BRPI0809979A2

BRPI0809979A2 - Derivados inseticidas de benzilaminas substituídas

Info

Publication number: BRPI0809979A2
Application number: BRPI0809979-0A
Authority: BR
Inventors: Christian Arnold; Ulrich Goergens; Hans-Georg Schwarz; Graham Holmwood; Roland Andree; Olga Malsam; Otto Schallner; Eva-Maria Franken; Horst-Peter Antonicek; Stefan Werner
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2007-04-03
Filing date: 2008-03-28
Publication date: 2014-09-23
Also published as: WO2008119511A1; CO6210741A2; AR065857A1; KR20100014693A; TW200900387A; CL2008000773A1; EP2144505A1; MX2009009321A; US20110124647A1; JP2010523505A; AU2008234152A1

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS INSETICIDAS DE BENZILAMINAS SUBSTITUÍDAS".

A presente invenção refere-se a novos derivados inseticidas de benzilaminas substituídas, a processos para sua preparação e a seu uso para controlar pragas de animais, especialmente artrópodes, em particular insetos.

Derivados heterocíclicos de benzilamino inseticidas e acaricidas da fórmula general

R\

R2 V

R

-N=<

0'

em que

R é 1-naftila, fenila ou fenila substituída com um ou dois substituintes selecionados entre halogeno ou (CrC2) alquila;

R1 é selecionado entre hidrogênio, (C1-C4) alquila e (CrC2) haloalquila; R2 é hidrogênio; R5 é selecionado entre ciano, (CrC2) alcóxi(Cr C2) alquila, 4-(CrC2) alcoxibenzila,

r8\ r7 fT 9 íí

— p; —C-O—^—R11 -1lN-R13 R14

"X H

(1) (3) (5)

X

-S(O)S .....U-. R1e —C=N-R19

R15 H

(6) (7) (9)

onde

X é oxigênio ou enxofre; R7 e R8 são (CrC2) alcóxi ou (Cr C2) haloalquila; R10 é hidrogênio; R11 é (C1-C^ alquila; R13 é (CrC2) alquila; R14 é hidrogênio ou (CrC2) alquila; a é 2; R15 é (CrC2) alquila ou (CrC2) dialquilamino; R16 é (CrC2) alquila ou (CrC2) alcóxi; e R19 é (CrC2) alquila ou (CrC2) alcóxi; contanto que quando R é 1-naftila e R5 é fórmula (5) onde X é enxofre, R13 é metila e R14 é hidrogênio, então R1 é diferente de (Ci-C2) alquila; e quando R é 3-cloro-2-metilfenila e R1 é hidrogênio, então R5 é diferente de fórmula (5) onde X é oxigênio, R13 é metila e R14 é hidrogênio ou fórmula (6) onde a é 2 e R15 é metila,

são descritos como uma modalidade na patente internacional N0 WO 2006/127426 (cf., por exemplo, fórmula IB, página 8).

No entanto, há uma demanda contínua por novos inseticidas e acaricidas que sejam não somente mais seguros e mais baratos do que os compostos conhecidos mas sejam em particular mais eficazes.

Esta invenção agora proporciona novos compostos de fórmula

d)

nos quais

R1, R2, R3, R4, e R5 de modo independente um do outro repre15 sentam hidrogênio, halogeno, hidróxi, alquila, alcóxi, haloalquila, alcoxialquila, cicloalquila, cianoalquila, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfonila, alquilsulfonilóxi, halogenoalquilsulfonila, halogenoalquilsulfonilóxi, alcoxicarbonila, acetila, alquilcarbonila, alquenilcarbonila, pentafluorossulfanila, amino, mono- e dialquilamino, cicloalquilamino, alquenila, haloalquenila, alquini20 Ia, haloalquinila, ciano, ou nitro, ou de modo independente um do outro representam arila, arilóxi ou heteroarila os quais são opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alcoxicarbonila, nitro, e ciano;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, alquilmercaptoalquila, alquenila, ou alquinila, ou de modo independente um do outro representam ariia, heteroarila ou heterociciiia, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, alcóxi, nitro, e ciano;

R8 representa -C(Z)R10, -C(Z)OR10, ou -C(Z)NR11R12;

Z representa O ou S;

R9 representa hidrogênio, alquila, ou haloalquila;

R10 representa C-I-C2 alquila, substituído com um ou mais

substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto e ciano, ou representa C3-C6 alquila, cicloalquila, ou benzila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, e alcóxi;

R11 representa CrC2 alquila, substituído com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicarbonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila e ciano, ou representa C3-Cs alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, alquenila, ou alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociciiia, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, heterociciiia, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(O)nhalogenoalquila;

R12 representa hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, ciano, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa 25 arilalquila, heterociclilalquila, arila, ou heteroarila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(0)n-halogenoalquila; e

n é 0, 1 ou 2.

Dependendo entre outros da natureza dos substituintes, os com

postos da presente invenção podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou como oticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes de composição variável. Moléculas que não podem ser sobrepostas sobre sua imagem espelhada são denominadas quirais; estas moléculas são oticamente ativas. Se uma molécula não pode ser sobreposta sobre sua imagem espelhada, a imagem espelhada deve ser uma molécula diferente, uma vez que a 5 sobreposição é o mesmo que identidade. Em cada caso de atividade ótica de um composto puro há dois e somente dois isômeros, denominados enantiômeros, os quais diferem de estrutura somente na mão esquerda e direita de suas orientações. Enantiômeros diferem em que rotam o plano de Iuz polarizada em direções opostas e em que reagem em índices diferentes com outros 10 compostos quirais ou na presença de um catalisador quiral (cf. March's Advanced Organic Chemistry 5th edition ; Wiley 2001 pg. 125-126).

de C a que estão anexados é assimétrico ou quiral e o composto respectivo é oticamente ativo. De acordo com o sistema Cahn-Ingold-Prelog que classi15 fica os quatro grupos sobre um átomo de carbono assimétrico de modo a reduzir o número atômico, o átomo de carbono assimétrico está presente em S- ou R- configuração (cf. March's Advanced Organic Chemistry 5th edition ; Wiley 2001 pg. 139).

merismo cis-trans. Um tipo de isomerismo cis-trans resulta de ligações duplas, tais como a ligação dupla N=OxazoIidina. Com base no sistema Cahn-IngoldPrelog, classificando os grupos em cada átomo da ligação dupla de modo a reduzir o número atômico, os compostos de acordo com a invenção podem estar presentes na forma Z ou E, Z sendo o isômero com os dois maiores 25 grupos de classificação sobre o mesmo lado da ligação dupla (cf. March's Advanced Organic Chemistry 5th edition; Wiley 2001 pg. 157-158).

Contanto que os substituintes R6 e R7 sejam diferentes, o átomo

Compostos nos quais a rotação é restrita podem apresentar iso

Rl

(Z)

(t) A fórmula (I) da presente invenção compreende tanto os enanti

ômeros puros R e S e as misturas de enantiômeros ou racematos. São preferenciais compostos de fórmula (Ib)

Dependendo dos substituintes reais R1 a R7, o átomo de C assimétrico pode estar presente na configuração R ou na S.

2006/127426 das estruturas dos novos compostos de fórmula (I) da presente invenção. Em particular, não há revelação ou sugestão na patente internacional N0 WO 2006/127426 da atividade inseticida surpreendentemente e significativamente aprimorada dos compostos de fórmula (Ib) em relação a seus antípodos óticos ou os racematos, respectivamente.

do ótico” de um S-enantiômero é definido como o R-enantiômero correspondente que difere somente na configuração do átomo de C assimétrico e rota o plano de Iuz polarizada na direção oposta. Por conseguinte, o antípodo ótico de um R-enantiômero é o S-enantiômero correspondente.

outro representam hidrogênio, halogeno, preferencialmente cloro ou flúor, hidróxi, C-I-C4 alquila, preferencialmente Ci-C2 alquila, CrC4 alcóxi, preferencialmente CrC2 aicóxi, CrC4 naioaiquiia, preferencialmente CrC2 naio

(Ib)

nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para fórmula (I).

Não há revelação ou sugestão na patente internacional N0 WO

Conforme usado aqui, neste requerimento de patente, o “antípo

20 alquila, (CrC4)alcóxi(CrC4)alquila, preferencialmente (CrC2)alcóxi(Cr C2)alquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 cicloalquila, ciano(Cr C4)alquila, preferencialmente ciano(Ci-C2)alquila, halo(Ci-C4)alcóxi, preferencialmente halo(CrC2)alcóxi, CrC4 alquiltio, preferencialmente CrC2 al5 quiltio, halo(CrC4)alquiltio, preferencialmente halo(CrC2)alquiltio, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente CrC2 alquilsulfonila, CrC4 alquilsulfonilóxi, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonilóxi, halogeno(CrC4)alquilsulfonila, preferencialmente halogeno(CrC2)alquilsulfonila, halogeno(Cr C4)alquilsulfonilóxi, preferencialmente halogeno(CrC2)alquilsulfonilóxi, C1-C4 10 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, acetila, C1-C4 alquilcarbonila, preferencialmente C1-C2 alquilcarbonila, C2-C4 alquenilcarbonila, pentafluorossulfanila, amino, mono- e di(CrC4)alquilamino, preferencialmente mono- e di(CrC2)alquilamino, C3-C8 cicloalquilamino, preferencialmente C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquenila, halo(C2-C4)alquenila, C2-C4 15 alquinila, halo(C2-C4)alquinila, ciano, ou nitro, ou de modo independente um do outro representam Cs-C8 arila, preferencialmente C5-C6 arila, C5-C8 arilóxi, preferencialmente C5-C6 arilóxi, ou heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, os quais são opcionalmente substituídos com um ou mais 20 substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, halo(CrC4)alquila, preferencialmente halo(CrC2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, halo(CrC4)alcóxi, preferencialmente halo(CrC2)alcóxi, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, nitro, e ciano;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidro

gênio, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 cicloalquila, (CrC4)alcóxi(CrC4)alquila, preferencialmente (CrC2)alcóxi(Cr C2)alquila, C1-C4 alquilmercapto(CrC4)alquila, preferencialmente CrC2 al30 quilmercapto(CrC2)alquila, C2-C4 alquenila, ou C2-C4 alquinila, ou de modo independente um do outro representam C5-C8 arila, preferencialmente C5-C6 arila, heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P1 e S, ou heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P1 e S, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, CrC4 alquila, prefe5 rencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, nitro, e ciano;

R8 representa -C(Z)R10, -C( Z)OR10, ou -C(Z)NR11R12;

Z representa O ou S;

R9 representa hidrogênio, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, ou C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila;

R10 representa C1-C2 alquila, substituído com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, e ciano, ou representa C3-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, ou benzila, opcio15 nalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, e C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi;

R11 representa C1-C2 alquila, substituído com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, 20 C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, e ciano, ou representa C3-C8 alquila, C3- C6 cicloalquila, (C3-C6)CicloaIquiIa(C1-C4)BlquiIa, C2-C4 alquenila, ou C2-C4 alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecio25 nados entre halogeno, halo(C-i-C4)alquila, preferencialmente halo(C-r C2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, Ci-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente Ci-C2 alquilsulfonila, di(CrC4)alquilamino, preferencialmente di(C-i-C2)alquilamino, 30 C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, e di(Cr C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(C-i-C2)alquilaminocarbonila, ou representa C5-C8 arilafC-i-C^alquila, preferencialmente C5-C6 arila(C-iC2)alquila, heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e S1 heterociclila(CrC4)alquila, preferencialmente heterociclila(CrC2)alquila, o heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, C5-C8 arila, heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, ou heteroarila(Ci-C4)alquila, preferencialmente heteroarila(Ci-C2)alquila, o heteroarila compreendendo um anel de a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, halogeno(C-i-C4)alquila, preferencialmente halogeno(CrC2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, halogeno(C-i-C4)alcóxi, preferencialmente halogeno(C-i-C2)alcóxi, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, di(Cr C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(Ci-C2)alquilaminocarbonila, ciano, nitro, di(CrC4)alquilamino, preferencialmente di-(C-i-C2)alquilamino, S(0)n-(C-i-C4)alquila, preferencialmente S(0)n-(C-i-C2)alquila, e S(O)nhalogeno(C1-C4)alquila, preferencialmente S(0)n-halogeno(C-i-C2)alquila;

R12 representa hidrogênio ou CrC4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 cicloalquila, C2- C4 alquenila, C2-C4 alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alcóxi, preferencialmente 25 C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, ciano, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, di(C-i-C4)alquilamino, preferencialmente di(C-i-C2)alquilamino, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, e di(CrC4)alquilaminocarbonila, preferencial30 mente di(CrC2)alquilaminocarbonila, ou representa C5-C8 arila(C-i-C4)alquila, heterociclila(CrC4)alquila, preferencialmente heterociclila(C-i-C2)alquila, o heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N1 P1 e S, C5-C8 arila, ou heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S1 opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, CrC4 alquiIa, preferencialmente CrC2 alquila, halogeno(CrC4)alquila, preferencialmente halogeno(C-i-C2)alquila, C-I-C4 alcóxi, preferencialmente Ci-C2 alcóxi, halogeno(CrC4)alcóxi, preferencialmente halogeno(Ci-C2)alcóxi, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, di(C-r C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(C-i-C2)alquilaminocarbonila, ciano, nitro, di(C-i-C4)alquilamino, preferencialmente di-(C-i-C2)alquilamino, S(0)n-(CrC4)alquila, preferencialmente S(0)n-(CrC2)alquila, e S(O)nhalogeno(C-i-C4)alquila, preferencialmente S(0)n-halogeno(C-i-C2)alquila; e n é 0, 1 ou 2

Adicionalmente preferenciais são compostos de fórmula (Ib) nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para a modalidade preferida de fórmula (I) e o grupo especial dos mesmos.

Conforme usado aqui, neste requerimento de patente,

“alquila” é definida como uma C1--I2 alquila reta ou ramificada tal como, por exemplo, metila, etila, n- ou iso-propila, n-, iso-, sec- ou terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, ndodecila e semelhante, preferencialmente, um C1^ alquila, mais preferencialmente, um C-μ alquila.

“Alquenila” é definida como uma C2--I2 alquenila reta ou ramificada compreendendo no mínimo uma ligação dupla tal como, por exemplo, 25 vinila, alila, 1-propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3- butanodienila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1,3 pentanodienila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1,4- hexanodienila, e semelhantes, preferencialmente, um C2.6 alquenila, mais preferencialmente um C2.4 alquenila.

"Alquinila” é definida como uma C2.12 alquinila compreendendo

no mínimo uma ligação tripla e opcionalmente compreendendo adicionalmente uma ou mais ligações duplas tais como, por exemplo, etinila, 1- propinila, propargila e semelhantes, preferencialmente, uma C2-6 alquinila, mais preferencialmente uma C2-A alquinila.

Como cada porção alquila em “alcóxi”, “haloalquila”, “alcoxialquila”, “alquilaminocarbonila”, “dialquilaminoalquila”, “haloalcóxi”, “alcoxicarboniIa”, “alcoxicarbonila” e “alcoxicarbonilalquila”, e semelhantes, são exemplificadas as mesmas porções conforme descrito no “alquila” mencionada acima.

“cicloalquila” é definida como uma C3.8 cicloalquila tais como, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila e semelhantes, preferencialmente, uma C3.6 cicloalquila.

"Heterocicloalquila” (= “heterociciiia”) é definida como uma cicloalquila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, tal como tetrahidrofurano, tiolano, pirrolidina, oxatiolano, oxazolidina, tetra-hidropurano, 15 piperidina, oxetano, tetra-hidrotiofendióxido, dioxano, e semelhantes, é preferencial tetra-hidrofurano.

“Arila” é definida como uma C5-C12 cicloalquila insaturada, tal como fenila, a- ou β-naftila, preferencialmente, fenila.

“Heteroarila” é definida como uma arila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, tais como furano, tiofeno, pirrol, oxazol, tiazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazol e semelhantes, são preferenciais pirimidina e pirrazol.

“Aralquila” é definido como, por exemplo, benzila, fenetila ou ametilbenzila, preferencialmente, benzila.

“Halogeno” é definido como flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente, flúor, ou cloro.

Como cada porção halogeno em “haloalquila”, “haloalcóxi”, “haloalquiltio”, “halogenoalquilsulfonila”, “halogenoalquilsulfonilóxi”, “haloalqueniIa”, “haloalquinila”, e semelhantes, são exemplificadas as mesmas porções conforme descrito acima.

De acordo com uma modalidade particularmente preferencial, R1, R21 R31 R41 e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, alquila, alcóxi, haloalquila, alcoxialquila, cicloalquila, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfonila, alquilsulfonilóxi, halogenoalquilsulfonila, alcoxicarbonila, acetila, alquilcarbonila, al5 quenilcarbonila, dialquilamino, cicloalquilamino, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, ciano, ou nitro;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, alquilmercaptoalquila, alquenila, ou alquinila, ou de modo independente um do outro representam arila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, alcóxi, nitro e ciano;

R8 representa -C(Z)NR11R12;

Z representa O ou S;

R9 representa hidrogênio, ou alquila;

R11 representa C1-C2 alquila, substituída com um ou mais

substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicarbonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila e ciano, ou representa C3-C8 alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, alquenila, ou alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, 20 alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociciiia, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, heterociciiia, dialqui25 laminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(O)nhalogenoalquila;

R12 representa hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, ciano, alquilsulfinila, alquilsul30 fonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociclilalquila, arila, ou heteroarila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(0)n-halogenoalquila; n é 0, 1 ou 2

De acordo com um grupo especial de compostos da modalidade

r

particularmente preferencial definida acima,

R1, R2, R3, R41 e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, preferencialmente cloro ou flúor, C-I-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila, (C1- 10 C4)alcóxi(C-i-C4)alquila, preferencialmente (C-i-C2)alcóxi(C-i-C2)alquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 cicloalquila, halo(C-i-C4)alcóxi, preferencialmente halo(C1-C2)alcóxi, C1-C4 alquiltio, preferencialmente C1-C2 alquiltio, halo(C-i-C4)alquiltio, preferencialmente halo(C-i-C2)alquiltio, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, C1-C4 alquilsulfonilóxi, 15 preferencialmente C1-C2 alquilsulfonilóxi, halogeno(C-i-C4)alquilsulfonila, preferencialmente halogeno(C-i-C2)alquilsulfonila, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, acetila, C1-C4 alquilcarbonila, preferencialmente C1-C2 alquilcarbonila, C2-C4 alquenilcarbonila, di(C-i-C4)alquilamino, preferencialmente di(C-i-C2)alquilamino, C3-C8 cicloalquilamino, preferenci20 almente C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquenila, halo(C2-C4)alquenila, C2-C4 alquinila, halo(C2-C4)alquinila, ciano, ou nitro;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 25 cicloalquila, (CrC4)alcóxi(C-i-C4)alquila, preferencialmente (C1-C2)alcóxi(C1- C2)alquila, C1-C4 alquilmercapto(C-i-C4)alquila, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto(C1-C2)alquila, C2-C4 alquenila, ou C2-C4 alquinila, ou de modo independente um do outro representam C5-C8 arila, preferencialmente C5-C6 arila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados 30 entre halogeno, preferencialmente cloro ou flúor, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, nitro e ciano; R8 representa -C(Z)NR11R12;

Z representa O ou S;

R9 representa hidrogênio, ou C-I-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila;

R11 representa CrC2 alquila, substituído com um ou mais

substituintes selecionados entre halogeno, CrC4 alcóxi, preferencialmente CrC2 alcóxi, CrC4 alquilmercapto, preferencialmente CrC2 alquilmercapto, CrC4 alcoxicarbonila, preferencialmente CrC2 alcoxicarbonila, CrC4 alquilsulfinila, preferencialmente CrC2 alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, prefe10 rencialmente CrC2 alquilsulfonila, e ciano, ou representa C3-C8 alquila, C3- C6 cicloalquila, (C3-C6)cicloalquila(CrC4)alquila, C2-C4 alquenila, ou C2-C4 alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, halo(CrC4)alquila, preferencialmente halo(Cr C2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercap15 to, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, di(CrC4)alquilamino, preferencialmente di(CrC2)alquilamino, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, e di(Cr C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(CrC2)alquilaminocarbonila, ou 20 representa C5-C8 arila(CrC4)alquila, preferencialmente C5-C6 arila(Cr C2)alquila, heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e S, heterociclila(CrC4)alquila, preferencialmente heterociclila(CrC2)alquila, o heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais hete25 roátomos selecionados entre O, N, P, e S, C5-C8 arila, heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, ou heteroarila(CrC4)alquila, preferencialmente heteroarila(CrC2)alquila, o heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre 30 O, N, P, e S, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, haIogeno(C1-C4) alquila, preferencialmente halogeno(CrC2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente CrC2 alcóxi, halogeno(CrC4)alcóxi, preferencialmente halogeno(Ci-C2)alcóxi, CrC4 alcoxicarbonila, preferencialmente CrC2 alcoxicarbonila, heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, di(Cr 5 C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(CrC2)alquilaminocarbonila, ciano, nitro, di(C-i-C4)alquilamino, preferencialmente di-(CrC2)alquilamino, S(0)n-(C1-C4)alquila, preferencialmente S(0)n-(Ci-C2)alquila, e S(O)nhalogeno(CrC4)alquila, preferencialmente S(0)n-halogeno(Ci-C2)alquila;

R12 representa hidrogênio ou C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C3-C8 cicloalquila, preferencialmente C3-C6 cicloalquila, C2- C4 alquenila, C2-C4 alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, ciano, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, di(CrC4)alquilamino, preferencialmente di(CrC2)alquilamino, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, e di(C-i-C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(C1-C2)alquilaminocarbonila, ou representa C5-C8 arila(CrC4)alquila, heterociclila(C-i-C4)alquila, preferencialmente heterociclila(CrC2)alquila, o heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, C5-C8 arila, heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, halogeno(C-i-C4)alquila, preferencialmente halogeno(Ci-C2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, halogeno(C-i-C4)alcóxi, preferencialmente halogeno(C-i-C2)alcóxi, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, di(Cr C4)alquilaminocarbonila, preferencialmente di(C-i-C2)alquilaminocarbonila, ciano, nitro, di(CrC4)alquilamino, preferencialmente di-(C-i-C2)alquilamino, S(0)n-( CrC4)alquila, preferencialmente S(0)n-(C-i-C2)alquila, e S(O)nIiaIogeno(C1-C4)BlquiIa, preferencialmente S(0)n-halogeno(C1-C2)alquila; e n é Ο, 1 ου 2

Adicionalmente preferenciais são compostos de fórmula (Ib) nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para a modalidade particularmente preferencial de fórmula (I) e o grupo especial dos mesmos.

De acordo com uma modalidade muito particularmente preferen

cial da invenção,

R1, R21 R3, R41 e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, alquila, alcóxi, haloalquila; ou haloalcóxi;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidro

gênio, alquila, ou haloalquila;

R8 representa-C(S)NR11R12;

R9 representa hidrogênio;

R11 representa C-1-C2 alquila, substituído com um ou mais 15 substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicarbonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila, ou ciano, ou representa C3-C8 alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, ou alquenila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, e alcoxicarbonila, ou representa 20 arilalquila, heterociciiia, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, e heterociciiia;

R12 representa hidrogênio;

De acordo com um grupo especial de compostos da modalidade

muito particularmente preferencial definida acima,

R11 R2, R3, R4, e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, preferencialmente cloro ou flúor, C1-C4 alquila, preferencialmente CrC2 alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila; C1-C4 haloalcóxi, preferencialmente C1-C2 haloalcóxi;

R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, CrC4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, CrC4 haloalquila, preferencialmente CrC2 haloalquila;

R8 representa-C(S)NR11R12;

R9 representa hidrogênio;

R11 representa CrC2 alquila, substituído com um ou mais

substituintes selecionados entre halogeno, CrC4 alcóxi, preferencialmente CrC2 alcóxi, CrC4 alquilmercapto, preferencialmente CrC2 alquilmercapto, CrC4 alcoxicarbonila, preferencialmente CrC2 alcoxicarbonila, CrC4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, prefe10 rencialmente C1-C2 alquilsulfonila, e ciano, ou representa C3-C8 alquila, C3- C6 cicloalquila, (C3-C6)cicloalquila(CrC4)alquila, C2-C4 alquenila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, halo(CrC4)alquila, preferencialmente halo(CrC2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1- 15 C2 alquilmercapto, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, ou representa, heterociclila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, heterociclila(CrC4)alquila, 20 preferencialmente heterociclila(CrC2)alquila, o heterociciiia compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, ou C5-C8 arila; heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e S, ou heteroarila (C1-C4) alquila, preferencialmente hete25 roarila (C1-C2) alquila, o heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e

S, e

R12 representa hidrogênio.

Adicionalmente preferenciais são compostos de fórmula (Ib) nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para a modalidade muito particularmente preferencial de fórmula (I) e o gurpo especial dos mesmos.

De acordo com a modalidade mais preferencial da invenção, R1, R21 R31 R41 e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, alquila, alcóxi, haloalquila, ou haloalcóxi;

R6 representa alquila;

R7 representa hidrogênio;

R8 representa -C(S)NR11R12;

R9 representa hidrogênio;

R11 representa C-1-C2 alquila, substituído com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicar10 bonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila, ou ciano, ou representa C3-Ce alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, ou alquenila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, e alcoxicarbonila, ou representa arilalquila, heterociciiia, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilal15 quila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, e heterociciiia; e

R12 representa hidrogênio.

De acordo com um grupo especial de compostos da modalidade mais preferencial definida acima,

R11 R2, R3, R4, e R5 de fórmula (I) de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, preferencialmente cloro ou flúor, C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 haloalquila, preferencialmente C1-C2 haloalquila, C1-C4 haloalcóxi, preferencialmente C1-C2 haloalcóxi;

R6 representa C1-C4 alquila, preferencialmente C1-C2 alquila,

R7 representa hidrogênio;

R8 representa -C(S)NR11R12;

R9 representa hidrogênio;

R11 representa C1-C2 alquila, substituído com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, CrC4 alcóxi, preferencialmente CrC2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1-C2 alquilmercapto, C1-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, e ciano, ou representa C3-C8 alquila, C3- 5 C6 cicloalquila, (C3-C6)cicloalquila(C-i-C4)alquila, C2-C4 alquenila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, halo(C1-C4)alquila, preferencialmente halo(CrC2)alquila, C1-C4 alcóxi, preferencialmente C1-C2 alcóxi, C1-C4 alquilmercapto, preferencialmente C1- C2 alquilmercapto, C1-C4 alquilsulfinila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfini10 Ia, C1-C4 alquilsulfonila, preferencialmente C1-C2 alquilsulfonila, Ci-C4 alcoxicarbonila, preferencialmente C1-C2 alcoxicarbonila, ou representa heterocicliIa compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, heterociclila(C1-C4)alquila, preferencialmente heterociclila(C-i-C2)alquila, o heterociciiia compreendendo 15 um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P, e S, ou C5-C8 arila; heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 membros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e S, ou heteroarila (C1-C4) alquila, preferencialmente heteroarila (C1-C2) alquila, o heteroarila compreendendo um anel de 5 a 8 mem20 bros contendo um, dois ou mais heteroátomos selecionados entre O, N, P e S1 e

R12 representa hidrogênio.

Adicionalmente preferenciais são compostos de fórmula (Ib) nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para a modalidade mais prefe25 rencial de fórmula (I) e o grupo especial dos mesmos. Todos os compostos de fórmula (Ib) nos quais R1 a R9 são conforme definido acima para a modalidade mais preferencial de fórmula (I) e o grupo especial dos mesmos estão presentes na configuração S-.

As definições de radicais ou explicações gerais ou preferenciais dadas acima se aplicam tanto aos produtos finais quanto, correspondentemente, a precursores e intermediários. Estas definições de radicais podem ser combinadas umas com as outras conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre as faixas preferenciais respectivas.

É dada preferência de acordo com a invenção a compostos da fórmula (I) ou (Ib) os quais contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo preferenciais.

É dada preferência particular de acordo com a invenção a com

postos da fórmula (I) ou (Ib) os quais contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo particularmente preferenciais.

É dada preferência muito particular de acordo com a invenção a compostos da fórmula (I) ou (Ib) os quais contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo muito particularmente preferenciais.

É dada mais preferência de acordo com a invenção a compostos da fórmula (I) ou (Ib) os quais contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo mais preferenciais.

A presente invenção refere-se adicionalmente a uma composição compreendendo no mínimo um composto da fórmula (I) ou (Ib) conforme definido em qualquer modalidade acima e extensores e/ou tensoativos habituais. Extensores e tensoativos habituais são definidos abaixo.

A presente invenção também refere-se a um método para controlar pragas, em que um composto da fórmula (I) ou (Ib) conforme definido 20 em qualquer modalidade acima ou uma composição compreendendo no mínimo um composto da fórmula (I) ou (Ib) conforme definido em qualquer modalidade acima e extensores e/ou tensoativos habituais é deixado para agir sobre as pragas e /ou seu habitat.

Além disso, a presente invenção refere-se ao uso dos compostos de fórmula (I) ou (Ib) conforme definido em qualquer modalidade acima ou de composições compreendendo no mínimo um composto de fórmula (I) ou (Ib) conforme definido em qualquer modalidade acima e extensores e/ou tensoativos habituais para controlar pragas.

Os novos compostos substituídos da fórmula (I) ou (Ib) nos quais R8 é -C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio são obtidos quando

um composto da fórmula (II) ou (IIb) R1 R6\ R7 O

R9

R

R'

(II)

(Hb)

nos quais

R11 R2, R31 R4, R51 R61 R7e R9 são conforme definido acima é reagido com um composto de fórmula (III)

R11-NCS (III)

5

no qual

R11 é conforme definido acima,

e N,N-di-isopropiletilamina em um solvente aprótico tais como diclorometano, clorofórmio, acetonitrilo, dimetilformamida, tetra-hidrofurano, ou acetato de etila em temperaturas de -20 a 120°C, preferencialmente 20 a 10 60°C, dependendo do solvente. Os tempos de reação são 0,5 a 20 h, as proporções dos edutos são composto de fórmula Il : composto de fórmula Ill de 1 : 1 a 1 : 1,5, preferencialmente 1 : 1 (processo 1).

Além disso, foi visto que os novos compostos substituídos da fórmula (I) ou (Ib) nos quais R8 é -C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio também podem ser obtidos quando

um composto da fórmula (II) ou (IIb)

no qual

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e R9 são conforme definido acima é reagido com tiocarbonildi-imidazol T

e um composto da fórmula (IV) R11-NH2 (IV)

5

nos quais

R11 é conforme definido acima,

em um solvente aprótico tal como diclorometano, clorofórmio,

acetonitrílo, dimetilformamida, tetra-hidrofurano, ou acetato de etila em temperaturas de -20 a 120°C, preferencialmente 0 a 40°C, dependendo do solvente. Os tempo de reação são 1 a 20 horas, as proporções dos edutos são composto de fórmula Il : tiocarbonildi-imidazol : composto de fórmula Ill de 1 :1:1a 1:2:2, preferencialmente 1 : 1,1 : 1,1 (processo 2).

não estiver disponível comercialmente (por exemplo, aminoacetonitrilo) e permite o uso da própria amina correspondente para encurtar o caminho de síntese.

carbonildi-imidazol é conhecida na técnica (cf., por exemplo, a patente internacional N0 WO 2005/007601, pgs. 50 - 52). No entanto, a síntese de 2- (imino)-1,3-oxazolidina-3-carbotioamidas por reação de uma oxazolidina com tiocarbonildi-imidazol e uma amina primária ou secundária não foi descrita 20 anteriormente. Surpreendentemente, foi visto que esta reação de uma oxazolidina com tiocarbonildi-imidazol e uma amina primária ou secundária é viável. Em vista da baixa basicidade das oxazolidinas, isto foi inesperado para uma pessoa versada na técnica.

de modo análogo pelos métodos conhecidos na literatura (por exemplo, a patente internacional N0 W02006/127426).

Esquema 1

Este método é preferencial se um isotiocianato de uma amina

15

Em geral, a síntese de tiouréias por reação de aminas com tio

As aminas (IV), tiocarbonildi-imidazol e isotiocianatos (III) são conhecidas de modo geral e estão disponíveis comercialmente.

Os compostos de fórmulas gerais (II) e (IIb) podem ser obtidos R4 (Iib)

Conforme representado no esquema 1, a reação de uma benzi

Iamina adequadamente substituída e um 2-cloroetila isocianato adequadamente substituído (por exemplo, em 1,4-dioxana ou diclorometano) produziu a 1-benzila-3-(2-cloroetila)ureia adequadamente substituída, a qual depois 5 de aquecimento com uma base (por exemplo, NaOH, H2O, 1,4-dioxana ou diaza(1,3)biciclo[5.4.0]undecano (DBU), acetonitrilo) produziu a benzila 1,3- oxazinila amina adequadamente substituída (Nb), ou (II) se (VIII) for uma mistura racêmica de benzilaminas adequadamente substituídas. Estes métodos são conhecidos de modo geral daqueles versados na técnica (a paten10 te internacional N0WO 2006/127426, pgs. 22, 26; a patente internacional N0 W02005/063724 pg. 56, e literatura citada nas mesmas)

Os novos compostos substituídos da fórmula (I) ou (Ib) nos quais

15

R8 é -C(O)R10 ou -C(O)OR10 e R12 é hidrogênio são obtidos quando um composto de fórmula (II) ou (IIb) 10

e um composto de fórmula (V)

X-C(O)R10 ou X-C(O)OR10 (V)

nos quais R10 e R11 são conforme definido acima e X é um grupamento de partida como halogeno

ou um composto de fórmula (VI)

O(-C(O)R10)2 (VI)

são reagidos sob condições básicas em um solvente aprótico. Estas reações são conhecidas de modo geral de uma pessoa versada na técnica. (Vide a patente internacional N0 WO 2006/127426, pg. 23 e 32). Os compostos de fórmula (VI) são conhecidos de modo geral e estão disponíveis comercialmente.

Esquema 2

O O

R10^O

(VI)

10

solvente, base

(X)

Dentro deste tipo de reação representado no esquema 2, bases orgânicas bem como inorgânicas são úteis (por exemplo, Di-isopropiletilamina, Carbonato de potássio), são preferenciais solventes apróticos. As temperaturas da reação estão entre -20 a 40°C, preferenciais -5°C a 20°C.

Finalmente, foi visto que os novos compostos de fórmula (I) e (Ib) tinham acentuadas propriedades biológicas e são adequados especialmente para controlar pragas de animais, em particular insetos, aracnídeos e nematódeos encontrados na agricultura, em florestas, na proteção de produtos armazenados e na proteção de materiais, e também no setor de higiene.

Caso adequado, os compostos de fórmula (I) e (Ib) podem estar presentes em diferentes formas polimórficas ou como uma mistura de diferentes formas polimórficas. Tanto os polimorfos puros quanto as misturas de polimorfos são proporcionados pela invenção e podem ser usados de acordo com a invenção.

Os compostos ativos de acordo com a invenção, em combinação com boa tolerância vegetal e toxicidade favorável a animais de sangue quente e sendo bem tolerados pelo ambiente, são adequados para proteger plan10 tas e órgãos de plantas, para aumentar as produções das colheitas, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas de animais, em particular insetos, aracnídeos, helmintos, nematódeos e moluscos, os quais são encontrados na agricultura, na horticultura, em economia animal, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos ar15 mazenados e de materiais, e no setor de higiene. Podem ser empregados preferencialmente como agentes de proteção vegetal. São ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. As pragas supracitadas incluem:

da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

Da classe dos Arachnida1 por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus 25 gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio mau30 rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates Iycopersici.

Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp. Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutige

ra spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obtectus, Bruehus spp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Cureulio spp., Cryptorhynehus lapathi, Dermestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryetes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynehus sulcatus, Oxyeetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stemeehus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.

Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles 25 spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella 30 frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.

Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., OncomeIania spp., Sueeinea spp.

Da classe dos helmintos, por exemplo, Aneylostoma duodenale, Aneylostoma ceylanicum, Aeylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearis lubricoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, DictyocauIus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehoeerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuellebomi, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, TriehineIIa spiralis, Trichinella nativa, Triehinella britovi, TriehineIIa nelsoni, TriehineIIa pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuehereria bancrofti.

É adicionalmente possível controlar protozoários, tais como Ei

meria.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius 20 spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta 25 persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha30 nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevieoryne brassicae, Calligypona marginata, Cameoeephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus fieus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coecus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina 5 spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisea coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio10 lata, Melanaphis sacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu15 muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., PsylIa spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furci20 fera, Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., HopIoeampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O

niscus asellus, Poreellio scaber.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odontotermes spp.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra brassícae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua reticulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis 5 blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther10 mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aeheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerea gregaria.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaculata.

Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Seirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.

Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Os nematódeos fitoparasitários incluem, por exemplo, Anguina 25 spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis, Rotylenehus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

Caso adequado, os compostos ativos de acordo com a invenção

podem, em algumas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, safeners, reguladores do crescimento ou agentes para melhorar propriedades das plantas, ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (organismos semelhantes a Mycoplasma) e RLO (organismos semelhantes a Rickettsia). Caso adequado, 5 também podem ser empregados como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos.

Os compostos ativos podem ser convertidos para as formulações habituais, tais como soluções, emulsões, pós umedevíveis, suspensões à base de água e de óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos solú10 veis, grânulos para semeadura manual, concentrados de suspensãoemulsão, materiais naturais impregnados com composto ativo, materiais sintéticos impregnados com composto ativo, fertilizantes e microencapsulações em substâncias poliméricas.

Estas formulações são produzidas em uma maneira conhecida, 15 por exemplo, misturando os compostos ativos com extensores, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma. As formulações são preparadas ou em plantas adequadas ou ainda antes ou durante a aplicação.

Adequadas para uso como auxiliares são substâncias as quais

são adequadas para conferir aos próprios compostos ativos e/ou a preparações derivadas dos mesmos (por exemplo, soluções em bomba, adubos de sementes) propriedades particulares tais como algumas algumas propriedades técnicas e/ou também propriedades biológicas particulares. Auxiliares adequados típicos são: extensores, solventes e veículos.

Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não-polar, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (os quais, caso ade30 quado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas não substituídas e substituídas, amidas, Iactamas (tais como A/-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como dimetila sulfóxido).

Se o extensor usado for água, também é possível empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, 5 solventes líquidos adequados são: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos clorados aromáticos e clorados alifáticos tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, petroleum frações, óleos mineral e vegetable, alcoois tais como butanol ou glicol e 10 também seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metila etila cetona, metila isobutila cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares tais como dimetila sulfóxido, e também água.

Veículos sólidos adequados são:

por exemplo, sais de amônio e minerais naturais moídos tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos moídos, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos; veículos sólidos adequados para grânulos são: por exemplo, rochas naturais moídas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, e também grânulos sintéticos de farinhas grossas inorgânicas e orgânicas, e grânulos de material orgânico tal como papel, serragem, cascas de coco, sabugos de milho e hastes de tabaco; emulsificantes e/ou formadores de espuma adequados são: por exemplo, emulsificantes não iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxietileno, por exemplo, éteres poliglicólicos de alquilarila, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos e também hidrolisatos de proteína; dispersantes adequados são substâncias não iônicas e/ou iônicas, por exemplo, das classes dos álcool-POE e/ou POP éteres, ácido e/ou POP-POE ésteres, alquila arila e/ou POP-POE éteres, gordura e/ou POP-POE adutos, POE- e/ou POP-poliol derivados, POEe/ou POP-sorbitano- ou -açúcar adutos, alquila ou arila sulfatos, alquila- ou arilsulfonatos e alquila ou arila fosfatos ou os correspondentes PO-éter adutos. Além disso, oligo- ou polímeros adequados, por exemplo, os derivados de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO sozinhos ou em combinação com, por exemplo, (poli)álcoois ou (poli)aminas. Também é possível empregar Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses não modificadas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos e seus adutos com formaldeído.

Agentes de pegajosidade tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos sob a forma de pós, grânulos ou treliças, tais como goma arábica, álcool polivinílico e polivinila acetato, bem como fosfolipídeos naturais tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, podem ser usados nas formulações.

É possível usar colorantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo corantes e corantes de ftalocianina metálica, e nutrientes traço tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Outros aditivos possíveis são perfumes, minerais ou vegetais, opcionalmente óleos modificados, ceras e nutrientes (incluindo nutrientes traço), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Estabilizantes, tais como estabilizantes de baixa temperatura,

preservantes, antioxidantes, estabilizantes luminosos ou outros agentes os quais melhoram a estabilidade química e/ou física também podem estar presentes.

As formulações geralmente compreendem entre 0,01 e 98% por peso de composto ativo, preferencialmente entre 0,5 e 90%.

O composto ativo de acordo com a invenção pode ser usado em suas formulações disponíveis comercialmente e nas formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com outros compostos ativos, tais como inseticidas, agentes de atração, agentes esterilizantes, bac30 tericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, safeners, fertilizantes ou semioquímicos.

Componentes de mistura particularmente favoráveis são, por exemplo, os compostos que se seguem:

Fungicidas:

Inibidores da síntese de ácido nucléico

benalaxila, benalaxila-M, bupirimato, quiralaxila, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxila, himexazol, metalaxila, metalaxila-M, ofurace, oxadixila, ácido oxolínico

Inibidores de mitose e divisão celular

benomila, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanat-metila, zoxamida Inibidores do complexo I da cadeia respiratória

diflumetorim

Inibidores do complexo Il da cadeia respiratória boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanila, furametpir, mepronila, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida Inibidores do complexo Ill da cadeia respiratória

azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadone, fenamidone, fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin Desacopladores dinocap, fluazinam

Inibidores da produção de ATP fentin acetato, fentin cloreto, fentin hidróxido, siltiofam Inibidores da biossíntese de aminoácido e da biossíntese de proteína

andoprim, blasticidin-S, ciprodinila, kasugamicina, hidrato de clo

ridreto de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanila Inibidores de transdução de sinal fenpiclonila, fludioxonila, quinoxifen Inibidores da síntese de lipídeo e membrana clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin

ampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos tolclofos-metila, bifenila

iodocarb, propamocarb, cloridreto de propamocarb Inibidores da biossíntese de ergosterol fenexamid,

azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutra

zol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, 10 tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalila, sulfato de imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforine, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,

aldimorf, dodemorf, dodemorf acetato, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, espiroxamina,

naftifina, piributicarb, terbinafina

Inibidores da síntese da parede celular

bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A

Inibidores da biossíntese de melanina capropamid, diclocimet, fenoxanila, ftalid, piroquilon, triciclazol

Indutores de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila Multi-sítio

captafol, captan, clortalonila, sais de cobre tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodine, dodine base livre, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram Mecanismo desconhecido

amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvone, quinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezine, diclorofen, dicloran, difenzoquat, metila sulfato de difenzoquat, diphenilamina, etaboxam, ferinzone, flumetover, flussulfamida, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina,

metassulfocarb, metrafenona, metila isotiocianato, mildiomicina, natamicina, níquel dimetila ditiocarbamato, nitrotal-isopropila, octilinone, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalin, propanosinesódio, proquinazid, pirrol nitrin, quintozene, tecloftalam, tecnazene, triazóxido, triclamida, zarilamid e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonila)piridina, A/-(4- 10 cloro-2-nitrofenila)-A/-etila-4-metilbenzenossulfonamida, 2-amino-4-metila-A/fenila-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-A/-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetila-1 H-inden-4- ila)-3-piridinacarboxamida, 3-[5-(4-clorofenila)-2,3-dimetilisoxazolidin-3- ilajpiridina, cis-1-(4-clorofenila)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ila)cicloheptanol, 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metila-4-[[[[1-[3- 15 (trifluorometila)fenila]etilidene]amino]oxi]metila]fenila]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), metila 1-(2,3-di-hidro-2,2-dimetila-1H-inden-1-ila)-1Himidazol-5-carboxilato, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinedicarbonitrilo, metila 2- [[[ciclopropila[(4-metoxifenila)imino]metila]tio]metila]-alfa.(metoximetileno)benzacetato, 4-cloro-alfa-propinilóxi-/V-[2-[3-metoxi-4-(2- 20 propinilóxi)fenila]etila]benzacetamida, (2S)-/V-[2-[4-[[3-(4-clorofenila)-2- propinila]oxi]-3-metoxifenila]etila]-3-metila-2-[(metilsulfonila)amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-ila)-6-(2,4,6- trifluorofenila)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenila)A/-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropila][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N25 [(1 R)-1,2-dimetilpropila]-6-(2,4,6-trifluorofenila)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin7-amina, A/-[1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-ila)etila]-2,4-dicloronicotinamida, N(5-bromo-3-cloropiridin-2-ila)metila-2,4-dicloronicotinamida, 2-butoxi-6-iodo3-propilbenzopiranon-4-ona, A/-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6- (difluorometoxi)-2,3-difluorofenila]metila}-2-benzacetamida, /V-(3-etila-3,5,5- 30 trimetilciclo-hexila)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2- feniletila)oxi]fenila]etilideno]amino]oxi]metila]-alfa-(metoxiimino)-A/-metilaalfaE-benzacetamida, /\/-{2-[3-cloro-5-(trifluorometila)piridin-2-ila]etila}-2- (trifluorometila)benzannidaJ A/-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenila-2-ila)-3- (difluorometila)-l -metila-1 H-pirazol-4-carboxamida, /V-(6-metoxi-3- piridinila)ciclopropanocarboxamida, ácido 1 -[(4-metoxifenoxi)metila]-2,2- dimetilpropila-1 H-imidazol-1 -carboxílico, ácido 0-[1 -[(4-metoxifenoxi)metila]5 2,2-dimetilpropila]-1 H-imidazol-1-carbotióico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)5-fluoropirimidin-4-ila]oxi}fenila)-2-(metoxiimino)-/\/-metilacetamida Bactericidas:

bronopol, diclorofen, nitrapirin, níquel dimetilditiocarbamato, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Insecticidas / acaricidas / nematicidas:

Inibidores da acetilcolina esterase (AChE) carbamatos,

por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amino15 carb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbossulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metamsódio, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato 20 organofosfatos,

por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadussafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, 25 dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disaulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropila O-salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, me30 tamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetanfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion

Moduladores de canais de sódio / bloqueadores de canais de sódio voltagem-dependentes piretróides,

por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), betaciflutrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin-S-ciclopentila isômero, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, αεί O permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, cialotrin, cipermetrin (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrin, deltametrin, empentrin (1R isômero), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cialotrin, imiprotrin, cadetrin, lâmbda-cialotrin, metoflutrin, permetrin (cis-, trans-), fenotrin 15 (1R-trans-isômero), praletrin, proflutrin, protrifenbuto, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (1R isômero), tralometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretrum)

DDT

oxadiazinas,

por exemplo, indoxacarb

semicarbazonas,

por exemplo, metaflumizona (BAS3201)

Agonistas / antagonistas de receptores de acetilcolina cloronicotinilas,

por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid,

nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, imidaclotiz, AKD-1022, tiametoxam nicotina, bensultap, cartap Moduladores de receptores de acetilcolina espinosinas;

por exemplo, espinosad, espinetoram (XDE-175)

Antagonistas de canais de cloreto GABA-controlados organocloros, por exemplo, canfeclor, clordane, endossulfan, gama-HCH, HCH1 heptaclor, lindane, metoxiclor fipróis,

por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronila, pirafluprol, piriprol, vani

Iiprol

Ativadores de canais de cloreto mectinas,

por exemplo, abarmectina, emamectina, emamectina-benzoato, ivermectina, lepimectina, milbemicina Miméticos de hormônio juvenila,

por exemplo, diofenolan, epofenonane, fenoxicarb, hidroprene, quinoprene, metoprene, piriproxifen, triprene

Agonistas / disruptores de ecdisone diacilhidrazinas,

por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, te

bufenozida

Inibidores da biossíntese de quitina benzoiluréias,

por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron buprofezin ciromazina

Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP diafentiuron

compostos de organotina,

por exemplo, azociclotina, cihexatina, fenbutatina-óxido Desacopladores de fosforilação oxidativa que agem interrompendo o gradiente de prótons de H pirróis,

por exemplo, clorfenapir dinitrofenóis, por exemplo, binapacirl, dinobuton, dinocap, DNOC Inibidores de transporte de elétrons Sitio-I METIs,

por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad hidrametilnon dicofol

Inibidores de transporte de elétrons Sítio-ll rotenona

Inibidores de transporte de elétrons Sitio-Ill acequinocila, fluacripirim

Disruptores microbianos da membrana intestinal dos insetos cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores da síntese de lipídeos ácidos tetrônicos,

por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno

ácidos tetrâmicos,

por exemplo, espirotetramat

carboxamidas,

por exemplo, flonicamid

agonistas octopaminérgicos,

por exemplo, amitraz

Inibidores de ATPase estimulada por magnésio, propargita

análogos de nereistoxina,

por exemplo, oxalato de hidrogênio de tiociclam, tiossultap-sódio

Agonistas de receptores de rianodina

dicarboxamidas de ácido benzoico,

por exemplo, flubendiamid

antronilamidas,

por exemplo, pinaxipir (3-bromo-A/-{4-cloro-2-metila-6- [(metilamino)carbonila]fenila}-1-(3-cloropiridin-2-ila)-1H-pirazol-5- carboxamida)

Biológicos, hormônios ou ferormônios

azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec.

Compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou

inespecíficos

fumigantes,

por exemplo, fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de

sulfurila

antialimentadores,

por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina inibidores do crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezine, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionat, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, flubenzimina, flufenerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triaratene, verbutina Também é possível uma mistura com outros compostos ativos

conhecidos, tais como herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, protetores, semioquímicos, ou ainda com agentes para melhorar as propriedades das plantas.

Quando usados como inseticidas, os compostos ativos de acor25 do com a invenção podem além disso estar presentes em suas formulações disponíveis comercialmente e nas formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos os quais aumentam a ação dos compostos ativos, sem serem necessários para o agente sinergistica adicionado para ser o próprio ativo.

Quando usados como inseticidas, os compostos ativos de acor

do com a invenção podem além disso estar presentes em suas formulações disponíveis comercialmente e nas formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com inibidores os quais reduzem a degradação do composto ativo depois de uso no ambiente da planta, sobre a superfície de partes de plantas ou em tecidos de plantas.

O teor de composto ativo das formas de uso preparadas a partir das formulações disponíveis comercialmente pode variar dentro de amplos limites. A concentração de composto ativo das formas de uso pode ser de 0,00000001 a 95% por peso de composto ativo, preferencialmente entre 0,00001 e 1% por peso.

Os compostos ativos são empregados em uma maneira habitual adequada para as formas de uso.

Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Plantas deve ser entendido como significando no presente contexto todas as plantas e populações de plantas tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de colheita (incluindo 15 plantas de colheita que ocorrem naturalmente). Plantas de colheita podem ser plantas as quais podem ser obtidas por reprodução convencional de plantas e métodos de otimização ou por métodos de engenharia biotecnológica e genética ou por combinações destes métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares vegetais protegíveis ou não20 protegíveis por direitos de criadores de plantas. Partes de plantas deve ser entendido como significando todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, tais como broto, folha, flor e raiz, cujos exemplos podem ser mencionados sendo folhas, agulhas, hastes, talos, flores, corpos de frutos, frutos, sementes, raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também 25 incluem material colhido, e material de propagação vegetativa e produtiva, por exemplo, mudas, tubérculos, rizomas, ramos e sementes.

Tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com os compostos ativos é realizado diretamente ou deixando o compostos agir sobre os arredores, o habitat ou espaço de armazenamento 30 pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, bomba, evaporação, pulverização, espalhamento, pincelando sobre, injeção e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, também aplicando uma ou mais camadas.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são particularmente adequados para tratar semente. Aqui, os compostos ativos de acordo com a invenção mencionados acima conforme preferencial ou particularmen5 te preferencial podem ser mencionados como sendo preferenciais. Portanto, uma grande parte do dano para plantas de colheitas o qual é causado por pragas ocorre tão cedo quanto quando a semente é atacada durante o armzenamento e depois da semente ser introduzida no solo, durante e imediatamente depois da germinação das plantas. Esta fase é particularmente críti10 ca uma vez que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis e mesmo o menor dano pode levar à morte da planta inteira. A proteção da semente e da planta em germinação por meio do uso de compostos ativos adequados é portanto de interesse particularmente grande.

O controle de pragas por tratamento das sementes de plantas

tem sido conhecido por um longo tempo e é a matéria de contínuos aprimoramentos. No entanto, o tratamento de semente acarreta uma série de problemas os quais não podem ser sempre resolvidos em uma maneira satisfatória. Portanto, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e 20 a planta em germinação os quais dispensem a aplicação adicional de agentes de proteção da colheita depois da semeadura ou depois da emergência das plantas. Além disso é desejável otimizar a quantidade de composto ativo empregado de modo tal a proporcionar máxima proteção para a semente e a planta em germinação contra ataque por pragas, mas sem danificar a própria 25 planta pelo composto ativo empregado. Em particular, métodos para o tratamento de semente também devem ser ter em conta as propriedades inseticidas intrínsecas de plantas transgênicas de modo a obter ótima proteção da semente e da planta em germinação com um mínimo de agentes de proteção da colheita sendo empregados.

Portanto, a presente invenção em particular também refere-se a

um método para a proteção de semente e plantas em germinação contra ataque por pragas, tratando a semente com um composto ativo de acordo com a invenção. A invenção igualmente refere-se ao uso dos compostos ativos de acordo com a invenção para o tratamento de semente para proteger a semente e a planta resultante contra pragas. Além disso, a invenção refere-se a semente a qual tenha sido tratada com um composto ativo de acordo com a invenção de modo a proporcionar proteção contra pragas.

Uma das vantagens da presente invenção é que as propriedades sistêmicas particulares dos compostos ativos de acordo com a invenção significam que o tratamento da semente com estes compostos ativos não somente protege a própria semente, mas também as plantas resultantes de10 pois da emergência, contra pragas. Desta maneira, o tratamento imediato da colheita por ocasião da semeadura ou logo depois disso pode ser dispensado.

Além disso, deve ser considerado como vantajoso que os compostos ativos de acordo com a invenção também podem ser empregados em 15 particular em semente transgênica, as plantas que se originam desta semente sendo capazes de expressar uma proteína direcionada contra pragas. Tratando a semente referida com os compostos ativos de acordo com a invenção, algumas pragas podem ser controladas meramente pela expressão da, por exemplo, proteína inseticida, e adicionalmente ser protegidas pelos 20 compostos ativos de acordo com a invenção contra danos.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são adequados para proteger semente de qualquer variedade de planta conforme já mencionado acima a qual é empregada em agricultura, na estufa, em florestas ou em horticultura. Em particular, isto toma a forma de semente de milho, 25 amendoim, canola, colza de semente oleaginosa, papoula, soja, algodão, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba de forragem), arroz, sorgo e milheto, trigo, cevada, aveia, centeio, girassol, tabaco, batatas ou legumes (por exemplo, tomates, plantas de repolho). Os compostos ativos de acordo com a invenção são igualmente adequados para tratar a semente 30 de plantas de frutos e legumes conforme já mencionado acima. O tratamento da semente de milho, soja, algodão, trigo e canola ou colza de semente oleaginosa é de particular importância. Conforme já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto ativo de acordo com a invenção também é de particular importância. Isto toma a forma de semente de plantas as quais, via de regra, compreendem no mínimo um gene heterólogo o qual governa a ex5 pressão de um polipeptídeo com em particular propriedades inseticidas. Neste contexto, os genes heterólogos em semente transgênica podem ser derivados de micro-organismos tais como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semente trans10 gênica a qual compreende no mínimo um gene heterólogo originário de Bacillus sp. e cujo produto genético apresenta atividade contra a broca do milho europeu e/ou o verme da raiz do milho. É particularmente preferencialmente um gene heterólogo derivado de Bacillus thuringiensis.

No contexto da presente invenção, o composto ativo de acordo 15 com a invenção é aplicado à semente quer sozinho ou em uma formulação adequada. Preferencialmente, a semente é tratada em um estado o qual é estável o suficiente para evitar dano durante o tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer ponto no tempo entre a colheita e a semeadura. A semente geralmente usada foi separada da planta e liberada 20 de espigas, cascas, talos, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos.

Ao tratar a semente, geralmente deve-se tomar cuidado para que a quantidade do composto ativo de acordo com a invenção aplicado à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais seja escolhida de tal modo que a germinação da semente não seja afetada adversamente, ou que a 25 planta resultante não seja danificada. Isto deve ser considerado em particular no caso de compostos ativos os quais podem ter efeitos fitotóxicos em algumas taxas de aplicação.

Conforme já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferenciai, espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas, ou as obtidas por métodos de reprodução biológica convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplasto, e partes das mesmas, são tratadas. Em uma modalidade preferencial adicional, plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por meio de métodos de engenharia genética, caso apropriado em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes das mesmas são tratadas. Os termos “partes”, “partes de plantas” e “partes de planta” foram explicados acima.

De modo particularmente preferencial, plantas dos cultivares de plantas as quais estão em cada caso disponíveis comercialmente ou em uso são tratadas de acordo com a invenção. Cultivares de plantas deve ser entendido como significando plantas tendo novas propriedades (“característi10 cas”) as quais foram obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Estas podem ser cultivares, bio ou genótipos.

Dependendo das espécies de plantas ou cultivares de plantas, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos (“sinérgicos”). Deste modo, por exemplo, são possíveis taxas reduzidas de aplicação e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos ativos e composições os quais podem ser usados de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, aumentada tolerância a temperaturas elevadas ou baixas, aumentada tolerância a estiagem ou ao teor de água ou salino do solo, aumentada performance de floração, colheita mais fácila, maturação acelerada, maiores produções de colheita, maior qualidade e/ou um maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabiIidade dos produtos colhidos, os quais excedem os efeitos os quais na realidade deveriam ser esperados.

As plantas transgênicas ou cultivares de plantas (obtidas por engenharia genética) as quais preferencialmente devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas as quais, em virtude da mo30 dificação genética, material genético recebido o qual conferiu características úteis particularmente vantajosas a estas plantas. Exemplos de tais características são melhor crescimento da planta, aumentada tolerância a temperaturas elevadas ou baixas, aumentada tolerância a estiagem ou ao teor de água ou salino do solo, aumentada performance de floração, colheita mais fácila, maturação acelerada, maiores produções de colheita, maior qualidade e/ou um maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor estabilidade 5 de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais características são uma melhor defesa das plantas contra pragas de animais e microbianas, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, e também aumentada tolerância das plantas a alguns compostos herbicidamente 10 ativos. Exemplos de plantas transgênicas as quais podem ser mencionadas são as plantas de colheitas importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, feijões soja, batatas, beterraba sacarina, tomates, ervilhas e outras variedades de legumes, algodão, tabaco, colza de semente oleaginosa e também plantas de frutas (com os frutos maçãs, pêras, frutos cítricos e uvas), e 15 é dada ênfase em particular a milho, soja, batatas, algodão, tabaco e colza de semente oleaginosa. Características que são enfatizadas são em particular aumentada defesa das plantas contra insetos, aracnídeos, nematódeos e lesmas e caracóis em virtude de toxinas formadas nas plantas, em particular às formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por 20 exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos) (referidos abaixo como “plantas de Bt”). Características que também são particularmente enfatizadas são a aumentada defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoa25 lexinas, elicitores e genes de resistência e proteínas e toxinas expressadas correspondentemente. Características que são além disso particularmente enfatizadas são a aumentada tolerância das plantas a alguns compostos herbicidamente ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene “PAT”). Os genes os quais conferem 30 as características desejadas em questão também podem estar presentes em combinação uns com os outros nas plantas transgênicas. Exemplos de “plantas de Bt” as quais podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão, variedades de feijão soja e variedades de batata as quais são vendidas sob os nomes comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (bata5 ta). Exemplos de plantas tolerantes a herbicida as quais podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja as quais são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a glifosato, por exemplo, milho, algodão, feijão soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricin, por exemplo, colza de semente oleaginosa), IMI® (tole10 rância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo, milho). Plantas resistentes a herbicida (plantas reproduzidas em uma maneira convencional para tolerância a herbicida) as quais podem ser mencionadas incluem as variedades vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Logicamente, estas declarações também aplicam-se a cultivares de 15 plantas tendo estas características genéticas ou características genéticas ainda a serem desenvolvidas, cujos cultivares de plantas serão desenvolvidos e/ou comercializados no futuro.

As plantas listadas podem ser tratadas de acordo com a invenção em uma maneira particularmente vantajosa com os compostos ativos da 20 fórmula general I de acordo com a invenção. As faixas preferenciais determinadas acima para os compostos ativos também aplicam-se ao tratamento destas plantas. É dada ênfase em particular ao tratamento de plantas com os compostos ativos especificamente mencionados no presente texto.

Os compostos ativos de acordo com a invenção agem não so25 mente contra pragas de plantas, higiene e produtos armazenados, mas também no setor da medicina veterinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros da sarna, ácaros de folhas, moscas (que picam e sugam), larvas de moscas parasitáticas, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de pena e pulgas. Estes parasi30 tas incluem:

Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Da ordem dos Mallophagida e as subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovieola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodeetes spp., Felieola spp.

Da ordem dos Diptera e as subordens Nematoeerina e Brachy

cerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culieoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., 10 Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lueilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sareophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens do Meta- e Me

sostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Da ordem dos Aetinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata),

por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Omithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Os compostos ativos da fórmula (I) de acordo com a invenção também são adequados para controlar artrópodes os quais infestam criação produtiva agrícola, tal como, por exemplo, gado bovino, carneiro, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalo, coelhos, frangos, perus, patos, gansos e abelhas, outros animais de estimação, tais como, por exemplo, cães, gatos, aves em gaiola e peixe de aquário, e também os chamados a5 nimais de teste, tais como, por exemplo, hamsters, porcos-da-índia, ratos e camundongo. Controlando estes artrópodes, casos de morte e redução na produtividade (para carne, leite, lã, peles, ovos, mel, e etc.) devem ser diminuídos, de modo que seja possível economia animal mais econômica e mais fácila por uso dos compostos ativos de acordo com a invenção.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são usados no

setor veterinário e em economia animal em uma maneira conhecida por administração enteral sob a forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, poções, doses administradas à força, grânulos, pastas, bolus, o processo de alimentação de passagem e supositórios, por administração parenteral, tal 15 como, por exemplo, por injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares), implantes, por administração nasal, por uso dérmico sob a forma, por exemplo, de imersão ou banho, pulverização, derramamento e por pincelamento, lavagem e pulverização, e também com o auxílio de artigos moldados contendo o composto ativo, tais como coleiras, 20 marcadores de orelha, marcadores de cauda, bandas para os membros, cabrestos, dispositivos de marcação e similares.

Quando usados para gado bovino, aves domésticas, pragas e similares, os compostos ativos da fórmula (I) podem ser usados como formulações (por exemplo, pós, emulsões, composições de livre escoamento), as 25 quais compreendem os compostos ativos em uma quantidade de 1 a 80% por peso, diretamente ou depois de diluição a 100 até 10.000 vezes, ou podem ser usados como um banho químico.

Além disso foi visto que os compostos ativos de acordo com a invenção também têm uma forte ação inseticida contra insetos os quais destroem materiais industriais.

Os insetos que se seguem podem ser mencionados como exemplos e como preferenciais - mas sem qualquer limitação: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;

Hymenopterons, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

Térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;

Thysanura, tais como Lepisma saccharina.

Materiais industriais no presente contexto devem ser entendidos como significando materiais não vivos, tais como, preferencialmente, plásticos, adesivos, vernizes, papéis e cartolinas, couro, madeira e produtos de madeira processada e composições de revestimento.

As composições prontas para uso podem compreender, caso apropriado, insecticidas adicionais e, caso apropriado, um ou mais fungicidas.

Com respeito a possíveis aditivos adicionais, pode ser feita referência aos insecticidas e fungicidas mencionados acima.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem igualmente ser empregados para proteger objetos os quais entram em contato com água marinha ou água salobra, tais como cascos, grades, redes, construções, amarrações e sistemas de sinalização, contra resíduos.

Além disso, os compostos ativos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinações com outros compostos ativos, podem ser empregados como agentes antirresíduos.

Na proteção doméstica, de higiene e de produtos armazenados, os compostos ativos também são adequados para controlar pragas de animais, em particular insetos, aracnídeos e ácaros, os quais são encontrados em espaços fechados tais como, por exemplo, habitações, vestíbulos de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similares. Podem ser empregados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos e auxiliares em 5 produtos inseticidas domésticos para controlar estas pragas. São ativos contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento. Estas pragas incluem:

Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.

Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli

fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio

scaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.

Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli

termes spp.

Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Da ordem dos Coleoptera1 por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, TineoIa bisselliella.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenoeephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi

tis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

No campo de insecticidas domésticos, os compostos ativos de

acordo com a invenção são usados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos adequados, tais como ésteres fosfóricos, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores do crescimento ou compostos ativos de outras classes conhecidas de insecticidas.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são usados em

aerossóis, produtos de bomba sem pressão, por exemplo, bombas de êmboIo e atomizador, sistemas de neblina automáticos, foggers, espumas, géis, produtos evaporadores com comprimidos evaporadores feitos de celulose ou polímero, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por propulsor, sistemas de evaporação livres de energia, ou passivas, papéis para traça, sacos para traça e géis para traça, como grânulos ou pós, em iscas para espalhamento ou em estações de isca. Exemplos de Preparação:

Processo 1

(2Z)-2-{[1 -(2-clorofenila)etila]imino}-N-(2-metoxietila)-1,3- oxazolidina-3-carbotioamida

Composto (10)

400 mg (1,78 mmol) de N-[1-(2-clorofenila)etila]-4,5-di-hidro-1,3-

oxazol-2-amina foram inicialmente carregados em 10 ml de diclorometano com 209 mg (1,78 mmol) de metoxietilisotiocianato e em seguida, 214 mg (1,66 mmol) de Ν,Ν-diisopropiletilamina, solvidos em 1 ml de diclormetano, foram adicionados gota a gota. A mistura da reação foi agitada 15 h a 20°C 15 e finalmente todos os ingredientes voláteis foram evaporados. A reação deu 600 mg (99 % da teoria) do composto 10. Log P acidífero 4,08, 1H-RMN (CDCI3) q 5,24 ppm.

Cl

NiPr2Et

'NCS

HN 0 H )

N-/

-O

Este procedimento pode ser empregado de modo análogo para todos os compostos de fórmula (I) nos quais R8 é -C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio. Se a oxazol-amina estiver presente como composto quiral de acordo com a fórmula (Nb), este procedimento pode ser empregado de modo análogo para todos os compostos de fórmula (Ib) nos quais R8 é C(S)NR11R121 e R12 é hidrogênio.

Processo 2

2Z)-N-(cianometila)-2-[(1-feniletila)imino]-1,3-oxazolidina-3-

carbotioamida

oxazol-2-amina e 206 mg (1,16 mmol) tiocarbonildi-imidazol foram agitados em 40 ml de diclorometano por 1 1/2 h em temperatura ambiente. Em seguida, 65 mg (1,16 mmol) de aminoacetonitrilo foram adicionados e a mistura foi agitada adicionalmente por 15 h em temperatura ambiente. Para processamento, foi adicionada água, a fase orgânica foi removida, secada com sul15 fato de sódio, filtrada, e os solventes foram removidos. O produto obtido foi purificado por cromatografia de coluna com diclorometano sobre óxido de alumínio e 50 mg (16 % da teoria) do composto 94* foram portanto isolados. LogP acidífero 3,07, 1H-RMN (DMSO-d6) q 4,78 ppm.

O

N

Composto (94*)

200 mg (1,05 mmol) de N-[(1S)-1-feniletila]-4,5-di-hidro-1,3-

N

Este procedimento pode ser empregado de modo análogo para todos os compostos de fórmula (Ib) nos quais R8 é -C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio ou alquila. Se a oxazol-amina estiver presente como mistura racêmica de acordo com a fórmula (II), este procedimento pode ser empregado de modo análogo para todos os compostos de fórmula (I) nos quais R8 é C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio ou alquila.

Compostos adicionais da fórmula (I) e (Ib) são listados na Tabela

1 abaixo.

Tabela 1

Compostos da fórmula (I) ou (Ib)

em que R9 representa hidrogênio.

*: S-enantiômeros

Dados físicos: 1H-RMN δ em CDCI3 (A) ou DMSO D6 (B)1 ou Iog P (acidífero) (C)

Abreviações: Me = metila, Et = etila, Pr = propila, c-Pr = ciclopropila, c-Pentila = ciclopentila, Ph = fenila, Bu = butila N0 do R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Dados físi¬ Composto cos 1 Me F H H H H H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 3,72 m (A) 2* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,8 q (A) 3* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CF3 4,8 q (A) 4* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-S-Me 5,11 tr (A) 5* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-CH2-S-Me 5,02 tr (B) 6 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,53 tr (B) 7 H H H H- H Et H C(S)-NH-CH2-CF3 4,6 m (B) 8 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2-COOEt 4,53 tr (B) 9 Cl H H H H Me H C(S)-NH-CH2-COOEt 5,26 q (A) Cl H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 5,24 q (A) 11 H Cl H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,76 q (A) 12* F H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 5,13 q (A) 13* H F H H H Me H C(S)-NH-CH2-COOEt 4,8 q (A) 14 H F H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,8 q (A) 15* H F H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,8 q (A) 16* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH-(O-Me)2 3,42 (C) 17* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-Ii-C3H7 AJl (C) 18* H H H H H Me H C(S)-NH-CHEt2 4,77(0 19* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-CH(CH3)2 4,77 (C) 20* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-C-Pr 3,99 (C) 21* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH=CH2 3,63 (C) 22* H H H H H Me H C(S)-NH-n-Pr 3,84 (C) 23* H H H H H Me H C(S)-NH-n-Bu 4,35 (C) 24* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-CF3 4,51 (C) 25* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH(CH3)2 4,35 (C) 26* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-COOMe 3,15(C) 27* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-CH2-COOEt 3,94 (C) 28* H H H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-CH2-COOEt 3,58 (C) 29* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(I-Pr)-COOMe 4,25 (C) 30* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(CH3)-COOEt 3,99 (C) 31* H H H H H Me H C(S)-NH-CH(Et)-COOEt 3,94 (C) 32* H H H H H Me H O----, 3,58 (C) C(S)NH-CH273 H H H H H Et H C(S)-NH---^ J)---^ 5,21 (C) Me 74 H H H H H Et H C(S)-NH---(/ V“0 5,59 (C) W ^F F F 75 H H H H H Et H Me 2,05 (C) N---/ C(S)-NH---y Me 76 H H H H H Et H C(S)-NH-^lI 3,85 (C) N 'Me 77 H H H H H Et H O-Me 3,89 (C) / ( C(S)-NH O-Me 78 H H H H H Et H C(S)-Nh-CH(CH3)-CH2CH2CH3 5,31 (C) 79 H H H H H Et H C(S)-Nh-CH(CH2CH3)-CH2CH3 5,25 (C) 80 H H Ή H H Et H C(S)-NH-CH(CH3)-CH(CH3)-CH3 5,25 (C) 81 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2-C-Pr 4,51 (C) 82 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2-CH(CH3)CH3 4,91 (C) 83 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4,17(C) 84 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2CH2CH3 4,34 (C) 85 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2CH2CH2CH3 4,85 (C) 86 H H H H H Et H C(S)-NH-CH(CH3)-CF3 4,97 (C) 87 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2CH2C(O)OCH3 3,61 (C) 88 H H H H H Et H C(S)-NH-CH(CH3)-CH2C(O)OEt 4,45 (C) 89 H H H H H Et H C(S)-NH-CH2CH2CH2C(O)OEt 4,00 (C) 90 H H H H H Et H -( O-Me 4,68 (C) H C(S)-NH 0 91 H H H H H Et H C(S)-Nh-CH(CH3)-C(O)OCH2CH3 4,45 (C) 92 H H H H H Et H C(S)-Nh-CH(CH2CH3)-C(O)OCH3 4,40(C) 107 Me H Me H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 108 Cl H Cl H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 109 H CF3 H H H Me H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,1 (C) 110 H F H H H Et H C(S)-NH-CH2-CH2-O-Me 4,55 t (A) 111* H F H H H Me H /CL /CH1 3,9 (C) 0 112 H H H H H H H I 2,9 (C) CO 1 > IZ I O / 0 1 113 H F H H H H H S N0ν" CH, 3,2 (C) H 3 114 H OMe H H H Me H /V /V. .0. 3,3 (C) N ^ch H 3 115 H OMe H H H Me H /"V /Vv /0 CH3 3,6 (C) s^rOΓ O σι

Ol 116 H Me H H H Me H /0. .CH3 4,1 (C) **ίγυ ^ 0 117 H Me H H H Me H /CL 3,8 (C) N CH3 H 3 118 H F H F H Me H Ο. .CH, 4,1 (C) O 119 H F H F H Me H /Ο-. 3,9 (C) N CH3 H 3 120 H F H F H Et H .Ο. 4,3 (C) N CH3 H 3 cn

-vl 121 H F H F H Et H /0, .CH3 4,4 (C) 122 F H H F H Et H H 3 4,1 (C) 123 F H H F H Et H /0. ,CH3 4,3 (C) 0 124 F H H F H Me H /0. 3,8 (C) N CH3 H 3 125 F H H F H Me H /0. .CH3 4,0 (C) 0 126 H CF3 H H H Et H S^r^N/^/0^CH3 4,5 (C) H 3 127 H CF3 H H H Et H /í\ ^.0 CH3 4,7 (C) o 128 H CF3 H H H Me H /CL .CH3 4,4 (C) 0 129 H OCF3 H H H Me H S^rV'N/^/'°^CH3 4,3 (C) H 3 130 H OCF3 H H H Me H CO 4,5 (C) X O > O ZH (\ CO 131 H Cl H Cl H Me H S N ° ^ C H , 4,8 (C) H 3 132 H Cl H Cl H Me H /CL .CH1 5,0 (C) 0 133 H Cl H F H Me H S N0 V C H1 4,3 (C) H 3 134 H Cl H F H Me H .0 CH3 4,5 (C) 0 135 H H F F H Me H S N0 ^ C H, 3,7 (C) H 3 O 136 H H F F H Me 137 H F F F H Me 138 H F F F H Me 139 H Cl H F H Et 140 H Cl H F H Et H .0 CH3 4,0 (C) s^íj^T 0 H H 3 4,0 (C) H ^ .0. CH3 4,3 (C) e^iTY'-' 0 H /V .0. 4,7 (C) N CHr H 3 H /\ .0 CH3 4,9 (C) s^Of ^ 0 141 H Cl H H H CHF2 H H 3 3,7 (C) 142 H Cl H H H CHF2 H S^Y V/ 3,9 (C) O 143* H F H H H Me H CH, 4,51 (C) /V X /CHj s ^ (Tx/ 3 H 144* H F H H H Me H /CH, 4,11 (C) H 145* H F H H H Me H CH1 4,11 (C) . ϊ CHH 3 -.I

M 146* H F H H H Me H /CH3 4,94 (C) /L /CH3 H 147* H F H H H Me H H 3 4,51 (C) 148* H F H H H Me H H 3,68 (C) 149* H F H H H Me H Η /ν 4,72 (C) •-“Ό 150* H F H H H Me H H /\ 4,17(C) Λ 151* H F H H H Me H /"-\ /-\ /.CH, 4,51 (C) ^rr CH3 -Si

OO 152* H F H H H Me H 7 3,78 (C) 153* H F H H H Me H Η 4,40 (C) 154* H F H H H Me H Ck O H 5,22 (C) 155* H F H H H Me H Ck O H 4,80 (C) 156* H F H H H Me H CH3 4,87 (C) /V/CH3 S'' N H I CH3 157* H F H H H Me H 158* H F H H H Me H 159* H F H H H Me H 160* H F H H H Me H F 4,40 (C) H 4,80 (C) I H 4,72 (C) I H 4,34 (C) 161* H F H H H Me H 4,00 (C) 162* H F H H H Me H /0. 3,47 (C) N CH, H 3 163* H F H H H Me H s^M^T°"CHí 3,28 (C) 0 164* H H H H H Me H K> 4,28 (C) \\ S 165* H H H H H Me 166* H H H H H Me 167* H H H H H Me 168* H H H H H Me 169* H H H H H Me H CH, 4,45 (C) Jv^CH3 S^ N H H O 1,26 (C) H CH3 4,57 (C) SNCH, H 3 H fA^\^s 3,63 (C) H S^ N 2,85 (C) H 170* H H H H H Me H yv .CH3 3,27 (C) H 171* H H H H H Me H 3,18 (C) 172* H H H H H Me H 1,69 (C) 173* H H H H H Me H /N. 1,52 (C) " U 174* H H H H H Me H 1,45 (C) 175* H H H H H Me H 3,89 (C) 176* H H H H H Me H CH3 4,74 (C) H 177* H H H H H Me H QH3 4,74 (C) H 178* H H H H H Me H ATX^s 4,85 (C) 179* H H H H H Me H F J 5,14 (C) fA H 180* H H H H H Me H d 5,46 (C) F \ H 181* H H H H H Me H F 5C 5,46 (C) F 182* H H H H H Me H N'/^'s 4,80 (C) 183* H H H H H Me H fA HN^^S 4,85 (C) F X 184* H H H H H Me 185* H H H H H Me 186* H H H H H Me H F 4,91 (C) H H F H 5,16 (C) Br^C Br H F 4,30 (C) I H P>V^N^S F CO 187 H F H F H Me H S^H/^f"0^CH3 3,85 (C) H3C 188 H F H F H Me H CH, 4,76 (C) ^ X/CH3 H 189 H F H F H Me H /CH, 4,40 (C) H 190 H F H F H Me H CH, 4,45 (C) ^ I S^ N CH, H 3 OO

NJ 191 H F H F H Me H /CH3 5,15 (C) /CH3 N 3 H 192 H F H F H Me H s^K^lf°"CH* 3,56 (C) O 193 H F H F H Me H H 3 4,85 (C) 194 H F H F H Me H ^ A 4,00 (C) H 195 H F H F H Me H 4,85 (C) CO

ω 196 H F H F H Me H 197 H F H F H Me H 193 H F H F H Me H 199 H F H F H Me H 200 H F H F H Me H 4,45 (C) CH3 4,83 (C) CH3 4,89 (C) FV^s 4,17(C) F ^rO 4,11 (C) 201 H F H F H Me H 202 H F H F H Me H 203 H F H F H Me H 204 H F H F H Me H Η 4,64 (C) I H 5,29 (C) 0lvxY^N 5,02 (C) I H /V. /CH3 5,22 (C) H 206

207

208

H

Me

H

4,57 (C) 209 H F H- F H Me 210 H F H F H Me 211 H H H H H H 212 H H H H H H H ^ I ti Q 4,57 (C) H 3,80 (C) H /0 3,09 (C) H3C H CH3 4,05 (C) S^ N H CO 213 H H H H H H H /CH, 3,51 (C) H 214 H H H H H H H CH, 3,61 (C) . χ S^^NCH, H 3 215 H H H H H H H 0 2,73 (C) 216 H H H H H H H S<?:r^'N'^Vv/^CH, 4,05 (C) H 3 217 H H H H H H H H 3,04 (C) OO

00 218 H H H H H H H 219 H H H H H H H 220 H H H H H H H 221 H H H H H H H 222 H H H H H H H Η 4,28 (C) -"Ό Η /\ 3,65 (C) /CH3 3,17 (C) CH3 CH3 4,40 (C) •Vt3 f>Ck^s 3,70 (C) F 223 H H H H H H 224 H H H H H H 225 H H H H H H 226 H H H H H H H ) 3,23 (C) H Η 4,00 (C) H I Il η 4,89 (C) H cIn^V 4,51 (C) I H 227 H H H H H H H /-\ /~\ /CH1 4,57 (C) H 228 H H H H H H H CH3 4,51 (C) /CH3 Η I CH3 229 H H H H H H H ρΛ/ϊι^$ 4,11 (C) 230 H H H H H H H H 4,45 (C) /N\^S Ό 231 H H H H H H H Fx H 4,45 (C) 232 H H H H H H H F. 3 4,00 (C) 233 H H H H H H H “Π 3,32 (C) ZIE 4 ω 234 H F H F H Me H /-O 4,64 (C) \\ S CD

ro 235 H F H F H Me H 236 H F H F H Me H 237 H F H F H Me H 238 H F H F H Me H 239 H F H F H Me H /0. /CH3 4,11 (C) H N 3,19 (C) H H 4,11 (C) \ /N. /S S H Il 1,96 (C) H 3,63 (C) F'/\/N'n^S 240 H F H F H Me H °Vy H 2,93 (C) Nn^s 241 H F H F H Me H »^η---í^l 1,66 (C) 242 H F H F H Me H “Π n"^s 4,89 (C) Λ” 243 H F H F H Me H ■V H^s 5,51 (C) 244 H F H F H Me H 4,89 (C) 245 H F H F H Me H 5,08 (C) 246 H F H F H Me H CO 5,51 (C) / ( LL 247 H H H H H H H /0^ Xl-L 3,33 (C) H 24.3 H H H H H H H /N 2,50 (C) H 249 H H H H H H H 3,37 (C) 250 H H H H H H H 2,89 (C) 251 H H H H H H H 2,38 (C) 252 H H H H H H H H ^CH 3,06 (C) CD

CD 253 H H H H H H H 4,45 (C) 254 H H H H H H H CO 5,15 (C) C >ν LL 255 H H H H H H H CO 4,57 (C) U256 H H H H H H H N-^S 4,45 (C) H 257 H H H H H H H 5,15 (C) 258 H F H H H H H /κ> 4,05 (C) \\ S 259 H F H H H H H /CL .CH1 3,47 (C) H 260 H F H H H H H N 2,69 (C) H 261 H F H H H H H H 3,53 (C) S 262 H F H H H H H H 3,06 (C) 263 H F H H H H H oVy^s 2,50 (C) 264 H F H H H H H ο 0,86 (C) Y CD

CD 265 H F H H H H H .V J \ 4,40 (C) Li- /> cη 266 H F H H H H H -Λ Y H^S 5,08 (C) LL 267 H F H H H H H F HN^S 4,51 (C) 263 H F H H H H H "Ni- 4,57 (C) H H

H

5,08 (C) Preparação de matérias-primas

N-[1 -(2-clorofenila)etila]-4,5-di-hidro-1,3-oxazol-2-amina

Etapa 1:

3.2 g (20,6 mmols) de 1-(2-clorofenila)etanoamina [CAS 39959- 67-6] e 52,3 g (22,6 mmols) de trietilamina foram adicionados em 20 ml de

diclorometano e depois disso 2,4 g (22,6 mmols) de 2-cloroetilisocianato foram adicionados gota a gota. A mistura foi deixada para reagir 15 horas a 20°C. Os componentes voláteis foram evaporados para dar 1-(2-cloroetila)3-[1-(2-clorofenila)etila]ureia (log p = 2,3) que foi usado na etapa 2 sem purificação adicional.

Etapa 2:

7.2 g (27,5 mmols) de 1-(2-cloroetila)-3-[1-(2- clorofenila)etila]ureia , 5,25 g (34,5 mmols) de 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec7-eno (DBU) foram aquecidos até 60°C em 60 ml de acetonitrila por cerca de

15 horas. Os componentes voláteis foram evaporados, e o resíduo foi dissolvido em água e diclorometano. A fase orgânica foi secada com sulfato de sódio e depois de filtração evaporada. O sólido remanescente foi lavado com acetonitrila fria para dar 2,4 g de N-[1-(2-clorofenila)etila]-4,5-di-hidro-1,3- oxazol-2-amina (39 % da teoria). (1H-RMN (CDCI3): 4,76 quarteto)

N-[(1 S)-1 -feniletila]-4,5-di-hidro-1,3-oxazol-2-amina

"N

H

N

Etapa 1:

6,1 g (50,3 mmols) de 1(S)-1-feniletilamina [CAS 2627-86-3] e

5,6 g (55,3 mmols) de trietilamina foram adicionados em 45 ml de diclorometano e depois disso 5,8 g (22,6 mmols) de 2-cloroetilisocianato foram adicionados gota a gota. A mistura foi deixada reagir durante 15 horas a 20°C. Os componentes voláteis foram evaporados para dar 1-(2-cloroetila)-3-[(1S)-1- feniletila]ureia (log p = 1,76) que foi usada na etapa 2 sem purificação adicional.

Etapa 2:

11,4 g (50,3 mmols) de 1 -(2-cloroetila)-3-[(1 S)-1 -feniletila]ureia, e

9,6 g (63 mmols) 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno (DBU) foram aquecidos até 60°C em 50 ml de acetonitrila por cerca de 15 horas. Os componentes voláteis foram evaporados; o resíduo foi dissolvido em acetato de etila e lavado três vezes com água. A fase orgânica foi secada com sulfato de sódio 10 e depois de filtração evaporada para dar 8 g de N-[(1S)-1-feniletila]-4,5-dihidro-1,3-oxazol-2-amina (79 % da teoria). (1H-RMN (DMSO-d6): 4,61 quarteto).

Exemplos Biológicos Exemplo N0 1

Teste de Myzus (tratamento em bomba).

Solvente: 78 partes por peso de acetona

1,5 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter poliglicólico de alqui

larila.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo,

1 parte por peso de composto ativo é misturada com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de repolho chinês (Brassica pekinensis) os quais estão infestados com todos os estágios do afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.

Depois do período de tempo desejado, é determinado o efeito em %. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que nenhum dos afídeos foram mortos.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 500 g/ha:

Compostos N0 de 1 a 8, de 11 a 48, 51, de 54 a 57, de 59 a 69, 72, 74, 75, ede 77 a 93.

Exemplo N0 2

Teste de Tetranychus, resistente a OP (tratamento em bomba).

Solventes: 78 partes por peso de acetona

1,5 parte por peso de dimetilformamida.

Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter poliglicólico de alqui

larila.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1

parte por peso de composto ativo é misturada com as quantidades determinadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) as quais estão

infestadas por todos os estágios do ácaro aranha vermelho de estufa (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.

Depois do período de tempo desejado, é determinado o efeito em %. 100% significa que todos os ácaros aranhas foram mortos; 0% signifi

ca que nenhum dos ácaros aranhas foi morto.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 20 g/ha:

compostos N0 3, 5, 25, 32, e 34.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabe

la 1 apresentam no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 100 g/ha:

compostos N0 2, 11, 15, 20, 21, 22, 24, 28, 33, 35 a 38, 40 a 42, 45, 47, e 78.

Neste teste, por exemplo, o composto que se segue da tabela 1

apresenta no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 500 g/ha:

N0 do composto 27. Exemplo N0 3

Teste de Meloidogyne (tratamento em bomba).

Solvente: 80 partes por peso de acetona.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é misturada com as quantidades determinadas de solvente, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Recipientes são enchidos com areia, solução de composto ativo, suspensão de ovos e larvas de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e desenvolvem as plantas. Sobre as raízes, formam-se vesículas.

Depois do período de tempo desejado, a atividade nematicida é determinada pela formação de vesículas em %. 100% significa que não foram encontradas vesículas; 0% significa que o número de vesículas sobre as plantas tratadas corresponde ao dos controles não-tratados.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 20 PPm:

compostos N0 62 a 65.

Exemplo N0 4

Teste de Aphis gossypii (tratamento em bomba).

Solvente: 7 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsificante: 2 partes por peso de éter poliglicólico de al

quilarila.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo,

Folhas de algodão (Gossypium hirsutum) as quais estão fortemente infestadas com o afídeo do algodão (Aphis gossypii) são pulverizadas com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.

Depois do período de tempo desejado, é determinada a matança em %. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que nenhum dos afídeos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 100 ppm:

compostos N0 6 a 8.

Exemplo N0 5

Teste Boophilus microplus (injeção).

Solvente: dimetila sulfóxido.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo,

1 parte por peso de composto ativo é misturada com a quantidade determinada de solvente, e o concentrado é diluído com solvente até a concentração desejada.

A solução de composto ativo é injetada dentro do abdômen (Boophilus microplus), e os animais são transferidos para placas e mantidos em um ambiente de temperatura controlada.

Depois do período de tempo desejado, é determinado o efeito em %. 100% significa que nenhum carrapato depositou quaisquer ovos férteis.

Neste teste, por exemplo, o composto que se segue da tabela 1

apresenta no mínimo 80% de atividade em uma concentração de 20 pg/animal:

N0 do composto 78.

Exemplos Biológicos Comparativos Exemplo N0 1

Teste de Myzus (tratamento com bomba MYZUPE).

Solvente: 78 partes por peso de acetona

1,5 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter poliglicólico de alqui

larila.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é misturada com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de repolho chinês (Brassica pekinensis) os quais estão infestados com todos os estágios do afídio de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma preparação de composto ativo até a concentração desejada.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam uma atividade superior à técnica anterior: vide a tabela 2. Exemplo N0 2

Teste de Tetranychus; resistente a OP (tratamento com bomba TETRUR).

Solventes: 78 partes por peso de acetona

1,5 partes por peso de dimetilformamida.

Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter poliglicólico de alqui

larila.

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é misturada com as quantidades determinadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) as quais estão infestadas por todos os estágios do ácaro aranha vermelho de estufa (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.

Depois do período de tempo desejado, é determinado o efeito em %. 100% significa que todos os ácaros aranhas foram mortos; 0% significa que nenhum dos ácaros aranhas foi morto.

Neste teste, por exemplo, os compostos que se seguem da tabela 1 apresentam uma atividade superior à técnica anterior: vide a tabela 2. Tabela 2 Exemplos Comparativos.

Com¬ 1. MY, ZUPE 2. ΤΕΊ rRUR posto apl. em bomba apl. em bomba g/ha % 6 d g/ha % 6 d de acordo com a invenção 20 100 100 90 (tabela 1) de acordo com a invenção 20 100 100 70 (tabela 1) de acordo com 20 0 100 0 B49 a patente internacional N0 WO 2006/127426, p. 48.

Claims

1. Compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 110</formula> nos quais R11 R2, R3, R41 e R5 de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, hidróxi, alquila, alcóxi, haloalquila, alcoxialquila, cicloalquila, cianoalquila, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfonila, alquilsulfonilóxi, halogenoalquilsulfonila, halogenoalquilsulfonilóxi, alcoxicarbonila, acetila, alquilcarbonila, alquenilcarbonila, pentafluorossulfanila, amino, mono- e dialquilamino, cicloalquilamino, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, ciano, ou nitro, ou de modo independente um do outro representam arila, arilóxi ou heteroarila os quais são opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alcoxicarbonila, nitro, e ciano; R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, alquilmercaptoalquila, alquenila, ou alquinila, ou de modo independente um do outro representam arila, heteroarila ou heterociclila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, alcóxi, nitro, e ciano; R8 representa -C(Z)R10, -C( Z)OR10, ou -C(Z)NR11R12; Z representa O ou S; R9 representa hidrogênio, alquila, ou haloalquila; R10 representa C1-C2 alquila, substituída com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto e ciano, ou representa C3-C6 alquila, cicloalquila, ou benzila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, e alcóxi; R11 representa CrC2 alquila, substituída com um ou mais substituintes seiecionaaos entre naiogeno, aicóxi, aiquiimercapto, aicoxicar bonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila e ciano, ou representa C3-C8 alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, alquenila, ou alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociclila, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, heterociclila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(O)nhalogenoalquila; R12 representa hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, ciano, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociclila, heterociclilalquila, arila, ou heteroarila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(0)n-alquila, e S(O)nhalogenoalquila; n é 0, 1 ou 2.

2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, nos quais R1, R2, R3, R4, e R5 de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, alquila, alcóxi, haloalquila, alcoxialquila, cicloalquila, haloalcóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfonila, alquilsulfonilóxi, halogenoalquilsulfonila, alcoxicarbonila, acetila, alquilcarbonila, alquenilcarbonila, dialquilamino, cicloalquilamino, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, ciano, ou nitro;R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidro- gênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, alquilmercaptoalquila, alquenila, ou alquinila, ou de modo independente um do outro representam arila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, alcóxi, nitro e ciano; R8 representa-C(Z)NR11R12; Z representa O ou S; R9 representa hidrogênio, ou alquila; R11 representa C1-C2 alquila, substituída com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicarbonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila e ciano, ou representa C3-C8 alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, alquenila, ou alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociclila, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, heterociclila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(O)n-alquila, e S(O)nhalogenoalquila; R12 representa hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, ciano, alquilsulfinila, alquilsulfonila, dialquilamino, alcoxicarbonila, e dialquilaminocarbonila, ou representa arilalquila, heterociclilalquila, arila, ou heteroarila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, dialquilaminocarbonila, ciano, nitro, dialquilamino, S(O)n-alquila, e S(O)n-halogenoalquila; n é 0, 1 ou 2.

3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 ou 2, nos quais R1, R2, R31 R4, e R5 de modo independente um do outro representam hidrogênio, halogeno, alquila, alcóxi,haloalcóxi ou haloalquila; R6 e R7 de modo independente um do outro representam hidrogênio, alquila, ou haloalquila; R8 representa -C(S)NR11R12; R9 representa hidrogênio; R11 representa C1-C2 alquila, substituída com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alcóxi, alquilmercapto, alcoxicarbonila, alquilsulfinila, alquilsulfonila, ou ciano, ou representa C3-Cs alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, ou alquenila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, haloalquila, alcóxi, alquilmercapto, alquilsulfinila, alquilsulfonila, e alcoxicarbonila, ou representa arilalquila, heterociclila, heterociclilalquila, arila, heteroarila, ou heteroarilalquila, opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados entre halogeno, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, alcoxicarbonila, e heterociclila; e R12 representa hidrogênio.

4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 3, nos quais R6 representa alquila, R1, R2, R31 R4, R5, R8, R9, R11 e R12 são como definidos na reivindicação 3.

5. Compostos de fórmula (Ib) R7 representa hidrogênio, e <formula>formula see original document page 113</formula> nos quais de R1 a R12 são como definidos em quaisquer das reivindicações de 1 a 4.

6. Método para a preparação de compostos da fórmula (I) ou (Ib) como definidos em quaisquer das reivindicações de 1 a 5 nos quais R8 é C(S)NR11R12, e R12 é hidrogênio, em que um composto da fórmula (II) ou (IIb) <formula>formula see original document page 114</formula> nos quais R1, R21 R31 R41 R61 R7 e R9 são como definidos acima é reagido com tiocarbonildi-imidazol <formula>formula see original document page 114</formula> e um composto da fórmula (IV) em um solvente aprótico.

7. Composição compreendendo no mínimo um composto da fórmula (I) ou (Ib) como definido em quaisquer das reivindicações de 1 a 5 e habituais extensores e/ou tensoativos.

8. Método para controlar pragas, em que um composto da fórmula (I) ou (Ib) como definido em quaisquer das reivindicações de 1 a 5 ou uma composição de acordo com a reivindicação 7 é deixado para agir sobre as pragas e/ou seu habitat.

9. Uso de compostos da fórmula (I) ou (Ib) como definidos em quaisquer das reivindicações de 1 a 5 ou de composições de acordo com a reivindicação 7, para controlar pragas.