Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO PESTICIDA". ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Campo da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição pesticida, e mais especificamente, a uma composição pesticida aquosa em suspensão na qual uma microcápsula, que contém um ingrediente ativo pesticida, fica dispersada em água.
Descrição da Técnica Anterior Como uma técnica de formulação pesticida para controlar a eficácia de um ingrediente ativo pesticida e conferir vários desempenhos, foram pesquisadas e desenvolvidas formulações em microcápsulas (MC), e levadas para uso prático. Como para estas formulações, a qualidade dos materiais e uma espessura de parede de um material de parede são projetadas dependendo dos desempenhos requeridos tais como melhora na estabilidade de um ingrediente ativo pesticida, redução na fitotoxicidade, redução na toxicidade na hora da aplicação e melhora na atividade residual, e um ingrediente ativo pesticida encapsulado dentro delas.
Por exemplo, a publicação da patente japonesa n- 8-53306 descreve uma composição pesticida na qual um ingrediente ativo pesticida está microcapsulado, onde a parede da microcápsula é uma resina de poliuretana ou uma resina de poliuréia que contém uma estrutura de isocianurato. A publicação da patente japonesa n2 2005-247696 descreve um regulador do crescimento de insetos, microcapsulado, onde um ingrediente ativo regulador do crescimento de insetos está encapsulado em uma parede de poliuretana ou em uma parede de poliuréia que é definida por valores numéricos específicos de um tamanho médio de partícula, uma espessura da parede e uma razão de espessura da parede para tamanho médio de partícula. A publicação da patente japonesa n2 2007-63181 descreve uma composição a-quosa em suspensão na qual uma microcápsula, que envolve um líquido hidrofóbico que contém um ingrediente ativo pesticida e tendo um tamanho de partícula volumétrico específico, está dispersada em água.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Em uma formulação de microcápsulas que tem uma parede feita de resina termorrígida (resina de poliuretana, resina de poliuréia, e similares), como o desempenho da eluição requerido difere dependendo de uma situação aplicada, é necessário mudar o projeto da microcápsula em si, tal como a seleção de uma substância da parede e o ajuste da espessura da parede. Entretanto, mudar o projeto da microcápsula em si é complicado e laborioso.
Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer uma composição pesticida que contém uma microcápsula que executa um desempenho de eluição apropriado para uma situação aplicada, sem a necessidade de mudar o projeto da microcápsula em si. O inventor do presente pedido de patente envidou esforços diligentes para aingir o objetivo acima, e verificou que em uma composição pesticida aquosa em suspensão, preparada adicionando um espessante e um ingrediente específico a uma pasta de uma microcápsula na qual um ó-leo que contém um ingrediente ativo pesticida e um solvente orgânico é coberto com uma parede feita de resina termorrígida, a eluição do ingrediente ativo pesticida da microcápsula depois da aspersão é suprimida, e a capacidade de liberação sustentada melhora, e concretizou a presente invenção.
Isto é, a presente invenção fornece uma composição pesticida que inclui uma microcápsula na qual um óleo que contém um ingrediente ativo pesticida e um solvente orgânico é coberto com uma parede feita de resina termorrígida, pelo menos um tipo selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacaro-se e ácido alquil-benzenossulfônico, ou seu sal, um espessante, e água.
Na qualidade da resina termorrígida, prefere-se uma resina de poliuretana ou uma resina de poliuréia. Na qualidade do ingrediente ativo pesticida, pode ser mencionado um ingrediente ativo regulador do crescimento de insetos, tal como 4-fenóxi-fenil-2-(2-piridilóxi)-propil-éter.
Como a composição pesticida da presente invenção contém pelo menos um ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, em uma suspensão aquosa que contém uma microcápsula que encapsula um ingrediente ativo pesticida e um espessan-te, a eluição do ingrediente ativo pesticida para fora da microcápsula depois da aspersão para cima de uma superfície na fase sólida ou similares é significativamente suprimida, e consegue-se uma alta capacidade de liberação sustentada. Portanto, a eficácia química é mantida por um longo tempo, de tal modo que a quantidade de aplicação e o número de vezes de aplicação possam ser reduzidos, e a fitotoxicidade possa ser reduzida. Além disso, como a eluição do ingrediente ativo pesticida da microcápsula pode ser controlada ajustando, por exemplo, uma quantidade de uso de éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose ou ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, é possível conseguir um desempenho de eluição apropriado para a situação aplicada, sem mudar o projeto da microcápsula em si.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS A composição pesticida da presente invenção inclui uma microcápsula na qual um óleo que contém um ingrediente ativo pesticida e um solvente orgânico é coberto com uma parede feita de resina termorrígida, pelo menos um tipo de ingrediente selecionado no grupo qe consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, um espessante, e água. O ingrediente ativo pesticida usado na presente invenção não é particularmente limitado, desde que ele seja capaz de formar um estado líquido estável ao ser dissolvido ou dispersado em um solvente orgânico, particularmente, em um solvente orgânico hidrofóbico. Na qualidade desse ingrediente ativo pesticida, podem ser citados os compostos que são ingredientes ativos como reguladores do crescimento de insetos, inseticidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, e os exemplos representativos estão listados abaixo. Estes ingredientes ativos pesticidas podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos.
Fenitrotion, fention, diazinon, clorpirifos, acefato, metidation, dis- sulfoton, DDVP, sulprofos, cianofos, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, ma-lation, triclorfon, azinfosmetil, monocrotofos, etion; BPMC, benfuracarb, propoxur, carbossulfan, metomil, etiofen-carb, aldicarb, oxamil, fenotiocarb; etofenprox, fenvalerato, esfenvalerato, fenpropatrin, cipermetrin, permetrin, cialotrin, deltametrin, cicloprotrin, fluvaíinato, bifentrin, halfenprox, tralometrin, silafluofen, d-fenotrin, cifenotrin, d-resmetrin, acrinatrin, ciflutrin, teflutrin, transflutrin, tetrametrin, aletrin, praletrin, empentrin imiprotrin, d-fu-rametrin; buprofezin, cartap, tiociclam, bensultap; endossulfan, y -BHC, dicofol, clorfluazron, teflubenzuron, flufe- noxuron; amitraz, clordimeform, diafentiuron, metoxadiazona, bromopropi-lato, tetradifon, quinometionat, propargita, óxido de fenbutatina, hexitiazox, clofentezina, piridabeno, fenpiroximato, tebufenpirad, tetranactina, dinactina, trinactina, pirimidifeno, milbemectina, abamectina, ivermectina, azadirachtin; metopreno, hidropreno, piriproxifeno, quinopreno, etopreno, di-flubenzuron, triflumuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron; ciromazina, tebufenozida, cromafenozida, metoxifenozida, halo- fenozida; 5-metil-1,2,4-triazolo[3,4-b]-benzotiazol, 1 -(butii-carbamoil)-ben-zimidazol-2-carbamato de metila, 6-(3,5-dicforo-4-metil-fenil)-3(2H)-piridazi-nona, 1 -(4-cloro-fenóxi)-3,3-dimetil-1 -(1H-1,2,4-triazol-1 -il)-butanona, (E)-4-cloro-2-(trifluorometil)-N-[1 -(imidazot-1 -il)-2-propóxi-etiiideno]-anilina, 1-[N-propil-N-[2-(2,4,6-tricloro-fenóxi)etil]-carbamoil]-imidazol, (E)-1-(4-cloro-fenil)- 4.4- dimetil-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-1 -penteno-3-ol, 1 -(4-cloro-fenil)-4,4-dime-til-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)pentano-3-ol, (E)-1 -(2,4-dicloro-fenil)-4,4-dimetil-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-1 -penteno-3-ol, 1 -(2,4-dicloro-fenil)-4,4-dimetil-2-{1 H- 1.2.4- triazol-1 -i!)-pentan-3-ol, 4-[3-(4-t-butil-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetií-morfolina, 2-(2,4-dicloro-fenit)-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-hexano-2-ol, Ο-2-qui-noxalila fosforotioato de Ο,Ο-dietila, 0-(6-etóxi-2-etil-4-pirimidinil) fosforotioa-ío de Ο,Ο-dimetila, dimetil-carbamato de 2-dietil-amino-5,6-dimetil-pirimidina- 4-ila, p-toluenossulfonato de 4-(2,4-dicloro-benzoil)-1,3-dimetil-5-pirazolila, 4-amino-6-(1,1 -dimetil-etil)-3-metil-tio-1,2,4-triazina-5(4H)-ona, 2-cloro-N-[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina-2-il)-amino-carbonil]-benzenossulfonamida, 2-metóxi-carbonil-N-[(4,6-dimetóxi-pirimidina-2-il)-amino-carbonil]-benzenos-sulfonamida, 2-metóxi-carbonil-N-[(4,6-dimetil-pirimidina-2-il)-amino-carbonil] benzenossulfonamida, 2-metóxi-carbonil-N-[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina-2-il)-amino-carbonil]-benzenossulfonamida, 2-etóxi-carbonil-N-[{4-cloro-6-metóxi-pirimidina-2-il)-amino-carbonil]-benzenossulfonamida, 2-(2-cloro-etó-xi)-N-[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina-2-il)-amino-carbonil]-benzenossulfona-mida, 2-metóxi-carbonil-N-[(4,6-dimetóxi-pirimidina-2-il)-amino-carbonil]-fenil-metanossulfonamida, 2-metóxi-carbonil-N-[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina-2-il)-amino-carbonil]-tiofeno-3- sulfonamida, 4-etóxi-carbonil-N-[(4,6-dimetóxi-pirimidina-2-il)-amino-carbonil]-1 -metil-pirazol-5-sulfonamida, ácido 2-[4,5-diidro-4-metil-4-(1 -metil-etil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-3-quino!inacarboxílico, ácido 2-[4,5-diidro-4-metil-4-(1 -metil-etil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-5-etil-3-piridinacarboxílico, 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxoimidazolina-2-il)-m-toluato de metila, 2-(4-isopropii-4-metil-5-oxoimidazolina-2-il)-p-toluato de metila, ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxoimidazolina-2-il)-nicotínico, N-(4-cloro-fenil)-metil-N-ciclopentil-N7 -fenil-uréia; propionaldeído oxima 0-2-(4-fenóxi-fenóxi)-etil-éter, propionalde-ído oxima 0-2-(4-fenóxi-fenóxi)-propil-éter, 1-(4-etil-fenóxi)-6,7-epóxi-3,7-dimetil-2-octeno, N-[[[5-(4-bromo-fenil)-6-metil-2-pirazinil]-amino]-carboniI]-2,6-dicloro-benzaldeído, N-[[[3,5-dicloro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)-fenil]-amino]carbonil]-2,6-difluorobenzaldeído, 1-(2,6-difluorobenzoil)-3-[2-flúor-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)-fenil]-uréia, 1 -(2,6-difluorobenzoil)-3-(2-flúor-4-tri-fiuorometil-fenil)-uréia; e 2,2,3,3-tetrametil-ciclopropano-carboxilato de 5-(2-propinil)-furfurila, N-ciano-N-metil-N-(6-cloro-3-piridil-metil)-acetamidina.
Dentre estes, os ingredientes reguladores do crescimento de insetos (juvenóides de insetos, tais como os compostos de dodecadienoato, compostos de éter de oxima, compostos de piridil-éter e compostos de car-bamato, compostos inibidores da síntese de quitina de insetos tais como compostos de benzoil-fenil-uréia, e assim por diante) tais como buprofezin, clorfluazron, teflubenzuron, flufenoxuron, metopreno, hidropreno, piriproxife-no, quinopreno, etopreno, diflubenzuron, triflumuron, hexaflumuron, lufenu-ron, novaluron, ciromazina, tebufenozida, cromafenozida, metoxifenozida, halofenozida, propionaldeído oxima 0-2-(4-fenóxi-fenóxi)-etil-éter, propional-deído oxima 0-2-(4-fenóxi-fenóxi)-propil-éter, 1-(4-etil-fenóxi)-6,7-epóxi-3,7-dimetii-2-octeno, N-[[[5-(4-bromo-fenil)-6-metil-2-piradinii]-amino]-carbonil]-2,6-dicloro-benzaldeído, N-[[[3,5-dicloro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)-fenil]-amino]-carbonil]-2,6-difluorobenzaldeído, 1-(2,6-difluorobenzoil)-3-[2-flúor-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)-fenil]-uréia, 1 -(2,6-difluorobenzoil)-3-(2-flúor-4-tri-fluorometil-fenil)-uréia, e similares, são preferidos, e particularmente preferido é piriproxifeno [4-fenóxi-fenil-2-(2-piridilóxi)-propil-éter].
Um teor do ingrediente ativo pesticida no óleo dentro da micro-cápsula difere dependendo do tipo do ingrediente ativo pesticida, do tipo de solvente orgânico e similares, e é geralmente cerca de 5 a 90% em peso, de preferência cerca de 10 a 60% em peso, e mais preferivelmente, cerca de 20 a 50% em peso do óleo inteiro. A composição pesticida da presente invenção é usada geralmente depois de ser diluída, por exemplo, com água, cerca de 1 a 10.000 vezes em peso, ao borrifar sobre a planta ou sobre o solo.
Na qualidade do solvente orgânico, são preferidos os solventes orgânicos hidrofóbicos, e podem ser citados, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos, ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos, e ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos.
Os exemplos dos hidrocarbonetos aromáticos incluem alquil-benzenos tais como tolueno, xileno e etil-benzeno; alquil-naftaleno tal como metil-naftaieno e dimetil-naftaíeno; e diaril-alcanos, tal como fenil-xilii-etano. Na qualidade de hidrocarbonetos aromáticos, podem ser usados solventes disponíveis no mercado. Os exemplos desses solventes disponíveis no mercado incluem a marca comercial "Hisol SAS-296" (mistura de 1 -fenil-1 -xilil-etano e 1 -fenil-1 -etil-fenil-etano, da Nippon Oil Corporation), marca comercial "CACTUS SOLVENT HP-MN" (metil-naftaieno a 80%, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT HP-DMN" (dimetil-naftaleno a 80%, da Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercia! "CACTUS SOLVENT P-100" (alquil-benzeno com 9 a 10 carbonos, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT P-150" (alquil-benzeno, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT P-180" (mistura de metil-naftaleno e dimetil-naftaleno, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT P-200" (mistura de metil-naftaleno e dimetil-naftaleno, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT P-220" (mistura de metil-naftaleno e dimetil-naftaleno, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "CACTUS SOLVENT PAD-1" (dimetil-monoisopropil-naftaleno, disponível na Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), marca comercial "Solvesso 100" (hidrocar-boneto aromático, disponível na Exxon Chemical Company), marca comercial "Solvesso 150" (hidrocarbonato aromático, disponível na Exxon Chemical Company), marca comercial "Solvesso 200" (hidrocarboneto aromático, disponível na Exxon Chemical Company), marca comercial "Swasol 100" (tolu-eno, disponível na Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), e nome comercial "Swasol 200" (xileno, disponível na Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) podem ser exemplificados.
Na qualidade de hidrocarbonetos alifáticos, podem ser citados, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos lineares, tais como pentano, hexano, heptano, octano, 2-etil-hexano, nonano, decano, dodecano, pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano, nonadecano e eicosano; hidrocarbonetos alifáticos cíclicos tais como ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano e ciclo-hexano; e parafina líquida, que é uma mistura deles.
Na qualidade do éster de ácido carboxílico aromático, podem ser citados, por exemplo, benzoato de metila, benzoato de etila, e benzoato de propila.
Na qualidade do éster de ácido carboxílico alifático, podem ser exemplificados um dialquil-éster do ácido adípico, tal como adipato de dibuti-la e adipato de dioctila. Na qualidade do éster de ácido carboxílico alifático, podem ser usados solventes disponíveis no Mercado. Os exemplos desses solventes disponíveis no Mercado incluem o nome comercial "VINYCIZER 40“ (adipato de diisobutila, disponível na Kao Corporation), e o nome comercial "VINYCIZER 50" (adipato de diisodecila, disponível na Kao Corporation). O solvente orgânico pode ser usado isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos. Na qualidade do solvente orgânico, prefere-se uma combinação de hidrocarboneto aromático e éster de ácido carboxílico alifático (particularmente dialquil-éster do ácido adípico) do ponto de vista de dissolubilidade do ingrediente ativo pesticida e da capacidade de eluição do ingrediente ativo pesticida fora da microcápsula. Neste caso,a razão de hidrocarboneto aromático para éster de ácido carboxílico alifático é, por exemplo, primeiro/último (razão ponderai) = cerca de 5/95 a 95/5, de preferência do primeiro/último (razão ponderai) = cerca de 30/70 a 90/10, e mais preferivelmente, primeiro/último (razão ponderai) = cerca de 50/50 a 85/15.
Na qualidade do material de parede que forma a parede da microcápsula, por exemplo, são usadas resinas termorrígidas, tal como uma resina de poliuretana, uma resina de poliuréia, uma resina de uréia-formol, uma resina de malamina-uréia, uma resina de fenol-formol, e similares. Na presente invenção, prefere-se um material de parede capaz de formar uma parede por polimerização interfacial na interface entre o óleo (líquido hidro-fóbico) que contém um ingrediente ativo pesticida e a água, e uma resina de poliuretana ou uma resina de poliuréia é particularmente preferida. A resina de poliuretana é uma resina gerada através de uma reação entre um composto de poliisocianato e um composto poliol, e a resina de poliuréia é uma resina gerada através de uma reação entre um composto de poliisocianato e um composto de poliamina. Os exemplos do composto de poliisocianato incluem diisocianato de hexametileno, um aduto de diisoci-anato de hexametileno e trimetilolpropano, um condensado biureto de três moléculas de diisocianato de hexametileno, um aduto de diisocianato de toli-leno e trimetilolpropano, um condensado isocianurato de diisocianato de toli-leno, um condensado isocianurato de diisocianato de hexametileno, um condensado isocianurato de diisocianato de isoforona, pré-polímero de isociana-to no qual uma das porções isocianato do diisocianato de hexametileno for- ma uma estrutura de isocianurato junto com duas moléculas de diisocianato de tolileno, e as outras porções isocianato formam uma estrutura isocianurato junto com outras duas moléculas de diisocianato de hexametileno, 4,4'-metileno-bis-(ciclo-hexil isocianato), e diisocianato de trimetil-hexametileno. Dentre estes, prefere-se usar um aduto de trimetilolpropano e diisocianato de tolileno, um aduto de diisocianato de hexametileno e trimetilolpropano, um condensado biureto de três moléculas de diisocianato de hexametileno, e um isocianato polivalente que tem uma estrutura isocianurato (isocianato polivalente do tipo isocianurato).
Na qualidade do composto poliol, por exemplo, podem ser citados alquilenoglicóis com cerca de 2 a 6 carbonos tais como etilenoglicol, propilenoglicol, e butilenoglicol; e ciclo-alquilenoglicóis com cerca de 3 a 10 carbonos tais como ciclo-propilenoglicol. Na qualidade do composto de poli-amina, podem ser exemplificados, por exemplo, aiquilenodiaminas com cerca de 2 a 10 carbonos tais como etilenodiamina e hexametilenodiamina; e polialquileno-poliaminas com cerca de 4 a 12 carbonos tais como dietileno-triamina e trietilenotetramina.
Um tamanho médio de partícula de uma microcápsula é, por e-xemplo, 1 a 50 pm, e de preferência 10 a 40 pm. O tamanho médio de partícula de uma microcápsula pode ser medido por um medidor da distribuição do tamanho de partícula do tipo laser. A espessura de parede da parede da microcápsula é, por exemplo, 5 a 50 nm, e de preferência 10 a 40 nm.
Uma característica significativa da presente invenção é conter pelo menos um tipo de ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, em uma composição pesticida.
Na qualidade do éster de ácido graxo com poliglicerina usado na presente invenção, podem ser citados, por exemplo, ésteres de ácidos gra-xos de C12-22 saturados ou insaturados tais como éster do ácido láurico com decaglicerina, éster do ácido mirístico com decaglicerina, éster do ácido palmítico com decaglicerina, ester do ácido esteárico com decaglicerina, éster do ácido beênico com decaglicerina, éster do ácido oléico com decaglice- rina, éster do ácido tinoléico com decaglicerina, éster do ácido linoiênico com decaglicerina, e éster do ácido erúcico com decaglicerina. Um grau de poli-merização da poliglicerina no éster de ácido graxo com poliglicerina é cerca de 2 a 20. O éster de ácido graxo com poliglicerina pode ser isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos.
Na qualidade do éster de ácido graxo com poliglicerina, pode ser usado um produto disponível no mercado. Os exemplos concretos do éster de ácido graxo com poliglicerina disponíveis no mercado incluem a linha Ryoto (marca comercial) de poligliéster (nome comercial disponível na Mit-subishi-Kagaku Foods Corporation.): L-7D (éster do ácido láurico com poliglicerina (10)), L-10D (éster do ácido láurico com poliglicerina (10)), M-7D (éster do ácido mirístico com poliglicerina (10)), M-10D (éster do ácido mirís-tico com poliglicerina (10)), P-8D (éster do ácido palmítico com poliglicerina (10)), SWA-10D (éster do ácido esteárico com poliglicerina (10)), SWA-15D (éster do ácido esteárico com poliglicerina (10)), SWA-20D (éster do ácido esteárico com poliglicerina (10)), S-24D (éster do ácido esteárico compoligli-cerina (10)), S-28D (éster do ácido graxo com poliglicerina (10)), 0-15D (éster do ácido oléico com poliglicerina (10)), O-50D (éster do ácido oléico com poliglicerina (10)), B-70D (éster do ácido beênico com poliglicerina (10)), B-100D (éster do ácido beênico com poliglicerina (10)), ER-60D (éster do ácido erúcico com poliglicerina (10)), LOP-120DP (éster de ácidos graxos mistos com poliglicerina); e a linha SY Glyster (nome comercial disponível na Sa-kamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.): MSW-7S (éster do ácido monoesteárico com decaglicerina), MS-5S (éster do ácido monoesteárico com hexagliceri-na), PS-3S (éster do ácido pentaesteárico com tetraglicerina), PO-5S (éster do ácido pentaoléico com hexaglicerina), ML-750 (éster do ácido monoláuri-co com decaglicerina).
Na qualidade do éster de ácido graxo com sacarose, podem ser citados, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de C12-22 saturados ou insa-turados, tais como éster do ácido láurico com sacarose, éster do ácido mirístico com sacarose, éster do ácido palmítico com sacarose, éster do ácido esteárico com sacarose, éster do ácido oléico com sacarose, e similares. O éster de ácido graxo com sacarose pode ser usado isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos.
Na qualidade do éster de ácido graxo com sacarose, pode ser usado um produto disponível no mercado. Os exemplos concretos do éster de ácido graxo com sacarose disponíveis no mercado incluem Ryoto (marca comercial) linha de ésteres de açúcar (nome comercial disponível na Mitsu-bishi-Kagaku Foods Corporation.): S-270 (éster do ácido esteárico com sacarose), S-570 (éster do ácido esteárico com sacarose), S-1170 (éster do ácido esteárico com sacarose), S-1670 (éster do ácido esteárico com sacarose), P-1670 (éster do ácido palmítico com sacarose), M-1695 (éster do á-cido mirístico com sacarose), 0-170 (éster do ácido oléico com sacarose), L-595 (éster do ácido láurico com sacarose), L-1695 (éster do ácido láurico com sacarose), B-370 (éster do ácido beênico com sacarose); linha de ésteres DK (nome comerciai disponível na Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., éster do ácido esteárico com sacarose): SS, F-160, F-140, F-110, F-90, F-70, F50, F-20W, F-10, S-L18A, e assim por diante.
Na qualidade do ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, podem ser citados, por exemplo, ácidos alquil-benzenossulfônicos de C10-18, tais como ácido decil-benzenossulfônico, ácido undecil-benzenossulfônico, ácido dodecil-benzenossulfônico, ácido tridecil-benzenossulfônico, e ácido tetradecil-benzenossulfônico; sais de metais alcalino-terrosos de ácido alquil-benzenossulfônico de C10-18) tais como alquil-benzenossulfonato de C10-18 de cálcio (por exemplo, decil-benzenossulfonato de cálcio, undecil-benzenos-sulfonato de cálcio, dodecil-benzenossulfonato de cálcio, tridecil-benzenos-sulfonato de cálcio, tetradecil-benzenossulfonato de cálcio, e similares); sais de metais alcalinos de ácido alquil-benzenossulfônico de C10-18, tais como alquil-benzenossulfonato de sódio (por exemplo, decil-benzenossulfonato de sódio, undecil-benzenossulfonato de sódio, dodecil-benzenossulfonato de sódio, tridecil-benzenossulfonato de sódio, tetradecil-benzenossulfonato de sódio, e similares); e sais de aminas (tal como sal de trietanol-amina) de ácido alquil-benzenossulfônico de Ci0-18> tal como dodecil-benzenossulfonato de trietanol-amina pode ser citado. O ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal inclui ácido alquil-benzenossulfônico com cadeia ramificada ou seu sal, e ácido alquil-benzenossulfônico com cadeia linear ou seu sal. O ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal pode ser usado isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos.
Na qualidade do ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, pode ser usado um produto disponível no mercado. Na qualidade do ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal disponível no mercado, podem ser citados, por exemplo, linha Pionin (nome comercial, disponível na Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.): A-40-S (ácido alquil-benzenossulfônico com cadeia linear), A-40 (ácido alquil-benzenossulfônico com cadeia ramificada), A-41-BN (sal do á-cido alquil-benzenossulfônico ramificado), A-41-C (sal de ácido alquil-benze-nossulfôniiico ramificado), A-41-B (sal do ácido alquil-benzenossulfônico ramificado); linha Lunox (nome comercial, disponível na Toho Chemical Indus-try Co., Ltd.): S-40TD (dodecil-benzeno-sufonato de trietanol-amina), S-100 (dodecil-benzenossulfonato de sódio): linha Neogen (nome comercial disponível na Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): SC-F (dodecil-benzenossulfonato de sódio com cadeia linear), SC-A (dodecil-benzenossulfonato de sódio), R-K (dodecil-benzenossulfonato de sódio com cadeia ramificada), T-60 (dodecil-benzenossulfonato de trietanol-amina), e similares.
Uma quantidade de uso de pelo menos um tipo de ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poligliceri-na, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, pode ser selecionada dependendo de uma velocidade de eluição desejada ou de uma quantidade de eluição desejada do ingrediente ativo pesticida. A quantidade de uso total do ingrediente é, por exemplo, cerca de 20 a 5.000 partes em peso, de preferência cerca de 50 a 2.000 partes em peso, e mais preferivelmente, cerca de 100 a 1.000 partes em peso, baseado em 100 partes em peso do óleo na microcápsula, e é, por exemplo, cerca de 50 a 10.000 partes em peso, de preferência cerca de 100 a 5.000 partes em peso, e mais preferivelmente, cerca de 250 a 2.500 partes em peso, baseado em 100 partes em peso do ingrediente ativo pesticida na microcápsula. Ajustando um tipo e uma quantidade de uso do ingrediente, é possível controlar uma velocidade de eluição ou uma quantidade de eluição do ingrediente ativo pesticida na microcápsula.
Na composição pesticida da presente invenção, os teores do ingrediente ativo pesticida e do solvente orgânico são tipicamente cerca de 0,0001 a 0,03% em peso e 0,0002 a 0,06% em peso, respectivamente. A quantidade da substância de parede é tipicamente cerca de 0,0009 a 0,01% em peso na composição pesticida da presente invenção.
Além disso, o teor do éster de ácido graxo com poliglicerina, do éster de ácido graxo com sacarose e/ou do ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal é tipicamente cerca de 0,01 a 1% em peso.
Na qualidade do espessante na presente invenção, podem ser exemplificados, por exemplo, polissacarídeos naturais, tais como goma xan-tana, goma ramsana, goma de alfarroba, goma carragenina e goma welana, polímeros sintéticos tais como poliacrilato de sódio, polissacarídeos semi-sintéticos, tais como carbóxi-metil-celulose, substâncias minerais micropul-verizadas, tais como silicato de alumínio e magnésio, esmectita, bentonita, hectorita e sílica de método seco, sol de alumina, e similares. O espessante pode ser usado isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos. Uma quantidade de uso do espessante é, por exemplo, cerca de 0,02 a 50 partes em peso, de preferência cerca de 0,2 a 20 partes em peso, e mais preferivelmente, cerca de 0,5 a 10 partes em peso, baseado em 100 partes em peso do óleo na microcápsula. Um teor do espessante na composição pesticida é tipicamente cerca de 0,0009 a 0,0002% em peso. A adição do espessante melhora a estabilidade da dispersão da composição pesticida aquosa em suspensão e permite o ajuste da viscosidade da composição até um valor apropriado para aspersão ou aplicação similar. A quantidade de água é geralmente cerca de 99,9 a 99,998% em peso na composição pesticida da presente invenção. A composição pesticida da presente invenção pode ser aditivada com aditivos tais como um agente anticongelante, um agente anti-séptico, e uma carga, conforme necessário. Na qualidade do agente anticongelante, podem ser citados álcoois tais como propilenoglicol. Na qualidade de carga, podem ser citados sais solúveis em água tais como sulfato de sódio, e fertilizantes solúveis em água, tal como uréia.
Uma viscosidade da composição pesticida da presente invenção (viscosímetro tipo B; Rotor Ne 2, 6 rpm, 20° C) é geralmente 50 a 2.000 mPa· s, e de preferência 100 a 1.500 mPa- s do ponto de vista de facilidade de manuseio e similares. A composição pesticida da presente invenção pode ser produzida inserindo um espessante e pelo menos um ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, em uma pasta de microcápsulas que contém uma microcápsula na qual um óleo que contém um ingrediente ativo pesticida e um solvente orgânico é coberto com uma parede feita de uma resina termorrígida. A pasta de microcápsula que contém uma microcápsula na qual um óleo que contém um ingrediente ativo pesticida e um solvente orgânico é coberto com uma parede feita de uma resina termorrígida pode ser preparada, usando, por exemplo, polimerização interfacial. A explanação que se segue é feita para o caso no qual a parede da microcápsula é feita de uma resina de poliuretana.
Um líquido hidrofóbico que contém o ingrediente ativo pesticida, o solvente orgânico e o composto de poliisocianato (aqui doravante referido como "fase oleosa"), e uma solução aquosa que contém um agente disper-sante e um composto de poliol (aqui doravante referida como "fase aquosa") são misturados e dispersados por meio de um dispersador, para preparar uma dispersão. A dispersão resultante é então aquecida e agitada para obter uma pasta de microcápsula.
Uma quantidade de uso do composto de poliisocianato é geralmente cerca de 0,1 a 20% em peso, de preferência cerca de 0,2 a 10% em peso, e mais preferivelmente, cerca de 0,5 a 5% em peso, baseado na fase oleosa inteira.
Uma concentração do ingrediente ativo pesticida na fase oleosa é geralmente cerca de 5 a 90% em peso, de preferência cerca de 10 a 60% em peso, e mais preferivelmente, cerca de 20 a 50% em peso.
Na qualidade do agente dispersante usado na fase aquosa, são citados, por exemplo, polímeros solúveis em água, e os exemplos concretos incluem polissacarídeos naturais tais como goma-arábica, polímeros naturais solúveis em água tais como gelatina e colágeno, polissacarídeos semi-sintéticos solúveis em água tais como carbóxi-metil-celulose, metil-celulose, hidróxi-propil-celulose, e um polímero sintético solúvel em água tal como po-li(álcool vinílico) e poli(vinii-pirrolidona). Uma quantidade de uso do agente dispersante é, por exemplo, cerca de 0,05 a 30% em peso, e de preferência cerca de 0,5 a 20% em peso, na fase aquosa inteira.
Uma quantidade de uso do composto poliol é geralmente cerca de 2 a 30% em peso, de preferência cerca de 5 a 25% em peso, e mais preferivelmente, cerca de 10 a 20% em peso, baseado na fase aquosa inteira. Uma razão do composto de poliol para o composto de poliisocianato, sendo a razão entre um grupo hidroxila e um grupo isocianato (aqui doravante denotada por "OH/NCO"; razão molar) é, por exemplo, OH/NCO = 1/1 a 5/1, e de preferência OH/NCO = 1/1 a 2/1. O dispersador não é particularmente limitado, e pode ser usado qualquer dispersador do tipo agitador (agitador com hélice, agitador rotativo de alta velocidade, homogeneizador, "Homomic Line Flow", e assim por diante), dispersadores do tipo estacionário, tal como um misturador estático, um misturador em linha, nome comercial "BUNSANKUN" (Fujikin Incorpora-ted) e similares. Dois ou mais tipos de dispersadores podem ser usados em combinação, de tal modo que, depois de misturar e dispersar uma fase oleosa e uma fase aquosa usando um dispersador do tipo agitador, uma operação de dispersão adicional seja conduzida por um dispersador do tipo estacionário, por exemplo.
Uma temperatura na hora de aquecer a dispersão é tipicamente 40 a 90C, e de preferência, 60 a 80°C. Um tempo de aquecimento é, por exemplo, 1 a 96 horas, e de preferência, 24 a 72 horas.
Quando a parede da microcápsula é feita de uma resina de poli-uréia, uma dispersão é preparada misturando e dispersando um líquido hi- drofóbico (fase oleosa) que contém um ingrediente ativo pesticida, um solvente orgânico e um composto de poliisocianato, e uma solução aquosa (fase aquosa) que contém um agente dispersante e um sal de composto de poliamina por um dispersador, e a propriedade do líquido da dispersão é a-justada para neutra ou alcalina fraca, e em seguida, aquecendo e agitando, para obter uma pasta de microcápsula. Neste caso, uma quantidade de uso do composto de poliamina é geralmente cerca de 2 a 30% em peso, de preferência cerca de 5 a 25% em peso, e mais preferivelmente, cerca de 10 a 20% em peso, baseado na fase aquosa inteira. Uma razão do composto de poliamina para o composto de poliisocianato por razão entre um grupo amino e um grupo isocianato (aqui doravante referida como "NH2/NCO"; razão molar) é, por exemplo, NH2/NCO =1/1 a 5/1, e de preferência NH2/NCO =1/1 a 2/1. As outras condições são iguais àquelas no caso da resina de poliuretana.
Um método para inserir um espessante e pelo menos um tipo de ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenos-sulfônico ou seu sal, na microcápsula assim obtida não é particularmente limitado, e a composição pesticida da presente invenção pode ser obtida, por exemplo, misturando a pasta de microcápsula com uma solução do espessante, que contém um espessante e um aditivo adicionado conforme necessário, e adicionado a esta mistura, pelo menos um tipo de ingrediente selecionado no grupo que consiste em éster de ácido graxo com poliglicerina, éster de ácido graxo com sacarose, e ácido alquil-benzenossulfônico ou seu sal, depois de diluição com água conforme necessário, e em seguida, misturando ainda mais. A composição pesticida da presente invenção pode ser usada em uma situação normal de aspersão de pesticida, diretamente ou depois de ser diluída com água, ou similares, cerca de 1 a 10.000 vezes em peso por 1 parte em peso da composição pesticida da presente invenção. A composição pesticida da presente invenção ou sua diluição é borrifada, por exemplo, sobre o corpo de uma planta, sobre o solo, e similares, a ser protegido pelo ingrediente ativo pesticida com o uso de um borrifa- dor de plantas. O borrifador de plantas borrifa a composição pesticida ou sua diluição na forma de névoa sob pressurização, e aqueles conhecidos usados na forma de mochila, na forma portátil, na forma estacionária, e na forma rodante, bem como aquele usado por meio de um helicóptero não-tripulado. A composição pesticida da presente invenção é particularmente apropriada para borrifar sobre um corpo de planta (folha, haste, e assim por diante) e sobre o solo, ou similares.
No texto que se segue, a presente invenção será descrita mais especificamente por meio de Exemplos e Exemplos de Teste; entretanto, a presente invenção não deve ser limitada a estes exemplos.
Exemplo 1 90g de piriproxifeno, 100 g de Hisol SAS-296 (nome comercial, mistura de 1-fenil-1-xilii-etano e 1-fenil-1-etil-fenil-etano, disponível na Nip-pon Oil Corporation) e 50 g de VINYCIZER 40 (marca comercial, diisobutil-éster do ácido adípico, disponível na Kao Corporation) foram misturados, e adicionou-se 2,4 g de SUMIJULE N-3300 (isocianato polivalente do tipo iso-cianurato, disponível na Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), para preparar uma fase oleosa.
Por outro lado, 17,5 g de goma-arábica, 40 g de etilenoglicol e 344,4 g de água desmineralizada foram misturados para preparar uma fase aquosa. A fase oleosa e a fase aquosa foram misturadas, e a mistura resultante foi submetida à dispersão a 25° C com o uso de um homogeneiza-dor automático T.K. (homogeneizador disponível na Tokusyukika kogyo) por 5 minutos a cerca de 6.100 rpm. Depois, a dispersão foi agitada suavemente a 75° C por 48 horas, para obter uma pasta de microcápsulas.
Depois, uma solução do espessante preparada misturando 1,5 g de goma xantana, 3 g de silicato de alumínio e magnésio, 50 g de propileno-glicol e 295,1 g de água desmineralizada, foi misturada com a pasta de microcápsulas acima, para obter uma suspensão aquosa que contém 9,0% em peso de piriproxifeno. 1 g da suspensão aquosa foi diluído com 999 g de água desmi- neraíizada, para preparar uma solução diluída (aqui doravante referida como a solução diluída (A)). À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Ryoto (marca comercial) poligliéster L-7D (éster do ácido láurico com decaglicerina, disponível na Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como "Composição Pesticida (1)").
Exemplo 2 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Ryoto (marca comercial) poligliéster M-10D (éster do ácido mirístico com decaglicerina, disponível na Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como Composição Pesticida (2)).
Exemplo 3 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Ryoto (marca comercial) poligliéster SWA-10D (éster do ácido esteárico com decaglicerina, disponível na Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como Composição Pesticida (3)).
Exemplo 4 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Ryoto (marca comercial) éster de açúcar P-1670 (éster do ácido palmítico com sacarose, disponível na Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como Composição Pesticida (4)).
Exemplo 5 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Ryoto (marca comercial) éster de açúcar S-1170 (éster do ácido esteárico com sacarose, disponível na Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como Composição Pesticida (5)).
Exemplo 6 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g de Rhodacal (marca co- mercial) 70B (sal de potássio do ácido dodecil-benzenossulfônico com cadeia ramificada, disponível na Rhodia), para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão da presente invenção (aqui doravante referida como Composição Pesticida (6)).
Exemplo Comparativo 1 À solução diluída (A), adicionou-se 1 g dodecil-sulfato de sódio, para obter uma composição pesticida aquosa em suspensão (aqui doravante referida como "Composição Comparativa (1)").
Exemplo de Teste Como uma composição a ser testada, cada 5 ml_ das Composições Pesticidas (1) a (6), da Composição Comparativa (1) e da solução diluída (A) foram colocados sobre uma Placa de Petri, secada à temperatura ambiente até remover completamente a umidade presente. Depois, o piri-proxifeno presente fora da microcápsula sobre a Placa de Petri foi coletado com decano e uma quantidade da eluição de piriproxifeno foi medida por cromatografia gasosa (método do padrão interno).
Um índice de controle da eluição foi determinado por comparação com uma quantidade de eluição no teste para a solução diluída (A), de acordo com a fórmula que se segue. O resultado está indicado na Tabela 1. índice de Controle da Eluição = (Quantidade de eluição de piriproxifeno em cada composição testada)/(Quantidade de eluição de piriproxifeno na solução diluída (A)) x 100.
Tabela 1