BRPI0803126A2

BRPI0803126A2 - diketone derived marker for petroleum fuels and combustible alcohols

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Publication number: BRPI0803126A2
Authority: BR
Inventors: Antonio Celso Spinola Costa; Eledir Vitor Sobrinho; Luiz Antonio Magalhaes Pontes; Carvalho Luciene Santos De; Leonardo Sena Gomes Teixeira; Ricardo Vasconcelos Lopez
Original assignee: Carvalho Luciene Santos De; Leonardo Sena Gomes Teixeira; Ricardo Vasconcelos Lopez; Antonio Celso Spinola Costa; Eledir Vitor Sobrinho; Luiz Antonio Magalhaes Pontes
Priority date: 2008-07-08
Filing date: 2008-07-08
Publication date: 2010-03-09

Abstract

MARCADOR DERIVADO DE DICETONAS PARA COMBUSTìVEIS DERIVADOS DO PETRóLEO E áLCOOIS COMBUSTìVEIS. Patente de Invenção para marcador desenvolvido para a gasolina automotiva, solventes derivados de petróleo e álcoois combustíveis, e método de detecção do marcador na gasolina automotiva, solventes derivados de petróleo e álcoois combustíveis, compreendendo a preparação do marcador composto por solução de dicetonas que permite a estabilidade do sistema por pelo menos 60 dias de estocagem, sem alterações significativas nas características físico-químicas da gasolina tipo "C". Compreendendo o método de detecção do marcador na gasolina, utilizando um reagente revelador para a detecção por método espectrofotométrico desenvolvido.DICTIVITY DERIVED MARKER FOR OIL DERIVATIVE FUELS AND FUEL ALCOHOLS. Invention Patent for a marker developed for automotive gasoline, petroleum-based solvents and combustible alcohols, and a method for the detection of marker in automotive gasoline, petroleum-based solvents and combustible alcohols, comprising preparing the marker consisting of a diketone solution that allows system stability for at least 60 days of storage without significant changes in the physicochemical characteristics of "C" type gasoline. Understanding the detection method of the marker in gasoline using a developed reagent for detection by spectrophotometric method developed.

Description

MARCADOR DERIVADO DE DICETONAS PARA COMBUSTÍVEIS DERIVADOS DOPETRÓLEO E ÁLCOOIS COMBUSTÍVEISDIETHONE DERIVED MARKER FOR FUEL AND ALCOHOL-DERIVED FUELS

A presente invenção diz respeito a um novo métodopara detecção e quantificação de marcador para gasolinaautomotiva, solventes derivados de petróleo e álcooiscombustíveis, a partir de um composto orgânico que,adicionado à amostra, poderá ser identificadoThe present invention relates to a novel method for marker detection and quantification for automotive gasoline, petroleum derived solvents and fuel alcohols, from an organic compound which can be identified in the sample.

qualitativamente e determinado quantitativamente através deanálise espectrofotométrica. A solução contendo o marcadorproposto é adicionada ao combustível ou solvente derivados dopetróleo em quantidade suficiente para corresponder a umaconcentração final em nivel de ppb.qualitatively and quantitatively determined by spectrophotometric analysis. The solution containing the proposed marker is added to the fuel or solvent derived from oil in sufficient quantity to correspond to a final ppb level concentration.

Marcadores são produtos quimicos inertes, presentesem pequenas quantidades, que permitem rastrear e identificar a origem e a qualidade dos combustíveis sem alterar as suaspropriedades fisico-quimicas. Segundo a Agência Nacional dePetróleo, Gás Natural e Biocombustiveis - ANP, marcador étoda substância que permita, através dos métodos analíticosjá estabelecidos, a identificação de sua presença em combustíveis e que, ao ser adicionada aos PMC (Produtos deMarcação Compulsória), em concentração não superior a lppmnão altere suas características fisico-quimicas e nãointerfira no grau de segurança para manuseio e uso dessesprodutos.Markers are inert chemicals, present in small quantities, that allow tracking and identifying the origin and quality of fuels without changing their physicochemical properties. According to the National Agency of Petroleum, Natural Gas and Biofuels - ANP, a marker is every substance that allows, through the analytical methods already established, the identification of its presence in fuels and that, when added to the PMC (Compulsory Marking Products), in no higher concentration. lppm does not change its physicochemical characteristics and does not interfere with the degree of safety for handling and use of these products.

A prática da marcação de derivados do petróleo comprodutos químicos tem a finalidade de identificar possíveisadulterações efetuadas com o objetivo de sonegar impostos,que provocam redução de desempenho e causar danos aos motoresautomotivos e consequentemente aos consumidores, além dosprejuízos do detentor da marca que for vitima da fraude, nasua imagem no mercado. Diversos tipos de marcadores sãoapresentados, por exemplo, em US Pat. no. 4.209.302, US Pat.no. 4.764.474, US Pat. no. 5.252.106, e US Pat. no. 6.897.071dentre outras. Estes marcadores são adicionados aoscombustíveis derivados do petróleo em níveis de ppm (partepor milhão). Posteriormente, muitos desses marcadoresnecessitam passar por processos de extração ou seremsubmetidos a outros procedimentos químicos para serem entãoidentificados e/ou quantificados. Tais marcadores apresentamdeterminadas desvantagens. Particularmente, as amostras doscombustíveis utilizadas para os testes de identificação,quando são expostas a processos de extração, não podem serreaproveitadas. Apesar das quantidades das amostras seremgeralmente pequenas, ocorrerá a geração de resíduo químicoque vão de encontro às atuais exigências ambientais, cada vezmais restritivas, que impedem o descarte desses resíduosperigosos no meio ambiente.The practice of marking petroleum products with chemical products is intended to identify possible alterations made with the purpose of evading taxes, which cause performance reduction and damage to automotive engines and consequently consumers, in addition to the damages of the brand owner who is the victim of fraud. , its image in the market. Various types of markers are disclosed, for example, in US Pat. at the. 4,209,302, US Pat. 4,764,474, US Pat. at the. 5,252,106, and US Pat. at the. 6,897,071 among others. These markers are added to petroleum fuels at ppm levels (part per million). Subsequently, many of these markers need to go through extraction processes or undergo other chemical procedures to be identified and / or quantified. Such markers have certain disadvantages. In particular, fuel samples used for identification tests, when exposed to extraction processes, cannot be reused. Although sample quantities are generally small, chemical waste generation will occur that meets current increasingly stringent environmental requirements that prevent the disposal of these hazardous wastes into the environment.

Alguns distribuidores de combustíveis adicionamcorante aos produtos comercializados como forma deidentificação da origem e verificação de fraudes. Entretanto,é uma técnica facilmente copiada. Outros sugerem a adição deprodutos invisíveis ao olho humano e detectáveis porcromatografia, a exemplo da: US Pat. no. 4.141.692, US Pat.no. 5.498.808, US Pat. no. 5.512.066, etc, que por ser umatécnica mais cara e exigir conhecimento técnico especificodos manipuladores, torna mais dificil a sua utilização.Some fuel distributors add color to marketed products as a means of identifying origin and verifying fraud. However, it is an easily copied technique. Others suggest the addition of products invisible to the human eye and detectable by chromatography, such as: US Pat. at the. 4,141,692, US Pat. 5,498,808, US Pat. at the. 5,512,066, etc., which, being a more expensive technique and requiring specific technical knowledge of the handlers, makes their use more difficult.

Algumas patentes, por exemplo: US Pat. no. 4.918.020,US Pat. no. 5.156.653, US Pat. no. 5.205.840, etc,referenciam marcadores invisíveis, não-detectáveis por meiosvisuais, que necessitam de avaliação em laboratório químicoanalítico, mas utilizando-se de técnicas que dependem deSome patents, for example: US Pat. at the. 4,918,020, US Pat. at the. 5,156,653, US Pat. at the. 5,205,840, etc., refer to invisible markers, not detectable by visual means, which require evaluation in an analytical chemical laboratory, but using techniques that depend on

0 procedimentos trabalhosos e demorados e outros: US Pat. no.5.279.967, US Pat. no. 5.710.046, etc, de equipamentosespecíficos que possuem custo elevado e pessoal qualificadopara a sua operação. Alguns utilizam a cromatografia gasosaque é uma técnica de análise, de custo relativamente elevado0 laborious and time-consuming procedures and others: US Pat. No. 5,279,967, US Pat. at the. 5,710,046, etc., of specific equipment which has a high cost and qualified personnel for its operation. Some use gas chromatography which is a relatively high cost analysis technique.

5 e apresenta a desvantagem de não permitir medidas rápidas emcampo.5 and has the disadvantage of not allowing rapid field measurements.

Outros marcadores classificados como invisíveis emqualquer concentração foram propostos para derivados depetróleo. Tipicamente são moléculas orgânicas grandes que nãoOther markers classified as invisible at any concentration have been proposed for oil derivatives. These are typically large organic molecules that do not

0 apresentam nenhuma absorção na região visivel do espectro esó absorvem e/ou apresentam fluorescência na região doinfravermelho próximo. As patentes US Pat. no. 5.525.516 e EP0.656.92 9 referenciam tais marcadores. Nessas patentes, apresença do marcador é detectada no combustível por exposição0 show no absorption in the visible region of the spectrum and only absorb and / or show fluorescence in the near infrared region. US Pat. at the. 5,525,516 and EP0,656,992 refer to such markers. In these patents, the presence of the marker is detected in the fuel by exposure

5 à radiação infravermelha próxima através dos espectros deabsorção de luz ou da emissão sua f luorescência. Essesmarcadores são difíceis e caros de fazer. Além disso, hásomente um número finito de moléculas de absorção ou defluorescência para a região do infravermelho próximo quepodem ser utilizadas como marcadores (US Pat. n° 5.984.983).5 to near infrared radiation through the light-absorbing spectra or their fluorescence emission. These markers are difficult and expensive to make. In addition, there are only a finite number of absorption or defluorescence molecules for the near infrared region that can be used as markers (US Pat. No. 5,984,983).

Devido às desvantagens desses marcadores, novosmétodos foram sendo desenvolvidos para a marcação,identificação e quantificação desses produtos químicos, deacordo com o tipo de combustível a ser rastreado. Com ainclusão do álcool hidratado na matriz energética comocombustível mais limpo que os derivados de petróleo e agrande aceitação, principalmente no Brasil, surgiu um novocampo para os pesquisadores, quanto à aplicabilidade dosmarcadores já existentes ao novo combustível. Com o crescenteinteresse demonstrado por vários paises, em incluir também oálcool hidratado em suas matrizes energéticas, inicia-se umnovo campo para pesquisa de métodos e procedimentos para ocontrole da qualidade desse combustível.Due to the disadvantages of these markers, new methods have been developed for marking, identifying and quantifying these chemicals according to the type of fuel to be traced. With the inclusion of hydrated alcohol in the energy matrix with cleaner fuel than petroleum derivatives and widespread acceptance, especially in Brazil, a new field emerged for researchers regarding the applicability of existing markers to the new fuel. With the increasing interest shown by several countries to include hydrated alcohol in their energy matrices, a new field for researching methods and procedures for the quality control of this fuel is beginning.

Com a utilização de marcadores, é possível se obterinformações a respeito da qualidade de combustíveis,relacionada à adulteração pela adição de substânciasestranhas à composição original do combustível.With the use of markers, it is possible to obtain information on fuel quality related to adulteration by the addition of foreign substances to the original fuel composition.

O método aqui descrito engloba as seguintes etapas:The method described here comprises the following steps:

I - Avaliação do efeito da presença do marcador emgasolina;I - Evaluation of the effect of the presence of the emgasoline marker;

II - Estudo da estabilidade do marcador proposto;II - Study of the stability of the proposed marker;

III - Seleção e determinação do marcador através daespectrometria de absorção no visível.Para os estudos relativos a etapa I, a metodologiaseguida levou em conta os requisitos do uso de marcadores(solubilidade e inertibilidade frente aos parâmetros dequalidade de combustíveis), através dos ensaios oficiais (normas ASTM e NBR) vigentes.III - Marker selection and determination through visible absorption spectrometry. For studies related to step I, the methodologies followed took into account the requirements of the use of markers (solubility and inertibility against fuel quality parameters), through official tests ( ASTM and NBR standards).

Atualmente há uma grande necessidade de controle daqualidade dos derivados de petróleo, devido à adulteraçãopela adição de solventes com menor incidência fiscal. Umaclasse de amostras que se enquadra nesse contexto são os combustíveis automotivos, principalmente a gasolina, uma vezque estes se tornaram indispensáveis na vida do homem modernogerando assim uma fonte rentável de arrecadação fiscal pelosgovernos.Currently there is a great need to control the quality of oil products, due to the adulteration by the addition of solvents with lower tax incidence. One class of samples that fall into this context is automotive fuels, especially gasoline, as they have become indispensable in modern man's life and thus generate a profitable source of tax collection by governments.

A patente US n° 4.735.631, trata do marcadorpertencente ao grupo das antraquinonas, da classe dos 1,4-hidroxiantraquinonas, que ao ser adicionado ao combustívelliquido de forma concentrada, permite uma coloração vermelhadetectável visualmente e medida instrumentalmente nocomprimento de onda de 512 nm para máxima absorção. Mais de um marcador pode ser usado simultaneamente na gasolina e emoutros combustíveis. Neste caso, cada um deles deve serdetectável.US Patent No. 4,735,631 deals with the marker belonging to the anthraquinone group of the 1,4-hydroxy anthraquinone class which, when added to the concentrated liquid fuel, allows a visually detectable red color and is instrumentally measured at a wavelength of 512 nm. for maximum absorption. More than one marker can be used simultaneously on gasoline and other fuels. In this case, each of them must be detectable.

Algumas patentes descrevem métodos para detecção demarcadores em hidrocarbonetos e suas misturas, que emitem dois tipos de radiação quando sofrem excitação (EP Pat. n°1.191.084; Colorless Petroleum Marker Dye, 2002) e (US Pat.n° 6.312.958; Method for marking liquids with at least twomarker substances and method for detecting them, 2001) .Assim, em um sistema com dois marcadores, é possível fazeruma comparação entre a concentração medida do primeiromarcador e a concentração medida do segundo marcador, gerandoSome patents describe methods for detecting markers in hydrocarbons and mixtures thereof, which emit two types of radiation upon excitation (EP Pat. No. 1,191,084; Colorless Petroleum Marker Dye, 2002) and (US Pat. No. 6,312,958; Thus, in a two-marker system, it is possible to make a comparison between the measured concentration of the first marker and the measured concentration of the second marker, generating

informações relativas à identidade do liquido (US Pat. n°5.958.780; Method for marking and identifying liquids, 1999).A utilização destes marcadores é importante, por exemplo,para diferenciação do óleo de aquecimento e óleo diesel comrelação a valores de impostos e na identificação de produtosliquid identity information (US Pat. No. 5,958,780; Method for marking and identifying liquids, 1999) .The use of these markers is important, for example, for differentiation of heating oil and diesel oil with respect to tax values. and product identification

em plantas industriais grandes, como as refinarias depetróleo.in large industrial plants such as oil refineries.

A patente US n° 5.145.573, trata de substânciasquímicas receptoras de prótons com concentraçãoaproximadamente de 20 mg por litro, que não alteramU.S. Patent No. 5,145,573, deals with proton receptor chemicals of about 20 mg per liter, which do not alter

visivelmente a coloração dos combustíveis derivados depetróleo são marcados por elas.noticeably the coloration of oil-derived fuels is marked by them.

O marcador é dissolvido no combustível a seridentificado e detectado através de testes fisico-quimicossimples. Tradicionalmente a detecção e quantificação destasThe marker is dissolved in the fuel to be identified and detected by simple physicochemical tests. Traditionally the detection and quantification of these

substâncias ocorre com a extração do marcador com uma soluçãoaquosa ácida, produzindo um cátion colorido e prontamentevisível, que pode ser detectado por espectrofotometria UV-visivel, porém eventualmente é necessário efetuar duas a trêsextrações para uma quantificação completa.Substances occur with the extraction of the marker with an acidic aqueous solution, producing a readily visible colored cation that can be detected by UV-visible spectrophotometry, but eventually two to three extractions are required for complete quantification.

Derivados líquidos do petróleo também podem sermarcados, por exemplo, com os compostos fenilazofenóis (USPat. n° 5.156.653; Silent markers for petroleum, method oftagging, and method of detection, 1992) em pequenasquantidades (em torno de 0,25ppm), podendo ser detectadosapós uma extração utilizando uma solução alcalina forte. Estanão é a técnica adequada, devido à cor desenvolvida pelos marcadores ser instável e não intensa, o que reduz apossibilidade de boas determinações quantitativas comequipamentos de campo simples. O custo e a complexidade nametodologia para quantificação do marcador se apresentam comodesvantagens para o método,Liquid petroleum derivatives may also be labeled, for example, with phenylazophenols (USPat. No. 5,156,653; Silent markers for petroleum, method of detection, and method of detection, 1992) in small quantities (around 0.25ppm), can be detected after extraction using a strong alkaline solution. This is not the appropriate technique because the color developed by the markers is unstable and not intense, which reduces the possibility of good quantitative determinations of simple field equipment. The cost and complexity of the methodology for marker quantification are disadvantages to the method,

Os principais marcadores que tem sido propostos ouestão em uso são: f ur furai, quinizarina e difeni lamina (USPat. n° 4.735.631, Colored petroleum markers, 1988;Kalligeros, S. et al; Fuel adulteration Issues in Greece,2003), além de compostos radioativos. Estes não têm sidoaceitos em paises ocidentais por requerem equipamentoespecial e medidas de precauções associadas com seu controlepara uso em combustíveis.The main markers that have been proposed or are in use are: furfural, quinizarin and diphenylamine (USPat. No. 4,735,631, Colored petroleum markers, 1988; Kalligeros, S. et al; Fuel adulteration Issues in Greece, 2003) in addition to radioactive compounds. These have not been accepted in Western countries because they require special equipment and precautionary measures associated with their control for use in fuels.

Muito comumente são usados compostos que não sãoideais para marcar grande volume de líquidos. Quinizarina e difenilamina são marcadores bastante sensíveis, comprocedimentos de detecção simples, mas têm a desvantagem debaixa solubilidade em solventes apolares. A solubilidadedeles em solventes de petróleo geralmente usados é menos que1%, significando que um grande volume de uma solução concentrada de marcador deve ser transportado e deve sercontrolado para marcar um determinado volume de combustível.(Para permitir rápida e completa dissolução do marcador, éacrescentado normalmente, ao líquido a ser marcado, umasolução concentrada, em lugar de um composto puro).Very commonly non-ideal compounds are used to mark large volumes of liquids. Quinizarin and diphenylamine are very sensitive markers, simple detection procedures, but have the disadvantage of low solubility in nonpolar solvents. The solubility of them in commonly used petroleum solvents is less than 1%, meaning that a large volume of a concentrated marker solution must be transported and controlled to mark a certain volume of fuel. (To allow rapid and complete marker dissolution, it is usually added , to the liquid to be marked, a concentrated solution instead of a pure compound).

0 obj etivo da presente invenção é fornecer ummarcador e método original para detectar a presença demarcador sem cor, ao combustível destilado de petróleo, maisespecificamente, à gasolina ou solvente derivado de petróleo,disponibilizando uma metodologia simples, que apresenteresultados rápidos e confiáveis e não exij a grandesconhecimentos técnicos por parte do examinador.The object of the present invention is to provide a unique marker and method for detecting the presence of colorless marker for petroleum distilled fuel, more specifically gasoline or petroleum-derived solvent, by providing a simple methodology which has fast and reliable results and does not require great technical knowledge on the part of the examiner.

Para a avaliação do marcador aqui apresentado, algunstestes relacionados com o controle de qualidade doscombustíveis foram realizados conforme normas definidas pelaANP (Goma Atual Lavada: ABNT NBR 14525 e ASTM D 381,Destilação: ABNT NBR 9619 e ASTM D 86 , índice de Octano:ABNT MB457 e ASTM 2700, Corrosividade ao Cobre: ABNT NBR14359 e ASTM D 130, Teor de Álcool Etílico Anidro Combustível- AEAC: ABNT NBR 13992). Esses testes foram efetuados paraavaliar as possíveis interferências que a presença domarcador proposto pudesse causar nos parâmetros fisico-químicos da gasolina. Com os resultados dessas análises foipossível verificar que o marcador aqui proposto não altera aqualidade da gasolina.For the evaluation of the marker presented here, some related to the fuel quality control were performed according to the standards defined by ANP (Current Gum Washed: ABNT NBR 14525 and ASTM D 381, Distillation: ABNT NBR 9619 and ASTM D 86, Octane Index: ABNT MB457 and ASTM 2700, Copper Corrosivity: ABNT NBR14359 and ASTM D 130, Fuel Anhydrous Ethyl Alcohol Content - AEAC: ABNT NBR 13992). These tests were performed to evaluate the possible interferences that the presence of the proposed marker could cause in the physicochemical parameters of the gasoline. With the results of these analyzes it is possible to verify that the marker proposed here does not change the gasoline quality.

A marcação da gasolina é efetuada com a adição de umaquantidade do marcador, denominado MVC3, correspondente a umasolução de dicetonas, suficiente para uma concentração de0,01%(v/v), equivalente à lOOppm. A invenção está baseada nacomprovação de que as propriedades da gasolina não sãoafetadas pela adição do marcador e na detecção deadulterações da gasolina quando são adicionados solventes nãotaxados pelo governo.Gasoline is marked by adding a quantity of the marker, called MVC3, corresponding to a solution of diketones, sufficient for a concentration of 0,01% (v / v), equivalent to 100 ppm. The invention is based on the evidence that the properties of gasoline are not affected by the addition of the marker and the detection of gasoline tampering when non-government solvents are added.

A detecção do marcador pode ser efetuada através dastécnicas analíticas: colorimetria, espectrofotometria ecromatografia. A detecção por espectrofotometria é efetuadacontra curva analítica correspondente, tomando-se umaalíquota da gasolina marcada e adicionando-se um surfactante, da familia dos cetylpyridinium (solução etanólica a 8% m/v) .Ajusta-se o pH para uma faixa entre 1 - 4 e, em seguida faz-se a adição de solução sais de metais de transição, queproporcionam reação com desenvolvimento de coloração. Estessais podem ser da familia dos acetatos de niquel, cobre, zinco etc. A detecção espectrofotométrica, com absorçãomáxima, ocorre entre 370 e 390 nm.Marker detection can be performed by analytical techniques: colorimetry, spectrophotometry and chromatography. Detection by spectrophotometry is performed against a corresponding analytical curve by taking an aliquot of the labeled gasoline and adding a surfactant of the cetylpyridinium family (8% m / v ethanolic solution). The pH is adjusted to a range between 1 - 4 and then transition metal salts are added, which provide reaction with color development. These may be from the family of nickel, copper, zinc etc. Spectrophotometric detection with maximum absorption occurs between 370 and 390 nm.

A detecção por técnica cromatografica ocorreutilizando cromatográfo à gás, utilizando coluna apoiar edetector FID para derivados de petróleo e coluna polar edetector FID para álcoois, para utilização em concentração delppm do MCV3, enquanto a técnica colorimétrica é qualitativa,e para detecção do marcador utiliza uma solução reveladoracom agente complexante colorido e compara visualmente osresultados obtidos contra o branco do combustível marcado.Detection by chromatographic technique occurs using gas chromatography using FID edetector support column for petroleum derivatives and polar FID edetector column for alcohols, for use in MCV3 delppm concentration, while the colorimetric technique is qualitative, and for marker detection uses a solution. developer with colored complexing agent and visually compares the results obtained against the white of the labeled fuel.

No processo de estocagem o MVC3 apresentou bomcomportamento, com estabilidade na região espectral. O estudopossibilitou o desenvolvimento de uma metodologia deavaliação para caracterizá-lo como um marcador.In the stocking process the MVC3 presented good behavior, with stability in the spectral region. The study enabled the development of an assessment methodology to characterize it as a marker.

Exemplo e Exemplo ComparativoExample and Comparative Example

Os resultados obtidos para gasolina com o marcador(MVC3) foram comparados com amostras de gasolina tipo "C",adquiridas em postos da rede de distribuição e utilizadascomo referência (Br - branco), para avaliação dos parâmetrosinstituídos pela ANP na Portaria n° 309 de 27 de dezembro de2001. As amostras de gasolina foram "marcadas" comconcentrações do marcador variando de lOOppm a lOOOppm eestocadas por até 60 dias. Paralelamente, às amostras dereferência, também estocadas, nas mesmas condições dasamostras marcadas. Foram efetuados testes para avaliação daespecificação da gasolina tipo C, tais como: destilação,massa especifica, teor de goma, concentração de álcool, IAD,corrosividade ao cobre, teor de aromáticos, olefinicos ebenzeno.The results obtained for gasoline with the marker (MVC3) were compared with "C" type gasoline samples, acquired at distribution network stations and used as reference (Br - white), to evaluate the parameters set by ANP in Ordinance No. 309 of December 27, 2001. Gasoline samples were "labeled" with marker concentrations ranging from 100ppm to 100ppm and stored for up to 60 days. At the same time, reference samples, also stored under the same conditions as the marked samples. Tests were carried out to evaluate the specification of gasoline type C, such as: distillation, specific mass, gum content, alcohol concentration, IAD, copper corrosivity, aromatics content, olefinics and benzene.

O método analítico desenvolvido para a detecção domarcador na gasolina utiliza a técnica de espectrofotometriaÜV-Visivel. A metodologia desenvolvida consiste na tomada dealiquota da gasolina marcada, adição da solução reveladora eleitura contra branco da gasolina. A quantificação é efetuadaa partir de uma curva de calibração que deve ser preparadanas mesmas condições da amostra. A leitura noespectrofotômetro é feita numa faixa de 350 a 450 nm.The analytical method developed for the detection of the marker in gasoline uses the ÜV-Visible spectrophotometry technique. The developed methodology consists of taking of the labeled gasoline, adding the revealing solution against the white gasoline. Quantitation is performed from a calibration curve that must be prepared under the same conditions as the sample. The reading in the spectrophotometer is made in a range of 350 to 450 nm.

Claims

1. DICTIVITY-DERIVED MARKER FOR OIL AND FUEL-ALCOHOL-DERIVED FUELS which, through the official tests (ASTM and NBR standards), have solubility and inertibility against the fuel quality parameters, characterized by the addition of the so-called MVC 3 solution corresponding to sufficient solution for diketones. a concentration of 0.01% (V / V) equivalent to -100 ppm without affecting gasoline properties but detecting gasoline tampering.

2. OIL-DERIVATED FUEL DICETONE MARKER AND FUEL ALCOHOLS according to claim 1, characterized by a spectrophotometric analytical technique capable of identifying the presence of the marker by comparing with an analytical curve of the marker based on the reaction-spectrophotometer-revealing marker matrix in the range 350 to 450 nm.

3. OIL-DERIVED FUEL DICETONE AND FUEL ALCOHOL-DERIVED MARKER according to claim 1, characterized by analytical technique of gas chromatography using stand column and FID detector for petroleum derivatives and FID detector for alcohols, for use in lppm concentration of the MCV3.

4. DICETONE DERIVED MARKER FOR OIL DERIVED FUELS AND FUEL ALCOHOLS according to claim 1, characterized by qualitative colorimetric technique using a developer solution with colored complexing agent.

5.) OIL-DERIVED FUEL DICETONE AND FUEL ALCOHOL-DERIVED MARKER according to claim 1, characterized by having good system stability behavior for at least 60 days of storage without significant changes in the physicochemical characteristics of "C" type gasoline.