BRPI0617394A2

BRPI0617394A2 - tensoativos de dissiloxano organomodificado resistentes À hidràlise

Info

Publication number: BRPI0617394A2
Application number: BRPI0617394-2A
Authority: BR
Inventors: Mark D Leatherman; George A Policello; Suresh K Rajaraman
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2005-10-13
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2011-07-26
Also published as: RU2008118482A; AU2006302235B2; US7507775B2; HK1126779A1; RU2008118484A; US20070088091A1; EP1951733B1; EP1951733A1; NZ567428A; KR20080047452A; AU2006302235A1; JP2009511712A; WO2007044691A1; CA2625205A1; KR101472846B1; ATE514703T1

Abstract

TENSOATIVOS DE DISSILOXANO ORGANOMODIFICADO RESISTENTES À HIDRàLISE Composições de tensoativo de dissiloxano que compreendem uma composição de silicone que compreende um silicone que tem a fórmula: MM' onde M = R^ 1^R^ 2^R^3^Si0~ 1/2~; M = R^ 4^R^ 5^R^ 6^SiO~ 1/2~; com R selecionado do grupo que consiste em radical de hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6 átomos de carbono e R^ 7^, onde R^ 7^ tem a fórmula: R^ 8^R^ 9^R^ 10^SiR^ 12^ com R^ 8^ , R^ 9^ , e R^ 10^ cada um independentemente selecionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes que têm de 1 a 6 átomos de carbono e radicais de hidrocarbo- neto de arila ou alcarila monovalentes que têm de 6 a 13 átomos de carbono e R^ 12^ e um radical de hidrocarboneto divalente que tem de 1 a 3 átomos de carbono, R^ 2^ e R^ 3^são cada um independentemente selecionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono ou R^ 2^R^ 3^ , com R um óxido de alquilpolialquilenoo da fórmula geral: R^ 13^ (C~ 2~H~ 4~0)a(C~ 3~H~ 6~0)b(C~ 4~H~ 8~O)~ c~R^ 14^ onde R^ 13^ é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado divalente que tem a estrutura: -CH~ 2~-CH(R^ 15^ ) (R^ 16^ )~ d~ O~- onde R^ 15^ é H ou metila; R^ 16^ é um radical de alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito d pode ser O ou 1; R^ 14^ é selecionado do grupo que consiste em H, radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 < a + b + c <20 com a > 2, e R^ 5^ e R^ 6^ sao cada um independentemente selecionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R^ 4^ que exibe resistência à hidrólise em uma ampla faixa de pH.

Description

"TENSOATIVOS DE DISSILOXANO ORGANOMODIFICADORESISTENTES À HIDRÓLISE"

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOSEste pedido reivindica o beneficio do Pedido Pro- visório U.S. No. de Série 60/726.409, depositado em 13 deoutubro de 2005.

CAMPO DE INVENÇÃO

A presente invenção se refere às composições detensoativo de dissiloxano que exibem resistência à hidrólise acima de uma ampla faixa pH. Mais particularmente a presen-te invenção, se refere a tais tensoativos de dissiloxano re-sistentes à hidrólise que têm uma resistência à hidróliseentre um pH de cerca de 3 a um pH de cerca de 12.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A aplicação tópica de composições líquidas às su-perfícies de ambos objetos animados e inanimados para efetu-ar uma mudança desejada envolve os processos de controle daumidade, expansão, espuma, detergência, e outros. Quandousado em soluções aquosas para melhorar a liberação de in- gredientes ativos à superfície sendo tratada, os compostotipo trissiloxano foram constatados serem úteis ao permitiro controle destes processos para alcançar o efeito desejado.Entretanto, os compostos de trissiloxano podem somente serusado em uma faixa de pH estreita, variando de um pH ligei- ramente ácido de 6 a um pH muito ligeiramente básico de 7,5.Fora desta faixa estreita de pH, os compostos de trissiloxa-no não são estáveis à hidrólise sofrendo uma decomposiçãorápida.A presente invenção fornece uma composição de si-licone que compreende um silicone que tem a fórmula:

MM'

onde

M = R1R2R3SiOiz2;

M' = R4R5R6SiOiz2;

com R1 selecionado do grupo que consiste em radi-cal de hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6 átomosde carbono e R7, onde R7 é selecionado do grupo que consisteem

R8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12(Si(R2R3)SiOiz2)

com R8, R9, e R10 cada independentemente seleciona-do do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes quetêm de 1 a 6 átomos de carbono e radicais de hidrocarbonetode arila ou alcarila monovalentes que têm de 6 a 13 átomosde carbono e R12 é um radical de hidrocarboneto divalenteque tem de 1 a 3 átomos de carbono,

R2 e R3 são cada independentemente selecionado dogrupo de radicais de hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 á-tomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquilpolialqui-leno da fórmula geral:

R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14

onde R13 é um radical de hidrocarboneto linear ouramificado divalente que tem a estrutura:

-CH2-CH(Ri5) (R16)dO-

onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser 0ou 1 ;

R14 é selecionado do grupo que consiste em H, radi-

cais de hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbo-no e acetila onde as subscrições a, b e c são zero ou posi-tivo e satisfaz as seguintes relações:

2 < a + b + c <20 com a > 2,

e R5 e R6 são cada independentemente selecionado dogrupo de radicais de hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a6 átomos de carbono ou R4.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Como usado aqui, os valores de número inteiro desubscrições estequiométricas se referem às espécies molecu-lares, e valores de números não inteiros de subscrições es-tequiométricas se referem a uma mistura de espécies molecu-lares em uma base média de peso molecular, uma base médianumérica ou uma base de fração em mol.

A presente invenção fornece um composto de dissi-loxano ou composições deste, úteis como um tensoativo quetem a fórmula geral:

MM'onde

M = R1R2R3SiO1/2;

M' = R4R5R6SiO1/2;

com R1 um radical de hidrocarboneto ramificado mo-novalente de 3 a 6 átomos de carbono ou R7, onde R7 é sele-cionado do grupo que consiste em

R8R9R10SiRiz2 e (R4R5R6)SiR12(Si(R2R3)SiOiz2)

R2 e R3 são cada independentemente selecionado dogrupo de radicais de hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 á-tomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquilpolialqui-Ieno da fórmula geral:

R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14

-CH2-CH(Ris) (R16)dO-

onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser 0 ou 1 ;

R14 é selecionado do grupo que consiste era H, radi-cais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de car-bono e acetila sujeita à limitação que as subscrições a, b ec são zero ou positivo e satisfaz as relações seguintes:

2 <a+b+c<20 com a > 2,

e R5 e R6 são cada independentemente selecionado dogrupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes que têm de1 a 6 átomos de carbono ou R4. Quando a subscrição a satis-faz a condição 2 < a < 4 é aconselhável utilizar um co-tensoativo como a seguir apresentado para obter o beneficiodas composições da presente invenção.

Um método para produzir a composição da presenteinvenção é reagir uma molécula da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 6</formula>

onde Mh é o precursor de hidreto para a unidadeestrutural de M' na composição da presente invenção, em queas definições e relações são depois definidas e de acordocom aquelas definidas acima, sob as condições de hidrosili-lação, com um óxido de polialquileno olefinicamente modifi-cado, tal como aliloxipolietilenglicol, ou óxido de metali-loxipolialquileno que estão aqui incorporados como exemplose não estabelecem limitar outros componentes de alquilenoó-xido olefinicamente modificados possíveis. Como usado aqui,a frase "óxido polialquileno olefinicamente modificado" édefinida como uma molécula que possui um ou mais grupos oxi-do de alquileno contendo uma ou mais, ligações duplas decarbono-carbono terminais ou pendentes. O poliéter é um ó-xido de polialquileno olefinicamente modificado (a seguirchamado "poliéter") que é descrito pela fórmula geral:

<formula>formula see original document page 7</formula>

onde

R15 é H ou metila R16 é um radical de alquila diva-lente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser 0 ou 1;R14 é H, um radical de hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6carbonos, ou acetila. Quando o poliéter é composto de gru-pos óxido de oxialquileno misturados (isto é, oxietileno,oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloquea-das, ou fortuitamente distribuídas. Alguém versado na téc-nica entenderá as vantagens de usar uma configuração bloque-ada ou fortuita. Os exemplos ilustrativos de configuraçõesbloqueadas são: -(oxietileno)a(oxipropileno)b~; ~ (oxibuti-leno) c(oxietileno)a-; e(oxipropileno)b(oxietileno)a(oxibutileno)c-.

Os exemplos ilustrativos do poliéter são forneci-dos abaixo, porém não limitados a:

<formula>formula see original document page 7</formula>CH2=CHCH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2 (CH2CH (CH2CH3) 0) 2Η

Os siloxanos modificados de poliéter são prepara-dos da maneira normal pelo uso de uma reação de hidrosilila-ção para enxertar o óxido de polialquileno olefinicamentemodificado (isto é, vinila, alila ou metalila) sobre o in-termediário de hidreto (SiH) do dissiloxano da presente in-venção.

Os catalisadores de metal preciosos adequados parafabricar os siloxanos substituídos por poliéter também sãobem conhecidos na técnica e compreendem complexos de ródio,rutênio, paládio, ósmio, · irídio, e/ou platina. Muitos tiposde catalisadores de platina para esta reação de adição deolefina SiH são conhecidos e tais catalisadores de platinapodem ser usados para gerar as composições da presente in-venção. 0 composto de platina pode ser selecionado daquelesque têm a fórmula (PtCl2Olefina) e H(PtCl3Olefina) como des-crito na Patente U.S. No. 3.159.601, desse modo incorporadopor referência. Um outro material que contém platina podeser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 moles porgrama de platina de um membro selecionado da classe que con-siste em álcoois, éteres, aldeídos e misturas destes comodescrito na Patente U.S. No. 3.220.972 desse modo incorpora-da aqui por referência. Ainda outro grupo de materiais quecontém platina útil nesta presente invenção é descrito nasPatentes U.S. Nos. 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Kars-tedt). 0 fundamento adicional relativo à técnica pode serencontrado em J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosi-lation by Transition Metals", em Advances in OrganometallicChemistry, volume 17, páginas 407 até 447, editoras F.G.A.Stone e R. West, publicado por Academic Press (New York,1979). Aqueles versados na técnica podem facilmente deter-minar uma quantidade efetiva de catalisador de platina. Ge-ralmente uma quantidade efetiva varia de cerca de 0,1 a 50partes por milhões da composição de dissiloxano organomodi-fiçado total.

As composições da presente invenção exibem uma re-sistência realçada à hidrólise fora de uma faixa de pH quevaria de 6 a 7,5. A resistência realçada à hidrólise podeser demonstrada por uma variedade de testes porém como usadaaqui resistência realçada à hidrólise significa 50 por centoem mol ou mais da composição resistente à hidrólise da pre-sente invenção permanece inalterada ou não reagida após umperíodo de vinte e quatro horas de exposições às condiçõesácidas aquosas onde a solução tem um pH abaixo de 6 ou apósum período de vinte e quatro horas de exposição às condiçõesbásicas aquosas onde a solução tem um pH maior do que 7,5.Sob condições ácidas as composições da presente invençãomostram uma sobrevivência de 50 por cento em mol da concen-tração original ou maior em um pH de 5 ou menos durante

um período de tempo maior que 48 horas; especifi-camente as composições da presente invenção mostram uma so-brevivência de 50 por cento em mol ou maior a um pH de 5 oumenos durante um período de tempo maior que 2 semanas; maisespecificamente as composições da presente invenção mostramuma sobrevivência de 50 por cento em mol ou maior em um pHde 5 ou menos durante um período de tempo maior que 1 mês; eespecificamente as composições da presente invenção mostramuma sobrevivência de 50 por cento em mol ou maior em um pHde 5 ou menos durante um período de tempo maior que 6 meses.Sob as condições básicas as composições da presente invençãomostram uma sobrevivência de 50 por cento em mol ou maior emum pH de 8 ou mais durante um período de tempo maior que 2semanas; especificamente as composições da presente invençãomostram uma sobrevivência de 50 por cento em mol ou maior emum pH de 8 ou mais durante um período de tempo maior que 4semanas; mais especificamente as composições da presente in-venção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mol oumaior em um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mai-or que 6 meses; e especificamente as composições da presenteinvenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mol oumaior em um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mai-or que 1 ano.

USO PARA AS COMPOSIÇÕES DA PRESENTE INVENÇÃO;

A. Pesticida - Agricultura, Horticultura, Relva,Ornamental e Silvicultura:

Muitas aplicações pesticidas requerem a adição deum adjuvante à mistura pulverizante para fornecer umectaçãoe propagação em superfícies foliares. Freqüentemente aqueleadjuvante é um tensoativo, que pode realizar, uma variedadede funções, tal como aumentar a retenção de gotinha da pul-verização em dificuldade de umedecer as superfícies da fo-lha, realçar a propagação para melhorar a cobertura da pul-verização, ou fornecer penetração do herbicida na cutículade planta. Estes adjuvantes ou são fornecidos como um adi-tivo ao lado do tanque ou usado como um componente em formu-lações pesticidas.

Os usos típicos para pesticidas incluem aplicaçõesagrícolas, horticulturais, em gramados, ornamentais, casas ejardins, veterinária e silvicultura.

As composições pesticidas da presente invençãotambém incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo dedissiloxano organomodifiçado da presente invenção está pre-sente a uma quantidade suficiente para liberar entre 0,005%e 2% para a concentração de uso final, ou como um concentreou diluído em um tanque de mistura. Opcionalmente a compo-sição pesticida pode incluir excipientes, cotensoativos,solventes, agentes de controle de espuma, auxiliares de de-posição, retardantes de vento, biológicos, micronutrientes,fertilizantes e outros. O termo pesticida significa qual-quer composto usado para destruir pestes, por exemplo, ro-denticidas, inseticidas, miticidas, fungicidas, e herbici-das. Os exemplos ilustrativos de pesticidas que podem serempregados incluem, porém não estão limitados a, reguladoresde crescimento, inibidores de fotossíntese, inibidores depigmento, disruptores mitóticos, inibidores de biossíntesede lipídio, inibidores de parede celular, e disruptores demembrana celular. A quantidade de pesticida empregada nascomposições da invenção varia com o tipo de pesticida empre-gado. Os exemplos mais específicos de compostos de pestici-da que podem ser usados com as composições da invenção são,porém não limitados a, herbicidas e reguladores de cresci-mento, tal como: compostos de ácidos acéticos de fenóxi, á-cidos propiônicos de fenóxi, ácidos butiricos de fenóxi, á-cidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituí-das, uracilas, bentazona, desmedifam, metazol, fenmedifam,piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dini-troanilinas, isopropalina, orizalin, pendimetalin, prodiami-na, trifluralin, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas,cletodim, diclofop-metil, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil,isoxaben, e bipiridílio.

As composições fungicidas que podem ser usadas coma presente invenção incluem, porém não estão limitadas a,aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf,; flusilazol, aza-conazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propicona-zol, tebuconazol e outros; imazalil, tiofanato, carbendazimde benomil, clorotialonil, dicloran, trifloxistrobina, fluo-xistrobina,dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranil, pro-cloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb,dodicina, dodina, e metalaxila.

Os compostos inseticidas, larvacidas, miticidas eovacidas que podem ser usados com a composição da presenteinvenção incluem, porém não estão limitados a, Bacilo thu-ringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina,piretrinas, carbarila, primicarb, aldicarb, metomila, ami-traz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron,triflumuron, diflubenzuron, imidacloprida, diazinon, acefa-toe, endosulfan, celevan, dimetoato, azinfos-etila, azinfos-metila, izoxationa, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina e outros.Fertilizantes e Micronutrientes:

Os fertilizantes e micronutrientes incluem, porémnão estão limitados a, sulfato de zinco, sulfato ferroso,sulfato de amônio, uréia, nitrogênio de amônio de uréia, ti-ossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoa-mônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico,potássio e sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico,hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfetode cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato deferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, cloreto decálcio.

O pesticida ou fertilizante pode ser um liquido ouum sólido. Se um sólido, é preferível que seja solúvel emum solvente, ou os dissiloxanos organomodifiçados da presen-te invenção, antes da aplicação, e o silicone pode agir comoum solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoa-tivos adicional podem realizar esta função.

Excipientes Agrícolas:

Tampões, preservativos e outros excipientes padrãoconhecidos na técnica também podem ser incluídos na composi-ção .

Os solventes também podem ser incluídos nas compo-sições da presente invenção. Estes solventes estão em umestado líquido em temperatura ambiente. Os exemplos incluemágua, álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mi-neral, óleo vegetal, óleo de silicone, e assim sucessivamen-te) , ésteres de alquila inferior de óleos vegetais, ácidosgraxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, para-fínicos, e assim sucessivamente. Os solventes particularesseriam 2,2,4-trimetila, 1-3-pentano diol e versões alcoxila-das (especialmente etoxilada) destes como ilustrado na Pa-tente U.S. No. 5.674.832 incorporada aqui por referência, oun-metil-pirrilidona.

Cotensoativos:

Os cotensoativos úteis aqui incluem tensoativosnão iônicos, catiônicos, aniônicos, amfotéricos, híbridos,poliméricos, ou qualquer mistura destes. Os tensoativos sãotipicamente com base em hidrocarboneto, com base em siliconeou com base em fluorocarboneto.

Além disso, outros cotensoativos que têm hidrófo-bos de cadeia curta que não interferem com superpropagaçãocomo descrito na Patente U.S. No. 5.558.806 incorporada aquipor referência, também são úteis.

Os tensoativos úteis incluem alcoxilatos, especi-almente etoxilatos, contendo copolímeros de bloco incluin-do, copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, ó-xido de butileno, e misturas destes; alquilarilalcoxilatos,especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivadosincluindo etoxilato de fenol de alquila,; arilarilalcoxila-tos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos, e seus deri-vados; alcoxilatos de amina, especialmente etoxilatos de a-mina,; alcoxilatos de ácido graxo; alcoxilatos de álcoolgraxo; sulfonatos de alquila; benzeno de alquila e sulfona-tos de naftaleno de alquila; álcoois graxos sulfatados, ami-nas ou amidas ácidas; ésteres de ácido de isetionato de só-dio; ésteres de sulfossucinato de sódio; ésteres de ácidograxo sulfatados ou sulfonados; sulfonatos de petróleo; Sar-cosinatos de N-acila; poliglicosídeos de alquila; aminas e-toxiladas de alquila; e assim sucessivamente.

Os exemplos específicos incluem dióis acetilênicosde alquila (SURFONYL - Air Products), tensoativos

Com base em pirrolidona (por exemplo, SURFADONE -LP 100- ISP), sulfato de 2-etil hexila, etoxilatos de álcoolde isodecila (por exemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), alco-xilatos de diamina de etileno (TETRONICS - BASF), copolíme-ros de óxido de etileno/óxido de propileno (PLURONICS

BASF), tensoativos tipo Gemini (Rhodia) e tensoativos tipoGemini de éter de difenila (por exemplo DOWFAX - Dow Chemical).

Os tensoativos preferidos incluem copolímeros deóxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO); etoxilatos deamina; poliglicosídeos de alquila; etoxilatos de álcool deoxo-tridecila, e assim sucessivamente.

Em uma modalidade preferida, a composição agroquí-mica da presente invenção também compreende um ou mais in-gredientes agroquímicos. Os ingredientes agroquímicos ade-quados incluem, porém não estão limitados a, herbicidas, in-seticidas, reguladores de crescimento, fungicidas, mitici-das, acaricidas, fertilizantes, biológicos, nutritionais deplanta, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico,óleos de semente metilados (isto é, metilsojato ou metilca-nolato), óleos vegetais (tal como, óleo de soja e óleo decolza), agentes de condicionamento de água tal como, Choice®(Loveland Indust ries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical,Collierville, TN) , argilas modificadas tal como Surround®(Englehard Corp.), agentes de controle de espuma, tensoati-vos, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, auxi-liares de deposição, componentes de anti-sedimentação, e á- gua.

As composições agroquímicas adequadas são feitascombinando-se, de uma maneira conhecida na técnica, tal co-mo, misturando-se um ou mais dos componentes ancima com odissiloxano organomodifiçado da presente invenção, ou como uma mistura em tanque, ou como uma formulação "na lata". Otermo "mistura em tanque" significa a adição de pelo menosum agroquímico a um meio de pulverização, tal como água ouóleo, na hora do uso. O termo formulação "em lata" refere-se a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um componente de agroquímico. A formulação "Em lata" pode en-tão ser diluída para concentração de uso na hora do uso, ti-picamente em uma mistura em tanque, ou pode ser usada nãodiluído.

B. Revestimentos: Tipicamente as formulações de revestimento reque-rem agente umectante ou tensoativo para o propósito de emul-sificação, compatibilização de componentes, nivelamento,fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente,estes aditivos podem fornecer melhoras nas películas curadas ou secas, tal como resistência à abrasão melhorada, anti-bloqueio, propriedades hidrofílicas, e hidrofóbicas. Asformulações de revestimento podem existe como, revestimentosoriginados de solvente, revestimentos originados de água erevestimentos em pó.

Os componentes de revestimento podem ser emprega-dos como: revestimentos de arquitetura; revestimentos deproduto OEM tal como revestimentos automotivos e revestimen-tos de bobina; Revestimentos para Propósitos Especiais, talcomo revestimentos de conservação industriais e revestimen-tos marinhos;

Os tipos de resina típicos incluem: Poliésteres,alquídeos, acrílicos, epóxis,

C. Cuidado Pessoal

Em uma modalidade preferida, o tensoativo de dis-siloxano organomodifiçado da presente invenção compreende,por 100 partes em peso ("pbw") da composição de cuidado pes-soal, de 0,1 a 99 pbw, mais preferivelmente de 0,5 pbw a 30pbw e ainda mais preferivelmente de 1 a 15 pbw do tensoativode dissiloxano organomodifiçado e de 1 pbw a 99,9 pbw, maispref erivelmente de 70 pbw a 99,5 pbw, e ainda mais preferi-velmente de 85 pbw a 99 pbw da composição de cuidado pesso-al.

As composições de tensoativo de dissiloxano orga-

nomodif içado da presente invenção podem ser utilizadas ememulsões de cuidado pessoal, tal como loções, e cremes. Co-'mo são geralmente conhecidas, as emulsões compreendem pelomenos duas fases imiscíveis, uma das quais é contínua e aoutra que é descontínua. Outras emulsões podem ser líquidascom viscosidades ou sólidos variantes. Adicionalmente o ta-manho de partícula das emulsões pode torná-las microemulsõese, quando suficientemente pequenas, as microemulsões podemser transparentes. Além disso, também é possível prepararemulsões de emulsões e estas são geralmente conhecidas comoemulsões múltiplas. Estas emulsões podem ser:

emulsões aquosas onde a fase descontínua compreen-de água e a fase contínua compreende o tensoativo de dissi-loxano organomodifiçado da presente invenção;

emulsões aquosas onde a fase descontínua compreen-de o tensoativo de dissiloxano organomodifiçado da presenteinvenção e a fase contínua compreende água;

emulsões não aquosas onde a fase descontínua com-preende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínuacompreende o tensoativo de dissiloxano organomodifiçado dapresente invenção; e

emulsões não aquosas onde a fase contínua compre-ende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a fasedescontínua compreende o tensoativo de dissiloxano organomo-dif içado da presente invenção.

As emulsões não aquosas que compreendem uma fasede silicone são descritas na Patente U.S. 6.060.546 e Paten-te U.S. 6.271.295 as descrições das quais estão em anexo edesse modo especificamente incorporadas por referência.

Como usado aqui o termo "composto orgânico hidro-xílico não aquoso" significa compostos orgânicos que contêmhidroxila exemplificada por álcoois, glicóis, álcoois polií-dricos e glicóis poliméricos e misturas destes que são lí-quidas em temperatura ambiente, por exemplo, cerca de 25°C,e aproximadamente uma pressão de atmosfera. Os solventeshidroxílicos orgânicos não aquosos são selecionados do grupoque consiste em compostos orgânicos que contêm hidroxila quecompreendem álcoois, glicóis, álcoois poliidricos, e glicóispoliméricos e misturas destes que são líquidos em temperatu-ra ambiente, por exemplo, cerca de 25°C, e aproximadamenteuma pressão de atmosfera. Preferivelmente o solvente orgâni-co hidroxílico não aquoso é selecionado do grupo que consis-te em etileno glicol, etanol, álcool propílico, álcool iso-propílico, propileno, glicol, dipropileno glicol, tripropile-no glicol, butileno glicol, iso-butileno glicol, diol depropano de metila, glicerina, sorbitol, polietileno glicol,éteres de mono alquila de polipropileno glicol, copolímerosde polioxialquileno e misturas destes.

Uma vez que a forma desejada é obtida quer comouma fase única de silicone, uma mistura anidrosa que compre-ende a fase de silicone, uma mistura de hidrosa que compre-ende a fase de silicone, uma emulsão de água em óleo, umaemulsão de óleo em água, ou qualquer uma das duas emulsõesnão aquosas ou variações deste, o material resultante nor-malmente é um creme ou loção com propriedades de deposiçãomelhoradas e boas características de tato. Ela é capaz deser misturada nas formulações para, cuidado com cabelo, cui-dado com a pele, antitranspirantes, protetores solares, cos-méticas, cosméticas de cor, repelentes de inseto, veículosde vitamina e hormônio, veículos de fragrância e outros.

As aplicações de cuidado pessoal onde o tensoativode dissiloxano organomodifiçado da presente invenção e ascomposições de silicone derivadas deste da presente invençãopodem ser empregadas incluem, porém não estão limitadas a,desodorizantes, antitranspirantes, antitranspiran-te/desodorantes, produtos para fazer a barba, loções de pe-le, hidratantes, tonalizantes, produtos de banho, produtosde limpeza, produtos de cuidado com cabelos tal como xampus,condicionadores, musses, géis para modelagem, borrifadoresde cabelo, tintas de cabelo, produtos para colorir os cabe-los, clareadores de cabelo, produtos ondulantes, alisantesde cabelo, produtos de manicure tal como lixas de unha, re-movedores de esmalte de unha, cremes e loções de unhas, amo- lecedores de cuticula, cremes protetores tal como, protetorsolar, repelente de inseto e produtos anti-envelhecimento,cosméticas corantes, tal como batons, bases, pós de face,delineadores de olho, sombras, blushes, maquilagem, rimei eoutras formulações de cuidado pessoal onde os componentes desilicone foram adicionados convencionalmente, como tambémsistemas de distribuição de fármaco para aplicação tópica decomposições medicinais que serão aplicadas à pele.

Em uma modalidade preferida, a composição de cui-dado pessoal da presente invenção também compreende um ou mais ingredientes de cuidado pessoal. Os ingredientes decuidado pessoal adequados incluem, por exemplo, emolientes,hidratantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos pe-rolados tal como, por exemplo, mica revestida de oxicloretode bismuto e dióxido de titânio, corantes, fragrâncias, bio-cidas, preservativos, antioxidantes, agentes antimicrobia-nos, agentes anti-fúngicos, agentes antitranspirante, esfo-liantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitami-nas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes absorven-tes para radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoa-tivos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadoresde película, agentes espessantes tal como, por exemplo, sí-lica fumigada ou sílica hidratada, cargas particuladas, talcomo, por exemplo, talco, caulim, amido, amido modificado,mica, náilon, argilas, tal como, por exemplo, bentonita eargilas organo-modifiçadas.

As composições de cuidado pessoal adequadas sãofeitas combinando-se, de uma maneira conhecida na técnica,tal como, por exemplo, misturando-se, um ou mais dos compo-nentes acima com o tensoativo de dissiloxano organomodifiça-do. As composições de cuidado pessoal adequadas podem estarna forma de uma única fase ou na forma de uma emulsão, in-cluindo emulsões de óleo em água, água em óleo e anidrosasonde a fase de silicone pode ser a fase descontínua ou a fa-se contínua, como também emulsões múltiplas, tal como, porexemplo, emulsões de óleo em água em óleo e emulsões de águaem óleo em água.

Em uma modalidade útil, uma composição antitrans-pirante compreende o tensoativo de dissiloxano organomodifi-cado da presente invenção e um ou mais agentes antitranspi-rante ativos. Os agentes antitranspirantes adequados inclu-em, por exemplo, os ingredientes antitranspirantes ativos deCategoria I listados na U.S. Food and Drug Administration1s,10 de outubro de 1993, Monografia em produtos de fármaco an-titranspirante para uso humano sobre o balcão, tal como, porexemplo, haletos de alumínio, hidroxialetos de alumínio, porexemplo, cloroidrato de alumínio, e complexos ou misturasdestes com oxialetos de zirconila e hidroxialetos de zirco-nila, tal como, por exemplo, complexos de cloroidrato de a-lumínio-zircônio, glicina de zircônio de alumínio, tal como,por exemplo, gli tetraclorohidrex de zircônio de alumínio.

Em outra modalidade útil, uma composição de cuida-do com a pele compreende o tensoativo de dissiloxano organo-modificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo desilicone ou um óleo orgânico. A composição de cuidado depele pode, opcionalmente, também incluir emolientes, tal co-mo, por exemplo, ésteres de triglicerídeos, ésteres de cera,ésteres de alquila ou alquenila de ácidos graxos ou ésteresde álcool poliídrico e um ou mais componentes conhecidosconvencionalmente usados em composições de cuidado com a pe-le, tal como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tal como,por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, compostosde protetor solar ou bloqueador solar, tal como, por exem-plo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzona, cinama-to de octilmetóxi, etano de dibenzoilm de butilmetóxi, ácidop-aminobenzóico e ácido dimetil-p-aminobenzóico de octila.

Em outra modalidade útil, uma composição cosméticacorante, tal como, por exemplo, uma composição de batom, ma-quilagem ou rimei compreende o tensoativo de dissiloxano or-ganomodifiçado, e um agente corante, tal como um pigmento,uma tintura solúvel em água ou uma tintura lipossolúvel.

Em outra modalidade útil, as composições da pre-sente invenção são utilizadas junto com materiais fragran-tes. Estes materiais fragrantes podem ser compostos fra-grantes, compostos fragrantes encapsulados, ou compostos dedistribuição de fragrância os quais são ou os compostos pu-ros ou são encapsulados. Particularmente compatível com ascomposições da presente invenção são os compostos que contêmsilício de distribuição de fragrância como descrito nas Pa-tentes U.S. 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923;6.083.901; e 6.153.578; todas das quais estão aqui e nestaespecificamente incorporadas por referência.

Os usos das composições da presente invenção nãosão restringidos às composições de cuidado pessoal, outrosprodutos tal como ceras, polimentos e tecidos tratados comas composições da presente invenção também são contemplados.

D. Cuidado com a Casa

As aplicações de cuidado com a casa incluem deter-gente de roupa suja e amaciante de tecido, líquidos para Ia-var louça, polimento de madeira e mobília, polimento dechão, limpadores de banheira e azulejo, limpadores de priva-da, limpadores de superfície duras, limpadores de janela,agentes de antiescurecimento, limpadores de dreno, detergen-tes para lavar placas de auto e agentes de revestimento,limpadores de tapete, marcador de pré-lavagem, limpadores deferrugem e removedores de incrustação.

EXPERIMENTAL

Os intermediários de hidreto para as composiçõesde tensoativo de dissiloxano organomodifiçado da presenteinvenção, como também composições comparativas foram prepa-radas como descrito nos seguintes exemplos.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1

1-(2-trimetilsililetil)-1,1,3,3-tetrametildissilo-xano (Estrutura 1) . Um frasco de fundo redondo de 250 mLfoi. carregado com tetrametildissiloxano (51,6 g) e o catali-sador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 100 ppm) , agitado sob N2, elevado a 60°C. Trimetilvinilsilano (25,6 g) foi carregadopara um funil de adição, adicionado em gotas a uma taxa paramanter a temperatura de reação < 70°C com resfriamento 1g/min) . A reação foi mantida 1 h @ 65°C, em seguida amos-trada para GC,; encontrado tetrametildissiloxano residual e94:6 M1Mr : MrMr). 0 material resultante destilou fracional-mente sob vácuo (aproximadamente 30 mm de Hg) para produzir51,6 g de produto M'MR, 99,1% de pureza de GC. Este produtofoi contatado ter um teor de Si-H de 96 cc H2/g por titula-ção gasiométrica.

(Estrutura 2). Um frasco de fundo redondo de 250 mL foicarregado com tetrametildissiloxano (46,1 g) , e agitado sobN2. Uma solução do catalisador de Karstedt (Pt(O) em divi-niltetametildissiloxano, 10 ppm) em 3,3-dimetil-l-buteno(19,3 g) foi carregado para um funil de adição, e adicionadoem gotas a uma taxa para manter a temperatura de reação<40°C com esfriamento (~ 0,5 g/min). A reação foi mantida 1

Estrutura 1

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2

1-(3,3-dimetilbutil)-1,1,3, 3-tetrametildissiloxanoh @ 50°C, e, seguida amostrada para GC,; encontrado tetrame-tildissiloxano residual, produto de M1Mr, e subproduto deMrMr (32:53:9). 0 material resultante destilou irracional-mente sob vácuo (aproximadamente 30 mm de Hg) usando uma co-luna Vigreux de 25-cm para produzir 25,0 g de produto de M'-Mr, > 98,1% de pureza de GC. Este produto foi constatadoter um teor de Si-H de 100 cc de H2/g por titulação gasiomé-trica.

Estrutura 2

<formula>formula see original document page 25</formula>

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3

1- (2-metilpropil)-1,1,3,3-tetrametildissiloxano(Estrutura 3) . Uma garrafa de alta pressão Fischer-Porterde 80 mL foi carregada com tetrametildissiloxano (10,0 g) ,tolueno (10,0 g) e o catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl,40 ppm) , agitada e levada para a 60°C. A garrafa foi presaa uma tubulação e pressurizada com isobutileno (172,36 kPa)e mantida a 60-70°C durante 8h. A pressão foi eliminada, ea reação foi amostrada para análise de GC; encontrado tetra-metildissiloxano residual, produto de M1Mr e subproduto deMrMr (2:95:3). O material resultante foi extraído sob vácuo(aproximadamente 150 mm de Hg) a 40°C para remover olefin eM'M', em seguida filtrado com Celite para produzir 21,3 g deproduct de M'MR/solução de toluene, 94% de pureza GC. Esteproduto foi constatado ter um teor de Si-H de 11 cc H2/g portitulação gasiométrica.

Estrutura 3

<formula>formula see original document page 26</formula>

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4

1-propil-l,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estrutura4). Uma garrafa de alta pressão Fischer-Porter de 80 de mLfoi carregada com tetrametildissiloxano (10,0 g) , tolueno(10,0 g) e o catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 40 ppm),agitada e levada a 50°C. A garrafa foi presa a uma tubula-ção e pressurizada com propileno (275,79 kPa) e mantida a50°C durante 2h. A pressão foi eliminada, e a reação foiamostrada para análise de GC; encontrado produto de M'MR esubproduto de MrMr (40:60). A mistura resultante de materi-ais era usada sem purificação adicional, produziu 14,1 g.

Estrutura 4

<formula>formula see original document page 26</formula>

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5

1-terc-butil-l,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estru-tura 5). Um frasco de fundo redondo de IL foi carregado com26água (95 g) e éter de diisopropila (50 g) e agitado. Umasolução de cloreto de terc-butildimetilsilila (39,5 g) eméter de isopropila (50 g) foi carregada para um funil de a-dição, e adicionada em gotas à mistura de água/IPE a uma ta-xa para manter a temperatura de reação entre 30-35°C. Apósa adição completa, a temperatura de reação foi levada para40°C e mantida durante Ih. Uma solução de dimetilclorossi-Iano (24,8 g) em éter de isopropila (50 g) foi em seguidacarregada para o funil de adição, e esta solução foi adicio-nada em gotas a 40-45°C. Após a adição completa, a misturade reação foi aquecida para refluxo durante lhe permitidaesfriar. Após o trabalho aquoso (lavando com água e NaHCC>3aquoso, e secando frações orgânicas em MgSCU), o produto foiisolado por destilação fracional sob vácuo para produzir39,2 g de produto de M(R)M'/ solução de éter de isopropilade (70%/20% por análise de GC). Este produto foi constatadoter um teor de Si-H de 79 cc de H2/g por titulação gasiomé-trica.

Estrutura 5

<formula>formula see original document page 27</formula>

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6

1-(diciclopentadienil)-1,1,3, -tetrametildissiloxa-no (Estrutura 6). Um RBF de 250 mL foi carregado com tetra-metildissiloxano (45,3 g) , agitado sob N2, e levado a 40°C.Uma solução do catalisador de Karstedt (Pt(O) em divinilte-tametildissiloxano, 40 ppm) em diciclolpentadieno (29,8 g)foi carregada para um funil de adição, e adicionada em gotasa uma taxa para manter a temperatura de reação <60 0C comesfriamento (~ 0,5 g/min). Após a adição completa, a reaçãofoi mantida 1 h @ 60°C. A mistura de reação foi extraídaem vácuo (-30 mm de Hg) a 100°C para produzir 41,1 g de pro-duto M'HR, >96% de pureza de GC. Este produto foi constata-do ter um teor de Si-H de 81 cc de H2/g por titulação gasio-métrica.

Estrutura 6

<formula>formula see original document page 28</formula>

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7

Os intermediários de hidreto dos Exemplos 1-6 fo-ram também modificados com vários óxidos de alilpolialquile-no para produzir as composições de dissiloxano organomodifi-cado desta presente invenção (dos Exemplos 1,2, 3 e 5), comotambém os tensoativos de dissiloxano comparativos (dos Exem-plos 4 e 6).

Adicionalmente os alcoxilatos de trissiloxano com-parativos foram preparados por métodos convencionais de hi-drosilação mediada por platina, como descrito em Bailey, Pa-tente U.S. 3.299.112, aqui incorporada por referência.

A Tabela 1 fornece uma descrição das composiçõesda presente invenção. Estas composições são descritas pelaestrutura geral:

M*M"

onde M* = R1Si(CH3)2O0j5; M" = O0j5Si(CH3)2Qonde R1 é descrito na Tabela 2;

Q = -CH2CH2CH2O(CH2CH2O)a(CH2CH(CH3)O)bR2

Tabela 1 - Descrição de Composições de Tensoativode Dissiloxano Organomodificado

<table>table see original document page 29</column></row><table>

A Tabela 2 fornece uma descrição dos tensoativoscom base em dissiloxano comparativos.

Tabela 2 - Tensoativos com base em siloxano compa-rativos

<table>table see original document page 30</column></row><table>

A Tabela 3 fornece uma descrição dos tensoativoscom base em poliéter de organossilicone comparativo da es-trutura geral:

onde Z = -CH2CH2CH2O(CH2CH2O)a(CH2CH(CHS)O)bR2

Tabela 3 - Composição de Tensoativos de Poliéterde Organossilicone Comparativos

<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>

Adicionalmente, a OPE de amostra comparativa (Oc-tilfenoletoxilato, contendo 10 unidades de polioxietileno) éum tensoativo orgânico de não silicone. Este produto estádisponível como Triton® X-100 de Dow Chemical Company, Mi-dland, MI.

EXEMPLO 8

Este exemplo demonstra a capacidade da composiçãode dissiloxano organomodifiçado da presente invenção de re-duzir a tensão de superfície aquosa desse modo mostrando autilidade como tensoativos. A tensão de superfície medidausando um medidor de tensão de superfície Kruss, com uma lâ-mina de platina jateada de areia como o sensor. As soluçõesdos vários componentes foram preparadas em 0,1% em peso em0, 005M de água de NaCl (Deionizada) , como um auxiliar de e-quilíbrio.

A Tabela 4 mostra que as soluções destas composi-ções únicas fornecem uma redução significante na tensão desuperfície relativo ao tensoativo convencional.

As composições da presente invenção também forne-cem propriedades de propagação semelhantes aos TSAs (E e F) ,e tensoativos de dissiloxano comparativos (A, B, C, DeH).Adicionalmente, os tensoativos de dissiloxano organomodifi-cado da presente invenção fornecem propagação melhorada re-lativa ao poliéter de silicone convencional (G) e OPE deproduto de tensoativo orgânico convencional (Tabela 4).A propagação foi determinada aplicando-se uma go-ticula de 10 μΐ,, de solução de tensoativo a película de po-liacetato (USI, "Escrita Clara Cristal sobre a Película") emedindo o diâmetro de propagação (mm) após 30 segundos, a uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C) . A solu-ção foi aplicada com uma pipeta automática para fornecer go-tículas de volume reproduzível. A água deionizada que foitambém purificada com um sistema de filtração de Milliporefoi usada para preparar as soluções de tensoativo.

Tabela 4 - Propriedades de tensão de superfície epropagação

<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>

EXEMPLO 9

A estabilidade hidrolitica foi determinada paracomposições representativas da presente invenção que usaHPLC. As soluções das várias composições foram preparadasem 0,5% em peso sobre uma faixa de pH de pH 4 a pH 12, emonitorado por HPLC para decomposição como uma função detempo.

Método Analítico:

As amostras foram analisadas por uma técnica cro-matográfica de fase reversa que usa as condições experimen-tais listadas na Tabela 5.

Tabela 5 - Gradiente de Solvente para Método de

HPLC

<table>table see original document page 33</column></row><table><table>table see original document page 34</column></row><table>

Detector: ELSD/LTA (Dispersão de Luz Evaporativacom Adaptador de Temperatura Baixa)

Condições: 30°C, 1,95SLPM N2

Coluna: tampa de extremidade Phenomenex LUNA Cl 8,5 micron, 75x4,6 mm,

Taxa de fluxo: 1,0 mL/min

Volume de Injeção: 10 microlitros

Amostra: 0,050 g/mL em metanol

As Tabelas 6-16 demonstram que as composições dapresente invenção fornecem resistência melhorada a decompo-sição hidrolitica relativo aos tensoativos com base em silo-xano comparativos padrões, siloxanos BeE sob condições depH semelhantes.

Os siloxanos comparativos BeE mostram hidróliserápida em <pH5 e > pH 7, ao mesmo tempo em que os tensoati-vos de dissiloxano organomodifiçado da presente invenção de-monstram uma resistência mais alta a hidrólise sob as mesmascondições.

Embora D comparativo mostre resistência semelhanteà hidrólise, ele não fornece as propriedades de propagaçãorealçadas associadas com os tensoativos de dissiloxano orga-nomodifiçado da presente invenção. Por exemplo, D compara-tivo determinou um diâmetro de propagação de somente 6 mm(0,4%) e teve 82% do produto permanecendo em HPLC, após 48hem pH4, ao mesmo tempo em que o produto de tensoativo dedissiloxano organomodifiçado 10 determinou um diâmetro depropagação de 34 mm e manteve 75% do produto após 1 semana,sob as mesmas condições (Tabelas 4, 11 e 16).

Tabela 6 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoativoscom Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Tabela 7 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoativoscom Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 35</column></row><table>2, 5 2 7 100 89 44 1 nd

semn.

Tabela 8 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoativoscom Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Tabela 9 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoativoscom Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Tabela 10 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 11 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoacom Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 12 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC

Estabilidade: Tensoativo de Siloxano Restante<table>table see original document page 38</column></row><table>

Nota: Solução de material-prima 2,5% em peso

Tabela 13 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Tabela 14 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 38</column></row><table>Tabela 15 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Tabela 16 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos com Base em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 39</column></row><table>

EXEMPLOS 10-12

Os tensoativos com base em siloxano tradicionaisdiferentes, que são submetidos à hidrólise rápida sob condi-ções ácidas e básicas (< pH 5 e > pH 9) , os tensoativos dedissiloxano organomodifiçado da presente invenção fornecemresistência aumentada a hidrólise relativo aos alcoxilatosde trissiloxano tradicionais (Comparativo EeF), como tam-bém os tensoativos de dissiloxano terminados em trimetilsi-lila, comparativos representados por Comparativo B. Um ar-tefato de hidrólise é observado como uma redução em proprie-dades de superpropagação com o passar do tempo. Então, assoluções dos tensoativos de dissiloxano organomodifiçado dapresente invenção, como também tensoativos comparativos fo-ram preparadas a níveis de uso e pH desejados. A propagaçãofoi determinada como uma função de tempo para ilustrar a re-sistência à hidrólise.

EXEMPLO 10

A Tabela 17 é um exemplo ilustrativo dos tensoati-vos de dissiloxano organomodifiçado, onde o produto No. 10,tem resistência à hidrólise melhorada, em pH 3, relativo aum tensoativo de superpropagação de etoxilato de trissiloxa-no tradicional (Produto E). Como mencionado acima, a resis-tência à hidrólise foi observada monitorando-se as proprie-dades de propagação com o passar do tempo. Aqui uma soluçãode 0,4% em peso foi preparada em pH 3, e a propagação deter-minada de acordo com o procedimento no Exemplo 8.

Tabela 17 - Propriedades de Propagação em pH 3 VsTime (h)

<table>table see original document page 40</column></row><table>

EXEMPLO 11

Em outro exemplo os tensoativos de dissiloxano or-ganomodif içado da presente invenção representados por produ-tos Nos. 6 e 11, demonstram resistência melhorada à hidróli-se relativo ao produto F, um superpropagador de etoxilato detrissiloxano (Tabela 18). As soluções (04% em peso) dostensoativos foram preparadas em pH 4 e pH 5 e as proprieda-des de propagação foram observadas com o passar do tempo.

As condições de teste são descritas no Exemplo 8.

Tabela 18 - Propriedades de Propagação em pH 4 epH 5 Vs Tempo

<table>table see original document page 41</column></row><table>

EXEMPLO 12

Em outro exemplo os tensoativos de dissiloxano or-ganomodifiçado da presente invenção, representados pelo pro-duto No. 5, mostram resistência à hidrólise melhorada rela-tivo ao produto comparativo E. Aqui, as soluções de tensoa-tivo (01% em peso) foram preparadas em pH 4, pH 5, pH 8, pH9 e pH 10, e as propriedades de propagação com o passar dotempo foram observadas como descrito no Exemplo 8.

A Tabela 19 demonstra que o silicone comparativo Emostra uma perda mais rápida das propriedades de propagaçãoem pH 4, pH 5, pH 9 e pH 10, do que o produto No. 5.

Tabela 19 - Propriedades de Propagação vs Tempo

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>

EXEMPLO 13

O impacto de outros ingredientes sobre a propaga-ção foi determinado misturando-se o tensoativo de dissiloxa-no de organossilicone da presente invenção, com um cotensoa-tivo com base em orgânico convencional. Os cotensoativossão descritos na Tabela 20.

As misturas foram preparadas como misturas físicasonde a fração de peso do silicone é representada por α (al-fa) , indicando que o cotensoativo compõe o equilíbrio da re-lação de mistura. Por exemplo quando α = 0 isto indica quea composição contém 0% do componente de silicone e 100% docotensoativo, ao mesmo tempo em que um α = 1,0 indica que acomposição contém 100% de silicone, e nenhum (0%) cotensoa-tivo. As misturas dos dois componentes são representadaspela fração de peso a, onde a varia como segue: 0 < α <1,0.Por exemplo, quando α = 0,25 isto indica que a mistura detensoativo é composta de 25% de silicone e 75% de cotensoa-tivo. Estas misturas são então diluídas em água à concen-tração desejada para avaliação da propagação.

A propagação foi determinada como descrito no E-xemplo 8, em ou 0,1% em peso ou 0,2% em peso de tensoativototal.

A Tabela 21 demonstra que os exemplos representa-tivos dos cotensoativos da presente invenção fornecem resul-tados de propagação favoráveis, e em alguns casos fornecemum realce sinérgico inesperado, onde o diâmetro de propaga-ção da mistura excede aquele dos componentes individuais.

Tabela 20 - Descrição de Cotensoativos Convencio-nais

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Tabela 21 - Efeito de Cotensoativos em Proprieda-des de Propagação de Mistura<table>table see original document page 45</column></row><table>

a = 0,2% em peso de tensoativo totalb = 0,1% em peso de tensoativo totalOs exemplos precedentes são meramente ilustrativosda invenção, servindo para ilustrar somente algumas das ca-racteristicas da presente invenção. As reivindicações ane-xas são pretendidas reivindicar a invenção tão amplamentequanto foi concebido e os exemplos aqui apresentados são i-lustrativos de modalidades selecionadas de uma cópia de to-das as possíveis modalidades. Conseqüentemente é a intençãodo Requerente que as reivindicações anexas não sejam limita-das pela escolha de exemplos utilizados para ilustrar as ca-racteristicas da presente invenção. Como usado nas reivin-dicações, a palavra "compreende" e suas variantes gramati-cais logicamente também subtendem e incluem frases de exten-são variante e diferente como, por exemplo, porém não Iimi- tado a, "consistindo essencialmente em" e "consistindo em".Onde necessário, as faixas foram fornecidas; essas faixasestão inclusivas de todas as subfaixas entre elas. Taisfaixas podem ser vistas como um grupo de Markush ou gruposque consistem em limitações numéricas em pares diferentes cujo grupo ou grupos é ou são completamente definidos porsuas ligações superiores e inferiores, aumentando de um modonumericamente regular de ligações inferiores para ligaçõessuperiores. Será esperado que as variações nestas faixas sesugestionem por um médico que tenha experiência ordinária na técnica e onde não dedicada ainda ao público, essas varia-ções devem onde possível ser interpretadas serem abrangidaspelas reivindicações anexas. Também é antecipado que os a-vanços na ciência e tecnologia tornarão equivalentes e subs-tituições possíveis, os quais não são agora contemplados porcausa da imprecisão de idioma, e estas variações também de-veriam ser interpretadas onde possível serem abrangidas pe-las reivindicações anexas. Todas as patentes dos EstadosUnidos (e pedidos de patentes), referenciadas aqui estão apartir disto e desse modo especificamente incorporadas por referência em sua totalidade como se apresentada por comple-to.

Claims

1. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fatode que compreende um silicone que tem a fórmula:MM'ondeM = R1R2R3SiO1/2;M' = R4R5R6SiO1/2;com R1 selecionado do grupo que consiste em radi-cal de hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6 átomosde carbono e R7, onde R7 é selecionado do grupo que consisteemR8R9R10S1R12 e (R4R5R6)SiR12(S1(R2R3)SiO172)com R8, R9, e R10 cada um independentemente sele-cionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentesque têm de 1 a 6 átomos de carbono e radicais de hidrocarbo-neto de arila ou alcarila monovalentes que têm de 6 a 13 á-tomos de carbono e R12 é um radical de hidrocarboneto diva-lente que tem de 1 a 3 átomos de carbono,R2 e R3 são cada um independentemente selecionadosdo grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquilpolialqui-Ieno da fórmula geral:R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14onde R13 é um radical de hidrocarboneto linear ouramificado divalente que tem a estrutura:-CH2-CH(Ris) (R16)dO-onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito d pode ser O ou1;R14 é selecionado do grupo que consiste em H, radi-cais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de car-bono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero ou posi-tivos e satisfazem as seguintes relações:-2 < a + b + c <20 com a > 2,e R5 e R6 são cada um independentemente selecionadodo grupo de radicais de hidrocarboneto monovalente tendo de-1 a 6 átomos de carbono ou R4.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-propila.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-butila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é terc-butila.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é R7 onde R7 tem a fórmula:R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10 cada um metila e R12 éum radical de hidrocarboneto divalente que tem 2 átomos decarbono.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que R15é hidrogênio.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

16. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fa-to de que compreende um silicone que tem a fórmula:<formula>formula see original document page 49</formula>ondeM = R1R2R3SiOiz2;M' = R4R5R6SiOiz2;com R1 selecionado do grupo que consiste em radi-cal de hidrocarboneto ramificado monovalente de 3 a 6 átomosde carbono e R7, onde R7 é selecionado do grupo que consisteemR8R9R10SiR1/2 e (R4R5R6)SiR12(Si(R2R3)SiO1/2)com R8, R9, e R10 cada um independentemente sele-cionado do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes5que têm de 1 a 6 átomos de carbono e radicais de hidrocarbo-neto de arila ou alcarila monovalentes que têm de 6 a 13 á-tomos de carbono e R12 é um radical de hidrocarboneto diva-lente que tem de 1 a 3 átomos de carbono,R2 e R3 são cada um independentemente selecionadosdo grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquilpolialqui-Ieno da fórmula geral:R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14onde R13 é um radical de hidrocarboneto linear ouramificado divalente que tem a estrutura:-CH2-CH(Ris) (R16)dO-onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito d pode ser 0 ou-1;R14 é selecionado do grupo que consiste em H, radi-cais de hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de car-bono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero ou posi-tivos e satisfazem as relações seguintes:- 2 < a + b + c < 20 com a > 2,e R5 e R6 são cada um independentemente seleciona-dos do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalentes quetêm de 1 a 6 átomos de carbono ou R4 onde a referida compo-sição de silicone tem uma melhor resistência à hidrólise.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-propila.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-butila.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é terc-butila.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é R7 onde R7 tem a fórmula:R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10 cada um metila e R12 éum radical de hidrocarboneto divalente que tem 2 átomos decarbono.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

22. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 18,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 18,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

30. Composição, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

31. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase descontínua compreende água e a fase continua compre-ende a composição da reivindicação 1.

32. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase descontínua compreende água e a fase contínua compre-ende a composição da reivindicação 16.

33. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase contínua compreende água e a fase descontínua compre-ende a composição da reivindicação 1.

34. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase contínua compreende água e a fase descontínua compre-ende a composição da reivindicação 16.

35. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase descontínua compreende um solvente hidroxíliconão aquoso e a fase contínua compreende a composição da rei-vindicação 1.

36. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase descontínua compreende um solvente hidroxiliconão aquoso e a fase contínua compreende a composição da rei-vindicação 16.

37. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase contínua compreende um solvente hidroxilico nãoaquoso e a fase descontínua compreende a composição da rei-vindicação 1.

38. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase contínua compreende um solvente hidroxilico nãoaquoso e a fase descontínua compreende a composição da rei-vindicação 16.