BRPI0903706B1

BRPI0903706B1 - Composição de polietileno

Info

Publication number: BRPI0903706B1
Application number: BRPI0903706-3A
Authority: BR
Inventors: William Michie; Mark Davis; Nathan Wiker; Debra Wilson; Peter Schindler; John Garnett
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2008-01-29
Filing date: 2009-01-23
Publication date: 2021-09-08
Also published as: TWI575009B; KR20100115700A; US20100298508A1; MX2009013622A; BRPI0903706A2; EP2188100A1; AU2009209329A1; CN101778707A; JP2011511107A; RU2487015C2; RU2009146381A; EP2188100B1; WO2009097222A1; CN101778707B; US8481666B2; JP5555183B2; ES2399313T3; KR101450936B1; AU2009209329B2; TW200942571A

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLIETILENO, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE POLIETILENO, ARTIGO MOLDADO POR INJEÇÃO E PROCESSO PARA CONFECCIONAR UM ARTIGO. A presente invenção é uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para confeccionar tais artigos. De acordo com a presente invenção, a composição de polietileno compreende (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais 15 comonômeros de (Alfa) olefina. De acordo com a \ presente invenção a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/lO minutos, uma distribuição de peso molecular (M2,/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição. De acordo com a presente invenção, o processo para produzir a composição de polietileno compreende as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e pelo menos um ou mais comonômeros de (Alfa) olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio (...).

Description

Campo da invenção

[0001] A presente invenção refere-se a composições de polietileno, método para produzir as mesmas, artigos confeccionados com as mesmas, e método para confeccionar tais artigos.

Histórico da invenção

[0002] De modo geral, é conhecido o uso de composições de polietileno, tais como polietilenos de baixa densidade e/ou polietilenos de alta densidade, na fabricação de artigos moldados por injeção. Pode-se empregar qualquer método convencional, tal como processo em fase gasosa, processo em pasta semifluida, ou processo em alta pressão, para produzir tais composições de polietileno.

[0003] Em geral, no processo de moldagem por injeção, alimenta-se uma composição de polietileno numa extrusora via funil de carga. A extrusora transporta, aquece, funde, e pressuriza a composição de polietileno para formar uma corrente de matéria fundida. A corrente de matéria fundida é forçada para fora da extrusora sob pressão através de um bocal num molde relativamente frio mantido fechado carregando dessa forma o molde sob pressão. A matéria fundida resfria e endurece até armar completamente. O molde é então aberto e se remove o artigo moldado, por exemplo, caixa, gamela, lixeira, tampa de garrafa.

[0004] Várias técnicas de polimerização usando diferentes sistemas catalíticos foram empregadas para produzir tais composições de polietileno apropriadas para aplicações de moldagem por injeção. Entretanto, as composições de polietileno disponíveis no momento falham em prover um balanço de dureza/tenacidade que se requer para aplicações de moldagens por injeção, por exemplo, artigos com paredes finas com desempenho melhorado em temperatura fria.

[0005] A despeito dos esforços de pesquisa para desenvolver composições de polietileno apropriadas para moldagem por injeção, ainda há necessidade de uma composição de polietileno tendo uma distribuição de peso molecular estreita, uma distribuição de composição estreita, e resistência ao impacto em temperatura ambiente e baixa temperatura melhorada mantendo ao mesmo tempo propriedades de dureza e processabilidade. Adicionalmente, há necessidade de um método para produzir tais composições de polietileno tendo uma distribuição de peso molecular estreita, uma distribuição de composição estreita, e resistência ao impacto em temperatura ambiente e baixa temperatura melhorada mantendo ao mesmo tempo propriedades de dureza e processabilidade.

Sumário da invenção

[0006] A presente invenção refere-se a composições de polietileno, método para produzir as mesmas, artigos confeccionados com as mesmas, e método para confeccionar tais artigos. De acordo com a presente invenção, a composição de polietileno compreende (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. De acordo com a presente invenção a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição. De acordo com a presente invenção, o processo para produzir a composição de polietileno compreende as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; e (2) produzir dessa forma a composição de polietileno inventiva tendo uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição. De acordo com a presente invenção, os artigos moldados por injeção compreendem uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; sendo que a dita composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição. De acordo com a presente invenção, o processo para fabricar um artigo moldado por injeção compreende as etapas de: (a) selecionar uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; sendo que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição; (b) moldar por injeção a dita composição de polietileno; e (c) formar assim o dito artigo moldado por injeção.

[0007] Numa incorporação, a presente invenção provê uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina, sendo que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição.

[0008] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda uma composição de polietileno compreendendo o produto de reação de (co)polimerização de etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; e a dita composição tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição.

[0009] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um processo para produzir uma composição de polietileno compreendendo as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; (2) produzir dessa forma a dita composição de polietileno tendo uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição.

[0010] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um artigo moldado por injeção compreendendo uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; e a dita composição de polietileno ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição.

[0011] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um processo para fabricar um artigo compreendendo as etapas de: (a) selecionar uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; sendo que a dita composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição; (b) moldar por injeção a dita composição de polietileno; e (c) formar assim o dito artigo moldado por injeção.

[0012] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,911 a 0,972 g/cm3.

[0013] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma insaturação vinílica de menos que 0,05 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição.

[0014] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) menor que [(-16,18)(D)]+18,83, sendo que D é a densidade da composição de polietileno na faixa de maior que 0,940 g/cm3 a menor ou igual a 0,975 g/cm3.

[0015] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,924 a 0,930 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 40 a 80 g/10 minutos.

[0016] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,926 a 0,936 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 80 a 250 g/10 minutos.

[0017] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,940 a 0,946 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 100 a 300 g/10 minutos.

[0018] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,946 a 0,953 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 60 a 110 g/10 minutos.

[0019] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,948 a 0,956 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 30 a 90 g/10 minutos.

[0020] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,946 a 0,956 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 3 a 30 g/10 minutos.

[0021] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma densidade aproximadamente igual a D, sendo que D= [(0,0034(Ln(I2))+0,953], sendo que I2 é o índice de fusão expresso em g/10 min.

[0022] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB), expressa em °C, menor ou igual a [0,025(I2)+4,08], sendo que I2 é índice de fusão expresso em g/10 min, e sendo que a composição tem uma densidade na faixa maior ou igual a 0,930 g/cm3 a menos que 0,940 g/cm3.

[0023] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB), expressa em °C, menor ou igual a [0,0312(I2)+2,87], sendo que I2 é índice de fusão expresso em g/10 min, e sendo que a composição tem uma densidade na faixa maior ou igual a 0,940 g/cm3.

[0024] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem impacto de tração expresso em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] + [(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da dita composição expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a viscosidade de cisalhamento está na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que o módulo da dita composição está na faixa de 75.000 a 115.000 psi.

[0025] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem somente 1 pico numa curva de temperatura de eluição/quantidade eluída determinados por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C.

[0026] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,3.

[0027] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende menos que 11 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0028] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende menos que 9 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0029] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende menos que 7 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0030] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende menos que 5 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0031] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende menos que 3 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0032] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno está substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeia longa.

[0033] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno está livre de qualquer ramificação de cadeia longa.

[0034] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno compreende ainda menos que 100 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes de composição de polietileno.

[0035] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17 a 24.

[0036] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17 a 23.

[0037] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 21 a 24.

[0038] Noutra incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo com qualquer uma das incorporações precedentes, exceto que a composição de polietileno tem um índice de fusão I21 na faixa de 34 a 24000 g/10 min.

Breve descrição dos desenhos

[0039] Com o propósito de ilustrar a invenção, mostra-se nos desenhos uma forma que é exemplar; entretanto, deve-se entender que esta invenção não se limita aos arranjos e meios precisos mostrados.

[0040] A Figura 1 ilustra a relação entre a amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta expressa em °C e o índice de fusão (I2) expresso em g/10 minutos das amostras inventivas contra as amostras comparativas, sendo que as amostras inventivas têm uma densidade maior ou igual a 0,940 g/cm3; a Figura 2 ilustra a relação entre a amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta expressa em °C e o índice de fusão (I2) expresso em g/10 minutos das amostras inventivas contra as amostras comparativas, sendo que as amostras inventivas têm uma densidade na faixa de 0,930 a menos que 0,940 g/cm3; a Figura 3 ilustra a relação entre a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) e densidade expressa em g/cm3 das amostras inventivas contra as amostras comparativas; a Figura 4 ilustra a relação entre o impacto por tração expresso em pé-libra/polegada2 e viscosidade de cisalhamento em 3000 s-1 a 190°C expressa em Pa-s das amostras inventivas contra as amostras comparativas; a Figura 5 ilustra a relação entre as insaturações vinílicas por 1000 carbonos e a densidade expressa em g/cm3 das amostras inventivas contra as amostras comparativas; a Figura 6 é a curva de temperatura de eluição/quantidade eluída de uma primeira composição de polietileno inventiva tendo um índice de fusão (I2) de aproximadamente 40 g/10 minutos determinada por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C; a Figura 7 é a curva de temperatura de eluição/quantidade eluída de uma segunda composição de polietileno inventiva tendo um índice de fusão (I2) de aproximadamente 80 g/10 minutos determinada por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C; a Figura 8 é a curva de temperatura de eluição/quantidade eluída de uma terceira composição de polietileno inventiva tendo um índice de fusão (I2) de aproximadamente 85 g/10 minutos determinada por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C; a Figura 9 é a curva de temperatura de eluição/quantidade eluída de uma quarta composição de polietileno inventiva tendo um índice de fusão (I2) de aproximadamente 150 g/10 minutos determinada por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C; e a Figura 10 é a curva de temperatura de eluição/quantidade eluída de uma quarta composição de polietileno inventiva tendo um índice de fusão (I2) de aproximadamente 200 g/10 minutos determinada por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C.

Descrição detalhada da invenção

[0041] A presente invenção é uma composição de polietileno, método para produzir a mesma, artigos confeccionados com a mesma, e método para confeccionar tais artigos.

[0042] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção possui propriedades únicas e desempenho diferenciado em diferentes aplicações, tal como descrito mais detalhadamente adiante.

[0043] Quando aqui usado, o termo (co)polimerização refere-se à polimerização de etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros, por exemplo, um ou mais comonômeros de α- olefina. Portanto, o termo (co)polimerização refere-se tanto à polimerização de etileno como à copolimerização de etileno e um ou mais comonômeros, por exemplo, um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0044] A composição de etileno de acordo com a presente invenção tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,907 a 0,975 g/cm3 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a densidade pode ser de um limite inferior de 0,907, 0,911, 0,919, 0,923, 0,928, ou 0,936 g/cm3 até um limite superior de 0,941, 0,947, 0,954, 0,959, 0,965, 0,972, ou 0,975 g/cm3. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,972 g/cm3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,965 g/cm3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,959 g/cm3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,954 g/cm3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,907 a 0,947 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,907 a 0,941 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,911 a 0,972 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,940 a 0,975 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,924 a 0,930 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,926 a 0,936 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,940 a 0,946 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,946 a 0,953 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,946 a 0,956 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,948 a 0,956 g/cm3; oualternativamente, a composição de polietileno pode ter umadensidade na faixa de 0,930 a 0,940 g/cm3.

[0045] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) (medida de acordo com o método de GPC convencional) na faixa de 1,70 a 3,62. Todos os valores individuais esubfaixas de 1,70 a 3,62 aqui estão incluídos e divulgados;por exemplo, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) pode ser de um limite inferior de 1,70, 1,80, 1,90, 2,10, 2,30, 2,50, 2,70, 2,90, 3,10, 3,30, ou 3,50 até um limite superior de 1,85, 1,95, 2,15, 2,35, 2,55, 2,75, 2,95, 3,15, 3,35, 3,60, ou 3,62. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,60; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,55; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,35; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,15; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 2,95; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 2,75; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 2,55; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 2,35; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 2,15; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 1,95; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 1,85.

[0046] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção tem um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 a 1000 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o índice de fusão (I2) pode ser de um limite inferior de 2, 3, 5, 10, 20, 30, 40, 60, 80, ou 100 g/10 minutos, até um limite superior de 10, 30, 50, 80, 90, 110, 200, 220, 250, 300, 500, 800, ou 1000 g/10 minutos. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 40 a 80 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 80 a 250 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 100 a 300 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 60 a 110 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter umíndice de fusão (I2) na faixa de 30 a 90 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter umíndice de fusão (I2) na faixa de 3 a 30 g/10 minutos.

[0047] A composição de polietileno de acordo com apresente invenção tem um índice de fusão (I21) na faixa de 34 a 24000 g/10 minutos. Todos os valores individuais esubfaixas de 34 a 24.000 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o índice de fusão (I21) pode ser de um limite inferior de 34, 43, 60, 500, 800, 1000, 1200, 1500, 1800, ou 2000 g/10 minutos, até um limite superior de 24.000, 23.500, 20.000, 15.000, 10.000, 9.000, 8.000, 7.000, 6.000, 5.000, 4.000, 3.000, 2.500, 2.000, 1.800, 1.000, 800, 700, ou 500 g/10 minutos. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 860 a 1880 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 1.880 a 5.875 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 2.150 a 7.050 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 1.290 a 2.585 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 645 a 2.115 g/10 minutos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I21) na faixa de 64,5 a 705 g/10 minutos.

[0048] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção tem uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17 a 24. Todos os valores individuais e subfaixas de 17 a 24 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) pode ser de um limite inferior de 17, 17,5, 18, 18,5, 19, 19,5, 20, 20,5, 21, 21,5, 22, 22,5, ou 23,5 até um limite superior de 18, 18,5, 19, 19,5, 20, 20,5, 21, 21,5, 22, 22,5, 23,5 ou 24. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17 a 23; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17 a 22; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 18 a 24; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de18 a 23; ou alternativamente, a composição de polietilenopode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) nafaixa de 19 a 24; ou alternativamente, a composição depolietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 19 a 23; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 21 a 24; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 21 a 23.

[0049] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção tem um peso molecular (Mw) na faixa de 15.000 a 100.000 Dalton. Todos os valores individuais e subfaixas de 15.000 a 100.000 Dalton aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o peso molecular (Mw) pode ser de um limite inferior de 15.000, 20.000, 25.000, 30.000, 34.000, 40.000, 50.000, 60.000, 70.000, 80.000, 90.000, ou 95.000 Dalton até um limite superior de 20.000, 25.000, 30.000, 33.000, 40.000, 50.000, 60.000, 70.000, 80.000, 90.000,95.000, 100.000. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 15.000 a 100.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 15.000 a 90.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 20.000 a 80.000Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 30.000 a 70.000Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 34.000 a 65.000Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 15.000 a 50.000Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 20.000 a 40.000Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (Mw) na faixa de 20.000 a 33.000Dalton.

[0050] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) (medida de acordo com o método de GPC convencional) na faixa de menos que 5. Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 5 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 4,5; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 4; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 4; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 3,5; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 3,0; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,8; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,6; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,4; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,3; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,2.

[0051] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção tem uma insaturação vinílica de menos que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno. Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 0,1 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,08 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,04 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,02 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,01 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica de menos que 0,001 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

[0052] A composição de polietileno pode compreender menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 15 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender menos que 12 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α- olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 11 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 9 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 7 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 5 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 3 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 1 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 0,5 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0053] Tipicamente, os comonômeros de α-olefina não têm mais que 20 átomos de carbono. Por exemplo, os comonômeros de α-olefina podem ter, preferivelmente, de 3 a 10 átomos de carbono, e mais preferivelmente de 3 a 8 átomos de carbono. Os comonômeros de α-olefina exemplares incluem, mas não se limitam a, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e 4-metil-1-penteno. O um ou mais comonômeros de α-olefina podem ser, por exemplo, selecionados do grupo consistindo de propileno, 1-buteno, 1- hexeno, e 1-octeno; ou alternativamente, do grupo consistindo de 1-hexeno, e 1-octeno.

[0054] A composição de polietileno pode compreender pelo menos 85 por cento em peso de unidades derivadas de etileno. Todos os valores individuais e subfaixas de pelo menos 85 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 88 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 89 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 91 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 93 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 95 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 97 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 99 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 99,5 por cento em peso de unidades derivadas de etileno.

[0055] A composição de polietileno da presente invenção está substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeia longa, e preferivelmente a composição de polietileno da presente invenção está livre de qualquer ramificação de cadeia longa. Quando aqui usado, o termo “substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeia longa” refere-se a uma composição de polietileno substituída preferivelmente com menos que cerca de 0,1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais, e mais preferivelmente, menos que cerca de 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais. Alternativamente, a composição de polietileno da presente invenção está livre de qualquer ramificação de cadeia longa.

[0056] A composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 40°C. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 a 40°C aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) pode ser de um limite inferior de 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 15, 18, 20, 25, ou 30°C até um limite superior de 40, 35, 30, 29, 27, 25, 22, 20, 15, 12, 10, 8, 6, 4, ou 3°C. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 35°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 30°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 25°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 20°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 15°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 10°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 5°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 35°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 30°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 25°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 25°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 20°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 15°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 10°C; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 5°C. Referindo-se à Figura 1, a composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB), expressa em °C, menor ou igual a [0,0312(I2)+2,87], sendo que I2 é o índice de fusão expresso em g/10 min, e sendo que a composição de polietileno tem uma densidade maior ou igual a 0,940 g/cm3, por exemplo, de 0,940 a 0,975 g/cm3. Referindo-se à Figura 2, alternativamente, a composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB), expressa em °C, menor ou igual a [0,025(I2)+4,08], sendo que I2 é o índice de fusão expresso em g/10 min, e sendo que a composição de polietileno tem uma densidade maior ou igual a 0,930 g/cm3 a menos que 0,940 g/cm3.

[0057] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter ainda qualquer resistência ao impacto por tração expresso em pé-libra/polegada2. Por exemplo, a composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 120 pé-libra/polegada2. Todos os valores individuais e subfaixas de 5 a 120 pé-libra/polegada2 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a resistência ao impacto por tração pode ser de um limite inferior de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou 45 pé-libra/polegada2 até um limite superior de 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, ou 120 pé-libra/polegada2. Por exemplo, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 90 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 50 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 40 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 30 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 5 a 20 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 10 a 50 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 10 a 40 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 10 a 30 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 10 a 20 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 20 a 50 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 20 a 40 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 20 a 35 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 20 a 30 pé-libra/polegada2; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto por tração na faixa de 15 a 5 pé-libra/polegada2.

[0058] A composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 250 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C. Todos os valores individuais e subfaixas de 20 a 250 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 200 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 150 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 130 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 150 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 80 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 50 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 45 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 40 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 35 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; ou alternativamente, composição de polietileno pode ter umaviscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 30 Pascal-s emtaxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; oualternativamente, composição de polietileno pode ter umaviscosidade de cisalhamento na faixa de 30 a 55 Pascal-s emtaxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; oualternativamente, composição de polietileno pode ter umaviscosidade de cisalhamento na faixa de 35 a 55 Pascal-s emtaxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; oualternativamente, composição de polietileno pode ter umaviscosidade de cisalhamento na faixa de 40 a 55 Pascal-s emtaxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C; oualternativamente, composição de polietileno pode ter umaviscosidade de cisalhamento na faixa de 50 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 a 190°C.

[0059] A composição de polietileno pode ter ainda um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 250.000 psi. Todos os valores individuais e subfaixas de 65.000 a 250.000 psi aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, por exemplo, o módulo de elasticidade pode ser de um limite inferior de 65.000, 75.000, 80.000, 85.000, 90.000, 100.000, ou 120.000 psi até um limite superior de 250.000, 220.000, 200.000, 150.000, 140.000, 130.000, 115.000, 110.000,105.000, 100.000, 95.000, 90.000, 85.000, ou 80.000. Porexemplo, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 200.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 150.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 140.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 120.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 65.000 a 115.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 150.000 a 200.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 110.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 100.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 95.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 90.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 80.000 a 95.000 psi; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 80.000 a 90.000 psi.

[0060] Numa incorporação, a composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé-libra/polegada2 maior ou i ual a [( 6 53*10-5)(x4)]+[(1 3*10-2)(x3)] [9 68*10-1)(x2)] gua a [(- , )(x)]+[( , )(x)]-[ , )(x)]+[(3,22*10)(x)]-[(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascals em taxa de cisalhamento em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé-libra/polegada2 maior ou igual a [(- 6,53*10-5)(x4)]+ [(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] -[(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno , e sendo que a viscosidade de cisalhamento está na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)]+ [(1,3*10- 2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] -[(3,69*102)],sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 115.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 115.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 110.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 100.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 95.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 75.000 a 90.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 80.000 a 95.000 psi. Noutra incorporação, a composição de polietileno inventiva pode ter uma resistência ao impacto de tração expressa em pé- libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] +[(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10-1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da composição de polietileno expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a composição de polietileno inventiva tem um módulo de elasticidade de 1% na faixa de 80.000 a 100.000 psi.

[0061] A composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 100 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno. Todos os valores individuais e subfaixas menores ou iguais a 100 ppm estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 10 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 8 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 6 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 4 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 2 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 1,5 partes em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 1 parte em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 0,75 parte em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 0,5 parte em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda menos que ou igual a 0,25 parte em peso de resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno. Os resíduos de háfnio remanescentes do catalisador metalocênico baseado em háfnio na composição de polietileno inventiva podem ser medidos por fluorescência de raios-X (XRF), que se calibra para padrões de referência. Os grânulos de resina polimérica foram moldados por compressão em temperatura elevada em placas tendo uma espessura de 3/8 de polegada para a medida de raios-X num método preferido. Em concentrações de metal muito baixas, tais como abaixo de 0,1 ppm, ICP-AES seria um método apropriado para determinar resíduos metálicos presentes na composição de polietileno inventiva. Numa incorporação, a composição de polietileno inventiva não tem substancialmente nenhum conteúdo de cromo, zircônio ou titânio, isto é, nenhum ou somente o que seria considerado pelo entendidos na técnica como quantidades traços presentes, tais como por exemplo menos que 0,001 ppm.

[0062] A composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ter menos que 2 picos numa curva de temperatura de eluição/quantidade eluída determinados por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C. Alternativamente, a composição de polietileno pode ter apenas 1 pico ou menos numa curva de temperatura de eluição/quantidade eluída determinados por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C. Alternativamente, a composição de polietileno pode ter somente 1 pico numa curva de temperatura de eluição/quantidade eluída determinados por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30°C. Além disso, falsas indicações geradas devido a ruído instrumental em qualquer lado de um pico não são consideradas como sendo picos.

[0063] A composição de polietileno inventiva pode compreender ainda componentes adicionais tais como outros polímeros e/ou aditivos. Tais aditivos incluem, mas não se limitam a, agentes antiestáticos, realçadores de cor, corantes, lubrificantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, auxiliares de processamento, estabilizadores de UV, e combinações dos mesmos. A composição de polietileno inventiva pode compreender de cerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso combinado de tais aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos. Todos os valores individuais e subfaixas de cerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 7 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 5 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 3 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 2 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 1 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode compreender de 0 a 0,5 por cento em peso combinado de aditivos, baseado no peso da composição de polietileno inventiva que inclua tais aditivos. Podem ser usados antioxidantes, tais como IRGAFOS™ 168 e IRGANOX™ 1010, para proteger a composição de polietileno inventiva de degradação térmica e/ou oxidativa. IRGANOX™ 1010 é tetraquis((3,5-di-terciobutil-4-hidroxi- hidrocinamato)metileno) obtenível de Ciba Geigy Inc. IRGAFOS™ 168 é fosfito de tris(2,4-di-terciobutil fenila) obtenível de Ciba Geigy Inc.

[0064] Pode-se empregar qualquer reação de (co)polimerização de etileno convencional para produzir a composição de polietileno inventiva. Tais reações de (co)polimerização de etileno convencionais incluem, mas não se limitam a, processo de polimerização em fase gasosa, processo de polimerização em fase de pasta semifluida, processo de polimerização em fase líquida, e combinações dos mesmos usando um ou mais reatores convencionais, por exemplo, reatores de fase gasosa com leito fluidizado, reatores de alça, reatores de tanque agitado, reatores de batelada em paralelo, em série, e/ou qualquer combinação dos mesmos. Alternativamente, a composição de polietileno inventiva pode ser produzida num reator de alta pressão via um sistema catalítico de coordenação. Por exemplo, a composição de polietileno de acordo com a presente invenção pode ser produzida via processo de polimerização em fase gasosa num único reator de fase gasosa; entretanto, a presente invenção não se limita a esse processo, podendo ser empregado qualquer um dos processos de polimerização acima. Numa incorporação, o reator de polimerização pode compreender dois ou mais reatores em série, em paralelo, ou combinações dos mesmos. Preferivelmente, o reator de polimerização é um reator, por exemplo, um reator de fase gasosa com leito fluidizado. Noutra incorporação, o reator de fase gasosa é um reator de polimerização contínua compreendendo uma ou mais correntes de alimentação. No reator de polimerização, a uma ou mais correntes de alimentação se combinam umas com as outras, e o gás compreendendo etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros, por exemplo, uma ou mais alfa-olefinas, fluem ou giram continuamente através do reator de polimerização por quaisquer meios apropriados. O gás compreendendo etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros, por exemplo, uma ou mais alfa-olefinas, podem ser alimentados através de uma placa distribuidora para fluidizar o leito num processo contínuo de fluidização.

[0065] Em produção, um sistema catalítico metalocênico baseado em háfnio incluindo um co-catalisador, tal como descrito detalhadamente adiante, etileno, opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa-olefina, hidrogênio, opcionalmente um ou mais gases e/ou líquidos inertes, por exemplo, N2, isopentano, e hexano, e opcionalmente um ou mais aditivos de continuidade, por exemplo, di-estearato de alumínio ou estearil amina etoxilada ou combinações dos mesmos, são continuamente alimentados num reator, por exemplo um reator de fase gasosa com leito fluidizado. O reator pode estar em comunicação fluida com um ou mais tanques de descarga, tanques de compressão, tanques de purga, e/ou compressores de reciclagem. Tipicamente, a temperatura no reator está na faixa de 70 a 115°C, preferivelmente de 75 a 110°C, mais preferivelmente de 75 a 100°C, e a pressão está na faixa de 15 a 30 atm, preferivelmente de 17 a 26 atm. A placa distribuidora no fundo do leito de polímero provê um fluxo uniforme ascendente de corrente de monômero, comonômero, e gases inertes. Pode-se usar um agitador mecânico para prover contato entre as partículas sólidas e a corrente gasosa de comonômero. Um reator cilíndrico vertical de leito fluidizado pode ter forma de bulbo no topo para facilitar a redução de velocidade de gás, permitindo, assim, que o polímero granular se separe dos gases ascendentes. Os gases não reagidos são então resfriados para remover o calor de polimerização, re- comprimidos, e depois reciclados para o fundo do reator. Uma vez removidos os hidrocarbonetos residuais, e a resina transportada em N2 para um compartimento de purga, introduz- se umidade para reduzir a presença de quaisquer reações catalisadas residuais com O2 antes da composição de polietileno inventiva ser exposta ao oxigênio. A composição de polietileno inventiva pode então ser transferida para uma extrusora para ser pelotizada. Tais técnicas de pelotização são geralmente conhecidas. A composição de polietileno inventiva pode ser ainda peneirada fundida. Subseqüente ao processo de fusão na extrusora, a composição fundida é passada através de uma ou mais peneiras ativas, posicionadas em série de mais que uma, com cada peneira ativa tendo um tamanho de retenção micrométrico de cerca de 2 μ m a cerca de 400 μ m (2 a 4 x 10-5 m), e preferivelmente de cerca de 2 μ m a cerca de 300 μ m (2 a 3 x 10-5 m), e muito preferivelmente de cerca de 2 μ m a cerca de 70 μ m (2 a 7 x 10-6 m), num fluxo de massa de cerca de 1 a cerca de 20 kg/s/m2 (5 a cerca de 100 libra/h/polegada2). Divulga-se ainda tal peneiração na patente U.S. n° 6.485.662, que aqui se incorpora por referência até o ponto em que ela divulga peneiração sob fusão.

[0066] Numa incorporação de um reator de leito fluidizado, uma corrente de monômero é passada para uma seção de polimerização. O reator de leito fluidizado pode incluir uma zona de reação em comunicação fluida com uma zona redutora de velocidade. A zona de reação inclui um leito de partículas poliméricas em crescimento, partículas poliméricas formadas e partículas de composição catalítica fluidizadas pelo fluxo contínuo de componentes gasosos polimerizáveis e em modificação na forma de suprimento de fabricação e fluido de reciclagem através da zona de reação. Preferivelmente, o suprimento de fabricação inclui monômero polimerizável, muito preferivelmente etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa-olefina, e pode incluir agentes condensadores como se conhece na técnica e divulgados, por exemplo, nas patentes U.S. n°s 4.543.399, 5.405.922, e 5.462.999.

[0067] O leito fluidizado tem o aspecto geral de massa densa de partículas movimentando-se individualmente, preferivelmente de partículas de polietileno criadas pela percolação de gás através do leito. A queda de pressão através do leito é igual ou ligeiramente maior que o peso do leito dividido pela área de seção transversal. Portanto, ele depende da geometria do reator. Para manter um leito fluidizado viável na zona de reação, a velocidade de gás superficial através do leito deve exceder o fluxo mínimo requerido para fluidização. Preferivelmente, a velocidade de gás superficial é pelo menos duas vezes a velocidade de fluxo mínimo. Em geral, a velocidade de gás superficial não ultrapassa 1,5 m/s e usualmente é suficiente não mais que 0,76 pé/s.

[0068] Em geral, a razão de altura para diâmetro da zona de reação pode variar na faixa de cerca de 2:1 a cerca de 5:1. Obviamente, a faixa pode variar para razões maiores ou menores e depende da capacidade de produção desejada. A área de seção transversal da zona redutora de velocidade está tipicamente dentro dos limites da faixa de cerca de 2 a cerca de 3 multiplicado pela área de seção transversal da zona de reação.

[0069] A zona redutora de velocidade tem um diâmetro interno maior que o da zona de reação, e pode ser cuneiforme. Como o nome sugere, a zona redutora de velocidade diminui a velocidade do gás devido ao aumento da área de seção transversal. Esta redução na velocidade de gás diminui as partículas arrastadas no leito, reduzindo a quantidade de partículas arrastadas que fluem do reator. O gás que deixa a parte superior do reator é a corrente de gás de reciclagem.

[0070] A corrente de reciclagem é comprimida num compressor e depois passa através de uma zona trocadora de calor onde o calor é removido antes da corrente retornar para o leito. A zona trocadora de calor é tipicamente um trocador de calor, que pode ser do tipo horizontal ou vertical. Se desejado, podem ser empregados vários trocadores de calor para diminuir a temperatura da corrente gasosa de ciclo em estágios. É possível também localizar o compressor a jusante do trocador de calor ou num ponto intermediário entre vários trocadores de calor. Após resfriamento, a corrente de reciclagem retorna ao reator através de uma linha de entrada de reciclagem. A corrente de reciclagem resfriada absorve o calor de reação gerado pela reação de polimerização.

[0071] Preferivelmente, a corrente de reciclagem retorna para o reator e para o leito fluidizado através de uma placa distribuidora. Preferivelmente, instala-se um defletor de gás na entrada para o reator para impedir partículas poliméricas contidas de se depositar e se aglomerar numa massa sólida e impedir acumulação de líquido no fundo do reator e também facilitar transições fáceis entre processos que contêm líquido na corrente de gás de ciclo e aqueles que não contêm e vice-versa. Tais defletores estão descritos nas patentes U.S. n°s 4.933.149 e 6.627.713.

[0072] O sistema catalítico baseado em háfnio usado no leito fluidizado é armazenado preferivelmente para serviço num reservatório sob uma camada de um gás, que é inerte em relação ao material armazenado, tal como nitrogênio ou argônio. O sistema catalítico baseado em háfnio pode ser adicionado ao sistema reagente, ou ao reator, em qualquer ponto e por qualquer meio apropriado, e preferivelmente é adicionado ao sistema reagente que diretamente no leito fluidizado ou a jusante do último trocador de calor, isto é, o trocador mais longe a jusante em relação ao fluxo, na linha de reciclagem, no caso em que o ativador é alimentado no leito ou linha de reciclagem de um dosador. Injeta-se o sistema catalítico baseado em háfnio no leito num ponto acima da placa distribuidora. Preferivelmente, injeta-se o sistema catalítico baseado em háfnio num ponto no leito onde ocorra boa misturação com partículas poliméricas. A injeção do sistema catalítico baseado em háfnio num ponto acima da placa distribuidora facilita a operação de um reator de polimerização de leito fluidizado.

[0073] Os monômeros podem ser introduzidos na zona de polimerização de várias maneiras incluindo, mas não limitada à injeção direta através de um bocal no leito ou linha de gás de ciclo. Os monômeros podem ser pulverizados também sobre o topo do leito através de um bocal situado acima do leito, o que pode auxiliar na eliminação de algum transporte de finos pela corrente de gás de ciclo.

[0074] O fluido de suprimento pode ser alimentado para o leito através de uma linha separada para o reator. Determina- se a composição da corrente de suprimento por um analisador de gás. O analisador de gás determina a composição da corrente de reciclagem, e conseqüentemente se ajusta à composição da corrente de suprimento para manter uma composição gasosa em estado essencialmente estacionário dentro da zona de reação. O analisador de gás pode ser um analisador de gás convencional que determina a composição de corrente de reciclagem para manter as razões de componentes de corrente de alimentação. Tal equipamento é obtenível comercialmente proveniente de uma ampla variedade de fontes. Tipicamente, posiciona-se o analisador de gás para receber gás de um ponto de amostragem situado entre a zona redutora de velocidade e o trocador de calor.

[0075] A taxa de produção de composição de polietileno inventiva pode ser controlada convenientemente ajustando a taxa de injeção de composição catalítica, de injeção de ativador, ou ambas. Qualquer mudança que haja na taxa de injeção de composição catalítica mudará a taxa de reação e, portanto, a taxa em que se gera calor no leito, a temperatura da corrente de reciclagem que entra no reator é ajustada para acomodar qualquer mudança na taxa de geração de calor. Isto garante a manutenção de uma temperatura essencialmente constante no leito. Instrumentação completa tanto do leito fluidizado como do sistema de resfriamento de corrente de reciclagem é, obviamente, útil para detectar qualquer mudança de temperatura no leito a fim de permitir que ou o operador ou um sistema de controle automático convencional faça um ajuste apropriado na temperatura da corrente de reciclagem.

[0076] Num dado conjunto de condições operacionais, o leito fluidizado é mantido essencialmente numa altura constante retirando uma porção do leito como produto na taxa de formação do produto polimérico particulado. Uma vez que a taxa de geração de calor relaciona-se diretamente com a taxa de formação de produto, uma medida da elevação de temperatura do fluido através do reator, isto é, a diferença entre a temperatura de fluido de entrada e a temperatura de fluido de saída, é indicativo da taxa de formação de composição de polietileno inventiva numa velocidade constante de fluido se nenhum liquido vaporizável ou quantidade desprezível de líquido vaporizável estiver presente no fluido de entrada.

[0077] Na descarga de produto polimérico particulado de reator, é desejável e preferível separar fluido de produto e retornar o fluido para a linha de reciclagem. Há numerosos jeitos conhecidos na técnica para executar esta separação. Sistemas de descarga de produto que podem ser empregados alternativamente são divulgados e reivindicados na patente U.S. n° 4.621.952. Tipicamente, tal sistema emprega pelo menos um par de tanques (paralelos) compreendendo um tanque de sedimentação e um tanque de transferência dispostos em série e tendo a fase gasosa separada retornada do topo do tanque de sedimentação para um ponto no reator próximo do topo do leito fluidizado.

[0078] Na incorporação de reação de fase gasosa em leito fluidizado, a temperatura de reator do processo de leito fluidizado varia aqui de 70°C ou 75°C ou 80°C a 90°C ou 95°C ou 100°C ou 110°C ou 115°C, sendo que uma faixa de temperatura desejável compreende qualquer limite superior de temperatura combinado com qualquer limite inferior de temperatura aqui divulgado. Em geral, opera-se a temperatura de reator na temperatura máxima possível, levando-se em conta a temperatura de sinterização da composição de polietileno inventiva dentro do reator e a incrustação que pode ocorrer no reator ou linhas de reciclagem.

[0079] O processo da presente invenção é apropriado para a produção de homopolímeros compreendendo unidades derivadas de etileno, ou copolímeros compreendendo unidades derivadas de etileno e pelo menos uma ou mais unidades derivadas de α- olefinas.

[0080] A fim de manter uma produtividade catalítica adequada na presente invenção, é preferível que o etileno esteja presente no reator numa pressão parcial maior ou igual a 1100 kPa (160 psia), ou 1300 kPa (190 psia), ou 1380 kPa (200 psia), ou 1450 kPa (210 psia), ou 1515 kPa (220 psia).

[0081] O comonômero, por exemplo, um ou mais comonômeros α-olefinicos, se presente no reator de polimerização, está presente em qualquer nível que atingirá a incorporação porcentual em peso desejada do comonômero no polietileno acabado. Este é expresso como uma razão molar de comonômero para etileno tal como aqui descrito, que é a razão da concentração gasosa de mols de comonômero no gás de ciclo para a concentração gasosa de mols de etileno no gás de ciclo. Numa incorporação da produção de composição de polietileno inventiva, o comonômero está presente com etileno no gás de ciclo numa faixa de razão molar de 0 a 0,1 (comonômero:etileno); e de 0 a 0,05 noutra incorporação; e de 0 a 0,04 em outra incorporação; e de 0 a 0,3 em outra incorporação; e de 0 a 0,02 em outra incorporação.

[0082] Também se pode adicionar hidrogênio gasoso nos reatores de polimerização para controlar as propriedades finais (por exemplo, I21 e/ou I2) da composição de polietileno inventiva. Numa incorporação, a razão de hidrogênio para monômero etileno total (ppm de H2/% molar de C2) na corrente gasosa circulante está numa faixa de 0 a 60:1 numa incorporação; de 0,10:1 (0,10) a 50:1 (50) noutra incorporação; de 0 a 53:1 (35) em outra incorporação; de 0 a 25:1 (25) em outra incorporação; de 7:1 (7) a 22:1 (22) em outra incorporação.

[0083] Numa incorporação, o processo para produzir uma composição de polietileno de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; e (2) produzir dessa forma a dita composição de polietileno tendo uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição.

[0084] Numa incorporação, o processo para produzir uma composição de polietileno de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; e (2) produzir dessa forma a composição de polietileno inventiva tendo uma densidade na faixa de 0,950 a 0,954 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 2,9 a 3,5, um índice de fusão (I2) na faixa de 34 a 46 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,2, e uma insaturação vinílica de menos que 0,01 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição.

[0085] Numa incorporação, o processo para produzir uma composição de polietileno de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (1) (co)polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de α-olefina na presença de um catalisador metalocênico baseado em háfnio via um processo de (co)polimerização em fase gasosa num reator de um só estágio; e (2) produzir dessa forma a composição de polietileno tendo uma densidade na faixa de 0,950 a 0,954 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 2,7 a 3,3, um índice de fusão (I2) na faixa de 68 a 92 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,2, e uma insaturação vinílica de menos que 0,01 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição.

[0086] O sistema catalítico baseado em háfnio, quando aqui usado, refere-se a um catalisador capaz de catalisar a polimerização de monômeros de etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros alfa-olefínicos para produzir polietileno. Além disso, o sistema catalítico baseado em háfnio compreende um componente hafnoceno. O componente hafnoceno pode compreender complexos tipo mono-, bis- ou tris- ciclopentadienila de háfnio. Numa incorporação, o ligante tipo ciclopentadienila compreende ciclopentadienila ou ligantes isolobais para ciclopentadienila e versões substituídas dos mesmos. Exemplos representativos de ligantes isolobais para ciclopentadienila incluem, mas não se limitam a ciclopentafenantreneila, indenila, benzindenila, fluorenila, octaidrofluorenila, ciclo-octatetraenila, ciclopenta-ciclododeceno, fenantrindenila, 3,4- benzofluorenila, 9-fenil-fluorenila, 8-H- ciclopent[a]acenaftilenila, 7H-dibenzofluorenila, indeno[1,2- 9]antreno, tiofenoindenila, tiofenofluorenila, versões hidrogenadas dos mesmos (por exemplo, 4,5,6,7- tetraidroindenila, ou “H4Ind”) e versões substituídas dos mesmos. Numa incorporação, o componente hafnoceno é um bis- ciclopentadienil hafnoceno não ligado por ponte e versões substituídas dos mesmos. Noutra incorporação, o componente hafnoceno exclui bis-ciclopentadienil hafnocenos não ligados por ponte e ligados por ponte não-substituídos, e bis-indenil hafnocenos não ligados por ponte e ligados por ponte não- substituídos. Quando aqui usado, o termo “não-substituído” significa há somente grupos hidreto ligados aos anéis e nenhum outro grupo. Preferivelmente, o hafnoceno útil na presente invenção pode ser representado pela fórmula (1) (onde “Hf” é háfnio):CpHfXp (1)na qual n é 1 ou 2, p é 1, 2 ou 3, cada Cp é independentemente um ligante ciclopentadienila ou um ligante isolobal para ciclopentadienila ou uma versão substituída dos mesmos ligados ao háfnio; e X é selecionado do grupo consistindo de hidreto, haletos, alquilas de C1 a C10 e alquenilas de C2 a C12; e sendo que quando n for 2, cada Cp poderá estar ligado a um outro através de um grupo formador de ponte A selecionado do grupo consistindo de alquileno de C1 a C5, oxigênio, alquilamina, silil-hidrocarbonetos, e siloxil-hidrocarbonetos. Exemplos de alquilenos C1 a C5 incluem grupos formadores de pontes de etileno (--CH2CH2--); um exemplo de um grupo formador de ponte de alquilamina inclui metilamida (--(CH3)N--); um exemplo de um grupo formador de ponte de silil-hidrocarboneto inclui dimetil silila (--(CH3)2Si--); e um exemplo de um grupo formador de ponte de siloxil-hidrocarboneto inclui (--O--(CH3)2Si--O--). Numa incorporação particular, o componente hafnoceno é representado pela fórmula (1), na qual n é 2 e p é 1 ou 2.

[0087] Quando aqui usado, o termo “substituído” significa que o grupo mencionado possui pelo menos uma parcela em lugar de um ou mais hidrogênios em qualquer posição, as parcelas selecionadas de grupos tais como radicais halogênio tais como F, Cl, Br, grupos hidroxila, grupos carbonila, grupos carboxila, grupos amina, grupos fosfina, grupos alcoxi, grupos fenila, grupos naftila, grupos alquila de C1 a C10, grupos alquenila de C2 a C10, e combinações dos mesmos. Exemplos de arilas e alquilas substituídos incluem, mas não se limitam a, radicais acila, radicais alquilamino, radicais alcoxi, radicais ariloxi, radicais alquil-tio, radicais dialquilamino, radicais alcoxicarbonila, radicais ariloxicarbonila, radicais carbamoila, radicais alquil- e dialquil-carbamoila, radicais aciloxi, radicais acilamino, radicais arilamino, e combinações dos mesmo. Mais preferivelmente, o componente hafnoceno útil na presente invenção pode ser representado pela fórmula (2):(CpR5)2HfX2 (2)na qual cada Cp é um ligante ciclopentadienila e cada um está ligado ao háfnio; cada R é selecionado independentemente de hidretos e alquilas de C1 a C10, muito preferivelmente hidretos e alquila de C1 a C5; e X é selecionado do grupo consistindo de hidreto, haleto, alquilas de C1 a C10 e alquenilas de C2 a C12, e mais preferivelmente X é selecionado do grupo consistindo de haletos, alquilas de C1 a C6 e alquenilas de C2 a C6, e muito preferivelmente X é selecionado do grupo consistindo de cloreto, fluoreto, alquilas de C1 a C5 e alquilenos de C2 a C6. Numa incorporação muito preferida, o hafnoceno é representado pela fórmula (2) acima, na qual pelo menos um grupo R é um grupo alquila acima definido, preferivelmente alquila de C1 a C5, e ou outros são hidretos. Numa incorporação muito preferida, cada Cp é substituído independentemente com um, dois, três grupos selecionados do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, e isômeros dos mesmos.

[0088] Numa incorporação, o sistema catalítico baseado em hafnoceno é heterogêneo, isto é, os catalisadores baseado em hafnoceno pode compreender ainda um material suporte. O material suporte pode ser qualquer material conhecido na técnica para sustentar composições catalíticas; por exemplo, um óxido inorgânico; ou alternativamente, sílica, alumina, sílica-alumina, cloreto de magnésio, grafite, magnésia, titânia, zircônia, e montmorilonita, qualquer um dos quais pode ser modificado quimicamente/fisicamente tal como por processos de fluoração, calcinação ou outros processos conhecidos na técnica. Numa incorporação, o material suporte é um material de sílica tendo um tamanho médio de partícula determinado por análise de Malvern de 1 a 60 mm; ou alternativamente de 10 a 40 mm.

[0089] O sistema catalítico baseado em hafnoceno pode compreender ainda um ativador. Qualquer ativador apropriado conhecido para ativar componentes catalíticos com relação à polimerização olefínica pode ser apropriado. Numa incorporação, o ativador é um aluminoxano; alternativamente, metaluminoxano tal como descrito por J. B. P. Soares e A. E. Hamielec em 3(2) POLYMER REACTION ENGINEERING 131 200 (1995). Preferivelmente, o aluminoxano pode ser co-suportado no material suporte numa razão molar de alumínio para háfnio (Al:Hf) variando de 80:1 a 200:1, muito preferivelmente de 90:1 a 140:1.

[0090] Tais sistemas catalíticos baseados em háfnio estão descritos ainda em detalhes nas patentes U.S. n°s 6.242.545 e 7.078.467, aqui incorporadas por referência.

[0091] Em aplicação, a composição de polietileno inventiva pode ser usada para fabricar artigos moldados. Tais artigos podem incluir, mas não se limitam a, artigos moldados por injeção tais como paletas, bandejas, silos, recipientes, cestos de lixo, recipientes para armazenamento de alimentos, tampas, jarras, caixas de sapatos, caixas de armazenamento variado, recipientes de armazenamento de roupas, recipientes de armazenamento de ornamentos natalinos, recipientes de armazenamento de fotos, recipientes para o armazenamento de farinha, açúcar, cereais, sorvetes, biscoitos, e similares, potes de iogurte, potes de coalhada, e similares; artigos moldados por sopro/injeção; artigos moldados por sopro co- extrudados; artigos moldados por sopro/estiramento/injeção; e artigos moldados por compressão. Para fabricar tais artigos podem ser empregados diferentes métodos. Técnicas de conversão apropriadas incluem, mas não se limitam a, moldagem por injeção, moldagem por sopro/injeção, moldagem por sopro/co-extrusão, moldagem por sopro/estiramento/injeção, e moldagem por compressão. De modo geral, tais técnicas são bem conhecidas. As técnicas de conversão preferidas incluem, mas não se limitam a, moldagem por injeção.

[0092] No processo de moldagem por injeção, a composição de polietileno inventiva é alimentada numa extrusora via um funil alimentador. A extrusora transporta, aquece, funde, e pressuriza a composição de polietileno inventiva para formar uma corrente de matéria fundida. A corrente de matéria fundida é forçada para fora da extrusora sob pressão através de um bocal num molde relativamente frio mantido fechado enchendo dessa forma o molde. A matéria fundida resfria e endurece até armar completamente. O molde é então aberto e se remove o artigo moldado, por exemplo, caixas, gamelas, lixeiras, tampas de garrafas. A tampa moldada por injeção pode incluir uma aba que se estende axialmente da periferia de uma base, e pode incluir ainda roscas internas para prender a tampa num recipiente.

[0093] Num processo de moldagem por sopro, por exemplo um processo de moldagem por sopro/injeção de três etapas, a composição de polietileno inventiva é fundida, e depois, ela é moldada num tubo via moldagem por injeção. As extremidades do tubo são seladas, exceto numa área através da qual o ar soprado pode entrar. O tubo selado é transportado para uma segunda estação onde o tubo é inflado do lado de dentro de um molde tomando dessa maneira a forma do molde. Na terceira estação, o artigo moldado, por exemplo uma garrafa, é resfriado, e depois ejetado do molde. Se necessário, o artigo moldado é então aparado.

[0094] Em processo de moldagem por compressão, um molde de duas peças provê uma cavidade tendo a forma de um artigo moldado desejado. O molde é capaz de ser aquecido ou resfriado. Carrega-se uma quantidade apropriada da composição de polietileno inventiva, preferivelmente numa forma fundida, na metade inferior do molde. As duas partes do molde são unida sob pressão. A composição de polietileno inventiva, fundida por calor, é dessa maneira soldada numa massa contínua tendo a forma da cavidade. A massa contínua é endurecida via resfriamento, sob pressão, no molde, formando assim um artigo moldado por compressão, por exemplo, tampa de garrafa. A tampa moldada por compressão pode incluir ainda roscas internas para prender a tampa num recipiente.

[0095] Os artigos moldados por injeção de acordo com a presente invenção compreendem uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; sendo que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição.

[0096] O processo para fabricar um artigo moldado por injeção de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (a) selecionar uma composição de polietileno compreendendo (1) menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno; e (2) menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; sendo que a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,907 a 0,975 g/cm3, uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição; (b) moldar por injeção a composição de polietileno; e (c) formar assim o artigo moldado por injeção.

Exemplos

[0097] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, mas não tencionam limitar a abrangência da invenção. Os exemplos da presente invenção demonstram que a composição de polietileno inventiva tem uma distribuição de peso molecular estreita, distribuição de composição estreita, e resistência ao impacto melhorada em temperatura ambiente e baixa temperatura mantendo ao mesmo tempo propriedades de rigidez e processabilidade.

Exemplos Inventivos Preparação de componente catalítico

[0098] O componente hafnoceno pode ser preparado por técnicas conhecidas na técnica. Por exemplo, HfCl4 (1,00 equivalente) pode ser adicionado em éter a -30°C a -50°C e agitado para dar uma suspensão branca. Depois, a suspensão pode ser re-esfriada a -30°C a -50°C, e então se adiciona propil-ciclopentadienida de lítio (2,00 equivalentes) em porções. A reação ficará marrom claro e tornar-se-á espessa com sólido suspenso na adição de propil-ciclopentadienida de lítio. Depois, a reação será aquecida lentamente até temperatura ambiente e agitada por 10 a 20 horas. A mistura marrom resultante então pode ser filtrada para dar sólido marrom e solução amarelo palha. Depois, o sólido pode ser lavado cometer como e conhecido na técnica, e as soluções combinadas em éter concentradas a vácuo para dar uma suspensão branca fria. O produto sólido marfim é então isolado por filtração e secado a vácuo, com rendimentos de 70 a 95%.

Preparação de composição catalítica

[0099] As composições catalíticas devem ser preparadas numa razão molar de Al/Hf de cerca de 80:1 a 130:1 e o carregamento de háfnio no catalisador acabado deve ser de cerca de 0,6 a 0,8% em peso de Hf usando o seguinte procedimento geral. Deve-se adicionar metilaluminoxano (MAO) em tolueno num recipiente seco e limpo e agitar em de 50 a 80 rpm e numa temperatura na faixa de 60 a 100°F. Durante a agitação pode-se adicionar mais tolueno. O hafnoceno pode então ser dissolvido numa quantidade de tolueno e colocado no recipiente com o MAO. A mistura metaloceno/MAO pode então ser agitada por de 30 min a 2 horas. Em seguida, pode-se adicionar uma quantidade apropriada de sílica (tamanho médio de partícula de 22 a 28 μ m, desidratado a 600°C) e se agita por mais uma hora ou mais. O líquido pode então ser decantado e a composição catalítica secada em temperatura elevada sob nitrogênio fluindo durante a agitação.

Processo de polimerização

[0100] Produziram-se copolímeros de etileno/1-hexeno de acordo com o seguinte procedimento geral. A composição catalítica compreendeu um dicloreto de bis(n-propil- ciclopentadienil) háfnio apoiado em sílica com metilaluminoxano, a razão de Al:Hf sendo de cerca de 80:1 a 130:1. Injetou-se a composição catalítica seca num reator de polimerização em fase gasosa de leito fluidizado. Mais particularmente, executou-se a polimerização num reator de leito fluidizado em fase gasosa de diâmetro ID de 336,5-419,3 mm operando em pressão total de aproximadamente 2068 a 2586 kPa. O peso de leito de reator foi de aproximadamente 41-91 kg. O gás fluidizante passou através do leito numa velocidade de aproximadamente 0,49 a 0,762 m/s. O gás fluidizante saindo do leito entrou numa zona de desprendimento de resina situada na porção superior do reator. Depois, o gás fluidizante entrou numa alça de reciclagem e passou através de um compressor de gás de ciclo e trocador de calor resfriado com água. Ajustou-se a temperatura de água de lado de revestimento para manter a temperatura de reação no valor especificado. Alimentaram-se etileno, hidrogênio, 1-hexeno e nitrogênio na alça de gás de ciclo exatamente a montante do compressor em quantidades suficientes para manter as concentrações gasosas desejadas. Mediram-se as concentrações gasosas por um analisador de fração de vapor na linha. Removeu-se o produto (as partículas de polietileno inventivas) do reator em modo de batelada para um recipiente de purga antes dele ser transferido para um silo de produto. Desativaram-se catalisador residual e ativador no tambor de produto com uma purga de nitrogênio úmido. O catalisador foi alimentado no leito de reator através de um tubo de injeção de aço inoxidável numa taxa suficiente para manter a taxa de produção de polímero desejada. Foram executadas 6 séries de polimerizações separadas usando este processo geral, cada uma com condições variáveis tal como esclarecido na Tabela I. As Tabelas II-IV resumem as propriedades das composições de polietileno inventivas 1-6 que resultaram de cada série.

Exemplos Comparativos Proveram-se os seguintes exemplos comparativos.

[0101] O Exemplo Comparativo 1 é um polietileno de alta densidade (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,952 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 6,75 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DMDA-8907 NT 7™. O Exemplo Comparativo 1 é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 1.

[0102] O Exemplo Comparativo 2 é um polietileno de alta densidade (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,954 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 20 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DMDA-8920 NT 7™. O Exemplo Comparativo 2 é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 2.

[0103] O Exemplo Comparativo 3a é um polietileno de alta densidade (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,942 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 50 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DMDA-8950 NT 7™. O Exemplo Comparativo 3a é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 3.

[0104] O Exemplo Comparativo 3b é um polietileno de alta densidade (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,952 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 66 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DMDA-8965 NT 7™. O Exemplo Comparativo 3b é outro exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 3.

[0105] O Exemplo Comparativo 3c é um polietileno (copolímero de etileno/octeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,942 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 60 g/10 min provido por Nova Chemicals™ sob a denominação comercial SURPASS IFs542-R™. O Exemplo Comparativo 3c é outro exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 3.

[0106] O Exemplo Comparativo 4a é um polietileno de baixa densidade linear (copolímero de etileno/buteno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,926 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 50 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DNDB-7147 NT 7™. O Exemplo Comparativo 4a é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 4.

[0107] O Exemplo Comparativo 4b foi uma amostra de Nova Chemicals™ sob a denominação comercial SURPASS IFs730R™. O Exemplo Comparativo 4b é outro exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 4.

[0108] O Exemplo Comparativo 5 é um polietileno de baixa densidade linear (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,929 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 100 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DNDB-1077 NT 7™. O Exemplo Comparativo 5 é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 5.

[0109] O Exemplo Comparativo 6a é um polietileno de baixa densidade linear (copolímero de etileno/hexeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,933 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 155 g/10 min provido por The Dow Chemical Company™ sob a denominação comercial DNDB-1082 NT 7™. O Exemplo Comparativo 6a é um exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 6.

[0110] O Exemplo Comparativo 6b é um polietileno (copolímero de etileno/octeno) tendo uma densidade de aproximadamente 0,932 g/cm3, e um índice de fusão (I2) de aproximadamente 150 g/10 min provido por Nova Chemicals™ sob a denominação comercial SURPASS Ifs932-R™. O Exemplo Comparativo 6b é outro exemplo comparativo para o Exemplo Inventivo 6.

[0111] As Tabelas V-VII resumem as propriedades das composições de polietileno comparativas.

Métodos de teste Os métodos de teste incluem os seguintes:

[0112] Mediu-se densidade (g/cm3) de acordo com ASTM D 792-03, Método B, em isopropanol. Mediram-se as amostras dentro dos limites de 1 hora de moldagem após acondicionamento no banho de isopropanol a 23°C por 8 min para atingir equilíbrio térmico antes da mensuração. As amostras foram moldadas por compressão de acordo com ASTM D- 4703-00 Anexo A com um período inicial de aquecimento de 5 min a cerca de 190°C e uma taxa de resfriamento de 15°C/min por Procedimento C. Resfriou-se a amostra até 45°C na prensa com resfriamento contínuo até “frio ao toque”.

[0113] Mediu-se índice de fusão (I2) a 190°C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

[0114] Mediu-se índice de fusão (I5) a 190°C sob uma carga de 5,0 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

[0115] Mediu-se índice de fusão (I10) a 190°C sob uma carga de 10,0 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

[0116] Mediu-se índice de fusão (I21) a 190°C sob uma carga de 21,6 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

[0117] Determinaram-se peso molecular médio ponderal (Mw) e peso molecular médio numérico (Mn) de acordo com métodos conhecidos na técnica usando GPC de detector triplo, tal como descrito abaixo.

[0118] As distribuições de peso molecular dos polímeros de etileno foram determinadas por cromatografia de permeação em gel (GPC). O sistema cromatográfico consistiu de um cromatógrafo de permeação em gel de temperatura elevada de 150°C Waters (Millford, MA), equipado com detector de espalhamento de luz laser de 2 ângulos Modelo 2040 de Precision Detectors (Amherst, MA). O ângulo de 15° do detector de espalhamento de luz foi usado para propósitos de cálculo. Executou-se a coleta de dados usando o software TriSEC de Viscotek versão 3 e um gerenciador de dados Viscotek de 4 canais DM400. Equipou-se o sistema com um dispositivo desgaseificador de solvente de Polymer Laboratories. Operou-se o compartimento de carrossel a 140°C e o compartimento de coluna foi operado a 150°C. As colunas usadas foram quatro colunas de 13 μ m Shodex HT 806M de 300 mm e uma coluna de 12 μ m Shodex HT 803M de 150 mm. O solvente usado foi 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras foram preparadas numa concentração de 0,1 g de polímero em 50 mL de solvente. O solvente cromatográfico e o solvente de preparação de amostra contiveram 200 μ g de hidroxitolueno butilado (BHT). Ambas as fontes de solvente foram pulverizadas com nitrogênio. As amostras de polietileno foram agitadas suavemente a 160°C por 4 horas. O volume de injeção usado foi de 200 μ L, e a taxa de fluxo foi de 0,67 mL/min. A calibração do conjunto de colunas de GPC foi executada com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita, com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol, que foram arranjados em 6 misturas “coquetel” com pelo menos uma dezena de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões foram adquiridos de Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Os padrões de poliestireno foram preparados em 0,025 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares maiores ou iguais a 1.000.000, e 0,05 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares menores que 1.000.000. Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80°C com agitação suave por 30 minutos. As misturas de padrões estreitos foram usadas em primeiro lugar, e em ordem decrescente a partir do componente de peso molecular mais elevado, para minimizar degradação. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno são convertidos em pesos moleculares de polietileno usando a seguinte equação (descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)):Mpolietileno = 0,431(Mpolieti reno),onde M é o peso molecular, A tem o valor de 0,41 e B é igual a 1,0. A aproximação sistemática para a determinação de deslocamento de multi-detector foi feita de maneira consistente com aquela publicada por Balke, Mourey, et al. (Mourey & Balk, Chromatography Polym. capítulo 12, (1992) e Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. capítulo 13, (1992)), otimizando resultados de log de detector duplo de poliestireno amplo Dow 1683 para os resultados de calibração de coluna de padrão estreito da curva de calibração de padrões estreitos usando software interno.

[0119] Os dados de peso molecular para determinação de deslocamento foram obtidos de maneira consistente com aquela publicada por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) e Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). A concentração total injetada usada para a determinação do peso molecular foi obtida da área de índice de refração de amostra e a calibração de detector de índice de refração de um homopolímero de polietileno linear de peso molecular 115.000 g/mol, que se mediu com referência ao padrão de homopolímero de polietileno NIST 1475. As suficientemente baixas para eliminar tratamento de efeitos de 2° coeficiente virial (efeitos de concentração sobre o peso molecular). Os cálculos de peso molecular foram executados usando software interno. Os cálculos do peso molecular médio numérico, do peso molecular médio ponderal e do peso molecular médio z, foram efetuados de acordo com as equações seguintes, presumindo que o sinal de refratômetro é diretamente proporcional à fração ponderal. O sinal de refratômetro tirado de linha de base pode ser substituído diretamente por fração ponderal nas equações abaixo. Note-se que o peso molecular pode ser da curva de calibração convencional ou o peso molecular absoluto da razão de espalhamento de luz para refratômetro. Uma estimativa melhorada de peso molecular médio z, sinal de refratômetro tirado de linha de base pode ser substituído pelo produto do peso molecular médio ponderal e fração ponderal na equação (2) abaixo:

[0120] A distribuição monomodal foi caracterizada de acordo com a fração ponderal do pico de temperatura máxima em dados de fracionamento por eluição com elevação de temperatura (abreviado tipicamente como “TREF”) tal como descrito, por exemplo, em Wild et al., Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., volume 20, pág. 441 (1982); na patente U.S. n° 4.798.081 (Hazlitt et al.); ou na patente U.S. n° 5.089.321 (Chum et al.), as divulgações das quais aqui se incorporam inteiramente por referência. Na análise de fracionamento analítico por eluição com elevação de temperatura (descrita na patente U.S. n° 4.798.081 e aqui abreviada como “ATREF”), a composição polimérica a ser analisada é dissolvida num solvente aquecido apropriado (por exemplo, 1,2,4-triclorobenzeno), e permitida cristalizar numa coluna contendo um suporte inerte (por exemplo, carga de aço inoxidável), reduzindo lentamente a temperatura da coluna. A coluna é equipada tanto com um detector de infravermelho como com um detector viscosimétrico diferencial (DV). Uma curva de cromatograma de ATREF-DV é então gerada eluindo a amostra de polímero cristalizado da coluna, aumentando lentamente a temperatura do solvente de eluição (1,2,4-triclorobenzeno). O método ATREF-DV está descrito ainda em detalhes em WO 99/14271, a divulgação da qual aqui se incorpora por referência.

[0121] Determinou-se ramificação de cadeia longa de acordo com métodos conhecidos na técnica, tais como cromatografia de permeação em gel acoplada com detector de espalhamento de luz laser de baixo ângulo (GPC-LALLS) e cromatografia de permeação em gel acoplada com detector viscosimétrico diferencial (GPC-DV).

[0122] Determinou-se amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) baseado em dados obtidos via análise de fracionamento por eluição com elevação de temperatura analítica (ATREF), descrita abaixo em mais detalhes. Primeiro, calculou-se uma distribuição cumulativa da curva de eluição iniciando em 30°C e continuando e incluindo 109°C. Da distribuição cumulativa, foram selecionadas temperaturas em 5 por cento em peso (T5) e 95 por cento em peso (T95). Estas duas temperaturas foram então usadas como os limites para o cálculo de SCBDB. A SCBDB é então calculada a partir de seguinte equação:

para todo Ti incluindo e entre T5 e T95. Ti é a temperatura no i-ésimo ponto na curva de eluição, wi é a fração ponderal de material de cada temperatura na curva de eluição, e Tw é a temperatura média ponderai da curva de eluição (∑ (wiTi)/∑wi) entre e incluindo T5 e T95.

[0123] A análise de fracionamento por eluição com elevação de temperatura analítica (ATREF) foi executada de acordo com o método descrito na patente U.S. n° 4.798.081 e Wilde, R.; Ryle, T. R.; Knobeloch, D. C.; Peat, I. R., “Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers” (“Determinação de distribuições de ramificação em polietileno e copolímeros de etileno”), J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982), que aqui se incorporam em sua totalidade por referência. Dissolveu-se a composição a ser analisada em triclorobenzeno e permitiu-se cristalizar numa coluna contendo um suporte inerte (grânulos de aço inoxidável) reduzindo lentamente a temperatura para 20°C numa taxa de resfriamento de 0,1 °C/min. Equipou-se a coluna com um detector de infravermelho. Depois, gerou-se uma curva de cromatograma de ATREF eluindo a amostra de polímero cristalizado da coluna aumentando lentamente a temperatura do solvente de eluição (triclorobenzeno) de 20 para 120°C numa taxa de 1,5 °C/min.

[0124] Mediu-se o conteúdo de comonômero usando NMR de 13 3C, tal como discutido em Randall, Rev. Macromol. Chem. Chys., C29 (2&3), pp. 285-297, e na patente U.S. n° 5.292.845, as divulgações das quais aqui incorporadas por referência até o ponto em que se referem a tal mensuração. Prepararam-se as amostras adicionando aproximadamente 3 g de mistura 50/50 de tetracloro-etano-d2/orto-diclorobenzeno que foi 0,025M em acetil acetonato de cromo (agente de relaxação) para 0,4 g de amostra num tubo NMR de 10 mm. As amostras foram dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo e seus conteúdos a 150°C. Os dados foram coletados usando um espectrômetro de NMR JEOL Eclipse de 400 MHz, correspondente a uma freqüência de ressonância de 13C de 100,6 MHz. Os parâmetros de aquisição foram selecionados para garantir aquisição quantitativa de dados de 13C na presença do agente de relaxação. Os dados foram adquiridos usando desacoplamento de 1H por desbloqueio, 4000 transientes por arquivo de dados, um atraso de relaxação de 4,7 s e um tempo de aquisição de 1,3 s, uma largura espectral de 24.200 Hz e um tamanho de arquivo de pontos de dados de 64K, com a cabeça de sonda aquecida a 130°C. Os espectros foram providos com referência ao pico de metileno em 30 ppm. Os resultados foram calculados de acordo com ASTM Método D5017-91.

[0125] Mediram-se temperatura de fusão e temperatura de cristalização via Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC). Todos os resultados aqui informados foram gerados via DSC de TA Instruments Modelo Q1000 equipado com um acessório de resfriamento RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um coletor de amostras automático. Durante o tempo todo se usou um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 mL/min. A amostra foi prensada numa película fina usando uma prensa a 175°C e pressão máxima de 10,3 MPa (1500 psi) por cerca de 15 segundos, depois se resfriou com ar até temperatura ambiente em pressão atmosférica. Depois, cerca de 3 a 10 mg de material foi cortado num disco de 6 mm de diâmetro usando um furador de papel, pesado com precisão o mais próximo de 0,001 mg, colocado numa panela de alumínio leve (ca 50 mg) e depois fechada cravada. Investigou-se o comportamento térmico da amostra com o seguinte perfil de temperatura: Aqueceu-se rapidamente a amostra até 180°C e manteve-se esta temperatura por 3 minutos a fim de remover qualquer história térmica anterior. Depois, a amostra foi resfriada até -40°C em taxa de resfriamento de 10°C/min e depois mantida a -40°C por 3 minutos. Depois, a amostra foi aquecida até 150°C em taxa de aquecimento de 10°C/min. registraram-se o resfriamento e segundo aquecimento.

[0126] As insaturações vinílicas foram medidas de acordo com ASTM D-6248-98.

[0127] As insaturações trans foram medidas de acordo com ASTM D-6248-98.

[0128] Os grupos metila foram determinados de acordo com ASTM D-2238-92.

[0129] Caracterizou-se a rigidez de resina medindo o módulo de flexão em deformação de 5% e o módulo de elasticidade em deformação de 1 por cento e 2 por cento, e uma velocidade de teste de 13 mm/min (0,5 polegada/min) de acordo com ASTM D-790-99 Método B.

[0130] Determina-se o teste de tração via ASTM D-638 em taxa de deformação de 2 polegada/min.

[0131] Determinou-se impacto de tração de acordo com ASTM D-1822-06.

[0132] Mediu-se a viscosidade capilar a 190°C num reógrafo Goettfert 2003 preparado com uma matriz de entrada plana (180°) de 20 mm de comprimento e diâmetro de 1 mm em taxas de cisalhamento aparente variando de 100 a 6.300 s-1. Aplicou- se correção de Rabinowitsch para explicar o efeito de decréscimo de cisalhamento. Informaram-se aqui a taxa de cisalhamento corrigida e viscosidade de cisalhamento.

[0133] A presente invenção pode ser incorporada em outras formar sem se afastar do espírito de dos atributos essenciais da mesma, e, conseqüentemente, deve-se fazer referência às reivindicações anexas, em vez do relatório descritivo anterior, como indicativo da abrangência da invenção.

Claims

1. Composição de polietileno, caracterizada pelo fato de compreender:- menos que ou igual a 100 por cento em peso de unidades derivadas de etileno;- menos que 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina;sendo que dita composição de polietileno tem uma densidade igual a D g/cm3, sendo D = [(0,0034 (Ln(I2)) + 0,9553], sendo que o I2 é o índice de fusão expressão em g/10 min,- uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,62, um índice de fusão (I2) na faixa de 2 a 1000 g/10 minutos, uma distribuição de peso molecular (Mz/Mw) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica de menos que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da dita composição, sendo que dita composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos que [(-16,18)(D)]+18,83.

2. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) expressa em °C, de menos que ou igual a [0,25 (I2)+4,08] sendo que I2 é o índice de fusão expresso em g/10 min.

3. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter uma amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB), expressa em °C, de menos que ou igual a [0,0312 (I2)+2,87], sendo que I2 é o índice de fusão expresso em g/10 min.

4. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter um impacto de tração expresso em pé-libra/polegada2 maior ou igual a [(-6,53*10-5)(x4)] + [(1,3*10-2)(x3)] - [9,68*10- 1)(x2)] + [(3,22*10)(x)] - [(3,69*102)], sendo que x é a viscosidade de cisalhamento da dita composição expressa em Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C, e sendo que a viscosidade de cisalhamento está na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s-1 medida a 190°C.

5. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 40 a 80 g/10 minutos.

6. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 80 a 250 g/10 minutos.

7. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 100 a 300 g/10 minutos.

8. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 60 a 110 g/10 minutos.

9. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 30 a 90 g/10 minutos.

10. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter um índice de fusão (I2) na faixa de 3 a 30 g/10 minutos.

11. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter menos que 2 picos numa curva de temperatura de eluição/quantidade eluída determinados por método de fracionamento por eluição com elevação de temperatura contínua, a 30°C ou acima de 30°C, sendo que o pico de purga que está abaixo de 30°C é excluído.

12. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição de polietileno compreender menos que 11 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

13. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ser livre de ramificação de cadeia longa.

14. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno compreender menos que 100 partes em peso de um catalisador metalocênico baseado em háfnio por um milhão de partes de composição de polietileno.

15. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de dita composição de polietileno ter uma razão de fluxo de matéria fundida (I21/I2) na faixa de 17-24.

16. Composição de polietileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a referida composição de polietileno ter um índice de fusão I21 na faixa de 34 a 23500 g/10 minutos.