BRPI0806648B1

BRPI0806648B1 - composição de tratamento de fibras queratínicas, processo de modelagem, coloração e/ ou clareamento simultâneos de fibras queratínicas e dispositivo com vários compartimentos

Info

Publication number: BRPI0806648B1
Application number: BRPI0806648A
Authority: BR
Inventors: Frédéric Guerin; Maxime De Boni
Original assignee: Oreal
Priority date: 2007-07-24
Filing date: 2008-07-24
Publication date: 2016-08-09
Also published as: US8097044B2; MX2008009509A; FR2919179A1; US20090126755A1; FR2919179B1; EP2018847B1; BRPI0806648A2; EP2018847A1; ZA200806461B; ES2525944T3

Abstract

composição de tratamento de fibras queratinicas, processo de modelagem, coloração e/ou clareamento simultâneos de fibras queratinicas e dispositivo com vamos comipartimentos. a invenção tem por objeto uma composição de modelagem, coloração e/ou elareamento simultâneas das fibras queratinicas que compreendem um ou vários colorantes diretos bissulfetos e um ou vários hidróxidos orgânicos ou minerais como agentes alcalinos, um processo de modelagem, coloração e/ou clareamento simultâneos destas fibras que empregam a referida composição bem como um dispositivo com compartimentos adequado. esta composição permite obter uma coloração particularmente resistente, limitando ao mesmo tempo a degradação das fibras queratínicas.

Description

“COMPOSIÇÃO DE TRATAMENTO DE EIBRAS QUERATÍNICAS, PROCESSO DE MODELAGEM, COLORAÇÃO E/OU CLAREAMENTO SIMULTÂNEOS DE FIBRAS QUERATÍNICAS E DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS” A presente invenção tem por objeto uma composição capilar de coloração e de modelagem das fibras queratínicas que compreendem um corante direto bissulfeto e um agente alcalino hidróxido.

Existem diversos tratamentos aplicados às fibras queratínicas humanas com o objetivo de modificar-lhes o aspecto. A título de exemplos de processo que permitem trocar a cor, pode-se citar a descoloração ou a coloração das fibras. Por exemplo de processo que permite modificar a forma de fibras, pode-se citar a defrisagem ou decrepagem ou alisamento.

No que se refere à coloração, conhecem-se dois tipos de processos, a coloração de oxidação e a coloração direta. A coloração de oxidação consiste em empregar, na presença de um agente oxidante, bases de oxidação (tais como, por exemplo, orto- ou para-fenilenediaminas, orto- ou para-aminofenóis e dos compostos heterocíclicos), eventualmente associadas a acopladores (como notadamente as meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis e certos compostos heterocíclicos). A coloração direta ou semipermanente consiste em aplicar corantes diretos, que são moléculas coloridas e corantes que têm uma afinidade com as fibras, deixar repousar para permitir às moléculas coloridas penetrar por difusão no interior da fibra, e depois enxaguá-las. Pode-se utilizar, por exemplo, corantes diretos nitrogcnados benzênicos, antraquinônicos, nitropiridínicos, azotróicos, xantênicos, acridínicos, azínicos ou triarilmetânicos. E também possível colorir as fibras queratínicas a partir de corantes bissulfetos. Tais corantes por exemplo são descritos no documento FR2876576. A descoloração é obtida pelo emprego de um agente oxidante, que, em função da sua natureza, permite descolorir a fibra ou simplesmente clareá-los. Assim, utilizando o peróxido de hidrogênio ou um de seus precursores em meio em geral alcalino, o clareamento da fibra é antes leve, e utilizando compostos do tipo de sais peroxigenados (persulfato, perborato de metais alcalinos ou de amônio), em associação com o peróxido de hidrogênio em meio alcalino, a fibra é descolorida muito fortemente. É também possível observar um clareamento ótico dos cabelos escuros pela aplicação de corantes fluorescentes. Este clareamento ótico não emprega agente oxidante. Tal efeito é descrito, por exemplo, no pedido de patente EP 1432390. A modelagem do cabelo pode ser realizada de acordo com vários métodos. Um destes métodos consiste a colocar em contacto as fibras com uma composição muito fortemente alcalina, compreendendo hidróxidos, e que tem por resultado transformar pontes bissulfetos por lantionização. Este tipo de processo em geral é empregado para defrisar cabelos.

Se não se encontra problema particular empregando um dos tratamentos pré-citados, de maneira isolada, o mesmo não se dá quando se deseja combinar uma modelagem do cabelo com uma modificação da cor. Com efeito, as etapas de modelagem permanente, e mais particularmente de defrisagem, são processos que fragilizam as fibras e é frequentemente dificilmente encarável empregar em seguida, de maneira aproximada, uma etapa de coloração, e eventualmente um clareamento, sem arriscar uma degradação muito importante da fibra.

Conhece-se do documento US 2002/192175 um processo de defrisagem e de coloração a partir de corantes catiônicos, de um defrisante, um emulsificante, um hidratante e um agente condicionador. Os resultados de coloração obtidos não são satisfatórios e os corantes descritos não permitem de obter um clareamento simultâneo de cabelos escuros. O documento EP-A-1 464.318 descreve um processo de coloração com efeito clareador de fibras queratínicas que sofreram uma deformação permanente, que consiste em aplicar sobre fibras modeladas anteriormente uma composição que compreende um corante fluorescente solúvel. Este processo que necessita de duas etapas é restritivo e consumidor de tempo. Os resultados de coloração não são sempre satisfatórios, notadamente em termos de intensidade. O objetivo da presente invenção é poder modelar e colorir simultaneamente as fibras queratínicas, e eventualmente obter um clareamento de cabelos escuros, limitando ao mesmo tempo a degradação das fibras queratínicas.

Este objetivo é atingido pela presente invenção que tem por objeto uma composição de tratamento de fibras queratínicas, notadamente a modelagem, a coloração e/ou o clareamento simultâneos, compreendendo em um meio cosmeticamente aceitável, * um ou vários corantes diretos bissulfetos, e * um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico em quantidade tal como o pH da composição está compreendido entre 10 e 14. A invenção tem do mesmo modo por objeto um processo de modelagem e coloração, e/ou clareamento simultâneos das fibras queratínicas, no qual se aplica a composição tintorial de acordo com a invenção sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficiente para desenvolver a modelagem, a coloração e/ou o clareamento desejados, e depois se enxágua eventualmente as fibras queratínicas e as lava com xampu. A invenção refere-se também um dispositivo com vários recipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico, e um segundo recipiente que compreende uma composição que contém um ou vários corantes diretos bissulfetos, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes recipientes sendo compreendido entre 10 e 14. A invenção refere-se igualmente um dispositivo com vários recipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende o carbonato de guanidina e um ou vários corantes diretos bissulfetos, e um segundo recipiente que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes recipientes sendo compreendido entre 10 e 14. A invenção refere-se por fim a um dispositivo com vários recipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende o carbonato de guanidina, um segundo recipiente que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, e um terceiro recipiente que compreende um ou vários corantes diretos bissulfetos, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes recipientes sendo compreendidos entre 10 e 14. A composição de acordo com a invenção permite obter simultaneamente uma modelagem do cabelo, notadamente uma defrisagem, e uma coloração sem degradação suplementar das fibras queratínicas. Quando este processo é empregado sobre cabelos escuros, pode-se observar igualmente, quando o corante direto bissulfeto é fluorescente, uma modelagem e um clareamento simultâneos dos cabelos sem ter que empregar um agente oxidante para a obtenção deste clareamento. Mas naturalmente, não se exclui que a composição de acordo com a invenção compreenda tal agente. E assim possível efetuar uma modelagem dos cabelos, tal como uma defrisagem, e uma coloração e/ou um clareamento simultâneos utilizando uma única composição que é aplicável em apenas uma etapa.

Além disso, constatou-se igualmente que a presença do agente alcalino com pH elevado permitia uma melhor captação do corante direto bissuífeto sobre a fibra queratínica e melhor harmonia, notadamente em função do inchamento das fibras em função do referido agente alcalino.

De acordo com um modo de realização vantajoso da invenção, a composição é destinada a ser aplicada sobre fibras queratínicas escuras. Mais particuiarmente, as fibras queratínicas escuras são fibras pigmentadas ou coloridas artificialmente, cuja escala de tom é inferior ou igual a 6 e de preferência inferior ou igual a 4.

Recorda-se que a noção de “tom” repousa sobre a classificação de nuances naturais, um tom que separa cada nuance daquela que a segue ou a precede imediatamente. Esta definição e a classificação de nuances naturais são bem conhecidas dos profissionais de cabelo e publicada na obra “Sciences des traitements capillaires” de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 e 278. As escalas de tom se escalonam de 1 (preto) a 10 (louro claro claro), uma unidade que corresponde a um tom; quanto mais a cifra for elevada mais a nuance é clara. E necessário notar que a composição é adequada para o tratamento de fibras queratínicas, qualquer que seja a sua coloração antes de tratamento e seja esta natural ou obtida artificialmente. O efeito de coloração e/ou de clareamento é resistente, em particular no que diz respeito aos xampus.

Na acepção da presente invenção, e a menos que uma indicação diferente seja dada: - um corante direto bissuífeto é um composto que comporta um ou vários cromóforos tais como foram definidos a seguir, e que compreende uma ou várias ligações bissulfetos S-S entre dois átomos de carbono, direta ou indiretamente ligados ao(s) cromóforo(s) do composto, de preferência a ligação susceptível de ser reduzida em um meio cosmeticamente aceitável; - os radicais “arilas” ou “heteroarilas” ou a parte arila ou heteroarila de um radical podem ser substituídos por pelo menos um substituinte levado por um átomo de carbono, escolhido dentre: * um radical alquila em C|-Ci6, de preferência em C§~Cg, eventualmente substituído por um ou vários radicais escolhidos dentre os radicais hidróxi, alcóxi C]-C2, (poli)-hidroxialcóxi C2-C4, acilamino, amino substituído por dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, em C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila, os dois radicais que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, de preferência de 5 ou 6 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente do nitrogênio; * um átomo de halogênio tal como cloro, flúor ou bromo; * um grupamento hidroxila; * um radical alcóxi Ci-C2; um radical (poli)-hidroxialcóxi C2-C4; • um radical amino; • um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 cadeias; • um radical heteroarila com 5 ou 6 cadeias eventualmente catíônico, de preferência imidazólio, e eventualmente substituído por um radical (C]-C4) alquila, de preferência metila; • um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, em Ci-C6 eventualmente portadores de pelo menos: i) um grupamento hidroxila, ii) um grupamento amino eventualmente substituído por um ou dois radicais alquila em CÚ--C3 eventualmente substituídos, os referidos radicais alquila que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio, iii) um grupamento amônio quaternário -NR7 R” R”\ M' para o qual R\ R77, R”\ idênticos ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento alquila em Ci-C4; e M~ representa o contra-íon do ácido orgânico, mineral ou o halogeneto correspondente, ou iv) um radical heteroarila com 5 ou 6 cadeias eventualmente catiônico, de preferência imidazólio, e eventualmente substituído por um radical (C|-C4) alquila, de preferência metila; • um radical acilamino (-NR-COR’) no qual o radica] R é um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila e o radical R’ é um radical alquila em CrC2; um radical carbamoíla ((R)2N-CO-) no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila; um radical alquilsulfonilamino (R’S02-NC)-) no qual o radical R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila e o radical R7 representa um radical alquila em C3-C4, um radical fenila; um radical aminossulfonila ((R)2N-SC>2-) no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila em CrC4 eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila, • um radical carboxílico sob forma ácida ou salínizada (de preferência com um metal alcalino ou um amônio, substituído ou não); • um radical nitro; • um grupamento ciano (NC); • um grupamento poli-halogenoalquila, de preferência a trifluorometila (CF3); - a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode ser substituída por pelo menos um substituinte levado por um átomo de carbono escolhido dentre os grupamentos: • hidroxila, • alcóxi C1-C4, (poli) hidroxialcóxi C2-C4, • alquilcarbonilamino ((RCONR’-) no qual o radical R’ é um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila e o radical R é um radical alquila em C]-C2, amino substituído por dois grupamentos alquila idênticos ou diferentes em CrC4 eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila, os referidos radicais alquila que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; • alquilcarbonilóxi (RCO-O-) no qual o radical R é um radical alquila em C1-C4, amino substituído por dois grupamentos alquila idênticos ou diferentes em C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila, os referidos radicais alquila podendo formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; • alcoxicarbonila ((RO-CO-) na qual o radical R é um radical alquila em C1-C4, amino substituído por dois grupamentos alquila idênticos ou diferentes em C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila, os referidos radicais alquila que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; - um radical cíclico, heterocíclico, ou uma parte não aromática de um radical arila ou heteroarila, pode igual mente ser substituídos por um ou vários grupamentos oxo; - uma cadeia hidrocarboneto é insaturada quando comporta uma ou várias ligações duplas e/ou uma ou várias ligações triplas; - um radical “arila” representa um grupamento mono ou policíclico, condensado ou não, compreendendo de 6 a 22 átomos de carbonos, e do qual pelo menos um ciclo é aromático; de preferência o radical arila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila, ou tetraidronaftila; - um “radical heteroaromático ou heteroarila” representa um grupamento mono ou policíclico, condensado ou não, eventualmente catiônico, compreendendo de 5 a 22 cadeias, de 1 a 6 heteroátomos escolhidos dentre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, de enxofre e de selênio, e das quais pelo menos um ciclo é aromático; preferencialmente um radical heteroarila é escolhido dentre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, düdrotiazolila, imidazopiridinila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftooxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, fenooxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pírazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantilila e seu sal de amônio; - “um radical cíclico” é um radical cicloalquila não aromático, mono ou policíclico, condensado ou não, contendo de 5 a 22 átomos de carbono, podendo comportar de 1 vários insaturações; - “um radical heterocíclico” é um radical não aromático mono ou policíclico, condensado ou não, contendo de 5 a 22 cadeias, comportando de 1 a 6 heteroátomos escolhidos dentre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, de enxofre e de selênio; - "ura radical alquila” é um radical hidrocarboneto em C|-C](1, linear ou ramificado, de preferência em CVC», - a expressão “eventualmente substituído” atribuída ao radical alquila subentende que o referido radical alquila pode ser substituído por um ou vários radicais escolhidos dentre os radicais I) hidróxi.ii) alcóxi Q-C4, iii) acilamino, iv) amino eventualmente substituído por um ou dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, em C]-C4, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio que portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; v) ou um grupamento amônio quaternário -N+R’ R” R”\ M para o qual R’, R”, R’”, idênticos ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento alquila em C1-C4, ou então -N R’ R” R’” forma um heteroarila tal como imidazólio eventualmente substituído por um grupamento CrC4 alquila, e M representa o contra-íon do ácido orgânico, mineral ou o halogeneto que corresponde, - “um radical alcóxi” é um radical alquilóxi para o qual o radical alquila é um radical hidrocarboneto, linear ou ramificado, em Ci-Cig de preferência em C]-C8; quando o grupamento alcóxi é substituído eventual mente, isso subentende que o grupo alquila é substituído eventualmente tal como foi definido acima.

Além disso, salvo indicação contrária, os limites que delimitam a extensão de uma gama de valores são compreendidos nesta gama de valores.

De acordo com a presente invenção, entende-se por “cromóforo” um radical proveniente de um corante, ou seja um radical proveniente de uma molécula que absorve no domínio visível da radiação (entre 400 e 800 nm).

Em particular, o corante direto bissulfeto pode ser um corante direto bissulfeto fluorescente ou um corante direto bissulfeto não- fluorescente.

Por composto fluorescente, entende-se na acepção da presente invenção um corante que é uma molécula que colore por si mesmo, e conseqüentemente absorve a luz do espectro visível, e eventualmente o ultravioleta, mas que, contrariamente a um corante clássico, transforma a energia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitido na parte visível do espectro. Assim, um composto fluorescente é capaz de absorver na radiação UV ou visível a um comprimento de onda compreendido entre 250 e 800 nm e capaz de re-emitir no domínio do visível a um comprimento de onda de emissão compreendido entre 400 e 800 nm.

De preferência os compostos fluorescentes são corantes capazes de absorver no visível a um comprimento de onda λabs compreendido entre 400 e 800 nm, e re-emitir no visível a um comprimento de onda λέπι compreendido entre 400 e 800 nm. Mais preferencialmente os corantes fluorescentes são corantes capazes de absorver a um comprimento de onda Xabs compreendido entre 420 nm e 550 nm e recolocar no visível a um comprimento de onda compreendido entre 470 e 600 nm.

Um corante fluorescente deve se diferenciar de um agente clareante ótico. Os agentes clareantes óticos chamados geralmente abrilhantadores óticos, ou abrilhantadores, ou abrilhantadores fluorescentes, ou agentes de abrilhantamento fluorescente, ou agentes de branqueamento fluorescentes, ou branqueadores, ou ainda branqueadores fluorescentes em terminologia anglo-saxônica, são compostos transparentes incolores, que não colorem, pois não absorvem na luz visível, mas unicamente nos ultravioletas (comprimentos de onda que vão de 200 a 400 nanômetros), e transformam a energia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitido na parte visível do espectro; a impressão de cor então é gerada unicamente pela luz meramente fluorescente com predominância azul (comprimentos de onda que vão de 400 a 500 nanômetros).

Um corante fluorescente é diferente de um pigmento fluorescente que nào é solúvel no meio da composição.

Mais particularmente, corante fluorescente no quadro da presente invenção, eventualmente neutralizado, é um solúvel no meio da composição a pelo menos 0,001 g/1, mais particularmente pelo menos 0,5 g/1, de preferência pelo menos 1 g/1 e, de acordo com um modo de realização ainda mais preferido, pelo menos 5 g/1 a uma temperatura compreendida entre 15 e 25°C.

De acordo com uma primeira variante preferida, os corantes diretos bissulfetos da invenção são escolhidos dentre os compostos de fórmulas (I), (II) ou (III) seguintes: (I) (II) (II!) os seus sais, isômeros óticos, isômeros geométricos, e solvatos tais como hidratos, fórmulas nas quais: • A e A’, idênticos ou diferentes, representam um radical que contém um ou vários cromóforos catiônicos ou não; • Ve V’, idênticos ou diferentes representam um grupo ponte • v e ν’, idênticos ou diferentes representam 0 ou 1; • X e X\ idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarboneto em Ci-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, eventualmente interrompida e/ou eventualmente terminada com uma ou duas de suas extremidades por um ou vários grupos divalentes ou suas combinações escolhidos dentre: - -N(R) -N+(R)(R’)-, -O-, -S-, -CO-, - S02- com R e R% idênticos ou diferentes, escolhidos dentre um hidrogênio, um radical alquila CrC4, hidroxialquila, aminoalquila um radical (hetero) cíclico aromático ou não, saturado ou insaturado, condensado ou não que compreende eventualmente um ou vários heteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído; * os coeficientes pep’, idênticos ou diferentes, representam um número inteiro igual a 0 ou 1; * Csal e C’sal, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno em Ci-Clg, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventual mente cíclica; * D corresponde a um radical escolhido dentre os radicais hidróxi,hidroxialquila, alcóxi,carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino, dialquilamino. L Corantes de fórmulas (I), (II) e (III) Os radicais A e A’ de fórmulas (I), (II) e (III) pode conter um ou vários cromóforos, fluorescentes ou não, idênticos ou diferentes-IA. Cromóforos Na acepção da presente invenção, os cromóforos são ditos diferentes quando diferem pela sua estrutura química. Tais cromóforos podem ser cromóforos provenientes de famílias diferentes ou de uma mesma família com a condição de apresentar estruturas químicas diferentes. Por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos na família dos corantes azóicos ou poli(metínicos) mas diferir pela estrutura química dos radicais que o constituem ou pela posição respectiva destes radicais. A título de cromóforos úteis na presente invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos corantes acridinas, acridonas, antrantronas, antrapirimidinas, antraquinonas, azinas, nitrogenosas, nitrometinas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, benzoquinonas, bisazinas, A isoindolinas, carboxanilidas, cumarinos, cianinas (como as azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, hemicianinas, tetraazacarbocianinas). diazinas, cianinasdicetopirrolopirróís, dÍfluoro{2 |’(2H-pirro]-2-ilÍdeno-kN)metil]-lH-pirrolato-kN}boros (BODIPY ®), dioxazinas, difenilaminas, difenilmetanos, ditiazinas, flavonóides tais como flavantronas e flavonas, fluorindinas, formazans, hidrazonas, em particular aril hidrazonas, hídroxicetonas, indaminas, indantronas, indigóides e pseudoindigóides, indofenóis, indoanilinas, isoindolinas, isoindolinonas, isoviolan tronas, lactonas, metinas, (poli) metinas (notadamente cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como os dansilas), naftolactamas, naftoquinonas, nitro, notadamente os nitro (hetero) aromáticos, oxadiazóis, oxazinas, periíonas, perinonas, perilenos, fenazinas, fenotiazinas, ftalocianina, polienos/carotenóides, porfírinos, pirantronas, pirazolantronas, pirazolonas, pirimidinoantronas, pironinas, quinacridonas, quinolinas, quino ftal onas, esquaranos, estilbenos, tetrazólios, tiazinas, tioindigo, tiopironinas, triarilmetanos, xantenos.

Dentre os cromóforos nitro utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar de maneira não limitativa os radicais provenientes dos seguintes corantes: -1,4-diamino-2-nitrobenzeno -1 -amino-2 nitro-4-P-hidroxietilaminobenzeno -1 -amino-2 nitro-4-bis(p-hidroxietil)-aminobenzeno -1,4-Bis(p-hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno -1 -P-hidroxíetilamino-2-nitro-4-bis-( p-hidroxietilamino)-benzeno -1 -P-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno -l-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)( p-hidroxietil)-aminobenzeno -1 -amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno -1 -amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenzeno -1,2-Diamino-4-nitrobenzeno -1 -amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno -l,2-Bis-( P-hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno -1 -amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenzeno -1 -Hidróxi-2-amino-5 -nitrobenzeno -1 -Hidróxi-2-amino-4-nitrobenzeno -1 -Hidróxi -3 -n itro-4-aminobenzeno -1 -Hidróxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno -1 -P-hidroxietilóxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno -1 -Metóxi-2-p-hidroxietÍlamino-5-nitrobenzeno -1 -P-hidroxietilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno -l-β. y-di-hidroxÍpropilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno -1 -p-hidroxietilamino-4- P,y-di-hidroxipropilóxi-2~nitrobenzeno -1 -p-y-di-hÍdroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno -1 -p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno -1 -p-hidroxietilamino-3-metÍl-2-nitrobenzeno -1 -P-aminoetilamino-5-metóxi-2-nitrobenzeno -1 -Hidróxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno -1 -Hidróxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno -l-HÍdróxi-6-bis-(P-hidroxietil)-amino-3-nÍtrobenzeno -l-p-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno -1 -Hidróxi-4-p-hÍdroxietilamino-3-nitrobenzeno.

Dentre os cromóforos azóicos, azometínicos ou metínicos utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos corantes azóicos, azometínicos ou metínicos catiônicos descritos nos pedidos de patentes WO 95/15144, WO 95/01772 e EP-714954, e em particular o Basic Red 59, o Basic Orange 31 e o Basic Yellow 87.

Pode-se igualmente citar dentre os cromóforos azóicos esses descritos no Colour Index International 3a edição, e notadamente os seguintes compostos: - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9.

Pode-se também citar o l-(4,-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis-(β-hidroxietil) aminobenzeno e o ácido 4-hidróxi-3-(2-metoxifenilazo)-l-naftaleno sulfônico.

Dentre os cromóforos quinônicos, esses mencionadas no Colour Index International pré-citado convêm, e dentre estes últimos, pode-se citar entre outros, os radicais provenientes dos seguintes corantes: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 1 1 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 assim como os seguintes compostos: - 1- N- metilmorfolíniopropilamino- 4- hidroxiantraquinona - 1- Aminopropilamino- 4- metilaminoantraquinona - 1-Aminopropilaminoantraquinona - 5- β- hidroxietil- 1,4- diaminoantraquinona - 2- Aminoetilaminoantraquinona - 1,4- Bis- (β- y-di-hidroxipropilamino)-antraquinona.

Dentre os cromóforos azínicos, convêm esses listadas no Colour Index International e por exemplo os radicais provenientes dos seguintes corantes: - Basic Blue 17 - Basic Red 2.

Dentre os cromóforos triarilmetânicos utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar, para além desses listadas no Colour Index, os radicais provenientes dos seguintes corantes: - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Dentre os cromóforos indoamínicos utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos seguintes corantes: 2-p-hidroxietilamino-5-[bis-(p-4’-hidroxietil)amino]anilÍno-1,4- benzoquinona - 2-p-hidroxiet!lamino-5-(2’-metóxi-4,-amino)aniIÍno-l,4-benzoquinona 3-N(2,-Cloro-4’-hidróxi)fenil-acetilarnino-6-metóxi-l ,4-benzoquinona imina - 3-N(3,-Cloro-4’-metilamino)fenil-ureído-6-metil-l,4-benzoquinona imina - 3-[4,-N-(Etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureído-6-metil-l ,4-benzoquinona imina.

Pode-se também citar os cromóforos descritos nos documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636. Pode-se também citar esses listados na enciclopédia “The chemistry of synthetic dye” de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 a 7, na enciclopédia “Kirk Othmer” “Chemical technology”, capítulo “Dyes and Dye intermediate”, 1993, Wiley and Sons, e em diversos capítulos da enciclopédia “ULLMANNTs ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry” 7~ edição, Wiley and sons.

De preferência, nas fórmulas (I), (II) ou (III), A e A’ representam um radical que compreende um cromóforo escolhido dentre os cromóforos de tipo azóico, antraquinona c hidrazona.

Pode-se igualmente citar os corantes fluorescentes descritos nos documentos EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 e os listadas na enciclopédia “The chemistry of synthetic dye” de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol. 1 a 7, na enciclopédia “Kirk Othmer” “Chemical technology”, capítulo “dyes and Dye intermediate”, 1993, Wiley and sons, e em diversos capítulos da enciclopédia “ULLMANN’s ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry” 73 edição, Wiley and sons, The Handbook - A Guia to Fluorescente Probes and LabeJin g Technologies, 10' Ed. Molecular Prober/lnvitrogen -Oregon 2005 difundido pela Internet ou nas edições precedentes impressas.

De acordo com uma variante, os radicais A e/ou A’ das fórmulas (I), (II) ou (111) contêm ou não um radical catiônico levado ou incluído em pelo menos um dos cromóforos.

De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário.

Estes radicais catiônicos são por exemplo um radical alquilamônio, acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazóíio, benzotriazólío, benzoxazólio, bi-piridínio, bis-tetrazólio, diidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoímidazólio, naftooxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxonio, fenazínio, fenooxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

De preferência, os cromóforos fluorescentes são escolhidos dentre estes provenientes de corantes de tipo cumarinos, (poli)metinas (notadamente cianinas e estirilas/hemicianinas) e naftalimidas.

De acordo com uma variante, os radicais A e/ou A* das fórmulas (I), (II) ou (III), idênticas ou diferentes, representam um radical que contém um ou vários cromóforos fluorescentes catiônicos ou não. De preferência, os radicais A e/ou A’, idênticos ou diferentes, contêm um cromóforo estírila.

De acordo com um modo de realização particular, os radicais A, A’ nas fórmulas (I), (II), ou (III) compreendem um ou vários cromóforos azóicos catiônicos, descritos por exemplo em EP 850636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO 51/5144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP t 133 976, GB 738585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Elistochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72. /.2_C,m e C w Como indicado anteriormente, nas fórmulas (I), (II) ou (III), Csat e C%at, independentemente um do outro, representam uma cadeia alquileno em C]-Ci8, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica. A título de substituinte, pode-se citar os grupamentos amino, (C1-C4) alquilamino, (Ci-C4) dialquilamino, ou o grupamento Ra-Za-C(Zb) - (no qual Za, Zb, idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio, de enxofre, ou um grupo NRa, e Ra, representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio, ou um grupamento C1-C4 alquila e Ra representa um átomo de hidrogênio ou um grupamento C]-C4 alquila) presentes de preferência sobre o carbono em posição beta ou gama dos átomos de enxofre.

De preferência, no caso das fórmulas (I) ou (III), Csat e C’sat, representam uma cadeia -(CH2)k com k inteiro, compreendidos inclusivamente entre 1 e 8.

De preferência, no caso da fórmula (II), C’sat representa um radical -(CH2)k, Csat representa um radical -(CH2)k-CH, k que tendo a mesma significação que precedentemente. 1.3. XeX': De acordo com um modo de realização particular da invenção, nas fórmulas (I), (II) ou (III), quando p e/ou p’ respectivamente, são iguais a I, X e/ou X1 respectivamente, representam a seguinte seqüência: - (T)t- (Y)v- (z)2- a referida seqüência estando ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), do seguinte modo: -Csat (ou C’sat respectivamente) - (T)t - (Y)y - (Z)z - A (ou A’ respectivamente); na qual: T representa um ou vários radicais ou suas combinações escolhidas dentre -S02, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R’), -CO, onde R e R’, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4, ou hidroxialquíla em CrC4; o coeficiente t vale 0 ou 1; Y representa: - um radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-S02-, -(CH2)2-S02-; -CH2-CHR-CO-NR’- com ReR’, idênticos ou não, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4. - um grupamento de fórmula (a), (a’) ou (a”): na qual • B representa -N, -CRa com Ra que representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio escolhido dentre o cloro ou o flúor, um grupamento nitro, um grupamento piridínio eventualmente substituído; • R’ tem a mesma definição que precedentemente • R‘a representa: um átomo de hidrogênio um átomo de cloro ou um átomo de flúor um grupamento piridínio eventualmente substituído por pelo menos um grupamento Rç, R^ que pode ser um grupamento alquila em C1-C4, um átomo de halogênio, um grupamento carboxílico -COOM, (com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-Ci8, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COORd com Rd representando um radical alquila em Ci-C4; um grupamento amida -CON(Rd)2 com Rd idêntico ou não, representando um átomo de hidrogênio ou um radical alquila em C]-C4; um grupamento hidroxila um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em Ci-C]8, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido entre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentos hidroxilas um grupamento NHNHCOR onde R representa um grupamento alquila linear ou ramificado em C]-Ci0 - um grupamento de fórmula (b) seguinte: na qual • R’ tem a mesma definição que precedentemente • Rb representa um átomo de cloro um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em Ci-C|8, linear ou ramificados, eventualmente interrompido heteroátomo escolhido dentre N, O, S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas heterociclo nitrado, saturado ou insaturado, podendo ser substituído um grupamento arilamino, na qual de preferência o radical arila é em Cb; Y vale 0 ou 1; Z representa: -(CH^im com m inteiro compreendido entre 1 e 8 - (CH2CH20)q- ou -(OCH2CH2)q“ no qual q é um inteiro compreendido entre 1 e 15 um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquila está em Ci~C4 e o radical arila está de preferência em C6, sendo substituído eventualmente por pelo menos um grupamento S03M com M que representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em CrC]8 eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila; z vale 0 ou 1.

Vantajosamente, Y representa um dos grupamentos abaixo: os quais os radicais R, R’a, e Rb são definidos como precedentemente; R”a com a mesma definição que R’a, independentemente uns dos outro; R’”a representa um átomo de hidrogênio ou um radicai alquila.

Além disso, de acordo com um modo de realização particular da invenção, Z representa: M, q e m tendo a mesma significação que precedentemente.

De acordo com um modo de realização preferido, X e X\ idênticos ou diferentes, representam um grupamento -N(R)-, no qual R tem o significado indicado acima e é de preferência um átomo de hidrogênio, L4. Corantes diretos dissulfetos: Como indicado anteriormente, nas fórmulas (i) e (II), V representa um grupo faz a ponte entre os dois radicais A e A’, idênticos ou diferentes, v podendo ser igual a 0 ou 1, e V’ representa um grupo faz a ponte entre os dois radicais Csat e C’sat, idênticos ou diferentes, ν’ que podem ser igual a 0 ou 1.

Quando v ou ν’ é igual a 1, o grupo V ou V’ que faz a ponte sobre respectivamente os dois cromóforos A e A’ ou os dois radicais Csat e C^at, representam um radical alquila C]-C8, eventualmente terminado em uma ou em suas duas extremidades por um grupamento escolhido dentre amina, amida ou éster.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, o corante direto bissulfeto de fórmula (I) é tal que v é igual a 0. A título de exemplos particulares, o corante direto bissulfeto é escolhido dentre: assim como os seguintes compostos, sob forma ácida, básica ou neutralizada: M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em C1-C10 eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila;

Estes compostos particulares, independentemente de qualquer escolha de forma livre ou salificada, bem como o seu modo de preparação são conhecidos da técnica.

De acordo com um modo preferido da invenção, as fórmulas (I), (II) ou (III), A e/ou A’ compreendem um cromóforo catiônico. A título de exemplos, pode-se citar os compostos de fórmula (21) (24) acima, seus sais, hidratos ou solvatos.

De acordo com outra variante preferida da invenção, o corante direto bissulfeto é um corante, fluorescente ou não, catiônico que compreende pelo menos um radical amônio quaternário e tal como, na fórmula (I) com p e p’ iguais a 1: A e A’, idênticos ou diferentes, mais preferencialmente idênticos, representam W-N=N-Ar- ou - W-N=N-Ar ou WC(RC) =C(Rd)-Ar ou -W-C (Rc) =C(Rd)-Ar, com W que representa um heterociclo, aromático ou não, condensado ou não, compreendendo um amônio quaternário; Ar representa um radical (hetero)arila com 5 ou 6 cadeias, ou um biciclo (hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituído por um ou vários átomos de halogênio; por um ou vários grupamentos alquila; por um ou vários grupamentos hidroxila; por um ou vários grupamentos alcóxi,por um ou vários grupamentos hidroxialquila, por um ou vários grupamentos amino ou (di)alquilamino, por um ou vários grupamentos acilamino; por um ou vários grupamentos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 cadeias; Rc, Rd, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento alquila em Q-C4.

De acordo com uma variante preferida p=p’=l; y—z=0; t=l e T representa -N(R)-, de preferência em posição sobre Ar em relação à função azóica.

De preferência, W é um imidazólio, piridínio, benzopiridínio, benzimidazólio, quinolínio, pirazólio, e benzotiazólio eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilas, idênticos ou não, em C|-C4.

Dentre os corantes diretos bissulfetos preferidos da presente invenção, pode-se citar notadamente os seguintes compostos: M’ representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

De acordo com outra variante preferida, o corante direto bissulfeto é um corante fluorescente catiônico que compreende pelo menos um radical amônio quaternário e tal como, na fórmula (1) com p igual a 1 e v igual a 0: A representa um radical naftalimidila de fórmula: na qual Re, Rf, R g' e Rh, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento alquila em CrC6 eventualmente substituído.

De acordo com outra variante preferida, o corante direto bissulfeto é um corante fluorescente escolhido dentre: no qual • G e G\ idênticos ou diferentes, representam um grupamento -NR^R^, -NR^R^, ou C]-C6 alcóxi eventualmente substituído, de preferência não substituído; de preferência G e G’ representam um grupamento -NE^R^ e -NR’cR’d respectivamente; • Ra e R’a, idênticos ou diferentes, um grupamento aril (Ci-C4) aíquila ou um grupamento C]-Cs alquila eventualmente substituído por um grupamento hidroxila ou amino, C1-C4 alquilamino, C]-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; de preferência Ra e R’a representam um grupamento C]-C3 alquila eventualmente substituída por um grupamento hidróxi,ou um grupamento benzila; • Rb, R’b, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupamento aril(Ci~C4)alquila ou um grupamento C]-C6 alquila eventualmente substituído; de preferência Rb, R’b representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C3 alquila ou benzila; • R^, R’c, R^ e R’d, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupamento aril(Ci-C4)alquila, C]-C6 alcóxi ou um grupamento CrC6 alquila eventualmente substituída; R^, R’c, Rd e R’d representam de preferência um átomo de hidrogênio, um grupamento hidróxi,C|-C3 alcóxi,amino, C]-C3 (di)alquilamino, ou um grupamento C1-C3 alquila eventualmente substituída por i) um grupamento hidróxi,ii) amino, iii) C1-C3 (di) alquilamino, ou iv) amônios quaternário (R,,XR’”XR,,”)'N4"-; • ou então dois radicais adjacentes Rç e R^, R’c e R’d trazidos pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila; de preferência o heterociclo ou a heteroarila é monocíclico e compreende entre 5 e 7 cadeias; mais preferencialmente os grupamentos são escolhidos entre imidazolila e pirrolidinila; • R^ e R’e, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada em C|-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada, eventualmente insaturada; • Rf e R’f, idênticos ou diferentes, representam um grupamento amônio quaternário (R”) (R’”) (R””) N+- onde R”, R”’ e R””, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C4 alquila ou então (R”) (R”1) (R1’”) N+- representa um grupamento heteroarila catiônico eventualmente substituído de preferência um grupamento imidazolínio eventualmente substituído por um grupamento CrC3 alquila; • R g, R’ g, R” g, R”’ gj Rh, R’h, R”h, e R,,?h, idênticos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupamento amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi CVC4, (poli)hidroxialcóxi C2-C4, alquilcarboniloxialcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilammo, um radical amínossulfonila, ou um radical C]-C|6 alquila eventualmente substituído por um grupamento escolhido dentre Ci-C]2 alcóxi,hidróxi,ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou então os dois radicais alquilas trazidos pelo átomo de nitrogênio do grupamento amino formam heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendo eventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo de nitrogênio; de preferência R „ R’ g R” g R” Rh, R’h, R”h, e R,,,t1 representam um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um grupamento Ct-C^ alquila; • ou então dois grupamentos R g. R’ g R” g R”'g; Rh, R?h, R”h, e R’”h trazidos por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um ciclobenzo, indeno, um grupamento heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o ciclobenzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila eventualmente sendo substituído por um átomo de halogênio, um grupamento amino, CrC4 alquilamino, C|-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi Ci-C4, (poli)hidroxialcóxi C2-C4, alquilcarboniloxialcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C|-C|6 alquila eventualmente substituído por: um grupamento escolhido dentre C1-C12 alcóxi,hidróxi,ciano, carbóxi,amino, Ci-C4 alquilamino, CrC4 dialquilamino, ou então os dois radicais alquílas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e que compreendem eventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo de nitrogênio; preferencialmente R gi R’ g R” R’” g formam juntos um grupamento benzo; • ou então quando G representa -NR^R^j e G’ representa -NR’cR’d dois grupamentos R^ e R’g; R’L e R”g; Rd e Rg; R’d e R’” g formam juntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído por um ou vários grupamentos Ci-C6 alquila, preferencialmente o heterociclo que contém um ou dois heteroátomos escolhidos dentre o nitrogênio e o oxigênio e que compreende entre 5 a 7 cadeias; mais preferencialmente o heterociclo é escolhido dentre o grupamento morfolinila, piperazinila, piperidinila e pirrolidinila; • Rj, R’,, R’"'i, e R’T. idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento CVC4 alquila; • Ri, R2, R3, R4, R’i, RN, R’3, e R’4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento C|-C4 alquila, Ci-C12 alcóxi,hidróxi,ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio que o portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; preferencialmente Rj, R2, R3, R4, R’i, R^, R’3, e R’4 são átomos de hidrogênio ou um grupamento amino; mais preferencialmente Rf, R2, R3, R4, R’j, R’2, R’3, e R% representam um átomo de hidrogênio; • Ta, Tb, idênticos ou diferentes, representam i) seja uma ligação covalente o, ii) seja um ou vários radicais ou suas combinações escolhidas dentre -S02-, -O-, -S-, -N(R)-, -N’(R)(R°)-, -CO-, com R, R°, idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4, hidroxialquila em Ci-C4; ou aril(C]-C4)alquila, de preferência Ta é idêntico ao Tb e representa uma ligação covalente σ ou um grupamento escolhido dentre -N(R>-, -C(0)-N(R)-, -N(R) -C(O)-, -OC(O)-, -C(0)-0 e -N+(R)(R°)-, com R, R° idêntico ou diferente representando um átomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C4 alquila; mais preferencialmente Ta e Tb representa uma ligação σ; iii) seja um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não, de preferência monocíclicos, de preferência idênticos, contendo de preferência dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e comportando de preferência de 5 a 7 cadeias tal como o imidazólio; • idênticos ou diferentes, representam um grupamento heterocíclico eventualmente substituído; de preferência os heterociclos são idênticos, monocíclicos, saturados, e compreendem no total dois átomos de nitrogênio e de 5 a 8 cadeias; • representam um grupamento ariia ou heteroarila fundido ao ciclo fenila; ou então é ausente do ciclo fenila; de preferência quando o ciclo está presente o ciclo é um benzo; • m, n e, idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 0 e 6 com m+n, m’+n’, idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10; de preferência m+n=m’+n‘= um inteiro compreendido inclusivamente entre 2 e 4; mais preferencialmente m+n=m’+n’= um número inteiro igual a 2; M’ representando um sal de ácido orgânico ou mineral. A título de exemplos de corantes diretos bissulfetos fluorescentes, pode-se ainda citar notadamente os seguintes compostos: com M’ representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

De acordo com uma segunda variante preferida, a título de corantes diretos bissulfetos, pode-se utilizar esses descritos nos pedidos de patente GB 2412916, WO 05097051, WO 06134043, WO 06134051, WO 06136516, WO 06136518, WO 06136617. 1.5. O sal de ácido orgânico ou mineral: O sal de ácido orgânico ou mineral é mais particularmente escolhido dentre os hidrocloros, os bromidratos, os sulfatos, dentre os quais o metilsulfato e o etilsulfato, os citratos, succinatos, tartratos, os lactatos, os metossulfatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos, os acetatos, trillatos e tetrafluoroboratos. 1.6. Preparação dos corantes diretos bissulfetos, fluorescentes ou não: Os corantes diretos bissulfetos podem ser preparados de acordo com processos conhecidos do especialista.

De acordo com uma primeira possibilidade, pode-se fazer reagir um composto bissulfeto que compreende duas funções amina, de preferência primária ou secundária com uma quantidade suficiente de um “cromóforo reativo e fluorescente ou não” ou de um composto que compreende um tal “cromóforo reativo fluorescente ou não”, em outros termos que compreende uma função eletrófila.

Entre “os cromóforos reativos”, pode-se citar os corantes reativos que comportam notadamente uma função vinil sul fona. sulfatoetilsulfona, mono di-clorotriazina, mono di-cloro pirimidina, difluoro cloro pirimidina, dicloroquinoxalina, bromo-vinilsulfona.

Convêm também, como cromóforos reativos, os compostos cromóforos que compreendem pelo menos um grupamento susceptível de reagir com uma função amina para dar um grupamento sulfamida (-SCF-NO), amida (-CO-NO-). Por exemplo, pode-se mencionar os grupos - SC^W’, -COOW’ (com W’ que representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, como o sódio, o potássio, um grupamento amônio, um grupamento amônio substituído por um ou vários grupamentos alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-C10, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila), que pode ativar previamente, de acordo com processos conhecidos, respectivamente em grupamento -S02C1, -COC1. E assim possível empregar, a título de cromóforo reativo, os corantes ácidos do Colour Index repertoriados como tal.

Poder-se-á referir notadamente à obra Advanced Organic Chemistry, março, 4a Ed, para maiores detalhes sobre as condições operacionais empregadas.

Sempre no quadro desta primeira possibilidade, pode-se empregar cromóforos que compreendem um grupamento lábil diretamente ligado ou não ao cromóforo e susceptível de ser substituído por um grupamento amina, tal como Cl, BR, F, O-Alquila (por exemplo O-Me), O-Arila, O-Alquilarila (por exemplo O-Benzila).

Os corantes diretos bissulfetos podem também ser obtidos, no quadro desta possibilidade, utilizando os cromóforos que possuem uma função acrilato (-OCO-C=C-) sobre a qual se efetua uma reação de adição.

De acordo com outra possibilidade, os corantes diretos bissultetos podem ser obtidos fazendo reagir um eomposto bissulfeto com um composto que traz duas funções ácido carboxílico ativadas de acordo com os processos clássicos (por exemplo, reação com carbodiimida ou com o cloreto tionila). O produto resultante é em seguida colocado a reagir com um cromóforo portador de uma função nucleófila, por exemplo, de tipo amina primária ou secundária, ou de tipo álcool alifático ou aromático como o fenol. Lá ainda, poder-se-á referir à obra Advanced Organic Chemistry, março, 4a Ed, para maiores detalhes sobre as condições operacionais empregadas.

De acordo com uma terceira possibilidade, os corantes diretos bissulfetos podem ser obtidos por reação de um composto que compreende um grupamento bissulfeto e dois grupamentos hidroxila ativados previamente em grupamentos que dividem (por exemplo, mesilato, tosilato) com um cromóforo que porta uma função nucleófila, vantajosamente de tipo amina primária, secundária ou terciária, heteroaromático ou não, por exemplo de tipo piridina, imidazol, benzimidazol.

De acordo com uma quarta possibilidade, os corantes diretos bissulfetos podem ser obtidos por oxidação tratada de corantes que trazem uma função HS.

De acordo com uma quinta possibilidade, e notadamente para a preparação dos compostos que respondem à fórmula (II) e (III), os corantes diretos bissulfetos podem ser obtidos por uma variante das possibilidades um, dois ou três descritas acima, utilizando uma quantidade molar de reativo bissulfeto superior ou igual a quantidade molar de reativo que contém o grupamento cromóforo. A preparação dos corantes diretos de bissulfetos que respondem à fórmula (I) para os quais A e A’ são idêntico é, em contrapartida, facilitado pelo emprego de uma quantidade molar de reativo que contém o grupamento cromóforo, de preferência, superior ou igual duas vezes à quantidade de reativos bissulfetos.

De acordo com uma sexta possibilidade, e notadamente para a preparação dos compostos que respondem à fórmula (I) na qual v=0 e os dois grupamentos A, A’ por um lado e X e X' por outro lado, são diferentes, os compostos bissulfetos podem ser obtidos a partir de compostos bissulfetos que respondem à fórmula (III). II. Composição tintorial: II. 1. Corantes: A composição tintorial de acordo com a invenção pode conter um ou vários corantes diretos bissulfetos. A composição contém, de preferência, uma quantidade de corante direto bissulfeto compreendida entre 0,001 e 10% em peso e ainda mais preferencialmente entre 0,005 e 5% em peso em relação ao peso total da composição. A composição tintorial pode, além disso, conter corantes diretos adicionais, isentos de ligação bissulfeto, natureza nao iônica, catiônica ou aniônica ou suas misturas. O ou os corantes diretos adicionais presentes na composição tintorial estão em geral presentes a um teor compreendido entre 0,0005 e 12% em peso, de preferência entre 0,005 e 6% em peso, em relação ao peso total da composição. O meio adequado para a tintura, chamado também suporte de tintura, é um meio cosmético geralmente constituído pela água ou por uma mistura de água e pelo menos um solvente orgânico. A título de solvente orgânico, pode-se por exemplo citar alcanóis inferiores em C|-C4, tais como o etanol e o isopropanol, assim como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, polióis ou éteres polióis tais como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico etilenoglicol, o propilenoglicol ou os seus éteres como, por exemplo, o monometiléter de propilenoglicol, o butilenoglícol, o dipropilenoglicol assim como os alquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter do dietilenoglicol, ou ainda o glicerol. Pode-se igualmente utilizar como solventes os polietilenoglicóis e os polipropilenoglicóis, e as misturas destes compostos. Pode-se também utilizar o carbonato propileno.

Os solventes orgânicos, quando presentes estão, de preferência, presentes em proporções de preferência compreendidas entre cerca de 1 e 40% em peso em relação ao peso total da composição tintorial, e ainda mais preferencialmente entre cerca de 5 e 30% em peso. II.2. Agente alcalino: A composição de acordo com a invenção compreende, além disso, um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico em quantidade tal como o pH da composição é compreendido entre 10 e 14, de preferência entre 12 e 14.

Mais particularmente, o agente alcalino de tipo hidróxido é escolhido dentre os hidróxidos de metal alcalino, alcalino-terroso, de metais de transição, em particular de grupos IIIB, IVB, VB e VIB, lantanidas ou actinidas, os hidróxidos de amônio, o hidróxido guanidina, ou suas misturas. A título de exemplos de tais compostos, pode-se citar o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o hidróxido de lítio, o hidróxido de rubídio, o hidróxido de césio, o hidróxido frâncio, o hidróxido de magnésio, o hidróxido de cálcio, o hidróxido de estrôncio, o hidróxido de bário, o hidróxido de manganês, o hidróxido de zinco, o hidróxido de cério, o hidróxido de lantânio, o hidróxido de actínio, o hidróxido de tório, o hidróxido de alumínio, o hidróxido guanidina e os hidróxidos de amônio quaternários. É necessário notar que certos hidróxidos, e mais particularmente o hidróxido guanidina, podem encontrar-se sob forma de precursores, ou seja, de pelo menos dois compostos que colocados em presença, conduzem por uma reação química, ao hidróxido guanidina. A título de exemplo, pode-se então citar a associação de um hidróxido de metal alcalino-teiToso, como, por exemplo, o cálcio, com o carbonato de guanidina.

De preferência, o agente alcalino hidróxido mineral ou orgânico é escolhido dentre os hidróxidos de sódio, guanidina ou suas misturas.

Vantajosamente, a quantidade de agente alcalino hidróxido é compreendida entre 0,5 e 10% em peso, e de preferência entre 1 e 8% em peso em relação ao peso da composição. 11.3. Adjuvantes: A composição pode igualmente compreender tensoativos não-iônicos, aniônico, catiônicos ou suas misturas. Os tensoativos utilizados compreendem, de preferência, uma cadeia alquila ou acila em C10-C24, mais particularmente em C12-C24, e de preferência C12-C22, ou cadeia acila, que é opcionalmente mono-oxialquilado ou poli-oxialquilado ou mono- ou poli-glicerolado.

No que se refere aos tensoativos aniônicos, utiliza-se habitualmente os sais, em particular os sais de metais alcalinos como os sais de sódio, os sais de amônio, os sais de aminas, os sais de álcoois aminados ou os sais de metais alcalino-terrosos, por exemplo, de magnésio, os seguintes compostos, sozinhos ou em mistura: os alquilsulfatos, os alquiletersulfatos, os alquilamidoetersulfatos, os alquilarilpolietersulfatos; os alquilsulfonatos, os alquilamidassulfonatos, os alquil- arilsulfonatos; os alquilsulfossuccinatos, os alquiletersulfossuccinatos, os alquilamida-sulfossuccinatos; os alquilsulfoacetatos; os acilsarconisatos; e os acilglutamatos: os ésteres de alquila e de ácidos poliglicosídeo- carboxílicos tais como os glueosídeo-citratos de aiquila, os poliglicosídeo-tartratos de aiquila, e os poliglicosídeo-sulfossuceinatos de aiquila; os alquilsulfossuccinamatos; os acilissetionatos, os N-aciltauratos; os acilactilatos; os ácidos de alquil-D-galactosídeo urônicos; os ácidos alquiléter-carboxílicos polioxialquilenados, os ácidos alquilariléter-carboxílicos polioxialquilenos, os ácidos alquilamidoéter carboxílicos polioxialquilenos; o grupo aiquila ou acila (RCO-) destes compostos que comportam de 10 a 24 átomos de carbono e o grupo arila que designa de preferência um grupo fenila ou benzila; o número de grupamentos oxialquilenos, e de preferência oxietilenos, é compreendido entre 2 e 50.

No que se refere a tensoativos não iônico, estes podem ser escolhidos vantajosamente dentre os seguintes compostos, sozinhos ou em mistura: os álcoois graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, os alfadióis polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, o número de grupamentos óxido de etileno ou óxído de propileno que vai de 2 a 50; o número de grupamentos glicerol que vão de 2 a 30; os copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, os condensados de óxido de etileno e óxido propileno sobre álcoois graxos; os alcanolamidas graxos polietoxilados que têm de 2 a 30 mol de óxido de etileno; as amidas graxas poligliceroladas que comportam de 1 a 5 grupamentos glicerol; os ésteres etoxilados de ácidos graxos do sorbitano que têm de 2 a 30 mol de óxido de etileno, os ésteres de ácidos graxos da sacarose, os ésteres de ácido graxos polietilenoglicol; os alquilpoliglucosídeos, os derivados de N- alquilglucamina; estes compostos que compreendem uma cadeia alquila ou acila que compreende 10 a 24 átomos de carbono.

Os tensoativos catiônicos que entram na composição de acordo com a invenção, podem notadamente ser escolhidos dentre os seguintes compostos, sozinhos ou em mistura: os sais de aminas graxos primários, secundários ou terciários, eventualmente polioxialquilenadas, os sais de amônío quaternário tais como os cloretos ou os brometos de tetraalquilamônio, de alquilamidoalquiltrialquílamônio, de trialquilbenzil-amônio, de tríalquil-hidroxialquilamônio, de alquilpiridínio, os derivados de alquil-imidazolina; estes compostos que compreendem pelo menos uma cadeia alquila que compreende 10 a 24 átomos de carbono.

Por último, tensoativos anfóteros podem ser escolhidos dentre os seguintes compostos, sozinhos ou em mistura: os derivados de aminas alifáticos secundários ou terciários, nos quais o grupo alifático é uma cadeia linear ou ramificada que comporta 10 a 24 átomos de carbono e que compreende, pelo menos, um grupo aniôníco hidrosolubilizante tal como, por exemplo, um grupo carboxílato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato, as alquilbetaínas, as sulfobetaínas, os alquilamidoalquil (C6-C8) betaínas, os alquilamidoalquil (C6-C8) sulfobetaínas; estes compostos compreendendo uma cadeia alquila que compreende de 10 a 24 átomos de carbono.

Dentre os tensoativos, prefere-se utilizar alquilsul fatos, os alquilbenzenossulfatos, os alquiletersulfatos, alquilsulfonatos, os sais de amônio quaternário, as alquilbetaínas, as alcanolamidas de ácidos graxos, os ésteres de ácidos graxos oxietilenados sozinhos ou em misturas.

Quando as composições de acordo com a invenção contêm um ou vários agentes tensoativos, o ou os tensoativos estão geralmente presentes a uma concentração de 0,5 a 30% em peso, e de preferência, compreendida entre 0,5 e 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Com o objetivo de melhorar as propriedades cosméticas das fibras queratínicas tratadas ou ainda para atenuar ou evitar a degradação, a composição de acordo com a invenção pode igualmente compreender um ou vários agentes de tratamento de natureza catiônicos, aniônicos, não iônico ou anfóteros.

Pode-se notadamente utilizar como agentes de tratamento silicones voláteis ou não, lineares ou cíclicos e suas misturas, os polidimetilsiloxanos, os poliorganossíloxanos quatemizados tais como esses descritos no pedido de patente francesa n° 2.535.730, os poliorganossíloxanos com grupamentos aminoalquilas modificados pelos grupamentos alcoxicarbonialquilas tais como esses descritos na patente US n° 4.749.732, poliorganossíloxanos tais como o copolímero polidimetilsiloxano-polioxialquila do tipo Dimeticone Copoliol, um polidimetilsiloxano com grupamentos terminais estearóxi(estearoxidimeticona), um copolímero polidimetilsiloxano- dialquilamônío acetato ou um copolímero polidimetilsiloxano polialquilbetaína descritos na patente britânica n° 2.197.352, polissiloxanos organo modificados por grupamentos mercapto ou mercaptoalquilas tais como essas descritas na patente francesa n° 1.530.369 e no pedido de patente europeu n° 295.780, assim como silanos tais como o estearoxitrimetilsilano.

As composições de acordo com a invenção podem igualmente conter outros ingredientes de tratamento tais como polímeros catiônicos tais como esses utilizados nas composições das patentes francesas n° 79.32078 (2.472.382) e 80.26421 (2.495.931), ou ainda os polímeros catiônicos do tipo ioneno tais como esses utilizados nas composições da patente luxemburguesa n° 83703, os aminoácidos básicos (tais como a lisina, a arginina) ou ácidos (tais como o ácido glutâmico, o ácido aspártico), peptídeos e seus derivados, hidrolisatos de proteínas, de ceras das quais as ceramidas, álcoois graxos, derivados da lanolina.

As composições de acordo com a invenção podem conter, além disso, um ou vários aditivos escolhidos dentre as vitaminas e pró-vitaminas incluindo o pantenol, os filtros solares hidrossolúveis e lipossolúveis, siliconados ou não siliconados, os agentes nacrantes e opacificantes, os agentes seqüestrantes, os agentes plastificantes, os agentes filmogêneos, as ceramidas, os agentes estabilizantes, os agentes de condicionamento, os agentes espessantes minerais e orgânicos diferentes de (co)polímeros carboxivinílicos, os agentes antioxidantes, os agentes de penetração, os perfumes e os agentes conservantes.

Os adjuvantes acima estão em geral presentes em quantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso em relação ao peso da composição. A composição pode também compreender pelo menos outro composto bissulfeto adicional diferente dos corantes diretos bissulfetos da invenção. A título indicativo, o bissulfeto pode ser escolhido dentre os compostos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, mais particularmente pelo menos uma cadeia hidrocarboneto em C5-C3o, linear ou ramificada, saturada ou não, eventualmente substituída por um heteroátomo, eventualmente interrompida por um grupamento carboxílico, neutralizado ou não. A título de exemplo de compostos deste tipo, pode-se citar os dímeros do ácido tioglicólico e os seus derivados do tipo CH3-(CH2)i7-S-S-(CH2)i7-CH3 ou CH3-(CH2)-S-S-(CH2),o-CH, Se ele estiver presente, o teor neste composto é compreendido entre 0,001 e 10% em peso em relação ao peso da composição.

Naturalmente, o especialista cuidará de escolher este ou estes eventuais compostos complementares de modo tal que as propriedades vantajosas reunidas intrinsecamente à composição capilar, de acordo com a invenção, não sejam ou não sejam substancialmente alteradas pela ou pelas adições consideradas. II.4. Formas da composição: A composição tintorial pode se apresentar sob diversas formas, tais como sob a forma de líquido, loção, creme, gel, ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas, e notadamente dos cabelos. Pode igualmente ser condicionada sob pressão em frasco aerossol na presença de um agente propulsor e formar uma espuma.

De preferência, as composições de acordo com a invenção se apresentam sob a forma de um creme espesso de forma a manter os cabelos tão firmes quanto possível. Realizam-se estes cremes, sob a forma de emulsões “pesadas”, por exemplo, a base de uma fase líquida inerte. A título de exemplo de fase líquida inerte, pode-se citar os polidecenos de fórmula CioNH[(2on)+2] na qual n varia de 3 a 9 e de preferência de 3 a 7, os ésteres e em particular os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos, os ésteres ou di-ésteres de açúcares de ácidos graxos em Ci2-C24, os éteres cíclicos ou os ésteres cíclicos, os óleos de silicone, os óleos minerais ou os óleos vegetais, ou suas misturas.

Os compostos de fórmula CionH[(2on)+2] com n variando de 3 a 9 respondem à denominação “polideceno” do Dicionário CTFA 7a edição 1997 da Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, assim como a mesma denominação I.N.C.I. nos USA e na Europa. Esses são produtos de hidrogenação de poli-l-decenos. Dentre estes compostos, prefere-se de acordo com a invenção esses para os quais na fórmula, n varia dc 3 a 7.

Pode-se citar, por exemplo, o produto vendido sob a denominação Silkflo® 366 NF Polydecene pela sociedade Amoco Chemical, esses vendidos sob a denominação Nexbase® 2002 F G, 2004 F G, 2006 F G e 2008 F G pela sociedade Fortum.

No que se refere aos ésteres, pode-se citar a título de exemplo: - os ésteres de monoálcoois inferiores saturados lineares ou ramificados em Q-Cg, com ácidos graxos monofuncionais em C12-C24, estes últimos que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados e escolhidos notadamente dentre os oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, ou suas misturas como notadamente os óleo-palmitatos, óleo-estearatos, palmito-estearatos. Dentre estes ésteres, prefere-se mais particularmente utilizar o palmitato de isopropílico, o miristato de isopropílico e o estearato de octil dodecila. - os ésteres de monoálcoois lineares ou ramificados em C3-C8, com ácidos graxos bifúncionais C8-C24, estes últimos podendo ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, como por exemplo di-éster isopropílico do ácido sebácico, também denominado sebaçato de di-ísopropíla, -os ésteres de monoálcoois lineares ou ramificados em C3-C8, com ácidos graxos bifúncionais em C2-C8, estes últimos podendo ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, como por exemplo, o adipato de di-octila e o maleato de di-caprilila, -o éster de um ácido trifuncional como o citrato de tri-etila.

No que se refere aos ésteres e di-ésteres de açúcares de ácidos graxos em Ci2-C24, entende-se por “açúcar” compostos que possuem várias funções álcool, com ou sem função aldeída ou cetona, e que comportam pelo menos 4 átomos de carbono. Estes açúcares podem ser monossacarídeos, oligossacarídeos ou polissacarídeos.

Como açúcares utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar por exemplo, a sacarose (ou sacarose), a glicose, a galactose, a ribose, a frutose, a maltose, a frutose, a manose, a arabinose, a xilose, a lactose, e os seus derivados notadamente alquilados, como os derivados metilados como o metilglucose.

Os ésteres de açúcares e de ácidos graxos utilizáveis de acordo com a invenção podem ser escolhidos notadamente no grupo que compreende os ésteres ou misturas de ésteres de açúcares descritos acima e de ácidos graxos em C12-C24, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados.

Os ésteres podem ser escolhidos dentre o mono, di-, tri e tetra-ésteres, os poíiésteres e suas misturas, Estes ésteres podem, por exemplo, ser escolhidos dentre os oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, ou suas misturas como notadamente os ésteres mistos óleo-palmitatos, óleo-estearatos, palmito-estearatos.

Mais particularmente, prefere-se utilizar o mono e di-ésteres e notadamente o mono ou di-oleatos, estearatos, behenatos, oleopalmitatos, linoleatos, linolenatos, oleoestearatos, de sacarose, glicose ou metilglicose.

Pode-se citar, por exemplo, o produto vendido sob a denominação Glucate® DO pela sociedade Amerchol, que é um dioleato de metilglicose.

Pode-se também citar a título de exemplos de ésteres ou misturas de ésteres de açúcar de ácido graxo: - os produtos vendidos sob as denominações F160, F140, F110, F90, F70, SL40 pela sociedade Crodesta, designando respectivamente os palmito-estearatos de sacarose formados de 73% de monoéster e 27% de di- e tri-éster, 61% de monoéster e 39% de di-, tri, e tetra-éster, de 52% de monoéster e 48% de di-, tri, e tetra-éster, de 45% de monoéster e 55% de di-, tri, e tetra-éster, de 39% de monoéster e 61% de di-, tri, e tetra-éster, e o mono-laurato de sacarose; - os produtos vendidos sob a denominação Ryoto Sugar Esteres, por exemplo, remetidos B370 e correspondendo ao behenato de sacarose formado de 20% de monoéster e 80% de di-triéster-poliéster; - o mono-di-paimito-estearato de sacarose comercializado pela sociedade Goldschmidt sob a denominação Tegosoft® PSE.

No que se refere os éteres cíclicos e ésteres cíclicos, convêm notadamente a γ-butirolactona, o dimeti! isosorbeto, ou o diisopropil isosorbeto.

Os óleos de silicone podem também ser empregados como fase líquida orgânica inerte.

Mais particularmente, os óleos de silicone convencionais são fluidos de silicones líquidos e não voláteis de viscosidade inferior ou igual a 10.000 mPa.s a 25 °C, a viscosidade dos silicones sendo medida de acordo com a norma ASTM 445 Apêndice C.

Os óleos de silicone são definidos mais detalhadamente na obra de Walter NOLL “Chemistry and Technology of Silicones” (1968) -Academic Press.

Dentre os óleos de silicone utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar notadamente os óleos de silicones vendidos sob as denominações DC-200 fluid - 5 mPa.s, DC-200 fiuid - 20 mPa.s, DC-200 fluid - 350 mPa.s, DC-200 fluid - 1000 mPa.s, DC-200 fluid - 10.000 mPa.s pela sociedade Dow Corning.

Os óleos minerais podem também ser utilizados como fase líquida inerte orgânica, como por exemplo o óleo de parafina.

Os óleos vegetais podem também convir, e notadamente o óleo de abacate, o azeite ou a cera líquida de jojoba.

De preferência, a fase líquida inerte orgânica é escolhida dentre os polidecenos de fórmula CionH|(20nj<2j na qual n varia de 3 a 9 e de preferência de 3 a 7, os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos, e suas misturas. A concentração em fase líquida inerte orgânica representa de 5 a 60% em peso total da composição.

Pode-se igualmente utilizar líquidos ou géis que contêm agentes espessantes tais como polímeros ou copolímeros carboxivinílicos que “colam” os cabelos e os mantêm na posição lisa durante o tempo de permanência. III Processo de coloração: Outro objeto da invenção refere-se a um processo de modelagem tal como a defrisagem das fibras queratínicas que empregam uma composição cosmética que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou vários corantes diretos bissulfetos e um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido orgânico ou mineral tal como definidos precedentemente, o referido ou os referidos agentes estando presentes na composição em quantidade tal como o pH da composição é compreendido entre 10 e 14, de preferência entre 12 e 14.

De acordo com o processo de modelagem e de coloração, e eventualmente de clareamento, simultâneos das fibras queratínicas, aplica-se a composição tintorial sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficiente para obter a modelagem e a coloração, e eventualmente o clareamento, desejados. Enxágua-se em seguida eventualmente as fibras queratínicas e lava-as com o xampu.

Vantajosamente, no processo de acordo com a invenção, a duração da aplicação é inferior a 40 minutos, e mais vantajosamente inferior a 30 minutos.

De acordo com um modo de realização preferido do processo de acordo com a invenção, aplica-se sobre as referidas fibras a composição de acordo com a invenção, e depois submetem-se os cabelos à uma deformação mecânica que lhes permite conferir uma nova forma, notadamente por uma operação de alísarnento dos cabelos com um pente com dentes largos, com a costas de um pente ou à mão. Após um tempo de permanência, mais particularmente de 5 a 60 minutos, de preferência, de 10 a 30 minutos, procede-se então eventualmente a um novo alisamento, e depois enxágua-se os cabelos. A composição de acordo com a invenção, quando contém um corante fluorescente, é aplicada vantajosamente sobre cabelos que apresentam uma escala de tom inferior ou igual e de preferência inferior ou igual a 4. A temperatura de aplicação é compreendida geralmente entre a temperatura ambiente (15 a 25°C) e 80°C e mais particularmente entre 15 e 40°C. Assim, pode-se, vantajosamente, após aplicação da composição de acordo com a invenção, apresentar a cabeleira a um tratamento térmico por aquecimento à uma temperatura compreendida entre 30 e 60°C. Na prática, esta operação pode ser conduzida através de um secador de coluna, secador de cabelo, um emissor de raios infravermelhos e outros aparelhos de aquecimento clássicos.

Pode-se utilizar, ao mesmo tempo como meio de aquecimento e alisamento da cabeleira, um ferro aquecido a uma temperatura compreendida entre 60 e 220°C e de preferência entre 120 e 200°C.

De acordo com uma variante, as fibras queratínicas humanas são pigmentadas ou coloridas artificialmente.

Quando a composição de acordo com a invenção é utilizada para clarear fibras queratínicas escuras, tais como cabelos castanhos por exemplo, a refletância medida antes e após aplicação permite avaliar o clareamento obtido. Se se mede a refletância dos cabelos quando são irradiados com a luz visível na gama de comprimentos de onda que vão de 400 a 700 nanômetros, e que se compara as curvas de refletância em função do comprimento de onda, os cabelos tratados com a composição da invenção e os cabelos não tratados, constata-se que a curva de refletância que corresponde aos cabelos tratados, em uma gama de comprimentos de onda que vão de 500 a 700 nanômetros, é superior à esta que corresponde aos cabelos não tratados.

Isso significa que, na gama de comprimentos de onda que vão de 500 a 700 nanômetros, e de preferência de 540 a 700 nanômetros, existe pelo menos uma região onde a curva de refletância que corresponde aos cabelos tratados é superior à curva de refletância que corresponde aos cabelos não tratados. Entende-se por “superior”, um desvio de pelo menos 0,05% de refletância, e de preferência de pelo menos 0,1%. E precisado contudo que possa existir na gama de comprimentos de onda que vão de 500 a 700 nanômetros, e de preferência de 540 a 700 nanômetros, uma ou várias regiões onde a curva de refletância que corresponde às fibras tratadas quer seja super-colocável, quer seja inferior à curva de refletância que corresponde às fibras não tratadas.

De preferência, o comprimento de onda onde o desvio é máximo entre a curva de refletância dos cabelos tratados e esta dos cabelos não tratados, se situa na gama de comprimento de onda que vai de 500 a 650 nanômetros, e de preferência a gama de comprimento de onda que vai de 550 a 620 nanômetros. III. Dispositivo ou «conjunto» de tintura: A invenção tem também por objeto um dispositivo com vários recipientes ou “conjunto” de tintura no qual um primeiro recipiente (1) compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico, e um segundo recipiente (ii) compreende uma composição que contém um ou vários corantes diretos bissulfetos, o pH da mistura do conteúdo de diferentes recipientes sendo compreendido entre 10 e 14. E necessário notar que no caso particular de um agente alcalino de tipo hidróxido empregado sob a forma de um precursor, os componentes precursores não são armazenados no mesmo recipiente. Assim, mais particularmente no caso da guanidina, o carbonato de guanidina é armazenado vantajosamente com o corante direto bissulfeto, e o hidróxido de metal alcalino ou alcalino-terroso em um segundo recipiente. Pode-se também ter três recipientes, o primeiro contendo o carbonato de guanidina, o segundo o hidróxido de metal alcalino ou alcalino-terroso e o terceiro o corante direto bissulfeto.

De acordo com uma primeira variante, o dispositivo de acordo com a invenção, compreende, além disso, uma composição suplementar (iii) que compreende um ou vários agentes de tratamento e/ou um ou vários aditivos, tais como descritos precedentemente.

De acordo com uma segunda variante, o ou os agentes de tratamento e/ou os aditivos pré-citados estão presentes em um e/ou no outro recipientes (i) ou (Ü) e de preferência no recipiente (ii).

Um destes recipientes pode, além disso, conter um ou vários outros corantes diretos.

As composições do dispositivo de acordo com a invenção são condicionadas nos recipientes ou compartimentos ou dispositivos distintos, acompanhados, eventual mente, de meios de aplicação apropriados, idênticos ou diferentes, tais como os pincéis, as escovas, as esponjas. O dispositivo mencionado acima pode igualmente ser equipado por um meio que permita liberar sobre os cabelos a mistura desejada, por exemplo, tal como os dispositivos descritos na patente FR 2.586.913.

Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção sem contudo apresentar um caráter limitativo. Os corantes fluorescentes bissulfetos dos exemplos abaixo foram inteiramente caracterizados pelos métodos espectroscópicos e espectrométricos clássicos.

EXEMPLOS

EXEMPLOS DE SÍNTESE Exemplo I A cistamina base (552.2 mg; 3.62 mmol) obtida a partir de dicloridrato de cistamina por adição de soda e extração pelo acetato de etila, é solubilizada em 2 ml pentanol. Adiciona-se o cloreto de 2-[(4-metoxifenil)diazenil]- l,3-dimetil-lH-imÍdazol-3-io (2.42 m; 9.1 mmol), em suspensão em 80 ml diclorometano. A mistura é levada a 50°C e mantida agitada 1 hora. É concentrada a vácuo (eliminação do diclorometano), adiciona-se 20 ml de água e a mistura reacional é mantida uma hora suplementar a 50°C. E, em seguida, resfriado e vertido sobre 50 mL de pentanol; um precipitado vermelho aparece, que é filtrado e lavado pela acetona e depois secado a vácuo. Obtém-se assim 1.1 g de pó vermelho escuro de acordo com a estrutura acima.

Exemplo 2 Etapa 1: dibrometo de 1,1’-(dissulfanodiildietano-2,l-di-il)bis(2-metil- piridínio) Uma mistura de 56 g de 1-bromo-2-[(2-bromoetil)dissulfanil] etano e 15 ml 7V-Metilpirrolidona(N]VIP) é vertido gota a gota em 35 g de 2-picolina sob agitação, a 80°C. A mistura (suspensão branca) é mantida agitada 30 min a 80°C, 100 ml de acetonitrila são adicionados, a agitação é mantida a 80°C durante 90 min Após resfriamento, o sólido obtido é filtrado, lavado em 100 ml de acetonitrila e depois secado.

Recolhe-se 56,2 g de pó marrom. 45 g deste pó são colocados em suspensão em 300 ml de isopropanol, ao refluxo. Uma vez a temperatura reduzida a 40°C, o sólido é filtrado, lavado 3 vezes em 100 ml de isopropanol e secado a vácuo. Produto bege claro, 40,56 g. Análises de acordo com a estrutura esperada.

Etapa 2: dibrometo de 1,1 ’-(dissulfanodiildietano-2,l-diiI)bis(2-{(E)-2-[4-(dimetilamino)fenil] vinil }piridínio) São acrescentados 150 m g pirrolidlna e depois 129 m g de ácido acético a uma solução de 297 m g de 4-dimetilaminobenzaldeído em 2 ml de metanol.

Após 18 h de agitação à temperatura ambiente, 495 m g dibrometo de l,-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis{2-metilpiridínio) são adicionados à mistura e a agitação é mantida a temperatura ambiente durante 7 dias. Após filtragem, lavagem pelo metanol e secagem no vácuo, 312 m g de pó laranja são recolhidas. Análises de acordo com a estrutura esperada. RMN ’H (400 MHz, MeOH-J4): 3.02 (s, 6H), 3.22 (t, 2H), 5 (t, 2H), 6.72 (m, 2H), 7.19 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.76 (d, 1H), 8.3 (m, 2H), 8.59 (m, 1H). Exemplo 3 Etapa 1:4;4,-{dissulfanodiilbis[etanO“2,l-diil(metilimmo)]}dÍbenzaldeído São adicionados 82,3 g de oxicloreto de fósforo a 500 ml de DMF a 0°C. Após 30 min de agitação a 0°C uma solução de 47 g de N,N’~ (dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(N-metilanilina) é adicionada gota a gota. A mistura é agitada 90 min a 0°C e depois 75 min 10°C e 105 min a 40°C. Em seguida será vertida em 2,5 L de água gelada, 700 ml de soda 5N são adicionados. O precipitado amarelo obtido é filtrado sobre celite, solubilizado em 200 ml de diclorometano e a solução obtida é lavada em 200 ml de solução aquosa saturada de cloreto de sódio. Após secagem sobre sulfato de magnésio e evaporação diclorometano, o resíduo amarelo (80 g) é purificado por cromatografia sobre gel de sílica.

Após secagem, um pó amarelo claro é recolhido. As análises indicam que o produto está de acordo com a estrutura esperada.

Etapa 2: dicloreto de 2,2’-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)-4,l-fenileno(E)eteno-2,1 -diil]} bis( 1 -metilpiridínio) São dissolvidos 25 g de 4,4’-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)]} dibenzaldeído e 18.5 g de cloreto de N-metilpicolínio em 300 ml de metanol. 12,7 ml piperidina são adicionados à mistura. O todo é aquecido, sob agitação a 55°C durante 11 h. O metanol é eliminado a vácuo a 40°C. O sólido é misturado a 300 ml de isopropanol. Após uma nova secagem por evaporação se introduz 200 ml de isopropanol. A mistura toma massa, é esticada por adição de 100 ml de iospropanol e desidratado sobre vidro calcinado. O sólido recolhido é lavado pelo isopropanol e depois acetona, e depois secado a vácuo. Após secagem, 36,7 g de pó laranja são recolhidos. Por recristalização no isopropanol, 27 g de pó vermelho laranja de pureza superior são recolhidos. As análises indicam que o produto está de acordo e puro. RMN 'Η (400 MHz, MeOH-^) 2.99 (t, 4H), 3.81 (t, 4H), 4.31 (s, 6H), 6.86 (d, 4H), 7.22 (d, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.69 (d, 4H), 7.83 (d, 2H), 8.29 (m, 2H), 8.36 (m, 2H), 8.61 (m, 2H).

Exemplo 4: Dimetoxissulfato de 4,4’-{dissulfanodÍilbÍs[etano-2,l-diiÍ(metilÍmino)-4,l“ fenileno(E)eteno-2,1 -dül] }bis( 1 -metilpiridínio) São diluídos 2,62 g de 4-picolína em 25 ml diclorometano, 3 ml de sulfato dimetila são adicionados à solução, cuja temperatura se eleva ao refluxo (40°C). Após 40 min de agitação, 50 ml de isopropanol são adicionados, e a mistura é concentrada por destilação do diclorometano (mistura aquecida a 60°C). 1,83 g pirrolidina são introduzidas na mistura seguidos de 4,99 g de 4,4’-{dissulfanodiilbis[etano-2,l- diií(metilimíno)]}dibenzaldeído. Após 2 h de agitação a 65°C, a mistura reacional é resfriada à temperatura ambiente, o precipitado formado é filtrado, lavado 3 vezes em 100 ml de isopropanol. A massa vermelha obtida é dispersada em 200 ml de isopropanol, a mistura assim obtida é levada ao refluxo e depois resfriada. O precipitado vermelho formado é filtrado e depois secado. 8,94 g de pó vermelha são recolhidos. As análises indicam que o produto está de acordo de puro. RMN 5 H (400 MHz, DMSO-4) 2.96 (t, 4 H), 3.02 (s, 6 H), 3.36 (s, 6 H), 3.72 (t, 4 H), 4.16 (s, 6 H), 6.81 (d, 4 H), 7.15 (d, 2 H), 7.57 (d, 4 H), 7.87 (d, 2 H), 8.02 (d, 4 H), 8.66 (d, 4 H).

Exemplo 5 Dícloreto de 2,2’-{dissulfanodiilbis[etano-2,1 -diil(metilimÍno)-4,1 - fenileno(E)eteno-2,l-diil]}bis(l-etilpiridínio) São dissolvidos 10 g de 4,4’-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-dfil(metilimino)]}dibenzaldeído e 8,1 g de cloreto de N-etilpicolínio em 100 ml de isopropanol. 1,3 g piperidina são adicionados à mistura. O todo é aquecido, sob agitação ao refluxo durante 5 h. O isopropanol é eliminado a vácuo a 50°C. A goma obtida é triturada com a acetona. 18 g de sólido são recolhidos e tratados aos negro de fumo. 7,1 g de produto são recolhidos e 4 g purificados por cromatografia líquida (água/BuOH). Após secagem 1,65 g de pó vermelho são recolhidos. As análises indicam que o produto está de acordo de puro. RMN 'H (400 MHz, MeOH-J4) 157 (t, 6 H), 2.98 (t, 4 H), 3.11 (s, 6 H), 3.8 (t, 4 H), 4.73 (q, 4 H), 6.85 (m, 4 H), 7.23 (d, 2 H), 7.69 (m, 6 H), 7.85 (d, 2 H), 8.29 (m, 2 H), 8.38 (m, 2 H), 8.67 (m, 2 H).

Exemplo 6 Etapa 1: 2,2’-(dissulfanodiildietano-2,1 -diil)bÍs(6-cloro-lH-benzo[de]- isoquinolina-1,3(2H)-diona) São colocados 9,30 g de 6-cloro-lH,3H-benzo[de]isocromeno-1,3-diona e 4,46 g de cloridrato de cistamína clorídratada em suspensão em 50 ml de N-metilpirroIidona(NMP). 5,5 g de diisopropilatilamina são adicionados e a mistura é aquecida, sob agitação a 120°C. Após duas horas 50 ml de NMP são adicionados e a mistura é mantida agitada a 120°C durante 3 h. Após resfriamento, o produto precipitado é recolhido, a solução filtrada é esticada por adição de 200 ml de água e um segundo precipitado é recolhido. Os precipitados são lavados em água e secados. 11,46 g de pó brancos são recolhidos. As análises mostram que o produto está de acordo com o considerando Etapa 2: 2,25-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis[6-{[3-(dimetilamino)propill-amino} -1 H-benzo[de] isoquinol ina-1,3 (2H )-diona] São colocados 4 g de (6-cloro-2-(2-{ [2-(6-cloro-l ,3-dioxo-l H-benzo[de]isoquinolin-2 (3H)-il)etil]-dissulfanil}etil)-l H- benzo[de]isoquinolina-l,3(2H)-diona em suspensão 40 ml de N, N-dimetilpropano-l,3-diamina. A mistura é aquecida sob agitação a 110°C durante 12 h. Após resfriamento, um precipitado amarelo é recolhido, 500 ml de mistura etanol/água: 1/1 são adicionados gota a gota ao filtrado. A massa amarela obtida é isolada e triturada com 200 ml de acetona. Os sólidos obtidos são lavados em 300 ml de água e secados. 4,5 g de pó amarela são recolhidos. As análises mostram que o produto está de acordo com o considerando.

Etapa 3: sulfato de 3,3’-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(l,3-dioxo-lH- benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N,N,N-trimetilpropan-l- amino) São colocados 4 g de 6{[3(dimetilamino)propil]amino}-2[2( {2-[6- {[3 - (dimetilamino)propil]-amino} -1,3-dioxo-1H- benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il]etil}dissulfanil)etil]-lEI-benzo-de]isoquinolina -l,3(2H)-diona em suspensão em 50 ml de dimetilformamida 4 ml de dimetilsulfato são acrescentados e a mistura é mantida sob agitação à temperatura ambiente durante 4 h. A mistura reacional é vertida em 500 ml de acetato de etila. O precipitado é filtrado, lavado por 4 vezes em 100 ml de acetato de etila e secado a vácuo. Recolhem-se 5,9 g de pó amarelo. As análises indicam que o produto está de acordo com o considerando. RIVrN !H (400 MHz, DMSO-í/6): 2.13 (m, 4 H), 3.06 (m, 4 H), 3.09 (s, 18 H), 3.46 (m, 4 H), 4.36 (m, 4 H), 6.85 (d, 2 H), 7.71 (m, 2 H), 7.82 (t, 2 H), 8.28 (d, 2 H), 8.29 (dd, 2 H), 8.45 (dd, 2 H).

Exemplo 7 Etapa 1: dibrometo de l,U-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(4-metil- piridínio) São diluídos 67 g de 4-picolina em 100 ml de acetonitríla e a mistura é levada a 80°C. Uma mistura de 60 g de l-bromo-2-[(2-bromoetil) dissulfanil]etano e 15 ml de N-metilpirrolidona(NMP) são adicionados em 5 min Após 4 h de agitação a 85°C, a mistura é resfriada. O sólido obtido é filtrado, enxaguado em 3 x 200 ml de acetonitríla e depois dissolvido em 800 ml de isopropanol (refluxo). Após resfriamento, 1 L de éter etílico é adicionado. O precipitado formado é filtrado, enxaguado em 3 x 200 ml de éter etílico e depois secado. Um pó branco quebradiço obtido (73,77g) contém muito majoritariamente (>90%) o produto esperado que é utilizado tal qual para a etapa seguinte.

Etapa 2: dibrometo de 1,1’-(dissuífanodiíldÍetano-2,l-dÍil)bÍs(4-{(E) - 2-[4-(dimetilamino)fenil] vinil jpiridínio) São colocados 13,2 g de 4-dimetilaminobenzaldeído em suspensão em 100 ml de metanol. 6,2 g pirrolidina e depois 5,3 g de ácido acético diluídos em 20 ml de metanol são adicionados à mistura (pH final 5/6). 20 g de dibrometo de I,l,-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(4- metilpiridínio) obtidos na etapa precedente, solubilizados em 80 ml de metanol são introduzidos, e depois a mistura reacional é diluída por adição de 100 ml de metanol. Após 21 h de agitação a temperatura ambiente, um primeiro precipitado é recolhido, lavado em 3 x 100 ml de etanol e depois 3 x 200 ml de acetato de etila e secado (pó vermelho, 7,4 g), e depois um segundo precipitado formado no filtrado é recolhido igualmente e secado (pó vermelho, 1 1,44 g). As análises indicam que as duas frações estão de acordo com a estrutura esperada. RMN (400 MHz, MeOH-ú?4): 3.02 (s, 12 H), 3.42 (t, 4 H), 4.74 (t, 4 H), 6.77 (d, 4 H), 7.19 (d, 2 H), 7.6 (d, 4 H), 7.97 (d, 2 H), 8.1 (d, 4 H), 8.79 (d, 4 H). EXEMPLOS DE EMPREGO: EXEMPLO 1 Preparou-se as composições seguintes (teores expressos em gramas de material ativo): (*) Corante direto bissulfeto: Composição fi) Composição (ií) Água desmineralizada qsplOOg Durante o emprego, mistura-se 30 g da composição (i) e 235 g da composição (ii), e depois se aplica a mistura obtida sobre cabelos anelados com 90% de brancos durante 15 minutos a temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, os cabelos são alisados com pente e tingidos em um nuance vermelho fucsia muito intenso. A coloração é bastante resistente às lavagens. EXEMPLO 2 Preparou-se a composição seguinte (teores expressos em gramas de material ativo): Aplica-se esta composição sobre cabelos anelados com 90% de brancos durante 15 minutos a temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, os cabelos são alisados com pente e tingidos em uma nuance vermelho fücsía muito intenso. A coloração é bastante resistente às lavagens. EXEMPLO 3 Preparou-se as composições seguintes (teores expressos em gramas de material ativo): Composição (i) Composição (ii) (**) Corante direto dissulfeto fluorescente: Composição (iii) Durante o emprego, mistura-se 30 g da composição (i), 12 g da composição (ii) e 235 g da composição (iii), e depois aplíca-se a mistura obtida sobre cabelos castanhos (escala de tom 2) anelados durante 20 minutos a temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, os cabelos são alisados com pente e tingidos em uma nuance com uma escala de tom 4 (castanho) e um reflexo acajú muito visível. A coloração é bastante resistente às lavagens.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição de tratamento de fibras queratínicas, caracterizada pelo fato de que compreende em um meio eosineticamente aceitável, * um ou vários colorantes diretos bissulfetos selecionados dentre compostos das fórmulas (1), (II) ou (III), (I) UI) seus sais, isômeros óticos, isômeros geométricos, e solvaios tais como hidratos, fórmulas nas quais: * A e A', idênticos ou diferentes, representam um radical que contém um ou vários cromóforos catiônicos ou não; * V e V\ idênticos ou diferentes representam um grupo ponte * v e ν’, idênticos ou diferentes representam 0 ou I; * X e X', idênticos ou diferentes, representam: 1) uma cadeia hidrocarbonada em Ci-Cjo» linear ou ramificada, saturada ou não saturada, cvcntualmcntc interrompida e/ou cvcntualmente terminada com uma ou duas de suas extremidades por um ou vários grupos divalentes ou suas combinações escolhidas dentre: —N(R)-, -N+(R)(R>, -O-, -S-. -CO-, -SOr com R e R', idênticos ou diferentes, escolhidos dentre um hidrogênio, um radical alquila CrC4, hidroxialquila, aminoalquila -um radical (hetero)cíclico aromático ou não, saturado ou não saturado, condensado ou não que compreende eventualmente um ou vários heteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído; ou 2) a sequência seguinte: - ÍT), - (Υ), - (Ζ)?. - a referida sequência sendo ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), como se segue: - Cs:i[ (ou C’sa, respeetivamenie) - (T), - (Y), - (Z)x- A (ou A‘ respectivamente); no qual: (i) T representa um ou vários radicais ou suas combinações escolhidas dentre -SÜ2% -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R'), -CO-, onde R e R\ idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, uni radical alquila em CrC4. ou hidroalquila em C]-C4; o coeficiente t vale 0 ou 1; (íi) Y representa: - uni radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-S02, (CH2)2-S02-; -CH2-CHR-CO-NR'- com R e R\ idênticos ou não, representa, um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C|-Ci; - um grupamento de fórmula (a), (a’) ou (a") no qual * B representa -N, -CR;1 com R., representando - um átomo de hidrogênio, - um átomo de halogênio escolhido dentre o cloro ou o flúor, - um grupamento nino, - um grupamento piridínio eventualmente substituído; - um grupamento hídroxíla, - um grupamento amino, alquilamino ou díalquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em CrCiS, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido dentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentos hidroxilas - um grupamento NHNHCOR onde R representa um grupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10, • R’ tem a mesma definição que precedentemente«R’a representa: - um átomo de hidrogênio - um átomo de cloro ou um átomo de flúor - um grupamento piridínio eventualmente substituído por pelo menos um grupamento Rc, Rc que pode ser um grupamento alquila em C1-C4, um átomo de halogênio, um grupamento carboxílico -COOM, (com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-Ci8, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COORd com Rd representando um radical alquila em Ci-C4; um grupamento amida -CON(Rd)2 com Rd idêntico ou não, representando um átomo de hidrogênio ou um radical alquila em Ci-C4; - um grupamento hidroxila - um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em Ci-Ci8, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido dentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentos hidroxilas - um grupamento NHNHCOR onde R representa um grupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10 - um grupamento de fórmula (b) seguinte: na qual * R' tem a mesma definição que preeedenteinente * Rn representa - um átomo de cloro - um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em Cj-CiK, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido dentre N, O, S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas - heterociclo ninado, saturado ou não saturado, podendo ser substituído - um grupamento arilamino, no qual de preferência o radical arila é em Gft; Y vale 0 ou 1; (iii) Z representa: - (CH;>)m com m inteiro compreendido entre I e 8 - (CHtCHUOX, ou -{OCHzCHíX, no qual q é um inteiro compreendido entre I c 15 - um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquíla está em CrC4 e o radical arila está de preferência em QT, sendo substituído eventualmente por pelo menos um grupamento SOvM com M. representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-Cjs eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila; z vale 0 ou 1. * os coeficientes p e p\ idênticos ou diferentes, representam um inteiro igual a 0 ou 1, • Csat e C’sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno em Ci-Cig, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica; • D corresponde a um radical escolhido dentre os radicais hidróxi, hidroxialquila, alcóxi carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino, dialquilamino; e • um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico em quantidade tal como o pH da composição é compreendido entre 10 e 14.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, nas fórmulas (I), (II) ou (III), quando p e/ou p’ respectivamente, são iguais a 1, X e/ou X’ respectivamente, representam a seqüência seguinte: - (Dt- 00y - (Z)z- a referida seqüência estando ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), do seguinte modo: -Csat (ou C’sat respectivamente) - (T)t - (Y)y - (Z)z - A (ou A’ respectivamente); na qual: T representa um ou vários radicais ou suas combinações escolhidas dentre -S02-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R’) -CO-, onde R e R’, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila em Ci-C4, ou hidroxialquila em Ci-C4; o coeficiente t vale 0 ou 1; Y representa: - um radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-S02-; -(CH2)2-S02-; -CH2-CHR-CO-NR’- com ReR’, idênticos ou não, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila em Ci-C4. - um grupamento de fórmula (a), (a’) ou (a”): no qual * B representa -N, -CR;i com R, representando - um átomo de hidrogênio, - um átomo de halogênío escolhido dentre o cloro ou o flúor, - um grupamento nitro, - um grupamento piridínio eventualmente substituído; - um grupamento hidroxila, - um grupamento ainino, alquilamino ou díalquüamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C|-CIS, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroatomo escolhido dentre N, O, eventualmenle substituído por um ou vários grupamentos hídroxilas - um grupamento NHNHCOR onde R represena um grupamento alquüa linear ou ramificado em Ci-Cns * R’ tem a mesma definição que precedentemente * R’a representai - um átomo de hidrogênio - um átomo de cloro ou um átomo de flúor - um grupamento piridínio eventualmente substituído por pelo menos um grupamento Rc, Rc que pode ser um grupamento alquila em CrC4, um átomo de halogênío, um grupamento carboxílico -COOM, (com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por uni ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-Ci«, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COORj com Rj representando um radical alquila em C|-Cii um grupamento amida -CON{Rj)2 com Rd idêntico ou nao, representando um átomo de hidrogênio ou um radical alquila em C]-C4; - um grupamento hidroxiia - um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C|-C|H, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido dentre N, O. eventualmente substituído por um ou vários grupamentos hidroxilas - um grupamento NHNHCOR onde R representa um grupamento alquila linear ou ramificado em CrCio - um grupamento de fórmula (b) seguinte: na qual * R' tem a mesma definição que precedentemente * Rh representa - um átomo de cloro - um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C|-C[S, sendo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido dentre N, O, S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas - um heterociclo nitrado, saturado ou não saturado, podendo ser substituído - um grupamento arilamino, no qual de preferência o radical arila está em Q,; Y vale 0 ou 1; Z representa - (CH;>)m com m inteiro compreendido entre 1 e 8 - (CHiCH^OX,- ou -(OCH^CHjX,- na qual q é um inteiro compreendido entre 1 e 15 - um radica] arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquila está em C1-C4 e o radical arila está de preferência em C6, substituído eventualmente por pelo menos um grupamento SOJvI com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em CrCj* eventualmente portadores de pelo menos uma hídioxíla z vale 0 ou 1. * Cs:i1 e C%;|E, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno em CrC1H. linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventual mente cíclica; * D corresponde a um radical escolhido dentre os radicais hidróxi, hidroxialquila, alcóxi carboxílicos, earboxilatos, arnino, alquilamino, dialquilamino.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que Y representa: nas quais os radicais R, R’a e Rb são definidos como precedentemente; R1,a tem a mesma definição que R';), independentemente uns dos outros; R”\s representa uni átomo de hidrogênio ou um radical alquila em C|-C4.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações l a 3, caracterizada pelo fato de que Z representa: M, q e m que tem a mesma significação que na reivindicação 3.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações I a 4, caracterizada pelo fato de que o colorantc direto bissulfeto de fórmula (I) é tal que v é igual a 0.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 caracterizada pelo lato de que, nas fórmulas (I), (II) ou (III), A c/ou A" representam um radical que compreende pelo menos um cromóforo proveniente de colorantes de tipo acridinas, acridonas, antrantxonas, anlrapirimidinas, antraquinonas, azinas, azóicos, azometinas, benzantronas, bcnzimidazóís, benzimidazolonas. benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, benzoquinonas, bisazinas, bis isoindolinas, carboxanilidas, coumarinas, cianinas, diazinas, cianinasdicetopirrolopirróís, dioxazinas, difenilaminas, difenilmetanos, ditiazinas, flavonóidess, fluorindinas, formazans, hidrazonas, hidroxicetonas, indaminas, indantronas, indigóides e pseudo-indigóides, indofenóis, indoanilinas, isoindolinas, isoindolinonas, isoviolantronas, laetonas, metinas, naftalimidas, naftani lidas, naftolactamas, naftoquinonas, nitro. oxadíazóis, o x az í nas. perilonas, peri nonas, perilenos, fenazinas, fenotiazinas, ftalocianina, polienos/carotenóídes, porfirinas, pirantronas, pi razolan tronas, pirazolonas, pirimidinoantronas, pironinas, quinacridonas, quinolinas, quinoftalonas, esquaranos, estilbenos, tetrazólio, tiazinas, tioíndigo, tiopironinas, tri ari I metanos, x an tenos.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que, nas fórmulas (I), (II), ou (III), A e A’ representam um radical que compreende um cromóforo escolhido dentre os cromóforos de tipo azóicos, antraquinonas e hidrazonas.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, nas quais o colorante direto bissulfeto é escolhido dentre assim como os compostos seguintes, sob forma ácida, básica ou neutralizada: M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em C|-C10 eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila; e os compostos seguintes, os seus sais, hidratos e solvatos:

9. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que, nas fórmulas (I), (II) ou (III), A e/ou A* compreendem um cromóforo catiônico,

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o cromóforo catiônico compreende um radical catiônico que é um amônio quaternário.

11. Composição de acordo com a reivindicação I, caracterizada pelo fato de que o colorante direto bissulfeto é um colorante de fórmula (I), (II) ou (III) no qual A e/ou A\ idênticos ou diferentes. representam um radical que contém um ou vários cromóforos fluorescentes catiônicos ou não.

12. Composição de acordo com a reivindicação precedente caracterizada pelo fato de que A e/ou A’, idêntico ou diferente, contém um cromóforo estirila.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e 9 a 12, caracterizada pelo fato de que X e X’, idênticos ou diferentes, representam um grupamento -N (R) -.

14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizada pelo fato de que o colorante direto bissulfeto é tal que v ou ν’ é igual a 0, e A e/ou A’, idênticos ou diferentes, mais preferencialmente idênticos, representam W-N=N-Ar- ou -W-N=N-Ar ou W-C(Rc)=C(Rd)-Ar- ou -W-C(Rc)=C(Rd)-Ar, com W que representa um heterociclo, aromático ou não, condensado ou não, compreendendo um amônio quaternário; Ar representa um radical (hetero)arila com 5 ou 6 cadeias, ou um biciclo (hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituído por um ou vários átomos de halogênio; por um ou vários grupamentos alquila; por um ou vários grupamentos hidroxila; por um ou vários grupamentos alcóxi por um ou vários grupamentos hidroxialquila, por um ou vários grupamentos amino ou (di) alquilamino, por um ou vários grupamentos acilamino; por um ou vários grupamentos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 cadeias; Rc, Rd, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento alquila em Ci-C4.

15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que W é um imidazólio, piridínio, benzopiridínio, benzimidazólio, quinolínio, pirazólio ou benzothiazólio.

16. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 13 a 15, caracterizada pelo fato de que o colorante direto bissulfeto é escolhido dentre: M’ representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

17. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 11 a 15, caracterizado pelo fato de que o colorante direto bissulfeto é escolhido dentre os compostos (III) a (XII): no qual •Ge G', idênticos ou diferentes, representam um grupamento -NRcRd, -NR'cR'j. ou C,-C6 alcóxi eventualmente substituídos; de preferência G e G’ representam um grupamento -NR^Rj e -NR!cR’d respectivamente; * R-, e R’a, idênticos ou diferentes, um grupamento arilíCrC4) alquila ou um grupamento CrCft alquila eventualmente substituída por um grupamento hídroxila ou animo, Ct-C4 alquilamino, C|-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio que comportam um heterocila que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; • Rb, R’b, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupamento aril(Ci-C4) alquila ou um grupamento Ci-C6 alquila eventualmente substituída; • Rc, R’c, Rd e R’d, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupamento aril(Ci-C4)alquila, Ci-C6 alcóxi ou um grupamento Ci-C6 alquila eventualmente substituída; ou então dois radicais adjacentes Rc e Rd, R’c e R’d comportados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila; • Re e R’e, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada em Ci-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada, eventualmente não saturada; • Rf e R’f, idênticos ou diferentes, representam um grupamento amônio quaternário (R”) (R’”) (R””) N+- onde R”, R ” e R””, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento Ci-C4 alquila ou então (R”)(R”’)(R””)N+- representa um grupamento heteroarila catiônico eventualmente substituído de preferência um grupamento imidazolínio eventualmente substituído por um grupamento C1-C3 alquila; • Rg, R’g, R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupamento amino, Ci-C4 alquilamino, Ci-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi em Ci-C4, (poli)hidroxialcóxi em C2-C4, alquilcarbonilóxi alcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino, um radical amino-sulfonila, ou um radical Ci-Ci6 alquila eventualmente substituído por um grupamento escolhida entre C1-C12 alcóxi hidróxi, ciano, carbóxi amino, Ci-C4 alquilamino e Ci-C4 dialquilamino, ou então os dois radicais ulquilas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendo eventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo de nitrogênio; ou então dois grupamentos Rg e R’a; R'’g e R”Rtl, e R’h; R"h e R”'h comportados por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um ciclobenzo, indeno, um grupamento heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o ciclobenzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroariia sendo eventualmente substituído por um átomo de halogênio, um grupamento amino, Ci-C4 alquilamino, Cj-C4 dialquilamino. nitro, ciano, carbóxi hidroxila, trifluorometíla, um radical ac i lamino, alcóxi em C|-C4, (poli)hidroxialcóxi em CVC4, alquilcarbonílóxi alcoxícarbonila, alquilcarboriilaniino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino, uni radical aminossulfonila, ou um radical Ci-C|6 alquila eventualmenie substituído por um grupamento escolhido dentre C|-C|2 alcóxi hídróxi, ciano, carbóxi amino, CrC4 alquilamino, CrC4 dialquilamino, ou então os dois radicais alquilas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendo eventual mente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo de nitrogênio; * ou então quando G representa -NRtRt! e G' representa -NR'cR d, dois grupamentos Rc c R\,; R\ e R' R(j e R*,; R‘d e R''formam juntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído por um grupamento Cj-Cfl alquila; * Rj, RV R”j, e R’'V idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento C|-C4 alquila ; * R,, R2, R> R4, Rj, RS* RS e R 4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento Cj-C4 alquila, Cr C12 alcóxi hidróxi, ciano, carbóxi amino, Cj-C4 alquilamino, Cj-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio o comportam um heterociclila que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; * T;i e idênticos ou diferentes, representam i) seja uma ligação covaiente o, ii) seja um ou vários radicais ou suas combinações escolhidas dentre -S02-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(RXR°K -CO-, com R, R°, idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila CrC4, hidroxialquila em C3-C4; ou um aril (CrC4) alquíla, iii) seja um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiõnico ou não; idênticos ou diferentes, representam um grupamento heterocíclieo eventuaimente substituído; representam um grupamento arila ou heteroarila fundido ao ciclo fenila; ou então é ausente do ciclo fenila; *m, m\ n e 11', idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 0 e 6 com m+n, m'+n\ idênticos ou diferentes, representam uni inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10; M’ representando um sal de ácido orgânico ou mineral,

18. Composição de acordo com uma das reivindicações 1, 7, 11 a 15 e 17, caracterizada pelo fato de que o colorame direto bissulfeto é escolhido dentre: com M' que representa uni sal de ácido orgânico ou mineral.

19. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações I a 18, caracterizada pelo fato de que o agente alcalino de tipo hidróxido mineral ou orgânico é escolhido dentre os hidróxidos de metais alcalinos, alcalino-terrosos, de metais de transição, em particular grupos 1ΠΒ, IVB, VB e VIB, de lantanidas ou aclinidas, os hidróxidos de amônio, guanidina ou suas misturas.

20. Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que o hidróxido mineral ou orgânico é escolhido dentre os hidróxidos de sódio, de potássio, de cálcio, guanidina ou suas misturas.

21. Composição de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelo fato de que a quantidade de hidróxido(s) mineral(is) ou orgânico(s) c compreendida entre 0,5 c 10% em peso, e de preferência entre 1 e 8% em peso em relação ao peso da composição.

22. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizada pelo fato de que o teor em colorante(s) direto(s) bissulfeto(s) é compreendido entre 0,001 e 10% em peso, de preferência compreendido entre 0,005 e 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

23. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizada pelo fato de que o meio cosmeticamente aceitável é um meio que compreende a água e eventualmente um ou vários solventes orgânicos.

24. Composição de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o solvente orgânico é escolhido dentre os alcanóis inferiores em Ci-C4, polióis, éteres polióis, os álcoois aromáticos e suas misturas.

25. Composição de acordo com uma das reivindicações 23 e 24, caracterizada pelo fato de que os solventes orgânicos representam 1 a 40% em peso, e de preferência 5 a 30% em peso, do peso total da composição.

26. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma fase líquida inerte orgânica.

27. Composição de acordo com a reivindicação 26, caracterizada pelo fato de que as fases líquidas inertes orgânicas são escolhidas pelos polidecenos de fórmula CionH[(2on) +2] na qual n varia de 3 a 9, os ésteres tais como os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos, os ésteres ou di-ésteres de açúcares de ácidos graxos em C12-C24, ou os ésteres cíclicos, os éteres cíclicos, os óleos de silicone, os óleos minerais, os óleos vegetais, e suas misturas.

28. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, caracterizada pelo fato de que a concentração em fase líquida inerte orgânica representa de 5 a 60% em peso do peso total da composição.

29. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que compreende um ou vários tensoativos não iônico, aniônico, catiônicos ou anfóteros ou sua mistura.

30. Composição de acordo com a reivindicação 29, caracterizada pelo fato de que o ou os tensoativos representam de 0,5 a 30% em peso, e de preferência, compreendido entre 0,5 e 10% em peso em relação ao peso da composição.

31. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um colorante direto adicional, isento de ligação bissulfeto, de natureza não iônico, catiônico ou aniônico, ou suas misturas.

32. Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizada pelo fato de que compreende um teor em colorante(s) direto(s) adicional(is) compreendido entre 0,0005 e 12% em peso, de preferência entre 0,005 e 6% em peso, em relação ao peso total da composição.

33. Processo de modelagem, coloração e/ou clareamento simultâneos de fibras queratínicas, caracterizado pelo fato de que se aplica a composição tintorial como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 32 sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficiente para obter a modelagem e a coloração, e/ou o clareamento desejados, e depois se enxágua eventualmente as fibras queratínicas e os lava com xampu.

34. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que se emprega as seguintes etapas: a) aplica-se a composição sobre as fibras e depois as submetem a uma deformação mecânica que permite lhes conferir uma nova forma, b) deixa-se repousar durante um tempo compreendido entre 10 e 30 minutos, c) procede-se eventualmente a um novo alisamento, d) enxáguam-se os cabelos.

35. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 33 e 34, caracterizado pelo fato de que a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 32 é aplicado sobre fibras que apresentam uma altura de tom inferior ou igual a 6, e de preferência inferior ou igual a 4.

36. Processo de acordo com uma das reivindicações 33 a 35, caracterizado pelo fato de que as fibras queratínicas são pigmentadas ou coloridas artificialmente.

37. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelo fato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico como definidos em uma das reivindicações 19 e 20, e um segundo compartimento (ii) que compreende uma composição que contém um ou vários colorantes diretos bissulfetos como definidos em uma das reivindicações 1 a 18, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes compartimentos compreendido entre 10 e 14.

38. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelo fato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende o carbonato de guanidina e um ou vários colorantes diretos bissulfetos como definidos em uma das reivindicações 1 a 18, e um segundo compartimento (ii) que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes estando compartimentos compreendido entre 10 e 14.

39. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelo fato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende o carbonato de guanidina, um segundo compartimento (ii) que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, e um terceiro compartimento (iii) que compreende um ou vários colorantes diretos bissulfetos como definidos em uma das reivindicações 1 a 18, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes compartimentos compreendido entre 10 e 14.