BRPI0907322A2 - processo para a preparação de poliamidas sob utilização de ácidos carboxílicos amidas. - Google Patents

Abstract

processo para a preparação de poliamidas sob utilização de ácidos carboxílicos amidas a invenção se refere a um processo para a preparação de poliamidas sob utilização de um sistema de aditivos de multicomponentes, o qual regula o grau de policondensação, assim como a amplitude de distribuição molecular, e, simultaneamente, protege o polímero, durante a purificação e os produtos preparados a partir dele, tais como fibras têxteis e materiais para moldagem, no uso, contra o calor, a luz, a umidade e o oxigênio. o processo ocorre em presença dos seguintes aditivos: ácidos carboxílicos, diamidas, assim como fenóis e/ou tióis substituídos com alquila.

Description

A invenção se refere a um processo para a preparação de poliamidas. tais como palicaprolaotama, sob utilização de um sistema de aditivas 5 muiticamponenfes, o qual regula o grau de 'polippndensaçãa assim como a amplitude de distribuição molecular e< simultaneamente,- protege α paiimero, durante o processamento, e os produtos preparados a partir dele. tais, como fibras têxteis e materiais para moldagem no uso, contra calor, luz. umidade e oxigênio. Além disso, são empregados eventualmente domonômeros. quando da preparação da poliamida.

έ conhecido, em escala técnica., ajustar, de maneira dirigida ©m seus setores de splíoação., polímeros preparados por diferentes aditivos em suas propriedades se processamento e de serviço. Assim, são adicionados ácidos mono- e dicarbaxíiicos,.tais cerno ácido acética, ácido henzóloe ou também ácido adípico, a fim de se hmitar o grau de policendensaçâo de pciiamidas ou de se sintetizar o pcHmerô d© 15 maneira estável quanto às propriedadãs.

Além desses reguladores de cadeia usualmente empregados, há outros aditivos, os quais -atuam tanto de maneira reguladora de cadela, como também protegem a macromólécula contra luz e calor. A essas substâncias pertencem fenôis, ácido e ©minas funcionalizados com éster,. carboxila, assim como 20 amino. Esses compostos- são firmemente ligados às extremidades da cadeia de polímero de poiiamidas e possibilitam, por melo disso, por um lado, o ajuste do grau de palimerizaçãe e, por outro lado, a estabilização: da poliamida no processo de purificação e uso.

documento de patente alemão de número 2237849 descreve o aperfeiçoamento das propriedades térmicas e pxidativas de poliamidas por utilização de sais de amina do ácido XS^alquíM-hídróxHenil-carbaxílíbe. Em relação à estabilização, quanto à luz e ao calor de materiais para moldagem pqMmértcos é, além disso, conhecido o emprego de aminas estéricamenté-impedidas. Dentre alas eentanvse também derivados de 2,2.6,64etra~aiqdi^piperidíla-e de- .tetra-aíquil-piperkfíl-ôxh tais como .30 eles sâo ensinados nos documentos de patente alemão de numero 4403084 Al e europeu de número 0466847 Al. Igualmonte. é utilizada 4~amina->2.2_!:6_Í8~tetramatiÍp<peridina (,i AD) em uma quantidade de até G,7% em peso ccmo aditivo de estabilizador para PA-6 (documento de patente alemão de número 19537614 Al). A partir dp documento de patente -alemão 2040975 ç. além dlssp, sãc conhecidas misturas com

0,01 - -9,0% em peso-de- derivedos de: 4>aminO“Pipéiidina, e. no documento de patente nçrte~smerica.no de numero 38118909, TAD é ligado com oligõmeros de .políamída. sendo que as concentrações de TAD são ajustadas de-0.1 - 10%, O pedido internacional de numera WO .2008/040262 A2 (documento cte patente europeu de número 1875901

Α2) énsma uma composiçãq de poliamída, na qual, amlnas aromáticas (entre outras TAD fô/õu S-EED) provocam uma estabilização em ralação ao calor oà luz. No documento de número WO 2008/00218? (documento de pátentè éuropeu de número 1773932 Al), é Çesoritá ,a preparação de uma solução de -aditivos de S-EED (N.N-feis-ftetrametil-piperidib 5 4)-diamfea de. ácido ísoftalico) e ácido adiplco, assim de sua· alimentação antes· da polimerização de. ceproiactama. O documénto de patente alemão 198 54 421 B.revtea um processo, no qual é preparada uma pofiamida. adequada para a fiação rápida, sob utifeaçãc de TAD, de uma diãmina e de um díalquil-fenol. Nessa caso, devem importar ã concentração de grupos NHg em 34 meq e o pfodutd de grupos NH_S e C0OH em menos 10 do- que 2.000 meq/Kg. A patente européia de número 0818491 81 trate de poüamidas estáveis ao intemperismc com um sistema de estabilização· igualmente ligada ao polímero, no qual, além de TAD, ê utilizado um díalquil-fenol funcionalizado na posição 4 em reteçã~ ao grupo OH, por meio do qual deve ser limitada a mobilidade dos diferentes radica^ da molécula de sstebilteador.

Os processos previamente descritos para a estabilização em relação ao caror, à luz, à umidade e ao oxigênio -de poliamídas, com simultânea regulação do grau de pdlicondensação, têm a vantagem de que, pela adição doe aditivas estabilizadas, já antes ou durante a polimerização, são preparados produtos de processamento protegidos, aos quais, posteriormente, quaisquer estabilizadores não 20 mao; tem que sar adicionados sob mistura. i^:fete ligação das moléculas de estebihzadar ás extremidades das .cadeias de polímero, são impedidas as perdas de estabilizador por evaporação, extração ou migração e, assim, é assegurada sua eficácia duradoura, tanto quando da preparação, como quando da purificação e no uso das poliamidas,

A ligação quimicamente estável das moléculas de 2S estabilizador· às extremidades das cadeias de polímero, contudo, tem também desvantagens consideráveis: porque são exigidos, pela indústria de processamento de poliamidas, produtos com potencial de proteção cada vez mais eievado, tem que ser adicionadas quantidades mlativamente grandes (em parte de mais do que 2% em peso) dos adtevos mencionados. No entanto, no caso da -estabilização ligada s polímeros, a ,>ú regulação de cadeia conduz, então, frequentemente, forçQsamente, a um grau de polimerização írteesejwelmentè reduzido. A viscosidade e o peso molecular são oimtriwdos em uma extensão que a modificação das propriedades mecânicas, que: com issa é ensejada, estreite q espectro de aplicação possível.

Quando poiiamida for processada para 'formar fibras têxteis, as moléculas de estabilizador geometricamente bloqueadas nas extremidades das cadeias atuam achçionqlmente ainda como sítios de perturbação quando da ortentação (pafaleiização) das moléculas das cadeias -durante os processos de fteçãç e de estiramento dos fisamemos de polímero, sobretudo quando devem ser realizados, no caso de um precéssemento em elevada velocidade, baixas taxas de parda de matedai é elevados rendimentos qm- qualidade.

A invenção tem por fundamente, àgora,_: a tarefa de preparar uma- poliamída, sem que se traga â te a problemática previamente mencionada. As 5 propriedades químicas-a físicas do polímero devem ser ajustados umas oom as outras e simultaneamente devem ser promovidas ou aperfeiçoadas, Além disso, o grau de policondensação., assim como a amplitude de distribuição molecular., devem ser regulados e, simultaneamente, devem estar protegidos o polímero durante o processamento, e os produtos preparados a partir dele, tais como fibras têxteis e artigos 10 conformados., no uso,, contra calor, luz., umidade e oxigênio. Outras tarefas e vantagens da presente invenção resultam dd relatem descritivo que se segue,

A farofa è solucionada de acordo oom á invenção por um processo para a preparação de uma composição de poOamida sob utilização de um ou méis diferentes tipos de monômeros e/ou oligômeros, sendo que ele é realizado em 15 presença dos seguintes aditivos;

— um ou mais-ácidos oarboxilícos;

uma ou mais dlamidas;

um ou mais fendis e/ou fiéis substituídos com alquila,

A Invenção abrange também uma composição de pollamlda 20 contendo um ou mais tipos diferentes de monômeros, sendo que ela contém adicionalmente pelo menos os aditivos mencionados acima, isto é, um ou mais ácidos carboxílicos, uma ou mais díamidas e um ou mais fendis: e/ou tidis, O conceito “polia mida é utilizado, no pedido, de maneira equivalente a “composição de políamida”.

Pob q concerto '‘aditivos”, devem ser entendidos substancias auxMarc-s ou aditivos, que são adicionados na composição de poliamida (isto é, na poliam ida) em pequenas quantidades, ou nela estejam presentes, a fim de modsficarem ou aperfeiçoarem suas propriedades. Eles são empregados em uma fração de 10% em pese ou monos, em relação à composição de poltemída inteira e devem ser consideradas, depois da adição, cerno parte da composição de poliamida. Indicações em 30 % em peso se referem, quando não for mencionado qualquer ponto de referência, de maneira geral, ao peso da composição de poliamida inteira.

Em contrapartida, a -palavra, monômero”, neste pedido, é utilizada para aquelas moléculas que constituam essendalmente as unidades de monq mero para o polímero, isto é, que perfaçam a massa principal da poliamida ou da 3'5 composição de poliamidã,

Além dos monômeros e dos mencionadas· aditivos, no entanto, a composição de poliamida contém ainda outras óu podem ser adicionadas, no contexto do mencionados processo, outras substâncias, que, depois da adição.

4/9 iguaimente valem como parte da composição de poiiámida.

No mencionado. processa ou na .citada dornpcoiçáo de potiemidâ; podem ser empregadas, de preferência.» as seguintes, quantidades de aditivos: a quantidade de àcída cerboxílico importa ém 0,01% - 3% em -peso, a quantidade de. .5 .diamida tmpórta em .0,01% - 3% em pesa e a Quantidade de fonól e/ou tiol importa em 0>òdl - 2% em peso,.sendo que a proporção em mpi entre ácidos carboxlliços a diamídas se situa, de preferência, entro 8:1 e 2:1.

O mencionado processo a a citada composição de pohamida sao. émão,_;:dé especial interesse na relação com a presente, invenção» se::

i0 - polo menos uma das diamidas for uma molécula da fórmula geral W-NH-CO-R²GO-NH-R-7 sendo que, no caso d© R\ trata-.se de um grapo benzlla, naftila, pirídife e/ôu pipendíia não substituído ou substituído com alquila, e, no casa da R^?, trata-se de um grupo aíquife primário, secundário ou terciário da fôrmuis com n ~ 2 2.0, de-preferência, n - 2 - 12, espeoialmente de· preferência,· π ~ 4 - 8, ou de-um 15 sistema de anel aromático, de preferência, um anel benzênico ou dá um anel benzãaico substituído (ácido teraftáíice ou ácido isoftálico), sendo que a diamida. de preferência, é uma diamide de ácido 010-(2,2,6,6detrametií-pipendil-4)-isaftálico ou uma diamida de ácido biS’(2,2_!8_!6-tetrametikpiperídil-4)-t®reftálfca, e trata-se, no caso de pelo menos um dos ácidos carboxilicós, dá preferência, de um ácido- diçarboxílico, espedalmente de preferência, de ácido tersftâiicç, e trata-se, no caso de pelo menos um fenol, de preferência, de 2.6-di-bbutii-p-oresoi: e/ou trata-se, no caso de pelo mencs um tlol de preferência·, de 2-isaprnpibtiofenòi ou de merca pta-benzimidazoi, mencionados ácidos carboxilfeos sao, de preferência, ácidos dicarboxilícos aromáticos eu alifâtfcos, êspecialmenfe ácido itálico, ácido isofiálica, ácida fereftálico ou ácido- naãafenç-dicarbôxílico.

No caso das ámidas mencionadas acima, 'trata-se, de preferência, de diamídas da. cadeia mais longa, anguladas ou estericamenfe impedidas, 30 alifeticas e/ou aromáticas, especiálmente bis-esteamil-stileno-diamida, diamida do ácido .aoipiqo, oiamide de ácido N.H-bis-fte^afeètit-piperidiMFisóftáiieG e diamida de êoido N, N-bfe- (ίΡίΓ3ΠΊα6Ι-ρίρθΓΐ0ίΙ-4>1θΓθίΙ0ΙΙαθ.

Os mencionados fenóís ou tiôís são, com vánfegam, uofenóis e/ou outros compostos de marcapto, especia-imente dí-bbutii-p-crssol, isopropii3ò tiofenoi ou mcrcapfe-banzímidazol

De preferência, os mencionados aditivos são adicionados dosadamenfe, ossencialmants, simultaneamente ou posteriormenfe, sendo que é preferida uma adsçao- durante ou antas do processa de pciimerização:

A adição simultânea, nesse caso, é desejàvài, entre .õutrqs, dsvído ao pequeno dispêndio com respeita às aparelhagens- necessárias.

A citada comppsiçãó de pelíamíds. é utilizada, par exempla, para a preparação de artigos oanfarmados, revestimentos au fibras de políamída.

Mõ caso da preparação de artigos conformados, pode ser vantojosp o emprego de ácídes triaarboxlliccs, devido à retieulaçãa desencadeada por eles.

Tal cama descrito anteriormente acima, no caso do processamento de poiiamida para formar fibras têxteis, as moléculas de estabilizador geomblnçâmente bioqueãds® nas extremidades das cadeias funcidrmm admo sítios de perturbação quando da orientação (paratelização) das moléculas das cadeias durante os. processos de fiação- e de esiiramsnto des filamentos cfe polímero, sobretudo quando devam ser realizados, no caso de um processamento em velocidade elevada, pequenas taxas de perda de material e elevados rendimentos em qualidade. Desse medo, é de grande vantagem, especialmente nesse setor, a sintonia das propriedades químicas e tísicas do polímem.- pole presença dos mencionados aditivos.

Çom o sistema de aditivos, que funciona notoriamente de maneira sinergístioa, conseguiu-se, de maneira surpreendente, unir uma pequena carga de estabilização com um elevada potencial de estabilização. Os componentes do sistema de addivos_: parecem, em sua ação, tanto fortalecer, como também moderar, sendo que o ultimo tem por consequência, que: também no caso da adição de quantidades maiores de adifivos, os afeitos desvantajosos descritos anteríormente acima (por exemplo, sobre a Viscosidade), ocorrem essebcíaíménte em pequena extensão, do que seria de se esperar.

Uma vez que a invenção torna possível espedalmente também a adiçao de quantidades maiores de aditivos, pode ser vantajoso se, em relação ao mencionado processa au à citada composição de polímero, a some a partir de díamida e tonei e/ou tiol importar em mais do que 0,7% em pesq, de preferência, Ü,75% - 5% em peso ou Ô,8 ♦ 4% em peso ou Q,S -3% em peso ou 1 - 2,3% em peso ou 1,1 - 2% em peso, em relação: ã composiçoo de polímero inteira.

Com auxilio do sistema de aditivos de acordo com e invenção, podem ser preparados filamentos de fiação altamente orientados, tembèm s partir da peliamídas estabilizadas com: extremidades de cadeias bloqueadas ou estaricamento impedidas, que podem ser estírados com velocidades ba tiragem de. mais dp que b,§00 m/mín, e, de fato, especialmente, então, se o sistema de aditivos de multicomponentes de acordo com: a invenção, for utilizado em conjunta cem um comonãmerq, de preferência:, com um amínsãçído comonomêriço.

De significado especial è um processe tal como acima desentq ou uma composição de pdllamlda citada, portanto, também, se se tratar, no caso

6.9 da composição. de poliarmda» de uma pdliamida. dé preferência, de polícaproiactama, a qual, de preferência, e um copolímero, isto ê, confera comonôrrwcs, sendo que se trata, no caso da pele menos um monõmero empregado, de preferência, de um comanômera eromãtioc, especiaimente ácido amino-benzéioo. O cômònômero: é empregado; nesse o caoo, oe preferência. ara uma fração de até 169 em pese, de preferência, de 0,1 % - 0,S% era pese,

A ação especial do sistema de acordo com a invenção entende-se como mecanismo duplicado de um regulador de cadeia, tanta da ponte de vista do grau de polícondensação - coma em geral usual - como tembém dó ponto de 10 vista da amplitude de distribuição mateculsr (polidispsrsldade). A pníidlspersidade í índice D) é, secundo a teoria de Flory da média ponderai do peso molecular dividida pela média numérica do peso molecular de um polímero- e deve ser, em geral, menor do. que 2, de .maneira ideai, igual a 1. Um estreitamento da palidispersldacfe resulta como consequência de uma diminuição da fração de alto pese molecular.

^!> A utilização dos mencionados aditivos, especialmente na casa das citadas concentrações e proporções moferes e, eventuslmente, sob emprego dos mencionados comonõmoros, permite o estreitamento da amplitude de distribuição molecular, iste é. a invenção define, em primeiro lugar, os agentes para se atingir um tal efeito. Isso tem uma influência positiva sobre as propriedades, viscoelástícas da massa 20. em fusão de polímero devida a uma reduzida elasticidade de massa em fusão. Por meio oisso. o sistema de afeúves de acordo cem a invenção compensa as desvantagens das moléculas de estabilizador ligadas ao polímero, que impedem,, como unidades de moléculas exògenas bloqueadas, a alta orientação das moléculas de cadeias, como premissa para valores físicos têxteis ótimos e elevados rendimentos de produção.

fal como descrito, ocorre a ação do processo de esta^Ueçâo preparado, se, com o sistema de aditivos de acordo com a Invenção, no inicio ou durante o processo de poíimerização, de preferência, simultaneamente, forem adicionadas moléculas bituncícnais de ácidos carboxííicos, de dtemída o, d® preferência, também de tíofenol e/ou de fenol.

As moléculas de: ácidos carboxilicos funcionam , nesse caso, reconhecidamente de maneira reguladora. e servem, por conseguinte, ao ajuste do grau de pqsicondansaçâo. Ticcompostos. por sua vez. elevam a estabilidade ao. calor, e. da fato, oe maneira surpreendente, sem prejudicar a poíidlspersidadé aperfeiçoada do pp:h,cr~ de maneira prepçndsrante nu digna de menção. Além de sue ação 3o esíab l zodnre em relação aa. calor, ã luz, etc. os fenóis e tiòis servem, além: disso, para a redução da quantidade de nu como substituto para outros aditivos:, tais como, por exémplo, as diemidas intensivas quando aos custes,

O efeito o© acoroo com a invenção, dá maneira

Ύίζ <·.

surpreendente, também ocorra, então, quando a soma de todas os unidades de aditivos Importarem mais do que-2% em peso efou quando, em menos do que 0,5% em peso da soma dos componentes de âgidç dicarooxfhco / dismida, a diminulçãò enseiada da estabilidade ã luz, ao oalor e ao oxigênio é compensada pqr edições de ticfenol, Isso significa que tiotenóis, já durante a polímerizapàp, podem ser utilizados ou adicionados para a estabilização de poliamidas, por ligação de grupos terminais.

A seguir, a invenção é mais pórmenorixadamente escsarecxia cem base em Exemplos, sendo que a invenção, qaturalmente. não se limita às formas de concretização ali mencionadas.:

Exemplos

Um autoclave agitado foi carregado eom 2,500 g de ceprelactama: e 12,5 g de ácido 4-amino~benzáioo, 2% em peso de água desmineralízada e qom os sistemas de aditivos, em uma faixa da concentração variável dos componentes: (comparar com a Tabela 1).

Depois de inertízaçào e do aquecimento dos participantes do processo para 260^aC, foi mantida uma pressão autbgena de 4 bar durante uma hora. Daí em diante, seguiu-se uma fase de alivie de pressão--de 30 minutos, na qual a pressão qq reator foi reduzida sucassivameute para o nível atmosférico. A polimerização para formar pobarnida 6 ocorreu, então, â 260^aC, de maneira isotèrmma e sem pressão dentro da 3 hora®, antes de uma tese de vácuo á 950 mbar durante 120 minutos, termina o processo de polrmerização, A descarga da massa em fusão de polímero, terminado o processo em batelada, na qual, com auxilio de superpressão de nitrogênio, foi descarregado para um banho de água e a corda de polímero resfriada, a seguir, foi granulada e, depois disse, foi extraída e secada,

A caracterização da poíiçaprolaciama,. em função da quantidade ponderada dos componentes do sistema da aditivos, está representada, para os Exemplos individuais., na Tabela 1.

As quantidades dos componentes de aditivos empregados são indicados tanto em mmqles/Kg, cçmp também em % em massa (valor entre parêntese) cm relação á caproiactama, A fração em ácido 4«amino-benzôieo importa em relação à caproíagtama (% ernmassa ~ percentagem em massa),

	Átedo Acétfco	Ácido Tereftáíico	SEED	2~ isopropiltiodenol	Merca pto- : benzimidaxnl i	2,6-Détbutil-pcresol
Ex. 1	10(5.06)				- I	Λ·
Ex. 2		18 (0.298)	3(0,132)	*		-*

Ex. 3	................—-—	24 (0.398)	3 (Q.132)	V»
Ex 4	-	24 (098)	3 (0.132)	3 (0,049)	' i
Ex, 5	*	24 (0,398)	3 ;0.132)		2 (0,030) 1
Ex. 6		24 (0.898)	3 (0.132)		...................ç............. 2 :0.066)

valoras çaracterísticos. listados -na Tabule 2. suásequentáv foram deferminados rei como se segue:

Antes dá realização das análises, ocorreu a secagem das pastilhas de PA durante 24 horas, à 80*0, sob vácuo (menor do que 50 mbar).

^{5 A} viscosidade de solução relativa (V8_fJ foi determinada com base cm uma solução de 1 g de polímero em 100 ml de ácido· sulfúrico à 96%, à 2S^!C.

Para a determinação dos grupos terminais de COOH (GTC), o polímero foi dissolvido sob refiuxo em álcool benzihcc, e, depois de resfriamento para 10 120*0, te; tduladc com solução de hidróxido de potássio etanóllco contra feuolfteleína como indicador.

Para determinação dos grupos terminais de NH_S (GTA). o polímero foi titulado poteacíometrioamente. sob refluxo, em uma mistura a partir de moresol / metanol com ácido clorídrico etanólicc (c ~ 0.02 moles/L).

Para a determinação da pctidispersidade. procedeu-se tal como se segue: PA 6 foi dissolvida em uma concentração de 3 g/L, em hexafluçroiscpropanoi e teliuoro-acetato de potássio 0.05 M e, depois de fiitraçãn da solução sobre um filtro descartável de 1 ,G pm e detétniinou-se a distribuição de massas moleculares por meio de cromatografia de parmeação do gel (CPG). A avaliação ocorre por meio de um 10 paerão rie polifmstaculate de metila), sendo que todos os pesos moleculares são cortados < 1.000. Para a determinação da poildispersidade, D, da proporção kVM*. foram divididas as massas moleculares ponderais médias pelas massas moleculares numéricas médias.

O índice de emarelamento: (IA), para a avaliação da 2o sstateíidade ao calor, foi medido, depois de secagem e moagem da amostre sob nitrogênio, por medição de reflexão com um espeotrefotémetro com uma geometria de medição de 45W¹ (iluminação sob 45* / observador sob 0 ^a) e iluminação padrão C/2* (luz do dia / 2^Bobservador), As cores são determinadas :pomo valores x,y a z e, a seguir, óa valores de IÃ e, em caso de necessidade·, bs valores d'e L, a e b são calculados de 30 'acordo com HUHTER..

Para a avaliação ria segurança de fiação, o polímero foi fiaoo para formar um no com um título de 77/24 dtex/f e, nesse caso,-foram medidos os erros por corte (EC) pgr 1Q.0QG m, em uma velocidade de enrcíamento,de 5.50Ó m.

Os vetores mencidrtedos são valates 'médios a partir de sortea de testes de, ôm cad® case, pela menos 5 testes in.dMdu'éiS, ExempM/ Wüares de Propriedades da Pofcaproteatama

	VS,sx	GTC	GTÂ	D	Cor |A	EC
		mmoles/Kgi	mmoies/Kg	ΜΛ,
Exemplo 1	2,51	60	54	2.21	14	14
Exempio 2	2,50	62	48	1,92	0,9	5
Exemplo 3	2,46	64	44	1,66	1,0	t............. — 4
Exemple· 4	2,46	63	44	1,69	04	6
Exempla 5	2,47	65	45	1,625	0,6	6
Exemple 6	2.46	66	46	1,78	0,8	S

Reivindicações

Claims (12)

1; Processo para a preparação dé uma poliãmida sob utihzaçâo da um ou mais tipos diferentes de monôrwds e/ou oligônwos, caracterizado paio fato de qye dia ê realizado em presença dos seguintes aditivos:

5 - um qp mais ácidos oartofficos:

uma ou mais dfemidas::

um ou mais fehóis é/ou tBís substituídos com alquila, saudo que a soma das quantidades de diawda e de fénol e/óu tioí importa om 0,9 - 3% qm peso, em relação à poliamida inteira..

^··

2, Processo, dq acordo, com. a reivindicação f, caracterizado pelo fato de quê a quantidade de ácido carboxílico importa em 0,01 - 3% em peso, a quantidade de dfemlda importa em 0,01 - 3% em peso e a quantidade de fenoi etou tioi importa em 0,001 - 2% em peso e a proporção mofar entre ácidos carboxíiicos e diamidas, da preferência, se situa entre 8:1 e 2:1.

3. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado- pelo fato de que a soma de diamida e fenol e/ou típl importa em 1 - 2,5-:¾ em peso e, de preferência, em 1,1 - 2% em peso,, em relação à poliamida inteira.

4, Processo, de acordo com .uma das reivindicações 20 anteriores, caracterizado pelo feto de que, no caso da poliamida, a qual ê, de preferência, uma policaprolactama, pode se tratar de um copolímero, sendo que, então, no caso de paio menos: um monômero empregado, trata-se, de preferência, .de caprolaotama e, no oaso.de .pelo menos um comonêmero, trata-se, de preferência, de um comonõmerp aromático, especialmente ácido amino-benzõico,

3- 8, Processo, de acordo com uma dás reivindicações anteriores, caracterizado pato feto de-que:

pelo menos uma das dfemídas é uma molécula' da fermúla geral R^-NH-COR^QONH-R^!, sendo que, no caso de R’< trata-se de um grupo benziia, neftíle, piridiía e/ou piperídila não substituído ou substituído com alquila, e, no caso de R\ trata-se de 30 um grupo alquila primário., secundário ou terciário da fórmula Ç_ftM^, oom n « 2 · 1.2:, ou de um sistema do anel aromático, sendo que a diamida, de preferência, é uma dfenàda de ácido 010-(2,2,6,6-tetrametii“piperidiM)~isoftálico ou uma- -dí-amida .deácido bís^(2,2,6^-tetjametií-pipertdiM'Hsreftá.lic0, e paio menos um dos ácidos carboxillcos, de preferência, de um ácidodicarboXtliàd.

3

5 espeeíaimentê de preferência, de. ácido tereftãligq, é péio menos um fenol, de preferência, de 2 J-did-butii-p-crcsol e/ou pelo -menos um tiol, de preferência, de 2-isoprppiPtiofeno! ou de mercaptobenzim idazol.

6. Processo, dê acofeo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado peto fato de -qué M aditivos são adicionados desabamento, essencisimenta, simultaneamente ou posteriormente, sendo:que é preferida uma adição durante ouantes do processo de polimcrixaçêo,

-

7. Processo, .de acordo oom uma -das reivindicações entortares, caractertzado peto feto do que a poíiamida è utilizada para a preparação de. fibras de poíiamida, artigos conformados ou revestimentos.

8, Poíiamida contendo um ou mais diferentes tipos de monômeros, caracterizada pelo feto de que eia contém adicionalmente pelo menos os

10 seguintes aditivos:

um ou mais ácidas carboxííicos;

ume ou mais diamidas:

um ou mais feftõis e/ou ítóis substituídos com alquila, sendo que a soma das quantidades de diamida e de fenol e/ou ttol importa em 0,9 - 3% 15 em peso, em relação à poíiamida inteira..

9. Poíiamida, de acordo com a reivindicação 8, oaracterfeadã pelo fato de que a quantidade de ácidos carboxilícos importa em 0,01 - 3% em peso, a quantidade de díamidas importa em 0,01 - 3% em pese e a quantidade em fenbss e/ou tiõis importo em 0,001 - 2% em peso o a proporção molar entre os ácidos

20 carbo^ i c e a<· r nm oas ce p'<>fe'-'Oa se $ ív\-p m e 2 ^a

10 Polsamida. ne acordo com uma das reivindicações 8 - 9, caracterizada pelo fato de que a soma das quantidades de diamida e de fenol e/ou tíol importa em 1 - 2,5% em peso, e, de preferência, em 1,1 - 2% em peso,. em refeção à poíiamida inteira.

11 Poiíamida, de acordo com uma das reivindicações 8 ~10, caracterizada peie feto de que., no caso da pcliamída. a qual é, de preferência, uma poifcaprclactama, pode se tratar de um copoiimem, sendo que, então, no caso de peto manos urn monêmero utilizado, trata-se< de. preferência, de çaproiscfama e, no çasc de pelo menos um çomonêmero utilizado, trata-se, da preferência, de um comeáômero

30 aromático, especiaimente ácido amiao-benadico.

12, Poiíamida, de acordo com uma daa. reivindicações 8 -11, caracterizada pelo fato de que:

pelo menos uma dás diamidas é uma molécula da fórmula gerai R^-NH-ÇO-R^CGNH-R¹'·, sendo que, no caso de R'. trate-se çfe um grupo berizita, nafela. piridífe e/ou ,to píperídiia não substituído ou substituído com aiquíié, e, nó caso de R², trata-se de um grupo aiqfela primário, secundário ou terciário da fórmuia com n 2 - 12, ou da um ssstema de anel aromático, sendo que a diamida, de preferência, ê uma diamida de ácido bís-(2_i2,S_í6-tetrarnetil-píperidíí-4)eçoftáliao ou uma diamida de ácido a pelo menos um ctos ácidos earboxíbcos, da preferência, da pm áddo dícarboxílteo, éspeciaimeúte de preferência,, de âddo tereOoo, a peiõ manos um fenoL de preferência,, de 2,6-dM-budbp>cr®sol e/ou pelo- manos um po?, da preferência, da 2-ísôprppiHíafenoi' ou de merpaptebénzirnida^ol