BRPI0806556B1

BRPI0806556B1 - processo para produzir um isocianato

Info

Publication number: BRPI0806556B1
Application number: BRPI0806556A
Authority: BR
Inventors: Shinohata Masaaki; Miyake Nobuhisa
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2007-01-11
Filing date: 2008-01-10
Publication date: 2018-11-27
Also published as: TWI359129B; JP5591289B2; CA2675114A1; EP2088138A1; JPWO2008084824A1; TW200844080A; CA2675114C; KR101088524B1; CN101600684A; US20100069665A1; EP2088138A4; JP2012233014A; US8362293B2; JP5116109B2; EP2088138B1; WO2008084824A1; CN101600684B; ES2405104T3; BRPI0806556A2; KR20090088450A

Description

(54) Título: PROCESSO PARA PRODUZIR UM ISOCIANATO (73) Titular: ASAHI KASEI CHEMICALS CORPORATION. Endereço: 1-105 Kanda Jinbocho, Chiyoda-Ku, Tokyo 1018101, JAPÃO(JP) (72) Inventor: MASAAKI SHINOHATA; NOBUHISA MIYAKE.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 27/11/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 27/11/2018

Assinado digitalmente por:

Alexandre Gomes Ciancio

Diretor Substituto de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

PROCESSO PARA PRODUZIR UM ISOCIANATO

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um processo para produzir isocianatos.

TÉCNICA ANTERIOR

Isocianatos são amplamente usados como matérias-primas de produção de produtos, como espumas de poliuretano, tintas e adesivos. O processo de produção industrial principal de isocianatos inclui a reação de compostos de amina com fosgênio (método fosgênio), e quase toda a quantidade de isocianatos produzidos mundialmente é fabricada de acordo com o método fosgênio. No entanto, o método fosgênio apresenta numerosos problemas.

Em primeiro lugar, o método requer o uso de uma grande quantidade de fosgênio como matéria-prima. Fosgênio é extremamente tóxico e requer precauções especiais de manuseio para evitar a exposição dos manipuladores aos mesmos, e também requer aparelhos especiais para destoxificar o refugo.

Em segundo, uma vez que cloreto de hidrogênio altamente corrosivo é produzido em grandes quantidades como um subproduto do método fosgênio, além de requerer um processo para destoxificar o cloreto de hidrogênio, em muitos casos cloro hidrolítico está contido nos isocianatos produzidos, o que pode ter um efeito prejudicial sobre a resistência às intempéries e resistência ao calor de produtos de poliuretano no caso de usar isocianatos produzidos usando o método fosgênio.

Com base nestes antecedentes, tem sido pesquisado um processo para produzir isocianatos que não use fosgênio. Um exemplo de um método para produzir compostos de isocianato sem usar fosgênio, que foi proposto, envolve a decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico. Sabe-se há muito tempo que isocianatos e compostos hidróxi são obtidos por decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico (ver, por exemplo, documento não patente 1). A reação básica é ilustrada pela seguinte fórmula:

R(NHCOOR’)_a -+ R(NCO)_a + a R’OH (1) (em que R representa um resíduo orgânico tendo uma valência de a, R’ representa um resíduo orgânico monovalente, e a representa um inteiro de 1 ou mais).

Por outro lado, decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico é suscetível à ocorrência simultânea de várias reações laterais irreversíveis como reações de desnaturação térmica indesejáveis para ésteres de ácido carbâmico ou condensação de isocianatos formados pela decomposição térmica. Exemplos destas reações laterais incluem uma reação em que ligações de uréia são formadas, como representado pela seguinte fórmula (2), uma reação em que carbodiimidas são formadas, como representado pela seguinte fórmula (3), e uma reação em que isocianatos são formados, como representado pela seguinte fórmula (4) (ver documento não patente 1 e documento não patente 2).

Além destas reações laterais levando a uma diminuição no rendimento e seletividade do isocianato alvo, na produção de poliisocianatos em particular, estas reações podem tomar difícil a operação a longo prazo como um resultado de, por exemplo, causar a precipitação de sólidos poliméricos que entopem o vaso de reação.

Vários métodos foram propostos para produzir isocianatos que não contêm fosgênio.

De acordo com a descrição do documento de patente 1, um diuretano alifático e/ou diuretano aliei clico e/ou poliuretano alifático e/ou poliuretano alicíclico são obtidos reagindo uma diamina primária alifática e/ou diamina primária alicíclica e/ou poliamina primária alifática e/ou poliamina primária alicíclica na presença de um O-alquilcarbamato e álcool e na presença ou ausência de um catalisador a 160 a 300°C em uma relação de 10 grupo amina NH2: carbamato: álcool de 1:0,8 a 10,0:0,25 a 50, e removendo a amônia formada como necessário.O diuretano e/ou poliuretano resultantes podem ser convertidos no diisocianato e/ou poliisocianato altamente funcional correspondentes como necessário. As condições de reação detalhadas para a decomposição térmica não são descritas nesta publicação de patente.

De acordo com a descrição do documento de patente 2, um diisocianato e/ou poliisocianato aromáticos são produzidos passando pelas seguintes duas etapas. Na primeira etapa, uma amina primária aromática e/ou uma poliamina primária aromática são reagidas com O-alquilcarbamato na presença ou ausência de um catalisador e na presença ou ausência de uréia e 20 álcool para formar um aril diuretano e/ou aril poliuretano seguido pela remoção da amônia formada como necessário. Na segunda etapa, um isocianato aromático e/ou poliisocianato aromático são obtidos pela decomposição térmica do aril diuretano e/ou aril poliuretano.

Outras publicações contêm descrições relacionadas à substituição 25 parcial de uréia e/ou diamina por um composto contendo carbonila como carbamato e/ou dialquilearbamato N-substituídos, ou uréia monossubstituída, uréia dissubstituída, poliuréia monossubstituída ou poliuréia dissubstituída (ver documento de patente 3, documento de patente 4, documento de patente

5, documento de patente 6 e documento de patente 7). Documento de patente 8 descreve um método para produzir O-aril uretanos reagindo poliaminas alifáticas (cíclicas) com uréia e compostos hidróxi aromáticos.

Existem vários métodos para formar isocianatos e álcoois correspondentes por decomposição térmica de monouretanos e diuretanos alifáticos (cíclicos), e particularmente aromáticos, incluindo métodos realizados na fase de vapor em uma alta temperatura, e métodos realizados em uma fase líquida sob condições de temperatura comparativamente baixa. Nestes métodos, a mistura de reação dá origem às reações laterais descritas acima, deste modo causando, por exemplo, a formação de sedimento, substâncias poliméricas e obstruções no vaso de reação e aparelhos de recuperação, ou a formação de substâncias que aderem às paredes laterais do vaso de reação, deste modo resultando em uma baixa eficiência econômica no caso de produzir isocianatos durante um período longo de tempo.

Assim, o uso de um método químico, como o uso de um catalisador especial (ver documento de patente 9 e documento de patente 10) ou um catalisador combinado com um solvente inerte (ver documento de patente 11), foi descrito para melhorar o rendimento na decomposição térmica de uretano.

Por exemplo, o documento de patente 12 descreve um processo para produzir diisocianato de hexametileno incluindo decomposição térmica de hexametileno dietil uretano na presença de dibenzil tolueno usado como um solvente e na presença de uma mistura de catalisador composta de sulfonato de metil tolueno e dicloreto de difenil estanho. No entanto, uma vez que não há nenhuma descrição detalhada de produção ou isolamento dos componentes de partida ou purificação e recuperação arbitrária do solvente e mistura de catalisador, a eficiência econômica deste processo não pode ser avaliada.

De acordo com o método descrito no documento de patente 13, uretano pode ser facilmente fracionado em isocianato e álcool em um leito fluidizado contendo carbono sem usar um catalisador. Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente 14, hexametileno diaquil uretano pode ser decomposto na fase gasosa em uma temperatura em excesso de 300°C na presença ou ausência de um material de recheio permeável a gás feita de, por exemplo, carbono, cobre, latão, aço, zinco, alumínio, titânio, cromo, cobalto ou quartzo para formar diisocianato de hexametileno.

Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente

14, este método é realizado na presença de um halogeneto de hidrogênio e/ou doador de halogeneto de hidrogênio. No entanto, este método é incapaz de alcançar um rendimento de diisocianato de hexametileno de 90% ou mais. Isto é porque os produtos de decomposição são parcialmente recombinados resultando na formação de ligações de uretano. Assim, é necessário que o hexametileno seja adicionalmente purificado por destilação, que aumenta, com freqüência, perda de rendimento.

Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente

15, um monocarbonato é descrito como sendo capaz de ser decomposto com rendimento favorável e na ausência de um solvente e na presença ou ausência de um catalisador e/ou estabilizador, em uma temperatura comparativamente baixa e vantajosamente sob pressão reduzida. Os produtos de decomposição (monoisocianato e álcool) são removidos de uma mistura de reação em ebulição por destilação e separadamente capturados por condensação separativa. Um método para remover subprodutos formados durante decomposição térmica incluindo remover parcialmente a mistura de reação para fora do sistema é descrito em uma forma genérica. Assim, apesar dos subprodutos poderem ser removidos do fundo do vaso de reação, problemas permanecem com relação ao caso de aderência às paredes laterais do vaso de reação como previamente descrito, e problemas com relação à operação a longo prazo permanecem não resolvidos. Além disso, não há nenhuma descrição com respeito à utilização industrial da mistura de reação removida (contendo grandes quantidades de componentes utilizáveis).

De acordo com a descrição do documento de patente 16, a decomposição térmica de policarbamatos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos é realizada na presença de um solvente inerte a 150 a 350°C e 0,001 a 20 bar, e na presença ou ausência de um catalisador, e um auxiliar na forma de cloreto de hidrogênio, cloreto de ácido orgânico, agente de alquilação ou cloreto de estanho orgânico. Os subprodutos formados podem ser continuamente removidos do vaso de reação junto com a solução de reação, por exemplo, e uma quantidade correspondente de solvente novo ou solvente recuperado pode ser simultaneamente adicionada. Um inconveniente deste método é, por exemplo, uma redução no rendimento espaço-tempo de poliisocianatos como um resultado de se usar um solvente em refluxo, enquanto também requerendo energia considerável, incluindo a destinada à recuperação do solvente. Além disso, os auxiliares usados são voláteis sob as condições de reação, resultando no potencial para contaminação dos produtos em decomposição. Além disso, a quantidade de resíduo é grande com base no poliisocianato formado, assim deixando motivo para dúvida com relação à eficiência econômica e à confiabilidade de métodos industriais.

De acordo com o documento de patente 17, um método é descrito para decomposição contínua de um carbamato como o diuretano cíclico, 5(etoxicarbonilamino)-1 -(etoxicarbonilaminometil)-1,3,3-trimetilciclohexano, alimentado ao longo da superfície interna de um vaso de reação tubular em uma forma líquida na presença de um solvente de ponto de ebulição elevado.

Este método tem os inconvenientes de rendimento baixo durante a produção de diisocianatos alifáticos (cíclicos) e baixa seletividade. Além disso, não há nenhuma descrição de um método contínuo acompanhando a recuperação de carbamatos recombinados ou parcialmente decompostos, enquanto não se encontra também nenhuma menção feita ao pós-tratamento do solvente contido nos subprodutos e catalisador.

De acordo com o documento de patente 18, um processo de circulação é descrito para produzir diisocianatos alifáticos (cíclicos) convertendo as diaminas correspondentes em diuretano seguido por decomposição térmica deste uretano. Este processo minimiza a redução no rendimento recirculando o produto da etapa de decomposição de uretano após reação com álcool em uma etapa de uretanação. Subprodutos incapazes de ser recirculados são removidos por separação por destilação da mistura dos produtos de uretanação, e neste caso, um resíduo sem valor é formado na forma de produtos de fundo, enquanto todos os componentes de ponto de ebulição comparativamente baixo, incluindo diuretano, são removidos do topo da coluna. No entanto, este processo tem o inconveniente de usar uma grande quantidade de energia. Isto é porque todo o diuretano deve ser evaporado na presença do catalisador, e este diuretano deve ser evaporado em um nível de temperatura na faixa da temperatura de decomposição de uretano. Além disso, grupos isocianato formados em produtos utilizáveis reagem com grupos de uretano resíduo, resultando frequentemente na formação de subprodutos de peso molecular comparativamente elevado, que diminuem o rendimento.

Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente

19, um método é descrito para remover parcialmente subprodutos sem valor para fora do sistema durante a decomposição térmica de poliuretano. Um inconveniente deste método é que o rendimento de isocianato diminui devido ao fato do poliuretano terminar contido nos subprodutos parcialmente removidos para fora do sistema. Além disso, aquecimento dos subprodutos remanescentes no vaso de reação sem serem removidos para fora do sistema resulta na formação de compostos poliméricos, e a aderência destes compostos ao vaso de reação toma difícil uma operação contínua em um período longo de tempo.

Documento de Patente 1: Patente US 4497963;

Documento de Patente 2: Patente US 4290970;

Documento de Patente 3: Patente US 4388238;

Documento de Patente 4: Patente US 4430505;

Documento de Patente 5: Patente US 4480110;

Documento de Patente 6: Patente US 4596678;

Documento de Patente 7: Patente US 4596679;

Documento de Patente 8: Pedido de patente européia acessível ao público 0320235;

Documento de Patente 9: Patente US 2692275;

Documento de Patente 10: Patente US 3734941;

Documento de Patente 11: Patente US 4081472;

Documento de Patente 12: Patente US 4388426;

Documento de Patente 13: Patente US 4482499;

Documento de Patente 14: Patente US 4613466;

Documento de Patente 15: Patente US 4386033;

Documento de Patente 16: Patente US 4388246;

Documento de Patente 17: Patente US 4692250;

Documento de Patente 18: Pedido de patente européia 0355443;

Documento de Patente 19: Patente japonesa 3382289;

Documento não-Patente 1: Berchte der Deutechen Chemischen

Gesellschaft, vol. 3, p. 653, 1870; e

Documento não-Patente 2: Joumal of American Chemical

Society, vol. 81, p. 2138, 1959.

Descrição da Invenção

PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

Como descrito acima, vários processos foram estudados para produzir isocianatos sem usar fosgênio altamente tóxico. No entanto, uma vez que estes processos têm problemas como a formação de subprodutos de ponto de ebulição elevado, e dificuldades na operação contínua durante um período longo de tempo devido à aderência destes subprodutos de ponto de ebulição elevado ao vaso de reação, dificilmente qualquer um destes processos pode ser realizado industrialmente.

Um objeto da presente invenção é prover um processo para produção estável a longo prazo de isocianatos em um alto rendimento sem os vários problemas encontrados na arte anterior durante a produção de isocianatos sem usar fosgênio.

MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

Em vista do acima, como um resultado de conduzir estudos extensos sobre os problemas acima mencionados, os inventores da presente invenção descobriram inesperadamente que um éster de ácido carbâmico ou isocianato é menos suscetível à ocorrência de reações laterais como as descritas acima na presença de um composto específico tendo um próton ativo. Além disso, verificou-se também que, no caso de ter usado este composto específico tendo um próton ativo, dificilmente ocorre qualquer precipitação de subprodutos de ponto de ebulição elevado formados como um resultado das reações laterais, assim não causando aderência em ou obstrução do vaso de reação. Como um resultado de conduzir estudos extensos sobre este assunto, os inventores da presente invenção determinaram que substâncias em ponto de ebulição elevado formadas por estas reações laterais têm solubilidade alta no composto específico tendo um próton ativo, deste modo possibilitando que estas substâncias sejam facilmente removidas para fora do sistema. Além disso, embora existam casos em que alguns compostos específicos tendo um próton ativo são submetidos a uma reação presumida como sendo o resultado de desnaturação térmica, verificou-se ainda inesperadamente que, no caso de realizar a decomposição térmica de um éster de ácido carbâmico na presença de um derivado de ácido carbônico específico, além desta desnaturação térmica ser menos provável de ocorrer, o rendimento de isocianato é melhorado. Apesar do mecanismo em que o rendimento de isocianato é melhorado não estar claro, os inventores da presente invenção presumem que uma vez que o composto tendo o próton ativo reduz a probabilidade de desnaturação térmica como resultado da coexistência de um derivado de ácido carbônico específico, a formação de substâncias de ponto de ebulição elevado é mais provavelmente inibida por uma reação entre o composto tendo o próton ativo submetido à desnaturação térmica e o éster de ácido carbâmico e/ou isocianato.

Os inventores da presente invenção resolveram os problemas acima mencionados da arte anterior com base nas descobertas inesperadas descritas acima, deste modo levando à conclusão da presente invenção.

Isto é, a presente invenção provê o seguinte:

[1] um processo para produzir um isocianato submetendo-se um éster de ácido carbâmico a uma reação de decomposição, em que a reação de decomposição é realizada na presença de um composto tendo um próton ativo;

[2] o processo de acordo com o item [1], em que o composto tendo o próton ativo é um composto tendo um grupo hidroxila;

[3] o processo de acordo com o item [2], em que o composto tendo o grupo hidroxila é um composto hidróxi aromático;

[4] o processo de acordo com o item [3], em que o composto hidróxi aromático é um composto hidróxi aromático tendo um substituinte;

[5] o processo de acordo com o item [4], em que o composto hidróxi aromático tendo o substituinte é um composto representado pela seguinte fórmula (1):

OH

(em que o anel A representa um hidrocarboneto aromático que tem 6 a 20 átomos de carbono, e que pode ter um substituinte, sendo o anel A monocíclico ou multicíclico,

R¹ representa ou um grupo hidroxila ou um grupo diferente de um átomo de hidrogênio, o grupo sendo um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alquila alifática, alcóxi alifático, arila, arilóxi e aralquila contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio, e R¹ pode ligarse com A para formar uma estrutura de anel);

[6] o processo de acordo com o item [5], em que o composto hidróxi aromático é um composto representado pela seguinte fórmula (2):

(em que o anel A e R¹ são iguais como definidos acima,

R representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio, ou um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila, e R pode ligar-se com A para formar uma estrutura de anel).

[7] o processo de acordo com o item [6], em que, na fórmula (2) acima, um número total de átomos de carbono constituindo R e R é de 2 a 20;

[8] o processo de acordo com qualquer um dos itens [5] a [7], em que o anel A do composto hidróxi aromático é uma estrutura contendo pelo menos uma estrutura selecionada dentre o grupo consistindo de um anel benzeno, um anel naftaleno e um anel antraceno;

[9] o processo de acordo com o item [1], em que o éster de ácido carbâmico é um éster de ácido carbâmico alifático;

[10] o processo de acordo com o item [9], em que o éster de ácido carbâmico alifático é um éster de ácido policarbâmico alifático;

[11] o processo de acordo com o item [9], em que o éster de ácido carbâmico alifático é composto representado pela seguinte fórmula (3):

(em que R³ representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, os grupos alifáticos e aromáticos contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e os grupos tendo uma valência igual a n,

R⁴ representa um grupo alifático que tem 1 a 20 átomos de carbono, e que tem um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e n representa um inteiro de 1 a 10);

[12] o processo de acordo com o item [11], em que o éster de ácido carbâmico alifático é um composto representado pela fórmula (3), em que R³ representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo cicloalquila tendo 5 a 20 átomos de carbono;

[13] o processo de acordo com o item [1], em que a reação de decomposição é realizada na presença do composto tendo o próton ativo e um derivado de ácido carbônico;

[14] o processo de acordo com o item [13], em que o derivado de ácido carbônico é um composto representado pela seguinte fórmula (4): O

X Y (4) (em que cada um de X e Y representa independentemente um grupo alcoxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo amino tendo 0 a 20 átomos de carbono);

[15] o processo de acordo com o item [14], em que o derivado de ácido carbônico é um éster de ácido carbônico ou composto uréia;

[16] o processo de acordo com o item [15], em que o derivado de ácido carbônico é um éster de ácido carbônico representado pela seguinte fórmula (5):

O

(em que cada um de R⁵ e R⁶ representa independentemente um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alifáticos, arila e aralquila contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio);

[17] o processo de acordo com o item [15], em que o composto uréia é uréia;

[18] o processo de acordo com o item [1], em que a reação de decomposição é uma reação de decomposição térmica, [19] o processo de acordo com o item [1], em que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com o composto tendo o próton ativo;

[20] o processo de acordo com o item [2], em que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com o derivado de ácido carbônico;

[21] o processo de acordo com o item [20], em que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com o derivado de ácido carbônico e o composto tendo o próton ativo;

[22] o processo de acordo com qualquer um dos itens [19] a [21], em que um componente de baixo ponto de ebulição, formado pela reação de decomposição, é extraído do vaso de reação na forma de um componente gasoso, e toda ou uma porção de uma solução contendo o éster de ácido carbâmico e/ou o composto tendo o próton ativo é extraída de um fundo do vaso de reação.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, os isocianatos podem ser produzidos eficientemente sem usar fosgênio.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A figura 1 mostra um desenho conceituai ilustrando o aparelho de produção contínua para produzir éster de ácido carbônico usado em uma forma de realização da presente invenção;

A figura 2 mostra um desenho conceituai ilustrando o aparelho de reação de decomposição térmica usado em uma forma de realização da presente invenção;

A figura 3 mostra um desenho conceituai ilustrando o aparelho de reação de decomposição térmica usado em uma forma de realização da presente invenção; e

A figura 4 mostra um desenho conceituai ilustrando o aparelho de produção de isocianato usado em uma forma de realização da presente invenção.

Descrição das Referências Numéricas:

(FIG. 1)

101, 107: coluna de destilação, 102: vaso de reação tipo coluna, 103, 106: evaporador de película fina; 104: autoclave, 105: tanque de descarbonização, 111, 112, 117: refervedor, 121, 123, 126, 127: condensador, 1, 9: linha de suprimento, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14: linha de transferência, 3, 15: linha de recuperação, 16: linha de extração, 17: linha de alimentação (FIG. 2)

201: tanque de alimentação, 202: evaporador de película fina,

203, 204: coluna de destilação, 205, 207: condensador, 206, 208: refervedor,

21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33: linha de transferência (FIG. 3)

401: tanque de alimentação, 402: evaporador de película fina,

403, 404, 405: coluna de destilação, 406, 408, 410: refervedor; 407, 409, 411:

condensador, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58: linha de transferência (FIG. 4)

601, 604: tanque de agitação, 602, 605: tanque, 603: evaporador de película fina, 613: coluna de resina de troca iônica, 607, 610: coluna de destilação, 608, 611: condensador, 609, 612: refervedor, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81: linha de transferência.

MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

O que se segue provê uma explicação detalhada do melhor modo para realizar a presente invenção (a seguir, referida como “a presente forma de realização”). Além disso, a presente invenção não está limitada à presente forma de realização seguinte mas, ao contrário, pode ser modificada em vários modos dentro do escopo da essência da mesma.

O processo para produzir um isocianato de acordo com a presente forma de realização compreende um processo para produzir um isocianato alimentando um éster de ácido carbâmico em uma reação de decomposição, em que a reação de decomposição é realizada na presença de um composto tendo um próton ativo. Além disso, a presente invenção compreende realizar a reação de decomposição na presença de um composto tendo um próton ativo e um derivado de ácido carbônico.

Para começar, é dada uma explicação dos compostos usados no processo para produzir os isocianatos de acordo com a presente realização.

O termo “próton ativo” no composto tendo o próton ativo usado presente forma de realização refere-se a um átomo de hidrogênio, como explicado abaixo.

Em geral, embora existam muitos casos em que átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono em moléculas de compostos orgânicos são inertes e desprovidos de reatividade, existem muitos casos em que átomos de hidrogênio ligados a átomos de oxigênio, átomos de enxofre ou átomos de nitrogênio e outros são fortemente reativos e reagem facilmente com vários tipos de reagentes. Este átomo de hidrogênio é referido como um próton ativo na presente forma de realização. Exemplos de tais prótons ativos incluem átomos de hidrogênio contidos em um grupo atômico como um grupo -OH, grupo -SH, grupo -NH₂ ou grupo -COOH. Além disso, átomos de hidrogênio ligados a um átomo de carbono em que é ligado um grupo atraindo elétrons forte, como um grupo -COOR, grupo -CN, grupo -NO₂ ou grupo COR (em que R representa um grupo alifático ou grupo aromático) demonstram maior reatividade do que átomos de hidrogênio ligados a um átomo de carbono geral, e estes átomos de hidrogênio também são incluídos como um próton ativo na presente forma de realização.

Nota-se que o composto tendo o próton ativo na presente forma de realização difere do solvente inerte referido na técnica anterior (ver, por exemplo, patente US 4081472). Por exemplo, de acordo com esta publicação de patente, apesar de um solvente inerte referir-se a um composto que não reage com isocianato formado por decomposição térmica de éster de ácido carbâmico, como é descrito na literatura com relação a este assunto (Joumal of the American Chemical Society, vol. 64, p. 2229, 1942), este uretano é formado por uma reação entre um composto hidróxi aromático e isocianato de fenila, o composto tendo o próton ativo reage com os isocianatos. Assim, o uso do composto tendo o próton ativo foi evitado na técnica anterior devido ao risco de reagir com os isocianatos, e um solvente inerte foi usado em seu lugar, que não reage com os isocianatos. No entanto, de acordo com estudos conduzidos pelos inventores da presente invenção, verificou-se que os isocianatos podem ser vantajosamente recuperados mesmo na presença do composto tendo próton ativo. Além disso, no caso de realizar a decomposição térmica de éster de ácido carbâmico na presença do composto tendo o próton ativo, verificou-se que o efeito de melhorar o rendimento de isocianato é demonstrado em comparação com o caso de realizar a reação na ausência do composto tendo o próton ativo.

O composto tendo o próton ativo usado na presente forma de realização é um composto tendo um próton ativo como definido acima. Em particular, embora o composto tendo um grupo -OH, grupo -SH, grupo -NH2 ou grupo -COOH seja usado preferivelmente no caso da acidez ou basicidade deste grupo ser excessivamente alta ou baixa, existe uma forte tendência para os compostos tendo o próton ativo associarem-se fortemente, o que se presume toma difícil demonstrar os efeitos dos compostos tendo o próton ativo, como descrito depois. De acordo com estudos conduzidos pelos inventores da presente invenção, uma vez que existem casos em que o efeito de melhorar o rendimento de isocianato é baixo, o composto tendo o grupo hidroxila é usado mais preferivelmente, enquanto um composto hidróxi aromático é usado ainda mais preferivelmente.

Embora não existam limitações particulares sobre o composto hidróxi aromático usado na presente forma de realização, desde que ele seja um composto tendo um grupo hidroxila diretamente ligado a um anel aromático, ele é preferivelmente um composto hidróxi aromático tendo um substituinte, e, particularmente, um composto hidróxi aromático tendo um substituinte em pelo menos uma posição orto com relação a um grupo hidroxila como representado pela seguinte fórmula (10):

OH

A' (10) (em que o anel A representa um hidrocarboneto aromático que tem 6 a 20 átomos de carbono, e que pode ter um substituinte, o anel A sendo monocíclico ou multicíclico,

R’ representa ou um grupo hidroxila ou um grupo diferente de um átomo de hidrogênio, o grupo sendo um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, o grupo alquila alifático, alcóxi alifático, arila, arilóxi e aralquila contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio, e R¹ pode ligarse com A para formar uma estrutura de anel).

Exemplos de R¹ na fórmula (10) acima incluem grupos alquila alifática em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre inteiros de 1 a 20, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros) ou outros; grupos alcóxi alifático em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado de inteiros de 1 a 20, como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi (incluindo isômeros), um grupo butilóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilóxi (incluindo isômeros), um grupo octilóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilóxi (incluindo isômeros), um grupo decilóxi (incluindo isômeros), um grupo dodecilóxi (incluindo isômeros), um grupo octadecilóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos arila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo bifenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo terfenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo tributilfenila (incluindo isômeros) ou outros; grupos arilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenóxi, um grupo metilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo etilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo propilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo butilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo octilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo decilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dihexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo di-heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo difenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tributilfenóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos aralquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetila, um grupo feniletila (incluindo isômeros), um grupo fenilpropila (incluindo isômeros), um grupo fenilbutila (incluindo isômeros), um grupo fenilpentila (incluindo isômeros), um grupo fenilhexila (incluindo isômeros), um grupo fenilheptila (incluindo isômeros), um grupo feniloctila (incluindo isômeros), um grupo fenilnonila (incluindo isômeros) ou outros; e grupos aralquilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetóxi, um grupo feniletóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpropilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilbutilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpentilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilhexilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilheptilóxi (incluindo isômeros), um grupo feniloctilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilnonilóxi (incluindo isômeros) ou outros.

Exemplos de anel A em fórmula (10) acima incluem um anel benzeno, um anel naftaleno, um anel antraceno, um anel fenantraceno, um anel naftaceno, um anel criceno, um anel pireno, um anel trifenileno, um anel pentaleno, um anel azuleno, um anel heptaleno, um anel indaceno, um anel bifenileno, um anel acenaftileno, um anel aceantrileno, um anel acefenantrileno ou outros. Exemplos preferíveis incluem anéis selecionados dentre o grupo consistindo de um anel benzeno, um anel naftaleno e um anel antraceno. Além disso, estes anéis podem ter um substituinte diferente de R¹acima mencionado, cujos exemplos incluem grupos alquila alifática em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre números inteiros de 1 a 20, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros) ou outros; um número selecionado dentre números inteiros de 1 a 20, como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi (incluindo isômeros), um grupo butilóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilóxi (incluindo isômeros), um grupo octilóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilóxi (incluindo isômeros), um grupo decilóxi (incluindo isômeros), um grupo dodecilóxi (incluindo isômeros), um grupo octadecilóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos arila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo bifenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo diheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo terfenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo tributilfenila (incluindo isômeros) ou outros; grupos arilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenóxi, um grupo metilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo etilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo propilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo butilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo octilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo decilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo di-heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo difenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tributilfenóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos aralquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetila, um grupo feniletila (incluindo isômeros), um grupo fenilpropila (incluindo isômeros), um grupo fenilbutila (incluindo isômeros), um grupo fenilpentila (incluindo isômeros), um grupo fenilhexila (incluindo isômeros), um grupo fenilheptila (incluindo isômeros), um grupo feniloctila (incluindo isômeros), um grupo fenilnonila (incluindo isômeros) ou outros; grupos aralquilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetóxi, um grupo feniletóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpropilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilbutilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpentilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilhexilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilheptilóxi (incluindo isômeros), um grupo feniloctilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilnonilóxi (incluindo isômeros) ou outros; e grupos hidroxila.

Além disso, o composto hidróxi aromático pode ser usado preferivelmente se ele for um composto hidróxi aromático tendo um substituinte em uma posição orto relativa a um grupo hidroxila ou um composto hidróxi aromático tendo substituintes em duas posições orto relativas a um grupo hidroxila como em um composto representado pela seguinte fórmula (11):

OH çr (ii) (em que o anel A e R¹ são iguais como definidos acima,

R² representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos, os grupos acima contendo um átomo selecionado dentre carbono, oxigênio e átomos de nitrogênio, ou um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila, e R² pode ligar com A para formar uma estrutura de anel).

Exemplos de R na fórmula (11) acima mencionada incluem um átomo de hidrogênio; um grupo hidroxila; grupos alquila alifática em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre números inteiros de 1 a 20, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros) ou outros; grupos alcóxi alifáticos em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre números inteiros de 1 a 20, como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi (incluindo isômeros), um grupo butilóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilóxi (incluindo isômeros), um grupo octilóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilóxi (incluindo isômeros), um grupo decilóxi (incluindo isômeros), um grupo dodecilóxi (incluindo isômeros), um grupo octadecilóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos arila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo bifenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo diheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo terfenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo tributilfenila (incluindo isômeros) ou outros; grupos arilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 6 a 20, como um grupo fenóxi, um grupo metilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo etilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo propilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo butilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo octilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo decilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo di-heptilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo difenilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo trietilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenóxi (incluindo isômeros), um grupo tributilfenóxi (incluindo isômeros) ou outros; grupos aralquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetila, um grupo feniletila (incluindo isômeros), um grupo fenilpropila (incluindo isômeros), um grupo fenilbutila (incluindo isômeros), um grupo fenilpentila (incluindo isômeros), um grupo fenilhexila (incluindo isômeros), um grupo fenilheptila (incluindo isômeros), um grupo feniloctila (incluindo isômeros), um grupo fenilnonila (incluindo isômeros) ou outros; e grupos aralquilóxi em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é 7 a 20, como um grupo fenilmetóxi, um grupo feniletóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpropilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilbutilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilpentilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilhexilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilheptilóxi (incluindo isômeros), um grupo feniloctilóxi (incluindo isômeros), um grupo fenilnonilóxi (incluindo isômeros) ou outros.

No caso do composto hidróxi aromático usado no processo para produzir isocianatos de acordo com a presente forma de realização ser um composto hidróxi aromático tendo substituintes em duas posições orto relativas a um grupo hidroxila, compostos hidróxi aromáticos representados pela fórmula (11) acima mencionada, em que o número total de átomos de carbono constituindo R¹ e R² é 2 a 20, são preferivelmente usados. Não existem limitações particulares sobre as combinações dentre R e R desde que o número total de átomos de carbono constituindo R e R seja 2 a 20.

Exemplos de tais compostos hidróxi aromáticos incluem compostos representados pela seguinte fórmula (12):

2 (em que R e R são iguais como previamente definidos, e

R⁷, R⁸ e R⁹ respectivamente e independentemente representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alquila alifático, o alcóxi alifático, a arila, o arilóxi, o aralquila e aralquilóxi contendo um átomo selecionado dentre carbono, oxigênio e átomos de nitrogênio).

Em particular, compostos hidróxi aromáticos em que R¹ e R⁸ na fórmula (12) acima mencionada respectivamente e independentemente representam um grupo representado pela seguinte fórmula (13) e R², R⁷ e R⁹representam átomos de hidrogênio, ou compostos hidróxi aromáticos em que R^l na fórmula (12) acima mencionada representam um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 8 átomos de carbono e R² e R⁸respectivamente e independentemente representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 8 átomos de carbono, são preferivelmente usados:

(em que Z apenas representa uma ligação, ou uma estrutura ramificada selecionada dentre as estruturas representadas pelas seguintes fórmulas (14) ou (15):

R¹⁰

I —c—

R¹⁰ (14)

H I —c—

R¹⁰ (15) em que R¹⁰ representa um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono).

Exemplos de tais compostos hidróxi aromáticos incluem 2etilfenol, 2-propilfenol (incluindo isômeros), 2-butilfenol (incluindo isômeros), 2-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-fenilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dimetilfenol, 2,4-dietilfenol, 2,6-dietilfenol, 2,4-dipropilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dibutilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dipentilfenol (incluindo isômeros), 2,4-di-hexilfenol (incluindo isômeros), 2,4-di-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-6etilfenol, 2-metil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-6propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2etil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4 pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2etil-4-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-octilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-cumilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4etilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2propil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-octilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4cumilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2butil-4-etilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4octilfenol (incluindo isômeros), 2-butil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2butil-4-cumilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-etilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4hexilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-octilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2-pentil-4-cumilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-etilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4propilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2hexil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-heptilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-octilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2-hexil-4-cumilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4metilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-etilfenol (incluindo isômeros), 2heptil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-octilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-430 fenilfenol (incluindo isômeros), 2-heptil-4-cumilfenol (incluindo isômeros),

2.4.6- trimetilfenol, 2,6-dimetil-4-etilfenol, 2,6-dimetil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dimetil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2,6dimetil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dimetil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dimetil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dimetil-4cumilfenol (incluindo isômeros), 2,4,6-trietilfenol, 2,6-dietil-4-metilfenol,

2.6- dietil-4-propilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dietil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dietil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dietil-4hexilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dietil-4-fenilfenol, 2,6-dietil-4cumilfenol, 2,4,6-tripropilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropil-4-etilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropil-4-metilfenol (incluindo isômeros), 2,6dipropil-4-butilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropil-4-pentilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropil-4-hexilfenol (incluindo isômeros), 2,6dipropil-4-fenilfenol (incluindo isômeros), 2,6-dipropil-4-cumilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dimetil-6-etilfenol, 2-metil-4,6-dietilfenol, 2-metil-

4-propil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-butil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-pentil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2metil-4-hexil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-fenil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-cumil-6-etilfenol (incluindo isômeros), 2,4dimetil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4,6-dipropilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-etil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2metil-4-butil~6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-pentil-6propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-hexil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-fenil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4cumil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dimetil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4,6-dibutilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-propil-6butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-etil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-pentil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-hexil

6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-fenilbutilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-cumil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dimetil-6pentilfenol, 2-metil-4,6-dipentiifenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-propil6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-butil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-etil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-hexil6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-fenil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-cumil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dimetil-6hexilfenol, 2-metil-4,6-di-hexilfenol, 2-metil-4-propil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-butil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-pentil6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-etil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-fenil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-metil-4-cumil6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-metil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dietil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4,6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-butil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-

4-pentil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-hexil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-heptil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2etil-4-octil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-fenil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-cumil-6-propilfenol (incluindo isômeros), 2etil-4-metil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dietil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4,6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4propil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-pentil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-hexil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil4-heptil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-octil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-fenil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4cumil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-metil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dietil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4,6pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-butil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-propil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-hexil-6 pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-heptil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-octil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-fenil-6pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-cumil-6-pentilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-metil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dietil-6hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4,6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2etil-4-propil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-pentil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-butil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil4-heptil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-octil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil-4-fenil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-etil4-cumil-6-hexilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-metil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dipropil-6-butifenol (incluindo isômeros), 2-propil-

4,6-dibutilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-etil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-pentil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4hexil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-heptil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-octil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2propil-4-fenil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2-propil-4-cumil-6-butilfenol (incluindo isômeros), 2,4-dicumilfenol e outros.

Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que os ésteres de ácido carbâmico são menos susceptíveis à ocorrência das reações laterais acima mencionadas na presença dos compostos hidróxi como descrito acima. Apesar do mecanismo pelo qual o composto hidróxi inibe estas reações laterais não ser claro, os inventores da presente invenção presumem que, por exemplo, em uma reação que forma uma ligação uréia como representado pela fórmula (2) acima mencionada, como um resultado de uma ligação uretano (-NHCOO-) de ésteres de ácido carbâmico e os compostos hidróxi formando uma ligação hidrogênio, porque as ligações uretano são formadas em um estado em que é difícil para as mesmas se aproximar uma da outra, sendo difícil para a reação lateral resultante na formação de ligações uréia ocorrer. Em particular, no caso dos compostos hidróxi aromáticos tendo um substituinte em uma posição orto relativa ao grupo hidroxila, além dos efeitos descritos acima, os inventores da presente invenção presumem que, devido ao efeito da ligação de substituinte em uma posição orto relativa ao grupo hidroxila estereo-quimicamente protegendo as ligações uretano, o efeito é demonstrado pelo qual as reações com ligações uretano de outros ésteres de ácido carbâmico são fortemente inibidas.

Além disso, como um resultado da condução de estudos extensivos, os inventores da presente invenção verificaram inesperadamente que os compostos hidróxi aromáticos tendo um substituinte como descrito acima apresentam uma solubilidade favorável com relação aos ésteres de ácido carbâmico, derivados de ácido carbônico a serem descritos depois, e substâncias de ponto de ebulição elevado formadas por reações laterais. Ou seja, na decomposição de ésteres de ácido carbâmico a ser descrita depois, não é necessário adicionar outro solvente para obter uma fase líquida homogênea, e mesmo no caso de uma substância de ponto de ebulição elevado ser formada durante a decomposição de ésteres de ácido carbâmico, porque os compostos hidróxi aromáticos usados na presente forma de realização dissolvem esta substância de ponto de ebulição elevado, é demonstrado o efeito de não permitir a tais substâncias aderir ou obstruir o vaso de reação.

O composto hidróxi é preferível como um composto hidróxi aromático tendo um ponto de ebulição padrão maior do que o ponto de ebulição padrão de um composto hidróxi correspondendo a um grupo alcóxi alifático, grupo arilóxi ou grupo aralquilóxi que compõe o grupo éster de um éster de ácido carbâmico descrito abaixo. O termo “ponto de ebulição padrão” usado na presente invenção refere-se ao ponto de ebulição em 1 atmosfera.

r <Ester de ácido carbâmico>

Não existem limitações particulares sobre o éster de ácido carbâmico usado no processo para produzir isocianatos de acordo com a presente forma de realização, e ésteres de ácido carbâmico alifático são preferivelmente usados. Exemplos de ésteres de ácido carbâmico alifático incluem compostos representados pela seguinte fórmula (16):

R³4H-c-o-rÚ \ /(16) (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, os grupos alifático e aromático contendo um átomo selecionado dentre carbono e átomos de oxigênio, e os grupos tendo uma valência igual a n,

R⁴ representa um grupo alifático que tem 1 a 20 átomos de carbono, e que contém um átomo selecionado dentre carbono e átomos de oxigênio, e n representa um número inteiro de 1 a 10).

Na fórmula (16) acima, n é preferivelmente um número selecionado dentre números inteiros de 2 ou mais, e mais preferivelmente um éster de ácido policarbâmico alifático em que n é 2.

Exemplos de R na fórmula (16) incluem grupos hidrocarbonetos lineares como metileno, dimetileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, octametileno ou outros; grupos hidrocarbonetos acíclicos não substituídos como ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, bis(ciclohexil)alcano ou outros; ciclohexanos alquil-substituídos como metilciclopentano, etilciclopentano, metilciclohexano (incluindo isômeros), etilciclohexano (incluindo isômeros), propilciclohexano (incluindo isômeros), butilciclohexano (incluindo isômeros), pentilciclohexano (incluindo isômeros), hexilciclohexano (incluindo isômeros) ou outros; ciclohexanos de dialquil-substituídos como dimetilciclohexano (incluindo isômeros), dietilciclohexano (incluindo isômeros), dibutilciclohexano (incluindo isômeros) ou outros; ciclohexanos de trialquil-substituídos como 1,5,5trimetilciclohexano, 1,5,5-trietilciclohexano, 1,5,5-tripropilciclohexano (incluindo isômeros), 1,5,5-tributilciclohexano (incluindo isômeros) ou outros; benzenos monoalquil-substituídos como tolueno, etilbenzeno, propilbenzeno; benzenos dialquil-substituídos como xileno, dietilbenzeno, dipropilbenzeno; ou outros e hidrocarbonetos aromáticos como difenilalcano, benzeno ou outros. Em particular, hexametileno, fenileno, difenilmetano, tolueno, ciclohexano, xileno, metilciclohexano, isoforona e ciclohexilmetano são preferivelmente usados.

Exemplos de R⁴ na fórmula (16) incluem grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros) ou outros; grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila, um grupo ciclodecila ou outros; e, grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metioxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila (incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila, um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo isômeros), um grupo noniloxihexila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo noniloxioctila (incluindo isômeros), um grupo noniloxinonila (incluindo isômeros), um grupo noniloxidecila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo deciloximetila (incluindo isômeros), um grupo deciloxietila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo deciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo deciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo deciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo deciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo deciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo deciloxidecila (incluindo isômeros), um grupo undeciloximetila, um grupo undeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo trideciloximetila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxietila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila, um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila, um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros) ou outros. Dentre estes, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre um número inteiro de 1 a 20, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros) ou outros, e grupos cicloalquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre um número inteiro de 5 a 20, como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo diciclopentila (incluindo isômeros), um grupo diciclohexila (incluindo isômeros) ou outros são mais preferíveis, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo alquila é um número selecionado dentre um número inteiro de 4 a 6 sendo ainda mais preferível.

Exemplos de tais policarbamatos de alquila incluem carbamatos de alquila como éster dimetílico de ácido N,N’-hexanodiil-bis-carbâmico, éster dietílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico, éster dibutílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isómeros), éster dipentílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isómeros), éster dihexílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isómeros), éster dioctílico ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isómeros), carbamato de dimetil-4,4’-metileno-diciclohexila, carbamato de dietil-4,4’metileno-diciclohexila, carbamato de dipropil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), carbamato de dibutil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), carbamato de dipentil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), carbamato de di-hexil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), carbamato de di-heptil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), carbamato de dioctil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isómeros), éster metílico de ácido 3-(metoxicarbonilamino-metil)-

3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster etílico de ácido 3(etoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster propílico de ácido 3-(propiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isómeros), éster butílico de ácido 3-(butiloxicarbonilamino-metil)-

3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isómeros), éster pentílico de ácido 3-(pentiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isómeros), éster hexílico de ácido 3-(hexiloxicarbonilamino-metil)-

3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isómeros), éster heptílico de ácido 3-(heptiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster octílico de ácido 3-(octiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil

carbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	dimetílico	de	ácido	tolueno-
dicarbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	dietílico	de	ácido	tolueno-
dicarbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	dipropílico	de	ácido	tolueno-
dicarbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	dibutílico	de	ácido	tolueno-
dicarbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	dipentílico	de	ácido	tolueno-
dicarbâmico	(incluindo	isómeros),	éster	di-hexílico	de	ácido	tolueno-

dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di-heptílico de ácido toluenodicarbâmico (incluindo isômeros), éster dioctílico de ácido toluenodicarbâmico (incluindo isômeros), éster dimetílico de ácido N,N’-(4,4’-

metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	dietílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
5 metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	dipropílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	dibutílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	dipentílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	di-hexílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	di-heptílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-
10 metanodiil-difenil)-biscarbâmico,	éster	dioctílico	de	ácido	N,N’-(4,4’-

metanodiil-difenil)-biscarbâmico ou outros.

Dentre estes, carbamatos de alquila em que R³ na fórmula (16) acima representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de grupos alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono e grupos cicloalquila tendo 5 a 20 15 átomos de carbono, são preferivelmente usados, carbamatos de alquila representados por qualquer uma das seguintes fórmulas (17) a (19) são particularmente preferivelmente usados:

H A_czNx/x^. II o

R⁴ (17)

(em que R⁴ é igual como definido acima).

Exemplos de policarbamatos de alquila representados pela fórmula (17) incluem éster dimetílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-biscarbâmico, éster dietílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico, éster dibutílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster dipentílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster di-hexílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros) e éster dioctílico de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros). Além disso, exemplos de policarbamatos de alquila representados pela fórmula (18) incluem carbamato de dimetil-4,4’-metilenodiciclohexila, carbamato de dietil-4,4’-metileno-diciclohexila, carbamato de dipropil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros), carbamato de dibutil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros), carbamato de dipentil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros), carbamato de dihexil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros), carbamato de diheptil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros) e carbamato de dioctil-4,4’-metileno-diciclohexila (incluindo isômeros). Além disso, exemplos de policarbamatos de alquila representados pela fórmula (19) incluem policarbamatos de alquila como éster metílico de ácido 3(metoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster etílico de ácido 3-(etoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster propílico de ácido 3-(propiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster butílico de ácido 3(butiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5 -trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster pentílico de ácido 3-(pentiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster hexílico de ácido 3(hexiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster heptílico de ácido 3-(heptiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster octílico de ácido 3(octiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros) ou outros.

Um método conhecido pode ser usado para produzir estes ésteres carbâmicos. Por exemplo, um éster carbâmico pode ser produzido por reação de compostos amina com monóxido de carbono, oxigênio e álcoois alifáticos ou compostos hidróxi aromáticos, ou por reação de ésteres de ácido carbônico com um composto amina, ou por reação de compostos amina com uréia e álcoois alifáticos ou compostos hidróxi aromáticos.

Por exemplo, exemplos de métodos para produzir ésteres de ácido carbâmico pela reação entre ésteres de ácido carbônico e compostos amina são indicados abaixo.

Ésteres de ácido carbônico representados pela seguinte fórmula (20) podem ser usados para o éster de ácido carbônico.

o

(20) (em que R¹¹ representa um grupo alifático linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono).

Exemplos de R¹¹ incluem grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros) ou outros; grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila, um grupo ciclodecila ou outros; e, grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metioxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila (incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxi-hexadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propil oxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila (incluindo isômeros), um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo isômeros), um grupo noniloxihexila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo noniloxioctila (incluindo isômeros), um grupo noniloxinonila (incluindo isômeros), um grupo noniloxidecila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo deciloximetila (incluindo isômeros), um grupo deciloxietila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo deciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo deciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo deciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo deciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo deciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo deciloxidecila (incluindo isômeros), um grupo undeciloximetila, um grupo undeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloximetila, um grupo dodeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo trideciloximetila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxietila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila, um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros) ou outros. Dentre estes, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre um número inteiro de 1 a 20 são preferivelmente usados, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros) ou outros. Exemplos de tais ésteres de ácido carbônico incluem carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila (incluindo isômeros), carbonato de dibutila (incluindo isômeros), carbonato de dipentila (incluindo isômeros), carbonato de di-hexila (incluindo isômeros), carbonato de di-heptila (incluindo isômeros), carbonato de dioctila (incluindo isômeros) ou outros. Dentre estes, carbonatos de dialquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo alquila é um número selecionado dentre números inteiros de 4 a 6 são preferivelmente usados.

Os compostos amina representados pela seguinte fórmula (21) são preferivelmente usados para o composto amina:

r³4nh₂) (21) (em que R³ representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre carbono e átomos de oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um número inteiro de 1 a 10).

Na fórmula (21) acima, um composto poliamina é usado em que n é preferivelmente 1 a 3 e mais preferivelmente n é 2.

Exemplos de tais compostos poliamina incluem diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4’-metileno bis(ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros), 3aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros) ou outros; e diaminas aromáticas como fenileno diamina (incluindo isômeros), tolueno diamina (incluindo isômeros), 4,4’-metilenodianilina ou outros. Dentre estes, diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4’-metileno bis (ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros), 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros) ou outros são preferivelmente usados, hexametileno diamina, 4,4’-metilenobis (ciclohexilamina) e 3-aminometil-3,5,5-trimetÍlciclohexil amina sendo usados mais preferivelmente.

Condições de reação variam de acordo com os compostos reagidos, e apesar do éster de ácido carbônico estar preferivelmente em excesso com base nos grupos amino do composto amina para acelerar a taxa de reação e completar a reação rapidamente em uma relação estequiométrica do éster de ácido carbônico para grupos amino do composto amina em uma faixa de 1,1 a 1000 vezes, a faixa é preferivelmente de 2 a 100 vezes e mais preferivelmente de 2,5 a 30 vezes em consideração do tamanho do vaso de reação. A temperatura de reação está geralmente dentro da faixa de temperatura normal (20°C) a 300°C, e apesar de temperaturas maiores serem preferíveis a fim de acelerar a taxa de reação, porque reações indesejáveis podem ocorrer inversamente em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro da faixa de 50 a 150°C. Um aparelho de resfriamento ou aparelho de aquecimento conhecido pode ser instalado no vaso de reação para manter uma temperatura constante de reação. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos usados e temperatura de reação, a pressão de reação pode ser pressão diminuída, pressão normal ou pressão aplicada, e a reação é geralmente realizada em uma pressão dentro da faixa de 20 a 1 x 10⁶ Pa. Não existem limitações particulares sobre o tempo de reação (tempo de residência no caso de um método contínuo), e geralmente é de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferido de 0,1 a 5 horas. Além disso, a reação também pode ser completada por confirmação de que uma quantidade desejada de carbamato de alquila foi formada por, por exemplo, cromatografia líquida após amostragem do líquido de reação. Na presente forma de realização, um catalisador pode ser usado como necessário, e exemplos de catalisadores que podem ser usados incluem compostos de metal orgânico e compostos de metal inorgânico de estanho, chumbo, cobre, titânio ou outros, e catalisadores básicos como alquilatos de metais alcalino ou metais alcalino terroso na forma de metilatos, etilatos, butiratos (incluindo isômeros) ou outros como lítio, sódio, potássio, cálcio ou bário. Apesar do uso de um solvente de reação não ser necessariamente requerido na presente forma de realização, um solvente apropriado é preferivelmente usado como um solvente de reação para o fim de facilitar o procedimento de reação, cujos exemplos incluem alcanos como hexano (incluindo isômeros), heptano (incluindo isômeros), octano (incluindo isômeros), nonano (incluindo isômeros), decano (incluindo isômeros) ou outros; hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos aromáticos alquilsubstituídos como benzeno, tolueno, xileno (incluindo isômeros), etil benzeno, diisopropil benzeno (incluindo isômeros), dibutil benzeno (incluindo isômeros), naftaleno ou outros; álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou outros; compostos aromáticos substituídos com um halogênio ou grupo nitro como clorobenzeno, diclorobenzeno (incluindo isômeros), bromobenzeno, dibromobenzeno (incluindo isômeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenzeno, nitronaftaleno ou outros; compostos hidrocarboneto policíclicos como difenila, difenila substituída, difenil metano, terfenila, antraceno, dibenzil tolueno (incluindo isômeros) ou outros; compostos hidróxi aromáticos como fenol, metil fenol (incluindo isômeros), etil fenol (incluindo isômeros), butil fenol (incluindo isômeros), pentil fenol (incluindo isômeros), dimetil fenol (incluindo isômeros), dietil fenol (incluindo isômeros), dibutil fenol (incluindo isômeros), dipentil fenol (incluindo isômeros) ou outros; hidrocarbonetos alifáticos como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano, etilciclohexano ou outros; álcoois alicíclicos como ciclohexanol, ciclopentanol, ciclooctanol ou outros; cetonas como metil etil cetona, acetofenona ou outros; ésteres como ftalato de dibutila, ftalato de di-hexila, ftalato de dioctila, ftalato de benzilbutila ou outros; éteres e tioéteres como éter difenílico, sulfeto de difenila ou outros; e sulfóxidos como dimetilsulfóxido, difenilsulfóxido ou outros. Estes solventes podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais tipos dos mesmos solventes podem ser usados como uma mistura. Além disso, o éster de ácido carbônico usado em excesso com base nos grupos amino do composto amina também é preferivelmente usado como um solvente na reação.

Não existem limitações particulares sobre os aparelhos de reação usados quando realizar a reação, e vasos de reação conhecidos podem ser usados. Convencionalmente os vasos de reação conhecidos podem ser apropriadamente combinados, cujos exemplos incluem um tanque de agitação, um tanque de agitação pressurizado, um tanque de agitação a vácuo, um reator de coluna, uma coluna de destilação, uma coluna recheada, um evaporador de película fina ou outros. Não existem limitações particulares sobre o material do vaso de reação, e pode ser usado um material conhecido. Exemplos de materiais que podem ser usados incluem vidro, aço inoxidável, aço carbono, Hastelloy, materiais compreendendo um material de base forrado com vidro, e os providos com um revestimento Teflon (marca registrada).

Um exemplo de um processo para produzir éster de ácido carbâmico é indicado abaixo no caso de produzir éster de ácido carbâmico por reação de uréia, um composto hidróxi e um composto amina.

Um álcool representado pela seguinte fórmula (22) pode ser usado para o composto hidróxi:

R¹²-OH (22) (em que R representa um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo cicloalquila tendo 1 a 20 átomos de carbono).

Exemplos de R¹² na fórmula (22) acima incluem grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros) ou outros; grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila, um grupo ciclodecila ou outros; e, grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metioxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila (incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), 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isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila, um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo 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(incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila, um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila, um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros) ou outros. Dentre estes, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre um número inteiro de 1 a 20, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros) ou outros são preferíveis.

Um composto amina previamente descrito pode ser usado para os compostos amina.

Apesar de variarem de acordo com os compostos reagidos, as condições de reação são tais que os compostos hidróxi são usados dentro da faixa de 1 a 500 vezes os grupos amino do composto amina quando expressados como a relação estequiométrica. Apesar de ser preferível usar um excesso dos compostos hidróxi porque compostos de uréia substituídos complexos são formados facilmente, se a quantidade dos compostos hidróxi for menor do que uma vez a quantidade de grupos amino do composto amina, levando em consideração o tamanho do vaso de reação, a quantidade dos compostos hidróxi está preferivelmente dentro da faixa de 1 a 100 vezes e mais preferivelmente dentro da faixa de 5 a 50 vezes. A quantidade de uréia está dentro da faixa de 0,5 a 3 vezes a dos grupos amino dos compostos poliamina quando expressados como uma relação estequiométrica. Apesar de ser preferível usar uma quantidade em excesso de uréia porque os compostos de uréia substituídos complexos se formam facilmente, se a quantidade usada for menor do que 0,5 vezes, porque os compostos de uréia substituídos complexos podem se formar facilmente ou uréia não reagida pode permanecer mesmo se uma quantidade em excesso de uréia for usada, a quantidade de uréia usada está preferivelmente dentro da faixa de 0,8 a 2 vezes. A temperatura de reação é preferivelmente de 150 a 280°C. Se a temperatura for menor do que 150°C, a reação retarda ou não ocorre de todo devido à ligação forte entre o composto hidróxi e o composto amina, uréia ou amônia subproduto, ou a quantidade de compostos uréia substituídos complexo aumenta, assim tomando este fato indesejável. Por outro lado, em uma temperatura maior do que 280°C, a uréia decompõe, o composto hidróxi sofre desidrogenação, ou o produto na forma de éster de ácido carbâmico é facilmente decomposto ou desnaturado, assim tomando este fato indesejável. Neste sentido, a temperatura de reação está mais preferivelmente dentro da faixa de 180 a 260°C e ainda mais preferivelmente dentro da faixa de 200 a 250°C.

Porque a reação é uma reação de equilíbrio que se desloca para o lado dos reagentes, prefere-se realizar a reação enquanto removendo, por subproduto, amônia para fora do sistema, e métodos para realizar a reação deste modo incluem destilação reativa, uso de um gás inerte, separação de membrana e separação adsortiva. Por exemplo, destilação reativa refere-se a separar amônia sucessivamente formada na reação na forma de um gás por destilação. Isto pode ser realizado enquanto fervendo um solvente ou composto hidróxi de modo a aumentar a eficiência da destilação da amônia. Além disso, exemplos de um método usando um gás inerte incluem separar amônia sucessivamente formada na reação a partir do sistema de reação por combinação com um gás inerte em um estado gasoso. Exemplos de tais gases inertes incluem nitrogênio, hélio, argônio, gás de dióxido de carbono, metano, etano e propano, e este pode ser usado sozinho ou como uma mistura dos mesmos, e um método que permite ao gás inerte ser introduzido no sistema de reação é preferível. Exemplos de adsorventes usados em um método de separação adsortiva incluem os que podem ser usados sob as condições de temperatura em que a reação é realizada, como sílica, alumina, vários tipos de zeólito ou terra diatomácea. Métodos para remover amônia para fora do sistema podem ser realizados sozinhos ou uma vários tipos de métodos podem ser combinados.

Um catalisador pode ser usado na reação para o fim de, por exemplo, aumentar a taxa de reação. Exemplos de tais catalisadores que são preferivelmente usados incluem catalisadores básicos como metilatos, etilatos e butiratos (incluindo isômeros) ou outros de lítio, sódio, potássio, cálcio ou bário; elementos terrosos raros, antimônio e bismuto sozinho ou óxidos, sulfetos ou sais destes elementos; boro sozinho ou compostos de boro; metais da família cobre, família zinco, família alumínio, família carbono ou família titânio da tabela periódica e sulfetos destes compostos de metal; e carburetos e nitretos de elementos da família carbono excluindo carbono, família titânio, família vanádio e família cromo da tabela periódica. No caso de usar o catalisador, apesar de não se notarem limitações particulares sobre a quantidade usada do mesmo, catalisadores podem ser usados dentro da faixa de 0,0001 a 100 vezes a quantidade de grupos amino do composto amina em termos da relação estequiométrica.

Apesar de variar de acordo com a composição do sistema de reação, temperatura de reação, método de remoção de amônia, aparelhos de reação e outros, a pressão de reação está preferivelmente dentro da faixa de 0,01 a 10 MPa, e em consideração à facilidade de realização industrial, preferivelmente dentro da faixa de 0,1 a 5 MPa. Apesar de variar de acordo com a composição do sistema de reação, temperatura de reação, método de remoção de amônia, aparelhos de reação, pressão de reação e outros, o tempo de reação geralmente é de 0,01 a 100 horas.

Nesta reação, apesar de não ser sempre necessário usar um solvente de reação, solvente apropriado pode ser usado para o fim de facilitar o procedimento de reação, e exemplos dos solventes preferivelmente usados como solventes de reação incluem alcanos como pentano (incluindo isômeros), hexano (incluindo isômeros), heptano (incluindo isômeros), octano (incluindo isômeros), nonano (incluindo isômeros), decano (incluindo isômeros); hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos aromático alquilsubstituídos como benzeno, tolueno, xileno (incluindo isômeros), etil benzeno, diisopropil benzeno (incluindo isômeros), dibutil benzeno (incluindo isômeros), naftaleno ou outros; compostos nitrila como acetonitrila, benzonitrila ou outros; álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou outros; compostos aromáticos substituídos com um halogênio ou grupo nitro como clorobenzeno, diclorobenzeno (incluindo isômeros), bromobenzeno, dibromobenzeno (incluindo isômeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenzeno, nitronaftaleno ou outros; compostos hidrocarboneto policíclicos como difenila, difenila substituída, difenil metano, terfenila, antraceno, dibenzil tolueno (incluindo isômeros) ou outros; compostos hidróxi aromáticos como fenol, metil fenol (incluindo isômeros), etil fenol (incluindo isômeros), butil fenol (incluindo isômeros), pentil fenol (incluindo isômeros), dimetil fenol (incluindo isômeros), dietil fenol (incluindo isômeros), dibutil fenol (incluindo isômeros), dipentil fenol (incluindo isômeros) ou outros; hidrocarbonetos alifáticos como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano, etilciclohexano ou outros; álcoois alicíclicos como ciclohexanol, ciclopentanol, ciclooctanol ou outros; cetonas como metil etil cetona, acetofenona ou outros; ésteres como ftalato de dibutila, ftalato de di-hexila, ftalato de dioctila, ftalato de benzilbutila ou outros; éteres e tioéteres como tetraidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietanol, éter difenílico, sulfeto de difenila ou outros; compostos cetona como acetona, metil etil cetona ou outros; compostos éster como acetato de etila, benzoato de etila ou outros; e sulfóxidos como dimetilsulfóxido, difenilsulfoxido ou outros. Além disso, exemplos adicionais de solventes de reação incluem compostos de hidrocarboneto aromático halogenado como clorobenzeno, diclorobenzeno, triclorobenzeno, fluorobenzeno, clorotolueno, cloronaftaleno, bromonaftaleno ou outros, e compostos de hidrocarboneto alifático halogenado ou compostos de hidrocarboneto alicíclico halogenado como clorohexano, clorociclohexano, triclorofluoroetano, cloreto de metileno, tetracloreto de carbono ou outros.

Não existem limitações particulares nos aparelhos de reação usados quando realizar a reação, e vasos de reação conhecidos podem ser usados. Convencionalmente os vasos de reação conhecidos podem ser apropriadamente combinados, cujos exemplos incluem um tanque de agitação, um tanque de agitação pressurizado, um tanque de agitação a vácuo, um reator de coluna, uma coluna de destilação, uma coluna recheada, um evaporador de película fina ou outros. Não existem limitações particulares sobre o material do vaso de reação, e um material conhecido pode ser usado. Exemplos de materiais que podem ser usados incluem vidro, aço inoxidável, aço carbono, Hastelloy, materiais compreendendo um material de base forrado com vidro, e os com um revestimento Teflon (marca registrada).

Um éster de ácido carbâmico produzido em um método exemplificado acima pode ser submetido a uma reação de decomposição como tal, ou pode ser submetido a uma reação de decomposição após ter purificado o éster de ácido carbâmico. Exemplos de métodos para purificar o éster de ácido carbâmico a partir do líquido de reação incluem métodos conhecidos como os métodos para destilar componentes de baixo ponto de ebulição como compostos hidróxi, compostos uréia e ésteres de ácido carbônico por destilação, métodos envolvendo lavagem com um solvente, e purificação por cristalização. Além disso, no caso de usar o catalisador na produção de éster de ácido carbâmico, o catalisador também pode ser usado como o catalisador de uma reação de decomposição térmica dependendo do caso, ou o catalisador para uso em uma reação de decomposição térmica pode ser adicionado enquanto ainda presente, ou o catalisador não pode ser usado na reação de decomposição térmica. Além disso, o catalisador usado na produção de éster de ácido carbâmico também pode ser removido. No caso de usar um catalisador básico, porque existem casos em que uma reação atribuível ao catalisador ocorre durante a reação de decomposição térmica resultando em uma diminuição no rendimento, a reação de decomposição térmica é realizada após remover o catalisador em tais casos. Um método conhecido pode ser usado para remover o catalisador. Um exemplo preferível de tal método envolve neutralizar o catalisador por tratamento com um ácido orgânico ou um ácido inorgânico em uma fase homogênea ou heterogênea. Um ácido usado para este fim é preferivelmente um ácido mono- ou dicarboxílico, tipo de resina de troca iônica de ácido alquil- ou arilsulfônico, ou ácido fosfórico. Apesar da remoção do catalisador poder ser realizada dentro da faixa de temperatura normal a 200°C, porque existem casos em que o ácido carbâmico formado é solidificado ou desnaturado, é preferível continuar a realizar a reação enquanto mantendo a temperatura em que o éster de ácido carbâmico formado não será precipitado a partir do líquido de reação da etapa de produção do éster de ácido carbâmico após ter realizado a etapa de produção do éster de ácido carbâmico. A seguir, o éster de ácido carbâmico é submetido à etapa de decomposição (térmica) após ter removido matérias primas usadas em excesso.

Um derivado de ácido carbônico na presente forma de realização refere-se a um composto tendo um grupo carbonila. Na presente forma de realização, o derivado de ácido carbônico representado pela seguinte fórmula (23) é particularmente preferivelmente usado:

O

(em que cada um dentre X e Y independentemente representa um grupo alquila alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo amino tendo 0 a 20 átomos de carbono).

Exemplos de compostos representados pela fórmula (23) acima incluem ésteres de ácido carbônico, ésteres de ácido carbâmico e compostos uréia.

Um éster de ácido carbônico refere-se a um composto em que um ou dois dos átomos de hidrogênio do ácido carbônico CO(OH)2 é substituído com um grupo alquila ou grupo arila e, na presente forma de realização, um composto representado pela seguinte fórmula (24) é preferivelmente usado:

O

R⁵ _X .R⁶ (24) (em que cada um dentre R⁵ e R⁶ independentemente representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono, o alifático, os grupos arila e aralquila contendo um átomo selecionado dentre carbono e átomos de oxigênio).

Exemplos de R⁵ e R⁶ na fórmula (24) acima incluem grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros) ou outros; grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila, um grupo ciclodecila ou outros; grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metioxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila (incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila (incluindo isômeros), um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo isômeros), um grupo noniloxihexila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo noniloxioctila (incluindo isômeros), um grupo noniloxinonila (incluindo isômeros), um grupo noniloxidecila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo deciloximetila (incluindo isômeros), um grupo deciloxietila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo deciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo deciloxihexila (incluindo 10 isômeros), um grupo deciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo deciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo deciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo deciloxidecila (incluindo isômeros), um grupo undeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo 15 undeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxietila (incluindo 20 isômeros), um grupo dodeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo trideciloximetila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxietila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila, um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros) ou outros; grupos arila como um grupo fenila, um grupo naftila, um grupo antrila, um grupo pirenila, grupo fenantrila ou outros; e grupos arila como um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo undecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo trideeilfenila (incluindo isômeros), um grupo tetradecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilundecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiltridecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilundecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo propiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo propildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilundecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo butiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo butildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo di-heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilundecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo tributilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilhexilfenila (incluindo isômeros) ou outros.

Dentre estes, grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros); grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila, um grupo ciclodecila ou outros; e grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metioxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila (incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um 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(incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila (incluindo isômeros), um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo 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(incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila, um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila, um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros) ou outros são preferivelmente usados. Grupos alquila na forma de grupos hidrocarboneto alifático, em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo é um número selecionado dentre números inteiros de 1 a 8, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros) ou outros, são mais preferivelmente usados. Exemplos de tais carbonatos de dialquila incluem carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila (incluindo isômeros), carbonato de dibutila (incluindo isômeros), carbonato de dipentila (incluindo isômeros), carbonato de di-hexila (incluindo isômeros), carbonato de di-heptila (incluindo isômeros), carbonato de dioctila (incluindo isômeros) ou outros. Carbonatos de dialquila em que o número de átomos de carbono constituindo o grupo alquila é um número selecionado dentre números inteiros de 4 a 6 são usados mais preferivelmente.

Um composto uréia na presente forma de realização é um composto tendo pelo menos uma ligação de uréia em uma molécula do mesmo, e preferivelmente é um composto tendo uma ligação de uréia única como representado pela fórmula (25) abaixo:

o

R¹⁴ R¹⁶ (25) (em que cada um dentre R¹³, R¹⁴, R¹⁵ e R¹⁶ independentemente representa um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um átomo de hidrogênio, o número total de átomos de carbono constituindo R¹³ e R¹⁴ é um número inteiro de 0 a 20, e o número total de átomos de carbono constituindo R¹⁵ e R¹⁶ é um número inteiro de 0 a 20).

Exemplos de R¹³, R¹⁴, R¹⁵ e R¹⁶ incluem grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros), um grupo eicosila (incluindo isômeros) ou outros. Em particular, uréia, em que R¹³, R¹⁴, R¹⁵ e R¹⁶ na fórmula (25) acima representa átomos de hidrogênio, é preferivelmente usada.

Na presente forma de realização, alguns compostos tendo um próton ativo podem ser suscetíveis a uma reação que ocorre provavelmente devido à desnaturação térmica dependendo das condições da reação de decomposição térmica durante decomposição térmica de éster de ácido carbâmico na presença do composto tendo um próton ativo dependendo do composto tendo o próton ativo. Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que, no caso de realizar a decomposição térmica de éster de ácido carbâmico na presença dos derivados de ácido carbônico descritos acima, não somente esta desnaturação térmica é menos provável de ocorrer, mas também que o rendimento de isocianato é melhorado. Apesar do mecanismo pelo qual o rendimento de isocianato é melhorado não ser claro, os inventores da presente invenção presumem que porque o composto tendo o próton ativo é menos susceptível à desnaturação térmica devido à presença de derivados de ácido carbônico específicos, é inibida a formação de substâncias de ponto de ebulição elevado causada por uma reação entre um composto desnaturado por calor tendo um próton ativo e éster de ácido carbâmico e/ou isocianato.

<Reação de decomposição de éster de ácido carbâmico>

O seguinte provê uma explicação da reação de decomposição de éster de ácido carbâmico na presente forma de realização.

A reação de decomposição na presente forma de realização é uma reação de decomposição térmica em que um isocianato correspondente e um composto hidróxi (álcool ou composto hidróxi aromático se originando do éster de ácido carbâmico) são formados a partir de éster de ácido carbâmico.

Esta reação de decomposição térmica é realizada na presença do composto tendo o próton ativo, ou na presença do composto tendo o próton ativo e o derivado de ácido carbônico, como descrito acima.

Apesar de variar de acordo com os compostos usados, as condições de reação são tais que a quantidade do composto tendo o próton ativo usado é preferivelmente de 1 a 100 vezes o éster de ácido carbâmico em termos da relação estequiométrica. Embora a quantidade de composto tendo o próton ativo usado seja preferivelmente grande do ponto de vista de inibir as reações laterais como descrito acima, em consideração ao tamanho do vaso de reação e semelhantes, a quantidade usada é mais preferivelmente de 2 a 80 vezes e ainda mais preferivelmente de 2 a 50 vezes. Além disso, a quantidade do derivado de ácido carbônico usada é preferivelmente de 0,00001 a 0,1 vez o composto tendo o próton ativo em termos da relação estequiométrica. Embora alguns compostos específicos tendo o próton ativo são suscetíveis à ocorrência de uma reação que se presume seja causada por desnaturação térmica durante a reação de decomposição térmica, no caso de efetuar decomposição térmica do éster de ácido carbâmico na presença do derivado de ácido carbônico como previamente descrito, o derivado de ácido carbônico tem o efeito de tomar difícil a ocorrência esta desnaturação térmica. Por outro lado, no caso de usar uma quantidade grande do derivado de ácido carbônico, existem casos em que o derivado de ácido carbônico reage com o composto específico tendo o próton ativo, resultando na formação de éter ou amônia. Assim, a quantidade do derivado de ácido carbônico usado é mais preferivelmente de 0,00005 a 0,05 vez e ainda mais preferivelmente de 0,0001 a 0,01 vez. No caso o derivado de ácido carbônico estar contido no éster de ácido carbâmico durante a produção de éster de ácido carbâmico de acordo com o método exemplificado acima, o derivado de ácido carbônico pode ser usado como tal, ou derivado de ácido carbônico pode ser novamente adicionado ao éster de ácido carbâmico. Um composto específico tendo o próton ativo suscetível à desnaturação térmica como descrito acima refere-se a um composto tal como um composto hidróxi aromático substituído com um grupo alquila ramificado. Uma vez que existem casos em que uma reação de desalquenilação ocorre, a formação de alqueno é menos provável de ocorrer em tais casos se o derivado de ácido carbônico estiver presente. Embora a razão para isso não esteja clara, esta reação de desalquenilação se origina, como se presume, do catalisador dentro do sistema ou íons de metal eluídos em quantidades de traço a partir do material estrutural do vaso de reação, e se presume que o derivado de ácido carbônico aprisiona estes componentes.

Apesar da reação de desalquenilação como descrito acima não ser observada no caso de, por exemplo, composto hidróxi aromático substituído com um grupo diferente de um grupo alquila ramificado, uma vez que existem casos em que diminui o rendimento de isocianato formado durante decomposição térmica de éster de ácido carbâmico na presença do composto hidróxi aromático, presume-se que o composto hidróxi aromático é também submetido a alguma forma de desnaturação térmica resultando na formação de produtos de desnaturação térmica. Reações laterais entre estes produtos de desnaturação térmica e éster de ácido carbâmico e/ou isocianato podem ocorrer, como se presume. Em tais casos também, uma vez que a presença do derivado de ácido carbônico é observada como resultando em uma melhoria de rendimento de isocianato, similar ao caso do composto hidróxi aromático substituído com o grupo alquila ramificado, o derivado de ácido carbônico tem, como se presume, o efeito de reduzir a probabilidade da ocorrência de desnaturação térmica do composto hidróxi aromático mesmo no caso de compostos hidróxi aromáticos substituídos com o grupo diferente do grupo alquila ramificada.

O derivado de ácido carbônico não precisa ser usado no caso de usar um composto específico tendo um próton ativo não submetido à desnaturação térmica.

A temperatura de reação está geralmente dentro da faixa de 100 a 400°C, e apesar de maiores temperaturas serem preferidas para acelerar a taxa de reação, uma vez que reações laterais como descrito acima podem ser causadas por éster de ácido carbâmico e/ou o produto na forma de isocianato em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro da faixa de 130 a 300°C e mais preferivelmente dentro da faixa de 150 a 250°C. Um aparelho de resfriamento ou aparelho de aquecimento conhecido pode ser instalado no vaso de reação para manter uma temperatura de reação constante. Além disso, embora variando de acordo com os tipos de compostos usados e a temperatura de reação, a pressão de reação pode ser pressão diminuída, pressão normal ou pressão aplicada, e a reação é geralmente realizada em uma pressão dentro da faixa de 20 a 1 χ 10⁶ Pa. Não existem limitações particulares com relação ao tempo de reação (tempo de residência no caso de um método contínuo), sendo geralmente de 0,001 a 100 horas, preferivelmente de 0,01 a 50 horas e mais preferivelmente de 0,1 a 30 horas. Um catalisador pode ser usado na presente forma de realização, e o catalisador é usado de 0,01 a 30% em peso e preferivelmente de 0,5 a 20% em peso, com base no peso de éster de ácido carbâmico. Por exemplo, catalisadores de metal orgânico tais como dilaurato de dibutil estanho, octoato ferroso ou octoato estanoso, ou aminas tais como 1,4diazabiciclo[2,2,2]octano, trietilenodiamina ou trietilamina são adequados para uso, os catalisadores de metal orgânico tais como dilaurato de dibutil estanho, octoato ferroso ou octoato estanoso sendo particularmente preferidos. Estes compostos podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais tipos destes compostos podem ser usados como uma mistura.

Um solvente pode também ser usado na presente forma de realização, e exemplos de solventes que podem ser usados incluem alcanos tais como pentano (incluindo isômeros), hexano (incluindo isômeros), heptano (incluindo isômeros), octano (incluindo isômeros), nonano (incluindo isômeros), decano (incluindo isômeros) ou outros; hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos aromáticos substituídos por alquila tais como benzeno, tolueno, xileno (incluindo isômeros), etil benzeno, diisopropil benzeno (incluindo isômeros), dibutil benzeno (incluindo isômeros), naftaleno ou outros; compostos nitrila tais como acetonitrila, benzonitrila ou outros; compostos aromáticos substituídos com um grupo halogênio ou nitro tais como clorobenzeno, diclorobenzeno (incluindo isômeros), bromobenzeno, dibromobenzeno (incluindo isômeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenzeno, nitronaftaleno ou outros; compostos de hidrocarboneto policíclicos tais como difenila, difenila substituída, difenil metano, terfenila, antraceno, dibenzil tolueno (incluindo isômeros) ou outros; hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano, etilciclohexano ou outros; alcóois alicíclicos tais como ciclohexanol, ciclopentanol, ciclooctanol ou outros; cetonas tais como metil etil cetona, acetofenona ou outros; ésteres tais como ftalato de dibutila, ftalato de di-hexila, ftalato de dioctila, ftalato de benzilbutila ou outros; éteres e tioéteres tais como tetraidrofiirano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, difenil éter, difenilsulfito ou outros; compostos cetona tais como acetona, metil etil cetona ou outros; compostos éster tais como acetato de etila, benzoato de etila ou outros; e sulfóxidos tais como dimetilsulfóxido, difenilsulfóxido ou outros. Entretanto, uma vez que os procedimentos tomam-se complexos durante separação e recuperação do composto hidróxi, a reação de decomposição térmica de éster de ácido carbâmico é preferivelmente realizada sem usar solvente.

Embora a reação de decomposição térmica da presente forma de realização seja uma reação pelo que o isocianato correspondente e o composto hidróxi são formados a partir do éster de ácido carbâmico como previamente descrito, esta reação de decomposição térmica é uma reação de equilíbrio. Assim, a fim de eficientemente obter isocianato nesta reação de decomposição térmica, é preferível remover pelo menos um dos produtos da reação de decomposição térmica na forma do isocianato ou composto hidróxi do sistema de reação de decomposição térmica na forma de um componente gasoso usando um método tal como destilação. Qual dentre o isocianato ou o composto hidróxi é removido pode ser arbitrariamente determinado de acordo com os compostos usados. Por exemplo, uma comparação pode ser feita dos pontos de ebulição padrões do isocianato e do composto hidróxi, e o composto tendo o menor ponto de ebulição padrão pode ser removido como um componente gasoso.

A reação de decomposição térmica é preferivelmente realizada por um método contínuo. O método contínuo refere-se a um método em que o éster de ácido carbâmico é continuamente fornecido a um vaso de reação onde é submetido à reação de decomposição térmica, pelo menos um dentre isocianato ou composto hidróxi formado é removido do vaso de reação na forma de um componente gasoso, e uma porção ou toda uma solução contendo o éster de ácido carbâmico e/ou composto tendo próton ativo é removida do fundo do vaso de reação.

No caso da reação de decomposição térmica ser realizada no éster de ácido carbâmico usando o método contínuo, o éster de ácido carbâmico preferivelmente é fornecido ao vaso de reação onde a reação de decomposição térmica é realizada na forma de um mistura com o derivado de ácido carbônico. O éster de ácido carbâmico é mais preferivelmente fornecido ao vaso de reação onde a reação de decomposição térmica é realizada na forma de um mistura com o derivado de ácido carbônico e o composto tendo o próton ativo. Existem muitos casos em que o éster de ácido carbâmico é um sólido em temperaturas normais (por exemplo, 25 °C). No geral, os reagentes são preferivelmente líquidos no caso de continuamente alimentar os reagentes ao vaso de reação. O éster de ácido carbâmico é preferivelmente um líquido quando continuamente alimentando o éster de ácido carbâmico ao vaso de reação nesta reação de decomposição térmica também. Assim, existem muitos casos em que o éster de ácido carbâmico é fornecido ao vaso de reação em um estado de estar mantido a uma temperatura igual ou superior ao ponto de fusão do éster de ácido carbâmico (por exemplo, 150°C). Entretanto, se o éster de ácido carbâmico for mantido sob tais condições de temperatura por um período longo de tempo, isso pode conduzir à ocorrência de reações laterais como previamente descrito, resultando em uma diminuição no rendimento final de isocianato.

Os inventores da presente invenção verificaram de modo inesperado que quando o éster de ácido carbâmico está na forma de uma mistura com o composto tendo o próton ativo, ou mais preferivelmente, uma mistura com o derivado de ácido carbônico e o composto tendo o próton ativo, há menos probabilidade das reações laterais acima mencionadas ocorrerem mesmo no caso de estar mantida sob condições de temperatura como descrito acima durante um período longo de tempo. Apesar de não ser claro o mecanismo pelo qual estes compostos tendo o próton ativo inibem as reações laterais, os inventores da presente invenção presumiram que, por exemplo, em uma reação que forma uma ligação uréia, como representado pela fórmula acima mencionada (2), como resultado de uma ligação de uretano (-NHCOO-) do éster de ácido carbâmico e o composto hidróxi formando a ligação de hidrogênio, uma vez que as ligações de uretano são formadas em um estado em que é difícil para elas se aproximarem, é difícil para a reação resultando na formação de ligações uréia ocorrer.

Além disso, uma vez que compostos tendo o próton ativo usado na presente forma de realização apresenta boa solubilidade com relação aos ésteres de ácido carbâmico, éster de ácido carbâmico pode ser fornecido ao vaso de reação onde uma reação de decomposição térmica é realizada na forma de uma solução homogênea do éster de ácido carbâmico e o composto tendo o próton ativo, assim resultando em um procedimento mais simples.

No caso do éster de ácido carbâmico ser fornecido ao vaso de reação onde a reação de decomposição térmica é realizada na forma de um mistura com o derivado de ácido carbônico e o composto tendo o próton ativo, toda a quantidade do composto tendo o próton ativo usado pode ser fornecida ao vaso de reação na forma de uma mistura do éster de ácido carbâmico, o derivado de ácido carbônico e o composto tendo o próton ativo, ou uma porção do composto tendo o próton ativo usado pode ser adicionada ao vaso de reação anteriormente, seguido por adição do restante ao vaso de reação na forma de referida mistura.

Apesar de qualquer material conhecido poder ser usado para o vaso de reação e linhas usadas para realizar a reação de decomposição térmica desde que não tenha um efeito prejudicial sobre o éster de ácido carbâmico ou produtos na forma do composto hidróxi e isocianato, SUS304, SUS316, SUS316L ou outros podem ser usados preferivelmente uma vez que eles são baratos. Não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação, e pode ser usado um reator de tanque conhecido ou um reator de coluna. Um vaso de reação é preferivelmente usado que é provido com linhas para remover uma mistura de baixo ponto de ebulição contendo, pelo menos, um dentre o isocianato e o composto hidróxi formado na reação de decomposição térmica do vaso de reação na forma de um componente gasoso, e para remover toda ou uma porção de um líquido misto contendo éster de ácido carbâmico não reagido e compostos não removidos na forma de componentes gasosos do fundo do vaso de reação na forma de um líquido. Vários métodos conhecidos são usados tal como vaso de reação, cujos exemplos incluem tipos usando vasos de reação contendo um tanque de agitação, um tanque de agitação de múltiplos estágios, uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de múltiplos estágios, um reator multitubular, um coluna de destilação de múltiplos estágios contínua, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente, um reator de fluxo por gotejamento ou uma coluna de borbulhamento, e tipos usando combinações dos mesmos. Métodos usando o evaporador de película fina ou o reator colunar são preferíveis do ponto de vista de remover rapidamente os componentes de baixo ponto de ebulição do sistema de reação, uma estrutura tendo um área de contato gáslíquido sendo preferível para estar apta a rapidamente transferir os componentes de baixo ponto de ebulição formados para a fase gasosa.

O vaso de reação é preferivelmente provido com uma linha para suprir de éster de ácido carbâmico, uma linha para remover um componente gasoso contendo pelo menos um do isocianato e o composto hidróxi formado pela reação de decomposição térmica, e uma linha para remover um líquido misto contendo compostos não removidos na forma de componente gasosos, éster de ácido carbâmico não reagido e o composto tendo um próton ativo, e uma linha para remover um componente gasosos contendo pelo menos um do isocianato e o composto hidróxi está preferivelmente em uma localização que permite o componente gasosos no vaso de reação ser removido, e a linha para remover um líquido misto contendo compostos não removidos na forma de componente gasosos, éster de ácido carbâmico não reagido e o composto tendo o próton ativo está particularmente preferivelmente localizado ai embaixo.

Além disso, uma linha para suprir gás inerte e/ou solvente inerte líquido da menor porção do vaso de reação pode ser separadamente fixada, ou uma linha pode ser fixada para circular novamente todo ou uma porção do líquido misto contendo éster de ácido carbâmico não reagido e/ou o composto tendo o próton ativo ao vaso de reação. O equipamento de esquentar, resfriar ou aquecer pode ser adicionado a cada linha levando em conta o entupimento e semelhante.

O isocianato obtido no processo de produção como descrito acima pode ser preferivelmente usado como um material bruto de produção de espuma de poliuretano, tintas, adesivos ou outros. Uma vez que este processo possibilita isocianato ser eficientemente produzido sem usar fosgênio extremamente tóxico, a presente invenção é industrialmente extremamente significante.

EXEMPLOS

Embora o seguinte apresente uma explicação detalhada da presente invenção com base em seus exemplos, o escopo da presente invenção não é limitado a estes exemplos.

<Métodos Analíticos>

1) Análise RMN

Aparelho: sistema JNM-A400 FT-RMN, JEOL Ltd., Japão

1Q (1) Preparação de Amostras de Análise de RMN de H e C

Cerca de 0,3 g de solução de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de 0,7 g de clorofórmio forte (99,8%, Aldrich Corp., USA) e cerca de 0,05 g de padrão interno na forma de tetrametil estanho (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e misturando até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de RMN.

(2) Análise Quantitativa

Análises foram realizadas em cada padrão e análises quantitativas foram realizadas em soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante.

2) Cromatografia líquida

Aparelho: sistema LC-10AT, Shimadzu Corp., Japão

Coluna: coluna de Sílica-60, Tosoh Corp., Japão, duas colunas conectadas em séries

Solvente de revelação: Líquido misto de hexano/tetraidrofurano (80/20) (em volume)

Taxa de fluxo de solvente: 2 mL/min

Temperatura de coluna: 35°C

Detector: R.I. (refratômetro) (1) Amostras de análise de cromatografia líquida

Cerca de 0,1 g de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de 1 g de tetraidrofurano (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e cerca de 0,02 g de padrão interno na forma de bisfenol A (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e misturar até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia líquida.

(2) Análise Quantitativa

3) Cromatografia à gás

Aparelho: GC-2010, Shimadzu Corp., Japão

Coluna: coluna DB-1, Agilent Technologies Corp., USA, comprimento: 30 m, diâmetro interno: 0,250 mm, espessura de filme: 1,00 pm

Temperatura de coluna: Mantida a 50°C durante 5 minutos seguido por aumento na taxa de 10°C/min para 200°C; mantida a 200°C durante 5 minutos seguido por aumento na taxa de 10°C/min a 300°C

Detector: FID (1) Amostras de análise de cromatografia à gás

Cerca de 0,05 g de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de 1 g de acetona (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e cerca de 0,02 g de padrão interno na forma de tolueno (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e mistura até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia à gás.

(2) Análise Quantitativa

Exemplo de Referência 1 : Produção de carbonato de bis(3metilbutila)

Etapa (1-1): Produção de catalisador de dialquil estanho

625 g (2,7 mol) de óxido de di-n-butil estanho (Sankyo Organic Chemicals Co., Ltd., Japão) e 2020 g (22,7 mol) de 3-metil-l-butanol (Kuraray Co., Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em forma de pêra de 5000 mL. O frasco foi conectado a um evaporador (R-144, Shibata Co., Ltd., Japão) ao qual foi conectado um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) equipado com um controlador de temperatura, uma bomba à vácuo (G-50A, Ulvac Inc., Japão) e um controlador de vácuo (VC10S, Okano Seisakusho Co., Ltd.). A saída de válvula de purga deste evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Após fechar a válvula de purga do evaporador para reduzir pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para permitir nitrogênio fluir no sistema e retomar à pressão normal. A temperatura de banho de óleo foi fixada a cerca de 145°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e rotação do evaporador foi iniciada. Após aquecer por cerca de 40 minutos na presença de nitrogênio em pressão atmosférica com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, começou destilação de água contendo 3-metil-l-butanol. Após manter neste estado por 7 horas, a válvula de purga foi fechada, pressão dentro do sistema foi gradualmente reduzida, e excesso 3-metil-l-butanol foi destilado com a pressão dentro do sistema a 74 a 35 kPa. Após a fração não mais aparecer, o frasco foi retirado do banho de óleo. Após permitir ao frasco resfriar próximo da temperatura ambiente (25°C), o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão dentro do sistema foi retomada à pressão atmosférica. 1173 g de líquido de reação foram obtidas no frasco. Com base nos resultados de análises de RMN de ¹¹⁹Sn, Ή e ¹³C-RMN, 1,1,3,3-tetra-nbutil- l,3-bis(3-metilbutiloxi) distanoxano foi confirmado ter sido obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 10335 g de

1,1,3,3 -tetra-n-butil-1,3 -bis(3 -metilbutiloxi) distanoxano.

Etapa (1-2): Produção de carbonato de bis(3-metilbutila)

Carbonato de bis(3-metilbutila) foi produzido em um aparelho de produção contínua como mostrado na FIG. 1. 1,1,3,3-Tetra-n-butil-1,3-bis (3metilbutiloxi) distanoxano produzido no modo descrito acima foi fornecido a uma taxa de 4388 g/h de uma linha de transferência 4 para um vaso de reação tipo coluna 102 recheado com recheio de gaze metálica CY (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 3-metil-l-butanol purificado com uma coluna de destilação 101 foi fornecido a uma taxa de 14953 g/h de uma linha de transferência 2. A temperatura de líquido dentro do vaso de reação 102 foi controlada a 160°C por um aquecedor e uma refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 120 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 17 minutos. Água contendo 3-metil-l-butanol na taxa de 15037 g/h no topo do vaso de reação via uma linha de transferência 6, e 3-metil-l-butanol na taxa de 825 g/h através de linha de alimentação 1, foram bombeados para a coluna de destilação 101 recheada com recheio de gaze metálica CY e providos com um refervedor 111 e um condensador 121 para efetuar purificação destilativa. No topo da coluna de destilação 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada por condensador 121 e recuperada de uma linha de recuperação 3. 3-metil-lbutanol purificado foi bombeado para vaso de reação tipo coluna 102 através de linha de transferência 2 localizada no fundo de coluna de destilação 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-nbutil-bis(3-metilbutiloxi) estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3metilbutiloxi) distanoxano foi obtida do fundo de vaso de reação tipo coluna 102, e fornecida a um evaporador de película fina 103 (Kobelco EcoSolutions Co., Ltd., Japão) via uma linha de transferência 5. O 3-metil-lbutanol foi destilado em evaporador de película fina 103 e retomado ao vaso de reação tipo coluna 102 através de um condensador 123, uma linha de transferência 8 e linha de transferência 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada do fundo do evaporador de película fina 103 via uma linha de transferência 7 e fornecida a um autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo de di-n-butil-bis(3-metilbutiloxi) estanho e

1,1,3,3-tetra-n- butil-l,3-bis(3-metilbutiloxi) distanoxano a cerca de 5130 g/h. Dióxido de carbono foi fornecido ao autoclave por uma linha de transferência 9 na taxa de 973 g/h, e a pressão dentro do autoclave foi mantida a 4 MPa-G. A temperatura dentro do autoclave foi fixada a 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de bis(3-metilbutila). Este líquido de reação foi transferido para um tanque de descarbonização 105 via uma linha de transferência 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado de uma linha de transferência 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi transferido para um evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) fixado a cerca de 142°C e cerca de 0,5 kPa via uma linha de transferência 12 e fornecido enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3bis(3-metilbutiloxi) distanoxano a cerca de 4388 g/h para obter uma fração contendo carbonato de bis(3-metilbutila). Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado para vaso de reação tipo coluna 102 através de linha de transferência 13 e linha de transferência 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutiloxi) distanoxano a cerca de 4388 g/h. A fração contendo carbonato de bis(3-metilbutila) foi fornecida a uma coluna de destilação 107 recheada com recheio de gaze metálica CY e equipada com um refervedor 117 e um condensador 127 através de um condensador 126 e uma linha de transferência 14 na taxa de 959 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de bis(3metilbutila) a partir de uma linha de recuperação 15 na taxa de 944 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de uma linha de transferência 13 foi analisada por análise RMN de ¹¹⁹Sn, ’H e ¹³C, verificou-se conter 1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-bis(3-metilbutiloxi) distanoxano mas não conter di-n-butil-bis(3-metilbutiloxi) estanho. Após realizar a operação contínua mencionada acima durante cerca de 240 horas, composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída de uma linha de extração 16 na taxa de 18 g/h, enquanto l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3 metilbutiloxi) distanoxano produzido de acordo com o processo acima foi fornecido a partir de uma linha de alimentação 17 na taxa de 18 g/h.

Exemplo de Referência 2 : Produção de carbonato de dibutila Etapa (II-1): Produção de catalisador de dialquil estanho

692 g (2,78 mol) de óxido de di-n-butil estanho e 2000 g (27 mol) de 1-butanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em forma de pêra de 3000 mL. O frasco contendo a mistura tipo pasta fluida, branca, foi fixado a um evaporador ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, uma bomba à vácuo e um controlador de vácuo. A saída de válvula de purga deste evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Após fechar a válvula de purga do evaporador e reduzir pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para permitir nitrogênio fluir no sistema e retomar à pressão normal. A temperatura de banho de óleo foi fixada a cerca de 126°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e rotação do evaporador foi iniciada. Após girar, agitar e aquecer por cerca de 30 minutos em pressão normal com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, a mistura ferveu e a destilação do componente de baixo ponto de ebulição começou. Após manter neste estado por 8 horas, a válvula de purga foi fechada, pressão dentro do sistema foi gradualmente reduzida, e componente de baixo ponto de ebulição residual foi destilado com uma pressão dentro do sistema a 76 a 54 kPa. Após o componente de baixo ponto de ebulição não mais aparecer, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação estava na forma de um líquido límpido. O frasco foi subsequentemente retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão dentro do sistema foi retomada à normal pressão. 952 g de líquido de reação foram obtidas no frasco. Com base nos resultados de análises de RMN de ¹¹⁹Sn, ’H e ¹³C, um produto na forma de 1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-di (n-butiloxi) distanoxano foi obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 11480 g de

1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-di (n-butiloxi) distanoxano.

Etapa (II-2): Produção de carbonato de dibutila

Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como mostrado na FIG. 1. l,l,3,3-Tetra-n-butil-l,3- di(nbutiloxi) distanoxano produzido na etapa (II-1) foi fornecido a uma taxa de 4201 g/h de linha de transferência 4 em um vaso de reação tipo coluna recheado com recheio Mellapak 750Y (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 1butanol purificado com coluna de destilação 101 foi fornecido ao vaso de reação tipo coluna 102 na taxa de 24717 g/h de linha de alimentação 2. A temperatura de líquido dentro do vaso de reação foi controlada a 160°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 250 kPa-G com a válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 10 minutos. 1-Butanol contendo água na taxa de 24715 g/h no topo do vaso de reação através de linha de transferência 6, e 1-butanol na taxa de 824 g/h através de linha de alimentação 1, foram bombeados para a coluna de destilação 101 recheada com recheio de gaze metálica CY (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e provida com refervedor 111 e condensador 121 para efetuar purificação destilativa. No topo da coluna de destilação 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada por condensador 121 e recuperada da linha de transferência 3. 1-butanol purificado foi bombeado através de linha de transferência 2 localizada no fundo de coluna de destilação 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-butóxido de di-n-butil estanho e

1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-di (n-butiloxi) distanoxano foi obtida do fundo de vaso de reação tipo coluna 102, e fornecida para evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via uma linha de transferência

5. O 1-butanol foi destilado em evaporador de película fina 103 e retomado ao vaso de reação tipo coluna 102 através de condensador 123, linha de transferência 8 e linha de transferência 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada do fundo do evaporador de película fina 103 através da linha de transferência 7 e fornecida para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo dos componentes ativos na forma de dibutóxido de dibutil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (butiloxi) distanoxano a cerca de 4812 g/h. Dióxido de carbono foi fornecido ao autoclave por linha de alimentação 9 na taxa de 973 g/h, e a pressão dentro do autoclave foi mantida a 4 MPa-G. A temperatura dentro do autoclave foi fixada a 120°C, o tempo de residência foi ajustado em cerca de 4 horas, e a reação entre o dióxido de carbono e a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de dibutila. Este líquido de reação foi transferido para tanque de descarbonização 105 através de linha de transferência 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado de linha de transferência 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi bombeado para evaporador de película fina 106 (Kobelco EcoSolutions Co., Ltd., Japão) configurado a 140°C e cerca de 1,4 kPa através de linha de transferência 12 e fornecido enquanto ajustando a taxa de fluxo do l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butiloxi) distanoxano a cerca de 4201 g/h para obter uma fração contendo carbonato de dibutila. Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado para vaso de reação tipo coluna 102 através de linha de transferência 13 e linha de transferência 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butiloxi) distanoxano a cerca de 4201 g/h. A fração contendo carbonato de dibutila foi fornecida à coluna de destilação 107 recheada com recheio de gaze metálica CY (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e equipada com refervedor 117 e condensador 127 através de condensador 126 e uma linha de transferência 14 na taxa de 830 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de dibutila de linha de recuperação 15 na taxa de 814 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha de transferência 13 foi analisada por análise RMN de ¹¹⁹Sn, 'H e ¹³C, verificou-se conter 1,1,3,3tetra-n-butil-l,3-di (n-butiloxi) distanoxano mas não conter di-n-butóxido de di-n-butil estanho. Após realizar a operação contínua mencionada acima durante cerca de 600 horas, a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída de linha de extração 16 na taxa de 16 g/h, enquanto l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butiloxi) distanoxano produzido na etapa (II-1) foi fornecido a partir da linha de alimentação 17 na taxa de 16 g/h.

Exemplo 1

Etapa (1-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N’hexanodiil-bis-carbâmico

2121 g (10,5 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) e 243,6 g (2,1 mol) de hexametileno diamina (Aldrich Corp., USA) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 5 L, um agitador foi colocado no frasco, e um condensador Dimroth e uma válvula de três vias foram fixados ao frasco. Após substituir o interior do sistema com nitrogênio, o frasco de quatro gargalos foi imerso em um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) aquecido a 80°C seguido pela adição de 40,5 g de metóxido de sódio (28% solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) para iniciar a reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que hexametileno diamina não foi mais detectado. Como um resultado de analisar a solução resultante por cromatografia líquida, verificou-se que a solução continha 29,9% em peso de éster di(3-metilbutílico) de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico. A solução foi fornecida a uma coluna que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 65 °C com uma camisa externa, para obter uma solução em que o metóxido de sódio foi neutralizado.

Etapa (1-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

A solução obtida na etapa (1-1) foi colocada em um frasco volumétrico de 5 L equipado com uma válvula de três vias, um condensador, um coletor de destilado e um termômetro, e o interior do frasco foi substituído com nitrogênio em um vácuo. O frasco foi imerso em um banho de óleo aquecido a cerca de 130°C. Destilação foi realizada enquanto gradualmente reduzindo a pressão no frasco a uma pressão final de 0,02 kPa. 1640 g de destilado foram obtidos. Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 77,6% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 22,2% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, como um resultado de analisar o resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 93,9% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,010 para éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (1-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

2450 g de 2,4-di-terc-amilfenol (Tokyo Chemical Industry Co.,

Ltd., Japão) e 66,1 g de dilaurato de dibutil estanho (grau químico, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (1-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0020 para 2,4-di-terc-amilfenol.

Uma reação de decomposição térmica foi então realizada com um aparelho de reação como mostrado na FIG. 2 usando esta solução.

Um aparelho de destilação de película fina 202 (Kobelco EcoSolutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície conduzindo calor de 0,2 m foi aquecido a 220°C, e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada a cerca de 1,3 kPa. A solução preparada no modo descrito acima foi colocada em um tanque de alimentação 201 e fornecida para o aparelho de destilação de película fina via uma linha 21 na taxa de cerca de 980 g/h. Um componente líquido foi extraído de uma linha 23 provida no fundo de aparelho de destilação de película fina 202 e retomado ao tanque de alimentação 201 via uma linha 24. Um componente gasoso consistindo de diisocianato de hexametileno, 3-metil-l-butanol e 2,4-di-/ercamilfenol foi extraído de linha 22 provida na porção superior de aparelho de destilação de película fina 202. Este componente gasoso foi introduzido em uma coluna de destilação 203, o 3-metil-l-butanol foi separado, e uma porção do componente de ponto de ebulição elevado foi retomada ao tanque de alimentação 201 através de linha 24 via uma linha 26 provida no fundo de coluna de destilação 203. Um componente gasoso contendo diisocianato de hexametileno e 2,4-di-/erc-amilfenol foi extraído de uma linha 27 provida em coluna de destilação 203 e introduzido em uma coluna de destilação 204. O diisocianato de hexametileno foi separado nesta coluna de destilação 204. Após efetuar a reação por 13 horas, 330 g de uma solução foram recuperados

100 de uma linha 32, e como um resultado de análises RMN de *H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 93,5%. Além disso, não foram observadas substâncias aderindo ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumidos como sendo originados de desnaturação de 2,4-di-terc-amilfenol.

Exemplo 2

Etapa (2-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2158 g (10,7 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 225,4 g (1,94 mol) de hexametileno diamina e 3,7 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 27,9% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico na solução.

Etapa (2-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1707 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (2-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 80,2% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 19,7% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,2% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha

101 carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,012 para éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (2-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

1177 g de 2,6-dimetilfenol e 60,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (2-2) para obter uma solução homogênea. Quando esta solução foi analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0024 para 2,6-dimetilfenol.

A reação de decomposição térmica foi então realizada com o aparelho de reação como mostrado na FIG. 3 usado esta solução.

Um aparelho de destilação de película fina 402 (Kobelco EcoSolutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície conduzindo calor de 0,2 m² foi aquecido a 220°C, e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada a cerca de 1,3 kPa. A solução preparada no modo descrito acima foi colocada em um tanque de alimentação 401 e fornecida para o aparelho de destilação de película fina via uma linha 41 na taxa de cerca de 980 g/h. Um componente líquido foi extraído de uma linha 43 provida no fundo de aparelho de destilação de película fina 402 e retomado ao tanque de alimentação 401 via uma linha 44. Um componente gasoso contendo diisocianato de hexametileno, 3-metil-l-butanol e 2,6-dimetilfenol foi extraído de uma linha 42 provida na porção superior de aparelho de destilação de película fina 402. Este componente gasoso foi introduzido em uma coluna de destilação 403, o 3-metil-l-butanol foi separado, e uma porção do componente de ponto de ebulição elevado foi retomado ao tanque de alimentação 401 através de linha 44 via uma linha 46 provida no fundo de coluna de destilação 403. Um componente gasoso contendo diisocianato de

102 hexametileno e 2,6-dimetilfenol foi extraído de uma linha 47 provida em coluna de destilação 403 e introduzido em uma coluna de destilação 404. O

2,6-dimetilfenol foi separado nesta coluna de destilação 404, e o 2,6dimetilfenol foi recuperado de uma linha 52. Um componente gasoso contendo diisocianato de hexametileno foi extraído de uma linha 54 provida em coluna de destilação 404 e introduzido em uma coluna de destilação 405. O diisocianato de hexametileno foi separado por separação destilativa na coluna de destilação 405 e recuperado de uma linha 57. Após efetuar uma reação por 13 horas, 304 g de um solução foram recuperados de linha 57, e como um resultado de análises RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 93,4%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,6-dimetilfenol.

Exemplo 3

Etapa (3-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν’hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1777 g (10,2 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 237,0 g (2,04 mol) de hexametileno diamina e 19,7 g de metóxido de sódio (28% solução de metanol) para obter uma solução contendo 31,6% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν’hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (3-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1354 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como

103 etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (3-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 78,0% em peso de carbonato de dibutila e 21,9% em peso de n-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 96,3% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,008 para éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (3-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-biscarbâmico

1919 g de 2,4,6-trimetilfenol (Aldrich Corp., USA) e 63,6 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (3-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0011 para 2,4,6-trimetilfenol. 314 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando a solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de ’H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 91,8%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6-trimetilfenol.

Exemplo 4

Etapa (4-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'104 hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2251 g (11,0 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 244,3 g (2,10 mol) de hexametileno diamina e 40,5 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol), e não realizando tratamento de neutralização com uma resina de troca iônica para obter uma solução contendo 28,4% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (4-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1765 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (4-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 79,2% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 20,8% em peso de 3metil-l-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 93,6% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,015 para éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (4-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiilbis-carbâmico

2544 g de 2,4-di-tórc-amilfenol e 66,0 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (4-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma

105 relação estequiométrica de 0,0029 para 2,4-di-terc-amilfenol.

312 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 17 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de 'H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 88,5%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-íerc-amilfenol.

Exemplo 5

Etapa (5-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,Ν'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2355 g (11,6 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 225,4 g (1,94 mol) de hexametileno diamina e 11,2 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 25,7% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (5-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1775 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (5-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 81,0% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 18,9% em peso de 3metil-l-butanol.

O resíduo de destilação obtido no frasco foi lavado com 5,6 L de n-hexano (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) seguido

106 por filtrar um sólido branco. Quando este sólido branco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o sólido branco continha 99,8% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Além disso, quando o sólido branco foi analisado por cromatografia a gás, não se detectou bis(3-metilbutil) residual no sólido branco.

Etapa (5-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

2018 g de 2,4-di-íeroamilfenol e 54,4 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionadas ao sólido branco obtido na etapa (5-2) para obter uma solução homogênea.

O mesmo método como etapa (1-3) de Exemplo 1 foi realizado exceto armazenando a solução por 150 horas em tanque de alimentação 201 aquecido a 80°C seguido por reagir por 16 horas para recuperar 266 g de uma solução de linha 32. Como um resultado de análise da solução por RMN de He C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 86,2%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumidos como sendo originados de desnaturação de 2,4-di-fórc-amilfenol.

Exemplo 6

Etapa (6-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν’hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1829,5 g (10,5 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 244,0 g (2.10 mol) de hexametileno diamina e 40,5 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para

107 obter uma solução contendo 34,1% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (6-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1458 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (6-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 74,9% em peso de carbonato de dibutila e 25,0% em peso de n-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 93,4% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,020 para éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (6-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

2496 g de 2,4-di-terc-amilfenol e 66,0 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (6-2) para obter uma solução homogênea.

324 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na Etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 17 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 92,0%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao

108 interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-terc-amilfenol.

Exemplo 7

Etapa (7-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν’hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1916 g (11,0 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 255,5 g (2,20 mol) de hexametileno diamina e 42,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 34,1% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (7-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1524 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (7-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 74,8% em peso de carbonato de dibutila e 25,1% em peso de 1-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 93,1% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,032 para éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (7-3): Produção de diisocianato de hexametileno por

109 decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

2331 g de 2,4-di-Zerc-butilfenol e 68,7 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (7-2) para obter uma solução homogênea.

336 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 18 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 90,9%. Não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Além disso, não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-íerc-butilfenol.

Exemplo 8

Etapa (8-1): Produção de éster dimetílico de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1241 g (13,8 mol) de carbonato de dimetila (Aldrich Corp., USA) em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 290,5 g (2,50 mol) de hexametileno diamina e 24,1 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 37,2% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (8-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

949 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (8-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por

110 cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 83,3% em peso de carbonato de dimetila e 16,6% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 95,7% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, carbonato de dimetila não foi detectado no resíduo de destilação.

Etapa (8-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

1692 g de 2,4,6-trimetilfenol e 78,5 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (8-2) para obter uma solução homogênea em que o carbonato de dimetila foi adicionado em uma razão molar de 0,004 ao 2,4,6-trimetilfenol.

384 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 exceto usando a solução e um tempo de reação de 18 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 91,4%. Não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Além disso, não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6-trimetilfenol.

Exemplo 9

Etapa (9-1): Produção de éster dimetílico de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1355 g (15,0 mol) de carbonato de dimetila em vez de

111 carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 290,5 g (2,50 mol) de hexametileno diamina e 24,1 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 34,7% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (9-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1062 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (9-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 85,0% em peso de carbonato de dimetila e 14,9% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 95,7% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, carbonato de dimetila não foi detectado no resíduo de destilação.

Etapa (9-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

1865 g de 2-terobutilfenol (Aldrich Corp., USA) e 78,5 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (9-2) para obter uma solução homogênea em que o carbonato de dimetila foi adicionado em uma razão molar de 0,002 ao 2-tere-butilfenol. 396 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 exceto usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 94,4%. Além disso, não

112 foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados butenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2íerc-butilfenol.

Exemplo 10

Etapa (10-1): Produção de éster dimetílico de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1463 g (16,2 mol) de carbonato de dimetila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 313,7 g (2,70 mol) de hexametileno diamina e 26,0 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 34,7% em peso de éster dimetílico de ácido Ν,Ν’hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (10-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1146 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (10-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 85,0% em peso de carbonato de dimetila e 14,8% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 95,6% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, carbonato de dimetila não foi detectado no resíduo de destilação.

Etapa (10-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster dimetílico de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

113

1865 g de 2-íerc-butilfenol e 78,5 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (10-2) para obter uma solução homogênea. 388 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de He C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 85,4%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Foram detectados butenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-fórc-butilfenol.

Exemplo 11

Etapa (11-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico

304,5 g (2,62 mol) de hexametileno diamina, 313,2 g (5,22 mol) de uréia (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e 4611 g de 3-metil-lbutanol (grau de reagente, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 10 L equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um agitador e um tubo de alimentação de gás. O frasco foi imerso em um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) aquecido a 155°C e a reação foi realizada enquanto introduzindo gás nitrogênio na taxa de 20 L/h de um filtro com esferas que alcançou o fundo do vaso de reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que hexametileno diamina não foi mais detectado. Um solução contendo amônia foi destilada da porção superior do vaso de reação.

O frasco foi conectado a um evaporador rotatório (R-144,

114

Shibata Co., Ltd., Japão) ao qual foi conectado um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) equipado com um controlador de temperatura, um bomba à vácuo (G-50A, Ulvac Inc., Japão) e um controlador de vácuo (VC10S, Okano Seisakusho Co., Ltd.), a temperatura de banho de óleo foi fixada a 130°C, e o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado em um pressão de 0,02 kPa para obter um resíduo de destilação dentro do frasco. Quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 99,0% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil- bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se conter uréia em uma razão molar de 0,005 para o éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (11-2): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiilbis-carbâmico

1787 g de 2,4-di-íerc-butilfenol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e 54,7 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (11-1) para obter uma solução homogênea. Quando ela foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha uréia em uma relação estequiométrica de 0,0010 para

2,4-di-fóroamilfenol. 273 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto armazenando a solução por 150 horas em tanque de alimentação 201 aquecido a 80°C. Como um resultado de análises de RMN de *Η e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 92,0%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados butenos no componente de baixo

115 ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4di-terc-butilfenol.

Exemplo 12

Etapa (12-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2326 g (11,5 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 267,3 g (2,30 mol) de hexametileno diamina e 44,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 29,9% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (12-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1781 g de um destilado foram obtidos quando a destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (12-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 78,2% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 21,2% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 92,4% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,010 para éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (12-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

116

1801 g de 2-etoxifenol (Aldrich Corp., USA) e 72,3 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (12-2) para obter uma solução homogênea. Quando ela foi analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0018 para 2etoxifenol. 350 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análises RMN de ^!H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 90,5%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-etoxifenol.

Exemplo 13

Etapa (13-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1913,7 g (9,50 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 255,6 g (2,20 mol) de hexametileno diamina e 42,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 34,2% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (13-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1401 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-2) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (13-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 72,5% em peso de

117 carbonato de bis(3-metilbutila) e 27,3% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 93,3% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,023 para éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (13-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

3593 g de 2,4-bis(a,a-dimetilbenzil) fenol e 68,7 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (13-2) para obter uma solução homogênea.

332 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 17 horas. Como um resultado de análises RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 89,9%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-bis(oc,a-dimetilbenzil) fenol.

Exemplo 14

Etapa (14-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2124 g (10,5 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 244,0 g

118 (2,10 mol) de hexametileno diamina e 40,5 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 29,9% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (14-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1631 g de um destilado foram obtidos quando o mesmo método como etapa (1-2) de Exemplo 1 foi realizado usando uma solução obtida na etapa (14-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 77,6% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 22,4% em peso de 3metil-l-butanol.

O resíduo de destilação obtido no frasco foi lavado com 6,3 L de n-hexano e um sólido branco foi filtrado. Quando este sólido branco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o sólido branco continha 99,8% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N' -hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o sólido branco foi analisado por cromatografia a gás, não se detectou carbonato de bis(3-metilbutila) residual no sólido branco.

Etapa (14-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiilbis-carbâmico

1762 g de 2-fenilfenol (Aldrich Corp., USA) e 65,4 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionadas ao sólido branco obtido na etapa (14-2), e carbonato de bis(3-metilbutila) foi ainda adicionado em uma razão molar de 0,030 ao 2-fenilfenol para obter uma solução homogênea.

290 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 com a exceção de usado esta solução e usando um tempo de reação de 19 horas. O rendimento com

119 base em hexametileno diamina foi 82,4%. Não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Além disso, não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-fenilfenol.

Exemplo 15

Etapa (15-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 2427 g (12,0 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila), 232,4 g (2,0 mol) de hexametileno diamina e 38,6 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 25,5% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (15-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1969 g de um destilado foram obtidos realizando o mesmo método como na etapa (1-2) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (15-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 77,6% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 22,4% em peso de 3metil-l-butanol.

O resíduo de destilação obtido no frasco foi lavado com 6,3 L de n-hexano e um sólido branco foi filtrado. Quando o sólido branco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o sólido branco continha 99,8% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν’-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o sólido branco foi analisado por cromatografia a gás, não foi detectado carbonato de bis(3-metilbutila) residual no sólido branco.

Etapa (15-3): Produção de diisocianato de hexametileno por

120 decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiilbis-carbâmico

1762 g de 2-fenilfenol e 65,4 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionadas ao sólido branco obtido na etapa (15-2) para obter uma solução homogênea.

253 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 19 horas. Como um resultado de análises RMN de ’H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 75,5%. Não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Além disso, foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-fenilfenol.

Exemplo 16

Etapa (16-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1916 g (11,0 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 255,6 g (2,20 mol) de hexametileno diamina e 21,2 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 31,4% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (16-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1473 g de um destilado foram obtidos realizando o mesmo método como na etapa (1-2) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (16-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por

121 cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 78,4% em peso de carbonato de dibutila e 21,6% em peso de n-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 95,8% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,006 para éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (16-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

2397 g de nonilfenol (Aldrich Corp., USA) e 68,7 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (16-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0012 para nonilfenol.

282 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de ’Η e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 76,1%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados nonenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de nonilfenol.

Exemplo 17

Etapa (17-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'122 hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando 1964 g (11,3 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 267,3 g (2,30 mol) de hexametileno diamina e 22,2 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 32,0% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (17-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1506 g de um destilado foram obtidos realizando o mesmo método como na etapa (1-2) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (17-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 77,6% em peso de carbonato de dibutila e 22,2% em peso de n-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 96,7% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,Ν'-hexanodiil-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, não foi detectado carbonato de dibutila no resíduo de destilação.

Etapa (17-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido N,Ν'-hexanodiil-biscarbâmico

2509 g de nonilfenol e 72,0 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (17-2) para obter uma solução homogênea.

264 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e

123 um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de ‘H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 68,3%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados nonenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de nonilfenol.

Exemplo 18

Etapa (18-1): Produção de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'hexanodiil-bis-carbâmico

O mesmo método como etapa (1-1) de Exemplo 1 foi realizado exceto usando Υ1ΊΊ g (10,2 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 237,0 g (2,04 mol) de hexametileno diamina e 19,7 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 27,1% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (18-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1631 g de um destilado foram obtidos realizando destilação do componente de baixo ponto de ebulição do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (18-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,8% em peso de carbonato de dibutila e 17,2% em peso de n-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificouse que o resíduo de destilação continha 98,1% em peso de éster di(n-butilíco) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de

124 destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,006 para éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (18-3): Produção de diisocianato de hexametileno por decomposição térmica de éster di(n-butilíco) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

1451 g de fenol (para extração de ácido nucleico, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e 60,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (18-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,00075 para fenol. 259 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de ’Η e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi 79,5%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de fenol.

Exemplo 19

Etapa (19-1): Produção de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

2080 g (10,3 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) e 318,5 g (1,87 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina (Aldrich Corp.,

USA) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 5 L, um agitador foi colocado no frasco, e um condensador Dimroth e uma válvula de três vias foram fixados ao frasco. Após substituir o interior do sistema com nitrogênio, o frasco de quatro gargalos foi imerso em um banho de óleo

125 aquecido a 100°C seguido pela adição de 18,0 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para iniciar a reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexilamina não foi mais detectada. A solução resultante foi fornecida a uma coluna que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 65 °C com uma camisa externa, para obter uma solução em que foi neutralizado metóxido de sódio. Como um resultado de análise da solução por cromatografia líquida, verificou-se que a solução continha 30,7% em peso de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-

3,5,5 -trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (19-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1640 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (19-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 80,3% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 19,6% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, como um resultado de análise do resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 96,4% em peso de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutil) oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclo hexilcarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3metilbutila) em uma razão molar de 0,001 para éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutil)oxicarbonilamino- metil)-3,5,5-trimetilciclo hexilcarbâmico.

126

Etapa (19-3): Produção de diisocianato de isoforona por decomposição térmica de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

2171 g de 2,4-di-fóroamilfenol e 58,6 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (19-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0020 para 2,4-di-fórc-amilfenol.

378 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 13 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de *H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-aminometil-3,5,5trimetilciclohexilamina foi 91,2%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-fórc-amilfenol.

Exemplo 20

Etapa (20-1): Produção de éster (n-butílico) de ácido 3-((3metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

O mesmo método como etapa (19-1) de Exemplo 19 foi realizado exceto usando 1521 g (8,7 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 330,4 g (1,94 mol) de 3-aminometil-3,5,5trimetilciclohexilamina e 11,2 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 37,8% em peso de éster (nbutílico) de ácido 3-((3-metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (20-2): Destilação de componente de baixo ponto de

127 ebulição

1142 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (20-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 75,0% em peso de carbonato de dibutila e 24,5% em peso de 1-butanol. Além disso, como um resultado de análise do resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 97,8% em peso de éster (n-butílico) de ácido 3-((3-metilbutil) oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,007 para éster (n-butílico) de ácido 3-((3metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (20-3): Produção de diisocianato de isoforona por decomposição térmica de éster (n-butílico) de ácido 3-((n-butil) oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

1156 g de 2,6-dimetilfenol e 59,8 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (20-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0014 para 2,6 -dimetilfenol.

387 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 exceto usando a solução e um tempo de reação de 13 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de ^!H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-aminometil-3,5,5128 trimetilciclohexilamina foi 89,8%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação.

Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,6-dimetilfenol.

Exemplo 21

Etapa (21-1): Produção de éster metílico de ácido 3(metiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

O mesmo método como etapa (19-1) de Exemplo 19 foi realizado exceto usando 975 g (10,8 mol) de carbonato de dimetila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), usando 306,5 g (1,80 mol) de 3-aminometil-3,5,5trimetilciclohexilamina e 6,9 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão), e não realizando tratamento de neutralização usando uma resina de troca iônica para obter uma solução contendo 39,9% em peso de éster metílico de ácido 3(metiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (21-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

764 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (21-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 85,1% em peso de carbonato de dimetila e 14,8% em peso de metanol. Além disso, como um resultado de análise do resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,2% em peso de éster metílico de ácido 3-(metiloxicarbonilamino-metil)-

3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, não foi detectado carbonato de dimetila

129 no resíduo de destilação.

Etapa (21-3): Produção de diisocianato de isoforona por decomposição térmica de éster metílico de ácido 3-(metiloxicarbonilaminometil)-3,5,5 -trimetilciclohexilcarbâmico

1219 g de 2,4,6-trimetilfenol e 56,6 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (21-2) para obter uma solução homogênea.

362 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 exceto usando a solução e um tempo de reação de 16 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de ’H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-aminometil-3,5,5trimetilciclohexilamina foi 90,5%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6-trimetilfenol.

Exemplo 22 (Etapa 22-1): Produção de éster (3-metilbutílico) de ácido 3(metiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

301,4 g (1,77 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo hexilamina, 212,4 g (3,4 mol) de uréia e 3120 g de 3-metil-1-butanol foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 10 L equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um agitador e um tubo de alimentação de gás. O frasco foi imerso em um banho de óleo preaquecido a 155°C e a reação foi realizada enquanto introduzindo gás nitrogênio na taxa de 20 L/h de um filtro com esferas que alcançou o fundo do vaso de reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 3-aminometil130

3,5,5-trimetilciclohexilamina não foi mais detectada. A solução contendo amônia foi destilada a partir da porção superior do vaso de reação.

O frasco foi conectado a um evaporador rotatório ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, a bomba à vácuo e um controlador de vácuo, a temperatura de banho de óleo foi fixada a 130°C, e o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado em uma pressão de 0,02 kPa para obter um resíduo de destilação dentro do frasco. Quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 99,0% em peso de éster (3metilbutílico) de ácido 3-(metiloxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetil ciclohexilcarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se conter uréia em uma razão molar de 0,005 para o éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutil) oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (22-2): Produção de diisocianato de isoforona por decomposição térmica de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3metilbutil)oxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico

1305 g de 2-terc-butilfenol e 54,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (22-1) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha uréia em uma relação estequiométrica de 0,0010 para 2-terc-butilfenol. 347 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análises RMN de 'H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-aminometil-3,5,5-trimetil ciclohexilamina foi 88,4%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram

131 detectados butenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-terc-butilfenol.

Exemplo 23

Etapa (23-1): Produção de bis(3-metilbutil)-4,4'-metilenodiciclohexilcarbamato

2124 g (10,5 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) e 368,1 g (1,75 mol) de 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina) (Aldrich Corp., USA) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 5 L, um agitador foi colocado no frasco, e um condensador Dimroth e um válvula de três vias foram fixados ao frasco. Após substituir o interior do sistema com nitrogênio, o frasco de quatro gargalos foi imerso em um banho de óleo aquecido a 100°C seguido pela adição de 6,8 g de metóxido de sódio para iniciar a reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 4,4'metileno bis(ciclohexilamina) não foi mais detectada. A solução resultante foi fornecida a uma coluna que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 65 °C com uma camisa externa, para obter uma solução em que o metóxido de sódio foi neutralizado. Como um resultado de analisar a solução por cromatografia líquida, verificou-se que a solução continha 30,6% em peso de bis(3-metilbutil)-4,4'-metilenodiciclohexilcarbamato.

Etapa (23-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1658 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (23-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás,

132 verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,2% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 17,8% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, como um resultado de analisar o resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,3% em peso de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3metilbutila) em uma razão molar de 0,012 para bis(3-metilbutil)-4,4'metileno-diciclohexilcarbamato.

Etapa (23-3): Produção de 4,4'-metileno-di(ciclohexilisocianato) por decomposição térmica de bis(3-metilbutil)-4,4'-metilenodiciclohexilcarbamato

1305 g de 2,4-di-ferc-amilfenol e 54,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (23-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0022 para 2,4-di-íerc-amilfenol. 404 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de 4,4'-metileno-di(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metileno bis (ciclohexilamina) foi 88,2%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de

2,4-di-terc-amilfenol.

Exemplo 24

Etapa (24-1): Produção de bis(n-butil)-4,4'-metileno-diciclohexil

133 carbamato

O mesmo método como etapa (23-1) de Exemplo 23 foi realizado exceto usando 2090 g (12,0 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), e usando 420,7 g (2,0 mol) de 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina) e 11,6 g de metóxido de sódio para obter uma solução contendo 32,4% em peso de bis(n-butil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato

Etapa (24-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1683 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (24-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,7% em peso de carbonato de dibutila e 17,2% em peso de 1-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 97,6% em peso de di(nbutil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,007 para di(n-butil)-4,4'-metileno- diciclohexilcarbamato.

Etapa (24-3): Produção de 4,4'-metileno-di(ciclohexilisocianato) por decomposição térmica de di(n-butil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato

1215 g de 2,6-xilenol e 62,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (24-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0014 para 2,6 -xilenol. 470 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de

134

Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de 4,4'-metileno- di(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'metileno bis(ciclohexilamina) foi 89,6%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,6-xilenol.

Exemplo 25

Etapa (25-1): Produção de dimetil-4,4'-metilenodiciclohexilcarbamato

O mesmo método como etapa (23-1) de Exemplo 23 foi realizado exceto usando 1390 g (15,4 mol) de carbonato de dimetila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), usando 462,8 g (2,2 mol) de 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina) e 8,5 g de metóxido de sódio e realizando tratamento de neutralização com uma resina de troca iônica para obter uma solução contendo 38,5% em peso de dimetil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato.

Etapa (25-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1134 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (25-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 87,6% em peso de carbonato de dimetila e 12,3% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,6% em peso de dimetil4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de

135 destilação continha carbonato de dimetila em uma razão molar de 0,002 para dimetil-4,4'-metileno- diciclohexilcarbamato.

Etapa (25-3): Produção de 4,4'-metileno-di(ciclohexilisocianato) por decomposição térmica de Dimetil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato

1487 g de 2,4,6-trimetilfenol e 69,0 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (25-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dimetila em uma relação estequiométrica de 0,00040 para 2,4,6-trimetilfenol. 487 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análise da solução por RMN de *H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de 4,4'-metileno- di(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina) foi 84,4%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6trimetilfenol.

Exemplo 26

Etapa (26-1): Produção de bis(3-metilbutil)-4,4'-metilenodiciclohexil carbamato

420,7 g (2,0 mol) de 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina), 240 g (2,0 mol) de uréia e 3526 g de 3-metil-1-butanol foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 10 L equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um agitador e um tubo de alimentação de gás. O frasco foi imerso em um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) preaquecido a 155°C e a reação foi realizada enquanto introduzindo gás nitrogênio na taxa de 20 L/h de um filtro com esferas que alcançou o fundo do

136 vaso de reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 4,4'-metileno bis(ciclohexilamina) não foi mais detectado. A solução contendo amônia foi destilado da porção superior do vaso de reação.

O frasco foi conectado a um evaporador rotatório ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, a bomba à vácuo e um controlador de vácuo, a temperatura de banho de óleo foi fixada a 130°C, e o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado em uma pressão de 0,02 kPa para obter um resíduo de destilação dentro do frasco. Quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 99,0% em peso de bis(3metilbutil)-4,4’-metileno- diciclohexilcarbamato. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se conter uréia em uma razão molar de 0,004 para o bis(3-metilbutil)-4,4'metileno- diciclohexilcarbamato.

Etapa (26-2): Produção de 4,4'-metileno-di(ciclohexilisocianato) por decomposição térmica de bis(3-metilbutil)-4,4'-metilenodiciclohexilcarbamato

1765 g de 2-fórc-butilfenol e 61,9 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (26-1) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha uréia em uma relação estequiométrica de 0,00067 para 2-fórc-butilfenol. 452 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-

3) de Exemplo 2 usando uma solução. Como um resultado de análises RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de 4,4'metileno- di(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metilenodi(ciclohexilamina) foi 86,1%. Além disso, não foram observadas substâncias

137 aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados butenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2-terc-butilfenol.

Exemplo 27

Etapa (27-1): Produção de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-

2.4- dicarbâmico

2791 g (13.8 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) e 281 g (2,3 mol) de 2,4-toluenodiamina (Aldrich Corp., USA) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 5 L, um agitador foi colocado no frasco, e um condensador Dimroth e uma válvula de três vias foram fixados ao frasco. Após substituir o interior do sistema com nitrogênio, o frasco de quatro gargalos foi imerso em um banho de óleo aquecido a 80°C seguido pela adição de 13,3 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para iniciar a reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 2,4-toluenodiamina não foi mais detectada. A solução resultante foi fornecida a uma coluna que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 80°C com um revestimento externo, para obter uma solução em que o metóxido de sódio foi neutralizado. Como um resultado de analisar a solução por cromatografia líquida, verificou-se que a solução continha 25,6% em peso de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-

2.4- dicarbâmico.

Etapa (27-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

2268 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (27-1) em vez da solução

138 obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,6% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 17,1% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, como um resultado de analisar o resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 96,7% em peso de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3metilbutila) em uma razão molar de 0,010 para éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Etapa (27-3): Produção de tolueno-2,4-diisocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4dicarbâmico

2639 g de 2,4-di-terc-amilfenol e 71,2 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (27-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0020 para 2,4-di-fórc-amilfenol.

368 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 exceto usando a solução e um tempo de reação de 14 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de tolueno-2,4-diisocianato. O rendimento com base em 2,4-toluenodiamina foi 92,1%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-íerc-amilfenol.

Exemplo 28

139

Etapa (28-1): Produção de éster di(n-butílico) de ácido tolueno-

2,4-dicarbâmico

O mesmo método como etapa (27-1) de Exemplo 27 foi realizado exceto usando 1655 g (9,5 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila) e usando 232 g (1,9 mol) de 2,4-toluenodiamina e 3,7 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para obter uma solução contendo 32,1% em peso de éster di(n-butílico) de ácido tolueno-2,4dicarbâmico.

Etapa (28-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1273 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (28-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 78,3% em peso de carbonato de dibutila e 21,7% em peso de 1-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,3% em peso de éster di(n-butílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,007 para éster di(n-butílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Etapa (28-3): Produção de tolueno-2,4-diisocianato por decomposição térmica de éster di(n-butílico) de ácido tolueno-2,4dicarbâmico

1148 g de 2,6-dimetilfenol e 59,4 g de acetato de cobalto foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (28-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se

140 que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0014 para 2,6 -dimetilfenol.

297 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 16 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de 'H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de tolueno-2,4-diisocianato. O rendimento com base em 2,4toluenodiamina foi 90,0%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,6-dimetilfenol.

Exemplo 29

Etapa (29-1): Produção de éster dimetílico de ácido tolueno-2,4dicarbâmico

O mesmo método como etapa (27-1) de Exemplo 27 foi realizado exceto usando 1137 g (12,6 mol) de metil carbonato em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), usando 256,6 g (2,10 mol) de 2,4-toluenodiamina e 8,1 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão), e realizando tratamento de neutralização com uma resina de troca iônica para obter uma solução contendo 35,3% em peso de éster dimetílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Etapa (29-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

895 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (29-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 85,1% em peso de

141 carbonato de dimetila e 14,8% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 97,9% em peso de éster dimetílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dimetila em uma razão molar de 0,001 para éster dimetílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Etapa (29-3): Produção de tolueno-2,4-diisocianato por decomposição térmica de éster dimetílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico

1413 g de 2,4,6-trimetilfenol e 65,6 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (29-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dimetila em uma relação estequiométrica de 0,00020 para 2,4,6-trimetilfenol.

321 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de tolueno-2,4-diisocianato. O rendimento com base em 2,4toluenodiamina foi 88,0%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6-trimetilfenol.

Exemplo 30

Etapa (30-1): Produção de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-

2,4-dicarbâmico

232,1 g (1,9 mol) de 2,4-toluenodiamina, 239,4 g (4,0 mol) de uréia e 3349,7 g de 3-metil-l-butanol foram colocados em um frasco

142 volumétrico de quatro gargalos de 10 L equipada com um condensador de refluxo, um termômetro, um agitador e um tubo de alimentação de gás. O frasco foi imerso em um banho de óleo preaquecido a 155°C e a reação foi realizada enquanto introduzindo gás nitrogênio na taxa de 20 L/h de um filtro com esferas que alcançou o fundo do vaso de reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 2,4-toluenodiamina não foi mais detectada. A solução contendo amônia foi destilado da porção superior do vaso de reação.

O frasco foi conectado a um evaporador rotatório ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, a bomba à vácuo e um controlador de vácuo, a temperatura de banho de óleo foi fixada a 130°C, e o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado em uma pressão de 0,02 kPa para obter um resíduo de destilação dentro do frasco. Quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 99,0% em peso de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se conter uréia em uma razão molar de 0,003 para o éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Etapa (30-2): Produção de tolueno-2,4-diisocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metílico) de ácido tolueno-2,4dicarbâmico

2613 g de 2,4-di-terc-amilfenol e 58,7 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (30-1) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha uréia em uma relação estequiométrica de 0,00050 para 2,4-di-terc-amilfenol.

143

285 g de uma solução foram recuperados de linha 32 realizando o mesmo método como na etapa (1-3) de Exemplo 1 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 14 horas. Como um resultado de análises RMN de ’H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de tolueno-2,4-diisocianato. O rendimento com base em 2,4-toluenodiamina foi 86,1%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-terc-amilfenol.

Exemplo 31

Etapa (31-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico

2184 g (10,8 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) e 357 g (1,8 mol) de 4,4'-metilenodianilina (Aldrich Corp., USA) foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 5 L, um agitador foi colocado no frasco, e um condensador Dimroth e uma válvula de três vias foram fixados ao frasco. Após substituir o interior do sistema com nitrogênio, o frasco de quatro gargalos foi imerso em um banho de óleo aquecido a 80°C seguido pela adição de 17,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) para iniciar a reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 4,4'-metileno anilina não foi mais detectada. A solução resultante foi fornecida a uma coluna que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 80°C com uma camisa externa, para obter uma solução em que o metóxido de sódio foi neutralizado. Como um resultado de analisar a solução por cromatografia líquida, verificou-se que a solução continha 29,7% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'144 (4,4'-metanodiil-difenil)- biscarbâmico.

Etapa (31-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1772 g de um destilado foram obtidos quando o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (31-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Como um resultado de análise por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,3% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) e 17,7% em peso de 3-metil-l-butanol. Além disso, como um resultado de analisar o resíduo de destilação obtido no frasco por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 96,6% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiildifenil)-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma razão molar de 0,014 para éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (31-3): Produção de diisocianato de 4,4'-difenilmetano por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'metanodiil-difenil)-biscarbâmico

2086 g de 2,4-di-terc-amilfenol e 56,3 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (31-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de bis(3-metilbutila) em uma relação estequiométrica de 0,0028 para 2,4-di-terc-amilfenol.

423 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 exceto usando a solução e um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da solução

145 por RMN de ’H e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'metilenodianilina foi 94,0%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados pentenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-terc-amilfenol.

Exemplo 32

Etapa (32-1): Produção de éster di(n-butílico) de ácido N,N'(4,4'-metanodiil-difenil)-bis carbâmico

O mesmo método como etapa (31-1) de Exemplo 31 foi realizado exceto usando 1820 g (10,5 mol) de carbonato de dibutila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila) e usando 376,7 g (1,9 mol) de 4,4metilenodianilina (Aldrich Corp., USA) e 7,3 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) para obter uma solução contendo 34.2% em peso de éster di(n-butílico) de ácido N,N'(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (32-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

1435 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (32-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 80,6% em peso de carbonato de dibutila e 19,1% em peso de 1-butanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,1% em peso de éster di(n-butílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás,

146 verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dibutila em uma razão molar de 0,012 para éster di(n-butílico) de ácido N,N'-(4,4'metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (32-3): Produção de diisocianato de 4,4'-difenilmetano por decomposição térmica de éster di(n-butílico) de ácido N,N'-(4,4’-metanodiildifenil)-biscarbâmico

2310 g de 2,6-dimetilfenol e 59,8 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (32-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dibutila em uma relação estequiométrica de 0,0012 para 2,6 -dimetilfenol.

430 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da solução por RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'-metilenodianilina foi 90,6%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,6-dimetilfenol.

Exemplo 33

Etapa (33-1): Produção de éster dimetílico de ácido N,N'-(4,4'metanodiil-difenil)-biscarbâmico

O mesmo método como etapa (31-1) de Exemplo 31 foi realizado exceto usando 957 g (10,6 mol) de carbonato de dimetila em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), usando 396,5 g (2,0 mol) de 4,4'-metilenodianilina e 3,9 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical

Industries, Ltd., Japão), e realizando tratamento de neutralização com uma

147 resina de troca iônica para obter uma solução contendo 34,2% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (33-2): Destilação de componente de baixo ponto de ebulição

724 g de um destilado foram obtidos quando destilação do componente de baixo ponto de ebulição foi realizada do mesmo modo como etapa (1-1) de Exemplo 1 usando uma solução obtida na etapa (33-1) em vez da solução obtida na etapa (1-1). Quando analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o destilado era uma solução contendo 82,4% em peso de carbonato de dimetila e 17,5% em peso de metanol. Além disso, quando o resíduo de destilação obtido no frasco foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 99,1% em peso de éster dimetílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico. Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se que o resíduo de destilação continha carbonato de dimetila em uma razão molar de 0,002 para éster dimetílico de ácido N,N'-(4,4'metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (33-3): Produção de diisocianato de 4,4'-difenilmetano por decomposição térmica de éster dimetílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiildifenil)-biscarbâmico

2714 g de 2,4,6-trimetilfenol e 63,4 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (33-2) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha carbonato de dimetila em uma relação estequiométrica de 0,0020 para 2,4,6-trimetilfenol.

448 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando a solução exceto usando um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análise da

148 solução por RMN de 'Η e ¹³C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'metilenodianilina foi 89,7%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados compostos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4,6-trimetilfenol.

Exemplo 34

Etapa (34-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico

376,3 g (1,9 mol) de 4,4'-metilenodianilina, 250,8 g (4,2 mol) de uréia e 3684 g de 3-metil-l-butanol foram colocados em um frasco volumétrico de quatro gargalos de 10 L equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um agitador e um tubo de alimentação de gás. O frasco foi imerso em um banho de óleo preaquecido a 155°C e a reação foi realizada enquanto introduzindo gás nitrogênio na taxa de 20 L/h de um filtro com esferas que alcançou o fundo do vaso de reação. Amostras do líquido de reação foram apropriadamente coletadas e submetidas à análise RMN, e a reação foi terminada no momento em que 4,4'-metilenodianilina não foi mais detectada. A solução contendo amônia foi destilada da porção superior do vaso de reação.

O frasco foi conectado a um evaporador rotatório ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, a bomba à vácuo e um controlador de vácuo, a temperatura de banho de óleo foi fixada a 130°C, e o componente de baixo ponto de ebulição foi destilado em uma pressão de 0,02 kPa para obter um resíduo de destilação dentro do frasco. Quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o resíduo de destilação continha 98,4% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)- biscarbâmico.

149

Além disso, quando o resíduo de destilação foi analisado por cromatografia a gás, verificou-se conter uréia em uma razão molar de 0,007 para o éster bis(3metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (34-2): Produção de diisocianato de 4,4'-difenilmetano por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'metanodiil-difenil)-biscarbâmico

2304 g de 2,4-di-fórc-butilfenol e 58,8 g de dilaurato de dibutil estanho foram adicionados ao resíduo de destilação obtido na etapa (34-1) para obter uma solução homogênea. Quando analisada por cromatografia a gás, verificou-se que a solução continha uréia em uma relação estequiométrica de 0,0012 para 2,4-di-íerc-amilfenol.

419 g de uma solução foram recuperados de linha 57 realizando o mesmo método como na etapa (2-3) de Exemplo 2 usando uma solução exceto usando um tempo de reação de 15 horas. Como um resultado de análises RMN de H e C, verificou-se que a solução continha 99% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'metilenodianilina foi 88,2%. Além disso, não foram observadas substâncias aderidas ao interior do evaporador de película fina após a reação. Não foram detectados butenos no componente de baixo ponto de ebulição presumido como sendo originado de desnaturação de 2,4-di-terc-butilfenol.

Exemplo 35

Diisocianato de hexametileno foi produzido em um aparelho de reação como mostrado na FIG. 4.

Etapa (35-1): Processo de produção de éster di(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-biscarbâmico

Um tanque de agitação 601 (volume interno: 10L) foi aquecido a

80°C. Carbonato de bis(3-metilbutila) preaquecido a 80°C foi transferido para o tanque de agitação 601 de uma linha 60 na taxa de 589 g/h com uma linha

150 fechada, e uma solução misturada de hexametileno diamina, 3-metil-lbutanol e metóxido de sódio (28% de solução de metanol) (razão de mistura: 50 partes de hexametileno diamina / 50 partes de 3-metil-l-butanol / 4,2 partes de metóxido de sódio) foi simultaneamente transferida de uma linha 61 na taxa de 128 g/h. Após 5 horas, linha 62 foi aberta com uma linha 63 fechada, o líquido de reação foi fornecido para uma resina de troca iônica coluna 613 que foi recheada com uma resina de troca iônica de ácido sulfônico acídico (Amberlyst-15 (esferas), Rohm e Haas Co.) ajustada por remoção de umidade e aquecida a 80°C com uma camisa externa para neutralizar o metóxido de sódio seguido por transferência do líquido de reação para o tanque 602 via uma linha 81. Linha 62 e linha 81 foram mantidas a 80°C para prevenir precipitação de sólidos do líquido de reação.

Quando o líquido de reação transferido para o tanque 602 foi analisado por cromatografia líquida, verificou-se que o líquido de reação continha 25,4% em peso de éster di(3-metilbutílico) de ácido N,N'hexanodiil-biscarbâmico.

Etapa (35-2): Componente de processo de destilação de baixo ponto de ebulição

Um aparelho de destilação de película fina 603 (área de superfície conduzindo calor de 0,2 m², Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) foi aquecido a 150°C e a pressão dentro do aparelho foi levada a cerca de 0,02 kPa.

A solução armazenada no tanque 602 foi transferida para aparelho de destilação de película fina 603 de linha 63 na taxa de 717 g/h onde um componente de baixo ponto de ebulição contido na solução foi destilado. O componente de baixo ponto de ebulição que foi destilado foi extraído do aparelho de destilação de película fina 603 via uma linha 64. Por outro lado, um componente de elevado ponto de ebulição foi extraído do

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produzir um isocianato caracterizado pelo fato de submeter um éster de ácido carbâmico a uma reação de decomposição, em que a reação de decomposição é realizada na presença de um composto hidróxi aromático tendo um substituinte, e o substituinte representa um grupo diferente de um átomo de hidrogênio, o grupo sendo um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomo de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alquila alifática, alcóxi alifático, arila, arilóxi, e aralquila contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio; em que o composto hidróxi aromático tendo o substituinte é um composto representado pela seguinte fórmula (1):

OH (em que o anel A representa um hidrocarboneto aromático que tem 6 a 20 átomos de carbono, e que pode ter um substituinte, sendo o anel A monocíclico ou multicíclico,

R¹ representa ou um grupo hidroxila ou um grupo diferente de um átomo de hidrogênio, o grupo sendo um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alquila

Petição 870170002367, de 12/01/2017, pág. 7/15 alifática, alcóxi alifático, arila, arilóxi e aralquila contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio, e R¹ pode ligarse com A para formar uma estrutura de anel).
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto hidróxi aromático é um composto representado pela seguinte fórmula (2):

OH (em que o anel A e R¹ são iguais como definidos acima,

R representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono, oxigênio e nitrogênio, ou um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila, e R pode ligar-se com A para formar uma estrutura de anel).
3 Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (2) acima, um número total de átomos de carbono constituindo R¹ e R² é de 2 a 20.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o anel A do composto hidróxi aromático é uma estrutura contendo pelo menos uma estrutura selecionada dentre o grupo consistindo em um anel benzeno, um anel naftaleno e um anel antraceno.

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5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico é um éster de ácido carbâmico alifático.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico alifático é um éster de ácido policarbâmico alifático.
7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico alifático é um composto representado pela seguinte fórmula (3):

o (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo em um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, os grupos alifáticos e aromáticos contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e os grupos tendo uma valência igual a n,

R⁴ representa um grupo alifático que tem 1 a 20 átomos de carbono, e que tem um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e n representa um inteiro de 1 a 10).
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico alifático é um composto representado o

pela fórmula (3), em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo em um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo cicloalquila tendo 5 a 20 átomos de carbono.

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9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de decomposição é realizada na presença do composto hidróxi aromático tendo o substituinte e um derivado de ácido carbônico.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o derivado de ácido carbônico é um composto representado pela seguinte fórmula (4):

O (em que cada um de X e Y representa independentemente um grupo alcóxi alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquilóxi tendo 7 a 20 átomos de carbono ou um grupo amino tendo 0 a 20 átomos de carbono).
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado em que o derivado de ácido carbônico é éster de ácido carbônico ou composto ureia.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado em que o derivado de ácido carbônico é um éster de ácido carbônico representado pela seguinte fórmula (5):

O (em que cada um de R⁵ e R⁶ independentemente representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono, grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono ou um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de carbono, os grupos alifáticos, arila e aralquila, contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio).
13. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o composto uréia é uréia.

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14. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de decomposição é uma reação de decomposição térmica.
15. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em

5 que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com o composto hidróxi aromático tendo o substituinte.
16. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com

10 o derivado de ácido carbônico.
17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico é fornecido a um vaso de reação em que a reação de decomposição é realizada em uma forma de uma mistura com o derivado de ácido carbônico e o composto hidróxi aromático tendo o

15 substituinte.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 17, caracterizado pelo fato de que um componente de baixo ponto de ebulição, formado pela reação de decomposição, é extraído do vaso de reação na forma de um componente gasoso, e toda ou uma porção de uma solução
20 contendo o éster de ácido carbâmico e/ou o composto hidróxido aromático tendo o substituinte é extraída de um fundo do vaso de reação.

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