BRPI0907322B1 - Processo para a preparação de uma poliamida sob utilização de um ou mais tipos diferentes de monômeros e/ou oligômeros e poliamida contendo um ou mais diferentes tipos diferentes de monômeros - Google Patents

Abstract

processo para a preparação de poliamidas sob utilização de ácidos carboxílicos amidas a invenção se refere a um processo para a preparação de poliamidas sob utilização de um sistema de aditivos de multicomponentes, o qual regula o grau de policondensação, assim como a amplitude de distribuição molecular, e, simultaneamente, protege o polímero, durante a purificação e os produtos preparados a partir dele, tais como fibras têxteis e materiais para moldagem, no uso, contra o calor, a luz, a umidade e o oxigênio. o processo ocorre em presença dos seguintes aditivos: ácidos carboxílicos, diamidas, assim como fenóis e/ou tióis substituídos com alquila.

Description

[001] A invenção se refere a um processo para a preparação de poliamidas, tais como policaprolactama, sob utilização de um sistema de aditivos multicomponentes, o qual regula o grau de policondensação, assim como a amplitude de distribuição molecular e, simultaneamente, protege o polímero, durante o processamento, e os produtos preparados a partir dele, tais como fibras têxteis e materiais para moldagem no uso, contra calor, luz, umidade e oxigênio. Além disso, são empregados eventualmente comonômeros, quando da preparação da poliamida.

[002] É conhecido, em escala técnica, ajustar, de maneira dirigida em seus setores de aplicação, polímeros preparados por diferentes aditivos em suas propriedades de processamento e de serviço. Assim, são adicionados ácidos mono- e dicarboxílicos, tais como ácido acético, ácido benzóico ou também ácido adípico, a fim de se limitar o grau de policondensação de poliamidas ou de se sintetizar o polímero de maneira estável quanto às propriedades.

[003] Além desses reguladores de cadeia usualmente empregados, há outros aditivos, os quais atuam tanto de maneira reguladora de cadeia, como também protegem a macromolécula contra luz e calor. A essas substâncias pertencem fenóis, ácido e aminas funcionalizados com éster, carboxila, assim como amino. Esses compostos são firmemente ligados às extremidades da cadeia de polímero de poliamidas e possibilitam, por meio disso, por um lado, o ajuste do grau de polimerização e, por outro lado, a estabilização da poliamida no processo de purificação e uso.

[004] O documento de patente alemão de número 2237849 descreve o aperfeiçoamento das propriedades térmicas e oxidativas de poliamidas por utilização de sais de amina do ácido 3,5-dialquil-4-hidróxi-fenil-carboxílico. Em relação à estabilização quanto à luz e ao calor de materiais para moldagem poliméricos é, além disso, conhecido o emprego de aminas estericamente impedidas. Dentre elas contam-se também derivados de 2,2,6,6-tetra-alquil- piperidila e de tetra-alquil-piperidilóxi, tais como eles são ensinados nos documentos de patente alemão de número 4403084 A1 e europeu de número 0466647 A1. Igualmente, é utilizada 4-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (TAD) em uma quantidade de até 0,7% em peso como aditivo de estabilizador para PA-6 (documento de patente alemão de número 19537614 A1). A partir do documento de patente alemão 2040975 C, além disso, são conhecidas misturas com 0,01 - 5,0% em peso de derivados de 4-amino-piperidina, e, no documento de patente norte-americano de número 56118909, TAD é ligado com oligômeros de poliamida, sendo que as concentrações de TAD são ajustadas de 0,1 - 10%. O pedido internacional de número WO 2005/040262 A2 (documento de patente europeu de número 1675901 A2) ensina uma composição de poliamida, na qual aminas aromáticas (entre outras TAD e/ou S-EED) provocam uma estabilização em relação ao calor e à luz. No documento de número WO 2006/002187 (documento de patente europeu de número 1773932 A1), é descrita a preparação de uma solução de aditivos de S-EED (N,N-bis-(tetrametil-piperidil-4)-diamida de ácido isoftálico) e ácido adípico, assim de sua alimentação antes da polimerização de caprolactama. O documento de patente alemão 198 54 421 B revela um processo, no qual é preparada uma poliamida, adequada para a fiação rápida, sob utilização de TAD, de uma diamina e de um dialquil-fenol. Nesse caso, devem importar a concentração de grupos NH2 em 34 meq e o produto de grupos NH2 e COOH em menos do que 2.000 meq/Kg. A patente européia de número 0818491 B1 trata de poliamidas estáveis ao intemperismo com um sistema de estabilização igualmente ligado ao polímero, no qual, além de TAD, é utilizado um dialquil-fenol funcionalizado na posição 4 em relação ao grupo OH, por meio do qual deve ser limitada a mobilidade dos diferentes radicais da molécula de estabilizador.

[005] O documento US 2004/068089A1 descreve um processo para a produção de uma composição estabilizada à base de poliamidas que contém um aditivo estabilizante contendo fósforo. De preferência, a composição contém pelo menos um aditivo adicional que é imerso antes ou durante a polimerização e é selecionado a partir do grupo de antioxidantes fenol estericamente impedidos ou estabilizadores de luz com um grupo amina estereoquimicamente impedido

[006] Os processos previamente descritos para a estabilização em relação ao calor, à luz, à umidade e ao oxigênio de poliamidas, com simultânea regulação do grau de policondensação, têm a vantagem de que, pela adição dos aditivos estabilizantes, já antes ou durante a polimerização, são preparados produtos de processamento protegidos, aos quais, posteriormente, quaisquer estabilizadores não mais têm que ser adicionados sob mistura. Pela ligação das moléculas de estabilizador às extremidades das cadeias de polímero, são impedidas as perdas de estabilizador por evaporação, extração ou migração e, assim, é assegurada sua eficácia duradoura, tanto quando da preparação, como quando da purificação e no uso das poliamidas.

[007] A ligação quimicamente estável das moléculas de estabilizador às extremidades das cadeias de polímero, contudo, tem também desvantagens consideráveis: porque são exigidos, pela indústria de processamento de poliamidas, produtos com potencial de proteção cada vez mais elevado, têm que ser adicionadas quantidades relativamente grandes (em parte de mais do que 2% em peso) dos aditivos mencionados. No entanto, no caso da estabilização ligada a polímeros, a regulação de cadeia conduz, então, frequentemente, forçosamente, a um grau de polimerização indesejavelmente reduzido. A viscosidade e o peso molecular são diminuídos em uma extensão que a modificação das propriedades mecânicas, que com isso é ensejada, estreite o espectro de aplicação possível.

[008] Quando poliamida for processada para formar fibras têxteis, as moléculas de estabilizador geometricamente bloqueadas nas extremidades das cadeias atuam adicionalmente ainda como sítios de perturbação quando da orientação (paralelização) das moléculas das cadeias durante os processos de fiação e de estiramento dos filamentos de polímero, sobretudo quando devem ser realizados, no caso de um processamento em elevada velocidade, baixas taxas de perda de material e elevados rendimentos em qualidade.

[009] A invenção tem por fundamente, agora, a tarefa de preparar uma poliamida, sem que se traga à luz a problemática previamente mencionada. As propriedades químicas e físicas do polímero devem ser ajustadas umas com as outras e simultaneamente devem ser promovidas ou aperfeiçoadas. Além disso, o grau de policondensação, assim como a amplitude de distribuição molecular, devem ser regulados e, simultaneamente, devem estar protegidos o polímero durante o processamento, e os produtos preparados a partir dele, tais como fibras têxteis e artigos conformados, no uso, contra calor, luz, umidade e oxigênio. Outras tarefas e vantagens da presente invenção resultam do relatório descritivo que se segue.

[0010] A tarefa é solucionada de acordo com a invenção por um processo para a preparação de uma composição de poliamida sob utilização de um ou mais diferentes tipos de monômeros e/ou oligômeros, sendo que ele é realizado em presença dos seguintes aditivos:-- um ou mais ácidos carboxílicos;-- uma ou mais diamidas;-- um ou mais fenóis e/ou tióis substituídos com alquila.

[0011] A invenção abrange também uma composição de poliamida contendo um ou mais tipos diferentes de monômeros, sendo que ela contém adicionalmente pelo menos os aditivos mencionados acima, isto é, um ou mais ácidos carboxílicos, uma ou mais diamidas e um ou mais fenóis e/ou tióis. O conceito “poliamida” é utilizado, no pedido, de maneira equivalente a “composição de poliamida”.

[0012] Sob o conceito “aditivos”, devem ser entendidos substâncias auxiliares ou aditivos, que são adicionados na composição de poliamida (isto é, na poliamida) em pequenas quantidades, ou nela estejam presentes, a fim de modificarem ou aperfeiçoarem suas propriedades. Eles são empregados em uma fração de 10% em peso ou menos, em relação à composição de poliamida inteira e devem ser consideradas, depois da adição, como parte da composição de poliamida. Indicações em % em peso se referem, quando não for mencionado qualquer ponto de referência, de maneira geral, ao peso da composição de poliamida inteira.

[0013] Em contrapartida, a palavra “monômero”, neste pedido, é utilizada para aquelas moléculas que constituam essencialmente as unidades de monômero para o polímero, isto é, que perfaçam a massa principal da poliamida ou da composição de poliamida.

[0014] Além dos monômeros e dos mencionados aditivos, no entanto, a composição de poliamida contém ainda outras ou podem ser adicionadas, no contexto do mencionados processo, outras substâncias, que, depois da adição, igualmente valem como parte da composição de poliamida.

[0015] No mencionado processo ou na citada composição de poliamida, podem ser empregadas, de preferência, as seguintes quantidades de aditivos: a quantidade de ácido carboxílico importa em 0,01% - 3% em peso, a quantidade de diamida importa em 0,01% - 3% em peso e a quantidade de fenol e/ou tiol importa em 0,001 - 2% em peso, sendo que a proporção em mol entre ácidos carboxílicos e diamidas se situa, de preferência, entre 8:1 e 2:1.O mencionado processo e a citada composição de poliamida são, então, de especial interesse na relação com a presente invenção, se:- - pelo menos uma das diamidas for uma molécula da fórmula geral “R1-NH- CO-R2-CO-NH-R1”, sendo que, no caso de R1, trata-se de um grupo benzila, naftila, piridila e/ou piperidila não substituído ou substituído com alquila, e, no caso de R2, trata-se de um grupo alquila primário, secundário ou terciário da fórmula CnH2n, com n = 2 - 20, de preferência, n = 2 - 12, especialmente de preferência, n = 4 - 8, ou de um sistema de anel aromático, de preferência um anel benzênico (C6H4) ou de um anel benzênico substituído (ácido tereftálico ou ácido isoftálico), sendo que a diamida, de preferência, é uma diamida de ácido bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil-4)- isoftálico ou uma diamida de ácido bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil-4)-tereftálico, e - - trata-se, no caso de pelo menos um dos ácidos carboxílicos, de preferência,de um ácido dicarboxílico, especialmente de preferência, de ácido tereftálico, e- - trata-se, no caso de pelo menos um fenol, de preferência, de 2,6-di-t-butil-p-cresol e/ou-- trata-se, no caso de pelo menos um tiol, de preferência, de 2-isopropil-tiofenol ou de mercapto-benzimidazol.

[0016] Os mencionados ácidos carboxílicos são, de preferência, ácidos dicarboxílicos aromáticos ou alifáticos, especialmente ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico ou ácido naftaleno-dicarboxílico.

[0017] No caso das amidas mencionadas acima, trata-se, de preferência, de diamidas de cadeia mais longa, anguladas ou estericamente impedidas, alifáticas e/ou aromáticas, especialmente bis-estearoil-etileno-diamida, diamida de ácido adípico, diamida de ácido N,N-bis-(tetrametil-piperidil-4)-isoftálico e diamida de ácido N,N-bis-(tetrametil-piperidil-4)-tereftálico.

[0018] Os mencionados fenóis ou tióis são, com vantagem, tiofenóis e/ou outros compostos de mercapto, especialmente di-t-butil-p-cresol, isopropil-tiofenol ou mercapto-benzimidazol.

[0019] De preferência, os mencionados aditivos são adicionados dosadamente, essencialmente, simultaneamente ou posteriormente, sendo que é preferida uma adição durante ou antes do processo de polimerização.

[0020] A adição simultânea, nesse caso, é desejável, entre outros, devido ao pequeno dispêndio com respeito às aparelhagens necessárias.

[0021] A citada composição de poliamida é utilizada, por exemplo, para a preparação de artigos conformados, revestimentos ou fibras de poliamida.

[0022] No caso da preparação de artigos conformados, pode ser vantajoso o emprego de ácidos tricarboxílicos, devido à reticulação desencadeada por eles.

[0023] Tal como descrito anteriormente acima, no caso do processamento de poliamida para formar fibras têxteis, as moléculas de estabilizador geometricamente bloqueadas nas extremidades das cadeias funcionam como sítios de perturbação quando da orientação (paralelização) das moléculas das cadeias durante os processos de fiação e de estiramento dos filamentos de polímero, sobretudo quando devam ser realizados, no caso de um processamento em velocidade elevada, pequenas taxas de perda de material e elevados rendimentos em qualidade. Desse modo, é de grande vantagem, especialmente nesse setor, a sintonia das propriedades químicas e físicas do polímero, pela presença dos mencionados aditivos.

[0024] Com o sistema de aditivos, que funciona notoriamente de maneira sinergística, conseguiu-se, de maneira surpreendente, unir uma pequena carga de estabilização com um elevado potencial de estabilização. Os componentes do sistema de aditivos parecem, em sua ação, tanto fortalecer, como também moderar, sendo que o último tem por consequência, que também no caso da adição de quantidades maiores de aditivos, os efeitos desvantajosos descritos anteriormente acima (por exemplo, sobre a viscosidade), ocorrem essencialmente em pequena extensão, do que seria de se esperar.

[0025] Uma vez que a invenção torna possível especialmente também a adição de quantidades maiores de aditivos, pode ser vantajoso se, em relação ao mencionado processo ou à citada composição de polímero, a soma a partir de diamida e fenol e/ou tiol importar em mais do que 0,7% em peso, de preferência, 0,75% - 5% em peso ou 0,8 - 4% em peso ou 0,9 - 3% em peso ou 1 - 2,5% em peso ou 1,1 - 2% em peso, em relação à composição de polímero inteira.

[0026] Com auxílio do sistema de aditivos de acordo com a invenção, podem ser preparados filamentos de fiação altamente orientados, também a partir de poliamidas estabilizadas com extremidades de cadeias bloqueadas ou estericamente impedidas, que podem ser estirados com velocidades de tiragem de mais do que 5.500 m/min, e, de fato, especialmente, então, se o sistema de aditivos de multicomponentes de acordo com a invenção, for utilizado em conjunto com um comonômero, de preferência, com um aminoácido comonomérico.

[0027] De significado especial é um processo tal como acima descrito ou uma composição de poliamida citada, portanto, também, se se tratar, no caso da composição de poliamida, de uma poliamida, de preferência, de policaprolactama, a qual, de preferência, é um copolímero, isto é, contém comonômeros, sendo que se trata, no caso de pelo menos um monômero empregado, de preferência, de um comonômero aromático, especialmente ácido amino-benzóico. O comonômero é empregado, nesse caso, de preferência, em uma fração de até 1% em peso, de preferência, de 0,1% - 0,6% em peso.

[0028] A ação especial do sistema de acordo com a invenção entende-se como mecanismo duplicado de um regulador de cadeia, tanto do ponto de vista do grau de policondensação - como em geral usual - como também do ponto de vista da amplitude de distribuição molecular (polidispersidade). A polidispersidade (Índice D) é, segundo a teoria de Flory da média ponderal do peso molecular dividida pela média numérica do peso molecular de um polímero e deve ser, em geral, menor do que 2, de maneira ideal, igual a 1. Um estreitamento da polidispersidade resulta como consequência de uma diminuição da fração de alto peso molecular.

[0029] A utilização dos mencionados aditivos, especialmente no caso das citadas concentrações e proporções molares e, eventualmente, sob emprego dos mencionados comonômeros, permite o estreitamento da amplitude de distribuição molecular, isto é, a invenção define, em primeiro lugar, os agentes para se atingir um tal efeito. Isso tem uma influência positiva sobre as propriedades viscoelásticas da massa em fusão de polímero devido a uma reduzida elasticidade de massa em fusão. Por meio disso, o sistema de aditivos de acordo com a invenção compensa as desvantagens das moléculas de estabilizador ligadas ao polímero, que impedem, como unidades de moléculas exógenas bloqueadas, a alta orientação das moléculas de cadeias, como premissa para valores físicos têxteis ótimos e elevados rendimentos de produção.

[0030] Tal como descrito, ocorre a ação do processo de estabilização preparado, se, com o sistema de aditivos de acordo com a invenção, no início ou durante o processo de polimerização, de preferência, simultaneamente, forem adicionadas moléculas bifuncionais de ácidos carboxílicos, de diamida e, de preferência, também de tiofenol e/ou de fenol.

[0031] As moléculas de ácidos carboxílicos funcionam, nesse caso, reconhecidamente de maneira reguladora, e servem, por conseguinte, ao ajuste do grau de policondensação. Tiocompostos, por sua vez, elevam a estabilidade ao calor, e, de fato, de maneira surpreendente, sem prejudicar a polidispersidade aperfeiçoada do polímero de maneira preponderante ou digna de menção. Além de sua ação estabilizadora em relação ao calor, à luz, etc, os fenóis e tióis servem, além disso, para a redução da quantidade de ou como substituto para outros aditivos, tais como, por exemplo, as diamidas intensivas quando aos custos.

[0032] O efeito de acordo com a invenção, de maneira surpreendente, também ocorre, então, quando a soma de todas as unidades de aditivos importar em mais do que 2% em peso e/ou quando, em menos do que 0,5% em peso da soma dos componentes de ácido dicarboxílico / diamida, a diminuição ensejada da estabilidade à luz, ao calor e ao oxigênio é compensada por adições de tiofenol. Isso significa que tiofenóis, já durante a polimerização, podem ser utilizados ou adicionados para a estabilização de poliamidas, por ligação de grupos terminais.

[0033] A seguir, a invenção é mais pormenorizadamente esclarecida com base em Exemplos, sendo que a invenção, naturalmente, não se limita às formas de concretização ali mencionadas.

[0034] Exemplos

[0035] Um autoclave agitado foi carregado com 2.500 g de caprolactama e 12,5 g de ácido 4-amino-benzóico, 2% em peso de água desmineralizada e com os sistemas de aditivos, em uma faixa de concentração variável dos componentes (comparar com a Tabela 1).

[0036] Depois de inertização e do aquecimento dos participantes do processo para 260°C, foi mantida uma pressão autógena de 4 bar durante uma hora. Daí em diante, seguiu-se uma fase de alívio de pressão de 30 minutos, na qual a pressão do reator foi reduzida sucessivamente para o nível atmosférico. A polimerização para formar poliamida 6 ocorreu, então, à 260°C, de maneira isotérmica e sem pressão dentro de 3 horas, antes de uma fase de vácuo à 950 mbar durante 120 minutos, termina o processo de polimerização. A descarga da massa em fusão de polímero, terminado o processo em batelada, na qual, com auxílio de superpressão de nitrogênio, foi descarregado para um banho de água e a corda de polímero resfriada, a seguir, foi granulada e, depois disso, foi extraída e secada.

[0037] A caracterização da policaprolactama, em função da quantidade ponderada dos componentes do sistema de aditivos, está representada, para os Exemplos individuais, na Tabela 1.Tabela 1

[0038] As quantidades dos componentes de aditivos empregados são indicados tanto em mmoles/Kg, como também em % em massa (valor entre parêntese) em relação à caprolactama. A fração em ácido 4-amino-benzóico importa em 0,1% em massa, em relação à caprolactama (% em massa = percentagem em massa).

[0039] Os valores característicos, listados na Tabela 2 subsequente, foram determinados tal como se segue:

[0040] Antes da realização das análises, ocorreu a secagem das pastilhas de PA durante 24 horas, à 80°C, sob vácuo (menor do que 50 mbar).

[0041] A viscosidade de solução relativa (VSrel) foi determinada com base em uma solução de 1 g de polímero em 100 mL de ácido sulfúrico à 96%, à 25°C.

[0042] Para a determinação dos grupos terminais de COOH (GTC), o polímero foi dissolvido sob refluxo em álcool benzílico, e, depois de resfriamento para 120°C, foi titulado com solução de hidróxido de potássio etanólico contra fenolftaleína como indicador.

[0043] Para determinação dos grupos terminais de NH2 (GTA), o polímero foi titulado potenciometricamente, sob refluxo, em uma mistura a partir de m-cresol / metanol com ácido clorídrico etanólico (c = 0,02 moles/L).

[0044] Para a determinação da polidispersidade, procedeu-se tal como se segue: PA 6 foi dissolvida em uma concentração de 3 g/L, em hexafluoro-isopropanol e trifluoro-acetato de potássio 0,05 M e, depois de filtração da solução sobre um filtro descartável de 1,0 μm e determinou-se a distribuição de massas moleculares por meio de cromatografia de permeação de gel (CPG). A avaliação ocorre por meio de um padrão de poli(metacrilato de metila), sendo que todos os pesos moleculares são cortados < 1.000. Para a determinação da polidispersidade, D, da proporção Mw/Mn, foram divididas as massas moleculares ponderais médias pelas massas moleculares numéricas médias.

[0045] O índice de amarelamento (IA), para a avaliação da estabilidade ao calor, foi medido, depois de secagem e moagem da amostra sob nitrogênio, por medição de reflexão com um espectrofotômetro com uma geometria de medição de 45°/0° (iluminação sob 45° / observador sob 0°) e iluminação padrão C/2° (luz do dia / 2°observador). As cores são determinadas como valores x,y e z e, a seguir, os valores de IA e, em caso de necessidade, os valores de L, a e b são calculados de acordo com HUNTER.

[0046] Para a avaliação da segurança de fiação, o polímero foi fiado para formar um fio com um título de 77/24 dtex/f e, nesse caso, foram medidos os erros por corte (EC) por 10.000 m, em uma velocidade de enrolamento de 5.500 m.Tabela 2

[0047] Os valores mencionados são valores médios a partir de séries de testes de, em cada caso, pelo menos 5 testes individuais.

[0048] Exemplos / Valores de Propriedades da Policaprolactama

Claims (25)

1. Processo para a preparação de uma poliamida sob utilização de um ou mais tipos diferentes de monômeros e/ou oligômeros, caracterizado por ser realizado na presença dos seguintes aditivos:- um ou mais ácidos carboxílicos em uma quantidade de 0,01 a 3% em massa em relação à quantidade total de poliamida, em que pelo menos um dos ácidos carboxílicos é um ácido dicarboxílico aromático;- diamida do ácido bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) isoftálico ou diamida do ácido bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) tereftálico;- um ou mais fenóis e/ou tióis substituídos com alquila, em que a quantidade de diamida é de 0,01 a 3% em massa e a quantidade de fenol e/ou tiol é de 0,001 a 2% em massa em relação à quantidade total de poliamida.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a proporção molar entre ácidos carboxílicos e diamidas ser entre 8:1 e 2:1.

3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a soma de diamida e fenol e/ou tiol ser 1 a 2,5% em massa, em relação à quantidade total de poliamida.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por a soma de diamida e fenol e/ou tiol ser 1,1 a 2% em massa, em relação à quantidade total de poliamida.

5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a poliamida ser um copolímero.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por a poliamida ser uma policaprolactama, e pelo menos um dos monômeros empregados ser caprolactama.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado por o pelo menos um comonômero ser um comonômero aromático.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o pelo menos um comonômero ser o ácido amino-benzóico.

9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o ácido dicarboxílico aromático ser o ácido tereftálico.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o pelo menos um fenol ser 2,6-di-t-butil-p-cresol.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado por o pelo menos um tiol ser 2-isopropil-tiofenol ou mercapto-benzimidazol.

12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por os aditivos serem dosados simultaneamente ou contemporaneamente.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por os aditivos serem adicionados durante ou antes do processo de polimerização.

14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a poliamida ser utilizada para a preparação de fibras de poliamida, artigos conformados ou revestimentos.

15. Poliamida contendo um ou mais tipos diferentes de monômeros, produzida por um processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada por conter adicionalmente pelo menos os seguintes aditivos:- um ou mais ácidos carboxílicos, em uma quantidade de 0,01 a 3% em massa em relação à quantidade total de poliamida, em que pelo menos um dos ácidos carboxílicos é um ácido dicarboxílico aromático;- diamida do ácido bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) isoftálico ou diamida do ácido bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) tereftálico;- um ou mais fenóis e/ou tióis substituídos com alquila, em que a quantidade de diamida é de 0,01 a 3% em massa e a quantidade de fenol e/ou tiol é de 0,001 a 2% em massa em relação à quantidade total de poliamida.

16. Poliamida, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada por a proporção molar entre os ácidos carboxílicos e as diamidas ser entre 8:1 e 2:1.

17. Poliamida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 16, caracterizada por a soma das quantidades de diamida e de fenol e/ou tiol ser de 1 a 2,5% em massa em relação à quantidade total de poliamida.

18. Poliamida, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a soma das quantidades de diamida e de fenol e/ou tiol ser de 1,1 a 2% em massa em relação à quantidade total de poliamida.

19. Poliamida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizada por a poliamida ser um copolímero.

20. Poliamida, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por a poliamida ser uma policaprolactama e pelo menos um dos monômeros utilizado ser caprolactama.

21. Poliamida, de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizada por o pelo menos um dos comonômeros utilizado ser um comonômero aromático.

22. Poliamida, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada por o pelo menos um dos comonômeros utilizado ser o ácido amino-benzóico.

23. Poliamida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 22, caracterizada por o ácido dicarboxílico aromático ser o ácido tereftálico.

24. Poliamida, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada por o pelo menos um fenol ser 2,6-di-t-butil-p-cresol.

25. Poliamida, de acordo com a reivindicação 23 ou 24, caracterizada por o pelo menos um tiol ser 2-isopropil-tiofenol ou de mercapto-benzimidazol.