BRPI0810634B1 - composição fungicida compreendendo (9-dihalometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-substituído 1-metil-1h-pirazol-4-carboxílico e um segundo fungicida e métodos de controle de doenças em plantas úteis ou em seu material de propagação ou em plantas de soja causadas por fitopatógenos - Google Patents

Description

COMPOSIÇÃO FUNGICIDA COMPREENDENDO (9-DIHALOMETILIDENO-BENZONORBORNENO-5-ILA)AMIDA DO ÁCIDO 3-SUBSTITUÍDO 1 -METIL-1H-PIRAZOL-4-CARBOXÍLICO E UM SEGUNDO FUNGICIDA E MÉTODOS DE CONTROLE DE DOENÇAS EM PLANTAS ÚTEIS OU EM SEU MATERIAL DE PROPAGAÇÃO OU EM PLANTAS DE SOJA CAUSADAS POR FITOPATÓGENOS

[001] A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas adequadas para o controle de doenças causadas por fitopatógenos, especialmente fungos fitopatogênicos e a um método de controle de doenças em plantas úteis, especialmente doenças ferruginosas em plantas de soja.

[002] Sabe-se através dos documentos WO 04/35589 e WO 06/37632 que certos derivados de amina tricíclica e misturas compreendendo os referidos derivados de amina têm atividade biológica contra fungos fitopatogênicos. Por outro lado vários compostos fungicidas de diferentes classes químicas são amplamente conhecidos como fungicidas de plantas para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. Entretanto, a tolerância da cultura e a atividade contra fungos fitopatogênicos de plantas nem sempre satisfazem as necessidades da prática agrícola em muitos incidentes e aspectos. Por exemplo, no passado nas regiões mais importantes para o cultivo de soja não se conhecia nenhum fitopatógeno economicamente significativo. No entanto, recentemente houve um aumento de infecções ferruginosas severas nas culturas de soja na América do Sul pelo fungo danoso Phakopsora pachyrhizi resultando em perdas de rendimento consideráveis. A maioria dos fungicidas usuais são inadequados para o controle de ferrugem em soja ou sua ação contra o Phakopsora pachyrhizi não é satisfatória.

[003] Pelas necessidades acima mencionadas da prática agrícola de maior tolerância da cultura e/ou de maior atividade contra fungos fitopatogênicos, tais como Phakopsora pachyrhizi, é portanto proposta de acordo com a presente invenção uma nova composição adequada para controlar doenças causadas por fitopatógenos compreendendo uma composição adequada para controlar doenças causadas por fitopatógenos compreendendo (A) um composto de fórmula I 0). em que Ri é difluorometila ou trifluorometila e X é cloro, flúor ou bromo; e (B) pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em (B1) um fungicida do tipo estrobilurina» (B2) um fungicida do tipo azol, (B3) um fungicida do tipo morfolina, (B4) um fungicida do tipo anilinopirimidina, (B5) um fungicida selecionado do grupo que consiste em anilazi-na, arsenatos, benalaxila, benalaxila-M, benodanila, benomila, benthiavali-carb, benthiavalicarb-isopropila, bifenila, bitertanol, blasticidina-S, mistura de Bordeaux, boscalid, bupirimato, cloreto de cádmio, captafol, captan, carben-dazim, dissulfeto de carbono, carboxina, carpropamida, óleo de folha de cedro, chinomethionat, cloro, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, cinamaldeído, cobre, carbonato misto de cobre e amônio, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oleato de cobre, sulfato de cobre, ciazofamida, ciclo-heximida, cimo-xanila, didofluanida, diclona, dicloropropeno, díclocimet, diclomezina, diclo-ran, diethofencarb, diflumetorím, dimethirimol, dimethomorph, dinocap, dithi-anon, dodina, edifenphos, ethaboxam, ethirimol, etridiazol, famoxadona, fe-namidona, fenaminossulf, fenamiphos, fenarimol, fenfuram, fenexamida, fe-noxanila, fenpíclonila, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fen-tina, ferbam, ferinzona, fluazinam, fludioxonila, flussulfamida, flutolanila, fol-pet, formaldeído, fosetil-alumínio, ftalida, fuberidazol, furalaxila, furametpir, fliodin, fuazatina, hexaclorobenzeno, himexazol, iminoctadina, iodocarb, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, kasugamicina, mancozeb, maneb, dimetilditíocarbamato manganoso, mefenoxam, mepronila, cloreto mercúrico, mercúrio, metalaxila, methassulfocarb, metiram, metrafenona, nabam, óleo de neem {extrato hidrofóbico), nuarimol, octilínona, ofurace, oxadixila, oxína de cobre, ácido oxolínico, oxícarboxina, oxítetraciclína, paclobutrazol, óleo de parafina, paraformaldeído, pencicuron, pentacloroni-trobenzeno, pentaclorofenol, penthiopirad, perfurazoato, ácido fosfórico, po~ lioxina, sal de zinco de polioxina D, bicarbonato de potássio, probenazol, procimidona, propamocarb, propineb, proquinazid, prothiocarb, pirazophos, pirifenox, piroqjilon, quinoxifen, quintozeno, silthiofam, bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina, enxofre, TCMTB, tecloftalam, tecnazeno, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metila, thiram, tolclofos- meíila, tolifluanid, triazóxido, trichoderma harzianum, trici-clazol, triforina, hidróxido de trifenilestanho, validamicina, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, 1 ,1 'bis(4-clorofenila)-2- etoxietanol, 2,4-diclorofenil benze-nossulfonato, 2-fluoro-N-metil-N-1 - naftilacetamida, 4-clorofenil fenil sulfona, um composto de fórmula B-5.1 um composto de fórmula B-5.2 um composto de fórmula B-5.3 um composto de fórmula B-5.4 ¢6-54), um composto de fórmula B-5.5 ÍB-5.5), um composto de fórmula B-5.6 (B-5.6), um composto de fórmula B-5.7 (B-5,7), {2-biciclopropil-2-il-fenila)-amida do ácido 3-dífluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxíIico (composto B-5.8), (9-isopropil- 1 ,2,3,4-tetra-hidro-1 ,4-metano-naftalen-5-iIa)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxílico (composto B-5.9), [2-(1 ,3-dimetilbutiIa)fenila]-amida do ácido 1 ,3-dimetil-5- fluoro-1 H-pirazol-4-ca rboxílico (composto B-5.10), {3\4'-dicloro-5-fluoro-1 , 1 '-bifenil- 2-ila)-amida do ácido 3-difluoro metí 1-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxíüco (composto B-5.11), N-{2-[3-cloro-5- (tr if I u o rom eti I a )p i ri d i η-2-ί I a] etí l}-2 - (trifluorometila)benzamida (composto B-5.12), N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetóxi)fenila]-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazoI-4- carboxílico (composto B-5.13), N-[2-(1 , 1 ,2,3,3,3- hexa-fluoropropóxi)fenila]-amida do ácido 3- difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.14), N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-tnfluoroetóxi)fenila]- amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxílico (composto B- 5.15), N-(4‘-trifluorometil-bifen- 2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16), N- (2'-trifluorometil-bifen-2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazoi-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2'-trifluorometil-bífen-2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H- pi razol-4-carboxílico (composto B-5,18); (B6) um biorregulador de planta selecionado do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila, cloreto de chlormequat, ethepbon, cloreto de mepiquat e trinexapc- etila; (B7) um inseticida selecionado do grupo que consiste em abameetina, clotianidina, benzoato de emamectina, imidacloprid, tefluthrin, thiamethoxam, e um composto de fórmula IV em que X é um grupo bivalente selecionado de em que a) Ri é ciclopropila substituída com ciclopropila na posição 1, R2 é bromo, R3 é metila, R4 é CN eXéXt; b) R, é metila substituída com ciclopropila, R2 é CF3, R3 é metila, R4 é Cl e X é X1; c) R1 é ciclopropila substituída com ciclopropila na posição 1, R2 é CF3, R3é metila, R4 é Cl eXéXi; d) Ri é ciclopropila substituída com ciclopropil na posição 1, R2 é CF3, R3 é metila, R4 é CN e X é Xi; e) R1 é ciclopropila substituída com ciclopropila na posição 1, R2 é OCHaCFa, R3 é metila, R4 é CN eXéXi; f) Ri é isopropíla, R2 é metóxi; R3 é metila, R4 é hidrogênio e X é Xe; g) Ri é isopropíla, R2 é trifluorometila, R3 é cloro, R4 é hidrogênio e X é X8; h) R1 é isopropíla, R2 é trifluorometila, R3 é metila, R4 é hidrogênio e X é X8; i) Ri é metila, R2 é bromo, R3 é metila, R4 é CN e X é Xi ;

j) Ri é metila, R2 é bromo, R3 é metila, Rj é Cl e X é Xi; e (B8) glifossato, um composto de fórmula V (V), fomesafen, e (B9) um composto racêmico de fórmula Via (syn) onde Rs? é trifluorometíia ou difluorometila; uma mistura racêmica de fórmula Vlb <antí) (Vlb), em que Ra7 é trifluorometíia ou difluorometila; um composto de fórmula Vlc fVlc), que é uma mistura epimérica de compostos racêmicos de fórmulas F-10 (syn) e F-11 (anti), em que a proporção de compostos racêmicos de fórmulas F-10 (syn) para compostos racêmicos de fórmulas F-11 (anti) varia de 1000 : 1 a 1 : 1000 e em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila. Composições preferidas compreendendo (A) um composto de fórmula I d), em que Ri é difluorometila ou trifluorometila e X é cloro, flúor ou bromo; e (B) um composto selecionado do grupo que consiste em (B1) um fungicida do tipo estrobilurina, (B2) um fungicida do tipo azol, (B3) um fungicida do tipo morfolina, (B4) um fungicida do tipo anilinopi-rimidina, (B5) um fungicida selecionado do grupo que consiste em anilazina (878), arsenatos, benalaxila (56), benalaxila-M, benodanila (896), benomil (62), benthiavalicarb, benthiavalicarb-isopropil (68), bifenil (81), bitertanol (84), blasticidína-S (85), mistura de Bordeaux (87), boscalid (88), bu pi ri mato (98), cloreto de cádmio, captafol (113), capta π ¢114), carbendazim (116), dissulfeto de carbono (945), carboxina (120), carpropamida (122), óleo de folha de cedro, chinomethionat (126), cloro, cloroneb (139), clorotalonil (142), clozolinato (149), cinamaldeído, cobre, carbonato misto de cobre e amõnio, hidróxido de cobre (169), octanoato de cobre (170), oleato de cobre, sulfato de cobre (87), ciazofamida (185), ciclo-hexímida (1022), cimoxanil (200), di- clofluanida (230), diclona (1052), dicloropropeno (233), diclocimet (237), di-clomezina (239), dicloran (240), diethofencarb (245), diflumetorim (253), di-methirimol (1082), dimethomorph (263), dinocap (270), dithianon (279), dodi-na (289), edifenphos (290), ethaboxam (304), ethirimol (1133), etridiazol (321), famoxadona (322), fenamidona (325), fenaminossulf (1144), fenami-phos (326), fenarimol (327), fenfuram (333), fenexamida (334), fenoxanil (338), fenpiclonil (341), acetato de fentina (347), cloreto de fentina, hidróxido de fentina (347), ferbam (350), ferinzona (351), fluazinam (363), fludioxonil (368), flussulfamida (394), flutolanil (396), folpet (400), formaldeído (404), fosetil-alumínio (407), ftalida (643), fuberidazol (419), furalaxila (410), fura-metpir (411), fliodin (1205), fuazatina (422), hexaclorobenzeno (434), hi-mexazol, iminoctadina (459), iodocarb (3- lodo-2-propinil butil carbamato), iprobenfos (IBP) (469), iprodiona (470), iprovalicarb (471), isoprotiolano (474), kasugamicina (483), mancozeb (496), maneb (497), dimetilditiocarba-mato manganoso, mefenoxam (Metalaxila-M) (517), mepronil (510), cloreto de mercúrico (511), mercúrio, metalaxila (516), methassulfocarb (528), meti-ram (546), metrafenona, nabam (566), óleo de neem (extrato hidrofóbico), nuarimol (587), octilinona (590), ofurace (592), oxadixyla (601), oxina cobre (605), ácido oxolínico (606), oxicarboxina (608), oxitetraciclina (611), paclo-butrazol (612), óleo de parafina (628), paraformaldeído, pencicuron (620), pentacloronitrobenzeno (716), pentaclorofenol (623), penthiopirad, perfura-zoato, ácido fosfórico, polioxina (654), sal de zinco de polioxina D (654), bi-carbonato de potássio, probenazol (658), procimidona (660), propamocarb (668), propineb (676), proquinazid (682), prothiocarb (1361), pirazophos (693), pirifenox (703), piroquilon (710), quinoxifen (715), quintozeno (PCNB) (716), silthiofam (729), bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina (744), enxofre (754), TCMTB, tecloftalam, tecnaze-no (TCNB) (767), tiabendazol (790), tifluzamida (796), tiofanato (1435), tiofa-nato- metil (802), thiram (804), tolclofos-metil (808), tolilfluanid (810), triazó-xido (821), trichoderma harzianum (825), triciclazol (828), triforina (838), hidróxido de trifenilestanho (347), validamicina (846), vinclozolina (849), zineb (855), ziram (856), zoxamida (857), 1 ,1-bis(4- clorofenila)-2-etoxietanol (no- me IUPAC) (910), 2,4-díclorofenil berzenossulfonato (nome IUPAC / Chemical Abstracts) (1059), 2-fl u oro-N-m eti l-N-1 -nafti Ia cetarn i d a (nome IUPAC) (1295), 4-clorofenil fenil sulfona (nome IUPAC) (981), um composto de fórmula B-5.1 um composto de fórmula B-5.2 (B-5,2), um composto de fórmula B-5.3 (B-5.3), um composto de fórmula B-5.4 (B-5 4), um composto de fórmula 8-5.5 (Β-5.5), um composto de fórmula B-5.6 (B-5.6), um composto de fórmula B-5.7 (B-5.7), (2-biciclopropil-2-il-fenila)-amida do ácido 3-difluorometíl-1 -metil-1 H-pirazol- 4- carboxílico (composto B-5.8), (9-isopropil- 1 ,2,3,4-tetra-hidro-l ,4-metano- n afta len -5- ill a }-a m ida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxílico (composto B-5.9), [2-(1 13-dimetilbutila)fenila]-amida do ácido 1 ,3-dimetil-5- fluoro-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.10). (3\4'-dicloro- 5- fluoro-1 ,1'-bifenil- 2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.11), N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometila)piridin-2-ila]etil}-2- (trifluorometila)benzamida (composto B-5.12), N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetóxi)fenila]-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxilico (composto B-5.13), N-[2-(1 , 1 ,2, 3,3,3- hexafluoropropóxi)fenila]- amida do ácido 3- difluorometil-1 -metíl-1 H-pirazol-4-carboxílíco (composto B-5.14), N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-trífluoroetóxi)fenila]-amida do ácido 3- difluorometil-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxíIico (composto B- 5.15), N-(4’-trifluorometil-bifen- 2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16), N- (21-trifluorometil-bifen-2-ila)-amida do ácido 3-difluorometiM -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2'-tnfluorometÍI-bifen-2-ila)-amida do ácido 3-difluorometil-l -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.18); (B6) um biorregulador de planta selecionado do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila (6), cloreto de chlormequat (137), ethephon (307), cloreto de mepiquat (509) e trinexapc-etila (841); (B7) um inseticida selecionado do grupo que consiste em abamectína (1), clotianidina (165), benzoato de emamectína (291), ímidaclo-prid (458), tefluthrin (769), thiamethoxam (792), um composto de fórmula B-7.1 (B-7.1); e um composto de fórmula B-7.2; (B-7.2); e (B8) glifossato (419).

[004] Foi descoberto que o uso do componente (B) em combinação com o componente (A) aumenta de forma surpreendente e significativa a eficácia deste último contra fungos, e vice-versa. Adicional mente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais amplo desses fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos desse método, quando usados isoladamente.

[005] Um outro aspecto da presente invenção é um método de controle de doenças em plantas úteis ou em material de propagação das mesmas causadas por fítopatógenos, que compreende aplicar às plantas úteis, ou ao lócus das mesmas ou ao material de propagação das mesmas uma composição de acordo com a invenção. Preferido é um método que compreende aplicar às plantas úteis ou ao lócus das mesmas uma composição de acordo com a invenção, mais preferivelmente às plantas úteis. Ainda preferido é um método que compreende aplicar ao material de propagação das plantas úteis uma composição de acordo com a invenção.

[006] Os compostos de fórmula I ocorrem em dois estereoisômeros diferentes, que estão descritos como os enantiômeros individuais de fórmulas li e In "< 'li [007] A invenção cobre todos esses estereoisômeros e misturas dos mesmos em qualquer proporção. De acordo com a invenção "composto ra-cêmico de fórmula (1)" significa uma mistura racèmica de compostos de fórmula lg e l||.

[008] Uma modalidade preferida da invenção é representada pelas composições que compreendem como componente A) um composto de fórmula (I), onde Ri é difluorometila. Outros compostos preferidos de fórmula (I) são: (9-diclorometilideno- benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.1 ); (9- difluorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxílico (composto A-1.2); e (9-dibromometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.3).

[009] A designação do substituinte X como cloro, flúor ou bromo significa que ambos os substituintes X têm os mesmos significados.

[0010] Uma modalidade preferida da invenção é representada pelas composições que compreendem como componente A) um composto de fórmula (I), onde Ri é trifluorometila. Outros compostos preferidos de fórmula (I) são: (9-diclorometilideno- benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.4); (9-difluorometilideno- benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.5); e (9-dibromometilideno- benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.6).

[0011] Uma outra modalidade preferida da invenção é representada pelas composições que compreendem como componente B) um composto selecionado de azoxistrobina, picoxistrobina, fludioxonila, fenpropidin, dife-noconazol, ciprodinila, mandipropamida, clorotalonila, ciproconazol, epoxico-nazol, propiconazol e epoxiconazol.

[0012] Composições especialmente preferidas de acordo com a invenção compreendem como componente (A) um composto selecionado de (9- diclorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.1) e (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.2), e como componente (B) um composto selecionado de azoxistrobina, picoxistrobina, bixafen, fludioxonila, fenpropidin, fen-propimorfe, fluopiram, difenoconazol, tebuconazol, ipconazol, ciprodinila, mandípropamida, clorotalonila, ciproconazol, protíoconazol, propíconazol e epoxiconazol.

[0013] Outras composições especialmente preferidas de acordo com a invenção compreendem como componente (A) o composto {9- diclorometili-deno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1 H-pírazol-4-carboxílico (composto A-1.1) e como componente (B) um composto selecionado de azoxistrobina, picoxistrobina, bixafen, fludioxonila, fenpropi-din, difenoconazol, ciprodinila, mandípropamida, clorotalonila, propíconazol, ciproconazol e epoxiconazol.

[0014] Outras composições especialmente preferidas de acordo com a invenção compreendem como componente (A) o composto (9- difluorometili-deno-benzonorbomeno-5-i!a)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.2) e como componente (B) um composto selecionado de azoxistrobina, picoxistrobina, fludioxonila, fenpropidin, fen-propimorfe, fluopiram, difenoconazol, ipconazol, protíoconazol, tebuconazol, ciprodinila, clorotalonila, epoxiconazol, propíconazol, ciproconazol, e epoxiconazol.

[0015] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados da maneira descrita abaixo com referência aos esquemas reacionais 1 a 3.

Esquema 1 [0016] Como mostrado no Esquema 1, um composto de fórmula (I), onde R, e X são como definidos acima, pode ser sintetizado por reação de um composto de fórmula (II), Ri é como definido acima e R' é Ci_s alquila, com uma anilina de fórmula (III), onde X é como definido acima, na presença de NaN(TMS)2 a uma temperatura de -10JC à temperatura ambiente, de preferência em THF seco, como descrito por J. Wang et al. Synlett, 2001 „ 1485. Esquema 2 (ΙΓ) [0017] Alternativamente, como mostrado no Esquema 2, um composto de fórmula (I), onde Het é como definido no esquema 1, Ri e X são como definidos acima, pode ser preparado por reação de um composto de fórmula (Ν'), onde Het é como definido acima, com uma anilina de fórmula (III), onde X é como definido acima, na presença de um agente ativador, tal como BOP-CI (ácido bis-(2-oxo-3- oxazolidinila)-fosfíníco), e dois equivalentes de uma base, tal como trietilamina, em um solvente, tal como diclorometano (como descrito, por exemplo, por J, Cabré et al., Synthesis 1984, 413) ou por reação de um composto de fórmula (11”), onde Het é como definido acima e Q é cloro, flúor ou bromo, com uma anilina de fórmula (III), onde X é como definido acima, na presença de um equivalente de uma base, tal como trietilamina ou carbonato ou bicarbonato de sódio ou de potássio, em um solvente, tal como diclorometano, acetato de etila ou N, N- dimetilformamida, de preferência a uma temperatura de -10°C a 30°C. O composto de fórmula (II") é obtido a partir de um composto de fórmula (IΓ) por tratamento com um agente halogenante tal como cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, SF4/HF, DAST (trifluoreto de (dietilamino)enxofre), ou Deo-xo-Fluor® (trifluoreto de[bis(2-metoxietila)amino]enxofre) em um solvente tal como tolueno, diclorometano ou acetonitrila.

[0018] Os compostos {II) e (IΓ) geralmente são compostos conhecidos e podem ser preparados da maneira descrita na literatura química ou podem ser obtidos de fontes comerciais. O composto (lll) é um composto novo e pode ser preparado da maneira descrita no Esquema 3.

Esquema 3 (Ui) G

[0019] Como mostrado no Esquema 3, o composto de fórmula (lll) pode ser preparado por uma redução de Bechamp ou por outros métodos estabelecidos, por exemplo, por hidrogenação catalítica seletiva, dos nitrocom-postos (E), (F) e (G).

[0020] Os 9-di-halometilideno-5-nitro-benzonorbornenos (E), em que X é cloro, bromo ou flúor, podem ser obtidos pela olefinaçao de Wittig das ce-tonas (D) com di-halometilídeno fosforanos gerados in situ R",3p=C{R4)R5, onde R’” é trifenila, tri C1-4 alquíla ou tridimetilamina e X é halo, de acordo ou por analogia com os procedimentos descritos por H-D, Martin et ai., Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S.Hayashi et al„ Chem. Lett 1979, 983, ou M. Suda, Tetrahedron Letters, 22, 1421 (1981).

[0021] Os compostos de fórmula (I) podem ser obtidos da maneira descrita nos exemplos H1 a H7. EXEMPLO 1 [0022] Este Exemplo ilustra a preparação de (9-diclorometilideno-be nzonorborneno-S-ila)amida do ácido 1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto A-1.4);

[0023] 9-D iclo ro metí I enο-5-amino-benzonorborneno (175 mg, 0,729 mmol, preparado da maneira descrita no Exemplo 6) em diclorometano (10ml) foi reagido com ácido 1-metil-3- trifluorometil-1 H-pirazol-carboxílico (170mg, 0,874 mmol, 1,2 eq.) na presença de cloreto de ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidiniIa)-fosfínico (278 mg, 1,09 mmol, 1,5 eq.) e trietilamina (184 mg, 1,821 mmol, 2,5 eq.) à temperatura ambiente e com agitação por 23 horas. A mistura reacíonal foi extraída com solução saturada de bícarbonato de sódio e salmoura saturada, secada e Na2S04 e purificada sobre sílica-gel em acetato-hexano de etila-(1 :1). Foram obtidos 210 mg (69% da teoria) de (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 1-metil-3-trífluorometil-1 H-pirazol-4- carboxílico (composto A-1.4, p.f. 179-181°C). EXEMPLO 2 [0024] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentüideno)-5-nitro-benzonorbomadieno: [0025] A uma solução bem agitada de nitrito de ísopentila (2,31 ml, 1,3 eq.) em dímetoxietano (50 ml) a 58°C uma mistura de ácido 6-nítroantranílico (2,76 g, 1 eq.) e 6,6-dietilfulveno (6,45 g de 79% de pureza, 2,5 eq.) dissolvidos em 25 ml de dímetoxietano foi adicionada em gotas em 8 minutos enquanto a temperatura subia até 67°C. Depois de 30 minutos a mistura rea-cíonal escura foi evaporada e purificada sobre sílica-gel em acetato de he-xano-etíla(20:1) para dar 3,02 g (78%) do produto desejado como um óleo que solidificou à temperatura ambiente (p.f. 60-61°C), EXEMPLO 3 [0026] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbomeno: [0027] 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbornadieno (7,97 g preparado da maneira descrita no Exemplo 2) em THF (70ml) foi hidrogenado a 20cC na presença de Rh(PPh3)3CI (catalisador de Wilkinson; 0,8 g). A reação parou depois da absorção de um equivalente de hidrogênio. Evaporação e filtração do resíduo bruto sobre sílica-gel em acetato-hexano de etila (100:2) deu o produto desejado como um óleo (7,90 g) que solidificou ao repouso à temperatura ambiente (p.f. 69-56°C) EXEMPLO 4 [0028] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-Oxo-5-nitro-benzonorborneno: [0029] 9'(3-pfci lumjci lyy-j-i iiuu-mci i^ui m uui i ici iu (7,0 Q, 27,2 ITSITlOlSI preparado da maneira descrita no Exemplo 3) dissolvido em diclorometano (300 ml) e metanol (5ml) foi ozonizado (2,8 I 02/min, 100 Watt, correspondendo a 9,7 g 03 / h) a -70°C até ser observada uma cor azul persistente (depois de aproximadamente 15 minutos), A mistura reacional foi purgada com nitrogênio gasoso, Trifeniifosfina (8,4 g, 32,03 mmols, 1,18 eq.) foi adicionada e a temperatura foi deixada subir até 20-25°C. Depois da evaporação do solvente o resíduo foi purificado sobre sílica-gel em hexano-EtOAc-3:1 para dar 5,2 g do composto 36 01 (p f. 112-114°C). EXEMPLO 5 [0030] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-d ifl u o ro meti I ide n o-5-n i tro-be nzo norborn eno: [0031] A uma solução de dibromodifluormetano (6,30 g, 30 mmols) a 0aC em THF (50 ml) foi adicionado tris-(dimetilamino)-fosfano (10,1 g a 97%, equivalente a 11,2 ml, 60 mmols) em THF (30 ml) em 20 minutos, À suspensão resultante, depois de agitar por 1 hora à temperatura ambiente, foi adicionada em gotas uma solução de 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (6,1 Og, 30 mmols; preparado da maneira descrita no Exemplo 4) em THF (20ml) em 25 minutos seguida de agitação por 21 horas. A suspensão foi despejada em água gelada e extraída com acetato de etila. Purificação sobre sílica-gel em acetato-hexano de etila -(1 :4) deu 4,675 g de 9- difluorometilÍdeno-5-n i tro-benzo norborn eno (p.f. 99-101 °C), EXEMPLO 6 [0032] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-diclorometilídeno-5-n i tro-be nzo nor bom en o: [0033] Tetracloreto de carbono seco (5,9 g, 33 mmols) foi reagido com trifenilfosfina (14,46 g, 55,1 mmols) em diclorometano (30 ml) à temperatura ambiente por 1 hora. 9-Oxo-5-nitro- benzonorborneno (5,60g, 27,56 mmols; preparado da maneira descrita no Exemplo 4) em diclorometano (10 ml) foi adicionado em gotas e a mistura foi agitada por 20 horas à temperatura ambiente. Depois de tratamento aquoso (água gelada) e extração com diclorometano, o produto bruto foi purificado sobre sílica-gel em acetato-hexano de etila (1:4) para obter o 9- d icloro met i I ideno-5-n itro-benzonorborneno desejado (1,83 g; p.f. 136-137°C), Um pouco de material de partida (4,06 g) foi recuperado. EXEMPLO 7 [0034] Este Exemplo ilustra a preparação de 9-dibromometilideno-5-n i tro-be nzo nor born en o: [0035] Tetrabrometo de carbono (4,66 g a 98%, 13,8 mmols) foi reagido com agitação com trifenilfosfina (7,23 g, 27,6 mmols) em diclorometano (50 ml) por 50 minutos à temperatura ambiente. 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (2,8 g, 13,8 mmols; preparado da maneira descrita no Exemplo 4) em diclorometano (10 ml) foi adicionado em gotas e a mistura foi agitada por uma noite â temperatura ambiente. Tratamento aquoso (água gelada) e extração com diclorometano seguida de cromatografia em coluna (acetato-hexano de etila -(1 :9) do produto bruto deu o produto desejado 9- dibromometilÍdeno-5-niíro-berzonorborneno (2,1 g; p.f. 153-155&C).

Tabela 1 [0036] A Tabela 1 mostra o ponto de fusão e os dados de RMN, todos com CDCI3 como solvente, a menos que de outra forma especificado, para compostos de fórmula (I). Na tabela, as temperaturas estão dadas em graus Celsius, "RMN" significa espectro de ressonância magnética nuclear e são usadas as seguintes abreviações: p.f, = ponto de fusão p.e. = ponto de ebulição s ~ singleto br = amplo d = dubleto dd - dubleto de dubletos t = tripleto q - quarteto m - multipleto ppm = partes por milhão THF = tetra-hídrofurano [0037] Os componentes (B) sâo conhecidos. Quando os componentes (B) são componentes incluídos no "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protectíon Councilaj, eles estão descritos pelo número de registro dado entre parênteses acima para o componente (B) particular; por exemplo, o composto "abamectina" está descrito pelo número de registro (1). A maioria dos componentes (B) estão indicados acima pelo chamado "nome comum", "nome comum ISO" pertinente ou um outro "nome comum" sendo usado em casos individuais, Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação usada em seu lugar aparece entre parênteses para o componente (B) particular; nesse caso, o nome IUPAC, o nome IU-PAC/Chemical Abstracts, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "código de desenvolvimento ê usado ou, caso não seja usada nenhuma dessas designações nem um "nome comum", um "nome alternativo" é empregado.

[0038] Os seguintes componentes B) têm um Número de Registro CAS aldimorph (CAS 91315-15-0); arsenatos (CAS 1327-53-3); benalaxila -M (CAS 98243-83-5); bentiavalicarb (CAS 413615-35-7); cloreto de cádmio (CAS 10108-64-2); óleo de folha de cedro (CAS 8007-20-3); cloro (CAS 7782-50-5); cínamaldeído (CAS: 104-55-2); carbonato misto de cobre e amorno (CAS 33113-08-5); oleato de cobre (CAS 1120-44-1); iodocarb (3-lodo- 2-propinil butil carbamato) (CAS 55406-53-6); himexazol (CAS 10004-44-1); dimetilditiocarbamato manganoso (CAS 15339-36-3); mercúrio (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546- 30-7); metrafenona (CAS 220899-03-6); óleo de neem (extrato hidrofóbico) (CAS 8002-65-1); orisastrobina CAS 248593-16-0); paraformaldeído (CAS 30525-89-4); penthiopirad (CAS 183675-82-3); ácido fosfóríco (CAS 7664-38-2); bicarbonato de potássio (CAS 298-14-6); bicarbonato de sódio (CAS 144-55-8); diacetato de sódio (CAS 127-09-3); propionato de sódio (CAS 137-40-6) ;TCMTB (CAS 21564-17-0); e tolifluanid (CAS 731-27-1).

[0039] O composto B-1.1 ("enestrobina") está descrito no documento EP-0-936-213; o composto B-3.1 ("flumorph") nos documentos US-6.020.332, CN-1 -167-568, CN-1 -155-977 e no documento EP-0-860-438; o composto B-5.1 ("mandipropamida") no documento WO 01/87822; o composto B-5.2 no documento WO 98/46607; o composto B-5.3 ("fluopicolida") no documento WO 99/42447; o composto B-5.4 ("ciflufenamida") no documento WO 96/19442; o composto B-5.5 no documento WO 99/14187; o composto B-5.6 ("piribencarb") está registro sob o ND de Registro CAS 325156-49-8; o composto B-5.7 ("amissulbrol" ou "ambromdol") está registrado sob o N° de Registro CAS 348635-87-0; o composto B-5.8 (2-biciclopropil-2-il-fenila)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico) está descrito no documento WO 03/74491 ; o composto B-5.9 (9-isopropip-1,2,3,4- tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-ila)-amida do ácido 3-difluormeil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico) está descrito no documento WO 04/35589 e no documento WO 06/37632; o composto B-5.10 ([2- (1,3-dimetilbutila)fenila]-amida do ácido 1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxílico) está descrito no documento WO 03/10149; o composto B-5.11 (3',4'-dicloro-5-fluoro-1,1 '-bifenil-2- ila)-amida do ácido 3- difluorometil-i-metil-IH-pirazol-4-carboxílico; "bixafen") está registrado sob o N° de Registro CAS 581809-46-3 e descrito no documento WO 03/70705; o composto B-5.12 (N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometila)piridin-2-ila]etil}-2- (trifluorometila)benzamida; "fluopiram") está registrado sob o N° de Registro CAS 658066-35-4 e descrito no documento WO 04/16088; os compostos B-5.13, B-5.14 e B-5.15 estão descritos no documento WO 07/17450; os compostos B-5.16, B-5.17 e B-5.18 estão descritos no documento WO 06/120219; os compostos de fórmula IV estão descritos por exemplo nos documentos WO 04/067528, WO 2005/085234, WO 2006/111341, WO 03/015519, WO 2007/020050, WO 2006/0401 13, e WO 2007/093402. O composto de fórmula V está descrito no documento WO 01/94339. Os compostos de fórmula Via, Vlb e Vlc estão descritos no documento WO 04/35589 e no documento PCT/EP2005/010755. Fomesafen está registrado sob o N° de Registro CAS 72178-02-0.

[0040] Exemplos de compostos especialmente adequados como componente (B) são compostos selecionados do grupo P a seguir: Grupo P: compostos especialmente adequados como componente (B) nas composições de acordo com a invenção: um fungicida do tipo estrobilurina selecionado de azoxistrobina (47), dimoxistrobina (226), fluoxastrobina (382), kresoxim-metíla (485), me-tominostrobina (551), orisastrobina, picoxistrobina (647), piraclostrobina (690); trifloxistrobina (832), um composto de fórmula B-1.1 um fungicida do tipo azol selecionado de azaconazol (40), bro-muconazol (96), ciproconazol (207), difenoconazol (247), diniconazol (267), diniconazol-M (267), epoxiconazol (298), fenbuconazol (329), fluquinconazol (385), fiusílazol (393), flutriafol (397), hexaconazol (435), imazalii (449), imi-benconazol (457), ipconazol (468), metconazol (525), miclobutanila (564), oxpoconazol (607), pefu razoa to (618), penconazol (619), prochloraz (659), propiconazol (675), protioconazol (685), simeconazol (731), tebuconazol (761), tetraconazol (778), triadímefon (814), triadimenol (815), triflumizol (834), triticonazol (842), diclobutrazol (1068), etaconazol (1129), furconazol (1198), furconazol-cis (1199) e quinconazol (1378); um fungicida do tipo morfolina selecionado de aldimorph, dode-morph (288), fenpropimorfe (344), tridemorph (830), fenpropidina(343), epi-roxamina (740), píperalína(648) e um composto de fórmula B-3.1 (8-3.1); um fungicida do tipo anilino-pirimidina selecionado de ciprodinila (208), meparipirim (508) e pirimethanila (705); um fungicida selecionado do grupo que consiste em anilazina (878), arsenatos, benalaxíSa (56), benalaxila-M, benodanila (896), benomyl (62), benthiavalicarb, benthíavalicarb-isopropil (68), bifenil (81), bitertanol (84), blasticidina-S (85), mistura de Bordeaux (87), boscalid (88), bupirimato (98), cloreto de cádmío, captafol (113), captan (1 14), carbendazim (116), dissulfeto de carbono (945), carboxina (120), carpropamida (122), óleo de folha de cedro, chinomethionat (126), cloro, cloroneb (139), clorotalonil (142), clozolinato (149), cinamaldeído, cobre, carbonato misto de cobre e amônio, hidróxido de cobre (169), octanoato de cobre (170), oleato de cobre, sulfato de cobre (87), cíazofamida (185), ciclo-heximida (1022), cimoxanil (200), di-clofluanida (230), diclona (1052), dicloropropeno (233), diclocimet (237), di-clomezina (239), dicloran (240), diethofencarb (245), diflumetorim (253), di-methirímol (1082), dimethomorph (263), dinocap (270), dithíanon (279), dodi-na (289), edifenphos (290), ethaboxam (304), ethirimol (1133), etridiazol (321), famoxadona (322), fenamidona (325), fenamínossulf ¢1144), fenami-phos (326), fenarimol (327), fenfuram (333), fenexamida (334), fenoxanil (338), fenpiclonil (341), acetato de fentina (347), cloreto de fentina, hidróxido de fentina (347), ferbam (350), ferinzona (351), fluazinam (363), fludioxonila (368), flussulfamida (394), flutolanila (396), folpet (400), formaldeído (404), fosetil-alumínio (407), ftalida (643), fuberidazol (419), furalaxila (410), fura-metpir (411), fliodin (1205), fuazatina (422), hexaclorobenzeno (434), hi-mexazol, iminoctadina (459), iodocarb (3- lodo-2-propinil butil carbamato), iprobenfos (IBP) (469), iprodiona (470), iprovalicarb (471), isoprotiolano (474), kasugamicina (483), mancozeb (496), maneb (497), dimetilditiocarba- mato manganoso, mefenoxam (Metalaxila-M) (517), mepronila (510), cloreto de mercúrico (511), mercúrio, metalaxila (516), methassulfocarb (528), meti-ram (546), metrafenona, nabam (566), óleo de neem (extrato hidrofóbico), nuarimol (587), octilinona (590), ofurace (592), oxadixyla (601), oxina de cobre (605), ácido oxolínico (606), oxicarboxina (608), oxitetraciclina (611), paclobutrazol (612), óleo de parafina (628), paraformaldeído, pencicuron (620), pentacloronitrobenzeno (716), pentaclorofenol (623), penthiopirad, perfurazoato, ácido fosfórico, polioxina (654), sal de zinco de polioxina D (654), bicarbonato de potássio, probenazol (658), procimidona (660), propa-mocarb (668), propineb (676), proquinazid (682), prothiocarb (1361), pira-zophos (693), pirifenox (703), piroquilon (710), quinoxifen (715), quintozeno (PCNB) (716), silthiofam (729), bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina (744), enxofre (754), TCMTB, teclofta-lam, tecnazeno (TCNB) (767), tiabendazol (790), tifluzamida (796), tiofanato (1435), tiofanato- metila (802), thiram (804), tolclofos-metila (808), tolilfluani-da (810), triazóxido (821), trichoderma harzianum (825), triciclazol (828), tri-forina (838), hidróxido de trifenilestanho (347), validamicina (846), vinclozoli-na (849), zineb (855), ziram (856), zoxamida (857), 1,1-bis(4- clorofenila)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910), 2,4-diclorofenil benzenossulfonato (nome IUPAC- / Chemical Abstracts) (1059), 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (lUPAC-Name) (1295), 4-clorofenil fenil sulfona (Nome IUPAC) (981), um composto de fórmula B-5.1, um composto de fórmula B-5.2, um composto de fórmula B-5.3, um composto de fórmula B-5.4, um composto de fórmula B-5.5, um composto de fórmula B-5.6, um composto de fórmula B-5.7, o composto B-5.8, o composto B-5.9, o composto B-5.10, o composto B-5.11, o composto B-5.12, o composto B-5.13, o composto B-5.14, o composto B-5.15, o composto B-5.16, o composto B-5.17 e o composto B-5.18; um biorregulador de planta selecionado do grupo que consiste em acibenzolar-S-metil (6), cloreto de chlormequat (137), ethephon (307), cloreto de mepiquat (509) e trinexapc-etil (841); um inseticida selecionado do grupo que consiste em abamectina (1), clotianidina (165), benzoato de emamectina (291), imidacloprid (458), tefluthrin (769), thiamethoxam (792), e glifossato (419), um composto de fórmula V (V), fomesafen, e (B9) um composto racêmico de fórmula Via (syr) (Via), em que Ra? é trifluorometila ou difluorometila; uma mistura racêmica de fórmula Vlb (anti) (Vlb), em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila;um composto de fórmula Vlc íVlc), que é uma mistura epimérica de compostos racêmicos de fórmulas F-10 (syn) e F-11 <anti), onde a proporção de compostos racêmicos de fórmulas F-10 (syn) para compostos racêmicos de fórmulas F-11 (antí) é from 1000 : 1 to 1 : 1000 e onde Ra? é trífluorometila ou difluorometila.

[0041] Outros exemplos de compostos especialmente adequados como componente (B) são compostos selecionados do grupo Q a seguir: Grupo Q: compostos especialmente adequados como componente (B) nas composições de acordo com a invenção: um fungicida do tipo estrobilurina selecionado do grupo que consiste em azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, me-tominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina; trifloxistrobina e um composto de fórmula B-1.1 ; um fungicida do tipo azol selecionado do grupo que consiste em azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, he-xaconazol, imazalila» ímibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, pefu razoa to, penconazol, prochloraz, propi conazol, protioco-nazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tri-flumtzol, triticonazol, diclobutrazol, etaconazol, furconazol, furconazol-cis e quinconazol; um fungicida do tipo morfolina selecionado do grupo que consiste em aldimorph, dodemorph, fenpropímorfe, tridemorph, fenpropidin, espiro-xamina, piperalin e um composto de formula B-3.1 ; um fungicida do tipo anilino-pirimidina selecionado do grupo que consiste em ciprodinila, mepanipirim e pirimethaníla;

um fungicida selecionado do grupo que consiste em benalaxila, benalaxila-M, benomila, bitertanol, boscalíd, captan, carboxina, carpropami-da, clorotalonila, cobre, ciazofamida, cimoxanila, diethofencarb, dithianon, famoxadona, fenamídona, fenexamidae, fenoxicarb, fenpiclonila, fluazinam, fludioxonila, flutolanila, folpet, guazatina, himexazol, iprodiona, lufenuron, mancozeb, metalaxíla, mefenoxam, metrafenona, nuarimol, paclobutrazol, pencicuron, penthiopirad, procimidona, proquinazid, piroquilon, quínoxifen, silthiofam, enxofre, tiabendazol, thiram, triazóxido, triciclazol, um composto de fórmula B-5.1, um composto de fórmula B-5.2, um composto de fórmula B-5.3, um composto de fórmula B-5.4, um composto de fórmula B-5.5, um composto de fórmula B-5.6, um composto de fórmula B-5.7, um composto de fórmula B-5.8, um composto de fórmula B-5.9, um composto de fórmula B-5.10 e um composto de fórmula B-5.12; um biorregulador de planta selecionado de acibenzolar-S-metila, cloreto de chlormequat, ethephon, cloreto de mepiquat e trinexapc-etila; um inseticida selecionado de abamectina, benzo-ato de emamectina, tefluthrin, thiamethoxam, e glifossato, um composto de fórmula V ^3 (V), fomesafen, e (69) um composto racêmico de fórmula Via (syn) em que Ra7 é trífluorometila ou difluorometila; uma mistura racêmíca de fórmula Vlb (anti) em que Ra7 é trífluorometila ou difluorometila;um composto de fórmula Vlc que é uma mistura epímérica de compostos ra cê micos de fórmulas F-10 (syn) e F-11 (anti), em que a proporção de compostos racêmicos de fórmulas F-10 (syn) para compostos racêmicos de fórmulas F-11 (anti) é de 1000 : 1 a 1 : 1000 e em que Ra? é trífluorometila ou difluorometila.

[0042] Em todo este documento a expressão "composição" representa as várias misturas ou combinações dos componentes (A) e (B), por exemplo, na forma de uma "mistura pronta" simples, em uma mistura spray combinada de formulações separadas dos ingredientes ativos individuais, tal como uma "mistura de tanque", e um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de maneira sequencial, isto é, um depois do outro com um intervalo relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos componentes (A) e (B) não é essencial para a prática da presente invenção.

[0043] As composições de acordo com a invenção também podem compreender mais de um dos componentes ativos (B), se, por exemplo, for desejada uma ampliação do espectro de controle de doenças fitopatogêni-cas. Por exemplo, pode ser vantajoso na prática agrícola combinar dois ou três componentes (B) com o componente (A). Um exemplo é uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), azoxistrobina e ciprocona-zol.

[0044] Outros exemplos para composições de acordo com a presente invenção que compreendem três ingredientes ativos estão definidos como modalidades E1 e E2: Modalidade E1: O termo "TX1" significa: "o composto A-1.1 + um composto selecionado do grupo P".

Dimoxistrobina + TX1, fluoxastrobina + TX1, kresoxim-metila + TX1, metominostrobina + TX1, orisastrobina + TX1, picoxistrobina + TX1, piraclostrobina + TX1, trifloxistrobina + TX1, um composto de fórmula B-1.1 + TX1; azaconazol + TX1, bromuconazol + TX1, ciproconazol + TX 1, dife-noconazol + TX1, diniconazol + TX1, diniconazol-M + TX1, epoxiconazol + TX1, fenbuconazol + TX1, fluquinconazol + TX1, flusilazol + TX1, flutriafol + TX1, hexaconazol + TX1, imazalila + TX1, imibenconazol + TX1, ipconazol + TX1, metconazol + TX1, miclobutanila + TX1, oxpoconazol + TX1, pefurazo-ato + TX1, penconazol + TX1, prochloraz + TX1, propiconazol + TX1, protio-conazol + TX1, simeconazol + TX1, tebuconazol + TX1, tetraconazol + TX1, triadimefon + TX1, triadimenol + TX1, triflumizol + TX1, triticonazol + TX1, diclobutrazol + TX1, etaconazol + TX1, furconazol + TX1, furconazol-cis + TX1, quinconazol + TX1, aldimorph + TX1, dodemorph + TX1, fenpropimorfe + TX1, tridemorph + TX1, fenpropidin + TX1, espiroxamina + TX1, piperalin + TX1, um composto de fórmula B-3.1 + TX1, ciprodinila + TX1, mepanipirim + TX1, pirimethanila + TX1, benalaxila + TX1, benalaxila-M + TX1, benomila + TX1, bitertanol + TX1, boscalid + TX1, captan + TX1, carboxina + TX1, car-propamida + TX1, clorotalonila + TX1, cobre + TX1, ciazofamida + TX1, ci-moxanila + TX1, diethofencarb + TX1, dithianon + TX1, famoxadona + TX1, fenamidona + TX1, fenexamidae + TX1, fenoxicarb + TX1, fenpiclonila + ΤΧ1, fluazinam + TX1, fludioxonila + TX1, flutolanila + TX1, folpet + TX1, guazatina + TX1, himexazol + TX1, iprodiona + TX1, lufenuron + TX1, man-cozeb + TX1, metalaxila + TX1, mefenoxam + TX1, metrafenona + TX1, nua-rimol + TX1, paclobutrazol + TX1, pencicuron + TX1, penthiopirad + TX1, procimidona + TX1, proquinazid + TX1, piroquilon + TX1, quinoxifen + TX1, silthiofam + TX1, enxofre + TX1, tiabendazol + TX1, thiram + TX1, triazóxido + TX1, triciclazol + TX1, um composto de fórmula B-5.1 + TX1, um composto de fórmula B-5.2 + TX1, um composto de fórmula B-5.3 + TX1, um composto de fórmula B-5.4 + TX1, um composto de fórmula B-5.5 + TX1, um composto de fórmula B-5.6 + TX1, um composto de fórmula B-5.7 + TX1, um composto de fórmula B-5.8 + TX1, um composto de fórmula B-5.9 + TX1, um composto de fórmula B-5.10 + TX1, um composto de fórmula B-5.12 + TX1, acibenzo-lar-S-metila + TX1, cloreto de chlormequat + TX1, ethephon + TX1, cloreto de mepiquat + TX1, trinexapc-etila + TX1, abamectina + TX1, benzoato de emamectina + TX1, tefluthrin + TX1, thiamethoxam + TX 1 e glifossato + TX1.

Modalidade E2: O termo "TX2" significa: "o composto A-1.2 + um composto selecionado do grupo P".

Dimoxistrobina + TX2, fluoxastrobina + TX2, kresoxim-metila + TX2, metominostrobina + TX2, orisastrobina + TX2, picoxistrobina + TX2, piraclostrobina + TX2, trifloxistrobina + TX2, um composto de fórmula B-1.1 + TX2, azaconazol + TX2, bromuconazol + TX2, ciproconazol + TX2, dife-noconazol + TX2, diniconazol + TX2, diniconazol-M + TX2, epoxiconazol + TX2, fenbuconazol + TX2, fluquinconazol + TX2, flusilazol + TX2, flutriafol + TX2, hexaconazol + TX2, imazalila + TX2, imibenconazol + TX2, ipconazol + TX2, metconazol + TX2, miclobutanila + TX2, oxpoconazol + TX2, pefurazo-ato + TX2, penconazol + TX2, prochloraz + TX2, propiconazol + TX2, protio-conazol + TX2, simeconazol + TX2, tebuconazol + TX2, tetraconazol + TX2, triadimefon + TX2, triadimenol + TX2, triflumizol + TX2, triticonazol + TX2, diclobutrazol + TX2, etaconazol + TX2, furconazol + TX2, furconazol-cis + TX2, quinconazol + TX2, aldimorph + TX2, dodemorph + TX2, fenpropimorfe + ΤΧ2, tridemorph + TX2, fenpropidin + TX2, spiroxamina + TX2, piperalin + TX2, um composto de fórmula B-3.1 + TX2, ciprodinila + TX2, mepanipirim + TX2, pirimethanila + TX2, benalaxila + TX2, benalaxila-M + TX2, benomila + TX2, bitertanol + TX2, boscalid + TX2, captan + TX2, carboxina + TX2, car-propamida + TX2, clorotalonila + TX2, cobre + TX2, ciazofamida + TX2, ci-moxanila + TX2, diethofencarb + TX2, dithianon + TX2, famoxadona + TX2, fenamidona + TX2, fenexamidae + TX2, fenoxicarb + TX2, fenpiclonila + TX2, fluazinam + TX2, fludioxonila + TX2, flutolani! + TX2, folpet + TX2, gua-zatina + TX2, himexazol + TX2, iprodiona + TX2, lufenuron + TX2, mancozeb + TX2, metalaxila + TX2, mefenoxam + TX2, metrafenona + TX2, nuarimol + TX2, paclobutrazol + TX2, pencicuron + TX2, penthiopirad + TX2, procimido-na + TX2, proquinazid + TX2, piroquilon + TX2, quinoxifen + TX2, silthiofam + TX2, enxofre + TX2, tiabendazol + TX2, thiram + TX2, triazóxido + TX2, triciclazol + TX2, um composto de fórmula B-5.1 + TX2, um composto de fórmula B-5.2 + TX2, um composto de fórmula B-5.3 + TX2, um composto de fórmula B-5.4 + TX2, um composto de fórmula B-5.5 + TX2, um composto de fórmula B-5.6 + TX2, um composto de fórmula B-5.7 + TX2, um composto de fórmula B-5.8 + TX2, um composto de fórmula B-5.9 + TX2, um composto de fórmula B-5.10 + TX2, um composto de fórmula B-5.12 + TX2, acibenzolar-S-metila + TX2, cloreto de chlormequat + TX2, ethephon + TX2, cloreto de mepiquat + TX2, trinexapc-etila + TX2, abamectina + TX2, benzoato de emamectina + TX2, tefluthrin + TX2, thiamethoxam + TX2 e glifossato + TX2.

[0045] As modalidades E1 e E2 definem composições de acordo com a presente invenção que compreendem 3 ingredientes ativos. Nas referidas modalidades, o par da misturação selecionado do grupo P tem que ser diferente dos outros pares de misturação descritos. Por exemplo, a composição "ciproconazol + TX 1" significa composições compreendendo como ingredientes ativos ciproconazol, o composto A-1.1 + um composto selecionado do grupo P. nas referidas composições, o composto selecionado do grupo P é diferente de ciproconazol.

[0046] As seguintes composições são preferidas: [0047] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um composto selecionado do grupo P. Um exemplo de tal composição é uma composição compreendendo o composto A-1.1 e o primeiro composto do grupo P, que é azoxistrobina.

[0048] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um composto selecionado do grupo Q. Um exemplo de tal composição é uma composição compreendendo o composto A-1.1 e o segundo composto do grupo Q, que é dimoxistrobina.

[0049] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um fungicida do tipo estrobilurina.

[0050] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um fungicida do tipo azol.

[0051] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um fungicida do tipo morfolina.

[0052] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um fungicida do tipo anilinopirimidina.

[0053] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e o inseticida de fórmula B-7.1.

[0054] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e (B) um glifossato.

[0055] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flu-triafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, proti-oconazol, tebuconazol, tetraconazol, fenpropidin, ciprodinila, clorotalonila, dithianon, fluazinam, fludioxonila, metrafenona, composto B-5.1 e o composto B-5.4.

[0056] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.1 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, propiconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e clorotalonila.

[0057] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um composto selecionado do grupo P.

[0058] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um composto selecionado do grupo Q.

[0059] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um fungicida do tipo estrobilurina.

[0060] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um fungicida do tipo azol.

[0061] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um fungicida do tipo morfolina.

[0062] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um fungicida do tipo anilinopirimidina.

[0063] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e o inseticida de fórmula B-7.1.

[0064] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e (B) um glifossato.

[0065] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flu-triafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, proti-oconazol, tebuconazol, tetraconazol, fenpropidin, ciprodinila, clorotalonila, dithianon, fluazinam, fludioxonila, metrafenona, composto B-5.1 e o composto B-5.4.

[0066] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.2 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, propiconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e clorotalonila.

[0067] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um composto selecionado do grupo P.

[0068] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um composto selecionado do grupo Q.

[0069] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um fungicida do tipo estrobilurina.

[0070] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um fungicida do tipo azol.

[0071] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um fungicida do tipo morfolina.

[0072] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um fungicida do tipo anilinopirimidina.

[0073] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e o inseticida de fórmula B-7.1.

[0074] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e (B) um glifossato.

[0075] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flu-triafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, proti-oconazol, tebuconazol, tetraconazol, fenpropidin, ciprodinila, clorotalonila, dithianon, fluazinam, fludioxonila, metrafenona, composto B-5.1 e o composto B-5.4.

[0076] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.3 e um fungicida selecionado de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, pi-raclostrobina, trifloxistrobina, ciproconazol, epoxiconazol, flutriafol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, propiconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e clorotalonila.

[0077] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.4 e (B) um composto selecionado do grupo P.

[0078] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.5 e (B) um composto selecionado do grupo P.

[0079] Uma composição compreendendo (A) o composto A-1.6 e (B) um composto selecionado do grupo P.

[0080] As composições de acordo com a invenção são eficazes contra micro-organismos danosos, tais como micro-organismos que causam doenças fitopatogênicas, em particular contra fungos e bactérias fitopatogênicos.

[0081] As composições de acordo com a invenção são eficazes especialmente contra fungos fitopatogênicos pertencentes às seguintes classes: Ascomicetos (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, üncinula); Basidiomicetos (por exemplo o gênero Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungos imperfeitos (também conhecidos como Deuteromicetos; por exemplo Botrytis, Helmín-thosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Piricularia e Pse u d oce rcos p orei ia); Oomicetos (por exemplo Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudoscle-rospora, Plasmopara).

[0082] De acordo com a invenção, "plantas úteis" tipicamente compreendem as seguintes espécies de plantas: videiras; cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; raízes, tais como beterraba ou forragem; frutas, tais como pomos, drupas de caroço ou frutas rnols, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, a moras; plantas leguminosas, tais como feijão, lentilha, ervilha ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoula, azeitona, girassol, coco, rícino, cacau ou amendoim; cucurbitáceas, tais como abóbora, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranja, limão, toronja ou tangerina; legumes, tais como espinafre, alface, aspargo, repolho, cenoura, cebola, tomate, batata, cucúrbi-tas ou páprica; lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; milho; tabaco; nozes; café; cana-de-açúcar; chã; parreiras; lúpulo; durião; banana; plantas de borracha natural; turfas ou plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou plantas perenes, por exemplo coníferas. Esta relação não representa qualquer limitação.

[0083] O termo "plantas úteis" também inclui plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinila ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shiquÍmato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sínte-tase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogênio-oxidase)) como resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é a col-za para verão Clearfield® (Cânola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes ao glifossato e ao glufossinato comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Roundu-pReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[0084] O termo "plantas úteis" também inclui plantas úteis que foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como aquelas que são conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[0085] O termo "plantas úteis" também inclui plantas úteis que foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas com uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs, vide, por exemplo, o documento EP-A-O 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas que são capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, através dos documentos EP-A-O 392 225, WO 95/33818, e EP-A-O 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas geralmente são conhecidos pelo versado na técnica e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

[0086] O termo "lócus" de uma planta útil conforme usado neste relatório abrange o local em que as plantas úteis estão crescendo, onde os materiais de propagação de planta das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação de planta das plantas úteis serão colocados no solo. Um exemplo para tal lócus é um campo, no qual as plantas de cultura estão crescendo.

[0087] O termo "material de propagação de planta" representa partes reprodutoras da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como mudas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podemos mencionar, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas.

[0088] Plantas germinadas e plantas jovens que devem ser transplantadas depois da germinação ou depois que emergem do solo também podem ser mencionadas. Essas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplante por meio de um tratamento total ou parcial por imersão. De preferência "material de propagação de planta" significa sementes.

[0089] As composições da presente invenção também podem ser usadas no campo de proteção de produtos de armazenamento contra ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "produtos de armazenamento" significa substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e suas formas processadas, que foram retiradas de seu ciclo de vida natural e para os quais se deseja proteção prolongada. Os produtos de armazenamento de origem vegetal, tais como plantas ou partes das mesmas, por exemplo, talos, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidos no estado que foram colhidos ou em uma forma processada, tal como pré-desidratado, umedecido, cominuído, moído, prensado ou torrado. Também fazem parte da definição de produtos de armazenamento a madeira, seja na forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, torres de eletricidade e barreiras, ou na forma de produtos acabados, tais como móveis ou objetos feitos de madeira. Produtos de armazenamento de origem animal são couro cru, couro curtido, pele de animal, pelo entre outros. As composições de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou míldio. De preferência "produtos de armazenamento" significa substâncias naturais de origem vegetal e/ou suas formas processadas, mais preferivelmente frutas e suas formas processadas, tais como pomos, drupas, frutas mois e frutas cítricas e suas formas processadas. Em uma outra modalidade preferida da invenção "produtos de armazenamento" significa madeira.

[0090] Portanto, um outro aspecto da presente invenção é um método de proteção de produtos de armazenamento, que compreende aplicar aos produtos de armazenamento uma composição de acordo com a invenção.

[0091] As composições da presente invenção também podem ser usadas no campo de proteção de material técnico contra ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "material técnico" inclui papel; carpetes; construções; sistemas de refrigeração e aquecimento; material prensado para revestimento de paredes; sistemas de ventilação e ar condicionado e similares; de preferência "material técnico" significa material prensado para revestimento de paredes. As composições de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou míldio.

[0092] As composições de acordo com a invenção são particularmente eficazes contra míldios pulverulentos; ferrugens; espécies de manchas nas folhas; Alternaria solani ("pinta-preta") e míldios; especialmente contra Sep-toria, Puccinia, Erysiphe, Pirenophora e Tapesia em cereais; Phakopsora na soja; Hemileia no café; Phragmidium em rosas; Alternaria na batata, tomate e cucúrbitas; Sclerotinia em turfa, legumes, girassol e colza; podridão preta, fogo vermelho, míldio pulverulento, míldio cinza e doença dos ramos mortos (fusariose) em videiras; Botrytis cinerea em frutas; Monilinia spp. em frutas e Penicillium spp. em frutas.

[0093] As composições de acordo com a invenção são ainda particularmente eficazes contra doenças transmissíveis pelas sementes e pelo solo, tais como Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminaarum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gauman-nomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pirenophora graminaa, Piricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizocto-nia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. ou Verticillium spp.; em particular contra patógenos de cereias, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; soja; turfa; beterraba; colza; batata; culturas de leguminosas, tais como ervilha, lentilha ou grão-de-bico; e girassol.

[0094] As composições de acordo com a invenção são ainda particularmente eficazes contra doenças pós-colheita tais como Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum ou Penicillium expansum em particular contra patógenos de frutas, tais como frutas tipo pomo, por exemplo, maçã e pera, drupas, por exemplo pêssego e ameixa, frutas cítricas, melão, mamão, kiwi, manga, bagas, por exemplo morango, abacate, romã e banana, e nozes.

[0095] As composições de acordo com a invenção são particularmente úteis para controlar as seguintes doenças nas seguintes culturas: espécie Alternaria em frutas e legumes; espécie Ascochyta em leguminosas; Botrytis cinerea em morango, tomate, girassol leguminosas, verduras e uva, tal como Botrytis cinerea em uva; Cercospora arachidicola em amendoim; Cochliobolus sativus em cereais; espécie Colletotrichum em leguminosas; espécie Erysiphe em cereais; tais como Erysiphe graminis em trigo e Erysiphe graminis em cevada; Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuli-ginea em cucúrbitas; Fusarium species em cereais e milho; Gaumanno-myces graminis em cereais e gramados; espécie Helminthosporium em milho, arroz e batata; Hemileia vastatrix em café; espécie Microdochium em trigo e centeio; Mycosphaerella fijiensis em banana; espécie Phakopsora em soja, tal como Phakopsora pachyrizi em soja; Puccinia species em cereais, culturas de folhas largas e plantas perenes; tais como Puccinia recôndita em trigo, Puccinia striiformis em trigo e Puccinia recôndita em cevada; espécie Pseudocercosporella em cereais, tal como Pseudocercosporella herpotri-choides em trigo; Phragmidium mucronatum em rosas; espécie Podosphaera em frutas; espécie Pirenophora em cevada, tal como Pirenophora teres em cevada; Piricularia oryzae em arroz; Ramularia collo-cygni em cevada; espécie Rhizoctonia em algodão, soja, cereais, milho, batata, arroz e gramado, tal como Rhizoctonia solani em batata, arroz, turfa e algodão; Rhynchosporium secalis em cevada, Rhynchosporium secalis em centeio; espécie Sclerotinia em gramado, alface, legumes e colza, tal como Sclerotinia sclerotiorum em colza e Sclerotinia homeocarpa em turfa; espécie Septoria em cereais, soja e legumes, tais como Septoria tritici em trigo, Septoria nodorum em trigo e Septoria glycines em soja; Sphacelotheca reilliana em milho; espécie Tilletia em cereais; Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis viticola em videiras; Urocystis occulta em centeio; espécie Uromyces species em feijão; espécie Ustilago em cereais e milho; espécie Venturia em frutas, tal como Venturia inequalis em maçã; espécie Monilinia em frutas; espécie Penicillium em frutas cítricas e maçã.

[0096] Em geral, a proporção em peso do componente (A) para o componente (B) varia de 2000 : 1 a 1 : 1000. Um exemplo não limitativo para tais proporções em peso é composto de fórmula I : composto de fórmula B-2 é 10:1. A proporção em peso do componente (A) para o componente (B) varia de 100 : 1 a 1 : 100; mais preferivelmente de 20 : 1 a 1 : 50.

[0097] Foi surpreendentemente descoberto que certas proporções em peso do componente (A) para o componente (B) são capazes de criar uma atividade sinergística. Por conseguinte, um outro aspecto da invenção são composições, onde o componente (A) e o componente (B) estão presentes na composição em quantidades que produzem um efeito sinergístico. Esta atividade sinergística é evidente pelo fato de que a atividade fungicida da composição o componente (A) e o componente (B) é maior que a soma das atividades fungicidas do componente (A) e do componente (B). Esta atividade sinergística aumenta o espectro de ação do componente (A) e do componente (B) de duas maneiras. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) são diminuídas ao passo que a ação permanece igualmente boa, o que significa que a mistura de ingredientes ativos ainda alcança um alto grau de controle fitopatogênico mesmo onde os dois componentes individuais são totalmente ineficazes em um limite tão baixo da taxa de aplicação. Em segundo lugar, ocorre uma ampliação significativa do espectro de fitopatógenos que podem ser controlados.

[0098] Existe um efeito sinergístico sempre que a ação de uma combinação de ingredientes ativos é maior que a soma das ações dos compo- nentes individuais. A ação a ser esperada E para uma dada combinação de ingredientes ativos obedece à chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada da seguinte maneira (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and an-tagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967): ppm = miligramas de ingrediente ativo (i.a.) por litro de mistura spray X = % de ação pelo ingrediente ativo A) usando p ppm de ingrediente ativo Y = % de ação pelo ingrediente ativo B) usando q ppm de ingrediente ativo.

[0099] Segundo COLBY, a ação esperada (aditiva) dos ingredientes ativos A)+B) usando p+q ppm de ingrediente ativo é E = X + Y - (X.Y/100).

[00100] Se a ação efetivamente observada (O) for maior que a ação esperada (E), então a ação da combinação é superaditiva, isto é, existe um efeito sinergístico. Em termos matemáticos, sinergismo corresponde a um valor positivo para a diferença de (O-E). No caso de adição puramente complementar das atividades (atividade esperada), a referida diferença (O-E) é zero. Um valor negativo da referida diferença (O-E) indica uma perda de atividade comparada à atividade esperada.

[00101] Entretanto, além da ação sinergística efetiva em relação à atividade fungicida, as composições de acordo com a invenção também podem ter outras propriedades vantajosas surpreendentes. Exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencionadas são: degradabilidade mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológico aperfeiçoado; ou características aperfeiçoadas das plantas úteis incluindo: emergência, rendimentos da cultura, sistema radicular mais desenvolvido, aumento de brotos, aumento na altura da planta, maior lâmina de folha, menos folhas basais mortas, brotos mais fortes, folhas mais verdes, necessidade de menos fertilizantes, necessidade de menos sementes, brotos mais produtivos, floração prematura, maturidade prematura dos grãos, menor o tempo de permanência da planta, maior crescimento de rebentos, maior vigor da plan- ta, e germinação prematura.

[00102] Algumas composições de acordo com a invenção têm uma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas para tratamento das folhas, do solo e das sementes.

[00103] Com as composições de acordo com a invenção é possível inibir ou destruir os micro-organismos fitopatogênicos que ocorrem nas plantas ou em partes das plantas (frutas, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) em diferentes plantas úteis, enquanto que ao mesmo tempo as partes das plantas que crescem posteriormente também ficam protegidas contra ataque por micro-organismos fitopatogênicos.

[00104] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicados aos micro-organismos fitopatogênicos, às plantas úteis, ao lócus das mesmas, ao material de propagação das mesmas, a produtos de armazenamento ou a materiais técnicos ameaçados por ataque de microorganismos.

[00105] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou depois da infecção das plantas úteis, do material de propagação das mesmas, dos produtos de armazenamento ou dos materiais técnicos pelos micro-organismos.

[00106] A quantidade de uma composição de acordo com a invenção a ser aplicada vai depender de vários fatores, tais como os compostos empregados; o objeto de tratamento, tal como, por exemplo plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo pulverização, polvi-Ihamento ou revestimento de sementes; a finalidade do tratamento, tal como, por exemplo profilático ou terapêutico; o tipo de fungos a serem controlados ou o tempo de aplicação.

[00107] Quando aplicado às plantas úteis o componente (A) é tipicamente aplicado a uma taxa de 5 a 2000 g de i.a./ha, particularmente 10 a 1000 g de i.a./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g de i.a./ha, tipicamente em associação com 1 a 5000 g de i.a./ha, particularmente 2 a 2000 g de i.a./ha, por exemplo 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g de i.a./ha de componente (B).

[00108] Na prática agrícola as taxas de aplicação das composições de acordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado, e tipicamente variam de 20 a 4000 g de composição total por hectare.

[00109] Quando as composições de acordo com a invenção são usadas para tratar sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto do componente (A) por kg de semente, de preferência de 0,01 a 10g por kg de semente, e 0,001 a 50 g de um composto do componente (B), por kg de semente, de preferência de 0,01 a 10g por kg de semente, geralmente são suficientes.

[00110] A composição da invenção pode ser empregada em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento a seco de sementes (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado escoável para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão em cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado para emulsão (EC), um concentrado para suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão em cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um escoável miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó umectável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente viável em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[00111] Tais composições podem ser produzidas de maneira convencional, por exemplo, por misturação dos ingredientes ativos com pelo menos um adjuvante de formulação inerte apropriado (por exemplo, diluentes, solventes, cargas e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como tensoativos, biocidas, anticongelantes, aderentes, espessantes e compostos que oferecem efeitos de adjuvância). Formulações de liberação lenta convencionais também podem ser empregadas onde se deseja uma eficácia de longa duração. Particularmente as formulações a serem aplicadas em formas de pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO similares), pós e grânulos umectá-veis, podem conter tensoativos tais como agentes umectantes e dispersan-tes e outros compostos que oferecem efeitos de adjuvância, por exemplo o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um al-quilarilsulfonato, um lignossulfonato, um alquil sulfato graxo, e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[00112] As composições de acordo com a invenção também podem compreender outros pesticidas, tais como, por exemplo, fungicidas, inseticidas ou herbicidas.

[00113] Uma formulação para revestimento de sementes é aplicada de maneira conhecida per se às sementes empregando as composições de acordo com a invenção e um diluente na forma de uma formulação para revestimento de sementes adequada, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou na forma de um pó seco com boa aderência às sementes. Tais formulações para revestimento de sementes são conhecidas na literatura. As formulações para revestimento de sementes podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação dos ingredientes ativos em uma forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

[00114] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de tensoativo agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de inertes e adjuvantes de formulação sólidos ou líquidos, o agente ativo consistindo em pelo menos um composto do componente (A) junto com um composto do componente (B), e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes entre outros. As formas concentradas das composições geralmente contêm entre cerca de 2 e 80%, de preferência entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, de 0,01 a 20% em peso, de preferência de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Considerando que os produtos comerciais serão formulados de preferência como concen- trados, o usuário final normalmente empregará formulações diluídas.

[00115] Surpreendentemente foi descoberto que os compostos de fórmula (I) (D, em que Ri é difluorometila ou trifluorometila e X é cloro, flúor ou bromo; têm boa atividade contra doenças ferruginosas da soja, tais como doenças causadas por Phakopsora pachyrhizi e/ou Phakopsora meibomiae.

[00116] Por conseguinte um outro aspecto da presente invenção é um método de controle de doenças ferruginosas em plantas de soja, que compreende aplicar às plantas de soja, ou ao lócus das mesmas ou ao material de propagação das mesmas uma composição compreendendo um composto de fórmula ¢1).

[00117] Preferido é um método que compreende aplicar às plantas de soja ou ao lócus das mesmas uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), de preferência ãs plantas de soja.

[00118] Ainda preferido é um método que compreende aplicar ao material de propagação das plantas de soja uma composição compreendendo um composto de fórmula (ΟΡΟ119] Os métodos de acordo com a invenção, especialmente quando um composto de fórmula (I) é usado em combinação com pelo menos um composto (B) como descrito acima, também permitem um controle satisfatório de outros fungos danosos frequentemente encontrados em plantas de soja. As doenças fúngicas mais importantes na soja são Phakopsora pachyrhizi, Microsphaera diffusa, Cercospora kikuchi, Cercospora sojina, Septoria glycines e Colletotrichum truncatum, algumas das quais compreendem o chamado " complexo de doenças de final de ciclo'1, e ainda Rhizocto-nia soiani, Corynespora cassiicola, Scierotinia scierotiorum e Scierosium rolfsii.

[00120] Outras características das composições compreendendo compostos de fórmula (I), seus métodos de aplicação à soja e suas taxas de uso são os mesmos que aqueles descritos para composições compreendendo compostos de fórmula (I) e adicionalmente pelo menos um componente (B) descrito acima. Sua aplicação pode ser feita tanto antes quanto depois da infecção das plantas de soja ou de partes das mesmas com fungos. O tratamento é de preferência realizado antes da infecção. Quando um composto de fórmula (I) é usado isolado, as taxas de aplicação no método de acordo com a invenção são aquelas descritas acima, por exemplo, taxas típicas são taxas de 5 a 2000 g de i.a./ha, particularmente 10 a 1000 g de i.a./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g de i.a./ha. Os compostos de fórmula (I) podem ser aplicados às plantas de soja uma ou mais vezes durante a estação de crescimento. Para uso no método de acordo com a invenção, os compostos de fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações usuais descritas acima, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. A forma de uso vai depender da finalidade particular desejada; em cada caso, ela deve garantir uma distribuição fina e uniforme do composto de fórmula (I).

[00121] Como descrito acima para o termo "planta útil", o termo "planta de soja" inclui todas as plantas de soja e todas as variedades, inclusive plantas transgênicas. O termo "planta de soja" inclui especialmente plantas de soja tolerantes ao glifossato.

[00122] Por "tolerante ao glifossato" entende-se que as plantas para uso nos métodos são resistentes à aplicação de glifossato ou tolerantes ao glifossato. As plantas tolerantes ao glifossato são tornadas tolerantes ao glifossato por reprodução convencional ou tendo um evento transgênico que proporciona resistência ao glifossato. Alguns exemplos dessas plantas transgênicas preferidas com eventos transgênicos que conferem resistência ao glifossato estão descritos nas Patentes US N°s 5.914.451, 5.866.775, 5.804.425, 5.776.760, 5.633.435, 5.627.061, 5.463.175, 5.312.910, 5.310.667, 5.188.642, 5.145.783, 4.971.908 e 4.940.835. O uso de eventos transgênicos "empilhados" na planta também é contemplado.

[00123] Eventos transgênicos empilhados que incluem traços resistentes a herbicidas adicionais tais como resistência a inibidores de HPPD, sul-fonilureias, glufossinato e bromoxinila são amplamente usados e estão descritos em fontes facilmente disponíveis. Os eventos transgênicos empilhados também podem ser voltados para outros traços resistentes a pesticidas, tais como resistência a inseticida, nematicida, fungicida etc., que podem ser feitos por reprodução convencional ou introdução de um evento transgênico. Linhagens de plantas de cultura transgênicas tolerantes ao glifossato contempladas para uso nos métodos da presente invenção incluem, por exemplo, soja Roundup Ready® 40-3-2.

[00124] Uma "planta transgênica" refere-se a uma planta que contém material genético não encontrado (isto é, "exógeno") em uma planta do tipo selvagem da mesma espécie, variedade ou cultivar. O material genético pode incluir um transgene, um evento de mutagênese insercional (tal como por mutagênese insercional por transposon ou T-DNA), uma sequência mar-cadora de ativação, uma sequência mutada, um evento de recombinação homóloga ou uma sequência modificada por quimeraplastia. Tipicamente, o material genético estranho fora introduzido na planta por manipulação humana, mas qualquer método pode ser usado como sabe o versado na técnica. Uma planta transgênica pode conter um vetor ou cassete de expressão. O cassete de expressão tipicamente compreende uma sequência codificado-ra de polipeptídio operacionalmente ligada (isto é, sob controle regulador) a sequências reguladoras induzíveis ou constitutivas apropriadas que permitem a expressão do polipeptídio. O cassete de expressão pode ser introduzido em uma planta por transformação ou por reprodução depois da transformação de uma planta parental. Como anteriormente descrito uma planta refere-se a uma planta inteira, inclusive mudas e plantas maduras, assim a uma parte das plantas, tal como semente, fruta, folha, ou raiz, tecido vegetal, células vegetais ou qualquer outro material vegetal, por exemplo, um explan-te da planta, assim como à progênie da mesma, e a sistemas in vitro que imitam os componentes bioquímicos ou celulares ou os processos em uma célula.

[00125] Se as plantas de soja forem resistentes ao glifossato, então é especialmente preferível que sejam usadas combinações de compostos de fórmula (I) e glifossato. Mais acima encontra-se um guia geral de taxas típicas de aplicação de glifossato - uma vez que o glifossato é um dos compostos (B) - mas a taxa ideal a ser usada depende de muitos fatores que incluem o ambiente e deve ser determinada nas condições reais de uso. De preferência, uma taxa de aplicação de um composto do tipo glifossato varia de cerca de 400 g de equivalente de ácido (ea)/ha a cerca de 3400 g ea/ha de glifossato é eficaz no controle, na prevenção ou no tratamento de um pató-geno ferruginosos da soja, tal como ferrugem asiática da soja, de acordo com método da presente invenção. Taxas ainda mais preferíveis são taxas de aplicação na faixa de cerca de 800 g ea/ha a 1700 g ea/ha. Geralmente, as composições contendo glifossato podem ser aplicadas, se aplicadas somente uma vez, a uma taxa de 960 g ea/ha; se aplicadas duas vezes a taxa pode variar de 1200 a 1680 g ea/ha. Quando são feitas mais de uma aplicação de composições contendo glifossato às plantas de soja, não é necessário que todas as composições contendo glifossato também contenham um composto de fórmula (I). As taxas e o número de aplicações de glifossato podem variar de acordo com as condições particulares. De preferência, as composições contendo glifossato são aplicadas três vezes com uma taxa de aplicação de 960, 720 e 400 g ea/ha, respectivamente. Na referida modalidade da invenção, a presente invenção também oferece um método para controlar vegetação indesejada, tal como ervas daninhas danosas, e para controlar, prevenir ou tratar doenças ferruginosas da soja em um campo de plantas de soja tolerantes ao glifossato. De preferência, a aplicação ou as aplicações são programadas para controle eficaz das ervas daninhas e para controle, prevenção ou tratamento eficaz do ferrugem da soja na planta de soja tratada. Por exemplo, porém sem limitação, uma composição contendo glifossato é aplicada em um momento em que a aplicação controla as ervas daninhas no campo; uma segunda composição contendo glifossato é aplicada em um momento em que as plantas de soja tolerantes ao glifossato cor- rem risco de infecção ou jã foram infectadas por uma doença ferruginosa da soja, a segunda composição contendo glifossato compreendendo adicionalmente pelo menos um composto de fórmula (I). Uma outra aplicação da segunda composição contendo glifossato também pode ser prevista para prevenir nova infecção.

[00126] Os Exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção, “ingrediente ativo" significa uma mistura do componente (A) e do componente (B) em uma proporção de misturação específica. As mesmas formulações podem ser usadas para composições compreendendo somente um composto de fórmula (I) como o ingrediente ativo.

Exemplos de formulação Pós umectáveis a) b) ingrediente ativo [A): B) = t:3(a), 1:1 <b)] 25% 75% lignossulfonato de sódio 5% lauril sulfato de sódio 3% 5% di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio (7-8 mois de óxido de etileno) - 10% ácido silícico altamente dispersado 5% 10% caulim 62% [00127] O ingrediente ativo é vigorosamente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é completamente triturada em um moinho adequado, dando pós umectáveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento a seco de sementes a) b) ingrediente ativo [A): B) = 1:3(a), 1:1 (b)] 25% 75% óleo mineral leve 5% 5% ácido silícico altamente dispersado 5% caulim 65% talco - 20 [00128] O ingrediente ativo é vigorosamente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é completamente triturada em um moinho adequado, dando pós que podem ser usados diretamente para o tratamento de sementes.

Concentrado emulsificável ingrediente ativo (A): B) = 1:6) 10% octilfenol polietileno glicol éter 3% (4-5 mois de oxido de etiieno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3% éter poliglicólico de óleo de rícino{35 mois de óxido de etiieno) 4% ciclo-hexanona 30% mistura de xilenos 50% [00129] Emulsões de qualquer diluição desejada, que podem ser usadas em proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água.

Polvilhos a) b) ingrediente ativo [A): B) = 1:6(a), 1:10(b>] 5% 6% talco 95% caulim - 94% [00130] Poeiras prontas para uso são obtidas por misturação do ingrediente ativo com os veículos e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós também podem ser usados para revestimento seco de sementes.

Grânulos extrusados % em p/p ingrediente ativo (A) :8) = 2:1) 15% lignossulfonato de sódio 2% alquil naftaleno sulfonato de sódio 1% caulim 82% [00131] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os outros componentes da formulação, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrusada e em seguida secada em uma corrente de ar.

Concentrado para suspensão ingrediente ativo (A): B) = 1:8) 40% propileno glicol 10% nonílfenol polietileno glicol éter (15 mois de óxido de etiieno) 6% lignossulfonato de sódio 10% carboximetilcelulose 1% óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água) 1% água 32% [00132] O ingrediente ativo finamente triturado é Íntimamente misturado com os outros componentes da formulação, dando um concentrado para suspensão que pode ser diluído em água em qualquer proporção desejada. Usando tais diluições, plantas vivas assim como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microorganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Concentrado escoável para tratamento de sementes ingrediente ativo (A): B) = 1:8) 40% propileno glicol 5% copolímero butanol PO/EO 2% triestirenofenol etoxilato (com 10-20 rnols de EO) 2% 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,5% sal de cálcio de pigmento monoazoico 5% óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água) 0,2% água 45,3% [00133] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os outros componentes da formulação, dando um concentrado para suspensão que pode ser ainda diluído em água para ser aplicado a sementes. Usando tais diluições, material de propagação de plantas pode ser tratado e protegido contra infestação por micro-organismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Exemplos Biológicos Exemplo B-1: ação contra ferrugem asiática da soja (Phakopsora pachyrhizi) - teste com discos de folhas [00134] Plantas inteiras de soja (variedade marca Willíams82) são tratadas com os ingredientes ativos mencionados 4 semanas depois do plantio. 1 dia depois da pulverização discos de folha são cortados da primeira folha trifolíada. São conduzidas cinco repetições a cada taxa. Os discos de folha são inoculados com Phakopsora pachyrhizi (ferrugem asiática da soja) um dia depois do tratamento. A avaliação dos discos de folha é efetuada quatorze dias depois da ínoculação e a infestação percentual média das cinco repetições é calculada. Formulações de EC100 tradicionais são usadas. As taxas usadas dos ingredientes ativos estão dadas na Tabela em g de ingrediente ativo (i.a.yha.

Tabela B1 : Ação contra ferrugem asiática da soja Exemplo B2: ação fungicida contra Botrytis cinerea (míldio cinza): [00135] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB), Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulaçâo (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24tJC e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. A ação fungicida esperada é calculada de acordo com o método de Colby. Os resultados estão dados nas Tabelas B2: Tabelas B2: ação fungicida contra Botrytis cinerea Tabela B2.1 : Tabela B2.6: Exemplo B3: ação fungicida contra Septoria trítici (mancha foliar);

[00136] Conidíos do fungo resultante de armazenamento criogênico são direta mente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24°C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. A ação fungicida esperada é calculada de acordo com o método de Colby. Os resultados estão dados nas Tabelas B3: Tabelas B3: ação fungicida contra Septoria tritick Tabela B3.1 : Tabela B3.4: Tabela B3.7: Exemplo B4: ação fungicida contra Alternaria solani (pinta-preta do toma-te/batata): [00137] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB), Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngícos é adicionado. As plantas são incubadas a 24 °C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 3 dias. A ação fungicida esperada é calculada de acordo com o método de Colby. Os resultados estão dados nas Tabelas B4: Tabelas B4: ação fungicida contra Alternaria solani Tabela B4.1 : Tabela B4.2: Tabela B4.4: Tabela B4.5: Tabela B4.7;

Tabela B4.8: Exemplo B5: ação fungicida contra PseudocercosporeUa herpotrichoides (sin, Tapesia yatiundae), "mancha ocular" de cereais: [00138] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são direta mente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente con- tendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24DC e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. A ação fungicida esperada é calculada de acordo com o método de Colby. Os resultados estão dados nas Tabelas B5: Tabelas B5: ação fungicida contra Pseudocercosporella herpotrichoides: Tabela B5.1: Tabela B5.2: Tabela B5.3: Tabela B5.6: Tabela B5.8: Tabela B5,9: Tabela B5.1Q: Tabela B5.11: Tabela Β5.12: Exemplo B6; ação fungicida contra Pirenophora feres (mancha-em-rede): [00139] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB), Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de mierotitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24°C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. A ação fungicida esperada é calculada de acordo com o método de Colby. Os resultados estão dados nas Tabelas B6: Tabelas B6: ação fungicida contra Pirenophora teres: Tabela B6.1 : Tabela B6 2: Tabela B6.3: Tabela B6.4: Tabela B6.5: Tabela B6.8: Tabela B6.9: Tabela Β6.10: Tabela B6.11: Exemplo B7: ação fungicida contra Gaeumannomvcas araminis (mal-do-pé de cereais): [00140] Fragmentos miceliais do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24°C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. Os resultados estão dados nas Tabelas B7: Tabelas B7: ação fungicida contra Gaeumannomvces araminis: Tabela B7.1 Tabela B7.2: Tabela B7.3: Tabela B7.4: Tabela B7.6:__________________________________________________________ Tabela B7.7: Tabela B7.8:__________________________________________________________ Tabela B7.9: Exemplo B8: ação fungicida contra Cercospora arachidicola (sir. Mycospha-erella arachidis). Mancha-marrom da folha de amendoim: [00141] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24üC e a inibição de crescimento é avaliada depois de 7 dias. Os resultados estão dados nas Tabelas B8: Tabelas B8: ação fungicida contra.Cercospora arachidicola:Tabela B8.1 : Tabela B8.2:__________________________________________________________ Tabela B8.3: Tabela B8.5: Exemplo B9: ação fungicida contra Monoaraohella nivalis (sin. Microdochium nivale, Fusarium nivale}, mofo, foot-rot: [00142] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB), Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24 C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 4 dias. Os resultados estão dados nas Tabelas B9: Tabelas B9: ação fungicida contra Monographeila nivalis: Tabela B9.1 : _______________________________________________________ Tabela B9.2: Tabela B9.3: Exemplo B10: ação fungicida contra CoJfetotríchum iagenaríum (sin, Giome-relia iagenaríum), Antracnose de cucúrbitas: [00143] Conídios do fungo resultante de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Depois de colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato com 96 poços) o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As plantas são incubadas a 24 C e a inibição de crescimento é avaliada depois de 3 dias. Os resultados estão dados nas Tabelas B10: Tabelas B10: Ação fungicida contra Colletotrichum lagenahum: Tabela B10.1: Tabela B10.2:________________________________________________________

Claims (6)

1. Composição adequada para o controle de doenças causadas por fitopatógenos, caracterizada pelo fato de que compreende (A) um composto de fórmula I (I). que é selecionado de (9-dictorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1 -metíl-1 H-pirazol-4-carboxílico e (9-difluorametilideno-benzonorbomeno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometiM -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico e (B) um composto selecionado do grupo que consiste em azoxístrobína, pícoxistrobina, bixafen, fludíoxonila, fenpropidin, fenpropimor-fe, fluopiram, difenoconazol, tebuoonazol, ipconazol, ciprodinila, mandipro-pamida, clorotalonila, ciproconazol, protioconazol, propiconazol e epoxiconazol, em que a proporção em peso do componente (A) para o componente (B) é de 20:1 a 1 50-

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (A) é (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico e o componente (B) é selecionado de azoxístrobína, pícoxistrobina, bixafen, fludioxo-nila, fenpropidin, difenoconazol, ciprodinila, mandipropamida, clorotalonila, propiconazol, ciproconazol e epoxiconazol.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (A) é {9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-ila)amida do ácido 3-dÍfluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico e o componente (B) é selecionado de azoxístrobína, pícoxistrobina, fludíoxonila, fenpropidin, fenpropimorfe, fluopiram, difenoconazol, ipconazol, protioconazol, tebuconazol, ciprodinila, clorotalonila, epoxiconazol, propiconazol, ciproconazol e epoxiconazol.

4. Método de controle de doenças em plantas úteis ou em material de propagação das mesmas causadas por fitopatógenos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar às plantas úteis, ao lócus das mesmas ou ao material de propagação das mesmas uma composição como definida na reivindicação 1.

5. Método de controle de doenças em plantas de soja causadas por fitopatógenos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar às plantas de soja ou ao lócus das mesmas uma composição como definida na reivindicação 1.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o fitopatógeno é Phakopsora pachyrhizi.