BRPI0806015A2 - processo de preparação de filmes finos ou ultra-finos e nanocompósitos de nanopartìculas de óxidos metálicos e/ou metais impregnados e/ou depositados em substratos vìtreos, poliméricos, madeiras, metais e outros - Google Patents

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Abstract

PROCESSO DE PREPARAçãO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS E NANOCOMPóSITOS DE NANOPARTICULAS DE óXIDOS METáLICOS E/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOS VìTREOS, POLIM~RICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS consiste na criação de uma metodologia de impregnação de óxidos metálicos e ou metais em substratos diversificados. Os resultados deste processo são exemplificados nesta patente e são geradores de filmes finos, filmes ultra-finos compósitos com a superfície do substrato, nanocompósitos com a superfície do substrato em superfície de vidros na forma de nanocompósitos a partir de óxidos metálicos e/ou metais pulverizados. O procedimento proposto diferencia-se das metodologias que são aplicadas atualmente por se aplicar óxidos metálicos e/ou metais exatamente na composição química que se pretende obter como o produto final do filme em temperaturas que estão abaixo da: temperatura de transição vítrea para substratos de vidro temperatura de amolecimento para substratos de polímeros, ponto de fulgor para substrato de madeira e temperatura de mudança de estado de oxidação para metais.

Description

PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OUULTRA-FINOS E NANOCOMPÓSITOS DENANOPARTiCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOS E/OUMETAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EMSUBSTRATOS VÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS,METAIS E OUTROS
A presente invenção compreende a um método para fabricação defilmes finos ou ultra-finos e nanocompósitos de nanopartículas de óxidosmetálicos e/ou metais em interação com substratos de vidros ou poliméricos oumadeiras, metais ou ainda qualquer outro substrato que apresente ou possa segerar porosidade em sua superfície por meio de um processo de impregnaçãoe/ou deposição de pós de óxidos metálicos e/ou metais previamenteconstituídos em temperatura abaixo da transição vítrea ou do amolecimento oudo ponto de fulgor ou ainda abaixo de qualquer temperatura que acarrete namudança de estado físico do material quando associado a influência do tempoem que é processado o ensaio.
É comum encontrar na literatura científica estudos referentes àspropriedades de materiais relacionados à estrutura de superfície. Aspropriedades de superfície dos materiais podem ser modificadas a partir dediversas técnicas de deposição capazes de formar filmes finos, espessos ouainda ultra-finos. Algumas dessas técnicas são descritas a seguir.
Filmes finos podem ser produzidos por deposições de soluções salinasatravés do efeito da temperatura. Já se chegou a preparar filmes de comdeposição de íons Ag+ na superfície de vidros a partir de solução de Ag2SO4,CuSO4, Na2SO4, em presença de compostos orgânicos e dispersos em óleo. Atemperatura de tratamento foi de 300 0C, 320 0C e 350 0C, com tempo quevariou entre 1 e 48 h.
Outra maneira de se obter filmes é a partir da depositaram por sprayeletrostático, por método de método de pulverização catódica e seguidos detratamento térmico.A técnica de plasma com arco catódico filtrado e fluxo de oxigêniotambém foi aplicada para depositar filmes finos de oxido de zinco em superfícievítrea e temperatura de 200 0C.
Outra maneira ainda de se alterar as propriedades superficiais dosmateriais está na adição direta de dopantes durante o processo de síntese queformam novos materiais com novas propriedades, conseqüentemente,mudando também as propriedades superficiais.
Atualmente, 3 tipos de substratos são utilizados no desenvolvimento defilmes finos: 1) Lâminas metálicas, utilizada para fabricação de filmes finospara capacitores em placas de circuito impresso por meio de recobrimentoscomo níquel ou cobre. 2) Substratos cerâmicos. 3) Bolachas de silício, parafabricação de filmes finos de óxidos metálicos. Sabe-se que uma condiçãobásica para a seleção de um substrato para fabricação de filmes finos é baixarugosidade superficial.
Entre os vários métodos existentes para fabricação de filmes finos,podemos citar: Pulverização Catódica (Sputtering), Deposição de VaporQuímico (CVD), Sol-Gel, Spray-pirólise, etc. Todos estes métodos possuemvantagens e desvantagens, mas em geral possuem dificuldades como altocusto, dificuldades em reproduzir resultados, trincas superficiais e porosidades.
Deve-se considerar também, que os métodos acima descritos, podemconstituir os óxidos que se pretende obter na forma de filmes, somente seforem misturados durante o processo de síntese desses materiais. Para aformação de filmes em substratos já processados os óxidos se formam a partirde substâncias precursoras depositadas nos substratos que, por tratamento(normalmente térmico), formam os filmes de óxidos que se pretende obter.
Cabe ressaltar que os materiais vítreos quando submetidos atemperaturas elevadas atingem um estado de "amolecimento" que, pordefinição, é conhecido como transição vítrea (Tg). Esta transição vítrea muitasvezes é fator Iimitante para os métodos de obtenção de filmes e impregnaçãode materiais particulados na superfície dos vidros e, se for substrato poliméricopode-se atingir o amolecimento e, se for madeira o ponto de fulgor e, metal aoxidação, etc.A presente invenção compreende a um método para fabricação defilmes finos ou ultra-finos e nanocompósitos de nanopartículas de óxidosmetálicos em interação com substratos de vidros ou poliméricos ou madeiras,metais ou ainda qualquer outro substrato que apresente ou possa se gerarporosidade em sua superfície por meio de um processo de impregnação e/oudeposição de pós de óxidos metálicos previamente constituídos emtemperatura abaixo da transição vítrea ou do amolecimento ou do ponto defulgor ou ainda abaixo de qualquer temperatura que acarrete na mudança deestado físico do material quando associado a influência do tempo em que éprocessado o ensaio.
Os desenhos descritos a seguir referem-se a resultados na forma deexemplificação da invenção da metodologia para fabricação de filmes finos ouultra-finos e nanocompósitos de nanopartículas de óxidos metálicos eminteração com substratos de vidros ou poliméricos ou madeiras, metais ouainda qualquer outro substrato que apresente ou possa se gerar porosidadeem sua superfície por meio de um processo de impregnação e/ou deposiçãode pós de óxidos metálicos previamente constituídos em temperatura abaixoda transição vítrea ou do amolecimento ou do ponto de fulgor ou ainda abaixode qualquer temperatura que acarrete na mudança de estado físico associadosa influência do tempo em que é submetido o ensaio, nos quais:
a fig. 1 representa uma seqüência de micrografias pormicroscopia eletrônica de varredura com 3000 X de ampliação, que vai dosubstrato de vidro puro até a deposição do filme Sn02 nánoparticulado tratadoà 485°C.
a fig. 2 representa um exemplo de deposição de óxido decobalto por MEV.
a fig. 3 representa um exemplo de deposição de óxido deferro Ill por MEV.
a fig. 4 representa um exemplo de deposição deóxido de titânio por MEV.
a fig. 5 representa um exemplo de deposição deóxido de alumínio por MEV.a fig. 6 representa um exemplo de deposição deóxido de cobre por MEV.
A presente invenção compreende um processo para fabricação defilmes finos de óxidos metálicos de filmes em temperaturas abaixo datemperatura de transição vítrea, ou da temperatura de amolecimento, ou doponto de fulgor ou ainda da mudança no estado de oxidação, dependendo dosubstrato, alta pressão em função do tempo do ensaio. O processo consistede: (a) deposição de pós metálicos na superfície de substrato, (b) aplicação degás resfriado sob alta pressão, (c) infiltração e/ou deposição dos pós nasuperfície do substrato e (d) temperatura de aquecimento abaixo datemperatura de transição vítrea (para vidros), amolecimento (para polímeros),ponto de fulgor (para madeira) e oxidação (para metais) em função do tempo.Após a impregnação e/ou deposição, sob alta pressão, os óxidos metálicosformarão uma segunda fase, como em um compósito, que dependendo defatores como constituição química do substrato, granulometria e área desuperfície específica dos pós de óxidos metálicos, pressão de gás aplicada,tipo de gás, tempo de tratamento e temperatura, poderão estar em um estadoamorfo ou nanocristalino, podendo, portanto formar um filme fino constituídoou não de matérias denominados de nanocompósito.
A figura 1 compreende um exemplo de filme fino de óxidos metálicosimpregnados e/ou depositados por alta pressão limite (Pl) em substrato. Nestafigura 1 pode-se verificar que, mesmo a pressão Pl, no ponto (1) o substratonão sofre nenhum tratamento (temperatura To=O e tempo to=0),conseqüentemente, o óxido metálico e/ou metal não é depositado.
Com aplicação da pressão limite ou superior a Pl, em um tratamentotérmico a uma temperatura Ti>T0 e tempo ti>to pode-se perceber que começaa ocorrer à impregnação e/ou deposição do óxido metálico e/ou metal com osubstrato levando ao ponto (2) da figura 1.
Quando a pressão limite for mantida constante, pode-se melhorar adeposição e/ou impregnação do filme se elevar a temperatura de Ti para T2 ouelevar o tempo de ti para X2 ou elevar a temperatura e o tempo para T2 e hrespectivamente. Porém, mantendo-se constante a temperatura em Ti e otempo em ti, mas, elevando-se a pressão em valor superior a Pl também épossível atingir um filme indicado pelo estágio (3) da figura 1.
Analogamente, ainda na figura 1, pode-se atingir o estágio 3 se: apressão limite for mantida constante e a temperatura de T2 for elevada para T3ou ainda, se o tempo for acrescido de t2 para k ou elevar ambos para T3 e t3respectivamente. Neste mesmo exemplo, também se chega ao mesmoresultado se manter constante a temperatura em T2 e o tempo em t2, mas, se apressão aplicada for superior a pressão exercida no estágio (2).
Desta forma, comprova-se que aplicando-se uma pressão bastanteelevada, e uma temperatura Tn (onde η é um valor superior a zero) que variapara, temperatura abaixo da temperatura de transição vítrea quando osubstrato for vidro, temperatura abaixo da temperatura de amolecimentoquando o substrato for polímero, temperatura abaixo do ponto de fulgorquando o substrato for madeira e temperatura abaixo da temperatura deoxidação para metais e um tempo tm (onde m é um valor superior a zero) pode-se ter uma metodologia diferenciada da obtenção de filmes finos ou ultra-finose nanocompósitos de nanopartículas de óxidos metálicos e/ou metais eminteração com substratos de vidros ou poliméricos ou madeiras, metais ouainda qualquer outro substrato que apresente ou possa se gerar porosidadeem sua superfície por meio de um processo de impregnação e/ou deposiçãoda elevada pressão função do tempo
Por sua vez, as figuras que vão desde a figura 2 até a figura 6demonstram a possibilidade de se aplicar diferentes óxidos constituídos emsubstratos quando se aplica uma pressão igual ou superior a Pl, umatemperatura Ti ou superior a ela e um tempo de seja de no mínimo ti.
Ainda referente às figuras já mencionadas e, de acordo com a propostadeste processo de preparação de filmes em substratos, pode-se verificar apossibilidades de se impregnar e/ou depositar óxido de cobalto (figura 2),óxido de ferro Ill (figura 3), óxido de titânio (figura 4), óxido de alumínio (figura5), óxido de cobre (figura 6) ou qualquer outro tipo de óxido metálico e/oumetal, nos substratos de vidro, polímero, madeira ou metal, desde que serespeite as condições de pressão, temperatura e tempo proposto nesteprocesso inventivo.

Claims (8)

1. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVITREOS1 POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROScompreendendo as etapas de: seleção pós de óxidos metálicos e/oumetais; deposição dos pós de óxidos metálicos e/ou metais na superfíciedo substrato de vidro, polímero, madeira, metais ou composição destes;infiltração e/ou deposição dos pós de óxidos metálicos e/ou metais nosubstrato por meio da ação de alta pressão de gás e da temperaturainferior a: temperatura de transição vítrea para vidros, temperatura deamolecimento para polímeros, ponto de fulgor para madeira,temperaturade mudança de estado de oxidação parra metais em dado tempo formandouma fina camada de óxidos metálicos e/ou metal infiltrado e/ou depositadono substrato.
2. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS BOU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, conformereivindicação 1, onde os pós de óxidos metálicos e/ou metais são materiaisselecionados de um grupo constituído a partir da definição de óxidoscerâmicos puros ou de misturas entre eles ou pela definição de ligaçãometálica para metais compreendendo todos elementos naturais constantesna tabela periódica mesmo que em diferentes proporções.
3. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, conformereivindicação 1, onde o substrato pode ser de qualquer composiçãoquímica desde que seja classificado como: vidro, polímero, madeira, metalou, puros ou de misturas entre eles de diferentes proporções.
4. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, conformereivindicação 1, onde a pressão aplicada nos pós de óxidos metálicos e/oumetais contra a superfície do substrato é de 1-200 bar, ou maispreferencialmente, entre 5-50 bar, ou mais preferencialmente ainda entre 15-25 bar.
5. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS onde atemperatura é controlada em temperatura superior a temperatura ambientedesde que, necessária a deposição e/ou impregnação de óxidos metálicose ou metais e abaixo da temperatura de: transição vítrea para substratosde vidro, amolecimento para substratos de polímeros, ponto de fulgor parasubstratos de madeira e temperatura de mudança do estado de oxidaçãoe, em caso da composição deste, que seja respeitada a temperatura maisbaixa.
6. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, onde o gássob alta pressão é selecionado de um grupo constituído de ar atmosférico,atmosferas neutras, redutoras ou oxidantes e suas combinações emquaisquer proporções.
7. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, onde aespessura do filme obtido, depende da granulometria dos óxidos de pósmetálicos e/ou metais, constituição do substrato, pressão aplicada etemperatura e tempo de tratamento térmico.
8. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE FILMES FINOS OU ULTRA-FINOS ENANOCOMPÓSITOS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDOS METÁLICOSE/OU METAIS IMPREGNADOS E/OU DEPOSITADOS EM SUBSTRATOSVÍTREOS, POLIMÉRICOS, MADEIRAS, METAIS E OUTROS, onde o filmeoriginário é constituído a partir dos óxidos metálicos e/ou metaisdepositados em conjunto com o substrato.
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