BRPI0820136B1 - derivado de éter de oxima, fungicida para o uso agrícola e hortícola, e, derivado de cetona - Google Patents

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alkoxy
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Hironori Furukawa
Hiroyasu Hosokawa
Kazuya Shimizu
Raito Kuwahara
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Nippon Soda Co
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Description

“DERIVADO DE ÉTER DE OXIMA, FUNGICIDA PARA O USO AGRÍCOLA E HORTÍCOLA, E, DERIVADO DE CETONA” CAMPO TÉCNICO A presente invenção diz respeito a um novo derivado de éter de oxima e sal deste, e a um fungicida para uso agrícola e hortícola que contém pelo menos um destes compostos como um ingrediente ativo destes. O presente pedido reivindica prioridade sobre o Pedido de Patente Japonês N2 2007-319111, depositado no Japão em 11 de Dezembro de 2007, o conteúdo do qual é incorporado aqui por referência.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA O Documento de Patente 1 descrito abaixo divulga, em relação à presente invenção, um derivado de éter de oxima (A), que tem uma estrutura química como indicado abaixo que assemelha-se ao composto de derivado de éter de oxima da presente invenção, e um fungicida para o uso agrícola e hortícola que contém este derivado de éter de oxima (A) como um ingrediente ativo deste.
[SUBSTÂNCIA QUÍMICA 1] em que, Rn representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_6, grupo alquilcarbonila Ci_6 ou grupo alquilsulfonila Ci_6, R2i representa um grupo alquila Cj_6 ou grupo alcóxi Ci_6; R31 representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci_6 ou grupo alcóxi Ci_6; A representa um grupo alquileno Ci_6 opcionalmente ramificado ou uma ligação; Q representa um grupo fenila que pode ser substituído com G, um grupo representado pela fórmula (Al) ou um grupo representado pela fórmula (A2); e m representa 0 ou um número inteiro de 1 a 4: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 2] [SUBTÂNCIA QUÍMICA 3] (em que, representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Cu6, grupo alquenila C2-6 ou S1R51R61R71, R51 a R7i cada independentemente representam um grupo alquila Ci_6; - Rsi representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_6, grupo haloalquila Ci_6, ou grupo fenila que pode ser substituído com G, Yi representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Q.6, grupo cicloalquila C3_6, grupo cicloalquila C3.6-alquila Ci_6, grupo alquenila C2-6? grupo alquinila C2-6 , ou grupo fenil alquila Ci_6 que pode ser substituído com G, e G representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci_6, grupo alcóxi C]_6, grupo haloalquila C i_$ ou grupo haloalcóxi Ci_6, e este G pode ser o mesmo ou diferente e substitui em 2 a 5 locais)].
[Documento de Patente 1] Pedido de Patente Não Examinado Japonês, Primeira Publicação N2 2004-168683 DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO
[Problemas a ser Resolvidos pela Invenção] Embora exemplos de um composto relacionado à presente invenção em que Q é representado pela fórmula (A2) tenham sido citados, exemplos destes não foram descritos, e a atividade biológica deste composto foi desconhecida.
Com o precedente em vista, um objetivo da presente invenção é fornecer um novo derivado de éter de oxima ou sal deste que pode ser industrialmente produzido vantajosamente e pode ser um ingrediente ativo de um fungicida para o uso agrícola e hortícola que demonstra efeitos seguros e podem ser usados com segurança, e fornecer um fungicida para o uso agrícola e hortícola que contém pelo menos um destes compostos como um ingrediente ativo destes.
[Meios para Resolver os Problemas] Como um resultado de conduzir estudos extensivos para resolver os problemas anteriormente mencionados, os inventores da presente invenção descobriram que um novo composto representado pela fórmula (I) podem ser realmente produzidos e que tais compostos têm atividade bactericida superior, deste modo levando à conclusão da presente invenção. Isto é, a presente invenção diz respeito a um derivado de éter de oxima representado pela seguinte fórmula (I), ou um sal deste: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 4] em que, X representa um átomo de halogênio, grupo alquila Cj.20, grupo alcóxi Ci.2o, grupo haloalquila Ci.2o ou grupo haloalcóxi Ci.2o, R e R cada independentemente representam um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, grupo alquila Ci_2o, grupo haloalquila Ci_2o, grupo cicloalquila C3.i0 opcionalmente substituído, ou R e R podem ligar juntos para formar um anel, R representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci.2o, grupo alquenila C2.2o, grupo alquinila C2_2o, grupo haloalquila Cj.2o, grupo haloalquenila C2_2o, grupo haloalquinila C2.20 ou grupo cicloalquila C3-10 opcionalmente substituído, R4 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_20, grupo cicloalquila C3.10 opcionalmente substituído, grupo alquenila C2_2o, grupo alquinila C2.20, grupo haloalquila Ci_2o, grupo haloalquenila C2.20, grupo haloalquinila C2.2o, grupo ciano, grupo nitro ou grupo amino opcionalmente substituído, R5 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci„20, grupo acila, grupo formila, grupo alcóxi Ci_20-alquila C1-20, grupo acilóxi C2_ 20-alquila Ci.20, grupo alcoxicarbonila Ci_20, grupo alquilsulfonila Ci.20 ou grupo fenilsulfonila opcionalmente substituído, Y representa um átomo de oxigênio ou átomo de enxofre, Z representa uma ligação única, átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou NR6 (em que, R6 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila Cl-30), Het representa um grupo heterocíclico opcionalmente substituído, m representa um número inteiro de 1 a 8, e R eR podem ser os mesmos ou diferentes no caso m é 2 ou mais, e n representa um número inteiro de 0 a 4, e X pode ser o mesmo ou diferente no caso n é 2 ou mais].
Em um segundo aspecto desta, a presente invenção diz respeito a um fungicida para o uso agrícola e hortícola que contém pelo menos um do derivado de éter de oxima da presente invenção, ou sal deste, como um ingrediente ativo deste.
Em um terceiro aspecto desta, a presente invenção diz respeito a um derivado de cetona representado pela seguinte fórmula (II). Este derivado de cetona é um intermediário de produção do derivado de éter de oxima representado pela fórmula (I).
[SUBSTÂNCIA QUÍMICA 5] em que, X representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci-2o, grupo alcóxi Ci_20, grupo haloalquila Ci_20 ou grupo haloalcóxi Ci.20, R3 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C\.2o, grupo alquenila C2.20, grupo alquinila C2.20, grupo haloalquila Ci_20, grupo haloalquenila C2.20, grupo haloalquinila C2_2o ou grupo cicloalquila C3_i0 opcionalmente substituído, R4 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C1-20, grupo cicloalquila C3.10 opcionalmente substituído, grupo alquenila C2-20, grupo alquinila C2-20, grupo haloalquila Ci_2o, grupo haloalquenila C2-20, grupo haloalquinila C2-2o, grupo ciano, grupo nitro ou grupo amino opcionalmente substituído, R5 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_2o, grupo acila, grupo formila, grupo alcóxi Ci_2o-alquila Ci_2o, grupo acilóxi C2. 20-alquila C1.20, grupo alcoxicarbonila Ci.2o, grupo alquilsulfonila C1-20 ou grupo fenilsulfonila opcionalmente substituído, Y representa um átomo de oxigênio ou átomo de enxofre, Z representa uma ligação única, átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou NR6 (em que, R6 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila Cl-30), e n representa um número inteiro de 0 to 4, e X pode ser o mesmo ou diferente no caso n é 2 ou mais].
[Efeitos da invenção] O derivado de éter de oxima da presente invenção, ou sal deste, é um novo composto, pode ser industrialmente produzido vantajosamente, e é útil como um ingrediente ativo de um fungicida para o uso agrícola e hortícola que tem efeitos seguros e pode ser usado seguramente. O fungicida para o uso agrícola e hortícola da presente invenção é um agente químico que tem efeitos de controle superior, não causa dano químico ou contaminação de plantas, e tem menos toxicidade aos seres humanos, animais e peixes assim como pouco efeito sobre o ambiente.
Além disso, o derivado de cetona da presente invenção é um novo composto, e é um intermediário chave importante para produzir o composto de derivado de éter de oxima da presente invenção.
MELHORA MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO O seguinte fornece uma explanação detalhada da presente invenção. 1) Derivado de éter de oximas Representado pela fórmula (I) ou Sal Deste Em um primeiro aspecto desta, a presente invenção é um derivado de éter de oxima representado pela fórmula (I) anteriormente mencionada, ou um sal deste.
Na fórmula (I), X representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci.20, grupo alcóxi Ci.2o, grupo haloalquila Ci.20 ou grupo haloalcóxi Ci-2<>
Exemplos de átomos de halogênio de X incluem um átomo de flúor, átomo de cloro e átomo de bromo.
Grupos alquila Ci.20 podem ser lineares ou ramificados, e exemplos incluem um grupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo i-propila, grupo n-butila, grupo i-butila, grupo s-butila, grupo t-butila, grupo n-pentila, grupo n-hexila, grupo n-heptila, grupo n-octila e grupo n-decila.
Grupos alcóxi Ci_2o podem ser lineares ou ramificados, e exemplos incluem um grupo metóxi, grupo etóxi, grupo n-propóxi, grupo i-propóxi, grupo n-propóxi, grupo i-butóxi, grupo s-butóxi, grupo t-butóxi, grupo n-pentilóxi e grupo n-hexilóxi. Não existem limitações particulares sobre os grupos haloalquila Ci_20 contanto que eles sejam grupos alquilas substituídos com um átomo de halogênio, exemplos específicos dos quais incluem um grupo fluorometila, grupo clorometila, grupo bromometila, grupo difluorometila, grupo diclorometila, grupo dibromometila, grupo trifluorometila, grupo triclorometila, grupo tribromometila, grupo 2,2,2-trifluoroetila, grupo 2,2,2-tricloroetila e grupo pentafluoroetila. Não existem limitações particulares sobre os grupos haloalcóxi Ci-2o contanto que eles sejam grupos alcóxi substituídos com um átomo de halogênio, exemplos específicos dos quais incluem um grupo clorometóxi, grupo diclorometóxi, grupo triclorometóxi, grupo trifluorometóxi, grupo 1-fluoroetóxi, grupo 1,1-difluoroetóxi, grupo 2,2,2-trifluoroetóxi e grupo pentafluoroetóxi. 12 j R e R cada independentemente representam um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, grupo alquila Ci.2o, grupo haloalquila Ci_2o ou grupo cicloalquila C3_io opcionalmente substituído.
Exemplos específicos de átomos de halogênio, grupos alquila 1 Ί Ci-20 e grupos haloalquila Cj_2o de R e Rz são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos dos átomos de halogênio, grupos alquila Ci-20 c grupos haloalquila C1.20 de X.
Exemplos de grupos cicloalquila C3.10 de opcionalmente substituídos de R1 e R2 incluem um grupo ciclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila, grupo cicloexila, grupo cicloeptila e grupo ciclooctila.
Exemplos de substituintes dos grupos cicloalquila C3.i0 incluem um átomo de halogênio tal como um átomo de flúor, átomo de cloro ou átomo de bromo; grupo alquila C1-6 tal como um grupo metila ou grupo etila; grupo alcóxi Ci_6 tal como um grupo metóxi ou grupo etóxi; grupo nitro; e, grupo ciano.
Além disso, R e R podem ligar juntos para formar um anel, e um heteroátomo tal como um átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou átomo de nitrogênio podem estar contidos no anel. Exemplos de tais anéis incluem um anel de ciclopropano, anel de ciclopentano, anel de cicloexano e anel de tetraidropirano. R representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_2o, grupo alquenila C2-20, grupo alquinila C2-20, grupo haloalquila C1.20, grupo haloalquenila C2-2o> grupo haloalquinila C2-20 e grupo cicloalquila C3_io opcionalmente substituído.
Exemplos específicos de grupos alquila C1.20, grupos haloalquila Ci_20 e grupos cicloalquila C3_i0 opcionalmente substituídos de R são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos de grupos alquila C^o, grupos haloalquila Ci_2o e grupos cicloalquila C3.i0 opcionalmente substituídos de X, R1 e R2.
Exemplos de grupos alquenila C2-20 de R3 incluem um grupo vinila, grupo 1-propenila, grupo 2-propenila, grupo 1-butenila, grupo 2-butenila, grupo 3-butenila, grupo 1-metil-2-propenila, grupo 2-metil-2-propenila, grupo 1-pentenila, grupo 2-pentenila, grupo 3-pentenila, grupo 4-pentenila, grupo 1-metil-2-butenila, grupo 2-metil-2-butenila, grupo 1-hexenila, grupo 2-hexenila, grupo 3-hexenila, grupo 4-hexenila e grupo 5-hexenila.
Exemplos de grupos alquinila C2-20 incluem um grupo etinila, grupo 1-propinila, grupo propargila, grupo 1-butinila, grupo 2-butinila, grupo 3-butinila, grupo 1-metil-2-propinila, grupo 2-metil-3-butinila, grupo 1-pentinila, grupo 2-pentinila, grupo 3-pentinila, grupo 4-pentinila, grupo 1-metil-2-butinila, grupo 2-metil-3-pentinila, grupo 1-hexinila e grupo 1,1-dimetil-2-butinila.
Exemplos de grupos haloalquenila C2-20 incluem um grupo 3-cloro-2-propenila, grupo 4-cloro-2-butenila, grupo 4,4-dicloro-3-butenila, grupo 4,4-difluoro-3-butenila e grupo 3,3-dicloro-2-propenila.
Exemplos de grupos haloalquinila C2-20 incluem um grupo 3-cloro-1-propinila, grupo 3-cloro-1-butinila, grupo 3-bromo-1-butinila, grupo 3-bromo-2-propinila e grupo 3-iodo-2-propinila. R4 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci_2o, grupo cicloalquila C3_i0 opcionalmente substituído, grupo alquenila C2-20, grupo alquinila C2.20, grupo haloalquila Ci_2o, grupo haloalquenila C2.2o, grupo haloalquinila C2-20, grupo ciano, grupo nitro ou grupo amino opcionalmente substituído.
Exemplos específicos de grupos alquila C\.2o de R4 são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos de grupos alquila Cl-20 de X
Exemplos específicos de grupos cicloalquila C3_i0 opcionalmente substituídos de R4 são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos de grupos cicloalquila C3_io opcionalmente substituídos de R1.
Exemplos específicos de grupos alquenila C2-2o> grupos alquinila C2-20J grupos haloalquila Ci_2o, grupos haloalquenila C2-20 e grupos haloalquinila C2-20 de R4 são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos de grupos alquenila C2-2o> grupos alquinila C2.20, grupos haloalquila C1.20, grupos haloalquenila C2-20 e grupos haloalquinila C2-20 de R3.
Exemplos de grupos amino opcionalmente substituídos de R4 incluem um grupo amino; grupos monoalquilamino (Ci.6) tais como um grupo metilamino, grupo etilamino ou grupo i-propilamino; grupos dialquilamino (Ci_6) tais como um grupo dimetilamino ou grupo dietilamino; gmpos acilamino tais como um grupo acetilamino ou grupo benzoilamino; e, grupos fenilamino opcionalmente substituídos tais como um grupo fenilamino ou grupo 4-metilfenilamino. R5 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C^o, grupo acila, grupo formila, grupo alcóxi Ci_2o-alquila C1-20, grupo acilóxi C2-20-alquila C1-20, grupo alcoxicarbonila C1.20, grupo alquilsulfonila C1-20 ou grupo fenilsulfonila opcionalmente substituído.
Exemplos específicos de grupos alquila Ci.2o de R5 são os mesmos como aqueles listados como exemplos específicos de grupos alquila C1-20 de X.
Exemplos de grupos acila incluem um grupo acetila, grupo propionila, grupo pivaloíla, grupo trifluoroacetila, grupo tricloroacetila, grupo benzoíla, grupo 4-metilbenzoíla e grupo 2-clorobenzoíla.
Exemplos de grupos alcóxi Ci_20-alquila Ci_20 de R5 incluem um grupo metoximetila, grupo etoximetila, grupo i-propoximetila, grupo 1-metoxietila, grupo 2-metoxietila, grupo 1 -etoxietila, grupo 2-etoxietila, grupo 1-metóxi-n-propila, grupo 2-metóxi- n-propila e grupo 3-metóxi-n-propila.
Exemplos de grupos acilóxi C2.20-alquila C\.2o de R5 incluem um grupo acetoximetila, grupo acetoxietila, grupo propioniloximetila, grupo pivaloiloximetila, grupo 1-acetoxietila, grupo 2-acetoxietila e grupo 1-acetóxi-n-propila.
Exemplos de grupos alcoxicarbonila Ci.20 de R5 incluem um grupo metoxicarbonila, grupo etoxicarbonila, grupo isopropoxicarbonila, grupo n-butoxicarbonila e grupo t-butoxicarbonila.
Exemplos de grupos alquilsulfonila Ci_2o incluem um grupo metilsulfonila, grupo etilsulfonila, grupo n-propilsulfonila e grupo i-propilsulfonila.
Exemplos de grupos fenilsulfonila opcionalmente substituídos incluem um grupo fenilsulfonila, grupo4-metilfenilsulfonila, grupo 2-clorofenilsulfonila e grupo 2,4-dimetilfenilsulfonila. Y representa um átomo de oxigênio ou átomo de enxofre. Z representa uma ligação única, átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou grupo representado por NR6. R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Cl-30 tal como grupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo i-propila, grupo n-butila ou grupo t-butila.
Het representa um grupo heterocíclico opcionalmente substituído. O grupo heterocíclico é um grupo heterocíclico saturado ou insaturado contendo 1 a 4 átomos de N, O ou S no anel deste, e é preferivelmente um grupo heterocíclico de 5 membros ou de 6 membros.
Exemplos específicos de grupos heterocíclicos incluem grupos heterocíclicos insaturados de 5 membros tais como um grupo furan-2-ila, grupo furan-3-ila, grupo tiofen-2-ila, grupo tiofen-3-ila, grupo pirrol-2-ila, grupo pirrol-3-ila, grupo oxazol-2-iIa, grupo oxazol-4-ila, grupo oxazol-5-ila, grupo tiazol-2-ila, grupo tiazol-4-ila, grupo tiazoi-5-ila, grupo isoxazol-3-ila, grupo isoxazol-4-ila, grupo isoxazol-5-ila, grupo isotiazol-3-ila, grupo isotiazol-4-ila, grupo isotiazol-5-ila, grupo imidazol-2-ila, grupo imidazol-4-ila, grupo imidazol-5-ila, grupo pirazol-3-ila, grupo pirazol-4-ila, grupo pirazol-5-ila, grupo l,3,4-oxadiazol-2-ila, grupo 1,3,4-tiadiazol-2-ila, grupo l,2,3-triazol-4-ila, grupo 1,2,4-triazol-3-ila ou grupo l,2,4-triazol-5-ila; grupos heterocíclicos insaturados de 6 membros tais como um grupo piridin- 2- ila, grupo piridin-3-ila, grupo piridin-4-ila, grupo 5-cloro-3-piridila, grupo 3- trifluorometil-2-piridila, grupo piridazin-3-ila, grupo piridazin-4-ila, grupo pirazin-2-ila, grupo pirimidin-5-ila, grupo l,3,5-triazin-2-ila ou grupo 1,2,4-triazin-3-ila; e grupos heterocíclicos saturados ou parcialmente insaturados tais como um grupo tetraidrofuran-2-ila, grupo tetraidropiran-4-ila, grupo piperidin-3-ila, grupo pirrolidin-2-ila, grupo morfolino, grupo piperidino, grupo piperazino, grupo N-metilpiperazino, grupo aziridino, grupo azetidino, grupo pirrolidino, ou grupo oxazolin-2-ila.
Exemplos de substituintes dos grupos heterocíclicos mencionados acima incluem átomos de halogênio tais como um átomo de flúor, átomo de cloro ou átomo de bromo; grupos alquila Ci_6 tais como um grupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo i-propila, grupo n-butila, grupo s-butila, grupo i-butila ou grupo t-butila; grupos alcóxi Ci_6 tais como um grupo metóxi, grupo etóxi, grupo propóxi, grupo i-propóxi, grupo n-propóxi, grupo s-butóxi, grupo i-butóxi ou grupo t-butóxi; grupos haloalcóxi Cj_6 tais como um grupo clorometóxi ou grupo trifluorometóxi; grupos alquiltio Ci_6 tais como um grupo metiltio, grupo etiltio, grupo n-propiltio, grupo i-propiltio, grupo n-butiltio, grupo i-butiltio, grupo s-butiltio ou grupo t-butiltio; grupos alquilsulfonila Ci_6 tais como um grupo metilsulfonila grupo etilsulfonila, grupo i-propilsulfonila ou grupo n-butilsulfonila; grupos haloalquila Ci_6 tais como um grupo clorometila, grupo fluorometila ou grupo trifluorometila; e, grupos alquilsulfonilóxi Ci_6 tais como um grupo metilsulfonilóxi, grupo etilsulfonilóxi, grupo i-propilsulfonilóxi ou grupo n-butilsulfonilóxi. m representa um número inteiro de 1 a 8 e é preferivelmente um número inteiro de 1 a 3. n representa um número inteiro de 0 a 4 e é preferivelmente um número inteiro de 0 a 2.
Na presente invenção, um derivado de éter de oxima representado pela fórmula (I) anteriormente mencionada é preferivelmente um composto representado pela seguinte fórmula (1-1): [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 6] (em que, R1 a R5, X, Y, Z, Het, m e n são os mesmos conforme previamente definidos), e mais preferivelmente um composto representado pela seguinte fórmula (1-1 a): [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 7] (em que, R1 a R5, X, Z, Het, m e n são os mesmos conforme previamente definidos). (Método de Produção) Um composto de derivado de éter de oxima da presente invenção pode ser produzido, por exemplo, na maneira descrita abaixo: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 8] (em que, R1 a R5, X, Z, Het, Y, m e n são os mesmos conforme previamente definidos).
Isto é, um composto representado pela fórmula (I) pode ser obtido reagindo-se um composto de oxiamina representado pela fórmula (3) com um composto de cetona representado pela fórmula (II) (a ser também referido como “composto (II)”).
Além disso, o composto (II) é um composto novo que é um chave intermediária importante na produção de um composto representado pela fórmula (I) da presente invenção. Um terceiro aspecto da presente invenção é um derivado de cetona representado por este composto (II). A quantidade do composto (II) usado é normalmente 0,5 a 2 vezes em mol e preferivelmente 0,7 a 1,5 vezes em mol o composto de oxiamina representado pela fórmula (3).
Embora a reação também possa ser realizada na ausência de um catalisador, é preferivelmente realizada na presença de um catalisador ácido ou catalisador básico, e é mais preferivelmente realizada na presença de um catalisador ácido.
Exemplos de catalisadores ácidos usados incluem ácido trifluoroacético, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico monoidratado, ácido metanossulfônico, p-toluenossulfonato de piridínio, ácido clorídrico e ácido sulfurico. Exemplos de catalisadores básicos incluem piridina, trietilamina e hidróxido de potássio. A quantidade de catalisador usado é normalmente 0,0001 a 1 vezes em mol o composto de oxiamina representado pela fórmula (3).
Além disso, um agente de desidratação tal como sulfato de sódio anidro ou peneira molecular também pode ser adicionado ao sistema de reação. A reação pode ser realizada em um solvente adequado. Não existem limitações particulares no solvente usado contanto que seja inerte na reação. Exemplos de solventes incluem solventes com base em éter tais como dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano; solventes com base em hidrocarboneto aromático tais como tolueno, benzeno ou xileno;solventes com base em hidrocarboneto alifático tais como n-pentano, n-hexano ou n-heptano; solventes com base em hidrocarboneto halogenado tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; solventes com base em amida tais como Ν,Ν-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona; solventes com base em nitrila tais como acetonitrila ou benzonitrila; solventes com base em álcool tais como metanol, etanol ou n-propanol; e solventes misturados compostos de dois mais destes solventes.
Embora não existam limitações particulares na quantidade de solvente usado, ela é normalmente 1 a 100 ml com base em 1 g do composto de oxiamina representado pela fórmula (3). A temperatura de reação está dentro de uma faixa de temperatura a partir da temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente usado. A tempo de reação é normalmente de vários minutos até várias dezenas de horas. O composto de oxiamina representado pela fórmula (3) pode ser produzido por um método convencionalmente conhecido para produzir compostos de oxiamina. Por exemplo, como indicado abaixo, um composto de oxiamina representado pela fórmula (3) pode ser obtido reagindo-se tetrabrometo de carbono e trifenilfosflno com um composto representado pela fórmula (1) para obter um composto representado pela fórmula (2), reagindo N-t-butoxicarbonilidroxilamina com este na presença de base para obter um composto de oxiamina representado pela fórmula (9), e deixando um ácido agir neste: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 9] 1 2 (em que, R , R , Het e m são os mesmos conforme previamente definidos).
Além disso, no caso de reagir um composto de oxiamina representado pela fórmula (3) com composto (4), a reação pode ser realizada misturando-se o composto (II) com um composto de oxiamina representado pela fórmula (9) seguido pela adição de um ácido tal como ácido trifluoroacético para formar um composto representado pela fórmula (3) dentro da sistema de reação.
Composto (II) pode ser produzido, por exemplo, na maneira indicada abaixo: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 10] (em que, X, n, R3 a R5, Y e Z são os mesmos conforme previamente definidos).
Isto é, um composto de ácido hidroxicarbâmico representado pela fórmula (7) (a ser também referido como “composto (7)”) é obtido reagindo-se um composto representado pela fórmula (6) (a ser também referido como “composto (6)”) com um composto de fluoreto representado pela fórmula (5) (a ser também referido como “composto (5)”) na presença de base. Em seguida, o composto alvo (II) é obtido reagindo-se um composto de amida representado pela fórmula (8) (a ser também referido como “composto (8)”) com composto (7) na presença de base.
Na reação para obter o composto (7), a quantidade de composto (6) usado é normalmente 0,8 a 5 vezes em mol e preferivelmente 1 a 3 vezes em mol com base em 1 mol do composto (5).
Exemplos de base usada na reação para obter o composto (7) incluem hidróxidos de metal tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio ou hidróxido de cálcio; alcóxidos de metal tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, metóxido de potássio, etóxido de potássio ou t-butóxido de potássio; hidretos de metal tais como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio; e bases orgânicas tais como trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou l,4-diazabiciclo[2.2.2]octano. A quantidade de base usada é normalmente I a 20 vezes em mol com base em 1 mol do composto (5).
Esta reação pode ser realizada em um solvente orgânico adequado. Não existem limitações particulares no solvente orgânico usado contanto que seja inerte na reação. Exemplos de solventes orgânicos incluem solventes contendo enxofre tais como dimetilsulfóxido ou dietilsulfóxido; solventes com base em éter tais como dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano; solventes com base em hidrocarboneto aromático tais como tolueno, benzeno ou xileno; solventes com base em hidrocarboneto alifático tais como n-pentano, n-hexano ou n-heptano; solventes com base em amida tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona; solventes com base em nitrila tais como acetonitrila ou benzonitrila; e solventes misturados compostos de dois ou mais destes solventes.
Embora não existam limitações particulares na quantidade de solvente orgânico usado, ela é normalmente 1 a 100 ml com base em 1 g do composto (5). A reação para obter o composto (7) procede suavemente dentro de uma faixa de temperatura a partir de 0o C até o ponto de ebulição do solvente.
Exemplos específicos do composto (8) usado na reação para obter o composto (II) incluem Ν,Ν-dimetilacetamida e N,N-dimetilpropionamida. A quantidade do composto (8) usado é normalmente 0,8 a 5 vezes em mol e preferivelmente 1 a 3 vezes em mol com base em 1 mol do composto (7).
Exemplos de base usada na reação para obter o composto (II) incluem compostos de lítio orgânico tais como n-butilítio, sec-butilítio, t-butilítio ou diisopropilamida de lítio; metais alcalinos tais como metal sódico ou metal potássico; e hidretos de metal tais como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio. A quantidade de base usada é normalmente 1 a 20 vezes em mol com base em 1 mol do composto (7).
Esta reação pode ser realizada em um solvente orgânico adequado. Não existem limitações particulares no solvente usado contanto que seja inerte na reação. Exemplos de solventes orgânicos incluem solventes com base em éter tais como dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano; solventes com base em hidrocarboneto aromático tais como tolueno, benzeno ou xileno; e solventes com base em hidrocarboneto alifático tais como n-pentano, n-hexano ou n-heptano. A reação para obter o composto (II) procede suavemente dentro de uma faixa de temperatura a partir de -100° C até o ponto de ebulição do solvente usado.
Entre os compostos representados pela fórmula (II), um composto (Π-a), em que R é um grupo t-butila, R é um átomo de hidrogênio e Y e Z são átomos de oxigênio, pode ser derivado a um composto (II-c), em que o grupo t-butila é substituído com um outro substituinte R3 (em que, R3 é o mesmo como o R previamente definido exceto para um grupo t-butila) de acordo com um método conhecido como indicado abaixo: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 11] (em que, X, n, R4 são os mesmos conforme previamente definidos, e Hal representa um átomo de halogênio tal como um átomo de cloro ou átomo de bromo).
Isto é, um composto representado pela fórmula (ITb) é primeiro obtido reagindo-se um composto de éster do ácido halogenóxi representado pela fórmula (9) com um composto de éster t-butílico do ácido carbâmico representado pela fórmula (ITa) na presença de base. Depois, um composto representado pela fórmula (II-c) pode ser obtido deixando-se um ácido agir neste.
Exemplos de base usada na reação para reagir o composto de éster do ácido halogenóxi representado pela fórmula (9) incluem hidróxidos de metal tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio ou hidróxido de cálcio; alcóxidos de metal tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, metóxido de potássio, etóxido de potássio ou t-butóxido de potássio; hidretos de metal tais como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio; e bases orgânicas tais como trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, l,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou l,4-diazabiciclo[2.2.2]octano. A quantidade de base usada é normalmente 1 a 20 vezes em mol com base em 1 mol do composto (Π-a). A reação para reagir o composto de éster do ácido halogenóxi representado pela fórmula (9) é realizada em um solvente orgânico adequado. Não existem limitações particulares no solvente orgânico usado contanto que seja inerte na reação. Exemplos de solventes orgânicos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; solventes contendo enxofre tais como dimetilsulfóxido ou dietilsulfóxido; solventes com base em éter tais como dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano; solventes com base em hidrocarboneto aromático tais como tolueno, benzeno ou xileno; solventes com base em hidrocarboneto alifático tais como n-pentano, n-hexano ou n-heptano; solventes com base em amida tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona; solventes com base em nitrila tais como acetonitrila ou benzonitrila; e solventes misturados compostos de dois ou mais destes solventes.
Embora não existam limitações particulares na quantidade do solvente orgânico usado, ela é normalmente 1 a 100 ml com base em 1 g do composto (II-b). A reação para reagir o composto de éster do ácido halogenóxi representado pela fórmula (9) procede suavemente dentro de uma faixa de temperatura a partir de -20° C até o ponto de ebulição do solvente usado.
Embora variando de acordo com a escala de reação, a tempo de reação é normalmente de vários minutos até várias dezenas de horas.
Exemplos de ácidos usados na reação para obter um composto representado pela fórmula (II-c) de um composto representado pela fórmula (II-b) incluem ácidos inorgânicos tais como ácido clorídrico, ácido sulfurico ou ácido nítrico; ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido metanossulfônico e ácido p-toluenossulfônico. A quantidade de ácido usado é normalmente 1 a 20 vezes em mol com base em 1 mol do composto (II-b). A reação para obter um composto representado pela fórmula (II-c) de um composto representado pela fórmula (II-b) é realizada em um solvente orgânico adequado. Não existem limitações particulares no solvente orgânico usado contanto que seja inerte na reação, e exemplos de solventes orgânicos usados incluem os mesmos solventes orgânicos listados como exemplos de solventes qualificados para serem usados na reação para reagir o composto de éster do ácido halogenóxi representado pela fórmula (9). A reação para obter um composto representado pela fórmula (II-c) de um composto representado pela fórmula (II-b) procede suavemente dentro de uma faixa de temperatura a partir de -20° C até o ponto de ebulição do solvente usado.
Embora variando de acordo com a escala de reação, o tempo de reação é normalmente de vários minutos até várias dezenas de horas.
Além disso, entre compostos representados pela fórmula (II), o composto (ΙΙ-d), em que Y e Z são átomos de oxigênio, pode ser derivado ao composto (II-e), em que substituinte R3 é convertido a um outro substituinte R3 , por um método de transesterificação conhecido (como indicado pela seguinte fórmula de reação): [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 12] (em que, X, n e R a R são os mesmos conforme previamente 3»s r 3 3 o» definidos, e R é definido na mesma maneira como R , contanto que R e R não sejam os mesmos). Não existem limitações particulares em sais do composto de derivado de éter de oxima da presente invenção contanto que seja um sal agrícola e de horticultura aceitável. Exemplos de sais incluem sais de ácidos inorgânicos tais como cloridretos ou sulfatos; e sais de ácidos orgânicos tais como acetatos ou lactatos.
Estes sais podem ser produzidos de acordo com o métodos convencionalmente conhecidos usando um derivado de éter de oxima representado pela fórmula (I) anteriormente mencionada e um ácido correspondente.
Em qualquer uma das reações, um composto alvo pode ser isolado realizando-se um procedimento de pós-tratamento comum a seguir da conclusão da reação e purificando por meios de purificação conhecidos, comumente usados tais como destilação, recristalização ou cromatografia em coluna como desejado. A estrutura de um composto alvo pode ser identificada e confirmada por meios de análise conhecidos tais como espectroscopia de IR, espectroscopia de RMN, espectrometria de massa ou análise elementar.
Embora isômeros geométricos (isômeros cis e trans) com base em ligações duplas carbono-nitrogênio existam para o derivado de éter de oxima da presente invenção, todos estes isômeros estão incluídos na presente invenção.
Exemplos do derivado de éter de oxima da presente invenção obtido na maneira descrita acima são mostrados nas seguintes tabelas primárias (Tabelas 1 a 38). Nas tabelas primárias, embora apenas um dos isômeros geométricos do derivado de éter de oximas é mostrado, o outro isômero geométrico pode ser similarmente exemplificado.
Nas seguintes fórmulas químicas, r representa um grupo alquila Ci_6 tal como um grupo metila ou grupo etila; grupo haloalquila C]_6 tal como um grupo trifluorometila; grupo alcóxi Cj_6 tal como um grupo metóxi ou grupo etóxi; grupo haloalcóxi C\.s tal como um grupo trifluorometóxi; ou átomo de halogênio tal como um átomo de flúor, átomo de cloro ou átomo de bromo. tl representa um número inteiro de 0 a 2, t2 representa um número inteiro de 0 a 3, e t3 representa um número inteiro de 0 a 4. No caso tl é 2 ou no caso t2 ou t3 é 2 ou mais, r pode ser os mesmo ou diferente.
Além disso, nas seguintes tabelas primárias, Et representa um grupo etila, Ph um grupo fenila, c-Pr um grupo ciclopropila, e di indica dissubstituição, enquanto um asterisco (*) indica a localização de uma ligação. Além disso, nas tabelas, os números indicados no r e colunas X representam suas respectivas localizações substituídas.
Além disso, apenas um dos estereoisômeros em uma ligação dupla C=N é considerado não ser representado.
[SUBSTÂNCIA QUÍMICA 13] (Tabelas Primárias) [Tabela 1] [Tabela 2] [Tabela 3] [Tabela 4] [Tabela 5] [Tabela 6] [Tabela 7] [Tabela 8] [Tabela 9] [Tabela 10] [Tabela 11] [Tabela 12] [Tabela 13] [Tabela 14] [Tabela 15] [Tabela 16] [Tabela 17] [Tabela 18] [Tabela 19] [Tabela 20] [Tabela 21] [Tabela 22] [Tabela 23] [Tabela 24] [Tabela 25] [Tabela 26] [Tabela 27] [Tabela 28] [Tabela 29] [Tabela 30] [Tabela 31] [Tabela 32] [Tabela 33] Além disso, exemplos específicos do derivado de cetona representado pela fórmula (II) anteriormente mencionada, que é um intermediário chave importante na produção do derivado de éter de oxima da presente invenção, são mostrados nas tabelas secundárias (Tabelas 34 a 38). (Tabelas Secundárias) [Tabela 34] [Tabela 35] [Tabela 36] [Tabela 37] [Tabela 38] Um composto da presente invenção (derivado de éter de oxima representado pela fórmula (I), ou sal deste) demonstra ação bactericida superior contra uma ampla faixa de tipos de fungos, tais como fungos que pertencem a Oomycetes, Ascomycetes Deuteromycetes e Basidiomycetes. Assim, como será descrito mais tarde, compostos de derivado de éter de oxima da presente invenção são úteis como ingredientes ativos de fungicidas para o uso agrícola e hortícola. 2) Fungicidas para o uso agrícola e hortícola Um segundo aspecto da presente invenção é um fungicida para o uso agrícola e hortícola contendo pelo menos um de um derivado de éter de oxima da presente invenção representado pela fórmula (I), ou um sal deste (a ser referido como o “fungicida da presente invenção”). O fungicida da presente invenção contém um derivado de éter de oxima da presente invenção ou sal deste como um ingrediente ativo deste, e tem ação batericida superior contra uma ampla faixa de tipos de fungos, tais como fungos que pertencem a Oomycetes, Ascomycetes Deuteromycetes e Basidiomycetes. O fungicida da presente invenção pode ser usado para controlar várias doenças de plantas que ocorrem durante o cultivo de safras agrícolas e de horticultura tais como plantas floríferas, gramas de gramado e gramas de pastagem por tratamento da semente, pulverização foliar, tratamento do solo ou tratamento da superfície da água e semelhantes.
Exemplos de safras em que doenças de plantas podem ser controladas junto com suas doenças de plantas e organismos causativos incluem: Beterrabas: Cercosporiose (Cercospora beticola) Amendoins: Mancha marrom (Mycosphaerella arachidis) Ferrugem negra das folhas (Mycosphaerella berkeleyi) Pepinos: Oídio (Sphaerotheca fuliginea) Crestamento gomoso (Mycosphaerella melonis) Mofo Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum) Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Sarna (Cladosporium cucumerinum) Mancha Corynespora (Corynespora cassicola) Tombamento (Pythium debaryanam, Rhizoctonia solani Kuhn) Mancha bacteriana (Pseudomonas syringae pv. Lecrymans) Tomates: Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Mofo da folha (Cladosporium fulvum) Beringelas: Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Mancha negra (Corynespora malongenae) Oídio (Erysiphe cichoracearum) Mofo das folhas (Mycovellosiella nattrassii) Morangos: Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Oídio (Sphaerotheca humuli) Antracnose (Colletotrichum acutatum, Colletotrichum fragariae) Cebolas: Podridão aquosa (Botrytis allii) Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Ferrugem das folhas (Botrytis squamosa) Repolho: Hérnia (Plasmodiophora brassicae) Mofo mole bacteriano (Erwinia carotovora) Feijão: Mofo (Sclerotinia sclerotiorum) Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Maçãs: Oídio (Podosphaera leucotricha) Sarna (Venturia inaequalis) Queima das flores (Monilinia mali) Úlcera (Valsa mali) Mancha de altemária (Alternaria mali) Ferrugem (Gymnosporangium yamadae) Podridão anelar (Botryosphaeria berengeriana) Antracnose (Coletotrichum gloeosprioides) Mancha (Diplocarpon mali) Caquis: Oídio (Phyllactinia kakicola) Antracnose (Gloeosporium kaki) Mancha angular das folhas (Cercospora kaki) Pêssegos e cerejas: Podridão marrom (Monilinia fructicola) Uvas: Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Oídio (Uncinula necator) Podridão das frutas maduras (Glomerella cingulata) Peras: Sarna (Venturia nashicola) Ferrugem (Gymnosporangium asiaticum) Mancha negra (Alternaria kikuchiana) Chá: Ferrugem cinza (Pestalotia theae) Antracnose (Collectotrichum theae-sinensis) Cítrico: Sama (Elsinoe fawcette) Mofo azul (Penicillium italicum) Mofo verde comum (Penicillium digitatum) Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Melanose (Diaporthe citri) Úlcera (Xanthomonas campestris pv. Citri) Trigo: Oídio (Erysiphe graminis f. sp. tritici) Ferrugem Fusarium (Gibberella zeae) Ferrugem da folha (Puccinia recôndita) Mancha radicular escurecida (Pythium iwayamai) Mofo de neve (Monographella nivalis) Mancha ocelar (Pseudocercosporella herpotrichoides) Mancha da folha Speckled (Septoria tritici) Mancha da gluma (Leptosphaeria nodorum) Ferrugem de neve Typhula (Typhula incamata) Ferrugem de neve Scelotinia (Myriosclerotinia borealis) Mal-do-pé (Gaeumanomyces graminis) Cevada: Estria (Pyrenophora graminaa) Mancha foliar (Rhynchosporium secalis) Carvão (Ustilago tritici, U. nuda) Arroz: Bursone (Pyricularia oryzae) Ferrugem da bainha (Rhizoctonia solani) Doença da planta boba (Gibberella fujikuroi) Mancha marrom (Cochliobolus niyabeanus) Tabaco: Podridão Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum) Oídio (Erysiphe cichoracearum) Tulipas: Mofo cinzento (Botrytis cinerea) Capim-penasco: Ferrugem branca por Sclerotinia (Sclerotinia borealis) Dátilo: Oídio (Erysiphe graminis) Sojas: Mancha púrpura (Cercospora kikuchii) Batadas, tomates: Mancha púrpura (Phytophthora infestans) Pepinos: Míldio (Pseudoperonospora cubensis) Uvas: Míldio (Plasmopara viticola) Além disso, vários patógenos recentemente desenvolveram resistência às fungicidas de benzimidazol e fungicidas de dicarboximida resultando em eficácia inadequada destes medicamentos, deste modo criando a necessidade para medicamentos eficazes também contra organismos resistentes. O fungicida da presente invenção também tem efeitos bactericidas superiores contra organismos resistentes além de patógenos que são sensíveis a estes medicamentos.
Por exemplo, o fungicida da presente invenção é eficaz contra mofo cinzento (Botiytis cinerea), mancha cercospora na folha da beterraba (Cercospora beticola) e sarna da macieira (Venturia inaequalis), sama pirina (Venturia nashicola), que exibem resistência a fungicidas de benzimidazol tais como tiofanato-metila, benomila, carbendazim e tiabendazol, na mesma maneira como organismos sensíveis.
Além disso, o fungicida da presente invenção é eficaz contra mofo cinzento (Botrytis cinerea), que exibe resistência a fungicidas de dicarboximida (tais como vinclozolina, procimidona e iprodiona) na mesma maneira como organismos sensíveis.
Exemplos de doenças para as quais a aplicação do fungicida da presente invenção é mais preferível incluem mancha cercospora na folha da beterraba, oídio do trigo, bursone do arroz, sarna da macieira, mofo cinzento do pepino e mancha de folha marrom do amendoim.
Além disso, o fungicida da presente invenção causa pouco dano químico, exibe baixa toxicidade a peixes e animais de sangue quente, e tem um alto grau de segurança.
Durante uso real do fungicida da presente invenção, o composto de derivado de éter de oxima da presente invenção pode ser usado na forma pura sem adicionar outros componentes, ou pode ser usado na forma capaz de ser adotada por um agroquímico comum para o propósito de usando como um agroquímico, isto é na forma de uma preparação de agroquímico tal como um pó umedecível, grânulos, pó, emulsão, solução aquosa, suspensão ou grânulos dispersáveis em água.
Exemplos de aditivos e carregadores capazes de serem adicionados à preparação de agroquímico usada para o propósito de formulações sólidas incluem pós vegetais tais como pó de soja ou pó de trigo, pós finos minerais tais como terra diatomácea, apatita, gipsita, talco, bentonita, pirofilita ou argila, e compostos orgânicos e inorgânicos tais como benzoato de sódio, uréia ou sulfato de sódio.
Além disso, no caso de uso para o propósito de formulações líquidas, querosene, xileno e hidrocarbonetos aromáticos com base em petróleo, cicloexano, cicloexanona, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, álcool, acetona, tricloroetileno, metil isobutil cetona, óleo mineral, óleo vegetal e água, por exemplo, podem ser usados como solventes.
Além disso, um surfactante pode ser adicionado a estas preparações conforme necessário para obter uma forma uniforme e estável. Não existem limitações particulares sobre surfactantes que podem ser adicionados, e exemplos incluem surfactantes não iônicos tais como éteres polioxietileno-alquil fenílicos, éteres polioxietileno-alquílicos, ésteres de polioxietileno-ácido graxo superior, ésteres de polioxietileno-ácido graxo sorbitano ou éter polioxietileno-tristiril fenílico, e sais de éster de ácido sulfurico de éteres polioxietileno-alquil fenílicos, sulfonatos de alquil benzeno, sais de éster de ácido sulfurico de álcoois superiores, sulfonatos de alquil naftaleno, policarboxilatos, sulfonatos de lignina, condensados de formaldeído de sulfonatos de alquil naftaleno e copolímeros de isobutileno-anidrato maléico. Pós umedecíveis, emulsões, agentes fluidos, soluções aquosas e grânulos dispersáveis em água são usados na forma de soluções, suspensões ou emulsões por diluição a uma concentração prescrita com água, enquanto pós e grânulos são usados pulverizando-se diretamente sobre as plantas.
Normalmente, a quantidade de ingrediente ativo no fungicida da presente invenção é preferivelmente 0,01 a 90 % em peso e mais preferivelmente 0,05 a 85 % em peso com base no peso total da composição (preparação).
Embora a quantidade aplicada do fungicida da presente invenção varie de acordo com condições do tempo, forma de preparação, tempo de aplicação, método de aplicação, local aplicado, doença de controle alvo, safra alvo e semelhantes, ela é normalmente 1 a 1.000 g e preferivelmente 10 a 100 g como a quantidade de composto de ingrediente ativo por hectare.
No caso de aplicação diluindo-se um pó umedecível, emulsão, suspensão, soluções aquosas e grânulos dispersáveis em água com água, a concentração aplicada é 1 a 1000 ppm e preferivelmente 10 a 250 ppm.
Além do composto de derivado de éter de oxima da presente invenção, o fungicida da presente invenção também pode ser misturado com um ou dois ou mais de vários fungicidas, inseticidas, miticidas ou sinérgicos.
Exemplos típicos de fungicidas, inseticidas, miticidas e reguladores do crescimento de plantas capazes de serem usados por mistura com o composto de derivado de éter de oxima da presente invenção são indicados abaixo.
Fungicidas: captan, folpet, tiuram, ziram, zineb, maneb, mancozeb, propineb, policarbamato, clorotalonil, quintozeno, captafol, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fluoroimida, cimoxanil, mepronil, flutolanil, pencicuron, oxicarboxin, fosetil-alumínio, propamocarb, triadimefon, triadimenol, propiconazol, diclobutorazol, bitertanol, hexaconazol, miclobutanil, flusilazol, metconazol, etaconazol, fluotrimazol, ciproconazol, epoxiconazol, flutriafen, penconazol, diniconazol, ciproconazol, fenarimol, triflumizol, procloraz, imazalil, pefurazoato, tridemorf, fenpropimorf, triforina, butiobato, pirifenox, anilazina, polioxin, metalaxil, oxadixil, fiiralaxil, isoprotiolano, probenazol, pirrolnitrin, blasticidin S, casugamicina, validamicina, sulfato de diidrostreptomicina, benomil, carbendazim, tiofanato-metila, himexazol, cloreto e cobre básico, sulfato de cobre básico, acetato de fentin, hidróxido de trifenilestanho, dietofencarb, metassulfocarb, quinometionato, binapacril, lecitina, bicarbonato de sódio, ditianona, dinocap, fenaminossulf, diclomezina, guazatina, dodina, IBP, edifenfos, mepanipirim, ferimzona, triclamida, metasulfocarb, fluazinam, etoquinolac, dimetomorf, piroquilona, tecloftalam, ftaleto, óxido de fenazina, tiabendazol, triciclazol, vinclozolin, cimoxanil, ciclobutanil, guazatina, cloridreto de propamocarb, ácido oxolínico, hidroxiisoxazol, acetato de iminoctadina, e semelhantes.
Inseticidas/Miticidas: Inseticidas com base em fósforo orgânico e carbamato: fention, fenitrotion, diazinon, clorpirifos, ESP, vamidotion, fentoato, dimetoato, formotion, malation, triclorfon, tiometon, fosmet, diclorvos, acefato, EPBP, metil paration, oxidemetona-metil, etion, salition, cianofos, isoxation, piridafention, fosalona, metidation, sulprofos, clorfenvinfos, tetraclorvinfos, dimetilvinfos, propafos, isofenfos, etil tiometon, profenofos, piraclofos, monocrotofos, azinfos-metil, aldicarb, metomil, tiodicarb, carbofuran, carbossulfan, benfuracarb, furatiocarb, propoxur, BPMC, MTMC, MIPC, carbaril, pirimicarb, etiofencarb, fenoxicarb, EDDP e semelhantes.
Inseticidas baseados em piretróides: permetrina, cipermetrina, deltametrina, fenvalerato, fenpropatrina, piretrina, aletrina, tetrametrina, resmetrina, dimetrina, propatrina, fenotrina, protrina, fluvalinato, ciflutrina, cialotrina, flucitrinato, etofenprox, cicloprotrina, tralometrina, silafluofen, flufenprox, acrinatrina, e semelhantes.
Inseticidas baseados em Benzoiluréia e outro: diflubenzuron, cloroíluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucicloxuron, buprofezina, piriproxifeno, metopreno, benzoepina, diafentiuron, acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram, fipronil, cartap, tiociclam, bensultap, sulfato de nicotina, rotenona, metaldeído, óleo de máquina, BT e agrotóxicos microbiais tais como vírus patogênicos de inseto.
Nematocidas: Fenamifos, fostiazato, e semelhntes Miticidas: Clorobenzilato, fenisobromolato, dicofol, amitraz, BPPS, benzomato, hexitiazox, óxido de fenbutatina, polinactina, cinometionato, CPCBS, tetradifon, avermectina, milbemectina, clofentezina, ciexatina, piridaben, fenpiroximato, tebufenpirad, pirimidifen, fenotiocarb, dienoclor, e semelhantes.
Reguladores do crescimento de plantas: Giberelina (tal como giberelina A3, giberelina A4 ou giberelina A7), IAA, NAA, e semelhantes.
Exemplos Embora o seguinte forneça uma explanação mais detalhada da presente invenção através dos exemplos desta, a presente invenção não é limitada aos exemplos seguintes. (Exemplo 1) (1) Produção de N-(5-bromo-2-clorofenóxi) carbamato de t- butila [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 14] [0154] 12,34 g de hidróxido de potássio foram adicionados a uma solução em que 5,00 g de 4-bromo-l-cloro-3-fluorobenzeno e 4,14 g de N-(t-butoxicarbonil) hidroxilamina foram dissolvidos em 50 ml de dimetilsulfóxido na temperatura ambiente seguido por agitação durante 2 horas a 60° C. Depois de esfriar até a temperatura ambiente, a solução de reação foi vertida em água gelada e extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada três vezes com água seguido secando-se por adição de sulfato de magnésio anidro, filtrando-se e separando-se por destilação o solvente do filtrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (solvente em desenvolvimento; n-hexano:acetato de etila = 5:1 (razão em volume)) para obter 7,39 g do composto alvo de N-(5-bromo-2-clorofenóxi) carbamato de t-butila (rendimento: 96 %).
[Dados de 'H-RMN de N-(5-bromo-2-clorofenóxi) carbamato de t-butila] 'H-RMN (CDCI3/TMS, δ ppm): 7,60 (bs, 1H), 7,47 (d, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,10 (dd, 1H), 1,52 (s, 9H) (2) Produção de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de t- butila [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 15] 500 ml de THF foram resfriados até -78° C em uma atmosfera de nitrogênio seguido pela adição de 198 ml de n-butilítio (2,77 mol/L). Uma solução contendo 67,43 g de N-(5-bromo-2- clorofenóxi) carbamato de t-butila dissolvido em 170 ml de THF foi gotejada neste seguido por agitação durante 10 minutos a -78° C a seguir da conclusão do gotejamento. Depois, 54,63 g de Ν,Ν-dimetilacetamida foram gotejados seguido por agitação durante 1 hora a -78° C a seguir da conclusão do gotejamento. A seguir da conclusão da reação, uma solução de cloreto de amônio aquosa foi adicionada a -78° C para terminar a reação seguido pela extração com acetato de etila. Depois de secar a camada de acetato de etila por adição de sulfato de magnésio anidro e filtrar, o solvente foi separado por destilação do filtrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (solvente em desenvolvimento; n-hexano:acetato de etila = 3:1 (razão em volume)) para obter 29,18 g do composto alvo de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de t-butila na forma de cristais (rendimento: 49 %).
Ponto de fusão: 120 a 123° C (3) Produção de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de metila [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 16] 15,37 g de trietilamina foram adicionados a uma solução contendo 28,93 g de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de t-butila dissolvido em 380 ml de cloreto de metileno enquanto resfriando com gelo.
Depois, 12,44 g de cloroformiato de metila foram gotejados nesta mistura seguido por agitação durante 1 hora na temperatura ambiente a seguir da conclusão do gotejamento. A seguir da conclusão da reação, água foi adicionada ao líquido da reação enquanto resfriando com gelo para separar a camada de cloreto de metileno. Depois de secar a camada de cloreto de metileno por adição de sulfato de magnésio anidro e filtrar, o solvente foi separado por destilação do filtrado sob pressão reduzida. 250 ml de cloreto de metileno foram adicionados ao resíduo resultante e 64 ml de ácido trifluoroacético foram gotejados enquanto resfriando com gelo seguido por agitação durante 1,5 hora na temperatura ambiente a seguir da conclusão do gotejamento. A seguir da conclusão da reação, o líquido da reação foi transferido a uma solução de bicarbonato de sódio saturada aquosa e extraída com cloreto de metileno. Depois de secar a camada de cloreto de metileno por adição de sulfato de magnésio anidro e filtrar, o solvente foi separado por destilação do filtrado sob pressão reduzida para obter um produto bruto. O produto bruto resultante depois foi lavado com n-hexano para obter 23,28g do composto alvo de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de metila na forma de cristais (rendimento: 94 %).
Ponto de fusão: 154 a 155° C (4) Produção de (6-Trifluorometilpiridin-2-il) Metanol [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 17] Uma solução contendo 2,00 g de 2-bromo-6- trifluorometilpiridina dissolvida em 50 ml de tolueno foi esfriada até -78° C seguido gotejando-se em 4,0 ml de n-butilítio (2,77 mol/L) e agitando-se durante 10 minutos a -78° C. 0,96 g de Ν,Ν-dimetilformamida foram gotejados neste seguido por outra agitação durante 10 minutos a -78° C a seguir da conclusão da reação. 0,67 g de boroidreto de sódio e 5 ml de metanol foram adicionados à mistura de reação resultante seguido aquecendo-se até a temperatura ambiente e agitando-se durante 1 hora na temperatura ambiente. A seguir da conclusão da reação, solução de cloreto de amônio aquosa foi adicionada ao líquido da reação seguido por extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi seca por adição de sulfato de magnésio anidro seguido por filtração e separando-se por destilação o solvente do filtrado sob pressão reduzida para obter 1,70 g de um produto bruto na forma de (6-trifluorometilpiridin-2-il) metanol.
[Dados de *H-RMN de (6-Trifluorometilpiridin-2-il) Metanol] ^-RMN (CDCI3/TMS, δ ppm): 7,88 (dd, 1H), 7,60 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 4,85 (s, 2H), 3,36 (bs, 1H) (5) Produção de N-[(6-trifluorometilpiridin- 2-il)metóxi] carbamato de t-butila [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 18] 3,78 g de tetrabrometo de carbono e 2,78 g de trifenilfosfino foram adicionados a uma solução contendo 1,70 g do (6-trifluorometilpiridin-2-il) metanol obtido em (4) dissolvido em 30 ml de cloreto de metileno seguido por agitação durante 1 hora na temperatura ambiente. 30 ml de acetonitrila, 1,52 g de N-(t-butoxicarbonil) hidroxilamina e 1,74 g de 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU) foram adicionados à esta solução de reação seguido por agitação durante 3 horas na temperatura ambiente. A seguir da conclusão da reação, solução de cloreto de amônio aquosa foi adicionada à mistura de reação seguido por extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi seca por adição de sulfato de magnésio anidro seguido por fdtração e separando por destilação o solvente do filtrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (solvente em desenvolvimento; n-hexano:acetato de etila = 3:1 (razão em volume)) para obter 1,54 g do composto alvo de N-[(6-trifluorometilpiridin-2-il)metilóxi] carbamato de t-butila (rendimento: 59 %).
[Dados de !H-RMN de N-[(6-trifluorometilpiridin-2-il)metilóxi] carbamato de t-butila 'H-RMN (CDCI3/TMS, δ ppm): 7,90 (dd, 1H), 7,73 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,44 (bs, 1H), 1,48 (s, 9H) (6) Produção de N-(2-cloro-5-{l-[6-fluorometil-piridin-2-ilmetoxiimino]etil}fenóxi) carbamato de metila [SUBSTÂNCIA QUÍMICA 19] Uma mistura de 0,30 g de N-(5-acetil-2-clorofenóxi) carbamato de metila e 0,47 g de N-[(6-trifIuorometilpiridin-2-il)metilóxi] carbamato de t-butila foi dissolvida em 15 ml de dicloroetano. 1 ml de ácido trifluoroacético foi adicionado a esta solução seguido por agitação durante 1 hora a 50° C. A seguir da conclusão da reação, acetato de etila foi adicionado à mistura de reação seguido por lavagem com solução de bicarbonato de sódio saturado aquoso para separar a camada orgânica. A camada aquosa resultante foi seca por adição de sulfato de magnésio anidro seguido por filtração e separando por destilação o solvente do filtrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (solvente em desenvolvimento; n-hexano:acetato de etila = 3:1 (razão em volume)) para obter 0,44 g do composto alvo de N-(2-cloro-5-{ l-[6-trifluorometilpiridin-2-ilmetóxi-imino]-etil}fenóxi) carbamato de metila na forma de cristais (rendimento: 86 %).
Ponto de fusão: 100 a 101° C
Ponto de fusão, índice de refração e dados de RMN para o composto de derivado de éter de oximas da presente invenção produzido na mesma maneira como Exemplo 1 são mostrados nas seguintes tabelas terciárias (Tabelas 39 e 40). Nas tabelas, N° indica o número do composto mostrado na tabela primária, enquanto RMN indica os valores medidos em clorofórmio-d usando TMS para o padrão. (Tabelas terciárias) ÍTabela 391 [Tabela 40] Propriedades físicas ou dados de RMN de derivados de cetonas (compostos representados pela fórmula (II)) produzidos na mesma maneira como o Exemplo 1 são mostrados na quarta tabela seguinte (Tabela 41).
[Tabela 41] Embora o seguinte indique alguns exemplos do fungicida da presente invenção, os aditivos e razões de adição não são limitados àqueles indicados nos exemplos e podem ser variados em uma faixa ampla. Além disso, o termo “partes” nos exemplos de preparação indica partes em peso. Exemplo de Preparação 1 Pó umedecível Composto de derivado de éter de oxima 40 partes da presente invenção Argila 48 partes Dioctilsulfossuccinato de sódio 4 partes Sulfonato de lignina sódico 8 partes Os componentes acima são uniformemente misturados e finamente triturados para obter um pó umedecível contendo 40 % do ingrediente ativo.
Exemplo de Preparação 2 Emulsão Composto de derivado de éter de oxima 10 partes da presente invenção Solvesso 200 53 partes Cicloexanona 26 partes Dodecilbenzenossulfonato de cálcio 1 parte Éter alquil alílico de polioxietileno 10 partes Os componentes acima são misturados e dissolvidos para obter uma emulsão contendo 10 % do ingrediente ativo.
Exemplo de Preparação 3 Pó Composto de derivado de éter de oxima 10 partes da presente invenção Argila 90 partes Os componentes acima são uniformemente misturados e finamente triturados para obter um pó contendo 10 % do ingrediente ativo. Exemplo de Preparação 4 Grânulos Composto de derivado de éter de oxima 5 partes da presente invenção Argila 73 partes Bentonita 20 partes Dioctilsulfossuccinato de sódio 1 parte Fosfato de potássio 1 parte Os componentes acima são finamente picados e bem misturados seguido pela adição de água, misturando bem, granulando e secando para obter grânulos contendo 5 % do ingrediente ativo.
Exemplo de Preparação 5 Suspensão Composto de derivado de éter de oxima 10 partes da presente invenção r Eter alquil alílico de polioxietileno 4 partes Policarbonato de sódio 2 partes Glicerina 10 partes Goma xantana 0,2 partes r Agua 73,8 partes Os componentes acima são misturados seguido por trituração úmida a um diâmetro de partícula de 3 mícrons ou menos para obter uma suspensão contendo 10 % do ingrediente ativo. r Exemplo de Preparação 6 Grânulos Dispersáveis em Agua Composto de derivado de éter de oxima 40 partes da presente invenção Argila 36 partes Cloreto de potássio 10 partes Alquilbenzenossulfonato de sódio 1 parte Sulfonato de lignina sódico 8 partes Produto de condensação de formaldeído de 5 partes alquilbenzenossulfonato de sódio Os componentes acima são uniformemente misturados e finamente triturados seguido adicionando-se uma quantidade adequada de água e misturando para formar uma mistura semelhante à argila. A mistura semelhante à argila é granulada e seca para obter grânulos dispersáveis em água contendo 40 % do ingrediente ativo. O seguinte indica exemplos de teste de fungicidas da presente invenção obtidos na maneira descrita acima. (Exemplo de Teste 1) Teste de controle da sarna da macieira Emulsões de compostos de derivado de éter de oxima da presente invenção foram pulverizadas em uma concentração de ingrediente ativo de 100 ppm sobre mudas de maçã (variedade: Ralis Janet, estágio de folha: 3 a 4) cultivadas em vasos desvidrados. Depois de deixar secar ao ar na temperatura ambiente, as mudas foram inoculadas com conidiósporos de patógeno da sarna da macieira (Venturia inaequalis) seguido por retenção durante 2 semanas em local fechado a 20° C e umidade elevada usando um ciclo de luz/escuridão de 12 horas. A aparência das lesões nas folhas foi comparada com mudas não tratadas para determinar efeitos de controle.
Como um resultado, os seguintes compostos demonstraram valores de controle superiores de 75 % ou mais: números do composto (números do composto correspondem aos números do composto listados nas tabelas primárias mencionadas acima, e aplicam-se similarmente em seguida): 3, 4, 5, 28, 52, 93, 94, 727, 1434, 1437, 1438, 1444, 1445, 1446, 1448, 1462, 1463, 1464, 1465, 1539, 1555, 1619, 1622, 1803. (Exemplo de Teste 2) Teste de Controle de Míldio Poeirento do Trigo Pós umedecíveis de compostos de derivado de éter de oxima da presente invenção foram pulverizados em uma concentração de 100 ppm sobre mudas de trigo (variedade: Chihoku, estágio foliar: 1,0 a 1,2) cultivadas em vasos desvidrados. Depois de deixar as folhas secarem ao ar, as folhas foram inoculadas com agitação com conidiósporos de patógeno de oídio do trigo (Erysiphe graminis f. sp. tritici) e mantidas durante 7 dias em uma estufa a 22 a 25° C. A aparência de lesões nas folhas foi comparada com as mudas não tratadas para determinar efeitos de controle.
Como um resultado, os seguintes compostos demonstraram valores de controle superiores de 75 % ou mais: números do composto: 3, 4, 5, 28, 93, 94, 727, 1434, 1437, 1438, 1444, 1445, 1446, 1448, 1462, 1463, 1539, 1555. (Exemplo de Teste 3) Teste de Controle da Ferrugem da Folha de Trigo Pós umedecíveis de compostos de derivado de éter de oxima da presente invenção foram pulverizados em uma concentração de 100 ppm sobre mudas de trigo (variedade: Norin 61, estágio foliar: 1,0 a 1,2) cultivadas em vasos desvidrados. Depois de deixar as folhas secarem ao ar, as folhas foram inoculadas com agitação com urediosporos de patógeno da ferrugem do trigo (Puccinia recôndita) e mantidas durante 10 dias em uma estufa a 22 a 25° C. A aparência das lesões nas folhas foi comparada com mudas não tratadas para determinar efeitos de controle.
Como um resultado, os seguintes compostos demonstraram valores de controle superiores de 75 % ou mais: números do composto: 3, 4, 5, 28, 93, 94, 727, 1437, 1438, 1444, 1445, 1446, 1448, 1462, 1463, 1464, 1539, 1555, 1803.

Claims (5)

1. Derivado de éter de oxima, caracterizado pelo fato de ser representado pela seguinte fórmula (I), ou um sal deste: [SUBSTÂNCIA QUÍMICA I] em que, X representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci -2o5 grupo alcóxi Ci-2o> grupo haloalquila C1.20 ou grupo haloalcóxi Ct-20, R1 e R2 cada independentemente representam um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, grupo alquila C12», grupo haloalquila CY20-grupo cicloalquila C3-10, grupo cicloalquila C3.10 substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-fu um grupo alcóxi Ci.<s, um grupo nitro ou um grupo ciano, ou R1 c R2 podem ligar juntos para formar um anel incluindo um anel ciclopropano, um anel ciclopentano, um anel cicloexano e um anel tetraidropirano. R’ representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C].2o, grupo alquenila C2-20, grupo alquinila C2-20, grupo haloalquila C1.20, grupo haloalquenila C2-20» grupo haloalquinila C2-20 ou grupo cicloalquila C3-10» grupo cicloalquila C3-10 substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila Cm», um grupo alcóxi C|.(„ um grupo nitro ou um grupo ciano, R4 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C1-20, grupo cicloalquila C3-10, grupo cicloalquila C3-10 substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila Cm„ um grupo alcóxi C| f„ um grupo nitro ou um grupo ciano, um grupo alquenila C2-20, grupo alquinila C2-20, grupo haloalquila C1-20, grupo haloalquenila C2-20, grupo haloalquinila C2-20, grupo ciano, grupo nitro, grupo amino, grupo monoalquilamino (Cm), grupo dialquilumino (Cm), grupo acilamino ou grupo fenilamino, R5 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila Ci.2<>, grupo acila, grupo torniila. grupo alcóxi C].2()-alquila C|.Zo, grupo acilóxí C2. 20-alquila Ci-2o, grupo alcoxícarbonila €1-20, grupo alquilsulfonila C1-20 ou grupo fenilsulfonila, grupo 4mietil fenilsulfonila, grupo 2-clorofenilsulfonila e grupo 2,4-di meti 1 feni 1 su 1 fonila, Y representa um átomo de oxigênio ou átomo de enxofre, Z representa uma ligação única, átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou NRfl (cm que, R6 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila Het representa um grupo cíclico saturado ou insaturado contendo 1 a 4 átomos de N, O ou S, um grupo cíclico saturado ou insaturado contendo 1 a 4 átomos de N, O ou S substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-g, um grupo alcóxi Ci-6, um grupo haloalcóxi Ci-6, um grupo alquillio C|.<„ um grupo alquilsulfonil Ci-f„ um grupo haloalquil Ci 6 ou uni grupo alquilsulfonilóxi C]tl, m representa um número inteiro de 1 a 8, e R1 e R2 podem ser os mesmos ou diferentes caso m seja 2 ou mais, e n representa um número inteiro de 0 a 4, e X pode ser o mesmo ou diferente caso n seja 2 ou mais.
2. Fungicida para o uso agrícola e hortícola, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um do derivado de éter de oxima como definido na reivindicação 1, ou sal deste, como um ingrediente ativo deste.
3.
Derivado de cetona, caracterizado pelo fato de ser representado pela seguinte fórmula (II): ISUBSTÂNCIA QUÍMICA 2J em que, X representa um átomo de halogênio, grupo alquila Ci-20? grupo alcóxi C1-20, grupo haloalquila C1.20 ou grupo haloalcóxi C1-20, R3 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C1-20? grupo alquenila C2-20? grupo alquinila C2-20, grupo haloalquila C1-20, grupo haloalquenila C2-20? grupo haloalquinila C2-20, grupo cicloalquila C3_10 ou grupo cicloalquila C3-10 substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci_6, um grupo alcóxi C1-6, um grupo nitro ou um grupo ciano, R4 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C1-20? grupo cicloalquila C3_io, grupo cicloalquila C3-io substituído com um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-6, um grupo alcóxi Ci_6, um grupo nitro ou um grupo ciano, grupo alquenila C2-20? grupo alquinila C2-20? grupo haloalquila Ci.
20, grupo haloalquenila C2-20, grupo haloalquinila C2-20, grupo ciano, grupo nitro, grupo amino, grupo monoalquilamino (Ci-ô), grupo dialquilamino (Ci-ô), grupo acilamino ou grupo fenilamino, R5 representa um átomo de hidrogênio, grupo alquila C1.20, grupo acila, grupo formila, grupo alcóxi Ci-20-alquila C1-20, grupo acilóxi C2-20-alquila C1-20, grupo alcoxicarbonila C1-20, grupo alquilsulfonila C1-20, grupo fenilsulfonila, grupo 4-metilfenilsulfonila, grupo 2-clorofenilsulfonila e grupo 2,4-dimetilfenilsulfonila, Y representa um átomo de oxigênio ou átomo de enxofre, Z representa uma ligação única, átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou NR6 (em que, R6 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila Ci.30), e n representa um número inteiro de 0 a 4, e X pode ser o mesmo ou diferente caso n seja 2 ou mais.
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