BRPI0809353A2

BRPI0809353A2 - Composição de poliuretano cicloalifático contendo dialdiminas cicloalifáticas

Info

Publication number: BRPI0809353A2
Application number: BRPI0809353-9A
Authority: BR
Inventors: Urs Burckhardt
Original assignee: Sika Technology Ag
Priority date: 2007-03-27
Filing date: 2008-03-27
Publication date: 2014-09-02
Also published as: JP2010522789A; EP1975188A1; WO2008116900A1; EP2132247A1; CN101675087B; US20100048770A1; CN101675087A; EP2132247B1; JP5393653B2

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE POLIURETANO CICLOALIFÁTICO CONTENDO DIALDIMINAS CICLOALIFÁTICAS".

Campo Técnico

A presente invenção refere-se ao campo de composições de

poliuretano as quais são usadas especialmente como adesivos elásticos, vedantes e revestimentos.

Estado da Técnica

Composições curadas por umidade baseadas em polímeros de 10 poliuretano tendo grupos isocianato têm sido usadas há algum tempo como adesivos elásticos, vedantes e revestimentos. Esses polímeros de poliuretano são, tipicamente, formados de polióis, especialmente poliéter ou poliéster polióis e poli-isocianatos. Os poli-isocianatos usados são, frequentemente, poli-isocianatos aromáticos. Tais polímeros de poliuretano baseados em poli15 isocianatos aromáticos, contudo, têm uma tendência de descolorar, ou amarelar, sob a influência de Iuz e calor. Eles são, portanto, inutilizáveis para aplicações onde a estabilidade da cor do produto é importante, por exemplo, em revestimentos de pisos os quais são coloridos em tonalidades claras ou são transparentes ou rejuntes de cor clara visíveis.

Começando a partir de poli-isocianatos alifáticos, especialmente

cicloalifáticos, composições de poliuretano com cor estável são obteníveis. Tais composições de poliuretano cicloalifático, contudo, têm desvantagens. Sua taxa de cura é significativamente mais lenta e sua estabilidade mecânica e dureza no estado curado são menores comparado com composições baseadas em poli-isocianatos aromáticos.

Com o uso de aminas protegidas, os assim denominados "endurecedores latentes", em composições de poliuretano com cura por umidade, é possível aumentar a taxa de cura e, adicionalmente, suprimir a formação de bolhas. Tais endurecedores latentes, por exemplo, polioxazolidinas, poli30 cetiminas ou polialdiminas, contudo, usualmente levam à desvantagem de liberação, à medida que eles curam, de produtos de eliminação voláteis e com odor intenso, especialmente aldeídos ou cetonas e/ou diminuição da estabilidade ao armazenamento da composição. Embora o US 4.469.831 descreva uma composição de poliuretano com um componente de cura por umidade a qual tem uma maior estabilidade ao armazenamento, continua sendo uma grande desvantagem que o aldeído eliminado tenha um forte odor, claramente perceptível.

O WO 2004/013200 A1 divulga composições de poliuretano de cura por umidade compreendendo polialdiminas específicas sem odor as quais são estáveis ao armazenamento e curam sem bolhas ou formação de odor. No curso da reação de cura, essas polialdiminas liberam um aldeído 10 não volátil como uma produto de eliminação, o qual permanece na composição endurecida e exerce uma influência de amolecimento ali. Começando a partir das polialdiminas divulgadas no WO 2004/013200, composições de poliuretano com cura por umidade baseadas em poli-isocianatos alifáticos são obteníveis com uma maior taxa de cura. Contudo, o problema da resis15 tência mecânica e dureza relativamente baixas de tais composições de poliuretano isentas de amarelamento ainda não foi resolvido.

Sumário da Invenção

Portanto, é um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição de poliuretano a qual é isenta de amarelamento no estado curado, a qual cura rapidamente e possui uma alta dureza e resistência e, adicionalmente, tem boa estabilidade ao armazenamento e boa processabilidade e cura sem bolhas ou formação de odor intenso.

Agora, surpreendentemente, descobriu-se que uma composição conforme reivindicado na reivindicação 1 tem as propriedades desejada. Essa composição é baseada em uma combinação de polímeros de poliuretano tendo grupos isocianato cicloalifático e dialdiminas começando a partir de diaminas cicloalifáticas.

A composição, conforme reivindicado na reivindicação 1, cura rapidamente e perde substancialmente sua adesão de superfície à medida que assim o faz. Após ter sido curada, a composição exibe, inesperadamente, alta dureza e resistência, o que não poderia ser esperado com base nas composições descritas na técnica anterior. Assim, ela é excepcionalmente adequada como um revestimento para piso e como um adesivo ou vedante.

Além disso, surpreendentemente, descobriu-se que a composição conforme reivindicado na reivindicação 1 exibe uma tendência significativamente menor de exudar, como um resultado de migração, constituintes 5 líquidos não ligados dentro do polímero, especialmente os aldeídos usados para preparar as dialdimina cicloalifáticas e plastificantes cuja presença é opcional, conforme é o caso para composições da técnica anterior comparáveis as quais contêm dialdiminas não cicloalifáticas ou nenhuma dialdimina. Como um resultado, uma composição conforme reivindicado na reivindica10 ção 1 tem uma menor tendência, após aplicada, por exemplo, como um vedante de rejunte, de ser manchada sobre a superfície por impurezas aderentes, especialmente poeiras, ou deixar pontos para trás sobre os substratos.

A composição também é estável ao armazenamento, cura sem formação de odor significativa e sem bolhas e não tende a amarelar sob a influência de Iuz e calor.

Outros aspectos da invenção são o assunto em questão de outras reivindicações independentes. Modalidades particularmente preferidas da invenção são o assunto em questão das reivindicações dependentes. Formas de Realização da Invenção A presente invenção proporciona, em um primeiro aspecto,

composições compreendendo pelo menos um polímero de poliuretano P o qual tem grupos isocianato cicloalifático e pelo menos uma dialdimina cicloalifática da fórmula (I):

(J)

2

Os radicais R1 e R2 são, cada um independentemente, um radical hidrocarboneto monovalente tendo 1 a 12 átomos de carbono ou juntos são um radical hidrocarboneto divalente o qual tem 4 a 20 átomos de carbono e é parte de um anel carbocíclico opcionalmente substituído tendo 5 a 8, de preferência tendo 6 átomos de carbono. R1 e R2 são cada um, de preferência, grupos metila.

O radical R3 é um átomo de hidrogeno ou um grupo alquila ou arilalquila, especialmente tendo 1 a 12 átomos de carbono, especialmente um átomo de hidrogênio.

O radical R4 é um radical hidrocarboneto o qual tem 6 a 30 átomos de carbono contém, opcionalmente, heteroátomos ou é um radical da fórmula (II):

ArS t")

Nessa fórmula, o radical R5 é um radical alquila linear ou ramifi

cado tendo 6 a 30 átomos de carbono, opcionalmente tendo componentes cíclicos e opcionalmente tendo pelo menos um heteroátomo, especialmente oxigênio, na forma de grupos éter, éster ou aldeído ou é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado mono- ou poli-insaturado tendo 6 a 30 átomos de 15 carbono ou é um anel aromático ou heteroaromático de 5 ou 6 elementos opcionalmente substituído. R4 é, de preferência, um radical da fórmula (II), onde R5 é especialmente um grupo metila tendo 11 a 30 átomos de carbono, de preferência tendo 11 átomos de carbono.

Mais preferidas são dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I) nas quais R1 e R2 são, cada um, grupos metila R3 é um átomo de hidrogênio e R4 é um radical da fórmula (II), onde R5 é um grupo alquila tendo 11 a 30 átomos de carbono, especialmente tendo 11 átomos de carbono.

Além disso, A na dialdimina cicloalifática da fórmula (I) é o radical de uma diamina primária cicloalifática após remoção dos dois grupos amino primários, onde esse radical não tem quaisquer porções as quais são reativas com grupos isocianato.

Mais particularmente, A não contém grupos hidroxila, nenhum grupo amino primário ou secundário, nenhum grupo mercapto, nenhum grupo ureia e nenhum outro grupo com hidrogênio ativo. No presente documento, nomes de substâncias começando com "poli", tais como poli-isocianato ou poliol, denotam substâncias as quais, em um sentido formal, contêm dois ou mais dos grupos funcionais os quais ocorrem em seu nome por molécula.

5 No presente documento, o termo "polímero" abrange, primeira

mente, um coletivo de macromoléculas as quais são quimicamente homogêneas, mas diferentes em relação ao grau de polimerização, massa molar e comprimento de cadeia, as quais foram preparadas através de uma reação poli (polimerização, poliadição, policondensação). O termo, em segundo, 10 também abrange derivados de tal coletivo de macromoléculas a partir de reações poli, isto é, compostos os quais foram obtidos através de reações, por exemplo, adições ou substituições, de grupos funcionais sobre determinadas macromoléculas e os quais podem ser quimicamente homogêneos ou quimicamente não homogêneos. O termo, além disso, também compreende 15 aquilo que é conhecido como pré-polímero, isto é, adutos preliminares oligoméricos reativos cujos grupos funcionais estão envolvidos na formação de macromoléculas.

O termo "polímero de poliuretano" abrange todos os polímeros preparados através daquilo que é conhecido como o processo de poliadição 20 de di-isocianato. Esse também inclui aqueles polímeros os quais são virtual ou totalmente isentos de grupos uretano. Exemplos de polímeros de poliuretano são poliéter poliuretanos, poliéster poliuretanos, poliéter poliureias, poliureias, poliéster poliureias, poli-isocianatos e policarbodiimidas.

O termo "diamina primária cicloalifática" aqui e aqui depois denota uma diamina a qual tem dois grupos primários ligados a um radical hidrocarboneto o qual é cicloalifático ou tem componentes cicloalifáticos.

No presente documento, o termo "hidrogênio ativo" denota um átomo de hidrogênio desprotonável ligado a um átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre.

A dialdimina cicloalifática da fórmula (I) pode ser preparada atra

vés de uma reação de condensação entre pelo menos uma diamina primária cicloalifática da fórmula H2N—A—NH2 e pelo menos um aldeído da fórmula (III):

Diaminas primárias cicloalifáticas adequadas da fórmula H2N— A—NH2 são, por exemplo, 1,3- e 1,4-bis(aminometil)ciclo-hexano, 1-ciclohexilamino-3-aminopropano, 2,5(2,6)-bis(aminometil)biciclo[2.2.1]heptano 5 (NBDA, produzido pela Mitsui Chemicals), 3(4),8(9)bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano ou 3,9-bis(3-aminopropil)-2,4,8,10- tetraoxaespiro[5.5]undecano.

Diaminas primárias cicloalifáticas preferidas da fórmula H2N— A—NH2 são aquelas nas quais pelo menos um dos grupos amino é ligado 10 diretamente a um anel cicloalifático. Tais diaminas primárias cicloalifáticas preferidas são especialmente selecionadas do grupo consistindo em 1,2- diaminociclo-hexano (DCH), 1,3-diaminociclo-hexano, 1,4-diaminociclohexano, bis(4-aminociclo-hexil)metano (Hi2MDA), bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano, bis(4-amino-3-etilciclo-hexil)metano, bis(4-amino-3,5- 15 dimetilciclo-hexil)metano, 1 -amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexano (IPDA), 2,2’-, 2,4’- e 4,4’-diaminobiciclo-hexil, 2- e 4-metil-1,3-diaminociclohexano e 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclo-hexano. Preferência é dada a DCH,

1,3-diaminociclo-hexano, 1,4-diaminociclo-hexano, IPDA, Hi2MDA e bis(4- amino-3-metilciclo-hexil)metano. Mais preferidos são IPDA e Hi2MDA.

Para preparar uma dialdimina cicloalifática da fórmula (I), tipica

mente, aldeídos da fórmula (III) são usados. Esses aldeídos têm a propriedade de que seus radicais R11 R2, R3 e R4 não têm porções as quais são reativas com grupos isocianato. Mais particularmente, R11 R21 R3 e R4 não têm grupos hidroxila, nenhum grupo amino primário ou secundário, nenhum gru25 po mercapto, nenhum grupo ureia e nenhum outro grupo com hidrogênio ativo.

Em uma primeira modalidade, aldeídos adequados da fórmula

(III) são aldeídos os quais trazem, como 0 radical R4, um radicai hidrocarboneto o qual tem 6 a 30 átomos de carbono e contém opcionalmente heteroátomos. Eles são éteres de 3-hidroxialdeídos alifáticos, arilalifáticos ou cicloalifáticos 2,2-dissubstituídos por fenóis ou álcoois, por exemplo, álcoois graxos. 3-hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos adequados são, por sua vez, obte5 níveis a partir de reações de aldol, especialmente reações de aldol cruzadas, entre aldeídos primários ou secundários alifáticos, especialmente formaldeído e aldeídos secundários alifáticos, secundários arilalifáticos ou secundários cicloalifáticos, por exemplo, isobutiraldeído, 2-metilbutiraldeído, 2- etilbutiraldeído, 2-metilvaleraldeído, 2-etilcapronaldeído, ciclopentanocarbo10 xaldeído, ciclo-hexanocarboxaldeído, 1,2,3,6-tetra-hidrobenzaldeído, 2-metil3-fenilpropionaldeído, 2-fenilpropionaldeído (hidratropaldeído) ou difenilacetaldeído. Aldeídos especialmente adequados são 2,2-dimetil-3- Iauroxipropanal e 2,2-dimetil-3-estearoxipropanal.

Em uma segunda modalidade preferida, aldeídos adequados da fórmula (III) são compostos da fórmula (IV):

0

0Ar6 (IV)

R' Ra

em que R11 R2, R3 e R5 são, cada um conforme já definido.

Compostos da fórmula (IV) são ésteres os quais são especialmente preparados a partir da reação dos 3-hidroxialdeídos 2,2- dissubstituídos já descritos, por exemplo, 2,2-dimetil-3-hidroxipropanal, 2- hidroximetil-2-metilbutanal, 2-hidroximetil-2-etilbutanal, 2-hidroximetil-2- metilpentanal, 2-hidroximetil-2-etilhexanal, 1-hidroximetil

ciclopentanocarboxaldeído, 1-hidroximetilciclo-hexanocarboxaldeído, 1- hidroximetilciclo-hex-3-enocarboxaldeído, 2-hidroximetil-2-metil-3-

fenilpropanal, 3-hidroxi-2-metil-2-fenilpropanal e 3-hidroxi-2,2-dífenilpropanal, com ácidos carboxílicos adequados.

Exemplos de ácidos carboxílicos adequados são ácidos carboxílicos alifáticos saturados tais como ácido 2-etilcaproico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido aráquico; ácidos carboxílicos alifáticos mono-insaturados, tais como ácido palmitoleico, ácido oléico, ácido erúcico; ácidos carboxílicos alifáticos poli-insaturados, tais como ácido linoleico, ácido linolênico, ácido eleosteárico, ácido araquidônico; ácidos carboxílicos cicloalifáticos, tal como ácido ciclohexanocarboxílico; ácidos carboxílicos arilalifáticos, tal como ácido fenilacético; ácidos carboxílicos aromáticos, tais como ácido benzoico, ácido naftoico, ácido toluico, ácido anísico; isômeros desses ácidos; misturas de ácido graxo a partir da hidrólise industrial de óleos e gorduras naturais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de linhaça, óleo de oliva, óleo de coco, óleo de semente de palma e óleo de palma; e dicarboxilatos de monoalquila e monoarila, conforme obtido a partir da monoesterificação de ácidos dicarboxílicos, tais como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,12- dodecanodioico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido hexa-hidroftálico, ácido hexa-hidroisoftálico, ácido hexa-hidrotereftálico, ácido 3,6,9-trioxaundecanodioico e derivados similares de polietileno glicol, com álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol, homólogos superiores e isômeros desses álcoois.

Aldeídos preferidos da fórmula (IV) são 3-benzoiloxi-2,2- dimetilpropanal, 3-ciclo-hexanoiloxi-2,2-dimetilpropanal, 2,2-dimetil-3-(2- etilhexiloxi)propanal, 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal, 2,2-dimetil-3- miristoiloxipropanal, 2,2-dimetil-3-palmitoiloxipropanal, 2,2-dimetil-3- 25 estearoiloxipropanal e ésteres análogos de outros 3-hidroxialdeídos 2,2- dissubstituídos.

Em uma modalidade particularmente preferida, R4 é um radical da fórmula (II) onde R5 é selecionado do grupo consistindo em fenila, ciclohexila, 2-etilhexila e os grupos Cn-, C13-, C15- e Ci7-alquila.

Preferência particular é dada a 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal.

Em um método preferido para preparo de um aldeído da fórmula

(IV), um 3-hidroxíaldeído 2,2-dissubstituído, por exemplo, 2,2-dimetil-3- hidroxipropanal, o qual pode ser preparado, por exemplo, a partir de formaldeído (ou paraformaldeído) e isobutiraldeído, opcionalmente in situ, é reagido com um ácido carboxílico para proporcionar o éster correspondente. Essa esterificação pode ser realizada sem o uso de solventes através de métodos 5 conhecidos. Esses são descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" [Methods of Organic Chemistry], Vol. VIII, páginas 516-528.

Para preparar um aldeído da fórmula (IV) cujo radical R5 tem pelo menos um heteroátomo, especialmente oxigênio na forma de grupos 10 éter, éster ou aldeído, o 3-hidroxia!deído2,2-dissubstituído é reagido com um ácido carboxílico o qual contém os grupos funcionais correspondentes ou com um ácido dicarboxílico. Por exemplo, a esterificação de dois 3- hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos com um ácido dicarboxílico alifático ou cicloalifático, por exemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, 15 ácido azelaico, ácido sebácico ou ácido ciclo-hexanodioico, proporciona o dialdeído alifático ou cicloalifático correspondente da fórmula (V):

em que R6 é o radical hidrocarboneto do ácido dicarboxílico.

Em uma modalidade particularmente preferida, os aldeídos da fórmula (III) são inodoros. Uma substância "inodora" deve ser entendida como significando uma substância a qual têm um cheiro tão baixo que a maioria dos seres humanos não pode perceber, isto é, não é nasalmente perceptível.

Os aldeídos inodoros da fórmula (III) são, primeiramente, aldeídos da fórmula (III), os quais trazem, como o radical R4, um radical hidrocar25 boneto o qual tem 11 a 30 átomos de carbono e contém opcionalmente heteroátomos; e, em segundo, aldeídos da fórmula (IV) os quais, como o radical R5, têm um radical alquila linear ou ramificado tendo 11 a 30 átomos de carbono, opcionalmente tendo componentes cíclicos e opcionalmente tendo pelo menos um heteroátomo, especialmente oxigênio, na forma de grupos éter, éster ou aldeído ou um radical hidrocarboneto linear ou ramificado, mono- ou poli-insaturado tendo 11 a 30 átomos de carbono.

Exemplos de tais aldeídos inodoros são os produtos da esterificação de 3-hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos já mencionados com ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido aráquico, ácido palmitoleico, ácido oléico, ácido erúcico, ácido Iinoleico1 ácido linolênico, ácido eleosteárico, ácido araquidônico, ácidos graxos a partir da hidrólise industrial de óleos e gorduras naturais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de linhaça, óleo de oliva, óleo de coco, óleo de semente de palma e óleo de palma e misturas industriais de ácidos graxos os quais compreendem esses ácidos. Aldeídos inodoros preferidos da fórmula (IV) são 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal, 2,2- dimetil-3-miristoiloxipropanal, 2,2-dimetil-3-palmitoiloxipropanal e 2,2-dimetil3-estearoiloxipropanal. Preferência particular é dada a 2,2-dimetil-3- lauroiloxipropanal.

A dialdimina cicloalifática da fórmula (I) usada também pode ser misturas de diferentes dialdiminas cicloalifáticas, especialmente também misturas de diferentes dialdiminas formadas a partir de diferentes diaminas primárias cicloalifáticas da fórmula H2N—A—NH2 e aldeídos diferentes ou idênticos da fórmula (III) ou (IV).

As dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I) têm a propriedade de que eles não podem formar enaminas tautoméricas, uma vez que elas não 25 trazem um hidrogênio como um substituinte na posição α ao átomo de carbono do grupo aldimino. Tais aldiminas formam misturas armazenáveis junto com polímeros de poliuretano P, mesmo se grupos isocianato altamente reativos estão presentes nos mesmos.

Além disso, as dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I) têm a propriedade de que elas são de baixo odor ou inodoras e que o aldeído da fórmula (III) ou (IV) usado no preparo das mesmas é de baixo odor ou inodoro. No curso de cura da composição, o produto da eliminação liberado é o aldeído usado para preparar a dialdimina cicloalifática da fórmula (I), isto é, um aldeído da fórmula (III) ou (IV). Em virtude do fato de as dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I) e esses aldeídos serem de baixo odor 5 ou inodoros, composições as quais curam sem formação de odor significativo são obteníveis. Quando exclusivamente as modalidades inodoras desses aldeídos descritas são usadas para preparar as dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I)1 composições as quais curam sem odor são obteníveis.

O polímero de poliuretano P é, tipicamente, preparado a partir de pelo menos um poliol e pelo menos um di-isocianato cicloalifático.

Os polióis usados para o preparo de um polímero de poliuretano P pode, por exemplo, ser os seguintes polióis ou misturas comercialmente disponíveis dos mesmos:

- poliéter polióis, também conhecidos como polioxialquileno poli15 óis ou oligoeteróis, os quais são os produtos da polimerização de oxido de etileno, oxido de 1,2-propileno ou oxido de 1,2- ou 2,3-butileno, oxetano, tetra-hidrofurano ou misturas dos mesmos, possivelmente polimerizados com o auxílio de uma molécula iniciadora com dois ou mais átomos de hidrogênio ativos, por exemplo, água, amônia ou compostos tendo uma pluralidade de 20 grupos OH ou NH1 por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, os dipropileno glicóis e tripropileno glicóis isoméricos, os butanodióis isoméricos, pentanodióis, hexanodióis, heptanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e

1,4-ciclo-hexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1- 25 trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerol, anilina e misturas dos compostos mencionados. É possível usar polioxialquileno polióis os quais têm um baixo grau de insaturação (medido de acordo com a ASTM D-2849-69 e reportado em miliequivalentes de insaturação por grama de poliol (meq/g)), preparado, por exemplo, com o auxílio de catalisadores de cianeto de metal 30 duplos (catalisadores DMC) ou polioxialquileno polióis com um maior grau de insaturação preparados, por exemplo, com o auxílio de catalisadores aniônicos, tais como NaOH, KOH1 CsOH ou alcoxidos de metal alcalino. Particularmente adequados são polioxietileno polióis e polioxipropileno polióis, especialmente polioxietileno dióis, polioxipropileno dióis, polioxietileno trióis e polioxipropileno trióis.

Especialmente adequados são polioxialquileno dióis ou polioxi5 alquileno trióis tendo um grau de insaturação menor do que 0,02 meq/g e tendo um pesos moleculares na faixa de 1000 a 30 000 g/mol e também polioxietileno dióis, polioxietileno trióis, polioxipropileno dióis e polioxipropileno trióis com um pesos moleculares de 400 a 8000 g/mol. "Peso molecular" ou "massa molar" deve ser entendido, no presente documento, sempre como 10 significando o pesos moleculares médio Mn.

Da mesma forma, particularmente adequados são os assim denominados polioxipropileno polióis oxido de etileno-terminados ("EO com extremidade protegida", oxido de etileno com extremidade protegida). Os últimos são polioxipropileno polioxietileno polióis específicos os quais são 15 obtidos, por exemplo, através de alcoxilação adicional de polioxipropileno polióis puros, especialmente polioxipropileno dióis e -trióis, com oxido de etileno quando de término da reação de polipropoxilação e têm grupos hidroxila primária como um resultado. Preferência é dada, nesse caso, a polioxipropileno polioxietileno dióis e polioxipropileno polioxietileno trióis.

- Poliéter polióis enxertados como estireno-acrilonitrila ou acrilo

nitrila-metacrilato metila.

- Poliéster polióis, também conhecidos como oligoesteróis, preparados, por exemplo, a partir de álcoois di- a tri-hidricos, por exemplo, 1,2- etanodiol, dietileno glicol, 1,2-propanodiol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 25 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, glicerol, 1,1,1- trimetilolpropano ou misturas dos álcoois antes mencionados, com ácidos dicarboxílicos orgânicos ou os anidridos ou ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido maleico, ácido 30 fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido hexahidroftálico ou misturas dos ácidos antes mencionados e também poliéster polióis formados a partir de lactonas, por exemplo, de ε-caprolactona. - Policarbonato polióis, conforme obtenível através de reação, por exemplo, dos álcoois acima mencionados - usados para formar os poliéster polióis - com dialquil carbonatos, diaril carbonatos ou fosgeno.

- Poliacrilato e polimetacrilato polióis.

5 - Gorduras e óleos poli-hidroxi funcionais, por exemplo, gorduras

e óleos naturais, especialmente óleo de mamona; ou polióis - conhecidos como polióis oleoquímicos - obtidos através de modificação química de gorduras e óleos naturais, por exemplo, os epoxi poliésteres ou epoxi poliéteres obtidos através de epoxidação de óleos insaturados e subsequente abertura 10 de anel com ácidos carboxílicos ou álcoois ou polióis obtidos através de hidroformilação e hidrogenação de óleos insaturados; ou polióis obtidos a partir de gorduras e óleos naturais através de processos de degradação tais como alcoólise ou ozonólise e subsequente ligação química, por exemplo, através de transesterificação ou dimerização dos produtos da degradação ou 15 derivados dos mesmos assim obtidos. Produtos de degradação adequados de gorduras e óleos naturais são especialmente ácidos graxos e álcoois graxos e também ésteres de ácido graxo, especialmente os metil ésteres (FAME), os quais podem ser derivatizados, por exemplo, através de hidroformilação e hidrogenação em ésteres de hidroxi ácido graxo.

- Poli-hidrocarboneto polióis, também conhecidos oligo

hidrocarbonóis, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno etilenobutileno ou etileno-propileno-dieno poli-hidroxi-funcionais, conforme produzido, por exemplo, pela Kraton Polymers ou copolímeros poli-hidroxifuncionais de dienos tais como 1,3-butadieno ou misturas de dieno e monô25 meros de vinila, tais como estireno, acrilonitrilo ou isobutileno ou polibutadieno polióis poli-hidroxi-funcionais, por exemplo, aqueles os quais são preparados através de copolimerização de 1,3-butadieno e álcool alílico e também podem ser hidrogenados.

- Copolímeros poli-hidroxi-funcionais de acrilonitrilo/butadieno, conforme pode ser preparado, por exemplo, a partir de epoxidos ou amino

álcoois e copolímeros de acrilonitrila/butadieno carboxila-terminados (comercialmente disponível sob a marca comercial Hycar® CTBN da Noveon). Esses polióis mencionados têm, de preferência, um peso molecular médio de 250 - 30 000 g/mol, especialmente de 1000 - 30 000 g/mol e, de preferência, têm uma funcionalidade OH média na faixa de 1,6 a 3.

Polióis particularmente adequados são poliéster polióis e poliéter polióis, especialmente polioxietileno poliol, polioxipropileno poliol e polioxipropileno polioxietileno poliol, de preferência polioxietileno diol, polioxipropileno diol, polioxietileno triol, polioxipropileno triol, polioxipropileno polioxietileno diol e polioxipropileno polioxietileno triol.

Além desses polióis mencionados, pequenas quantidades de álcoois di- ou poli-hídricos de baixo pesos moleculares, por exemplo, 2- etanodiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, os dipropileno glicóis e tripropileno glicóis isoméricos, os butanodióis isoméricos, pentanodióis, hexanodióis, heptanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-ciclo-hexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, álcoois graxos diméricos, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1- trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, álcoois de açúcar, tais como xilitol, sorbitol ou manitol, açúcares tal como sacarose, outros álcoois poli-hídricos superiores, produtos de baixo pesos moleculares da alcoxilação dos álcoois di- e poli-hídricos antes mencionados e misturas dos álcoois antes mencionados, podem ser usados adicionalmente no preparo do polímero de poliuretano P.

Os di-isocianatos cicloalifáticos usados para preparar o polímero de poliuretano P podem ser di-isocianatos cicloalifáticos comercialmente disponíveis os quais são especialmente selecionados do grupo consistindo 25 em 1,3-di-isocianato de ciclo-hexano, 1,4-di-isocianato de ciclo-hexano, 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (IPDI), di-isocianato de perhidro-2,4‘-difenilmetano, di-isocianato de perhidro-4,4‘-difenilmetano, 1,4- di-isocianato-2,2,6-trimetilciclo-hexano, 2-metil-1,3-di-isocianatociclo-hexano e 4-metil-1,3-di-isocianatociclo-hexano, especialmente IPDI, di-isocianato de 30 perhidro-2,4‘-difenilmetano e di-isocianato de perhidro-4,4‘-difenilmetano, de preferência IPDI.

Além disso, é possível usar misturas de polímeros de poliuretano P, especialmente misturas de um polímero de poliuretano P líquido em temperatura ambiente com um polímero de poliuretano P sólido em temperatura ambiente.

A proporção do polímero de poliuretano P o qual tem grupos isocianato cicloalifáticos é, de preferência, de 10 a 95% em peso, especialmente 15 a 80% em peso, baseado na composição global.

A proporção da dialdimina cicloalifática da fórmula (I) é, de preferência, tal que a proporção entre os grupos aldimino e os grupos isocianato do polímero de poliuretano P é igual a 0,1 a 1,1, especialmente 0,15 a 1,0, de preferência 0,2 a 0,9.

A composição ainda compreende, de preferência, um enchimento. O enchimento influência as propriedades reológicas da composição não curada e as propriedades mecânicas e as propriedades de superfície da composição curada. Enchimentoes adequados são enchimentoes inorgânicos e orgânicos, por exemplo, carbonatos de cálcio naturais, triturados ou precipitados os quais são opcionalmente revestidos com ácidos graxos, especialmente estearatos, sulfato de bário (BaS04, também conhecido como barita ou espato pesado), caulins calcinados, farinha de quartzo, oxidos de alumínio, hidroxidos de alumínio, sílicas, especialmente sílicas de alta dispersividade a partir de processos de pirólise, negros-de-carvão, especialmente negro-de-fumo industrialmente produzido, pós ou esferas ocas de PVC. Enchimentoes preferidos são sulfato de bário e carbonatos de cálcio, negro-de-fumo e enchimentoes retardantes de chama, tais como hidroxidos ou hidratos, especialmente hidroxidos ou hidratos de alumínio, de preferência hidroxido de alumínio.

É muito possível e pode mesmo ser vantajoso usar uma mistura de diferentes enchimentoes.

Uma quantidade adequada de enchimento está, por exemplo, na faixa de 10 a 70% em peso, de preferência 20 a 60% em peso, baseado na composição global.

A composição pode compreender um solvente ou não. Quando a composição compreende um solvente, deverá ser assegurado que esse solvente não tenha quaisquer grupos reativos com grupos isocianatos, mais particularmente nenhum grupo hidroxila e nenhum outro grupo com hidrogênio ativo.

Solventes adequados são especialmente selecionados do grupo consistindo em cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, di-isobutil cetona, acetilacetona, oxido de mesitila, ciclo-hexanona e metilciclo-hexanona; ésteres, por exemplo, acetatos, tais como acetato de etila, acetato de propila e acetato de butila, formiatos, propionatos e malonatos, tal como malonato de dietila; éteres, tais como dialquil éteres, éteres cetona e éster éteres, por exemplo, di-isopropil éter, dietil éter, dibutil éter, dietil éter dietileno glicol e dietil éter etileno glicol; hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, tais como tolueno, xileno, heptano, octano e frações de óleo mineral, tais como nafta, querosene, éter de petróleo e gasolina; hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno; e Iactamas N-alquilados, por exemplo, Nmetilpirrolidona.

Preferência é dada a xileno, tolueno, querosene e frações de óleo mineral na faixa de ebulição de 100°C a 200°C.

Quantidades adequadas de solvente estão, tipicamente, na faixa de 1 a 50% em peso, especialmente de 1 a 15% em peso, baseado na composição global.

Outros constituintes podem estar presentes na composição. Outros constituintes são especialmente auxiliares e aditivos, tais como:

- Plastificantes, por exemplo, ésteres de ácidos carboxílicos orgânicos ou anidridos dos mesmos, por exemplo, ftalatos, tais como ftalato de

dioctila, ftalato de di-isononila ou ftalato de di-isodecila, adipatos, tais como adipato, azelatos e sebacatos de dioctila; ésteres fosfóricos e sulfônicos orgânicos, polibutenos e poli-isobutenos;

- Catalisadores, conforme é comum em química de poliuretano, especialmente compostos de estanho e bismuto, aminas terciárias, ácidos

carboxílico e sulfônico orgânicos;

- Fibras, por exemplo, de polietileno;

- Pigmentos, por exemplo, dioxido de titânio ou oxidos de ferro; - Modificadores de reologia, por exemplo, espessantes ou agentes tixotrópicos, por exemplo, compostos de ureia, ceras de poliamida, bentonitas ou sílicas fundidas;

- Diluentes ou agentes de reticulação reativos, por exemplo, oli5 gômeros de baixo pesos moleculares e derivados de di-isocianatos, tais como MDI, PMDI, TDI, HDI, di-isocianato 1,12-dodecametileno, 1,3-diisocianato ciclo-hexano ou 1,4-di-isocianato ciclo-hexano, IPDI, di-isocianato perhidro-2,4‘-difenilmetano e perhidro-4,4‘-difenilmetano di-isocianato, 1,3- e di-isocianato 1,4-tetrametilxilileno, especialmente isocianuratos, carbodiimi

das, uretoniminas, biurets, alofanatos e iminooxadiazinadionas dos diisocianatos mencionados, adutos de di-isocianatos com polióis de cadeia curta, dihidrazida adípica e outras dihidrazidas e aminas protegidas na forma de polialdiminas, policetiminas, oxazolidinas ou polioxazolidinas;

- Secadores, por exemplo, peneiras moleculares, oxido de cálcio, isocianatos de alta reatividade, tal como isocianato de p-tosila, ésteres

ortofórmicos, alcoxi-silanos, tal como tetraetoxi-silano, organoalcoxi-silanos, tal como viniltrimetoxi-silano e organoalcoxi-silanos os quais têm um grupo funcional na posição α ao grupo silano;

- Promotores de adesão, especialmente organoalcoxi-silanos, referidos aqui depois como "silanos", por exemplo, epoxi-silanos, vinil

silanos, (met)acril-silanos, isocianato-silanos, carbamato-silanos, S(alquilcarbonil)mercapto-silanos e aldimino-silanos, formas oligoméricas desses silanos e adutos de amino-silanos e/ou mercapto-silanos com poliisocianatos;

- Polímeros termoplásticos não reativos, por exemplo, homo- ou

copolímeros de monômeros insaturados, especialmente de monômeros insaturados os quais são selecionados do grupo compreendendo etileno, propileno, butileno, isobutileno, isopreno, acetato de vinila ou ésteres superiores dos mesmos e (met)acrilato, exemplos particularmente adequados sendo 30 copolímeros de etileno-acetato de vinila (EVA), poli-a-olefinas atáticas (APAO), polipropilenos (PP) e polietilenos (PE);

- Polímeros termoplásticos reativos, especialmente polímeros de poliuretano isocianato-terminados, os quais são preparados usando poliéster polióis, de preferência poliéster polióis sólidos em temperatura ambiente e cujo ponto de fusão está na região da temperatura de aplicação da composição como um adesivo fundido a quente, de preferência entre 40°C e 80°C;

- Estabilizantes contra calor, Iuz e radiação UV;

- Substâncias retardantes de chama;

- Substâncias superfície-ativas, por exemplo, agentes de umedecimento, agentes de nivelamento, agentes de desaeração ou desespumantes;

- Biocidas, por exemplo, algicidas, fungicidas ou substâncias as

quais inibem o crescimento fúngico;

e outras substâncias as quais são comumente usadas em composições de poliuretano.

Também vantajosamente, a composição compreende pelo menos um catalisador o qual acelera a hidrólise dos grupos aldimina e/ou a reação dos grupos isocianato.

Catalisadores os quais aceleram a hidrólise da dialdimina são, por exemplo, ácidos carboxílicos orgânicos, tais como ácido benzoico ou ácido salicílico, anidridos carboxílicos orgânicos, tais como anidrido ftálico ou 20 anidrido hexa-hidroftálico, silil ésteres de ácidos carboxílicos orgânicos, ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácido p-tolueno-sulfônico ou ácido 4- dodecilbenzeno-sulfônico, ésteres sulfônicos, outros ácidos orgânicos ou inorgânicos ou misturas dos ácidos e ésteres de ácido antes mencionados.

Catalisadores os quais aceleram a reação dos grupos isocianato 25 com água são, por exemplo, compostos de organo-estanho, tais como dilaurato de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetilacetonato de dibutilestanho, compostos de organobismuto ou complexos de bismuto ou compostos contendo amina, por exemplo, 2,2‘-dimorfolinodietil éter ou 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano ou outros catalisadores os quais são comuns em 30 química de poliuretano para a reação dos grupos isocianato.

Pode ser vantajoso quando uma mistura de uma pluralidade de catalisadores está presente na composição de poliuretano, especialmente uma mistura de um ácido e um composto organometálico ou um complexo de metal de um ácido e um composto contendo amino ou uma mistura de um ácido, um composto organometálico ou um complexo de metal e um composto contendo amino.

Um teor típico de catalisador é, tipicamente, 0,005 a 2% em pe

so, baseado na composição global, sendo claro para aqueles habilitados na técnica quais quantidades são aconselháveis para uso com quais catalisadores.

É vantajoso selecionar todos os referidos constituintes os quais podem estar presentes na composição, especialmente um enchimento e um catalisador, de modo que a estabilidade ao armazenamento da composição não seja adversamente afetada pela presença de tal constituinte, o que significa que as propriedades da composição, especialmente as propriedades de aplicação e cura, mudam apenas ligeiramente, se mudarem, no curso de armazenamento. Isso tem o efeito de que reações as quais levam à cura química da composição descrita, especialmente de grupos isocianato, não ocorrem até um grau significativo durante o armazenamento. Portanto, é especialmente vantajoso que os constituintes mencionados contenham ou liberem, no curso de armazenamento, no máximo traços de água, se houver. Portanto, pode ser aconselhável secar química ou fisicamente determinados constituintes antes que eles sejam misturados na composição.

A composição descrita é preparada e armazenada com exclusão de umidade. A composição é estável ao armazenamento, o que significa que ela pode ser armazenada com exclusão de umidade em uma embalagem ou 25 disposição adequada, por exemplo, um vat, um saco ou um cartucho, durante um período de vários meses até um ano e mais, sem que suas propriedades de desempenho ou suas propriedades após cura mudem até um grau relevante para o uso da mesma. Tipicamente, a estabilidade ao armazenamento é determinada via a medição da viscosidade ou da força de compres30 são.

Quando a composição é contatada com umidade, ela começa, causado por reações químicas dos grupos aldimino e isocianato, a curar e, consequentemente, a obter sua resistência final. Um outro aspecto da presente invenção, assim, se refere a uma composição curada a qual é obtida a partir da reação de água, especialmente na forma de umidade do ar, com uma composição descrita acima. Os grupos aldimino da dialdimina cicloalifá5 tica da fórmula (I) têm a propriedade de serem hidrolisadas quando de contato com umidade. Os grupos amino livres os quais se formam, em um sentido formal, reagem com os grupos isocianatos presentes na composição para formar grupos ureia e liberar os aldeídos da fórmula (III).

Os grupos isocianato estão, de preferência, em um excesso estequiométrico com relação aos grupos aldimino. Os grupos isocianato em excesso da composição reagem diretamente com a umidade e formam grupos ureia com eliminação de dioxido de carbono. Como um resultado disso e quaisquer outras reações dos grupos isocianato, a composição cura. Esse processo é também referido como reticulação. A dialdimina cicloalifática da fórmula (I) é incorporada na matriz de poliuretano curada no curso de cura com liberação do aldeído usado para prepará-la. A reação dos grupos isocianato com a dialdimina sendo hidrolisada não se processa necessariamente via grupos amino livres. Será apreciado que reações de intermediários as quais ocorrem no curso de hidrólise também são possíveis. Por exemplo, é concebível que um grupo aldimino sendo hidrolisado na dialdimina cicloalifática da fórmula (I) reage diretamente com um grupo isocianato na forma de um grupo hemiaminal.

A composição é usada especialmente como uma composição com um componente e de cura por umidade. A água requerida para a cura 25 pode se originar do ar (umidade do ar) ou mesmo a composição descrita acima pode ser contatada com um componente contendo água, por exemplo, através de pintura, por exemplo, com um agente de nivelamento ou através de pulverização ou um componente contendo água pode ser adicionado à composição no curso de aplicação, por exemplo, na forma de uma 30 pasta contendo água a qual é misturada, por exemplo, por meio de um misturador estático. No curso de cura por meio de umidade do ar, a composição cura de dentro para fora. A taxa de cura é determinada através de vários fatores, por exemplo, a taxa de difusão da água, a temperatura, a umidade ambiente e a geometria do adesivo; ela geralmente mostra à medida que a cura progride.

Quando apenas aldeídos isentos de odor, tais como aqueles descritos acima, são liberados no curso de cura da composição, a cura da composição não dá origem a um odor desagradável, o que é uma grande vantagem ou mesmo um pré-requisito para muitas aplicações, especialmente em interiores.

A composição descrita cura rapidamente quando de contato com 10 a umidade, por exemplo, com água e sem a formação de bolhas. A composição curada é substancialmente isenta de amarelamento - mesmo sob a influência de Iuz e calor. Isso permite seu uso em adesivos, vedantes e revestimentos os quais são usados em uma aparência transparente ou em tonalidades claras e, portanto, terão uma cor estável.

No curso de cura da composição, a adesão de superfície diminui

muito rapidamente. Isso é incomum e surpreendente para uma composição de poliuretano a qual é formada a partir de polímeros de poliuretano tendo grupos isocianato cicloalifático, especialmente aqueles baseados em IPDI. A adesão de uma composição comum desse tipo, especialmente na aplicação 20 como um adesivo ou vedante elástico, é frequentemente muito acentuada e não diminui até uns poucos dias ou mesmo semanas após aplicação, o que torna a composição propensa à sujar, especialmente por poeiras.

Após cura, a composição descrita possui a mesma boa extensibilidade associada a uma dureza e resistência acentuadamente altas, o que 25 é surpreendente para uma composição de poliuretano formada de polímeros de poliuretano tendo grupos isocianato cicloalifático, especialmente aqueles baseados em IPDI. Sua resistência à tensão e dureza de Shore são significativamente maiores do que aquelas de composições de poliuretano comparáveis formadas de polímeros de poliuretano tendo grupos isocianato cicloa30 lifático e dialdiminas, começando a partir de diaminas não cicloalifáticas. Tal aperfeiçoamento na resistência e dureza o qual se origina do uso das dialdiminas cicloalifáticas da fórmula (I) não deve esperado na técnica anterior. Além disso, a composição descrita exibe uma baixa tendência a exsudar, como um resultado de migração, constituintes líquidos os quais não estão ligados dentro do polímero após a cura do mesmo, especialmente os aldeídos das fórmulas (NI), (IV) e/ou (V) usados para preparar as dialdiminas 5 cicloalifáticas da fórmula (I) e plastificantes cuja presença é opcional. Isso é surpreendente para aqueles habilitados na técnica, uma vez que exsudação significativamente maior dos constituintes em migração é observada no caso de composições comparáveis da técnica anterior as quais compreendem dialdiminas não cicloalifáticas ou nenhuma dialdimina em geral. Isso também 10 é especialmente verdadeiro para composições comparáveis as quais compreendem aldiminas as quais são baseadas nos mesmos aldeídos que as dialdiminas da fórmula (I), isto é, aldeídos das fórmulas (III), (IV) e/ou (V). Acredita-se que, na composição descrita, a menor tendência à exsudação dos constituintes em migração é atribuível ao fato de que os últimos, especi15 almente os aldeídos, têm compatibilidade significativamente melhor com a matriz polimérica, especialmente os grupos ureia cicloalifática.

A menor exsudação de constituintes em migração em combinação com a rápida cura da composição descrita impede substancialmente que a superfície da composição permaneça aderente durante um longo período 20 após a aplicação da mesma e, consequentemente, que sujeira e poeira venham a aderir à mesma. Além disso, menos pontos e manchas, se houver, ocorrem sobre a superfície da composição e sobre o substrato ao qual a composição tenha sido aplicada do que em composições comuns da técnica anterior. Pontos e manchas sobre substratos resultantes de constituintes em 25 migração, também referido como "sangria", ocorrem especialmente no caso de vedação de rejuntes, união de materiais de poro fino, especialmente concreto, cimentos ou rochas naturais, tais como mármore e granito, uma vez que esses substratos podem absorver prontamente tais constituintes em migração em virtude de seus poros finos. Além disso, a exsudação de constitu30 intes em migração é problemática no caso de revestimentos os quais têm de ser subsequentemente vedados, uma vez que a migração de substâncias semelhantes a plastificante para as superfícies veda ou, embora não prejudique gravemente a aparência visual do revestimento global, pode amolecer a vedação a tal ponto que ele é substancialmente destruída. Adicionalmente problemática é a exsudação de constituintes em migração no caso de rejuntes sobre os quais uma tinta ou revestimento superior adesivo tem de ser 5 subsequentemente aplicado ao rejunte adesivo, uma vez que o filme exsudado pode prejudicar a adesão à tinta ou ao adesivo no rejunte.

De acordo com os constituintes e as quantidades dos mesmos, a composição tem uma consistência diferente e diferentes propriedades nos estados não curado e curado. Isso é característico da aplicação da composição descrita em particular.

A presente invenção ainda abrange o uso de uma composição descrita acima como um adesivo, vedante e/ou como um revestimento para construção e aplicações industriais.

Em uma modalidade, a composição tem uma consistência fluida 15 com boas propriedades de nivelamento em temperatura ambiente. Como um resultado, ela pode ser facilmente aplicada como um revestimento de autonivelamento predominantemente às superfícies planas, por exemplo, como um revestimento para piso. A composição pode ser aplicada em uma pluralidade de camadas. Tipicamente, uma espessura de camada de 0,5 a 3 mm, 20 especialmente de 0,5 a 2 mm, é aplicada por camada.

Em outra modalidade, a composição tem uma consistência pastosa com propriedades estruturalmente viscosas em temperatura ambiente e é, tipicamente, adequada como um adesivo e/ou vedante, especialmente um adesivo ou vedante elástico.

Em uma modalidade específica, a composição tem um compo

nente sólido passível de fusão em temperatura ambiente o qual é, de preferência, um polímero termoplástico não reativo ou reativo conforme descrito acima e, para melhor manipulação é, de preferência, aplicado quente, isto é, em uma temperatura acima do ponto de fusão do componente passível de 30 fusão. Como um resultado, a cura é realizada em duas operações. Primeiramente, a composição solidifica no curso de resfriamento em virtude do componente passível de fusão, especialmente o polímero de poliuretano P, solidificando especialmente como um resultado de cristalização, assim, aumentando significativamente a viscosidade da composição. Essa cura física determina o tempo livre a partir de um determinado tempo e dá origem à resistência precoce da composição. Em paralelo, a cura química da composi5 ção é realizada por meio de umidade, conforme já descrito, associada ao desenvolvimento da resistência final.

Na modalidade descrita acima, a composição é, de preferência, usada como um adesivo ou vedante, especialmente como um adesivo ou vedante elástico.

Na modalidade descrita acima, a composição é, de preferência,

usada como um adesivo ou um vedante, especialmente como um adesivo ou vedante elástico.

No estado totalmente curado, a composição descrita acima possui propriedades elásticas associadas a uma alta resistência. Isso significa que, primeiramente, ela tem alta extensibilidade, tipicamente de >300% e, em segundo, uma alta resistência à tensão, tipicamente de > 2 MPa.

A presente invenção também abrange ainda um processo para a ligação adesiva de um substrato S1 e um substrato S2. Tal processo para ligação adesiva compreende as etapas de:

i) aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma

das reivindicações 1 a 18 a um substrato S1 e/ou um substrato S2;

ii) contato dos substratos S1 e S2 via a composição aplicada; e

iii) cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar;

onde os substratos S1 e S2 são os mesmos ou diferentes um do

outro.

O adesivo é aplicado especialmente na forma dos assim denominados leitos triangulares. Levando-se em consideração sua consistência, a qual confere uma determinada resistência precoce aos mesmos, o adesivo 30 e o vedante podem ser aplicados à superfícies com qualquer alinhamento espacial, isto é, também em superfícies verticais e pendentes. Para melhor manipulação no curso de aplicação, a composição também tem, de preferência, um comportamento tixotrópico e curta formação de filete.

A composição descrita também pode ser usada como um adesivo fundido a quente.

Na aplicação como um adesivo fundido a quente, a composição é aquecida antes de aplicação em uma temperatura acima do ponto de fusão do polímero de poliuretano P ou do componente sólido, especialmente entre 40°C e 100°C. A ligação adesiva subsequente é realizada através do processo descrito acima.

A presente invenção também compreende ainda um processo para vedação. Tal processo compreende as etapas de:

i') aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18 entre um substrato S1 e um substrato S2; e

ii’) cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar;

onde os substratos S1 e S2 são os mesmos ou diferentes um do

outro.

A presente invenção ainda compreende também um processo para a produção de um revestimento, especialmente um revestimento para piso. Tal processo compreende as etapas de:

i") aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma

das reivindicações 1 a 18 a um substrato S1; e

ii") cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar.

Com relação às etapas iii), ii’) ou ii”) da cura química da compo25 sição com umidade, aqueles habilitados na técnica compreenderão que a reação de cura, dependendo de fatores tais como a composição usada, os substratos, a temperatura, a umidade ambiente e a geometria do adesivo, pode começar tão logo durante a aplicação da composição. A principal parte da cura química geralmente ocorre, contudo, após a aplicação da composi30 ção.

Substratos S1 e/ou S2 adequados são especialmente substratos selecionados do grupo consistindo em concreto, cimento, argamassa, tijolo, azulejo, gesso, pedra natural, asfalto, metal, liga de metal, madeira, cerâmica, vidro, plástico, revestimento em pó, tinta e verniz.

Se requerido, os substratos S1 e/ou S2 podem ser pré-tratados antes da aplicação da composição acima descrita. Tais pré-tratamentos in5 cluem especialmente métodos de limpeza física e/ou química, por exemplo, polimento, jateamento, escovação ou semelhante ou tratamento com detergentes ou solventes ou um tratamento por chama ou plasma, especialmente um pré-tratamento de plasma a ar em pressão ambiente atmosférica. Além disso, os substratos S1 e/ou S2 podem ter pré-tratamentos, por exemplo, na 10 forma de um revestimento de base. Exemplos de revestimentos de base Citeis incluem composições promotoras de adesão ou "primers".

A composição é particularmente adequada para aplicações sensíveis ao odor, por exemplo, a vedação de rejuntes no interior de edifícios, a produção de revestimentos ou pisos em interiores e a ligação adesiva de componentes no interior de veículos. Revestimentos preferidos são tintas protetoras, vedações, revestimentos protetores e revestimentos de "primer". Revestimentos preferidos são, particularmente, revestimentos de piso. Por exemplo, tais revestimentos de piso são usados para escritórios, áreas de laser, hospitais, escolas, depósitos, garagens e outras aplicações domésticas ou industriais. Essas aplicações são sobre uma grande área, o que pode levar à dificuldades de higiene ocupacional e/ou problemas de odor no caso de composições comuns correspondendo à técnica anterior, mesmo no caso de aplicações externas. Além disso, a maioria dos revestimentos para piso são aplicados em interiores. Portanto, o odor no caso de revestimentos para piso é, em geral, um grande problema o qual, contudo, pode ser aliviado com as composições da invenção.

A composição descrita para ligação adesiva e/ou vedação de substratos S1 e/ou S2 é aplicada, tipicamente, a partir de cartuchos comercialmente disponíveis os quais, para aplicações menores são, de preferên30 cia, operados manualmente. Aplicação por meio de ar comprimido a partir de um cartucho ou um vat ou hobbock por meio de uma bomba de distribuição ou de uma extrusora, se apropriado por meio de um robô de aplicação é, da mesma forma, possível. Tais métodos de aplicação são preferidos especialmente em aplicações em fabricação industrial ou no caso de grandes aplicações.

A aplicação da composição descrita para produzir um revesti5 mento é realizada, tipicamente, entornando a mesma sobre o substrato S1 a ser revestido, especialmente sobre um piso e é distribuída homogeneamente no estado líquido com o auxílio, por exemplo, de uma faca de revestimento ou de uma colher de pedreiro entalhada. Além disso, o material pode ser nivelado e desaerado com um rolo dentado. Contudo, aplicação com uma 10 máquina, por exemplo, na forma de uma aplicação por pulverização, também é possível.

Também é possível que a composição descrita, antes de aplicação, seja misturada com um outro enchimento, especialmente areia de quartzo. Da mesma forma, é possível dispersar a areia de quartzo apenas 15 sobre ou na superfície da composição ainda líquida. De ambas as formas, uma superfície arenosa, resistente à abrasão com boa capacidade antiderrapante é obtida, a qual pode ser vedada se requerido.

Além disso, a composição pode ser aplicada em uma ou mais camadas. No caso de aplicação de múltiplas camadas, o processo de aplicação é repetido várias vezes em sucessão imediata ou em intervalos de tempo particulares.

Finalmente, a aplicação da composição descrita pode ser seguida pela aplicação de uma vedação a qual, em uma camada fina, por exemplo, em uma espessura de uns poucos micrômetros a uns poucos décimos 25 de um milímetro, mais uma vez influencia as propriedades de superfície do revestimento para piso. Essa pode ser uma vedação transparente ou pigmentada. Também é possível que uma camada antidesgaste seja adicionalmente aplicada a uma camada curada de uma composição da invenção a qual tem alto alongamento á ruptura. Isso dá origem a uma cobertura com 30 boa resistência à fratura dinâmica e alta dureza de superfície; a composição da invenção com sua alta elasticidade, assegura resistência à fratura e a camada antidesgaste confere a alta dureza de superfície. A camada antidesgaste, por sua vez, também pode ser vedada se requerido. Dessa forma, estruturas de piso podem ser mantidas de acordo com a OS 11 da "Richtlinie fur Schutz und Instandsetzung von Betonbauteilen" [Guidelines for Protection and Maintenance of Concrete Components] do German Committee for Rein5 forced Concrete, onde "OS" significa "Oberflãchenschutzsystem" [Sistema de proteção de superfície].

A presente invenção ainda compreende um artigo adesivamente ligado, vedado e/ou revestido com uma composição descrita, a qual é obtida através de um dos processos descritos.

Os artigos são, de preferência, um edifício ou uma estrutura de

edifício em construção ou engenharia civil, uma mercadoria industrialmente fabricada ou uma mercadoria para o consumidor, especialmente uma janela, um utensílio doméstico ou um meio de transporte, especialmente um veículo ou um componente instalável de um veículo.

Esses artigos são, de preferência, pisos, tipicamente no interior

e no exterior de edifícios ou estruturas em construção, por exemplo, pisos de escritórios, corredores industriais, ginásios, ambientes refrigerados, sacadas, terraços, pontes, deques de parques ou quadras esportivas e playgrounds. Exemplos Descrição dos métodos de teste

Os espectros de infravermelho foram medidos sobre um instrumento FT-IR 1600 da Perkin-Elmer (unidade de análise ATR horizontal com cristal de ZnSe); as substâncias foram aplicadas não diluídas como um filme. As bandas de absorção são reportadas em números de onda (cm-1) (janela de medição: 4000-650 cm-1).

Os espectros de 1H RMN foram medidos sobre um espectrômetro Bruker DPX-300 a 300,13 MHz; os desvios químicos δ são reportados em ppm com relação ao tetrametil-silano (TMS), constantes de acoplamento J são reportadas em Hz. Padrões de acoplamento verdadeiros e padrões de pseudoacoplamento não foram distinguidos.

A viscosidade foi medida sobre um viscômetro de placa de cone Thermostated Physica UM (diâmetro de cone de 20 mm, ângulo de cone de 1o, distancia da placa-ponta do cone de 0,05 mm, taxa de cisalhamento de 10 a 1000 s'1).

O teor de amina das dialdiminas preparadas, isolamento o teor de grupos amino protegidos na forma de grupos aldimino, foi determinado titrimetricamente (com HCIO4 a 0,1 N em ácido acético glacial, usando violeta cristal) e é sempre reportado em mmol de N/g.

a) Preparo de dialdiminas Dialdimina A-1 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma 10 atmosfera de nitrogênio, com 55,0 g (0,19 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 15,6 g (0,18 mol de N) de 1- amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexano (= isoforona diamina, IPDA; Vestamin® IPD, Degussa; teor de amina de 11,68 mmoles de N/g) foram lentamente adicionados a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a 15 mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 67,1 g de um óleo incolor, transparente com um teor de amina de 2,73 mmoles de N/g e uma viscosidade de 190 mPa-s a 20°C.

IR: 2952, 2922, 2852, 2819sh, 1738 (C=O), 1666 (C=N), 1464, 1418, 1394, 1378, 1364, 1350, 1298, 1248, 1236sh, 1158, 1112, 1048, 1020, 1000, 938, 928, 910, 894, 868, 772, 722.

1H RMN (CDCI3, 300 K): δ 7,59 e 7,57 (2*s, total 1 H, CH=N ([isômeros]), 7,47 (s, 1 H, CH=N), 4,03 e 4,01 (2*s, 2x2 H, C(CH3)2-CAZ2-O), 3,37 (m, 1 H, N-CHcy), 3,08 (dd, 2 H, J = 11,1, N-CH2-Ccy), 2,30 (t, AH, J = 7,5, OC(O)-CH2-CH2), 1,61 (m, 4 H, OC(O)-CH2-CH2), 1,60-0,85 (m, 65 H, restando CH).

Dialdimina A-2 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 50,0 g (0,18 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado e misturado em temperatura ambiente com 17,9 g (0,17 mol de N) de bis(4-aminociclo-hexil)metano (Hi2MDA; mistura de isômeros; teor de amina de 9,37 mmoles de N/g) sólido. Esse entrou em solução completamente após um curto tempo e a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 64,7 g de um óleo marrom-laranja, transparente com um teor de amina de 2,60 mmoles de N/g e uma viscosidade de 460 mPa-s a 20°C.

IR: 2952sh, 2920, 2851, 2818sh, 1737 (C=O)1 1665 (C=N), 1466, 1449, 1418, 1394, 1375, 1345, 1300, 1248, 1233, 1159, 1112, 1056, 1019, 1000, 938, 913, 896, 766, 721.

1H RMN (CDCI3, 300 K): δ 7,55 e 7,53 (2*s, proporção aprox. de 7/3; 2 H, CH=N), 4,02 e 4,00 (2xs, proporção aprox. de 3/7; 4 H, C(CH3)2- CH2-O), 3,09 e 2,88 (2x/n, proporção aprox. de 3/7; 2 H, N-CHcy), 2,29 (t, 4 H,J = 7,5, OC(O)-CH2-CH2), 1,89 e 1,75 (2><m, proporção aprox. de 3/7; 4 Cy-H), 1,65-1,40 (m, 16 H, 12 Cy-H e OC(O)-CH2-CH2), 1,35-0,90 (m, 36 H,

4 Cy-H e CH3-(CH2)8-CH2-CH2-CO), 1,08 (s, 12 H, C(CH3)2-CH2-O), 0,88 (f, 6 H,J = 6,9, CH3-(CH2)10-CO).

Dialdimina A-3 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 60,5 g (0,21 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 11,6 g (0,20 moles de N) de 1,2- 20 diaminociclo-hexano (DCH; Dytek® DCH-99, Invista; teor de amina de 17,34 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 68,2 g de um óleo 25 transparente, quase incolor com um teor de amina de 2,94 mmoles de N/g e uma viscosidade de 80 mPa-s a 20°C.

IR: 2952sh, 2922, 2852, 1738 (C=O)1 1666 (C=N), 1466, 1418, 1392, 1374, 1344, 1300, 1246, 1234, 1158, 1112, 1082, 1018, 1000, 932, 858, 846, 830, 802, 766, 722, 676.

Dialdimina A-4 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 50,0 g (0,18 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 19,8 g (0,17 mol de N) de bis(4- amino-3-metilciclo-hexil)metano (Laromin® C 260, BASF; teor de amina de 8,46 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemen5 te turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 66,5 g de um óleo transparente, incolor com um teor de amina de 2,50 mmoles de N/g.

IR: 2952sh, 2920, 2852, 2815sh, 1738 (C=O), 1666 (C=N), 1456, 1418, 1394, 1370, 1344, 1299, 1248, 1234, 1158, 1112, 1046, 1020, 1000, 936, 922, 875, 863, 850, 764, 722.

Dialdimina A-5 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 80,9 g (0,27 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 25,2 g (0,26 mol de N) de 15 3(4),8(9)-bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano (TCD-diamina, Celanese; teor de amina de 10,23 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 100,8 20 g de um óleo transparente, quase incolor com um teor de amina de 2,56 mmoles de N/g.

Dialdimina A-6 (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 45,0 g (0,16 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxi25 propanal destilado. Com agitação vigorosa, 19,2 g (0,15 mol de N) de 4,4'isopropilideno-bisciclo-hexilamina (IPCD; BASF, grau técnico, mistura de isômeros; teor de amina de 7,77 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis 30 foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 61,0 g de um óleo marrom claro, transparente, com um teor de amina de 2,47 mmoles de N/g. IR: 2954sh, 2921, 2852, 2822sh, 1737 (C=O), 1666 (C=N), 1466, 1448sh, 1418, 1393sh, 1377sh, 1343, 1300, 1249, 1234, 1159, 1112, 1085, 1058, 1021, 999, 974sh, 937, 898, 871sh, 761br, 721, 685.

Dialdimina A-I (correspondendo à fórmula (I))

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma

atmosfera de nitrogênio, com 25,8 g (0,09 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 5 g (0,09 mol de N) de trans-λ,Αdiaminociclo-hexano (Invista; teor de amina de 7,25 mmoles de N/g) sólido foram adicionados aos poucos, a suspensão resultante foi aquecida para 10 80°C e os constituintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 28,7 g de um óleo marrom-claro, transparente, com um teor de amina de 2,92 mmoles de N/g, o qual solidifica para uma massa cristalina branca dentro de uns poucos minutos quando deixado descansar. Ponto de fusão (não corrigido): 47-50°C.

IR: 2953sh, 2922, 2852, 2824sh, 1736 (C=O), 1664 (C=N), 1466,

1454sh, 1418, 1394, 1376, 1364sh, 1346, 1304, 1248, 1232, 1158, 1110, 1086, 1020, 1000, 942, 894, 887sh, 769, 722, 668.

Dialdimina A-8

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma 20 atmosfera de nitrogênio, com 50,9 g (0,18 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 10,0 g (0,17 mol de N) de 1,6- hexametileno diamina (BASF; teor de amina de 17,04 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os consti25 tuintes voláteis foram removidos sob pressão reduzida (1000 mPa (10 mbar), 80°C). Rendimento: 57,7 g de um óleo amarelo-claro, transparente, com um teor de amina de 2,94 mmoles de N/g.

Dialdimina A-9

Um frasco de fundo redondo foi inicialmente carregado, sob uma atmosfera de nitrogênio, com 74,3 g (0,26 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal destilado. Com agitação vigorosa, 30,0 g (0,25 moles de N) de poliéter diamina (polioxipropileno diamina com um peso molecular médio de aproximadamente 240 g/mol; Jeffamine® D-230, Huntsman; teor de amina de 8,29 mmoles de N/g) foram adicionados lentamente a partir de um funil de gotejamento, no curso do qual a mistura aqueceu e se tornou crescentemente turva. Após o que, os constituintes voláteis foram removidos sob pressão 5 reduzida (10 mbar, 80°C). Rendimento: 99,5 g de um óleo amarelo pálido, transparente, com um teor de amina de 2,50 mmoles de N/g.

b) Produção de composições de poliuretano Exemplos 1 a 2 e exemplo comparativo 3: materiais de revestimento

Para cada exemplo, os constituintes particulares do material de 10 revestimento de acordo com a tabela 1 foram pesados, nas partes em peso especificadas sem secagem prévia, a um copo de polipropileno com tampa de rosca e misturados por meio de um misturador por centrifugação (SpeedMixer® DAC 150, FIackTek Inc.; 1 minuto a 2500 rpm) e a mistura foi imediatamente transferida para um tubo internamente revestido de alumínio o 15 qual foi vedado hermético ao ar.

O polímero de poliuretano P1 foi preparado como segue:

1060 g de polioxipropileno diol (Desmofen® 1111 BD, Bayer; número de OH de 111,4 mg de KOH/g), 650 g de polioxipropileno diol (Desmofen® 2061 BD, Bayer; número de OH de 56,1 mg de KOH/g), 770 g de di20 isocianato de isoforona (Vestanat® IPDI, Degussa) e 0,25 g de dilaurato de dibutilestanho foram convertidos, a 80°C, a um polímero de poliuretano NCO-terminado com um teor de grupos isocianato livres de 6,8% em peso.

Exemplo 1 2 3(Comparativo) Polímero de poliuretano P1 48,0 48,0 48,0 Trímero de IPDIa 27,0 27,0 27,0 Dialdimina A-1, A-2, A-Q, 21,0 21,0 21,0 Catalisador ácidob 1,0 1,0 1,0 Catalisador de aminac 1,0 1,0 1,0 Catalisador de estanhod 0,5 0,5 0,5 Desespumantee 1,5 1,5 1,5 Tabela 1: Composição dos material de revestimento dos exemplos 1 a 2 e do exemplo comparativo 3.

a 45% a a 45 % em peso de trímero de IPDI (Vestanat® T 1890/100, Degussa; teor de NCO = 17,3% em peso) em xileno.b 5% em peso de ácido salicíIico em adipato de dioctila. c 2,2‘-dimorfolinodietil éter (Catalisador de DMDEE DABCO®, Air Products). d 10% em peso de dilaurato de dibutilestanho em ftalato de di-isodecila.e BYK-088 (BYK-Chemie/ALTANA).

Os materiais de revestimento assim obtidos foram testados com relação ao tempo de formação de película, propriedades mecânicas no estado curado e amarelamento.

Para determinar o tempo de formação de película ("tempo isento

de adesão"), uma pequena porção do material de revestimento em temperatura ambiente, a qual tinha sido armazenada a 40°C durante duas horas, foi aplicada, em uma espessura de revestimento de aproximadamente 2 mm, a papelão e o tempo levado, a 23°C e 50% de umidade relativa do ar, para 15 que nenhum resíduo restasse sobre a pipeta pela primeira vez quando a superfície do material de revestimento é ligeiramente batida com uma pipeta de LDPE foi determinado.

Para determinar as propriedades mecânicas após cura, a dureza de Shore A, a resistência à tensão, o alongamento à ruptura e o módulo de 20 elasticidade foram medidos. A dureza de Shore A foi determinada de acordo com a DIN 53505 sobre um espécime curado durante 28 dias sob condições climáticas (23°C, 50% de umidade relativa do ar). Para testar as propriedades mecânicas adicionalmente, o material de revestimento, duas horas após produção, foi fundido em um molde de PTFE plano com espessura de apro25 ximadamente 2 mm e o filme foi curado sob condições climáticas padrões durante 21 dias e testado de acordo com a DIN EN 53504 com relação à resistência à tensão, alongamento à ruptura e módulo de elasticidade (velocidade de extração: 200 mm/min).

O Amarelamento foi testado qualitativamente através de armazenamento de pedaços do material completamente curado por trás de uma janela com Iuz do sol durante o dia durante quatro meses e, então, comparando a cor dos pedaços do mesmo material o qual tinha sido armazenado no escuro. O material foi avaliado como não amarelado quando nenhuma diferença significativa na tonalidade podia ser detectada nessa comparação.

Também avaliada de uma maneira qualitativa foi a formação de bolha (com referência à quantidade de bolhas as quais ocorreram durante a cura do filme), assim como a formação de odor (cheirando com o nariz em uma distância de 10 cm do filme curado).

Os resultados desses testes são listados na tabela 2.

Exemplo 1 2 3 (Comparativo) Tempo de formação de pe¬ 195 165 160 lícula (min.) Dureza de Shore A 76 88 66 Resistência à tensão (MPa) 11,7 13,5 8,8 Alongamento à ruptura (%) 350 300 310 Módulo de elasticidade 48 67 18 (MPa)9 Formação de bolha Nenhuma Nenhuma Nenhuma Formação de odor Nenhuma Nenhuma Nenhuma Amarelamento Nenhum Nenhum Nenhum Tabela 2: Propriedades dos materiais de revestimento dos exemplos 1 a 2 e do exemplo comparativo 3.

aa 0,5 - 5,0% de extensão.

É evidente, a partir da tabela 2, que os materiais de revestimento da invenção dos exemplos 1 e 2 têm uma resistência à tensão significativamente maior e um maior módulo de elasticidade comparado com aqueles do exemplo comparativo 3 associado a um alongamento à ruptura pelo menos igualmente bom.

Exemplos 4 a 7 e exemplos comparativos 8 a 9:

Adesivos elásticos

Para cada exemplo, os constituintes particulares de acordo com a tabela 3 foram processados nas partes em peso especificadas sem secagem prévia em um misturador a vácuo com exclusão de umidade a fim de proporcionar uma pasta homogênea, a qual foi imediatamente transferida para um cartucho internamente revestido de alumínio o qual foi vedado hermético ao ar.

O polímero de poliuretano P2 foi preparado como segue:

590 g de poliol Acclaim® 4200 N (oxido de polipropileno diol, número de OH de 28,5 mg de KOH/g; Bayer), 1180 g de poliol Caradol® 5 MD34-02 (oxido de polipropileno-oxido de polietileno triol, número de OH de 35,0 mg de KOH/g; Shell) e 230 g de di-isocianato de isoforona (IPDI; Vestanat® IPDI, Degussa) foram convertidos, através do método conhecido a 80°C, a um polímero de poliuretano NCO-terminado com um teor de grupos isocianato livres determinado, através de meios titrimétricos, de 2,1% em 10 peso e uma viscosidade a 20°C de 22 Pas.

O espessante de ureia foi preparado como segue:

Um misturador a vácuo foi inicialmente carregado com 3000 g de ftalato de di-isodecila (DIDP; Palatinol® Z, BASF) e 480 g de di-isocianato de 4,4‘-metilenodifenila (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer), os quais foj-am Iigei15 ramente aquecidos. Então, 270 g de monobutilamina foram lentamente adicionados gota a gota com agitação vigorosa. A pasta a qual se formou foi agitada sob vácuo com resfriamento durante mais uma hora.

Exemplo 4 5 6 7 8 9 (Comp.) (Comp.) Polímero de poliuretano 35,0 35,0 35,0 35,0 35,0 35,0 P2 Dialdimina A-1, A-2, A-3, A-4, A-9, 4,17 4,37 3,87 4,56 4,56 Agente de reticulação3 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Giz 27,0 27,0 27,0 27,0 27,0 27,0 Espessanteb 26,83 26,63 27,1 26,44 26,44 31,50 3 Dioxido de titânio 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Epoxi-Silanoc 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Catalisador ácidod 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Catalisador de estanho0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 Tabela 3: Composição dos adesivos elásticos dos exemplos 4 a 7 e dos exemplos comparativos 8 a 9.

a Trímero de HDI (Desmodur® N-3600, Bayer), teor de NCO = 23,0% em peso. bEspessante de ureia. c3-glicidoxipropiltrietoxi-silano (Dynasylan® GLYEO, Degussa). dAcido salicílico (5% em peso em adipato de dioctila). eDiIaurato de dibutilestanho (5% em peso em ftalato de di-isodecila).

A proporção entre os grupos isocianato no polímero de poliuretano P2 e a soma dos grupos reativos (grupos aldimino mais grupos hidroxila) nas dialdiminas da fórmula (I) é de 1,0 / 0,52 para todas as amostras.

Os adesivos elásticos assim obtidos foram testados com relação à resistência à fluência, formação de filete, tempo de formação de película, taxa de cura, propriedades mecânicas após cura, adesão e formação de manchas.

Para determinar a resistência à fluência, o adesivo foi aplicado por meio de uma pistola através de um bocal triangular como um leito trian15 guiar horizontal com um diâmetro de base de 8 mm e uma altura (distância da ponta triangular a partir da base) de 20 mm sobre um pedaço vertical de papelão. Após cinco minutos, a extensão até a qual a ponta tinha descido, isto é, tinha se movido para longe da posição original no meio do leito triangular, foi medida. Ela foi avaliada como "muito boa" quando a ponta estava 20 em uma posição completa ou praticamente inalterada e como "boa" quando a ponta estava entre o meio e o final da base.

A Formação de filete foi determinada qualitativamente aplicando um pouco de adesivo por meio de uma pistola sobre um pedaço de papelão preso a uma parede, levando a pistola para longe do adesivo aplicado Ievando-a rapidamente de volta para o final da aplicação e medindo o comprimento do filete de adesivo o qual permaneceu no ponto de separação.

O tempo de formação de película foi determinado conforme descrito no exemplo 1.

A taxa de cura (cura total) foi determinada aplicando o adesivo por meio de uma pistola através de uma ponta redonda (abertura de 10 mm) como um cone horizontal à mão-livre com um comprimento de aprox. 50 mm e uma espessura no meio de 30 mm a um pedaço de papelão preso a uma parede, deixando sob condições climáticas durante sete dias, então, cortando verticalmente no meio e medindo a espessura da camada de adesivo curada com uma régua.

Para determinar as propriedades mecânicas após cura, a dureza

de Shore A, resistência à tensão, alongamento à ruptura e módulo de elasticidade foram medidos. A dureza de Shore A foi determinada de acordo com a DIN 53505 sobre um espécime curado sob condições climáticas durante 14 dias. Para testar as outras propriedades mecânicas, o adesivo, duas horas após produção, com comprimido por meio de uma prensa até uma es10 pessura de filme de aproximadamente 2 mm e o filme foi curado sob condições climáticas durante 14 dias e testado de acordo com a DIN EN 53504 para a resistência à tensão, alongamento à ruptura e módulo de elasticidade (velocidade de extração: 200 mm/min).

A adesão da superfície adesiva foi testada comprimento o espé15 cime Shore A curado com o polegar um dia após a aplicação do mesmo e, então, determinando quanto tempo o espécime permaneceu aderido ao polegar à medida que a mão era levantada. A adesão foi, então, classificada como alta (espécime permaneceu aderido durante mais de 3 segundos), média (espécime permaneceu aderido durante cerca de 3 segundos), baixa 20 (espécime permaneceu aderido durante 1 a 2 segundos) e nenhuma (espécime permaneceu aderido durante menos de 1 segundo).

A formação de manchas foi avaliada usando o tamanho (grande/médio/pequeno/nenhum) do anel de gordura o qual tinha se formado uma semana após a aplicação do espécime Shore A na folha de papel à qual o espécime tinha sido aplicado.

Os resultados dos testes são listrados na Tabela 4.

Exemplo 4 5 6 7 8 (Comp.) 9 (Comp.) Resistência à fluência Muito Muito Muito Muito Muito boa Muito boa boa boa boa boa Formação de filete (cm) 3 5 3 3 3 3,5 Tempo de formação de 190 90 125 320 135 >480 película (min.) Cura total (mm) 8 9 7 6 8 9 Dureza de Shore A 43 53 46 51 33 45 Resistência à tensão 2,2 2,3 2,6 3,0 2,1 n.m.b (MPa) Alongamento à ruptura 640 500 760 700 680 n.m.b (%) Módulo de elasticidade 3,0 6,1 4,9 7,2 2,6 n.m.b (MPa)3 Adesão ne¬ ne¬ nenhu¬ ne¬ alta alta nhuma nhu¬ ma nhuma ma Formação de manchas pe¬ ne¬ nenhu¬ ne¬ média Grande quena nhu¬ ma nhuma ma Tabela 4: Propriedades dos adesivos elásticos dos exemplos 4 a 7 e dos exemplos comparativos 8 a 9.

aEm uma extensão de 0,5-5,0%. bNao mensurável em virtude de formação significativa de bolha.

É evidente a partir da Tabela 4 que os adesivos elásticos dos

exemplos 4 a 7, cada um dos quais contém uma dialdimina primária cicloalifática da fórmula (I), com propriedades de outro modo similares, têm uma dureza de Shore A significativamente maior e um maior módulo de elasticidade, são menos viscosos após um dia e exibem menos formação de man10 chas comparado com o adesivo do exemplo 8, o qual compreende uma dialdimina não cicloalifática. Comparado com o adesivo do exemplo comparativo

9, o qual não contém dialdimina em geral, os adesivos elásticos da invenção dos exemplos 4 a 7 possuem um tempo de formação de película mais curto, cura isenta de bolhas, melhores propriedades mecânicas, menor adesão e menos formação de manchas.

Exemplos 10 a 11 e exemplo comparativo 12:

Vedantes elásticos

Para cada exemplo, os constituintes particulares de acordo com a tabela 5 foram processados nas partes em peso especificadas sem secagem prévia em um misturador a vácuo com exclusão de umidade a fim de proporcionar uma pasta homogênea, a qual foi imediatamente transferida para um cartucho internamente revestido de alumínio o qual foi vedado hermético ao ar.

O polímero de poliuretano P3 foi preparado como segue:

580 g de poliol Acclaim® 4200 N (oxido de polipropileno diol, 5 número de OH de 28,5 mg de KOH/g; Bayer), 303 g de poliol Caradol® MD34-02 (oxido de polipropileno-oxido de polietileno triol, número de OH de 35,0 mg de KOH/g; Shell) e 117 g de di-isocianato de isoforona (IPDI; Vestanat® IPDI, Degussa) foram convertidos, através do método conhecido a 80°C, a um polímero de poliuretano NCO-terminado com um teor de grupos 10 isocianato livres, determinado através de titrimetria, de 2,25% em peso e uma viscosidade a 20°C de 10 Pas.

O espessante de ureia foi preparado conforme descrito no e

xemplo 4.

A proporção entre os grupos isocianato no polímero de poliuretano P3 e a soma dos grupos reativos (grupos aldimino mais grupos hidroxila) nas dialdiminas da fórmula (!) é de 1,0 / 0,67 para todos os exemplos.

Exemplo 10 11 12 (Comparativo) Polímero de poliuretano 24,0 24,0 24,0 P3 A-1, A-5, A-9, Dialdimina 3,24 3,44 3,54 Plastificante3 1,76 1,56 1,46 Giz 38,0 38,0 38,0 Espessanteb 28,0 28,0 28,0 Dioxido de titânio 4,5 4,5 4,5 Epoxi-Silanoc 0,2 0,2 0,2 Catalisador ácidod 0,3 0,3 0,3 Tabela 5: Composição dos vedantes elásticos dos exemplos 10 e 11 e do exemplo comparativo 12.

aFtaIato de di-isodecila (DIDP; Palatinol® Z, BASF). bEspessante de ureia. c3-glicidoxipropiltrietoxi-silano (Dynasylan® GLYEO, Degussa). dAcido salicíIico (5% em peso em adipato de dioctila).

Os vedantes elásticos assim obtidos foram testados com relação à resistência à fluência, formação de filete, tempo de formação de película, taxa de cura, propriedades mecânicas após cura, adesão e formação de manchas.

As propriedades mecânicas foram determinadas conforme descrito no exemplo 4 exceto que, ao invés do módulo de elasticidade, a extensão de tensão a 100% de extensão foi determinada.

Os testes restantes foram realizados conforme descrito no exemplo 4, exceto que o teste de adesão foi, adicionalmente, realizado sobre um espécime Shore A de três dias de idade.

Todos os vedantes curaram completamente sem bolhas.

Os resultados dos testes são listados na tabela 6.

Exemplo 10 11 12 (Comparati¬ vo) Resistência à fluência Boa Boa Boa Formação de filete (cm) 6 6 4 Tempo de formação de película 330 220 180 (min.) Cura total (mm) 7 8 4 Dureza de Shore A 27 18 11 Resistência à tensão (MPa) 2,1 1,0 n.m.a Alongamento à ruptura (%) 1140 1200 n.m.a Tensão à extensão a 100% de ex¬ 0,77 0,52 tensão (MPa) n.m.a Adesão após 1 dia Baixa Baixa Alta Adesão após 3 dias Baixa Baixa Alta Formação de manchas Pequena Pequena Pequena Tabela 6: Propriedades dos vedantes elásticos dos exemplos 10 a 11 e exemplo comparativo 12.

a não mensurável (muito mole, viscosa).

É evidente, a partir da tabela 6, que os vedantes elásticos da invenção dos exemplos 10 a 11, cada um dos quais compreende uma dialdimina cicloalifática da fórmula (I), têm melhores propriedades mecânicas e uma adesão significativamente menor após 1 dia ou 3 dias comparado com o vedante do exemplo comparativo 12, o qual compreende uma dialdimina 5 não cicloalifática. O vedante do exemplo 10, o qual compreende uma dialdimina cicloalifática da fórmula (I) na qual um dos grupos aldimino é ligado diretamente a um anel cicloalifático, é notável com relação às propriedades mecânicas, especialmente a resistência à tensão, comparado com o vedante do exemplo 11, o qual compreende uma dialdimina cicloalifática da fórmula 10 (I) na qual nenhum dos grupos aldimino é ligado diretamente a um anel cicloalifático.

Claims

1. Composição compreendendo: pelo menos um polímero de poliuretano P o qual tem grupos isocianato cicloalifáticos; boneto monovalente tendo 1 a 12 átomos de carbono; ou juntos são um radical hidrocarboneto o qual tem 4 a 20 átomos de carbono e é parte de um anel carbocíclico opcionalmente substituído tendo 5 a 8, de preferência tendo 6 átomos de carbono; R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arilalquila, especialmente tendo 1 a 12 átomos de carbono; R4 é um radical hidrocarboneto o qual tem 6 a 30 átomos de carbono e contém, opcionalmente, heteroátomos; ou é um radical da fórmula (II): em que: R5 é um radical alquila linear ou ramificado tendo 6 a 30 átomos de carbono, opcionalmente tendo componentes cíclicos e opcionalmente tendo pelo menos um heteroátomo, especialmente oxigênio, na forma de grupos éter, éster ou aldeído; ou é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado mono- ou poli-insaturado tendo 6 a 30 átomos de carbono; ou é um anel aromático ou heteroaromático de 5 ou 6 elementos e pelo menos uma dialdimina cicloalifática da fórmula (I): opcionalmente substituído; e A é o radical de uma diamina primária cicloalifática após remoção dos dois grupos amino primário, onde esse radical não tem quaisquer porções as quais são reativas com grupos isocianato.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que A não tem grupos hidroxila, nenhum amino primário ou secundário, nenhum grupo mercapto, nenhum grupo ureia e nenhum outro grupo com hidrogênio ativo.

3. Composição de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliuretano P é preparado a partir de pelo menos um poliol e pelo menos um di-isocianato cicloalifático.

4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o poliol é um poliéster poliol ou um poliéter poliol, especialmente um polioxietileno poliol, um polioxipropileno poliol ou um polioxipropiIeno polioxietileno poliol.

5. Composição de acordo com as reivindicações 3 e 4, caracterizada pelo fato de que o di-isocianato cicloalifático é selecionado do grupo consistindo em 1,3-di-isocianato de ciclo-hexano, 1,4-di-isocianato de ciclohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (IPDI), diisocianato de perhidro-2,4‘-difenilmetano, di-isocianato de perhidro-4,4‘difenilmetano, 1,4-di-isocianato-2,2,6-trimetilciclo-hexano, 2-metil-1,3-diisocianatociclo-hexano e 4-metil-1,3-di-isocianatociclo-hexano, especialmente IPDI, di-isocianato de perhidro-2,4‘-difenilmetano e di-isocianato de perhidro-4,4‘-difenilmetano, de preferência IPDI.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que R1 e R2 são, cada um, grupos metila.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que R3 é um átomo de hidrogênio.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que R4 é um radical da fórmula (II), onde R5 é um grupo alquila tendo 11 a 30 átomos de carbono, especialmente tendo 11 átomos de carbono.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que: R1 e R2 são, cada um, grupos metila; R3 é um átomo de hidrogênio; e R4 é um radical da fórmula (II), onde R5 é um grupo alquila tendo 11 a 30 átomos de carbono, especialmente tendo 11 átomos de carbono.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a dialdimina cicloalifática é preparada através de uma reação de condensação entre pelo menos uma diamina primária cicloalifática da fórmula H2N—A—NH2 e pelo menos um aldeído da fórmula (III).

11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a diamina primária cicloalifática é selecionada do grupo consistindo em 1,2-diaminociclo-hexano (DCH), 1,3-diaminociclo-hexano, 1,4-diaminociclo-hexano, bis(4-aminociclo-hexil)metano (H12MDA)1 bis(4- amino-3-metilciclo-hexil)metano, bis(4-amino-3-etilciclo-hexil)metano, bis(4- amino-3,5-dimetilciclo-hexil)metano, 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPDA), 2,2’-, 2,4’- e 4,4’-diaminobiciclo-hexil, 2- e 4-metil-1,3- diaminociclo-hexano e 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclo-hexano, especialmente DCH, 1,3-diaminociclo-hexano, 1,4-diaminociclo-hexano, IPDA, H12MDA e bis(4-amino-3-metilciclo-hexil)metano, de preferência IPDA e Hi2MDA.

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a proporção do polímero de poliuretano P é de 10 a 95% em peso, especialmente 15 a 80% em peso, baseado na composição global.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a proporção entre os grupos aldimino da dialdimina da fórmula (I) e os grupos isocianato do polímero de poliuretano P tem um valor de 0,1 a 1,1, especialmente 0,15 a 1,0, de preferência 0,2 a 0,9.

14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a composição compreende pelo menos um enchimento, especialmente em uma quantidade de 10 a 70% em peso, de preferência 20 a 60% em peso, baseado na composição global.

15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o enchimento é negro-de-fumo, especialmente negro-defumo industrialmente produzido.

16. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o enchimento é sulfato de bário (barita), farinha de quartzo ou um carbonato de cálcio.

17. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o enchimento é um enchimento retardante de chama, especialmente um hidroxido ou um hidrato, de preferência um hidroxido ou um hidrato de alumínio, mais preferivelmente hidroxido de alumínio.

18. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a composição é de autonivelamento em temperatura ambiente.

19. Composição curada obtida a partir da reação de água, especialmente na forma de umidade do ar, com uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18.

20. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, como um adesivo, vedante e/ou revestimento para construção e aplicações industriais.

21. Processo para ligação adesiva de substratos S1 e S2 compreendendo as etapas de: i) aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, a um substrato S1 e/ou um substrato S2; ii) contato dos substratos S1 e S2 via a composição aplicada; e iii) cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar; onde os substratos S1 e S2 são os mesmos ou diferentes um do outro.

22. Processo para vedação compreendendo as etapas de: i') aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, entre um substrato S1 e um substrato S2; e ii') cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar; onde os substratos S1 e S2 são os mesmos ou diferentes um do outro.

23. Processo para a produção de um revestimento, especialmente um revestimento para piso, compreendendo as etapas de: i") aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, a um substrato S1; e ii") cura da composição aplicada por meio de água, especialmente na forma de umidade do ar.

24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizada pelo fato de que. os substratos S1 e/ou S2 são selecionados do grupo consistindo em concreto, cimento, argamassa, tijolo, azulejo, gesso, pedra natural, asfalto, metal, liga de metal, madeira, cerâmica, vidro, plástico, revestimento em pó, tinta e verniz.

25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizado pelo fato de que o substrato S1 e/ou S2 tem um revestimento de base.

26. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 25, caracterizado pelo fato de que a etapa i") de aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18 é realizada várias vezes sucessivamente.

27. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações -23 a 26, caracterizado pelo fato de que ele compreende, adicionalmente, uma etapa de aplicação de uma vedação, a qual é realizada após a última etapa i") de aplicação da composição.

28. Artigo o qual foi adesivamente ligado, vedado ou revestido através de um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 21 a 27.

29. Artigo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que o artigo é um edifício ou uma estrutura de edifício em construção ou engenharia civil, uma mercadoria industrialmente fabricada ou uma mercadoria para o consumidor, especialmente uma janela, um utensílio doméstico ou um meio de transporte, especialmente um veículo ou um componente instalável de um veículo.

30. Artigo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que o artigo é um piso, especialmente um piso no interior de edifícios ou estruturas em construção.