BRPI0903345A2 - composição, e, processo para preparar uma composição - Google Patents
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Abstract
fornecida uma composição compreendendo (a) um ou mais complexos de ciclopropeno, e (b) 0 a 10% de água em peso com base no peso da dita composição, em que a razão em moi de ciclopropeno na dita composição para o agente encapsulante molecular na dita composição é 0,92:1 ou maior, ou em que a composição está na forma de um pó e, em uma imagem bidimensional de uma amostra representativa do dito pó, 20% ou mais da área das imagens das partículas do dito complexo de ciclopropeno, com base na área de todas as imagens de todas as partículas do dito complexo de ciclopropeno na dita imagem da dita amostra, está na forma de partículas do dito complexo de ciclopropeno que têm dimensão da largura de 10 micrómetros ou mais. Também fornecido é um processo para fabricar uma composição compreendendo complexo de ciclopropeno.
Description
"COMPOSIÇÃO, E, PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO"
FUNDAMENTOS:
É freqüentemente útil fornecer um complexo de ciclopropeno(isto é, um ou mais ciclopropenos encapsulados por um ou mais agentesencapsulantes moleculares). Complexos de ciclopropeno são algumas vezesfabricados dissolvendo-se o agente encapsulante molecular em água e depoisintroduzindo-se o ciclopropeno na solução líquida. Usualmente, a água depoisé removida da mistura de modo que o complexo de ciclopropeno pode serarmazenado, transportado, e manejado como um pó. Por exemplo, US6.953.540 divulga um método contínuo para preparar ciclopropenosencapsulados.
Uma desvantagem comum para tais processos previamenteconhecidos é que a operação de remover água libera um pouco dociclopropeno do complexo de ciclopropeno. O ciclopropeno que é liberado docomplexo de ciclopropeno é normalmente perdido, através de difusão naatmosfera, através de decomposição devido à colisão com outras moléculas,através de outros mecanismos, ou através de uma combinação destes. Edesejado fornecer composições que contêm complexo de ciclopropeno, quecontêm baixo nível de água, e que têm altos níveis de ciclopropeno.
DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO:
Em um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecidauma composição compreendendo
(a) um ou mais complexos de ciclopropeno, e
(b) 0 a 10% de água em peso com base no peso da ditacomposição,
em que a razão em mol de ciclopropeno na dita composiçãopara agente encapsulante molecular na dita composição é 0,92:1 ou maior.
Em um segundo aspecto da presente invenção, é fornecidauma composição compreendendo
(a) 80% ou mais de um ou mais complexos de ciclopropeno,em peso com base no peso de dita composição, e
(b) 0 a 10% de água, em peso com base no peso de ditacomposição, em que a dita composição é um pó e em que, em uma imagembidimensional de uma amostra representativa do dito pó, 20% ou mais da áreadas imagens das partículas do dito complexo de ciclopropeno, com base naárea de todas as imagens de todas as partículas do dito complexo deciclopropeno na dita imagem da dita amostra, está na forma de partículas dodito complexo de ciclopropeno que têm dimensão da largura de 10micrômetros ou mais.
Em um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido umprocesso para fabricar uma composição compreendendo um ou maiscomplexos de ciclopropeno, em que o dito processo compreende as etapas de
(i) adicionar água, ciclopropeno, e agente encapsulantemolecular a um reator contínuo com tempo de permanência de 15 minutos oumais,
(ii) remover o material do dito reator contínuo, em que o ditomaterial compreende água e complexo de ciclopropeno, e
(iii) remover subseqüentemente a água do dito material paraformar a dita composição, em que, depois da dita etapa de remover a água, aquantidade de água que permanece na dita composição é 0 a 10% em pesocom base no peso da dita composição.
DESCRIÇÃO DETALHADA:
Como usado aqui, quando uma razão é dita ser "X:l oumaior," razão esta que é considerada ser qualquer razão de Y:l onde Y émaior do que ou igual a X.
A prática da presente invenção envolve o uso de um ou maisciclopropenos. Como usado aqui, "um ciclopropeno" é qualquer compostocom a fórmula
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em que cada R1, R2, R3 e R4 é independentemente selecionadodo grupo que consiste de H e um grupo químico da fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde n é um número inteiro de 0 a 12. Cada L é um radicalbivalente. Grupos L adequados incluem, por exemplo, radicais contendo umou mais átomos selecionados de H, B, C, N, O, P, S, Si, ou misturas destes.Os átomos dentro de um grupo L podem ser conectados entre si por ligaçõessimples, ligações duplas, ligações triplas, ou misturas destes. Cada grupo Lpode ser linear, ramificado, cíclico, ou uma combinação destes. Em qualquerum grupo R (isto é, qualquer um de R1, R2, R3 e R4) o número total deheteroátomos (isto é, átomos que não são H nem C) é de 0 a 6.Independentemente, em qualquer grupo R o número total de átomos que nãode hidrogênio é 50 ou menos. Cada Z é um radical monovalente. Cada Z éindependentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, halo,ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianido,isotiocianato, pentafluorotio, e um grupo químico O, em que G é um sistemade anel de 3 a 14 membros.
Os grupos R1, R2, R3, e R4 são independentementeselecionados dos grupos adequados. Os grupos R1, R2, R3, e R4 podem ser osmesmos como um e outro, ou qualquer número deles pode ser diferente dosoutros. Entre os grupos que são adequados para o uso como um ou mais deR1, R2, R3, e R4 são, por exemplo, grupos alifáticos, grupos óxi alifáticos,grupos alquilfosfonato, grupos cicloalifáticos, grupos cicloalquilsulfonila,grupos cicloalquilamino, grupos heterocíclicos, grupos arila, gruposheteroarila, halógenos, grupos silila, outros grupos, e misturas e combinaçõesdestes. Grupos que são adequados para o uso como um ou mais de R , R , R ,e R4 podem ser substituídos ou não substituídos. Independentemente, gruposque são adequados para o uso como um ou mais de R1, R2, R3, e R4 podem serconectados diretamente ao anel de ciclopropeno ou podem ser conectados aoanel de ciclopropeno através de um grupo interveniente tal como, porexemplo, um grupo contendo heteroátomo.
Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo,grupos alifáticos. Alguns grupos alifáticos adequados incluem, por exemplo,grupos alquila, alquenila, e alquinila. Grupos alifáticos adequados podem serlineares, ramificados, cíclicos, ou um combinação destes. Independentemente,grupos alifáticos adequados podem ser substituídos ou não substituídos.
Como usado aqui, um grupo químico de interesse dito ser"substituído" se um ou mais átomos de hidrogênio do grupo químico deinteresse é substituído por um substituinte. É considerado que tais grupossubstituídos podem ser fabricados por qualquer método, incluindo mas nãolimitados à fabricação da forma não substituída do grupo químico de interessee depois realização de uma substituição. Substituintes adequados incluem, porexemplo, alquila, alquenila, acetilamino, alcóxi, alcoxialcóxi, alcoxicarbonila,alcoxiimio, carbóxi, halo, haloalcóxi, hidróxi, alquilsulfonila, alquiltio,trialquilsilila, dialquilamino, e combinações destes. Um substituinte adequadoadicional, que, se presente, pode estar presente sozinho ou em combinaçãocom um outro substituinte adequado, é
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onde m é 0 a 8, e onde L e Z são definidos aqui acima. Se maisdo que um substituinte estiver presente em um único grupo químico deinteresse, cada substituinte pode substituir um átomo de hidrogênio diferente,ou um substituinte pode ser ligado a um outro substituinte, que por sua vez éligado ao grupo químico de interesse, ou uma combinação destes.Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo,grupos óxi alifáticos substituídos e não substituídos, tais como, por exemplo,alcenóxi, alcóxi, alcinóxi, e alcoxicarbonilóxi.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, alquilfosfonato substituído e não substituído, alquilfosfatosubstituído e não substituído, alquilamino substituído e não substituído,alquilsulfonila substituído e não substituído, alquilcarbonila substituído e nãosubstituído, e alquilaminossulfonila substituído e não substituído, incluindo,por exemplo, alquilfosfonato, dialquilfosfato, dialquiltiofosfato,dialquilamino, alquilcarbonila, e dialquilaminossulfonila.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, grupos cicloalquilsulfonila e grupos cicloalquilamino substituídos enão substituídos, tais como, por exemplo, dicicloalquilaminossulfonila edicicloalquilamino.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, grupos heterociclila substituídos e não substituídos (isto é, gruposcíclicos aromáticos ou não aromáticos com pelo menos um heteroátomo noanel).
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, grupos heterociclila substituídos e não substituídos que sãoconectados ao composto de ciclopropeno através de um grupo óxiinterveniente, grupo amino, grupo carbonila, ou grupo sulfonila; exemplos detais grupos R1, R2, R3, e R4 são heterociclilóxi, heterociclilcarbonila,dieterociclilamino, e dieterociclilaminossulfonila.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, grupos arila substituídos e não substituídos. Substituintes adequadossão aqueles descritos aqui acima. Em algumas formas de realização, um oumais grupos arila substituídos são usados em que pelo menos um substituinteé um ou mais de alquenila, alquila, alquinila, acetilamino, alcoxialcóxi,alcóxi, alcoxicarbonila, carbonila, alquilcarbonilóxi, carbóxi, arilamino,haloalcóxi, halo, hidróxi, trialquilsilila, dialquilamino, alquilsulfonila,sulfonilalquila, alquiltio, tioalquila, arilaminossulfonila, e haloalquiltio.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, grupos heterocíclicos substituído e não substituído que sãoconectados ao composto de ciclopropeno através de um grupo óxiinterveniente, grupo amino, grupo carbonila, grupo sulfonila, grupo tioalquila,ou grupo aminossulfonila; exemplos de tais grupos R1, R2, R3, e R4 sãodieteroarilamino, heteroariltioalquila, e dieteroarilaminossulfonila.
Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, porexemplo, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, nitroso, azido,clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluorotio;acetóxi, carboetóxi, cianato, nitrato, nitrato, perclorato, alenila; butilmercapto,dietilfosfonato, dimetilfenilsilila, isoquinolila, mercapto, naftila, fenóxi,fenila, piperidino, piridila, quinolila, trietilsilila, trimetilsilila; e análogossubstituídos destes.
Como usado aqui, o grupo químico G é um sistema de anel de3 a 14 membros. Sistemas de anel adequados como o grupo químico G podemser substituídos ou não substituídos; eles podem ser aromáticos (incluindo,por exemplo, fenila e naftila) ou alifáticos (incluindo alifático insaturado,alifático parcialmente saturado, ou alifático saturado); e eles podem sercarbocíclicos ou heterocíclicos. Entre grupos G heterocíclicos, algunsheteroátomos adequados são, por exemplo, nitrogênio, enxofre, oxigênio, ecombinações destes. Sistemas de anel adequados como o grupo químico Gpodem ser monocíclicos, bicíclicos, tricíclicos, policíclicos, spiro, oufundidos; entre sistemas de anel de grupo químico G adequados que sãobicíclicos, tricíclicos, ou fundidos, os vários anéis em um único grupoquímico G podem ser todos do mesmo tipo ou podem ser de dois ou maistipos (por exemplo, um anel aromático pode ser fundido com um anelalifático).
Em algumas formas de realização, G é um sistema de anel quecontém um anel de 3 membros saturado ou insaturado, tal como, por exemplo,um anel de ciclopropano, ciclopropeno, epóxido, ou aziridina substituído ounão substituído.
Em algumas formas de realização, G é um sistema de anel quecontém um anel heterocíclico de 4 membros; em algumas de tais formas derealização, o anel heterocíclico contém exatamente um heteroátomo.
Independentemente, em algumas formas de realização, G é um sistema deanel que contém um anel heterocíclico com 5 ou mais membros; em algumasde tais formas de realização, o anel heterocíclico contém 1 a 4 heteroátomos.
Independentemente, em algumas formas de realização, o anel em G é nãosubstituído; em outra formas de realização, o sistema de anel contém 1 a 5substituintes; em algumas das formas de realização em que G contémsubstituintes, cada substituinte é independentemente escolhido dossubstituintes descritos aqui acima. Também adequadas são formas derealização em que G é um sistema de anel carbocíclico.
Em algumas formas de realização, cada G éindependentemente um fenila, piridila, cicloexila, ciclopentila, cicloeptila,pirrolila, furila, tiofenila, triazolila, pirazolila, 1,3-dioxolanila, ou morfolinilasubstituído ou não substituído. Entre estas formas de realização incluemaquelas formas de realização, por exemplo, em que G é fenila, ciclopentila,cicloeptila, ou cicloexila não substituídos ou substituídos. Em algumas destasformas de realização, G é ciclopentila, cicloeptila, cicloexila, fenila, ou fenilasubstituído. Entre formas de realização em que G é fenila substituído estãoformas de realização, por exemplo, em que existem 1, 2, ou 3 substituintes.
Independentemente, também entre as formas de realização em que G é fenilasubstituído estão as formas de realização, por exemplo, em que ossubstituintes são independentemente selecionados de metila, metóxi, e halo.Também consideradas são formas de realização em que R3 eR4 são combinados em um único grupo, que é ligado ao átomo de carbononúmero 3 do anel de ciclopropeno por uma ligação dupla. Alguns de taiscompostos são descritos na Publicação de Patente US 2005/0288189.
Em algumas formas de realização, um ou mais ciclopropenossão usados em que um ou mais de R1, R2, R3, e R4 são hidrogênio. Emalgumas formas de realização, R ou R ou tanto R quanto R são hidrogênio.Independentemente, em algumas formas de realização, R3 ou R4 ou tanto R3quanto R4 são hidrogênio. Em algumas formas de realização, R2, R3, e R4 sãohidrogênio.
Em algumas formas de realização, um ou mais de R , R\ R\ eR4 são uma estrutura que não tem nenhuma ligação dupla.
Independentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R , R\R3, e R4 são uma estrutura que não tem nenhuma ligação tripla.
Independentemente, em algumas formas de realização, um ou mais de R , R\R3, e R4 são uma estrutura que não tem nenhum substituinte de átomo dehalógeno.
Independentemente, em algumas formas de realização, um oumais de R1, R2, R3, e R4 são uma estrutura que não tem nenhum substituinteque é iônico.
Em algumas formas de realização, um ou mais dos R' R\ R\ eR4 é hidrogênio ou alquila (CrCi0). Em algumas formas de realização, cadaum dos R1, R2, R3, e R4 é hidrogênio ou alquila (Q-Cg). Em algumas formasde realização, cada um dos R1, R2, R3, e R4 é hidrogênio ou alquila (Q-C4).
Em algumas formas de realização, cada um dos R , R\ R\ eR4 é hidrogênio ou metila. Em algumas formas de realização, R1 é alquila (CrC4) e cada um dos R2, R3, e R4 é hidrogênio. Em algumas formas derealização, R1 é metila e cada um dos R2, R3, e R4 é hidrogênio, e ociclopropeno é aqui conhecido como 1-metilciclopropeno ("1-MCP").Em algumas formas de realização, um ciclopropeno é usadotendo um ponto de ebulição em uma pressão atmosférica de 50° C ou menor;ou 25° C ou menor; ou 15° C ou menor. Independentemente, em algumasformas de realização, um ciclopropeno é usado tendo um ponto de ebuliçãoem uma pressão atmosférica de -100° C ou maior; -50° C ou maior; ou -25° Cou maior; ou 0o C ou maior.
A prática da presente invenção envolve o uso de um ou maisagentes encapsulantes moleculares. Os agentes encapsulantes molecularesadequados incluem, por exemplo, agentes encapsulantes molecularesorgânicos e inorgânicos. Os agentes encapsulantes moleculares orgânicosadequados incluem, por exemplo, ciclodextrinas substituídas, ciclodextrinasnão substituídas, e éteres coroa. Os agentes encapsulantes molecularesinorgânicos adequados incluem, por exemplo, zeólitos. O agente encapsulantemolecular preferido variará dependendo da estrutura do ciclopropeno ouciclopropenos sendo usados.
Em algumas formas de realização, o agente encapsulantemolecular contem uma ou mais ciclodextrinas. Em algumas formas derealização, cada agente encapsulante molecular que é usado é umaciclodextrina.
As ciclodextrinas são compostos cujas moléculas sãoestruturas em forma de cone que têm estruturas as quais são fabricadas de 6ou mais unidades de glicose. Como aqui usado, uma declaração de que umaciclodextrina é fabricada a partir de certas unidades de glicose deve serentendida como uma descrição da estrutura da molécula de ciclodextrina, quepode ou não pode ser atualmente fabricada reagindo-se aquelas certasmoléculas de glicose. As ciclodextrinas podem ser fabricadas de tantasquantas 32 unidades de glicose. As ciclodextrinas que são fabricadas a partirde 6, 7, e 8 unidades de glicose são conhecidas, respectivamente, como alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, e gama-ciclodextrina. Algumasciclodextrinas são disponíveis, por exemplo, da Wacker Biochem Inc.,Adrian, MI, assim como outros vendedores.
Independente do número de unidades de glicose naciclodextrina, a classe de compostos chamados de "ciclodextrinas" éconsiderada também aqui incluir os derivados de moléculas de ciclodextrina.Isto é, o termo "ciclodextrina" aqui se aplica às moléculas que são estruturasem forma de cone as quais têm estruturas que são fabricadas de 6 ou maisunidades de glicose e também se aplica aos derivados de tais moléculas,quando tais derivados são capazes de se desempenhar como agentesencapsulantes moleculares. Alguns derivados adequados são, por exemplo,moléculas que têm uma estrutura que é (ou pode ser ) formada pela adição deum grupo alquila (tal como, por exemplo, um grupo metila) a umaciclodextrina. Algum outro derivado é, por exemplo, as moléculas que têmuma estrutura que é (ou pode ser) formadas pela adição de um grupohidroxialquila (tal como, por exemplo, um grupo hidroxipropila) a umaciclodextrina. Alguns derivados que são considerados "ciclodextrinas" são,por exemplo, beta-ciclodextrina parcialmente metilada e alfa-ciclodextrinaparcialmente hidroxipropilada.
Em algumas formas de realização, exatamente uma da alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, ou gama-ciclodextrina é usada. Em algumasformas de realização, uma mistura de dois ou mais das alfa-ciclodextrina,beta-ciclodextrina, e gama-ciclodextrina são usadas. Em algumas formas derealização, alfa-ciclodextrina é usada. Em algumas formas de realização,nenhum agente encapsulante molecular outro que não a alfa-ciclodextrina éusado.
As misturas de agentes encapsulantes moleculares adequadostambém são adequadas.
A presente invenção envolve um ou mais complexos deciclopropeno. Um complexo de ciclopropeno é uma composição em que umou mais agentes encapsulantes moleculares encapsula um ou maisciclopropenos ou uma porção de um ou mais ciclopropenos.
Em algumas formas de realização, pelo menos um complexode ciclopropeno é um complexo de inclusão. Em um tal complexo deinclusão, o agente encapsulante molecular forma uma cavidade, e ociclopropeno ou uma porção do ciclopropeno é localizada dentro da cavidade.Em alguns de tais complexos de inclusão, não existe nenhuma ligaçãocovalente entre o ciclopropeno e o agente encapsulante molecular.Independentemente, em alguns de tais complexos de inclusão, não existenenhuma ligação iônica entre o ciclopropeno e o complexo molecularencapsulante, se ou não houver qualquer atração eletrostática entre uma oumais porções polares no ciclopropeno e um ou mais porções polares no agenteencapsulante molecular.
Independentemente, em alguns de tais complexos de inclusão,o interior da cavidade do agente encapsulante molecular é substancialmenteapoiar, hidrofóbico ou ambos, e o ciclopropeno (ou a do ciclopropenolocalizado dentro da cavidade) também é substancialmente apoiar,hidrofóbico ou ambos. Enquanto a presente invenção não é limitada aqualquer teoria ou mecanismo particulares, é considerado que, em taiscomplexos apolares de ciclopropeno, as forças de van der Waals, asinterações hidrofóbicas, ou ambos, causa que a molécula de ciclopropeno ouporção desta permaneça dentro da cavidade do agente encapsulantemolecular.
O complexo de ciclopropeno pode ser beneficamentecaracterizado pela razão em mol de agente encapsulante molecular para molde ciclopropeno. A razão em mol do ciclopropeno para o agente encapsulantemolecular é de 0,92:1 ou maior. Em algumas formas de realização, a razão emmol do ciclopropeno para o agente encapsulante molecular é de 0.95:1 oumaior; ou 0.97:1 ou maior; ou 0,98:1 ou maior. Independentemente, emalgumas formas de realização, a razão em mol do ciclopropeno para o agenteencapsulante molecular é de 1,5 ou menor; ou 1,2 ou menor; ou 1,0 ou menor.
A composição da presente invenção contem água naquantidade de 0 a 10% em peso com base no peso da composição. Algumasformas de realização contêm 0% de água. Em algumas formas de realização, aquantidade de água, em peso com base no peso da composição, é de 8% oumenos; ou 6% ou menos. Independentemente, em algumas formas derealização, a quantidade de água, em peso com base no peso da composição, éde 2% ou mais; ou de 4% ou mais.
Em algumas formas de realização, a quantidade de complexode ciclopropeno na composição da presente invenção, em peso com base nopeso da composição, é de 50% ou maior; ou 80% ou maior; ou 90% ou maior.
Algumas vezes é útil caracterizar as composições da presenteinvenção determinando-se a soma do peso da água e do peso do complexo deciclopropeno. Em algumas formas de realização, a quantidade desta soma é de98% ou mais, ou 99% ou mais, com base no peso da composição.
Em algumas formas de realização (aqui chamadas "formas derealização em pó") da presente invenção, a composição está na forma de umpó, e a quantidade de complexo de ciclopropeno na composição é de 80% empeso ou mais com base no peso da composição.
Algumas vezes é útil caracterizar as formas de realização departículas em um pó observando-se o tamanho das partículas em pó. Ummétodo útil é o método e "área da imagem", que é realizado como segue.Uma amostra representativa do pó em interesse é pulverizado em umasuperfície plana de modo que todas ou quase todas as partículas não estãosobrepondo qualquer outra partícula. As partículas são depois observadas, porexemplo criando-se uma imagem bidimensional das partículas, por exemploatravés da microscopia ótica.
A imagem de cada partícula é observada, e a área da imagemde cada partícula é registrada.
Adicionalmente, a imagem de cada partícula é observada paradeterminar sua dimensão da largura, que é aqui definida como o comprimentodo segmento de linha mais curto da imagem daquela partícula. Um "segmentode linha radial" como aqui usado é um segmento de linha que passa através docentro geométrico da imagem da partícula e que tem seus pontos finais nperímetro da imagem da partícula.
Como usado aqui, a dimensão da largura da imagem de umapartícula é aqui usado como o comprimento do segmento de linha radial daimagem de partícula que é perpendicular ao segmento de linha radial maiscurto. Em alguns casos, a imagem de uma partícula é retangular ou quaseretangular, e uma estimativa útil da área da imagem é formada multiplicando-se a dimensão dos tempos de largura a dimensão da largura.
Uma maneira útil de caracterizar uma amostra do pó éobservar a porcentagem da área da imagem da amostra que está na forma departículas de tamanho relativamente grandes. Em algumas formas derealização da presente invenção, 20% ou mais da área da imagem daspartículas na amostra, com base na área total de todas as imagens de todas aspartículas na amostra, está na forma das partículas que têm a dimensão dalargura de 10 micrômetros ou mais. Em algumas formas de realização, aquantidade da área da imagem das partículas na amostra que está na forma departículas que têm a dimensão da largura de 10 micrômetros ou mais, é, combase na área total de todas as imagens de todas as partículas na amostra, 30%ou mais, ou 50% ou mais; ou 75% ou mais; ou 85% ou mais. Em algumasformas de realização, a quantidade da área da imagem das partículas naamostra que está na forma de partículas que têm a dimensão da largura de 20micrômetros ou mais, é, com base na área total de todas as imagens de todasas partículas na amostra 20% ou mais; ou 30% ou mais, ou 50% ou mais; ou75% ou mais; ou 85% ou mais. Em algumas formas de realização, aquantidade da área da imagem das partículas na amostra que está na forma departículas que têm dimensão da largura de 50 micrômetros ou mais, é, combase na área total de todas as partículas na amostra, 20% ou mais; ou 30% oumais, ou 50% ou mais; ou 75% ou mais; ou 85% ou mais.
As partículas na amostra terão pouca dimensão deprofundidade, medida perpendicular ao plano da imagem. Enquanto nãolimitando a presente invenção a qualquer hipótese particular a cerca dadimensão de profundidade das partículas, é considerado que as áreas daimagem das partículas, como definido acima, correlacionarão com os volumese as massas das partículas. Portanto é considerado que a método de área daimagem como definido acima fornecerá uma determinação útil das coleçõesdas partículas em que uma quantidade relativamente grande da massa ouvolume da amostra existe na forma de partículas relativamente grandes.
O recipiente no qual a formação do complexo de ciclopropenoocorre é conhecido aqui como o "reator."
Em algumas formas de realização, a presente invenção envolvefazer complexo de ciclopropeno usando um método contínuo. Em um métodocontínuo, pelo menos um ingrediente é adicionado ao reator no mesmo tempoque o complexo de ciclopropeno é removido do reator. Um reator em que umprocesso contínuo é conduzido é aqui indicado como um "reator contínuo." Aadição de cada ingrediente pode, independentemente, ser contínua ou pode serocasionalmente interrompida. A remoção do complexo de ciclopropeno podeser contínuo ou pode ser ocasionalmente interrompida. Nas formas derealização contínuas, os ingredientes são adicionados ao reator em uma oumais correntes. Cada corrente pode conter um ingrediente ou uma mistura dedois ou mais ingredientes.
Agente encapsulante molecular e água são adicionados aoreator contínuo. Agente encapsulante molecular e água podem ser adicionadosseparadamente ou como uma solução ou pasta fluida de agente encapsulantemolecular em água. Se uma solução ou pasta fluida de agente encapsulantemolecular em água é usada, água adicional, ou agente encapsulante molecularadicional, ou ambos, podem opcionalmente ser adicionados separadamente apartir da solução ou pasta fluida. Se uma solução ou pasta fluida é usada, aconcentração de agente encapsulante molecular na solução ou pasta fluidapode ser menor do que, igual a, ou maior do que a solubilidade do agenteencapsulante molecular em água na temperatura do reator.
Ciclopropeno também é adicionado ao reator contínuo.Ciclopropeno pode ser adicionado por qualquer método. Em algumas formasde realização, ciclopropeno é gasoso na temperatura do reator. Em algumasformas de realização, o reator contém algum líquido, e um método adequadode adicionar ciclopropeno gasoso ao reator é forçar o ciclopropeno gasosousando a pressão em excesso no reator em um ponto abaixo da superfície dolíquido no reator.
Opcionalmente, ingredientes adicionais (isto é, ingredientesexceto cilopropeno, agente encapsulante molecular, e água) podem seradicionados ao reator. Por exemplo, se o produto do processo for um pó, omaterial pode ser adicionado ao reator que melhorará a capacidade deste pófluir apropriadamente. Em algumas formas de realização, nenhum ingredienteadicional é adicionado ao reator.
E considerado que o complexo de ciclopropeno será formado no reator.
Complexo de ciclopropeno e água são removidos contínua eopcionalmente com interrupções ocasionais. É considerado que outrosmateriais também podem ser removidos continuamente, tais como, porexemplo, ciclopropeno que não entra em um complexo de ciclopropeno,agente encapsulante molecular que não entra em um complexo deciclopropeno, impurezas (se todos estiverem presentes), subprodutos (se todosforem formados), ingredientes adicionais (se todos), outros materiais, emisturas destes.
E útil caracterizar um reator contínuo pela taxa de adição devolume (isto é, a taxa de adição de todos os materiais que são adicionados aoreator, expressados em unidades de volume por unidade de tempo). Tambémé útil caracterizar um reator contínuo pela taxa de remoção de volume (isto é,a taxa de remoção de todos os materiais que são removidos do reator,expressados em unidades de volume por unidade de tempo). E consideradoque a taxa de adição de volume e a taxa de remoção de volume podem todasflutuar, possível e independentemente entre si, por quantidades relativamentepequenas e que as taxas debatidas aqui são valores médios.
Em algumas formas de realização (aqui chamadas formas derealização "constantes de volume"), um reator contínuo é operado durante umperíodo de tempo enquanto que a taxa de adição de volume eqüivale a taxa deremoção de volume. Em todas as formas de realização, o reator pode sercaracterizado pelo "tempo de permanência," que é calculado dividindo-se ovolume dos conteúdos do reator pela taxa de adição de volume. A taxa deadição de volume é considerada aqui "igual" à taxa de remoção de volumemesmo se as duas taxas não são exatamente iguais, se a desigualdade entre asduas taxas não causar qualquer mudança resultante no volume dos conteúdosdo reator. Como usado aqui, uma mudança resultante no volume dosconteúdos do reator é uma mudança de 5% ou mais, um aumento ou umadiminuição, com base no volume dos conteúdos do reator.
Em algumas formas de realização de volume fixo da presenteinvenção, o complexo de ciclopropeno é fabricado em um reator contínuo quetem tempo de permanência de 15 minutos ou mais; ou 1 hora ou mais; ou 2horas ou mais; ou 4 horas ou mais. Independentemente, em algumas formasde realização, o complexo de ciclopropeno é fabricado em um reator contínuoque tem tempo de permanência de 24 horas ou mais curto; ou 10 horas oumais curto.Em algumas formas de realização de volume fixo, váriosoutros parâmetros do processo também são constantes, tais como, porexemplo, temperatura, concentração de cada ingrediente, e concentração docomplexo de ciclopropeno.
Em algumas formas de realização de volume fixo, no início doprocesso, uma ou mais das condições do processo (temperatura dos conteúdosdo reator, concentração dos ingredientes, concentração do complexo deciclopropeno, taxas de fluxo, ou uma combinação destes) tem um valordiferente do valor que obterá quando a condição de volume fixo é alcançada.
É considerado que uma vez que a condição de volume fixo é obtida, oprocesso será operado por uma duração de tempo significante naquelacondição. Em algumas formas de realização, maioria ou todos os complexosde ciclopropeno que são é usados são produzidos enquanto o reator está nacondição de volume fixo.
Em algumas formas de realização de volume fixo, a razão dataxa molar de adição (isto é, moles por unidade de tempo) do ciclopropenopara a taxa molar de adição do agente encapsulante molecular é de 0,92:1 oumaior; ou 1,0:1 ou maior; ou 1,1:1 ou maior. Independentemente, em algumasformas de realização, a razão da taxa molar de adição de ciclopropeno para ataxa molar de adição do agente encapsulante molecular é de 1,5:1 ou maisbaixa; ou 1,2:1 ou mais baixa.
Em algumas formas de realização da presente invenção, omaterial que contem o complexo de ciclopropeno e água é removido doreator. Em algumas formas de realização, este material é secado (isto é,tratado para separar a água do material). Qualquer método de secagem podeser usado. Alguns métodos de secagem adequados incluem, por exemplo, umou mais métodos mecânicos, um ou mais método solventes, um ou maismétodo à vácuo, um ou mais método de secagem gasosa, e combinaçõesdestes.Alguns métodos de secagem mecânicos adequado incluem, porexemplo, filtração à vácuo, outros métodos filtração, centrifugação, outrosmétodos mecânicos, e combinações destes.
Alguns métodos solventes adequados de secagem incluem, porexemplo, lavar com solvente solúvel em água (isto é, expor o material aosolvente solúvel em água e depois remoer o solvente junto com a águadissolvida no solvente). Os solventes solúveis em água adequados incluem,por exemplo, álcoois solúveis em água, cetonas solúveis em água, e misturasdestes. Em algumas formas de realização, um método solvente de secagem éusado o qual inclui a lavagem com metanol, acetona ou uma mistura destes.
Em algumas formas de realização, um método solvente de secagem é usadode modo que inclui a lavagem com acetona.
Os métodos gasosos de secagem envolvem expor o material aogás que tem um teor de água relativamente baixo (isto é, tem umidade relativade 50% ou menor). O gás pode ser, por exemplo, ar, nitrogênio, outro gás ouuma mistura destes, contanto que o gás tem um teor de água relativamentebaixo. Em algumas formas de realização, nitrogênio é usado. O gás pode estarem qualquer temperatura. O gás pode ser forçado para mover com relação aomaterial sendo seco, ou o gás pode estar em repouso. Em algumas formas derealização, o material a ser secado é trazido em contato com o gás quando ogás está em uma temperatura de 20° C ou maior; ou 50° C ou maior; ou 100°C ou maior. Independentemente, em algumas formas de realização, o materiala ser secado é trazido em contato com o gás quando o gás está em umatemperatura de 150° C ou mais baixa.
Em algumas formas de realização, a secagem é conduzidausando-se um ou mais de um método mecânico de secagem, um métodosolvente de secagem, um método à vácuo de secagem, um método gasososeco de secagem, ou uma combinação destes.
Em algumas formas de realização, é considerado que o reatorserá agitado, por exemplo através da agitação.
No processo de fazer o complexo de ciclopropeno, outrasoperações apropriadas, tais como, por exemplo, ajuste da temperatura, outrasoperações, e combinações destes, podem ser realizadas, de modo contínuo ouintermitente.
Deve ser entendido que para os propósitos do presenterelatório descritivo e reivindicações que cada operação aqui divulgada érealizada em 20° C a menos que de outro modo especificado.
EXEMPLOS
Exemplo Comparativo Cl
Em uma solução agitada que consiste de 1 parte de alfa-ciclodextrina comercial e 9 partes de água foi borbulhado 1 -metilciclopropenoem uma taxa tal que a reação de encapsulação foi completada em 30 minutos.A pasta fluida resultante foi dessecada, lavada com acetona, e seca comnitrogênio aquecido para produzir complexo de 1-metilciclopropeno/alfa-ciclodextrina seco contendo 4,1% de água e 4,2% de 1-metilciclopropeno empeso. Isto representa uma razão em mol de ciclopropeno para agenteencapsulante de 0.82:1. Uma amostra representativa foi fotografada pormicroscópio óptico. A amplitude e largura de todos dos cristais no campoforam medidas. Cristais com uma largura maior do que 10,0 mícronsconstituiu 19% da área do cristal total no campo.
Exemplo 2
Em uma solução agitada que consiste de 1 parte de alfa-ciclodextrina comercial e 9 partes de água foi borbulhado 1 -metilciclopropenoem uma taxa tal que a reação de encapsulação foi completada em 90 minutos.Depois desta inicialização, uma alimentação contínua da solução de alfa-ciclodextrina foi iniciada em uma taxa para obter um tempo de permanênciamédio de 90 minutos. A pasta fluida reagida foi removida na mesma taxa.Depois de 3 horas, a pasta fluida resultante foi dessecada, lavada comacetona, e seca com nitrogênio aquecido para produzir complexo de 1-metilciclopropeno/alfa-ciclodextrina seco contendo 5,0% de água e 4,8% de1-metilciclopropeno em peso. Isto representa uma razão em mol deciclopropeno para agente encapsulante de 0,96:1. Uma amostra representativafoi fotografada por microscópio óptico. A amplitude e largura de todos doscristais no campo foram medidas. Cristais com uma largura maior do que 10,0mícrons constituiu 89% da área do cristal total no campo.
Claims (10)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende(a) um ou mais complexos de ciclopropeno, e(b) 0 a 10% de água em peso com base no peso da ditacomposição, em que a razão em mol de ciclopropeno na dita composição parao agente encapsulante molecular na dita composição é 0,92:1 ou maior.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que a quantidade de água na dita composição é de 0 a 6% empeso com base no peso da dita composição.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que a razão em mol do dito ciclopropeno para o dito agenteencapsulante molecular é 0,95:1 ou maior.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o dito complexo de ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno e alfa-ciclodextrina.
5. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende(a) 80% ou mais de um ou mais complexos de ciclopropeno,em peso com base no peso da dita composição, e(b) 0 a 10% de água, em peso com base no peso da ditacomposição, em que a dita composição é um pó, e em que, em uma imagembidimensional de uma amostra representativa do dito pó, 20% ou mais da áreadas imagens das partículas do dito complexo de ciclopropeno, com base naárea de todas as imagens de todas as partículas do dito complexo deciclopropeno na dita imagem da dita amostra, está na forma de partículas dodito complexo de ciclopropeno que têm dimensão da largura de 10micrômetros ou mais.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que a razão em mol de ciclopropeno na dita composição para oagente encapsulante molecular na dita composição é 0,92:1 ou maior.
7. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que o dito complexo de ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno e alfa-ciclodextrina.
8. Processo para preparar uma composição compreendendo umou mais complexos de ciclopropeno, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas de(i) adicionar água, ciclopropeno, e agente encapsulantemolecular a um reator contínuo com tempo de permanência de 15 minutos oumais,(ii) remover o material do dito reator contínuo, em que o ditomaterial compreende água e complexo de ciclopropeno, e(iii) remover subseqüentemente a água do dito material paraformar a dita composição, em que, depois da dita etapa de remoção de água, aquantidade de água que permanece na dita composição é de 0 a 10% em pesocom base no peso da dita composição.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o tempo de permanência no dito reator contínuo é de 1 horaou mais.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o dito complexo de ciclopropeno compreende um complexode 1-metil ciclopropeno e alfa-ciclodextrina.
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