H4O)9(C3H6O)h(C4H8O)iR27 , onde R26 é um radical de hidrocarboneto diva- lente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono;

R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições g, h e i são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<g + h + i<20 com g > 2. Quando a subscrição g satisfaz a condição 2 < g < 5 é aconselhável utilizar um co-

Um método de produção da composição da presente invenção é para reagir uma molécula da seguinte fórmula: MDhM

onde Dh é o precursor de hidreto para a unidade estrutural D' na composição da presente invenção, em que as definições e as relações são mais tarde definidas e compatí- vel com aquelas definidas acima, sob condições de hidrossililação, com um óxido de polial- quileno olefinicamente modificado, tais como aliloxipolietilenoglicol, ou óxido de metaliloxipo- lialquileno, os quais são incorporados aqui como exemplos, e não apresentados para limitar outros possíveis componentes de óxido de alquileno olefinicamente modificados. Como em- pregada aqui a frase "óxido de polialquileno olefinicamente modificado" é definida como uma molécula possuindo um ou mais grupos óxido de alquileno contendo um ou mais, terminal ou pendente, ligações duplas de carbono-carbono. O poliéter (o precursor para os substitu- intes Z, Z' ou Z") é um óxido de polialquileno olefinicamente modificado (daqui por diante referido até como "poliéter") é descrito pela fórmula geral: CH2= CH(R28)(R29)jO(R30)k (C2H4O)m(C3H6O)n(C4H8O)pR31

onde

R28 é H ou metila; R29 é um radical de alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição j pode ser O ou 1; R30 é -C2H4O-, onde a subscrição k pode ser O ou 1; R31 é H, um radical de hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 carbonos, ou acetila e as subscrições m, η e ρ são zero ou positivas e satisfazem a relação 2<m + n + p<20 com m>2. Quando o poliéter é composto de grupos de óxido de oxialquileno misturados (isto é, oxietileno, oxi- propileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloqueadas, ou aleatoriamente distribuídas. Alguém versado na técnica deve entender as vantagens de empregar uma configuração aleatória ou bloqueada. Os exemplos ilustrativos de configurações bloqueadas são: - (oxietiieno)a(oxipropileno)b-; -(oxibutileno)c(oxietileno)a-; e

(oxipropileno)b(oxietileno)a(oxibutileno)c-.

Os exemplos ilustrativos do poliéter são fornecidos abaixo, porém não limitados a: CH2=CHCH20(CH2CH20)8H; CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8CH3; CH2=CHCH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5H; CH2=CH0(CH2CH20)5(CH2CH(CH3)0)5H;

CH2=C(CH3)CH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5e(=0)CH3; CH2=CHCH20(CH2CH20)5(CH2CH(CH3)0)2(CH2CH(CH2CH3)0)2H Os siloxanos modificados por poliéter são preparados na maneira normal através do uso de uma reação de hidrossililação para enxertar o óxido de polialquileno (isto é, vinila, alila ou metalila) olefinicamente modificado no intermediário de hidreto (SiH) do trissiloxano da presente invenção.

Uma modalidade preferida de composto de trissiloxano da fórmula I é onde R1 e R4 são selecionados a partir de um grupo de hidrocarboneto linear ou ramificado que consiste em 2 a 4 carbonos, arila, um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Mais preferivelmente de 3 a 4 carbo- nos ou arila. R21 R31 R5, R6 e R7 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; mais preferivelmente 1 a 2 radicais de monoidrocarboneto de carbono e arila; mais preferivelmente metila. Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR9, onde R8 é um radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono, mais preferivelmente de 3 a 7 carbonos; mais preferivelmente de 3 a 6 carbonos. As subscrições a, b e c são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<a + b + c<20 com a > 2; preferivelmente a é de 5 a 20, mais preferivelmente de a 8; preferivelmente b é de 0 a 10; mais preferivelmente de 0 a 5; preferivelmente c é de 0 a 8, mais preferivelmente de 0 a 4. R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em H1 ra- dicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila.

Outra modalidade preferida de composto de trissiloxano da fórmula I é onde R1, R4 e R7 são selecionados a partir de um grupo de hidrocarboneto linear ou ramificado que con- siste em 2 a 4 carbonos, e arila; mais preferivelmente de 3 a 4 carbonos. R21 R31 R5 e R6 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de - hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, e arila; mais preferivelmente de~l a 2 car- bonos; mais preferivelmente metila. Z é como descrito acima.

Uma modalidade preferida de composto de trissiloxano da fórmula Il é onde R101 R111 R12 R131 R141 R15 e R16 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos, e arila; Z' é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono-e acetila; mais preferivelmente H, e radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 4 átomos de carbono; as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<d + e + f<20 com d > 2; preferivelmente d é de 5 a 20, mais preferivelmente de 5 a 8; preferivelmente e é de O a 10; mais preferivelmente de O a 5; preferivelmente f é de O a 8, mais preferivelmente de O a 4.

Uma modalidade preferida de composto de trissiloxano da fórmula Ill é onde: R19, R20, R211 R22, R23, e R24 são cada qual independentemente selecionados· a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos e arila; R25 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; mais preferido de 3 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral:

R26 (C2H4O)9(C3H6O)h(C4H8O)iR27 , onde R26 é um radical de hidrocarboneto diva- lente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; mais preferivelmente de 3 a 7 carbonos; mais preferivelmente de 3 a 6 carbonos. R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em H1 radicais de hidrocarboneto

monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila; mais preferivelmente H, e radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 4 átomos de carbono; as subscrições g, h e i são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações:

2<g + h + i<20 com g > 2; preferivelmente g é de 5 a 20, mais preferivelmente de a 8; preferivelmente h é de 0 a 10; mais preferivelmente de 0 a 5; preferivelmente i é de 0 a 8, mais preferivelmente de 0 a 4.

Os catalisadores adequados de metais preciosos para produção de poliéter substi-

tuído por siloxanos são da mesma forma bem conhecidos na técnica e compreendem com- plexos de ródio, rutênio, paládio, ósmio, índio, e /ou platina. Muitos tipos de catalisadores de platina com esta reação de adição de olefina de SiH são conhecidos e tais catalisadores de platina podem ser empregados para gerar as composições da presente invenção. O com- posto de platina pode ser selecionado daqueles tendo a fórmula (PtCI2OIefina) e H(PtCI3OIefina) como descrito na Patente dos Estados Unidos N0. 3.159.6Ü1, porTfieio desta incorporada por referência. Uma outra platina contendo o material pode ser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina de um membro selecionado da classe consistindo em álcoois, éteres, aldeídos e misturas destes como descrito na Patente dos Estados Unidos N0. 3.220.972 por meio desta incorporada por referência. Ainda outro grupo de platina contendo os materiais úteis nesta presente invenção é descrito nas Paten- tes dos Estados Unidos Nos. 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Os antecedentes adicionais no que diz respeito à técnica podem ser constatado em J. L. Spier, "Homogene- ous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals", em Advances in Organometallic Che- mistry, volume 17, páginas 407 até 447, F.G.A. editores Stone and R. West, publicado por Academic Press (New York, 1979). Aqueles versados na técnica podem facilmente determi- nar uma quantidade eficaz de catalisador de platina. De modo geral uma quantidade eficaz varia de cerca de 0,1 a 50 partes por milhão da composição total de trissiloxano organomo- dificado.

As composições da presente invenção exibem uma resistência aumentada à hidró-

Iise fora de uma variação de pH variando de 6 a 7,5. A resistência aumentada à hidrólise pode ser demonstrada por uma variedade de testes, porém como empregado aqui a resis- tência aumentada à hidrólise quer dizer 50 moles por cento ou mais da composição resisten- te à hidrólise da presente invenção permanece inalterado ou não reagido após um período de uma exposição de vinte e quatro horas em condições acídicas aquosas onde a solução tem um pH menor do que 6 ou após um período de uma exposição de vinte e quatro horas em condições básicas aquosas onde a solução tem um pH maior do que 7,5. Sob condições acídicas das composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento da concentração original ou maior em um pH de 5 ou menor durante um período de tempo maior que 48 horas; especificamente as composições da presente invenção mos- tram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 5 ou menor durante um período de tempo maior que 2 semanas; mais especificamente as composições da pre- sente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 5 ou menor durante um período de tempo maior que 1 mês; e mais especificamente as com- posições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 5 ou menor durante um período de tempo maior que 6 meses. Sob condições básicas as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 8 ou mais durante um período de time maior que 2 semanas; especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 8 ou mais durante um período de time maior que 4 semanas; mais especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobre- vivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 8 ou mais durante um período de time maior que 6 meses; e mais especificamente as composições da" presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior em um pH de 8 ou mais duran- te um período de time maior que 1 ano.

Usos das Composições da Presente Invenção: D.Pesticida - Agricultura, Horticultura, Gramado, Ornamental e Área Florestal:

Muitas aplicações de pesticida requerem a adição de um adjuvante para a mistura de pulverização para fornecer umidade e expansão nas superfícies foliares. Muitas vezes esse adjuvante é um tensoativo, o qual pode desempenhar uma variedade de funções, tal como aumento na retenção de gotícula de pulverização difícil para umidificar as superfícies da folha, realçar a expansão para melhorar cobertura por pulverização, ou para fornecer penetração do herbicídio naxutícula da planta. Estes adjuvantes são fornecidos ou como um aditivo na lateral do tanque ou empregados como um componente nas formulações de pesticida.

Os usos típicos para pesticidas incluem aplicações em área florestal e agrícola, hor- tícola, gramado, ornamental, casa e jardim, veterinária.

As composições de pesticidas da presente invenção da mesma forma incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo de trissiloxano organomodificado da presente inven- ção está presente em uma quantidade suficiente para liberação entre 0,005 % e 2 % para a concentração de uso final, ou como um concentrado ou diluído em uma mistura de tanque. Opcionalmente a composição do pesticida pode incluir excipientes, co-tensoativos, solven- tes, agentes de controle de espuma, auxiliares de deposição, retardantes de impulso, bioló- gicos, micronutrientes, fertilizantes e outros mais. O termo pesticida quer dizer qualquer composto empregado para destruir pestes, por exemplo, rodenticidas, inseticidas, acarici- das, fungicidas, e herbicídios. Exemplos ilustrativos de pesticidas os quais podem ser em- pregados incluem, porém não estão limitados a, reguladores de crescimento, inibidores de fotossíntese, inibidores pigmentares, disruptores mitóticos, inibidores da biossíntese de lipí- deos/ inibidores da parede celular, e disruptores da membrana da célula. A quantidade de pesticida empregada nas composições da invenção varia com o tipo de pesticida emprega- do. Exemplos mais específicos de compostos de pesticida os quais podem ser empregados com as composições da invenção são, porém não limitados a, herbicídios e reguladores de crescimento, tais como: ácidos acéticos de fenóxi, ácidos propiônicos de fenóxi, ácidos butí- ricos de fenóxi, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, substituído uréias, uracilas, benta- zon, desmedipham, metazol, fenmedifam, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazo- na, dinitroaiulinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas, cletodima, diclofop-metila, fenoxaprop-etil, fluazifop-p-butila, haloxifop-metila, quizalofop, setoxidima, diclobenil, isoxaben, e compostos de bipiridilíos. As composições fungicidas as quais podem ser empregadas com a presente inven-

ção incluem, porém não estão limitados a, aldimorfortndemGffo, dodemorfo, dimetomorfo; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol e outros mais; imazalila, tiofanato, carbendazím benomila, clorotialonila, diclorana, trifloxistro- bina, fluoxistrobina, dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranila, procloraz, flussulfamida, fa- moxadona, captana, manebe, mancozebe, dodicina, dodina, e metalaxila.

Os compostos de ovacida, inseticida, Iarvacida e acaricida os quais podem ser em- pregados com a composição da presente invenção, porém não limitados a, Bacilo thuringi- ensis, espinosade, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbarila, primicarbe, aldicarbe, metomila, amitraz, ácido bórico, clordimeforma, novaluron, bistrifluron, triflumuron, diflubenzuron, imidacloprida, diazinon, acefato, endosulfan, quelevana, dimetoato, azinfos- etilo, azinfos-metilo; izoxation, clorpirifos, dofentezina, Iambda- cialotrina, permetrina, bifen- trina, cipermetrina e outros mais.

O pesticida pode ser um líquido ou um sólido. Se um sólido, é preferível que seja solúvel em um solvente, ou os trisiloxanos organomodificados da presente invenção, antes da aplicação, e o silicone pode agir como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais podem desempenhar esta função.

Excipientes Agrícolas:

Tampões, preservativos e outros excipientes padrões conhecidos na técnica da mesma forma podem ser incluídos na composição. Os solventes podem, da mesma forma, ser incluídos nas composições da presente

invenção. Estes solventes são em um estado líquido em temperatura ambiente. Os exem- plos incluem água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, óleo vegetal, óleo de silicone, e assim por diante), alquil ésteres inferior de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Os solventes parti- culares seriam 2, 2, 4-trimetila, 1-3-pentano diol e versões alcoxiladas (especialmente etoxi- lado) destes como ilustrado na Patente dos Estados Unidos N0. 5.674.832 incorporada aqui por referência, ou n-metil-pirrilidona. Co-tensoativos:

Além do mais, outros co-tensoativos, os quais têm hidrófobos de cadeia curta os quais não interferem com a super-expansão como descrito nas Patentes dos Estados Uni- dos Nos. 5.558,806; 5.104.647; e 6.221.811 são aqui incluídos por referência.

Os co-tensoativos úteis aqui incluem tensoativos poliméricos, não iônico, catiônico,

aniônico, anfotérico, híbrido, ou qualquer mistura destes. Os tensoativos são tipicamente com base em hidrocarboneto, com base em silicone ou com base em fluorocarbono.

Os tensoativos úteis incluem alcoxilatos, especialmente etoxilatos, contendo copo- límeros de bloco incluindo copolímeros de oxido de etileno, oxido de propileno, óxido de bu- tileno, e misturas destes; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados incluindo alquil fenol etoxiladoTarilarilãitoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados; alcoxilatos de amina, especialmente etoxilatos de amina; al- coxilatos de adição de graxos; alcoxilatos de álcool graxo; sulfonatos de alquila; benzeno de alquila e alquil naftaleno sulfonatos; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas de ácido; ésteres de ácido de isetionato de sódio; ésteres de sulfosucinato de sódio; ésteres de ácido graxo sulfatado ou sulfonado; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de N-acila; poliglicosí- deos de alquila; alquil aminas etoxiladas; e assim por diante.

Os exemplos específicos incluem dióis acetilênicos de alquila (SURFONYL- Air Products), tensoativos com base em pirrilodona (por exemplo, SURFADONE -LP 100 - ISP), 2-etil hexil sulfato, isodecil de álcool etoxilatos (por exemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), etrleno de alcoxilatos de diamina (TETRONICS - BASF), e copolímeros de óxido de propileno/ óxido de etileno (PLURONICS - BASF) e Gemini tipo tensoativos (Rhodia).

Os tensoativos preferidos incluem copolímeros de óxido de propileno/ óxido de eti- leno (EO/PO); etoxilatos de amina; poliglicosídeos de alquila; oxo-tridecil de álcool etoxila- tos, e assim por diante.

Em uma modalidade preferida, a composição agroquímica da presente invenção a- inda compreende um ou mais ingredientes agroquímicos. Os ingredientes agroquímicos a- dequados incluem, porém não limitados a, herbicídios, inseticidas, reguladores de cresci- mento, fungicidas, acaricidas, acaricidas, fertilizantes, biológicos, plantas nutricionais, mi- cronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico, óleos metilados de semente (isto é, sojato de metilo ou canolato de metilo), óleos vegetais (tal como óleo de feijão de soja e óleo de canola), agentes de condicionamento de água tal como Choice® (Loveland Industries, Gree- ley, CO) e Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), argilas modificadas tal como Surround® (Englehard Corp.), agentes de controle de espuma, tensoativos, agentes de umectação, dispersantes, emulsificantes, auxiliares de deposição, componentes de antimovimento, e água.

As composições agroquímicas adequadas são produzidas por combinação, de uma maneira conhecida na técnica, tal como, por misturação de um ou mais dos componentes acima com o trissiloxano organomodificado da presente invenção, ou como uma mistura de tanque, ou como uma formulação "em lata". O termo "mistura de tanque" quer dizer a adição de pelo menos um produto agroquímico a um meio de vaporização, tal como água ou óleo, a ponto de uso. O termo "em lata" refere-se a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um componente agroquímico. A formulação "em lata" pode nesse ser diluída para concentração de uso a ponto de use, tipicamente em uma mistura de tanque, ou pode ser empregada não diluída.

B. Revestimentos:

Tipicamente as formulações de revestimentos devem requerer um agente de umec-

tação ou tensoativo para o propósito de eTTíulsificação, compatibilização de componentes, nivelamento, fluxo e redução de defeitos na superfície. Adicionalmente, estes aditivos po- dem fornecer melhoramentos no curado ou película seca, tal como resistência melhorada à abrasão, antibloqueio, propriedades hidrofóbicas e hidrofílicas. As formulações de revesti- mentos podem existir como, revestimentos originados de solvente, revestimentos originados de água e revestimentos em pó.

Os componentes de revestimentos podem ser empregados como: revestimentos para arquitetura; revestimentos de produto OEM tal como revestimentos automotivos e re- vestimentos de bobina; Revestimentos para Propósitos Especiais tais como revestimentos para manutenção industrial e revestimentos marinos;

Tipos de resina típica incluem: Poliésteres, alquídicos, acrílicos, epóxis

C. Cuidado Pessoal

Em uma modalidade preferida, o tensoativo de trissiloxano organomodificado da presente invenção compreende, por 100 partes em peso ("pbw") da composição para cuida- do pessoal, de 0,1 a 99 pbw, mais preferível mente de 0,5 pbw a 30 pbw e ainda mais prefe- rivelmente de 1 a 15 pbw do tensoativo de trissiloxano organomodificado e de 1 pbw a 99,9 pbw, mais preferivelmente de 70 pbw a 99,5 pbw, e ainda mais preferivelmente de 85 pbw a 99 pbw da composição para cuidado pessoal.

As composições tensoativas de trissiloxano organomodificadas da presente inven- ção podem ser utilizadas em emulsões para cuidado pessoal, tais como loções, e cremes. Como é de modo geral conhecido, as emulsões compreendem pelo menos duas fases imis- cíveis, uma das quais é contínua e a outra a qual é descontínua. Outras emulsões podem ser líquidas com variação de viscosidades ou sólidos. Adicionalmente o tamanho de partícu- la das emulsões pode ser transmitido das microemulsões e quando suficientemente peque- nas as microemulsões podem ser transparentes. Além disso, é da mesma forma possível preparar emulsões de emulsões e estas são de modo geral conhecidas múltiplas emulsões. Estas emulsões podem ser: 1) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende o tensoativo de trissiloxano organomodificado da presente invenção;

2) emulsões aquosas onde a fase contínua compreende o tensoativo de trissiloxano organomodificado da presente invenção e a fase descontínua compreende água;

3) emulsões não aquosas onde a fase descontínua compreende um solvente hidro-

xílico não aquoso e a fase contínua compreende o tensoativo de trissiloxano organomodifi- cado da presente invenção; e

4) emulsões não aquosas onde a fase contínua compreende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreende o tensoativo de trissiloxano orga- nomodificado da presente invenção.

Emulsões não aquosas coTripreendendo uma fase de silicone são descritas na Pa- tente dos Estados Unidos 6.060.546 e Patente dos Estados Unidos 6.271.295 as descrições as quais estão em anexo e por meio destas especificamente incorporada por referência.

Como empregado aqui o termo "composto orgânico hidroxílico não aquoso" quer di- zer composto orgânicos contendo hidroxila exemplificado por álcoois, glicóis, álcoois polií- dricos e glicóis polimérico e misturas destes os quais são liquido em temperatura ambiente, por exemplo, de cerca de 25 0C1 e de cerca de uma pressão da atmosfera. Os solventes hidroxílicos orgânicos não aquosos são selecionados a partir do grupo consistindo em com- posto orgânicos contendo hidroxila compreendendo álcoois, glicóis, álcoois poliídricos e gli- cóis polimérico e misturas destes os quais são liquido em temperatura ambiente, por exem- plo, de cerca de 25 0C, e de cerca de uma pressão da atmosfera. Preferivelmente o solvente orgânico hidroxílico não aquoso é selecionado a partir do grupo consistindo em etileno glicol, etanol, propril álcool, álcool de isso-propila, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno glicol, iso-butileno glicol, metil propano diol, glicerina, sorbitol, polietileno gli- col, mono alquil éteres de polipropileno glicol, copolímeros de polioxialquileno e misturas destes.

Uma vez que a forma desejada é alcançado ou como uma fase apenas de silicone, uma mistura anidroso compreendendo a fase de silicone, uma mistura hidratada compreen- dendo a fase de silicone, uma emulsão água em óleo, uma emulsão óleo em água, ou cada uma das duas emulsões não aquosas ou variações após isso, o material resultante é geral- mente um creme ou loção com propriedades de deposição melhorada e boas características de sensação. É capaz de ser combinado nas formulações for cuidado do cabelo, cuidado com a pele, antitranspirantes, protetores solares, produtos cosméticos, produtos cosméticos coloridos, repelentes de insetos, portadores de hormônio e vitamina, portadores de fragrân- cia e outros mais.

As aplicações para cuidado pessoal onde o tensoativo de trissiloxano organomodifi- cado da presente invenção e as composições de silicone derivadas a partir desta presente invenção pode ser empregada incluindo, porém não estão limitados a, desodorantes, anti- transpirantes, antitranspirante/ desodorantes, produtos para barbear, loções para pele, u- mectantes, toneres, produtos para banho, produtos para limpeza, produtos para cuidado do cabelo tais como xampus, condicionadores, musses, géis para modelagem, sprays de cabe- Io, tinturas para cabelo, produtos para coloração do cabelo, descolorantes para cabelo, pro- dutos para ondulação, produtos para a desfrisagem do cabelo, produtos para manicure tais como verniz de unha, removedor de verniz de unha, loções e cremes para unhas, amacian- tes de cutícula, cremes protetores tais como protetor solar, repelente de inseto e produtos anti-envelhecimento, produtos cosméticos com cor tais como batons, bases, pós para a fa- ce, delineadores de olhas, sombras para olhos, blushes, maquiagem, máscaras e outras formulações parÊTcuidadRS pessoal onde os componentes de silicone têm sido convencio- nalmente adicionado, assim como sistemas de liberação de fármaco para aplicação tópica de composições medicinais as quais são para serem aplicadas à pele.

Em uma modalidade preferida, a composição para cuidado pessoal da presente in- venção ainda compreende um ou mais ingredientes para cuidado pessoal. Os ingredientes adequados para cuidado pessoal incluem, por exemplo, emolientes, umectantes, umectan- tes, pigmentos, incluindo pigmentos perolados tal como, por exemplo, mica revestida por dióxido de titânio e oxicloreto de bismuto, corantes, fragrâncias, biocidas, preservativos, an- tioxidantes, agentes antimicrobiano, agentes antifúngico, agentes antitranspirantes, exfolian- tes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de absorções para radiação de ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores película, agentes espessantes tais como, por exemplo, sílica vaporizada ou sílica hidratada, enchimentos particulados, tais como, por e- xemplo, talco, caulim, amido, amido modificado, mica, náilon, argilas, tais como, por exem- pio, bentonita e argilas organomodificadas.

As composições adequadas para cuidado pessoal são produzidas por combinação, de uma maneira conhecido na técnica, tal como, por exemplo, por misturação, de um ou mais dos componentes acima com o tensoativo de trissiloxano organomodificado. As com- posições adequadas para cuidado pessoal pode ser na forma de uma fase única ou na for- ma de uma emulsão, incluindo óleo em água, água em óleo e emulsões anidrosas onde a fase de silicone pode ser ou na fase descontínua ou na fase contínua, assim como as múlti- plas emulsões, tais como, por exemplo, emulsões água em óleo em óleo e emulsões óleo em água em água.

Em uma modalidade útil, uma composição antitranspirante compreende o tensoati- vo de trissiloxano organomodificado da presente invenção e um ou mais agentes antitranspi- rante ativos. Os agentes antitranspirantes adequados incluem, por exemplo, os ingredientes antitranspirantes ativos Categoria I listado na U.S. Food and Drug Administration's, 10 de outubro de 1993. Monografia dos produtos fármacos antitranspirantes para uso humano vendidos sem receita médica, tais como, por exemplo, haletos de alumínio, hidroxihaletos de alumínio, por exemplo, cloroidrato de alumínio, e complexos ou misturas destes com oxiale- tos de zirconila e hidroxialetos de zirconila, tais como, por exemplo, cloroidrato de alumínio e zircônio, complexos de alumínio e zircônio e glicina, tal como, por exemplo, gli de tetraclori- drex de alumínio zircônio.

Em outra modalidade útil, uma composição para cuidado com a pele compreende o tensoativo de trissiloxano organomodificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo de silicone ou um óleo orgânico. A composição para cuidado com a pele pode, opcionalmen- te, ainda incluir emelientes, tais como, por exemplo, ésteres triglicerídeos, ésteres de cera, ésteres~cle alqümà ou alquenila de ésteres de álcool poliídrico ou de ácidos graxos e um ou mais os componentes conhecido convencionalmente empregados nas composições para cuidado com a pele, tal como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tais como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E1 protetor solar ou compostos para protetores solares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzeno, octilmetóxi cinamato, butilmetóxi dibenzoil etano, ácido p-aminobenzóico e octil dimetil-ácido p-aminobenzóico.

Em outra modalidade útil, uma composição cosmética para coloração, tal como, por exemplo, um batom, uma maquiagem ou uma composição de rimei compreende o tensoati- vo de trissiloxano organomodificado, e um agente corante, tal como, um pigmento, uma tin- tura solúvel em água ou uma tintura lipossolúvel.

Em outra modalidade útil, as composições da presente invenção são utilizadas em conjunção com materiais aromáticos. Estes materiais aromáticos podem ser compostos a- romáticos, compostos aromático encapsulados, ou compostos de liberação de fragrância em que ou os compostos são puros ou são encapsulados. Particularmente compatíveis com as composições da presente invenção são o silício de liberação de fragrância contendo os compostos como descrito nas Patentes dos Estados Unidos 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923; 6.083.901; e 6.153.578; todos os quais estão anexos e especifica- mente incorporados por referência em anexo.

Os empregados das composições da presente invenção não estão restritos às composições para cuidado pessoal, outros produtos tais como, polidores e produtos têxteis tratados com as composições da presente invenção são da mesma forma considerada.

D. Cuidado do Lar

As aplicações para cuidado do lar incluem detergente para lavagem de roupa e amaciante de tecido, líquidos para máquina de lavar louça, polimento de utensílios e madei- ra, polimento para assoalho, limpadores de azulejo e banheira, limpadores para vaso de banheiro, limpadores de superfície dura, limpadores de janela, agentes antineblina, limpado- res por drenagem, detergentes para auto lavagem de prato e agentes de revestimento, Iim- padores de tapete, observadores de pre-lavagem, limpadores de ferrugem e removedores em escala.

Experimental

Os hidretos intermediários para as composições tensoativas de trissiloxano orga- nomodificadas da presente invenção/ assim como as composições comparativas foram pre- parados como descrito nos seguintes exemplos.

Preparação do Exemplo 1

1,5-di(t-butil)-1, 1, 3, 5, 5, Pentametiltrisiloxano (Figura 1, Estrutura 1).

100 g de tBuMe2SiCI e 46 g de MeHSiCI2 foram dissolvidos em 150 ml de isopropi- léter (IPE) θ colocados em um funil de adição. 150 g de água e 250 ml de IPE foram carre- ~gados~êm um frasco de fundo redondo de 1L equipado com um agitador mecânico, conden- sador de refluxo e entrada de N2. Os clorosilanos foram adicionados gota a gota através do funil de adição em temperatura ambiente (23 0C) durante um período de 1 hora. Após a adi- ção ser completada, a temperatura foi ajustada a 70 0C e a reação foi executada em tempe- ratura de refluxo durante 20 horas e desenvolvida seguida por GC (88 % da produção em 20 horas). Quando a reação foi concluída, a água foi drenada através de um funil de separa- ção. O fluído foi lavado 3 vezes empregando 100 g de água cada vez. 25 g de NaHCO3 fo- ram misturada com 100g de água e adicionadas lentamente à mistura e agitada durante 30 minutos. A água foi mais uma vez drenada e seca através de sulfato de sódio. Após filtra- gem, o IPE foi retirado do evaporador rotor e o produto cru foi ainda destilado fracionado sob pressão reduzida para proporcionar 63g de tBuMe2SiOMe(H)SiOSi Me2tBu (GC de 97% de pureza).

Figura 1 - Seqüência de reação para a preparação de hidreto intermediário

tBuMe2SiCI + MeHSiCI H20/IPE tBuMe2SiOMe(H)SiOSi Me2tBu —,—>

25

Estrutura 1

¥

Si-O-Si-O-Si

Preparação do Exemplo 2

1,5-di(isopropil)-1, 1, 3, 5, 5, Pentametiltrisiloxano (Figura 2, Estrutura 2).

g de IPrMe2SiCI (0,183 moles) e 13,1 g de MeHSiCI2 (0,114 moles) foram dissol- vidos em 80 ml de isopropiléter (IPE) e colocados em um funil de adição. 50g de água e 100 ml de IPE foram carregados em um frasco de fundo redondo de 500 ml equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo e entrada de N2. Os clorosilanos foram adiciona- dos gota a gota através de um funil de adição em temperatura ambiente (23 0C) durante um período de 40 minutos. Após a adição ser completada, a temperatura foi ajustada a 80 0C e a reação foi executada a temperatura de refluxo durante 4 horas e desenvolvida seguida por GC (75% da produção em 4 horas). Quando a reação foi concluída, a água foi drenada atra- vés de um funil de separação. O fluído foi lavado 3 vezes empregando 80 g de água cada vez. 25 g de NaHCO3 foram misturada com 100 g de água e adicionadas lentamente à mis- tura e agitada durante 30 minutos. A água foi mais uma vez drenada e seca através de sul- fato de sódio. Após filtragem, o IPE foi retirado do evaporador rotor e o produto cru foi ainda destilado fracionado sob pressão reduzida para proporcionar 10g IPrMe2SiOMe(H)SiOSi Me2iPr (GC de 93% de pureza).

Figura 2 - Seqüência de reação para preparação de hidreto intermediário

IPrMe2SiCI + MeHSiCI H2O/ IPE IPrMe2SiOMe(H)SiOSi Me2iPr

Preparação do Exemplo 3

Os hidretos intermediários dos Exemplos 1-2 foram ainda modificados com vários alilpolialquilenoóxidos para a produção das composições tensoativas de trissiloxano orga- nomodificadas da presente invenção (Tabela 1), assim como os tensoativos trisiloxanos comparativos (da Tabela 2).

As composições tensoativas de trissiloxano organomodificadas da presente inven- ção foram preparadas por métodos convencionais de hidrosilação mediada por platina, co- mo descrito em Bailey, Patente dos Estados Unidos 3.299.112, incorporada aqui por refe- rência.

A Tabela 1 fornece uma descrição das composições da presente invenção. Muitas destas composições são descritas pela estrutura:

M*D'M*

onde M* = R1Si(CH3)2O0i5;

D' = OSi(CH3)CH2CH(R32)CH2O-(CH2CH2O)r-(CH2CH2O)SR33 onde R1, R32, R33, as subscrições r, e s são descritas na Tabelai. Tabela 1 - Descrição das Composições tensoativas de trissiloxano organomodificadas ID. R1 R^ F i R33

Ί (CH3)3C- H Õ V\ H

2 (CH3)2CH2- H O 11 H

3 CH3 CH3 1 7,5 CH3

Estrutura 2 A Tabela 2 fornece uma descrição do trissiloxano comparativo e tensoativos com base em poliéter organosilicone da estrutura geral: MDxDnyM onde

M = (CH3)3SiO0i5; D = O Si(CH3)2; e

D" = OSi(CH3)CH2CH2CH2O-(CH2CH2O)dR9

Tabela 2 - Composição de Tensoativos de Poliéter de Organosilicone Comparativo

Grupo de Poliéter

I.D. X Y d R0 A 0 1 7,5 CH3 B 0 1 7,5 H C 20 3 7,5 CH3

Adicionalmente, a amostra OPE comparativo (Octilfenoletoxilato, contendo 10 uni- dades de polioxietileno) é um tensoativo orgânico de não silicone. Este produto está dispo- nível como Triton® X-100 da Dow Chemical Company, Midland, ML

Exemplo 4

Este exemplo demonstra a capacidade da composição do trissiloxano organomodi- ficado da presente invenção reduzir a tensão da superfície aquosa por meio disso mostran- do utilidade como tensoativos. A tensão da superfície foi medida empregando um tensiôme- tro de superfície Kruss, com um areia estragado por folha platina como o sensor. As solu- ções dos vários componentes foram preparadas em 0,1 % em peso em 0,005M de água de NaQ (Desionizada), como um auxiliar de equilíbrio.

A Tabela 3 mostra que as soluções destas composições únicas fornecem uma sig- nificante redução na tensão da superfície relativa ao tensoativo convencional. As composições da presente invenção da mesma forma fornecem propriedades de

expansão similares ao tensoativos trisiloxanos comparativos (A, B). Adicionalmente, o ten- soativo de trissiloxano organomodificados da presente invenção fornece expansão melhora- da relativa ao poliéter de silicone convencional (C) e OPE do produto do tensoativo orgânico convencional.

A expansão foi determinada por aplicar uma gotícula de 10 μΙ_, de solução tensoati-

va à película de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medindo a extensão do diâmetro (mm) após 30 segundos, em uma umidade relativa entre 50 e 70% (em 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para fornecer gotículas de volume repro- duzível. A água desionizada a qual foi ainda purificada com um sistema de filtragem Millipo- re foi empregada para preparar as soluções tensoativas. Tabela 3 - Tensão da Superfície e Propriedades de

Tensão da Superfície Extensão do Diâmetro (mm) % em peso de Tensoativo I.D. Mn/ m 0,05% 0,1% 0,2% 0,4% 1 23,1 9 11 12 15 2 23,6 10 13 16 _ 25 3 20,7 18 31 48 56 A 20,9 34 53 51 25 B 20,6 37 53 50 35 C 23,6 nd nd nd 6 OPE 31,8 nd 9 nd 10

Exemplo 5

A estabilidade hidrolítica foi determinada para as composições representativas da presente invenção empregando HPLC. As soluções das várias composições foram prepara- das a 0,5 % em peso em uma variação de pH de pH.4 para pH 11, e monitorada por HPLC para a decomposição como uma função de tempo.

Método analítico:

As amostras foram analisadas por uma técnica cromatográfica de fase reversa em- pregando as condições experimentais listadas na Tabela 4.

Tabela 4 - Gradiente de solvente para o Método de HPLC

Tempo (min) % de Metanol % de Água % de Isopropa- nol 0,0 70 30 0 15,0 100 0 0 20,0 50 0 50 20,1 70 30 0 25,0 70 30 0

Detector: ELSD/ LTA (Evaporative Light Scattering com Adaptador de baixa Tempe- ratura

Condições: 30°C 1..95 SLPM N2

Coluna: Phenomenex LUNA C18 end cap, 5 mícrons, 75 χ 4,6 mm Taxa de Fluxo: 1.0 mL/min.

Volume de Injeção: 10 microlitros Amostra: 0,050 g/mL em metanol

As Tabelas 5-8 demonstram que as composições da presente invenção fornecem resistência melhorada à decomposição hidrolítica relativa ao siloxano comparativo padrão com base no Siloxano A tensoativo, sob condições similares de pH.

O siloxano A comparativo mostra hidrólise rápida em valores de pH abaixo de 5 e me valores de pH acima de 7, quando o tensoativos de trissiloxano organomodificado da presente invenção demonstra uma maior resistência à hidrólise sob as mesmas condições.

Tabela 5 - Estabilidade hidrolítica dos Tensoativos com base em Siloxano por

HPLC

Estabilidade: % de Siloxano Tensoativo Restante

Tempo pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 11 24 horas 100 100 100 100 100 100 1 semana 100 100 100 100 100 100 2 semanas 100 100 100 100 100 100 4 semanas 100 100 100 100 100 100 6 semanas 100 100 100 100 100 100 9 semanas 100 100 100 100 100 100 12 semanas 100 100 _ 100 100 100 100 17 semanas 60 100 100 100 100 100 23 semanas 45 100 100 100 100 100 28 semanas 30 100 100 100 100 21

Tabela 6 - Estabilidade hidrolítica de Tensoativos com base em Siloxano por HPLC

Estabilidade: % de siloxano Tensoativo Restante

I.D. Tempo pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 11 2 24 horas 100 100 100 100 100 100 dias 100 100 100 100 100 100 semanas 100 100 100 100 100 100

Tabela 7 - Estabilidade hidrolítica de Tensoativos com base em Siloxano por HPLC Estabilidade: % de Siloxano Tensoativo Restante

Tempo pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 11 24 horas 100 100 100 100 100 100 1 semana 40 92 100 99 73 0 2 semanas 24 82 100 94 48 nd 3 semanas 16 75 100 92 43 nd semanas 6 65 100 89 35 nd 7 semanas 2 55 100 82 29 nd 24 semanas 0 21 100 50 4 nd 31 semanas nd 0,2 100 42 0,3 nd

Tabela 8 - Estabilidade hidrolítica de Tensoativos com base em Siloxano Compara- tivo por HPLC

Estabilidade: % de Siloxano Tensoativo Restante

I.D. Tempo pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 11 A 48 horas 25 100 100 _ 100 46 nd 1 semana 0 38 100 53 0 nd

Exemplo 6

Os tensoativos com base em siloxano tradicional diferente, os quais estão sujeitos a hidrólise rápida sob condições básicas e acídicas (em valores de pH valores de 5 ou abaixo e em valores de pH de 9 ou acima) os tensoativos de trissiloxano organomodificados da pre- sente invenção fornecem relativa resistência à hidrólise aumentada para os alcoxilatos de trissiloxano tradicionais (Comparativo A). Um artefato de hidrólise é observado como uma redução em propriedades leitura ao longo do tempo. Por esse motivo as soluções do ten- soativo de trissiloxano organomodificados da presente invenção, assim como os tensoativos comparativos foram preparados em níveis de pH e uso desejado. A expansão foi determina- da como uma função de tempo para ilustrar a resistência à hidrólise.

A Tabela 9 é um exemplo ilustrativo dos tensoativos de trissiloxano organomodifi- cados, onde o produto No. 3, um super-extensor, tem resistência à hidrólise melhorada, em uma variação de pH de pH 3 a pH 10, relativo a um trissiloxano etoxilato tensoativo tradicio- nal (Produto A). Como mencionado acima, a resistência à hidrólise foi observada por moni- toramento das propriedades de expansão ao longo do tempo. Neste ponto uma solução a 0,4 % em peso foi preparada em pH 3, 4, 5 e 10. A expansão determinado de acordo com o procedimento no Exemplo 4. Tabela 9 - Efeito do pH nas Propriedades de Expansão versus Tempo

Extensão do Diâmetro mm)

Tempo Produto pH 3 pH 4 pH 5 pH 10 0 hora 3 43 42 43 38 A 34 28 29 27 1 hora 3 48 43 46 40 A 39 37 27 33 2 horas 3 53 44 50 41 A 36 30 33 33 4 horas 3 47 48 52 39 A 41 28 28 29 6 horas 3 46 45 48 33 A 16 27 27 28 8 horas 3 44 42 47 40 A 12 31 29 27 24 horas 3 21 44 46 28 A 12 32 25 25 48 horas 3 37 45 43 31 A 10 41 25 33 dias 3 25 41 40 35 A 7 30 26 36 1 semana 3 15 37 42 27 A 6 17 28 25 2 semanas 3 11 19 25 27 A 7 7 37 15

Exemplo 7

O impacto dos outros ingredientes na expansão foi determinado por misturar o or- ganosilicone disiloxano tensoativo da presente invenção, com um co-tensoativo com base em orgânico convencional. Os co-tensoativos são descritos na Tabelai0.

As misturas foram preparadas como misturas físicas onde a fração do peso do sili-

cone é representada por α (alfa), indicando que o co-tensoativo torna-se o equilíbrio da rela- ção de mistura. Por exemplo, quando α = O, isto indica què a composição contém 0% do componente de silicone e 100% do co-tensoativo, quando um α = 1.0 indica a composição contendo 100% de silicone, e não (0%) co-tensoativo. As misturas dos dois componentes são representadas pela fração de peso a, onde a varia como segue: 0 < α < 1.0. Por exem- plo, quando α = 0.25 isto indica a mistura do tensoativo ser composta de 25% de silicone e 75% de co-tensoativo. Estas misturas são em seguida diluídas em água para a concentra- ção desejada para avaliação da expansão.

A expansão foi determinada como descrito no Exemplo 4, a 0,2% em peso total do tensoativo.

A Tabela 11 demonstra que os exemplos representativos dos co- tensoativos da presente invenção fornecer resultados de expansão favorável, e em alguns casos fornece um realce sinérgico inesperado, onde a extensão do diâmetro da mistura excede aquela dos componentes individuais. Tabela 10 - Descrição de Co-tensoativos Convencionais

ID Descrição

IDA-5 Isodecil de álcool etoxilato (4-5 EO)

IDA-6 Isodecil de álcool etoxilato (5-6 EO) TMN-6 Trimetilnonilálcool etoxilato (6 EO)

Oxo-TDA-5 Oxo-tridecil álcool etoxilato (5 EO)

Oxo-TDA-6 Oxo-tridecil álcool etoxilato (6 EO)

APG C8.10 Alquilpoliglicosídeo

Tabela 11 - Efeito dos Co-tensoativos na Mistura das Propriedades de Expansão Fração de Peso (g)

Expansão do diâmetro do tensoativo de silicone

Execução Silicone O 0,25 0,5 0,75 1 Co-tensoativo 1 3 47 24 49 52 55 IDA-5 2 3 33 43 51 53 55 IDA-6 3 3 49 48 54 59 55 TMN-6 4 3 47 37 43 47 55 Oxo-TDA-5 3 43 34 46 48 55 Oxo-TDA-6 6 3 8 50 58 49 55 AFG

Os exemplos de antecedentes são meramente ilustrativos da invenção, servindo para ilustrar somente algumas das características da presente invenção. As reivindicações anexas são pretendidas para a reivindicação da invenção tanto, como de um modo geral, quanto tem sido concebido e os exemplos anexo apresentados são ilustrativos das modali- dades selecionadas a partir de um complexo de todas as modalidades possíveis. Por con- seguinte é intenção dos Requerentes que as reivindicações anexas não estejam sendo limi- tadas pela escolha dos exemplos utilizados para ilustrar as características da presente in- venção. Como empregado nas reivindicações, a palavra "compreende" e suas variantes gramaticais, logicamente da mesma forma, subtende e incluem frases de variação e exten- são diferente tal como, por exemplo, porém não limitadas a estes, "consistindo essencial- mente em" e "consistindo em." Quando necessário, as faixas tem sido fornecidas, essas faixas são inclusive de todas as sub-faixas lá no meio. Tais faixas podem ser vistas como um grupo Markush ou grupos consistindo em diferentes limitações numéricas em pares em que o grupo ou grupos é ou são totalmente definidos por seus limites superiores e inferiores, aumento em um estilo regular numericamente de limites superiores a limites inferiores. É para ser esperado que as variações nestas faixas se insinuarão para um médico tendo ordi- nária versatilidade na técnica e onde não reservada anteriormente ao público, aqueles vari- ações devem quando possível ser interpretada para ser revestida pelas reivindicações ane- xas. É, da mesma forma, antecipado que os progressos na ciência e na tecnologia deve produzir equivalentes e substituições possíveis as quais não são novas, considerada pela reação da imprecisão da linguagem e estas variações devem da mesma forma ser interpre- tada quando possível ser revestida pelas reivindicações anexas. Todas Patentes dos Esta- dos Unidos (e pedidos de patente) referenciadas anexas estão em anexo e por meio desta especificamente incorporada por referência em sua totalidade ainda que apresentada na íntegra.

Claims

1. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um silico- ne tendo a fórmula: M1D1M2 em que M1 = (R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2= (R4)(R5)(R6)SiOv2 e D1 = (R7)(Z)Si02/2 onde R1 é selecionado a partir do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes que consistem em grupo de hidrocarboneto linear ou ramificado que consiste em 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes de arila de 6 a 20 átomos de carbono; R21 R3 R41 R51 R6 e R7 são cada qual independentemente se- lecionados a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbono, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral: R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e as subscrições a, b e c são zero ou positivas e satisfaz as seguintes relações: 2<a + b + c<20 com a > 2.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de R e R4 serem selecionados a partir do grupo que consiste em propila, iso-propila, butila, sec-butila, /'so-butila e ferc-butila.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de R2; R31 R5, R6 e R7 serem metila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de R8 ser um radical de hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a variar de 8 a 12.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição b variar de O a 3.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição c ser 0.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e metila.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de R1 e R4 serem selecionados a partir do grupo que consiste em iso-propila e terc-butila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a ser 11.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser hidrogênio.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de R21 R3, R51 R6 e R7 serem metila.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de R8 ser um radical de hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a ser 11.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato das subscrições b e c serem ambas zero.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser hidrogênio.

17. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M1D1M2 em que M1 = (R1)(R2)(R3)SiOiz2; M2 = (R4)(R5)(Re) SiOiz2; e D1 = (R7)(Z) SiO2Z2 onde R1 é selecionado a partir do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes consistindo em grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo em 2 a 4 carbonos, arila, e grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes de arila de 6 a 20 átomos de carbono; R2, R3 R41 R51 R6 e R7 são cada qual independentemente sele- cionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral: R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)0R9 ,onde R8 radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono ; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e as subscrições a, b e c são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<a + b + c<20 com a > 2, em que a referida composição de silicone tem uma resistência aumentada à hidrólise.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de R1 e R4 serem selecionados a partir do grupo consistindo em propila, iso-propila, butila, sec-butila, iso-butila e terc- butila.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de R2, R31 R5, R6 e R7 serem metila.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de R8 ser um radical de hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a variar de 8 a 12.

22. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição b variar de 0 a 3.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição c ser 0.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e metila.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de R1 e R4 serem selecionados a partir do grupo consistindo em iso-propila e terc-butila.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a ser 11.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser hidrogênio.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADA pelo fato de R2, R3, R5, R6 e R7 serem metila.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADA pelo fato de R8 ser um radical de hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

30. Composição, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição a ser 11.

31. Composição, de acordo com a reivindicação 30, CARACTERIZADA pelo fato das subscrições b e c serem ambas zero

32. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de R9 ser hidrogênio.

33. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 1.

34. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 17.

35. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 1.

36. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 17.

37. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 1.

38. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 17.

39. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreen- der um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 1.

40. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreen- der um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 17.

41. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3 = (R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4 = (R13XRuKR15) SiOi/2; e D2 = (R16XZ') SiO2Z2 onde R10, R111 R12, R13, R14, R15 e R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substitu- inte de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z1 é um grupo óxido de alquileno da fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- com R18 selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<d + e + f<20 com d > 2.

42. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição f ser 0.

43. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição e variar de 0 a 3.

44. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição d variar de 8 a 11.

45. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de R10, R111 R12, R13, R14, R15 e R16 serem metila.

46. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de R18 ser metila.

47. Composição, de acordo com a reivindicação 42, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição e ser 0.

48. Composição, de acordo com a reivindicação 47, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição d ser 8.

49. Composição, de acordo com a reivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fato de R10, R111 R12, R13, R14, R15 e R16 serem metila.

50. Composição, de acordo com a reivindicação 49, CARACTERIZADA pelo fato de R18 ser metila.

51. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3 = (R10)(R11)(R12)SÍO1/2; M4 = (R13XR14XR15) SiOia; e D2 = (R10)(Z)SiO2,2 onde R10, R111 R12 R13, R14, R15 e R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bonos, arila, e grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z é um grupo oxido de alquileno da fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula; -C4H8O-(C2H4O)- com R18 selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<d + e + f<20 com d > 2 em que a referida composição de silicone tem uma re- sistência aumentada à hidrólise.

52. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição f ser 0.

53. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição e variar de 0 a 3.

54. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição d variar de 8 a 11.

55. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de R101 R111 R12, R13, R14, R15 e R16 serem metila.

56. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de R18 ser metila.

57. Composição, de acordo com a reivindicação 52, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição e ser 0.

58. Composição, de acordo com a reivindicação 57, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição d ser 8.

59. Composição, de acordo com a reivindicação 58, CARACTERIZADA pelo fato de R10, R111 R12, R13, R14, R15 e R16 serem metila.

60. Composição, de acordo com a reivindicação 59, CARACTERIZADA pelo fato de R18 ser metila.

61. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 41.

62. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 51.

63. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 41.

64. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 51.

65. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 41.

66. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 51.

67. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreen- der um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 41.

68. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreen- der um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 51.

69. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M5D3M6 em que M5 = (R19)(R20)(R21)SiO1/2; M6 = (R22XR23XR24) SiOiy2; e D3 = (R25)(Zn) SiO2Z2 onde R19, R201 R211 R22, R231 e R24 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral: R26 (C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR27 , onde R26 é radical de hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em H1 radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila e as subscrições g, h e i são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2<g + h + i<20 com g > 2.

70. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de R27 ser selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e metila.

71. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição i ser 0.

72. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição h variar de 0 a 3.

73. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição g variar de 8 a 11.

74. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de R25 ser selecionado a partir do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes de 3 e 4 carbonos.

75. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de R26 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 3 carbonos.

76. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de R19, R20, R21, R22, R23, β R24 serem metila.

77. Composição, de acordo com a reivindicação 76, CARACTERIZADA pelo fato 30 de R25 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

78. Composição, de acordo com a reivindicação 77, CARACTERIZADA pelo fato de R25 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

79. Composição, de acordo com a reivindicação 78, CARACTERIZADA pelo fato de R19, R201 R21, R22, R23, β R24 serem metila.

80. Composição, de acordo com a reivindicação 79, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição g ser 8.

81. Composição, de acordo com a reivindicação 80, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição h ser 0.

82. Composição, de acordo com a reivindicação 81, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição i ser 0.

83. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M5D3M6 em que M5 = (R19)(R20)(R21)SÍO1/2; M6 = (R22XR23XR24) SiOi/2; e D3 = (R25)(Zn)SiO2Z2 onde R191 R20, R211 R221 R231 e R24 são cada qual independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 car- bonos; Z" é um grupo óxido de alquileno da fórmula geral: R26 (C2H4O)9(C3H6O)h(C4H8O)iR27, onde R26 é um radical de hidrocarboneto divalen- te linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila e as subscrições g, h e i são zero ou positivas e satisfazem as seguin- tes relações: 2<g + h + i<20 com g > 2 em que a referida composição de silicone tem uma re- sistência aumentada à hidrólise.

84. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e metila.

85. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição i ser 0.

86. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição h variar de 0 a 3.

87. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição g variar de 8 a 11.

88. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de R25 ser selecionado a partir do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes de 3 e 4 carbonos.

89. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de R26 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 3 carbonos.

90. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de R191 R201 R21, R221 R23, e R24 serem metila.

91. Composição, de acordo com a reivindicação 90, CARACTERIZADA pelo fato de R25 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

92. Composição, de acordo com a reivindicação 91, CARACTERIZADA pelo fato de R25 ser um radical de hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

93. Composição, de acordo com a reivindicação 92, CARACTERIZADA pelo fato de R191 R20, R21, R221 R231 e R24 serem metila.

94. Composição, de acordo com a reivindicação 93, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição g ser 8.

95. Composição, de acordo com a reivindicação 94, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição h ser 0.

96. Composição, de acordo com a reivindicação 95, CARACTERIZADA pelo fato da subscrição i ser 0.

97. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 69.

98. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua compreen- der água e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 83.

99. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 69.

100. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compreender água e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 83.

101. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 69.

102. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase descontínua com- preender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 83.

103. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compre- ender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 69.

104. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato da fase contínua compre- ender um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreender a composição de acordo com a reivindicação 83.

105. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um siIi- cone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3 = (R10)(R11)(R12)SiO1/2; M4 = (R13)(R14)(R15) SIOij2; Θ D2 = (R16)(Z) Si02/2 onde R101 R111 R12 R131 R141 R15 β R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bonos, arila, e grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes de arila de 6 a 20 átomos de carbono; 71 é um grupo oxido de alquileno da fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- e R18 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2 < d + e + f < 20 com d > 2, contanto que, quando R18 for metila, d seja 2 a 5 ou 8 a 20.

106. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um sili- cone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3 = (R10)(R11)(R12)SiO1/2; M4 = (R13XR14XR15) Si02/2 e D2 = (R16)(Z) SiO2Z2 onde R10, R11, R12 R131 R14, R15 β R16 são cada qual independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 4 car- bonos, arila, e grupo hidrocarboneto de alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte de arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno da fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- e R18 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes dentre 1 a 6 átomos de carbono e acetila, as subscrições d, e e f são zero ou positivas e satisfazem as seguintes relações: 2 < d + e + f < 20 com d > 2, contanto que, quando R18 for metila, d seja 2 a 5 ou 8 a 20, em que a referida composição de silicone tem uma resistência aumentada à hidrólise.

107. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de R18 é metila e em que a subscrição d varia de 6 a 8.

108. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de R18 é metila e em que a subscrição d varia de 6 a 8.