BRPI0808693A2 - Herbicidas - Google Patents

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BRPI0808693A2
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BR
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methyl
alkyl
ethyl
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BRPI0808693-1A
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Michael Muehlebach
William Lutz
Jean Wenger
John Finney
Christopher John Mathews
Delphine Fawke
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Syngenta Participations Ag
Syngenta Ltd
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "HERBICIDAS".
A presente invenção refere-se a novas dionas cíclicas herbicidamente ativas, e derivados das mesmas, aos processos para sua preparação, às composições compreendendo aqueles compostos, e a seu uso no controle de ervas daninhas, especialmente em colheitas de plantas úteis, ou na inibição de crescimento de planta.
Dionas cíclicas tendo ação herbicida são descritas, por exemplo, em WO 01/74770.
Novos compostos de ciclo-hexanodiona, e derivados dos mesmos, tendo propriedades de inibição de crescimento e herbicida foram atualmente descobertos.
A presente invenção consequentemente refere-se a compostos de fórmula (I)
em que
R1 é metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, halometila, haloetila, halogênio, vinila, etinila, metóxi, etóxi, halometóxi ou haloetóxi,
R2 e R3 são, independentemente um do outro hidrogênio, halogênio, Ci-C6 alquila, Ci.Ce haloalquila, Ci-C6 alcóxi, Ci-C6 haloalcóxi, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 alquenilóxi, C3-C6 haloalquenilóxi, C3-C6 alquinilóxi, C3-C6 cicloalquila, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 alquilsulfinila, Ci-C6 alquilsulfonila, Ci-C6 alquilsulfonilóxi, CrC6 haloalquilsulfonilóxi, ciano, nitro, fenila, fenila substituída por C1XXt alquila, Ci-C3 haloalquila, Ci. C3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1.C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou Ci-C3 alquilsulfonila, ou heteroarila ou heteroarila substituída
(!) por C1-C4BlquiIa, Cl-C3IiaIoaIquiIa, C1-Csalcoxi, Cl-Cshaloalcoxi, ciano, nitro, halogênio, C1-C3 alquiltio, Cl-Csalquilsulfinila ou Cl-Csalquilsulfonila,
R4 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, halometila, haloetila, halogênio, vinila, etinila, metóxi, etóxi, halometóxi ou haloetóxi,
n é 0, 1, 2 ou 3,
XéO, S, S(O) ou S(O)2,
R5 é hidrogênio ou metila,
R6 e R7 são independentemente um do outro hidrogênio, metila ou etila, onde, quando n for 2 ou 3, os significados dos 4 ou 6 substituintes R6 e R7 não devem ser iguais,
R8 é C1-C1S alquila, Ci-C18 haloalquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, C1-Ce alcóxi C1-C12 alquila, C1- Oealquiltio C1-C12 alquila, C3-C1S alquenila ou C3-C1S alquenila substituída por halogênio, C3-C1SaIquiniIa ou C3-C1SaIquiniIa substituída por halogênio, ou R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia C2-C5
alquileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, ou uma cadeia C2-C5 alquenileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, onde, quando n for 2, os significados dos 4 substituintes R6 e R7 não devem ser iguais, ou R6, quando n denotar 1, e um de R5, R7 e R8 junto forma uma
cadeia C2-C5 alquileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, ou uma cadeia C2-C5 alquenileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, e
G é hidrogênio, um metal de álcali, metal alcalino-terroso, sulfônio, amônio ou um grupo de latentiação.
Nas definições de substituinte dos compostos da fórmula (I), os substituintes de alquila e porções alquila de alcóxi, alquilamino etc. tendo 1 a 6 átomos de carbono são preferivelmente metila, etila, propila, butila, pentila e hexila bem como isômeros lineares e ramificados dos mesmos. Grupos 30 alquila superiores de até 18 átomos de carbono compreendem preferivelmente octila, nonila, decila, undecila e dodecila. Os radicais alquenila e alquinila tendo 2 a 6 átomos de carbono bem como até 18 átomos de carbono podem ser lineares ou ramificados e podem conter mais do que 1 ligação dupla ou tripla, respectivamente. Exemplos são vinila, alila, propargila, butenila, butinila, pentenila e pentinila. Grupos cicloalquila adequados contêm 3 a 7 átomos de carbono e são por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopen5 tila, ciclo-hexila e ciclo-heptila. Ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila são preferidos. Exemplos preferidos de heteroarilas são grupos tienila, furila, pirrolila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, tetrazolila, piridila, pirimidinila, pirazinila, triazinila, benzofurila, benzotienila, benzotiazolila, benzoxazolila, indolila, quinolinila e quinoxalinila, e, onde apropriado, 10 N-óxidos e sais dos mesmos. O grupo G é hidrogênio ou um metal de álcali, metal alcalino-terroso, sulfônio (-S(Ci-CeaIquiIa3)+), amônio (-NH4 + ou -N(Ci. C6alquila)4+) ou um grupo de latentiação. Este grupo G de latentiação é selecionado para permitir sua remoção por um ou uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos para fornecer compostos de fórmula I 15 onde G é H antes, durante ou seguindo aplicação à área tratada ou plantas. Exemplos destes processos incluem clivagem enzimática, hidrólise química e fotólise. Compostos transportando grupos G de latentiação podem oferecer certas vantagens, tais como penetração melhorada da cutícula das plantas tratadas, tolerância aumentada de colheitas, compatibilidade melhorada 20 ou estabilidade em misturas formuladas contendo outros herbicidas, protetores de herbicida, reguladores de crescimento de planta, fungicidas ou inseticidas, ou lixiviação reduzida nos solos. Um grande número de grupos de latentiação, que são conhecidos na técnica, pode ser usado nos novos compostos.
O grupo G de latentiação é preferivelmente selecionado de Ci
C8 alquila, C2-C8 haloalquila, fenilCi-C8alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por Ci-C3 alquila, Ci-C3 haloalquila, Ci-C3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, Ci-C3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, CrC3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilCi-C8alquila (em que a heteroarila 30 pode opcionalmente ser substituída por Ci-C3 alquila, Ci-C3 haloalquila, CiC3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, Ci-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), C3-C8 alquenila, C3-C8 haloalquenila, C3-C8 alquinila, C(Xa)-Ra1 C(Xb)-X0-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd1 -SO2-R01 -P(Xe)(Rf)-R9 ou CH2-Xf-Rh1 em que Xa, Xb1 Xc1 Xd1 Xe e Xf são independentemente um do outro oxigênio ou enxofre;
Ra é hidrogênio, C1-Ci8 alquila, C2-C18 alquenila, C2-C18 alquinila, C1-C1O haloalquila, C1-C1OcianoaIquiIa, C1-C1OnitroaIquiIa, C1-C10 aminoalquila, C1-CsalquilaminoC1-CsaIquiIa, C2-CedialquilaminoC1-CsaIquiIa, C3-C7 cicloalquil C1-C5 alquila, CrC5alcóxiCrC5alquila, C3-CsalqueniloxiC1-CsaIquiIa, C3-C5alquinilCrC5oxialquila, C1-CsalquiltioC1-CsaIquiIa, CrC5alquilsulfinilCr C5alquila, C1-CsalquilsuIfoniIC1-Cs alquila, C2-CsalquilidenoaminoxiC1-CsaIquila, C1-CsalquilcarbonilCi-CsaIquiIa, C1-CsalcoxicarboniIC1-CsaIquiIa, aminocarbonilC-i-C5alquila, Ci-CsalquilaminocarboniIC1-CsaIquiIa, C2-CsdialquiIaminocarboniIC1-CsaIquiIa, C1-CsalquilcarboniIaminoC1-Cs alquila, N-C1-C5 alquilcarbonil-A/-Ci-C5alquilaminoC-i-C5alquila, C3-C6trialquilsililCrC5alquila, fenilCrC5alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, Ci-C3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilCrC5alquila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-C5 haloalquenila, C3-C8 cicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro,
Rb é C1-C18 alquila, C3-C18 alquenila, C3-C18 alquinila, C2-C1O ha25 loalquila, C1-C1O cianoalquila, C1-C1O nitroalquila, C2-Cio aminoalquila, C1-C5 alquilaminoCrCsalquila, C2-CsdialquilaminoCrCsaIquiIa1 C3-C7cicloalquilCr C5alquila, CrC5alcóxiCrC5alquila, C3-C5alquenilóxiCrC5alquila, C3-C5alquinilóxiCrC5alquila, CrC5alquiltioCrC5alquila, CrC5alquilsulfinilCrC5alquila, CrC5alquilsulfonilCrC5alquila, C2-C8alquilidenoaminóxiCrC5alquila, C1-C5 30 alquilcarbonilCrC5alquila, CrCsalcoxicarbonilCrC5alquila, aminocarbonil CrCsaIquiIa, CrCsalquilaminocarbonilCrCsalquila, C2-CsdialquilaminocarbonilCrC5alquila, CrC5alquilcarbonilaminoCrC5alquila, N- CrC5alquilcarbonil-A/-CrC5alquilaminoCrC5alquila, Cs-CetrialquilsililCi-CsalquiIa, fenilCr C5alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, CrC3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroa5 rilCrCsalquila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, CrC3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C3- C5 haloalquenila, C3-Ce cicloalquila, fenila ou fenila substituída por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou 10 nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro,
Rc e Rd são cada qual independentemente um do outro hidrogênio, C1-C10 alquila, C3-Cio alquenila, C3-Cio alquinila, C2-C10 haloalquila, C1- C-iocianoalquila, C1-C10 nitroalquila, CrCioaminoalquila, CrC5alquilaminoCr 15 C5alquila, C2-C8dialquilaminoCrC5alquila, C3-C7CicloalquilCrCsaIquiIa, C1- CsalcóxiCrCsalquila, C3-C5alquenilóxiCrC5alquila, C3-CsalquiniIoxiCrCs alquila, CrCsalquiltioCrCsalquila, CrC5alquilsulfinilCrCsalquila, CrC5 alquilsulfonilCrC5alquila, C2-C8alquilidenoaminóxiCrC5alquila, CrC5 alquilcarbonilCrC5alquila, CrC5alcoxicarbonilCrC5alquila, aminocarbonilCrC5alquila, 20 CrC5alquilaminocarbonilCrC5alquila, C2-C8dialquilaminocarbonilCrC5 alquila, CrC5alquilcarbonilaminoCrC5alquila, A/-CrC5alquilcarbonil-A/-C2-Cs alquilaminoalquila, C3-C6trialquilsililCrC5alquila, fenilCrC5alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, CrC3 25 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilCrC5alquila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, CrC3 alquilsulfinila, CrC3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-C5 haloalquenila, C3-C8 cicloalquila, fenila ou fenila substituída por CrC3 alquila, CrC3 haloal30 quila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1- C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por Ci-C3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, di-heteroarilamino ou di-heteroarilamino substituído por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por CrC3 alqui5 Ia, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, difenilamino ou difenilamino substituído por CrC3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro ou C3-C7 cicloalquilamino, di-C3-C7cicloalquilamino ou C3-C7 cicloalcóxi ou R0 e Rd podem ligar-se um ao outro para formar um anel de 3 a 7 membros, opcional10 mente contendo um heteroátomo selecionado de O ou S,
Re é C1-C10 alquila, C2-C10 alquenila, C2-C10 alquinila, C1-C10 haloalquila, C1-C10 cianoalquila, C1-C10 nitroalquila, C1-C10 aminoalquila, C1-C5 alquilaminoCrC5alquila, C2-CsdialquilaminoCrCsaIquiIa, C3-C7CicIoaIquiIC1- C5alquila, CrC5alcóxiCrC5alquila, C3-C5alquenilóxiCrC5alquila, C3-C5 alqui15 nilóxiCrC5alquila, CrC5alquiltioCrC5alquila, CrC5alquilsulfinilCrC5alquila, CrC5alquilsulfonilCrC5alquila, C2-C8alquilidenoaminóxiCrC5alquila, CrC5 alquilcarbonilCrC5alquila, CrC5alcoxicarbonilCrC5alquila, aminocarbonilCr C5alquila, CrC5alquilaminocarbonilCrC5alquila, C2-C8 dialquilaminocarbonilCrC5alquila, CrC5alquilcarbonilaminoCrC5alquila, /\/-CrC5alquilcarbonil20 /\/-CrC5alquilaminoCrC5alquila, C3-C6trialquilsililCrC5alquila, fenilCrC5 alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, CrC3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilCr C5alquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1- 25 C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2- C5 haloalquenila, C3-C8 cicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalqui30 Ia, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por CrC3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1- C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, di-heteroarilamino ou di-heteroarilamino substituído por Ci-C3 alquila, Ci-C3 haloalquila, Ci-C3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por CrC3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituído por C1- 5 C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, ou C3-C7 cicloalquilamino, diC3-C7cicloalquilamino ou C3-C7 cicloalcóxi, C1-Cio alcóxi, C1-C1O haloalcóxi, C1-C5 alquilamino ou C2-C8 dialquilamino,
Rf e R9 são cada qual independentemente um do outro C1-C1O alquila, C2-C1O alquenila, C2-C10 alquinila, C1-Ci0 alcóxi, C1-C1O haloalquila, C1-C1O cianoalquila, C1-C1O nitroalquila, C1-C1O aminoalquila, C1-C5 alquilaminoCrC5alquila, C2-CedialquilaminoC1-CsaIquiIa, C3-C7CicIoaIquiIC1-C5alquila, CrC5alcóxiCrC5alquila, C3-CsalqueniloxiC1-CsaIquiIa, C3-CsaIquiniIoxiC1- C5alquila, C1-CsalquiltioC1-CsaIquiIa, C1-CsalquilsulfiniIC1-CsaIquiIa, C1-C5 alquilsulfonilCi-C5alquila, C2-CealquilidenoaminoxiC1-CsaIquiIa, C1-C5 alquilCarboniIC1-CsaIquiIa, C1-CsalcoxicarboniIC1-CsaIquiIa, aminocarbonilCrCs alquila, C1-CsalquilaminocarboniIC1-CsaIquiIa, C2-CedialquiIaminocarboniIC1- C5alquila, C1-CsalquilcarbonilaminoC1-CsaIquiIa, A/-C-i-C5alquilcarbonil-/\/-C2- C5alquilaminoalquila, C3-CetrialquilsiliIC1-CsaIquiIa, fenilCrC5alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1- C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilCrC5alquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1- C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-C5 haloalquenila, C3-Ce cicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, di-heteroarilamino ou di-heteroarilamino substituído por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1- C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por Ci-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituído por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou ni5 tro, ou C3-C7 cicloalquilamino, diC3-C7cicloalquilamino ou C3-C7 cicloalcóxi, C1-C1O haloalcóxi, C1-C5 alquilamino ou C2-C8 dialquilamino, benzilóxi ou fenóxi, em que os grupos benzila e fenila podem sucessivamente ser substituídos por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, e 10 Rh é C1-C10 alquila, C3-C10 alquenila, C3-C10 alquinila, C1-C10 ha
loalquila, C1-C1O cianoalquila, C1-C10 nitroalquila, C2-C™ aminoalquila, Cr C5alquilaminoCrC5alquila, C2-C8dialquilaminoCrC5alquila, C3-C7 cicloalquilCrC5alquila, CrC5alcóxiCrC5alquila, C3-C5alquenilóxiCrC5alquila, C3-C5 alquinilóxiCrC5alquila, CrC5alquiltioCrC5alquila, CrC5alquilsulfinilCrC5 15 alquila, CrC5alquilsulfonilCrC5alquila, C2-C8alquilidenoaminóxiCrC5alquila, CrC5alquilcarbonilCrC5alquila, CrC5alcoxicarbonilCrC5alquila, aminocarbonilCrC5alquila, CrC5alquilaminocarbonilCrC5alquila, C2-C8 dialquilaminocarbonilCrC5alquila, CrC5alquilcarbonilaminoCrC5alquila, N-C1-C5 alquilcarbonil-/V-CrC5alquilaminoCrC5alquila, C3-C6trialquilsililCrC5alquila, fe20 nilCrC5alquila (em que em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por CrC3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilCrC5alquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, CrC3 haloalcó25 xi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, CrC3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), fenóxiCrC5alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilóxiCrC5alquila (em que a heteroarila pode opcional30 mente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1- C3 haloalcóxi, CrC3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), C3-C5 haloalquenila, C3-Cs cicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio ou por nitro, ou heteroarila, ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro.
Em particular, o grupo G de latentiação é um grupo -C(Xa)-Ra ou
-C(Xb)-Xc-Rb, e os significados de Xa, Ra, Xb, Xc e Rb são como definidos acima.
Em um grupo preferido de compostos da fórmula I, R1 é metila, etila, vinila, etinila, metóxi ou halogênio. Mais preferivelmente, R1 é metila,
etila, metóxi ou halogênio. Mais preferivelmente, R1 é metila ou etila.
Em um grupo preferido de compostos da fórmula I, R2 é hidrogênio, halogênio, metila, etila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1- C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou C1-C3 alquilsulfonila.
Preferivelmente, R2 é metila.
Em um grupo preferido de compostos da fórmula I, R3 é hidrogênio, halogênio, metila, etila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1- C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou C1-C3 alquilsulfonila.
Preferivelmente, R2 e R3 são independentemente hidrogênio,
metila, etila, halogênio, fenila opcionalmente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída.
Preferivelmente, R4 é hidrogênio, metila, etila, vinila ou etinila e, mais preferivelmente, R4 é hidrogênio, metila ou etila.
Preferivelmente, R5 denota hidrogênio.
Outro grupo adequado de compostos da fórmula (I) é caracterizado por R6 e R7 cada qual sendo hidrogênio.
Preferivelmente, R6 e R7 são metila ou etila, ou R6 é hidrogênio e R7 é metila ou etila.
Em um grupo preferido de compostos da fórmula (I), R8, quando
X denotar S(O) ou S(O)2, é C1-C1SaIquiIa, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, CrCealcóxiCi-C^alquila, C1-CeaIquiItioC1- C^alquila, C3-C18 alquenila, C3-C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio.
Mais preferivelmente, R8 é C1-C6 alquila ou C3-C7 cicloalquila, e, em particular, R8 é metila, etila ou propila.
Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I), R8,
quando X denotar O ou S, é metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, C7- Ci8 alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, Ci-C6alcóxiCi-Ci2alquila, Ci-C6alquiltioCrCi2alquila, C3-Ci8 alquenila, C3- C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio.
É particularmente preferido, que nos compostos da fórmula (I),
R8, quando X denotar O ou S, seja metila, etila ou propila, e em particular etila ou propila.
Outro grupo de compostos preferidos da fórmula (I) R8, quando X denotar S(O) ou S(O)2, é C1-C1SaIquiIa, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalqui15 Ia substituída por metila ou etila, C-1-CealcóxiCrC^alquila, C1-CeaIquiItioC1- C12alquila, C3-C18 alquenila, C3-C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio, e R6 e R7 são metila ou etila, ou R6 é hidrogênio e R7 é metila ou etila.
Preferivelmente, nos compostos de fórmula (I), o substituinte R8- X-ICR6R7]!- é diferente de CH3OCH2- e CH3SCH2-.
É preferido que G seja hidrogênio, um metal de álcali ou metal alcalino-terroso, onde hidrogênio é especialmente preferido.
Preferivelmente nos compostos da fórmula (I), n é 1 ou 2.
No caso que nos compostos da fórmula (I) n denota 2 ou 3, os significados dos 4 ou 6 substituintes R6 e R7 não devem ser iguais. Por exemplo, a estrutura parcial [CR6R7J2 compreende também grupos tais como CH(CH3)CH2, C(CH3)2CH2, CH2CH(CH3) e CH2C(CH3)2.
Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I) R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia C2-C5 alquileno.
Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I), R5,
quando n denotar 1, e R8 junto forma uma cadeia de propileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio. Preferivelmente, R51 quando n denotar 1 ou 2 e em particular 2, e R8 junto forma uma cadeia de etileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio. Estes significados de R5 aplicam-se especialmente quando X for O ou quando X for S(O) ou S(O)2.
5 Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I) R1, R2 e
R4 são independentemente um do outro metila ou etila e R3 é hidrogênio.
Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I) R1 é metila ou etila, R2 ê hidrogênio, R3 é fenila ou fenila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, ou heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio.
Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (I) R1 é metila ou etila, R2 é fenila ou fenila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, Ci-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, ou heteroarila ou 15 heteroarila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1- C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio, metila ou etila.
A invenção refere-se também aos sais que os compostos de fórmula I são capazes de formar com bases de aminas, metal de álcali e metal alcalino-terroso ou bases de amônio quaternário.
Entre os hidróxidos de metal de álcali e metal alcalino-terroso como formadores de sal, menção especial deve ser feita aos hidróxidos de lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, porém especialmente aos hidróxidos de sódio e potássio. Os compostos de fórmula I de acordo com a inven25 ção também incluem hidratos que podem ser formados durante a formação de sal.
Exemplos de aminas adequadas para formação de sal de amônio incluem amônia bem como Ci-C1S alquilaminas, C1-C4 hidroxialquilaminas e C2-C4alcoxialquilaminas primárias, secundárias e terciárias, por exem30 pio, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, os quatro isômeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metil-hexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etil-heptilamina, etiloctilamina, hexil-heptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-isopropilamina, di-n-butilamina, di-n5 amilamina, di-isoamilamina, di-hexilamina, di-heptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, Ν,Ν-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2- enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropila10 mina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilami15 nas e o-, m- e p-cloroanilinas; porém especialmente trietilamina, isopropilamina e di-isopropilamina.
Bases de amônio quaternário preferidas adequadas para formação de sal correspondem, por exemplo, à fórmula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH em que Ra, Rb, Re e Rd são cada qual independentemente dos outros CrC4 alquila. Outras bases de tetra-alquilamônio adequadas com outros ânions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta de ânion.
Dependendo da natureza dos substituintes G, R2, R3, R6, R7 e R8, compostos de fórmula (I) podem existir em diferentes formas isoméricas. Quando G for hidrogênio, por exemplo, compostos de fórmula (I) podem e25 xistir em diferentes formas tautoméricas. Esta invenção abrange todos os tais isômeros e tautômeros e misturas dos mesmos em todas as proporções. Além disso, quando substituintes contêm ligações duplas, cis- e transisômeros podem existir. Estes isômeros, também, incluem-se no escopo dos compostos reivindicados da fórmula (I).
Um composto de fórmula (I) em que G é Ci-Ce alquila, C2-Cs
haloalquila, fenilCrC8alquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-Cs haloalcóxi, C1- C3 alquiltio, Ci-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilCrCealquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), C3-Cs alquenila, C3-Cs haloalquenila, C3-Cs alquinila, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb1 C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-R9 ou CH2-Xf-Rh onde Xa, Xb, Xc, Xd, Xa, Xf, Ra, Rb, Re, Rd, Re, Rf, R9 e Rh são como definidos acima pode ser preparado por tratamento de um composto de fórmula (A)1 que é um composto de fórmula (I) em que G é H, com um reagente G-Z, em que G-Z é agente de alquilação tal como um haleto de alquila (a definição de haletos de alquila inclui haletos de C1-C8 alquila simples tais como iodeto de metila e iodeto de etila, haletos de alquila substituídos tais como haletos de fenilC-i-Csalquila, éteres clorometil alquílicos, CI-CH2-Xf-Rh, em que Xf é oxigênio, e sulfetos de clorometil alquila CI-CH2-Xf-Rh, em que Xf é enxofre), um sulfonato de C1-C8 alquila, ou um sulfato de di-CrCs-alquila, ou com um haleto de C3-C8 alquenila, ou com um haleto de C3-C8 alquinila, ou com um agente de acilação tal como um ácido carboxílico, HO-C(Xa)Ra, em que Xa é oxigênio, um cloreto de ácido, CI-C(Xa)Ra, em que Xa é oxigênio, ou anidrido ácido, [RaC(Xa)J2O, em que Xa é oxigênio, ou um isocianato, RcN=C=O, ou um cloreto de carbamoíla, CI-C(Xd)-N(Rc)-Rd (em que Xd é oxigênio e com a condição de que nenhum Rc ou Rd seja hidrogênio), ou um cloreto de tiocarbamoíla, CI-C(Xd)-N(Rc)-Rd (em que Xd é enxofre e com a condição de que nenhum Rc ou Rd seja hidrogênio) ou um cloroformiato, CI-C(Xb)-Xc-Rb, (em que Xb e Xc são oxigênio), ou um clorotioformiato CI-C(Xb)-Xc-Rb (em que Xb é oxigênio e Xc é enxofre), ou um cloroditioformiato CI-C(Xb)-Xc-Rb, (em que Xb e Xc são enxofre), ou um isotiocianato, RcN=C=S1 ou por tratamento seqüencial com dissulfeto de carbono e um agente de alquilação, ou com um agente de fosforilação tal como um cloreto de fosforila, CI-P(Xe)(Rf)-R9 ou com um agente de sulfonilação tal como um cloreto de sulfonila CI-SO2-Re, preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente de base. R-X
G-Z
R2
R3
Fórmula (A) Fórmula (I)
A O-alquilação de 1,3-dionas cíclicas é conhecida; métodos adequados são descritos, por exemplo, por T. Wheeler, US4436666. Procedimentos alternativos foram relatados por M. Pizzorno e S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Born e outros, J. Chem. Soc., (1953), 5 1779-1782; M. G. Constantino e outros, Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian e outros, Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy e outros, Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha e outros, Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188.
A O-acilação de 1,3-dionas cíclicas pode ser executada por procedimentos similares àqueles descritos, por exemplo, por R. Haines, US4175135, e por T. Wheeler, US4422870, US4659372 e US4436666. Tipicamente dionas de fórmula (A) podem ser tratadas com um agente de acilação preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente de uma base adequada, e opcionalmente na presença de um solvente adequado. A base pode ser inorgânica, tal como um hidróxido ou carbonato de metal de álcali, ou um hidreto de metal, ou uma base orgânica tal como uma amina terciária ou alcóxido de metal. Exemplos de bases inorgânicas adequadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, hidreto de sódio, e bases orgânicas adequadas incluem trialquilaminas, tais como trimetilamina e trietilamina, piridinas ou outras bases de amina tais como 1,4- diazobiciclo[2.2.2]-octano e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Bases preferidas incluem trietilamina e piridina. Solventes adequados para esta reação são selecionados ser compatíveis com os reagentes e incluem éteres tais como tetra-hidrofurano e 1,2-dimetoxietano e solventes halogenados tais como diclorometano e clorofórmio. Certas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregadas bem-sucedidamente tanto como base quanto solvente. Para casos onde o agente de acilação é um ácido carboxílico, acilação é preferivelmente executada na presença de um agente de acoplamento conhecido tal como iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio, N,N’~diciclohexilcarbodi-imida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida e Λ/,Λ/’-carbodi-imidazol, e opcionalmente na presença de uma base tal como trietilamina 5 ou piridina em um solvente adequado tal como tetra-hidrofurano, diclorometano ou acetonitrila. Procedimentos adequados são descritos, por exemplo, por W. Zhang e G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe e T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 e K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., 10 (2005), 127(24), 8872-8888.
Fosforilação de 1,3-dionas cíclicas pode ser executada usando um haleto de fosforila ou haleto de tiofosforila e uma base por procedimentos análogos àqueles descritos por L. Hodakowski, US4409153.
Sulfonilação de um composto de fórmula (A) pode ser obtida usando um haleto de alquila ou aril sulfonila, preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente de base, por exemplo, pelo procedimento de C. Kowalski e K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201.
Compostos de fórmula (A), em que Y é S(O)m e m é 1 ou 2 podem ser preparados de compostos de fórmula (A) em que Y é S por oxidação, de acordo com um procedimento análogo àquele de E. Fehnel e A. Paul, J. Am. Chem. Soe., (1955), 77, 4241-4244.
Um composto de fórmula (A) pode ser preparado pela ciclização de um composto de fórmula (B), em que R é hidrogênio ou um grupo alquila, preferivelmente na presença de um ácido ou base, e opcionalmente na pre25 sença de um solvente adequado, por métodos análogos àqueles descritos em US4209532. Os compostos de fórmula (B) foram particularmente designados como intermediários na síntese dos compostos da fórmula (I). Um composto de fórmula (B) em que R é hidrogênio pode ser ciclizado sob condições acídicas, preferivelmente na presença de um ácido forte tal como 30 ácido sulfúrico, ácido polifosfórico ou reagente de Eaton, opcionalmente na presença de um solvente adequado tal como ácido acético, tolueno ou diclorometano. Fórmula (B) Fórmula (A)
Um composto de fórmula (B) em que R é alquila (preferivelmente metila ou etila), pode ser ciclizado sob condições acídicas ou básicas, preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente de uma base forte tal como terc-butóxido de potássio, di-isopropilamida de lítio ou hidreto de sódio e em um solvente tal como tetra-hidrofurano, dimetilsulfóxido ou A/,/\/-dimetilformamida.
Um composto de fórmula (B)1 em que R é H, pode ser preparado por saponificação de um composto de fórmula (C) em que R’ é alquila (preferivelmente metila ou etila), sob condições padrões, seguida por acidificação da mistura reacional para executar descarboxilação, por processos similares àqueles descritos, por exemplo, por T. Wheeler, US4209532.
1. Saponificação
2 Descarboxilação
Fórmula (C) Fórmula (B)
Um composto de fórmula (B)1 em que R é H, pode ser esterificado para um composto de fórmula (B), em que R é alquila, sob condições conhecidas, por exemplo, por aquecimento com um álcool alquílico, ROH, na presença de um catalisador ácido.
Um composto de fórmula (C), em que R é alquila, pode ser preparado por tratamento de um composto de fórmula (D) com um cloreto de ácido carboxílico adequado de fórmula (E) sob condições acídicas ou básicas. Ácidos adequados incluem ácidos fortes tal como ácido sulfúrico. Bases adequadas incluem ferc-butóxido de potássio, bis(trimetilsilil)amida de sódio e di-isopropilamida de lítio e a reação é preferivelmente conduzida em um solvente adequado (tal como tetra-hidrofurano ou tolueno) em uma temperatura entre -80 0C e 30 0C. Alternativamente, um composto de fórmula (C)1 em que R é H1 pode ser preparado por tratamento de um composto de fór5 mula (D) com uma base adequada (tal como íerc-butóxido de potássio, bis(trimetilsilil)amida de sódio e di-isopropilamida de lítio) em um solvente adequado (tal como tetra-hidrofurano ou tolueno) em uma temperatura adequada (entre -80 0C e 30 0C) e reação do ânion resultante com um anidrido adequado de fórmula (F):
Na presença de uma base
Compostos de fórmula (D) são compostos conhecidos, ou po
dem ser preparados de compostos conhecidos por métodos conhecidos.
Um composto de fórmula (E) pode ser preparado de um composto de fórmula (F) por tratamento com um álcool alquílico, R-OH1 seguido por tratamento do ácido resultante com um reagente de clorinação tal como 15 cloreto de oxalila ou cloreto de tionila sob condições conhecidas (veja, por exemplo, C.Rouvier. Tetrahedron Lett., (1984), 25, (39), 4371; D. Walba e M. Wand, Tetrahedron Lett., (1982), 23, 4995; J. Cason, Org. Synth. Coll. Vol. III, (1955), 169). 10
15
1. ROH
2. Agente de clorinação
Cl
,R
Fórmula (F) Fórmula (E)
Um composto de fórmula (F) pode ser preparado por tratamento
de um composto de fórmula (G) com um agente de desidratação tal como
um anidrido ácido (como descrito, por exemplo, por J. Cason, Org. Synth.
Coll. Vol. IV, (1963), 630). Um anidrido ácido preferido é anidrido acético.
O
A
R
OH
Agente de desidratação
R
O OH
Fórmula (G)
Um composto de fórmula (G) pode ser preparado por saponificação de um éster de fórmula (H), em que R" e R"’ são grupos alquila adequados seguidos por descarboxilação do ácido resultante. Grupos alquila adequados são Ci-Ce alquila, especialmente metila ou etila. Métodos adequados para executar saponificação são conhecidos, e incluem, por exemplo, tratar um éster de fórmula (H) com uma solução aquosa de uma base adequada tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, e acidificar a mistura reacional com um ácido tal como ácido clorídrico para promover descarboxilação.
R
OR"' ,CO2R"
n \ 5 R
Rd
OR"
1. Saponificação
2. Descarboxilação
Fórmula (H)
Um composto de fórmula (H) pode ser preparado por reação de um composto de fórmula (J) com um malonato de dialquila, tal como malonato de dimetila ou malonato de dietila, sob condições básicas, bases preferidas incluem bases de alcóxido de sódio tais como metóxido de sódio e etóxido de sódio, e a reação é preferivelmente realizada em um solvente tal como metanol, etanol ou tolueno.
íl R"°*C' 'C0*R" R
In 'OR"
R“ tese R" O^OR"
Fórmula (J) Fórmula (H)
Compostos de fórmula (J) são compostos conhecidos, ou podem ser preparados de compostos conhecidos por métodos conhecidos.
Um composto de fórmula (B) em que R e R5 são ambos H pode
também ser preparado por meio da hidrólise e descarboxilação de um composto de fórmula (K), que sucessivamente pode ser preparado por adição de um malonato de dialquila (preferivelmente malonato de dimetila ou malonato de dietila) a um composto de fórmula (L) na presença de uma base adequa10 da, tal como metóxido de sódio ou etóxido de sódio em um solvente adequado tal como metanol, etanol ou tolueno. Um composto de fórmula (L) pode ser preparado pela condensação de Knoevenagel de um aldeido de fórmula (M) com um β-cetoéster de fórmula (N), onde R”” é alquila, de acordo com procedimentos conhecidos (veja, por exemplo, J. March, Advanced 15 Organic Chemistry, 3a Edição, pp 835-841, John Wiley e Sons Inc. 1985). Um composto de fórmula (N) pode ser preparado de um composto de fórmula (D), em que R é H, através de conversão no cloreto de ácido correspondente e reação subsequente para fornecer o β-cetoéster de fórmula (N) de acordo com procedimentos descritos na literatura (veja, por exemplo, J. 20 Wemple e outros, Synthesis, (1993), 290-292; J. Bowman, J. Chem. Soc., (1950), 322). R1'
Fórmula (D) em que R’ é H;
1 (COCl2 ou SOCl2
o o
-AAeio
MgCl2, base
R""0
Fórmula (N)
R8-xH^cho
R6
Fórmula (M)
Condições
de
Knoevenagel
1. Base aquosa
2. H3O+
ou NaCI, DMSO úmido, Δ;
Fórmula (B) em que tanto R quanto R5 são H
Compostos de fórmula (M) são compostos conhecidos, ou podem ser preparados de compostos conhecidos por métodos conhecidos.
Compostos adicionais de fórmula (A) podem ser preparados por reação de uma 2-diazociclo-hexano-1,3-diona de fórmula (O) com um com5 posto de fórmula (P) sob condições conhecidas. Procedimentos adequados incluem a decomposição fotossensiblizada de diazocetonas (veja, por exemplo, T. Wheeler, J. Org. Chem., (1979), 44, 4906), ou usando-se um catalisador de metal adequado tal como acetato de ródio, cloreto de cobre ou triflato de cobre em um solvente adequado sob condições conhecidas (veja, 10 por exemplo, M. Oda e outros, Chem. Lett. (1987), 1263). Onde compostos de fórmula (P) são líquidos em temperatura ambiente, estas reações podem ser executadas na ausência de qualquer solvente. Compostos de fórmula 10
15
(P) são conhecidos, ou podem ser preparados de compostos conhecidos por métodos conhecidos.
Fórmula (P)
Fórmula (A)
Um composto de fórmula (O) pode ser preparado através de tratamento de um composto de fórmula (Q) com um reagente de transferência de diazo tal como uma azida de tosila ou uma azida de mesila e uma base, como descrito, por exemplo, por T. Ye e M. McKervey (Chem. Rev., (1994), 94, 1091-1160), por H. Stetter e K. Kiehs (Chem. Ber., (1965), 98, 1181) e por D. Taber e outro (J. Org. Chem., (1986), 51, 4077).
Transferência de diazo
Fórmula (Q)
Fórmula (O)
Um composto de fórmula (Q) pode ser preparado por meio da hidrólise e descarboxilação de um composto de fórmula (R), sob condições conhecidas. Preferivelmente R” é metila ou etila.
(1) Hidrólise
(2) Descarboxilação
Fórmula (Q)
Um composto de fórmula (R) pode ser preparado por reação de um composto de fórmula (S) com um malonato de dialquila sob condições básicas. Preferivelmente o malonato de dialquila é malonato de dimetila ou malonato de dietila, a base é um alcóxido de metal tal como metóxido de sódio ou etóxido de sódio e a reação é realizada em um solvente adequado tal como metanol, etanol ou tolueno. R8-X rRn
R5 O
RmO2C CO2R"
base
Fórmula (S) Fórmula (R)
Compostos de fórmula (S) são conhecidos, ou podem ser preparados por métodos conhecidos de compostos conhecidos.
Compostos adicionais de fórmula (A) podem ser preparados por reação de um ileto de iodónio de fórmula (Y)1 em que Ar é um grupo fenila opcionalmente substituído, e um ácido aril borônico de fórmula (Z) na presença de um catalisador de paládio adequado, uma base e em um solvente adequado.
Catalisadores de paládio adequados são geralmente complexos de paládio(ll) ou paládio(O), por exemplo, di-haletos de paládio(ll), acetato de paládio(ll), sulfato de paládio(ll), dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(ll), dicloreto de bis(triciclopentilfosfina)paládio(ll), dicloreto de bis(triciclo-hexilfosfina)paládio(ll), bis(dibenzilidenoacetona)paládio(0) ou tetracis(trifenilfosfina)paládio(O). O catalisador de paládio pode também ser preparado "in situ" de compostos de paládio(ll) ou paládio(O) por complexo com os Iigantes desejados, por, por exemplo, combinação do sal de paládio(ll) a ser complexado, por exemplo, dicloreto de paládio(ll) (PdCI2) ou acetato de paládio(ll) (Pd(OAc)2), juntamente com o Iigante desejado, por exemplo, trifenilfosfina (PPh3), triciclopentilfosfina, triciclo-hexilfosfina, 2-diciclo-hexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenila ou 2-diciclo-hexilfosfino-2’,4’,6’
triisopropilbifenila e o solvente selecionado, com um composto de fórmula (Y), o ácido arilborónico de fórmula (Z), e uma base. Também adequados são Iigantes de bidendato, por exemplo, 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno ou
1,2-bis(difenilfosfino)etano. Por aquecimento do meio de reação, o complexo de paládio(ll) ou complexo de paládio(O) desejado para a reação de acoplamento de C-C é desse modo formado "in situ", e então inicia a reação de acoplamento de C-C.
Os catalisadores de paládio são usados em uma quantidade de 5 0,001 a 50% em mol, preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 15% em mol, com base no composto de fórmula (Y). A reação pode também ser realizada na presença de outros aditivos, tais como sais de tetralquilamônio, por exemplo, brometo de tetrabutilamônio. Preferivelmente o catalisador de paládio é acetato de paládio, a base é hidróxido de lítio e o solvente é 1,2- 10 dimetoxietano aquoso.
Um composto de fórmula (Y) pode ser preparado de um composto de fórmula (Q) por tratamento com um reagente de iodo hipervalente tal como um (diacetóxi)iodobenzeno ou um iodosilbenzeno e uma base tal como carbonato de sódio aquoso, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio em 15 um solvente tal como água ou um álcool aquoso tal como etanol aquoso de acordo com os procedimentos de K. Schank e C. Lick, Synthesis (1983), 392; R. Moriarty e outros, J. Am. Chem. Soe, (1985), 107, 1375, ou de Z. Yang e outros, Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333:
Um ácido aril borônico de fórmula (Z) pode ser preparado de um 20 haleto de arila de fórmula (AA), em que Hal é bromo ou iodo, por métodos conhecidos (veja, por exemplo, W. Thompson e J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237 e R. Hawkins e outros, J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053). Por exemplo, um haleto de arila de fórmula (AA) pode ser tratado com um haleto de alquil lítio ou alquil magnésio em um solvente adequado, 25 preferivelmente éter dietílico ou tetra-hidrofurano, em uma temperatura entre -80 0C e 30 0C1 e o reagente de aril magnésio ou aril lítio obtido pode em seguida ser reagido com um borato de trialquila (preferivelmente trimetilborato) para fornecer um dialquilboronato de arila que pode ser hidrolisado para o ácido borônico desejado de fórmula (Z) sob condições acídicas. ρ2
1. Alquil lítio ou Grignard
2. B(0R)3 em seguida H+
Fórmula (AA) Fórmula (Z)
Alternativamente um composto de fórmula (AA) pode ser reagido com bis(pinacolato)diboro sob condições conhecidas (veja, por exemplo, N. Miyaura e outros, J. Org. Chem., (1995), 60, 7508) e o boronato de arila resultante hidrolisado sob condições acídicas para fornecer um ácido borônico de fórmula (Z).
Haletos de arila de fórmula (AA) podem ser preparados de anilinas de fórmula (BB) por métodos conhecidos, por exemplo, a reação de Sandmeyer, por meio dos sais de diazônio correspondentes.
Anilinas de fórmula (BB) são compostos conhecidos, ou podem
ser preparadas de compostos conhecidos, por métodos conhecidos.
Reação de Sandmeyer
Fórmula (BB) Fórmula (AA)
Compostos adicionais de fórmula (A) em que R2 é arila ou heteroarila opcionalmente substituída podem ser preparados de compostos de fórmula (CC) em que X’ é um átomo ou grupo adequado para acoplamento 15 cruzado com um ácido aril- ou heteroaril-borônico na presença de um catalisador de paládio adequado e uma base sob condições conhecidas (veja, por exemplo, F. Bellina, A. Carpita e R. Rossi, Synthesis, (2004), 15, 2419-2440 e A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653, 83). Átomos e grupos X’ adequados incluem triflatos, e halogênios, especialmente cloro, 20 bromo e iodo. R2-B(OH)2
Catalisador de paladio; Base, solvente;
Fórmula (CC) Fórmula (A)
Similarmente, um composto de fórmula (A) em que R3 é arila ou heteroarila opcionalmente substituída pode ser preparado de um composto de fórmula (DD) em que X’ é como definido previamente e um ácido aril- ou heteroaril-borônico adequado sob condições catalisadas por paládio similares.
R2-B(OH)2
Catalisador de paládio;
Base, solvente
Fórmula (DD) Fórmula (A)
Compostos de fórmula (CC) e Fórmula (DD) podem ser preparados de Compostos de fórmula (EE) e Fórmula (FF) respectivamente, por
um ou mais dos procedimentos descritos previamente.
Fórmula (EE) Fórmula (FF)
Compostos de fórmula (EE) e Fórmula (FF) podem ser prepara
dos de compostos conhecidos por métodos conhecidos.
Um composto de fórmula (CC) pode também ser preparado por reação de um composto de fórmula (O) com um composto de fórmula (GG) sob condições similares àquelas descritas acima para a conversão de um composto de fórmula (O) em um composto de fórmula (A). R'
10
15
20
R-X
Fórmula (GG)
Q
r6* 'r7 hv ou Rh2(COAc)4 R r7
Fórmula (CC) Fórmula (O)
R4
Fórmula (HH)
hv ou Rh2(COAc)4
R-X
R R7
Fórmula (DD)
Similarmente, um composto de fórmula (DD) pode ser preparado de um composto de fórmula (O) e um composto de fórmula (HH) sob condições similares.
Compostos adicionais de fórmula (I) em que G é C1-4 alquila podem ser preparados por reação de um composto de fórmula (JJ), em que G é C1-4 alquila e Hal é um halogênio, preferivelmente bromo ou iodo, com um ácido aril borônico de fórmula (Z) na presença de um catalisador de paládio adequado e uma base e preferivelmente na presença de um Iigante adequado, e em um solvente adequado. Preferivelmente 0 catalisador de paládio é acetato de paládio, a base é fosfato de potássio, o Iigante é 2-diciclohexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenila e o solvente é tolueno.
"Pd", Ligante
^ Base, solvente
Fórmula (JJ)
Fórmula (Z)
Fórmula (A) em que G é C1-4
Um composto de fórmula (JJ) pode ser preparado por halogenação de um composto de fórmula (Q), seguida por alquilação do haleto resultante de fórmula (KK) com um haleto de C-m alquila ou tri-Ci.4- alquilortoformiato sob condições conhecidas, por exemplo, pelo procedimentos de R. Shepherd e A. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153) e Y.-L. Lin e outro (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690). Alternativamente, um composto de fórmula (JJ) pode ser preparado por alquilação de um composto de fórmula (Q) com um haleto de C1-4 alquila ou um tri-Ci-4- alquilortoformiato, e halogenação da enona resultante de fórmula (LL) sob condições conhecidas. Halogenação
Alquilação
Fórmula (KK)
Alquilação
Halogenação
10
15
Um composto de fórmula (I) em que G é H pode ser preparado de um composto de fórmula (I) em que G é C-m alquila por hidrólise, preferivelmente na presença de um catalisador ácido tal como ácido clorídrico e opcionalmente na presença de um solvente adequado tal como tetrahidrofurano.
Compostos adicionais de fórmula (A) podem ser preparados por reação de um composto de fórmula (Q) com um reagente de organochumbo de fórmula (MM) sob condições descritas, por exemplo, por J. Pinhey, Pure e Appl. Chem., (1996), Vol. 68, n° 4, p819-824 e por M. Moloney e outros, Tetrahedron Lett., (2002), 43, 3407-3409. O reagente de organochumbo de fórmula (MM) pode ser preparado de um ácido borônico de fórmula (Z), um estanano de fórmula (NN), ou por chumbagem direta de um composto de fórmula (OO) com tetra-acetato de chumbo de acordo com procedimentos conhecidos. HO.
F
Pb(OAc)4, base
solvente
(AcO)3Pt
R
Pb(OAe)4, base
solvente
Fórmula (Z)
Fórmula (MM)
Fórmula (NN)
Pb(OAc)4
R'
Fórmula (OO)
Outros compostos de fórmula (A) podem ser preparados por
R
reação de um composto de fórmula (Q) com um composto de triarilbismuto adequado sob condições descritas, por exemplo, por A. Yu. Fedorov e outros, Russ. Chem. Buli. Int. Ed., (2005), Vol. 54, n° 11, 2602-2611, e por P.
Koech e M. Krische, J. Am. Chem. Soc., (2004), Vol. 126, n° 17, 5350-5351 (2004) e referências inclusas.
ser usados como herbicidas em forma não-modificada, como obtido na síntese, porém eles são geralmente formulados em composições herbicidas em 10 uma variedade de maneiras usando adjuvantes de formulação, tais como veículos, solventes e substâncias ativas de superfície. As formulações podem ser em várias formas físicas, por exemplo, na forma de pós de pulverização, géis, pós umectáveis, grânulos dispersíveis em água, comprimidos dispersíveis em água, comprimidos prensados efervescentes, concentrados 15 emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, emulsões óleo-em-água, óleo fluível, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões de cápsula, grânulos emulsionáveis, líquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscível em água como veículo), películas de polímero impregnadas ou em outras formas co20 nhecidas, por exemplo, do Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5a Edição, 1999. Tais formulações podem ser usadas diretamente ou são diluídas antes do uso. Formulações diluídas podem ser preparadas, por exemplo, com água, fertilizantes líquidos,
Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.
As formulações podem ser preparadas, por exemplo, por mistura do ingrediente ativo com adjuvantes de formulação a fim de obter composições na forma de sólidos bem divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. Os ingredientes ativos podem também ser formulados com outros adjuvantes, por exemplo, sólidos bem divididos, óleos minerais, óleos vegetais, óleos vegetais modificados, solventes orgânicos, água, substâncias ativas de superfície ou combinações dos mesmos. Os ingredientes ativos podem também estar contidos em microcápsulas muito finas consistindo em um polímero. Microcápsulas contêm os ingredientes ativos em um veículo poroso. Isto permite os ingredientes ativos serem liberados em suas adjacências em quantidades controladas (por exemplo, liberação lenta). Microcápsulas habitualmente têm um diâmetro de 0,1 a 500 mícrons. Elas contêm ingrediente ativos em uma quantidade de cerca de 25 a 95 % em peso do peso da cápsula. Os ingredientes ativos podem estar presentes na forma de um sólido monolítico, na forma de partículas finas em dispersão sólida ou líquida ou na forma de uma solução adequada. As membranas de encapsulação compreendem, por exemplo, gomas naturais e sintéticas, celulose, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrílonitrila, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliuréias, poliuretano ou polímeros quimicamente modificados e xantatos de amido ou outros polímeros que são conhecidos pela pessoa versada na técnica neste contexto. Alternativamente é possível para microcápsulas muito finas serem formadas nas quais o ingrediente ativo está presente na forma de partículas bem divididas em uma matriz sólida de uma substância de base, porém naquele caso a microcápsula não é encapsulada.
Os adjuvantes de formulação adequados para a preparação das composições de acordo com a invenção são conhecidos por si só. Como veículos líquidos aqui podem ser usados: água, tolueno, xileno, éter de pe30 tróleo, óleos vegetais, acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona, anidridos ácidos, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, carbonato de butilenos, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, pdietilbenzeno, dietileno glicol, abietato de dietileno glicol, dietileno glicol éter butílico, dietileno glicol éter etílico, dietileno glicol éter metílico, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, 1,4-dioxano, dipropileno glicol, dipropileno 5 glicol éter metílico, dibenzoato de dipropileno glicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etila, 2-etil hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, Iactato de etila, etileno glicol, etileno glicol éter butílico, éter metílico de etileno glicol, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glice10 rol, hexadecano, hexileno glicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido lático, laurilamina, óxido de mesitila, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, Iaurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, 15 acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietileno glicol (PEG 400), ácido propiônico, Iactato de propila, carbonato de propileno, propileno glicol, propileno glicol éter metílico, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietileno glicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, 20 propileno glicol éter metílico, dietileno glicol éter metílico, metanol, etanol, isopropanol, e álcoois de peso molecular mais alto, tais como álcool amílico, álcool tetra-hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etileno glicol, propileno glicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona e similares. Água é geralmente o veículo de escolha para a diluição dos concentrados. Veículos sólidos adequados são, 25 por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, diatomita, calcário, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita de cálcio, cascas de caroço de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra pomes, farinha de madeira, cascas de noqueira moídas, Iignina e materiais similares, como descrito, por exemplo, em CFR 180.1001. (c) & (d).
Um grande número de substâncias ativas de superfície pode
vantajosamente ser usado tanto em formulações sólidas quanto líquidas, especialmente naquelas formulações que podem ser diluídas com um veícuIo antes do uso. Substâncias ativas de superfície podem ser aniônicas, catiônicas, não-iônicas ou poliméricas e elas podem ser usadas como agentes emulsificantes, umectantes ou de suspensão ou para outros propósitos. Substâncias ativas de superfície típicas incluem, por exemplo, sais de sulfa5 tos de alquila, tais como Iauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de óxido de alquilfenol-alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de óxido de álcool-alquileno, tais como etoxilato de álcool tridecílico; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, 10 tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquílicos de sais de sulfossucinato, tais como di(2-etil-hexil)sulfossucinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de Iauril trimetilamônio, ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietileno glicol; copolímeros em bloco de óxido de etile15 no e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono- e dialquila; e também outras substâncias descritas por exemplo, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.
Outros adjuvantes que podem habitualmente ser usados em 20 formulações pesticidas incluem inibidores de cristalização, substâncias de modificação de viscosidade, agentes de suspensão, tinturas, antioxidantes, agentes espumantes, absorventes de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes de complexo, substâncias de modificação de pH ou neutraIizantes e tampões, inibidores de corrosão, fragrâncias, agentes umectantes, 25 aperfeiçoadores de absorção, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelamentos, microbiocidas, e também fertilizantes líquidos e sólidos.
As formulações podem também compreender substâncias ativas adicionais, por exemplo, outros herbicidas, protetores de herbicida, reguladores de crescimento de planta, fungicidas ou inseticidas.
As composições de acordo com a invenção podem adicionalmente incluir um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres alquílicos de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleo. A quantidade de aditivo de óleo usada na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10 %, com base na mistura de vaporização. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicio5 nado ao tanque de vaporização na concentração desejada após a mistura de vaporização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferidos compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de semente de colza, óleo de oliva ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsificado, tal como AMIGO(S) (Rhône-Poulenc Canada Inc.), ésteres alquílicos de 10 óleos de origem vegetal, por exemplo, os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo de carne de vaca. Um aditivo preferido contém, por exemplo, como componentes ativos essencialmente 80% em peso de ésteres alquílicos de óleos de peixe e 15% em peso de óleo de semente de colza metilado, e também 5% em peso de emulsifican15 tes costumeiros e modificadores de pH. Especialmente aditivos de óleo preferidos compreendem ésteres alquílicos de Cs-C22 ácidos graxos, especialmente os derivados de metila de Ci2-Ci8 ácidos graxos, por exemplo, os ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico, sendo importantes. Aqueles ésteres são conhecidos como Iaurato de metila (CAS-111- 20 82-0), palmitato de metila (CAS-112-39-0) e oleato de metila (CAS-112-62- 9). Um derivado de éster metílico de ácido graxo preferido é Emery® 2230 e 2231 (Cognis GmbH). Aqueles e outros derivados de óleo são também conhecidos do Compendium of Herbicida Adjuvants, 5a Edição, Southern Illinois University, 2000.
A aplicação e a ação dos aditivos de óleo podem ser também
melhoradas por combinação deles com substâncias ativas de superfície, tais como tensoativos não-iônicos, aniônicos ou catiônicos. Exemplos de tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos adequados são listados nas páginas 7 e 8 de WO 97/34485. Substâncias ativas de superfície preferidas são 30 tensoativos aniônicos do tipo dodecilbenzilsulfonato, especialmente os sais de cálcio dos mesmos, e também tensoativos não-iônicos do tipo etoxilato de álcool graxo. Preferência especial é dada aos Ci2-C22 álcoois graxos etoxilados tendo um grau de etoxilação de 5 a 40. Exemplos de tensoativos comercialmente disponíveis são os tipos Genapol (Clariant AG). São também preferidos tensoativos de silicone, especialmente heptametiltrissiloxanos de polialquil-óxido-modificado, que são comercialmente disponíveis 5 por exemplo, como Silwet L-77®, e também tensoativos perfluorinados. A concentração de substâncias ativas de superfície em relação ao aditivo total é geralmente de 1 a 30 % em peso. Exemplos de aditivos de óleo que consistem em misturas de óleos ou óleos minerais ou derivados dos mesmos com tensoativos são Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) e 10 Actipron® (BP Oil UK Limited, GB).
As referidas substâncias ativas de superfície podem também ser usadas nas formulações sozinhas, isto é sem aditivos de óleo.
Além disso, a adição de um solvente orgânico à mistura de aditivo de óleo/tensoativo pode contribuir para um outro realce de ação. Solven15 tes adequados são, por exemplo, Solvesso® (ESSO) e Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). A concentração de tais solventes pode ser de 10 a 80% em peso do peso total. Tais aditivos de óleo, que podem estar em mistura com solventes, são descritos, por exemplo, em US-A-4 834 908. Um aditivo de óleo comercialmente disponível descrito aqui é conhecido pelo 20 nome MERGE® (BASF Corporation). Um outro aditivo de óleo que é preferido de acordo com a invenção é SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada.)
Além dos aditivos de óleo listados acima, a fim de realçar a atividade das composições de acordo com a invenção é também possível para 25 formulações de alquilpirrolidonas, (por exemplo, Agrimax®) serem adicionadas à mistura de vaporização. Formulações de treliças sintéticas, tais como, por exemplo, poliacrilamida, compostos de polivinila ou poli-1-p-menteno (por exemplo, Bond®, Courier® ou Emerald®) podem também ser usadas. Soluções que contêm ácido propiônico, por exemplo, Eurogkem Pen-e30 trate®, podem também ser misturadas na mistura de vaporização como agentes de realce de atividade.
As formulações herbicidas geralmente contêm de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso, de um composto de fórmula (I) e de 1 a 99,9% em peso de um adjuvante de formulação, que preferivelmente inclui de 0 a 25% em peso de uma substância ativa de superfície. Enquanto produtos comerciais preferivelmente serão formulados como concentrados, o usuário final normalmente empregará formulações diluídas.
A taxa de aplicação dos compostos de fórmula (I) pode variar dentro de amplos limites e depende da natureza do solo, do método de aplicação (pré- ou pós-emergência; adubo de semente; aplicação ao sulco de semente; nenhuma aplicação de cultivo etc.), da planta de colheita, da erva 10 daninha ou grama a ser controlada, das condições climáticas prevalecentes, e outros fatores governados pelo método de aplicação, o tempo de aplicação e a colheita-alvo. Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção são geralmente aplicados em uma taxa de 1 a 4000 g/ha, especialmente de 5 a 1000 g/ha.
Formulações preferidas têm especialmente as seguintes com
posições:
(% = percentual por peso):
Concentrados emulsionáveis: ingrediente ativo:
agente ativo de superfície: veículo líquido:
Pós:
ingrediente ativo: veículo sólido:
Concentrados de suspensão: ingrediente ativo: água:
agente ativo de superfície:
Pós umectáveis:
ingrediente ativo:
agente ativo de superfície: veículo sólido:
1 a 95 %, preferivelmente 60 a 90 %
1 a 30 %, preferivelmente 5 a 20 %
1 a 80 %, preferivelmente 1 a 35 %
0,1 a 10 %, preferivelmente 0,1 a 5 % 99,9 a 90 %, preferivelmente 99,9 a 99 %
a 75 %, preferivelmente 10 a 50 %
94 a 24 %, preferivelmente 88 a 30 %
1 a 40 %, preferivelmente 2 a 30 %
0,5 a 90 %, preferivelmente 1 a 80 %
0,5 a 20 %, preferivelmente 1 a 15 %
a 95 %, preferivelmente 15 a 90 % Grânulos:
ingrediente ativo: 0,1 a 30 %, preferivelmente 0,1 a 15 %
veículo sólido: 99,5 a 70 %, preferivelmente 97 a 85 %
Os seguintes Exemplos também ilustram, porém não limitam, a
invenção.
F1. Concentrados emulsionáveis a) b) c) d)
ingrediente ativo 5% 10% 25% 50%
dodecilbenzeno
sulfonato de cálcio 6 % 8 % 6 % 8 %
éter de poliglicol de óleo de rícino 4 % - 4 % 4 %
(36 mois de óxido de etileno)
Éter de octilfenol poliglicol - 4 % - 2 %
(7-8 mois de óxido de etileno)
NMP - - 10% 20%
hidrocarboneto arom. 85% 78% 55% 16%
mistura C9-C12
Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas de tais concentrados por diluição com água.
F2. Soluções a) b) c) d)
ingrediente ativo 5% 10% 50% 90%
1 -metóxi-3-(3-metóxi
propóxi)-propano - 20 % 20 %
polietileno glicol MW 400 20% 10%
NMP - - 30% 10%
hidrocarboneto arom. 75 % 60 %
mistura C9-C12
As soluções são adequadas para aplicação na forma de micro
gotas. F3. Pós umectáveis a) b) c) d)
ingrediente ativo 5 % 25 % 50 % 80 %
Iignossulfonato de sódio 4 % 3 %
Iauril sulfato de sódio 2 % 3 % - 4 %
di-isobutilnaftaleno
sulfonato de sódio - 6 % 5 % 6 %
éter octilfenol poliglicólico - 1 % 2 %
(7-8 mois de óxido de etileno)
ácido silícico altamente disperso 1% 3% 5% 10%
caulim 88% 62% 35%
O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente moída em um moinho adequado, produzindo pós umectáveis que podem ser diluídos com água para fornecer suspensões de qualquer concentração desejada.
F4. Grânulos revestidos a) b) c) ingrediente ativo 0,1 % 5% 15% ácido silícico altamente disperso 0,9 % 2 % 2 % veículo inorg. 99,0 % 93 % 83% (diâmetro de 0,1 -1 mm)
por exemplo, CaCO3 ou SiO2
O ingrediente ativo é dissolvido em cloreto de metileno, a solução é vaporizada sobre o veículo e o solvente é subsequentemente evaporado em vácuo.
25
F5. Grânulos revestidos a) b) c) ingrediente ativo 0,1 % 5% 15% polietileno glicol MW 200 1,0% 2% 3% ácido silícico altamente disperso 0,9 % 1 % 2% veículo inorg. 98,0 % 92 % 80% (diâmetro de 0,1 -1 mm)
por exemplo, CaCO3 ou SiO2
O ingrediente ativo bem moído é aplicado uniformemente, em um misturador, ao veículo umedecido com polietileno glicol. Grânulos reves20
tidos não-empoeirados são obtidos desta i maneira. F6. Grânulos extrusores a) b) c) d) ingrediente ativo 0,1 % 3 % 5% 15 % Iignossulfonato de sódio 1,5% 2% 3 % 4 % carboximetilcelulose 1,4% 2% 2% 2 % caulim 97,0 % 93 % 90% 79% O ingrediente ativo é misturado e moído com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura resultante é expelida e em seguida secada em uma corrente de ar.
F7. Pós a) b) c)
ingrediente ativo 0,1% 1% 5% talco 39,9 % 49 %35 % caulim 60,0 % 50 %60 %
Pós prontos para o uso são obtidos por mistura do ingrediente ativo com os veículos e moagem da mistura em um moinho adequado.
F8. Concentrados de suspensão a) b) c) d) ingrediente ativo 3 % 10% 25 % 50% etileno glicol 5% 5% 5% 5% éter nonilfenol poliglicólico - 1 % 2% (15 mois de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 3 % 3 % 4 % 5 % carboximetilcelulose 1 % 1 % 1 % 1 % formaldeído aquoso a 37% 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % solução emulsão de óleo de silicone 0,8 % 0,8 % 0,8 % 0,8 % água 87% 79% 62% 38% 25
O ingrediente ativo bem moído é intimamente misturado com os adjuvantes, produzindo um concentrado de suspensão do qual suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas por diluição com água.
A invenção refere-se também a um método para o controle seletivo de gramas e ervas daninhas em colheitas de plantas úteis, que compreende tratar as plantas úteis ou a área sob cultivo ou o Iocus das mesmas com um composto de fórmula (I).
Colheitas de plantas úteis nas quais as composições de acordo com a invenção podem ser usadas incluem especialmente cereais, algodão, sojas, beterraba, cana de açúcar, colheitas de plantação, colza, milho e arroz, e para controle de erva daninha não-seletivo. O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindo colheitas que foram tornadas tolerantes aos herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS1 EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) como um resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante por exemplo, às imidazolinonas, tais como imazamox, por métodos convencionais de reprodução é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de colheitas que foram tornadas tolerantes aos herbicidas por métodos de engenharia genética incluem por exemplo, variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® e Libertilink®. As ervas daninhas a serem controladas podem ser tanto ervas daninhas monocotiledôneas quanto dicotiledôneas, tais como, por exemplo, Stellaría, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Seta ria, Sinapis, Loiium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilonl Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola e Verônica.
As colheitas devem também ser entendidas como sendo aquelas que foram tornadas resistentes aos insetos nocivos por métodos de en25 genharia genética, por exemplo, milho Bt (resistente à broca do milho europeu), algodão Bt (resistente a gorgulho do algodão) e também batatas Bt (resistentes a besouro do Colorado). Exemplos de milho Bt são os híbridos de milho Bt-176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é formada naturalmente por bactérias do solo Bacillus thuríngiensis. Exem30 pios de toxinas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são descritos em EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 e EP-A-427 529. Exemplos de plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. Colheitas de planta e seu material de semente po5 dem ser resistentes a herbicidas e ao mesmo tempo também à alimentação de inseto (eventos transgênicos "sobrepostos"). A semente pode, por exemplo, ter a capacidade de expressar uma proteína Cry3 inseticidalmente ativa e ao mesmo tempo ser tolerante a glifosato. O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindo colheitas obtidas como um resultado de 10 métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética que contêm características de produção assim chamadas (por exemplo, sabor melhorado, estabilidade de armazenagem, conteúdo nutricional).
Áreas sob cultivo devem ser entendidas como incluindo terra onde as plantas de colheita são anteriormente cultivadas bem como terra pretendida para o cultivo daquelas plantas de colheita.
Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem também ser usados em combinação com outros herbicidas. As seguintes misturas do composto de fórmula (I) são especialmente importantes. Preferivelmente, o composto da fórmula (I) é um composto listado nas Tabelas 1 a 151 abaixo:
composto de fórmula I + acetoclor, composto de fórmula I + acifluorfeno, composto de fórmula I + acifluorfeno-sódio, composto de fórmula I + aclonifeno, composto de fórmula I + acroleína, composto de fórmula I + alaclor, composto de fórmula I + aloxidim, composto de fórmula I + álcool alílico, 25 composto de fórmula I + ametrina, composto de fórmula I + amicarbazona, composto de fórmula I + amidossulfuron, composto de fórmula I + aminopiralid, composto de fórmula I + amitrol, composto de fórmula I + sulfamato de amônio, composto de fórmula I + anilofos, composto de fórmula I + asulam, composto de fórmula I + atrazina, fórmula I + aviglicina, fórmula I + azafeni30 dina, composto de fórmula I + azinsulfuron, composto de fórmula I + BCPC, composto de fórmula I + beflubutamid, composto de fórmula I + benazolina, fórmula I + bencarbazona, composto de fórmula I + benfluralina, composto de fórmula I + benfuresato, composto de fórmula I + bensulfuron, composto de fórmula I + bensulfuron-metila, composto de fórmula I + bensulida, composto de fórmula I + bentazona, composto de fórmula I + benzfendizona, composto de fórmula I + benzobiciclon, composto de fórmula I + benzofe5 nap, composto de fórmula I + bifenox, composto de fórmula I + bilanafos, composto de fórmula I + bispiribac, composto de fórmula I + bispiribac-sódio, composto de fórmula I + borax, composto de fórmula I + bromacil, composto de fórmula I + bromobutida, fórmula I + bromofenoxim, composto de fórmula I + bromoxinila, composto de fórmula I + butaclor, composto de fórmula I + 10 butafenacil, composto de fórmula I + butamifos, composto de fórmula I + butralin, composto de fórmula I + butroxidim, composto de fórmula I + butilato, composto de fórmula I + ácido cacodílico, composto de fórmula I + clorato de cálcio, composto de fórmula I + cafenstrol, composto de fórmula I + carbetamida, composto de fórmula I + carfentrazona, composto de fórmula I 15 + carfentrazona-etila, composto de fórmula I + CDEA, composto de fórmula I + CEPC, composto de fórmula I + clorflurenol, composto de fórmula I + clorflurenol-metila, composto de fórmula I + cloridazon, composto de fórmula I + clorimuron, composto de fórmula I + clorimuron-etila, composto de fórmula I + ácido cloroacético, composto de fórmula I + clorotoluron, composto de 20 fórmula I + clorprofam, composto de fórmula I + clorsulfuron, composto de fórmula I + clortal, composto de fórmula I + clortal-dimetila, composto de fórmula I + cinidon-etila, composto de fórmula I + cinmetilina, composto de fórmula I + cinossulfuron, composto de fórmula I + cisanilida, composto de fórmula I + cletodim, composto de fórmula I + clodinafop, composto de fór25 mula I + clodinafop-propargila, composto de fórmula I + clomazona, composto de fórmula I + clomeprop, composto de fórmula I + clopiralid, composto de fórmula I + cloransulam, composto de fórmula I + cloransulam-metila, composto de fórmula I + CMA, composto de fórmula I + 4-CPB, composto de fórmula I + CPMF, composto de fórmula I + 4-CPP, composto de fórmula I + 30 CPPC, composto de fórmula I + cresol, composto de fórmula I + cumiluron, composto de fórmula I + cianamida, composto de fórmula I + cianazina, composto de fórmula I + cicloato, composto de fórmula I + ciclossulfamuron, composto de fórmula I + cicloxidim, composto de fórmula I + cihalofop, composto de fórmula I + cihalofop-butila, composto de fórmula I + 2,4-D, composto de fórmula I + 3,4-DA, composto de fórmula I + daimuron, composto de fórmula I + dalapon, composto de fórmula I + dazomet, composto de fór5 mula I + 2,4-DB, composto de fórmula I + 3,4-DB, composto de fórmula I + 2,4-DEB, composto de fórmula I + desmedifam, fórmula I + desmetrina, composto de fórmula I + dicamba, composto de fórmula I + diclobenila, composto de fórmula I + orto-diclorobenzeno, composto de fórmula I + paradiclorobenzeno, composto de fórmula I + diclorprop, composto de fórmula I + 10 diclorprop-P, composto de fórmula I + diclofop, composto de fórmula I + diclofop-metila, composto de fórmula I + diclossulam, composto de fórmula I + difenzoquat, composto de fórmula I + metilsulfato de difenzoquat, composto de fórmula I + diflufenican, composto de fórmula I + diflufenzopir, composto de fórmula I + dimefuron, composto de fórmula I + dimepiperato, composto 15 de fórmula I + dimetaclor, composto de fórmula I + dimetametrina, composto de fórmula I + dimetenamid, composto de fórmula I + dimetenamid-P, composto de fórmula I + dimetipin, composto de fórmula I + ácido dimetilarsínico, composto de fórmula I + dinitramina, composto de fórmula I + dinoterb, composto de fórmula I + difenamid, fórmula I + dipropetrina, composto de 20 fórmula I + diquat, composto de fórmula I + dibrometo de diquat, composto de fórmula I + ditiopir, composto de fórmula I + diuron, composto de fórmula I + DNOC, composto de fórmula I + 3,4-DP, composto de fórmula I + DSMA, composto de fórmula I + EBEP1 composto de fórmula I + endotal, composto de fórmula I + EPTC1 composto de fórmula I + esprocarb, composto de fór25 mula I + etalfluralina, composto de fórmula I + etametsulfuron, composto de fórmula I + etametsulfuron-metila, fórmula I + etefon, composto de fórmula I + etofumesato, composto de fórmula I + etoxifeno, composto de fórmula I + etoxissulfuron, composto de fórmula I + etobenzanid, composto de fórmula I + fenoxaprop-P, composto de fórmula I + fenoxaprop-P-etila, composto de 30 fórmula I + fentrazamida, composto de fórmula I + sulfato ferroso, composto de fórmula I + flamprop-M, composto de fórmula I + flazassulfuron, composto de fórmula I + florasulam, composto de fórmula I + fluazifop, composto de fórmula I + fluazifop-butila, composto de fórmula I + fluazifop-P, composto de fórmula I + fluazifop-P-butila, fórmula I + fluazolato, composto de fórmula I + flucarbazona, composto de fórmula I + flucarbazona-sódio, composto de fórmula I + flucetossulfuron, composto de fórmula I + flucloralina, composto 5 de fórmula I + flufenacet, composto de fórmula I + flufenpir, composto de fórmula I + flufenpir-etila, fórmula I + flumetralina, composto de fórmula I + flumetsulam, composto de fórmula I + flumiclorac, composto de fórmula I + flumiclorac-pentila, composto de fórmula I + flumioxazina, fórmula I + flumipropina, composto de fórmula I + fluometuron, composto de fórmula I + fluo10 roglicofeno, composto de fórmula I + fluoroglicofen-etila, fórmula I + fluoxaprop, fórmula I + flupoxam, fórmula I + flupropacila, composto de fórmula I + flupropanato, composto de fórmula I + flupirsulfuron, composto de fórmula I + flupirsulfuron-metil-sódío, composto de fórmula I + flurenol, composto de fórmula I + fluridona, composto de fórmula I + flurocloridona, composto de 15 fórmula I + fluroxipir, composto de fórmula I + flurtamona, composto de fórmula I + flutiacet, composto de fórmula I + flutiacet-metila, composto de fórmula I + fomesafeno, composto de fórmula I + foransulfuron, composto de fórmula I + fosamina, composto de fórmula I + glufosinato, composto de fórmula I + glufosinato-amônio, composto de fórmula I + glifosato, composto 20 de fórmula I + halossuIfuron, composto de fórmula I + halossulfuron-metila, composto de fórmula I + haloxifop, composto de fórmula I + haloxifop-P, composto de fórmula I + HC-252, composto de fórmula I + hexazinona, composto de fórmula I + imazametabenz, composto de fórmula I + imazametabenz-metila, composto de fórmula I + imazamox, composto de fórmula I + 25 imazapic, composto de fórmula I + imazapir, composto de fórmula I + imazaquin, composto de fórmula I + imazetapir, composto de fórmula I + imazossulfuron, composto de fórmula I + indanofan, composto de fórmula I + iodometano, composto de fórmula I + iodossulfuron, composto de fórmula I + iodossulfuron-metil-sódio, composto de fórmula I + ioxinila, composto de 30 fórmula I + isoproturon, composto de fórmula I + isouron, composto de fórmula I + isoxaben, composto de fórmula I + isoxaclortol, composto de fórmula I + isoxaflutol, fórmula I + isoxapirifop, composto de fórmula I + carbutilato, composto de fórmula I + lactofeno, composto de fórmula I + lenacila, composto de fórmula I + linuron, composto de fórmula I + MAA, composto de fórmula I + MAMA, composto de fórmula I + MCPA, composto de fórmula I + MCPA-tioetila, composto de fórmula I + MCPB, composto de fórmula I + me5 coprop, composto de fórmula I + mecoprop-P, composto de fórmula I + mefenacet, composto de fórmula I + mefluidida, composto de fórmula I + mesossulfuron, composto de fórmula I + mesossulfuron-metila, composto de fórmula I + mesotríona, composto de fórmula I + metam, composto de fórmula I + metamifop, composto de fórmula I + metamitron, composto de fór10 mula I + metazaclor, composto de fórmula I + metabenztiazuron, fórmula I + metazol, composto de fórmula I + ácido metilarsônico, composto de fórmula
I + metildimron, composto de fórmula I + isotiocianato de metila, composto de fórmula I + metobenzuron, fórmula I + metobromuron, composto de fórmula I + metolaclor, composto de fórmula I + S-metolaclor, composto de fórmula I + metossulam, composto de fórmula I + metoxuron, composto de fórmula I + metribuzin, composto de fórmula I + metsulfuron, composto de fórmula I + metsulfuron-metila, composto de fórmula I + MK-616, composto de fórmula I + molinato, composto de fórmula I + monolinuron, composto de fórmula I + MSMA, composto de fórmula I + naproanilida, composto de fórmula I + napropamida, composto de fórmula I + naptalam, fórmula I + NDA402989, composto de fórmula I + neburon, composto de fórmula I + nicossulfuron, fórmula I + nipiraclofeno, fórmula I + glifosato de n-metila, composto de fórmula I + ácido nonanoico, composto de fórmula I + norflurazon, composto de fórmula I + ácido oleico (ácidos graxos), composto de fórmula I + orbencarb, composto de fórmula I + ortossulfamuron, composto de fórmula
I + orizalina, composto de fórmula I + oxadiargila, composto de fórmula I + oxadiazon, composto de fórmula I + oxassulfuron, composto de fórmula I + oxaziclomefona, composto de fórmula I + oxifluorfeno, composto de fórmula
I + paraquat, composto de fórmula I + dicloreto de paraquat, composto de fórmula I + pebulato, composto de fórmula I + pendimetalina, composto de fórmula I + penoxsulam, composto de fórmula I + pentaclorofenol, composto de fórmula I + pentanoclor, composto de fórmula I + pentoxazona, composto de fórmula I + petoxamid, composto de fórmula I + óleos de petróleo, composto de fórmula I + fenmedifam, composto de fórmula I + fenmedifam-etila, composto de fórmula I + picloram, composto de fórmula I + picolinafeno, composto de fórmula I + pinoxaden, composto de fórmula I + piperofos, 5 composto de fórmula I + arsenito de potássio, composto de fórmula I + azida de potássio, composto de fórmula I + pretilaclor, composto de fórmula I + primissulfuron, composto de fórmula I + primissulfuron-metila, composto de fórmula I + prodiamina, composto de fórmula I + profluazol, composto de fórmula I + profoxidim, fórmula I + proexadiona-cálcio, composto de fórmula I 10 + prometon, composto de fórmula I + prometrina, composto de fórmula I + propaclor, composto de fórmula I + propanila, composto de fórmula I + propaquizafop, composto de fórmula I + propazina, composto de fórmula I + profam, composto de fórmula I + propisoclor, composto de fórmula I + propoxicarbazona, composto de fórmula I + propoxicarbazona-sódio, composto 15 de fórmula I + propizamida, composto de fórmula I + prossulfocarb, composto de fórmula I + prossulfuron, composto de fórmula I + piraclonila, composto de fórmula I + piraflufeno, composto de fórmula I + piraflufeno-etila, fórmula I + pirassulfotol, composto de fórmula I + pirazolinato, composto de fórmula I + pirazossulfuron, composto de fórmula I + pirazossulfuron-etila, composto 20 de fórmula I + pirazoxifeno, composto de fórmula I + piribenzoxim, composto de fórmula I + piributicarb, composto de fórmula I + piridafol, composto de fórmula I + piridato, composto de fórmula I + piriftalid, composto de fórmula I + piriminobac, composto de fórmula I + piriminobac-metila, composto de fórmula I + pirimissulfan, composto de fórmula I + piritiobac, composto de 25 fórmula I + piritiobac-sódio, fórmula I + piroxassulfona (KIH-485), fórmula I + piroxulam, composto de fórmula I + quinclorac, composto de fórmula I + quinmerac, composto de fórmula I + quinoclamina, composto de fórmula I + quizalofop, composto de fórmula I + quizalofop-P, composto de fórmula I + rimsulfuron, composto de fórmula I + setoxidim, composto de fórmula I + 30 siduron, composto de fórmula I + simazina, composto de fórmula I + simetrina, composto de fórmula I + SMA, composto de fórmula I + arsenito de sódio, composto de fórmula I + azida de sódio, composto de fórmula I + clorato de sódio, composto de fórmula I + sulcotriona, composto de fórmula I + sulfentrazona, composto de fórmula I + sulfometuron, composto de fórmula I + sulfometuron-metila, composto de fórmula I + sulfosato, composto de fórmula I + sulfossulfuron, composto de fórmula I + ácido sulfúrico, composto de 5 fórmula I + óleos de alcatrão, composto de fórmula I + 2,3,6-TBA, composto de fórmula I + TCA, composto de fórmula I + TCA-sódio, fórmula I + tebutam, composto de fórmula I + tebutiuron, fórmula I + tefuriltriona, composto de fórmula 1 + tembotriona, composto de fórmula I + tepraloxidim, composto de fórmula I + terbacila, composto de fórmula I + terbumeton, composto de 10 fórmula I + terbutilazina, composto de fórmula I + terbutrina, composto de fórmula I + tenilclor, composto de fórmula I + tiazafluron, composto de fórmula I + tiazopir, composto de fórmula I + tifensulfuron, composto de fórmula
I + tiencarbazona, composto de fórmula I + tifensulfuron-metila, composto de fórmula I + tiobencarb, composto de fórmula I + tiocarbazila, composto de fórmula I + topramezona, composto de fórmula I + tralcoxidim, composto de fórmula I + tri-alato, composto de fórmula I + triassulfuron, composto de fórmula I + triaziflam, composto de fórmula I + tribenuron, composto de fórmula
I + tribenuron-metila, composto de fórmula I + tricamba, composto de fórmula I + triclopir, composto de fórmula I + trietazina, composto de fórmula I + trifloxissulfuron, composto de fórmula I + trifloxissulfuron-sódio, composto de fórmula I + trifluralina, composto de fórmula I + triflussulfuron, composto de fórmula I + triflussulfuron-metila, composto de fórmula I + tri-hidroxitriazina, composto de fórmula I + trinexapac-etila, composto de fórmula I + tritossulfuron, composto de fórmula I + éster etílico de ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1- metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi] acético (CAS RN 353292-31-6), composto de fórmula I + 4-hidróxi-3-[[2- [(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3- en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), composto de fórmula 1 + 2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluoro-N-[[metil(1- metiletil)amino]sulfonil]benzamida (CAS RN 372137-35-4), e composto de fórmula I + 4-hidróxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil] biciclo[3.2.1 ]oct-3-en-2-ona. Os parceiros de mistura do composto de fórmula (I) podem também ser na forma de ésteres ou sais, como mencionado por exemplo, em The Pesticide Manual, 12a Edição (BCPC), 2000.
A relação de mistura do composto de fórmula (I) para o parceiro 5 de mistura é preferivelmente de 1: 100 a 1000:1. As misturas podem vantajosamente ser usadas nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à respectiva mistura de composto de fórmula (I) com o parceiro de mistura).
Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem também ser usados em combinação com protetores. Preferivelmente, nestas misturas, o composto da fórmula (I) é um daqueles compostos listados nas Tabelas 1 a 151 abaixo. As seguintes misturas com protetores, especialmente, leva em consideração:
composto de fórmula (I) + cloquintocet-mexila, composto de fórmula (I) + ácido cloquintocet e sais do mesmo, composto de fórmula (I) + fenclorazoletila, composto de fórmula (I) + ácido fenclorazol e sais do mesmo, composto de fórmula (I) + mefenpir-dietila, composto de fórmula (I) + diácido mefenpir, composto de fórmula (I) + isoxadifen-etila, composto de fórmula (I) + ácido isoxadifen, composto de fórmula (I) + furilazol, composto de fórmula (I) + isômero R de furilazol, composto de fórmula (I) + benoxacor, composto de fórmula (I) + diclormid, composto de fórmula (I) + AD-67, composto de fórmula (I) + oxabetrinila, composto de fórmula (I) + ciometrinila, composto de fórmula (I) + isômero Z de ciometrinila, composto de fórmula (I) + fenclorim, composto de fórmula (I) + ciprossulfamida, composto de fórmula (I) + anidrido naftálico, composto de fórmula (I) + flurazol, composto de fórmula (I) + N(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida, composto de fórmula (I) + CL 304.415, composto de fórmula (I) + diciclonon, composto de fórmula (I) + fluxofenim, composto de fórmula (I) + DKA-24, composto de fórmula (I) + R-29148 e composto de fórmula (I) + PPG-1292. Um efeito de proteção pode também ser observado para as misturas composto da fórmula (I) + dimron, composto da fórmula (I) + MCPA, composto da fórmula (I) + mecoprop e composto da fórmula (I) + mecoprop-P. Os protetores e herbicidas mencionados acima são descritos, por exemplo, no Pesticide Manual, Duodécima Edição, British Crop Protection Council, 2000. R-29148 é descrito, por exemplo, por P.B. Goldsbrough e outros, Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505 e referências inclu5 sas, PPG-1292 é conhecido de W009211761 e N-(2-metoxibenzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida é conhecido de EP365484.
Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem também ser usados em combinação com os coerbicidas e protetores mencionados acima para formar uma mistura de três maneiras contendo um composto da fórmula (I), um coerbicida e um protetor.
Exemplo 1
Preparação de 2-(2.6-dietil-4-metilfenil)-5-f2-(etiltio)propinciclo-hexano
1.3-diona (Número do composto T7 na Tabela T1)
Etapa 1
Etanotiol (1,48 ml, 20,0 mmols) é adicionado gota a gota a uma
mistura de 1,66 ml de crotonaldeído (1,66 ml, 20,0 mmols) e 0,02 ml de trietilamina (0,02 ml, 0,1 mmol) e a mistura é agitada em temperatura ambiente durante 4 horas, em seguida concentrada sob pressão reduzida para fornecer 3-(etiltío)butiraldeído (2,66 g) como um líquido amarelo que é usado sem outra purificação na próxima etapa.
Etapa 2
1-Trifenilfosforanilideno-2-propanona (12,77 g, 40,0 mmol) é adicionada a uma solução de 3-(etiltio)butiraldeído (5,30 g, 40,0 mmols) em diclorometano (100 ml) e a mistura é aquecida sob refluxo durante 24 horas. 25 A mistura reacional é resfriada para a temperatura ambiente, e o solvente evaporado em vácuo para fornecer um sólido bege. O produto bruto é apreendido em uma mistura de 1:1 de hexano : éter (o material insolúvel é descartado), e em seguida concentrado sob pressão reduzida para fornecer um óleo laranja que é também purificado por cromatografia de coluna sobre síli30 ca-gel para fornecer 6-(etiltio)hept-3-en-2-ona como um óleo amarelo.
Etapa 3
Sódio lavado com hexano (0,73 g, 32,0 mmols) é adicionado ao etanol (40 ml), agitado a O0C sob nitrogênio. Após 2 horas de agitação, uma solução de malonato de dietila (4,64 g, 29,0 mmols) em etanol (20 ml) é adicionado gota a gota durante 5 minutos, e assim que a adição for concluída, o banho de resfriamento é removido e mistura reacional é deixada aquecer 5 para a temperatura ambiente. A mistura reacional é agitada em temperatura ambiente durante 1 hora, em seguida resfriada novamente para O0C.
Uma solução de 6-(etiltio)hept-3-en-2-ona (4,2 g, 24,0 mmols) em etanol (20 ml) é adicionada gota a gota durante 10 minutos. Uma vez que a adição for concluída, o banho de resfriamento é removido e mistura 10 reacional é deixada aquecer para a temperatura ambiente. A mistura reacional é agitada durante 24 horas em temperatura ambiente, em seguida vertida em 2M de ácido clorídrico aquoso (200 ml). A mistura reacional é extraída com diclorometano, e os extratos orgânicos combinados são secados sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrados, e o filtrado evaporado em vá15 cuo para fornecer uma goma amarela, que é dissolvida em uma mistura de 2M de solução de hidróxido de sódio aquosa (75 ml) e propan-2-ol (25 ml) e em seguida agitada em temperatura ambiente durante 44 horas. Alguns dos solventes (por aproximadamente um quarto a uma metade) é removido sob pressão reduzida, e a mistura reacional é acidificada cuidadosamente para o 20 pH 2 pela adição de ácido clorídrico concentrado. A mistura reacional é aquecida para 70°C, mantida a 70°C durante 30 minutos, e em seguida o aquecimento removido e a reação deixada resfriar para a temperatura ambiente. A mistura reacional é extraída com acetato de etila, e os extratos orgânicos combinados são secados sobre sulfato de magnésio anidroso, filtra25 dos, e o filtrado é evaporado em vácuo para fornecer uma goma amarela. Outra purificação por cromatografia de coluna sobre sílica-gel fornece 5-[(2- etiltio)propil)ciclo-hexano-1,3-diona como uma goma amarela.
Etapa 4
Uma solução de 5-(2-etiltio)propil)ciclo-hexano-1,3-diona (2,50 g, 11,7 mmols) e carbonato de sódio (1,24 g, 11,7 mmols) em uma mistura de água (35ml) e etanol (5ml) é preparada, e em seguida adicionada gota a gota durante 5 minutos a uma mistura de (diacetóxi-iodo)benzeno (3,76 g, 11,7 mmols) e carbonato de sódio (1,24 g, 11,7 mmols) em água (40 ml) em temperatura ambiente. A mistura reacional é agitada durante 2 horas em temperatura ambiente, em seguida extraída com diclorometano. Os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de magnésio anidroso, 5 filtrados, e o filtrado é evaporado em vácuo para fornecer o ileto de iodônio, usado sem outra purificação na próxima etapa.
Etapa 5
O ileto de iodônio (1,90 g, 4,56 mmols), preparado na Etapa 4, ácido 2,6-dietil-4-metil-fenilborônico (1,05 g, 5,48 mmols), acetato de paládio 10 (II) (0,082 g, 0,36 mmol), mono-hidrato de hidróxido de lítio (0,766 g, 18,24 mmols) são agitados juntos com uma mistura de 1,2-dimetoxietano (40 ml) e água (10 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio e em seguida aquecidos para 50°C durante 4,75 horas. A mistura é resfriada para a temperatura ambiente, filtrada através de celite, e o celite lavado com 2M de ácido clorídrico a15 quoso (80 ml) e 40 ml de acetato de etila (40 ml). A mistura é vertida em um funil de separação, a camada orgânica é separada, e a camada aquosa é extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrados, e o filtrado é evaporado em vácuo para fornecer uma goma marrom. Purificação por cromatografia 20 de coluna sobre sílica-gel fornece 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-[2-(etiltio)propil]ciclo-hexano-1,3-diona como uma goma amarelo-pálida. δΗ (CDCI3) 6,98 (d, 2H), 5,52 (d, 1H), 2,93 - 2,83 (m, 1H), 2,21 - 2,76 (m, 11H), 2,33 (s, 3H), 1,78 - 1,59 (m, 2H), 1,34 (dd, 3H), 1,27 (m, 3H), 1,08 (m, 6H)
Exemplo 2
Preparação de 9-(2.6-dietil-4-metilfenil)-3-oxaespiro[5:51undecano-8,10-diona (Número do composto T22 na Tabela T1)
Etapa 1
A uma solução a 5°C de hidróxido de potássio (12,85 g, 0,229 mol) em uma mistura de água (50 ml) e etanol (200 ml) é adicionado 2- oxopropilfosfonato de dimetila (38,0 g, 0,229 mol), seguido pela adição gota a gota de tetra-hidropiran-4-ona (15 ml, 16,4 g, 0,163 mol). A solução clara é agitada durante 5 horas em temperatura ambiente.
Mais do solvente é removido da mistura reacional sob pressão reduzida, e o resíduo é diluído com metil éter ferc-butílico e água. A camada orgânica é separada, a camada aquosa é extraída duas vezes com metil éter terc-butílico, as fases orgânicas combinadas secadas sobre sulfato de sódio anidroso, filtradas e o filtrado concentrado em vácuo.
O produto bruto é purificado por destilação sob pressão reduzida para fornecer 18,8 g (82%) de produto com um ponto de ebulição de 102- 104°C /1200 Pa (12 mbar). 1H-RMN revela o produto ser uma mistura de 4:1 10 do 1-(tetra-hidropiran-4-ilideno)propan-2-ona desejado e um isômero, 1-(3,6- di-hidro-2H-piran-4-il)propan-2-ona que é usado sem outra purificação na próxima etapa.
Etapa 2
A uma solução em temperatura ambiente do produto de Etapa 1 15 (13,18 g, 94,0 mmols) em 100 ml de etanol (100 ml) é adicionado malonato de dietila (14,3 ml, 15,09 g; 94,2 mmols), seguido pela adição gota a gota de uma solução a ~2,72 M de etóxido de sódio em etanol (36,6 ML ~ 94,1 mmols). A solução é agitada durante 3 horas em temperatura ambiente, em seguida durante 1 hora em refluxo.
O solvente é removido da mistura reacional sob pressão reduzi
da e o resíduo sólido é apreendido em 12N de hidróxido de sódio aquoso (150 ml) e agitado em temperatura ambiente durante a noite. A mistura aquosa alcalina é lavada uma vez com éter terc-butilmetílico, em seguida acidificada para o pH 2-3 usando ácido clorídrico concentrado e aquecida para 25 70°C durante 2 horas. A mistura aquosa é extraída com acetato de etila e diclorometano, e as fases orgânicas são combinadas, secadas sobre sulfato de sódio anidroso, filtradas e o filtrado concentrado em vácuo. O resíduo sólido é apreendido em metil éter ferc-butílico, a mistura agitada, e o sólido não totalmente branco coletado por filtração para fornecer 3-oxaespiro 30 [5,5]undecano-8,10-diona (12,3 g), p.f.162-164°C.
Etapa 3
3-Oxaespiro[5,5]undecano-8,10-diona (5,47 g, 30,0 mmols) é agitado em uma mistura de água (50 ml) e etanol (16 ml) a O0C e monohidrato de hidróxido de lítio (2,52 g, 60,0 mmols) é adicionado. Quando a solução tornar-se clara, (diacetóxi-iodo)benzeno (9,65 g, 30,0 mmols) será adicionado de uma vez e a mistura será agitada durante 45 min a 0°C, se5 guido por 3 horas em temperatura ambiente.
A mistura reacional é diluída com 1,2-dimetoxietano (200 ml) e ácido 2,6-dietil-4-metilfenilborônico (6,50 g, 33,8 mmols), acetato de paládio (II) (0,5 g, 2,23 mmols), e mono-hidrato de hidróxido de lítio (5,05 g, 120,0 mmols) são adicionados a 0°C. A mistura é aquecida para 50°C e quando 10 ela fica espessa após aproximadamente 1-2 horas, ela é também diluída com uma mistura de água e 1,2-dimetoxietano (50 + 50 ml). Após adição de uma outra quantidade catalítica de acetato de paládio (II), a agitação a 50°C é continuada durante cerca de 16 horas.
A mistura reacional é diluída com acetato de etila e água, e a 15 camada de água alcalina é extraída duas vezes com acetato de etila. A camada orgânica combinada é descartada e a fase aquosa também diluída com acetato de etila e acidificada a O0C para o pH 2-3 usando 4N de ácido clorídrico aquoso. A camada orgânica é separada, a camada de água é extraída duas vezes com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas se20 cadas sobre sulfato de sódio anidroso, filtradas e o filtrado concentrado em vácuo.
O produto bruto é purificado primeiro por filtração rápido (3:1 de acetato de etila / hexano), seguida por cromatografia rápido (3:2^-2:1 de acetato de etila / hexano). O óleo amarelado obtido após a concentração é 25 apreendido em uma mistura de 4 : 1 de hexano : metil éter terc-butílico, a mistura agitada, e o sólido branco é coletado por filtração para fornecer 9- (2,6-dietil-4-metilfenil)-3-oxaespiro[5,5]undecano-8,10-diona, ponto de fusão de 139-141°C.
δΗ (CDCI3) 6,97 (s, 2H), 5,83 (br s, 1H), 3,72 (t, 4H), 2,59 (br s, 4H), 2,39 2,27 (m, 4H), 2,32 (s, 3H), 1,69 (t, 4H), 1,06 (t, 6H)
Exemplo 3
Preparação de 2-(2.6-dietil-4-metilfenil)-5-í2-(etilsulfonil)propillciclo-hexano1.3-diona (Número do composto 28 na Tabela T1)
Ácido peracético a 35% em ácido acético (0,3 ml, 1,55 mmol) é adicionado gota a gota a uma solução de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-[2- (etiltio)propil]ciclo-hexano-1,3-diona (0,17 g, 0,47 mmol) em diclorometano 5 (5 ml) e a mistura reacional é agitada durante 2 horas em temperatura ambiente e em seguida deixada descansar durante a noite. A mistura reacional é diluída com diclorometano, lavada com solução de metabissulfito de sódio aquosa a 15% e salmoura, secada sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrada e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é purificado por cromato10 grafia de coluna sobre sílica-gel para fornecer 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-[2- (etilsulfonil)propil]-ciclo-hexano-1,3-diona, ponto de fusão de 62-65 0C δΗ (CDCI3) 6,99 (s, 2H), 5,67 (d, 1H), 3,16 - 3,05 (m,1H), 3,01 (q, 2H), 2,80 2,61 (m, 2H), 2,55 - 2,13 (m, 7H), 2,33 (s, 3H), 1,82 - 1,60 (m, 2H), 1,48 1,38 (m, 6H), 1,08 (q, 6H)
Exemplo 4
Preparação de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-f2-(etilsulfinil)propil1-ciclo-hexano
1.3-diona (Número do composto T29 na Tabela TD
Uma solução de ácido 3-cloroperoxibenzoico a 70% (0,104 g, 0,42 mmol) em diclorometano (2 ml) é adicionada gota a gota a uma solução 20 de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-[2-(etiltio)propil]ciclo-hexano-1,3-diona (0,17 g, 0,47 mmol) em diclorometano (3 ml) a O0C e a mistura reacional é agitada durante 1 hora a O0C e em seguida deixada descansar em temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional é diluída com diclorometano, lavada com solução de metabissulfito de sódio aquosa a 15% e salmoura, se25 cada sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrada e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel para fornecer 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-[2-(etilsulfinil)propil]ciclo-hexano
1.3-diona, ponto de fusão de 58-61 0C
δΗ (CDCI3) 6,98 (s, 2H), 6,00 (br s, 1H), 2,87 - 2,18 (m, 12H), 2,33 (s, 3H), 1,81 - 1,52 (m, 2H), 1,44 - 1,23 (m, 6H), 1,08 (q, 6H)
Exemplo 5
Preparação de 9-(5-(4’-clorofeniD-2-etilfenih-3-oxaespirof5,51undecano-8,10- diona (Número do composto T4 na Tabela T1)
Etapa 1
3-oxaespiro[5,5]undecano-8,10-diona (14,0 g, 77,0 mol) preparada de acordo com o procedimento fornecido no Exemplo 2, é adicionada a 5 uma solução de carbonato de sódio (16,32 g, 0,154 mol) em uma mistura de água (200 ml) e etanol (50 ml) e a mistura agitada em temperatura ambiente durante 5 minutos, e em seguida resfriada para 5 0C em um banho de gelo. (Diacetóxi-iodo)benzeno (24,77 g, 77,0 mmols) é adicionado porção a porção durante 5 minutos, e assim que a adição for concluída a mistura reacio10 nal é agitada a 5 0C durante 15 minutos e em seguida o banho de resfriamento é removido e a mistura agitada em temperatura ambiente durante 4 horas. O precipitado é coletado por filtração, lavado com água e secado para fornecer o ileto de iodônio desejado (28,2 g) como um sólido creme.
Etapa 2
Uma mistura do ileto de iodônio preparado na etapa 1 (1,0 g, 2,6
mmols), ácido 5-(4-clorofenil)-2-etilfenilborônico (0,745 g, 2,86 mmols), acetato de paládio (II) (0,047 g, 0,21 mmol) e mono-hidrato de hidróxido de lítio (0,437 g, 10,4 mmols) são agitados juntos em uma mistura de 1,2- dimetoxietano (24 ml) e água (6 ml)) sob uma atmosfera de nitrogênio e a 20 mistura agitada e aquecida para 50°C durante 5 Ά horas. A mistura reacional é resfriada para a temperatura ambiente e filtrada através de celite, lavagem com 100 ml de água e 40 ml de acetato de etila, e o filtrado é vertido em um funil de separação. A fase orgânica é separada e a camada aquosa extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos são descartados.
A fase aquosa é acidificada para o pH 2 por adição de ácido clo
rídrico concentrado, e em seguida extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos são secados sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrados, e o filtrado é evaporado em vácuo para fornecer uma goma marrom. Outra purificação por cromatografia de coluna sobre sílica-gel fornece 9-(5-(4'30 clorofenil)-2-etilfenil)-3-oxaespiro[5;5]undecano-8,10-diona como um sólido incolor, ponto de fusão de 94,5-97,5°C
δΗ (CDCI3) 7,53 (dd, 1H), 7,50 - 7,45 (m, 2H), 7,43 - 7,36 (m, 3H), 7,20 (d, 1Η), 5,79 (s, 1 Η), 3,75 (m, 4Η), 2,65 (s, 2Η), 2,59 (q, 2Η), 2,45 (m, 2H), 1,72 (t, 4H) 1,13 (t, 3H)
Exemplo 6
Preparação de 9-(3.5-dimetilbifen-4-ir)-3-oxaespiiOr5.51undecano-8· 10-diona (Número do composto T73 na Tabela T1)
A uma mistura de 3-oxaespiro[5;5]undecano-8,10-diona (0,182 g, 1 mmol) e 4-dimetilamino-piridina (0,61 g; 5 mmols) é adicionado clorofórmio seco (4 ml), e a mistura é agitada sob uma atmosfera de nitrogênio em temperatura ambiente até o sólido se dissolver. A esta solução é em seguida adicionado tolueno seco (2 ml), e em seguida uma solução de triacetato de 3,5-dimetilbifen-4-ilchumbo (1,2 mmol) em clorofórmio é adicionada. A mistura reacional é aquecida sob refluxo durante 1 hora, em seguida resfriada para a temperatura ambiente, acidificada para o pH = 1 com 2N de ácido clorídrico aquoso, filtrada e o filtrado é extraído com diclorometano (2 X 40 ml). Os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de magnésio anidroso, filtrados e o filtrado é evaporado em vácuo. O resíduo é purificado por cromatografia de coluna sobre silica gel para fornecer 9-(3,5- dimetilbifenil-4-il)-3-oxa-espiro[5;5]undecano-8,10-diona. δΗ (CDCI3) 7,57 (d, 2H), 7,42 (dd, 2H), 7,35 (d, 1H), 7,33 (s, 2H), 5,91 (bs, 1H), 3,73 (dd, 4H), 2,64 (s, 2H), 2,58 (s, 2H), 2,14 (s, 6H); 1,72 (dd, 4H)
Os Compostos na Tabela T1 abaixo foram preparados por métodos similares usando materiais de partida apropriados. Tabela Tl
Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T1 δ 6,96 (d, 2H), 5,54 (br s, 1H), 2,88 (m, 1H), 2,19-2,76 (m, 9H), 2,30 (s, 3H), 2,06, 2,02 (2 x S, 3H), 1,58-1,78 (m, 2H), 1,34 (d, 3H), 1,27 (t, 3H), 1,08 (q, 3H) T2 Ov___^ 0H δ 7,00 (s, 2H), 5,55 (s, 1H), 3,75 (t, 4H), Vy 2,56-2,69 (m, 6H), 2,34 (m, 4H), 1,71 (t, -v^>o ^ 4H), 1,25 (t, 3H), 1,07 (t, 6H) T3 0^/ XXX^ δ 7,51-7,44 (m, 3H), 7,40-7,35 (m, 3H), PXs^u 7,22 (d, 1H), 5,83 (s, 1H), 3,74 (m, 4H), ^^ 0 Cl 2,65 (s, 2H), 2,58 (q, 2H), 2,15 (s, 3H), 1,72 (m, 4H) T4 Ox^ OH ΐΓ^^Ίΐ δ 7,53 (dd, 1H), 7,50-7,45 (m, 2H), 7,43- òCul 7,36 (m, 3H), 7,20 (d, 1H), 5,79 (s, 1H), x^ o "^ Cl 3,75 (m, 4H), 2,65 (s, 2H), 2,59 (q, 2H), 2,45 (m, 2H), 1,72 (t, 4H) 1,13 (t, 3H) T5 °£ OH δ 6,95 (s, 2H), 5,59 (br s, 1H), 3,07 (m, O ^OC0' 4H), 2,67 (d, 4H), 2,29 (s, 3H), 2,24 (m, 4H), 2,04 (s, 6H), T6 r- OnxViirN^ δ 6,94 (s, 2H), 5,56 (br s, 1H), 2,70 (m, 4H), 2,56 (s, 2H), 2,42 (s, 2H), 2,28 (s, 3H), 2,04 (s, 6H), 1,95 (m, 4H) T7 □6,98 (d, 2H), 5,52 (d, 1H), 2,93-2,83 (m, 1H), 2,21-2,76 (m, 11H), 2,33 (s, 3H), 1,78-1,59 (m, 2H), 1,34 (dd, 3H), 1,27 (m, 3H), 1,08 (m, 6H) T8 V-o δ 6,98 (s, 2H), 5,54 (br S1 1H), 3,89-3,77 (br m, 3H), 2,8-2,70 (m, 1H), 2,62-2,55 (m, 2H), 2,38-2,30 (m, 9H), 2,07-1,90 (m, 3H), 1,7-1,55 (m, 1H), 1,09-1,05 (m, 6H) T9 δ 6,94 (d, 2H), 5,56 (br d,1H), 2,88 (m,1H), 2,75-2,19- (m, 7H), 2,28 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,77-1,57 (m, 2H), 1,34 (dd, 3H), 1,27 (m, 3H) Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T10 δ 6,96 (m, 2H), 5,53 (d, 1H), 2,82-2,19 (m, 8H), 2,30 (s, 3H), 2,09 (dd, 3H), 2,06, 2,02 (2 x S, 3H), 1,78-1,57 (m, 2H), 1,34 (dd, 3H), 1,07 (m, 3H) T11 Y'y' δ 6,98 (S, 2H), 5,26 (bs, 1H), 2,71 (s, \ N'^5>0 \ 4H), 2,54 (br s, 4H), 2,33 (m, 7H), 1,92 (brs, 4H), 1,06 (t, 6H) T12 O“o δ 6,94 (s, 2H), 5,60 (br s,1H), 2,68 (m, CO 2H), 2,60 (t, 2H), 2,50-2,25 (m, 3H), 2,28 / (s, 3H), 2,13 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,79 (q,2H) T13 xSaXz^o 6 6,96 (s,1H), 6,95 (s,1H), 5,60 (br s,1H), 2,68 (m, 2H), 2,60 (t, 2H), 2,50-2,25 (m, 5H), 2,30 (s, 3H), 2,13 (s, 3H), 2,06, 2,02 (2 x s, 3H), 1,79 (q, 2H), 1,08 (m, 3H) T14 '/· νΛ δ 7,00 (s, 2H), 5,61 (br s,1H), 3,12 (m, O O 2H), 2,96 (s, 3H), 2,72 (m, 2H), 2,53-2,41 (m, 2H), 2,40-2,25 (m, 5H), 2,33 (s, 3H), 2,16-2,01 (m, 2H), 1,08 (t, 6H) T15 Il δ 6,98 (s, 2H), 2,78 (t, 2H), 2,72 (m, 2H), 0 2,61 (s, 3H), 2,48- 2,27 (m,10H), 2,03- 1,95 (m, 2H), 1,08 (m, 6H) T16 δ 6,99 (s,2H), 5,62 (br s,1H), 2,69 (m, 2H), 2,60 (m, 2H), 2,46-2,46 (m, 7H), 2,33 (s, 3H), 2,14 (s, 3H), 1,80 (q, 2H), 1,08 (m, 6H) T17 δ 7,00 (d, 2H), 5,58 (d,1H), 2,85-2,22 (m,10H), 2,33 (s, 3H), 2,10 (d, 3H), 1,78- 1,57 (m, 2H), 1,34 (d, 3H), 1,08 (q, 6H) T18 δ 6,95 (s, 2H), 5,61 (s,1H), 2,83-2,17 (m, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,10 (d, 3H), 2,07 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,78-1,59 (m, 2H), 1,34 (d, 3H) T19 ohS^V'' δ 6,99 (s, 2H), 5,59 (br s, 1H), 3,09-3,00 °"/p jtStl (m, 1H), 2,90 (s, 3H), 2,87-2,76 (m, 3H), /s^0 ^ 2,55-2,25 (m, 5H), 2,33 (s, 3H), 1,51 (s, 6H), 1,16-1,02 (m, 6H) Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T20 I CO δ 6,98 (s, 2H), 5,66 (s, 1H), 2,83-2,59 (m, \ 3H), 2,49-2,22 (m, 6H), 2,33 (s, 3H), 2,07 ! (s, 3H), 1,37 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 1,15- I 1,02 (m, 6H) T21 δ 6,98 (s, 2H), 5,70 (s, 1H), 2,99-2,87 (dd, 1H), 2,75-2,50 (m, 3H), 2,42-2,25 (m, 4H), 2,32 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,80- 1,67 (m, 1H), 1,15-1,01 (m, 6H), 0,99 (m, 2H), 0,82 (m, 2H) T22 O^ OH YiXrx δ 6,97 (s, 2H), 5,83 (br s, 1H), 3,72 (t, Αχγ 4H), 2,59 (br s, 4H), 2,39-2,27 (m, 4H), 2,32 (s, 3H), 1,69 (t, 4H), 1,06 (t, 6H) T23 \ δ 6,98 (s, 2H), 5,61 (br s, 1H), 4,67 (s, O 2H), 3,63-3,53 (m, 2H), 3,39 (s, 3H), < 2,75-2,52 (m, 4H), 2,49-2,24 (m, 5H), I o 2,32 (s, 3H), 1,08 (t, 6H) T24 δ 6,98 (s, 2H), 5,62 (br s, 1H), 3,69-3,45 (m, 6H), 3,39 (s, 3H), 2,80-2,48 (m, 4H), 2,48-2,22 (m, 5H), 2,32 (s, 3H), 1,08 (t, 6H) T25 OhSQjx δ 6,98 (s, 2H), 5,60 (br s, 1H), 2,75-2,27 /k- V (m, 10H), 2,32 (s, 3H), 2,27-2,10 (m, 4H), 2,12 (s, 3H), 1,98-1,85 (m, 1H), 1,18-1,02 (m, 6H) T26 f" rX^O δ 6,94 (s, 2H), 5,50 (br s, 1H), 3,75 (t, °\X 4H), 2,61 (d, 4H), 2,28 (s, 3H), 2,05 (s, 6H), 1,72 (t, 4H) T27 <o 0hIY δ 6,96 (s, 2H), 5,55 (br s, 1H), 3,75 (t, ArV 4H), 2,63 (br s, 2H), 2,58 (br s, 2H), 2,30 (s, 3H), 2,41-2,24 (m, 2H), 2,04 (s, 3H), 1,71 (t, 4H), 1,06 (t, 3H) T28 O δ6,99 (s, 2H), 5,67 (d, 1H), 3,16-3,05 O \- (m,1H), 3,01 (q, 2H), 2,80-2,61 (m, 2H), CVs 2,55-2,13 (m, 7H), 2,33 (s, 3H), 1,82- 1,60 (m, 2H), 1,48-1,38 (m, 6H), 1,08 (q, 6H) Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T29 Il 56,98 (s, 2H), 6,00 (br s, 1H), 2,87-2,18 O (m, 12H), 2,33 (s, 3H), 1,81-1,52 (m, 2H), 1,44-1,23 (m, 6H), 1,08 (q, 6H) T30 >rV'A''/S) \ 06,99 (s, 2H), 5,59 (d, 1H), 3,12-3,02 O O (m,1H), 2,88 (d, 3H), 2,81-2,62 (m, 2H), 2,55-2,16 (m, 10H), 1,80-1,53 (m, 2H), 1,47 (dd, 3H), 1,08 (m 6H) T31 >C^^° 56,97 (d, 2H), 5,59 (s, 1H), 3,11 (m, 2H), O O 2,95 (s, 3H), 2,71 (m, 2H), 2,52-2,24 (m, 5H), 2,30 (s, 3H), 2,16-1,97 (m, 2H), 2,03 (d, 3H), 1,07 (t, 3H) T32 56,98 (s, 2H), 5,52 (s, 1H), 2,84 (m, 1H), 2,68 (m, 2H), 2,53 (m, 3H), 2,43-2,20 (m, 6H), 2,32 (s, 3H), 1,78-1,56 (m, 4H), 1,34 (dd, 3H), 1,08 (q, 6H), 1,01 (t, 3H) T33 rpO"^ δ 7,18 (d, 1H), 7,09 (d, 1H), 6,85 (s, 1H), 5,70 (br s, 1H), 3,74 (t, 4H), 2,63 (s, 2H), 2,57 (s, 1H), 2,55 (s, 1H), 2,30 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 1,75-1,68 (m, 4H) T34 oh ^ δ 7,17 (d, 1H), 7,08 (d, 1H), 6,86 (s, 1H), 5,81 (br s, 1H), 3,35 (s, 3H), 3,26 (m, 1H), 2,58 (s, 1H), 2,51 (brs, 2H), 2,42 (s, 1H), 2,30 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 1,91-1,73 (m, 4H), 1,65-1,50 (m, 2H), 1,50-1,34 (m, 2H T35 δ 6,94 (s, 2H), 5,53 (br d, 1H), 2,84 (m, 1H), 2,75-2,60 (m, 2H), 2,59-2,46 (m, 3H), 2,37 (dd, 1H), 2,28 (s, 3H), 2,24 (dd, 1H), 2,07 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,77-1,55 (m, 4H), 1,33 (dd, 3H), 1,00 (t, 3H) T36 // 6 6,99 (s, 2H), 5,57 (d, 1H), 3,11-3,01 (m, O 0 1H), 2,94 (m, 2H), 2,78-2,61 (m, 2H), 2,55-2,13 (m, 7H), 2,33 (s, 3H), 1,99- 1,84 (m, 2H), 1,81-1,52 (m, 2H), 1,44 (t, 3H), 1,16-1,03 (m, 9H) T37 Il δ 6,98 (s, 2H), 5,86-5,72 (m, 1H), 2,85- O 1,52 (m, 16H), 2,33 (s, 3H), 1,30 (t, 3H), 1,16-1,04 (m, 9H) T38 δ 6,98 (s, 2H), 5,51 (br d, 1H), 3,02 (m, 1H), 2,93 (m, 1H), 2,69 (m, 2H), 2,53 (m, 1H), 2,44-2,21 (m, 6H), 2,33 (s, 3H), 1,78-1,59 (m, 2H), 1,34 (dd, 3H), 1,29 (dd, 6H), 1,08 (q, 6H) T39 6 6,93 (s, 2H), 5,62 (br s, 1H), 3,02 (m,1H), 2,92 (m, 1H), 2,74-2,60 (m, 2H), 2,59-2,45 (m, 1H), 2,37 (m, 1H), 2,28 (s, 3H), 2,23 (m, 1H), 2,07 (s, 3H), 2,03 (s, Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto 3H), 1,77-1,58 (m, 2H), 1,33 (dd, 3H), 1,28 (dd, 6H) T40 X'^AS '''' ° δ 6,94 (s, 2H), 5,61 (d, 1H), 3,11-3,01 (m, O O 1H), 2,94 (m, 2H), 2,78-2,59 (m, 2H), 2,54-2,11 (m, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,91 (m, 2H), 1,80-1,54 (m, 2H), 1,44 (dd, 3H), 1,12 (m, 3H) T41 \^'S ΆΑχΑ^ο δ 6,94 (s, 2H), 6,19-5,86 (m, 1H), 2,84- Il 1,41 (m, 12H), 2,28 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), O 2,03 (s, 3H), 1,30 (t, 3H), 1,10 (m, 3H) T42 /SvAA MS (eletrovaporização ES+): 331 (M+H)+ ^ ~a O HPLC tempo de retenção 1,64 min T43 αΑΛ MS (eletrovaporização ES+): 317 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,57 min T44 ,S. Js. Jis ' MS (eletrovaporização ES+): 319 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,50 min T45 OH AAx MS (eletrovaporização ES+): 303 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,30 min T46 OHAQl MS (eletrovaporização ES+): 317 (M+H)+ aÀA HPLC tempo de retenção 1,55 min T47 oh MS (eletrovaporização ES+): 317 (M+H)+ ^s^ULo HPLC tempo de retenção 1,60 min T48 oiQjAjj^ MS (eletrovaporização ES+): 317 (M+H)+ -Sk Js A. HPLC tempo de retenção 1,64 min ^ ^A A T49 ,Sx >L A;. MS (eletrovaporização ES+): 305 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,40 min Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T50 MS (eletrovaporização ES+): 331 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,80 min T51 MS (eletrovaporização ES+): 345 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,84 min T52 r δ 6,99 (s, 2H), 5,84 (s, 1H), 2,93 (m, 2H), o*5---- 2,77 (m, 2), 2,64 (s, 2H); 2,58 (s, 2H); 2,45 (m, 2H), 2,33 (m, 7H), 1,85 (m, 2H), 1,07 (t, 6H) T53 r δ 6,99 (s, 2H), 5,84 (bs, 1H), 3,06 (m, O=S. ^ 4H) 2,66 (s, 2H), 2,60 (s, 2H), 2,37-2,28 O (m, 7H), 2,25-2,22 (m, 4H), 1,06 (2 x t, 6H) T54 o'o δ 6,99 (s, 2H), 5,64, 5,60 (2xs, 1H), 3,15- 3,36 (m, 2H), 2,70 (m, 2H), 2,08-2,56 (m, 7H), 2,33 (s, 3H), 1,65-1,84 (m,2H), 1,35-1,46 (m, 9H), 1,08 (q,4H) T55 Λ3ΛλΛο \ δ 6,98 (s, 2H), 6,11, 6,04, 6,00, 5,88 Il (4xS, 1H), 1,57-2,92 (m, 13H), 2,33 (s, O 3H), 1,17-1,42 (m,9H), 1,08 (q, 6H) T56 O.^ 0H (i^i) da-MeCN δ 7,26 (m, 1H), 7,22 (m, 2H), \XJ 7,00 (d, 1H), 3,69 (m, 4H), 2,65 (m, 2H), X^=>0 2,48 (m, 2H), 2,10 (s, 3H), 1,67 (m, 4H) T57 C- 0H d3-MeCN δ 7,78 (d, 1H), 7,65 (t, 1H), AAJ 7,54 (t, 1H), 7,20 (d, 1H), 3,69 (m, 4H), v Jl cf, 2,56 (m, 4H), 1,66 (m, 4H) 3 T58 0^J CHYY°N d3-MeCN δ 6,69 (s, 2H), 3,79 (s, 3H), 3,69 (m, 4hi), 2,65 (m,2H), 2,49 (m, 2H), 2,02 (s, 6H), 1,68 (m, 4H) T59 r* ohXJc' δ 7,29 (d, 1H), 7,22 (dd, 1H), 6,97 (d, \^^0 1H), 5,97 (br, s, 1H), 3,72 (t, 4H), 2,62 (s, 2H), 2,54 (q, 2H), 2,09 (s, 3H), 1,69 (q, 4H) Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T60 \ /v. ,F d3-MeCN 5 7,06-6,93 (m, 3H), 3,69 (m, 0H Ii lí^ 4H), 2,7-2,4 (br, 4H), 2,10 (s, 3H), 1,67 X-x^0 (m, 4H) S T61 °h d3-MeCN δ 6,90 (d, 1H), 6,86, (d, 1H), vx^o 6,78 (dd, 1H), 3,81 (s, 3H), 3,49 (m, 4H), 2,7-2,4 (br, 4H), 2,06 (s, 3H), 1,67 (m, 4H) T62 > δ 6,93 (s, 1H), 6,84 (d, 1H), 6,77 (dd, O 1H), 5,81 (br, s, 1H), 4,03 (q, 2H), 3,73 Oo (m, 4H), 2,62 (s, 2H), 2,55 (q, 2H), 2,08 s-M (s, 3H), 1,70 (q,4H), 1,41 (t, 3H) T63 M ° δ 6,93 (s, 2H), 5,92-6,38 (m, 1H), 2,19- O 2,91 (m, 7H), 2,28 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,57-1,94 (m, 2H), 1,16- 1,41 (m, 9H) T64 o' '0 δ 6,94 (s, 2H), 5,68 (d, 1H), 3,16-3,34 (m, 2H), 2,69 (m, 2H), 2,12-2,53 (m, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,06 (s, 3H), 2,03 (s, 3H), 1,62-1,84 (m,2H), 1,40 (m, 9H) T65 δ 7,20-7,55 (m, 7H), 5,77 (d,1H), 2,56- 2,78 (m, 4H), 2,36-2,53 (m, 4H), 2,27 (m, 1H), 2,14 (d, 3H), 1,79 (q, 2H), 1,15 (m, 3H) T66 vd s. As. Cl MS (eletrovaporização ES+): 355 (M+H)+ HPLC tempo de retenção 1,32 min T67 -.-C OHVrQjjx δ 6,94 (s, 2H), 5,46 (bs, 1H), 3,37 (s, xx^O 3H), 3,10 (m, 1H), 2,64-2,61 (m, 2H), 2,48 (m, 1H), 2,28 (s, 3H), 2,25 (m, 1H), 2,13 (m, 2H), 2,06 (m, 7H), 1,91 (m, 2H), 1,33 (m, 1H), 1,19 (m, 2H), 1,07 (m, 2H) T68 OH δ 6,97 (s, 2H), 5,60 (bs, 1H), 3,35 (s, xx^O V 3H), 3,27 (m, 1H), 2,60 (m, 4H), 2,32 (m, 7H), 1,84 (m, 4H), 1,58 (bs, 2H), 1,44 (m, 2H), 1,06 (t, 6H) T69 Xf --- ^o --- Cl δ 6,97 7,49 (m, 3H), 7,39 (m, 3H), 7,24 (m, 1H), 5,68 (bs, 1H), 3,35 (s, 3H), 3,30 (m, 1H), 2,55 (m, 4H), 2,16 (s, 3H), 1,84 (m, 4H), 1,58 (m, 1H), 1,44, m, 2H), 1,25 (m, 1H) Número do Estrutura 1H RMN - CDCI3 a menos que relatado Composto T70 Ç δ 6,98 (s, 2H), 5,52 (s, 1H), 3,03 (d, 1H), 2,72 (m, 2H), 2,57 (m, 4H) 2,32 (m, 7H), 1,91 (m, 2H), 1,73 (m, 1H), 1,55 (m, 2H), 1,06 (2 xt, 6H) T71 0 δ 6,99 (s, 2H), 5,63 (s, 1H), 3,20 (m, 2H), Il 3,10 (m, 1H), 3,00 (m, 2H), 2,86 (m, 1H), O 2,63 (q, 2H), 2,33 (m, 8H), 2,33 (m, 1H), 1,99 (m, 1H), 1,67 (m, 1H), 1,09 (2 x t, 6H), T72 //W δ 6,99 (s, 2H), 5,92 (2s, 1H), 3,39 (m, O O 1H), 3,12 (m, 1H), 2,94 (m, 2H), 2,79 (m, 2H), 2,62 (m, 2H), 2,33 (m, 8H), 2,17 (m, 1H), 1,67 (m, 2H), 1,09 (m, 6H) T73 OH δ 7,57 (d, 2H), 7,42 (dd, 2H), 7,35 (d, I 1H), 7,33 (s, 2H), 5,91 (bs, 1H), 3,73 (dd, 4H), 2,64 (s, 2H), 2,58 (s, 2H), 2,14 (s, 6H), 1,72 (dd, 4H) Observe: Compostos caracterizados por HPLC-MS foram analisados usando
uma HPLC de Série Agilent 1100 equipada com uma coluna Waters Atlantis dC18 (comprimento da coluna de 20 mm, diâmetro interno de coluna de 3 mm, tamanho de partícula de 3 mícrons, temperatura 40 0C), disposição de 5 fotodiodo Waters e Micromass ZQ2000. A análise foi conduzida usando um tempo de funcionamento de três minutos, de acordo com a seguinte tabela de gradiente:
Tempo (mins) Solvente A Solvente B Fluxo (ml/mn) Pressão MPa (%) (%) (bar) 0,00 90,0 10,0 1,700 40 (400) 2,50 0,0 100 1,700 40 (400) 2,80 0,00 100 1,700 40 (400) 2,90 90,0 10,0 1,700 40 (400) Solvente A: H2O / CH3CN 90 /10 com HCOOH a 0,1%
Solvente B: HCOOH a 0,1% em CH3CN
Os valores característicos obtidos para cada composto foram o tempo de retenção (registrado em minutos) e o íon molecular, tipicamente o cátion M+H+ como listado na Tabela T1.
Os compostos das seguintes Tabelas 1 a 84 podem ser obtidos de uma maneira análoga. A grafia C.C usada nas seguintes tabelas indica a presença de uma ligação tripla entre estes 2 átomos de carbono. Por exempio, CH2C.CH denota um grupo propargila.
Tabela 1:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R21 R3 e R4 são como definidos abaixo:
Número do composto R0 R' X Rb 1.1 H H O CH2CH3 1.2 H H O CH2CH2CH3 1.3 H H O CH(CH3)2 1.4 H H O CH2CH2CH2CH3 1.5 H H O CH2CH(CH3)7 1.6 H H O CH(CH3)CH2CH3 1.7 H H O C(CH3)3 1.8 H H O CH2CH2CH2CH2CH3 1.9 H H O CH2CH2CH(CH3)2 1.10 H H O CH2C(CH3)3 1.11 H H O CH2CH(CH3)CH7CH3 1.12 H H O CH(CH3)CH7CH7CH3 1.13 H H O C(CH3)2CH2CH3 1.14 H H O CH2CH=CH2 1.15 H H O CH2CH=CHCH3 1.16 H H O CH2CH=C(CH3)7 1.17 H H O CH2C(CH3)=CH, 1.18 H H O CH2C(CH3)=CHCH3 1.19 H H O CH2C(CH3)=C(CH3)7 1.20 H H O CH(CH3)CH=CH7 1.21 H H O CH(CH3)CH=CHCH3 1.22 H H O CH(CH3)CH=C(CH3)7 1.23 H H O C(CH3)2CH=CH7 1.24 H H O C(CH3)2CH=CHCH3 1.25 H H O C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.26 H H O CH7CH=CHCI 1.27 H H O CH2CH=CCI7 1.28 H H O CH2CCI=CHCi 1.29 H H O CH2CCI=CCI7 1.30 H H O CH7CH=CF2 1.31 H H O CH2CF=CF2 1.32 H H O CH2C-CH Número do composto Rb R' X Rb 1.33 H H O ch2c.cch3 1.34 H H O ch2c.cch7ch3 1.35 H H O CH(CH3)COH 1.36 H H O CH(CH3)CCCH3 1.37 H H O CH(CH3)CoCH2CH3 1.38 H H O C(CH3)2C-CH 1.39 H H O C(CH3)7COCH3 1.40 H H O C(CH3)2C-CCH7CH3 1.41 H H O Ciclopropila 1.42 H H O Ciclobutila 1.43 H H O Ciclopentila 1.44 H H O Ciclo-hexila 1.45 H H O CH2CF3 1.46 H H O CH2CH2CF3 1.47 H H O CH2-CicIopropiIa 1.48 H H O CH2-CicIobutiIa 1.49 H H O CH2-CicIopentiIa 1.50 H H O CH2-Ciclo-hexila 1.51 H H O CH2OCH3 1.52 H H O CH2OCH2CH3 1.53 H H O CH2CH2OCH3 1.54 H H O CH2CH2OCH2CH3 1.55 CH3 H O CH3 1.56 CH3 H O CH2CH3 1.57 CH3 H O CH2CH2CH3 1.58 CH3 H O CH(CH3)2 1.59 CH3 H O CH2CH2CH2CH3 1.60 CH3 H O CH2CH(CH3)2 1.61 CH3 H O CH(CH3)CH2CH3 1.62 CH3 H O C(CH3)3 1.63 CH3 H O CH2CH2CH2CH2CH3 1.64 o H O CH2CH2CH(CH3)2 X CO 1.65 CH3 H O CH2C(CH3)3 1.66 CH3 H O CH2CH(CH3)CH2CH3 1.67 CH3 H O CH(CH3)CH2CH2CH3 1.68 CH3 H O C(CH3)2CH2CH3 1.69 CH3 H O CH2CH=CH2 1.70 CH3 H O CH2CH=CHCH3 1.71 CH3 H O CH2CH=C(CH3)2 1.72 CH3 H O CH2C(CH3)=CH2 1.73 CH3 H O CH2C(CH3)=CHCH., 1.74 CH3 H O CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.75 CH3 H O CH(CH3)CH=CH2 1.76 CH3 H O CH(CH3)CH=CHCH3 1.77 CH3 H O CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.78 CH3 H O C(CH3)2CH=CH2 1.79 CH3 H O C(CH3)2CH=CHCH3 1.80 CH3 H O C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.81 CH3 H O CH2CH=CHCI 1.82 CH3 H O CH2CH=CCI2 1.83 CH3 H O CH2CCI=CHCi 1.84 CH3 H O CH2CCI=CCI2 1.85 CH3 H O CH2CH=CF2 1.86 CH3 H O CH2CF=CF2 1.87 CO H O CH2CCH X O 1.88 CH3 H O CH2C-CCH3 Número do composto Rb R' X Rb 1.89 CO H O CH2C-CCH2CHa X O 1.90 CH3 H O CH(CH3)C-CH 1.91 CH3 H O CH(CH3)CCCH3 1.92 CH3 H O CH(CH3)C-CCH7CH3 1.93 CH3 H O C(CH3)2C-CH 1.94 CH3 H O C(CH3)2C-CCH3 1.95 CH3 H O C(CH3)2C-CCH2CH3 1.96 CH3 H O Ciclopropila 1.97 CH3 H O Ciclobutíla 1.98 CH3 H O Ciclopentila 1.99 CH3 H O Ciclo-hexila 1.100 CH3 H O CH2CF3 1.101 CH3 H O CH2CH2CF3 1.102 CH3 H O CH2-CicIopropiIa 1.103 CO H O CH2-CicIobutiIa Xl O 1.104 CH3 H O CH2-CicIopentiIa 1.105 CH3 H O CH2-CicIo-HexiIa 1.106 CH3 H O CH2OCH3 1.107 CH3 H O CH2OCH2CH3 1.108 CH3 H O CH2CH2OCH3 1.109 CH3 H O CH2CH2OCH2CH3 1.110 i CH3 O CH3 Xl Oj 1.111 CH3 CH3 O CH2CH3 1.112 CH3 CH3 O CH2CH2CH3 1.113 CH3 CH3 O CH(CH3)2 1.114 CH3 CH3 O CH2CH2CH2CH3 1.115 CH3 CH3 O CH2CH(CH3)2 1.116 CH3 CH3 O CH(CH3)CH2CH3 1.117 CH3 CH3 O C(CH3)3 1.118 CH3 CH3 O CH2CH2CH2CH2CH3 1.119 CH3 CH3 O CH2CH2CH(CH3)2 1.120 CH3 CH3 O CH2C(CH3)3 1.121 CH3 CH3 O CH2CH(CH3)CH2CH3 1.122 CH3 CH3 O CH(CH3)CH2CH2CH3 1.123 CH3 CH3 O C(CH3)2CH2CH3 1.124 CH3 CH3 O CH2CH=CHp 1.125 CH3 CH3 O CH2CH=CHCH3 1.126 CO CH3 O CH2CH=C(CH3)2 X O 1.127 CH3 CH3 O CH2C(CH3)=CH2 1.128 CO CO O CH2C(CH3)=CHCH3 X X' O O 1.129 CH3 CO O CH2C(CH3)=C(CH3)2 X O 1.130 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=CH2 1.131 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=CHCH3 1.132 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.133 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=CH2 1.134 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=CHCH3 1.135 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.136 CH3 CH3 O CH2CH=CHCI 1.137 CH3 CH3 O CH2CH=CCI2 1.138 CH3 CH3 O ch2cci=chci 1.139 CH3 CH3 O CH2CCI=CCI2 1.140 CH3 CH3 O CH2CH=CF2 1.141 CH3 CH3 O CH2CF=CF2 1.142 CH3 CH3 O CH2C-CH 1.143 CH3 CH3 O CH2C-CCH3 1.144 CH3 CH3 O CH2CCCH2CH3 Número do composto R° R' X Rb 1.145 CH3 CH3 O CH(CH3)CCH 1.146 CH3 CH3 O CH(CH3)CCCH3 1.147 CH3 CH3 O CH(CH3)C.CCH2CH3 1.148 CH3 CH3 O C(CH3)2C-CH 1.149 CH3 CH3 O C(CH3)2C-CCH3 1.150 CH3 <o O C(CH3)2C-CCH2CH3 X O 1.151 CH3 CH3 O Ciclopropila 1.152 CH3 CH3 O Ciclobutila 1.153 CH3 CH3 O Cielopentila 1.154 CH3 CH3 O Ciclo-hexila 1.155 CH3 CO O CH2CF3 X O 1.156 CH3 CH3 O CH2CH2CF3 1.157 CH3 CH3 O CH2-CicIopropiIa 1.158 CH3 CH3 O CH2-CicIobutiIa 1.159 CH3 CH3 O CH2-CicIopentiIa 1.160 CH3 CH3 O CH2-Ciclo-hexila 1.161 CH3 CO O CH2OCH3 X O 1.162 CH3 CH3 O CH2OCH2CH3 1.163 CH3 CH3 O CH2CH2OCH3 1.164 CH3 CH3 O CH2CH2OCH2CH3 1.165 H H S CH2CH3 1.166 H H S CH2CH2CH3 1.167 H H S CH(CH3)2 1.168 H H S CH2CH2CH2CH3 1.169 H H S CH2CH(CH3)2 1.170 H H S CH(CH3)CH2CH3 1.171 H H S C(CH3)3 1.172 H H S CH2CH2CH2CH2CH3 1.173 H H S CH2CH2CH(CH3)2 1.174 H H S CH2C(CH3)3 1.175 H H S CH2CH(CH3)CH2CH3 1.176 H H S CH(CH3)CH2CH2CH3 1.177 H H S C(CH3)2CH2CH3 1.178 H H S CH2CH=CH2 1.179 H H S CH2CH=CHCH3 1.180 H H S CH2CH=C(CH3)2 1.181 H H S CH2C(CH3)=CH2 1.182 H H S CH2C(CH3)=CHCH3 1.183 H H S CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.184 H H S CH(CH3)CH=CH2 1.185 H H S CH(CH3)CH=CHCH3 1.186 H H S CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.187 H H S C(CH3)2CH=CH2 1.188 H H S C(CH3)2CH=CHCH3 1.189 H H S C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.190 H H S CH2CH=CHCI 1.191 H H S CH2CH=CCI2 1.192 H H S CH2CCI=CHCi 1.193 H H S CH2CCI=CCI7 1.194 H H S CH2CH=CF2 1.195 H H S CH2CF=CF2 1.196 H H S CH2C-CH 1.197 H H S CH2C-CCH3 1.198 H H S CH7CCCH2CHs 1.199 H H S CH(CH3)C-CH 1.200 H H S CH(CH3)CCCH3 Número do composto Rb R' X Rb 1.201 H H S CH(CH3)C-CCH2CH3 1.202 H H S C(CH3)2C-CH 1.203 H H S C(CH3)2C-CCH3 1.204 H H S C(CH3)2C-CCH2CH3 1.205 H H S Ciclopropila 1.206 H H S Cielobutila 1.207 H H S Ciclopentila 1.208 H H S Ciclo-hexila 1.209 H H S CH2CF3 1.210 H H S CH2CH2CF3 1.211 H H S CH2-Cielopropila 1.212 H H S CH2-CicIobutiIa 1.213 H H S CH2-CicIopentiIa 1.214 H H S CH2-Ciclo-hexila 1.215 CH3 H S CH3 1.216 CH3 H S CH2CH3 1.217 CH3 H S CH2CH2CH3 1.218 CH3 H S CH(CH3)2 1.219 CH3 H S CH2CH2CH2CH3 1.220 CH3 H S CH2CH(CH3)7 1.221 CH3 H S CH(CH3)CH7CH3 1.222 CO H S C(CH3)3 X O 1.223 CH3 H S CH2CH2CH2CH2CH3 1.224 CH3 H S CH7CH2CH(CH3)2 1.225 CH3 H S CH2C(CH3)3 1.226 CH3 H S CH2CH(CH3)CH2CH3 1.227 CH3 H S CH(CH3)CH2CH2CH3 1.228 CH3 H S C(CH3)2CH2CH3 1.229 CH3 H S CH2CH=CH2 1.230 CH3 H S CH2CH=CHCH3 1.231 CH3 H S CH2CH=C(CH3)2 1.232 CH3 H S CH7C(CH3)=CH2 1.233 CH3 H S CH7C(CH3)=CHCH3 1.234 CH3 H S CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.235 CH3 H S CH(CH3)CH=CH2 1.236 CH3 H S CH(CH3)CH=CHCH3 1.237 CH3 H S CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.238 CH3 H S C(CH3)2CH=CH2 1.239 CH3 H S C(CH3)2CH=CHCH3 1.240 CH3 H S C(CH3)7CH=C(CH3)7 1.241 CH3 H S CH7CH=CHCI 1.242 CH3 H S CH7CH=CCI2 1.243 CH3 H S ch2cci=chci 1.244 CH3 H S CH7CCI=CCI7 1.245 CH3 H S CH7CH=CF2 1.246 CH3 H S CH7CF=CF7 1.247 CH3 H S CH7C-CH 1.248 CO H S CH2C-CCH3 X O 1.249 CH3 H S CH2C-CCH2CH3 1.250 CH3 H S CH(CH3)C-CH 1.251 CH3 H S CH(CH3)C-CCH3 1.252 CH3 H S CH(CH3)C-CCH2CH3 1.253 CH3 H S C(CH3)2COH 1.254 CO H S C(CH3)2C-CCH3 X O 1.255 CH3 H S C(CH3)2C-CCH2CH3 1.256 CH3 H S Ciclopropila Número do composto Rb R/ X Rs 1.257 CH3 H S Ciclobutila 1.258 CH3 H S Ciclopentila 1.259 CH3 H S Ciclo-hexila 1.260 CH3 H S CH2CF3 1.261 CH3 H S CH2CH2CF3 1.262 CH3 H S CH2-CicIopropiIa 1.263 CH3 H S CH2-CicIobutiIa 1.264 CO H S CH2-CicIopentiIa X O 1.265 CH3 H S CH2-Ciclo-hexila 1.266 CH3 CH3 S CH3 1.267 CH3 CH3 S CH2CH3 1.268 CH3 CH3 S CH2CH2CH3 1.269 CH3 CH3 S CH(CH3)2 1.270 CH3 CH3 S CH2CH2CH2CH3 1.271 CO CH3 S CH2CH(CH3)2 X O 1.272 CH3 CH3 S CH(CH3)CH2CH3 1.273 CH3 CH3 S C(CH3)3 1.274 CH3 CH3 S CH2CH2CH2CH2CH3 1.275 CH3 CH3 S CH2CH2CH(CH3)2 1.276 CH3 CH3 S CH2C(CH3)3 1.277 CH3 CH3 S CH2CH(CH3)CH2CH3 1.278 CH3 CH3 S CH(CH3)CH,CH2CH3 1.279 CH3 CH3 S C(CH3)2CH2CH3 1.280 CH3 CH3 S CH2CH=CH2 1.281 CH3 CH3 S CH2CH=CHCH3 1.282 CH3 CH3 S CH2CH=C(CH3)2 1.283 CH3 CH3 S CH2C(CH3)=CH2 1.284 CH3 CH3 S CH2C(CH3)=CHCH3 1.285 CH3 CH3 S CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.286 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=CH2 1.287 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=CHCH3 1.288 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.289 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=CH2 1.290 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=CHCH3 1.291 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.292 CH3 CH3 S CH2CH=CHCI 1.293 CH3 CH3 S CH2CH=CCI2 1.294 CH3 CH3 S CH2CCI=CHCi 1.295 CH3 CH3 S CH2CCI=CCI, 1.296 CH3 CH3 S CH2CH=CF2 1.297 CH3 CH3 S CH2CF=CF, 1.298 CH3 CH3 S CH,C.CH 1.299 CO CH3 S CH2CCCH3 X O 1.300 CH3 CH3 S CH2C-CCH2CH3 1.301 CH3 CH3 S CH(CH3)COH 1.302 CH3 CH3 S CH(CH3)C-CCH3 1.303 CH3 CH3 S CH(CH3)C-CCH2CH3 1.304 CO CH3 S C(CH3)2C-CH X O 1.305 CH3 CH3 S C(CH3)2C-CCH3 1.306 CH3 CH3 S C(CH3)2CCCH2CH3 1.307 CH3 CH3 S Ciclopropila 1.308 CH3 CH3 S Cielobutila 1.309 CH3 CH3 S Ciclopentila 1.310 CH3 CH3 S Ciclo-hexila 1.311 CH3 CH3 S CH2CF3 1.312 CH3 CH3 S CH2CH2CF3 Número do composto Rb R' X R“ 1.313 CH3 CH3 S CH2-CicIopropiIa 1.314 CH3 n S CH2-CicIobutiIa I O 1.315 CH3 CH3 S CH2-CicIopentiIa 1.316 CH3 0 S CH2-Ciclo-hexila 1 CO 1.317 H H S(O) CH3 1.318 H H S(O) CH2CH3 1.319 H H S(O) CH2CH2CH3 1.320 H H S(O) CH(CH3)2 1.321 H H S(O) CH2CH2CH2CH3 1.322 H H S(O) CH2CH(CH3)2 1.323 H H S(O) CH(CH3)CH2CH3 1.324 H H S(O) C(CH3)3 1.325 H H S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 1.326 H H S(O) CH2CH2CH(CH3)2 1.327 H H S(O) CH2C(CH3)3 1.328 H H S(O) CH2CH(CH3)CH9CH3 1.329 H H S(O) CH(CH3)CH2CH7CH3 1.330 H H S(O) C(CH3)2CH2CH3 1.331 H H S(O) CH2CH=CH2 1.332 H H S(O) CH2CH=CHCH3 1.333 H H S(O) CH2CH=C(CH3)2 1.334 H H S(O) CH2C(CH3)=CH2 1.335 H H S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 1.336 H H S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.337 H H S(O) CH(CH3)CH=CH2 1.338 H H S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 1.339 H H S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.340 H H S(O) C(CH3)2CH=CH2 1.341 H H S(O) C(CH3)2CH=CHCH3 1.342 H H S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.343 H H S(O) CH2CH=CHCI 1.344 H H S(O) CH2CH=CCI2 1.345 H H S(O) CH2CCi=CHCI 1.346 H H S(O) CH2CCI=CCI2 1.347 H H S(O) CH2CH=CF2 1.348 H H S(O) CH2CF=CF2 1.349 H H S(O) CH2COH 1.350 H H S(O) CH2C.CCH3 1.351 H H S(O) CH2CCCH2CH3 1.352 H H S(O) CH(CH3)C-CH 1.353 H H S(O) CH(CH3)C.CCH3 1.354 H H S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 1.355 H H S(O) C(CH3)2C-CH 1.356 H H S(O) C(CH3)2C-CCH3 1.357 H H S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 1.358 H H S(O) Ciclopropila 1.359 H H S(O) Cielobutila 1.360 H H S(O) Cielopentila 1.361 H H S(O) Ciclo-hexila 1.362 H H S(O) CH2CF3 1.363 H H S(O) CH2CH2CF3 1.364 H H S(O) CH2-CicIopropiIa 1.365 H H S(O) CH2-CicIobutiIa 1.366 H H S(O) CH2-CicIopentiIa 1.367 H H S(O) CH2-Ciclo-hexila 1.368 H H S(O) CH2OCH3 Número do composto Rb R' X Rb 1.369 H H S(O) CH7OCH7CH3 1.370 H H S(O) CH,CH5OCH3 1.371 H H S(O) CH7CH7OCH,CH3 1.372 CH3 H S(O) CH3 1.373 CH3 H S(O) CH7CH3 1.374 CH3 H S(O) CH7CH2CH3 1.375 CH3 H S(O) CH(CH3)2 1.376 CH3 H S(O) CH2CH2CH2CH3 1.377 CH3 H S(O) CH7CH(CH3)7 1.378 CH3 H S(O) CH(CH3)CH7CH3 1.379 CH3 H S(O) C(CH3)3 1.380 CH3 H S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 1.381 CH3 H S(O) CH7CH2CH(CH3)2 1.382 CH3 H S(O) CH2C(CH3)3 1.383 CH3 H S(O) CH7CH(CH3)CH2CH3 1.384 CH3 H S(O) CH(CH3)CH2CH2CH3 1.385 CH3 H S(O) C(CH3)2CH2CH3 1.386 CH3 H S(O) CH2CH=CH2 1.387 CH3 H S(O) CH2CH=CHCH3 1.388 CH3 H S(O) CH7CH=C(CH3)2 1.389 CH3 H S(O) CH2C(CH3)=CH, 1.390 CH3 H S(O) CH7C(CH3)=CHCH3 1.391 CH3 H S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.392 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=CH2 1.393 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 1.394 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.395 CH3 H S(O) C(CH3)2CH=CH2 1.396 CH3 H S(O) C(CH3)7CH=CHCH3 1.397 CH3 H S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.398 CH3 H S(O) CH2CH=CHCI 1.399 CH3 H S(O) CH2CH=CCI2 1.400 CH3 H S(O) CH2CCI=CHCI 1.401 CH3 H S(O) CH2CCI=CCI2 1.402 CH3 H S(O) CH2CH=CF2 1.403 CH3 H S(O) CH7CF=CF2 1.404 CH3 H S(O) CH2CCH 1.405 CH3 H S(O) CH2C. CCH3 1.406 CH3 H S(O) CH2C-CCH2CH3 1.407 CH3 H S(O) CH(CH3)C.CH 1.408 CH3 H S(O) CH(CH3)C-CCH3 1.409 CH3 H S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 1.410 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CH 1.411 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CCH3 1.412 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 1.413 CH3 H S(O) Ciclopropila 1.414 CH3 H S(O) Ciclobutila 1.415 CH3 H S(O) Ciclopentila 1.416 CH3 H S(O) Ciclo-hexila 1.417 CH3 H S(O) CH2CF3 1.418 CH3 H S(O) CH2CH2CF3 1.419 CH3 H S(O) CH2-CicIopropiIa 1.420 CH3 H S(O) CH2-CicIobutiIa 1.421 CH3 H S(O) CH2-CicIopentiIa 1.422 CH3 H S(O) CH2-Ciclo-hexila 1.423 CH3 H S(O) CH2OCH3 1.424 CH3 H S(O) CH7OCH2CH3 Número do composto Re R' X Rb 1.425 CH3 H S(O) CH7CH7OCH3 1.426 CH3 H S(O) CH7CH7OCH7CH3 1.427 CH3 CH3 S(O) CH3 1.428 CH3 CH3 S(O) CH7CH3 1.429 CH3 CH3 S(O) CH7CH7CH3 1.430 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)2 1.431 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH7CH3 1.432 CH3 CH3 S(O) CH7CH(CH3)2 1.433 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH2CH3 1.434 CH3 CH3 S(O) C(CH3)3 1.435 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 1.436 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH(CH3)2 1.437 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)3 1.438 CH3 CH3 S(O) CH2CH(CH3)CH2CH3 1.439 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH2CH2CH3 1.440 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH2CH3 1.441 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CH2 1.442 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CHCH3 1.443 CH3 CH3 S(O) CH2CH=C(CH3)2 1.444 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)=CH2 1.445 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 1.446 CH3 CH3 S(O) CH7C(CH3)=C(CH3)2 1.447 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=CH2 1.448 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 1.449 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.450 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=CH2 1.451 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=CHCH3 1.452 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.453 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CHCI 1.454 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CCI2 1.455 CH3 CH3 S(O) CH2CCI=CHCi 1.456 CH3 CH3 S(O) CH2CCI=CCI2 1.457 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CF2 1.458 CH3 CH3 S(O) CH2CF=CF2 1.459 CH3 CH3 S(O) CH2C-CH 1.460 CH3 CH3 S(O) CH2C-CCH3 1.461 CH3 CH3 S(O) CH2CCCH2CH3 1.462 CO CO S(O) CH(CH3)C-CH X X O O 1.463 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CCCH3 1.464 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)COCH,CH3 1.465 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2C-CH 1.466 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2C-CCH3 1.467 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CCCH7CH3 1.468 CH3 CH3 S(O) Ciclopropila 1.469 CH3 CH3 S(O) Cielobutila 1.470 CH3 CH3 S(O) Cielopentila 1.471 CH3 CH3 S(O) Ciclo-hexila 1.472 CH3 CH3 S(O) CH2CF3 1.473 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CF3 1.474 CH3 CH3 S(O) CH2-CicIopropiIa 1.475 CH3 CH3 S(O) CH2-CicIobutiIa 1.476 CH3 CH3 S(O) CH2-CicIopentiIa 1.477 CH3 CH3 S(O) CH2-Ciclo-hexila 1.478 CH3 CH3 S(O) CH2OCH3 1.479 CH3 CH3 S(O) CH2OCH2CH3 1.480 CH3 CH3 S(O) CH2CH2OCH3 Número do composto Ra R' X Rb 1.481 CH3 CO S(O) CHjCH2OCH3CHs I O 1.482 H H CM CHs O co 1.483 H H SO2 CH2CH3 1.484 H H CM CH2CH2CH3 O CO 1.485 H H SO2 CH(CH3)2 1.486 H H i CH2CH9CH2CH3 CM O W 1.487 H H SO2 CH2CH(CH3)2 1.488 H H CM CH(CH3)CH2CH3 O CO 1.489 H H SO2 C(CH3)3 1.490 H H SO2 CH2CH2CH2CH2CHs 1.491 H H SO2 CH2CH2CH(CH3)2 1.492 H H SO2 CH2C(CH3)3 1.493 H H CM CH2CH(CH3)CH2CH3 O CO 1.494 H H CM CH(CH3)CH2CH2CH3 o CO 1.495 H H SO2 C(CH3)2CH2CH3 1.496 H H SO2 CH2CH=CH2 1.497 H H SO2 CH2CH=CHCH3 1.498 H H I CH2CH=C(CH3)2 <nI O COl 1.499 H H SO2 CH2C(CH3)=CH2 1.500 H H SO2 CH2C(CH3)=CHCH3 1.501 H H SO2 CH2C(CH3)=C(CH3)2 1.502 H H SO2 CH(CH3)CH=CH2 1.503 H H SO2 CH(CH3)CH=CHCH3 1.504 H H SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.505 H H SO2 C(CH3)2CH=CH2 1.506 H H CO C(CH3)2CH=CHCH3 O lM 1.507 H H CO C(CH3)2CH=C(CH3)2 O Ni 1.508 H H SO2 CH2CH=CHCI 1.509 H H I CH2CH=CCI2 cj o CO 1.510 H H CMl CH2CCI=CHCi O CO 1.511 H H SO2 CH2CCI=CCI2 1.512 H H CN CH2CH=CF2 o CO 1.513 H H CMl CH2CF=CF2 8 1.514 H H CM CH2C.CH O CO 1.515 H H SO2 CH2C.CCH3 1.516 H H CN CH2COCH2CH3 o CO 1.517 H H SO2 CH(CH3)CCH 1.518 H H SO2 CH(CH3)CCCH3 1.519 H H SO2 CH(CH3)C.CCH2CH3 1.520 H H ω C(CH3)2C.CH O NI 1.521 H H CO C(CH3)2COCH3 O NJ 1.522 H H CO C(CH3)2C.CCH2CH3 O NJ j 1.523 H H SO2 Ciclopropila 1.524 H H cJ Cielobutila o CO 1.525 H H CM Cielopentila O CO 1.526 H H CN Ciclo-hexila O CO 1.527 H H CM CH2CF3 O CO 1.528 H H CO CH2CH2CF3 O NJ 1.529 H H CM CH2-CicIopropiIa O CO 1.530 H H SO2 CH2-CicIobutiIa 1.531 H H SO2 CH2-CicIopentiIa 1.532 H H SO2 CH2-Cielo-hexila 1.533 H H CN CH2OCH3 O CO 1.534 H H SO2 CH2OCH2CH3 1.535 H H CO CH2CH2OCH3 O NJ 1.536 H H SO2 CH2CH2OCH2CH3 Número do composto Rb R' X R8 1.537 CH3 H SO2 CHs 1.538 CH3 H SO2 CH7CH3 1.539 CH3 H SO2 CH7CH7CH3 1.540 CH3 H SO2 CH(CH3)2 1.541 CH3 H SO2 CH7CH7CH2CH3 1.542 CH3 H SO7 CH7CH(CH3)7 1.543 CH3 H SO2 CH(CH3)CH7CH3 1.544 CH3 H CM C(CH3)3 O CO 1.545 CH3 H CM CH7CH7CH7CH7CH3 O CO 1.546 CH3 H CO CH2CH2CH(CH3)2 0 ro 1 1.547 CH3 H SO2 CH2C(CH3)3 1.548 CH3 H SO2 CH2CH(CH3)CH2CH3 1.549 CH3 H SO2 CH(CH3)CH2CH7CH3 1.550 CH3 H SO2 C(CH3)2CH2CH3 1.551 CH3 H SO2 CH2CH=CH2 1.552 CH3 H SO2 CH2CH=CHCH3 1.553 CH3 H SO2 CH7CH=C(CH3)7 1.554 CH3 H SO2 CH7C(CH3)=CH2 1.555 CH3 H SO2 CH7C(CH3)=CHCH3 1.556 CHa H SO2 CH7C(CH3)=C(CH3)2 1.557 CH3 H SO2 CH(CH3)CH=CH2 1.558 CH3 H SO2 CH(CH3)CH=CHCH3 1.559 CH3 H SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.560 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=CH2 1.561 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 1.562 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.563 CH3 H SO2 CH2CH=CHCI 1.564 CH3 H SO2 CH2CH=CCI2 1.565 CH3 H SO2 ch2cci=chci 1.566 CH3 H SO2 CH7CCI=CCI7 1.567 CH3 H só? CH7CH=CF2 1.568 CH3 H SO2 CH7CF=CF2 1.569 CH3 H SO2 CH2CCH 1.570 COi H SO2 CH2COCH3 xl υ 1.571 CH3 H SO2 CH2CCCH2CH3 1.572 CH3 H SO2 CH(CH3)C-CH 1.573 CH3 H SO2 CH(CH3)CCCH3 1.574 CH3 H SO2 CH(CH3)C.CCH2CH3 1.575 CH3 H SO2 C(CH3)2C-CH 1.576 CH3 H SO2 C(CH3)2CCCH3 1.577 CH3 H SO2 C(CH3)2C-CCH2CH3 1.578 CH3 H SO2 Ciclopropila 1.579 CH3 H SO2 Cielobutila 1.580 CH3 H SO2 Cielopentila 1.581 CH3 H SO2 Ciclo-hexila 1.582 CH3 H SO2 CH2CF3 1.583 CH3 H SO2 CH2CH2CF3 1.584 CH3 H SO2 CH2-CicIopropiIa 1.585 CH3 H SO2 CH2-CicIobutiIa 1.586 CH3 H SO2 CH2-CicIopentiIa 1.587 CH3 H SO2 CH2-Cielo-hexila 1.588 CH3 H so7 CH2OCH3 1.589 CH3 H so7 CH7OCH2CH3 1.590 CH3 H SO7 CH7CH2OCH3 1.591 CH3 H SO2 CH2CH2OCH7CH3 1.592 CH3 CH3 SO7 CH3 Número do composto Rb R' X R8 1.593 CH3 CH3 SO7 CH2CH3 1.594 CH3 CH3 SO2 CH,CH,CH3 1.595 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)7 1.596 CH3 CH3 SO2 CH7CH7CH7CH3 1.597 CH3 CH3 SO, CH5CH(CH3), 1.598 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH7CH3 1.599 CH3 CH3 CM C(CH3)3 O CO 1.600 CO CH3 CN CH,CH2CH2CH2CH3 I O O CO 1.601 CH3 CH3 SO2 CH7CH2CH(CH3)2 1.602 CH3 CH3 SO2 CH2C(CH3)3 1.603 CH3 CH3 SO2 CH7CH(CH3)CH2CH3 1.604 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH2CH2CH3 1.605 CH3 CH3 SO2 C(CH3)7CH7CH3 1.606 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CH2 1.607 CH3 CH3 SO2 CH7CH=CHCH3 1.608 CH3 CH3 SO2 CH2CH=C(CH3)2 1.609 CH3 CH3 SO2 CH2C(CH3)=CH2 1.610 CH3 CH3 SO2 CH2C(CH3)=CHCH3 1.611 CH3 CH3 SO2 CH7C(CH3)=C(CH3)2 1.612 CH3 CH3 CM CH(CH3)CH=CH2 O CO 1.613 co CH3 SO2 CH(CH3)CH=CHCH3 Xi O i 1.614 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 1.615 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CH=CH2 1.616 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 1.617 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CH=C(CH3)2 1.618 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CHCI 1.619 CH3 CH3 SO2 CH7CH=CCI2 1.620 CH3 CH3 SO2 CH2CCI=CHCi 1.621 CH3 CH3 SO2 CH2CCI=CCI2 1.622 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CF2 1.623 CH3 CH3 SO2 CH7CF=CF, 1.624 CH3 CH3 SO2 CH7C.CH 1.625 CH3 CH3 SO2 CH2C.CCH3 1.626 CH3 CH3 SO2 CH2C-CCH2CH3 1.627 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)C-CH 1.628 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)C-CCH3 1.629 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)C-CCH7CH3 1.630 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2C-CH 1.631 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CCCH3 1.632 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2C-CCH7CH3 1.633 CH3 CH3 SO2 Ciclopropila 1.634 CH3 CH3 SO2 Ciclobutila 1.635 CH3 CH3 SO2 Ciclopentila 1.636 CH3 CH3 SO2 Ciclo-hexila 1.637 CH3 CH3 CO CH2CF3 O ro 1.638 CH3 CH3 SO2 CH2CH2CF3 1.639 CH3 CH3 co CH2-CicIopropiIa O 1.640 CH3 CH3 SO2 CH2-CicIobutiIa 1.641 CH3 CH3 SO2 CH2-CicIopentiIa 1.642 CH3 CH3 SO2 CH2-Ciclo-hexila 1.643 CH3 CH3 SO2 CH2OCH3 1.644 CH3 CH3 SO2 CH2OCH7CH3 1.645 CH3 CH3 SO2 CH2CH2OCH3 1.646 CH3 CH3 SO2 CH7CH2OCH2CH3 Tabela 2:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 3:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1
Tabela 4
Tabela 4 contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 5:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 6: Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 7:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 8:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 9:
10
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 10:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo, Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 11:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
5 Tabela 12
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 13
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 14
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo, onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 15
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
5 Tabela 16
Esta Tabela 12 contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 17
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 18
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e Rb são como definidos na Tabela 1. Tabela 19:
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 20
5 Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 21
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 22
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Tabela 23
Esta Tabela 12 contém 646 compostos do seguinte tipo, onde X, R6 Tabela 24
onde X, R6 Tabela 25
onde X, R6 Tabela 26:
onde X, R6
, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Esta Tabela contém 646 compostos do seguinte tipo,
, R7 e R8 são como definidos na Tabela 1.
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
R7 e R8 são como definidos abaixo: Número do composto Rb R' X R8 26.1 H H O CH3 26.2 H H O CH2CH3 26.3 H H O CH2CH2CH3 26.4 H H O CH(CH3)2 26.5 H H O CH2CH2CH2CH3 26.6 H H O CH2CH(CH3)7 26.7 H H O CH(CH3)CH2CH3 26.8 H H O C(CH3)3 26.9 H H O CH2CH2CH2CH2CH3 26.10 H H O CH2CH2CH(CH3)2 26.11 H H O CH2C(CH3)3 26.12 H H O CH2CH(CH3)CH2CH3 26.13 H H O CH(CH3)CH2CH2CH3 26.14 H H O C(CH3)2CH2CH3 26.15 H H O CH2CH=CH2 26.16 H H O CH2CH=CHCH3 26.17 H H O CH2CH=C(CH3)2 26.18 H H O CH2C(CH3)=CH2 26.19 H H O CH2C(CH3)=CHCH3 26.20 H H O CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.21 H H O CH(CH3)CH=CH2 26.22 H H O CH(CH3)CH=CHCH3 26.23 H H O CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.24 H H O C(CH3)2CH=CH2 26.25 H H O C(CH3)2CH=CHCH3 26.26 H H O C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.27 H H O CH2CH=CHCI 26.28 H H O CH2CH=CCI2 26.29 H H O CH2CCI=CHCi 26.30 H H O CH2CCI=CCI2 26.31 H H O CH2CH=CF2 26.32 H H O CH2CF=CF2 26.33 H H O CH2C-CH 26.34 H H O CH2C-CCH3 26.35 H H O CH2C-CCH2CH3 26.36 H H O CH(CH3)C-CH 26.37 H H O CH(CH3)C-CCH3 26.38 H H O CH(CH3)C-CCH2CH3 26.39 H H O C(CH3)2C-CH 26.40 H H O C(CH3)2C-CCH3 26.41 H H O C(CH3)2C-CCH2CH3 26.42 H H O Ciclopropila 26.43 H H O Ciclobutila 26.44 H H O Ciclopentila 26.45 H H O Ciclo-hexila 26.46 H H O CH2CF3 26.47 H H O CH2CH2CF3 26.48 H H O CH2-CicIopropiIa 26.49 H H O CH2-CicIobutiIa 26.50 H H O CH2-CicIopentiIa 26.51 H H O CH2-Ciclo-hexila 26.52 H H O CH2OCH3 26.53 H H O CH2OCH2CH3 26.54 H H O CH2CH2OCH3 Número do composto Rb R' X Rb 26.55 H H O CH2CH2OCH7CH3 26.56 CH3 H O CH3 26.57 CH3 H O CH2CH3 26.58 CH3 H O CH2CH2CH3 26.59 CH3 H O CH(CH3)2 26.60 CH3 H O CH2CH2CH2CH3 26.61 CH3 H O CH2CH(CH3)2 26.62 CH3 H O CH(CH3)CH2CH3 26.63 CH3 H O C(CH3)3 26.64 CH3 H O CH2CH2CH2CH2CH3 26.65 CH3 H O CH2CH2CH(CH3)2 26.66 CH3 H O CH2C(CH3)3 26.67 co H O CH2CH(CH3)CH2CH3 X O 26.68 CH3 H O CH(CH3)CH2CH2CH3 26.69 CH3 H O C(CH3)2CH7CH3 26.70 CH3 H O CH2CH=CH2 26.71 CH3 H O CH2CH=CHCH3 26.72 CH3 H O CH2CH=C(CH3)2 26.73 CH3 H O CH2C(CH3)=CH2 26.74 CH3 H O CH2C(CH3)=CHCH3 26.75 CH3 H O CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.76 CH3 H O CH(CH3)CH=CH2 26.77 CH3 H O CH(CH3)CH=CHCH3 26.78 CH3 H O CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.79 CH3 H O C(CH3)2CH=CH2 26.80 I H O C(CH3)2CH=CHCH3 CO Xl O 26.81 CH3 H O C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.82 CH3 H O CH2CH=CHCI 26.83 CH3 H O CH2CH=CCI2 26.84 CO H O CH2CCI=CHCi X O 26.85 CH3 H O CH2CCI=CCI2 26.86 CH3 H O CH7CH=CF7 26.87 CH3 H O CH2CF=CF2 26.88 CH3 H O CH2C-CH 26.89 CH3 H O CH2CCCH3 26.90 CH3 H O CH2C-CCH2CH3 26.91 CH3 H O CH(CH3)COH 26.92 CH3 H O CH(CH3)C-CCH3 26.93 CH3 H O CH(CH3)C-CCH2CH3 26.94 I H O C(CH3)2C-CH co X Q| 26.95 CH3 H O C(CH3)2C-CCH3 26.96 CH3 H O C(CH3)2C-CCH2CH3 26.97 CH3 H O Ciclopropila 26.98 CH3 H O Ciclobutila 26.99 CH3 H O Cielopentila 26.100 CH3 H O Ciclo-hexila 26.101 CH3 H O CH2CF3 26.102 CH3 H O CH2CH2CF3 26.103 CH3 H O CH2-CicIopropiIa 26.104 CH3 H O CH2-CicIobutiIa 26.105 CO H O CH2-CicIopentiIa X O 26.106 CH3 H O CH2-Ciclo-hexila 26.107 CO H O CH2OCH3 X O 26.108 CH3 H O CH2OCH2CH3 26.109 CH3 H O CH2CH2OCH3 26.110 CH3 H O CH7CH7OCH2CH3 Número do composto R6 R' X Re 26.111 CH3 CH3 O CH3 26.112 CH3 CH3 O CH2CH3 26.113 CH3 CH3 O CH2CH2CH3 26.114 CH3 CH3 O CH(CH3)2 26.115 CH3 CH3 O CH2CH2CH2CH3 26.116 CH3 CH3 O CH2CH(CH3)2 26.117 CH3 CH3 O CH(CH3)CH2CH3 26.118 CH3 CH3 O C(CH3)3 26.119 CH3 CH3 O CH2CH2CH2CH2CH3 26.120 CH3 CH3 O CH2CH2CH(CH3)2 26.121 CH3 CH3 O CH2C(CH3)3 26.122 CH3 CH3 O CH2CH(CH3)CH2CH3 26.123 CH3 CH3 O CH(CH3)CH2CH2CH3 26.124 CH3 CH3 O C(CH3)2CH2CH3 26.125 CH3 CH3 O CH2CH=CH2 26.126 CH3 CH3 O CH2CH=CHCH3 26.127 CH3 CH3 O CH2CH=C(CH3)2 26.128 CH3 CH3 O CH2C(CH3)=CH2 26.129 CH3 CH3 O CH2C(CH3)=CHCH3 26.130 CH3 CH3 O CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.131 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=CH2 26.132 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=CHCH3 26.133 CH3 CH3 O CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.134 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=CH2 26.135 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=CHCH3 26.136 CH3 CH3 O C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.137 CH3 CH3 O CH2CH=CHCI 26.138 CH3 CH3 O CH2CH=CCI2 26.139 CH3 CH3 O CH2CCI=CHCi 26.140 CH3 CH3 O CH2CCI=CCI2 26.141 CH3 CH3 O CH2CH=CF2 26.142 CH3 CH3 O CH2CF=CF2 26.143 CH3 CH3 O CH2C-CH 26.144 CH3 CH3 O CH2C.CCH3 26.145 I CH3 O CH2C-CCH2CH3 coi I ° 26.146 CH3 CH3 O CH(CH3)C.CH 26.147 CH3 CH3 O CH(CH3)CCCH3 26.148 CH3 CH3 O CH(CH3)C.CCH2CH3 26.149 CH3 CH3 O C(CH3)2CCH 26.150 CH3 CH3 O C(CH3)2COCH3 26.151 CH3 CH3 O C(CH3)2C-CCH2CH3 26.152 CH3 CH3 O Ciclopropila 26.153 CH3 CH3 O Ciclobutila 26.154 CH3 CH3 O Ciclopentila 26.155 CH3 CH3 O Ciclo-hexila 26.156 CH3 CH3 O CH2CF3 26.157 CH3 CH3 O CH2CH2CF3 26.158 CH3 CH3 O CH2-CicIopropiIa 26.159 CO CH3 O CH2-CicIobutiIa X O 26.160 CH3 CH3 O CH2-CicIopentiIa 26.161 CH3 CH3 O CH2-C iclo-hexila 26.162 CH3 CH3 O CH2OCH3 26.163 CH3 CH3 O CH2OCH2CH3 26.164 CH3 CH3 O CH2CH2OCH3 26.165 CH3 CH3 O CH2CH2OCH2CH3 26.166 H H S CH3 Número do composto Rb R/ X R8 26.167 H H S CH7CH3 26.168 H H S CH2CH2CH3 26.169 H H S CH(CH3)7 26.170 H H S CH7CH2CH2CH3 26.171 H H S CH7CH(CH3)7 26.172 H H S CH(CH3)CH7CH3 26.173 H H S C(CH3)3 26.174 H H S CH7CH2CH2CH2CH3 26.175 H H S CH7CH2CH(CH3)2 26.176 H H S CH7C(CH3)3 26.177 H H S CH7CH(CH3)CH2CH3 26.178 H H S CH(CH3)CH2CH2CH3 26.179 H H S C(CH3)7CH7CH3 26.180 H H S CH2CH=CH2 26.181 H H S CH2CH=CHCH3 26.182 H H S CH2CH=C(CH3)2 26.183 H H S CH7C(CH3)=CH2 26.184 H H S CH2C(CH3)=CHCH3 26.185 H H S CH7C(CH3)=C(CH3)2 26.186 H H S CH(CH3)CH=CH2 26.187 H H S CH(CH3)CH=CHCH3 26.188 H H S CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.189 H H S C(CH3)7CH=CH2 26.190 H H S C(CH3)2CH=CHCH3 26.191 H H S C(CH3)7CH=C(CH3)2 26.192 H H S CH2CH=CHCI 26.193 H H S CH7CH=CCI2 26.194 H H S CH2CCI=CHCi 26.195 H H S CH2CCI=CCI2 26.196 H H S CH2CH=CF2 26.197 H H S CH2CF=CF2 26.198 H H S CH2C-CH 26.199 H H S CH7C-CCH3 26.200 H H S CH2C-CCH2CH3 26.201 H H S CH(CH3)C-CH 26.202 H H S CH(CH3)C-CCH3 26.203 H H S CH(CH3)C.CCH2CH3 26.204 H H S C(CH3)2C-CH 26.205 H H S C(CH3)2C-CCH3 26.206 H H S C(CH3)7C-CCH7CH3 26.207 H H S Ciclopropila 26.208 H H S Ciclobutila 26.209 H H S Ciclopentila 26.210 H H S Ciclo-hexila 26.211 H H S CH7CF3 26.212 H H S CH2CH2CF3 26.213 H H S CH2-CicIopropiIa 26.214 H H S CH2-CicIobutiIa 26.215 H H S CH2-CicIopentiIa 26.216 H H S CH2-Ciclo-hexila 26.217 CO H S CH3 X O 26.218 CO H S CH7CH3 X O 26.219 CH3 H S CH7CH7CH3 26.220 CH3 H S CH(CH3)2 26.221 CH3 H S CH7CH7CH2CH3 26.222 CH3 H S CH2CH(CH3)7 Número do composto R6 R' X Rb 26.223 CH3 H S CH(CH3)CH7CH3 26.224 CH3 H S C(CH3)3 26.225 CH3 H S CH2CH2CH7CHpCH3 26.226 CH3 H S CH2CH2CH(CH3)5 26.227 CH3 H S CH2C(CH3)3 26.228 CH3 H S CH5CH(CH3)CH7CH3 26.229 CH3 H S CH(CH3)CH7CH2CH3 26.230 CH3 H S C(CH3)7CH7CH3 26.231 COi H S CH2CH=CH2 I O ---i 26.232 CH3 H S CH7CH=CHCH3 26.233 CH3 H S CH2CH=C(CH3)2 26.234 CH3 H S CH2C(CH3)=CH2 26.235 CH3 H S CH2C(CH3)=CHCH3 26.236 CO H S CH2C(CH3)=C(CH3)2 X O 26.237 CH3 H S CH(CH3)CH=CH2 26.238 CH3 H S CH(CH3)CH=CHCH3 26.239 CH3 H S CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.240 CH3 H S C(CH3)2CH=CH2 26.241 CH3 H S C(CH3)2CH=CHCH3 26.242 CH3 H S C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.243 CH3 H S CH2CH=CHCI 26.244 CH3 H S CH2CH=CCI2 26.245 CH3 H S CH2CCi=CHCI 26.246 CH3 H S CH2CCI=CCI2 26.247 CH3 H S CH7CH=CF7 26.248 CH3 H S CH2CF=CF2 26.249 CH3 H S CH2C-CH 26.250 CH3 H S CH2C-CCH3 26.251 CH3 H S CH2C-CCH2CH3 26.252 CH3 H S CH(CH3)CCH 26.253 CH3 H S CH(CH3)C-CCH3 26.254 CH3 H S CH(CH3)C-CCH2CH3 26.255 CH3 H S C(CH3)2C-CH 26.256 CH3 H S C(CH3)2C-CCH3 26.257 CH3 H S C(CH3)2C-CCH2CH3 26.258 CH3 H S Ciclopropila 26.259 CH3 H S Ciclobutila 26.260 CH3 H S Ciclopentila 26.261 CH3 H S Ciclo-hexila 26.262 CH3 H S CH7CF3 26.263 CH3 H S CH2CH7CF3 26.264 CH3 H S CH2-CicIopropiIa 26.265 CH3 H S CH2-CicIobutiIa 26.266 CH3 H S CH2-CicIopentiIa 26.267 CH3 H S CH2-Ciclo-hexila 26.268 CH3 CH3 S CH3 26.269 CH3 CH3 S CH2CH3 26.270 CH3 CH3 S CH2CH7CH3 26.271 CH3 CH3 S CH(CH3)2 26.272 CH3 CH3 S CH2CH2CH2CH3 26.273 CH3 CH3 S CH2CH(CH3)7 26.274 CH3 CH3 S CH(CH3)CH2CH3 26.275 CH3 CH3 S C(CH3)3 26.276 CH3 CH3 S CH2CH2CH2CH2CH3 26.277 CH3 CH3 S CH2CH2CH(CH3)2 26.278 CH3 CH3 S CH2C(CH3)3 Número do composto Rts R' X Rd 26.279 CH3 CH3 S CH7CH(CH^)CH7CH3 26.280 CH3 CH3 S CH(CH3)CH7CH7CH3 26.281 CH3 CO S C(CH3)2CH2CH3 X υ 26.282 CH3 CH3 S CH2CH=CH2 26.283 CH3 CH3 S CH2CH=CHCH3 26.284 «O CO S CH2CH=C(CH3)7 X X O O 26.285 CH3 CH3 S CH7C(CH3)=CH7 26.286 CH3 CH3 S CH2C(CH3)=CHCH3 26.287 CH3 CH3 S CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.288 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=CH7 26.289 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=CHCH3 26.290 CH3 CH3 S CH(CH3)CH=C(CH3)7 26.291 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=CH2 26.292 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=CHCH3 26.293 CH3 CH3 S C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.294 CH3 CH3 S CH2CH=CHCI 26.295 CH3 CH3 S CH2CH=CCI7 26.296 CH3 CH3 S ch2cci=chci 26.297 CH3 CH3 S CH2CCI=CCI2 26.298 CH3 CH3 S CH2CH=CF7 26.299 CH3 CH3 S CH2CF=CF2 26.300 CH3 CH3 S CH2COH 26.301 CH3 CH3 S CH2C.CCH3 26.302 CH3 CH3 S CH2C-CCH2CH3 26.303 CH3 CH3 S CH(CH3)C-CH 26.304 CH3 CH3 S CH(CH3)C-CCH3 26.305 CH3 CH3 S CH(CH3)C-CCH2CH3 26.306 CH3 CH3 S C(CH3)2C-CH 26.307 CH3 CH3 S C(CH3)2C-CCH3 26.308 CH3 CH3 S C(CH3)2C-CCH2CH3 26.309 CH3 CH3 S Ciclopropila 26.310 CH3 CH3 S Ciclobutila 26.311 CH3 CH3 S Ciclopentila 26.312 CH3 CH3 S Ciclo-hexila 26.313 CH3 CH3 S CH2CF3 26.314 CH3 CH3 S CH7CH7CF3 26.315 CH3 CH3 S CH2-CicIopropiIa 26.316 CH3 CH3 S CH2-CicIobutiIa 26.317 CH3 CH3 S CH2-CicIopentiIa 26.318 CH3 CH3 S CH2-Ciclo-hexila 26.319 H H S(O) CH3 26.320 H H S(O) CH7CH3 26.321 H H S(O) CH2CH2CH3 26.322 H H S(O) CH(CH3)2 26.323 H H S(O) CH7CH7CH7CH3 26.324 H H S(O) CH2CH(CH3)2 26.325 H H S(O) CH(CH3)CH7CH3 26.326 H H S(O) C(CH3)3 26.327 H H S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 26.328 H H S(O) CH2CH7CH(CH3)7 26.329 H H S(O) CH7C(CH3)3 26.330 H H S(O) CH2CH(CH3)CH7CH3 26.331 H H S(O) CH(CH3)CH7CH7CH3 26.332 H H S(O) C(CH3)7CH7CH3 26.333 H H S(O) CH2CH=CH2 26.334 H H S(O) CH2CH=CHCH3 Número do composto Rb R' X Rb 26.335 H H S(O) CH2CH=C(CH3), 26.336 H H S(O) CH2C(CH3)=CH7 26.337 H H S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 26.338 H H S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.339 H H S(O) CH(CH3)CH=CH2 26.340 H H S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 26.341 H H S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.342 H H S(O) C(CH3)2CH=CH2 26.343 H H S(O) C(CH3)2CH=CHCH3 26.344 H H S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.345 H H S(O) CH2CH=CHCI 26.346 H H S(O) CH2CH=CCI2 26.347 H H S(O) CH2CCI=CHCi 26.348 H H S(O) CH2CCI=CCI2 26.349 H H S(O) CH2CH=CF2 26.350 H H S(O) CH2CF=CF2 26.351 H H S(O) CH2C-CH 26.352 H H S(O) CH2COCH3 26.353 H H S(O) CH2C-CCH2CH3 26.354 H H S(O) CH(CH3)C-CH 26.355 H H S(O) CH(CH3)C-CCH3 26.356 H H S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 26.357 H H S(O) C(CH3)2C-CH 26.358 H H S(O) C(CH3)2C-CCH3 26.359 H H S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 26.360 H H S(O) Ciclopropila 26.361 H H S(O) Ciclobutila 26.362 H H S(O) Ciclopentila 26.363 H H S(O) Ciclo-hexila 26.364 H H S(O) CH2CF3 26.365 H H S(O) CH2CH2CF3 26.366 H H S(O) CH2-CicIopropiIa 26.357 H H S(O) CH2-CicIobutiIa 26.358 H H S(O) CH2-CicIopentiIa 26.359 H H S(O) CH2-Ciclo-hexila 26.360 H H S(O) CH2OCH3 26.361 H H S(O) CH2OCH2CH3 26.362 H H S(O) CH2CH2OCH3 26.363 H H S(O) CH2CH2OCH2CH3 26.364 CHa H S(O) CH3 26.365 CH3 H S(O) CH2CH3 26.366 CH3 H S(O) CH2CH2CH3 26.367 CH3 H S(O) CH(CH3)2 26.368 CH3 H S(O) CH2CH2CH2CH3 26.369 CH3 H S(O) CH2CH(CH3)2 26.370 CH3 H S(O) CH(CH3)CH2CH3 26.371 CH3 H S(O) C(CH3)3 26.372 CH3 H S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 26.373 CH3 H S(O) CH2CH2CH(CH3)2 26.374 CH3 H S(O) CH2C(CH3)3 26.375 CH3 H S(O) CH2CH(CH3)CH2CH3 26.376 CH3 H S(O) CH(CH3)CH2CH2CH3 26.377 CH3 H S(O) C(CH3)2CH2CH3 26.378 CH3 H S(O) CH2CH=CH2 26.379 CH3 H S(O) CH2CH=CHCH3 26.380 CH3 H S(O) CH2CH=C(CH3)2 Número do composto Rb R' X Rb 26.381 CH3 H S(O) CH2C(CH3)=CH? 26.382 CH3 H S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 26.383 CH3 H S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)? 26.384 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=CH? 26.385 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 26.386 CH3 H S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.387 CH3 H S(O) C(CH3)2CH=CH? 26.388 CH3 H S(O) C(CH3)2CH=CHCH3 26.389 CH3 H S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)? 26.390 CH3 H S(O) CH2CH=CHCI 26.391 CH3 H S(O) CH2CH=CCI? 26.392 CH3 H S(O) CH2CCi=CHCI 26.393 CH3 H S(O) CH7CCI=CCI2 26.394 CO H S(O) CH2CH=CF2 X O -í 26.395 CH3 H S(O) CH2CF=CF2 26.396 CH3 H S(O) CH2C-CH 26.397 CH3 H S(O) CH2C-CCH3 26.398 CH3 H S(O) CH2C-CCH2CH3 26.399 CH3 H S(O) CH(CH3)C-CH 26.400 CH3 H S(O) CH(CH3)C-CCH3 26.401 CH3 H S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 26.402 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CH 26.403 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CCH3 26.404 CH3 H S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 26.405 CO H S(O) Ciclopropila X O 26.406 CH3 H S(O) Ciclobutila 26.407 CH3 H S(O) Ciclopentila 26.408 CH3 H S(O) Ciclo-hexila 26.409 CH3 H S(O) CH2CF3 26.410 CH3 H S(O) CH2CH2CF3 26.411 CH3 H S(O) CH2-CicIopropiIa 26.412 CH3 H S(O) CH2-CicIobutiIa 26.413 CH3 H S(O) CH2-CicIopentiIa 26.414 CH3 H S(O) CH2-Cielo-hexila 26.415 CH3 CH3 S(O) CH3 26.416 CH3 CH3 S(O) CH2CH3 26.417 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH3 26.418 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)2 26.419 CH3 CO S(O) CH2CH2CH2CH3 X O 26.420 CO CH3 S(O) CH2CH(CH3)? X O 26.421 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH2CH3 26.422 CH3 CH3 S(O) C(CH3)3 26.423 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 26.424 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CH(CH3)2 26.425 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)3 26.426 CH3 CH3 S(O) CH2CH(CH3)CH2CH3 26.427 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH2CH2CH3 26.428 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH2CH3 26.429 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CH2 26.430 CO CO S(O) CH2CH=CHCH3 X X O O 26.431 CH3 CH3 S(O) CH2CH=C(CH3)2 26.432 CO CH3 S(O) CH2C(CH3)=CH2 X O 26.433 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 26.434 CH3 CH3 S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)? 26.435 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=CH? 26.436 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 Número do composto Rb R' X Rti 26.437 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.438 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=CH2 26.439 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=CHCH3 26.440 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.441 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CHCI 26.442 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CCI2 26.443 CH3 CH3 S(O) CH2CCI=CHCi 26.444 CH3 CH3 S(O) CH2CCI=CCI2 26.445 CH3 CH3 S(O) CH2CH=CF2 26.446 CH3 CH3 S(O) CH2CF=CF2 26.447 CH3 CH3 S(O) CH2COH 26.448 CH3 CH3 S(O) CH2COCH3 26.449 CH3 CH3 S(O) CH2C-CCH2CH3 26.450 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)C-CH 26.451 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)COCH3 26.452 CH3 CH3 S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 26.453 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2C-CH 26.454 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2CCCH3 26.455 CH3 CH3 S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 26.456 CH3 CH3 S(O) Ciclopropila 26.457 CH3 CH3 S(O) Ciclobutila 26.458 CH3 CH3 S(O) Ciclopentila 26.459 CH3 CH3 S(O) Ciclo-hexila 26.460 CH3 CH3 S(O) CH2CF3 26.461 CH3 CH3 S(O) CH2CH2CF3 26.462 CH3 CH3 S(O) CH2-CicIopropiIa 26.463 CH3 CO S(O) CH2-CicIobutiIa X O 26.464 CH3 CH3 S(O) CH2-CicIopentiIa 26.465 CH3 CH3 S(O) CH2-Ciclo-hexila 26.466 H H SO2 CH3 26.467 H H SO2 CH2CH3 26.468 H H SO2 CH2CH2CH3 26.469 H H SO2 CH(CH3)2 26.470 H H SO2 CH2CH2CH2CH3 26.471 H H SO2 CH2CH(CH3)2 26.472 H H SO2 CH(CH3)CH2CH3 26.473 H H SO2 C(CH3)3 26.474 H H CM CH2CH2CH2CH2CH3 O CO 26.475 H H SO2 CH2CH2CH(CH3)2 26.476 H H SO2 CH2C(CH3)3 26.477 H H SO2 CH2CH(CH3)CH2CH3 26.478 H H SO2 CH(CH3)CH2CH2CH3 26.479 H H SO2 C(CH3)2CH2CH3 26.480 H H SO2 CH2CH=CH2 26.481 H H SO2 CH2CH=CHCH3 26.482 H H SO2 CH2CH=C(CH3)2 26.483 H H SO2 CH2C(CH3)=CH2 26.484 H H SO2 CH2C(CH3)=CHCH3 26.485 H H SO2 CH2C(CH3)=C(CH3)2 26.486 H H SO2 CH(CH3)CH=CH2 26.487 H H SO2 CH(CH3)CH=CHCH3 26.488 H H SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.489 H H SO2 C(CH3)2CH=CH2 26.490 H H SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 26.491 H H SO2 C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.492 H H SO2 CH2CH=CHCI Número do composto Rb R' X R6 26.493 H H SO2 CH2CH=CCI2 26.494 H H SO2 CH2CCI=CHCi 26.495 H H SO2 CH2CCI=CCI, 26.496 H H SO2 CH2CH=CF2 26.497 H H SO2 CH,CF=CF, 26.498 H H SO2 CH2CCH 26.499 H H CO CH2CCCH3 O ro 26.500 H H SO2 CH2COCH2CH3 26.501 H H co CH(CH3)C.CH O to 26.502 H H cg CH(CH3)C-CCH3 O CO 26.503 H H P CH(CH3)C-CCH2CH3 26.504 H H SO2 C(CH3)2CCH 26.505 H H SO2 C(CH3)2CCCH3 26.506 H H SO2 C(CH3)2CCCH2CH3 26.507 H H SO2 Ciclopropila 26.508 H H SO2 Ciclobutila 26.509 H H SO2 Ciclopentila 26.510 H H SO2 Ciclo-hexila 26.511 H H SO2 CH2CF3 26.512 H H SO2 CH2CH2CF3 26.513 H H SO2 CH2-CicIopropiIa 26.514 H H SO2 CH2-CicIobutiIa 26.515 H H SO2 CH2-CicIopentiIa 26.516 H H SO2 CH2-Ciclo-hexila 26.517 CH3 H SO2 CH3 26.518 CH3 H CM CH2CH3 O CO 26.519 CH3 H SO2 CH2CH2CH3 26.520 CH3 H SO2 CH(CH3)2 26.521 CH3 H SO2 , CH2CH2CH2CH3 26.522 CH3 H J CH2CH(CH3)2 O CO I 26.523 CH3 H SO2 CH(CH3)CH2CH3 26.524 CH3 H SO2 C(CH3)3 26.525 CQ H CO CH2CH2CH2CH2CH3 I O O ro 26.526 CH3 H oi CH2CH2CH(CH3)2 O CO 26.527 CH3 H SO2 CH2C(CH3)3 26.528 CH3 H SO2 CH2CH(CH3)CH2CH3 26.529 CH3 H SO2 CH(CH3)CH2CH2CH3 26.530 CH3 H SO2 C(CH3)2CH2CH3 26.531 CH3 H SO2 CH2CH=CH2 26.532 CH3 H SO2 CH2CH=CHCH3 26.533 CH3 H SO2 CH2CH=C(CH3)2 26.534 CH3 H SO2 CH2C(CH3)=CH2 26.535 CH3 H SO2 CH2C(CH3)=CHCH3 26.536 CH3 H CM CH2C(CH3)=C(CH3)2 O CO 26.537 CH3 H SO2 CH(CH3)CH=CH2 26.538 O H CO CH(CH3)CH=CHCH3 X O CO IO 26.539 CH3 H CM: CH(CH3)CH=C(CH3)2 O CO 26.540 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=CH2 26.541 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 26.542 CH3 H SO2 C(CH3)2CH=C(CH3)2 26.543 CH3 H SO2 CH2CH=CHCI 26.544 CH3 H SO2 CH2CH=CCI2 26.545 CH3 H SO2 CH2CCI=CHCi 26.546 CH3 H SO2 CH2CCI=CCI, 26.547 CH3 H SO2 CH2CH=CF2 26.548 CH3 H CM CH2CF=CF2 O CO Número do composto Re R' X Rb 26.549 CH3 H SO2 ch2c.ch 26.550 CH3 H SO2 CH2CCCH3 26.551 CH3 H SO2 CH2C-CCH2CH3 26.552 CH3 H SO2 CH(CH3)COH 26.553 CH3 H SO2 CH(CH3)QCCH3 26.554 CH3 H SO2 CH(CH3)C.CCH2CH3 26.555 CH3 H SO2 C(CH3)2COH 26.556 CH3 H SO2 C(CH3)2C-CCH3 26.557 CH3 H SO2 C(CH3)2C-CCH9CH3 26.558 CH3 H SO2 Ciclopropila 26.559 CH3 H SO2 Ciclobutila 26.560 CH3 H SO2 Ciclopentila 26.561 CH3 H SO2 Ciclo-hexila 26.562 CH3 H CO CH2CF3 P ro 26.563 CH3 H SO2 CH2CH2CF3 26.564 CH3 H SO2 CH2-CicIopropiIa 26.565 CH3 H SO2 CH2-CicIobutiIa 26.566 CH3 H SO2 CH2-CicIopentiIa 26.567 CH3 H SO2 CH2-Ciclo-hexila 26.568 CH3 CH3 SO2 CH3 26.569 CH3 CH3 SO2 CH2CH3 26.570 CH3 CH3 SO2 CH2CH2CH3 26.571 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)2 26.572 CH3 CH3 SO2 CH2CH2CH2CH3 26.573 CH3 CH3 SO2 CH9CH(CH3)2 26.574 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH2CH3 26.575 CH3 CH3 SO2 C(CH3)3 26.576 CH3 CH3 SO2 CH2CH2CH2CH2CH3 26.577 CH3 CH3 SO2 CH2CH2CH(CH3)2 26.578 CH3 CH3 SO2 CH9C(CH3)3 26.579 CH3 CH3 Cfl CH2CH(CH3)CH2CH3 O |tO 26.580 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH2CH2CH3 26.581 CH3 CH3 CO C(CH3)2CH2CH3 O TO 26.582 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CH2 26.583 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CHCH3 26.584 CH3 CH3 SO2 CH9CH=C(CH3)2 26.585 CH3 CH3 SO2 CH2C(CH3)=CH2 26.586 CH3 CH3 SO2 CH9C(CH3)=CHCH3 26.587 CH3 CH3 SO2 CH9C(CH3)=C(CH3)2 26.588 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH=CH2 26.589 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH=CHCH3 26.590 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 26.591 CH3 CH3 CO C(CH3)2CH=CH2 O 26.592 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 26.593 CH3 CO SO2 C(CH3)2CH=C(CH3)2 X O 26.594 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CHCI 26.595 CH3 CH3 CM CH2CH=CCI2 O CO 26.596 CH3 CH3 SO2 CH2CCI=CHCi 26.597 CH3 CH3 SO2 CH2CCI=CCI2 26.598 CH3 CH3 SO2 CH2CH=CF9 26.599 CH3 CH3 SO2 CH2CF=CF2 26.600 CH3 CH3 SO2 CH2C-CH 26.601 CH3 CH3 SO2 CH9C-CCH3 26.602 CH3 CH3 SO2 CH2C-CCH2CH3 26.603 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)C-CH 26.604 CH3 CH3 SO2 CH(CH3)C-CCH3 Número do composto Rb R' X Ra 26.605 CO CH3 CSJ CH(CH3)C.CCH2CH3 X O O CO 26.606 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CCH 26.607 CH3 CH3 SO2 C(CH3)2CCCH3 26.608 CH3 CH3 CO C(CH3)2CCCH2CH3 O ro 26.609 CH3 CH3 SO2 Ciclopropila 26.610 CH3 CH3 SO2 Ciclobutila 26.611 CH3 CH3 SO2 Ciclopentila 26.612 CH3 CH3 CO Ciclo-hexila P 26.613 CH3 CH3 CSJ CH2CF3 O CO 26.614 CH3 CH3 CM CH2CH2CF3 O CO 26.615 CH3 CH3 SO2 CH2-CicIopropiIa 26.616 CH3 CH3 SO2 CH2-CicIobutiIa 26.617 CH3 CH3 SO2 CH2-CicIopentiIa 26.618 CH3 CH3 SO2 CH2'Ciclo-hexila Tabela 27:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 28:
5 Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 29:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 30:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo, onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 31:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 32:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 33:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 34:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
CU
O
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26. Tabela 35:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 36:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 37:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
o
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 38:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
O F
X ~ ^ O ^ Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 39:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo, onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 40:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
'X' ^ ^ "O ^ Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 41:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
o
'X' ^ ^ "O v 'Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 42:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
o
10
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 43:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
o
o cr N ci
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 44:
15
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26. Tabela 45:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 46:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 47:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
10
x ^ ^ Cl
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 48:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 49:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo, onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
Tabela 50:
Esta Tabela contém 618 compostos do seguinte tipo,
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 26.
TsBoeIa 51:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R4 são como definidos abaixo:
Número do composto X R0 51.1 O CH3 51.2 O CH2CH3 51.3 O CH2CH2CH3 51.4 O CH(CH3)2 51.5 O CH2CH2CH2CH3 51.6 O CH2CH(CH3)2 51.7 O CH(CH3)CH2CH3 51.8 O C(CH3)3 51.9 O CH2CH2CH2CH2CH3 51.10 O CH2CH2CH(CH3)j 51.11 O CH2C(CH3)3 51.12 O CH2CH(CH3)CH2CH3 51.13 O CH(CH3)CH2CH2CH3 51.14 O C(CH3)2CH2CH3 51.15 O CH2CH=CH2 51.16 O CHjCH=CHCH3 51.17 O CHjCH=C(CH3)2 51.18 O CH2C(CH3)=CH2 51.19 O CH2C(CH3)=CHCH3 51.20 O CHjC(CH3)=C(CH3)2 51.21 O CH(CH3)CH=CHj 51.22 O CH(CH3)CH=CHCH3 Número do composto X R0 51.23 O CH(CH3)CH=C(CH3)2 51.24 O C(CH3)7CH=CH2 51.25 O C(CH3)7CH=CHCH3 51.26 O C(CH3)7CH=C(CH3)2 51.27 O CH2CH=CHCI 51.28 O CH7CH=CCI2 51.29 O CH2CCi=CHCI 51.30 O CH2CCI=CCI2 51.31 O CH2CH=CF2 51.32 O CH2CF=CF2 51.33 O CH2C.CH 51.34 O CH2C-CCH3 51.35 O CH2COCH2CH3 51.36 O CH(CH3)C-CH 51.37 O CH(CH3)CCCH3 51.38 O CH(CH3)C-CCH2CH3 51.39 O C(CH3)7COH 51.40 O C(CH3)2C-CCH3 51.41 O C(CH3)7C-CCH7CH3 51.42 O Ciclopropila 51.43 O Cielobutila 51.44 O Cielopentila 51.45 O Ciclo-hexila 51.46 O CH2CF3 51.47 O CH2CH2CF3 51.48 O CH2-CicIopropiIa 51.49 O CH2-CicIobutiIa 51.50 O CH2-CicIopentiIa 51.51 O CH2-Ciclo-hexila 51.52 O CH2OCH3 51.53 O CH2OCH2CH3 51.54 O CH2CH2OCH3 51.55 O CH2CH2OCH2CH3 51.56 S CH3 51.57 S CH2CH3 51.58 S CH2CH2CH3 51.59 S CH(CH3)2 51.60 S CH2CH2CH2CH3 51.61 S CH2CH(CH3)2 51.62 S CH(CH3)CH2CH3 51.63 S C(CH3)3 51.64 S CH2CH2CH2CH2CH3 51.65 S CH2CH7CH(CH3)2 51.66 S CH2C(CH3)3 51.67 S CH2CH(CH3)CH2CH3 51.68 S CH(CH3)CH2CH2CH3 51.69 S C(CH3)2CH2CH3 51.70 S CH7CH=CH7 51.71 S CH2CH=CHCH3 51.72 S CH2CH=C(CH3)7 51.73 S CH2C(CH3)=CH2 51.74 S CH2C(CH3)=CHCH3 51.75 S CH2C(CH3)=C(CH3)2 51.76 S CH(CH3)CH=CH7 51.77 S CH(CH3)CH=CHCH3 51.78 S CH(CH3)CH=C(CH3)2 Número do composto X Rb 51.79 S C(CH3)2CH=CH;, 51.80 S C(CH3)2CH=CHCH3 51.81 S C(CH3)2CH=C(CH3)2 51.82 S CH2CH=CHCI 51.83 S CH2CH=CCI2 51.84 S CH2CCI=CHCi 51.85 S CH2CCI=CCI? 51.86 S CH7CH=CF2 51.87 S CH2CF=CF2 51.88 S CH2COH 51.89 S CH2COCH3 51.90 S CH2C-CCH2CH3 51.91 S CH(CH3)COH 51.92 S CH(CH3)C-CCH3 51.93 S CH(CH3)C.CCH2CH3 51.94 S C(CH3)2C-CH 51.95 S C(CH3)2C-CCH3 51.96 S C(CH3)2C-CCH2CH3 51.97 S Ciclopropila 51.98 S Ciclobutila 51.99 S Ciclopentila 51.100 S Ciclo-hexila 51.101 S CH2CF3 51.102 S CH2CH2CF3 51.103 S CH2-CicIopropiIa 51.104 S CH2-CicIobutiIa 51.105 S CH2-CicIopentiIa 51.106 S CH2-Ciclo-hexila 51.107 S CH2OCH3 51.108 S CH2OCH2CH3 51.109 S CH2CH2OCH3 51.110 S CH2CH2OCH2CH3 51.111 S(O) 0 1 CO 51.112 S(O) CH2CH3 51.113 S(O) CH2CH2CH3 51.114 S(O) CH(CH3)2 51.115 S(O) CH2CH2CH2CH3 51.116 S(O) CH2CH(CH3)2 51.117 S(O) CH(CH3)CH2CH3 51.118 S(O) C(CH3)3 51.119 S(O) CH2CH2CH2CH2CH3 51.120 S(O) CH2CH2CH(CH3)2 51.121 S(O) CH2C(CH3)3 51.122 S(O) CH2CH(CH3)CH2CH3 51.123 S(O) CH(CH3)CH2CH2CH3 51.124 S(O) C(CH3)2CH2CH3 51.125 S(O) CH2CH=CH2 51.126 S(O) CH2CH=CHCH3 51.127 S(O) CH2CH=C(CH3)2 51.128 S(O) CH2C(CH3)=CH2 51.129 S(O) CH2C(CH3)=CHCH3 51.130 S(O) CH2C(CH3)=C(CH3)2 51.131 S(O) CH(CH3)CH=CH2 51.132 S(O) CH(CH3)CH=CHCH3 51.133 S(O) CH(CH3)CH=C(CH3)2 51.134 S(O) C(CH3)2CH=CH2 Número do composto X Rb 51.135 S(O) C(CH3)7CH=CHCH3 51.136 S(O) C(CH3)2CH=C(CH3)2 51.137 S(O) CH2CH=CHCI 51.138 S(O) CH2CH=CCI2 51.139 S(O) CH2CCI=CHCi 51.140 S(O) CH2CCI=CCI2 51.141 S(O) CH2CH=CF2 51.142 S(O) CH2CF=CF2 51.143 S(O) CH2COH 51.144 S(O) CH2COCH3 51.145 S(O) CH2C-CCH2CH3 51.146 S(O) CH(CH3)COH 51.147 S(O) CH(CH3)C-CCH3 51.148 S(O) CH(CH3)C-CCH2CH3 51.149 S(O) C(CH3)2C-CH 51.150 S(O) C(CH3)2C-CCH3 51.151 S(O) C(CH3)2C-CCH2CH3 51.152 S(O) Ciclopropila 51.153 S(O) Ciclobutila 51.154 S(O) Ciclopentila 51.155 S(O) Ciclo-hexila 51.156 S(O) CH2CF3 51.157 S(O) CH2CH2CF3 51.158 S(O) CH2-CicIopropiIa 51.159 S(O) CH2-CicIobutiIa 51.160 S(O) CH2-CicIopentiIa 51.161 S(O) CH2-Ciclo-hexila 51.162 S(O) CH2OCH3 51.163 S(O) CH2OCH2CH3 51.164 S(O) CH2CH2OCH3 51.165 S(O) CH2CH2OCH2CH3 51.166 SO2 CO X O 51.167 CSI CH2CH3 O CO 51.168 Csl CH2CH2CH3 O CO 51.169 CO CH(CH3)2 O fo 51.170 CM CH2CH2CH2CH3 O CO 51.171 SO2 CH2CH(CH3)2 51.172 CM CH(CH3)CH2CH3 O CO 51.173 SO2 C(CH3)3 51.174 SO2 CH2CH2CH2CH2CH3 51.175 CO CH2CH2CH(CH3)2 O ro 51.176 SO2 CH2C(CH3)3 51.177 SO2 CH2CH(CH3)CH2CH3 51.178 CM CH(CH3)CH2CH2CH3 O CO 51.179 CO C(CH3)2CH2CH3 O ro 51.180 CM CH2CH=CH2 O CO 51.181 CM CH2CH=CHCH3 O CO 51.182 CM CH2CH=C(CH3)2 O CO 51.183 CM CH2C(CH3)=CH2 O CO 51.184 SO2 CH2C(CH3)=CHCH3 51.185 CO CH2C(CH3)=C(CH3)2 O ro 51.186 CM CH(CH3)CH=CH2 O CO 51.187 CM CH(CH3)CH=CHCH3 O CO 51.188 SO2 CH(CH3)CH=C(CH3)2 51.189 SO2 C(CH3)2CH=CH2 51.190 SO2 C(CH3)2CH=CHCH3 Número do composto X Ra 51.191 SO2 C(CH3)pCH=C(CH3)p 51.192 CSI CH2CH=CHCI O CO 51.193 SO2 CH?CH=CCIp 51.194 SO2 CHpCCNCHCI 51.195 CM CHpCCI=CCIp O CO 51.196 CM CH2CH=CF2 O CO 51.197 SO2 CH2CF=CF2 51.198 CM CH2C.CH O CO 51.199 SO2 CH2COCH3 51.200 CM CH2C. CCH2CH3 O CO 51.201 CM CH(CH3)C.CH o CO 51.202 CO CH(CH3)C-CCH3 O ro 51.203 SOp CH(CH3)C.CCHpCH3 51.204 CM C(CH3)2C-CH O CO 51.205 SO2 C(CH3)2C-CCH3 51.206 CM C(CH3)2C-CCH2CH3 O CO 51.207 CM Ciclopropila O CO 51.208 CM Ciclobutila o CO 51.209 CM Ciclopentila o <0 51.210 SO2 Ciclo-hexila 51.211 CM CH2CF3 O CO 51.212 CM CH2CH2CF3 O CO 51.213 CO CH2-CicIopropiIa O ro 51.214 SO2 CH2-CicIobutiIa 51.215 SO2 CH2-CicIopentiIa 51.216 CM CH2-Ciclo-hexila O CO 51.217 SOp CH2OCH3 51.218 CM CH2OCH2CH3 O CO 51.219 CM CH2CH2OCH3 O CO 51.220 SO2 CH2CH2OCHpCH3 Tabela 52:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 53:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo, onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 54:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
5 Tabela 55:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 56:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 57:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
R
R
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 58:
15
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo Cl
onde XeR são como definidos na Tabela 51.
Tabela 59:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
5 Tabela 60:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde XeR são como definidos na Tabela 51.
Tabela 61:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 62:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo, Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 63:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
o F
—'X
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 64:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
o
,F
R'
8^-X
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 65:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
?—"X
Ri
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 66:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
o
3Í-X
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51. Tabela 67: Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
R
Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 68:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
5 onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 69:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 70:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 71:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo, onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 72:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 73:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 74:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo,
Cl
onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 75:
Esta Tabela contém 220 compostos do seguinte tipo, onde X e R8 são como definidos na Tabela 51.
Tabela 76:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos abaixo:
N0 do composto n X Rb Rb R' Rb 76.1 1 O CH2 H H CM X O 76.2 1 O CH2CH? H H CH2 76.3 2 O CH2 H H CH2 76.4 1 S CH2 H H CH2 76.5 1 S CH2CH2 H H CH2 76.6 2 S CH2 H H CH2 76.7 1 S(O) £ H H CH2 I I 76.8 1 S(O) CH2CH2 H H CH2 76.9 2 S(O) CH2 H H CH2 76.10 1 CM CH2 H H CH2 O CO 76.11 1 SO2 CH2CH2 H H CH2 76.12 2 SO2 CN H H CH? X O Tabela 77:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 78:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R5, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 79:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 80:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 81:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 82:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 83:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
^ CL xO \
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 84:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
CU
10
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 85:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo Tabela 86:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 87:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
O
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 88:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
F
O Tl R8---R5 onde η, X, R5, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 89:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo O
I Il
-F
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 90:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 91:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
Cl
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 92:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
O
O'
R-R3 f r Yi onde η, X, R51 R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 93:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo O
onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 94:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
O
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 95:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 96:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 97:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R5, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 98:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde η, X, R51 R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76.
Tabela 99:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
10
onde η, X, R1 R , R e R são como definidos na Tabela 76. Tabela 100:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo onde η, X, R51 R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 76. Tabela 101:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos abaixo:
Número do composto X 'Rb ' ......... R/ R8 101.1 O CH2 H 0 X NJ 1 I ! ! 101.2 O CH2CH2 H CH2 101.3 O CH2CH2 H CH2CH2 101.4 S CH2 H CH2 101.5 S CH2CH7 H CH2 101.6 S CH2CH2 H CH2CH2 101.7 S(O) CH2 H CH2 101.8 S(O) CH2CH2 H CH2 101.9 S(O) CH2CH2 H CH2CH2 101.10 SO2 O H CH2 X 101.11 SO2 CH2CH2 H CH2 101.12 SO2 CH2CH2 H CH2CH2 Tabela 102:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101. Tabela 103:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 104:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 105:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X1 R , R e R são como definidos na Tabela 101.
10
í6, P7 - oS Tabela 106:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 101. Tabela 107:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 108:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
Xl
R--R'
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 109:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
ci>
O
R-R
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
TabeIaHO
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
Cl
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101. Tabela 111:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
Tabela 112:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
o
R--R
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 113:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo O F
R0-R'
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 114:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo o
-F
R0-R
onde X1 R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 115:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo R2-R
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 116:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo O
onde X, R , R e R são como definidos na Tabela 101.
Tabela 117:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
o-"
R-R
onde X, R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 118:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo O
o cr N Ci
onde X, R1 R e R são como definidos na Tabela 101.
Tabela 119:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo R°-R'
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 120:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
5 Tabela 121:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R1 R e R são como definidos na Tabela 101.
Tabela 122:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
Tabela 123:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo Tabela 124:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X, R61 R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 125:
Esta Tabela contém 12 compostos do seguinte tipo
onde X1 R6, R7 e R8 são como definidos na Tabela 101.
Tabela 126:
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde X e R8 são como definidos abaixo: Número do composto X R8 126.1 O I CO I O 126.2 O CH2CH3 126.3 O CH(CH3)7 126.4 O CO O 126.5 S CH3 126.6 S CH2CH3 126.7 S CH(CH3)2 126.8 S CF3 126.9 S(O) COi I O 126.10 S(O) CH2CH3 126.11 S(O) CH(CH3)2 126.12 S(O) CO LL ° 126.13 CM CO O I, CO O 126.14 SO2 CH2CH3 126.15 SO2 CH(CH3)2 126.16 SO2 CF3 Tabela 127
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 128
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 129
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo 10
onde n e R são como definidos na Tabela 126.
Tabela 130
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 131
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 132
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 133
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo X
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 134
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 135
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 136
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 137
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo Tabela 138
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
Cl
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 139
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 140
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
O
-F
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 141
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo onde n e R são como definidos na Tabela 126.
Tabela 142
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
O
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 143
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
O o'
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 144
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
O
10
o CK ^hTxCI
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 145
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 146
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
Cl
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 147
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 148
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
10
R\
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 149
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo Cl
onde n e R são como definidos na Tabela 126.
Tabela 150
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
onde n e R8 são como definidos na Tabela 126.
Tabela 151
Esta Tabela contém 16 compostos do seguinte tipo
Cl
onde n e R são como definidos na Tabela 126.
Exemplo 7
Preparação de 3.3-dimetilbutirato de 9-(2.6-dietil-4-metilfenil)-10-oxo-3- oxaespiror5.51undec-8-enila (Número do composto P6 na Tabela T2)
Uma solução de cloreto de terc-butilacetila (0,049 g, 0,36 mmol) em diclorometano (2 ml) é adicionada gota a gota a uma solução de 9-(2,6- dietil-4-metilfenil)-3-oxaespiro[5,5]undecano-8,10-diona (0,10 g, 0,3 mmol) e trietilamina (0,036 g, 0,36 mmol) em diclorometano (2 ml) e a mistura rea15 cional é agitada em temperatura ambiente durante a noite. A mistura é lavada com solução de bicarbonato de sódio aquosa saturada e o solvente evaporado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coIuna sobre sílica-gel para fornecer o produto desejado.
δΗ (CDCI3) 6,87 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,78 (s 2H), 2,64 (s, 2H), 2,33 (m, 4H),
2,28 (s, 3H), 1,74 (m, 4H), 1,07 (t, 6H), 0,79 (s, 9H)
Exemplo 8
Preparação de 9-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-prop-2-inilóxi-3-oxaespirof5,51 undec-9-en-8-ona (Número do composto P31 na Tabela T2)
Uma solução de brometo de propargila (0,043 g, 0,36 mmol) em acetona (2 ml) é adicionada gota a gota a uma mistura de 9-(2,6-dietil-4- metilfenil)-3-oxaespiro[5,5]undecano-8,10-diona (0,10 g, 0,3 mmol) e carbo10 nato de potássio (0,05 g, 0,36 mmol) em acetona (3 ml) e a reação é refluxada durante a noite. O solvente é evaporado em vácuo, e o resíduo é apreendido em acetato de etila e lavado com 2 N de solução de hidróxido de sódio aquosa. A fase orgânica é concentrada em vácuo, e o resíduo é também purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel para fornecer o 15 composto desejado como uma goma incolor.
δΗ (CDCI3) 6,92 (s, 2H), 4,50 (s, 2H), 3,76 (t, 4H), 2,85 (s, 2H), 2,60 (s, 2H), 2,56 (t, 1H), 2,32 (m, 7H), 1,74 (t, 4H), 1,07 (t, 6H)
Compostos adicionais na Tabela T2 abaixo foram preparados por métodos similares usando materiais de partida apropriados.
Tabela T2
Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P1 ( δ 6,89 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,80 (s, 2H), Γ" 2,64 (s, 2H), 2,35-2,28 (m, 7H), 1,89 (s, 3H), 1,74 (m, 4H),1,07 (t, 6H) P2 C ti? δ 6,88 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,80 (s, 2H), O 2,64 (s, 2H), 2,35-2,29 (m, 7H), 2,14 (q, Γ" 2H), 1,75 (m, 4H), 1,06 (t, 6H), 0,84 (t, 3H) P3 C aJxt δ 6,88 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), V 2,65 (s, 2H), 2,40-2,26 (m, 8H), 1,75 (m, r- 4H), 1,06 (t, 6H), 0,82 (d, 6H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P4 O xixr δ 6,87 (s, 2H), 3,76 (t, 4H), 2,78 (s, 2H), U 2,65 (s, 2H), 2,39-2,25 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,83-1,67 (m, 4H), 1,07 (t, 6H), 0,88 (s, 9H) P5 δ 6,87 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,78 (s 2H), 2,64 (s, 2H), 2,37-2,27 (m, 7H), 2,03 (d, 2H), 1,75 (m, 5H), 1,07 (t, 6H), 0,67 (d, 6H) P6 r o I δ 6,87 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,78 (s 2H), O 2,64 (s, 2H), 2,33 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,74 (m, 4H), 1,07 (t, 6H), 0,79 (s, 9H) P7 fXU :òcr δ 6,84-6,74 (m, 6H), 3,74 (m, 4H), 3,41 r- (s, 2H), 2,79 (s, 2H), 2,62 (s, 2H), 2,34 (s, 3H), 2,31-2,13 (m, 4H), 1,73 (m, 4H), 0,98 (t, 3H) P8 r- 3 I δ 6,89 (s, 2H), 3,79 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), fòcr 3,13 (s, 3H), 2,82 (s, 2H), 2,66 (s, 2H), 2,37-2,27 (m, 7H), 1,76 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P9 O ώτ δ 6,90 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,82 (s, 2H), Vi 2,63 (s, 2H), 2,38-2,23 (m, 7H), 1,74 (m, r·· 4H), 1,42 (m, 1H), 1,06 (t, 6H), 0,78-0,65 (m, 4H) P10 0X^ O I δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,37-2,27 (m, 7H), 1,75 (m, 4H), 1,40-1,15 e 1,07 (m e t, 10H), 0,85 (t, 3H) P11 Os, Vrr δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), oC 2,64 (s, 2H), 2,38-2,25 (m, 7H), 2,15 (d, 2H), 1,75 (m, 6H), 1,44 (m, 6H), 1,07 (t, 6H), 0,84 (m, 2H) P12 I ^xr δ 6,88 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,78 (s, 2H), Γ- 2,64 (s, 2H), 2,38-2,24 (m, 7H), 2,15 (m, 1H), 1,75 (m, 4H), 1,53-1,41 (br m, 6H),1,15-1,03 (met, 10H) P13 C ώχ δ 6,87 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,75 (s, 2H), Γ" 2,65 (s, 2H), 2,32 (m, 4H), 2,29 (s, 3H), O^J 2,20 (m, 1H), 1,75 (m, 4H), 1,30 (m, 1H), 1,18 (m, 1H), 1,07 (t, 6H), 0,82 (d, 3H), 0,62 (t, 3H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P14 0 δ 6,86 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,77 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,33 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 2,05 (m, 1H), 1,75 (m, 4H), 1,30 (m, 4H), 1,07 (t, 6H), 0,60 (t, 6H) P15 r D I δ 6,87 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,76 (s, 2H), Mr 2,65 (s, 2H), 2,60-2,15 (m, 8H), 1,85- 0,70 (m, 24H) P16 O xJxr δ 6,90 (s, 2H), 4,11 (q, 2H), 3,76 (m, 4H), r"; 2,84 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,32 (m, 7H), 1,75 (m, 4H), 1,20 (t, 3H), 1,07 (t, 6H) P17 0~° ^CxX δ 7,34 (m, 3H), 7,19 (m, 2H), 6,88 (s, r 2H), 5,06 (s, 2H), 3,74 (m, 4H), 2,82 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,34-2,24 (m, 7H), 1,74 (m, 4H), 1,04 (t, 6H) P18 a. ^ Vr δ 7,30-7,20 (m, 3H), 6,95 (s, 2H), 6,85 r- (m, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,91 (s, 2H), 2,67 (s, 2H), 2,37-2,31 (m, 7H), 1,76 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P19 ^ Vy δ 6,89 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 3,72 (s, 2H), 2,82 (s, 2H), 2,62 (s, 2H), 2,33 (m, 4H), 2,30 (s, 3H), 1,75 (m, 4H), 1,08 (s, 6H), 0,79 (9H) P20 < δ 6,90 (s, 2H), 3,81 (d, 2H), 3,76 (m, 4H), r- 2,83 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,38-2,30 (m, 7H), 1,90-1,70 (m, 5H), 1,07 (t, 6H), 0,80 (d, 6H) P21 c δ 6,90 (s, 2H), 5,81-5,72 (m, 1H), 5,22- W 5,16 (m, 2H), 4,53 (d, 2H), 3,76 (m, 4H), r- 2,84 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,35-2,29 (m, 7H), 1,75 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P22 C jk δ 6,90 (s, 2H), 4,62 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), n 2,86 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,52 (m, 1H), O^J 2,35-2,29 (m, 7H), 1,75 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P23 f, Vir δ 6,86 (s, 2H), 3,76 (m, 5H), 3,49 (m, 0^y ^^0 ^ 1H), 2,91 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,36 (m, 4H), 2,27 (s, 3H), 1,75 (m, 4H), 1,14 (d, 6H), 1,06 (t, 6H), 0,77 (d, 6H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P24 0 ώχ δ 6,94 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,96 (s, 2H), I 2,65 (s, 2H), 2,44 (s, 3H), 2,36 (m, 4H), ---S 2,31 (S, 3H), 1,73 (m, 4H), 1,11 (t, 6H) I C Γ" P25 -o o I δ 7,10 (ABq, 4H), 6,79 (s, 2H), 3,77 (m, ~bo 4H), 2,76 (s, 2H), 3,06 (s, 2H), 2,65 (s, ojll} 2H), 2,39 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 2,25 (q, 4H), 1,75 (m, 4H), 1,02 (t, 6H) P26 q 0 I δ 7,35-7,23 (m, 2H), 7,00 (s, 2H), 6,82 r -Ss.. L / (d, 2H), 3,86 (s, 2H), 3,72 (m, 4H), 2,93 Ov °aaX (s, 2H), 2,62 (s, 2H), 2,38-2,31 (m, 7H), 1,69 (m, 4H), 1,08 (t, 6H) P27 F f 0 i δ 6,98 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,92 (s, 2H), r 5^s L ^íT\ / 2,88 (q, 2H), 2,67 (s, 2H), 2,45-2,27 (m e II O TT s, 7H), 1,74 (m,4H), 1,11 (t, 6H) rVr P28 N O xX δ 6,92 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 3,02 (s, 2H), \ " 2,65 (m, 4H), 2,34 (m, 4H), 2,31 (s, 3H), S 1,74 (m, 4H), 1,10 (t, 6H), 0,89 (t, 3H) Il O P29 -r O j δ 6,93 (s, 2H), 3,76 (t, 4H), 2,99 (s, 2H), r ?"0 2,64 (s, 2H), 2,49 (m, 2H), 2,36 (m, 4H), rVr 2,32 (s, 3H), 1,73 (m, 4H), 1,33 (m, 2H), 1,10 (t, 6H), 0,71 (t, 3H) P30 O ύτ δ 6,92 (s, 2H), 3,76 (t, 4H), 2,99 (s, 2H), Γ\ Il 2,65 (s, 2H), 2,38 (m, 4H), 2,30 (s, 3H), [>-s 1,83-1,72 (m, 5H), 1,11 (t, 6H), 0,96 (m, H 2H), 0,71 (m, 2H) O r^: P31 r^' xJ3Tr δ 6,92 (s, 2H), 4,50 (s, 2H), 3,76 (t, 4H), 2,85 (s, 2H), 2,60 (s, 2H), 2,56 (t, 1H), 2,32 (m, 7H), 1,74 (t, 4H), 1,07 (t, 6H) P32 S xX δ 6,91 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 3,64 (s, 3H), 2,66 (s, 2H), 2,60 (s, 2H), 2,31 (m, 7H), 1,73 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P33 xbcr δ 6,89 (s, 2H), 3,87 (q, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,65 (s, 2H), 2,59 (s, 2H), 2,31 (m, 7H0, 1,72 (m, 4H), 1,14 (t, 3H), 1,06 (t, 6H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P34 δ 6,90 (s, 2H), 5,83-5,73 (m, 1H), 5,20- 5,13 (m, 2H), 4,39 (d, 2H), 3,74 (m, 4H), 2,69 (s, 2H), 2,58 (s, 2H), 2,31 (m, 7H), 1,71 (m, 4H), 1,07 (t, 6H) P35 * δ 6,91 (s, 2H), 5,02 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 3,55 (q, 2H), 2,83 (S, 2H), 2,59 (s, 2H), 2,32 (s, 7H), 1,73 (t, 4H), 1,16 (t, 3H), 1,06 (t, 6H) P36 T V1Pr δ 6,87 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 3,56 (d, 2H), Γ-' 2,64 (s, 2H), 2,59 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 1,72 (m, 4H), 1,05 (m e t, 7H), 0,73 (d, 6H) P37 r~ & δ 6,90 (s, 2H), 5,67-5,39 (2 x m, 2H), o^j 4,43 (d, 1H), 4,29 (d, 1H), 3,74 (m, 4H), 2.68 (s, 2H), 2,57 (s, 2H), 2,31 (m, 7H), 1.69 (m, 6H), 1,60 (m, 1H), 1,07 (t, 6H) P38 ciAj JK δ 6,92 (s, 2H), 6,68 (ABq 2H), 4,80 (s, r o~^ ^ 2H), 3,71 (m, 4H), 2,69 (s, 2H), 2,58 (s, Ox^, 2H), 2,33 (m, 7H), 1,69 (m, 4H), 1,08 (t, 6H) P41 tO ώτ δ 6,87 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,64 (s, 2H), 2,59 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 1,71 (m, 4H), 1,50 (m, 2H), 1,05 (t, 6H), 0,76 (t, 3H) P42 CH3(CH2)1^ o I δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), r- Χσ 2,64 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 2,12 (t, 2H), 1,74 (m, 4H), 1,40-1,05 (br m, 22H); 1,07 (t, 6H), 0,88 (t, 3H) P43 CH3(CH2)6-^ XX-qX^ δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 2,12 (t, 2H), 1,75 (m, 4H), 1,35-095 (br m, 14 H); 1,07 (t, 6H), 0,89 (t, 3H) P44 CH3(CH2)10^ o I δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), r XlCT 2,64 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 2,12 (t, 2H), o^ "^'^0 ^ 1,75 (m, 4H), 1,35-0,95 (br m, 18H); 1,07 (t, 6H), 0,89 (t, 3H) P45 CH3(CH2)14-^ o t δ 6,88 (s, 2H), 3,75 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), V Vcr 2,64 (s, 2H), 2,30 (m, 7H), 2,12 (t, 2H), 1,75 (m, 4H), 1,35-0,95 (br m, 26H); 1,07 (t, 6H), 0,89 (t, 3H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P46 C ώχ δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 3,67 (s,3H), > -^fO V 2,79 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,35-2,24 (m, MeO2C-(CH2)V 9H), 2,13 (t, 2H), 1,74 (m, 4H), 1,56-1,51 T (m, 2H), 1,25 (m, 2H), 1,16-0,98 (t e m, 10H) P47 ( δ 6,88 (s, 2H), 5,84-5,76 (m, 1H), 5,02- CH2=CH-(CH2),-/ 4,92 (m, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,79 (s, 2H), 2,29 (s, 2H), 2,29 (m, 7H), 2,12(t, 2H), 2,05 (m, 2H), 1,76 (m, 4H), 1,40-0,96 (te m, 18H) P48 O I δ 6,88 (s, 2H), 5,34 (m, 2H), 3,76 (m, χι^ 4H), 2,79 (s, 2H), 2,64 (s, 2H), 2,35-2,24 CH3(CH2)7CH2=CH-(CH2)Vo (m, 9H), 2,01 (br m, 4H), 1,75 (m, 4H), A/v 1,4-0,95 (t e m, 28H), 0,88 (t, 3H) oC^° P49 O xXr δ 6,88 (s, 2H), 3,76 (m, 4H), 2,78 (s, 2H), 2,65 (s, 2H), 2,58 (q, 2H), 2,33 (m, 4H), 1,76 (m, 4H), 1,18 (t, 3H), 1,07 (t, 6H), 0,85 (s, 9H) P50 AVr δ 6,88 (s, 2H), 3,11-2,49 (m, 5H), 2,47 (s, o A/y 3H), 2,40-2,21 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,37 ^ J-. A. L (s, 3H), 1,21 e 1,19 (s, 3H), 1,14-1,02 (m, 6H), 0,87 (s, 9H) P51 AVr δ 6,88 (s, 2H), 3,08-2,80 (m, 4H), 2,90 (s, 0, .0 í]| 3H), 2,64-2,52 (m, 1H), 2,40-2,24 (m, ^ vv " 4H), 2,28 (s, 3H), 1,51 (s, 3H), 1,50 (s, 3H), 1,15-1,02 (m, 6H), 0,86 (s, 9H) P52 VVt δ 6,87 (s, 2H), 2,94-2,71 (m, 3H), 2,56- 2,25 (m, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 1,38 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 1,14-1,02 (m, 6H), 0,87 (s, 9H) P53 r 0 δ 7,08 (d, 1H), 7,03 (d, 1H), 6,76 (s, 1H), Vxx 4,18-4,02 (m, 2H), 3,74 (t, 4H), 2,77 (d, ^Xq 1H), 2,75 (d, 1H), 2,63 (s, 2H), 2,27 (s, 3H), 2,04 (s, 3H), 1,82-1,63 (m, 4H), 1,17 (t, 3H) Número do Estrutura 1H RMN (CDCI3 a menos que relatado) Composto ou outros dados físicos P54 r· "o TTi δ 7,05 (d, 1H), 6,99 (d, 1H), 6,73 (s, 1H), ΤγΤΤ\ 3,74 (m, 4H), 2,76 (d, 1H), 2,67 (d, 1H), 2,62 (m, 2H), 2,24 (s, 3H), 2,07 (s, 2H), 2,04 (s, 3H), 1,83-1,64 (m, 4H), 0,76 (s, 9H) P55 0 vo XiAi δ 7,07 (d, 1H), 7,02 (d, 1H), 6,77 (s, 1H), vd TyTT 4,17-4,01 (m, 2H), 3,35 e 3,33 (2 x s, 3H), 3,26 (m, 1H), 2,75-2,50 (m, 4H), 2,26 (s, 3H), 2,05 (s, 3H), 1,97-1,70 (m, 4H), 1,70-1,34 (m, 4H), 1,17 (t, 3H) P56 àJ XXX δ 7,04 (d, 1H), 6,97 (d, 1H), 6,74 (s, 1H), -.-O 3,35 e 3,33 (2 x s, 3H), 3,26 (m, 1H), 2.69-2,48 (m, 4H), 2,24 (s, 3H), 2,05 (s, 2H), 2,04 (s, 3H), 1,98-1,73 (m, 4H), 1.69-1,36 (m, 4H), 0,75 (s, 9H) P57 N M,p, 108-114°C I MS (eletrovaporização ES+): 397 (M+H)+ r 0N^ P58 N Ax óleo X MS (eletrovaporização ES+): 425 (M+H)+ P59 ViVr δ 6,87 (s, 2H), 2,98 (m, 2H), 2,71 (m, ePee 4H), 2,58 (m, 2H), 2,31 (m, 7H), 1,93 (m, 2H), 1,81 (m, 1H), 1,56 (m, 1H), 1,08 (t, 6H), 0,80 (S, 9H) P60 TVx δ 6,87 (d, 2H), 3,02 (m, 1H), 2,91 (m, 1H), 2,55-2,79 (m, 4H), 2,23-2,45 (m, 5H), 2,28 (s, 3H), 1,61-1,77 (m, 2H), 1,33 (dd, 3H), 1,28 (m, 6H), 1,08 (m, 6H), 0,88 (s, 9H) Procedimentos experimentais para intermediários-chave.
Exemplo 1A
Preparação de ácido 2.6-dietil-4-metilfenilborônico
A uma solução a -78°C de 25 g (110 mmols) de 2,6-dietil-4- metilbromobenzeno (preparação descrita em WO 2000078712) em 240 ml de tetra-hidrofurano é adicionada uma solução a ~1,6 M de butilítio em hexanos (75 ml, 120 mmols) gota a gota durante 10 minutos. A mistura é agitada durante 10 minutos a -78°C, em seguida trimetilborato (24,6 ml, 22,9 g; 220 mmols) é adicionado de uma vez e a agitação é continuada a -78°C du5 rante 30 minutos. O banho de resfriamento é removido e a solução é deixada aquecer até a temperatura ambiente durante 1 hora e extinta com 2N de ácido clorídrico aquoso (140 ml).
A camada orgânica é separada, e a fase aquosa é extraída três vezes com 1:1 de éter dietílico : hexano. Os extratos orgânicos são combi10 nados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado concentrado em vácuo. O resíduo oleoso é apreendido em hexano sob agitação, e o sólido branco é coletado por filtração para fornecer ácido 2,6-dietil-4- metilfenilborônico. O filtrado é concentrado e purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel para fornecer uma outra quantidade do produto dese15 jado. Uma produção combinada de 16,6 g (78%) de ácido 2,6-dietil-4- metilfenilborônico é obtida.
Exemplo 1B
Preparação de ácido 5-(4-clorofenil)-2-metilfenilborônico Etapa 1
Ácido 4-clorofenilborônico (20,2 g, 0,13 mol) e tetracis(trife
nilfosfina)paládio (0) (3,7 g, 0,003 mol) são adicionados a uma solução de 5- bromo-2-metilanilina (20 g, 0,1 mol) em 1,2-dimetoxietano (200 ml). Após agitar a mistura reacional durante 15 minutos a 20°C, uma solução de carbonato de sódio aquoso a 20% (300 ml) é adicionada à mistura, e a mistura 25 resultante é refluxada durante 24 horas. A mistura reacional é resfriada para a temperatura ambiente, diluída com água (600 ml) e extraída usando acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados são secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel, eluindo com ace30 tato de etila a 7% em hexano para fornecer 5-(4-clorofenil)-2-metilanilina (21,0 g).
Etapa 2 Ácido hidrobrômico (48% em peso em água, 120 ml) é adicionado gota a gota a uma suspensão de 5-(4-clorofenil)-2-metilanilina (21 g, 0,09 mol) em água (80 ml), e a mistura agitada até o sólido ser dissolvido. A mistura é resfriada para -5°C e uma solução de nitrito de sódio (10,12 g, 0,14 5 mol) em água (50 ml) é adicionada gota a gota, mantendo a temperatura a 0-5°C. A mistura reacional é agitada durante 1 hora, em seguida adicionada a uma solução preaquecida de brometo cuproso (17,9 g, 0,12 mol) em ácido hidrobrômico (48% em peso em água, 120 ml) a O0C. A mistura reacional é agitada e deixada aquecer para a temperatura ambiente durante a noite. A 10 mistura é extraída com acetato de etila, e os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado concentrado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel, eluindo com acetato de etila a 2% em hexano para fornecer 5- (4-clorofenil)-2-metil-1-bromobenzeno (15,0 g).
Etapa 3
5-(4-clorofenil)-2-metil-1-bromobenzeno (5,0 g, 0,02 mol) é dissolvido em THF (125 ml), e a temperatura é trazida para -78°C. n-Butillítio (solução de 1,33 molar em hexanos, 17,3 ml,) é adicionado gota a gota durante 30 minutos, mantendo a temperatura em torno de -78°C. A mistura 20 reacional é agitada durante uma hora e meia a -78 0C, em seguida trimetilborato (2,58 g, 0,024 mol) é adicionado gota a gota e a mistura reacional agitada durante três horas e meia, permitindo-a aquecer para 0 0C. Uma solução de 2N de ácido clorídrico aquoso (50 ml) é em seguida adicionada gota a gota, e assim que a adição for concluída a mistura será agitada du25 rante 2 horas. A mistura é concentrada em vácuo para remover mais do tetra-hidrofurano, em seguida diluída com água (~ 80 ml) e extraída com éter dietílico. Os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna rápido sobre sílica-gel, eluindo 30 com acetato de etila a 7% em hexano para fornecer ácido 5-(4-clorofenil)-2- metilfenilborônico (2,5 g).
Exemplo 1C Preparação de ácido 5-(4-clorofenil)-2-etilfenilborônico Etapa 1
Nitrato de amônio (39,6 g, 0,49 mol) é adicionado porção a porção a uma solução fria (banho de gelo) de 4-etilanilina (20 g, 0,16 mol) em 5 ácido sulfúrico concentrado (100 ml, mantendo a temperatura -10° a O0C por resfriamento externo). A mistura reacional é agitada durante duas horas, em seguida vertida em gelo moído, e o precipitado é coletado por filtração. O sólido é apreendido em água, a solução tornada neutra por adição de solução de hidróxido de sódio aquosa diluída e extraída com acetato de etila. Os 10 extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado evaporado em vácuo para fornecer 4-etil-3- nitroanilina (20 g).
Etapa 2
Ácido hidrobrômico (48% em peso em água, 240 ml) é adicionado gota a gota a uma suspensão de 4-etil-3-nitroanilina (20 g, 0,12 mol) em água (80 ml), e a mistura agitada até o sólido ser dissolvido. A mistura é resfriada para -5°C e uma solução de nitrito de sódio (19,8 g, 0,28 mol) em água (100 ml) é adicionada gota a gota, mantendo a temperatura a 0 a 5°C. Assim que a adição for concluída, o banho de resfriamento será removido e a mistura reacional será agitada durante uma hora em temperatura ambiente. A mistura é adicionada gota a gota a uma solução preaquecida de brometo cuproso (22,4 g, 0,16 mol) em ácido hidrobrômico (48% em peso em água) a 0°C. A mistura reacional é agitada e deixada aquecer para a temperatura ambiente durante três horas. A mistura é extraída com éter dietílico, e os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado concentrado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel, eluindo com hexano para fornecer 4-bromo-1-etil-2-nitrobenzeno (18 g)
Etapa 3
Uma solução de cloreto de amônio (12,5 g, 0,2 mol) em água
(30 ml) é adicionada a uma mistura de pó de zinco (35,7 g, 0,5 mol) e 4- bromo-1-etil-2-nitrobenzeno (18 g, 0,07 mol) em metanol (720 ml) e água (180 ml). A mistura reacional é refluxada durante uma hora, em seguida resfriada para a temperatura ambiente e filtrada através de um tampão de terra diatomácea. O filtrado é concentrado em vácuo, em seguida diluído com água e extraído com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados são . 5 lavados com água e salmoura, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado concentrado em vácuo para produzir 5-bromo-2-etilanilina (14 g), usado sem outra purificação na próxima etapa.
Etapa 4
Ácido 4-clorofenilborônico (13,2 g, 0,08 mol) e tetracis(trifenilfosfina)paládio (0) (2,4 g, 0,002 mol) são adicionados a uma solução de 5-bromo-2-etilanilina (14,1 g, 0,07 mol) em 1,2-dimetoxietano (140 ml). Após agitar a mistura reacional durante 15 minutos a 20°C, uma solução de carbonato de sódio aquoso a 20% (300 ml) é adicionada à mistura, e a mistura resultante é refluxada durante 24 horas. A mistura reacional é resfriada para a temperatura ambiente, diluída com água e extraída usando acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados são secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel, eluindo com acetato de etila a 5% em hexano para fornecer 5-(4-clorofenil)-2-etilanilina (14,3 g).
Etapa 5
Ácido hidrobrômico (48% em peso em água, 85 ml) é adicionado gota a gota a uma suspensão de 5-(4-clorofenil)-2-etilanilina (14,3 g, 0,062 mol) em água (57 ml), e a mistura agitada. A mistura é resfriada para -5°C e 25 uma solução de nitríto de sódio (5,07 g, 0,072 mol) em água (25 ml) é adicionada gota a gota, mantendo a temperatura a 0-5°C. A mistura reacional é agitada durante 1 hora, em seguida adicionada a uma solução pré-resfriada de brometo cuproso (9 g, 0,062 mol) em ácido hidrobrômico (48% em peso em água, 64 ml) a O0C. A mistura reacional é agitada e deixada aquecer pa30 ra a temperatura ambiente durante a noite. A mistura é diluída com água, extraída com éter dietílico, e os extratos orgânicos são combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado concentrado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel, eluindo com acetato de etila a 2% em hexano para fornecer 5-(4- clorofenil)-2-etil-1-bromobenzeno (10 g).
Etapa 6
5-(4-clorofenil)-2-etil-1-bromobenzeno (10 g, 0,03 mol) é dissol
vido em THF (250 ml), e a temperatura é trazida para -78°C. n-Butillítio (1,33 molar de solução em hexanos, 34,6 ml) é adicionado gota a gota durante 30 minutos, mantendo a temperatura em torno de -78°C. A mistura reacional é agitada durante uma hora e meia, em seguida trimetilborato (4,9 g, 0,05 mol) 10 é adicionado gota a gota e a mistura reacional agitada durante duas horas. Uma solução a 2N de ácido clorídrico aquoso (100 ml) é adicionada gota a gota, e assim que a adição for concluída a mistura será agitada durante duas horas. A mistura é concentrada para remover mais do tetra-hidrofurano, em seguida diluída com água e extraída com éter dietílico. Os extratos orgâ15 nicos são lavados com água e salmoura, combinados, secados sobre sulfato de sódio anidroso, filtrados e o filtrado evaporado em vácuo. O resíduo é também purificado por cromatografia de coluna rápido sobre sílica-gel, eluindo com 7% de acetato de etila em hexano para fornecer ácido 5-(4-clorofenil)-2-metilfenilborônico (5,4 g).
Exemplo 1D
Preparação de ácido 3.5-dimetilbifenilborônico
ferc-Butillítio (1,7 M de solução em hexanos, 36,2 ml, 62,6 mmols) é adicionado gota a gota a uma solução de 3,5-dimetilbifenila (7,27g; 28 mmols) em tetra-hidrofurano seco (150 ml) a -78 0C e agitado sob 25 uma atmosfera de nitrogênio durante 30 minutos. Borato de trimetila (9,54 ml; 84 mmols) é adicionado e a mistura resultante é agitada a -78 0C durante 30 min e em seguida deixada aquecer para a temperatura ambiente. A mistura reacional é acidificada com ácido clorídrico aquoso e extraída com éter (2 x 150 ml). As camadas orgânicas são combinadas, secadas sobre 30 sulfato de magnésio anidroso, filtradas e o filtrado evaporado em vácuo para fornecer um sólido amarelo. O produto bruto é triturado com /'so-hexano e filtrado para fornecer ácido 3,5-dimetilbifenilborônico (5,89 g) como um pó branco.
Exemplo 1E
Preparação de triacetato de 3.5-dimetilbifen-4-ilchumbo
A uma solução de tetra-acetato de chumbo (4,3 g, 9,7 mmols) 5 em clorofórmio seco (15 ml) a 40 0C é adicionado ácido 3,5-dimetilbifen-4- ilborônico (2,0 g; 8,8 mmols) em uma porção sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura é agitada a 40 0C durante 4 horas, e em seguida é resfriada para a temperatura ambiente. O precipitado é removido por filtração, e o filtrado é em seguida passado através de um tampão de carbonato de potás10 sio sustentado em terra diatomácea para remover ácido acético. O filtrado é evaporado em vácuo para fornecer triacetato de 3,5-dimetilbifen-4-ilchumbo (3,37 g).
Exemplos Biológicos
Plantas de teste monocotiledôneas e dicotiledôneas foram semeadas em solo padrão esterilizado em potes. Após cultivo durante um dia (pré-emergência) ou após 10 dias de cultivo (pós-emergência) sob condições controladas em uma estufa, as plantas foram vaporizadas com uma solução de vaporização aquosa derivada da formulação do ingrediente ativo técnico em 0,6 ml de acetona e 45 ml de solução de formulação contendo 10,6% de Emulsogen EL (Número de registro 61791-12-6), 42,2% de pirrolidona de N-metila, 42,2% de éter monometílico de dipropileno glicol (Número de registro 34590-94-8) e 0,2% de X-77 (Número de registro 11097-66-8). As plantas de teste foram então cultivadas em uma estufa sob condições ideais até, 14 ou 15 dias mais tarde para pós-emergência e 20 dias para pré-emergência, o teste foi avaliado (100 = dano total à planta; 0 = nenhum dano à planta).
Plantas de teste:
Alopecurus myosuroides (ALOMY), Avena fatua (AVEFA), Lolium perenne (LOLPE), Setaria faberi (SETFA), Digitaria sanguinalis (DIGSA)1 Echinocloa crus-galli (ECHCG) Atividade de Pré-emergência
Número do Composto Taxa g/ ha I < LU < DIGSA ECHCG ALOMY Ll CL Ll I UJ -J IO UJ -I </) T1 500 60 30 70 70 70 100 T2 500 80 70 100 90 100 100 T3 500 40 50 60 100 100 100 T4 500 70 70 70 100 100 100 T5 500 70 10 60 30 70 40 T6 500 20 30 0 10 10 10 T7 500 100 100 100 100 100 100 T8 500 100 80 100 100 . 100 T9 500 30 30 0 40 . T10 500 100 70 100 100 100 100 T11 500 80 100 90 90 80 T12 500 70 20 40 0 0 30 T13 500 100 70 100 80 100 80 T14 500 90 100 100 100 100 100 T15 500 100 80 100 90 100 100 T16 500 90 70 100 100 100 90 T17 500 90 90 100 100 100 100 T18 500 20 10 10 40 60 70 T19 250 70 70 80 50 90 80 T20 500 100 100 100 100 100 100 T21 500 100 100 100 100 100 100 T22 500 100 100 100 100 100 100 T23 500 80 70 80 70 100 100 T24 500 100 80 100 100 100 100 T25 500 100 100 100 100 100 100 T26 500 90 20 90 70 100 100 T27 500 100 100 100 100 100 100 Número do Composto T axa g/ ha ALOMY < LOLPE SETFA DIGSA O Ll O UJ X > O < UJ T28 500 70 100 100 100 100 100 T29 500 100 90 100 100 100 100 T30 500 80 80 90 100 100 100 T31 500 80 80 100 100 100 100 T32 500 90 80 100 100 100 100 T35 500 90 80 80 80 90 70 T36 500 100 90 100 100 100 _ T37 500 100 90 100 100 100 100 T38 500 90 70 100 60 70 70 T39 500 70 70 80 70 90 60 T40 500 80 50 90 60 50 70 T41 500 90 60 100 80 100 80 T52 500 90 100 100 70 70 10 T53 500 60 80 90 30 100 100 T54 500 100 80 100 80 100 100 T55 500 100 90 100 90 100 100 T65 500 90 60 70 100 100 100 T68 500 90 70 100 30 100 70 T69 500 0 30 60 70 100 70 P1 500 100 100 100 100 100 100 P2 500 100 100 100 100 100 100 P3 500 100 100 100 100 100 100 P4 500 100 100 100 100 100 90 P5 500 100 100 100 100 100 100 P6 500 100 90 100 70 100 70 P7 500 40 80 100 100 100 70 P8 500 100 90 100 100 100 100 P9 500 100 100 100 100 100 100 Número do Composto Taxa g/ ha ALOMY < LOLPE < DIGSA O Ll LL O UJ I--- X > LLl O < CO Ul P10 500 100 100 100 100 100 100 P11 500 100 90 90 100 100 90 P12 500 100 100 100 100 100 100 P13 500 100 100 100 100 100 100 P14 500 100 100 100 100 100 90 P15 500 0 90 100 70 90 60 P16 500 100 100 100 100 100 100 P17 500 100 100 100 100 100 100 P18 500 100 100 100 100 100 80 P19 500 100 100 100 100 100 100 P20 500 100 100 100 100 100 100 P21 500 100 100 100 100 100 100 P22 500 100 100 100 100 100 100 P24 500 80 80 80 90 70 50 P26 500 80 80 90 70 60 40 P27 500 100 100 100 100 100 100 P28 500 80 30 80 70 70 10 P29 500 60 60 60 60 80 10 P31 500 100 100 100 90 100 100 P32 500 100 100 100 10 50 20 P33 500 90 30 50 10 70 10 P34 500 100 70 100 30 30 P35 500 100 100 100 100 _ P41 500 70 10 0 10 90 40 P42 500 100 90 100 _ _ 100 P43 500 100 100 100 _ _ 100 P44 500 100 100 100 100 100 100 P45 500 80 100 100 100 100 100 Número do Composto Taxa g / ha ALOMY < LU SETFA DIGSA O LL CL O UJ ---1 X O O ---1 LU P46 500 100 100 100 100 100 100 P47 500 100 100 100 100 100 100 P48 500 100 90 100 100 100 100 P49 500 100 60 100 100 100 100 P52 500 100 100 100 100 100 P56 500 100 60 60 100 100 80 P59 500 20 10 10 70 100 50 P60 500 80 0 100 90 100 90 Atividade de Pós-emergência
Número do Composto Taxa g/ ha ALOMY < UJ SETFA ! ECHCG U. a. DIGSA LU _l i O _l T1 500 70 70 70 80 90 90 T2 500 80 80 80 80 100 100 T3 500 80 80 80 100 100 100 T4 500 90 80 70 90 100 100 T5 500 70 20 70 70 70 60 T6 500 20 10 10 80 90 80 T7 500 100 90 100 100 90 90 T8 500 100 90 100 90 90 100 T9 500 50 50 50 80 90 80 T10 500 100 100 100 90 90 90 T11 500 80 80 70 90 90 90 T12 500 80 30 60 90 90 80 T13 500 90 80 80 90 100 90 T14 500 90 90 90 100 100 100 Número do Composto Taxa g/ ha ALOMY < LU < DIGSA ECHCG LL O- Ll UJ _l I£ O LU _j CO T15 500 90 80 100 80 100 100 T16 500 100 80 90 90 100 70 T17 500 0 90 100 90 100 90 T18 500 60 60 70 80 80 70 T19 250 80 80 80 80 80 80 T20 500 100 100 100 100 100 100 T21 500 90 100 90 90 100 90 T22 125 100 90 90 100 100 100 T23 500 90 80 90 100 90 100 T24 500 90 80 90 100 90 100 T25 500 100 100 90 100 100 80 T26 500 60 10 50 80 80 100 T27 500 80 90 80 100 90 100 T28 500 90 100 80 90 100 100 T29 500 90 100 90 90 100 100 T30 500 70 90 80 100 100 100 T31 500 80 60 90 100 100 100 T32 500 80 80 90 100 100 100 T35 500 90 70 80 50 70 70 T36 500 90 90 90 50 70 100 T37 500 90 90 90 50 80 100 T38 500 90 100 90 80 70 70 T39 125 10 0 0 10 30 20 T40 125 80 30 80 50 50 60 T41 125 90 70 80 50 80 70 T52 125 60 60 40 20 60 30 T53 125 80 80 70 60 90 100 T54 125 80 60 80 50 70 80 Número do Composto Taxa g/ ha ALOMY < LOLPE < < ECHCG LL Ll CO UJ I--- (3 £ LU Q CO T55 125 90 80 80 60 80 90 T65 125 90 90 70 90 90 100 T68 125 80 40 80 20 30 20 T69 125 20 10 50 0 0 0 P1 125 50 60 30 30 50 50 P2 125 80 90 80 70 100 . P3 125 100 100 100 90 90 100 P4 500 100 90 100 80 80 100 P5 125 100 100 100 90 100 100 P6 125 60 80 10 0 30 __ P7 125 80 80 100 80 80 80 P8 125 90 100 90 90 100 100 P9 125 80 100 90 90 90 100 P10 125 100 100 90 70 80 . P11 125 90 100 90 70 70 70 P12 125 80 90 100 90 90 100 P13 125 90 100 90 90 100 100 P14 125 80 80 80 60 70 60 P15 125 10 70 0 40 70 _ P16 125 100 90 100 70 100 100 P17 125 90 80 80 70 70 70 P18 125 80 100 90 50 70 100 P19 125 90 90 90 70 70 100 P20 125 90 100 90 70 70 100 P21 125 100 100 90 90 100 100 P22 125 90 100 90 90 100 90 P24 125 0 0 0 0 0 0 P26 125 10 0 0 0 10 0 Número do Composto Taxa g/ ha ALOMY I LU < < CD AVEFA CL LL CO O -I I--- O X O LU Q O _l C/) LU P27 125 70 50 70 50 70 70 P28 125 0 10 0 0 10 . P29 125 30 0 10 30 50 30 P31 125 70 70 50 60 20 . P32 125 20 0 0 0 0 0 P33 125 20 0 0 0 30 0 P34 125 0 0 0 0 30 0 P35 125 100 100 90 50 50 100 P41 125 10 10 0 0 50 . P42 125 60 40 50 50 30 30 P43 125 100 100 80 70 70 70 P44 125 80 90 90 90 100 90 P45 125 30 60 0 10 20 10 P46 125 90 100 90 90 90 100 P47 125 70 60 50 60 70 70 P48 125 80 80 80 80 80 _ P49 500 60 10 50 80 90 90 P52 500 100 90 100 90 90 90 P56 500 70 10 70 70 80 80 P59 125 40 0 20 60 80 30 P60 125 70 50 70 60 60 70

Claims (48)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de fórmula (I) <formula>formula see original document page 149</formula> em que R1 é metila, etila, π-propila, isopropila, ciclopropila, halometila, haloetila, halogênio, vinila, etiníla, metóxi, etóxi, halometóxi ou haloetóxi, R2 e R3 são, independentemente um do outro hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, Ci-C6 haloalquila, Ci-C6 alcóxi, CrC6 haloalcóxi, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 alquenilóxi, C3-C6 haloalquenilóxi, C3-C6 alquinilóxi, C3-C6 cicloalquila, CrC6 alquiltio, Ci-C6 alquilsulfinila, CrC6 alquilsulfonila, CrC6 alquilsulfonilóxi, Ci-C6 haloalquilsulfonilóxi, ciano, nitro, fenila, fenila substituída por CrC4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1-C3 alquiltio, Ci-C3 alquilsulfinila ou C1-C3 alquilsulfonila, ou heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C4 alquila, Ci-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou C1-C3 alquilsulfonila, R4 é hidrogênio, metila, etila, /7-propila, isopropila, halometila, haloetila, halogênio, vinila, etinila, metóxi, etóxi, halometóxi ou haloetóxi, n é 0, 1, 2 ou 3, X é O, S, S(O) ou S(O)2, R5 é hidrogênio ou metila, R6 e R7 são independentemente um do outro hidrogênio, metila ou etila, onde, quando n for 2 ou 3, os significados dos 4 ou 6 substituintes R6 e R7 não devem ser iguais, R8 é C1-C18 alquila, C1-C18 haloalquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, Ci-C6alcóxiCi-Ci2alquila, C1- C6alquiltioCi-Ci2alquila, C3-Ci8 alquenila ou C8-Ci8 alquenila substituída por halogênio, C3-Ci8 alquinila ou C3-Ci8 alquinila substituída por halogênio, ou R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia C2-C5 alquileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, ou uma cadeia C2-C5 alquenileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, onde, quando n for 2, os significados dos 4 substituintes R6 e R7 não devem ser iguais, ou R6, quando n denotar 1, e um de R51 R7 e R8 junto forma uma cadeia C2-Cs alquileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, ou uma cadeia C2-C5 alquenileno, que é não-substituída ou substituída por metila ou etila, e G é hidrogênio, um metal de álcali, metal alcalino-terroso, sulfônio, amônio ou um grupo de latentiação.
2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é metila, etila, vinila, etinila, metóxi ou halogênio.
3. Compostos de acordo com a reivindicação 2, em que R1 é metila, etila, metóxi ou halogênio.
4. Compostos de acordo com a reivindicação 3, em que R1 é metila ou etila.
5. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R2 é hidrogênio, halogênio, metila, etila, fenila ou fenila substituída por Ci-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, Ci-C3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, CrC3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou CrC3 alquilsulfonila.
6. Compostos de acordo com a reivindicação 5, em que R2 é metila.
7. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R3 é hidrogênio, halogênio, metila, etila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, ciano, nitro, halogênio, C1-C3 alquiltio, C1-C3 alquilsulfinila ou C1-C3 alquilsulfonila.
8. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R2 e R3 independentemente um do outro são hidrogênio, metila, etila, halogênio, fenila opcionalmente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída.
9. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R4 é hidrogênio, metila, etila, vinila ou etinila.
10. Compostos de acordo com a reivindicação 9, em que R4 é hidrogênio, metila ou etila.
11. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R5 ê hidrogênio.
12. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R6 e R7 são cada qual hidrogênio.
13. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R6 e R7 são metila ou etila.
14. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R6 é hidrogênio e R7 é metila ou etila.
15. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R81 quando X denotar S(O) ou S(0)2, é Ci-C1S alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, CrCealcóxiCrC^alquila, C1- CealquiltioCrC^alquila, C3-C18 alquenila, C3-C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio.
16. Compostos de acordo com a reivindicação 15, em que R8 é C1-C6 alquila ou C3-C7 cicloalquila.
17. Compostos de acordo com a reivindicação 16, em que R8 é metila, etila ou propila.
18. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R8, quando X denotar O ou S1 é metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, C7- Cie alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, C1-CealcoxiC1-C^aIquiIa, C1-CealquiItioC1-C^aIquiIa, C3-C18 alquenila, C3- C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio.
19. Compostos de acordo com a reivindicação 18, em que R8 é metila, etila ou propila.
20. Compostos de acordo com a reivindicação 19, em que R8 é etila ou propila.
21. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R8, quando X denotar S(O) ou S(O)2, é C1-C18 alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquila substituída por metila ou etila, Ci-C6alcóxiCi-Ci2alquila, C1- C6alquiltioCi-C12alquila, C3-Ci8 alquenila, C3-C18 alquinila ou C3-C18 alquinila substituída por halogênio e R6 e R7 são metila ou etila, ou R6 é hidrogênio e R7 é metila ou etila.
22. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R8-X[CR6R7J1- é diferente de CH3OCH2- e CH3SCH2-.
23. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que G é C(Xa)-Ra ou C(Xb)-Xc-Rb.
24. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que G é hidrogênio, um metal de álcali ou metal alcalino-terroso.
25. Compostos de acordo com a reivindicação 24, em que G é hidrogênio.
26. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que n é 1 ou 2.
27. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia C2-C5 alquileno.
28. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R51 quando n denotar 1, e R8 junto forma uma cadeia de propileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio.
29. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia de etileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio.
30. Compostos de acordo com a reivindicação 29, em que n denota 2.
31. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R5, quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia de etileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio e X é O.
32. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R , quando n denotar 1 ou 2, e R8 junto forma uma cadeia de etileno e R6 e R7 são cada qual hidrogênio e X é S(O) ou S(O)2.
33. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R1, R2 e R4 são independentemente um do outro metila ou etila e R3 é hidrogênio.
34. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é metila ou etila, R2 é hidrogênio, R3 é fenila ou fenila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, ou heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, Ci-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio.
35. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é metila ou etila, R2 é fenila ou fenila substituída por Ci-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, ou heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C4 alquila, Ci-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, ciano, nitro ou halogênio, R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio, metila ou etila.
36. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) como definido na reivindicação 1, em que G é hidrogênio, que compreende reagir um composto da fórmula (Y) (Y), em que R5, R6, R71 R8 e X e n têm os significados designados a eles na reivindicação 1, e Ar é um anel aromático opcionalmente substituído com um ácido aril borônico da fórmula (Z) B' °H R- (Z) em que R11 R2, R3 e R4 têm os significados como definidos na reivindicação 1, na presença de um catalisador de paládio, uma base e um solvente.
37. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) como definido na reivindicação 1, em que G é hidrogênio, que compreende ciclização do composto da fórmula (B) <formula>formula see original document page 154</formula> em que R1, R21 R31 R41 R51 R6, R71 R8 e X e n têm os significados como definidos na reivindicação 1, e R é alquila, sob condições acídicas ou básicas.
38. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) como definido na reivindicação 1, em que G é hidrogênio, que compreende ciclização do composto da fórmula (B) <formula>formula see original document page 154</formula> em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e X e n têm os significados designados a eles na reivindicação 1, e R é hidrogênio, sob condições acídicas.
39. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) como definido na reivindicação 1, em que G é um grupo alquila, acila, fosforila ou sulfonila, que compreende tratar o composto da fórmula (A) <formula>formula see original document page 154</formula> em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e X e n têm os significados como definido na reivindicação 1, com um composto da fórmula G - Z, em que G representa o grupo alquila, acila, fosforila ou sulfonila a ser incorporado e Z é um nucleófugo adequado, na presença de pelo menos um equivalente de uma base.
40. Processo para a preparação de um composto de fórmula (1) como definido na reivindicação 1, que compreende tratar um composto de fórmula (JJ) (JJ), em que G é Ci-C4 alquila, Hal é cloro, bromo ou iodo e R5, R6, R7 e R8 têm os significados como definido na reivindicação 1, com um ácido aril borônico de fórmula (Z) (Z)t em que R1, R2, R3 e R4 têm os significados como definidos na reivindicação 1, na presença de uma base, um solvente e um catalisador de paládio.
41. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) em que G é H, que compreende a hidrólise de um composto de fórmula (I) em que G é C1-C4 alquila sob condições acídicas.
42. Compostos da fórmula (N) em que R1, R21 R3 e R4 são como definidos na reivindicação 1, e R”” é C1-6 alquila.
43. Compostos da fórmula (Y) <formula>formula see original document page 156</formula> em que R51 R6, R71 R8 e X e n têm os significados como definidos na reivindicação 1, e Ar é um anel aromático opcionalmente substituído.
44. Método de control de gramados e ervas daninhas em colheitas de plantas úteis, que compreende aplicar uma quantidade herbicidalmente eficaz de um composto de fórmula (I), ou de uma composição compreendendo um tal composto, às plantas ou ao Iocus das mesmas.
45. Composição herbicida, que, além de compreender adjuvantes de formulação, compreende uma quantidade herbicidalmente eficaz de um composto de fórmula (I).
46. Composição de acordo com a reivindicação 45, que, além de compreender o composto de fórmula (I), compreende um outro herbicida como parceiro de mistura.
47. Composição de acordo com a reivindicação 45, que, além de compreender o composto de fórmula (I), compreende um protetor.
48. Composição de acordo com a reivindicação 45, que, além de compreender o composto de fórmula (I), compreende um outro herbicida como parceiro de mistura e um protetor.
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