BRPI0808467A2 - Dialdimina, emulsão que contém dialdimina, bem como composição de poliuretano de dois compomentes e usos das mesmas. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DIALDIMINA, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA MESMA, EMULSÃO QUE CONTÉM DIALDIMINA, BEM COMO COMPOSIÇÃO DE DOIS COMPONENTES E USOS DAS MESMAS, PROCESSO DE VEDAÇÃO E PARA PRODUÇÃO 5 DE UM REVESTIMENTO E ARTIGO".
ÁREA TÉCNICA
A presente invenção refere-se à área das polialdiminas, das emulsões que contêm aldimina, bem como das composições de poliuretano de dois componentes.
ESTADO DA TÉCNICA
Aldiminas vem sendo usadas há muito tempo como aminas bloqueadas. Particularmente, polialdiminas são usadas como endurecedores latentes em composições, que contêm polímeros que apresentam grupos isocianato e são usadas, por exemplo, como substâncias adesivas ou de vedação. Essas 15 composições endurecem-se no contato com a água, sendo que são liberados aldeídos. Esses aldeídos, na maioria das vezes, tem um odor muito intenso e são incômodos e, por esse motivo, limitam fortemente as possibilidades de uso das composições. No documento WO 2004/013200 são descritas composições de poliuretano que contêm polialdiminas, que endurecem sem odor incômodo.
Composições de poliuretano de um componente, que contêm
polímeros que apresentam grupos isocianato e endurecem com umidade do ar, já são usadas há muito tempo, por exemplo, como substâncias adesivas ou de vedação ou como revestimentos. Como essas composições, em geral, endurecem lentamente, já foi proposto, várias vezes, acelerar o endureci25 mento e, com isso, também a formação de resistência, por mistura de um segundo componente que contém água. Mas, essas composições de dois componentes apresentam a grande desvantagem de que elas tendem à formação de bolhas. Em uma mistura em camadas dos dois componentes, muitas vezes elas apresentam, além disso, uma baixa resistência mecânica, 30 particularmente, pouco depois da mistura. O segundo componente que contém água, em sistemas apropriados para a prática, na maioria das vezes, contém um solvente de VOC orgânico, particularmente, uma N-alquilpirrolidona, o que, por razões de toxicologia de trabalho e higiene de trabalho, está associado a grandes desvantagens.
O documento WO 2005/037885 A1 descreve composições de poliuretano de dois componentes, nas quais é misturado a um primeiro componente, que contém polímeros de poliuretano, que apresentam grupos iso5 cianato, um segundo componente, que, além de água, apresneta polialdiminas de odor reduzido. Embora essas composições apresentem uma redução de bolhas e um endurecimento acelerado, seu endurecimento e sua formação de resistência são, no entanto, apesar disso, ainda lentos demais para muitas aplicações.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
É, portanto, tarefa da presente invenção por à disposição uma composição de poliuretano de dois componentes, que supera as desvantagens do estado da técnica e dispõe, particularmente, de uma alta resistência precoce.
Surpreendentemente, foi descoberto, agora, que uma emulsão,
que se baseia em dialdiminas da fórmula (I), está excepcionalmente apropriada para ser usada como para polímeros que apresentam grupos isocianato, particularmente, para polímeros de poliuretano, que apresentam grupos isocianato. Particularmente, podem ser produzidas dos mesmos componentes 20 endurecedores ou aceleradores, que levam a uma resistência precoce muito alta, que apresentam um bom comportamento de fluência no bombeamento e que podem ser formulados sem solventes de VOC, particularmente, sem N-alquilpirrolidonas. Esses componentes podem ser excepcionalmente misturados modo homogêneo ou não-homogêneo, particularmente, também à 25 maneira de camadas, com componentes, que contêm polímeros de poliuretano que apresentam grupos isocianato, sendo que as composições de dois componentes obtidas desse modo endurecem rapidamente, apresentam uma resistência precoce excepcionalmente alta e, nesse caso, permanecem livres sem pontos fracos indesejáveis, particularmente, sem pontos fracos 30 nas ou entre as camadas, sobretudo também quando as camadas são relativamente grossas. Apesar do rápido endurecimento, essas composições, tanto na mistura à maneira de camadas como também homogênea, apresentam um tempo de abertura suficientemente longo, que permite, por exemplo, que colagens sejam realizadas com segurança.
As dialdiminas da fórmula (I) podem ser preparadas controladamente, de maneira simples, de dialdiminas, di-isocianatos e água, facilmente acessíveis.
Portanto, a presente invenção refere-se a dialdiminas da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, a um processo para preparação das mesmas de acordo com a reivindicação 11, a emulsões que contêm dialdiminas desse tipo de acordo com a reivindicação 12 e seu uso como compo10 nente endurecedor ou componente acelerador para um adesivo, material de vedação ou material de revestimento, que contém polímeros que apresentam grupos isocianato, de acordo com a reivindicação 14.
Além disso, a invenção refere-se a composições de dois componentes de acordo com a reivindicação 15, às composições misturadas ou 15 parcialmente misturadas obteníveis as mesmas de acordo com a reivindicação 16, ao uso de composições de dois componentes como adesivo, material de vedação ou revestimento ou cobertura de acordo com a reivindicação 17, a processos para colagem, vedação e a produção de um revestimento de acordo com a reivindicação 18, 19 e 20, bem como aos artigos resultan20 tes das mesmas de acordo com a reivindicação 24.
Modalidades preferidas da invenção são objeto das reivindicações dependentes.
MEIOS PARA EXECUÇÃO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a dialdiminas da fórmula (I).
R N—A-N H
O O
A, „ .,A......Jk.. „ .,A
N-Q-N N—A—N'
H HHH
Q Q
'N-Q-N N—A—N R
H HH
(0
Nesse caso, R representa um radical de um aldeído ALD, depois
da remoção de um grupo aldeído, e A representa o radical de uma diamina DA com dois grupos amino alifáticos primários, depois da remoção dos dois grupos amino primários. Os radicais AeR não apresentam, nesse caso, grupos que, na ausência de água são capazes de reação com grupos isocianato, particularmente, não apresentam grupos hidroxila, nem grupos amino primários ou secundários, nem grupos mercapto, nem outros grupos com hidrogênio ativo.
5 Além disso, Q representa o radical de um di-isocianato Dl, de
pois da remoção dos dois grupos isocianato, e n representa 0 ou um número inteiro de 1 a 15.
O termo "grupo amino primário" designa no presente documento um grupo NH2, que está ligado em um radical orgânico, enquanto o termo "grupo amino secundário" designa um grupo NH, que está ligado em dois radicais orgânicos, que também podem ser, em conjunto, parte de um anel.
Como "grupo amino alifático" é designado um grupo amino, que está ligado em um radical alifático, cicloalifático ou arilalifático. Com isso, ele também se diferencia de um "grupo amino aromático", que está ligado diretamente em um radical aromático ou heteroaromático, tal como, por exemplo, em anilina ou 2-aminopiridina.
O termo "polímero" compreende no presente documento, por um lado, um coletivo de macromoléculas uniformes, mas que se diferenciam no que se refere a grau de polimerização, massa molar e comprimento de ca20 deia, que foi produzido por uma polirreação (polimerização, poliadição, policondensação). O termo também compreende, por outro lado, derivado desse coletivo de macromoléculas de polirreações, portanto, compostos que foram obtidos por reações, tais como, por exemplo, adições ou substituições, de grupos funcionais em macromoléculas predeterminadas e que podem ser 25 quimicamente uniformes ou quimicamente não uniformes. O termo compreende, além disso, também os chamados prepolímeros, isto é, produtos de adição preliminares oligoméricos, reativos, cujos grupos funcionais participam da formação de macromoléculas.
O termo "polímero de poliuretano" compreende todos os polímeros, que são produzidos de acordo com o chamado processo de poliadição de di-isocianato. Isso inclui também os polímeros que estão praticamente ou totalmente livres de grupos uretano. Exemplos de polímeros de poliuretano são poliuretanos de poliéter, poliuretanos de poliéster, poliuréias de poliéter, poliuréias, poliuréias de poliéster, poli-isocianuratos e policarbodi-imidas.
Como "temperatura ambiente" é designada uma temperatura de
25°C.
Nomes de substâncias iniciados com "poli", tais como polialdimi
na, poli-isocianato, poliol ou polialdeído designam no presente documento substância que contém, formalmente, dois ou mais dos grupos funcionais que aparecem em seu nome por molécula.
Com aldeído ALD são apropriados, em princípio, todos os aldeí
dos conhecidos. Esses aldeídos podem ser aldeídos alifáticos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aormáticos e podem ser monoaldeídos ou polialdeídos.
Aldeídos ALD alifáticos, cicloalifáticos ou arilalifáticos apropriados são, por exemplo, propionaldeído, butiraldeído, isobutiraldeído, 2-metilbutiraldeído, 2-etil-butiraldeído, valeraldeído, isovaleraldeído, 2-metil15 valeraldeído, 2,3-dimetil-valeraldeído, hexanal, 2-etil-hexanal, octanal, issooctanal, nonanal, decanal, undecanal, 2-metil-undecanal, dodecanal, ciclopropanocarboxaldeído, ciclopentanocarboxaldeído, ciclo-hexilcarboxaldeído, 1,2,3,6-tetra-hidrobenzaldeído, fenilacetaldeído, 2-fenilpropionaldeído (hidratropaldeído) e 2-metil-3-fenilpropionaldeído.
Aldeídos ALD aromáticos apropriados são, por exemplo, ben
zaldeído, 2- e 3- e 4-tolualdeído, 4-etil- e 4-propil- e 4-isopropil- e 4-butilbenzaldeído, 2,4-dimetilbenzaldeído, 2,4,5-trimetilbenzaldeído, 4-acetoxibenzaldeído, 4-anisaldeído, 4-etoxibenzaldeído, os di- e trialcoxibenzaldeídos, 2-, 3- e 4-nitrobenzaldeído, 2- e 3- e 4-formilpiridina, 2-furfuraldeído, 2- 25 tiofencarbaldeído, 1- e 2-naftilaldeído, 3- e 4-fenilóxi-benzaldeído; quinolin-2- carbaldeído e seus isômeros de posição 3, 4, 5, 6, 7 e 8, antracen-9- carbaldeído, ftalaldeído, isoftalaldeído e tereftalaldeído.
Mostrou-se que como aldeído ALD são apropriados, particularmente, os aldeídos que na posição α ao grupo carbonila não possuem grupos C-H e, por esse motivo, não podem formar enóis tautoméricos.
O aldeído ALD representa, portanto, particularmente, um aldeído da fórmula (ll-a) ou um aldeído da fórmula (ll-b). O
R^R2
(H-a)
O
Ilv 2 (M-b)
Y
Nesse caso, R1 e R2 representam, independentemente um do outro, em cada caso, um radical de hidrocarboneto monovalente, com 1 a 12 átomos de C, ou, em conjunto, representam um radical de hidrocarboneto divalente, com 4 a 20 átomos de C, que é parte de um anel carboxílico, opcionalmente substituído, com 5 a 8, de preferência, 6, átomos de C;
Y1 representa um radical de hidrocarboneto monovalente, que opcionalmente apresenta um heteroátomo, particularmente, oxigênio na forma de grupos éter, carbonila ou éster;
Y2 representa um grupo arila ou heteroarila substituído ou nãosubstituído, que apresenta um tamanho de anel de 5 a 8, de preferência, 6, átomos de C,
o
Il ,
ou representa C-R6, sendo que R representa um átomo de hidrogênio ou representa um grupo alcóxi,
ou representa um grupo alquenila ou arilalquenila substituído ou não-substituído, com pelo menos 6 átomos de C.
Aldeídos apropriados da fórmula (ll-a) são, por exemplo, 2,2- dimetil-propanal (pivaldeído), 2,2-dimetil-butanal, 2,2-dietil-butanal, 1-metilciclopentanocarboxaldeído, 1-metil-ciclo-hexanocarboxaldeído, bem como os éteres e ésteres, descritos mais abaixo, de 2-hidroxipropanaleno, -butana20 leno, 2,2-dissubstituídos, ou aldeídos análogos mais altos, particularmente, de 2,2-dimetil-3-hidroxipropanal.
Aldeídos apropriados da fórmula (ll-b) são, por exemplo, os aldeídos aromáticos, já citados como apropriados como aldeído ALD, bem como glioxal, éster de ácido glioxálico, tal como metiléster de ácido glioxálico, aldeído cinâmico e aldeídos cinâmicos substituídos.
Dialdiminas da fórmula (I) particularmente apropriadas são, em uma primeira modalidade, aquelas cujos radicais R apresentam a fórmula (II).
R
,3
senta um grupo alquila ou arilalquila, particularmente, com 1 a 12 átomos de C; e R4 representa um radical de hidrocarboneto, que opcionalmente contém heteroátomos, com 1 a 30 átomos de C.
Dialdiminas da fórmula (I) particularmente apropriadas são, em uma segunda modalidade, aquelas cujos radicais R apresentam a fórmula
cado, com 1 a 30 átomos de C, opcionalmente com proporções cíclicas e, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter ou carbonila ou éster, ou representa um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado, mono- ou poli-insaturado, com 1 a 30 átomos de C.
Esses radicais correspondem à fórmula (II), nos quais R4 repre
senta o radical da fórmula (ΙΙΓ).
radical R da fórmula (II) ou fórmula (III), no qual o radical R4 representa um radical de hidrocarboneto, que opcionalmente contém heteroátomos, com 11 20 a 30 átomos de C; ou no qual o Radical R5 representa um radical de alquila linear ou ramificado, com 11 a 30 átomos de C, opcionalmente, com proporções cíclicas e, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter ou carbonila ou éster, ou representa um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado, mono- ou poli
(III).
R3 O
Nesse caso R5 representa um radical de alquila linear ou ramifi
O
(III')
São preferidas dialdiminas da fórmula (I), que apresentam um insaturado, com 1 a 30 átomos de C. Essas dialdiminas da fórmula (I) preferidas distinguem pelo fato de que elas próprias, ou os aldeídos formados em sua hidrólise, são isentos de odor. Por uma substância "isenta de odor" é entendida nesse documento uma substância que tem tão pouco odor que para a maioria dos indivíduos humanos não pode ser cheirada, isto é, não é perceptível com o nariz.
Aldeídos particularmente apropriados da fórmula (ll-a) representam, por um lado, aldeídos ALD1 da fórmula (ll-a’), portanto, aldeídos ALD com o radical R da fórmula (II).
° f
R1 R2
Os aldeídos ALD1 da fórmula (ll-a’) representam éteres de 3- hidroxialdeídos alifáticos ou cicloalifáticos, 2,2-dissubstituídos, com álcoois ou fenóis da fórmula R4-OH, por exemplo álcoois graxos ou fenol. 3- hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos são, por sua vez, obteníveis de reações de aldol, particularmente, reações de aldol cruzadas, entre aldeídos alifáticos primários ou secundários, particularmente, formaldeído, e aldeídos alifáticos secundários, arilalifáticos secundários ou cicloalifáticos secundários, tais como, por exemplo, 2-metilbutiraldeído, 2-etilbutiraldeído, 2-metilvaleraldeído, 2-etilcapronaldeído, ciclopentanocarboxaldeído, ciclo-hexanocarboxaldeído, 1,2,3,6-tetra-hidrobenzaldeído, 2-metil-3-fenilpropionaldeído, 2-fenilpropionaldeído (hidratropaldeído) ou difenilacetaldeído. Exemplos de 3-hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos são 2,2-dimetil-3-hidroxipropanal, 2-hidroximetil-2-metil-butanal, 2-hidroximetil-2-etil-butanal, 2-hidroximetil-2-metilpentanal, 2-hidroximetil-2-etil-hexanal, 1 -hidroximetil-ciclopentanocarboxaldeído, 1-hidroximetil-ciclo-hexanocarboxaldeído, 1-hidroximetil-ciclo-hex-3- encarboxaldeído, 2-hidroximetil-2-metil-3-fenil-propanal, 3-hidróxi-2-metil-2- fenil-propanal e 3-hidróxi-2,2-difenil-propanal.
Exemplos de aldeídos ALD1 de fórmula (ll-a1) são 2,2-dimetil-3- fenóxi-propanal, 3-ciclo-hexilóxi-2,2-dimetil-propanal, 2,2-dimetil-3-(2-etil-hexilóxi)-propanal, 2,2-dimetil-3-lauróxi-propanal e 2,2-dimetil-3-estearóxi-propanai.
Aldeídos particularmente apropriados da fórmula (ll-a) representam, por outro lado, aldeídos ALD2 da fórmula (ll-a"), portanto, aldeídos ALD com o radical R da fórmula (III).
5 (copiar a fórmula (ll-a") da página 9).
Os aldeídos ALD2 da fórmula (ll-a") representam ésteres dos 3- hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos, já descritos, com ácidos carboxílicos apropriados.
Exemplos de ácidos carboxílicos apropriados são ácidos carboxílicos alifáticos, saturados, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valeriânico, ácido caprônico, ácido 2-etil-caprônico, ácido oenântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido caprínico, ácido undecânico, ácido laurínico, ácido tridecânico, ácidos miristínico, ácido pentadecânico, ácido palmítico, ácido margarínico, ácido estearínico, ácido nonadecânico, ácido araquínico; ácidos carboxílicos alifáticos, monoinsaturados, tais como ácido palmitoleínico, ácido oleico, ácido erucásico; ácidos carboxílicos alifáticos, poli-insaturados, tais como ácido linólico, ácido linolênico, ácido elaeostearínico, ácido araquidônico; ácidos carboxílicos cicloalifáticos, tal como ácido ciclo-hexanocarboxílico; ácidos carboxílicos arilalifáticos, tal como ácido fenilacético; ácidos carboxílicos aromáticos, tais como ácido benzoico, ácido naftoico, ácido toluílico, ácido anísico; isômeros desses ácidos, misturas de ácido graxo da saponificação técnica de óleos e gorduras naturais, tais como, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de linho, óleo de oliveira, óleo de noz de coco, óleo de caroço de palma oleaginosa e óleo de palma oleaginosa; bem como monoalquil- e arilésteres de ácido dicarboxílico, tais como são obtidos da esterificação simples de ácidos dicarboxílicos, tais como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido cortíceo, ácido azeláico, ácido sebácico, diácido 1,12-dodecânico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido hexa-hidroftálico, ácido hexa-hidroisoftálico, ácido hexa-hidrotereftálico, ácido 3,6,9-trioxaundecânico e derivados similares de polietilenoglicol, com álcoois, tais ocmo metanol, etanol, propanol, butanol, homólogos mais altos e isômeros desses álcoois.
Aldeídos ALD2 preferidos da fórmula (ll-a") são 3-benzoilóxi-2,2- dimetilpropanal, 3-ciclo-hexanoilóxi-2,2-dimetilpropanal, 2,2-dimetil-3-(2-etilhexilóxi)-propanal, 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal, 2,2-dimetil-3-miristoiloxipropanal, 2,2-dimetil-3-palmitoilóxi-propanal, 2,2-dimetil-3-estearoiloxipro10 panai, bem como ésteres análogos de outros 3-hidroxialdeídos, 2,2-dissubstituídos.
Em uma modalidade particularmente preferida, R5 é escolhido do grupo que consiste em fenila, ciclo-hexila, 2-etilhexila e dos grupos Cu-, C13-, Ci5- e Cir-alquila.
Como aldeído ALD2 da fórmula (ll-a") é especialmente preferido
2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal.
Em um método de produção preferido do aldeído ALD2 da fórmula (ll-a"), um 3-hidroxialdeído 2,2-dissubstituído, particularmente, 2,2- dimetil-3-hidroxipropanal, que pode ser produzido, por exemplo de formalde20 ído (ou parformaldeído) e isobutiraldeído, opcionalmente, in situ, é reagido com um ácido carboxílico para o éster correspondente. Essa esterificação pode dar-se sem o uso de solventes, de acordo com métodos conhecidos, descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Vol. VIII, páginas 516-528.
Os aldeídos ALD2 da fórmula (ll-a") são preferidos em relação
aos aldeídos ALD1 da fórmula (ll-a’), devido à sua simplicidade de produção.
Em uma modalidade particularmente preferida, o aldeído ALD é livre de odor. Aldeídos ALDs livres de odor são, por um lado, particularmente, aldeídos ALD1 da fórmula (ll-a’), nos quais o radical R4 representa um radical de hidrocarboneto com 11 a 30 átomos de C, que opcionalmente contém heteroátomos. Por outro lado, aldeídos ALD livres de odor são, particularmente, aldeídos ALD2 da fórmula (ll-a"), nos quais o radical R5 representa um grupo alquila linear ou ramificado, com 11 a 30 átomos de carbono, opcionalmente, com partes, e, opcionalmente, pelo menos um heteroátomo, particularmente, 5 com pelo menos um éter-óxigênio ou representa uma cadeia de hidrocarboneto lineares ou ramificados, mono- ou poli-insaturados, com 11 a 30 átomos de carbono.
Exemplos de aldeídos ALD2 livres de odor da fórmula (ll-a") são produtos de esterificação dos 3- hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos com áci10 dos carboxílicos, tais como, por exemplo, ácido laurínico, ácido tridecânico, ácidos miristínico, ácido pentadecânico, ácido palmítico, ácido margarínico, ácido estearínico, ácido nonadecânico, ácido araquínico, ácido palmitoleínico, ácido oleico, ácido erucásico, ácido linólico, ácido linolênico, ácido elaeostearínico, ácido araquidônico, bem como misturas de ácido graxo da sa15 ponificação técnica de óleos e gorduras naturais, tais como, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de linho, óleo de oliveira, óleo de noz de coco, óleo de caroço de palma oleaginosa e óleo de palma oleaginosa.
Aldeídos ALD2 livres de odor preferidos são 2,2-dimetil-3- lauroiloxipropanal, 2,2-dimetil-3-miristoiloxipropanal, 2,2-dimetil-3-palmitoiIoxipropanal e 2,2-dimetil-3-estearoiloxipropanal. Particularmente preferido é
2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal.
A diamina DA com dois grupos amino alifáticos primários apresenta dois grupos amino primários, que estão ligados em um radical cicloalifático ou arilalifático.
São apropriados como diamina DA diaminas alifáticas, cicloalifá
ticas ou arilalifáticas, por exemplo, etilenodiamina, 1,2-propanodiamina, 1,3- propanodiamina, 2-metil-1,2-propanodiamina, 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina, 1,3-butanodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,3-pentanodiamina (DAMP), 1,5-pentanodiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD), 1,6-hexanodiami30 na, 2,5-dimetil-1,6-hexanodiamina, 2,2,4-trimetilhexametilenodiamina, 2,4,4- trimetilhexametilenodiamina, 2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina e metil-bis-(3-aminopropil) amina, 1,2-, 1,3- e 1,4-diaminociclo-hexano, bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)metano, bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano, 1 -amino-3-aminometil5 3,5,5-trimetilciclo-hexano (= isoforondiamina ou IPDA), 2- e 4-metil-1,3- diaminociclo-hexano e misturas dos mesmos, 1,3- e 1,4-bis-(aminometil) ciclo-hexano, 1 -ciclo-hexilamino-3-aminopropano, 2,5(2,6)-bis-(aminometil)-biciclo[2.2.1]heptano (NBDA, produzido por Mitsui Chemicals), 3(4),8(9)-bis(aminometil)-triciclo[5.2.1.02 6]decano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclo-hexano 10 (TMCDA), 3,9-bis-(3-aminopropil)-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano, bem como 1,3- e 1,4-xililendiamina.
São particularmente apropriadas como diamina DA diaminas alifáticas que contêm grupos éter, por exemplo, bis-(2-aminoetil)éter, 3,6- dioxaoctano-1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,7-dioxadecano2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10- diamina e oligômeros mais altos dessas diaminas, bem como polioxialquilendiaminas. Essas últimas representam, tipicamente, produtos da aminação de dióis de polioxialquileno e são obteníveis, por exemplo, sob o nome Jeffamine® (de Huntsman Chemicals), sob o nome polieteramina (de BASF) ou sob o nome PC Amine® (de Nitroil). Diaminas de polioxialquileno são Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine® D2000, Jeffamine® D-4000, Jeffamine® XTJ-511, Jeffamine® ED-600, Jeffamine® ED-900, Jeffamine® ED2003, Jeffamine® XTJ-568, Jeffamine® XTJ-569, Jeffamine® XTJ-523, Jeffamine® XTJ-536, Jeffamine® XTJ-542, Jeffamine® XTJ-559, Polieteramina D230, Polieteramina D 400 e Polieteramina D 2000, PC Amine® DA 250, PC Amine® DA 400, PC Amine® DA 650 e PC Amine® DA 2000.
São particularmente apropriadas como diamina DA diaminas alifáticas que contêm grupos éter, particularmente, uma diamina alifática que contém grupos éter, que é escolhida do grupo que consiste em bis-(2- 30 aminoetil)éter, 3,6-dioxaoctano-1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,7-dioxadecano-2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10-diamina e oligômeros mais altos dessas diaminas, bem como polioxialquilen-diaminas da fórmula (V’).
(V)
_ig L
Nesse caso, g, h e i representam, em cada caso, 0 ou um número inteiro de 1 a 40, com a condição de que a soma de g, h e i > 1.
A diamina DA da fórmula (V) apresenta, de preferência, um pe5 so molecular entre 200 e 5000 g/mol.
Exemplos de diaminas de polioxialquileno da fórmula (V’) são os tipos disponíveis no comércio Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine® D-2000, Jeffamine® D-4000, Jeffamine® XTJ-511, Jeffamine® ED600, Jeffamine® ED-900 e Jeffamine® ED-2003 (todas de Huntsman Che10 mical); Polieteramina D 230, Polieteramina D 400 e Polieteramina D 2000 (todas de BASF), bem como PC Amine® DA 250, PC Amine® DA 400, PC Amine® DA 650 e PC Amine® DA 2000 (todas de Nitroil).
O di-isocianato Dl é um di-isocianato monomérico ou um derivado oligomérico do mesmo, ou um polímero de poliuretano P que apresenta grupos isocianato.
Di-isocianatos monoméricos apropriados ou derivados oligoméricos dos mesmos são, por exemplo, 1,6-hexametilenodi-isocianato (HDI), 2- metilpentametileno-1,5-di-isocianato, 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilenodi-isocinato (TMDI), 1,10-decametilenodi-isociaanto, 1,12-dodecametilenodiisocianato, lisindi-isocianato ou di-isocianato de éster de lisina, ciclo-hexano
1.3-di-isocianato, ciclo-hexano-1,4-di-isocianato e quaisquer misturas desses isômeros, 1-metil-2,4- e 2,6-di-isocianatociclo-hexano e quaisquer misturas desses isômeros (HDTI ou HeTDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (=isoforondi-isocianato ou IPDI), per-hidro-2,4’-difenilme
tandi-isocianato e perhidro-4,4’-difenilmetiandi-isocianato (HMDI ou H12MDI),
1.4-di-isocianato-2,2,6-trimetilciclo-hexano (TMCDI), 1,3- e 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclo-hexano, m- e p-xililendi-isocianato (m- e p-XDI), m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4-xiliendi-isocianato (m- e p- TMXDI), bis-(1-isocianato-1- metiletil)-nftalina, 2,4- e 2,6-toluilendi-isocianato e quaisquer misturas desses isômeros (TDI)1 4,4’-, 2,4’- e 2,2’-difenilmetandi-isocianato e quaisquer misturas desses isômeros (MDI), 1,3- e 1,4-fenilendi-isocianato, 2,3,5,6-tetrametil
1,4-di-isocianato-benzeno, naftalin-1,5-di-isocianato (NDI)1 3,3’-dimetil-4,4’di-isocianato-difenil (TODI), dianisidindi-isocianato (DADI), oligômeros dos 5 isocianatos citados acima, por exemplo, na forma de uretidionas, alofanatos e oxadiazintrionas ou na forma de produtos de adição com poliois de cadeia curta, bem como quaisquer misturas dos isocianatos e oligômeros citados acima.
São preferidos MDI, TDI, HDI e IPDI. São particularmente preferidos MDI e TDI.
O di-isocianato Dl é, de preferência, um polímero de poliuretano P que apresenta grupos isocianato.
Polímeros de poliuretano P que apresentam grupos isocianato preferidos apresentam dois grupos isocianato e representam um produto da 15 reação de pelo menos um diol com pelo menos um di-isocianato, particularmente, com pelo menos um di-isocianato, que é escolhido dos di-isocianatos monoméricos descritos acima. Como di-isocianato monomérico é preferido, para esse fim, particularmente, um di-isocianato aromáticos, particularmente,
2,4- ou 2,6-toluilendi-isocianato (TDI) ou 4,4’-, 2,4’- e 2,2’-difenilmetandiisocianato (MDI).
Dióis apropriados para a reação para o polímero de poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, são, particularmente, polieterdióis, poliesterdióis e policarbonatodióis, bem como misturas desses dióis.
Como polieterdióis, também chamados de polioxialquilendióis, 25 são apropriados, particularmente, aqueles que são produtos de polimerização de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,3-butileno, tetra-hidrofurano ou misturas dos mesmos, opcionalmente, polimerizados com ajuda de uma molécula iniciadora com dois átomos de hidrogênio ativos, tal como, por exemplo, água, 1,2-etandiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, neo30 pentilglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, os dipropilenoglicóis e tripropilenoglicóis isoméricos, os butanodióis, pentanodióis, hexanodióis, heptanodióis, octanodióis, nonanodióis, decandióis, undecanodióis, isoméricos, 1,3-e 1,4- ciclo-hexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, anilina, bem como polieterdióis de cadeia curta, bem como misturas dos compostos citados acima. Podem ser usados tanto polioxialquilendióis, que apresentam um grau de insaturação baixo (medido de acordo com ASTM D-2849-69 e in5 dicado em miliequivalente de insaturação por grama de diol (mEq/g)), produzidos, por exemplo, com ajuda de chamados catalisadores de Double Metal Cyanide Complex (catalisadores de DMC), como também polioxialquilendióis com um grau de insaturação mais alto, produzidos, por exemplo, com catalisadores aniônicos, tais como NaOH1 KOH ou alcoolatos alcalinos.
Polioxialquilendióis particularmente apropriados são polioxietile
nodióis, bem como polioxipropilenodióis.
São particularmente apropriados polioxipropilenodióis com um grau de insaturação mais baixo do que 0,02 mEq/g e um peso molecular no âmbito de 1000 a 30.000 g/mol, bem como polioxipropilenodióis com um pe15 so molecular de 400 a 8.000 g/mol. Por "peso molecular" é entendido, no presente documento, sempre a média de peso molecular Mn. São particularmente apropriados polioxipropilenodióis com um grau de insaturação mais baixo do que 0,02 mEq/g e um peso molecular no âmbito de 1000 a 12.000 g/mol, particularmente, entre 1000 e 8000 g/mol. Esses polieterdióis são co20 mercializados, por exemplo, sob o nome comercial de Acclaim® pela Bayer.
Também são particularmente apropriados os chamados polioxipropilenodióis "EO-endcapped" (ethylene oxide-endcapped). Esses últimos são polioxipropilenopolioxietilenodióis, que são obtidos, por exemplo, pelo fato de que polioxipropilenodióis são alcolxilados com óxido de etileno, de25 pois de concluída a polipropoxilação e, com isso, apresentam grupos hidroxiIa primários.
São apropriados como poliesterdióis poliésteres que contêm dois grupos hidroxila, que são produzidos de acordo com processos conhecidos, particularmente, pela policondensação de ácido hidroxicarboxílicos ou pela policondensação de ácidos dicarboxílicos alifáticos e/ou aromáticos com álcoois divalentes.
são particularmente apropriados poliesterdióis, que são produzidos de álcoois divalentes, tais como, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 3-metil-1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, álcool 1,12-hidroxiesteralíco, 1,4-ciclo-hexa5 nodimetanol, diol de ácido graxo dimérico (diol dimérico), neopentilglicoléster de ácido hidroxipivalínico ou misturas dos álcoois citados acima com ácidos dicarboxílicos orgânicos ou anidridos ou ésteres dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido trimetiladipínico, ácido cortíceo, ácido azeláico, ácido sebácico, diácido dodecanocarboxí10 lico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidograxo dimérico, ácido ftálico, anidrido de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, dimetiltereftalato, ácido hexa-hidroftálico ou misturas dos ácidos citados acima, bem como poliesterdióis de lactonas, tal como, por exemplo, ε-caprolactona, e iniciadores, tais como os álcoois divalentes citados acima.
Poliesterdióis particularmente apropriados são aqueles que são
produzidos de ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido graxo dimérico, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico como ácido dicarboxílico e de etilenoglicol, dietilenoglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, diol de ácido graxo dimérico e 1,4- 20 ciclo-hexanodimetanol como álcool divalente. Também são particularmente apropriados poliesterdióis produzidos de ε-caprolactona e um dos álcoois divalentes citados acima como iniciador.
Os poliesterdióis apresentam, vantajosamente, um peso molecular de 1000 a 15000 g/mol, particularmente, de 1500 a 8000 g/mol, particularmente, de 1700 a 5000 g/mol.
São particularmente apropriados poliesterdióis líquidos à temperatura ambiente, amorfos, semicristalinos e cristalinos. São particularmente, apropriados poliesterdióis líquidos à temperatura ambiente, bem como misturas de poliesterdióis amorfos e líquidos à tempertura ambiente.
São apropriados como dióis de policarbonato aqueles tais como
são obteníveis por policondensação, por exemplo, dos álcoois divalentes citados acima - usados para formação dos poliesterdióis - com dialquilcarbonatos, tais como dimetilcarbonatos, diarilcarbonatos, tal como difenilcarbonato, ou fosgênio.
São particularmente apropriados dióis de policarbonato, líquidos à temperatura ambiente ou amorfos.
Dióis, além disso apropriados para a reação para o polímero de
poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, são copolímeros de bloco, que contêm dois grupos hidroxila, que apresentam pelo menos dois blocos diferentes com estrutura de poliéter, poliéster e/ou policarbonato do tipo descrito acima.
Dióis preferidos para a reação para o polímero de poliuretano P,
que apresentam grupos isocinato, são dióis de polioxialquileno, particularmente, dióis de polioxietileno, dióis de polioxipropileno e dióis de polioxipropilenopolioxietileno.
A produção do polímero de poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, dá-se de maneira em si conhecida, ou diretamente dos diisocianatos e dos dióis, ou por processos de adução graduais, tais como também são conhecidos como reações de prolongamento de cadeia.
Em uma modalidade preferida, o polímero de poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, é produzido através da reação de pelo menos 20 um di-isocianato com pelo menos um diol, sendo que os grupos isocianato estão presentes em excesso estequiométrico em relação aos grupos hidroxila. Vantajosamente, a relação entre grupos isocianato e grupos hidroxila perfaz 1,3 a 2,5, particularmente, 1,5 a 2.2.
A dialdimina da fórmula (I) apresenta, de preferência, um peso molecular de 1.000 a 30.000 g/mol, particularmente, de 2.000 a 30.000 g/mol, de preferência, de 4.000 a 30.000 g/mol, de modo especialmente preferido, de 6.000 a 20.000 g/mol.
A dialdimina da fórmula (I) pode ser produzida de acordo com o processo descrito abaixo, que representa um outro aspecto da invenção.
Esse processo compreende a etapa da reação de um di
isocianato Dl com uma dialdimina da fórmula (IV), particularmente, da fórmula (IV’) ou da fórmula (IV"), na presença de água. R"^N-A—(IV)
R3 R3
R5
or4'x^n-a-n<^xv°r4 (IV)
R2 R1 R1 R2
O R3 R3 O
'^'O^V^N-A-N^V^O^R5 <IV”>
r-,2 η 1 i-.1 V.2
ção molar
R R1 R1 R
Os radicais R, A, R11 R21 R3 e R4 E R5 já foram descritos.
Essa reação é conduzida, nesse caso, de tal modo que a rela
[di-isocianato Dl)
[dialdimina da fórmula (IV) ou (IV’) ou (IV)]
apresenta um valor de <1, particularmente, de 0,9 a 0,5, de preferência, de
0,8 a 0,5. Além disso, a quantidade de água é escolhida de tal modo que a relação molar de [água]/[di-isocianato Dl] é >2, de preferência, > 10.
O valor escolhido da relação molar de [di-isocianato Dl)/[dialdi10 mina da fórmula (IV) ou (IV’) ou (IV")], nesse caso, determina diretamente o comprimento de cadeia médio, isto é, o tamanho de n na fórmula (I) e, com isso, o pesso molecular médio da dialdimina da fórmula (I). Quanto mais próximo de 1 estiver a relação, tanto maior é a extensão da reação de prolongamento de cadeia e, com isso, tanto mais alto o peso molecular médio 15 da dialdimina da fórmula (I).
De preferência, na produção da dialdimina da fórmula (I), primeiramente o di-isocianato Dl é misturado com a dialdimina da fórmula (IV) ou (IV’) ou (IV") e, subsequentemente, é adicionada a água.
Nessa reação é liberado pelo menos um aldeído ALD da fórmula
R-CHO.
A dialdimina da fórmula (I) é usada, particularmente, na forma de uma emulsão.
Um outro aspecto da presente invenção refere-se, portanto, a uma emulsão que contém aldimina.
A reação que contém aldimina compreende: a) pelo menos uma dialdimina da fórmula (I), tal como foi descrita precedentemente;
b) água; e
c) opcionalmente, pelo menos um tensoativo.
Também é possível que a emulsão que contém aldimina consis
ta em a), b) e, opcionalmente, c).
De preferência, uma emulsão que contém aldimina compreende pelo menos um tensoativo.
Como tensoativos podem ser usadas substâncias naturais ou sintéticas, que em soluções reduzem a tensão superficial da água ou de outros líquidos. Como tensoativos, também chamados de reticuladores, podem ser usados tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos ou anfolíticos ou misturas dos mesmos.
Exemplos de tensoativos aniônicos são compostos que apresentam grupos carboxilato, sulfato, fosfato ou sulfonato, tais como, por exemplo sulfatos de éter de álcool graxo, sulfatos de álcool graxo, sabões, alquilsulfonatos, olefinsulfonatos, arilsulfonatos, alquilarilsulfonatos e alquilfosfatos.
Exemplos de tensoativos catiônicos são compostos de amônio ou fosfônio quaternários, tais como, por exemplo, sais de tetra-alquilamônio, sais de amônio de dimetildiestearila e sais de N-alquilpiridínio, particularmente, os cloretos dos mesmos.
Aos tensoativos não-iônicos, os chamados niotensoativos, pertencem, por exemplo, etoxilatos de álcoois, fenóis, alquilfenóis, aminas, aminas graxas, ácidos graxos, amidas de ácido graxo, polissiloxanos e ésteres 25 de ácido graxo, também, poliglicoléter de alquila ou alquilfenila, tais como, por exemplo, poliglicoléteres de álcool graxo ou amidas de ácido graxo, alquilglicosídeos, ésteres de açúcar, ésteres de sorbitano, polissorbatos ou óxidos de trialquilamino, também, ésteres e amidas de ácidos poli(met)acrílicos com polialquilenoglicóis ou aminopolialquilenoglicóis, que po30 dem estar fechados em um lado com grupos alquila.
Aos tensoativos anfolíticos ou anfotéricos pertencem eletólitos anfotéricos, os chamados anfólitos, tais como, por exemplo, ácidos carboxílicos de amino e betaínas.
Esses tensoativos são amplamente obteníveis comercialmente.
Mostraram-se particularmente apropriados tensoativos aniônicos.
Vantajosamente, a emulsão que contém aldimina é obtida pelo
fato de que à dialdimina da fórmula (I) são adicionados água, bem como, opcionalmente, o tensoativo, sob agitação.
Está claro para o técnico que a emulsão que contém aldimina também pode ser produzida de outra maneira.
Na verdade, é de conhecimento do técnico que na produção de
uma emulsão diversos parâmetros, tais como temperatura, velocidade de agitação e tipo e geometria das ferramentas de agitação, exercem uma influência importante sobre a qualidade da emulsão. Mas, mostrou que na produção da emulsão que contém aldimina, aqui descrita, esses parâmetros 15 não são tão críticos. Desse modo, a emulsão que contém aldimina pode ser produzida nos mais diversos agitadores, sem grande adaptação dos parâmetros de agitação, de modo rápido, reprodutível e em boa qualidade.
Pode, ainda, ser de vantagem que a emulsão que contém aldimina compreenda outros componentes. Podem ser citados como outros 20 componentes, particularmente, coemulsificantes, agentes anti-espuma, estabilizadores, biocidas, tais como fungicidas, bactericidas ou algicidas, promotores de aderência, solventes, plastificantes, catalisadores, materiais de enchimento e adjuvantes de reologia, particularmente, espessantes e agentes de tixotropização.
A emulsão que contém aldimina pode ou não apresentar solven
tes orgânicos. Quando são usados solventes orgânicos, é vantajoso quando os mesmos não são solventes de VOC (VOC = Volatile Organic Compounds). Mas, existem muitas definições diferentes de "compostos orgânicos voláteis" ou "VOC". Desse modo, por exemplo, de acordo com a diretriz UE 30 2004/42/EG é definido como um composto orgânico, com um ponto de ebulição de, no máximo 250°C, a uma pressão padrão de 101,3 kPa. De acordo com a norma suíça sobre a condução de emissões para compostos orgânicos voláteis, VOC são definidos como compostos orgânicos, com uma pressão de vapor de pelo menos 0,01 kPa (0,1 mbar), a 20°C, ou um ponto de ebulição de, no máximo, 240°C, a 101,325 kPa (1013.25 mbar). No presente documento, valem como "compostos orgânicos voláteis ou "VOC" compos5 tos orgânicos, que apresentam um ponto de ebulição de, no máximo, 250°C, à pressão normal 101,3 kPa (1013 mbar) ou uma pressão de vapor de, no mínimo, 0,01 kPa (0,1 mbar), a 20°C.
No caso desses solventes, que não são VOC, trata-se, particularmente, de ésteres de ácido carboxílico.
A emulsão que contém aldimina está, de preferência, livre de N
alquilpirrolidonas. Particularmente, a emulsão que contém aldimina não contém N-metilpirrolidona (NMP).
Como catalisadores são apropriados, sobretudo, aminas terciárias, particularmente, trialquilaminas, tal como, por exemplo, trietilamina, bem como derivados de éter de morfolino, tais como dietiléter de dimorfolino, dietiléter de tetrametil-dimorfolino, éter de polietilenoglicoldimorfolino e similares.
Mostrou-se particularmente vantajoso quando a emulsão que contém aldimina apresenta, além de pelo menos uma dialdimina da fórmula 20 (I) e água, adicionalmente, pelo menos um tensoativo, pelo menos um material de enchimento, particularmente, um carbonato de cálcio ou um ácido silícico pirógeno. Além disso, a emulsão que contém aldimina apresenta, de preferência, pelo menos um catalisador.
De preferência, a emulsão que contém aldimina tem uma consistência pastosa, isto é, ela não é autofluente.
A emulsão que contém aldimina é estável e pode ser embalada e armazenada. Mas, no armazenamento da emulsão que contém aldimina deve ser observado que a temperatura não caia abaixo do ponto de congelamento da emulsão, pois, senão, existe o risco de quebra da emulsão. Uma 30 emulsão rompida pode, como conseqüência, ter graves desvantagens na utilização da mesma.
A emulsão que contém aldimina descrita é de ampla aplicação. Em uma modalidade preferida, a emulsão que contém aldimina é usada como componente endurecedor ou como componente acelerador para um adesivo, material de vedação ou material de revestimento, que contém polímeros que apresentam grupos isocianato, particularmente, polímeros de po5 liuretano, que apresentam grupos isocianato.
Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se, portanto, a uma composição de dois componentes, que consiste nos dois componentes K1 e K2.
O primeiro componente, componente K1, contém pelo menos um polímero que apresenta grupos isocianato, particularmente, pelo menos um polímero de poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, tal como descrito acima, ou consiste no mesmo.
O segundo componente, componente K2, contém uma dialdimina da fórmula (I), tal como descrito acima, ou uma emulsão que contém aldimina, tal como descrito cima, ou consiste na mesma.
Vantajosamente, o componente K1 contém pelo menos um material de enchimento. O material de enchimento influencia, também por exemplo, a consistência da composição não-endurecida. Materiais de enchimento apropriados são materiais de enchimento inorgânicos e orgânicos, por 20 exemplo, carbonatos de cálcio naturais, moídos ou precipitados, que estão opcionalmente revestidos com ácidos graxos, particularmente, estearatos, caulins calcinados, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, barita (BaSO4, também chamado de espato pesado), ácidos silícicos, particularmente, ácidos silícicos altamente dispersos de processos de pirólise, negros-de25 carvão, particularmente, negros-de-carvão produzidos industrialmente (doravante designado como "negro-de-carvão"), pó de PVC ou esferas ocas. Mateirais de enchimento preferidos são carbonatos de cálcio, caulins, ácidos silícicos pirógenos e negro-de-carvão. Pode ser vantajoso usar uma mistura de diversos materiais de enchimento.
Uma quantidade apropriada de material de enchimento situa-se,
por exemplo, no âmbito de 10 a 70% em peso, de preferência, 20 a 60% em peso, com relação ao componente K1 total. Vantajosamente, o componente K1 contém pelo menos um catalisador, que acelera a reação dos grupos isocianato e/ou a hidrólise dos grupos aldimina.
Catalisadores, que aceleram a reação dos grupos isocianato 5 com água, são, particularmente, compostos metálicos, por exemplo, compostos de estanho, tal como diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, estearato de dibutilestanho, diacetilacetonato de dibutilestanho, dilaurato de dioctilestanho, dicloreto dibutilestânico e óxido de dibutilestanho, carboxilato de estanho (II), estanoxanos, tais como estanhoxano de lauril, 10 compostos de bismuto, tal como octoato de bismuto(lll), neodecanoato de bismuto(lll) ou oxinato de bismuto(lll); bem como aminas terciárias, por exemplo, dietiléter de 2,2’-dimorfolino e outros derivados de éter de morfolino.
Catalisadores, que aceleram a hidrólise de grupos aldimina, são, particularmente, ácidos ou compostos que podem ser hidrolisados para áci15 dos, por exemplo, ácidos carboxílicos, tais como ácido benzoico, ácido salicílico ou ácido 2-nitrobenzoico, anidridos de ácido carboxílico, tal como anidrido de ácido ftálico ou anidrido de ácido hexa-hidroftálico, ésteres silílicos de ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácido metanossulfônico, ácido p-toluenossulfônico ou ácido 4-dodecilbenzenossulfô20 nico, ou outros ácidos orgânicos ou inorgânicos.
Também podem estar presentes combinações dos catalisadores citados, particularmente, misturas de ácidos e compostos metálicos, ou de compostos metálicos e aminas terciárias, ou de ácidos e aminas terciárias, ou de ácidos e compostos metálicos e aminas terciárias.
Um teor típico de catalisador perfaz 0,005 a 1% em peso, com
relação ao componente K1 total, sendo que está claro para o técnico quais quantidades de uso para quais catalisadores são apropriados para esse fim.
Vantajosamente, o componente K1 contém, ainda, pelo menos um plastificante. Plastificantes apropriados são, por exemplo, ésteres de ácidos carboxílicos orgânicos ou anidridos dos mesmos, por exemplo, ftalatos, tais como dioctilftalato, di-isononilftalato ou di-isodecilftalato, adipatos, tal como dioctiladipato, azelatos e sebacatos; ésteres de ácido fosfórico e sulfônico e polibutenos.
Outros componentes possíveis do componente K1 são, entre outros, os seguintes adjuvantes e aditivos:
- solventes, particularmente, solventes que não são VOC;
5 - fibras, por exemplo, de polietileno;
- pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio ou óxidos de ferro;
- outros catalisadores usuais na química dos poliuretanos;
- modificadores de reologia, tais como, por exemplo, espessantes ou agentes de tixotropização, por exemplo, compostos de uréia, ceras de
10 poliamida, bentonita ou ácidos silícicos pirógenos;
- diluentes reativos ou reticuladores, por exemplo, oligômeros ou polímeros de di-isocianatos, tais como MDI, PMDI1 TDI, HDI, 1,12 dodecametilenodi-isocianato, ciclo-hexano-1,3- ou 1,4-di-isocianato, IPDI1 per-hidro2,4’- e 4,4’-difenilmetanodi-isocianato (H12MDI), 1,3-e 1,4-tetrametilxililenodi
15 isocianato, particularmente, isocianuratos, carbodi-imidas, uretoniminas, biuretos, alofanatos e imino-oxadiazindionas dos di-isocianatos citados, produtos de adição de di-isocianatos com polióis de cadeia curta, di-hidrazida de ácido adípico e outras dihidrazidas, bem como endurecedores bloqueados na forma de polialdiminas, policetiminas, oxazolidinas ou polioxazolidinas;
20 - agentes secantes, tais como, por exemplo, peneiras molecula
res, óxido de cálcio, isocianatos altamente reativos, tal como tosilisocianato, ésteres de ácido ortofórmico, alcoxissilanos, tal como tetraetoxissilano, organoalcoxissilanos, tal como viniltrimetoxissilano e organoalcoxissilanos, que apresentam um grupo funcional na posição α ao grupo silano;
25 - promotores de aderência, particularmente, organoalcoxissila
nos, doravante chamados de "silanos", tais como, por exemplo epoxissilanos, vinilsilanos, (met)acrilsilanos, isocianatossilanos, carbamatossilanos, S(alquilcarbonil)-mercaptossilanos e aldiminossilanos, bem como formas oligoméricas desses silanos;
30 - estabilizadores contra calor, radiação de Iuz e UV;
- substâncias inibidoras de chamas;
- substâncias de atividade superficial, tais como, por exemplo, reticuladores, agentes deslizantes, agentes de desaceleração ou agentes antiespuma;
- biocidas, tais como, por exemplo, algicidas, fungicidas ou substâncias que inibem o crescimento de fungos;
5 - bem como outras substâncias, normalmente usadas em com
posições de poliuretano de um componente.
As vantagens da presente invenção são visíveis de modo particularmente nítido, nos casos nos quais o componente K1 contém como outros componentes, tanto materiais de enchimento como também polialdiminas.
É vantajoso escolher todos os componentes citados, opcionalmente contidos no componente K1, particularmente um material de enchimento, um catalisador, bem como um plastificante, de tal modo que a estabilidade de armazenamento do componente K1 não seja prejudicada pela pre15 sença de um componente desse tipo, isto é, que o componente K1 não se modifique ou se modifique apenas pouco no armazenamento em suas propriedades, particularmente, nas propriedades de aplicação e endurecimento. Isso requer que as reações que levam ao endurecimento químico do componente K1, particularmente dos grupos isocianato, não ocorram em exten20 são significativa. Por esse motivo, é particularmente improtante que os componentes citados não contenham nenhuma água ou, no máximo vestígios de água, ou liberem a mesma durante o armazenamento. Pode ser apropriado secar determinados componentes quimicamente ou fisicamente, antes da mistura no componente K1.
O componente K1 é produzido e guardado sob exclusão de umi
dade; em uma embalagem climaticamente hermética, apropriada, ou disposição, tal como, por exemplo, um barril, uma bolsa ou uma bisnaga, ele dispõe de uma excepcional estabilidade de armazenamento. Com os termos "estável no armazenamento" e "estabilidade de armazenamento", em cone30 xão com uma composição, é designado no presente documento o fato de que a viscosidade da composição, a uma determinada temperatura de aplicação e a um armazenamento apropriado no período observado não aumenta ou, no máximo, em uma extensão tal que a composição continua podendo ser usada da maneira prevista.
Tipicamente, o componente K1 é um adesivo ou material de vedação de poliuretano de um componente, que endurece sob umidade, tal 5 como é amplamente obtenível comercialmente. Por exemplo, esses adesivos são oferecidos sob os nomes de Sikaflex® ou SikaTack® por Sika Schweiz AG.
O componente K1 reage sozinho, isto é, sem componente K2, com umidade do ar e, com isso, endurece. No entanto, esse endurecimento 10 é muito lento; além disso, em um endurecimento desse tipo ocasionalmente ocorre formação de bolhas. Mas, pelo uso descrito do segundo componente K2 (que contém aldimina), o endurecimento é fortemente acelerado e a formação de bolhas é inibida.
O componente K2 pode conter outros componentes, particular15 mente aqueles tais como foram descritos acima para o componente K1, sob a condição de que esses outros componentes sejam estáveis no armazenamento com os outros componentes do componente K2. O componente K2 é depois acondicionado depois da produção em uma embalagem ou disposição fechada, apropriada, por exemplo, em um barril, uma bolsa ou uma bis20 naga, e pode ser armazenado e transportado nessa embalagem.
Também é possível que as embalagens dos componentes K1 e K2 estejam unidas uma com a outra. Desse modo, é possível, por exemplo, acondicionar os componentes K1 e K2, em cada caso, em uma câmara de uma bisnaga dupla. Por exemplo, os mesmos são as chamadas bisnagas 25 coaxiais ou bisnagas gêmeas. Essas embalagens, que contêm os componentes K1 e K2 em câmaras localmente separadas uma da outra, são vantajosas pelo fato de que os dois componentes ficam juntos de modo inseparável e à prova de perda durante o armazenamento e no transporte e, desse modo, não precisam ser primeiramente procuradas ou reunidas para a apli30 cação da composição de dois componentes.
Os dois componentes K1 e K2 são misturados um com o outro antes ou durante a aplicação da composição de dois componentes. A mistura pode dar-se de maneiras diferentes.
Particularmente, a mistura pode dar-se de modo extensivamente homogêneo ou não-homogêneo. A mistura dos dois componentes dá-se, de preferência, através de um misturador estático ou através de um misturador dinâmico. Daí resulta uma composição de dois componentes misturada ou parcialmente misturada.
As figuras 1a a 1f mostram alguns exemplos para essas misturas. As figuras 2a a 2f mostram exemplos de dispositivos de mistura, com os quais podem ser obtidas essas formações de mistura.
Em uma modalidade, a mistura dos dois componentes K1 e K2
dá-se de modo substancialmente homogêneo.
Isso pode ser obtido, particularmente, pelo uso de misturadores dinâmicos. Também é possível chegar a uma mistura substancialmente homogênea pelo uso de misturadores estáticos com muitos elementos de mistura.
Tal como sabe o técnico, o termo "misturado de modo homogêneo", no contexto de adesivos e materiais de vedação pastosos, tais como estão sendo descritos aqui, não deve ser entendido de modo absoluto. No uso corrente, o termo significa, a saber, que com o olho não são mais visí20 veis limites de mistura, enquanto isso ainda é perfeitamente possível, por exemplo, sob um microscópio. Devido a conhecimentos experimentais podese partir do fato de que no uso de misturadores estáticos do tipo Sulzer Quadro® (obtenível da empresa Sulzer Chemtech), com 18 ou mais elementos de misturador estático, a mistura de dois componentes pastosos dá-se 25 de modo substancialmente homogêneo.
Em uma outra modalidade, a mistura dos dois componentes K1 e K2 dá-se de modo substancialmente não-homogêneo, por exemplo, na forma de uma mistura à maneira de camadas ou à maneira de cordões.
Uma mistura à maneira de camadas pode ser obtida, particularmente, pelo uso de misturadores estáticos, sendo que esses apresentam um número limitado de elementos de misturador estático. Para esse fim, pode ser usado, por exemplo, um adaptador de dosagem, tal como está descrito no documento WO 95/24556 A1, cujo teor integral é incluído pelo presente na descrição da presente invenção, e por meio do qual o componente K2 é misturado ao componente K1.
O número dos elementos de misturador estático perfaz, particu5 larmente, 6 a 16, de preferência, 6 a 12.
Uma mistura à maneira de cordões apresenta-se em uma variante pelo fato de que um ou mais cordões do componente K2 são revestidos pelo componente K1. Isso pode dar-se por um aparelho de aplicação, tal como está descrito no documento EP 1 728 840 Al. Todo o teor do docu10 mento é incluído pelo presente na descrição da presente invenção. Em uma outra variante, um cordão dos componentes K1 e K2 misturados um com o outro é revestido pelo componente K1. Essa variante tem a vantagem de que no núcleo do cordão, isto é, ali onde os componentes K1 e K2 estão misturados, dá-se um endurecimento rápido, enquanto a superfície do cor15 dão endurece, substancialmente, apenas através de umidade do ar, uma vez que ali não há um componente K2. Isso leva ao fato de que o tempo de abertura (limitado pela formação de película) de um cordão desse tipo está prolongado, contrariamente a um cordão, que consiste em toda a secção transversal nos componentes K1 e K2 misturados, de modo que as vanta20 gens de um tempo de abertura longo e um rápido endurecimento são combinados. Uma possibilidade de obter um revestimento desse tipo é oferecida por um misturador estático, tal como está descrito no documento WO 02/32562 A1, cujo teor integral é incluído pelo presente na descrição da presente invenção.
Particularmente em adesivos de poliuretano que endurecem sob
umidade, com alto módulo de elasticidade como componente K1 - sobretudo naqueles que contém polialdiminas - mostrou-se que a composição obtida depois da mistura não-homogênea do componente K2 apresenta uma processabilidade extraordinariamente boa, bem como uma alta resistência 30 final. Isso está em oposição a composições, tais como são formadas do uso análogo de componentes K2 de acordo com o estado da técnica, sobretudo, componentes K2 que contêm N-alquilpirrolidona. Nesses casos, a processabilidade frequentemente já é insuficiente, pouco tempo depois da mistura do componente K2, o que se manifesta, por exemplo pelo fato de que uma raspagem efetuada na composição apresenta um aspecto orenoso. Além disso, a resistência final da composição endurecida fica limitada. Isso pode ser atribuído, possivelmente, a uma incorporação insuficiente dos componentes contidos no componente K2 na matriz de poliuretano, o que leva ao fato de que a composição endurecida se rompe sob carga de força, dentro das camadas antigas do componente K2.
A composição de dois componentes descrita pode ser usada como adesivo, material de vedação ou revestimento ou cobertura.
Na aplicação como adesivo, a composição de dois componentes é usada para colagem de um substrato S1 e um substrato S2. A colagem dáse, de preferência, de acordo com o processo descrito abaixo.
Esse processo da colagem de substratos S1 e S2 compreende as etapas de:
i) aplicar uma composição de dois componentes descrita acima durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2 sobre um substrato S1;
ii) por a composição aplicada em contato com um substrato S2;
ou
i’) aplicar uma composição de dois componentes descrita acima durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2 sobre um substrato S1;
ii’) aplicar uma composição de dois componentes descrita acima durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2 sobre um substrato S2;
iii’) por a composição aplicada sobre o substrato S1 em contato com a composição aplicada sobre o substrato S2.
Os substratos S1 e S2 são, nesse caso, iguais ou diferentes um
do outro.
Na aplicação como material de vedação, a composição de dois componentes é usada para vedação de substratos. A vedação dá-se, de preferência, de acordo com o processo descrito a seguir.
Esse processo da vedação compreende a etapa de
i") aplicar uma composição de dois componentes descrita acima durante a mistura ou depois da mistura dos dois com
ponentes K1 e K2 entre um substrato S1 e um substrato S2.
Os substratos S1 e S2 são, nesse caso, iguais ou diferentes um
do outro.
Na aplicação como material de vedação, a composição é usada
como vedação entre dois substratos S1 e S2. Normalmente, o material de vedação é comprimido em uma junta.
A produção de um revestimento dá-se, de preferência, de acordo com o processo descrito a seguir.
Esse processo para produção de um revestimento compreende
a etapa de:
i’”) aplicar uma composição de dois componentes descrita acima durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2 sobre um substrato S1.
Nesses três processos a mistura dos dois componentes K1 e K2
dá-se de modo substancialmente homogêneo, em uma modalidade. Em uma outra modalidade, a mistura dos dois componentes K1 e K2 dá-se de modo substancialmente não-homogêneo. Particularmente, a mistura nãohomogênea dá-se de tal modo que é formada uma formação mista à maneira de camada, em forma de cordão ou espiralada.
Opcionalmente, subsequentemente à etapa ii), iii’), i") ou i’”) pode seguir-se uma etapa do endurecimento para o meio de umidade do ar.
Substratos apropriados S1 e S2 são, por exemplo, substratos inorgânicos, tais como vidro, cerâmica vitrificada, concreto, argamassa, tijoIo, telha, gesso e pedras naturais, tais como granito ou mármore, metais ou ligas, tais como alumínio, aço, metal não-ferroso, metais zincados; substratos orgânicos, tal como madeira; matérias sintéticas, tais como PVC, policarbonatos, PMMA1 poliésteres, resinas de epóxido, substratos revestidos, tais como metais ou ligas revestidos com pó, bem como tintas e vernizes. De preferência, o substrato S1 e/ou S2 é escolhido do grupo que consiste em concreto, cimento, argamassa, tijolo, telha, pedra natural, asfalto, metal, liga 5 metálica, madeira, cerâmica, vidro, matéria sintética, revestimento de pó, tinta e verniz.
Caso necessário, os substratos podem se tratados previamente, antes da aplicação da composição de dois componentes. Esses tratamentos prévios compreendem, particularmente, processos de limpeza físicos e/ou 10 químicos, por exemplo, esmerilhamento, jatos de areia, escovação ou similares, ou tratamento com limpadores ou solventes ou a aplicação de um promotor de aderência, de uma solução promotora de aderência ou de um agente de imprimação.
O processo é usado de modo particularmente vantajoso para envidraçamento de vidros em meios de transporte, particularmente em automóveis.
De um dos processos descritos, da colagem ou da vedação ou para produção de um revestimento, resulta um artigo.
O artigo pode ser um prédio ou uma obra de construção acima do solo ou abaixo do solo, um produto produzido industrialmente ou um produto de consumo, particularmente, uma janela, uma máquina doméstica, ou um meio de transporte, particularmente, um veículo, ou uma parte adicional de um veículo.
A composição de dois componentes descrita apresenta as gran25 des vantagens de, por um lado, apresentar uma excelente resistência precoce e uma alta resistência final e, por outro lado, de poder ser formulada livre de solventes de VOC, particularmente, livre de N-alquilpirrolidonas, e, com isso, satisfazer padrões elevados no que se refere a propriedades ecológicas e de higiene de trabalho.
DESCRIÇÃO DETALHADAA DO DESENHO
A seguir, são explicados mais detalhadamente por meio dos desenhos exemplos de modalidade selecionados da invenção. Elementos idênticos estão dotados dos mesmos sinais de referência nas diversas figuras. A direção de forças ou movimentos está indicada com setas.
Mostram:
Figuras 1a-d uma representação esquemática em corte transversai por um cordão triangular 1, transversalmente à direção do cordão
Figura 1a formação mista em forma de cordão com um cordão
K2,
Figura 1b formação mista em forma de cordão com diversos cordões K2,
Figura 1c formação mista em forma de cordão de um cordão de
K1/K2 revestido com K1,
Figura 1d formação mista à maneira de camadas,
Figuras 1e-f uma representação esquemática em corte transversal por um cordão triangular 1, na direção do cordão,
Figura 1e formação mista em forma de cordão com um cordão
K2,
Figura 1b formação mista em forma de cordão com um cordão
K2,
Figuras 2a-f uma representação esquemática em corte transversal ao longo do eixo longitudinal z por um dispositivo de mistura,
Figura 2a dispositivo de mistura, que leva a uma formação mista de acordo com a figura 1a),
Figura 2b dispositivo de mistura que leva a uma formação mista de acordo com a figura 1b),
Figura 2c dispositivo de mistura que leva a uma formação mista
de acordo com a figura 1c),
Figura 2d dispositivo de mistura que leva a uma formação mista de acordo com a figura 1d),
Figura 2f dispositivo de mistura que leva a uma formação mista de acordo com a figura 1f)
Figura 2f detalhe da parte terminal 14.
Só são mostrados os elementos essenciais para o entendimento direto da invenção. Não estão representados, por exemplo, os reservatórios e detalhes sobre a alimentação dos componentes K1 e K2.
Figura 1a é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, transversalmente à direção do cordão, 5 depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura parcial dá-se de tal modo que resulta uma formação mista em forma de cordão, na qual um cordão do componente K2 está revestido pelo componente K1.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo,
por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2a.
A figura 1b é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, transversalmente à direção do cordão, 15 depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura parcial dá-se de tal modo que resulta uma formação mista em forma de cordão, na qual diversos cordões do componente K2 estão revestidos pelo componente K1.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo,
por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2b.
A figura 1c é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, transversalmente à direção do cordão, 25 depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura parcial dá-se pelo fato de que em uma região mista 2, onde os componentes K1 e K2 estão misturados totalmente ou parcialmente um com o outro, está envolta pelo componente K1 não-misturado. Na moda30 Iidade aqui representada, a mistura na região mista 2 está na forma de camadas.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo, por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2c.
A figura 1d é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, transversalmente à direção do cordão, 5 depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura parcial dá-se à maneira de camadas.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo, por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2d.
Figura 1e é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, na direção do cordão, depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura 15 parcial dá-se na forma de um cordão K2, que está revestido por K1, e que está orientado de modo colinear ao cordão, de modo que resulta uma formação mista em forma de cordão.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo, por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2a.
Figura 1f é uma representação esquemática de um corte transversal por um cordão triangular 1, na direção do cordão, depois de uma mistura parcial dos componentes K1 e K2 de uma composição de dois componentes, que foi aplicada sobre um substrato S1. Nesse exemplo, a mistura 25 parcial dá-se na forma de um cordão K2, que está revestido por K1, e que está orientado de modo espiralado no cordão de adesivo, de modo que resulta uma formação mista em forma espiralada.
Uma formação mista desse tipo pode ser obtida, por exemplo, por um dispositivo de mistura, tal como está representado esquematicamente na figura 2f.
A figura 2a mostra esquematicamente um corte transversal ao longo do eixo longitudinal z pelo dispositivo de mistura 3, que leva a uma formação mista em forma de cordão, tal como mostrada na figura 1a. O dispositivo de mistura 3 apresenta uma linha de alimentação 4 para o componente K1, que limita em forma de tubo um espaço interno 9, ao qual o componente K é alimentado. Para dentro desse espaço interno 9 projeta-se uma 5 linha de alimentação 6 para o componente K2. Na aplicação ou na mistura, o componente K1 é comprimido pela linha de alimentação 4 e o componente K2, pela linha de alimentação 6. Depois de passar pela abertura de saída 8 da linha de alimentação para o componente K2, os dois componentes K1 e K2 estão em contato um com o outro, descendo na direção da corrente, e 10 resulta uma mistura parcial dos dois componentes. Na saída da abertura de saída 7 do dispositivo de mistura, apresenta-se uma formação mista em forma de cordão, na qual o componente K2 está revestido pelo componente K1.
A figura 2b mostra esquematicamente um corte transversal ao 15 longo do eixo longitudinal z por um dispositivo de mistura 3’, que leva a uma formação mista em forma de cordão, tal como mostrada na figura 1b. O dispositivo de mistura 3’ é uma variante do dispositivo de mistura 3, que foi descrita anteriormente na figura 2a. Nessa variante, a linha de alimentação 6 para o componente K2, que se projeta para dentro do espaço interno 9, a20 presenta diversas aberturas de saída 8 da linha de alimentação 6. Com isso, forma-se na saída da abertura de saída 7 do dispositivo de mistura uma formação mista, tal como está representada na figura 1b, na qual diversos cordões do componente K2 estão revestidos pelo componente K1.
A figura 2c mostra esquematicamente um corte transversal ao 25 longo do eixo longitudinal z por um dispositivo de mistura 3", que leva a uma formação mista, tal como mostrada na figura 1c. O dispositivo de mistura 3" apresenta uma linha de alimentação 4 para o componente K1, que limita em forma de tubo um espaço interno 9, ao qual o componente K1 é alimentado. Para dentro desse espaço interno 9 projeta-se uma linha de alimentação 6 30 para o componente K2. Na aplicação ou na mistura, o componente K1 é comprimido pela linha de alimentação 4 e o componente K2, pela linha de alimentação 6. Depois de passar pela abertura de saída 8 da linha de alimentação para o componente K2, os dois componentes K1 e K2 estão em contato um com o outro, descendo na direção da corrente, e são misturados um com o outro por vários elementos de misturador estático 11, que estão dispostos em um misturador estático 10. Por cada elemento de misturador 5 estático 11, a corrente mista é dobrada, e, depois da saída da abertura de saída 12 do misturador estático é formada uma formação mista à maneira de camadas na região mista 2. Pelo fato de que o misturador estático 10 está disposto centralmente na linha de alimentação para o componente K1, uma parte do componente K1 corre em torno do misturador estático à maneira de
um envoltório e, depois da passagem pela abertura de saída 12 do misturador estático 10, reveste a jusante o cordão 2 dos componentes K1 e K2 misturados pelo misturador estático. Desse modo, resulta uma formação mista na saída pela abertura de saída 7 do dispositivo de mistura, tal como está representa na figura 1c.
A figura 2d mostra esquematicamente um corte transversal ao
longo do eixo longitudinal z por um dispositivo de mistura 3”’, que leva a uma formação mista, tal como mostrada na figura 1d. O dispositivo de mistura 3”’ é uma variante do dispositivo de mistura 3", tal como foi descrito na figura 2c. Contrariamente à modalidade da figura 2c, aqui, toda a corrente do com20 ponente K1 é misturada com o componente K2 através de vários elementos de misturador estático 11. Desse modo, forma-se na saída da abertura de saída 7 do dispositivo de mistura uma formação mista, tal como está representada na figura 1d. Em princípio, também se chega ao mesmo resultado quando um misturador estático de acordo com o estado da técnica é monta25 do na abertura de saída 7 de um dispositivo de mistura 3, tal como foi mostrado na figura 2a.
A figura 2f mostra esquematicamente um corte transversal ao longo do eixo longitudinal z por um dispositivo de mistura 3"", que leva a uma formação mista de acordo com a figura 1a ou a figura 1f. O dispositivo 30 de mistura 3"" apresenta uma linha de alimentação 4 para o componente K1, que limita em forma de tubo um espaço interno 9, ao qual o componente K1 é alimentado. Para dentro desse espaço interno 9, com a largura dB, projetase uma linha de alimentação 6 para o componente K2. Nessa modalidade, essa linha de alimentação está configurada de modo rotativo como parte de um elemento rotativo 13, com a Iagura dr. A linha de alimentação termina lateralmente no elemento rotativo 13. Na modalidade aqui mostrada, a parte 5 terminal 14, que é mostrada em detalhe na figura 2f, representa a extremidade da linha de alimentação 6 do componente K2. A parte terminal 14 apresenta um furo 15, que, com isso, liga a linha de alimentação com a abertura de saída 8. A parte terminal é unida através de uma rosca 16 com o restante da linha de alimentação 6 e está fixada por meio de uma porca de re10 tenção 17. Pela rotação do elemento rotativo 13, e, com isso, da linha de alimentação 6, a abertura de saída 8 descreve no interior do espaço interno
9 um movimento circular. Na aplicação ou na mistura, são transportados, simultaneamente, os componentes K1 e KI2, e é formado um cordão espiraIado de componente K2, que está revestido pelo componente K1. Com isso, forma-se na saída da abertura de saída 7 do dispositivo de mistura uma formação mista, tal como está representada na figura 1a ou na figura 1f.
Fica claro para o técnico que as modalidades aqui mostradas devem ser consideradas apenas ilustrativas e, de modo algum, como uma limitação. Naturalmente, são concebíveis variantes diferentes. Particularmente, pelo uso de um número maior de elementos de misturador estático
11 ou pelo uso de elementos de mistura dinâmicos ou misturadores dinâmicos, a mistura dos dois componentes pode ser otimizada e podem ser obtidas misturas quase homogêneas ou homogêneas dos dois componentes. EXEMPLOS Descrição dos métodos de medição
Espectros de infravermelho foram medidos em um aparelho de FT-IR 1600 de Perkin-Elmer (unidade de medição de ATR horizontal, com cristal de ZnSe). As amostras foram aplicadas sem diluição como filmes. As bandas de absorção estão indicadas em números de ondas (crrf1) (janela de medição: 4000-650 cm'1).
O teor de amina das dialdiminas produzidas, isto é, o teor de grupos amino protegidos na forma de grupos aldimino, foi determinado voIumetricamente (com HCIO4 de 0,1 N em ácido acético glacial, contra violeta cristalina) e está indicado em mmol N/g.
a) Produção de dialdiminas da fórmula (IV)
Polialdimina A1
Em um balão redondo foram carregados sob atmosfera de nitro
gênio 55,0 g (0,19 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal destilado. Sob agitação vigorosa, foram adicionados lentamente de um funil de gotejamento 13,7 g (0,18 mol N) de 3,6-dioxaoctano-1,8-diamina (Jeffamine® XTJ-504, Huntsman; teor de amina, 13,34 mmols N/g), sendo que a mistura aqueceu10 se. Depois, os componentes voláteis foram removidos no vácuo 1 kPa (10 mbar, 80°C). Rendimento: 65,1 g de um óleo incolor, transparente, com um teor de amina de 2,81 mmol N/g.
IV: 2954, 2920, 2852, 1736 (C=O), 1668 (C=N), 1466, 1419, 1394, 1373, 1366, 1351, 1340sh, 1298sh, 1282sh, 1248, 1232, 1156, 1114, 1057, 1020, 998, 932, 917sh, 876sh, 837, 791, 767, 722.
Dialdimina A2
Em um balão redondo foram carregados sob atmosfera de nitrogênio 74,3 g (0,26 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal destilado. Sob agitação vigorosa, foram adicionados lentamente de um funil de gotejamento 20 30,0 g (0,25 mol N) de polieterdiamina (diamina de polioxipropileno, com um peso molecular médio de cerca de 240 g/mol; Jeffamine® D-230, Huntsman; teor de amina, 8,32 mmols N/g), sendo que a mistura aqueceu-se e turvouse crescentemente. Depois, os componentes voláteis foram removidos no vácuo 1 kPa (10 mbar), 80°C)). Rendimento: 99,3 g de um óleo amarelo cla25 ro, transparente, com um teor de amina de 2,53 mmol N/g.
b) Produção de emuilsões de poliuretano Emulsão E1
Uma emulsão que contém uma dialdimina da fórmula (I) com um peso molecular médio de cerca de 11.000 foi produzida do seguinte modo: em um misturador a vácuo 72,7 g de polímero de poliuretano P1, cuja produção está descrita abaixo, 17,3 g de dialdimina A1, 0,3 g de solução de ácido salícico (5% em peso em dioctiladipato) e 90,0 g de dibutiléter de poIietilenoglicol (Polyglycol BB 300, Clariant; peso molecular médio 300) foram misturados homogeneamente e aquecidos para 60°C. A isso foram adicionados 76,2 g de água e a mistura foi agitada a 60°C durante 20 minutos. Foi obtida uma emulsão fluida, cor de leite, com um teor de água de 29,5% em peso.
O polímero de poliuretano P1 foi produzido do seguinte modo:
4000 g de diol de polioxipropileno (Accdlaim® 4200 N, Bayer; índice de OH 28,5 mg de KOH/g e 520 g de 4,4’-metildifenildi-isocianato (MDI: Desmodur® 44 MC L, Bayer) foram reagidos a 80°C para um polímero de poliuretano terminado em grupos isocianato, com um teor determinado volumetricamente de grupos isocianato livres de 1,86% em peso.
Emulsão E2
Uma emulsão que contém um polímero orgânico, que apresenta grupos iônicos, com um peso molecular médio de cerca de 20.000 foi produ15 zida de acordo com processos conhecidos por poliadição de isoforonodiisocianato (IPDI; Vestanat® IPDI, Degussa) com poliol Caradol® ED56-11 (Shell), aminoetiletanolamina e 2,2-bis-(hidroximetil)-ácido propiônico em Nmetilpirrolidona (NMP), subsequente neutralização com trietilamina e adição de água, até um teor de água de 29,5% em peso. Foi obtida uma emulsão 20 leitosa.
Emulsão E3
Foi tentado produzir uma emulsão análoga a E2, mas livre de NMP, contendo um polímero orgânico, que apresenta grupos iônicos, sendo que a N-metilpirrolidona foi substituída no procedimento descrito para a e25 mulsão E2 por dimetiléter de dietilenoglicol (Clariant), que representa um substituto usual para NMP. Mas, na adição da aminoetiletanolamina, o polímero geleificou-se e não pode mais ser emulsionado.
c) Produção de componentes aceleradores K2 Componente acelerador BK1 Em um misturador a vácuo foram carregados 85 g da emulsão
E1 e misturados com 1 g de dodecilbenzenossulfonato de sódio técnico (Rhodacal® DS-10, Rhodia), 1 g de talato de sódio (Dresinate® TX, Eastman), 0,5 g de trietilamina, 7,5 g de dibutiléter de polietilenoglicol (Polyglycol BB 300, Clariant; peso molecular médio 300), 5 g de ácido silícico pirógeno, hidrófilo (Aerosil® 200, Degussa) e 5 g de ácido silícico pirógeno, hidrófobo (Aerosil® R972, Degussa) para uma pasta cremosa fina.
Componente acelerador BK2
Em um misturador a vácuo foram carregados 85 g da emulsão E2 e misturados com 10 g de ácido silícico pirógeno, hidrófilo (Aerosil® 200, Degussa) e 5 g de carbonato de cálcio (Omya® 5 GU, Omya) para uma pasta cremosa fina.
Componente acelerador BK3
Em um misturador a vácuo foram carregados 83,5 g de dialdimina A2, 6,2 g de água, 10,0 g de ácido silícico pirógeno, hidrófilo (Aerosil® 200, Degussa) e 0,3 g de solução de ácido salicílico (5% em peso de dioctiladipato) para uma pasta homogênea.
d) Produção de uma composição de poliuretano de um componente (correspondente a um componente K1)
Composição K1
Em um misturador a vácuo, 180 g de polímero de poliuretano P2, cuja produção está descrita abaixo, 97 g de di-isodecilftalato (DIDP; Pa20 latinol® Z, BASF), 18 g de ácido silicílico pirógeno, hidrófilo (Aerosil® R972, Degussa), 54 g de negro-de-carvão, 90 g de caulim calcinado, 1,3 g de glicidoxipropiltrimetoxissilano (Silquest® A-187, GE Advanced Materials), 0,9 g de Desmodur® CD (Bayer) e 9 g de uma solução de 10% em peso de dietiléter de 2,2’-dimorfolino (DABCO® DMDEE Catalyst, Air Procuts) e 2% em 25 peso de dilaurato de dibutilestanho em DIDP foram misturados a 40°C para uma pasta homogênea, a mistura foi acondicionada em bisnagas de alumínio envernizadas internamente e as mesmas foram fechadas à prova de ar. A composição apresentou um teor de grupos isocianato de 0,20 mmol de NCO/g e uma densidade de 1,26 g/cm3.
O polímero de poliuretano P2 foi produzido do seguinte modo:
1300 g de diol de polioxipropileno (Acclaim® 4200 N, Bayer; índice de OH, 28,5 mg de KOH/g), 2600 g de polioxipropilenopolioxietileno-triol (Caradol® MD34-02, Shell; índice de OH 35,0 mg de KOH/g), 600 g de 4,4’metilenodifenildi-isocianato (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) e 500 g de di-isodecilftalato (DlDP; Palatinol® Z1 BASF) foram reagidos a 80°C para um polímero de poliuretano terminado com grupos isocianato, com um teor de grupos isocianato livres de 2,05% em peso.
e) Produção e teste de adesivos de poliuretano de dois componentes (constituídos dos componentes K1 e K2)
Exemplo 1 e Exemplos comparativos 2 a 3
Para cada exemplo, os respectivos componentes K1 e K2 foram misturados de modo substancialmente homogêneo, de acordo com a tabela 1, na relação de volume indicada, e examinados com relação ao seu comportamento de endurecimento.
A mistura dos dois componentes K1 e K2 deu-se continuamente durante a aplicação, sendo que o adesivo de poliuretano foi aplicado por meio de uma pistola para dois componentes, com misturador estático montado, do tipo Sulzer Quadro® (obtenível de Sulzer Chemtech), com 24 elementos de mistura.
Para exame do comportamento de endurecimento, os adesivos de poliuretano de dois componentes foram testados, por um lado, em relação à resistência precoce e, por outro lado, em relação à aptidão para corte, depois da aplicação.
Para testar a resistência precoce, foi medida a resistência ao cisalhamento por tração por meio do seguinte método: para cada medição, foram tratadas previametne, em cada caso, 2 lâminas de vidro com 6 mm de 25 espessura, 25 mm de largura e 75 mm de comprimento (Floatglas; Rocholl, Schõnbrunn, Alemanha) com Sika® Aktivator (obtenível de Sika Schweiz AG). Depôs de um tempo de ventilação de 10 minutos, as lâminas foram dispostas, com ajuda de um molde de PTFE adequado, a uma distância vertical de 4 mm, uma em relação à outra, de tal modo que elas se sobrepuse30 ram em 12 mm nas extremidades frontais. A região de sobreposição entre as lâminas foi preenchida com adesivo, sendo que o mesmo ficou nos lados ativados das lâminas. As lâminas coladas desse modo uma na outra foram armazenadas a 23°C e 50% de umidade relativa do ar, depois de 2, ou 4, ou
24 horas, separadas uma da outra até a ruptura, com ajuda de uma máquina de teste de tração, a uma velocidade de distância transversal constante de 20 mm/min, de acordo com DIN EN 1465 e força de ruptura foi medida em
MPa (N/mm2). Os valores indicados são valores médios de três medições.
Para determinação da aptidão para corte, o adesivo foi aplicado na forma de um cordão triangular com cerca de 1 cm de área de base sobre um filme de LDPE, o cordão foi deixado descansar a 23°C e 50% de umidade relativa do ar durante 2 horas e depois cortado no centro em direção Ion10 gitudinal com um cortador. O adesivo foi depois avaliado como apto para corte quando a lâmina do cortador permaneceu limpa durante o corte pelo cordão, isto é, o adesivo estava reticulado até o ponto de não deixar resíduos de material não-reticulado no corte.
Os resultados dos testes realizados estão apresentados na tabe
Ia 1.
Exemplo 1 2 3 (comparação) (comparação) componente K1 Z1 Zf Z1 componente K2 BK1 BK2 BK3 relação de volume K1/K2 98/2 98/2 95/5 resistência precoce depois de 2 h (MPa) >5 >5 0,3 resistência precoce depois de 4 h (MPa) >5 >5 0,9 resistência precoce depois de 24 h (MPa) >5 >5 3,6 aptidão para corte depois de 2 h sim sim (sim)a contendo NMP não sim não Tabela 1: Composição dos adesivos de poliuretano de dois componentes do exemplo 1 e dos exemplos comparativos 2 a 3. a muito mole
Exemplo 4 e Exemplos comparativos 5 a 6
Para cada exemplo, os respectivos componentes K1 e K2 foram misturados, substancialmente, à maneira de camadas, de acordo com a Tabela 2, na relação de volume indicada, e examinados em relação ao seu comportamento de endurecimento.
A mistura dos dois componentes K1 e K2 deu-se continuamente durante a aplicação, sendo que o adesivo de poliuretano foi aplicado por meio de uma pistola para dois componentes, com misturador estático montado, com 10 elementos de mistura (tipo TAH-510, GLT, Alemanha). Para exame do comportamento de endurecimento, os adesivos de poliuretano de dois componentes foram testados, por um lado, em relação à resistência precoce e, por outro lado, em relação à aptidão para corte, depois da aplicação, tal como descrito no exemplo 1. Os resultados dos testes realizados estão apresentados na tabela 2.
Exemplo 4 5 6 (comparação) (comparação) componente K1 Z1 Z1 Z1 componente K2 BK1 BK2 BK3 relação de volume K1/K2 98/2 98/2 95/5 resistência precoce depois de 2 h (MPa) 1,6 >5 n.m.a resistência precoce depois de 4 h (MNPa) 1,9 >5 0,7 resistência precoce depois de 24 h (MNPa) 2,7 >5 2,0 aptidão para corte depois de 2 h sim sim não contendo NMP não sim não Tabela 2: Composição dos adesivos de poliuretano de dois componentes do exemplo 4 e
dos exemplos comparativos 5 a 6. a não mensurável.
A comparação do exemplo 1 de acordo com a invenção com o exemplo comparativo 2, que se baseia em um componente acelerador BK2 que contém NMP de acordo com o estado da técnica, mostra que na mistura substancialmente homogênea é obtida uma resistência precoce excelente.
Um componente acelerador livre de NMP, correspondente ao componente acelerador BK2, não pode ser produzido, uma vez que já na produção (tal como já descrito previamente) da emulsão E3 correspondente, ocorreu uma geleificação.
Além disso, os resultados das tabelas 1 e 2 mostram que os e
xemplos 1 e 4 de acordo com a invenção apresentam, em relação aos exemplos comparativos 3 e 6, que se baseiam em um componente acelerador BK3 de acordo com o estado da técnica, uma resistência precoce acentuadamente aperfeiçoada e uma melhor aptidão para corte. LISTAGEM DE REFERÊNCIA
1 cordão
2 região mista
3,3’,3",3”’,3"" dispositivo de mistura
4 parede externa do misturador
espaço interno da linha de alimentação para o componente K2
6 linha de alimentação para o componente K2
7 abertura de saída do dispositivo de mistura
8 abertura de saída da linha de alimentação para o componente K2
9 espaço interno da linha de alimentação para o componente K1
10 misturador estático
11 elemento de misturador estático
12 abertura de saída do misturador estático 13 elemento rotativo
14 parte terminal da alimentação do componente K2
15 furo pela parte terminal 14
16 rosca na parte terminal 14
17 porca de retenção
Claims (25)
1. Dialdimina, caracterizada pelo fato de que apresenta a fórmula (I) <formula>formula see original document page 46</formula> sendo que R representa um radical de um aldeído ALD, depois da remoção de um grupo aldeído; A representa o radical de uma diamina DA com dois grupos amino alifáticos primários, depois da remoção dos dois grupos amino primários; Q representa o radical de um di-isocianato Dl, depois da remoção dos dois grupos isocianato; n representa O ou representa um número inteiro de 1 a 15; e sendo que AeR não apresentam grupos, que na ausência de água são capazes de reação com grupos isocianato.
2. Dialdimina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R representa o radical da fórmula (II) <formula>formula see original document page 46</formula> sendo que R1 e R2 representam, independentemente um do outro um radical de hidrocarboneto monovalente, com 1 a 12 átomos de C; ou, em conjunto, representam um radical de hidrocarboneto divalente, com 4 a 20 átomos de C, que é parte de um anel carboxílico, opcionalmente substituído, com 5 a 8, de preferência, 6, átomos de C; R3 representa um átomo de hidrogênio ou representa um grupo alquila ou arilalquila, particularmente, com 1 a 12 átomos de C; R4: representa um radical de hidrocarboneto, que opcionalmente contém heteroátomos, com 1 a 30 átomos de C; ou representa um radical da fórmula (ΙΙΓ) <formula>formula see original document page 47</formula> sendo que R5 representa um radical de alquila linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de C, opcionalmente com proporções cíclicas e, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter ou carbonila ou éster; ou representa um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado, mono- ou poli-insaturado, com 1 a 30 átomos de C.
3. Dialdimina de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que R4 representa um radical de hidrocarboneto.que opcionalmente contém heteroátomos, com 11 a 30 átomos de C; ou representa um radical da fórmula (III) <formula>formula see original document page 47</formula> SendoqueR5 representa um radical de alquila linear ou ramificado, com 11a30 átomos de C, opcionalmente com proporções cíclicas e, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter ou carbonila ou éster; ou representa um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado, mono- ou poli-insaturado, com 11 a 30 átomos de C.
4. Dialdimina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os radicais AeR não apresentam grupos hidroxila, nem grupos amino primários ou secundários, nem grupos mercapto e nem outros grupos com hidrogênio ativo.
5. Dialdimina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o di-isocinato Dl é um polímero de poliuretano P, que apresenta um grupo isocianato.
6. Dialdimina de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliuretano P, que apresenta grupos isocianato, é produzido da reação de pelo menos um diol com pelo menos um diisocianato monomérico.
7. Dialdimina de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o di-isocianato monomérico é um di-isocianato aromático, particularmente, 2,4- ou 2,6-toluilenodi-isocianato (TDI) ou 4,4’-, 2,4’- ou2,2’difenilmetanodi-isocianato (MDI).
8. Dialdimina de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que o diol é um polioxialquilenodiol, particularmente, um polioxietilenodiol, um polixopropilenodiol ou um polioxipropilenopolioxietilenodiol.
9. Dialdimina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a dialdimina da fórmula (I) apresenta um peso molecular de 1.000 a 30.000 g/mol, particularmente, de 2.000 a 30.000 g/ mol, de preferência, de 4.000 a 30.000 g/mol, de modo especialmente preferido, de 6.000 a 20.000 g/mol.
10. Dialdimina de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 9, caracterizada pelo fato de que a diamina DA é uma diamina alifática que contém grupos éter, particularmente, uma diamina alifática que contém grupos éter, que é escolhida do grupo que consiste em bis-(2-aminoetil)éter,3,6-dioxaoctano-1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,7- dioxadecano-2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10-diamina e oligêmeros mais altos dessas diaminas, bem como diaminas de polioxialquileno da fórmula (V1)1 <formula>formula see original document page 48</formula> sendo que g, h e i representam, em cada caso 0 ou um número inteiro de 1 a 40, com a condição de que a soma de g, h e i seja > 1.
11. Processo para produção de uma dialdimina da fórmula (I), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa da reação de um di-isocianato Dl com uma dialdimina da fórmula (IV), particularmente, da fórmula (IV’) ou da fórmula (IV"), na presença de água, <formula>formula see original document page 49</formula> sendo que o di-isocianato Dl e a dialdimina da fórmula (IV) ou (IV’) ou (IV) são usados na relação molar de [di-isocianato Dl)/[dialdimina da fórmula (IV) ou (IV’) ou (IV)] de <1, particularmente, de 0,9 a 0,5, de preferência, de 0,8 a 0,5, e sendo que a quantidade de água é escolhida de tal modo que a relação molar de [água]/[di-isocianato Dl] é >2, de preferência, >10.
12. Emulsão contendo aldimina, caracterizada pelo fato de que 0 compreende: a) pelo menos uma dialdimina da fórmula (I) como definida em uma das reivindicações 1 a 10; b) água; e c) opcionalmente, um tensoativo.
13. Emulsão contendo aldimina de acordo com a reivindicação12, caracterizada pelo fato de que a emulsão está livre de solventes de VOC orgânicos, particularmente, livre de N-alquilpirrolidona.
14. Uso de uma emulsão contendo aldimina, como definida na reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que é como componente endurecedor ou componente acelerador para um adesivo, material de vedação ou material de revestimento, que contém polímeros, que apresentam grupos isocianato.
15. Composição de dois componentes, caracterizada pelo fato de que consiste em dois componentes K1 e K2, sendo que: o componente K1 contém pelo menos um polímero, que apresenta grupos isocianato, particularmente, pelo menos um polímero de poliuretano, que apresenta grupos isocianato ou consiste no mesmo; e o componente K2 contém uma dialdimina da fórmula (I) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 ou uma emulsão contendo aldimina como definido na reivindicação 12 ou 13, ou consiste na mesma.
16. Composição de dois componentes misturada ou parcialmente misturada, caracterizada pelo fato de que o componente K1 e o componente K2 de uma composição de dois componentes como definido na reivindicação 15 estão misturados um com o outro de modo extensivamente homogêneo ou não-homogêneo, sendo que a mistura dos dois componentes dá-se, de preferência, através de um misturador estático ou um misturador dinâmico.
17. Uso de uma composição de dois componentes, como definida na reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que é como adesivo, material de vedação ou revestimento ou cobertura.
18. Processo da colagem dos substratos S1 e S2, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: i) aplicar uma composição de dois componentes como definido na reivindicação 15, durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2, sobre um substrato S1; ii) por a composição aplicada em contato com um substrato S2; ou i’) aplicar uma composição de dois componentes de acordo com reivindicação 15, durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2, sobre um substrato S1; ii’) aplicar uma composição de dois componentes de acordo com a reivindicação 15 durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2 sobre um substrato S2; iii’) por a composição aplicada sobre o substrato S1 em contato com a composição aplicada sobre o substrato S2; sendo que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.
19. Processo de vedação, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de i") aplicar uma composição de dois componentes de acordo com a reivindicação 15, durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2, entre um substrato S1 e um substrato S2; sendo que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.
20. Processo para produção de um revestimento, particularmente, de uma cobertura de piso, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de i’”) aplicação de uma composição de dois componentes de acordo com a reivindicação 15, durante a mistura ou depois da mistura dos dois componentes K1 e K2, sobre um substrato S1.
21. Processo de acordo com a reivindicação 18, 19 ou 20, caracterizado pelo fato de que a mistura dos dois componentes K1 e K2 dá-se de modo substancialmente homogêneo.
22. Processo de acordo com a reivindicação 18, 19 ou 20, caracterizado pelo fato de que a mistura dos dois componentes K1 e K2 dá-se de modo substancialmente não-homogêneo, particularmente, de tal modo nãohomogêneo, que é formada uma formação mista à maneira de camada, espiralada ou em forma de cordão.
23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesa 22, caracterizado pelo fato de que o substrato S1 e/ou S2 é escolhido do grupo que consiste em concreto, cimento, argamassa, tijolo, telha, gesso, pedras naturais, asfalto, metal, ligas metálicas, madeira, cerâmica, vidro, matéria sintética, revestimento de pó, tinta e verniz.
24. Artigo, caracterizado pelo fato de que foi colado, vedado ou revestido de acordo com um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 18 a 23.
25. Artigo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o artigo é um prédio ou uma obra de construção acima do solo ou abaixo do solo, um produto produzido industrialmente ou um produto de consumo, particularmente, uma janela, uma máquina doméstica, ou um meio de transporte, particularmente, um veículo, ou uma parte adicional de um veículo.
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